JP7439525B2 - laminate - Google Patents
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Description
本発明は、屈曲負荷後であっても、優れたガスバリア性を有する積層体、包装材料、包装袋に関するものである。 The present invention relates to a laminate, a packaging material, and a packaging bag that have excellent gas barrier properties even after being subjected to bending loads.
一般に、ガスバリア性を有する包装材料は、少なくとも、基材層、ガスバリア層、接着剤層、及びシーラント層を有する積層体からなり、特に、酸素バリア性を向上させるためのガスバリア層として、金属箔、金属あるいは金属酸化物の蒸着膜等が使用されている。
しかし、ガスバリア層としての金属箔は、高い酸素バリア性を達成することができるが、蒸着膜などに比べて厚く、その結果、金属箔を使用した包装材料も厚くなり、耐折り曲げ性に劣ることが知られている。
これに対し、金属あるいは金属酸化物の蒸着膜等を使用すると膜厚を薄くすることができ、耐折り曲げ性等に優れているが、蒸着膜表面は凹凸を有することからか、十分な酸素バリア性を達成することが困難であるという問題を有していた。
In general, packaging materials having gas barrier properties are composed of a laminate having at least a base layer, a gas barrier layer, an adhesive layer, and a sealant layer. In particular, as a gas barrier layer for improving oxygen barrier properties, metal foil, A vapor-deposited film of metal or metal oxide is used.
However, although metal foil as a gas barrier layer can achieve high oxygen barrier properties, it is thicker than vapor-deposited films, etc., and as a result, packaging materials using metal foil are also thicker and have poor bending resistance. It has been known.
On the other hand, if a vapor-deposited film of metal or metal oxide is used, the film thickness can be made thinner and it has excellent bending resistance. The problem was that it was difficult to achieve gender.
更に、特許文献１には、酸素バリア材として、活性水素含有化合物（Ａ）および有機ポリイソシアネート化合物（Ｂ）を反応させてなる樹脂硬化物を含む熱硬化型ガス（酸素）バリア性ポリウレタン樹脂が記載されている。
該樹脂硬化物中には、メタキシレンジイソシアネート由来の骨格構造が２０質量％以上含有され、かつ前記（Ａ）および（Ｂ）の内、３官能以上の化合物の占める割合が、（Ａ）と（Ｂ）の総量に対して７質量％以上であることを特徴とする熱硬化型酸素バリア性ポリウレタン樹脂を使用したガス（酸素）バリア性複合フィルム（基材フィルム層と熱硬化型ガスバリア性ポリウレタン樹脂を含む層とを有する）が記載されている。
Further,
The cured resin contains 20% by mass or more of a skeleton structure derived from metaxylene diisocyanate, and the proportion of trifunctional or higher functional compounds among (A) and (B) is the same as that of (A) and ( A gas (oxygen) barrier composite film (base film layer and thermosetting gas barrier polyurethane resin) using a thermosetting oxygen barrier polyurethane resin characterized by an amount of 7% by mass or more based on the total amount of B) and a layer containing the same.
更にまた、特許文献２には、高分子フィルム基材の少なくとも片面に、酸化珪素または酸化アルミニウムの薄膜層を形成した透明性を有する被覆フィルムの該薄膜層面と、ヒートシール性樹脂フィルムとを、無機の酸化珪素及び酸化アルミニウムの材料から選ばれる一種以上の粒子とポリエステルポリオールとイソシアネート化合物を含有するバリア性接着剤を介してドライラミネート法により接着させたことを特徴とするバリア性積層体、及びこれを用いた包装材料が記載されている。
Furthermore,
しかしながら、特許文献１においては、該組成物は極性が高い溶剤を使用しなければならないため、作業性に乏しい。例えばアセトンのような溶解性の高い溶剤を使用した場合には、沸点が低く且つ外気の水を取り込みやすいため、水とイソシアネートとの反応によって調整粘度が上昇しやすいといった問題がある。
However, in
また、特許文献２においては、接着剤に含有されている無機化合物の粒径がナノオーダーの球状ないしは不定形の無機化合物であるため、接着剤自体の酸素バリア性、特に屈曲の負荷を与えた場合の酸素バリア性は高くないという問題点がある。
In addition, in
本発明は、上記の問題点を解決して、積層体生産時の作業性に優れ、総構成層数が少なく、薄く、屈曲負荷後であっても、優れたガスバリア性を有する積層体、包装材料、包装袋を提供することを目的とする。 The present invention solves the above-mentioned problems and provides a laminate and packaging material that has excellent workability during laminate production, has a small total number of constituent layers, is thin, and has excellent gas barrier properties even after bending load. The purpose is to provide materials and packaging bags.
本発明者は、種々研究の結果、少なくとも、耐クラック性付与接着剤層と無機蒸着層と無機蒸着層支持層とをこの順で積層して有し、該耐クラック性付与接着剤層と該無機蒸着層とは隣接して積層されていることを特徴とする積層体が、上記の目的を達成することを見出した。 As a result of various studies, the present inventor has discovered that the present inventor has at least a crack-resistant adhesive layer, an inorganic vapor-deposited layer, and an inorganic vapor-deposited layer support layer laminated in this order. It has been found that a laminate characterized in that the inorganic vapor deposited layer is stacked adjacent to the inorganic vapor deposited layer achieves the above object.
そして、本発明は、以下の点を特徴とする。
１．少なくとも、耐クラック性付与接着剤層と、無機蒸着層と、無機蒸着層支持層とを、この順に、隣接して積層した構成を含む積層体であって、
該耐クラック性付与接着剤層は、無機蒸着層に耐クラック性を付与する層であり、
該無機蒸着層は、該無機蒸着層支持層上に蒸着された層であり、ガスバリア性を有する層であり、
該積層体は、該無機蒸着層を１層のみ含み、該無機蒸着層以外に、ガスバリア性を有する層を含まないことを特徴とする、積層体。
２．２３℃９０％ＲＨ環境下における酸素透過度が、５ｃｃ／ｍ2／ｄａｙ／ａｔｍ以下であることを特徴とする、上記１に記載の積層体。
３．屈曲負荷後の、２３℃９０％ＲＨ環境下における酸素透過度の増加幅が、１０ｃｃ／ｍ2／ｄａｙ／ａｔｍ以下であることを特徴とする、上記２に記載の積層体。
４．前記無機蒸着層支持層が、シーラント層であることを特徴とする、
上記３に記載の積層体。
５．前記積層体が、基材層とインキ層とを、さらに含むことを特徴とする、
上記１～４のいずれかに記載の積層体。
６．上記１～５の何れかに記載の積層体を用いて作製したことを特徴とする、包装材料。７．上記６に記載の包装材料を用いて作製したことを特徴とする、包装袋。
The present invention is characterized by the following points.
1. A laminate including at least a crack-resistant adhesive layer, an inorganic vapor deposited layer, and an inorganic vapor deposited layer support layer stacked adjacently in this order,
The crack resistance imparting adhesive layer is a layer that imparts crack resistance to the inorganic vapor deposited layer,
The inorganic vapor deposited layer is a layer vapor deposited on the inorganic vapor deposited layer support layer, and is a layer having gas barrier properties,
The laminate is characterized in that the laminate includes only one inorganic vapor deposited layer and does not include any layer having gas barrier properties other than the inorganic vapor deposited layer.
2. The laminate as described in 1 above, wherein the oxygen permeability in a 23° C. 90% RH environment is 5 cc/m 2 /day/atm or less.
3. 2. The laminate according to 2 above, wherein the increase in oxygen permeability in a 23° C. 90% RH environment after bending load is 10 cc/m 2 /day/atm or less.
4. The inorganic vapor deposited layer support layer is a sealant layer,
The laminate according to 3 above.
5. The laminate further includes a base layer and an ink layer,
The laminate according to any one of 1 to 4 above.
6. A packaging material produced using the laminate according to any one of 1 to 5 above. 7. A packaging bag produced using the packaging material described in 6 above.
本発明に係る積層体及び該積層体から作製された包装材料と包装袋は、積層体生産時の作業性に優れ、総構成層数が少なく、薄くても、従来と同等以上のガスバリア性を発揮することができ、しかも、屈曲負荷後であっても、優れたガスバリア性を発揮することができる。
また、総構成層数が少なく、厚い金属箔等を有さないことによって、積層体のリサイクル使用を容易にすることができる。
The laminate according to the present invention, and the packaging material and packaging bag made from the laminate, have excellent workability during laminate production, have a small total number of constituent layers, and have gas barrier properties equal to or better than conventional ones even if they are thin. Moreover, even after bending load, excellent gas barrier properties can be exhibited.
Further, since the total number of constituent layers is small and there is no thick metal foil, etc., the laminate can be easily recycled.
本発明に係る積層体および該積層体からなる包装材料と包装袋について、図面を参照しながら以下に詳しく説明する。 DETAILED DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The laminate and the packaging material and packaging bag made of the laminate according to the present invention will be described in detail below with reference to the drawings.
本発明における、総構成層数とは、積層体を構成する、無機蒸着層、耐クラック性付与接着剤層、無機蒸着層支持層、基材層、シーラント層、及び接着剤層等の層の詳細な数であり、各層における蒸着層やアンカーコート層等の特殊処理コート層をも含む層数のことである。例えば、アルミニウム蒸着層付きＰＥＴフィルム層は、２層として数える。
本発明に係る積層体および該積層体からなる包装材料と包装袋について説明する。
本発明において使用される樹脂名は、業界において慣用されるものを用いることとする。また、本発明は、以降の列記された諸々の具体例に限定されるものでは無い。
本発明においては、フィルムとシートは、包括的にフィルムという語で記載する。
In the present invention, the total number of constituent layers refers to the number of layers constituting the laminate, such as an inorganic vapor deposited layer, a crack-resistant adhesive layer, an inorganic vapor deposited layer support layer, a base material layer, a sealant layer, and an adhesive layer. This is a detailed number, and refers to the number of layers in each layer, including special treatment coat layers such as vapor deposited layers and anchor coat layers. For example, a PET film layer with an aluminum vapor deposited layer counts as two layers.
A laminate according to the present invention, a packaging material made of the laminate, and a packaging bag will be explained.
The resin names used in the present invention are those commonly used in the industry. Further, the present invention is not limited to the various specific examples listed below.
In the present invention, films and sheets are collectively referred to as film.
