JP7422039B2 - Resin compositions and resin foam sheets - Google Patents

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Description

本発明は樹脂組成物および樹脂発泡シートに関する。 The present invention relates to a resin composition and a resin foam sheet.

樹脂発泡シートは、発泡層を有することで優れた軽量性と緩衝性とを備えているため各種の用途に用いられている。
この種の樹脂発泡シートとしては、発泡層のみの単層構造を有するものや、発泡層以外の他の層として非発泡層を備えたものなどが知られている。
該樹脂発泡シートを構成する樹脂組成物の主成分となるベース樹脂としては、従来、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリエステル樹脂などの種々の樹脂が知られている。
Resin foam sheets are used for various purposes because they have excellent lightness and cushioning properties due to the foam layer.
As this type of resin foam sheet, there are those having a single layer structure including only a foam layer, and those having a non-foam layer as a layer other than the foam layer.
Various resins such as polyethylene resin, polypropylene resin, polystyrene resin, and polyester resin are conventionally known as the base resin that is the main component of the resin composition constituting the resin foam sheet.

発泡層のみの単層構造を有する樹脂発泡シートは、一般的には押出発泡法によって製造されており、原料樹脂を発泡剤とともに押出機で溶融混練し、得られた溶融混練物をサーキュラーダイやフラットダイからシート状に押出して発泡させるような方法で作製されている。
発泡層と非発泡層とが積層された多層構造の樹脂発泡シートは、発泡層のみの樹脂発泡シートを一旦作製した後で非発泡層となる樹脂フィルムをラミネートする方法や、発泡層と非発泡層とを共押出する方法などによって作製されている。
Resin foam sheets with a single-layer structure consisting of only a foam layer are generally manufactured by an extrusion foaming method, in which raw resin is melt-kneaded together with a foaming agent in an extruder, and the resulting melt-kneaded product is passed through a circular die or It is manufactured by extruding it into a sheet from a flat die and foaming it.
A foamed resin sheet with a multilayer structure in which a foamed layer and a non-foamed layer are laminated can be produced by a method in which a foamed resin sheet with only a foamed layer is made and then a resin film that becomes the non-foamed layer is laminated, or a method in which a foamed layer and a non-foamed layer are laminated. It is produced by a method such as co-extrusion with layers.

樹脂発泡シートは、容器などを熱成形によって作製する際の原料シートとして用いられる他に平坦なシートのままの状態で緩衝材として用いられたりしている。
例えば、下記特許文献1には、複数のガラス板を重ねる際に隣り合うガラス板の間に介装させる合紙として非発泡層を備えた多層構造の樹脂発泡シートを用いることが記載されている。
この種の用途においては、接する相手材(ガラス板)に静電気が発生するのを防止すべく樹脂発泡シートを構成する樹脂組成物に高分子型帯電防止剤が配合されたりしている。
Resin foam sheets are used not only as raw material sheets when producing containers and the like by thermoforming, but also as cushioning materials in the flat sheet state.
For example, Patent Document 1 listed below describes the use of a multilayer resin foam sheet having a non-foamed layer as a paper interposed between adjacent glass plates when stacking a plurality of glass plates.
In this type of application, a polymer type antistatic agent is blended into the resin composition constituting the resin foam sheet in order to prevent static electricity from being generated on the mating material (glass plate) in contact with the sheet.

高分子型帯電防止剤を配合して樹脂組成物に帯電防止性を発揮させることに関しては、下記特許文献2に記載されているように、同じ配合量でもより高い帯電防止効果を発揮させることが求められている。
そのため、発泡層の両面に非発泡層が設けられた多層構造の樹脂発泡シートでは、相手材に接することのない発泡層には高分子型帯電防止剤を含有させず、非発泡層のみに高分子型帯電防止剤を含有させるようなことが行われたりしている。
Regarding blending a polymer type antistatic agent to exhibit antistatic properties in a resin composition, as described in Patent Document 2 below, it is possible to exhibit a higher antistatic effect even with the same blending amount. It has been demanded.
Therefore, in a resin foam sheet with a multilayer structure in which non-foamed layers are provided on both sides of a foamed layer, the foamed layer that does not come into contact with the other material does not contain a polymer antistatic agent, and only the non-foamed layer contains a high-polymer antistatic agent. Efforts have been made to include molecular type antistatic agents.

