JP7468810B1 - １，６－ヘキサンジオール組成物の製造方法、１，６－ヘキサンジオール組成物及びポリマー - Google Patents

Abstract

反応性に優れるバイオマス資源由来の１，６－ヘキサンジオール組成物の環境に配慮した製造方法、該製造方法により得られる反応性に優れる１，６－ヘキサンジオール組成物、該１，６－ヘキサンジオール組成物を反応させて得られる反応性に優れるポリマーを提供することを目的とする。本発明の製造方法は、バイオマス資源由来の原料から得られた６－ヒドロキシカプロン酸及び／又はその誘導体から、１，６－ヘキサンジオール組成物を生産する工程（１）と、工程（１）で得られた１，６－ヘキサンジオール組成物を、イオン交換及び／又は蒸留により精製する工程（２）と、を含む１，６－ヘキサンジオール組成物の製造方法に関する。

Description

本発明は、１，６－ヘキサンジオール組成物の製造方法、１，６－ヘキサンジオール組成物及びポリマーに関する。

１，６－ヘキサンジオール（１，６－ＨＤ）組成物は、ポリエステル、ポリウレタン等のポリマーの製造のために有用な中間生成物である。１，６－ヘキサンジオール組成物は、従来から、石油化学製品であるシクロヘキサンを酸化することにより生成するアジピン酸、６－ヒドロキシカプロン酸、グルタル酸等のカルボン酸混合物を、エステル化した後に水素化し、蒸留精製することで生産されている。

一方、近年の環境意識の高まりの中、地球温暖化に影響を及ぼす石油由来の原料ではなく、バイオマス資源由来の原料が望まれており、１，６－ヘキサンジオールにおいてもバイオマス資源由来の原料から微生物により、バイオマス資源由来の１，６－ヘキサンジオール組成物を生産する試みも行われているが上市されている製品は無い。例えば、特許文献１、２では、酵素を使用した１，６－ヘキサンジオール組成物の製造方法に関して、酵素の遺伝子情報及び代謝経路・精製による製造方法に関する記載が開示されている。

特開２０２０－１１４２２７号公報 特許６６８０６７１号公報

しかしながら、特許文献１、２では、環境に配慮したバイオマス資源由来の１，６－ヘキサンジオール組成物の製造方法が開示されているものの、該１，６－ヘキサンジオール組成物に含まれる不純物に関しては、開示されておらず、該１，６－ヘキサンジオールを用いたポリエステルやポリウレタン等のポリマーの反応性について言及されてはいなかった。本発明者らは、１，６－ヘキサンジオール組成物を特許６６８０６７１号公報の記載に沿って製造した後、公知の手法を用いて精製を行ったところ、該１，６－ヘキサンジオール組成物を用いて、ポリエステル、ポリウレタン等のポリマーの反応を行うと、従来の石油由来の１，６－ヘキサンジオール組成物では見られない反応性の低下や引張強伸度等の物性の低下を確認した。本発明者らが詳細に検討した結果、バイオマス資源由来の１，６－ヘキサンジオール組成物の原料であるグルコース等の一分子内に２級水酸基を２個以上有する化合物、６－ヒドロキシヘキサナール及び／又はその誘導体の含有量が多い場合にそのような現象が見られることが判明した。

本発明は、前記課題を解決し、反応性に優れるバイオマス資源由来の１，６－ヘキサンジオール組成物の環境に配慮した製造方法、該製造方法により得られる反応性に優れる１，６－ヘキサンジオール組成物、該１，６－ヘキサンジオール組成物を反応させて得られる反応性に優れるポリエステル、ポリウレタン等のポリマーを提供することを目的とする。

本発明者らは、鋭意検討した結果、バイオマス資源由来の１，６－ヘキサンジオール組成物において、一分子内に２級水酸基を２個以上有する化合物、６－ヒドロキシヘキサナール及び／又はその誘導体の含有量を特定量以下にすることにより、反応性を改善できることを見出し、本発明を完成した。

すなわち本発明は、以下の発明を提供するものである。
［１］バイオマス資源由来の原料から得られた６－ヒドロキシカプロン酸及び／又はその誘導体から、１，６－ヘキサンジオール組成物を生産する工程（１）と、工程（１）で得られた１，６－ヘキサンジオール組成物を、イオン交換及び／又は蒸留により精製する工程（２）と、を含み、前記１，６－ヘキサンジオール組成物が、１，６－ヘキサンジオールおよび１，６－ヘキサンジオール誘導体のいずれか一方又は両方、一分子内に２級水酸基を２個以上有する化合物（Ａ）、及び６－ヒドロキシヘキサナール及び／又はその誘導体（Ｂ）を含有し、 前記１，６－ヘキサンジオール組成物の総量に対する前記一分子内に２級水酸基を２個以上有する化合物（Ａ）の含有量が１００質量ｐｐｍ以下であり、且つ、前記１，６－ヘキサンジオール組成物の総量に対する６－ヒドロキシヘキサナール及び／又はその誘導体（Ｂ）の合計含有量が１５００質量ｐｐｍ以下である１，６－ヘキサンジオール組成物の製造方法。

［２］前記工程（１）が、７０℃以下の条件で前記１，６－ヘキサンジオール組成物を生産する工程である［１］の１，６－ヘキサンジオール組成物の製造方法。

［３］前記工程（１）が、５０℃以下の条件で前記１，６－ヘキサンジオール組成物を生産する工程である［１］の１，６－ヘキサンジオール組成物の製造方法。

［４］前記工程（１）が、前記１，６－ヘキサンジオール組成物を微生物により生産する工程である［１］～［３］のいずれかの１，６－ヘキサンジオール組成物の製造方法。

［５］［１］～［４］のいずれかの１，６－ヘキサンジオール組成物の製造方法により得られた前記１，６－ヘキサンジオール組成物が、１，６－ヘキサンジオールおよび１，６－ヘキサンジオール誘導体のいずれか一方又は両方、一分子内に２級水酸基を２個以上有する化合物（Ａ）、及び６－ヒドロキシヘキサナール及び／又はその誘導体（Ｂ）を含有し、前記１，６－ヘキサンジオール組成物の総量に対する一分子内に２級水酸基を２個以上有する化合物（Ａ）の合計含有量が１００質量ｐｐｍ以下であり、且つ、前記１，６－ヘキサンジオール組成物の総量に対する６－ヒドロキシヘキサナール及び／又はその誘導体（Ｂ）の合計含有量が１５００質量ｐｐｍ以下である１，６－ヘキサンジオール組成物。

［６］［５］の１，６－ヘキサンジオール組成物を反応原料とするポリマー。

［７］前記ポリマーがポリエステル又はポリウレタンである［６］のポリマー。

本発明の１，６－ヘキサンジオール組成物の製造方法は、バイオマス資源由来の原料から１，６－ヘキサンジオール組成物を生産するため、二酸化炭素排出量削減が可能となる等、環境に配慮した製造方法である。また本発明の１，６－ヘキサンジオール組成物は、一分子内に２級水酸基を２個以上有する化合物（Ａ）の合計含有量が１００質量ｐｐｍ以下、６－ヒドロキシヘキサナール及び／又はその誘導体（Ｂ）の合計含有量が１５００質量ｐｐｍ以下であるため、反応性に優れる。したがって、本発明の１，６－ヘキサンジオール組成物の製造方法は、反応性に優れる１，６－ヘキサンジオール組成物を環境に配慮して製造できる。
また、本発明の１，６－ヘキサンジオール組成物を反応させて得られる本発明のポリマー（ポリエステル等）も反応性に優れる。また、本発明のポリウレタンは、良好な引張強伸度を有する。

まず、本発明の１，６－ヘキサンジオール組成物の製造方法により得られる１，６－ヘキサンジオール組成物（本発明の１，６－ヘキサンジオール組成物とも記載する）について説明する。

＜１，６－ヘキサンジオール組成物＞
本発明の１，６－ヘキサンジオール組成物（単に「組成物」ということがある）は、１，６－ヘキサンジオールおよび１，６－ヘキサンジオール誘導体のいずれか一方又は両方、一分子内に２級水酸基を２個以上有する化合物（Ａ）、及び６－ヒドロキシヘキサナール及び／又はその誘導体（Ｂ）を含有する組成物である。なお、本明細書において、２級水酸基とは、水酸基が結合する炭素原子が第２級炭素原子である水酸基を意味する。
本明細書において、一分子内に２級水酸基を２個以上有する化合物（Ａ）を単に「（Ａ）成分」ということがあり、（Ｂ）成分も同様である。

＜＜１，６－ヘキサンジオール、１，６－ヘキサンジオール誘導体＞＞
本発明の組成物に含まれる１，６－ヘキサンジオールは、未変性の１，６－ヘキサンジオールであることが好ましいが、１，６－ヘキサンジオール誘導体であってもよい。即ち本発明の組成物は、１，６－ヘキサンジオールおよび１，６－ヘキサンジオール誘導体のいずれか一方を少なくとも含有する。

本発明の組成物に含まれる１，６－ヘキサンジオール誘導体は、本発明の１，６－ヘキサンジオール組成物に含まれる１，６－ヘキサンジオールが有する二つの水酸基のうちの一方又は両方を変性させた化合物である。ここで、１，６－ヘキサンジオールが有する水酸基を変性する方法としては、水酸基を変性する公知の方法が使用でき、例えばエーテル化反応、エステル化反応、（メタ）アクリル酸による変性等が挙げられる。

前記１，６－ヘキサンジオール誘導体としては、例えば、１，６－ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、６－ヒドロキシヘキシルグリシジルエーテル等のエポキシ基含有１，６－ヘキサンジオール誘導体；１，６－ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、アクリル酸６－ヒドロキシヘキシル、１，６－ヘキサンジオールモノアクリレートモノメタクリレート等の（メタ）アクリロイル基含有１，６－ヘキサンジオール誘導体；１，６－ヘキサンジオールジビニルエーテル、１，６－ヘキサンジオールモノビニルエーテル等のビニルエーテル基含有１，６－ヘキサンジオール誘導体；６－プロピルオキシ－１－ヘキサノール、１，６－ジプロポキシ－ヘキサン、１，６－ヘキサンジオールメチルエーテル、１，６－ジメトキシヘキサン等の脂肪族アルキルエーテル基含有１，６－ヘキサンジオール誘導体；プロピル６－ヒドロキシヘキサノエート、ジ－ｎ－プロピルアジペート、メチル６－ヒドロキシカプロエート、ジメチルアジペート等の脂肪酸エステル基含有１，６－ヘキサンジオール誘導体；等が挙げられる。これらは単独で用いてもよく２種以上を併用してもよい。

本明細書において、（メタ）アクリロイル基とは、アクリロイル基、メタクリロイル基の一方又は両方を意味し、（メタ）アクリレートとは、アクリレート、メタクリレートの一方又は両方を意味する。

本発明の組成物において、１，６－ヘキサンジオールおよび１，６－ヘキサンジオール誘導体のいずれか一方又は両方の合計含有量は、組成物の総量に対して、好ましくは９６．００～９９．９９質量％、より好ましくは９８．００～９９．９９質量％、更に好ましくは９９．５０～９９．９９質量％である。（Ａ）成分の合計含有量、（Ｂ）成分の合計含有量を上記範囲内としつつ、１，６－ヘキサンジオール組成物の純度を上記範囲内とすることにより、本発明の効果がより好適に得られる傾向がある。
本明細書において、１，６－ヘキサンジオールおよび１，６－ヘキサンジオール誘導体のいずれか一方又は両方の合計含有量は、ガスクロマトグラフィー質量分析（ＧＣ／ＭＳ）により測定される値である。

＜＜（Ａ）成分＞＞
（Ａ）成分としては、一分子内に２級水酸基を２個以上有する化合物であれば特に限定されず、２，３－ブチレングリコール、エリスリトール、トレイトール、アラビトール、キシリトール、リビトール、イジトール、ガラクチトール、ソルビトール、マンニトール、ボレミトールに代表される脂肪族ポリオール；１，２－シクロヘキサンジオール、１，４－シクロヘキサンジオール、グルコース、フルクトース、イノシトール、クエルシトールに代表される脂環族ポリオール；及びこれらの化合物が任意の組合せで脱水縮合してなるオリゴマー；等が挙げられる。これらは単独でもよく２種以上でもよい。なかでも、１，６－ヘキサンジオール組成物の反応性、該１，６－ヘキサンジオール組成物を反応させて得られるポリエステル等のポリマーの反応性への影響が大きいことから、１，４－シクロヘキサンジオール、グルコースであってもよい。

本発明の１，６－ヘキサンジオール組成物の総量に対する、一分子内に２級水酸基を２個以上有する化合物（Ａ）の合計含有量（好ましくは１，４－シクロヘキサンジオールおよびグルコースのいずれか一方又は両方の合計含有量）は、１００質量ｐｐｍ以下であり、好ましくは５０質量ｐｐｍ以下、より好ましくは１０質量ｐｐｍ以下、更に好ましくは５質量ｐｐｍ以下、特に好ましくは０質量ｐｐｍ（含まない）である。これにより、本発明の組成物の良好な反応性、本発明の組成物を反応原料とするポリマー（ポリエステル等）の良好な反応性、およびポリウレタンの良好な皮膜物性（引張強伸度）が得られる傾向がある。
本明細書において、一分子内に２級水酸基を２個以上有する化合物（Ａ）の合計含有量は、ガスクロマトグラフィー質量分析法（ＧＣ／ＭＳ）により測定される値である。

＜＜（Ｂ）成分＞＞
（Ｂ）成分としては、６－ヒドロキシヘキサナールおよび６－ヒドロキシヘキサナールの誘導体の一方又は両方であれば特に限定されない。

前記６－ヒドロキシヘキサナールの誘導体としては、６－ヒドロキシヘキサナール（下記式（１）で表される化合物）の誘導体であれば特に限定されず、環化物、アルドール縮合物、グリセリン反応物、ヘキサンジオール（ＨＤＯ）反応物等が挙げられ、具体的には、例えば、下記式（２）～（７）で表される化合物等が挙げられる。これらは単独で用いてもよく２種以上を併用してもよい。

（Ｂ）成分としては、１，６－ヘキサンジオール組成物の反応性、該１，６－ヘキサンジオール組成物を反応させて得られるポリエステル等のポリマーの反応性への影響が大きいことから、６－ヒドロキシヘキサナールであってもよい。

本発明の１，６－ヘキサンジオール組成物の総量に対する、６－ヒドロキシヘキサナール及び／又はその誘導体（Ｂ）の合計含有量（好ましくは６－ヒドロキシヘキサナールの含有量）は、１５００質量ｐｐｍ以下であるが、好ましくは１０００質量ｐｐｍ以下、より好ましくは５００質量ｐｐｍ以下、更に好ましくは２００質量ｐｐｍ以下、特に好ましくは０質量ｐｐｍ（含まない）である。これにより、本発明の組成物の良好な反応性、本発明の組成物を反応原料とするポリマー（ポリエステル等）の良好な反応性、およびポリウレタンの良好な引張強伸度が得られる傾向がある。また、組成物や組成物を反応原料とするポリマーの着色や臭気も低減できる。
本明細書において、６－ヒドロキシヘキサナール及び／又はその誘導体（Ｂ）の合計含有量は、ガスクロマトグラフィー質量分析法（ＧＣ／ＭＳ）により測定される値である。

上述の通り、（Ａ）成分および（Ｂ）成分の含有量が上記範囲であることで、本発明の組成物は反応性に優れる。また本発明の組成物を反応原料とするポリエステル等のポリマーも反応性に優れる。このような作用効果が発揮される理由は明らかではないが、以下のように推測される。

２級水酸基は反応性が低いため、本発明の組成物に（Ａ）成分が多く含まれると、本発明の組成物を反応原料とするポリエステル等のポリマーは末端に２級水酸基を有する場合が多くなり、ポリエステル等のポリマーの反応性が低下する。また本発明の組成物に（Ｂ）成分が多く含まれると、本発明の組成物を反応原料として重合反応する際に、鎖中断又は分岐を生じる。
したがって、（Ａ）成分の合計含有量を特定量以下、且つ（Ｂ）成分の合計含有量を特定量以下とすることにより、１，６－ヘキサンジオール組成物の反応性、該１，６－ヘキサンジオール組成物を反応させて得られるポリエステル等のポリマーの反応性に優れると推測される。

また、本発明の組成物を反応原料とするポリウレタンは、良好な引張強伸度を有する。これは、本発明の組成物からポリオール（ポリウレタンの反応原料）を合成する際、２級水酸基末端を有するポリオールの生成が少量に抑えられるからである。したがって、ポリウレタン化の際に分子量の低下が生じないため、またポリエステル末端の水酸基量が増えるため、ポリウレタン化の際に分岐が生じ、ポリウレタンの凝集力が低下するためと推測される。

＜＜アルカリ金属元素＞＞
本発明の１，６－ヘキサンジオール組成物は、アルカリ金属元素をさらに含有することが好ましい。

通常、ポリエステルを水の存在下で加熱すると、ポリエステルのエステル結合部分に脱水縮合反応時の触媒残渣が配位結合し、エステルの加水分解反応が生じるところ、アルカリ金属元素は触媒残渣がポリエステルのエステル部分に配位することを阻害する。これにより、ポリエステル及びエステル結合を有するポリウレタンの加水分解を好適に抑制でき、良好な耐加水分解性が得られる。