＜積層体＞
本発明の積層体は、図１に示すように、少なくとも、耐クラック性付与接着剤層と無機蒸着層と無機蒸着層支持層とが、この順で隣接して積層された層構成を有している。
本発明の積層体中には、無機蒸着層は１層のみであり、該無機蒸着層以外のガスバリア性を有する層を含まない。
ここで、無機蒸着層が１層のみであるというのは、積層体中の離れた層位置に、無機蒸着層をもう１層以上有することがないという意味である。そして、無機蒸着層の１層は、内部が単層であっても、同一または異なる組成の多層からなっていてもよい。
また、ガスバリア性を有する層とは、酸素透過度が１０ｃｃ／ｍ2／ｄａｙ／ａｔｍ以下の層を指す。
本発明の積層体において、無機蒸着層支持層は、例えば、図２、３に示すように、シーラント層であってもよく、あるいは、図５に示すように、基材層であってもよい。
さらに、別態様としては、図３、４に示すように、耐クラック性付与接着剤層上に、インキ層と基材層とを隣接して積層した構成であってもよい。
さらにまた、必要に応じて、様々な機能を有する中間層を含んでいてもよい。
上記の例は、本発明の積層体の一例であり、本発明はこれに限定されるものではない。
<Laminated body>
As shown in FIG. 1, the laminate of the present invention has a layer structure in which at least a crack-resistant adhesive layer, an inorganic vapor-deposited layer, and an inorganic vapor-deposited layer support layer are laminated adjacently in this order. ing.
In the laminate of the present invention, there is only one inorganic vapor deposited layer, and there is no layer having gas barrier properties other than the inorganic vapor deposited layer.
Here, the phrase "there is only one inorganic vapor deposited layer" means that there is no one or more inorganic vapor deposited layer at a separate layer position in the laminate. One layer of the inorganic vapor deposition layer may have a single layer inside, or may consist of multiple layers having the same or different compositions.
Further, the layer having gas barrier properties refers to a layer having an oxygen permeability of 10 cc/m 2 /day/atm or less.
In the laminate of the present invention, the inorganic vapor deposited layer support layer may be a sealant layer, for example, as shown in FIGS. 2 and 3, or may be a base material layer, as shown in FIG. .
Furthermore, as another embodiment, as shown in FIGS. 3 and 4, an ink layer and a base material layer may be laminated adjacently on the crack-resistant adhesive layer.
Furthermore, if necessary, intermediate layers having various functions may be included.
The above example is an example of the laminate of the present invention, and the present invention is not limited thereto.
本発明の積層体はリサイクル性を考慮したモノマテリアルという観点からは、同種の主骨格を有する樹脂を基材層、無機蒸着層支持層、シーラント層等に含有していることが好ましい。例えば、これらの層が、ポリプロピレン系樹脂を主成分としていることが好ましい。 From the viewpoint that the laminate of the present invention is a monomaterial considering recyclability, it is preferable that resins having the same type of main skeleton are contained in the base material layer, the inorganic vapor deposition layer support layer, the sealant layer, etc. For example, it is preferable that these layers contain polypropylene resin as a main component.
本発明に係る積層体は、積層体の構成に応じた温度と時間によるエージングを施してもよい。エージング処理によって、積層体の層界面の接着性を向上することができる。
エージングは、３０～５０℃で、１～３日が好ましい。上記範囲よりも低温又は短時間だと、エージングの効果が充分には発揮され難い場合が有り、上記範囲よりも高温または長時間だと、エネルギーまたは長時間を要する割にはエージングの効果がそれ以上には向上され難く、生産性が悪化し易い。
The laminate according to the present invention may be subjected to aging at a temperature and time depending on the structure of the laminate. The aging treatment can improve the adhesion of the layer interfaces of the laminate.
Aging is preferably performed at 30 to 50°C for 1 to 3 days. If the temperature is lower or for a shorter time than the above range, the aging effect may not be fully exhibited. If the temperature is higher than the range or for a long time, the aging effect may not be as effective as it requires energy or a long time. It is difficult to improve more than this, and productivity tends to deteriorate.
従来の積層体は、十分なガスバリア性を得る為に、無機蒸着層を厚く形成することが必要であり、アンカーコート層や無機蒸着層等を含めると、総構成層数に６層程度以上が必要であった。そのために製造工程が長く、複雑化し、積層体の剛性が強すぎて硬かったりしていた。
しかしながら、本発明の積層体は、従来よりも、相対的に総構成層数を少なくしたり、積層体の厚さを薄くしたりすることが可能であり、積層体の剛性を下げて柔軟性を向上して、耐屈曲性を向上することが可能である。
例えば、本発明の積層体は、４層以下で従来の７層程度以上の積層体と同等以上のガスバリア性を発現することが可能であり、従来の積層体ならばガスバリア性を大きく低下させてしまうような屈曲負荷を与えた後であっても、本発明の積層体は、ガスバリア性の低下が小さく、屈曲負荷前と同等のガスバリア性を維持することが可能である。
In conventional laminates, in order to obtain sufficient gas barrier properties, it is necessary to form a thick inorganic vapor deposited layer, and when including the anchor coat layer, inorganic vapor deposited layer, etc., the total number of constituent layers is about 6 or more. It was necessary. As a result, the manufacturing process was long and complicated, and the laminate was too rigid and hard.
However, in the laminate of the present invention, the total number of constituent layers can be relatively reduced and the thickness of the laminate can be made thinner than in the past, and the rigidity of the laminate can be lowered and flexibility can be reduced. It is possible to improve the bending resistance.
For example, the laminate of the present invention can exhibit gas barrier properties equivalent to or better than conventional laminates of about 7 or more layers with four or less layers, whereas conventional laminates have significantly lower gas barrier properties. Even after being subjected to a bending load that causes storage, the laminate of the present invention exhibits a small decrease in gas barrier properties and can maintain gas barrier properties equivalent to those before the bending load.
本発明の積層体及び該積層体からなる包装材料は、ガスバリア性に優れ、好ましくは、２３℃９０％ＲＨ環境下における酸素透過度が、５ｃｃ／ｍ2／ｄａｙ／ａｔｍ以下である。下限値は小さい程好ましく、０ｃｃ／ｍ2／ｄａｙ／ａｔｍが最も好ましいが、安定した酸素透過度としては、０．０５ｃｃ／ｍ2／ｄａｙ／ａｔｍ以上が好ましい。
一般的に、包装材料は包装袋を作製する際に、熱や摩擦や圧力等の物理的な屈曲負荷を受けて、ガスバリア性を低下させてしまう。しかしながら、本発明の包装材料を用いて作製された包装袋は、屈曲負荷を受けた後であっても、優れたガスバリア性を維持し、好ましくは、２３℃９０％ＲＨ環境下における酸素透過度の増加幅が、１０ｃｃ／ｍ2／ｄａｙ／ａｔｍ以下である。
The laminate of the present invention and the packaging material made of the laminate have excellent gas barrier properties, and preferably have an oxygen permeability of 5 cc/m 2 /day/atm or less in an environment of 23° C. and 90% RH. The smaller the lower limit is, the more preferable it is, and the most preferable is 0 cc/m 2 /day/atm, but the stable oxygen permeability is preferably 0.05 cc/m 2 /day/atm or more.
Generally, when packaging bags are manufactured, packaging materials are subjected to physical bending loads such as heat, friction, and pressure, resulting in a decrease in gas barrier properties. However, the packaging bag made using the packaging material of the present invention maintains excellent gas barrier properties even after being subjected to bending load, and preferably has oxygen permeability in an environment of 23°C and 90% RH. The increase width is 10 cc/m 2 /day/atm or less.
［無機蒸着層］
無機蒸着層は、酸素ガスの透過を防ぐガスバリア性を有し、無機物の蒸着膜からなる層である。更に、必要に応じて、可視光および紫外線等の透過を阻止する遮光性を付与することもできる。
無機蒸着層は無機蒸着層支持層上に蒸着された層であり、該無機蒸着層と耐クラック性付与接着剤層とは隣接して積層されていることが好ましい。
無機蒸着層は、従来公知の無機物または無機酸化物を用いて、従来公知の方法により形成することができ、その組成および形成方法は特に限定されない。
無機物としては、金属、金属酸化物、金属窒化物、金属炭化物等が挙げられるが、無機蒸着層は、アルミニウム蒸着層、酸化アルミニウム蒸着層、及び、酸化珪素蒸着層からなる群から選ばれる１種または２種以上を有する層であることが好ましい。また、無機蒸着層は、１種による単層または２層以上の多層構成であってもよく、２種以上による２層以上の多層構成であってもよい。
尚、上記のアルミニウム蒸着層、酸化アルミニウム蒸着層、及び、酸化珪素蒸着層とは、主成分として、それぞれアルミニウム、酸化アルミニウム、酸化珪素を含有するという意味であり、他の金属成分、金属酸化物成分、金属窒化物成分、金属炭化物等を微量に含有していてもよい。
[Inorganic vapor deposited layer]
The inorganic vapor deposited layer has gas barrier properties that prevent permeation of oxygen gas, and is a layer made of a vapor deposited film of an inorganic substance. Furthermore, if necessary, light-shielding properties that block the transmission of visible light, ultraviolet rays, etc. can also be provided.
The inorganic deposited layer is a layer deposited on the inorganic deposited layer support layer, and the inorganic deposited layer and the crack-resistant adhesive layer are preferably laminated adjacent to each other.
The inorganic vapor deposition layer can be formed by a conventionally known method using a conventionally known inorganic substance or inorganic oxide, and its composition and formation method are not particularly limited.
Examples of inorganic substances include metals, metal oxides, metal nitrides, metal carbides, etc., and the inorganic vapor deposited layer is one selected from the group consisting of an aluminum vapor deposited layer, an aluminum oxide vapor deposited layer, and a silicon oxide vapor deposited layer. Alternatively, a layer containing two or more types is preferable. Further, the inorganic vapor deposited layer may have a single layer structure of one type or a multilayer structure of two or more layers, or may have a multilayer structure of two or more layers of two or more types.
In addition, the above-mentioned aluminum vapor deposition layer, aluminum oxide vapor deposition layer, and silicon oxide vapor deposition layer mean that they each contain aluminum, aluminum oxide, and silicon oxide as main components, and other metal components and metal oxides. Components, metal nitride components, metal carbides, etc. may be contained in trace amounts.
無機蒸着層の蒸着方法としては、従来公知の蒸着方方法を用いることができ、特に、ＣＶＤ法（化学気相成長法：Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｖａｐｏｒ Ｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ法）またはＰＶＤ法（物理気相成長法：Ｐｈｙｓｉｃａｌ Ｖａｐｏｒ Ｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ法）が好ましい。
そして、中でも、ＣＶＤ法によって蒸着された酸化珪素蒸着層、および／または、ＰＶＤ法によって蒸着された酸化アルミニウム蒸着層を含むことが好ましい。
ＣＶＤ法としては、例えば、プラズマＣＶＤ法、プラズマ重合法、熱ＣＶＤ法、光ＣＶＤ法、触媒反応型ＣＶＤ法等が挙げられるが、これらのＣＶＤ法の中でも、比較的低温で金属酸化物蒸着層の形成が可能なプラズマＣＶＤ法が好ましく、無機蒸着層支持層が比較的耐熱性の低いポリオレフィン系樹脂を含有する場合であっても、無機蒸着層支持層の劣化を抑制して、無機蒸着層を形成することができる。
ＰＶＤ法としては、例えば、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法、イオンビームアシスト法、クラスターイオンビーム法等が挙げられるが、プラズマ原料の蒸気化が容易なスパッタリング法が好ましい。
As a method for depositing the inorganic vapor deposition layer, a conventionally known vapor deposition method can be used, in particular, a CVD method (Chemical Vapor Deposition method) or a PVD method (Physical Vapor Deposition method). method) is preferred.
