JP7473918B2 - メッシュ構造物およびその製造方法 - Google Patents
メッシュ構造物およびその製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP7473918B2 JP7473918B2 JP2020186735A JP2020186735A JP7473918B2 JP 7473918 B2 JP7473918 B2 JP 7473918B2 JP 2020186735 A JP2020186735 A JP 2020186735A JP 2020186735 A JP2020186735 A JP 2020186735A JP 7473918 B2 JP7473918 B2 JP 7473918B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- shape
- memory
- nozzle
- layer
- mesh structure
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 19
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 10
- 239000000835 fiber Substances 0.000 claims description 70
- 239000010410 layer Substances 0.000 claims description 54
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 46
- 229920000431 shape-memory polymer Polymers 0.000 claims description 46
- 229920001410 Microfiber Polymers 0.000 claims description 38
- 239000003658 microfiber Substances 0.000 claims description 38
- 239000002121 nanofiber Substances 0.000 claims description 28
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 28
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 claims description 24
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 claims description 24
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- 230000031070 response to heat Effects 0.000 claims description 11
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 239000012792 core layer Substances 0.000 claims description 9
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 8
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 claims description 6
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000011247 coating layer Substances 0.000 claims description 5
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 claims description 5
- 230000002093 peripheral effect Effects 0.000 claims description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims 4
- 239000012155 injection solvent Substances 0.000 claims 3
- 238000010030 laminating Methods 0.000 claims 2
- 238000005507 spraying Methods 0.000 claims 2
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 12
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 12
- 239000010409 thin film Substances 0.000 description 9
- 239000000463 material Substances 0.000 description 6
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 4
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 4
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 4
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 4
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 description 4
- 229920001940 conductive polymer Polymers 0.000 description 3
