JP7505859B2 - Method for degreasing ceramic molded body and method for manufacturing ceramic body - Google Patents
Method for degreasing ceramic molded body and method for manufacturing ceramic body Download PDFInfo
- Publication number
- JP7505859B2 JP7505859B2 JP2018191637A JP2018191637A JP7505859B2 JP 7505859 B2 JP7505859 B2 JP 7505859B2 JP 2018191637 A JP2018191637 A JP 2018191637A JP 2018191637 A JP2018191637 A JP 2018191637A JP 7505859 B2 JP7505859 B2 JP 7505859B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- ceramic
- molded body
- degreasing
- ceramic molded
- temperature
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 title claims description 240
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 68
- 238000005238 degreasing Methods 0.000 title claims description 62
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 38
- 238000010304 firing Methods 0.000 claims description 38
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims description 32
- 239000012790 adhesive layer Substances 0.000 claims description 29
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 11
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 48
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 48
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 41
- 230000008569 process Effects 0.000 description 28
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 15
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 10
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 9
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 7
- 239000000463 material Substances 0.000 description 6
- 229920002037 poly(vinyl butyral) polymer Polymers 0.000 description 6
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 5
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 5
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 5
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000005245 sintering Methods 0.000 description 4
- 229910001233 yttria-stabilized zirconia Inorganic materials 0.000 description 4
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004840 adhesive resin Substances 0.000 description 3
- 229920006223 adhesive resin Polymers 0.000 description 3
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 3
- 230000008859 change Effects 0.000 description 3
- 238000003487 electrochemical reaction Methods 0.000 description 3
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- MQIUGAXCHLFZKX-UHFFFAOYSA-N Di-n-octyl phthalate Natural products CCCCCCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCCCCCC MQIUGAXCHLFZKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BJQHLKABXJIVAM-UHFFFAOYSA-N bis(2-ethylhexyl) phthalate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC(CC)CCCC BJQHLKABXJIVAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000008602 contraction Effects 0.000 description 2
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 2
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 2
- 238000003475 lamination Methods 0.000 description 2
- 239000002346 layers by function Substances 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 2
- 239000004065 semiconductor Substances 0.000 description 2
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 2
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 1
- PIGFYZPCRLYGLF-UHFFFAOYSA-N Aluminum nitride Chemical compound [Al]#N PIGFYZPCRLYGLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 1
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 239000003985 ceramic capacitor Substances 0.000 description 1
- 229910010293 ceramic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011195 cermet Substances 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 238000012937 correction Methods 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- 238000005868 electrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 239000011812 mixed powder Substances 0.000 description 1
- 239000012046 mixed solvent Substances 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- AHKZTVQIVOEVFO-UHFFFAOYSA-N oxide(2-) Chemical compound [O-2] AHKZTVQIVOEVFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002093 peripheral effect Effects 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Devices For Post-Treatments, Processing, Supply, Discharge, And Other Processes (AREA)
Description
本明細書に開示される技術は、セラミックス成形体の脱脂方法に関する。 The technology disclosed in this specification relates to a method for degreasing ceramic molded bodies.
例えば燃料電池や半導体製造装置などの各種装置の構成部品として、セラミックス体が広く用いられている。このようなセラミックス体を製造する方法としては、次の方法を挙げることができる。まず、複数枚のセラミックスグリーンシートが積層された未焼成基板を焼成して、一次焼成基板を得る。得られた一次焼成基板には、反りやうねり等の歪みが生じる。そこで、重りを用いて一次焼成基板を加圧した状態で、一次焼成基板を焼成する二次焼成を行うことにより、歪みが修正された二次焼成基板を得る(例えば、特許文献1参照)。 For example, ceramic bodies are widely used as components of various devices such as fuel cells and semiconductor manufacturing equipment. The following method can be given as a method for manufacturing such ceramic bodies. First, an unfired substrate in which multiple ceramic green sheets are laminated is fired to obtain a primary fired substrate. The resulting primary fired substrate has distortions such as warping and undulations. Therefore, secondary firing is performed in which the primary fired substrate is fired while being pressed with a weight, thereby obtaining a secondary fired substrate in which the distortion has been corrected (see, for example, Patent Document 1).
上述したセラミックス体を製造するための従来の方法では、例えば一次焼成基板における歪みの修正のために二次焼成が必須になるといった制約があるなどの問題があり、さらなる改善の余地があった。 Conventional methods for manufacturing the above-mentioned ceramic bodies have problems, such as limitations that require secondary firing to correct distortion in the primary fired substrate, and there is room for further improvement.
本明細書では、上述した課題を解決することが可能な技術を開示する。 This specification discloses a technology that can solve the above-mentioned problems.