Among these, it is preferable to include a silicon oxide deposited layer deposited by a CVD method and/or an aluminum oxide deposited layer deposited by a PVD method.
Examples of the CVD method include plasma CVD, plasma polymerization, thermal CVD, photoCVD, and catalytic CVD. Plasma CVD method is preferable because it can form the inorganic vapor-deposited layer. can be formed.
Examples of the PVD method include a vacuum evaporation method, a sputtering method, an ion plating method, an ion beam assist method, a cluster ion beam method, etc., and a sputtering method is preferable because it allows easy vaporization of plasma raw materials.
無機蒸着層の厚さは、１～２００ｎｍが好ましい。
そして、アルミニウム蒸着層の場合には、１～１００ｎｍがより好ましく、１５～６０ｎｍが更に好ましく、１０～４０ｎｍが特に好ましい。
また、酸化珪素蒸着層または酸化アルミニウム蒸着層の場合には、１～１００ｎｍがより好ましく、１０～５０ｎｍが更に好ましくはであり、２０～３０ｎｍが特に好ましい。
The thickness of the inorganic vapor deposited layer is preferably 1 to 200 nm.
In the case of an aluminum vapor deposited layer, the thickness is more preferably 1 to 100 nm, even more preferably 15 to 60 nm, and particularly preferably 10 to 40 nm.
Further, in the case of a silicon oxide vapor deposited layer or an aluminum oxide vapor deposited layer, the thickness is more preferably 1 to 100 nm, even more preferably 10 to 50 nm, and particularly preferably 20 to 30 nm.
［無機蒸着層支持層］
無機蒸着層支持層は無機蒸着層を支持する為の層であり、無機蒸着層は無機蒸着層支持層上に蒸着によって形成される。
ここで、無機蒸着層支持層は、基材層であっても、シーラント層であってもよく、あるいは、これらとはことなる中間層であってもよく、本発明においてはこれらを包括的に無機蒸着層支持層と記載する。
[Inorganic vapor deposited layer support layer]
The inorganic vapor deposited layer support layer is a layer for supporting the inorganic vapor deposited layer, and the inorganic vapor deposited layer is formed on the inorganic vapor deposited layer support layer by vapor deposition.
Here, the inorganic vapor deposition layer support layer may be a base material layer, a sealant layer, or an intermediate layer different from these, and in the present invention, these are comprehensively It is described as an inorganic vapor deposited layer support layer.
［耐クラック性付与接着剤層］
耐クラック性付与接着剤層は、無機蒸着層の上に形成された、耐クラック性付与接着剤からなる層である。
耐クラック性付与接着剤層は、無機蒸着層に耐クラック性を付与する接着剤層であり、耐クラック性付与接着剤層自身は優れたガスバリア性を有するものではなく、無機蒸着層が有する優れたガスバリア性を補助し、屈曲負荷によって無機蒸着層にクラックが発生することを低減し（耐クラック性を付与し）、ガスバリア性の低下を低減する作用を発揮する。
耐クラック性付与接着剤層の溶剤含有量は少ないことが好ましく、６ｍｇ／ｍ2以下であることが好ましい。該溶剤含有量は、０ｍｇ／ｍ2であることが最も好ましいが、実質的には６ｍｇ／ｍ2以下であることが好ましい。
[Crack-resistant adhesive layer]
The crack-resistant adhesive layer is a layer made of a crack-resistant adhesive formed on the inorganic vapor deposited layer.
The crack-resistant adhesive layer is an adhesive layer that imparts crack resistance to the inorganic vapor-deposited layer, and the crack-resistant adhesive layer itself does not have excellent gas barrier properties. It assists gas barrier properties, reduces the occurrence of cracks in the inorganic vapor deposited layer due to bending loads (provides crack resistance), and exhibits the effect of reducing deterioration of gas barrier properties.
The solvent content of the crack-resistant adhesive layer is preferably small, and preferably 6 mg/m 2 or less. The solvent content is most preferably 0 mg/m 2 , but preferably substantially 6 mg/m 2 or less.
耐クラック性付与接着剤層は、溶剤型の耐クラック性付与接着剤から形成された層であってもよく、無溶剤型の耐クラック性付与接着剤から形成された層であってもよいが、残留溶媒を低減する為には、無溶剤型の耐クラック性付与接着剤から形成された層であることが有利であり、好ましい。
ここで、本発明において無溶剤とは、溶剤を積極的には含有しないことを意味し、耐クラック性付与接着剤は、原材料中に残存する溶剤に由来する微量分の溶剤を、形成された耐クラック性付与接着剤層中の溶剤含有量を６ｍｇ／ｍ2以下にし得る範囲内で含有していることが好ましい。
耐クラック性付与接着剤層の溶剤含有量を上記範囲にすることによって、得られた積層体を用いた包装材料で作製した包装体において、内容物が溶剤臭を帯びることを抑える点で有利である。
The crack resistance imparting adhesive layer may be a layer formed from a solvent-type crack resistance imparting adhesive, or may be a layer formed from a solvent-free crack resistance imparting adhesive. In order to reduce residual solvent, it is advantageous and preferable to use a layer formed from a solvent-free crack-resistant adhesive.
Here, in the present invention, "solvent-free" means that it does not actively contain a solvent, and the crack-resistant adhesive is formed using a trace amount of solvent derived from the solvent remaining in the raw material. It is preferable that the content of the solvent in the crack-resistant adhesive layer be within a range that allows the content of the solvent to be 6 mg/m 2 or less.
By setting the solvent content of the crack-resistant adhesive layer within the above range, it is advantageous in suppressing the contents from having a solvent odor in a package made from a packaging material using the obtained laminate. be.
耐クラック性付与接着剤層のガラス転移温度は、好ましくは－３０℃～８０℃の範囲であり、より好ましくは０℃～７０℃であり、更に好ましくは２５℃～７０℃である。上記範囲よりも高い場合は、室温付近での硬化塗膜の柔軟性が低下して、隣接する層への密着性が劣ることで接着力が低下するおそれがある。上記範囲よりも低い場合は、凝集力不足による接着力低下のおそれがある。 The glass transition temperature of the crack-resistant adhesive layer is preferably in the range of -30°C to 80°C, more preferably 0°C to 70°C, even more preferably 25°C to 70°C. If it is higher than the above range, the flexibility of the cured coating film at around room temperature may decrease, resulting in poor adhesion to adjacent layers, which may result in a decrease in adhesive strength. If it is lower than the above range, there is a risk that the adhesive force will decrease due to insufficient cohesive force.
耐クラック性付与接着剤層の厚みは、インキ層が無い場合には、３μｍ以上、２０μｍ以下が好ましく、インキ層が有る場合には、５μｍ以上、２５μｍ以下が好ましい。上記範囲よりも薄いと耐クラック性付与効果が不十分になりやすく、上記範囲よりも厚いと耐クラック性付与接着剤層自身の剛性が強くなり過ぎて、耐クラック性付与効果が低下することにつながりやすい。
また、耐クラック性付与接着剤層は、厚い方が屈曲負荷後のガスバリア性が高くなる傾向にある。
耐クラック性付与接着剤層は、耐クラック性付与接着剤から形成された加熱硬化層であることが好ましい。加熱硬化することによって、ガラス転移温度や剛性を調整することが可能になる。
The thickness of the crack-resistant adhesive layer is preferably 3 μm or more and 20 μm or less when there is no ink layer, and preferably 5 μm or more and 25 μm or less when there is an ink layer. If it is thinner than the above range, the crack resistance imparting effect tends to be insufficient, and if it is thicker than the above range, the rigidity of the crack resistance imparting adhesive layer itself becomes too strong and the crack resistance imparting effect decreases. Easy to connect.
Furthermore, the thicker the crack-resistant adhesive layer tends to be, the higher the gas barrier properties after a bending load.
The crack-resistant adhesive layer is preferably a heat-cured layer formed from a crack-resistant adhesive. By heating and curing, it becomes possible to adjust the glass transition temperature and rigidity.
（耐クラック性付与接着剤）
耐クラック性付与接着剤は、耐クラック性を付与できるものであれば特に制限は無い。
耐クラック性付与接着剤としては、例えば、ウレタン系樹脂組成物が挙げられ、該ウレタン系樹脂組成物は、１分子内に水酸基を２個以上有するポリオールと、１分子内にイソシアネート基を２個以上有するイソシアネート化合物とを含有することが好ましい。
(Crack-resistant adhesive)
The crack-resistant adhesive is not particularly limited as long as it can impart crack resistance.
Examples of crack-resistant adhesives include urethane resin compositions, which include a polyol having two or more hydroxyl groups in one molecule and two isocyanate groups in one molecule. It is preferable to contain an isocyanate compound having the above.
（溶剤）
溶剤型の耐クラック性付与接着剤に含有される溶剤は、溶剤型の耐クラック性付与接着剤を構成する樹脂原料を溶解し、積層体の製造工程上の適切な沸点や揮発性を有し、形成された耐クラック性付与接着剤層の溶剤含有量を６ｍｇ／ｍ2以下にし得るものならば、特に制限は無い。
極性が高い溶剤を用いた場合には、作業性に乏しくなりやすい。例えばアセトンのような溶解性の高い溶剤を使用した場合には、沸点が低く且つ外気の水を取り込みやすいため、水とイソシアネートとの反応によって耐クラック性付与接着剤の粘度が上昇しやすいといった問題が発生することがある。
(solvent)
The solvent contained in the solvent-based crack-resistant adhesive dissolves the resin raw material that makes up the solvent-based crack-resistant adhesive, and has an appropriate boiling point and volatility for the laminate manufacturing process. There is no particular restriction as long as the solvent content of the formed crack-resistant adhesive layer can be kept at 6 mg/m 2 or less.
When a highly polar solvent is used, workability tends to be poor. For example, when using a highly soluble solvent such as acetone, it has a low boiling point and easily absorbs water from the outside air, so the viscosity of the crack-resistant adhesive tends to increase due to the reaction between water and isocyanate. may occur.