一方、組成物がアルカリ金属元素を多く含有する場合、ポリエステル等のポリマーを合成する際、触媒に配位結合して、触媒本来の作用、つまり、重合反応の速度を増加させる作用を低下させるおそれがある。そこで本発明の１，６－ヘキサンジオール組成物において、アルカリ金属元素を特定量しか含有しないようにすることにより、触媒本来の作用がアルカリ金属により過度に低下することを抑制できるため、ポリエステルまたはポリウレタン等のポリマーを合成する際にも悪影響を及ぼさない。
よって、本発明の１，６－ヘキサンジオール組成物は、更に、アルカリ金属元素を含有し、アルカリ金属元素を特定量含有することとすれば、良好な耐加水分解性をポリマーに付与できる。さらに、本発明の１，６－ヘキサンジオール組成物を反応原料としてポリエステルやポリウレタン等のポリマーを合成する際にも悪影響を及ぼさず、該１，６－ヘキサンジオール組成物を反応させて得られるポリマー（例えば、ポリエステル、エステル結合を有するポリウレタン）は、良好な耐加水分解性を有する。

よって、具体的には、本発明の１，６－ヘキサンジオール組成物の総量に対する、アルカリ金属元素の合計含有量は、０．１～１０００質量ｐｐｍであることが好ましい。

前記アルカリ金属元素は特に限定されず、リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セシウム等が挙げられる。これらは単独で用いてもよく２種以上を併用してもよい。なかでも、ナトリウム、カリウムが好ましい。

本発明の組成物に含まれるアルカリ金属元素の存在状態は特に限定されず、アルカリ金属単体、アルカリ金属化合物、アルカリ金属イオン等でも良い。
アルカリ金属化合物の具体例として、上記のアルカリ金属元素と酢酸、リン酸、硝酸等の酸の金属塩等が挙げられる。

本発明の１，６－ヘキサンジオール組成物の総量に対するアルカリ金属元素の合計含有量（好ましくはナトリウム金属元素及びカリウム金属元素のいずれか一方又は両方の合計含有量）は、０．１～１０００質量ｐｐｍであるが、好ましくは０．１～８００質量ｐｐｍ、より好ましくは０．１～６００質量ｐｐｍである。アルカリ金属の合計含有量が０．１質量ｐｐｍ以上であると、より良好な反応性、耐加水分解性、引張強伸度が得られ、１０００質量ｐｐｍ以下であると、ポリマーを合成する際、例えば、１，６－ヘキサンジオール組成物を原料としてポリエステル又はポリウレタンを合成する際により良好な反応性が得られる傾向がある。
本明細書において、アルカリ金属の合計含有量は、誘導結合プラズマ質量分析（ＩＣＰ－ＭＳ）により測定される値である。

＜＜グリセリン＞＞
本発明の１，６－ヘキサンジオール組成物はグリセリンをさらに含有しても良く、グリセリンの組成物の総量に対する含有量は、好ましくは２０００質量ｐｐｍ以下、より好ましくは１５００質量ｐｐｍ以下、更に好ましくは１０００質量ｐｐｍ以下、特に好ましくは５００質量ｐｐｍ以下、最も好ましくは０質量ｐｐｍ（含まない）である。グリセリンの含有量が２０００質量ｐｐｍ以下であると、１，６－ヘキサンジオール組成物を反応させてポリエステル等のポリマーを合成する際に、グリセリンがポリマーに過剰に組み込まれることを抑制できるため、ポリエステル等のポリマーの分岐の発生、ゲル化の発生をより好適に抑制することができ、より良好な反応性が得られる傾向がある。
本明細書において、グリセリンの含有量は、ガスクロマトグラフィー質量分析（ＧＣ／ＭＳ）により測定される値である。

本発明の１，６－ヘキサンジオール組成物は、（Ａ）成分の合計含有量及び（Ｂ）成分の合計含有量が上記範囲内となるように製造すればよい。
また、本発明の１，６－ヘキサンジオール組成物において、アルカリ金属の含有量が少ない場合は、例えば、酢酸、リン酸、硝酸等の酸とアルカリ金属との金属塩を添加し、アルカリ金属の合計含有量が上記範囲内となるようにすればよい。

＜１，６－ヘキサンジオール組成物の製造方法＞
本発明の１，６－ヘキサンジオール組成物としては、具体的には、以下の環境に優しい製造方法（本発明の１，６－ヘキサンジオール組成物の製造方法）により得られた１，６－ヘキサンジオール組成物（バイオマス資源から誘導された１，６－ヘキサンジオール組成物）を好適に使用できる。

本発明の１，６－ヘキサンジオール組成物の製造方法について説明する。
本発明の１，６－ヘキサンジオール組成物の製造方法は、バイオマス資源由来の原料から得られた６－ヒドロキシカプロン酸及び／又はその誘導体から、１，６－ヘキサンジオール組成物を生産する工程（１）と、工程（１）で得られた、１，６－ヘキサンジオール組成物を、イオン交換及び／又は蒸留により精製する工程（２）とを含む。

＜＜工程（１）＞＞
工程（１）は、バイオマス資源由来の原料から得られた６－ヒドロキシカプロン酸及び／又はその誘導体から、１，６－ヘキサンジオール組成物を生産する工程である。ここで、バイオマス資源由来の原料から得られた６－ヒドロキシカプロン酸及び／又はその誘導体から、１，６－ヘキサンジオール組成物を生産するとは、バイオマス資源由来の原料から、６－ヒドロキシカプロン酸及び／又はその誘導体を経由して、１，６－ヘキサンジオール組成物を生産することを意味する。６－ヒドロキシカプロン酸及び／又はその誘導体を経由するとは、６－ヒドロキシカプロン酸及び／又はその誘導体を経ていればよく、例えば、微生物の細胞内において、バイオマス資源由来の原料から６－ヒドロキシカプロン酸及び／又はその誘導体を経て１，６－ヘキサンジオール組成物に変換する工程であってもよく、微生物によってバイオマス資源由来の原料から６－ヒドロキシカプロン酸及び／又はその誘導体を生産し該化合物を含む培養液をそのまま用いて微生物によって１，６－ヘキサンジオール組成物に変換する工程であってもよく、前記培養液に対して精製を行い、異なる反応槽において該化合物を微生物によって１，６－ヘキサンジオール組成物に変換する工程であってもよい。

６－ヒドロキシカプロン酸の誘導体としては、６－ヒドロキシカプロン酸の誘導体であれば特に限定されず、例えば、６－ヒドロキシカプロン酸のチオエステルである６－ヒドロキシ－ヘキサノイル－ＣｏＡ、６－ヒドロキシカプロン酸の環化物、６－ヒドロキシカプロン酸同士の縮合物、６－ヒドロキシカプロン酸と１，６－ヘキサンジオールの縮合物などのエステル化合物等が挙げられる。これらは単独で用いてもよく２種以上を併用してもよい。なかでも、６－ヒドロキシカプロン酸のチオエステルである６－ヒドロキシ－ヘキサノイル－ＣｏＡが好ましい。
本明細書において、ＣｏＡとは、補酵素Ａを意味する。

前記６－ヒドロキシカプロン酸及び／又はその誘導体としては、６－ヒドロキシカプロン酸、６－ヒドロキシ－ヘキサノイル－ＣｏＡが好ましく、６－ヒドロキシカプロン酸がより好ましい。

前記工程（１）が、７０℃以下の条件で１，６－ヘキサンジオール組成物を生産する工程であることが好ましく、５０℃以下の条件で１，６－ヘキサンジオール組成物を生産する工程であることがより好ましい。温度の下限は特に限定されないが、２０℃以上が好ましい。比較的低温で生産を行うことにより、製造時の二酸化炭素排出量削減が可能となる上に、脱水を伴う環状化の様な副反応を低減でき、環状オリゴマー等の副生成物の生成を抑制できる。これにより、自動車内装材等で問題なるフォギングの抑制にもつながる。加えて、高分子鎖のパッキング阻害因子が低減化され、皮膜物性向上が可能である。

前記工程（１）は、例えば、１，６－ヘキサンジオールを生産（生合成）可能な微生物を用いて行えばよい。１，６－ヘキサンジオールを生産可能な微生物としては、例えば、特開２０２０－１１４２２７号公報、特許６６８０６７１号公報に記載の微生物等が挙げられる。これらは単独で用いてもよく２種以上を併用してもよい。当業者であれば、前記公報等の公知技術に基づいて、１，６－ヘキサンジオールを生産可能な微生物を容易に製造したり、入手したりすることが可能である。

微生物内の代謝経路によって、３－オキソプロピオネート、３－ヒドロキシプロパナールが生産される。

３－ヒドロキシプロパナールの微生物における生産の一例について説明する。特許６６８０６７１号公報の図１等に記載の通り、微生物内において、ペントースリン酸経路（ＰＰ経路）等の解糖系の代謝経路によって、糖（五炭糖、六炭糖）から３－ホスホ－グリセルアルデヒドが生産される。同様に、微生物内において、代謝経路によって、グリセリンから３－ホスホ－グリセルアルデヒドが生産される。そして、３－ホスホ－グリセルアルデヒドから、微生物が有する複数の酵素が触媒する反応により、３－ヒドロキシプロパナールが生産される。また、ジオールデヒドラターゼ及び／又はグリセロールデヒドラターゼにより、グリセリンから１反応で３－ヒドロキシプロパナールが生産される。

３－オキソプロピオネートの微生物における生産の一例について説明する。特許６６８０６７１号公報の図１等に記載の通り、微生物内において、エムデン－マイヤーホフ経路（ＥＭ経路）等の解糖系の代謝経路によって、糖（五炭糖、六炭糖）から３－ホスホグリセリン酸、２－ホスホグリセリン酸が生産される。３－ホスホグリセリン酸、２－ホスホグリセリン酸から特許６６８０６７１号公報の表１等に記載される酵素、またはグリセリン酸キナーゼの逆反応を利用してグリセリン酸が生産される。グリセリン酸からジオールデヒドラターゼ及び／又はグリセロールデヒドラターゼにより、３－オキソプロピオネートが生産される。さらに、ＴＣＡ回路の代謝中間体であるオキサロ酢酸からケト酸デカルボキシラーゼによって１反応で生産することもできる。オキサロ酢酸はＴＣＡ回路を経ずともホスホエノールピルビン酸カルボキシラーゼ、ピルビン酸カルボキシラーゼによって糖から生産することもできる。

微生物内の代謝経路によって生産される、３－オキソプロピオネート、３－ヒドロキシプロパナールから、例えば、特許６６８０６７１号公報の図２～５に示されている種々の経路を利用して１，６－ヘキサンジオールが生産される。
３－オキソプロピオネート、３－ヒドロキシプロパナールから、１，６－ヘキサンジオールを生産可能な微生物、すなわち、１，６－ヘキサンジオールを生産可能な微生物の好適な１例としては、以下の微生物が挙げられる。

４，６－ジヒドロキシ－２－オキソ－ヘキサン酸アルドラーゼ（特許６６８０６７１号公報の図中の２Ａ）、４，６－ジヒドロキシ－２－オキソ－ヘキサン酸４－デヒドラターゼ（特許６６８０６７１号公報の図中の２Ｂ）、６－ヒドロキシ－３，４－デヒドロ－２－オキソヘキサン酸３－レダクターゼ（特許６６８０６７１号公報の図中の２Ｃ）、６－ヒドロキシ－２－オキソヘキサン酸２－レダクターゼ（特許６６８０６７１号公報の図中の２Ｄ）、２，６－ジヒドロキシ－ヘキサン酸ＣｏＡ－トランスフェラーゼ（特許６６８０６７１号公報の図中の２Ｅ）、２，６－ジヒドロキシ－ヘキサノイル－ＣｏＡ２－デヒドラターゼ（特許６６８０６７１号公報の図中の２Ｆ）、６－ヒドロキシ－２，３－デヒドロ－ヘキサノイル－ＣｏＡ２，３－レダクターゼ（特許６６８０６７１号公報の図中の２Ｇ）、６－ヒドロキシヘキサノイル－ＣｏＡ－トランスフェラーゼ（特許６６８０６７１号公報の図中の４Ｆ３）、６－ヒドロキシヘキサン酸１－レダクターゼ（特許６６８０６７１号公報の図中の５Ｒ）、及び６－ヒドロキシヘキサナール１－レダクターゼ（特許６６８０６７１号公報の図中の５Ｓ）からなる１，６－ヘキサンジオール経路の１０酵素をコードする遺伝子を有する微生物。

前記１，６－ヘキサンジオール経路の１０酵素をコードする遺伝子を有する微生物としては、前記１，６－ヘキサンジオール経路の１０酵素をコードする遺伝子を有する限り特に限定されず、例えば、原核生物、真核生物が挙げられる。
また、前記１，６－ヘキサンジオール経路の１０酵素をコードする遺伝子を有する微生物としては、前記１，６－ヘキサンジオール経路の１０酵素をコードする遺伝子を有するように、前記遺伝子（酵素）の全て及び／又は一部が導入された遺伝子組み換え微生物であってもよい。例えば、使用しようとする微生物が前記１０酵素のうち、８個の酵素しか有さない場合に、残り２個の酵素をコードする遺伝子を当該微生物に導入すればよい。また、使用しようとする微生物が前記１０酵素のうち、一部の酵素しか有さない場合に、残りの酵素をコードする遺伝子を有する単一／複数の微生物を併用してもよい。
更に、前記微生物は、ジオールデヒドラターゼ及び／又はグリセロールデヒドラターゼをコードする遺伝子を有することが好ましい。
ここで、遺伝子の導入は、公知の手法により行うことができる。

原核生物としては、例えば、細菌等が挙げられる。
真核生物としては、例えば、酵母、糸状菌等が挙げられる。

細菌としては、例えば、腸内細菌科（Ｅｎｔｅｒｏｂａｃｔｅｒｉａｃｅａｅ）に属する細菌、コリネ型細菌、バチルス属細菌、酢酸菌、放線菌、乳酸菌等が挙げられる。

腸内細菌科に属する細菌としては、例えば、エシェリヒア（Ｅｓｃｈｅｒｉｃｈｉａ）属、エンテロバクター（Ｅｎｔｅｒｏｂａｃｔｅｒ）属、パントエア（Ｐａｎｔｏｅａ）属、クレブシエラ（Ｋｌｅｂｓｉｅｌｌａ）属、セラチア（Ｓｅｒｒａｔｉａ）属、エルビニア（Ｅｒｗｉｎｉａ）属、フォトラブダス（Ｐｈｏｔｏｒｈａｂｄｕｓ）属、プロビデンシア（Ｐｒｏｖｉｄｅｎｃｉａ）属、サルモネラ（Ｓａｌｍｏｎｅｌｌａ）属、モルガネラ（Ｍｏｒｇａｎｅｌｌａ）属等に属する菌が挙げられる。具体的には、ＮＣＢＩ（Ｎａｔｉｏｎａｌ Ｃｅｎｔｅｒ ｆｏｒ Ｂｉｏｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ Ｉｎｆｏｒｍａｔｉｏｎ）のデータベース（ｈｔｔｐ：／／ｗｗｗ．ｎｃｂｉ．ｎｌｍ．ｎｉｈ．ｇｏｖ／Ｔａｘｏｎｏｍｙ／Ｂｒｏｗｓｅｒ／ｗｗｗｔａｘ．ｃｇｉ？ｉｄ＝９１３４７）で用いられている分類法により腸内細菌科に分類されている細菌を用いることができる。

エシェリヒア属細菌としては、特に制限されないが、微生物学の専門家に知られている分類によりエシェリヒア属に分類されている細菌が挙げられる。エシェリヒア属細菌としては、例えば、Ｎｅｉｄｈａｒｄｔらの著書（Ｂａｃｋｍａｎｎ， Ｂ． Ｊ． １９９６． Ｄｅｒｉｖａｔｉｏｎｓ ａｎｄ Ｇｅｎｏｔｙｐｅｓ ｏｆ ｓｏｍｅ ｍｕｔａｎｔ ｄｅｒｉｖａｔｉｖｅｓ ｏｆ Ｅｓｃｈｅｒｉｃｈｉａ ｃｏｌｉ Ｋ－１２， ｐ．２４６０－２４８８． Ｔａｂｌｅ １． Ｉｎ Ｆ． Ｄ． Ｎｅｉｄｈａｒｄｔ （ｅｄ．）， Ｅｓｃｈｅｒｉｃｈｉａ ｃｏｌｉ ａｎｄ Ｓａｌｍｏｎｅｌｌａ Ｃｅｌｌｕｌａｒ ａｎｄ Ｍｏｌｅｃｕｌａｒ Ｂｉｏｌｏｇｙ／Ｓｅｃｏｎｄ Ｅｄｉｔｉｏｎ， Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｓｏｃｉｅｔｙ ｆｏｒ Ｍｉｃｒｏｂｉｏｌｏｇｙ Ｐｒｅｓｓ， Ｗａｓｈｉｎｇｔｏｎ， Ｄ．Ｃ．）に記載されたものが挙げられる。エシェリヒア属細菌としては、例えば、エシェリヒア・コリ（Ｅｓｃｈｅｒｉｃｈｉａ ｃｏｌｉ）が挙げられる。エシェリヒア・コリとしては、例えば、Ｗ３１１０株（ＡＴＣＣ ２７３２５）やＭＧ１６５５株（ＡＴＣＣ ４７０７６）等のエシェリヒア・コリＫ－１２株；エシェリヒア・コリＫ５株（ＡＴＣＣ ２３５０６）；ＢＬ２１（ＤＥ３）株等のエシェリヒア・コリＢ株；及びそれらの派生株が挙げられる。

エンテロバクター属細菌としては、例えば、エンテロバクター・アグロメランス（Ｅｎｔｅｒｏｂａｃｔｅｒ ａｇｇｌｏｍｅｒａｎｓ）やエンテロバクター・アエロゲネス（Ｅｎｔｅｒｏｂａｃｔｅｒ ａｅｒｏｇｅｎｅｓ）が挙げられる。パントエア属細菌としては、例えば、パントエア・アナナティス（Ｐａｎｔｏｅａ ａｎａｎａｔｉｓ）、パントエア・スチューアルティ（Ｐａｎｔｏｅａ ｓｔｅｗａｒｔｉｉ）、パントエア・アグロメランス（Ｐａｎｔｏｅａ ａｇｇｌｏｍｅｒａｎｓ）、パントエア・シトレア（Ｐａｎｔｏｅａ ｃｉｔｒｅａ）が挙げられる。エルビニア属細菌としては、例えば、エルビニア・アミロボーラ（Ｅｒｗｉｎｉａ ａｍｙｌｏｖｏｒａ）、エルビニア・カロトボーラ（Ｅｒｗｉｎｉａ ｃａｒｏｔｏｖｏｒａ）が挙げられる。クレブシエラ属細菌としては、例えば、クレブシエラ・プランティコーラ（Ｋｌｅｂｓｉｅｌｌａ ｐｌａｎｔｉｃｏｌａ）が挙げられる。

