JP7454045B2 - Electrically assisted pickling of steel - Google Patents

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Description

本発明は、金属ストリップの酸洗ラインの効率を改善することを可能にする方法に関する。これは、少なくとも1つの酸洗浴を通して移動する金属ストリップに交流電流を印加することによって行われる。 The present invention relates to a method making it possible to improve the efficiency of a pickling line for metal strip. This is done by applying an alternating current to the metal strip moving through at least one pickling bath.

ホットストリップミルでは、金属表面は、1200℃(再加熱炉内)から700℃近く(コイリングステーション)の高温で湿った空気と接触している。これらの状態は、図1に示されるように、金属ストリップ2上にスケール層1を形成するのに好ましい。製鋼の場合、図2に示されるように、前記スケール層は、主に酸化鉄から構成され、鋼片3は、FeO(ウスタイト)、Fe(マグネタイト)、およびFe(ヘマタイト)から構成されるスケール層4で覆われている。スケールの厚さは、図2に棒で示されるように、ホットストリップミルの条件に応じて、典型的には4から20μmの範囲で変化し得る。熱間圧延動作後に、スケールを除去して、冷間圧延、アニーリング、または熱間ディップコーティング(hot-dip coating)などのプロセスステップに都合の良い金属表面を提供するべきである。通常、このスケールは、酸洗入口ラインでスケールブレーカーによって破壊され、次いで、金属ストリップの冷間圧延および/またはコーティングの前に酸洗タンク内で除去される。 In hot strip mills, the metal surface is in contact with humid air at high temperatures ranging from 1200°C (in the reheating furnace) to nearly 700°C (coiling station). These conditions are favorable for forming a scale layer 1 on the metal strip 2, as shown in FIG. In the case of steel manufacturing, as shown in FIG. 2, the scale layer is mainly composed of iron oxide, and the steel slab 3 is made of FeO (wustite), Fe 3 O 4 (magnetite), and Fe 2 O 3 (hematite). ) is covered with a scale layer 4 consisting of The scale thickness can typically vary from 4 to 20 μm, depending on the hot strip mill conditions, as shown by the bars in FIG. 2. After the hot rolling operation, scale should be removed to provide a metal surface that is convenient for process steps such as cold rolling, annealing, or hot-dip coating. Typically, this scale is broken up by a scale breaker in the pickling inlet line and then removed in a pickling tank prior to cold rolling and/or coating of the metal strip.

一般に、図3に示されるように、酸洗ライン5での酸洗プロセス中に、金属ストリップは、少なくとも1つの酸洗い酸(pickling acid)または1つの酸洗い塩(pickling salt)から生成された酸洗浴(7、7a、7b、7c)を含むいくつかの酸洗タンク(6、6a、6b、6c)を通過する。連続的な酸洗浴は、必ずしも同じプロセスパラメータまたは同じ組成を有するわけではない。さらに、それらの酸洗液の性質および濃度は様々であり得る。 Generally, as shown in Figure 3, during the pickling process in the pickling line 5, the metal strip is produced from at least one pickling acid or one pickling salt. It passes through several pickling tanks (6, 6a, 6b, 6c) containing pickling baths (7, 7a, 7b, 7c). Successive pickling baths do not necessarily have the same process parameters or the same composition. Furthermore, the nature and concentration of those pickling solutions may vary.

米国特許第5472579号の特許には、熱間圧延鋼ストリップが少なくとも酸洗タンクに連続的に供給され、電流が前記鋼ストリップを通過する、酸洗方法が開示されている。 The patent US Pat. No. 5,472,579 discloses a pickling method in which a hot rolled steel strip is continuously fed into at least a pickling tank and an electric current is passed through the steel strip.

米国特許第5472579号明細書US Patent No. 5,472,579

しかしながら、先の方法および装置を使用することによっては、満足のいく表面品質を達成するのに必要な酸洗時間が最適ではない。結果として、より効率的な酸洗方法が必要である。 However, by using the above methods and equipment, the pickling time required to achieve satisfactory surface quality is not optimal. As a result, more efficient pickling methods are needed.

本発明の目的は、前述の問題を解決する解決策を提供することである。 The aim of the invention is to provide a solution to solve the aforementioned problems.