（１分子内に水酸基を２個以上有するポリオール）
１分子内に水酸基を２個以上有するポリオールには、１分子内に水酸基を２個以上有し、主骨格がポリエステル構造、ポリエステルポリウレタン構造、ポリエーテル構造、及びポリエーテルポリウレタン構造なる群から選ばれる１種または２種以上を有するものが好ましく、主骨格にポリエステル構造部を有するものが特に好ましい。
該ポリエステル構造部は、ｏ－ジカルボン酸と脂肪族ジオールとから形成されたポリエステル構造部を含むものが最も好ましい。
前記ポリエステル構造は、例えば、多価カルボン酸類と多価アルコールとを公知慣用の方法で重縮合反応させて得ることができるが、合成方法はこれに限定されない。
該ポリエステル構造又は該ポリエステルポリウレタン構造における多価カルボン酸類由来構造部分の７０～１００質量％が、オルト配向芳香族ジカルボン酸類由来であることが好ましい。ここで、オルト配向芳香族ジカルボン酸類とは、オルト配向芳香族ジカルボン酸及びその無水物やエステル形成性誘導体を指す。
(Polyol having two or more hydroxyl groups in one molecule)
Polyols having two or more hydroxyl groups in one molecule have two or more hydroxyl groups in one molecule, and the main skeleton is selected from the group consisting of polyester structure, polyester polyurethane structure, polyether structure, and polyether polyurethane structure. Those having one or more types are preferable, and those having a polyester structure in the main skeleton are particularly preferable.
Most preferably, the polyester structure includes a polyester structure formed from an o-dicarboxylic acid and an aliphatic diol.
The polyester structure can be obtained, for example, by subjecting a polycarboxylic acid and a polyhydric alcohol to a polycondensation reaction by a known and commonly used method, but the synthesis method is not limited thereto.
It is preferable that 70 to 100% by mass of the polycarboxylic acid-derived structural portion in the polyester structure or the polyester polyurethane structure is derived from ortho-oriented aromatic dicarboxylic acids. Here, ortho-oriented aromatic dicarboxylic acids refer to ortho-oriented aromatic dicarboxylic acids and their anhydrides and ester-forming derivatives.
多価カルボン酸類とは、多価カルボン酸及びその無水物やエステル形成性誘導体を指し、例えば、脂肪族多価カルボン酸類と芳香族多価カルボン酸類が挙げられる。
具体的な脂肪族多価カルボン酸類としては、コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカンジカルボン酸、１，４－シクロヘキサンジカルボン酸等が挙げられる。
具体的な芳香族多価カルボン酸類としては、オルトフタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸、ピロメリット酸、トリメリット酸、１，２－ナフタレンジカルボン酸、１，８－ナフタレンジカルボン酸、２，３－ナフタレンジカルボン酸、１，４－ナフタレンジカルボン酸、２，５－ナフタレンジカルボン酸、２，６－ナフタレンジカルボン酸、ナフタル酸、ビフェニルジカルボン酸、１，２－ビス（フェノキシ）エタン－ｐ，ｐ‘－ジカルボン酸及びこれらジカルボン酸の無水物あるいはエステル形成性誘導体；ｐ－ヒドロキシ安息香酸、ｐ－（２－ヒドロキシエトキシ）安息香酸及びこれらのジヒドロキシカルボン酸のエステル形成性誘導体等の多塩基酸等が挙げられる。
具体的なオルト配向芳香族ジカルボン酸類としては、オルトフタル酸、１，２－ナフタレンジカルボン酸、１，８－ナフタレンジカルボン酸、２，３－ナフタレンジカルボン酸、及びこれらジカルボン酸の無水物あるいはエステル形成性誘導体等が挙げられる。
本発明においては、上記の多価カルボン酸類を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
Polyvalent carboxylic acids refer to polyvalent carboxylic acids and their anhydrides and ester-forming derivatives, and include, for example, aliphatic polyvalent carboxylic acids and aromatic polyvalent carboxylic acids.
Specific examples of aliphatic polycarboxylic acids include succinic acid, adipic acid, azelaic acid, sebacic acid, dodecanedicarboxylic acid, and 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid.
Specific aromatic polycarboxylic acids include orthophthalic acid, terephthalic acid, isophthalic acid, pyromellitic acid, trimellitic acid, 1,2-naphthalene dicarboxylic acid, 1,8-naphthalene dicarboxylic acid, and 2,3-naphthalene. Dicarboxylic acid, 1,4-naphthalene dicarboxylic acid, 2,5-naphthalene dicarboxylic acid, 2,6-naphthalene dicarboxylic acid, naphthalic acid, biphenyl dicarboxylic acid, 1,2-bis(phenoxy)ethane-p,p'-dicarboxylic acid Acids and anhydrides or ester-forming derivatives of these dicarboxylic acids; examples include polybasic acids such as p-hydroxybenzoic acid, p-(2-hydroxyethoxy)benzoic acid, and ester-forming derivatives of these dihydroxycarboxylic acids. .
Specific ortho-oriented aromatic dicarboxylic acids include orthophthalic acid, 1,2-naphthalene dicarboxylic acid, 1,8-naphthalene dicarboxylic acid, 2,3-naphthalene dicarboxylic acid, and anhydrides or esters of these dicarboxylic acids. Examples include derivatives.
In the present invention, the above polyhydric carboxylic acids may be used alone or in combination of two or more.
多価アルコールとしては、脂肪族多価アルコールと芳香族多価フェノールが挙げられる。
脂肪族多価アルコールとしては、具体的には、エチレングリコール、プロピレングリコ
ール、ブチレングリコール、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサンジメタノール、１，５－ペンタンジオール、３－メチル－１，５－ペンタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、メチルペンタンジオール、ジメチルブタンジオール、ブチルエチルプロパンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール等を例示することができる。
芳香族多価フェノールとしては、具体的には、ヒドロキノン、レゾルシノール、カテコール、ナフタレンジオール、ビフェノール、ビスフェノールＡ、ヒスフェノールＦ、テトラメチルビフェノールや、これらの、エチレンオキサイド伸長物、水添化脂環族等を例示することができる。
本発明においては、上記の多価アルコールを単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
Examples of polyhydric alcohols include aliphatic polyhydric alcohols and aromatic polyhydric phenols.
Specifically, the aliphatic polyhydric alcohols include ethylene glycol, propylene glycol, butylene glycol, neopentyl glycol, cyclohexanedimethanol, 1,5-pentanediol, 3-methyl-1,5-pentanediol, 1, Examples include 6-hexanediol, methylpentanediol, dimethylbutanediol, butylethylpropanediol, diethylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol, dipropylene glycol, and tripropylene glycol.
Specific examples of aromatic polyhydric phenols include hydroquinone, resorcinol, catechol, naphthalene diol, biphenol, bisphenol A, hisphenol F, tetramethylbiphenol, ethylene oxide extension products, and hydrogenated alicyclic compounds. etc. can be exemplified.
In the present invention, the above polyhydric alcohols may be used alone, or two or more types may be used in combination.
（１分子内にイソシアネート基を２個以上有するイソシアネート化合物）
１分子内にイソシアネート基を２個以上有するイソシアネート化合物は、分子内にイソシアネート基を２個以上有していれば、芳香族または脂肪族のどちらでもよく、低分子化合物または高分子化合物のどちらでもよい。例えば、イソシアネート基が２個のジイソシアネート化合物や、３個以上のポリイソシアネート化合物等の公知の化合物が使用できる。または、公知のイソシアネートブロック化剤を用いて公知慣用の適宜の方法より付加反応させて得られたブロック化イソシアネート化合物を用いることもできる。
上記の中でも、イソシアネート化合物は、主骨格に、芳香族環構造部、および／または芳香族環を含むポリウレタン構造部を含むものが好ましい。
接着性の観点からは、ポリイソシアネート化合物が好ましく、ガスバリア性の観点からは、芳香族環を有するものが好ましい。特に、メタキシレン骨格を含むイソシアネート化合物が、ウレタン基の水素結合だけでなく芳香環同士のπ－πスタッキングによってガスバリア性を向上させることが期待されて、好ましい。
(Isocyanate compound having two or more isocyanate groups in one molecule)
The isocyanate compound having two or more isocyanate groups in one molecule may be either aromatic or aliphatic, and may be either a low-molecular compound or a high-molecular compound, as long as it has two or more isocyanate groups in the molecule. good. For example, known compounds such as diisocyanate compounds having two isocyanate groups and polyisocyanate compounds having three or more isocyanate groups can be used. Alternatively, a blocked isocyanate compound obtained by an addition reaction using a known isocyanate blocking agent by a known and commonly used method can also be used.
Among the above isocyanate compounds, those containing an aromatic ring structure and/or a polyurethane structure containing an aromatic ring in the main skeleton are preferable.
From the viewpoint of adhesive properties, polyisocyanate compounds are preferred, and from the viewpoint of gas barrier properties, those having an aromatic ring are preferred. In particular, isocyanate compounds containing a meta-xylene skeleton are preferred because they are expected to improve gas barrier properties not only through hydrogen bonding between urethane groups but also through π-π stacking between aromatic rings.
具体的な化合物としては、たとえば、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、トルエンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、水素化ジフェニルメタンジイソシアネート、メタキシリレンジイソシアネート、水素化キシリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート或いはこれらのイソシアネート化合物の３量体、およびこれらのイソシアネート化合物の過剰量と、たとえばエチレングリコール、プロピレングリコール、メタキシリレンアルコール、１，３－ビスヒドロキシエチルベンゼン、１，４－ビスヒドロキシエチルベンゼン、トリメチロールプロパン、グリセロール、ペンタエリスリトール、エリスリトール、ソルビトール、エチレンジアミン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、メタキシリレンジアミンなどの低分子活性水素化合物およびそのアルキレンオキシド付加物、各種ポリエステル樹脂類、ポリエーテルポリオール類、ポリアミド類の高分子活性水素化合物などと反応させて得られるアダクト体、ビュレット体、アロファネート体等が挙げられる。 Specific compounds include, for example, tetramethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, toluene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, hydrogenated diphenylmethane diisocyanate, metaxylylene diisocyanate, hydrogenated xylylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, or trimers of these isocyanate compounds. , and an excess of these isocyanate compounds, such as ethylene glycol, propylene glycol, metaxylylene alcohol, 1,3-bishydroxyethylbenzene, 1,4-bishydroxyethylbenzene, trimethylolpropane, glycerol, pentaerythritol, erythritol, Low-molecular active hydrogen compounds such as sorbitol, ethylenediamine, monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, metaxylylene diamine, and their alkylene oxide adducts, and high-molecular active hydrogen compounds such as various polyester resins, polyether polyols, and polyamides. Examples include adducts, burettes, allophanates, etc. obtained by reacting with the like.
［インキ層］
インキ層は、耐クラック性付与接着剤層と隣接した層であり、基材層上に形成された層であることが好ましい。
インキ層の厚みは、０．３μｍ以上、０．７５μｍ以下が好ましい。上記範囲よりも薄いとインキ層による充分な視覚効果を得ることが困難になり易く、上記範囲よりも厚いと、耐クラック性付与接着剤層の耐クラック性付与効果を低下させ易い割には視覚効果が向上しない。
インキ層は薄い方が積層体の屈曲負荷後のガスバリア性が高くなる傾向にある。
視覚効果を維持しながらインキ層を薄くする為には、顔料含有率の高いインキを用いることが好ましい。
インキ層は、公知公用のインキを用いて、公知公用の印刷方法等で形成することができ
るが、ウレタン系インキを用いて形成することが好ましい。
インキ層の絵柄は、文字、図形、記号、ベタ、その他等の何れでもよく、特に制限は無い。
[Ink layer]
The ink layer is a layer adjacent to the crack-resistant adhesive layer, and is preferably a layer formed on the base material layer.