本明細書に開示される技術は、以下の形態として実現することが可能である。 The technology disclosed in this specification can be realized in the following forms:
(1)本明細書に開示されるセラミックス成形体の脱脂方法は、セラミックス成形体を載置台に配置する配置工程と、前記載置台に配置された前記セラミックス成形体に対して、前記セラミックス成形体の焼成温度より低い脱脂温度で熱処理を施すことにより、前記セラミックス成形体に含まれる一部の成分を除去する除去工程と、を含む、セラミックス成形体の脱脂方法において、前記除去工程において、前記セラミックス成形体は、少なくとも前記脱脂温度で接着性を有する接着層を介して、前記載置台に接着されている。本セラミックス成形体の脱脂方法では、除去工程において、セラミックス成形体は、接着性を有する接着層を介して、載置台に接着されている。セラミックス成形体は、セラミックス成形体に含まれる一部の成分が除去される際に変形しやすい。しかし、セラミックス成形体は、接着層を介して、載置台に接着されているため、除去工程におけるセラミックス成形体の変形(例えば反り)の発生を抑制することができる。 (1) The method for degreasing a ceramic molded body disclosed in the present specification includes a step of placing the ceramic molded body on a mounting table, and a step of removing some of the components contained in the ceramic molded body by subjecting the ceramic molded body placed on the mounting table to a heat treatment at a degreasing temperature lower than the firing temperature of the ceramic molded body, in which the ceramic molded body is adhered to the mounting table via an adhesive layer that has adhesiveness at least at the degreasing temperature in the removal step. In this method for degreasing a ceramic molded body, the ceramic molded body is adhered to the mounting table via an adhesive layer that has adhesiveness in the removal step. The ceramic molded body is easily deformed when some of the components contained in the ceramic molded body are removed. However, since the ceramic molded body is adhered to the mounting table via an adhesive layer, it is possible to suppress the occurrence of deformation (e.g., warping) of the ceramic molded body in the removal step.
(2)上記セラミックス成形体の脱脂方法において、前記接着層は、常温では、接着性を有さず、前記配置工程において、常温で、前記セラミックス成形体を、前記接着層を介して、前記載置台に配置するとしてもよい。本セラミックス成形体の脱脂方法では、配置工程において、常温で、接着性を有しない接着層を介して、載置台に配置される。すなわち、セラミックス成形体は、載置台に接着されないため、載置台におけるセラミックス成形体の位置を調整し易い。これにより、本セラミックス成形体の脱脂方法によれば、接着層が常温で接着性を有する場合に比べて、セラミックス成形体の配置工程の作業性を向上させることができる。 (2) In the above-mentioned method for degreasing a ceramic formed body, the adhesive layer may not have adhesive properties at room temperature, and in the placing step, the ceramic formed body may be placed on the placing table via the adhesive layer at room temperature. In this method for degreasing a ceramic formed body, in the placing step, the ceramic formed body is placed on the placing table via an adhesive layer that does not have adhesive properties at room temperature. In other words, since the ceramic formed body is not adhered to the placing table, it is easy to adjust the position of the ceramic formed body on the placing table. As a result, according to this method for degreasing a ceramic formed body, the workability of the placing step of the ceramic formed body can be improved compared to when the adhesive layer has adhesive properties at room temperature.
(3)上記セラミックス成形体の脱脂方法において、前記接着層は、少なくとも、前記セラミックス成形体に含まれるバインダーの軟化する温度以下の所定の温度から前記脱脂温度までの温度帯域において、接着性を有するとしてもよい。本セラミックス成形体の脱脂方法では、接着層は、少なくとも、セラミックス成形体に含まれるバインダーの軟化する温度以下の所定の温度から脱脂温度までの温度帯域において、接着性を有する。このため、バインダーが軟化してセラミックス成形体が変形し始めるときに、セラミックス成形体は、接着層を介して載置台に接着されている。これにより、除去工程におけるセラミックス成形体の変形の発生を、より確実に抑制することができる。 (3) In the above-mentioned method for degreasing a ceramic formed body, the adhesive layer may have adhesiveness at least in a temperature range from a predetermined temperature below the softening temperature of the binder contained in the ceramic formed body to the degreasing temperature. In this method for degreasing a ceramic formed body, the adhesive layer has adhesiveness at least in a temperature range from a predetermined temperature below the softening temperature of the binder contained in the ceramic formed body to the degreasing temperature. Therefore, when the binder softens and the ceramic formed body begins to deform, the ceramic formed body is adhered to the mounting table via the adhesive layer. This makes it possible to more reliably suppress deformation of the ceramic formed body during the removal process.
(4)上記セラミックス成形体の脱脂方法において、前記接着層は、前記セラミックス成形体に含まれるバインダーと同じ成分のバインダーを含むとしてもよい。本セラミックス成形体の脱脂方法では、接着層は、セラミックス成形体に含まれるバインダーと同じ成分のバインダーを含む。このため、セラミックス成形体に含まれるバインダーと接着層に含まれるバインダーとが同じ熱挙動を示すため、例えば、除去工程における温度設定が簡単になるなどのメリットがある。 (4) In the above-mentioned method for degreasing a ceramic molded body, the adhesive layer may contain a binder of the same composition as the binder contained in the ceramic molded body. In this method for degreasing a ceramic molded body, the adhesive layer contains a binder of the same composition as the binder contained in the ceramic molded body. Therefore, the binder contained in the ceramic molded body and the binder contained in the adhesive layer exhibit the same thermal behavior, which has the advantage of simplifying the temperature setting in the removal process, for example.
