JP7464527B2 - 多層構造体において結合層として使用するための樹脂、およびそれを備える多層構造体 - Google Patents
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Description
これらおよび他の実施形態は、発明を実施するための形態においてより詳細に記載される。
本発明のいくつかの実施形態による結合層として使用するための樹脂は、無水マレイン酸グラフト化ポリオレフィンと、無機ブレンステッド酸触媒とを含む。いくつかの実施形態では、無機ブレンステッド酸触媒は、重硫酸ナトリウム、リン酸一ナトリウム、リン酸二ナトリウム、リン酸、またはそれらの組み合わせを含む。以下にさらに記載されるように、いくつかの実施形態では、そのような樹脂は、他のポリオレフィン、ステアリン酸、および他の成分をさらに含み得る。
樹脂は、無水マレイン酸グラフト化ポリオレフィン(MAH-g-PO)を含む。そのような無水マレイン酸グラフト化ポリオレフィンの例には、無水マレイン酸グラフト化ポリプロピレンおよび無水マレイン酸グラフト化ポリエチレンが含まれる。この議論は無水マレイン酸グラフト化ポリエチレン(MAH-g-PE)に焦点を合わせるが、当業者は、本明細書の教示に基づいて本発明の樹脂で使用するための他の適切な無水マレイン酸グラフト化ポリオレフィンを選択し得る。
本発明の実施形態による結合層として使用するための樹脂は、無機ブレンステッド酸触媒をさらに含む。ブレンステッド酸は、プロトンを別の化合物に移行できる化合物である。
いくつかのそのような実施形態では、結合層として使用するための樹脂は、ポリエチレン、ポリプロピレン、またはそれらのブレンドなどの1つ以上のポリオレフィンをさらに含み得る。
いくつかの実施形態では、結合層として使用するための樹脂は、ステアリン酸(オクタデカン酸)をさらに含み得る。一切の特定の理論に縛られることを望まないが、ステアリン酸は、ポリマーマトリックス中の無機ブレンステッド酸触媒の分散を助長し、したがって、結合層のMAH-g-POの無水マレイン酸官能基と、隣接層の形成に使用されるポリマーの官能基との間の反応を触媒するのをさらに助けることができると考えられている。
多層構造体に関する本発明の実施形態では、本発明の樹脂から形成された結合層は、隣接する極性層またはバリア層と接着接触し得る。極性層またはバリア層は、1つ以上のポリアミド(ナイロン)、アモルファスポリアミド(ナイロン)、エチレンビニルアルコールコポリマー(EVOH)、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリエチレンテレフタレートグリコール変性(PETG)、ポリエチレンフラノエート、ポリカーボネート、セルロース、金属基材、またはそれらの組み合わせを含み得、スカベンジャー材料およびコバルトのような重金属とMXD6ナイロンとの化合物を含み得る。EVOHは、27~44mol%のエチレンを有するビニルアルコールコポリマーを含み、例えば、酢酸ビニルコポリマーの加水分解により調製される。本発明の実施形態で使用され得る市販のEVOHの例には、KurarayのEVAL(商標)、ならびにNippon GosheiのNoltex(商標)およびSoarnol(商標)が含まれる。
いくつかの実施形態では、本発明の樹脂から形成された結合層は、バリア層に加えて、別の層と接着接触し得る。例えば、いくつかの実施形態では、結合層はさらに、ポリエチレンなどのポリオレフィンを含む層と接着接触し得る(すなわち、結合層はポリエチレン層とバリア層との間にある)。そのような実施形態では、ポリエチレンは、本明細書の教示に基づいて多層構造体の層として使用するのに好適であることが当業者に既知の任意のポリエチレンおよびその誘導体(例えば、エチレン-プロピレンコポリマー)であり得る。いくつかの実施形態では、多層構造体のそのような層、ならびに他の層に使用され得るポリエチレンは、超低密度ポリエチレン(ULDPE)、低密度ポリエチレン(LDPE)、直鎖状低密度ポリエチレン(LLDPE)、中密度ポリエチレン(MDPE)、高密度ポリエチレン(HDPE)、高溶融強度高密度ポリエチレン(HMS-HDPE)、超高密度ポリエチレン(UHDPE)、メタロセン触媒または拘束幾何触媒などのシングルサイト触媒により作製された均一に分岐したエチレン/α-オレフィンコポリマー、およびそれらの組み合わせであり得る。
前述の層のいずれも、例えば、酸化防止剤、紫外線安定剤、熱安定剤、スリップ剤、ブロッキング防止剤、顔料または着色剤、加工助剤、架橋触媒、難燃剤、充填剤、および発泡剤などの当業者に既知の1つ以上の添加剤をさらに含み得ることを理解されたい。