The thickness of the ink layer is preferably 0.3 μm or more and 0.75 μm or less. If it is thinner than the above range, it will be difficult to obtain a sufficient visual effect from the ink layer, and if it is thicker than the above range, the visual effect will be poor even though it is easy to reduce the crack resistance imparting effect of the crack resistance imparting adhesive layer. The effect does not improve.
The thinner the ink layer is, the higher the gas barrier properties of the laminate after bending load tend to be.
In order to thin the ink layer while maintaining the visual effect, it is preferable to use an ink with a high pigment content.
The ink layer can be formed by a known printing method using a publicly known ink, but it is preferably formed using a urethane ink.
The pattern of the ink layer may be any character, figure, symbol, solid, etc., and is not particularly limited.
［基材層］
基材層には、包装材料用に用いられる公知公用の、樹脂や紙からなるフィルムを用いることができ、必要に応じて、金属や金属酸化物等の無機材料を蒸着膜または箔として含むこともできる。
基材層は、単層であっても、同一または異なる組成の複数の層で構成されていてもよい。
[Base material layer]
For the base material layer, a publicly known film made of resin or paper used for packaging materials can be used, and if necessary, an inorganic material such as metal or metal oxide may be included as a vapor deposited film or foil. You can also do it.
The base material layer may be a single layer or may be composed of multiple layers having the same or different compositions.
樹脂フィルムの具体的な樹脂としては、例えば、セロファン、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、酸変性ポリオレフィン系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリアセタール系樹脂、およびこれらの樹脂の原料の共重合体等が挙げられる。
詳細な樹脂の具体例としては、例えば、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリビニルアルコール、エチレン－酢酸ビニル共重合体、アイオノマー、エチレン－（メタ）アクリル酸共重合体、エチレン－（メタ）アクリル酸エステル共重合体、エチレン－プロピレン共重合体、メチルペンテン、ポリアクリロニトリル、アクリロニトリル－スチレン共重合体、アクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合体、ポリカーボネート、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、ポリ塩化ビニリデン（ＰＶＤＣ）、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）、エチレン－テトラフルオロエチレン共重合体（ＥＴＦＥ）、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等が挙げられる。
樹脂フィルムとしては、これらの樹脂を一軸または二軸延伸して作製したフィルム、さらには、ＰＶＤＣをコートしたＫコートフィルム、または、これらの１種または２種以上の樹脂フィルムを積層した複合フィルム等が挙げられる。
Specific resins for the resin film include, for example, cellophane, polyamide resins, polyester resins, polyolefin resins, acid-modified polyolefin resins, polystyrene resins, polyurethane resins, polyacetal resins, and raw materials for these resins. Examples include copolymers of.
Specific examples of detailed resins include low-density polyethylene, medium-density polyethylene, high-density polyethylene, linear low-density polyethylene, polypropylene, polybutene, polyvinyl alcohol, ethylene-vinyl acetate copolymer, ionomer, ethylene-(meth) ) Acrylic acid copolymer, ethylene-(meth)acrylic acid ester copolymer, ethylene-propylene copolymer, methylpentene, polyacrylonitrile, acrylonitrile-styrene copolymer, acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer, polycarbonate, Polyvinyl chloride (PVC), polyvinylidene chloride (PVDC), polyvinylidene fluoride (PVDF), ethylene-tetrafluoroethylene copolymer (ETFE), polytetrafluoroethylene (PTFE), polyethylene terephthalate (PET), polybutylene terephthalate , polyethylene naphthalate, and the like.
Examples of resin films include films produced by uniaxially or biaxially stretching these resins, K-coated films coated with PVDC, and composite films laminated with one or more of these resin films. can be mentioned.
なかでも、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートなどの一軸または二軸延伸ポリエステルフィルム、ナイロン６、ナイロン６６、ＭＸＤ６（ポリメタキシリレンアジパミド）などのポリアミドの一軸または二軸延伸ポリアミドフィルム、そして、二軸延伸ポリプロピレンフィルム（ＯＰＰ）等を好適に用いることができ、二軸延伸ポリプロピレンフィルムを含むことが特に好適である。
耐クラック性付与接着剤が溶剤型の場合には、乾燥により溶剤を揮発させる必要がある為、基材層は耐熱性を有する樹脂を用いることが好ましい。
また、シリカ蒸着ＰＥＴ、アルミナ蒸着ＰＥＴなどの透明蒸着ＰＥＴ、アルミニウム蒸着二軸延伸ポリプロピレンフィルム（ＯＰＰ）等の無機蒸着樹脂フィルムも好適に用いることができる。
樹脂フィルムの作製は、例えば、前記の樹脂の群から選ばれる１種又は２種以上の樹脂を用いて、押し出し法、キャスト成形法、Ｔダイ法、切削法、インフレーション法等従来から使用されている製膜化法により、又は、２種以上の樹脂を使用して多層共押し出し製膜化法により行うことができる。
１軸ないし２軸方向への延伸は、例えば、テンター方式、あるいは、チューブラー方式等を利用することができる。延伸によって、フィルムの強度、寸法安定性、耐熱性が向上する。
Among them, uniaxially or biaxially oriented polyester films such as polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate, uniaxially or biaxially oriented polyamide films of polyamides such as
When the crack-resistant adhesive is a solvent type, it is necessary to volatilize the solvent by drying, so it is preferable to use a heat-resistant resin for the base layer.
Furthermore, transparent vapor-deposited PET such as silica-deposited PET and alumina-deposited PET, and inorganic vapor-deposited resin films such as aluminum-deposited biaxially stretched polypropylene film (OPP) can also be suitably used.
The resin film can be produced by conventional methods such as extrusion, cast molding, T-die, cutting, and inflation using one or more resins selected from the group of resins mentioned above. It can be carried out by a film-forming method using 2 or more types of resins, or by a multilayer coextrusion film-forming method using two or more types of resins.
For stretching in uniaxial or biaxial directions, a tenter method, a tubular method, or the like can be used, for example. Stretching improves the strength, dimensional stability, and heat resistance of the film.
（厚さ）
基材層の厚さは、成形性、透明性、屈曲負荷後のガスバリア性維持の観点から、５μｍ以上、５０μｍ以下が好ましく、１５μｍ以上、４０μｍ以下がより好ましい。上記範囲
よりも薄いと、積層体の剛性が低すぎる為に屈曲負荷時にガスバリア性に寄与する層が破壊され易く、また、積層体の強度が不足し易い。またこれより厚いと、積層体の剛性が高くなりすぎる為に屈曲負荷時に無機蒸着層や耐クラック性付与接着剤層が破壊され易く、また、積層体の加工が困難になり易い。
基材層がポリプロピレン系樹脂を含む二軸延伸フィルムからなる場合には、基材層の厚みは１８～４０μｍが好ましく、基材層がポリエチレンテレフタレート系樹脂を含む二軸延伸フィルムからなる場合には、基材層の厚みは５～４０μｍが好ましい。
(thickness)
The thickness of the base layer is preferably 5 μm or more and 50 μm or less, more preferably 15 μm or more and 40 μm or less, from the viewpoint of moldability, transparency, and maintaining gas barrier properties after bending load. If it is thinner than the above range, the rigidity of the laminate is too low, so that the layer contributing to gas barrier properties is likely to be destroyed under bending load, and the strength of the laminate is likely to be insufficient. Moreover, if it is thicker than this, the rigidity of the laminate becomes too high, so that the inorganic vapor deposited layer and the crack-resistant adhesive layer are likely to be destroyed during bending loads, and the laminate is likely to be difficult to process.
When the base layer consists of a biaxially stretched film containing a polypropylene resin, the thickness of the base layer is preferably 18 to 40 μm, and when the base layer consists of a biaxially stretched film containing a polyethylene terephthalate resin, the thickness of the base layer is preferably 18 to 40 μm. The thickness of the base material layer is preferably 5 to 40 μm.
（表面処理）
基材層内の各層表面および／または基材層の外部表面には、必要に応じて、密着性を向上させるために、積層前に、コロナ放電処理、オゾン処理、酸素ガス若しくは窒素ガス等を用いた低温プラズマ処理、グロー放電処理などの物理的な処理や、化学薬品を用いた酸化処理などの化学的な処理や、接着剤層、プライマーコート剤層、アンダーコート層、あるいは、蒸着アンカーコート剤層等を形成する処理、及びその他処理を施すことができる。
(surface treatment)
The surface of each layer within the base material layer and/or the external surface of the base material layer may be treated with corona discharge treatment, ozone treatment, oxygen gas, nitrogen gas, etc. before lamination, as necessary, in order to improve adhesion. Physical treatments such as low-temperature plasma treatment and glow discharge treatment, chemical treatments such as oxidation treatment using chemicals, adhesive layers, primer coat agent layers, undercoat layers, or vapor-deposited anchor coats. Treatments for forming a chemical layer, etc., and other treatments can be performed.
（添加剤）
基材層に用いる樹脂のフィルムには、必要に応じて、加工性、耐熱性、耐候性、機械的性質、寸法安定性、抗酸化性、滑り性、離形性、難燃性、抗カビ性、電気的特性、強度等を改良、改質する目的で、滑剤、架橋剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、充填剤、補強剤、帯電防止剤、顔料等のプラスチック配合剤や添加剤等を添加することができる。その添加量としては、他の性能に悪影響を与えない範囲で目的に応じて、任意に添加することができる。
(Additive)
The resin film used for the base layer has processability, heat resistance, weather resistance, mechanical properties, dimensional stability, antioxidant properties, slipperiness, mold releasability, flame retardancy, and anti-mold properties, as required. Plastic compounding agents such as lubricants, crosslinking agents, antioxidants, ultraviolet absorbers, light stabilizers, fillers, reinforcing agents, antistatic agents, pigments, etc. for the purpose of improving and modifying properties, electrical properties, strength, etc. , additives, etc. can be added. The amount to be added can be arbitrarily determined depending on the purpose as long as it does not adversely affect other performances.
［シーラント層］
シーラント層は、本発明の積層体及び該積層体からなる包装材料にヒートシール性を付与する層であり、ヒートシール性樹脂を含有することが好ましい。ヒートシール性樹脂は、熱によって溶融して融着し得るものであればよい。また、シーラント層は、必要に応じて、易開封性が付与された、イージーピールシーラント層であることが好ましい。
[Sealant layer]
The sealant layer is a layer that imparts heat-sealability to the laminate of the present invention and the packaging material made of the laminate, and preferably contains a heat-sealable resin. The heat-sealable resin may be any resin that can be melted and fused by heat. Further, the sealant layer is preferably an easy-peel sealant layer that is provided with easy-opening properties, if necessary.