この目的は、請求項1に記載の方法を提供することによって達成される。この方法はまた、請求項2から11のいずれかの特徴を含み得る。 This object is achieved by providing a method according to claim 1. The method may also include the features of any of claims 2 to 11.

本発明の他の特徴および利点は、本発明の以下の詳細な説明から明らかになるであろう。 Other features and advantages of the invention will become apparent from the following detailed description of the invention.

本発明を説明するために、特に以下の図を参照して、非限定的な例の様々な実施形態および試みについて説明する。 To explain the invention, various non-limiting example embodiments and trials will be described with particular reference to the following figures.

鋼片上にスケール層が存在することを示す図である。It is a figure showing the presence of a scale layer on a steel piece. ベース鋼の鉄スケールの画像である。This is an image of the iron scale of the base steel. 酸洗ライン5の実施形態を呈する図である。3 is a diagram showing an embodiment of a pickling line 5. FIG. 本発明の実施形態である酸洗タンク8を呈する図である。It is a figure showing the pickling tank 8 which is an embodiment of this invention. 特許請求されているプロセスを使用する酸洗ライン5の別の実施形態を呈する図である。Figure 5 presents another embodiment of a pickling line 5 using the claimed process. 酸洗時間に対する電流タイプの影響を呈するグラフである。Figure 3 is a graph showing the effect of current type on pickling time; 酸洗時間に対する浴温度の影響を呈する図である。FIG. 3 is a diagram showing the influence of bath temperature on pickling time. 酸洗時間に対する浴の酸濃度の影響を呈する図である。FIG. 3 is a diagram showing the influence of bath acid concentration on pickling time. 酸洗時間に対する電流密度の影響を呈する図である。FIG. 3 is a diagram showing the influence of current density on pickling time. 異なる条件での酸洗時間に対する電流周波数の影響を呈する図である。FIG. 3 presents the influence of current frequency on pickling time under different conditions; 異なる条件での酸洗時間に対する電流周波数の影響を呈する図である。FIG. 3 presents the influence of current frequency on pickling time under different conditions; 異なる条件での酸洗時間に対する電流周波数の影響を呈する図である。FIG. 3 presents the influence of current frequency on pickling time under different conditions; 酸洗時間に対するアノード周期とカソード周期の電流比の影響を呈する図である。FIG. 3 is a diagram showing the influence of the current ratio of the anode period and the cathode period on the pickling time. 酸洗時間に対するアノード周期とカソード周期の電流比の影響を呈する図である。FIG. 3 is a diagram showing the influence of the current ratio of the anode period and the cathode period on the pickling time.

図4に示されるように、本発明は、金属ストリップ9の酸洗プロセスであって、
- 前記金属ストリップを、1から100℃の間の温度の少なくとも酸洗浴7に通過させるステップと、
- 前記少なくとも1つの酸洗浴を通過する前記金属ストリップに対して、前記金属ストリップの単位表面あたり1×10から1×10A.m-2の電流密度を有する交流電流を印加するステップであり、前記少なくとも1つの酸洗浴を通過する前記金属ストリップに印加される、アノード周期およびカソード周期を有する前記交流電流が、0.1および5.0のカソード/アノードパルス長比を有する、ステップと
を含む、酸洗プロセスに関する。
As shown in FIG. 4, the present invention provides a pickling process for metal strip 9, comprising:
- passing said metal strip through at least a pickling bath 7 at a temperature between 1 and 100°C;
- for said metal strip passing through said at least one pickling bath, from 1×10 2 to 1×10 5 A. per unit surface of said metal strip; applying an alternating current having a current density of 0.1 and and having a cathode/anode pulse length ratio of 5.0.

この特許請求されている酸洗プロセスは、優先的には、熱間圧延動作の下流で、さらにより優先的には、スケール破壊動作の下流で行われる。特許請求されている酸洗プロセスは、優先的には、冷間圧延動作の上流および/または熱間ディップコーティングプロセスなどのコーティング動作の上流で行われる。 This claimed pickling process is preferentially carried out downstream of the hot rolling operation and even more preferentially downstream of the scale breaking operation. The claimed pickling process is preferentially performed upstream of a cold rolling operation and/or upstream of a coating operation, such as a hot dip coating process.