特開2019-64048号公報JP 2019-64048 Publication 特開2010-196054号公報Japanese Patent Application Publication No. 2010-196054

含有される高分子型帯電防止剤により高い帯電防止効果を発揮させることが求められているのは、樹脂発泡シートに限らず樹脂組成物が他の用途で用いられる場合にも共通している。
そして、高分子型帯電防止剤を含む樹脂組成物に対してより高い帯電防止効果を発揮させることについては種々の検討がなされているが更なる改善を行う余地が残されている。
そこで本発明は、高分子型帯電防止剤による高い帯電防止効果が発揮され得る樹脂組成物を提供し、ひいては、帯電防止性に優れた樹脂発泡シートを提供することを課題としている。
The need for the contained polymer type antistatic agent to exhibit a high antistatic effect is common not only to resin foam sheets but also when resin compositions are used for other purposes.
Although various studies have been made to achieve higher antistatic effects on resin compositions containing polymeric antistatic agents, there remains room for further improvements.
Therefore, an object of the present invention is to provide a resin composition that can exhibit a high antistatic effect due to a polymer type antistatic agent, and furthermore, to provide a resin foam sheet with excellent antistatic properties.

本発明者は、上記課題について鋭意検討し、脂肪酸化合物を併存させることで高分子型帯電防止剤の帯電防止性が向上され得ることを見出して本発明を完成させるに至った。 The inventors of the present invention have conducted extensive studies on the above-mentioned problems, and have completed the present invention by discovering that the antistatic properties of a polymer type antistatic agent can be improved by coexisting a fatty acid compound.

上記課題を解決するための本発明は、
ベース樹脂と、高分子型帯電防止剤と、脂肪酸化合物とを含み、
前記高分子型帯電防止剤100質量部に対する前記脂肪酸化合物の含有量が1質量部以上25質量部以下である樹脂組成物、を提供する。
The present invention for solving the above problems is as follows:
Contains a base resin, a polymer antistatic agent, and a fatty acid compound,
The present invention provides a resin composition in which the content of the fatty acid compound is 1 part by mass or more and 25 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the polymer antistatic agent.

本発明は、また、
少なくとも1つの発泡層を備え、
該発泡層のみの単層構造、又は、前記発泡層と他の層とが積層された多層構造を有し、
少なくとも一方の表面が、ベース樹脂と、高分子型帯電防止剤と、脂肪酸化合物とを含む樹脂組成物で構成され、且つ、
該樹脂組成物は、
前記高分子型帯電防止剤100質量部に対する前記脂肪酸化合物の含有量が1質量部以上25質量部以下である樹脂発泡シート、を提供する。
The present invention also includes:
comprising at least one foam layer;
It has a single layer structure of only the foam layer, or a multilayer structure in which the foam layer and other layers are laminated,
At least one surface is composed of a resin composition containing a base resin, a polymeric antistatic agent, and a fatty acid compound, and
The resin composition is
Provided is a resin foam sheet in which the content of the fatty acid compound is 1 part by mass or more and 25 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the polymer type antistatic agent.

本発明によれば、高い帯電防止効果が発揮され得る樹脂組成物が提供され、帯電防止性に優れた樹脂発泡シートが提供され得る。 According to the present invention, a resin composition that can exhibit a high antistatic effect can be provided, and a resin foam sheet with excellent antistatic properties can be provided.

樹脂発泡シートの一使用態様を示した概略図。1 is a schematic diagram showing one usage mode of a resin foam sheet. 一実施形態の樹脂発泡シートの構造を示した概略断面図。FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing the structure of a resin foam sheet according to one embodiment. 他の実施形態に係る樹脂発泡シートを示した概略断面図。FIG. 3 is a schematic cross-sectional view showing a resin foam sheet according to another embodiment. 他の実施形態に係る樹脂発泡シートを示した概略断面図。FIG. 3 is a schematic cross-sectional view showing a resin foam sheet according to another embodiment. 樹脂発泡シートの表層部でのマトリックス-ドメイン構造の様子を透過型電子顕微鏡(×1000倍)で撮影した図(顕微鏡写真)。A diagram (micrograph) of the matrix-domain structure in the surface layer of a resin foam sheet taken with a transmission electron microscope (x1000x). 樹脂発泡シートの表層部でのマトリックス-ドメイン構造の様子を透過型電子顕微鏡(×2000倍)で撮影した図(顕微鏡写真)。A diagram (micrograph) of the matrix-domain structure in the surface layer of a resin foam sheet taken with a transmission electron microscope (x2000x). 樹脂発泡シートの表層部でのマトリックス-ドメイン構造の様子を透過型電子顕微鏡(×3500倍)で撮影した図(顕微鏡写真)。A diagram (micrograph) of the matrix-domain structure in the surface layer of a resin foam sheet taken with a transmission electron microscope (3500x magnification).

以下に、本発明の一実施の形態について図を参照しつつ説明する。
以下においては、樹脂発泡シートの形成材料として利用する態様を例示して本発明の樹脂組成物について説明する。
また、本実施形態における樹脂発泡シートは、特にその用途が限定されるわけではなく、各種用途に利用可能であるが、以下においてはガラス板の合紙として用いる場合を例にして本実施形態における樹脂発泡シートについて詳細に説明する。
An embodiment of the present invention will be described below with reference to the drawings.
In the following, the resin composition of the present invention will be explained by illustrating an embodiment in which it is used as a material for forming a resin foam sheet.
In addition, the resin foam sheet in this embodiment is not particularly limited in its use and can be used for various purposes, but in the following, the case where it is used as an interleaving paper for a glass plate is used as an example. The resin foam sheet will be explained in detail.