シーラント層に含有される好適な樹脂としては、例えば、ポリエチレン、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、直鎖状（線状）低密度ポリエチレン、メタロセンポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン－酢酸ビニル共重合体、エチレン－ビニルアルコール共重合体、アイオノマー樹脂、エチレン－（メタ）アクリル酸エチル共重合体、エチレン－（メタ）アクリル酸共重合体、エチレン－プロピレン共重合体、メチルペンテンポリマー、ポリエチレンまたはポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂をアクリル酸、メタクリル酸、無水マレイン酸、フマル酸その他等の不飽和カルボン酸で変性したポリオレフィン系樹脂、エチレン－（メタ）アクリル酸エステル－不飽和カルボン酸の三元共重合体樹脂、環状ポリオレフィン樹脂、環状オレフィンコポリマー、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリアクリロニトリル（ＰＡＮ）などが挙げられる。
これらの中でも、ヒートシール性に優れる、ポリプロピレンやポリエチレン系樹脂やエチレン－ビニルアルコール共重合体が好ましく、ポリプロピレンが特に好ましい。
Suitable resins contained in the sealant layer include, for example, polyethylene, low-density polyethylene, medium-density polyethylene, high-density polyethylene, linear low-density polyethylene, metallocene polyethylene, polypropylene, and ethylene-vinyl acetate copolymer. polymer, ethylene-vinyl alcohol copolymer, ionomer resin, ethylene-ethyl (meth)acrylate copolymer, ethylene-(meth)acrylic acid copolymer, ethylene-propylene copolymer, methylpentene polymer, polyethylene or polypropylene polyolefin resins modified with unsaturated carboxylic acids such as acrylic acid, methacrylic acid, maleic anhydride, fumaric acid, etc.; terpolymer of ethylene-(meth)acrylic acid ester-unsaturated carboxylic acid; Examples include polymeric resins, cyclic polyolefin resins, cyclic olefin copolymers, polyethylene terephthalate (PET), and polyacrylonitrile (PAN).
Among these, preferred are polypropylene, polyethylene resins, and ethylene-vinyl alcohol copolymers, which have excellent heat sealability, and polypropylene is particularly preferred.
シーラント層の形成は、例えば、前記の樹脂の群から選ばれる１種又は２種以上の樹脂を用いて、溶融し、他層の上に（共）押出しによって形成したり、あるいは、押し出し法、キャスト成形法、Ｔダイ法、切削法、インフレーション法等従来から使用されている製膜化法により一旦フィルム化して、接着剤等を介して積層したりして、形成することができる。 The sealant layer can be formed, for example, by melting one or more resins selected from the group of resins mentioned above and forming it on another layer by (co)extrusion, or by extrusion method. It can be formed by once forming a film by a conventionally used film forming method such as a cast molding method, a T-die method, a cutting method, an inflation method, etc., and then laminating it with an adhesive or the like.
フィルムは、無延伸でもよいが、例えば、テンター方式、あるいは、チューブラー方式
等による１軸ないし２軸方向への延伸によって、強度、寸法安定性、耐熱性を向上して用いることもできる。
例えば、２軸方向に延伸した延伸フィルムは、例えば５０～１００℃のロール延伸機により２～４倍に縦延伸し、更に９０～１５０℃の雰囲気のテンター延伸機により３～５倍に横延伸せしめ、引き続いて同テンターにより１００～２４０℃雰囲気中で熱処理して得ることができる。また、延伸フィルムは、同時二軸延伸、逐次二軸延伸をしても良い。
上記の中でも、ポリプロピレン、ポリエチレン系樹脂、エチレン－ビニルアルコール共重合体からなる群から選ばれる１種または２種以上用いた、無延伸単層フィルムまたは無延伸多層フィルムを用いることが特に好ましい。
また、フィルムの作製方法は、公知の方法でよく、例えば、押出し法、共押出し法、インフレーション法の何れでもよいが、押出し法または共押出し法が好ましい。
The film may be unstretched, but it can also be used with improved strength, dimensional stability, and heat resistance by stretching in uniaxial or biaxial directions, for example, by a tenter method or a tubular method.
For example, a stretched film stretched in two axial directions is longitudinally stretched 2 to 4 times with a roll stretching machine at 50 to 100°C, and then horizontally stretched 3 to 5 times with a tenter stretching machine in an atmosphere of 90 to 150°C. It can be obtained by heat treatment in an atmosphere of 100 to 240° C. using the same tenter. Further, the stretched film may be subjected to simultaneous biaxial stretching or sequential biaxial stretching.
Among the above, it is particularly preferable to use an unstretched monolayer film or an unstretched multilayer film using one or more selected from the group consisting of polypropylene, polyethylene resin, and ethylene-vinyl alcohol copolymer.
Further, the method for producing the film may be any known method, such as an extrusion method, a coextrusion method, or an inflation method, but an extrusion method or a coextrusion method is preferred.
（添加剤）
シーラント層には、必必要に応じて、加工性、耐熱性、耐候性、機械的性質、寸法安定性、抗酸化性、滑り性、離形性、難燃性、抗カビ性、電気的特性、強度等を改良、改質する目的で、滑剤、架橋剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、充填剤、補強剤、帯電防止剤、顔料等のプラスチック配合剤や添加剤等を添加することができる。その添加量としては、他の性能に悪影響を与えない範囲で目的に応じて、任意に添加することができる。
(Additive)
The sealant layer has processability, heat resistance, weather resistance, mechanical properties, dimensional stability, antioxidant properties, slipperiness, mold release properties, flame retardance, anti-mold properties, and electrical properties as necessary. , plastic compounding agents and additives such as lubricants, crosslinking agents, antioxidants, ultraviolet absorbers, light stabilizers, fillers, reinforcing agents, antistatic agents, pigments, etc. for the purpose of improving and modifying strength etc. Can be added. The amount to be added can be arbitrarily determined depending on the purpose as long as it does not adversely affect other performances.
（層厚）
シーラント層の厚さは、任意に選択し得るが、包装材料としての強度等の観点から、１８～４０μｍが好ましく、２０～３７μｍがより好ましく、２５～３５μｍが更に好ましい。上記範囲より薄いとヒートシール後のラミネート強度が不十分になり易く、また、上記範囲より厚いと、コスト上昇を招くと共に積層体が硬くなり作業性が悪くなり易い。
(layer thickness)
The thickness of the sealant layer can be arbitrarily selected, but from the viewpoint of strength as a packaging material, etc., it is preferably 18 to 40 μm, more preferably 20 to 37 μm, and even more preferably 25 to 35 μm. If it is thinner than the above range, the strength of the laminate after heat sealing tends to be insufficient, and if it is thicker than the above range, the laminate tends to become hard and workability deteriorates, as well as causing an increase in cost.
（イージーピールシーラント層）
イージーピールシーラント層には、イージーピールフィルムを用いることが好ましい。
イージーピールフィルムとしては、界面剥離タイプ、凝集剥離タイプ、層間剥離タイプの何れでも適用可能であり、包装体の種類や要求特性に応じて適宜選択して用いることができる。
易開封性の指標としては、該包装体のシール強度は２～２０Ｎ／１５ｍｍの範囲であることが好ましく、該範囲のシール強度を与えることが可能なイージーピールフィルムが用いられる。
イージーピールフィルムとしては、ポリエチレン／ポリプロピレン＆ポリエチレンの混合物／ポリプロピレンなる層構成の多層フィルムが好適である。また、アルミニウム膜をヒートシール可能な無延伸ポリプロピレン（ＣＰＰ）、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレンに蒸着したフィルムを用いることもできる。
(Easy peel sealant layer)
It is preferable to use an easy-peel film for the easy-peel sealant layer.
Any of the interfacial peel type, cohesive peel type, and interlayer peel type can be used as the easy peel film, and can be appropriately selected and used depending on the type of package and required characteristics.
As an indicator of ease of opening, the seal strength of the package is preferably in the range of 2 to 20 N/15 mm, and an easy-peel film that can provide the seal strength within this range is used.
As the easy-peel film, a multilayer film having a layer structure of polyethylene/a mixture of polypropylene and polyethylene/polypropylene is suitable. Alternatively, a film in which an aluminum film is deposited on heat-sealable unstretched polypropylene (CPP), low-density polyethylene, or linear low-density polyethylene can also be used.
＜包装材料＞
本発明の包装材料は、本発明の積層体から作製された包装材料であり、必要に応じて、様々な機能層を更に含むこともできる。
<Packaging materials>
The packaging material of the present invention is a packaging material made from the laminate of the present invention, and can further include various functional layers as required.
＜包装袋＞
本発明の包装袋は、本発明の包装材料から作製されたものであり、屈曲負荷前後のガスバリア性と低溶剤臭性に優れる。更には、易開封性に優れることもできる。
<Packaging bag>
The packaging bag of the present invention is made from the packaging material of the present invention, and has excellent gas barrier properties and low solvent odor before and after bending load. Furthermore, it can also be excellent in ease of opening.
＜原材料＞
本発明の実施例で用いた主な原材料は下記の通りである。
（基材層）
・ＯＰＰフィルム１：東洋紡（株）社製二軸延伸ポリプロピレンフィルム、Ｐ２１６１。片面コロナ処理。厚さ３０μｍ。
・ＯＰＰフィルム２：東洋紡（株）社製二軸延伸ポリプロピレンフィルム、Ｐ２１６１。片面コロナ処理。厚さ２５μｍ。
・ＯＰＰフィルム３：東洋紡（株）社製二軸延伸ポリプロピレンフィルム、Ｐ２１６１。片面コロナ処理。厚さ２０μｍ。
・ＰＥＴフィルム１：東洋紡（株）社製二軸延伸ポリエステルフィルム、Ｅ５１００。片面コロナ処理。厚さ１２μｍ。
・バリアＯＰＰフィルム１：三井化学東セロ（株）社製ポリビニルアルコールコート二軸延伸ポリプロピレンフィルム、ＡＯＰ－ＢＨ。厚さ２０μｍ。
・透明蒸着ＰＥＴフィルム１：大日本印刷（株）社製透明蒸着二軸延伸ポリエステルフィルム、ＩＢ－ＰＥＴ－ＵＢ。厚さ１２μｍ。
<Raw materials>
The main raw materials used in the examples of the present invention are as follows.
(Base material layer)
- OPP film 1: Biaxially stretched polypropylene film manufactured by Toyobo Co., Ltd., P2161. Single side corona treatment. Thickness: 30μm.
- OPP film 2: Biaxially stretched polypropylene film manufactured by Toyobo Co., Ltd., P2161. Single side corona treatment. Thickness: 25μm.
- OPP film 3: Biaxially stretched polypropylene film manufactured by Toyobo Co., Ltd., P2161. Single side corona treatment. Thickness: 20μm.