酸洗浴は、図4に示されるように、酸洗タンク6に含まれている。前記酸洗タンクは、好ましくは、以下のうちの少なくとも1つから作製されており、それによって、酸洗条件におけるその寿命を延ばすことができる:原材料のレンガ、花崗岩もしくはエボナイトのレンガ、ポリプロピレン、高密度ポリエチレン(HDPE)、および/またはポリプロピレンホモポリマー(PPHP)。タンクは、好ましくは、浴を通してストリップを移動させることができる手段、例えば、搬送ロール10を備えている。図4に示されるように、浴には、4つの搬送ロール10を備えることができ、一対はタンクの入口側11にあり、もう一対はタンクの出口側12にある。各対について、一方は、前記酸洗浴に完全に浸漬されており、もう一方は、前記酸洗浴に浸漬されていない。酸洗ラインはまた、好ましくは、酸再生プラント(ARP)などの酸洗溶液を添加および/または再生するための手段を備えているが、これは図3には図示されていない。一般に、新鮮な/再生された酸洗液は、最後の酸洗タンクに添加され、次いで、最後のタンクから最初のタンクにカスケード式に繋がって、そこで、使用済みの酸洗液が再生ステーションに(これが存在する場合または貯蔵タンクに)排出される。酸の流れはポンプによって調整される。 The pickling bath is contained in a pickling tank 6, as shown in FIG. The pickling tank is preferably made of at least one of the following, thereby increasing its service life in pickling conditions: raw brick, granite or ebonite brick, polypropylene, high Density polyethylene (HDPE) and/or polypropylene homopolymer (PPHP). The tank is preferably equipped with means capable of moving the strip through the bath, such as conveying rolls 10. As shown in Figure 4, the bath can be equipped with four transport rolls 10, one pair on the inlet side 11 of the tank and one pair on the outlet side 12 of the tank. For each pair, one is completely immersed in the pickling bath and the other is not immersed in the pickling bath. The pickling line is also preferably equipped with means for adding and/or regenerating the pickling solution, such as an acid regeneration plant (ARP), which is not shown in FIG. Generally, fresh/regenerated pickling liquid is added to the last pickling tank and then cascaded from the last tank to the first tank where the used pickling liquid is added to the regeneration station. (if present or into a storage tank). Acid flow is regulated by a pump.

酸洗浴は、当業者によって知られている任意の酸洗浴であり得る。好ましくは、酸洗浴は、10から360g.L-1の間の濃度の少なくとも1つの酸洗い酸および/または酸洗い塩を含む。さらにより好ましくは、酸洗浴7は、少なくとも酸洗い酸または酸洗い塩を含む。酸洗い酸または塩は、優先的には、以下のうちの1つである:塩酸(HCl)、硫酸(HSO)、塩化カリウム(KCl)、塩化ナトリウム(NaCl)、硫酸ナトリウム(NaSO)、硫酸カリウム(KSO)、または硝酸。酸洗と、したがって物質の除去とを理由に、酸洗浴はまた、酸洗動作から生じる溶解金属などの不所望な材料(鋼中の、鉄イオン、他の典型的な合金元素、または不純物、例えば、Mn、Si、Al、Cr、Ni、Co、Ti、V、Nb、Mo、Cu、C、S、P、B、N・・・)も含み得て、同様に、タンクの壁または回路において、シリカとして、アルミナとして、ファヤライト(FeSiO)、FeAl、Mn含有スピネル(MnSiO、MnAl・・・)などの混合相として堆積する低溶解性の酸化物の固体粒子も含み得る。さらに、作業条件を理由に、酸洗浴はまた、酸洗浴における鋼の溶解を制限することによって鋼の表面を保護する過剰酸洗抑制剤も含み得る。 The pickling bath can be any pickling bath known by those skilled in the art. Preferably, the pickling bath contains 10 to 360 g. at least one pickling acid and/or pickling salt at a concentration between L -1 . Even more preferably, the pickling bath 7 contains at least a pickling acid or a pickling salt. The pickling acid or salt is preferentially one of the following: hydrochloric acid (HCl), sulfuric acid (H 2 SO 4 ), potassium chloride (KCl), sodium chloride (NaCl), sodium sulfate (Na 2 SO 4 ), potassium sulfate (K 2 SO 4 ), or nitric acid. Because of the pickling and therefore the removal of materials, the pickling bath also removes undesired materials such as dissolved metals (iron ions, other typical alloying elements, or impurities in the steel) resulting from the pickling operation. For example, Mn, Si, Al, Cr, Ni, Co, Ti, V, Nb, Mo, Cu, C, S, P, B, N...) may also be included, as well as tank walls or circuits. , low-solubility oxides deposited as silica, alumina, and mixed phases such as fayalite (Fe 2 SiO 4 ), FeAl 2 O 4 , and Mn-containing spinel (Mn 2 SiO 4 , MnAl 2 O 4 . . . ). It may also include solid particles of matter. Additionally, because of the working conditions, the pickling bath may also contain an over-pickling inhibitor that protects the steel surface by limiting dissolution of the steel in the pickling bath.