図1に示すように本実施形態の樹脂発泡シート1は、ガラス板の合紙として利用される。
本実施形態の樹脂発泡シート1は、ガラス板2を複数枚上下方向に積層して積層体100を形成する際に隣接するガラス板2の間に介装させて合紙として用いられるものである。
本実施形態における合紙は、押出発泡法によって作製された樹脂発泡シート1で構成されている。
本実施形態における合紙は、図2に示すように単層構造を有する樹脂発泡シート1で構成されており、両面において表面に発泡層10が露出した状態となっている。
本実施形態における前記ガラス板2としては、例えば、プラズマディスプレイパネルや液晶ディスプレイパネルなどのフラットディスプレイパネルの基板用のガラス板などが挙げられる。
As shown in FIG. 1, the resin foam sheet 1 of this embodiment is used as a paper for glass plates.
The resin foam sheet 1 of this embodiment is used as a paper by being interposed between adjacent glass plates 2 when a plurality of glass plates 2 are stacked vertically to form a laminate 100. .
The interleaving paper in this embodiment is composed of a resin foam sheet 1 produced by an extrusion foaming method.
As shown in FIG. 2, the interleaving paper in this embodiment is composed of a resin foam sheet 1 having a single-layer structure, with foam layers 10 exposed on both surfaces.
Examples of the glass plate 2 in this embodiment include a glass plate for a substrate of a flat display panel such as a plasma display panel or a liquid crystal display panel.

この種のガラス板は、一般に清浄性に対する要望が高く、異物が付着すると問題になり易い。
従って、異物の付着の原因となり易い静電気の発生防止が効率良く行われる本実施形態の樹脂発泡シート1は、このような効果がガラス板の合紙として利用されることによって特に有効活用されることになる。
また、本実施形態の樹脂発泡シート1は、脂肪酸化合物のガラス板2への移行が抑制される点においても有利である。
This type of glass plate generally has a high demand for cleanliness, and adhesion of foreign matter is likely to cause problems.
Therefore, the resin foam sheet 1 of this embodiment, which can effectively prevent the generation of static electricity that tends to cause the adhesion of foreign matter, can be particularly effectively utilized by using this effect as an interleaving paper for a glass plate. become.
The resin foam sheet 1 of this embodiment is also advantageous in that transfer of fatty acid compounds to the glass plate 2 is suppressed.

本実施形態の樹脂発泡シート1(発泡層10)は、樹脂組成物で構成されている。
本実施形態における前記樹脂組成物は、前記ベース樹脂と添加剤とを含んでいる。
本実施形態における前記樹脂組成物は、前記添加剤として、高分子型帯電防止剤と、脂肪酸化合物とを特定の割合で含有している。
具体的には、前記樹脂組成物は、ベース樹脂と、高分子型帯電防止剤と、脂肪酸化合物とを含み、前記高分子型帯電防止剤100質量部に対する前記脂肪酸化合物の含有量が1質量部以上25質量部以下となっている。
The resin foam sheet 1 (foam layer 10) of this embodiment is made of a resin composition.
The resin composition in this embodiment includes the base resin and additives.
The resin composition in this embodiment contains a polymer type antistatic agent and a fatty acid compound as the additives in a specific ratio.
Specifically, the resin composition includes a base resin, a polymeric antistatic agent, and a fatty acid compound, and the content of the fatty acid compound is 1 part by mass with respect to 100 parts by mass of the polymeric antistatic agent. The amount is 25 parts by mass or less.

本実施形態における前記ベース樹脂とは、前記樹脂組成物における質量割合の最も高い樹脂を意味している。
即ち、本実施形態の前記樹脂組成物は、1又は2以上の樹脂を含有する。
前記ベース樹脂は、前記樹脂組成物における質量割合が50質量%以上であって、60質量%以上であってもよい。
前記樹脂組成物における前記ベース樹脂の質量割合は、70質量%以上であってもよく、80質量%以上であってもよい。
前記樹脂組成物における前記ベース樹脂の質量割合は、95質量%以下であってもよく、90質量%以下であってもよい。
The base resin in this embodiment means the resin having the highest mass percentage in the resin composition.
That is, the resin composition of this embodiment contains one or more resins.
The mass proportion of the base resin in the resin composition is 50% by mass or more, and may be 60% by mass or more.
The mass proportion of the base resin in the resin composition may be 70% by mass or more, or 80% by mass or more.
The mass proportion of the base resin in the resin composition may be 95% by mass or less, or 90% by mass or less.