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 3
- 239000002356 single layer Substances 0.000 description 3
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 2
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 2
- 238000007599 discharging Methods 0.000 description 2
- 238000001523 electrospinning Methods 0.000 description 2
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 239000012781 shape memory material Substances 0.000 description 2
- 239000004997 Liquid crystal elastomers (LCEs) Substances 0.000 description 1
- 238000013329 compounding Methods 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 239000005548 dental material Substances 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical group 0.000 description 1
- 239000010408 film Substances 0.000 description 1
- 230000006870 function Effects 0.000 description 1
- 239000000017 hydrogel Substances 0.000 description 1
- 239000012212 insulator Substances 0.000 description 1
- 238000003475 lamination Methods 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- WHQSYGRFZMUQGQ-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethylformamide;hydrate Chemical compound O.CN(C)C=O WHQSYGRFZMUQGQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005192 partition Methods 0.000 description 1
- 229920000636 poly(norbornene) polymer Polymers 0.000 description 1
- 230000008569 process Effects 0.000 description 1
- 230000004044 response Effects 0.000 description 1
- 238000009987 spinning Methods 0.000 description 1
- 229920003048 styrene butadiene rubber Polymers 0.000 description 1
- 229920000208 temperature-responsive polymer Polymers 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Artificial Filaments (AREA)
- Multicomponent Fibers (AREA)
- Spinning Methods And Devices For Manufacturing Artificial Fibers (AREA)
- Nonwoven Fabrics (AREA)
- Woven Fabrics (AREA)
Description
ただし、溶媒に溶解された液性の高分子材料を、ナノマイクロメートル~マイクロメートルの微細な形状に加工することは、依然として技術的に困難であると考えられる。
そのため、以上のような形状記憶ポリマの欠点を克服する方策として,サブミクロンスケールでの形状制御や正確な配置技術が求められている。
本発明の一形態において、前記コア層を構成する形状記憶性ファイバと前記被覆層を構成する形状記憶性ファイバが、ガラス転移点の異なる2種類のポリウレタン系形状記憶ポリマからなる、直径100~2000nmのナノファイバであることが好ましい。
本発明の他の形態は、上述した製造方法により得られた形状記憶性ファイバをメッシュ状に配置するメッシュ構造物の製造方法である。
図1(a)は2種類の形状記憶性高分子材料から構成された本発明の第1実施形態に係る形状記憶性ファイバ(マイクロファイバ)1を示す。図1(a)に示す形状マイクロファイバ1は、横断面円形状の紐状の中心ファイバ層(コア層)2と、該中心ファイバ層2の周囲をほぼ均等厚で取り囲む被覆ファイバ層(被覆層)3からなる。中心ファイバ層2と被覆ファイバ層3はそれぞれ熱応答に対して異なる温度応答性を持つことが好ましい。
また、直径RBを有する中心ファイバ層2は省略し、被覆ファイバ層3のみの1層構造としてもよい。あるいは、直径RAを有する被覆ファイバ層3を省略し、中心ファイバ層2のみの1層構造としても良い。
中心ファイバ層2と被覆ファイバ層3の形状はその種類に限定されないが、四角形を含む多角形、真円を含む楕円、網目構造、また、それらの組み合わせ形状等を例示できる。