前記交流電流は、前記金属ストリップの単位表面あたり10から10A.m-2の電流密度を有する。これは、ストリップ(および/またはスケールの)のスポットが、スケール層の除去を補助する酸洗浴7を通過する際に、先に定義されているように、交流電流を受けることを意味する。例えば、交流電流は、少なくとも3秒間、前記スポットに印加される。 The alternating current is 10 2 to 10 5 A. per unit surface of the metal strip. It has a current density of m −2 . This means that the spots of the strip (and/or of the scale) are subjected to an alternating current, as defined above, as they pass through the pickling bath 7 which assists in the removal of the scale layer. For example, an alternating current is applied to the spot for at least 3 seconds.

交流電流は、任意の可能な手段によって印加される。交流電流は、正方形、三角形、正弦、複合などの任意の波形であり得る。好ましくは、図4に示されるように、交流電流は、アノード13aおよびカソード13bを交互に形成して金属ストリップに面した一連の電極13を使用して、印加される。交互になったアノードおよびカソードは、好ましくは、前記電極に正または負の電流を印加することによって作製される。好ましくは、両方のストリップ面が電極に面している。電極は、酸洗浴に浸漬されており、好ましくは、移動する金属ストリップから1から30cmの間の距離に配置されている。さらにより好ましくは、電極は、移動する金属ストリップから1から10cmの間の距離に配置されている。 The alternating current is applied by any possible means. The alternating current can be any waveform, such as square, triangular, sinusoidal, compound, etc. Preferably, as shown in Figure 4, the alternating current is applied using a series of electrodes 13 facing the metal strip forming alternating anodes 13a and cathodes 13b. Alternating anodes and cathodes are preferably created by applying a positive or negative current to said electrodes. Preferably both strip sides face the electrodes. The electrodes are immersed in the pickling bath and are preferably placed at a distance of between 1 and 30 cm from the moving metal strip. Even more preferably, the electrodes are arranged at a distance of between 1 and 10 cm from the moving metal strip.

例えば、図5に示されるように、4つの酸洗タンク(6、6a、6b、6c)を備える酸洗ラインでは、金属ストリップは、最初の3つのタンク内で、化学的酸洗プロセスを受け得て、第4のタンク内で、特許請求されている酸洗プロセスを受け得る。別の可能性は、特許請求されているプロセスを酸洗ラインのすべての浴に適用することである。さらに、ライン構成における酸洗タンクの数は、1から6で変化してもよく、特許請求されている酸洗プロセスは、これらの酸洗タンクのうちの少なくとも1つにおいて、これらのすべてに実施され得る。 For example, in a pickling line with four pickling tanks (6, 6a, 6b, 6c) as shown in Figure 5, the metal strip undergoes a chemical pickling process in the first three tanks. and may undergo the claimed pickling process in a fourth tank. Another possibility is to apply the claimed process to all baths of the pickling line. Furthermore, the number of pickling tanks in the line configuration may vary from 1 to 6, and the claimed pickling process may be carried out in at least one of these pickling tanks and in all of them. can be done.