- PET film 1: Biaxially stretched polyester film manufactured by Toyobo Co., Ltd., E5100. Single side corona treatment. Thickness: 12μm.
- Barrier OPP film 1: polyvinyl alcohol coated biaxially stretched polypropylene film manufactured by Mitsui Chemicals Tohcello Co., Ltd., AOP-BH. Thickness: 20μm.
- Transparent vapor-deposited PET film 1: Transparent vapor-deposited biaxially stretched polyester film manufactured by Dainippon Printing Co., Ltd., IB-PET-UB. Thickness: 12μm.
（インキ層）
・インキ１：大日精化工業（株）社製ウレタンインキ、ラミックＦＢ。顔料含有率３０質量％。
・インキ２：ＤＩＣグラフィックス（株）社製ウレタンインキ、フィナートＲ７９６白（Ｓ２）。顔料含有率３５質量％。
(ink layer)
- Ink 1: Urethane ink manufactured by Dainichiseika Industries Co., Ltd., Lamic FB. Pigment content: 30% by mass.
- Ink 2: Urethane ink manufactured by DIC Graphics Co., Ltd., Finart R796 white (S2). Pigment content: 35% by mass.
（耐クラック性付与接着剤層）
・耐クラック性付与接着剤組成物１：ＤＩＣ（株）社製ウレタン接着剤、ＰＡＳＬＩＭ ＮＳＲＤ０１１／ＮＳＲＤ００６。無溶剤型。
・耐クラック性付与接着剤組成物２：ＤＩＣ（株）社製ウレタン接着剤、ＰＡＳＬＩＭ ＶＭ００１／ＶＭ１０８ＣＰ。含溶剤型。
(Crack-resistant adhesive layer)
- Crack-resistant adhesive composition 1: Urethane adhesive manufactured by DIC Corporation, PASLIM NSRD011/NSRD006. Solvent-free type.
- Crack-resistant adhesive composition 2: Urethane adhesive manufactured by DIC Corporation, PASLIM VM001/VM108CP. Solvent-containing type.
（接着剤層）
・二液硬化型接着剤１：東洋モートン（株）社製ウレタン接着剤、ＴＭ－３４０／ＣＡＴ－２９。
・アンカーコート剤１：（株）日本触媒社製ポリエチレンイミン、エポミンＰ－１０００。
ＰＥ１：日本ポリエチレン（株）社製低密度ポリエチレン、ＬＣ６００Ａ。
(adhesive layer)
- Two-component curing adhesive 1: Urethane adhesive manufactured by Toyo Morton Co., Ltd., TM-340/CAT-29.
- Anchor coating agent 1: Polyethyleneimine, Epomin P-1000 manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.
PE1: Low density polyethylene manufactured by Japan Polyethylene Co., Ltd., LC600A.
（無機蒸着層付き無機蒸着層支持層）
・ＶＭＣＰＰフィルム１：東レフィルム加工（株）社製アルミニウム蒸着無延伸ポリプロピレンフィルム、２７０３。厚さ２５μｍ。シーラント層用。
・ＶＭＰＥＴフィルム１：東レフィルム加工（株）社製アルミニウム蒸着二軸延伸ポリエステルフィルム、１３１０。厚さ１２μｍ。中間層用。
(Inorganic vapor deposited layer support layer with inorganic vapor deposited layer)
- VMCPP film 1: aluminum vapor-deposited unstretched polypropylene film, 2703, manufactured by Toray Film Processing Co., Ltd. Thickness: 25μm. For sealant layer.
- VMPET film 1: Aluminum vapor-deposited biaxially stretched polyester film, 1310, manufactured by Toray Film Processing Co., Ltd. Thickness: 12μm. For the middle class.
（シーラント層）
・ＣＰＰフィルム１：三井化学東セロ（株）社製無延伸共押出多層フィルム、ＴＡＦ－５１１。厚さ２０μｍ。
・ＣＰＰフィルム２：三井化学東セロ（株）社製無延伸ポリプロピレンフィルム、ＧＬＣ。厚さ２０μｍ。
(Sealant layer)
- CPP film 1: unstretched coextruded multilayer film manufactured by Mitsui Chemicals Tohcello Co., Ltd., TAF-511. Thickness: 20μm.
- CPP film 2: unstretched polypropylene film, GLC manufactured by Mitsui Chemicals Tohcello Co., Ltd. Thickness: 20μm.
［実施例１］
２シーラント層用のＶＭＣＰＰフィルム１のアルミニウム蒸着面に耐クラック性付与接着剤層用の耐クラック性付与接着剤１を塗布した。このときの接着剤組成物１の塗布量は、硬化後の厚さが２．５μｍになる量とした。
次に、上記のＶＭＣＰＰフィルム１の耐クラック性付与接着剤１塗布面と、ＯＰＰフィルム１のコロナ処理面とを対向させて接着して積層し、４０℃で１日間エージング処理し、下記層構成の積層体を得た。
得られた積層体について各種評価を実施した。
層構成：ＯＰＰフィルム１（３０μｍ）／耐クラック性付与接着剤１硬化物（２．５μｍ）／ＶＭＣＰＰフィルム１［アルミニウム蒸着層（４０ｎｍ）／ＣＰＰフィルム（２５μｍ）］
[Example 1]
The crack-
Next, the surface of the
Various evaluations were performed on the obtained laminate.
Layer structure: OPP film 1 (30 μm) / crack resistance imparting adhesive 1 cured product (2.5 μm) / VMCPP film 1 [aluminum vapor deposited layer (40 nm) / CPP film (25 μm)]
［実施例２］
ＯＰＰフィルム１のコロナ処理面にインキ１を用いた印刷によってインキ層（１μｍ）を形成した。
次に、シーラント層用のＶＭＣＰＰフィルム１のアルミニウム蒸着面に耐クラック性付与接着剤層用の耐クラック性付与接着剤１を塗布した。このときの耐クラック性付与接着剤１の塗布量は、硬化後の厚さが２．５μｍになる量とした。
次に、上記のＶＭＣＰＰフィルム１の耐クラック性付与接着剤１塗布面と、上記のＯＰＰフィルム１のインキ層面とを対向させて積層して接着し、４０℃で１日間エージング処理し、下記層構成の積層体を得た。
得られた積層体について、実施例１と同様に、各種評価を実施した。
層構成：ＯＰＰフィルム１（３０μｍ）／インキ１（１μｍ）／耐クラック性付与接着剤１硬化物（２．５μｍ）／ＶＭＣＰＰフィルム１［アルミニウム蒸着（４０ｎｍ）／ＣＰＰフィルム（２５μｍ）］
[Example 2]
An ink layer (1 μm) was formed on the corona-treated surface of
Next, the crack-
Next, the surface of the
Regarding the obtained laminate, various evaluations were performed in the same manner as in Example 1.
Layer structure: OPP film 1 (30 μm) / Ink 1 (1 μm) / Crack resistance imparting adhesive 1 cured product (2.5 μm) / VMCPP film 1 [Aluminum vapor deposition (40 nm) / CPP film (25 μm)]
［実施例３～９］
基材層用のフィルム、インキ層用のインキ、耐クラック性付与接着剤層の厚み、無機蒸着層付き無機蒸着層支持層積層（シーラント層）用のフィルムを、表１に示された内容に従って選択し、実施例２と同様に操作して、積層体を得て、同様に評価した。
［実施例１０］
耐クラック性付与接着剤１を耐クラック性付与接着剤２に変えて、耐クラック性付与接着剤層の厚みを２．５μｍから３μｍに変えた以外は、実施例１と同様に操作して、積層体を得て、同様に評価した。
[Examples 3 to 9]
The film for the base layer, the ink for the ink layer, the thickness of the crack-resistant adhesive layer, and the film for the inorganic vapor-deposited layer with the inorganic vapor-deposited layer support layer lamination (sealant layer) were prepared according to the contents shown in Table 1. The sample was selected and operated in the same manner as in Example 2 to obtain a laminate, which was evaluated in the same manner.