コリネ型細菌としては、例えば、コリネバクテリウム（Ｃｏｒｙｎｅｂａｃｔｅｒｉｕｍ）属、ブレビバクテリウム（Ｂｒｅｖｉｂａｃｔｅｒｉｕｍ）属、及びミクロバクテリウム（Ｍｉｃｒｏｂａｃｔｅｒｉｕｍ）属等に属する菌が挙げられる。

コリネ型細菌としては、具体的には、下記のような種が挙げられる。
コリネバクテリウム・アセトアシドフィラム（Ｃｏｒｙｎｅｂａｃｔｅｒｉｕｍ ａｃｅｔｏａｃｉｄｏｐｈｉｌｕｍ）
コリネバクテリウム・アセトグルタミカム（Ｃｏｒｙｎｅｂａｃｔｅｒｉｕｍ ａｃｅｔｏｇｌｕｔａｍｉｃｕｍ）
コリネバクテリウム・アルカノリティカム（Ｃｏｒｙｎｅｂａｃｔｅｒｉｕｍ ａｌｋａｎｏｌｙｔｉｃｕｍ）
コリネバクテリウム・カルナエ（Ｃｏｒｙｎｅｂａｃｔｅｒｉｕｍ ｃａｌｌｕｎａｅ）
コリネバクテリウム・クレナタム（Ｃｏｒｙｎｅｂａｃｔｅｒｉｕｍ ｃｒｅｎａｔｕｍ）
コリネバクテリウム・グルタミカム（Ｃｏｒｙｎｅｂａｃｔｅｒｉｕｍ ｇｌｕｔａｍｉｃｕｍ）
コリネバクテリウム・リリウム（Ｃｏｒｙｎｅｂａｃｔｅｒｉｕｍ ｌｉｌｉｕｍ）
コリネバクテリウム・メラセコーラ（Ｃｏｒｙｎｅｂａｃｔｅｒｉｕｍ ｍｅｌａｓｓｅｃｏｌａ）
コリネバクテリウム・サーモアミノゲネス（コリネバクテリウム・エフィシエンス）（Ｃｏｒｙｎｅｂａｃｔｅｒｉｕｍ ｔｈｅｒｍｏａｍｉｎｏｇｅｎｅｓ （Ｃｏｒｙｎｅｂａｃｔｅｒｉｕｍ ｅｆｆｉｃｉｅｎｓ））
コリネバクテリウム・ハーキュリス（Ｃｏｒｙｎｅｂａｃｔｅｒｉｕｍ ｈｅｒｃｕｌｉｓ）
ブレビバクテリウム・ディバリカタム（コリネバクテリウム・グルタミカム）（Ｂｒｅｖｉｂａｃｔｅｒｉｕｍ ｄｉｖａｒｉｃａｔｕｍ （Ｃｏｒｙｎｅｂａｃｔｅｒｉｕｍ ｇｌｕｔａｍｉｃｕｍ））
ブレビバクテリウム・フラバム（コリネバクテリウム・グルタミカム）（Ｂｒｅｖｉｂａｃｔｅｒｉｕｍ ｆｌａｖｕｍ （Ｃｏｒｙｎｅｂａｃｔｅｒｉｕｍ ｇｌｕｔａｍｉｃｕｍ））
ブレビバクテリウム・イマリオフィラム（Ｂｒｅｖｉｂａｃｔｅｒｉｕｍ ｉｍｍａｒｉｏｐｈｉｌｕｍ）
ブレビバクテリウム・ラクトファーメンタム（コリネバクテリウム・グルタミカム）（Ｂｒｅｖｉｂａｃｔｅｒｉｕｍ ｌａｃｔｏｆｅｒｍｅｎｔｕｍ （Ｃｏｒｙｎｅｂａｃｔｅｒｉｕｍ ｇｌｕｔａｍｉｃｕｍ））
ブレビバクテリウム・ロゼウム（Ｂｒｅｖｉｂａｃｔｅｒｉｕｍ ｒｏｓｅｕｍ）
ブレビバクテリウム・サッカロリティカム（Ｂｒｅｖｉｂａｃｔｅｒｉｕｍ ｓａｃｃｈａｒｏｌｙｔｉｃｕｍ）
ブレビバクテリウム・チオゲニタリス（Ｂｒｅｖｉｂａｃｔｅｒｉｕｍ ｔｈｉｏｇｅｎｉｔａｌｉｓ）
コリネバクテリウム・アンモニアゲネス（コリネバクテリウム・スタティオニス）（Ｃｏｒｙｎｅｂａｃｔｅｒｉｕｍ ａｍｍｏｎｉａｇｅｎｅｓ （Ｃｏｒｙｎｅｂａｃｔｅｒｉｕｍ ｓｔａｔｉｏｎｉｓ））
ブレビバクテリウム・アルバム（Ｂｒｅｖｉｂａｃｔｅｒｉｕｍ ａｌｂｕｍ）
ブレビバクテリウム・セリナム（Ｂｒｅｖｉｂａｃｔｅｒｉｕｍ ｃｅｒｉｎｕｍ）
ミクロバクテリウム・アンモニアフィラム（Ｍｉｃｒｏｂａｃｔｅｒｉｕｍ ａｍｍｏｎｉａｐｈｉｌｕｍ）

コリネ型細菌としては、具体的には、下記のような菌株が挙げられる。
Ｃｏｒｙｎｅｂａｃｔｅｒｉｕｍ ａｃｅｔｏａｃｉｄｏｐｈｉｌｕｍ ＡＴＣＣ １３８７０
Ｃｏｒｙｎｅｂａｃｔｅｒｉｕｍ ａｃｅｔｏｇｌｕｔａｍｉｃｕｍ ＡＴＣＣ １５８０６
Ｃｏｒｙｎｅｂａｃｔｅｒｉｕｍ ａｌｋａｎｏｌｙｔｉｃｕｍ ＡＴＣＣ ２１５１１
Ｃｏｒｙｎｅｂａｃｔｅｒｉｕｍ ｃａｌｌｕｎａｅ ＡＴＣＣ １５９９１
Ｃｏｒｙｎｅｂａｃｔｅｒｉｕｍ ｃｒｅｎａｔｕｍ ＡＳ１．５４２
Ｃｏｒｙｎｅｂａｃｔｅｒｉｕｍ ｇｌｕｔａｍｉｃｕｍ ＡＴＣＣ １３０２０， ＡＴＣＣ １３０３２， ＡＴＣＣ １３０６０， ＡＴＣＣ １３８６９， ＦＥＲＭ ＢＰ－７３４
Ｃｏｒｙｎｅｂａｃｔｅｒｉｕｍ ｌｉｌｉｕｍ ＡＴＣＣ １５９９０
Ｃｏｒｙｎｅｂａｃｔｅｒｉｕｍ ｍｅｌａｓｓｅｃｏｌａ ＡＴＣＣ １７９６５
Ｃｏｒｙｎｅｂａｃｔｅｒｉｕｍ ｅｆｆｉｃｉｅｎｓ （Ｃｏｒｙｎｅｂａｃｔｅｒｉｕｍ ｔｈｅｒｍｏａｍｉｎｏｇｅｎｅｓ） ＡＪ１２３４０ （ＦＥＲＭ ＢＰ－１５３９）
Ｃｏｒｙｎｅｂａｃｔｅｒｉｕｍ ｈｅｒｃｕｌｉｓ ＡＴＣＣ １３８６８
Ｂｒｅｖｉｂａｃｔｅｒｉｕｍ ｄｉｖａｒｉｃａｔｕｍ （Ｃｏｒｙｎｅｂａｃｔｅｒｉｕｍ ｇｌｕｔａｍｉｃｕｍ） ＡＴＣＣ １４０２０
Ｂｒｅｖｉｂａｃｔｅｒｉｕｍ ｆｌａｖｕｍ （Ｃｏｒｙｎｅｂａｃｔｅｒｉｕｍ ｇｌｕｔａｍｉｃｕｍ） ＡＴＣＣ １３８２６， ＡＴＣＣ １４０６７， ＡＪ１２４１８ （ＦＥＲＭ ＢＰ－２２０５）
Ｂｒｅｖｉｂａｃｔｅｒｉｕｍ ｉｍｍａｒｉｏｐｈｉｌｕｍ ＡＴＣＣ １４０６８
Ｂｒｅｖｉｂａｃｔｅｒｉｕｍ ｌａｃｔｏｆｅｒｍｅｎｔｕｍ （Ｃｏｒｙｎｅｂａｃｔｅｒｉｕｍ ｇｌｕｔａｍｉｃｕｍ） ＡＴＣＣ １３８６９
Ｂｒｅｖｉｂａｃｔｅｒｉｕｍ ｒｏｓｅｕｍ ＡＴＣＣ １３８２５
Ｂｒｅｖｉｂａｃｔｅｒｉｕｍ ｓａｃｃｈａｒｏｌｙｔｉｃｕｍ ＡＴＣＣ １４０６６
Ｂｒｅｖｉｂａｃｔｅｒｉｕｍ ｔｈｉｏｇｅｎｉｔａｌｉｓ ＡＴＣＣ １９２４０
Ｃｏｒｙｎｅｂａｃｔｅｒｉｕｍ ａｍｍｏｎｉａｇｅｎｅｓ （Ｃｏｒｙｎｅｂａｃｔｅｒｉｕｍ ｓｔａｔｉｏｎｉｓ） ＡＴＣＣ ６８７１， ＡＴＣＣ ６８７２
Ｂｒｅｖｉｂａｃｔｅｒｉｕｍ ａｌｂｕｍ ＡＴＣＣ １５１１１
Ｂｒｅｖｉｂａｃｔｅｒｉｕｍ ｃｅｒｉｎｕｍ ＡＴＣＣ １５１１２
Ｍｉｃｒｏｂａｃｔｅｒｉｕｍ ａｍｍｏｎｉａｐｈｉｌｕｍ ＡＴＣＣ １５３５４

なお、コリネバクテリウム属細菌には、従来ブレビバクテリウム属に分類されていたが、現在コリネバクテリウム属に統合された細菌（Ｉｎｔ． Ｊ． Ｓｙｓｔ． Ｂａｃｔｅｒｉｏｌ．， ４１， ２５５（１９９１））も含まれる。また、コリネバクテリウム・スタティオニスには、従来コリネバクテリウム・アンモニアゲネスに分類されていたが、１６Ｓ ｒＲＮＡの塩基配列解析等によりコリネバクテリウム・スタティオニスに再分類された細菌も含まれる（Ｉｎｔ． Ｊ． Ｓｙｓｔ． Ｅｖｏｌ． Ｍｉｃｒｏｂｉｏｌ．， ６０， ８７４－８７９（２０１０））。

バチルス属細菌としては、例えば、バチルス・サブチリス（Ｂａｃｉｌｌｕｓ ｓｕｂｔｉｌｉｓ）、バチルス・アミロリケファシエンス（Ｂａｃｉｌｌｕｓ ａｍｙｌｏｌｉｑｕｅｆａｃｉｅｎｓ）、バチルス・プミルス（Ｂａｃｉｌｌｕｓ ｐｕｍｉｌｕｓ）、バチルス・リケニフォルミス（Ｂａｃｉｌｌｕｓ ｌｉｃｈｅｎｉｆｏｒｍｉｓ）、バチルス・メガテリウム（Ｂａｃｉｌｌｕｓ ｍｅｇａｔｅｒｉｕｍ）、バチルス・ブレビス（Ｂａｃｉｌｌｕｓ ｂｒｅｖｉｓ）、バチルス・ポリミキサ（Ｂａｃｉｌｌｕｓ ｐｏｌｙｍｉｘａ）、バチルス・ステアロサーモフィラス（Ｂａｃｉｌｌｕｓ ｓｔｅａｒｏｔｈｅｒｍｏｐｈｉｌｕｓ）が挙げられる。バチルス・サブチリスとして、具体的には、例えば、バチルス・サブチリス１６８ Ｍａｒｂｕｒｇ株（ＡＴＣＣ ６０５１）やバチルス・サブチリスＰＹ７９株（Ｐｌａｓｍｉｄ， １９８４， １２， １－９）が挙げられる。バチルス・アミロリケファシエンスとして、具体的には、例えば、バチルス・アミロリケファシエンスＴ株（ＡＴＣＣ ２３８４２）やバチルス・アミロリケファシエンスＮ株（ＡＴＣＣ ２３８４５）が挙げられる。

酢酸菌としては、例えば、グルコノバクター（Ｇｌｕｃｏｎｏｂａｃｔｅｒ）属、アセトバクター（Ａｃｅｔｏｂａｃｔｅｒ）属、グルコナセトバクター（Ｇｌｕｃｏｎａｃｅｔｏｂａｃｔｅｒ）属、アシディカルダス（Ａｃｉｄｉｃａｌｄｕｓ）属、アシディフィラム（Ａｃｉｄｉｐｈｉｌｉｕｍ）属、アシディスファエラ（Ａｃｉｄｉｓｐｈａｅｒａ）属、アシドセラ（Ａｃｉｄｏｃｅｌｌａ）属、アシドモナス（ａｃｉｄｏｍｏｎａｓ）属、アサイア（ａｓａｉａ）属、ベルナピア（Ｂｅｌｎａｐｉａ）属、クラウロコッカス（Ｃｒａｕｒｏｃｏｃｃｕｓ）属、グラヌリバクター（Ｇｒａｎｕｌｉｂａｃｔｅｒ）属、コザキア（Ｋｏｚａｋｉａ）属、リーアヒバクター（Ｌｅａｈｉｂａｃｔｅｒ）属、ムリコッカス（Ｍｕｒｉｃｏｃｃｕｓ）属、ネオアサイア（Ｎｅｏａｓａｉａ）属、オレオモナス（Ｏｌｅｏｍｏｎａｓ）属、パラクラウロコッカス（Ｐａｒａｃｒａｕｒｏｃｏｃｃｕｓ）属、ロドピラ（Ｒｈｏｄｏｐｉｌａ）属、ロゼオコッカス（Ｒｏｓｅｏｃｏｃｃｕｓ）属、ルブリテピダ（Ｒｕｂｒｉｔｅｐｉｄａ）属、サカリバクター（Ｓａｃｃｈａｒｉｂａｃｔｅｒ）属、ステラ（Ｓｔｅｌｌａ）属、スワミナサニア（Ｓｗａｍｉｎａｔｈａｎｉａ）属、テイココッカス属、ザヴァルジニア（Ｚａｖａｒｚｉｎｉａ）属等に属する菌が挙げられる。

酢酸菌の具体例としては、例えば、グルコノバクター・オキシダンス（Ｇｌｕｃｏｎｏｂａｃｔｅｒ ｏｘｙｄａｎｓ）、アセトバクター・キシリナム（Ａｃｅｔｏｂａｃｔｅｒ ｘｙｌｉｎｕｍ）、アシドモナス・ メタノリカス （Ａｓｉｄｏｍｏｎａｓ ｍｅｔｈａｎｏｌｉｃｕｓ）、アサイア・ボゴレンシス、アサイア・クルングサペンシス、ベルナピア・モアベンシス、グルコナセトバクター・キシリナス （Ｇｌｕｃｏｎａｃｅｔｏｂａｃｔｅｒ ｘｙｌｉｎｕｓ）、グラヌリバクター・ベセスデンシス（Ｇｒａｎｕｌｉｂａｃｔｅｒ ｂｅｔｈｅｓｄｅｎｓｉｓ）、コザキア・バリエンシス、オレオモナス・サガラネンシス（Ｏｌｅｏｍｏｎａｓ ｓａｇａｒａｎｅｎｓｉｓ）等が挙げられる。

放線菌としては、例えば、アクチノマイセス（Ａｃｔｉｎｏｍｙｃｅｓ）属、マイコバクテリウム（Ｍｙｃｏｂａｃｔｅｒｉｕｍ）属、ノカルデイア（Ｎｏｃａｒｄｉａ）属、ストレプトマイセス（Ｓｔｒｅｐｔｏｍｙｃｅｓ）属、アクチノプラネス（Ａｃｔｉｎｏｐｌａｎｅｓ）属、ロドコッカス（Ｒｈｏｄｏｃｏｃｃｕｓ）属等に属する菌が挙げられる。

放線菌の具体例としては、例えば、ストレプトマイセス・セリカラー（Ｓｔｒｅｐｔｏｍｙｃｅｓｃｏｅｌｉｃｏｌｏｒ）、ストレプトマイセス・グリゼウス（Ｓｔｒｅｐｔｏｍｙｃｅｓ ｇｒｉｓｅｕｓ）、ストレプトマイセス・アベルミチリス （Ｓｔｒｅｐｔｏｍｙｃｅｓ ａｖｅｒｍｉｔｉｌｉｓ）、ロドコッカス・ゾフィ（Ｒｈｏｄｏｃｏｃｃｕｓ ｚｏｐｆｉｉ）等が挙げられる。