(5)上記セラミックス成形体の脱脂方法において、前記接着層は、前記セラミックス成形体のうちの前記載置台側の表面全体に接触しているとしてもよい。本セラミックス成形体の脱脂方法では、接着層は、セラミックス成形体のうちの載置台側の表面全体に接触している。これにより、接着層が、セラミックス成形体のうちの載置台側の表面の一部だけに接触している場合に比べて、除去工程におけるセラミックス成形体の変形の発生を、より確実に抑制することができる。 (5) In the above-mentioned method for degreasing a ceramic formed body, the adhesive layer may be in contact with the entire surface of the ceramic formed body facing the mounting table. In this method for degreasing a ceramic formed body, the adhesive layer is in contact with the entire surface of the ceramic formed body facing the mounting table. This makes it possible to more reliably suppress deformation of the ceramic formed body during the removal process compared to when the adhesive layer is in contact with only a portion of the surface of the ceramic formed body facing the mounting table.
(6)セラミックス体の製造方法において、上記(1)から(5)でのいずれか一つに記載のセラミックス成形体の脱脂方法により、前記セラミックス成形体を脱脂する脱脂工程と、前記脱脂工程後に、前記セラミックス成形体に対して、前記焼成温度で熱処理を施すことにより、前記セラミックス体を形成する焼成工程と、を含むとしてもよい。本セラミックス体の製造方法によれば、セラミックス成形体の脱脂に起因する変形が抑制されたセラミックス体を製造することができる。 (6) A method for manufacturing a ceramic body may include a degreasing step of degreasing the ceramic body by the method for degreasing a ceramic body described in any one of (1) to (5) above, and a firing step of forming the ceramic body by subjecting the ceramic body to a heat treatment at the firing temperature after the degreasing step. According to this method for manufacturing a ceramic body, a ceramic body can be manufactured in which deformation caused by degreasing the ceramic body is suppressed.
(7)上記セラミックス体の製造方法において、前記接着層は、前記脱脂工程の後、前記焼成工程の前に消失しているとしてもよい。本セラミックス体の製造方法では、接着層は、脱脂工程の後、焼成工程の前に消失している。このため、焼成工程において、セラミックス成形体は、載置台に接着されていない。これにより、本セラミックス体の製造方法によれば、焼成工程においてセラミックス成形体が載置台に接着されている場合に比べて、焼結時におけるセラミックス成形体の収縮の自由度が確保され、また、焼成工程後、セラミックス体を載置台から取り出す際の作業性を向上させることができる。 (7) In the above-mentioned method for manufacturing a ceramic body, the adhesive layer may disappear after the degreasing step and before the firing step. In this method for manufacturing a ceramic body, the adhesive layer disappears after the degreasing step and before the firing step. Therefore, in the firing step, the ceramic molded body is not adhered to the mounting table. As a result, according to this method for manufacturing a ceramic body, the ceramic molded body has more freedom to shrink during sintering than when the ceramic molded body is adhered to the mounting table in the firing step, and the workability when removing the ceramic body from the mounting table after the firing step can be improved.
本明細書によって開示される技術は、種々の形態で実現することが可能であり、例えば、焼成前のセラミックス成形体の脱脂方法や、焼成後のセラミックス体の製造方法等の形態で実現することが可能である。 The technology disclosed in this specification can be realized in various forms, such as a method for degreasing a ceramic body before firing, or a method for manufacturing a ceramic body after firing.
A.実施形態:
A-1.セラミックス基板100の構成:
本実施形態におけるセラミックス基板100は、セラミックスにより形成された略平板状の部材(セラミックス焼成体)である(後述の図1等参照)。セラミックス基板100の平面視の形状は、略矩形状である。セラミックス基板100は、例えば、電気化学反応単セル(燃料電池単セルまたは電解セル 図示しない)における燃料極を構成する基板層である。基板層は、主として、燃料極を構成する機能層と電解質層と空気極とを支持する機能を発揮する層であり、例えば、Niと酸化物イオン伝導性セラミックスであるYSZ(イットリア安定化ジルコニア)とを含むサーメットにより形成されている。
A. Embodiments:
A-1. Configuration of ceramic substrate 100:
The
A-2.セラミックス基板100の製造方法:
次に、本実施形態におけるセラミックス基板100の製造方法を説明する。図1は、本実施形態におけるセラミックス基板100の製造方法を示すフローチャートである。
A-2. Manufacturing method of the ceramic substrate 100:
Next, a method for manufacturing the
(配置工程):
図1に示すように、はじめに、配置工程を実施する(S110)。配置工程は、略平板状のセラミックス成形体100Pを載置台10(セッター)に配置する工程である。セラミックス成形体100Pが配置された載置台10は、熱処理用の炉(図示しない)内に配置される。図2は、セラミックス成形体100Pが載置台10に配置された状態を示す説明図であり、図3は、セラミックス基板100の製造方法の各工程の流れを示す説明図である。図3には、図2のIII-IIIの位置におけるセラミックス成形体100Pと樹脂シート200Pと載置台10との断面構成の変化過程が示されている。なお、本明細書では、便宜的に、Z軸正方向を上方向といい、Z軸負方向を下方向というものとするが、セラミックス成形体100Pやセラミックス基板100は実際にはそのような向きとは異なる向きで設置されてもよい。
(Placement process):
As shown in FIG. 1, first, a placement step is performed (S110). The placement step is a step of placing a substantially flat ceramic molded
セラミックス成形体100Pは、セラミックスを主成分とする、略平板状のセラミックス未焼成体であり、具体的には、セラミックス基板100に対して後述の除去工程(S120)および焼成工程(S130)が施される前におけるセラミックス基板100の前駆体である。なお、主成分とは、体積含有率が50vol%より大きい成分を意味する。また、セラミックス成形体100Pの作製は、例えば、公知のシート積層法やプレス成形法により行うことができる。シート積層法によるセラミックス成形体100Pの作製方法の一例は、次の通りである。すなわち、NiO粉末とYSZ粉末との混合粉末に対して、造孔材である有機ビーズと、バインダーであるブチラール樹脂と、可塑剤であるジオクチルフタレート(DOP)と、分散剤と、トルエンおよびエタノールの混合溶剤とを加え、ボールミルにて混合して、スラリーを調整する。次に、スラリーを塗工して、燃料極基板層用のセラミックスグリーンシート110を作製し、複数枚(例えば4枚)のセラミックスグリーンシート110を積層することにより、セラミックス成形体100Pを作製することができる。
The ceramic molded
載置台10は、略平面状の載置面11を有しており、例えばアルミナ(Al2O3)により形成されている。図2に示すように、載置台10の載置面11に、複数のセラミックス成形体100Pを配置する。これにより、複数のセラミックス成形体100Pをまとめて脱脂および焼成することにより、セラミックス基板100の製造効率を向上させることができる。なお、焼結の際にセラミックス成形体100P同士が結合することを避けるため、複数のセラミックス成形体100Pは、互いに間隔を空けて配列されている。
The mounting table 10 has a substantially planar mounting surface 11 and is formed of, for example, alumina (Al 2 O 3 ). As shown in Fig. 2, a plurality of ceramic molded
ここで、本実施形態では、図2および図3(a)に示すように、セラミックス成形体100Pは、樹脂シート200Pを介して、載置台10の載置面11上に配置されている。また、樹脂シート200Pは、セラミックス成形体100Pの下面全体に接触するように配置されている。具体的には、上下方向(Z軸方向視)で、樹脂シート200Pの全体面積はセラミックス成形体100Pの面積より大きく、かつ、樹脂シート200Pの周縁部が全周にわたってセラミックス成形体100Pから側方にはみ出している。
In this embodiment, as shown in FIG. 2 and FIG. 3(a), the
本実施形態の樹脂シート200Pは、樹脂材料を主成分とするシートである。樹脂シート200Pは、少なくとも、セラミックス成形体100Pに含まれるバインダーの軟化する温度(以下、「バインダー軟化温度」という セラミックス成形体100Pが変形し易い温度)で、接着性を有することが好ましい。具体的には、樹脂シート200Pは、常温(例えば25℃)では、接着性を有しておらず、後述の除去工程(S120)において、少なくとも脱脂温度で接着性を有する。また、本配置工程では、常温で、セラミックス成形体100Pが、樹脂シート200Pを介して、載置台10の載置面11上に配置されている。このため、配置工程では、セラミックス成形体100Pは、樹脂シート200Pに接着されていない。なお、樹脂シート200Pが接着性を有していないとは、樹脂シート200Pを載置台10の載置面11上に配置した状態で、載置面11を水平方向に対して20度以上傾けたときに樹脂シート200Pが載置面11上を移動する状態をいう。
The
また、樹脂シート200Pは、少なくとも、上記バインダー軟化温度以下の所定の温度から後述の脱脂温度までの温度帯域において、接着性を有する。さらに、樹脂シート200Pは、除去工程(S120)の後、焼成工程(S130)の前に消失する。すなわち、樹脂シート200Pは、バインダー軟化温度より高く、かつ、焼成工程(S130)における後述の焼成温度未満の温度で気化する材料により形成されている。樹脂シート200Pとしては、例えばブチラール樹脂を含む樹脂シートが挙げられる。ブチラール樹脂を含む樹脂シートであれば、常温では、接着性を有しておらず、除去工程(S120)において、バインダー軟化温度以下の所定の温度から脱脂温度までの温度帯域において、接着性を有する。なお、樹脂シート200Pの上下方向の厚さは、5μm以上であることが好ましく、20μm以下であることが好ましい。