直流電流と比較した交流電流の酸洗時間への有利な影響は図6において観察することができ、この図では、すべての実験が、100g.L-1の濃度のHCl酸を有する浴中で実施される。酸洗時間は、様々な電流密度について、約5μmのスケール層を有する鋼サンプルに印加される電流タイプ(直流または交流)に応じてプロットされる。AC実験は、50Hzの振動電流において、等しいカソード/アノードパルス長、すなわち、1:1の比で実施される。他のすべてのパラメータが等しい場合、交流電流では、酸洗時間が平均33%短くなることが観察され得る。さらに、酸洗時間の利益は、電流密度の増加とともに増加し、10A.m-2で、交流電流は、直流電流に比べて約40%の酸洗時間の利益をもたらす。結果として、特許請求されている酸洗プロセスの効率は、直流電流を使用する電気支援酸洗と比較して改善される。 The advantageous influence of alternating current compared to direct current on the pickling time can be observed in Figure 6, where all experiments were carried out using 100 g. It is carried out in a bath with a concentration of HCl acid of L −1 . The pickling time is plotted as a function of the current type (DC or AC) applied to a steel sample with a scale layer of approximately 5 μm for different current densities. AC experiments are performed with equal cathode/anode pulse lengths, ie, a 1:1 ratio, at an oscillating current of 50 Hz. All other parameters being equal, it can be observed that with alternating current, the pickling time is on average 33% shorter. Furthermore, the pickling time benefit increases with increasing current density, reaching 10 4 A. m −2 , alternating current provides a pickling time benefit of about 40% compared to direct current. As a result, the efficiency of the claimed pickling process is improved compared to electrically assisted pickling using direct current.

好ましくは、前記金属ストリップは鋼製である。 Preferably said metal strip is made of steel.

好ましくは、前記交流電流は、0.5から100Hzの間の周波数を有する。 Preferably, said alternating current has a frequency between 0.5 and 100Hz.

好ましくは、前記金属ストリップは、10m.分-1から450m.分-1の間に含まれる速度で浴を通過する。 Preferably, said metal strip has a length of 10 m. Min -1 to 450m. Pass through the bath at a speed comprised between -1 min.

好ましくは、前記交流電流は、スケール溶解効率を増加させることを可能にする前記少なくとも1つの酸洗浴を通過する前記金属ストリップに少なくとも5秒間印加される。好ましくは、前記交流電流は、前記少なくとも1つの酸洗浴を通過する前記金属ストリップに最大600秒間印加される。さらにより好ましくは、前記交流電流は、満足のいくスケール溶解速度を達成しながら電力消費の低減を可能にする前記少なくとも1つの酸洗浴を通過する前記金属ストリップに最大300秒間印加される。 Preferably, said alternating current is applied for at least 5 seconds to said metal strip passing through said at least one pickling bath making it possible to increase scale dissolution efficiency. Preferably, said alternating current is applied to said metal strip passing through said at least one pickling bath for a maximum of 600 seconds. Even more preferably, said alternating current is applied to said metal strip passing through said at least one pickling bath for a maximum of 300 seconds, allowing a reduction in power consumption while achieving a satisfactory scale dissolution rate.

好ましくは、酸洗浴7は、1つだけの酸洗い酸または1つだけの酸洗い塩を含む。これによって、酸洗い酸と酸洗い塩との相互作用を抑制することが可能になり、したがって、より安定した酸洗浴を得ることが可能になる。 Preferably, the pickling bath 7 contains only one pickling acid or only one pickling salt. This makes it possible to suppress the interaction between the pickling acid and the pickling salt, thus making it possible to obtain a more stable pickling bath.

好ましくは、前記酸洗浴は、10から360g.L-1の間の濃度の塩酸を含む。好ましくは、前記酸洗浴は、10から360g.L-1の間の濃度の硫酸を含む。 Preferably, the pickling bath contains 10 to 360 g. Contains hydrochloric acid at a concentration between L -1 . Preferably, the pickling bath contains 10 to 360 g. Contains a concentration of sulfuric acid between L −1 .