前記ベース樹脂やベース樹脂以外に含まれ得る樹脂は、熱可塑性樹脂であっても、熱硬化性樹脂であってもよい。 The base resin or a resin that may be included other than the base resin may be a thermoplastic resin or a thermosetting resin.

前記熱可塑性樹脂としては、特に限定されず、例えば、ポリプロピレン樹脂、ポリエチレン樹脂、エチレン-αオレフィン共重合体樹脂などのポリオレフィン系樹脂;ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂、ポリ乳酸樹脂、ポリブチレンサクシネート樹脂などのポリエステル系樹脂;ポリスチレン樹脂、ポリαメチルスチレン樹脂、スチレン-メタクリル酸共重合体樹脂、スチレン-無水マレイン酸共重合体樹脂、ABS樹脂、AS樹脂などのポリスチレン系樹脂;ポリアミド系樹脂;ポリイミド系樹脂;ポリ塩化ビニル系樹脂;アクリル系樹脂;ポリウレタン系樹脂;フッ素系樹脂などが挙げられる。
前記熱可塑性樹脂は、ポリオレフィン系熱可塑性エラストマー、ポリスチレン系熱可塑性エラストマー、ポリウレタン系熱可塑性エラストマー、ポリアミド系熱可塑性エラストマーなどの熱可塑性エラストマーと称されるものであってもよい。
前記熱硬化性樹脂としては、特に限定されず、例えば、エポキシ系樹脂、不飽和ポリエステル系樹脂、フェノール系樹脂、メラミン系樹脂、ポリウレタン系樹脂、シリーコン系樹脂などが挙げられる。
The thermoplastic resin is not particularly limited, and includes, for example, polyolefin resins such as polypropylene resin, polyethylene resin, and ethylene-α olefin copolymer resin; polyethylene terephthalate resin, polybutylene terephthalate resin, polylactic acid resin, and polybutylene saccharide resin. Polyester resins such as nate resins; polystyrene resins such as polystyrene resins, poly α-methylstyrene resins, styrene-methacrylic acid copolymer resins, styrene-maleic anhydride copolymer resins, ABS resins, and AS resins; polyamide resins ; polyimide resin; polyvinyl chloride resin; acrylic resin; polyurethane resin; fluorine resin.
The thermoplastic resin may be a thermoplastic elastomer such as a polyolefin thermoplastic elastomer, a polystyrene thermoplastic elastomer, a polyurethane thermoplastic elastomer, or a polyamide thermoplastic elastomer.
The thermosetting resin is not particularly limited, and examples thereof include epoxy resins, unsaturated polyester resins, phenol resins, melamine resins, polyurethane resins, and silicone resins.

前記樹脂組成物は、発泡性や成形加工性を考慮すると前記ベース樹脂が熱可塑性樹脂であることが好ましい。
即ち、本実施形態での前記樹脂組成物は、熱可塑性樹脂組成物であることが好ましい。
前記ベース樹脂は、前記高分子型帯電防止剤とある程度の親和性を示すことが好ましいものの完全な相溶性を示すようなものではない方が好ましい。
即ち、前記ベース樹脂と前記高分子型帯電防止剤とは、適度に非相溶であることが好ましい。
In the resin composition, the base resin is preferably a thermoplastic resin in consideration of foamability and moldability.
That is, the resin composition in this embodiment is preferably a thermoplastic resin composition.
Although it is preferable that the base resin exhibits some degree of affinity with the polymeric antistatic agent, it is preferable that the base resin does not exhibit complete compatibility.
That is, it is preferable that the base resin and the polymeric antistatic agent are appropriately immiscible.

前記ベース樹脂は、極性の低い熱可塑性樹脂であることが好ましく、例えば、ポリオレフィン系樹脂であることが好ましい。
合紙という用途について勘案すると、 前記ベース樹脂は、ポリエチレン樹脂かポリプロピレン樹脂であることが好ましい。
The base resin is preferably a thermoplastic resin with low polarity, for example, a polyolefin resin.
Considering the use of interleaf paper, the base resin is preferably polyethylene resin or polypropylene resin.

前記ポリエチレン樹脂は、例えば、触媒法(中低圧重合法)によって分子構造中に殆ど分岐がなく、942kg/m以上の高い密度を有する状態となって作製される高密度ポリエチレン樹脂(PE-HD)、コモノマーの導入によって910kg/m以上925kg/m以下の密度となるように作製される直鎖低密度ポリエチレン樹脂(PE-LLD)や該直鎖低密度ポリエチレン樹脂(PE-LLD)と前記高密度ポリエチレン樹脂(PE-HD)との間の密度となるように作製される中密度ポリエチレン樹脂(PE-MD)などであってもよい。
前記ポリエチレン樹脂は、極低密度ポリエチレン樹脂(PE-VLD)であってもよい。
前記ポリエチレン樹脂は、例えば、高圧重合法によって作製され分子構造中に長鎖分岐を有する状態となっている低密度ポリエチレン樹脂(PE-LD)であってもよい。
The polyethylene resin is, for example, a high-density polyethylene resin (PE-HD) produced by a catalytic method (medium-low pressure polymerization method) to have almost no branches in its molecular structure and a high density of 942 kg/m 3 or more. ), linear low density polyethylene resin (PE-LLD) produced to have a density of 910 kg/m 3 or more and 925 kg/m 3 or less by introducing a comonomer, or the linear low density polyethylene resin (PE-LLD) It may also be a medium density polyethylene resin (PE-MD) produced to have a density between that of the high density polyethylene resin (PE-HD).
The polyethylene resin may be a very low density polyethylene resin (PE-VLD).
The polyethylene resin may be, for example, a low-density polyethylene resin (PE-LD) produced by a high-pressure polymerization method and having long chain branches in its molecular structure.