The
(脱脂工程):
次に、図1に示すように、脱脂工程を実施する(S120)。脱脂工程は、セラミックス成形体100Pを脱脂する工程である。具体的には、脱脂工程は、除去工程を含む。除去工程では、載置台10に配置されたセラミックス成形体100Pに対して、セラミックス成形体100Pの焼成温度(例えば1000℃以上)より低い脱脂温度(例えば200℃以上、550℃以下)で熱処理を施すことにより、セラミックス成形体100Pに含まれる一部の成分を除去する。除去される一部の成分とは、少なくとも、セラミックス成形体100Pに含まれるバインダーであり、さらに、バインダー以外の有機成分を含んでいてもよい。
(Degreasing process):
Next, as shown in FIG. 1, a degreasing step is performed (S120). The degreasing step is a step of degreasing the ceramic molded
ここで、上述したように、樹脂シート200Pは、バインダー軟化温度以下の所定の温度から上記脱脂温度までの温度帯域において接着性を有する。このため、脱脂工程において、熱処理用の炉内の温度が上記所定の温度以上になると、樹脂シート200Pは、接着性を有するようになり、セラミックス成形体100Pが、樹脂シート200Pを介して載置台10の載置面11に接着される。そして、熱処理用の炉内の温度がバインダー軟化温度になると、セラミックス成形体100Pに含まれるバインダーが軟化することに起因して、セラミックス成形体100Pが変形しようとする。しかし、このとき、セラミックス成形体100Pは、樹脂シート200Pを介して載置台10の載置面11に接着されているため、セラミックス成形体100Pの形状が載置面11に沿った平板状に維持される。これにより、除去工程におけるセラミックス成形体100Pの変形(例えば反り)の発生を抑制することができる。しかも、上述したように、樹脂シート200Pは、セラミックス成形体100Pの下面全体に接触するように配置されているため、樹脂シート200Pの接着力によって、セラミックス成形体100Pの変形を、より確実に抑制することができる。
Here, as described above, the
(焼成工程):
次に、図1に示すように、焼成工程を実施する(S130)。焼成工程は、セラミックス成形体100Pに対して、上記焼成温度で熱処理を施すことにより、セラミックス基板100を形成する工程である。ここで、上述したように、樹脂シート200Pは、除去工程(S120)の後、焼成工程(S130)の前に消失する。すなわち、熱処理用の炉内の温度が脱脂温度を超えると、セラミックス成形体100Pは、ほとんどのバインダーが除去された脱脂後のセラミックス成形体100Qになる。また、熱処理用の炉内の温度が焼成温度に近づくと、樹脂シート200Pは、気化し、脱脂後のセラミックス成形体100Qと載置台10の載置面11との間から消失する(図3(b)参照)。したがって、熱処理用の炉内の温度が焼成温度になったときには、セラミックス成形体100Pは、載置台10の載置面11に接着されておらず、焼結時におけるセラミックス成形体100Pの収縮の自由度が確保される。そして、セラミックス成形体100Pが制約されることなく収縮してセラミックス基板100が形成される(図3(c)参照)。すなわち、本実施形態であれば、焼成工程においてセラミックス成形体100Pが載置台10の載置面11に接着された場合に比べて、セラミックス成形体100Pの収縮の自由度の制約に起因してセラミックス基板100に亀裂等が生じることを抑制することができる。
(Firing process):
Next, as shown in FIG. 1, a firing step is performed (S130). The firing step is a step of forming the
なお、セラミックス基板100は、特許請求の範囲におけるセラミックス体に相当し、樹脂シート200Pは、特許請求の範囲における接着層に相当する。
The
A-3.本実施形態の効果:
以上説明したように、本実施形態におけるセラミックス基板100の製造方法では、除去工程(図1のS120、図3(a)参照)において、セラミックス成形体100Pは、接着性を有する樹脂シート200Pを介して、載置台10に接着されている。セラミックス成形体100Pは、セラミックス成形体100Pに含まれる一部の成分が除去される際に変形しやすい。しかし、セラミックス成形体100Pは、その変形しやすいときに、樹脂シート200Pを介して、載置台10に接着されているため、除去工程におけるセラミックス成形体100Pの変形(例えば反り)の発生を抑制することができる。
A-3. Advantages of this embodiment:
As described above, in the method for manufacturing the
また、本実施形態では、配置工程(図1のS110参照)において、常温で、接着性を有しない樹脂シート200Pを介して、載置台10に配置される(図2および図3(a)参照)。すなわち、配置工程では、セラミックス成形体100Pは、樹脂シート200Pは接着性を有しないため、載置台10におけるセラミックス成形体100Pの位置を調整し易い。これにより、本実施形態によれば、樹脂シート200Pが常温でも接着性を有する場合に比べて、セラミックス成形体100Pの配置工程の作業性を向上させることができる。例えば、図2に示すように、複数のセラミックス成形体100Pを、位置調整しつつ、載置台10に精度良く配置することができる。
In addition, in this embodiment, in the placement process (see S110 in FIG. 1), the ceramic molded
また、本実施形態では、樹脂シート200Pは、少なくとも、上記バインダー軟化温度以下の所定の温度から脱脂温度までの温度帯域において、接着性を有する。このため、バインダーが軟化してセラミックス成形体100Pが変形し始めるときに、セラミックス成形体100Pは、樹脂シート200Pを介して載置台10に接着されている。これにより、除去工程におけるセラミックス成形体100Pの変形の発生を、より確実に抑制することができる。
In addition, in this embodiment, the