また、後述するように強固な基板表面で形状記憶性ファイバ1を形成し、形状記憶性ファイバ1により折り重ね構造あるいは編組構造などとして薄膜を作製することで、平坦なファイバ層(薄膜)が得られる。さらに、基板とファイバ層(薄膜)の間に犠牲層を挿入することで、薄膜形成後に犠牲層を除去し、基板からの遊離を容易にすることが可能となる。
ポリウレタン系形状記憶ポリマを用い、水、あるいは、ほとんどの有機溶媒と任意の割合で混合することが可能な有機溶媒の一種N,N-ジメチルホルムアミド(N,N-dimethylformamide、以下DMFと略記する)に溶解した溶液を用意する。
ノズル7の下端を貧溶媒に浸けた状態でノズル7の下端から溶液12を貧溶媒13中に吐出することで、溶液12(DMF)は即座に貧溶媒13に溶解して拡散し、残ったポリウレタン系形状記憶ポリマが水中で凝集してマイクロファイバ(紐状構造物)1Aを生成する。
このマイクロファイバ1Aの直径はノズル7から溶液12を押出す速度により制御が可能である。
その場合、中心ファイバ層2を生成するための溶液の一例として導電性高分子を含む溶液を用い、被覆ファイバ層3を生成するための溶液の一例としてポリウレタン系形状記憶ポリマを含む溶液を使用することができる。このようにすることにより、絶縁体に被覆された形状記憶性を有する紐状構造物としてのマイクロファイバ1を得ることができる。
貧溶媒13中に浮遊したマイクロファイバ1Aはピペットやシリンジなどの吸引器具を用いて回収可能であるので、回収したマイクロファイバを再度基板に展開し、メッシュ状に編み込むことで薄膜状の編組体を作製できる。
中心ファイバ層2と被覆ファイバ層3を適用する場合、中心ファイバ層2として、ポリノルボルネン、スチレンブタジエン共重合体などの形状記憶性ポリマを適用することができ、被覆ファイバ層3として、ポリウレタンなどの形状記憶性ポリマを適用することができる。
図2を基に、先に説明した製造方法と同様に、ポリウレタン系形状記憶ポリマを、水やほとんどの有機溶媒と任意の割合で混合することが可能な有機溶媒の一種DMFに溶解した溶液を用意する。これをシリンジ5に充填し、シリンジ5のノズル7の先端をアセトンの貧溶媒13中に浸けた状態でノズル7から吐出することで、DMFは徐々にアセトンの貧溶媒13に溶解して拡散し、残ったポリウレタンが水中で凝集してマイクロファイバ22を生成できる。このマイクロファイバ22の直径は、シリンジ5から溶液を押出す速度により制御が可能である。
ここで用いる貧溶媒13は、アセトンの他に(1-プロパノール、2-プロパノール、エタノール、水)などを用いることができる。
例えば、貧溶媒の選択において溶解度合いを考慮することにより、図3(a)に示す場合と同様にマイクロファイバ22を重ねたとして、図4(a)に示すようにファイバ同士が徐々に変形して接着し始め、最終的に図4(b)に示すようにマイクロファイバ22同士が互いに接触した部分で接着した積層体(メッシュ構造物)21を作製することができる。
ガラス転移点(Tg)の異なる2種類のポリウレタン系形状記憶ポリマを、常温で蒸発し易く、水やほとんどの有機溶媒と任意の割合で混合することが可能な有機溶媒の一種、N,N-ジメチルホルムアミド(DMF)に個々に溶解した2種類の溶液を用意する。
続いて基板26上のナノファイバメッシュ28上に、ナノファイバ31を堆積させることでランダムな配向性を有するナノファイバ31からなるナノファイバメッシュ(メッシュ構造物)32を形成できる。
以上の操作により、溶媒を含まない状態でナノファイバの製膜が可能であるため、ナノファイバメッシュ28、32を重ね合わせた積層体(メッシュ構造物)33が得られる。
ナノファイバ27、31の径はポリウレタン系ポリマの濃度と粘性、吐出速度、印加する電圧により制御が可能となる。濃度および粘性を高めることで径は大きくなり、一方で吐出速度と印加電圧を上げることでナノファイバの径を小さくできる。
ガラス転移点(Tg)の異なる2種類のポリウレタン系形状記憶ポリマとして具体的には、ポリウレタン系高分子材料の配合比を変化させたもの、ないし組成の異なるエーテルやエステルなどのポリマを変化させたものなどを用いることができる。
ポリウレタン系形状記憶ポリマをN,N-ジメチルホルムアミド(N,N-dimethylformamide:DMF)に70質量%溶解した溶液を準備した。この溶液をシリンジに充填し、シリンジの先端を水中に浸けた状態でシリンジのノズルから溶液を水中に吐出した。
DMFは即座に水に溶解して拡散し、残ったポリウレタン系形状記憶ポリマが水中で凝集してマイクロファイバ化した。ポリウレタン系形状記憶ポリマをノズルから押出速度100μL/minで押し出したところ、直径500~600μmのマイクロファイバを得ることができた。
ポリウレタン系形状記憶ポリマを、N,N-ジメチルホルムアミド(N,N-dimethylformamide:DMF)に70質量%溶解した溶液を準備した。この溶液をシリンジに充填し、シリンジの先端をアセトン中に浸けた状態でシリンジのノズルから溶液をアセトン中に吐出した。
また、アセトン中でマイクロファイバの形状が定まる前に再度シリンジのノズルから2層目のマイクロファイバを吐出することにより1層目のマイクロファイバと2層目のマイクロファイバを相互に接着した積層体(メッシュ構造物)を得ることができた。
Claims (8)
- 熱応答に対し形状記憶性を有し、直径50nm~3mmの複数の形状記憶性ファイバをそれらの側面どうしの間に隙間をあけて配列した層を有し、前記層を複数重ねて重ねた方向に接触した前記形状記憶性ファイバどうしの接触部分を接着一体化した積層構造物からなり、前記積層構造物の外周部においては、重ねられた上下の形状記憶性ファイバがそれら個々の形状記憶性ファイバの周面において前記積層構造物の内部側の面の曲面部分を一部残し、他の部分を接着一体化してなるメッシュ構造物。
- 前記形状記憶性ファイバが、熱応答に対し形状記憶性を有する形状記憶性ポリマから構成されたコア層と、熱応答に対し前記形状記憶性と異なる形状記憶性を有する形状記憶性ポリマから構成され、前記コア層の周囲に位置する被覆層とからなる請求項1に記載のメッシュ構造物。