前記ポリプロピレン樹脂は、ホモポリプロピレン樹脂であっても、ランダムポリプロピレン樹脂であっても、ブロックポリプロピレン樹脂であってもよい。 The polypropylene resin may be a homopolypropylene resin, a random polypropylene resin, or a block polypropylene resin.

前記ベース樹脂は、長鎖分岐を有する低密度ポリエチレン樹脂(PE-LD)であることが好ましい。
ポリエチレンの長鎖分岐は、例えば、13C-NMRによって確認することができ、ヘキシル基以上の長さのアルキル基が存在することが確認できればポリエチレンに長鎖分岐が存在していると判断することができる。
低密度ポリエチレン樹脂(PE-LD)は、ヘプチル基以上の長さのアルキル基を有することが好ましく、オクチル基以上の長さのアルキル基を有することがより好ましい。
The base resin is preferably a low density polyethylene resin (PE-LD) having long chain branches.
Long chain branching in polyethylene can be confirmed, for example, by 13 C-NMR, and if it is confirmed that an alkyl group with a length longer than a hexyl group is present, it can be determined that long chain branching exists in polyethylene. Can be done.
The low density polyethylene resin (PE-LD) preferably has an alkyl group with a length of heptyl group or longer, and more preferably has an alkyl group with a length of octyl group or longer.

ポリエチレン樹脂は、ある程度嵩高い分子構造を有していることが好ましく、例えば、メルトマスフローレイトが適度な低さを有していることが好ましい。
ポリエチレン樹脂のメルトマスフローレイト(MFR)は、2g/10min以下であることが好ましい。
ポリエチレン樹脂のメルトマスフローレイト(MFR)は、1g/10min以下であることがより好ましく、0.5g/10min以下であることがさらに好ましい。
樹脂発泡シート1を押出発泡法で製造する際の設備負荷を軽減する上において、ポリエチレン樹脂のメルトマスフローレイト(MFR)は、0.1g/10min以上であることが好ましい。
The polyethylene resin preferably has a somewhat bulky molecular structure, and, for example, preferably has a suitably low melt mass flow rate.
The melt mass flow rate (MFR) of the polyethylene resin is preferably 2 g/10 min or less.
The melt mass flow rate (MFR) of the polyethylene resin is more preferably 1 g/10 min or less, and even more preferably 0.5 g/10 min or less.
In order to reduce the load on equipment when manufacturing the resin foam sheet 1 by an extrusion foaming method, it is preferable that the melt mass flow rate (MFR) of the polyethylene resin is 0.1 g/10 min or more.

メルトマスフローレイト(MFR)はJIS K7210:1999「プラスチック―熱可塑性プラスチックのメルトマスフローレイト(MFR)及びメルトボリュームフローレイト(MVR)の試験方法」により測定することができる。
メルトマスフローレイト(MFR)は、同規格のB法記載の「b)ピストンが所定の距離を移動する時間を測定する方法」により測定することができる。
具体的には、メルトマスフローレイト(MFR)は、例えば、(株)東洋精機製作所製「セミオートメルトインデックサ2A」を用いて、測定することができる。
測定条件は次の通りとすることができる。
試料:3~8g
予熱:270秒
ロードホールド:30秒
試験温度:190℃
試験荷重:2.16kg(21.18N)
ピストン移動距離(インターバル):25mm
試料の試験回数は3回とし、その平均をメルトマスフローレイト(g/10min)の値とすることができる。
Melt mass flow rate (MFR) can be measured according to JIS K7210:1999 "Testing method for melt mass flow rate (MFR) and melt volume flow rate (MVR) of plastics - thermoplastics".
Melt mass flow rate (MFR) can be measured by "b) method of measuring the time it takes for a piston to travel a predetermined distance" described in Method B of the same standard.
Specifically, the melt mass flow rate (MFR) can be measured using, for example, "Semi-Auto Melt Indexer 2A" manufactured by Toyo Seiki Seisakusho Co., Ltd.
The measurement conditions can be as follows.
Sample: 3-8g
Preheating: 270 seconds Load hold: 30 seconds Test temperature: 190℃
Test load: 2.16kg (21.18N)
Piston travel distance (interval): 25mm
The sample is tested three times, and the average can be taken as the value of the melt mass flow rate (g/10 min).