また、本実施形態では、樹脂シート200Pは、セラミックス成形体100Pに含まれるバインダー(ブチラール樹脂)と同じ成分のバインダーを含む。このため、セラミックス成形体100Pに含まれるバインダーと樹脂シート200Pに含まれるバインダーとが同じ熱挙動を示すため、例えば、除去工程における温度設定が簡単になるなどのメリットがある。
In addition, in this embodiment, the
また、本実施形態では、樹脂シート200Pは、セラミックス成形体100Pのうちの載置台10側の表面全体に接触している(図2および図3(a)参照)。これにより、樹脂シート200Pが、セラミックス成形体100Pのうちの載置台10側の表面の一部だけに接触している場合に比べて、除去工程におけるセラミックス成形体100Pの変形の発生を、より確実に抑制することができる。
In addition, in this embodiment, the
また、本実施形態では、セラミックス成形体100Pの脱脂工程後に焼成工程(図1のS130参照)を実施する。これにより、セラミックス成形体100Pの脱脂に起因する変形が抑制されたセラミックス基板100を製造することができる。
In addition, in this embodiment, a firing process (see S130 in FIG. 1) is performed after the degreasing process of the ceramic molded
また、本実施形態では、樹脂シート200Pは、脱脂工程の後、焼成工程の前に消失している(図3(b)(c)参照)。このため、焼成工程において、セラミックス成形体100Pは、載置台10に接着されていない。これにより、本実施形態によれば、焼成工程においてセラミックス成形体100Pが載置台10に接着されている場合に比べて、焼結時におけるセラミックス成形体100Pの収縮の自由度が確保され、また、焼成工程後、セラミックス基板100を載置台10から取り出す際の作業性を向上させることができる。
In addition, in this embodiment, the
ここで、図4は、本実施例と比較例とのぞれぞれの製造方法により製造されたセラミックス体の評価結果を示す説明図である。図4の上段には、各例の除去工程におけるセラミックス成形体100Pの配置状態が示されている。図4の下段には、各例の製造方法により製造されたセラミックス体の反りの程度を示す模式図である。網がけが濃い部分ほど、反り量が多いことを意味する。
Here, FIG. 4 is an explanatory diagram showing the evaluation results of the ceramic bodies manufactured by the manufacturing methods of this embodiment and the comparative example. The upper part of FIG. 4 shows the arrangement state of the ceramic molded
本実施例の製造方法は、上述した図3に示す製造方法である。すなわち、図4の上段に示すように、除去工程において、セラミックス成形体100Pは、接着性を有する樹脂シート200Pを介して、載置台10に接着されている。一方、比較例の製造方法は、上述した図3に示す製造方法とは異なる。すなわち、除去工程において、セラミックス成形体100Pは、樹脂シート200Pを介さずに直接、載置台10に配置されており、セラミックス成形体100Pは載置台10に接着されていない。その結果、図4の下段に示すように、本実施例の製造方法により製造されたセラミックス体では、相対的に反り量が少なく、比較例の製造方法により製造されたセラミックス体では、相対的に反り量が多くなることが分かる。このことは、セラミックス体の変形の主な要因は、焼成時におけるセラミックス成形体100Pの収縮ではなく、脱脂時におけるセラミックス成形体100Pの変形であることを意味する。すなわち、本実施例の製造方法では、樹脂シート200Pを用いて、セラミックス成形体100Pの変形自体を抑制することにより、事後的に反り修正を行うことなく、変形の少ない寸法精度が高いセラミックス体(セラミックス基板100)を作製することができる。
The manufacturing method of this embodiment is the manufacturing method shown in FIG. 3 described above. That is, as shown in the upper part of FIG. 4, in the removal process, the ceramic molded
また、比較例の製造方法では、脱脂工程後に、セラミックス成形体100Pに反りが発生し、その反りを修正するために、重りを用いてセラミックス成形体100Pを加圧しつつ二次焼成する必要がある。しかし、この際、セラミックス成形体100Pの成分が重りに移動することにより、セラミックス成形体100Pの組成が変わり、セラミックス成形体100Pの特性が変化するおそれがある。例えば、例えば重りがアルミナにより形成されており、セラミックス成形体100PがアルミナとNiとにより形成されている場合、Niがセラミックス成形体100Pから重りに移動することにより、セラミックス成形体100PにおけるNiの含有量が低下することにより、セラミックス成形体100Pにおける触媒特性が低下するおそれがある。これに対して、本実施形態によれば、重りを用いることなく、セラミックス成形体100P(100)の変形の発生を抑制することができる。
In addition, in the manufacturing method of the comparative example, after the degreasing process, the ceramic molded
B.変形例:
本明細書で開示される技術は、上述の実施形態に限られるものではなく、その要旨を逸脱しない範囲において種々の形態に変形することができ、例えば次のような変形も可能である。
B. Variations:
The technology disclosed in this specification is not limited to the above-described embodiments, and can be modified in various forms without departing from the spirit of the invention. For example, the following modifications are also possible.