酸洗効率に対する選択されたプロセスパラメータの影響を評価するために、いくつかの実験を実施した。試験は、同じ表面状態を有する鋼サンプル:厚さ5μmの酸化鉄層(スケール)で覆われた鋼において実施した。選択されたプロセスパラメータに応じて、それらの酸洗時間を記録した。次いで、それらの明度を、(C)Konica-Minoltaの分光光度計CM-2600dによって評価した。酸洗時間は、60から75の間に含まれる明度に達するのに必要な時間に対応し、これは、いずれの理論に縛られるものではないが、すべて(またはほぼすべて)の酸化物層が除去されたことを示す。酸洗時間が短いほど、酸洗効率が良好になる。酸洗前のスケールで覆われている表面の明度は約30単位であり、スケールなしの金属鋼の明度は、典型的には、生成物の化学的性質および表面の形態(粗さ)に応じて、60単位から75単位の間の範囲にあることに留意されたい。したがって、酸洗における明度の増加は、スケールの除去にリンクしている。 Several experiments were conducted to evaluate the influence of selected process parameters on pickling efficiency. The tests were carried out on steel samples with the same surface condition: steel covered with a 5 μm thick iron oxide layer (scale). Their pickling times were recorded depending on the selected process parameters. Their brightness was then evaluated by (C) Konica-Minolta spectrophotometer CM-2600d. The pickling time corresponds to the time required to reach a brightness comprised between 60 and 75, which, without being bound by any theory, suggests that all (or nearly all) oxide layers are Indicates that it has been removed. The shorter the pickling time, the better the pickling efficiency. The brightness of a scale-covered surface before pickling is about 30 units, and the brightness of unscaled metal steel typically depends on the product chemistry and surface morphology (roughness). Note that the range is between 60 units and 75 units. Therefore, the increase in brightness in pickling is linked to the removal of scale.

好ましくは、前記酸洗浴は、少なくとも40℃の温度を有する。それによって、39.5℃未満の酸洗浴の温度と比較して、酸洗効率が改善される。図7には、異なる温度および電流密度で、100g.L-1のHCl濃度を有する浴中で実施された実験について、酸洗時間が浴温度に応じてプロットされている。AC電流の発振周波数は50Hzであり、カソード/アノードパルス長比は1:1である。他のすべてのパラメータが等しい場合、酸洗浴の温度が高いほど、酸洗時間が短くなることが観察され得る。 Preferably, the pickling bath has a temperature of at least 40°C. The pickling efficiency is thereby improved compared to pickling bath temperatures below 39.5°C. Figure 7 shows 100 g. The pickling time is plotted as a function of bath temperature for experiments performed in a bath with an HCl concentration of L −1 . The oscillation frequency of the AC current is 50 Hz, and the cathode/anode pulse length ratio is 1:1. All other parameters being equal, it can be observed that the higher the temperature of the pickling bath, the shorter the pickling time.

好ましくは、前記酸洗浴は、少なくとも30g.L-1、さらにより優先的には少なくとも60g.L-1の酸洗い酸または酸洗い塩濃度を有する。そのように下限を上昇させると、酸洗効率が改善される。図8には、1:1のカソード/アノードパルス長比を有する電流密度0.5×10A.m-2および発振周波数50HzのAC電流を用いて実施された実験条件について、酸洗時間が40℃の酸洗浴の酸濃度に応じてプロットされている。他のすべてのパラメータが等しい場合、酸洗い酸濃度が高いほど、酸洗時間が短くなることが観察され得る。 Preferably, the pickling bath contains at least 30 g. L −1 , even more preferentially at least 60 g. It has a pickling acid or pickling salt concentration of L −1 . Such raising of the lower limit improves pickling efficiency. FIG. 8 shows a current density of 0.5×10 4 A.D. with a cathode/anode pulse length ratio of 1:1. The pickling time is plotted as a function of the acid concentration of the pickling bath at 40 °C for the experimental conditions carried out with m −2 and an AC current with an oscillation frequency of 50 Hz. All other parameters being equal, it can be observed that the higher the pickling acid concentration, the shorter the pickling time.

好ましくは、前記電流密度は、前記少なくとも1つの酸洗浴を通過する前記金属ストリップに対して、前記金属ストリップの単位表面あたり少なくとも1×10A.m-2、さらにより好ましくは少なくとも1×10A.m-2である。それによって、より低い電流密度と比較して、酸洗効率を増加させることが可能になる。図9には、100g.L-1のHCl濃度を有する浴について、酸洗時間が、周波数50Hzおよびカソード/アノードパルス長比1:1で金属ストリップに印加される電流密度に応じてプロットされている。他のすべてのパラメータが等しい場合、電流密度が高いほど、酸洗時間が短くなることが観察され得る。 Preferably, the current density is at least 1×10 3 A.D. per unit surface of the metal strip for the metal strip passing through the at least one pickling bath. m −2 , even more preferably at least 1×10 4 A. m −2 . Thereby it is possible to increase the pickling efficiency compared to lower current densities. In FIG. 9, 100g. For a bath with an HCl concentration of L −1 , the pickling time is plotted as a function of the current density applied to the metal strip at a frequency of 50 Hz and a cathode/anode pulse length ratio of 1:1. It can be observed that the higher the current density, the shorter the pickling time, all other parameters being equal.