本発明の樹脂から形成された結合層は、様々な多層構造体に組み込まれ得る。そのような結合層は、耐ガス性および/または耐湿性が望ましい特徴である多層構造体において特に有用である。上記のように、いくつかのそのような実施形態では、多層構造体は、バリア層の片面または両面と接着接触している本発明による樹脂から形成された結合層と共に、少なくとも1つの極性またはバリア層(例えば、エチレンビニルアルコール、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンフラノエート、金属基材、またはそれらの組み合わせを含む層)を含むであろう。いくつかの実施形態では、多層構造体は、本発明による樹脂から形成された本発明の結合層の低表面と接着接触している極性またはバリア層(例えば、エチレンビニルアルコール、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンフラノエート、金属基材、またはそれらの組み合わせを含む層)と、本発明の結合層の上表面と接着接触しているポリオレフィン(例えば、ポリエチレン)を含む層とを含むであろう。そのような構造体のいくつかの例は、本出願の他の場所に開示される。そのような構造体は、本明細書の教示に基づいて当業者には明らかなようにいくつかの他の層を含み得る。
多層構造体が多層フィルムであるか、または多層フィルムから形成されるとき、そのような多層フィルムは、本明細書の教示に基づいて当業者に既知の技法を使用して、インフレーションフィルムまたはキャストフィルムとして同時押し出しすることができる。特に、本明細書に開示される異なるフィルム層の組成物に基づいて、インフレーションフィルム製造ラインおよびキャストフィルム製造ラインは、本明細書の教示に基づいて当業者に既知の技法を使用して、単一の押し出ししステップで本発明の多層フィルムを同時押し出しするように構成され得る。
本発明の多層フィルムは、当業者に既知の技法を使用して様々な包装に形成され得る。一般に、本発明の多層フィルムは、任意の形態の包装に変換され、様々な環境条件下で展開され得る。いくつかの実施形態では、本発明のフィルムは、それらの耐用年数を通して、高湿度条件に曝されるか、またはその条件を受ける必要がある変換包装において特に有用であり得る。
本明細書で別途指示されない限り、本発明の態様を説明する際に、以下の分析法を使用する:
ASTM D-1238に従って、190℃および2.16kgでメルトインデックス(MI)I2を測定し、ここで、g/10分の値は、10分間毎に溶出するグラムに相当する。無水マレイン酸グラフト化ポリマーの場合、加水分解に起因してメルトインデックスのドリフトが予想されるため、試料調製時にメルトインデックス値を測定する。
ASTM D4703に従って試料を調製する。ASTM D792、方法Bに従って、試料調製から1時間以内に測定を行う。
MAHのピーク高さ(FTIRMAH)およびマレイン酸のピーク高さ(FTIRMA)対ポリマー基準のピーク高さ(FTIR基準)の比を使用して、本明細書に定義されるように第1のポリオレフィンにおける無水マレイン酸(MAH)のグラフトパーセントを決定する。波数1791cm-1でのMAHのピーク高さ、1721cm-1でのマレイン酸(MA)のピーク高さ、および2019cm-1でのポリマー基準であるポリエチレンのピーク高さを測定する。ピーク高さの比に適切な較正定数(AおよびB)を乗算し、比と較正定数との積を足すと、MAHの重量%と等しくなるポリエチレンが基準ポリマーである場合、MAH重量%は、以下のMAH重量%の式に従って計算される。
この実施例では、無水マレイン酸グラフト化ポリエチレン(MAH-g-PE1)とエチレンビニルアルコール(EVOH1)との間の反応を促進する能力について異なる触媒を評価する。試料1は触媒1を利用した。
多層フィルムの異なる層間の接着力を評価できるように、インフレーションフィルムの試験も行われる。5層フィルムを次の構造で作製する:ポリエチレン/結合層/エチレンビニルアルコール/結合層/ポリエチレン。弱点は、最も典型的には、結合層とエチレンビニルアルコール層との間の界面であり、そのため、触媒有りで作製したフィルムと触媒無しで作製したフィルムの接着力を比較する。フィルム中の無水マレイン酸の総含有量は比較的低いため、いかなる接着力の増強でも検出され得る。
この実施例では、押し出しコーティングラインを使用して積層体を調製する。
本発明は以下の態様を包含する。
[1]
多層構造体において結合層として使用するための樹脂であって、前記樹脂が、
無水マレイン酸グラフト化ポリオレフィンと、
無機ブレンステッド酸触媒と、を含む、樹脂。
[2]