乳酸菌としては、例えば、ラクチカゼイバチルス（Ｌａｃｔｉｃａｓｅｉｂａｃｉｌｌｕｓ）属、ラクトバチルス（Ｌａｃｔｏｂａｃｉｌｌｕｓ）属、リジラクトバチルス（Ｌｉｇｉｌａｃｔｏｂａｃｉｌｌｕｓ）属、リモシラクトバチルス（Ｌｉｍｏｓｉｌａｃｔｏｂａｃｉｌｌｕｓ）属、リコリラクトバチルス（Ｌｉｑｕｏｒｉｌａｃｔｏｂａｃｉｌｌｕｓ）属、ラクチプランチバチルス（Ｌａｃｔｉｐｌａｎｔｉｂａｃｉｌｌｕｓ）属、ストレプトコッカス（Ｓｔｒｅｐｔｏｃｏｃｃｕｓ）属、ラクトコッカス（Ｌａｃｔｏｃｏｃｃｕｓ）属、エンテロコッカス（Ｅｎｔｅｒｏｃｏｃｃｕｓ）属等に属する菌が挙げられる。

乳酸菌の具体例としては、例えば、ラクチカゼイバチルス・カゼイ（Ｌａｃｔｉｃａｓｅｉｂａｃｉｌｌｕｓ ｃａｓｅｉ）、ラクトバチルス・ガセリ（Ｌａｃｔｏｂａｃｉｌｌｕｓ ｇａｓｓｅｒｉ）、ラクトバチルス・アシドフィルス（Ｌａｃｔｏｂａｃｉｌｌｕｓ ａｃｉｄｏｐｈｉｌｕｓ）、ラクトバチルス・ヘルベティカス（Ｌａｃｔｏｂａｃｉｌｌｕｓ ｈｅｌｖｅｔｉｃｕｓ）、ラクトバチルス・デルブルッキィー サブスピーシーズ．ブルガリカス（Ｌａｃｔｏｂａｃｉｌｌｕｓ ｄｅｌｂｒｕｅｃｋｉｉ ｓｕｂｓｐ． ｂｕｌｇａｒｉｃｕｓ）、ラクトバチルス・デルブルッキィー サブスピーシーズ．デルブルッキィー（Ｌａｃｔｏｂａｃｉｌｌｕｓ ｄｅｌｂｒｕｅｃｋｉｉ ｓｕｂｓｐ． ｄｅｌｂｒｕｅｃｋｉｉ）、ラクトバチルス・ジョンソニー（Ｌａｃｔｏｂａｃｉｌｌｕｓ ｊｏｈｎｓｏｎｉｉ）、リジラクトバチルス・サリバリウス（Ｌｉｇｉｌａｃｔｏｂａｃｉｌｌｕｓ ｓａｌｉｖａｒｉｕｓ）、リモシラクトバチルス・ファーメンタム（Ｌｉｍｏｓｉｌａｃｔｏｂａｃｉｌｌｕｓ ｆｅｒｍｅｎｔｕｍ）、リコリラクトバチルス・マリ（Ｌｉｑｕｏｒｉｌａｃｔｏｂａｃｉｌｌｕｓ ｍａｌｉ）、ラクチプランチバチルス・プランタルム（Ｌａｃｔｉｐｌａｎｔｉｂａｃｉｌｌｕｓ ｐｌａｎｔａｒｕｍ）、ストレプトコッカス・サーモフィルス（Ｓｔｒｅｐｔｏｃｏｃｃｕｓ ｔｈｅｒｍｏｐｈｉｌｕｓ）、ラクトコッカス・ラクチス サブスピーシーズ．ラクチス（Ｌａｃｔｏｃｏｃｃｕｓ ｌａｃｔｉｓ ｓｕｂｓｐ． ｌａｃｔｉｓ）、ラクトコッカス・ラクチス サブスピーシーズ．クレモリス（Ｌａｃｔｏｃｏｃｃｕｓ ｌａｃｔｉｓ ｓｕｂｓｐ． ｃｒｅｍｏｒｉｓ）、ラクトコッカス・プランタルム（Ｌａｃｔｏｃｏｃｃｕｓ ｐｌａｎｔａｒｕｍ）、ラクトコッカス・ラフィノラクチス（Ｌａｃｔｏｃｏｃｃｕｓ ｒａｆｆｉｎｏｌａｃｔｉｓ）、ラクトコッカス・クレモリス（Ｌａｃｔｏｃｏｃｃｕｓ ｃｒｅｍｏｒｉｓ）、エンテロコッカス・フェカーリス（Ｅｎｔｅｒｏｃｏｃｃｕｓ ｆａｅｃａｌｉｓ）、エンテロコッカス・フェシウム（Ｅｎｔｅｒｏｃｏｃｃｕｓ ｆａｅｃｉｕｍ）等が挙げられる。

前記細菌以外の細菌としては、例えば、シュードモナス（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ）属、アグロバクテリウム（Ａｇｒｏｂａｃｔｅｒｉｕｍ）属、アリシクロバチルス属（Ａｌｉｃｙｃｌｏｂａｃｉｌｌｕｓ）、アスロバクター（Ａｒｔｈｒｏｂａｃｔｅｒ）属、アゾトバクター（Ａｚｏｔｏｂａｃｔｅｒ）属、クロマチウム（Ｃｈｒｏｍａｔｉｕｍ）属、メチロバクテリウム（Ｍｅｔｈｙｌｏｂａｃｔｅｒｉｕｍ）属、ロドバクター（Ｒｈｏｄｏｂａｃｔｅｒ）属、ロドシュードモナス（Ｒｈｏｄｏｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ）属、ロドスピリルム（Ｒｈｏｄｏｓｐｉｒｉｌｌｕｍ）属、ザイモモナス（Ｚｙｍｏｍｏｎａｓ）属、アクロモバクター（Ａｃｈｒｏｍｏｂａｃｔｅｒ）属、アエロバクター（Ａｅｒｏｂａｃｔｅｒ）属、アルカリゲネス（Ａｌｃａｌｉｇｅｎｅｓ）属、アルスロバクター（Ａｒｔｈｒｏｂａｃｔｅｒ）属、エルウイニア（Ｅｒｗｉｎｉａ）属、ミクロバクテリウム（Ｍｉｃｒｏｂａｃｔｅｒｉｕｍ）属、ミクロコッカス（Ｍｉｃｒｏｃｏｃｃｕｓ）属、プロタミノバクター（Ｐｒｏｔａｍｉｎｏｂａｃｔｅｒ）属、プロテウス（Ｐｒｏｔｅｕｓ）属、サルチナ（Ｓａｒｔｉｎａ）属、キサントモナス（Ｘａｎｔｈｏｍｏｎａｓ）属、アエロモナス（Ａｅｒｏｍｏｎａｓ）属、フラボバクテリウム（Ｆｌａｖｏｂａｃｔｅｒｉｕｍ）属、リゾビウム（Ｒｈｉｚｏｂｉｕｍ）属等に属する菌が挙げられる。

酵母としては、例えば、サッカロマイセス（Ｓａｃｃｈａｒｏｍｙｃｅｓ）属、カンジダ（Ｃａｎｄｉｄａ）属、ピキア（Ｐｈｉｃｈｉａ）属、シゾサッカロマイセス（Ｓｃｈｉｚｏｓａｃｃｈａｒｏｍｙｃｅｓ）属、クルイベロマイセス（Ｋｌｕｙｖｅｒｏｍｙｃｅｓ）属、ロードトルラ（Ｒｈｏｄｏｔｏｒｕｌａ）属、クリプトコッカス（Ｃｒｙｔｐｏｃｏｃｃｕｓ）属、トルロプシス（Ｔｏｒｕｌｏｐｓｉｓ）属、ハンゼヌラ（Ｈａｎｓｅｎｕｌａ）属、イッサチェンキア（Ｉｓｓａｔｃｈｅｎｋｉａ）属、クルイヴェロマイセス（Ｋｌｕｙｖｅｒｏｍｙｃｅｓ）属、ヤロウィア（Ｙａｒｒｏｗｉａ）属等に属する酵母が挙げられる。

酵母の具体例としては、例えば、サッカロマイセス・セレビシエ（Ｓａｃｃｈａｒｏｍｙｃｅｓ ｃｅｒｅｖｉｓｉａｅ）、カンジダ・ユティリス（Ｃａｎｄｉｄａ ｕｔｉｌｉｓ）、ピキア・パストリス（Ｐｉｃｈｉａ ｐａｓｔｏｒｉｓ）、ハンゼヌラ・ポリモルファ（Ｈａｎｓｅｎｕｌａ ｐｏｌｙｍｏｒｐｈａ）、シゾサッカロマイセス・ポンベ（Ｓｃｈｉｚｏｓａｃｃｈａｒｏｍｙｃｅｓ ｐｏｍｂｅ）等が挙げられる。

糸状菌（かび）としては、例えば、アスペルギルス（Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ）属、パエシロマイセス（Ｐａｅｃｉｌｏｍｙｃｅｓ）属、ペニシリウム（Ｐｅｎｉｃｉｌｌｉｕｍ）属、ニューロスポラ（Ｎｅｕｒｏｓｐｏｒａ）属、トリコデルマ（Ｔｒｉｃｈｏｄｅｒｍａ）属、フザリウム（Ｆｕｓａｒｉｕｍ）属、クライソスポリウム（Ｃｈｒｙｓｏｓｐｏｒｉｕｍ）属等に属する菌が挙げられる。

糸状菌（かび）の具体例としては、例えば、アスペルギルス・オリゼー（Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ ｏｒｙｚａｅ）、パエシロマイセス サトゥラタス（Ｐａｅｃｉｌｏｍｙｃｅｓ ｓａｔｕｒａｔｕｓ）、パエシロマイセス ディバリカタス（Ｐａｅｃｉｌｏｍｙｃｅｓ ｄｉｖａｒｉｃａｔｕｓ）、ペニシリウム・カマンベルティ（Ｐ．ｃａｍｅｍｂｅｒｔｉ）等が挙げられる。

これらの菌株は、例えば、アメリカン・タイプ・カルチャー・コレクション（住所１２３０１ Ｐａｒｋｌａｗｎ Ｄｒｉｖｅ， Ｒｏｃｋｖｉｌｌｅ， Ｍａｒｙｌａｎｄ ２０８５２ Ｐ．Ｏ． Ｂｏｘ １５４９， Ｍａｎａｓｓａｓ， ＶＡ ２０１０８， Ｕｎｉｔｅｄ Ｓｔａｔｅｓ ｏｆ Ａｍｅｒｉｃａ）より分譲を受けることができる。すなわち各菌株に対応する登録番号が付与されており、この登録番号を利用して分譲を受けることができる（ｈｔｔｐ：／／ｗｗｗ．ａｔｃｃ．ｏｒｇ／参照）。各菌株に対応する登録番号は、アメリカン・タイプ・カルチャー・コレクションのカタログに記載されている。また、これらの菌株は、例えば、各菌株が寄託された寄託機関から入手することができる。

前記微生物は単独で用いてもよく２種以上を併用してもよい。なかでも、原核生物が好ましく、細菌がより好ましく、腸内細菌科に属する微生物が更に好ましく、エシェリヒア属に属する微生物が特に好ましく、エシェリヒア・コリが最も好ましい。すなわち、前記１，６－ヘキサンジオール経路の１０酵素をコードする遺伝子を有する原核生物が好ましく、前記１，６－ヘキサンジオール経路の１０酵素をコードする遺伝子を有する細菌がより好ましく、前記１，６－ヘキサンジオール経路の１０酵素をコードする遺伝子を有する腸内細菌科に属する微生物が更に好ましく、前記１，６－ヘキサンジオール経路の１０酵素をコードする遺伝子を有するエシェリヒア属に属する微生物が特に好ましく、前記１，６－ヘキサンジオール経路の１０酵素をコードする遺伝子を有するエシェリヒア・コリが最も好ましい。

前記遺伝子（酵素）を外来的に微生物に導入して発現させる場合は、前記４，６－ジヒドロキシ－２－オキソ－ヘキサン酸アルドラーゼは、エシェリヒア・コリのＨｐａＩ遺伝子によってコードされる２，４－ジヒドロキシヘプタ－２－エン－１，７－二酸アルドラーゼであり、前記４，６－ジヒドロキシ－２－オキソ－ヘキサン酸４－デヒドラターゼは、エシェリヒア・コリのＨｐｃＧ／ＨｐａＨ遺伝子によってコードされる２－オキソ－ヘプタ－４－エン－１，７－二酸ヒドラターゼであり、前記６－ヒドロキシ－３，４－デヒドロ－２－オキソヘキサン酸３－レダクターゼは、アラビドプシス・タリアナのＧｅｎＢａｎｋアクセッション番号ＣＡＣ０１７１０．１のＮＡＤＰ依存性アルケナールレダクターゼＰ１であり、前記６－ヒドロキシ－２－オキソヘキサン酸２－レダクターゼは、ラクトコッカス・ラクティスのｐａｎＥ遺伝子によってコードされるＤ－２－ヒドロキシ酸デヒドロゲナーゼであり、前記２，６－ジヒドロキシ－ヘキサン酸ＣｏＡ－トランスフェラーゼ及び前記６－ヒドロキシヘキサノイル－ＣｏＡ－トランスフェラーゼは、クロストリジウム・ディフィシルのＨａｄＡ遺伝子にコードされるグルタコン酸－ＣｏＡ－トランスフェラーゼであり、前記２，６－ジヒドロキシ－ヘキサノイル－ＣｏＡ２－デヒドラターゼは、クロストリジウム・ディフィシルで発現する２－ヒドロキシイソカプロイル－ＣｏＡデヒドラターゼであり、前記６－ヒドロキシ－２，３－デヒドロ－ヘキサノイル－ＣｏＡ２，３－レダクターゼは、トレポネーマ・デンティコラのＧｅｎＢａｎｋアクセッション番号ＡＥ０１７２４８のｔｒａｎｓ－２－エノイルＣｏＡレダクターゼであり、前記６－ヒドロキシヘキサン酸１－レダクターゼは、ノカルジア・イオウェンシスのＧｅｎＢａｎｋアクセッション番号ＡＡＲ９１６８１．１のＡＴＰ／ＮＡＤＰＨ－ＣＡＲであり、及び／又は前記６－ヒドロキシヘキサナール１－レダクターゼは、ロドコッカスのＧｅｎＢａｎｋアクセッション番号ＡＡＮ３７４８９．１の６－ヒドロキシヘキサン酸デヒドロゲナーゼであることが好ましい。

前記微生物を使用することにより、（ａ）アルドール付加を介して、Ｃ_３アルデヒド及びピルビン酸をＣ_６β－ヒドロキシケトン中間体に変換する工程；及び次いで（ｂ）酵素的工程を介して、該Ｃ_６β－ヒドロキシケトン中間体を１，６－ヘキサンジオール又はその溶媒和物に変換する工程を行うことが可能である。ここで、変換が、エノイル又はエノエートの還元、ケトンの還元、アルデヒドの還元、脱水、チオエステルの形成、チオエステルの還元、又はそれらの組み合わせを含むことが好ましい。
また、グリセリン、五炭糖、六炭糖、ホスホ－グリセレート、他の炭素源、解糖経路の中間体、プロパン酸代謝の中間体又はそれらの組み合わせから選択される供給源からＣ_３アルデヒド及びピルビン酸を調製する工程を更に含むことが好ましい。
また、Ｃ_３アルデヒドが、一連の酵素的工程を介して得られ、ここで、該酵素的工程は、ジオールの脱水を含むことが好ましい。

より具体的には、前記微生物を使用することにより、微生物内の代謝経路によって生産される、３－オキソプロピオネート、３－ヒドロキシプロパナールから、特許６６８０６７１号公報の図２、５に示されている２Ａ、２Ｂ、２Ｃ、２Ｄ、２Ｅ、２Ｆ、２Ｇ、４Ｆ３、５Ｒ、５Ｓの経路により１，６－ヘキサンジオールが生産される。この生合成経路において、２Ｇまでの経路の酵素反応が進行することにより、６－ヒドロキシ－ヘキサノイル－ＣｏＡが生産され、その後、４Ｆ３の酵素反応が進行することにより、６－ヒドロキシカプロン酸が生産され、その後、５Ｒの酵素反応が進行することにより、６－ヒドロキシヘキサナールが生産され、その後、５Ｓの酵素反応が進行することにより、１，６－ヘキサンジオールが生産される。

従って、バイオマス資源由来の原料を含む培地で前記微生物を培養することにより、前記工程（１）を実行することが可能となる。すなわち、バイオマス資源由来の原料を含む培地で前記微生物を培養することにより、バイオマス資源由来の原料から得られた６－ヒドロキシカプロン酸及び／又はその誘導体から、１，６－ヘキサンジオール組成物を生産できる。

前記バイオマス資源由来の原料としては、特に限定されず、キシロース、キシルロース、リブロース、アラビノース、リキソース、リボース等の五炭糖、アロース、アルトロース、グルコース、マンノース、グロース、イドース、タロース、ガラクトース、フルクトース、プシコース、ソルボース又はタガトース等の六炭糖等の単糖類、ラクトース、セロビオース、スクロース、マルトース等の二糖類、デンプン、セルロース、アガロース、デキストラン等の多糖類、ソルビトール、エタノール、グリセリン等のアルコール類、ペプトン、トリプトン、カザミノ酸等の培地成分に用いられる炭素源；ペプトン、トリプトン、カザミノ酸、酵母エキス、肉エキス、コーンスティープリカー等の有機窒素化合物等の培地成分に用いられる窒素源が挙げられる。これらは単独で用いてもよく２種以上を併用してもよい。なかでも、培地成分に用いられる炭素源が好ましく、単糖類、アルコール類がより好ましい。
単糖類としては、六炭糖が更に好ましく、グルコースが特に好ましい。
アルコール類としては、グリセリンが更に好ましい。
よって、バイオマス資源由来の原料としては、グルコース、グリセリンが最も好ましい。

前記培地としては、前記バイオマス資源由来の原料を含む限り特に限定されず、炭素源、窒素源、無機イオン、更に必要に応じ有機栄養源を含む通常の培地でよく、使用する微生物に応じて適宜調製できる。なかでも、バイオマス資源由来の原料として、前記炭素源を含有することが好ましい。