好ましくは、前記交流電流は、少なくとも15Hzの周波数を有する。明らかに、そのような下限によって、より低い周波数と比較して、酸洗効率を増加させることが可能になる。好ましくは、前記交流電流は、最大50Hzの周波数を有する。明らかに、そのような上限によって、より高い周波数と比較して、酸洗効率を増加させることが可能になる。図10から12には、様々な酸洗い酸および電流密度について、酸洗時間が、100g.L-1の酸濃度を有する40℃の酸洗浴中で金属ストリップに適用される電流周波数(これらの条件では、カソード/アノードパルス長比は1:1)に応じてプロットされている。 Preferably, said alternating current has a frequency of at least 15Hz. Obviously, such a lower limit makes it possible to increase the pickling efficiency compared to lower frequencies. Preferably, said alternating current has a frequency of at most 50Hz. Obviously, such an upper limit makes it possible to increase the pickling efficiency compared to higher frequencies. Figures 10 to 12 show the pickling times for various pickling acids and current densities of 100 g. Plotted as a function of the current frequency applied to the metal strip in a 40 °C pickling bath with an acid concentration of L −1 (in these conditions, the cathode/anode pulse length ratio is 1:1).

Figure 0007454045000001
Figure 0007454045000001

いずれの理論に縛られるものではないが、周波数の下限を15Hzに上昇させ、周波数の上限を50Hzに低下させることが好ましいと観察され得る。 Without wishing to be bound by any theory, it may be observed that it is preferable to raise the lower frequency limit to 15 Hz and lower the upper frequency limit to 50 Hz.

好ましくは、前記少なくとも1つの酸洗浴を通過する前記金属ストリップに印加される、アノード周期およびカソード周期を有する前記交流電流は、0.3および4.0のカソード/アノードパルス長比を有する。さらにより好ましくは、前記少なくとも1つの酸洗浴を通過する前記金属ストリップに印加される、アノード周期およびカソード周期を有する前記交流電流は、1.1および2.7のカソード/アノードパルス長比を有する。最適なのは、前記少なくとも1つの酸洗浴を通過する前記金属ストリップに印加される、アノード周期およびカソード周期を有する前記交流電流が、1.5および2.4のカソード/アノードパルス長比を有することである。図13および14には、酸濃度100g.L-1および電流密度0.5A.cm-2の40℃の酸洗浴について、酸洗時間が、金属ストリップに適用される交流電流周期比に応じてプロットされている。明らかに、他のすべてのパラメータが等しい場合、交流電流周期比が特許請求されている範囲内にあると、酸洗効率が改善されることが観察され得る。 Preferably, the alternating current having an anodic period and a cathodic period applied to the metal strip passing through the at least one pickling bath has a cathode/anode pulse length ratio of 0.3 and 4.0. Even more preferably, said alternating current having an anodic period and a cathodic period applied to said metal strip passing through said at least one pickling bath has a cathode/anode pulse length ratio of 1.1 and 2.7. . Optimally, the alternating current having an anodic period and a cathodic period applied to the metal strip passing through the at least one pickling bath has a cathode/anode pulse length ratio of 1.5 and 2.4. be. 13 and 14 show an acid concentration of 100 g. L −1 and current density 0.5A. For a 40° C. pickling bath in cm −2 , the pickling time is plotted as a function of the alternating current period ratio applied to the metal strip. Clearly, all other parameters being equal, it can be observed that the pickling efficiency is improved when the alternating current period ratio is within the claimed range.

本発明を、現在、実用的かつ好ましいと思われる実施形態に関して、先に説明した。しかしながら、本発明は、明細書に開示されている実施形態に限定されることはなく、添付の特許請求の範囲および明細書全体から読み取ることができる本発明の要旨または趣旨から逸脱しない範囲内で適切に修正することができることを理解するべきである。 The invention has been described above with respect to embodiments that are presently considered practical and preferred. However, the invention is not limited to the embodiments disclosed in the specification, and without departing from the spirit or spirit of the invention as read from the appended claims and the specification as a whole. It should be understood that it can be modified appropriately.