上記実施形態におけるセラミックス基板100、セラミックス成形体100Pや樹脂シート200Pの構成は、あくまで一例であり、種々変形可能である。例えば、上記実施形態において、セラミックス成形体100Pは、複数枚のセラミックスグリーンシート110が積層されたシート積層体であったが、セラミックス成形体100Pは、1枚のセラミックスグリーンシート110であってもよい。また、セラミックス成形体100Pは、燃料極基板層用のセラミックスグリーンシート110に、他の層のセラミックスグリーンシート(例えば、燃料極機能層用のセラミックスグリーンシートや、電解質層用のセラミックスグリーンシート)を貼り付けたものでもよい。要するに、セラミックス成形体は、脱脂および焼成によりセラミックス体(セラミックス焼成体)となる前駆体であればよい。
The configurations of the
また、セラミックス基板100(セラミックス成形体100P)の平面視の形状は、略矩形状以外の形状であってもよく、例えば略円形状などであってもよい。また、セラミックス基板100(セラミックス成形体100P)の全体形状は、略平板状以外の形状であってもよく、例えば略筒状などであってもよい。
The shape of the ceramic substrate 100 (ceramic formed
上記実施形態のセラミックス基板100、セラミックス成形体100Pや樹脂シート200Pにおける各部材の形成材料は、あくまで一例であり、任意に変更可能である。例えば、セラミックス基板100(セラミックス成形体100P)の形成材料であるセラミックスは、YSZ以外のセラミックスであってもよく、例えば、アルミナまたは窒化アルミニウム(AlN)などでもよい。
The materials used to form the
上記実施形態では、接着層として、所定の温度帯域のみ接着性を有する樹脂シート200Pを例示したが、常に接着性を有する材料により形成されたものでもよい。また、上記実施形態では、接着層として、ブチラール樹脂を含む樹脂シートを例示したが、ブチラール樹脂以外の接着材料を含むものでもよく、また、接着層の形態は、シートに限らず、例えばペーストなどでもよい。また、樹脂シート200Pは、セラミックス成形体100Pに含まれるバインダーとは異なる成分のバインダーを含んでいてもよい。
In the above embodiment, the adhesive layer is a
上記実施形態のセラミックス基板100の製造方法は、あくまで一例であり、種々変形可能である。例えば、図3に示す製造工程のうち、配置工程(S110)および脱脂工程(S120)を実施し、焼成工程(S130)を実施しないとしてもよい。
The manufacturing method of the
本発明は、電気化学反応単セルにおける燃料極を構成する基板層に限らず、例えば、電気化学反応単セルを構成する、基板層以外のセラミックス体、半導体製造装置(例えば静電チャックなど)を構成するセラミックス体や、セラミックスコンデンサ等の電子部品を構成するセラミックス体にも同様に適用可能である。 The present invention is not limited to the substrate layer constituting the fuel electrode in an electrochemical reaction unit cell, but can also be applied to, for example, ceramic bodies other than the substrate layer constituting an electrochemical reaction unit cell, ceramic bodies constituting semiconductor manufacturing equipment (e.g., electrostatic chucks, etc.), and ceramic bodies constituting electronic components such as ceramic capacitors.
10:載置台 11:載置面 100:セラミックス基板 100P:セラミックス成形体 100Q:脱脂後のセラミックス成形体 110:セラミックスグリーンシート 200P:樹脂シート
10: Mounting table 11: Mounting surface 100:
Claims (6)
前記載置台に配置された前記セラミックス成形体に対して、前記セラミックス成形体の焼成温度より低い脱脂温度で熱処理を施すことにより、前記セラミックス成形体に含まれる一部の成分を除去する除去工程と、
を含む、セラミックス成形体の脱脂方法において、
前記除去工程において、前記セラミックス成形体の変形の発生を抑制するための重りを用いることなく、前記セラミックス成形体は、少なくとも前記脱脂温度で接着性を有する接着層を介して、前記載置台に接着され、かつ、前記接着層は、前記セラミックス成形体のうちの前記載置台側の表面全体に接触している、
ことを特徴とするセラミックス成形体の脱脂方法。 a placement step of placing a substantially plate-shaped ceramic molded body on a placement table;
a removing step of removing a part of components contained in the ceramic molded body by subjecting the ceramic molded body placed on the mounting table to a heat treatment at a degreasing temperature lower than a firing temperature of the ceramic molded body;
A method for degreasing a ceramic formed body, comprising:
In the removing step, the ceramic molded body is adhered to the mounting table via an adhesive layer having adhesiveness at least at the degreasing temperature without using a weight for suppressing deformation of the ceramic molded body , and the adhesive layer is in contact with the entire surface of the ceramic molded body facing the mounting table .
1. A method for degreasing a ceramic molded body comprising the steps of:
前記接着層は、常温では、接着性を有さず、
前記配置工程において、常温で、前記セラミックス成形体を、前記接着層を介して、前記載置台に配置する、
ことを特徴とするセラミックス成形体の脱脂方法。 The method for degreasing a ceramic formed body according to claim 1,
The adhesive layer has no adhesiveness at room temperature,
In the placing step, the ceramic molded body is placed on the mounting table at room temperature via the adhesive layer.
1. A method for degreasing a ceramic molded body comprising the steps of:
前記接着層は、少なくとも、前記セラミックス成形体に含まれるバインダーの軟化する温度以下の所定の温度から前記脱脂温度までの温度帯域において、接着性を有する、
ことを特徴とするセラミックス成形体の脱脂方法。 The method for degreasing a ceramic molded body according to claim 1 or 2,
The adhesive layer has adhesiveness at least in a temperature range from a predetermined temperature equal to or lower than a softening temperature of a binder contained in the ceramic molded body to the degreasing temperature.
1. A method for degreasing a ceramic molded body comprising the steps of:
前記接着層は、前記セラミックス成形体に含まれるバインダーと同じ成分のバインダーを含む、
ことを特徴とするセラミックス成形体の脱脂方法。 The method for degreasing a ceramic formed body according to claim 3,
The adhesive layer contains a binder having the same components as the binder contained in the ceramic molded body.