前記成分以外の炭素源としては微生物が利用可能であれば特に限定されず、フマル酸、クエン酸、酢酸、プロピオン酸等の有機酸類及びこれらの塩類、パラフィン等の炭水化物類等が挙げられる。これらは単独で用いてもよく２種以上を併用してもよい。

前記成分以外の窒素源としては、硫酸アンモニウム、塩化アンモニウム等の無機塩のアンモニウム塩、フマル酸アンモニウム、クエン酸アンモニウム等の有機酸のアンモニウム塩、硝酸ナトリウム、硝酸カリウム等の硝酸塩等が挙げられる。これらは単独で用いてもよく２種以上を併用してもよい。

前記培地には、微量金属塩、ビタミン類、ホルモン等、通常の培地に用いられる栄養源を用いてもよい。これらは単独で用いてもよく２種以上を併用してもよい。なかでも、微量金属塩としてナトリウム及び／又はカリウムを含むことが好ましい。

培養条件にも格別の制限はなく、例えば、ｐＨ３～１１、温度２０～７０℃（より好ましくは２０～５０℃）の範囲でｐＨ及び温度を適当に制御しつつ４～１４０時間程度培養を行えばよい。培養は、好気性条件下でも嫌気性条件下でもよく、使用する微生物に応じて適宜選択すればよいが、好気性条件下が好ましい。

前記の通り、バイオマス資源由来の原料を含む培地で前記微生物を培養することにより、１，６－ヘキサンジオール組成物を生産できる。１，６－ヘキサンジオール組成物は、培地中に微生物と共に存在するため、必要に応じて、培地から微生物を除去すればよい。微生物の除去方法は、特に限定されず、例えば、遠心分離及び／又は膜分離により行えばよい。

遠心分離は、特に限定されず、例えば、連続遠心分離機による連続的な遠心分離が使用され得る。連続遠心分離機としては、例えば、かご型遠心分離機、ディスク型遠心分離機、ノズル型遠心分離機等が挙げられる。これらは単独で用いてもよく２種以上を併用してもよい。

膜分離に用いる膜は、特に限定されず、例えば、孔径１０．０μｍ以下の膜が挙げられ、具体的には、例えば、マイクロろ過膜、限外ろ過膜、ナノろ過膜、逆浸透膜等が挙げられる。これらは単独で用いてもよく２種以上を併用してもよい。また、膜の形状は特に限定されず、平膜、中空糸膜、スパイラル膜、チューブラー膜、プリーツ状膜等いかなる形状であってもよい。濾過の形式も特に限定されず、デッドエンド方式、タンジェンシャルフロー方式のいずれでも適用可能であるが、タンジェンシャルフロー方式が好ましい。

＜＜工程（２）＞＞
工程（２）は、工程（１）で得られた、１，６－ヘキサンジオール組成物を、イオン交換及び／又は蒸留により精製する工程である。工程（２）は、工程（１）で得られた、１，６－ヘキサンジオール組成物、例えば、１，６－ヘキサンジオール組成物を含有する微生物除去後の培地、に含まれる不純物を、イオン交換及び／又は蒸留により、適宜除去する工程である限り特に限定されないが、工程（２）は、工程（１）で得られた、１，６－ヘキサンジオール組成物を、イオン交換及び蒸留により精製する工程であることが好ましい。また、イオン交換は、陽イオン交換及び陰イオン交換が好ましく、陽イオン交換及び陰イオン交換をこの順に行うことがより好ましい。また、蒸留は、水の除去、１，６－ヘキサンジオールよりも低沸点の成分の除去、１，６－ヘキサンジオールよりも高沸点の成分の除去を行うことが好ましく、水の除去、１，６－ヘキサンジオールよりも低沸点の成分の除去、１，６－ヘキサンジオールよりも高沸点の成分の除去をこの順に行うことがより好ましい。

工程（２）に供される工程（１）で得られた、１，６－ヘキサンジオール組成物としては、工程（１）で得られた、１，６－ヘキサンジオール組成物である限り特に限定されないが、工程（１）で得られた、１，６－ヘキサンジオール組成物を含有する培地から微生物を除去した液体であることが好ましく、工程（１）で得られた、１，６－ヘキサンジオール組成物を含有する培地を遠心分離及び膜分離処理に供して微生物を除去した液体であることがより好ましい。

以下において、工程（２）の一例について詳細に説明する。

［イオン交換工程］
イオン交換工程では下記工程（ａ）、（ｂ）を順に経由して１，６－ヘキサンジオール組成物を得る。
工程（ａ）：工程（１）で得られた１，６－ヘキサンジオール組成物と陽イオン交換樹脂とを接触させ、１，６－ヘキサンジオール組成物Ａを得る工程
工程（ｂ）：工程（ａ）で得られた１，６－ヘキサンジオール組成物Ａと陰イオン交換樹脂とを接触させ、１，６－ヘキサンジオール組成物Ｂを得る工程

前記工程（ａ）における陽イオン交換樹脂との接触で除去する成分として、例えば、金属カチオンやアンモニウムイオン等が挙げられる。

前記工程（ｂ）における陰イオン交換樹脂との接触で除去する成分として、例えば、塩化物イオンや硫酸イオンやリン酸イオンや有機酸等が挙げられる。ここで挙げた有機酸には、酸基を有する一分子内に２級水酸基を２個以上有する化合物（Ａ）を含む。

イオン交換樹脂による処理は特に制限されるものではないが、バッチ式又はカラム式により処理することが好ましい。

＜工程（ａ）：１，６－ヘキサンジオール組成物に含まれている陽イオンの除去工程＞
工程（ａ）では、１，６－ヘキサンジオール組成物と陽イオン交換樹脂とを接触させることで、陽イオンを除去する。

使用する陽イオン交換樹脂としては、例えば、強酸性、弱酸性が挙げられるが、特に限定されるものではない。また、スチレン系、アクリル系、及びハイドロゲル系等が挙げられるが、特に限定されるものではない。また、ゲル型、ポーラス型、ハイポーラス型が挙げられるが、特に限定されるものではない。樹脂の形態としては、例えば、粉状、球状、繊維状、膜状等が挙げられるが、特に限定されるものではない。

＜工程（ｂ）：１，６－ヘキサンジオール組成物に含まれている陰イオンの除去工程＞
工程（ｂ）では、１，６－ヘキサンジオール組成物と陰イオン交換樹脂とを接触させることで、陰イオンを除去する。

使用する陰イオン交換樹脂としては、例えば、強塩基性、弱塩基性が挙げられるが、特に限定されるものではない。また、スチレン系、アクリル系、及びハイドロゲル系等が挙げられるが、特に限定されるものではない。また、ゲル型、ポーラス型、ハイポーラス型が挙げられるが、特に限定されるものではない。樹脂の形態としては、例えば、粉状、球状、繊維状、膜状等が挙げられるが、特に限定されるものではない。

なお、前記説明では、前記工程（ａ）、前記工程（ｂ）をこの順に行う方法について説明したが、前記工程（ｂ）、前記工程（ａ）をこの順に行ってもよい。すなわち、工程（１）で得られた１，６－ヘキサンジオール組成物を陰イオン交換樹脂と接触させ、その後に、陽イオン交換樹脂と接触させてもよい。
また、前記工程（ａ）、前記工程（ｂ）を同時に行ってもよい。すなわち、工程（１）で得られた１，６－ヘキサンジオール組成物と、陽イオン交換樹脂及び陰イオン交換樹脂とを同時に接触させてもよい。

［蒸留工程］
蒸留は下記工程（ｃ）、（ｄ）、（ｅ）を順に経由して１，６－ヘキサンジオール組成物Ｅを得る。更に純度を上げたい場合は、任意で工程（ｆ）にて精製する。
工程（ｃ）：上記イオン交換工程で得られた１，６－ヘキサンジオール組成物（例えば、１，６－ヘキサンジオール組成物Ｂ）から、１，６－ヘキサンジオール組成物の含有液に含まれている水を除去し、１，６－ヘキサンジオール組成物Ｃを得る工程
工程（ｄ）：工程（ｃ）で得られた１，６－ヘキサンジオール組成物Ｃから、１，６－ヘキサンジオールよりも低沸点の成分を除去し、１，６－ヘキサンジオール組成物Ｄを得る工程
工程（ｅ）：工程（ｄ）で得られた１，６－ヘキサンジオール組成物Ｄから、１，６－ヘキサンジオールよりも高沸点の成分を除去し、１，６－ヘキサンジオール組成物Ｅを得る工程
工程（ｆ）：工程（ｅ）で得られた１，６－ヘキサンジオール組成物Ｅを蒸留し、より高純度の１，６－ヘキサンジオールを得る工程

前記工程（ｄ）における１，６－ヘキサンジオールよりも低沸点の成分として、例えば、１，３－プロパンジオール、一分子内に２級水酸基を２個以上有する化合物（Ａ）、６－ヒドロキシヘキサナール及び／又はその誘導体（Ｂ）等が挙げられる。

前記工程（ｅ）における１，６－ヘキサンジオールよりも高沸点の成分として、例えば、グリセリン、一分子内に２級水酸基を２個以上有する化合物（Ａ）、６－ヒドロキシヘキサナール及び／又はその誘導体（Ｂ）等が挙げられる。

蒸留方法は特に制限されるものではないが、連続又は回分蒸留により除去することが好ましい。

＜工程（ｃ）：１，６－ヘキサンジオール組成物に含まれている水の除去工程＞
工程（ｃ）では、上記イオン交換工程で得られた１，６－ヘキサンジオール組成物（例えば、１，６－ヘキサンジオール組成物Ｂ）を水が蒸発する温度に加熱し、必要に応じて減圧することによって、１，６－ヘキサンジオール組成物Ｂから水を除去する。

使用する装置としては、例えば、連続式蒸留塔、多重効用缶、薄膜式エバポレータ、エバポレータ、バッチ蒸留器、霧化分離装置等が挙げられるが、特に限定されるものではない。

＜工程（ｄ）：１，６－ヘキサンジオールよりも低沸点の成分を除去する工程＞
工程（ｄ）では、１，６－ヘキサンジオール組成物Ｃから、１，６－ヘキサンジオールよりも沸点が低い成分を除去する。

前記工程（ｄ）は、高純度の１，６－ヘキサンジオールを得るために低沸点の成分を十分に除去することと、微量の着色原因成分の除去を行うことの両方の目的で行う工程である。この操作では、特に着色原因成分そのもの及び着色原因成分の水素化体等の１，６－ヘキサンジオールよりも低沸点の成分の除去あるいは低減が行われる。

前記工程（ｄ）での蒸留は、例えば、常圧蒸留、減圧蒸留、加圧蒸留等、公知の手段及び装置で行うことができる。除去する装置としては、例えば、連続式蒸留塔、多重効用缶、薄膜式エバポレータ、エバポレータ、バッチ蒸留器、霧化分離装置等が挙げられるが、特に限定されるものではない。工程（ｄ）に用いられる操作条件は、１，６－ヘキサンジオール組成物Ｃの組成、最終的に得るべき純度等を考慮に入れて適宜設定すればよく、特に限定されるものではない。

＜工程（ｅ）：１，６－ヘキサンジオールよりも高沸点の成分を除去する工程＞
工程（ｅ）では、工程（ｄ）で得られた１，６－ヘキサンジオール組成物Ｄから、１，６－ヘキサンジオールよりも沸点が高い成分を除去する。

前記工程（ｅ）では、特にアミノ酸及び蛋白由来の窒素含有成分、糖及びその分解物等の発酵法特有の１，６－ヘキサンジオールよりも沸点の高い成分の除去が行われる。

除去する装置としては、例えば、連続式蒸留塔、多重効用缶、薄膜式エバポレータ、エバポレータ、バッチ蒸留器、霧化分離装置等が挙げられるが、特に限定されるものではない。工程（ｅ）に用いられる操作条件は、１，６－ヘキサンジオール組成物Ｄの組成、最終的に得るべき純度等を考慮に入れて適宜設定すればよく、特に限定されるものではない。

＜工程（ｆ）：より高純度の１，６－ヘキサンジオール組成物を得る工程＞
工程（ｆ）では、工程（ｃ）、（ｄ）、（ｅ）工程を経由して得られた１，６－ヘキサンジオール組成物Ｅを精製して、より高純度の１，６－ヘキサンジオール組成物を得る。

より高純度の１，６－ヘキサンジオール組成物を得る装置としては、例えば、連続式蒸留塔、多重効用缶、薄膜式エバポレータ、エバポレータ、バッチ蒸留器、霧化分離装置等が挙げられるが、特に限定されるものではない。

前記工程（ｆ）に用いられる操作条件は、精製すべき液の組成、最終的に得るべき純度等を考慮に入れて適宜設定すればよく、特に限定されるものではない。

前記工程（ｅ）、必要に応じて前記工程（ｆ）を行うことにより、本発明の１，６－ヘキサンジオール組成物が得られる。

なお、前記説明では、前記工程（ｃ）、前記（ｄ）、前記（ｅ）をこの順に行う方法について説明したが、異なる順序で行ってもよい。

本発明の１，６－ヘキサンジオール組成物の製造方法は、工程（１）、工程（２）を含んでいればよく、工程（１）、工程（２）に加えて、工程（１）、工程（２）以外の他の工程を含んでいてもよい。

前記工程（２）を行うことにより、一分子内に２級水酸基を２個以上有する化合物（Ａ）の合計含有量、６－ヒドロキシヘキサナール及び／又はその誘導体（Ｂ）の合計含有量が上記範囲内となるが、一分子内に２級水酸基を２個以上有する化合物（Ａ）の合計含有量、６－ヒドロキシヘキサナール及び／又はその誘導体（Ｂ）の合計含有量がより好適に上記範囲内となるように、工程（２）を繰り返し行ってもよい。工程（２）を繰り返すことにより、一分子内に２級水酸基を２個以上有する化合物（Ａ）の合計含有量、６－ヒドロキシヘキサナール及び／又はその誘導体（Ｂ）の合計含有量をより低減することが可能となる。

＜ポリマー＞
本発明のポリマーは、本発明の１，６－ヘキサンジオール組成物を反応させて得られる重合体である。前記ポリマーは、本発明の１，６－ヘキサンジオール組成物由来の構造単位を有する重合体であれば特に限定されず、オリゴマーも含む。本発明のポリマーとして、例えば、ポリエステル、ポリウレタン、ポリカーボネート、ポリエーテル、前記エポキシ基含有１，６－ヘキサンジオール誘導体を原料とするエポキシ系ポリマー、前記（メタ）アクリロイル基含有１，６－ヘキサンジオール誘導体を原料とするアクリル系ポリマー等が挙げられる。これらは単独で用いてもよく２種以上を併用してもよい。なかでも、ポリエステル、ポリウレタン、ポリカーボネート、ポリエーテルが好ましく、ポリエステル、ポリウレタン、ポリエーテルがより好ましく、ポリエステル、ポリウレタンが更に好ましい。
なお、本発明のポリマーは、少なくとも本発明の１，６－ヘキサンジオール組成物由来の構造単位を有すると共に、場合により１，６－ヘキサンジオール組成物に含まれるグリセリン由来の構造単位を含有する。

本発明のポリマー１００質量％中の本発明の１，６－ヘキサンジオール組成物由来の構造単位の含有量は、好ましくは１０～１００質量％、より好ましくは２０～１００質量％である。これにより、効果がより好適に得られる傾向がある。
本明細書において、ポリマー中の各構造単位の含有量は、ＮＭＲにより測定される。

本発明のポリマー１００質量％中の一分子内に（Ａ）成分由来の構造単位の合計含有量は、好ましくは５０質量ｐｐｍ以下、より好ましくは１０質量ｐｐｍ以下、更に好ましくは５質量ｐｐｍ以下、特に好ましくは０質量ｐｐｍ（含まない）である。
これにより、効果がより好適に得られる傾向がある。

本発明のポリマー１００質量％中の（Ｂ）成分由来の構造単位の合計含有量は、好ましくは１０００質量ｐｐｍ以下、より好ましくは５００質量ｐｐｍ以下、更に好ましくは２００質量ｐｐｍ以下、特に好ましくは０質量ｐｐｍ（含まない）である。
これにより、効果がより好適に得られる傾向がある。

本発明のポリマーにおいて、アルカリ金属元素の合計含有量（好ましくはナトリウム金属元素およびカリウム金属元素のいずれか一方又は両方の合計含有量）は、好ましくは０．０５～５００質量ｐｐｍ、より好ましくは０．０５～４００質量ｐｐｍ、更に好ましくは０．０５～３００質量ｐｐｍである。これにより、効果がより好適に得られる傾向がある。アルカリ金属の合計含有量が０．０５質量ｐｐｍ以上であると、より良好な反応性、耐加水分解性 、引張強伸度が得られ、５００質量ｐｐｍ以下であれば、ポリマーを合成する際に反応性がより向上する傾向がある。

本発明のポリマー１００質量％中のグリセリン由来の構造単位の含有量は、好ましくは１５００質量ｐｐｍ以下、より好ましくは１０００質量ｐｐｍ以下、更に好ましくは５００質量ｐｐｍ以下、特に好ましくは０質量ｐｐｍ（含まない）である。
これにより、効果がより好適に得られる傾向がある。

前記ポリマーは、変性されていてもよい。変性としては、特に限定されず、例えば、１，６－ヘキサンジオール誘導体において説明した変性等が挙げられる。なかでも、（メタ）アクリル酸による変性が好ましい。特に、前記ポリマーがポリエステルの場合、（メタ）アクリル酸による変性が施されていることが好ましい。

本発明のポリマーの数平均分子量（Ｍｎ）は、５００～１，０００，０００であることが好ましく、３，０００～５００，０００であることがより好ましい。なお、本明細書において、ポリマーの数平均分子量（Ｍｎ）はゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定される値である。