前記樹脂組成物に含有される前記添加剤としては、前記高分子型帯電防止剤や前記脂肪酸化合物以外のものとして、例えば、低分子型帯電防止剤(界面活性剤)、耐候性安定剤、光安定剤、酸化防止剤、抗菌剤、消臭剤、顔料、無機充填剤などがあげられる。 The additives contained in the resin composition include, in addition to the polymeric antistatic agent and the fatty acid compound, such as a low molecular weight antistatic agent (surfactant), a weathering stabilizer, and a photoresistance stabilizer. Examples include stabilizers, antioxidants, antibacterial agents, deodorants, pigments, and inorganic fillers.

本実施形態における前記添加剤は、例えば、前記樹脂組成物における合計含有量が1質量%以上30質量%以下とされる。
前記樹脂組成物における前記添加剤の合計含有量は、27質量%以下であることが好ましく、25質量%以下であることがより好ましく、23質量%以下であることがさらに好ましい。
前記樹脂組成物における前記添加剤の合計含有量は、2質量%以上であることが好ましく、5質量%以上であることがより好ましく、10質量%以上であることがさらに好ましい。
The total content of the additives in the present embodiment in the resin composition is, for example, 1% by mass or more and 30% by mass or less.
The total content of the additives in the resin composition is preferably 27% by mass or less, more preferably 25% by mass or less, and even more preferably 23% by mass or less.
The total content of the additives in the resin composition is preferably 2% by mass or more, more preferably 5% by mass or more, and even more preferably 10% by mass or more.

前記高分子型帯電防止剤としては、例えば、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド、ポリエチレングリコール、ポリエステルアミド、ポリエーテルエステルアミド、エチレン-メタクリル酸共重合体などのアイオノマー、ポリエチレングリコールメタクリレート系共重合体等の第四級アンモニウム塩、オレフィン系ブロックと親水性ブロックとの共重合体などが挙げられる。 Examples of the polymeric antistatic agent include polyethylene oxide, polypropylene oxide, polyethylene glycol, polyester amide, polyether ester amide, ionomers such as ethylene-methacrylic acid copolymers, and polyethylene glycol methacrylate copolymers. Examples include quaternary ammonium salts and copolymers of olefin blocks and hydrophilic blocks.

前記高分子型帯電防止剤としては、オレフィン系ブロックと親水性ブロックとの共重合体が好ましい。
前記オレフィン系ブロックは、例えば、炭素数が2~8のアルケンの内の1又は2以上のアルケンを構成単位としたポリオレフィンによって構成されていてもよい。
前記親水性ブロックは、例えば、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイドなどの炭素数が2~8のアルキレンオキサイドを構成単位としたポリオキシアルキレンによって構成されていてもよい。
The polymer type antistatic agent is preferably a copolymer of an olefin block and a hydrophilic block.
The olefin block may be constituted by, for example, a polyolefin having one or more alkenes having 2 to 8 carbon atoms as a constituent unit.
The hydrophilic block may be composed of, for example, polyoxyalkylene whose constituent unit is an alkylene oxide having 2 to 8 carbon atoms, such as ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide.

前記高分子型帯電防止剤としては、MFR(190℃、21.18N)の値がベースポリマーに比べて高い値を有していることが好ましい。
前記高分子型帯電防止剤のMFRは、10g/10min以上であることが好ましく、20g/10min以上であることがより好ましい。
前記高分子型帯電防止剤のMFRは、例えば、50g/10min以下であってもよい。
前記高分子型帯電防止剤のMFRは、ベース樹脂のMFRの5倍以上の値であることが好ましく、15倍以上の値であることがより好ましく、25倍以上の値であることがさらに好ましい。
前記高分子型帯電防止剤のMFRは、ベース樹脂のMFRの50倍以上の値であってもよい。
前記高分子型帯電防止剤のMFRは、ベース樹脂のMFRの200倍以下の値であってもよい。
The polymer type antistatic agent preferably has a higher MFR (190° C., 21.18N) value than that of the base polymer.
The MFR of the polymeric antistatic agent is preferably 10 g/10 min or more, more preferably 20 g/10 min or more.
The MFR of the polymer type antistatic agent may be, for example, 50 g/10 min or less.
The MFR of the polymer type antistatic agent is preferably 5 times or more, more preferably 15 times or more, and even more preferably 25 times or more the MFR of the base resin. .
The MFR of the polymeric antistatic agent may be 50 times or more the MFR of the base resin.
The MFR of the polymeric antistatic agent may be 200 times or less the MFR of the base resin.