前記無機ブレンステッド酸触媒が、重硫酸ナトリウム、リン酸一ナトリウム、リン酸二ナトリウム、リン酸、またはそれらの組み合わせを含む、[1]に記載の樹脂。
[3]
ポリオレフィンをさらに含む、[1]または[2]に記載の樹脂。
[4]
前記ポリオレフィンが、ポリエチレンである、[3]に記載の樹脂。
[5]
前記樹脂が、前記樹脂の総重量に基づいて、50~10,000ppmの触媒を含む、[3]または[4]に記載の樹脂。
[6]
ステアリン酸をさらに含む、[1]~[5]のいずれかに記載の樹脂。
[7]
前記樹脂が、前記樹脂の総重量に基づいて、100~1000ppmのステアリン酸を含む、[6]に記載の樹脂。
[8]
前記無水マレイン酸グラフト化ポリオレフィンが、0.865~0.970g/cm 3 の密度および前記無水マレイン酸グラフト化ポリエチレンの重量に基づいて、0.01~2.4重量%の無水マレイン酸のグラフト化無水マレイン酸レベルを有する無水マレイン酸グラフト化ポリエチレンである、[1]~[7]のいずれかに記載の樹脂。
[9]
少なくとも3つの層を備える、多層構造体であって、各層が、対向する表面を有し、かつA/B/Cの順序で配置されており、
層Aが、ポリオレフィンを含み、
層Bが、第2のポリオレフィン、無水マレイン酸グラフト化ポリオレフィン、および無機ブレンステッド酸触媒のブレンドを含み、層Bが、層Bの総重量に基づいて、50~2000ppmの触媒を含み、層Bの上表面が、層Aの底表面に接着接触しており、
層Cが、エチレンビニルアルコール、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレートグリコール変性、ポリエチレンフラノエート、セルロース、金属基材、またはそれらの組み合わせを含み、層Cの上表面が、層Bの底表面と接着接触している、多層構造体。
[10]
前記無機ブレンステッド酸触媒が、重硫酸ナトリウム、リン酸一ナトリウム、リン酸二ナトリウム、リン酸、またはそれらの組み合わせを含む、[9]に記載の多層構造体。
[11]
[9]または[10]に記載の多層構造体を含む、包装。
[12]
[9]または[10]に記載の多層構造体を含む、積層体。
[13]
[9]または[10]に記載の多層構造体を含む、構造パネル。
Claims (10)
- 多層構造体において結合層として使用するための樹脂であって、前記樹脂が、
無水マレイン酸グラフト化ポリオレフィンと、
無機ブレンステッド酸触媒と、を含み、前記無機ブレンステッド酸触媒が、重硫酸ナトリウム、リン酸一ナトリウム、リン酸二ナトリウム、またはそれらの組み合わせを含み、前記樹脂の総重量に基づいて、50~10,000ppmの前記無機ブレンステッド酸触媒を含む、樹脂。 - ポリオレフィンをさらに含む、請求項1に記載の樹脂。
- 前記ポリオレフィンが、ポリエチレンである、請求項2に記載の樹脂。
- ステアリン酸をさらに含む、請求項1~3のいずれか一項に記載の樹脂。
- 前記樹脂が、前記樹脂の総重量に基づいて、100~1000ppmの前記ステアリン酸を含む、請求項4に記載の樹脂。
- 前記無水マレイン酸グラフト化ポリオレフィンが、無水マレイン酸グラフト化ポリエチレンであり、前記無水マレイン酸グラフト化ポリエチレンが、0.865~0.970g/cm3の密度および前記無水マレイン酸グラフト化ポリエチレンの重量に基づいて、0.01~2.4重量%の無水マレイン酸のグラフト化無水マレイン酸レベルを有する、請求項1~5のいずれか一項に記載の樹脂。
- 少なくとも3つの層を備える、多層構造体であって、各層が、対向する表面を有し、かつA/B/Cの順序で配置されており、
層Aが、ポリオレフィンを含み、
層Bが、第2のポリオレフィン、無水マレイン酸グラフト化ポリオレフィン、および無機ブレンステッド酸触媒のブレンドを含み、前記無機ブレンステッド酸触媒が、重硫酸ナトリウム、リン酸一ナトリウム、リン酸二ナトリウム、またはそれらの組み合わせを含み、層Bが、層Bの総重量に基づいて、50~2000ppmの前記無機ブレンステッド酸触媒を含み、層Bの上表面が、層Aの底表面に接着接触しており、
層Cが、ポリエチレンビニルアルコール、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレートグリコール変性、ポリエチレンフラノエート、セルロース、金属基材、またはそれらの組み合わせを含み、層Cの上表面が、層Bの底表面と接着接触している、多層構造体。 - 請求項7に記載の多層構造体を含む、包装。
- 請求項7に記載の多層構造体を含む、積層体。
- 請求項7に記載の多層構造体を含む、構造パネル。
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