以下においては、前記ポリマーのうち、ポリエステル、ポリウレタンについて詳細を説明するが、前記ポリマーは、ポリエステル、ポリウレタンに限定されるものではない。

＜＜ポリエステル＞＞
本発明のポリエステルは、本発明の１，６－ヘキサンジオール組成物を反応させて得られる。具体的には、本発明のポリエステルは、カルボン酸とアルコールとを、脱水縮合してエステル結合を形成させることによって合成された重縮合体であり、アルコールとして、少なくとも本発明の１，６－ヘキサンジオール組成物が用いられる。従って、本発明のポリエステルは、カルボン酸とアルコールとの重縮合反応により得られる反応生成物（重縮合物）であり、本発明のポリエステルは、少なくとも本発明の１，６－ヘキサンジオール組成物由来の構造単位を有すると共に、場合により１，６－ヘキサンジオール組成物に含まれるグリセリン由来の構造単位を含有する。

本発明のポリエステルは、ポリエステルポリオールであってもよい。
ポリエステルポリオールとしては、縮合系ポリエステルポリオール、ラクトン系ポリエステルポリオール等が挙げられる。縮合系ポリエステルポリオールは、例えば、低分子多価アルコール（エチレングリコール（ＥＧ）、ジエチレングリコール、プロピレングリコール（ＰＧ）、ジプロピレングリコール、（１，３－又は１，４－）ブタンジオール、ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、ヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタノール、グリセリン、１，１，１－トリメチロールプロパン（ＴＭＰ）、１，２，５－ヘキサントリオール、ペンタエリスリトール、１，４－シクロヘキサンジメタノール等の低分子ポリオール、ソルビトール等の糖類等）と、多価塩基性カルボン酸（グルタル酸、アジピン酸、アゼライン酸、フマル酸、マレイン酸、ピメリン酸、スベリン酸、セバシン酸、フタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸、ダイマー酸、ピロメリット酸、オリゴマー酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、１，４－シクロヘクサンジカルボン酸等）との反応生成物である。ラクトン系ポリエステルポリオールは、例えば、ε－カプロラクトン、α－メチル－ε－カプロラクトン、ε－メチル－ε－カプロラクトン等のラクトンを開環重合して得られるポリカプロラクトンポリオールである。

前記カルボン酸としては、例えば、コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、グルタル酸、ピメリン酸、スベリン酸、ドデカンジカルボン酸、マレイン酸、フマル酸等の脂肪族多価カルボン酸；１，３－シクロペンタンジカルボン酸、１，２－シクロヘキサンジカルボン酸、１，３－シクロヘキサンジカルボン酸、１，４－シクロヘキサンジカルボン酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、１，４－シクロヘクサンジカルボン酸等の脂環族多価カルボン酸；オルソフタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、ビフェニルジカルボン酸、１，２－ビス（フェノキシ）エタン－ｐ，ｐ’－ジカルボン酸、トリメリット酸等の芳香族多価カルボン酸；酢酸、プロピオン酸、２－エチルヘキサン酸、アクリル酸、メタクリル酸等の脂肪族モノカルボン酸；安息香酸、ｐ－タ―シャリーブチル安息香酸、ｐ－ヒドロキシ安息香酸等の芳香族モノカルボン酸；大豆油脂肪酸、トール油脂肪酸、リノール酸、エイコサペンタエン酸等、各種動植物油由来脂肪酸；及び、これらの無水物等が挙げられる。これらは単独で用いてもよく２種以上を併用してもよい。なかでも、脂肪族カルボン酸が好ましく、アジピン酸がより好ましい。

本発明の１，６－ヘキサンジオール組成物以外に使用できるアルコールは、水酸基（アルコール性水酸基又はフェノール性水酸基）を有する化合物であれば特に限定されない。前記アルコールとしては、エタノール、ブタノール、２－エチルヘキサノール等の脂肪族モノアルコール；エチレングリコール、ネオペンチルグリコール、トリメチロールプロパン等の脂肪族ポリオール；、フェノール、クレゾール、ビスフェノール―Ａ等の芳香族モノ／多価フェノール；及び、これらのエチレンオキサイド伸長物、水添化脂環族等が挙げられる。これらは単独で用いてもよく２種以上を併用してもよい。

ポリエステルの反応原料であるアルコール１００質量％中の本発明の１，６－ヘキサンジオール組成物の含有量は、好ましくは１０～１００質量％、より好ましくは５０～１００質量％である。これにより、効果がより好適に得られる傾向がある。

本発明のポリエステル（場合によりポリエステルポリオール）は、公知のポリエステルの製造方法により得ることができる。具体的には、反応温度１５０～２８０℃で、生成する水を系外へ取り除きながら、前記カルボン酸と前記アルコールを反応させる製造方法にて合成できる。また、合成時に反応触媒、酸化防止剤等を併用しても構わない。

本発明のポリエステル１００質量％中の本発明の１，６－ヘキサンジオール組成物由来の構造単位の含有量は、好ましくは１０～７０質量％、より好ましくは２０～７０質量％である。これにより、効果がより好適に得られる傾向がある。
本明細書において、ポリエステル中の各構造単位の含有量は、ＮＭＲにより測定される。

本発明のポリエステル１００質量％中の一分子内に２級水酸基を２個以上有する化合物（Ａ）由来の構造単位の合計含有量は、好ましくは７０質量ｐｐｍ以下、より好ましくは３５質量ｐｐｍ以下、更に好ましくは７質量ｐｐｍ以下、特に好ましくは０質量ｐｐｍ（含まない）である。
これにより、効果がより好適に得られる傾向がある。

本発明のポリエステル１００質量％中の６－ヒドロキシヘキサナール及び／又はその誘導体（Ｂ）由来の構造単位の合計含有量は、好ましくは７００質量ｐｐｍ以下、より好ましくは３５０質量ｐｐｍ以下、更に好ましくは１４０質量ｐｐｍ以下、特に好ましくは０質量ｐｐｍ（含まない）である。
これにより、効果がより好適に得られる傾向がある。

本発明のポリエステルにおいて、アルカリ金属元素の合計含有量（好ましくはナトリウム金属元素およびカリウム金属元素のいずれか一方又は両方の合計含有量）は、好ましくは０．０５～５００量ｐｐｍ、より好ましくは０．０５～４００質量ｐｐｍ、更に好ましくは０．０５～３００質量ｐｐｍである。アルカリ金属の合計含有量が０．０５質量ｐｐｍ以上であると、より良好な反応性、耐加水分解性、引張強伸度が得られ、５００質量ｐｐｍ以下であれば、本発明のポリエステルを原料としてウレタンを合成する際に反応性がより向上する傾向がある。

本発明のポリエステル１００質量％中のグリセリン由来の構造単位の含有量は、好ましくは１４００質量ｐｐｍ以下、より好ましくは１０５０質量ｐｐｍ以下、更に好ましくは７００質量ｐｐｍ以下、特に好ましくは０質量ｐｐｍ（含まない）である。
これにより、効果がより好適に得られる傾向がある。

本発明のポリエステルの数平均分子量（Ｍｎ）は、５００～１２０，０００であることが好ましく、３，０００～５０，０００であることがより好ましい。なお、本明細書において、ポリエステルの数平均分子量（Ｍｎ）はゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定される値である。

＜＜ポリウレタン＞＞
本発明のポリウレタンは、本発明の１，６－ヘキサンジオール組成物を反応原料とするポリオールとポリイソシアネートとを反応させて得られる反応生成物である。さらに必要に応じて、１，６－ヘキサンジオール組成物を反応原料としないポリオール、鎖伸長剤、鎖停止剤、架橋剤等を本発明のポリウレタンの反応原料として併用してもよい。
よって、本発明のポリウレタンは、ポリオール由来の構造単位及びポリイソシアネート由来の構造単位を有し、少なくとも本発明の１，６－ヘキサンジオール組成物由来の構造単位を有すると共に、場合により本発明の１，６－ヘキサンジオール組成物に含まれるグリセリン由来の構造単位を含有する。

前記ポリオールとして、ポリカーボネートポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール等のポリオールが挙げられる。これらポリオールは１，６－ヘキサンジオール組成物を反応原料としても、しなくても良く、本発明のポリウレタンは１，６－ヘキサンジオール組成物を反応原料とするポリオールを少なくとも反応原料として使用すればよい。

ポリカーボネートポリオールは、グリコールとカーボネートの反応により得られるポリオールである。グリコールとして、例えば、本発明の１，６－ヘキサンジオール組成物、ジエチレングリコール、エチレングリコール、トリエチレングリコール、１，２－プロパンジオール、１，３－プロパンジオール、１，３－ブタンジオール、１，４－ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、ペンタンジオール、３－メチル－１，５－ペンタンジオール、オクタンジオール、１，４－ブチンジオール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ポリテトラメチレンエーテルグリコール、２－メチル－１，３－プロパンジオール、２－エチル－２－ブチル１，３－プロパンジオール等の飽和もしくは不飽和の各種グリコール類、１，４－シクロヘキサンジグリコール、及び１，４－シクロヘキサンジメタノール等の脂環族グリコール類が挙げられる。
またカーボネートとして、例えば、ジアルキルカーボネート（ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート等）、エチレンカーボネート、及びジフェニルカーボネート等が挙げられる。

ポリエーテルポリオールは、例えば、各種グリコールを開始剤に、アルキレンオキサイドを付加重合したポリエーテルポリオールである。アルキレンオキサイドとしては、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド、テトラヒドロフラン等が挙げられる。各種グリコールとしては、上記ポリカーボネートジオールのグリコールと同様のものが挙げられる。

前記ポリオールとしては、前記したもの以外にも、ポリカプロラクトンポリオール、ポリアクリルポリオール、ダイマージオール、ポリブタジエンポリオール、水添ポリブタジエンポリオール等を用いることができる。これらのポリオールは単独で用いても２種以上を併用してもよい。

鎖伸長剤としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレンリコール、トリエチレンググリコール、１，２－プロパンジオール、１，３－プロパンジオール、１，３－ブタンジオール、１，４－ブタンジオール、ヘキサメチレングリコール、サッカロース、メチレングリコール、グリセリン、ソルビトール、ネオペンチルグリコール等の脂肪族ポリオール化合物；ビスフェノールＡ、４，４’－ジヒドロキシジフェニル、４，４’－ジヒドロキシジフェニルエーテル、４，４’－ジヒドロキシジフェニルスルホン、水素添加ビスフェノールＡ、ハイドロキノン等の芳香族ポリオール化合物；水；エチレンジアミン、１，２－プロパンジアミン、１，６－ヘキサメチレンジアミン、ピペラジン、２－メチルピペラジン、２，５－ジメチルピペラジン、イソホロンジアミン、４，４’－ジシクロヘキシルメタンジアミン、３，３’－ジメチル－４，４’－ジシクロヘキシルメタンジアミン、１，２－シクロヘキサンジアミン、１，４－シクロヘキサンジアミン、アミノエチルエタノールアミン、ヒドラジン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、イソホロンジアミン、４，４’－メチレンビス（２－クロロアニリン）等のアミン化合物を用いることができる。これらの鎖延長剤についても、バイオマス資源由来のものを用いることもできる。これらの鎖伸長剤は単独で用いても２種以上を併用してもよい。なかでも、ネオペンチルグリコール、１，４－ブタンジオール、トリメチロールプロパン、イソホロンジアミン、４，４’－メチレンビス（２－クロロアニリン）がより好ましい。

前記ポリオールとして本発明の組成物を原料とするポリエステルポリオールを使用することが特に好ましく、ポリオール１００質量％中の本発明の組成物を原料とするポリエステルポリオールの含有量は、好ましくは１０～１００質量％、より好ましくは５０～１００質量％である。

ポリイソシアネートとしては、例えば、１，３－及び１，４－フェニレンジイソシアネート、１－メチル－２，４－フェニレンジイソシアネート、１－メチル－２，６－フェニレンジイソシアネート、１－メチル－２，５－フェニレンジイソシアネート、１－メチル－２，６－フェニレンジイソシアネート、１－メチル－３，５－フェニレンジイソシアネート、１－エチル－２，４－フェニレンジイソシアネート、１－イソプロピル－２，４－フェニレンジイソシアネート、１，３－ジメチル－２，４－フェニレンジイソシアネート、１，３－ジメチル－４，６－フェニレンジイソシアネート、１，４－ジメチル－２，５－フェニレンジイソシアネート、ジエチルベンゼンジイソシアネート、ジイソプロピルベンゼンジイソシアネート、１－メチル－３，５－ジエチルベンゼンジイソシアネート、３－メチル－１，５－ジエチルベンゼン－２，４－ジイソシアネート、１，３，５－トリエチルベンゼン－２，４－ジイソシアネート、ナフタレン－１，４－ジイソシアネート、ナフタレン－１，５－ジイソシアネート、１－メチル－ナフタレン－１，５－ジイソシアネート、ナフタレン－２，６－ジイソシアネート、ナフタレン－２，７－ジイソシアネート、１，１－ジナフチル－２，２’－ジイソシアネート、ビフェニル－２，４’－ジイソシアネート、ビフェニル－４，４’－ジイソシアネート、３－３’－ジメチルビフェニル－４，４’－ジイソシアネート、４，４’－ジフェニルメタンジイソシアネート、２，２’－ジフェニルメタンジイソシアネート、ジフェニルメタン－２，４－ジイソシアネート、トルエンジイソシアネート等の芳香族ポリイソシアネート；テトラメチレンジイソシアネート、１，６－ヘキサメチレンジイソシアネート、ドデカメチレンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート等の脂肪族ポリイソシアネート；１，３－シクロペンチレンジイソシアネート、１，３－シクロヘキシレンジイソシアネート、１，４－シクロヘキシレンジイソシアネート、１，３－ジ（イソシアネートメチル）シクロヘキサン、１，４－ジ（イソシアネートメチル）シクロヘキサン、リジンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、４，４’－ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、２，４’－ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、２，２’－ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、３，３’－ジメチル－４，４’－ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート等の脂環式ポリイソシアネート等を使用することができる。これらのポリイソシアネートについても、バイオマス資源由来のものを用いることもできる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。なかでも、芳香族ポリイソシアネートが好ましく、４，４’－ジフェニルメタンジイソシアネート、トルエンジイソシアネートがより好ましい。

得られるポリウレタンの分子量を制御する目的で、必要に応じて１個の活性水素基を持つ鎖停止剤を使用することもできる。これらの鎖停止剤としては、水酸基を有するメタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール及びヘキサノール等の脂肪族モノヒドロキシ化合物、並びにアミノ基を有するモルホリン、ジエチルアミン、ジブチルアミン、モノエタノールアミン及びジエタノールアミン等の脂肪族モノアミンが例示される。これらは１種を単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。

得られるポリウレタンの耐熱性や強度を上げる目的で、必要に応じて３個以上の活性水素基やイソシアネート基を持つ架橋剤を使用することができる。

本発明のポリウレタンは、公知のポリウレタンの製造方法により得ることができる。具体的には、例えば、前記ポリオールと前記ポリイソシアネートと前記鎖伸長剤とを仕込み、反応させることによって製造する方法が挙げられる。これらの反応は、例えば、５０～１００℃の温度で、３～１０時間行うことが好ましい。また、前記反応は、有機溶剤中で行ってもよい。

有機溶剤としては、例えば、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド、Ｎ－メチル－２－ピロリドン、メチルエチルケトン、メチル－ｎ－プロピルケトン、アセトン、メチルイソブチルケトン等のケトン溶剤；ギ酸メチル、ギ酸エチル、ギ酸プロピル、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸イソプロピル、酢酸イソブチル、酢酸イソブチル、酢酸第２ブチル等のエステル溶剤；メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ブタノール等アルコール溶剤等を用いることができる。またこれら有機溶剤はバイオマス資源から誘導されたものを使用しても良い。これらの有機溶剤は単独で用いても２種以上を併用してもよい。

ポリウレタンが本発明の１，６－ヘキサンジオール組成物を原料とするポリエステルポリオールを原料とする場合、ポリウレタン１００質量％中の本発明のポリエステルポリオール由来の構造単位の含有量は、好ましくは１０～９０質量％、より好ましくは２０～９０質量％である。これにより、効果がより好適に得られる傾向がある。
また、本発明のポリウレタン１００質量％中の本発明の１，６－ヘキサンジオール組成物由来の構造単位の含有量は、好ましくは１～６３質量％、より好ましくは２～６３質量％である。これにより、効果がより好適に得られる傾向がある。
本明細書において、ポリウレタン中の各構造単位の含有量は、ＮＭＲにより測定される。

本発明のポリウレタン１００質量％中の一分子内に２級水酸基を２個以上有する化合物（Ａ）由来の構造単位の合計含有量は、好ましくは６３質量ｐｐｍ以下、より好ましくは３２質量ｐｐｍ以下、更に好ましくは６質量ｐｐｍ以下、特に好ましくは０質量ｐｐｍ（含まない）である。
これにより、効果がより好適に得られる傾向がある。

本発明のポリウレタン１００質量％中の６－ヒドロキシヘキサナール及び／又はその誘導体（Ｂ）由来の構造単位の合計含有量は、好ましくは９４５質量ｐｐｍ以下、より好ましくは６３０質量ｐｐｍ以下、更に好ましくは３１５質量ｐｐｍ以下、特に好ましくは０質量ｐｐｍ（含まない）である。これにより、効果がより好適に得られる傾向がある。

本発明のポリウレタンにおいて、アルカリ金属元素の合計含有量（好ましくはナトリウム金属元素及びカリウム金属元素のいずれか一方または両方の合計含有量）は、好ましくは０．０５～５００質量ｐｐｍ、より好ましくは０．０５～４００質量ｐｐｍ、更に好ましくは０．０５～３００質量ｐｐｍである。アルカリ金属の合計含有量が０．０５質量ｐｐｍ以上であると、より良好な反応性、耐加水分解性、引張強伸度が得られる傾向がある。