本実施形態における前記高分子型帯電防止剤は、例えば、前記樹脂組成物における合計含有量が1質量%以上30質量%以下とされる。
前記樹脂組成物における前記高分子型帯電防止剤の含有量は、25質量%以下であることが好ましく、22質量%以下であることがより好ましく、20質量%以下であることがさらに好ましい。
前記樹脂組成物における前記高分子型帯電防止剤の含有量は、5質量%以上であることが好ましく、8質量%以上であることがより好ましく、10質量%以上であることがさらに好ましい。
The total content of the polymer type antistatic agent in the present embodiment in the resin composition is, for example, 1% by mass or more and 30% by mass or less.
The content of the polymeric antistatic agent in the resin composition is preferably 25% by mass or less, more preferably 22% by mass or less, and even more preferably 20% by mass or less.
The content of the polymer antistatic agent in the resin composition is preferably 5% by mass or more, more preferably 8% by mass or more, and even more preferably 10% by mass or more.

本実施形態における前記脂肪酸化合物としては、例えば、下記式(1)で表されるような化合物が挙げられる。
[CH-(CH-C(=O)‐]X ・・・(1)
尚、上記式において「n」は2以上30以下の整数を表し、「m」は、1以上3以下の整数を表しており、Xは1価から3価の基で、例えば、水酸基、アミド基、金属イオン、1価のアルコール又は2価以上の多価アルコール(ジオール、グリセリン誘導体など)の水酸基から水素原子を除いた残基などである。
Examples of the fatty acid compound in this embodiment include a compound represented by the following formula (1).
[CH 3 -(CH 2 ) n -C(=O)-] m X ... (1)
In the above formula, "n" represents an integer of 2 to 30, "m" represents an integer of 1 to 3, and X is a monovalent to trivalent group, such as a hydroxyl group or an amide group. These include groups, metal ions, residues obtained by removing hydrogen atoms from the hydroxyl groups of monovalent alcohols, or polyhydric alcohols of dihydric or higher valences (diols, glycerin derivatives, etc.).

具体的には、前記脂肪酸化合物としては、例えば、脂肪酸、脂肪酸金属塩、脂肪酸アミド、脂肪酸エステルなどが挙げられる。 Specifically, examples of the fatty acid compound include fatty acids, fatty acid metal salts, fatty acid amides, fatty acid esters, and the like.

脂肪酸の具体例としては、ラウリン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸等の飽和脂肪酸、オレイン酸、エルカ酸、リノール酸、リノレン酸等の不飽和脂肪酸、さらにこのようなモノカルボン酸の他に、ダイマー酸等のジカルボン酸等が挙げられる。
脂肪酸金属塩を構成する金属としては、カルシウム、マグネシウム、アルミニウム、亜鉛等が挙げられる。
Specific examples of fatty acids include saturated fatty acids such as lauric acid, palmitic acid, stearic acid, and behenic acid, unsaturated fatty acids such as oleic acid, erucic acid, linoleic acid, and linolenic acid, and in addition to these monocarboxylic acids. , dicarboxylic acids such as dimer acid, and the like.
Examples of metals constituting the fatty acid metal salt include calcium, magnesium, aluminum, zinc, and the like.

脂肪酸アミドとは、脂肪酸から誘導される酸アミドである。
該脂肪酸アミドとしては、例えば、脂肪族アミン由来のものが挙げられる。
Fatty acid amide is an acid amide derived from fatty acids.
Examples of the fatty acid amide include those derived from aliphatic amines.

脂肪酸アミドの具体例としては、ステアリン酸アミド、パルミチン酸アミド、オレイン酸アミド、エルカ酸アミド、メチレンビスステアリン酸アミド、エチレンビスステアリン酸アミド、エチレンビスオレイン酸アミド、エチレンビスヒドロキシステアリン酸アミド等が挙げられる。 Specific examples of fatty acid amides include stearic acid amide, palmitic acid amide, oleic acid amide, erucic acid amide, methylene bis stearic acid amide, ethylene bis stearic acid amide, ethylene bis oleic acid amide, ethylene bis hydroxy stearic acid amide, etc. Can be mentioned.

脂肪酸エステルの具体例としては、ステアリン酸ブチル、ステアリン酸モノグリセリド、オレイン酸モノグリセリド、ベヘニン酸モノグリセリド、リノール酸モノグリセリド、リシノール酸モノグリセリド、ヒドロキシステアリン酸トリグリセリド、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン(5)グリセリンモノステアレート、ポリオキシエチレン(20)グリセリンモノステアレート、ポリオキシエチレン(5)モノオレート、ペンタエリスリトールテトラステアレート、ポリアジピン酸ペンタエリストールステアレート、ステアリン酸ステアリル、1,2-オキシステアリン酸、硬化ひまし油等が挙げられる。 Specific examples of fatty acid esters include butyl stearate, stearic acid monoglyceride, oleic acid monoglyceride, behenic acid monoglyceride, linoleic acid monoglyceride, ricinoleic acid monoglyceride, hydroxystearic acid triglyceride, sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene (5) glycerin monostear polyoxyethylene (20) glycerin monostearate, polyoxyethylene (5) monooleate, pentaerythritol tetrastearate, polyadipate pentaerythritol stearate, stearyl stearate, 1,2-oxystearic acid, hydrogenated castor oil, etc. can be mentioned.