Claims (10)

金属ストリップ(9)の酸洗プロセスであって、
- 前記金属ストリップを、1から100℃の間の温度の少なくとも酸洗浴(7)に通過させるステップと、
- 前記少なくとも1つの酸洗浴を通過する前記金属ストリップに対して、前記金属ストリップの単位表面あたり1×10から1×10A.m-2の電流密度を有する交流電流を印加するステップであり、前記少なくとも1つの酸洗浴を通過する前記金属ストリップに印加される、アノード周期およびカソード周期を有する前記交流電流が、1.1から2.7のカソード/アノードパルス長比を有する、ステップと
を含み、
前記交流電流は、前記少なくとも1つの酸洗浴を通過する前記金属ストリップに少なくとも5秒間印加され、
前記酸洗の酸が塩酸(HCl)である、酸洗プロセス。
A pickling process of a metal strip (9), comprising:
- passing said metal strip through at least a pickling bath (7) at a temperature between 1 and 100°C;
- for said metal strip passing through said at least one pickling bath, from 1×10 2 to 1×10 5 A. per unit surface of said metal strip; applying an alternating current having a current density of m −2 , wherein the alternating current having an anodic period and a cathodic period applied to the metal strip passing through the at least one pickling bath is from 1.1 to having a cathode/anode pulse length ratio of 2.7;
the alternating current is applied to the metal strip passing through the at least one pickling bath for at least 5 seconds;
A pickling process , wherein the pickling acid is hydrochloric acid (HCl) .
前記金属ストリップが鋼製である、請求項1に記載の酸洗プロセス。 A pickling process according to claim 1, wherein the metal strip is made of steel. 前記金属ストリップが、10m.分-1から450m.分-1の間に含まれる速度で浴を通過する、請求項1または2に記載の酸洗プロセス。 The metal strip has a length of 10 m. Min -1 to 450m. Pickling process according to claim 1 or 2, passing through the bath at a speed comprised between -1 min. 前記酸洗浴が、少なくとも40℃の温度を有する、請求項1から3のいずれか一項に記載の酸洗プロセス。 Pickling process according to any one of claims 1 to 3, wherein the pickling bath has a temperature of at least 40<0>C. 前記酸洗浴が、少なくとも30g.L-1の酸洗い酸または酸洗い塩濃度を有する、請求項1から4のいずれか一項に記載の酸洗プロセス。 The pickling bath contains at least 30 g. A pickling process according to any one of claims 1 to 4, having a pickling acid or pickling salt concentration of L -1 . 前記酸洗浴が、少なくとも60g.L-1の酸洗い酸または酸洗い塩濃度を有する、請求項1から4のいずれか一項に記載の酸洗プロセス。 The pickling bath contains at least 60 g. A pickling process according to any one of claims 1 to 4, having a pickling acid or pickling salt concentration of L -1 . 前記電流密度が、前記少なくとも1つの酸洗浴を通過する前記金属ストリップに対して、前記金属ストリップの単位表面あたり少なくとも1×10A.m-2である、請求項1から6のいずれか一項に記載の酸洗プロセス。 The current density is at least 1×10 3 A. per unit surface of the metal strip for the metal strip passing through the at least one pickling bath. A pickling process according to any one of claims 1 to 6, wherein the pickling process is m −2 . 前記交流電流が、0.5から100Hzの間の周波数を有する、請求項1から7のいずれか一項に記載の酸洗プロセス。 Pickling process according to any one of the preceding claims, wherein the alternating current has a frequency between 0.5 and 100 Hz. 前記交流電流が、少なくとも15Hzの周波数を有する、請求項1から8のいずれか一項に記載の酸洗プロセス。 Pickling process according to any one of claims 1 to 8, wherein the alternating current has a frequency of at least 15 Hz. 前記交流電流が、多くとも50Hzの周波数を有する、請求項1から9のいずれか一項に記載の酸洗プロセス。 Pickling process according to any one of claims 1 to 9, wherein the alternating current has a frequency of at most 50 Hz.
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