本発明のポリウレタン１００質量％中のグリセリン由来の構造単位の含有量は、好ましくは１２６０質量ｐｐｍ以下、より好ましくは９４５質量ｐｐｍ以下、更に好ましくは６３０質量ｐｐｍ以下、特に好ましくは０質量ｐｐｍ（含まない）である。
である。これにより、引張強伸度がより好適に得られる傾向がある。

本発明のポリウレタンの数平均分子量（Ｍｎ）は、５，０００～１，０００，０００であることが好ましく、１０，０００～５００，０００であることがより好ましい。これにより、効果がより好適に得られる傾向がある。なお、本明細書において、ポリウレタンの数平均分子量（Ｍｎ）はゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定される値である。

本発明のポリマーは、様々な用途に使用できる。具体的には、人工皮革、合成皮革、靴、熱可塑性樹脂、発泡樹脂、熱硬化性樹脂、塗料、ラミネート接着剤、弾性繊維、ウレタン原料、自動車部品、スポーツ用品、防振材、制振材、繊維処理剤、バインダーなど、広範囲な用途に使用できる。

本発明のポリエステルは、様々な用途に使用できる。具体的には、溶剤系、水系、粉体、金属用、自動車用、木工用、プラスチック用塗料；包装材料・容器用、光学フィルム用、成形品用改質剤；人工皮革、合成皮革の表皮層、中間層、発泡層、接着層；ラミネート接着剤等の接着剤；靴、熱可塑性樹脂、発泡樹脂、熱硬化性樹脂、弾性繊維、ポリウレタン原料、自動車部品、スポーツ用品など、広範囲な用途に使用できる。

本発明のポリウレタンは、様々な用途に使用できる。具体的には、人工皮革、合成皮革の表皮層、中間層、発泡層、接着層；塗料用、金属表面処理剤、フィルムプライマー等の各種コーティング剤；インクジェット用、インキ用、捺染用、ガラス繊維集束剤用バインダー；靴、熱可塑性樹脂、発泡樹脂、熱硬化性樹脂、ラミネート接着剤等の接着剤、防振材、制振材、自動車部品、スポーツ用品、繊維処理剤など、広範囲な用途に使用できる。

前記エポキシ基含有１，６－ヘキサンジオール誘導体を原料とするエポキシ系ポリマーは、様々な用途に使用できる。具体的には、塗料用、金属表面処理剤等の各種コーティング剤；風車用マトリックス樹脂等の成形物など、広範囲な用途に使用できる。

前記（メタ）アクリロイル基含有１，６－ヘキサンジオール誘導体を原料とするアクリル系ポリマーは、様々な用途に使用できる。具体的には、塗料用、金属表面処理剤、フィルムコーティング等の各種コーティング剤；インキ用、ＵＶインクジェット用のバインダーなど、広範囲な用途に使用できる。

また、本発明の１，６－ヘキサンジオール組成物は、添加することにより、ＰＢＳ樹脂、ＰＥＴ樹脂、ＰＴＴ樹脂、ＰＢＴ樹脂等の改質をすることもできる。

なお、本明細書において「～」の表記は、「～」という記載の前の値以上、「～」という記載の後の値以下を意味する。また、本明細書において、ある特性などについて、複数の数値範囲が「～」の表記により開示されている場合、各数値範囲の上限と下限はいずれの組み合わせでも用いることができる。例えば、ある化合物の含有量について、０．００１～５００質量ｐｐｍ、０．０５～２５０質量ｐｐｍの２つの数値範囲が開示されている場合、０．００１～５００質量ｐｐｍ、０．０５～２５０質量ｐｐｍ以外にも、０．００１～２５０質量ｐｐｍ、０．０５～５００質量ｐｐｍの数値範囲も開示されていることを意味する。

以下、実施例と比較例により、本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらのみに限定されるものではない。

（製造例１）（遺伝子組み換え大腸菌の作成）
シトロバクター・フレウンディ（Ｃｉｔｒｏｂａｃｔｅｒ ｆｒｅｕｎｄｉｉ）由来のグリセロールデヒドラターゼα、β、γサブユニット遺伝子、及びデヒドラターゼ再活性因子遺伝子をｐＡＣＹＣ１８４（ニッポンジーン社）のＢａｍＨＩ、ＨｉｎｄＩＩＩ制限酵素切断サイト間に導入したプラスミドＡを作成した。
４，６－ジヒドロキシ－２－オキソ－ヘキサン酸アルドラーゼとしてエシェリヒア・コリ由来のＨｐａＩ遺伝子、４，６－ジヒドロキシ－２－オキソ－ヘキサン酸４－デヒドラターゼとしてエシェリヒア・コリ由来のＨｐｃＧ遺伝子、６－ヒドロキシ－３，４－デヒドロ－２－オキソヘキサン酸３－レダクターゼとしてシロイヌナズナ（アラビドプシス・タリアナ）由来のＮＡＤＰＨ－ｄｅｐｅｎｄｅｎｔ ｏｘｉｄｏｒｅｄｕｃｔａｓｅ ２－ａｌｋｅｎａｌ ｒｅｄｕｃｔａｓｅ（ＧｅｎＢａｎｋ：ＣＡＣ０１７１０．１）遺伝子、６－ヒドロキシ－２－オキソヘキサン酸２－レダクターゼとしてラクトコッカス・ラクティスのＰａｎＥ遺伝子、２，６－ジヒドロキシ－ヘキサン酸ＣｏＡ－トランスフェラーゼかつ６－ヒドロキシヘキサノイル－ＣｏＡ－トランスフェラーゼとしてクロストリジウム・ディフィシル由来のＨａｄＡ遺伝子をｐＵＣ１９（ニッポンジーン社）のマルチクローニングサイト（ＭＣＳ）のＢａｍＨＩ、ＥｃｏＲＩ制限酵素切断サイト間に導入したプラスミドＢを作成した。
２－ヒドロキシイソカプロイル－ＣｏＡデヒドラターゼのα、βサブユニット遺伝子としてクロストリジウム・ディフィシル由来のＨａｄＢ、ＨａｄＣ遺伝子、２－ヒドロキシイソカプロイル－ＣｏＡデヒドラターゼ活性化酵素としてクロストリジウム・ディフィシル由来のＨａｄＩ遺伝子、６－ヒドロキシ－２，３－デヒドロ－ヘキサノイル－ＣｏＡ２，３－レダクターゼとしてトレポネーマ・デンティコラ由来のｔｒａｎｓ－２－ｅｎｏｙｌ－ＣｏＡ ｒｅｄｕｃｔａｓｅ（ＧｅｎＢａｎｋ： ＡＥ０１７２４８）遺伝子、６－ヒドロキシヘキサン酸１－レダクターゼとしてノカルジア・イオウェンシス由来のカルボン酸還元酵素（ＧｅｎＢａｎｋ：ＡＡＲ９１６８１．１）遺伝子、６－ヒドロキシヘキサナール１－レダクターゼとしてロドコッカス属由来の６－ヒドロキシヘキサン酸デヒドロゲナーゼ（ＧｅｎＢａｎｋ：ＡＡＮ３７４８９．１）遺伝子をｐＣＯＬＡＤｕｅｔ－１（Ｎｏｖａｇｅｎ社）にＨａｄＢ、ＨａｄＣ、ＨａｄＩ遺伝子をＭＣＳ１にそれ以外の遺伝子をＭＣＳ２に導入したプラスミドＣを作成した。
本項における遺伝子とは各酵素をコードする終止コドンを含んだオープンリーディングフレームを指し、各遺伝子はその上流にＴ７プロモーターとリボソーム結合サイトを含んだ配列を、下流にＴ７ターミネーターを含んだ配列が存在するような様態でそれぞれプラスミドに導入される。各遺伝子は適切な発現誘導によってＴ７ＲＮＡポリメーラーゼが発現するようなホスト株のエシェリヒア・コリ内で大量発現されることができる。
プラスミドＡ， Ｂ， Ｃを順次ケミカルコンピテントセル化したＢＬ２１ Ｓｔａｒ（ＤＥ３）（Ｉｎｖｉｔｒｏｇｅｎ社）にヒートショック法によって形質転換させ、適当な抗生物質を含んだＬＢプレート上で選抜した。その結果、プラスミドＡ， Ｂ， Ｃを全て含んだＢＬ２１ Ｓｔａｒ（ＤＥ３）株を取得した。
これにより、４，６－ジヒドロキシ－２－オキソ－ヘキサン酸アルドラーゼ（特許６６８０６７１号公報の図中の２Ａ）、４，６－ジヒドロキシ－２－オキソ－ヘキサン酸４－デヒドラターゼ（特許６６８０６７１号公報の図中の２Ｂ）、６－ヒドロキシ－３，４－デヒドロ－２－オキソヘキサン酸３－レダクターゼ（特許６６８０６７１号公報の図中の２Ｃ）、６－ヒドロキシ－２－オキソヘキサン酸２－レダクターゼ（特許６６８０６７１号公報の図中の２Ｄ）、２，６－ジヒドロキシ－ヘキサン酸ＣｏＡ－トランスフェラーゼ（特許６６８０６７１号公報の図中の２Ｅ）、２，６－ジヒドロキシ－ヘキサノイル－ＣｏＡ２－デヒドラターゼ（特許６６８０６７１号公報の図中の２Ｆ）、６－ヒドロキシ－２，３－デヒドロ－ヘキサノイル－ＣｏＡ２，３－レダクターゼ（特許６６８０６７１号公報の図中の２Ｇ）、６－ヒドロキシヘキサノイル－ＣｏＡ－トランスフェラーゼ（特許６６８０６７１号公報の図中の４Ｆ３）、６－ヒドロキシヘキサン酸１－レダクターゼ（特許６６８０６７１号公報の図中の５Ｒ）、及び６－ヒドロキシヘキサナール１－レダクターゼ（特許６６８０６７１号公報の図中の５Ｓ）からなる１，６－ヘキサンジオール経路の１０酵素をコードする遺伝子を有するエシェリヒア・コリを作成した。

（実施例１：１，６－ヘキサンジオール組成物１（１，６－ＨＤ組成物 １）の調製）
オートクレーブ滅菌した培地（炭素源：グルコース、グリセリン、窒素源：酵素抽出物、無機塩類：リン酸カリウム、水酸化カリウム、ビタミンＢ１２、抗生物質：カルベニシリン、カナマイシン、クロラムフェニコール、ｐＨ：７．０、前記成分の中で、グルコース、グリセリンがバイオマス資源由来の原料である）に前記エシェリヒア・コリを植菌し、３０℃で２～３時間、好気性条件下で培養を行った。その後、エシェリヒア・コリの６００ ｎｍにおける光学密度が０．３～０．６となったところでイソプロピル－β－チオガラクトピラノシドを終濃度０．５ｍＭ、硫酸鉄（ＩＩ）を終濃度１０μＭとなるように加え、更に３０℃で３時間培養を行い、１，６－ＨＤ経路の酵素を発現させた。発現後、炭素源（グルコース、グリセリン）を適当量加え、培養器内を窒素雰囲気下とすることで嫌気性条件下とした。この条件下で３０℃、４８時間培養を行い、１，６－ヘキサンジオールを生産させた（工程（１））。培養液を、４℃、２０分間遠心を行い、上清を回収後、適当なポアサイズが０．２～０．４μｍのメンブレンフィルターを用いてろ過を行い、ろ液として１，６－ヘキサンジオール組成物を得た。

〔１，６－ヘキサンジオール組成物の精製〕
＜工程（ａ）：陽イオンを除去するイオン交換＞
１，６－ヘキサンジオール組成物に含まれる陽イオンを除去した。工程（ａ）はバッチ式にて陽イオン交換を行った。陽イオン交換樹脂と接触させる温度は４０℃に設定し、１，６－ヘキサンジオール組成物中に、陽イオン交換樹脂として三菱ケミカル社製ＤＩＡＩＯＮ ＳＫ１ＢＨを加え、３時間撹拌させた。撹拌後、濾過を行い、ろ液として１，６－ヘキサンジオール組成物Ａを得た。
＜工程（ｂ）：陰イオンを除去するイオン交換＞
１，６－ヘキサンジオール組成物Ａ中に含まれる陰イオンを除去した。工程（ｂ）はバッチ式にて陰イオン交換を行った。陰イオン交換樹脂と接触させる温度は４０℃に設定し、１，６－ヘキサンジオール組成物中に、陰イオン交換樹脂として三菱ケミカル社製ＤＩＡＩＯＮ ＳＡ１０ＡＯＨを加え、３時間撹拌させた。撹拌後、濾過を行い、ろ液として１，６－ヘキサンジオール組成物Ｂを得た。

＜工程（ｃ）：水を除去する工程＞
１，６－ヘキサンジオール組成物に含まれる水を除去した。工程（ｃ）の装置として、薄膜式蒸留器を使用した。ジャケット温度を７０℃に設定し、１，６－ヘキサンジオール含有組成物を連続的に導入し、頂部から水分を留出させた。水分の留出と同時に、底部から脱水された１，６－ヘキサンジオール組成物Ｃを缶出液として連続的に抜き出した。この１，６－ヘキサンジオール組成物Ｃ中の水分濃度は０．０２０質量％（２００質量ｐｐｍ）であった。

＜工程（ｄ）：低沸点成分の蒸留分離＞
１，６－ヘキサンジオール組成物Ｃに含まれる１，６－ヘキサンジオールよりも低沸点の成分を連続蒸留塔で除去した。工程（ｄ）の蒸留塔として、オルダーショウ蒸留塔を使用した。工程（ｃ）で得られた１，６－ヘキサンジオール組成物Ｃを蒸留塔に連続的に供給して、塔頂温度を２４０℃の一定の温度に制御した。塔頂部から連続留出を行い、塔底から連続抜き出しを行い、１，６－ヘキサンジオール組成物Ｃ中の低沸点成分の除去を行い、塔底から１，６－ヘキサンジオールよりも低沸点の成分を除去した１，６－ヘキサンジオール組成物Ｄを取り出した。

＜工程（ｅ）：高沸点成分の蒸留分離＞
１，６－ヘキサンジオール組成物Ｄ中に含まれる１，６－ヘキサンジオールよりも高沸点の成分を連続蒸留塔で除去した。工程（ｅ）の蒸留塔として、オルダーショウ蒸留塔を使用した。工程（ｄ）で得られた１，６－ヘキサンジオール組成物Ｄを蒸留塔に連続的に供給して、塔底温度を２６０℃で一定となるように制御した。塔底から連続抜き出しを行い、１，６－ヘキサンジオール組成物Ｄ中の高沸点成分の除去を行った。塔頂から１，６－ヘキサンジオールよりも高沸点の成分を除去した１，６－ヘキサンジオール組成物Ｅ（１，６－ＨＤ組成物 １）を得た（塔頂留出液）。

得られた１，６－ＨＤ組成物 １の分析結果を以下に示した。なお、１，６－ＨＤ組成物の分析において、グリセリン、グルコース、１，４－シクロヘキサンジオール、６－ヒドロキシヘキサナール、カリウム金属、ナトリウム金属元素の検出限界はそれぞれ、５．０質量ｐｐｍ、５．０質量ｐｐｍ、０．３質量ｐｐｍ、１０．０質量ｐｐｍ、３．０質量ｐｐｂ、３．０質量ｐｐｂであった。また、カリウム金属元素およびナトリウム金属元素の定量はＩＣＰ－ＭＳ分析により、その他の分析はＨＰＬＣ分析およびＧＣ分析により行った。
グリセリン：８００質量ｐｐｍ
グルコース：検出限界以下
１，４－シクロヘキサンジオール：検出限界以下
６－ヒドロキシヘキサナール：５００質量ｐｐｍ
カリウム金属元素：２質量ｐｐｍ
ナトリウム金属元素：２質量ｐｐｍ
ＨＰＬＣ分析詳細
・装置：島津製作所社製ＨＰＬＣ装置（システムコントローラ：ＳＣＬ－１０Ａ、送液ユニット：ＬＣ－１０ＡＤ、カラムオーブン：ＣＴＯ－１０Ａ、オートサンプラ：ＳＩＬ－１０ＡＤ、低圧グラジエントユニット：ＦＣＶ－１０ＡＬ、オンラインデガッサ：ＤＧＵ－１４Ａ）
・カラム: ＴＳＫｇｅｌ ＯＡｐａｋ－Ａ
・ガードカラム：ＴＳＫｇｅｌ ＯＡｐａｋ－Ｐ
・カラム温度: ４０℃
・溶離液（アイソ）：０．７５ｍＭ硫酸
・流速:０．８ｍＬ/ｍｉｎ
・注入量:１０．０μＬ
・検出器：ＲＩ（ＲＩＤ－１０Ａ）
ＧＣ分析詳細
・装置：Ａｇｉｌｅｎｔ 社製ＧＣ－ＭＳ （ＧＣ７８９０Ｂ/ＭＳＤ５９７７Ｂ）
・カラム:Ａｇｉｌｅｎｔ Ｊ＆Ｗ ＧＣ Ｃｏｌｕｍｎ－ＤＢ－１
・キャリアガス：Ｈｅ
・流速: ０．９６６ｍＬ/ｍｉｎ
・線速度: ９９．５ｃｍ/ｓｅｃ
・注入量: １μＬ
・スプリット比: ５０
・カラム温度: ７５℃（ｈｏｌｄ: ２ｍｉｎ）―１０℃/ｍｉｎ（昇温速度、２２．５ｍｉｎ） ―３００℃（Ｈｏｌｄ: ５．５ｍｉｎ)
・検出器：ＦＩＤ

（ポリエステル樹脂の合成）
攪拌棒、温度センサー、精留管を有する反応容器に、窒素雰囲気下、１，６－ＨＤ組成物 １ ５４６．０ｇ（４．６２ｍｏｌ）とアジピン酸６０２．３ｇ（４．１２ｍｏｌ）とを加え、触媒としてテトライソプロピルチタネート０．０５ｇ添加した後、乾燥窒素をフラスコ内にフローさせ攪拌しながら２１０～２３０℃に加熱し、脱水縮合反応を行った。酸価が０．２になるまで反応させ、水酸基価５５．９の数平均分子量２０００のポリエステルポリオールを得た。