[Example 10]
The same procedure as in Example 1 was carried out, except that the crack-
［比較例１］
耐クラック性付与接着剤１を２液硬化型接着剤１に変えてドライラミネーション法によって接着して積層した以外は、実施例１と同様に操作して、積層体を得て、同様に評価した。
[Comparative example 1]
A laminate was obtained in the same manner as in Example 1, except that the crack-
［比較例２］
ＯＰＰフィルム３のコロナ処理面にインキ１を用いた印刷によってインキ層（１μｍ）を形成し、該インキ層上に、さらにアンカーコート剤１を塗布し、乾燥した。
次に、ＶＭＰＥＴフィルム１のアルミニウム蒸着面と、上記のＯＰＰフィルム３のアンカーコート剤１面とを対向させて、溶融押出されたＰＥ１を介して積層して接着して、積層フィルムを得て、さらに、該積層フィルムのＶＭＰＥＴフィルム１面にアンカーコート剤１を塗布し、乾燥した。
そして、上記の積層フィルムのアンカーコート１面と、ＣＰＰフィルム１とを対向させて、溶融押出されたＰＥ１を介して接着して積層して、４０℃で１日間エージング処理し、下記層構成の積層体を得た。
層構成：ＯＰＰフィルム３（２０μｍ）／インキ１（１μｍ）／アンカーコート１（０．５μｍ）／ＰＥ１（１０μｍ）／ＶＭＰＥＴフィルム１［アルミニウム蒸着（４０ｎｍ）／ＰＥＴフィルム（１２μｍ）］／アンカーコート１（０．５μｍ）／ＰＥ１（１０μｍ）／ＣＰＰフィルム１（２０μｍ）
[Comparative example 2]
An ink layer (1 μm) was formed on the corona-treated surface of the
Next, the aluminum vapor-deposited surface of the
Then, one side of the anchor coat of the above laminated film and the
Layer structure: OPP film 3 (20 μm) / Ink 1 (1 μm) / Anchor coat 1 (0.5 μm) / PE1 (10 μm) / VMPET film 1 [aluminum vapor deposition (40 nm) / PET film (12 μm)] / Anchor coat 1 (0.5μm)/PE1 (10μm)/CPP film 1 (20μm)
［比較例３］
ＯＰＰフィルム３のコロナ処理面にインキ１を用いた印刷によってインキ層（１μｍ）を形成した。
次に、ＶＭＰＥＴフィルム１のアルミニウム蒸着面に２液硬化型接着剤１を塗布して、該２液硬化型接着剤１面と、上記のＯＰＰフィルム３のインキ層面とを対向させて、積層して接着し、積層フィルムを得た。このときの２液硬化型接着剤１の塗布量は、硬化後の厚さが２．５μｍになる量とした。
次に、上記で得た積層フィルムのＶＭＰＥＴフィルム１面に２液硬化型接着剤１を塗布、乾燥して、該２液硬化型接着剤１面と、ＣＰＰフィルム２とを対向させてドライラミネーション法によって接着して積層し、４０℃で１日間エージング処理し、下記層構成の積層体を得た。このときの２液硬化型接着剤１の塗布量は、硬化後の厚さが２．５μｍになる量とした。
層構成：ＯＰＰフィルム３（２０μｍ）／インキ１（１μｍ）／２液硬化型接着剤１硬化物（２．５μｍ）／ＶＭＰＥＴフィルム１［アルミニウム蒸着（４０ｎｍ）／ＰＥＴフィルム（１２μｍ）］／２液硬化型接着剤１硬化物（２．５μｍ）／ＣＰＰフィルム１（２０μｍ）
[Comparative example 3]
An ink layer (1 μm) was formed on the corona-treated surface of
Next, a two-component
Next, a two-component
Layer structure: OPP film 3 (20 μm) / Ink 1 (1 μm) / 2-component
［比較例４］
基材層にポリビニルアルコールコートからなるバリア層を有するバリアＯＰＰフィルム１を用いて、バリアＯＰＰフィルム１のポリビニルアルコールコート面にインキ１を用いた印刷によってインキ層（１μｍ）を形成した。
次に、シーラント層用のＶＭＣＰＰフィルム１（２５μｍ）のアルミニウム蒸着面に２液硬化型接着剤１を塗布、乾燥した。このときの２液硬化型接着剤１の塗布量は、硬化後の厚さが２．５μｍになる量とした。
次に、上記のＶＭＣＰＰフィルム１の２液硬化型接着剤１塗布面と、上記のＯＰＰフィルム１のインキ層面とを対向させてドライラミネーション法によって接着して積層し、４０℃で１日間エージング処理し、下記層構成の積層体を得て、実施例１と同様に評価した。
層構成：バリアＯＰＰフィルム１（２０μｍ）／インキ１（１μｍ）／２液硬化型接着剤１硬化物（２．５μｍ）／ＶＭＣＰＰフィルム１［アルミニウム蒸着（４０ｎｍ）／ＣＰＰフィルム（２５μｍ）］
[Comparative example 4]
Using a
Next, the two-
Next, the two-
Layer structure: Barrier OPP film 1 (20 μm) / Ink 1 (1 μm) / 2-
［比較例５］
バリアＯＰＰフィルム１を透明蒸着ＰＥＴフィルム１に変えた以外は、比較例４と同様に操作して、積層体を得て、同様に評価した。
[Comparative example 5]
A laminate was obtained in the same manner as in Comparative Example 4, except that
＜結果まとめ＞
耐クラック性付与接着剤を用いた全実施例の積層体は、屈曲負荷前後において、良好な低い酸素透過度（ガスバリア性）を示したが、耐クラック性付与接着剤を用いず、３～４層構成の比較例１の積層体は、屈曲負荷後は酸素透過度が非常に大きくなり、測定できなかった。
また、耐クラック性付与接着剤を用いた全実施例の積層体は、３～４層構成で薄い積層体ありながらも、耐クラック性付与接着剤を用いずに、６～７層構成で厚い比較例３、４の積層体や、ガスバリア層を２層有する比較例５、６の積層体と比較して、屈曲負荷前後において、同等または優れた低い酸素透過度（ガスバリア性）を示した。
<Result summary>
The laminates of all Examples using crack-resistant adhesives showed good low oxygen permeability (gas barrier properties) before and after bending load, but when no crack-resistant adhesive was used, laminates of 3 to 4 The laminate having the layer structure of Comparative Example 1 had an extremely high oxygen permeability after the bending load, and could not be measured.
In addition, although the laminates of all the examples using crack-resistant adhesives are thin laminates with 3 to 4 layers, they are thick with 6 to 7 layers without using crack-resistant adhesives. Compared to the laminates of Comparative Examples 3 and 4 and the laminates of Comparative Examples 5 and 6 having two gas barrier layers, the laminates exhibited equivalent or superior low oxygen permeability (gas barrier properties) before and after bending load.
＜評価＞
［接着剤層の溶剤含有量］
ガスクロマトグラフィーにてフィルム中の、トルエン、酢酸エチル、ＩＰＡ、メタノール、ＭＥＫの総量（ｍｇ／ｍ2）を測定した。
<Evaluation>
[Solvent content of adhesive layer]
The total amount (mg/m 2 ) of toluene, ethyl acetate, IPA, methanol, and MEK in the film was measured by gas chromatography.
［酸素透過度］
各積層体をＡ４サイズに裁断し、米国ＭＯＣＯＮ社製ＯＸＴＲＡＮ２／２０を使用し、２３℃、９０％ＲＨの条件下での、下記の屈曲負荷前後の酸素透過度（ｃｃ／ｍ2／ｄａｙ／ａｔｍ）を測定した。
屈曲負荷前は、５ｃｃ／ｍ2／ｄａｙ／ａｔｍ以下を合格とした。
屈曲負荷後の酸素透過度の増加量は、１０ｃｃ／ｍ2／ｄａｙ／ａｔｍ以下を合格とした。
屈曲負荷：テスター産業（株）社製ゲルボフレックステスターＢＥ－１００５を用いて、各積層体に、４４０°／９０ｍｍ、６５ｍｍ直動の屈曲負荷を４０回／分の屈曲速度で５回与えた。
表中の「＜」は酸素透過度測定器の測定上限を越えてしまって測定できなかったことを示す。
[Oxygen permeability]
Each laminate was cut into A4 size, and the oxygen permeability (cc/m 2 /day/ atm) was measured.
Before the bending load, a value of 5 cc/m 2 /day/atm or less was considered acceptable.
The amount of increase in oxygen permeability after the bending load was determined to be 10 cc/m 2 /day/atm or less.
Bending load: Using Gelbo Flex Tester BE-1005 manufactured by Tester Sangyo Co., Ltd., a bending load of 440°/90 mm, 65 mm direct motion was applied 5 times at a bending speed of 40 times/min. .
"<" in the table indicates that the measurement could not be performed because the upper limit of measurement of the oxygen permeability meter was exceeded.
＜外観＞
目視にて、各積層体の１ｍ2範囲内で直径１ｍｍ以上の気泡の有無を確認した。
下記の基準によって外観を判定した。
◎：気泡が１０個以下であり、良好
〇：気泡が１０個以上であるが、局所的であり、実用上の問題は無い。
<Exterior>
The presence or absence of air bubbles with a diameter of 1 mm or more was visually confirmed within a 1 m 2 area of each laminate.
The appearance was judged according to the following criteria.
◎: The number of bubbles is 10 or less, which is good. ○: The number of bubbles is 10 or more, but it is localized and there is no practical problem.
１ 基材層
２ インキ層
３ 耐クラック性付与接着剤層
４ 無機蒸着層
５ 無機蒸着層支持層
６ シーラント層
1
Claims (5)
該耐クラック性付与接着剤層は、無機蒸着層に耐クラック性を付与する層であり、
該耐クラック性付与接着剤層の溶剤含有量は、６ｍｇ／ｍ 2 以下であり、
該耐クラック性付与接着剤層のガラス転移温度は、－３０℃～８０℃の範囲であり、
該無機蒸着層は、該無機蒸着層支持層上に蒸着された層であり、ガスバリア性を有する層であり、
該積層体は、該無機蒸着層を１層のみ含み、該無機蒸着層以外に、ガスバリア性を有する層を含まず、
該積層体の層数は、４以下であり、
該積層体の２３℃９０％ＲＨ環境下における酸素透過度は、５ｃｃ／ｍ 2 ／ｄａｙ／ａｔｍ以下であり、
該積層体に、ゲルボフレックステスターで、４４０°／９０ｍｍ、６５ｍｍ直動の屈曲負荷を４０回／分の屈曲速度で５回与えた屈曲負荷後の、２３℃９０％ＲＨ環境下における酸素透過度の増加幅は、１０ｃｃ／ｍ 2 ／ｄａｙ／ａｔｍ以下であることを特徴とする、積層体。 A laminate including at least a crack-resistant adhesive layer, an inorganic vapor deposited layer, and an inorganic vapor deposited layer support layer stacked adjacently in this order,
The crack resistance imparting adhesive layer is a layer that imparts crack resistance to the inorganic vapor deposited layer,
The solvent content of the crack-resistant adhesive layer is 6 mg/m 2 or less,
The glass transition temperature of the crack-resistant adhesive layer is in the range of -30°C to 80°C,
The inorganic vapor deposited layer is a layer vapor deposited on the inorganic vapor deposited layer support layer, and is a layer having gas barrier properties,
The laminate includes only one layer of the inorganic vapor deposited layer, and does not include any layer having gas barrier properties other than the inorganic vapor deposited layer,
The number of layers of the laminate is 4 or less,
The oxygen permeability of the laminate in a 23° C. 90% RH environment is 5 cc/m 2 /day/atm or less,
The laminate was subjected to a bending load of 440°/90mm, 65mm direct motion 5 times at a bending speed of 40 times/min using a Gelboflex tester. Oxygen permeation in an environment of 23°C and 90% RH. 1. A laminate, characterized in that the degree of increase in power is 10 cc/m 2 /day/atm or less .
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Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004160815A (en) | 2002-11-12 | 2004-06-10 | Dainippon Printing Co Ltd | Laminated material and packaging bag using the same |
| JP2004243675A (en) | 2003-02-14 | 2004-09-02 | Toppan Printing Co Ltd | Transparent barrier packaging material having ultraviolet screening property |
| JP2013103434A (en) | 2011-11-15 | 2013-05-30 | Dic Corp | Multilayer film for inert gas barrier |
| JP2018171795A (en) | 2017-03-31 | 2018-11-08 | 大日本印刷株式会社 | Gas barrier laminate using solventless adhesive, and gas barrier packaging material and pillow packaging bag comprising the laminate |
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| JP2019018410A (en) | 2017-07-13 | 2019-02-07 | 大日本印刷株式会社 | Laminate |
| JP2019142041A (en) | 2018-02-16 | 2019-08-29 | 大日本印刷株式会社 | Packaging material and packaging product |
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Patent Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004160815A (en) | 2002-11-12 | 2004-06-10 | Dainippon Printing Co Ltd | Laminated material and packaging bag using the same |
| JP2004243675A (en) | 2003-02-14 | 2004-09-02 | Toppan Printing Co Ltd | Transparent barrier packaging material having ultraviolet screening property |
| JP2013103434A (en) | 2011-11-15 | 2013-05-30 | Dic Corp | Multilayer film for inert gas barrier |
| JP2018171795A (en) | 2017-03-31 | 2018-11-08 | 大日本印刷株式会社 | Gas barrier laminate using solventless adhesive, and gas barrier packaging material and pillow packaging bag comprising the laminate |
| JP2018171797A (en) | 2017-03-31 | 2018-11-08 | 大日本印刷株式会社 | Easily openable gas barrier laminate using solventless adhesive, and easily openable gas barrier packaging material and easily openable pillow packaging bag comprising the laminate |
| JP2019018410A (en) | 2017-07-13 | 2019-02-07 | 大日本印刷株式会社 | Laminate |
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