- 前記形状記憶性ファイバが、ポリウレタン系形状記憶ポリマからなる、直径250~300μmまたは直径500~600μmのマイクロファイバである請求項1に記載のメッシュ構造物。
- 前記コア層を構成する形状記憶性ファイバと前記被覆層を構成する形状記憶性ファイバが、ガラス転移点の異なる2種類のポリウレタン系形状記憶ポリマからなる、直径100~2000nmのナノファイバである請求項2に記載のメッシュ構造物。
- 熱応答に対し形状記憶性を有し、直径50nm~3mmの複数の形状記憶性ファイバをそれらの側面どうしの間に隙間をあけて配列した層を有し、前記層を複数重ねて重ねた方向に接触した前記形状記憶性ファイバどうしの接触部分を接着一体化した積層構造物からなり、前記積層構造物の外周部においては、重ねられた上下の形状記憶性ファイバがそれら個々の形状記憶性ファイバの周面において前記積層構造物の内部側の面の曲面部分を一部残し、他の部分を接着一体化してなるメッシュ構造物を製造するにあたり、
熱応答に対し形状記憶性を有する形状記憶性ポリマを有機溶媒に溶解した溶液をノズルを備えたシリンジに充填し、前記ノズルの先端を前記形状記憶性ポリマに対する貧溶媒であり、前記形状記憶性ポリマに対する溶解性を有する射出用溶媒に浸漬した状態で前記ノズルの先端から前記溶液を前記射出用溶媒中に噴射して前記形状記憶性ポリマからなる形状記憶性ファイバの層を生成し、この層を前記射出用溶媒中で複数積層するメッシュ構造物の製造方法。 - 前記形状記憶性ファイバとして、ポリウレタン系形状記憶ポリマからなる形状記憶性ファイバを用い、
前記有機溶媒として、N,N-ジメチルホルムアミドを用い、
前記貧溶媒として、アセトン、1-プロパノール、2-プロパノール、エタノール、水のいずれかを用いる請求項5に記載のメッシュ構造物の製造方法。 - 熱応答に対し形状記憶性を有する形状記憶性ポリマを雰囲気中で揮発可能な溶媒に対し溶解した溶液をノズルを備えたシリンジに充填し、前記ノズルの先端をコレクタに対し対向配置し、前記シリンジと前記コレクタの間に電圧を印加し、前記ノズルの先端から前記溶液を前記コレクタ側の雰囲気中に噴射させ、前記溶媒を前記雰囲気中で揮発させながら前記形状記憶性ポリマをファイバとして押し出す請求項5に記載のメッシュ構造物の製造方法。
- 前記シリンジに熱応答に対し形状記憶性の異なる2種類の形状記憶性ポリマを収容し、前記ノズルから前記2 種類の形状記憶性ポリマをコア層流と周辺層流の同軸層流で押し出すことにより、一方の形状記憶性を有する形状記憶性ポリマから構成されたコア層と、他方の形状記憶性を有する形状記憶性ポリマから構成され、前記コア層の周囲に位置する被覆層からなる2層構造のファイバを押し出す請求項7に記載のメッシュ構造物の製造方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2020186735A JP7473918B2 (ja) | 2020-11-09 | 2020-11-09 | メッシュ構造物およびその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2020186735A JP7473918B2 (ja) | 2020-11-09 | 2020-11-09 | メッシュ構造物およびその製造方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2022076361A JP2022076361A (ja) | 2022-05-19 |
JP7473918B2 true JP7473918B2 (ja) | 2024-04-24 |
Family
ID=81606578
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2020186735A Active JP7473918B2 (ja) | 2020-11-09 | 2020-11-09 | メッシュ構造物およびその製造方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP7473918B2 (ja) |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP4050353B2 (ja) | 1996-05-10 | 2008-02-20 | チバ スペシャルティ ケミカルズ ホールディング インコーポレーテッド | 顔料組成物 |
US20090093606A1 (en) | 2007-10-09 | 2009-04-09 | The Hong Kong Polytechnic University | Shape memory fibers prepared via wet, reaction, dry, melt, and electro spinning |
JP5051853B2 (ja) | 2006-03-14 | 2012-10-17 | 独立行政法人産業技術総合研究所 | バックライト装置と液晶表示装置 |
JP2014070322A (ja) | 2012-09-29 | 2014-04-21 | Shinshu Univ | 形状記憶ナノフィラメントの製造方法及び形状記憶ナノフィラメント |
-
2020
- 2020-11-09 JP JP2020186735A patent/JP7473918B2/ja active Active
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP4050353B2 (ja) | 1996-05-10 | 2008-02-20 | チバ スペシャルティ ケミカルズ ホールディング インコーポレーテッド | 顔料組成物 |
JP5051853B2 (ja) | 2006-03-14 | 2012-10-17 | 独立行政法人産業技術総合研究所 | バックライト装置と液晶表示装置 |