得られたポリエステルの評価を以下の方法により行い、分析結果を以下に示した。

反応時間：酸価０．２になるまでの反応時間（３段階評価）
６時間未満：〇、６時間以上８時間未満：△、８時間以上：×

色数：１００℃にて溶融したポリエステル樹脂を固化するまでにガードナーカラー（ＪＩＳ Ｋ００７１；１９９８）にて色数を評価（数字が小さい方が着色少ない）

臭気：１ｋｇの金属缶にポリエステルポリオール１０００ｇを入れ、１００℃の乾燥機に３時間放置し完全溶解させた後、蓋を開けた時の匂いの強さを官能評価：「◎：殆ど無臭」「〇：わずかに臭気有り」「△：強い臭気」「×：かなり強い臭気」

（評価結果）
反応時間：〇 色数：１ 臭気：△

（ポリウレタン樹脂の合成）
温度計、攪拌機、不活性ガス導入口を備えた四口フラスコに、上記ポリエステルポリオール４００ｇ（０．２００ｍｏｌ）とネオペンチルグリコール４０．０ｇ（０．３８４ｍｏｌ）を、ＤＭＦ溶剤５４２ｇに溶解した。次いで、４０℃でトリレンジイソシアネート１０１．７ｇ（０．５８４ｍｏｌ）、コロネートＴ－８０を１０１．７ｇ（０．５８４ｍｏｌ）を添加し、９０℃でＮＣＯ％が０．１％以下になるまで反応させ、不揮発分５０％のウレタン溶液を得た。

得られたポリウレタンの評価を以下の方法により行い、分析結果を以下に示した。

反応時間：ＴＤＩ投入後、ＮＣＯ％が０．１％以下になるまでの時間
６時間未満：◎、６時間以上８時間未満：〇、８時間以上１０時間未満：△、１０時間以上：×

皮膜物性：得られたウレタン樹脂にポリイソシアネート架橋剤配合後（ウレタン樹脂固形分／架橋剤固形分＝１０／１質量比）、直ちにワーナーマチスで７０℃で１分間予備乾燥し、その後１２０℃で２分間乾燥を行いウレタン樹脂皮膜を得た。この皮膜を４０℃で２日間エージングを実施して後、２３℃、６５％ＲＨの環境下にてオートグラフ（島津製作所製）で皮膜物性（初期；破断強度及び破断伸度）を測定。また、耐加水分解性試験として、同ウレタン皮膜を７０℃、９５％ＲＨの条件下で１週間放置し、更に常温で１日水分を乾燥させた後、初期と同様の皮膜物性を測定し、皮膜の劣化度合いを測定した。
破断強度（初期）：「◎：５０Ｍｐａ以上」「〇：４０以上５０ＭＰａ未満」「△：３０以上４０ＭＰａ未満」
「×：３０ＭＰａ未満」
破断伸度（初期）：「◎：５００％以上」「〇：４００以上５００％未満」「△：３００以上４００％未満」
「×：３００％未満」

耐加水分解性（破断強度における初期値からの保持率と耐加水分解試験後の破断伸度で評価）：
「◎：破断強度の保持率８０％以上、かつ破断伸度１００％以上」
「〇：破断強度の保持率７０％以上８０％未満、かつ破断伸度１００％以上」
「△：破断強度の保持率５０％以上７０％未満、かつ破断伸度１００％以上」
「×：破断強度の保持率５０％未満、又は破断伸度１００％未満」

（評価結果）
反応時間：〇 皮膜の破断強度：〇 皮膜の破断伸度：△ 耐加水分解性：◎

（実施例２：１，６－ヘキサンジオール組成物２（１，６－ＨＤ組成物 ２）の調製）
実施例１において、バイオ法で得られた１，６－ヘキサンジオール組成物の精製を繰り返し、グリセリンの含有量が１５０質量ｐｐｍ、６－ヒドロキシヘキサナールの含有量が１００質量ｐｐｍとなる１，６－ヘキサンジオール組成物 ２を得た。

得られた１，６－ＨＤ組成物 ２の分析結果を以下に示した。
グリセリン：１５０質量ｐｐｍ
グルコース：検出限界以下
１，４－シクロヘキサンジオール：検出限界以下
６－ヒドロキシヘキサナール：１００質量ｐｐｍ
カリウム金属元素：１質量ｐｐｍ
ナトリウム金属元素：１質量ｐｐｍ

ポリエステル樹脂の合成、評価、ポリウレタン樹脂の合成、評価は、実施例１と同様に行った。

（評価結果）
ポリエステル評価 反応時間：〇 色数：＜１ 臭気：〇
ポリウレタン評価 反応時間：〇 皮膜の破断強度：〇 皮膜の破断伸度：〇 耐加水分解性：〇

（実施例３：１，６－ヘキサンジオール組成物３（１，６－ＨＤ組成物 ３）の調製）
実施例１において、バイオ法で得られた１，６－ヘキサンジオール組成物の精製を繰り返し、グリセリンの含有量が５質量ｐｐｍ、６－ヒドロキシヘキサナールの含有量が１０質量ｐｐｍとなる１，６－ヘキサンジオール組成物 ３を得た。

得られた１，６－ＨＤ組成物 ３の分析結果を以下に示した。
グリセリン：５質量ｐｐｍ
グルコース：検出限界以下
１，４－シクロヘキサンジオール：検出限界以下
６－ヒドロキシヘキサナール：１０質量ｐｐｍ
カリウム金属元素：検出限界以下
ナトリウム金属元素：検出限界以下

ポリエステル樹脂の合成、評価、ポリウレタン樹脂の合成、評価は、実施例１と同様に行った。

（評価結果）
ポリエステル評価 反応時間：〇 色数：＜１ 臭気：〇
ポリウレタン評価 反応時間：〇 皮膜の破断強度：◎ 皮膜の破断伸度：◎ 耐加水分解性：〇

（実施例４：１，６－ヘキサンジオール組成物４（１，６－ＨＤ組成物 ４）の調製）
実施例３で得られた１，６－ＨＤ組成物 ３に、カリウム金属元素濃度が３００質量ｐｐｍになるように酢酸カリウムと、ナトリウム金属元素濃度が２００質量ｐｐｍになるように酢酸ナトリウムを添加した１，６－ヘキサンジオール組成物４（１，６－ＨＤ組成物 ４）を調製した。

ポリエステル樹脂の合成、評価、ポリウレタン樹脂の合成、評価は、実施例１と同様に行った。

（評価結果）
ポリエステル評価 反応時間：〇 色数：＜１ 臭気：〇
ポリウレタン評価 反応時間：◎ 皮膜の破断強度：◎ 皮膜の破断伸度：◎ 耐加水分解性：◎

（実施例５：１，６－ヘキサンジオール組成物５（１，６－ＨＤ組成物 ５）の調製）
実施例３で得られた１，６－ＨＤ組成物 ３に、グリセリンが１５０質量ｐｐｍになるようにグリセリンを添加した１，６－ヘキサンジオール組成物５（１，６－ＨＤ組成物 ５）を調製した。

ポリエステル樹脂の合成、評価、ポリウレタン樹脂の合成、評価は、実施例１と同様に行った。

（評価結果）
ポリエステル評価 反応時間：〇 色数：＜１ 臭気：〇
ポリウレタン評価 反応時間：〇 皮膜の破断強度：◎ 皮膜の破断伸度：◎ 耐加水分解性：◎

（実施例６：１，６－ヘキサンジオール組成物６（１，６－ＨＤ組成物 ６）の調製）
実施例３で得られた１，６－ＨＤ組成物 ３に、グリセリンが１５００質量ｐｐｍになるようにグリセリンを添加した１，６－ヘキサンジオール組成物６（１，６－ＨＤ組成物 ６）を調製した。

ポリエステル樹脂の合成、評価、ポリウレタン樹脂の合成、評価は、実施例１と同様に行った。

（評価結果）
ポリエステル評価 反応時間：〇 色数：＜１ 臭気：〇
ポリウレタン評価 反応時間：〇 皮膜の破断強度：〇 皮膜の破断伸度：△ 耐加水分解性：〇

（実施例７：１，６－ヘキサンジオール組成物７（１，６－ＨＤ組成物 ７）の調製）
実施例３で得られた１，６－ＨＤ組成物 ３に、１，４－シクロヘキサンジオールが１００質量ｐｐｍになるように１，４－シクロヘキサンジオールを添加した１，６－ヘキサンジオール組成物７（１，６－ＨＤ組成物 ７）を調製した。

ポリエステル樹脂の合成、評価、ポリウレタン樹脂の合成、評価は、実施例１と同様に行った。

（評価結果）
ポリエステル評価 反応時間：〇 色数：＜１ 臭気：〇
ポリウレタン評価 反応時間：△ 皮膜の破断強度：〇 皮膜の破断伸度：〇 耐加水分解性：〇

（実施例８：１，６－ヘキサンジオール組成物８（１，６－ＨＤ組成物 ８）の調製）
実施例３で得られた１，６－ＨＤ組成物 ３に、６－ヒドロキシヘキサナールが１５００質量ｐｐｍになるように６－ヒドロキシヘキサナールを添加した１，６－ヘキサンジオール組成物８（１，６－ＨＤ組成物 ８）を調製した。

ポリエステル樹脂の合成、評価、ポリウレタン樹脂の合成、評価は、実施例１と同様に行った。

（評価結果）
ポリエステル評価 反応時間：〇 色数：２ 臭気：△
ポリウレタン評価 反応時間：〇 皮膜の破断強度：〇 皮膜の破断伸度：〇 耐加水分解性：〇

（比較例１：１，６－ヘキサンジオール組成物９（１，６－ＨＤ組成物 ９）の調製）
実施例３で得られた１，６－ＨＤ組成物 ３に、グルコースが１５０質量ｐｐｍになるように添加した１，６－ヘキサンジオール組成物９（１，６－ＨＤ組成物 ９）を調製した。

ポリエステル樹脂の合成、評価、ポリウレタン樹脂の合成、評価は、実施例１と同様に行った。

（評価結果）
ポリエステル評価 反応時間：〇（ブツ発生） 色数：３ 臭気：〇
ポリウレタン評価 ポリエステル化でブツ発生したため、実施せず

（比較例２：１，６－ヘキサンジオール組成物１０（１，６－ＨＤ組成物 １０）の調製）
実施例３で得られた１，６－ＨＤ組成物 ３に、１，４－シクロヘキサンジオールが１５０質量ｐｐｍになるように１，４－シクロヘキサンジオールを添加した１，６－ヘキサンジオール組成物１０（１，６－ＨＤ組成物 １０）を調製した。

ポリエステル樹脂の合成、評価、ポリウレタン樹脂の合成、評価は、実施例１と同様に行った。

（評価結果）
ポリエステル評価 反応時間：△ 色数：＜１ 臭気：〇
ポリウレタン評価 反応時間：△ 皮膜の破断強度：△ 皮膜の破断伸度：△ 耐加水分解性：×

前記実施例、比較例の結果を下記表１～３にまとめて示す。

前記実施例、比較例より、本発明の１，６－ヘキサンジオール組成物の製造方法は、バイオマス資源由来の原料から得られた６－ヒドロキシカプロン酸及び／又はその誘導体から、１，６－ヘキサンジオール組成物を生産する工程（１）と、工程（１）で得られた、１，６－ヘキサンジオール組成物を、イオン交換及び／又は蒸留により精製する工程（２）と、を含み、一分子内に２級水酸基を２個以上有する化合物（Ａ）の合計含有量が１００質量ｐｐｍ以下、６－ヒドロキシヘキサナール及び／又はその誘導体（Ｂ）の合計含有量が１５００質量ｐｐｍ以下である１，６－ヘキサンジオール組成物の製造方法であるため、反応性に優れる１，６－ヘキサンジオール組成物を環境に配慮して製造できることが分かった。
また、本発明の１，６－ヘキサンジオール組成物の製造方法により得られる１，６－ヘキサンジオール組成物は、反応性に優れ、該１，６－ヘキサンジオール組成物を反応原料とする得られるポリエステルも反応性に優れることが分かった。
また、本発明の１，６－ヘキサンジオール組成物を反応原料とするポリウレタンは、良好な引張強伸度を有することが分かった。

なお、本明細書において、ポリエステルの数平均分子量（Ｍｎ）は下記条件のゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定される値である。
測定装置；東ソー株式会社製ＨＬＣ－８３２０ＧＰＣ
カラム；東ソー株式会社製ＴＳＫｇｅｌ４０００ＨＸＬ、ＴＳＫｇｅｌ３０００ＨＸＬ、ＴＳＫｇｅｌ２０００ＨＸＬ、ＴＳＫｇｅｌ１０００ＨＸＬを直列に接続して使用した。
検出器；ＲＩ（示差屈折計）
データ処理；東ソー株式会社製マルチステーションＧＰＣ－８０２０ｍｏｄｅｌＩＩ
測定条件；カラム温度４０℃
溶媒テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）
流速０．１ｍｌ／分
標準；単分散ポリスチレン
試料；樹脂固形分換算で０．２％のテトラヒドロフラン溶液をマイクロフィルターでろ過したもの（１００μｌ）
標準試料：下記の標準ポリスチレンを用いて検量線を作成した。
（標準ポリスチレン）
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ 標準ポリスチレン Ａ－５００」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ 標準ポリスチレン Ａ－１０００」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ 標準ポリスチレン Ａ－２５００」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ 標準ポリスチレン Ａ－５０００」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ 標準ポリスチレン Ｆ－１」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ 標準ポリスチレン Ｆ－２」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ 標準ポリスチレン Ｆ－４」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ 標準ポリスチレン Ｆ－１０」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ 標準ポリスチレン Ｆ－２０」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ 標準ポリスチレン Ｆ－４０」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ 標準ポリスチレン Ｆ－８０」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ 標準ポリスチレン Ｆ－１２８」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ 標準ポリスチレン Ｆ－２８８」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ 標準ポリスチレン Ｆ－５５０」

また、本明細書において、ポリウレタンの数平均分子量（Ｍｎ）は下記条件のゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定される値である。
測定装置：高速ＧＰＣ装置（東ソー株式会社製「ＨＬＣ－８２２０ＧＰＣ」）
カラム：東ソー株式会社製の下記のカラムを直列に接続して使用した。
「ＴＳＫｇｅｌ Ｇ５０００」（７．８ｍｍＩ．Ｄ．×３０ｃｍ）×１本
「ＴＳＫｇｅｌ Ｇ４０００」（７．８ｍｍＩ．Ｄ．×３０ｃｍ）×１本
「ＴＳＫｇｅｌ Ｇ３０００」（７．８ｍｍＩ．Ｄ．×３０ｃｍ）×１本
「ＴＳＫｇｅｌ Ｇ２０００」（７．８ｍｍＩ．Ｄ．×３０ｃｍ）×１本
検出器：ＲＩ（示差屈折計）
カラム温度：４０℃
溶離液：テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）
流速：１．０ｍＬ／分
注入量：１００μＬ（試料濃度０．４質量％のテトラヒドロフラン溶液）
標準試料：下記の標準ポリスチレンを用いて検量線を作成した。

（標準ポリスチレン）
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ 標準ポリスチレン Ａ－５００」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ 標準ポリスチレン Ａ－１０００」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ 標準ポリスチレン Ａ－２５００」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ 標準ポリスチレン Ａ－５０００」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ 標準ポリスチレン Ｆ－１」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ 標準ポリスチレン Ｆ－２」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ 標準ポリスチレン Ｆ－４」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ 標準ポリスチレン Ｆ－１０」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ 標準ポリスチレン Ｆ－２０」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ 標準ポリスチレン Ｆ－４０」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ 標準ポリスチレン Ｆ－８０」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ 標準ポリスチレン Ｆ－１２８」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ 標準ポリスチレン Ｆ－２８８」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ 標準ポリスチレン Ｆ－５５０」

Claims (4)

1. バイオマス資源由来の原料から得られた６－ヒドロキシカプロン酸及び／又はその誘導体から、１，６－ヘキサンジオール組成物を生産する工程（１）と、
   工程（１）で得られた１，６－ヘキサンジオール組成物を、イオン交換及び／又は蒸留により精製する工程（２）と、
   を含み、
   工程（２）で得られた１，６－ヘキサンジオール組成物が、１，６－ヘキサンジオールおよび１，６－ヘキサンジオール誘導体のいずれか一方又は両方、一分子内に２級水酸基を２個以上有する化合物（Ａ）、及び６－ヒドロキシヘキサナール及び／又はその誘導体（Ｂ）を含有し、
   前記１，６－ヘキサンジオール組成物の総量に対する前記一分子内に２級水酸基を２個以上有する化合物（Ａ）の含有量が１００質量ｐｐｍ以下であり、且つ、
   前記１，６－ヘキサンジオール組成物の総量に対する６－ヒドロキシヘキサナール及び／又はその誘導体（Ｂ）の合計含有量が１５００質量ｐｐｍ以下であり、
   アルカリ金属元素をさらに含有し、アルカリ金属元素の合計含有量が１，６－ヘキサンジオール組成物の総量に対して０．１～１０００質量ｐｐｍである１，６－ヘキサンジオール組成物の製造方法。
2. 前記工程（１）が、７０℃以下の条件で前記１，６－ヘキサンジオール組成物を生産する工程である請求項１記載の１，６－ヘキサンジオール組成物の製造方法。
3. 前記工程（１）が、５０℃以下の条件で前記１，６－ヘキサンジオール組成物を生産する工程である請求項１記載の１，６－ヘキサンジオール組成物の製造方法。
4. 前記工程（１）が、前記１，６－ヘキサンジオール組成物を微生物により生産する工程である請求項１記載の１，６－ヘキサンジオール組成物の製造方法。