1. A method for degreasing a ceramic molded body comprising the steps of:
請求項1から請求項4までのいずれか一項に記載のセラミックス成形体の脱脂方法により、前記セラミックス成形体を脱脂する脱脂工程と、
前記脱脂工程後に、前記セラミックス成形体に対して、前記焼成温度で熱処理を施すことにより、前記セラミックス体を形成する焼成工程と、
を含む、
ことを特徴とするセラミックス体の製造方法。 1. A method for producing a ceramic body, comprising:
A degreasing step of degreasing the ceramic molded body by the method for degreasing a ceramic molded body according to any one of claims 1 to 4 ;
a firing step of forming the ceramic body by subjecting the ceramic molded body to a heat treatment at the firing temperature after the degreasing step;
including,
1. A method for producing a ceramic body comprising the steps of:
前記接着層は、前記脱脂工程の後、前記焼成工程の前に消失している、
ことを特徴とするセラミックス体の製造方法。 The method for producing a ceramic body according to claim 5 ,
The adhesive layer disappears after the degreasing step and before the firing step.
1. A method for producing a ceramic body comprising the steps of:
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2018191637A JP7505859B2 (en) | 2018-10-10 | 2018-10-10 | Method for degreasing ceramic molded body and method for manufacturing ceramic body |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2018191637A JP7505859B2 (en) | 2018-10-10 | 2018-10-10 | Method for degreasing ceramic molded body and method for manufacturing ceramic body |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2020059623A JP2020059623A (en) | 2020-04-16 |
JP7505859B2 true JP7505859B2 (en) | 2024-06-25 |
Family
ID=70218757
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2018191637A Active JP7505859B2 (en) | 2018-10-10 | 2018-10-10 | Method for degreasing ceramic molded body and method for manufacturing ceramic body |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP7505859B2 (en) |
Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP6108116B2 (en) | 2014-03-26 | 2017-04-05 | Jfeスチール株式会社 | Steel plates for marine, marine structures and hydraulic iron pipes with excellent brittle crack propagation stopping properties and methods for producing the same |
Family Cites Families (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH06108116A (en) * | 1992-09-29 | 1994-04-19 | Shimadzu Corp | Degreasing device for green compact to be sintered |
JP4610274B2 (en) * | 2004-09-27 | 2011-01-12 | 京セラ株式会社 | Manufacturing method of electronic parts |
-
2018
- 2018-10-10 JP JP2018191637A patent/JP7505859B2/en active Active
Patent Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP6108116B2 (en) | 2014-03-26 | 2017-04-05 | Jfeスチール株式会社 | Steel plates for marine, marine structures and hydraulic iron pipes with excellent brittle crack propagation stopping properties and methods for producing the same |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2020059623A (en) | 2020-04-16 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP5803700B2 (en) | Inorganic all-solid secondary battery | |
KR20070066890A (en) | Electrostatic chuck | |
KR19990062716A (en) | Electrostatic adsorption device and its manufacturing method | |
KR101620296B1 (en) | Stack type piezoelectric ceramic element | |
JP2023518438A (en) | Multilayer composite ceramic plate and its manufacturing method | |
CN113597665A (en) | High density corrosion resistant layer arrangement for electrostatic chuck | |
JP7245296B2 (en) | Method for manufacturing parts for semiconductor manufacturing equipment | |
WO2003036667A1 (en) | Multilayer ceramic electronic component manufacturing method | |
JP7505859B2 (en) | Method for degreasing ceramic molded body and method for manufacturing ceramic body | |
JP4358777B2 (en) | Zirconia setter and method for manufacturing ceramic substrate | |
JP4434617B2 (en) | Burnout sheet and method for producing ceramic laminate using the same | |
CN111837271B (en) | Apparatus and method for firing unit cells for solid oxide fuel cells | |
JP3994380B2 (en) | Manufacturing method of ceramic multilayer substrate | |
US11830753B2 (en) | Composite sintered body, semiconductor manufacturing apparatus member and method of producing composite sintered body | |
JP2003128470A (en) | Method of manufacturing ceramic substrate and porous ceramic plate | |
JP2007070142A (en) | Plasma-resistant electrode-buried body, and method for producing the same | |
JP2007001786A (en) | Laminate baking method and laminate baking tool | |
JP5205700B2 (en) | Ceramic substrate firing apparatus and ceramic substrate firing method | |
JP2006319344A (en) | Wafer holder for semiconductor production system and semiconductor production system mounting same | |
JP2020040865A (en) | Manufacturing method of ceramic member | |
JP4581575B2 (en) | Manufacturing method of plate-shaped ceramic body and load applying member for ceramic firing | |
JP2005347674A (en) | Method for manufacturing multi-layer ceramic substrate and multi-layer ceramic substrate | |
JP4439257B2 (en) | Ceramic green sheet and manufacturing method thereof | |
JP2019029600A (en) | Manufacturing method of ceramic member | |
KR101169566B1 (en) | Sintering metho of low teperature co-fired ceramics |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20210928 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20220613 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20220621 |
|
A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20221011 |
|
C60 | Trial request (containing other claim documents, opposition documents) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: C60 Effective date: 20221222 |
|
C22 | Notice of designation (change) of administrative judge |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: C22 Effective date: 20230322 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20231227 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20240613 |