US20090093606A1 (en) | 2007-10-09 | 2009-04-09 | The Hong Kong Polytechnic University | Shape memory fibers prepared via wet, reaction, dry, melt, and electro spinning |
JP2014070322A (ja) | 2012-09-29 | 2014-04-21 | Shinshu Univ | 形状記憶ナノフィラメントの製造方法及び形状記憶ナノフィラメント |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2022076361A (ja) | 2022-05-19 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP3162387B1 (en) | Nano-fiber mat, method for manufacturing same, and use thereof as cell culture mat or guided bone regeneration shielding membrane | |
Stojanovska et al. | A review on non-electro nanofibre spinning techniques | |
JP5295943B2 (ja) | ナノファイバシート | |
Lin et al. | Biomimicry via electrospinning | |
US7951313B2 (en) | Spinning apparatus, and apparatus and process for manufacturing nonwoven fabric | |
JP6269922B2 (ja) | 繊維シート及びこれを用いた繊維製品 | |
EP2327817B1 (en) | Spinning apparatus and process for manufacturing nonwoven fabric | |
Tokarev et al. | Touch-and brush-spinning of nanofibers | |
CN108385282B (zh) | 一种三维立体纤维膜的制备方法 | |
EP2045375A1 (en) | Apparatus and method for electrospinning 2D- or 3D-structures of micro- or nano-fibrous materials | |
García-López et al. | 3D printed multiplexed electrospinning sources for large-scale production of aligned nanofiber mats with small diameter spread | |
KR20120118681A (ko) | 다공성 코어쉘 나노웹의 제조방법 | |
US9091007B2 (en) | Electrospinning apparatus with a sideway motion device and a method of using the same | |
Huang et al. | Double‐layered composite nanofibers and their mechanical performance | |
JP2010167780A (ja) | ナノファイバシートの付着方法 | |
JP2015189129A (ja) | ナノファイバ構造体とこれを用いた捕集装置、ナノファイバ構造体の製造方法 | |
JP7473918B2 (ja) | メッシュ構造物およびその製造方法 | |
Balgis et al. | Enhanced Aerosol Particle Filtration Efficiency of Nonwoven Porous Cellulose Triacetate Nanofiber Mats | |
CN113274557B (zh) | 一种具有单侧药物释放能力载药血管支架覆膜及其制备方法 | |
WO2019187827A1 (ja) | 不織布、ファイバ形成方法及び不織布製造方法 | |
JP5390274B2 (ja) | 繊維積層体およびその製造方法 | |
CN113288509B (zh) | Ptfe覆膜支架的制备方法和装置 | |
KR101112649B1 (ko) | 복합재료 다공성 연속막 및 그 제조방법 | |
KR102054708B1 (ko) | 금속 나노 와이어의 제조방법 및 이에 의해 제조된 금속 나노 와이어 | |
JP6902727B2 (ja) | 電界紡糸用ノズル、電界紡糸用装置、および電界紡糸方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A821 Effective date: 20201109 |
|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20230201 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20231107 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20231114 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20240110 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20240402 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20240404 |