本実施形態における前記脂肪酸化合物としては、脂肪酸エステルが好ましい。
脂肪酸エステルの中でも、ステアリン酸モノグリセリド、オレイン酸モノグリセリド、ベヘニン酸モノグリセリド、リノール酸モノグリセリド、リシノール酸モノグリセリドなどのモノグリセリドが好適である。
The fatty acid compound in this embodiment is preferably a fatty acid ester.
Among the fatty acid esters, monoglycerides such as stearic acid monoglyceride, oleic acid monoglyceride, behenic acid monoglyceride, linoleic acid monoglyceride, and ricinoleic acid monoglyceride are preferred.

本実施形態の樹脂発泡シートを構成する樹脂組成物における脂肪酸化合物の合計含有量は、10質量%以下であることが好ましく、8質量%以下であることがより好ましく、5質量%以下であることがさらに好ましく、3質量%以下であることが特に好ましい。
本実施形態の樹脂発泡シートを構成する樹脂組成物における脂肪酸化合物の合計含有量は、100ppm以上であってもよく、300ppm以上であってもよい。
脂肪酸化合物の合計含有量は、500ppm以上であってもよく、1000ppm以上であってもよく、5000ppm以上であってもよい。
The total content of fatty acid compounds in the resin composition constituting the resin foam sheet of this embodiment is preferably 10% by mass or less, more preferably 8% by mass or less, and 5% by mass or less. is more preferable, and particularly preferably 3% by mass or less.
The total content of fatty acid compounds in the resin composition constituting the resin foam sheet of this embodiment may be 100 ppm or more, or 300 ppm or more.
The total content of fatty acid compounds may be 500 ppm or more, 1000 ppm or more, or 5000 ppm or more.

樹脂発泡シートの脂肪酸化合物の含有量の測定方法は、公知の方法を用いることができる。
その方法としては、例えば、以下のような方法が挙げられる。
A known method can be used to measure the content of fatty acid compounds in the resin foam sheet.
Examples of this method include the following methods.

前記脂肪酸金属塩については、例えば次のように測定される。
沸騰メタノールに樹脂発泡シートを浸漬して抽出し、放冷して析出した沈殿をろ別する。析出物を希塩酸中に懸濁し、エーテルを用いて溶媒抽出すると、エーテル相に遊離した脂肪酸が、水相に金属がそれぞれ抽出されるので脂肪酸は後述の手法で、金属はICP(誘導結合プラズマ)発光分析装置等により金属種の特定と定量を行うことができる。
The fatty acid metal salt is measured, for example, as follows.
The foamed resin sheet is immersed in boiling methanol for extraction, allowed to cool, and the deposited precipitate is filtered off. When the precipitate is suspended in dilute hydrochloric acid and subjected to solvent extraction using ether, free fatty acids are extracted into the ether phase and metals are extracted into the aqueous phase. Metal species can be identified and quantified using an optical emission spectrometer or the like.

前記脂肪酸、前記脂肪酸アミド、及び、前記脂肪酸エステルの定量は、液体クロマトグラフィー-タンデム質量分析計(LC-MS/MS)(例えば、Termo SCIENTIFIC社製 「ACCELA」)を使って行うことができる。 The fatty acid, the fatty acid amide, and the fatty acid ester can be quantified using a liquid chromatography-tandem mass spectrometer (LC-MS/MS) (eg, "ACCELA" manufactured by Termo SCIENTIFIC).

尚、脂肪酸化合物の定量に用いる検量線は、定量する脂肪酸化合物(脂肪酸、脂肪酸アミド、脂肪酸エステル)の1000ppm濃度の基準溶液(メタノール溶液)をメタノールで希釈して作製した濃度の異なる5種類の標準液(50ppm、10ppm、5ppm、2.5ppm、1ppm)を使って作成する。
また、LC-MS/MSで測定する試料は、以下のようにして調製する。
・樹脂発泡シートを約2mm角の大きさに切断して約0.15gの抽出試料を採取する。
・該抽出試料を精秤し、該抽出試料を10mlのメタノールとともにPTFE(ポリテトラフロロエチレン)製の耐圧容器に入れ、該耐圧容器を密閉する。
・密閉した耐圧容器を120℃のオーブンで2時間加熱した後、オーブンから取り出して常温の室内で自然放冷する。
・室温まで冷却された耐圧容器を開けて容器内の抽出液を濾紙(No.5A)で濾過する。
・上記の濾過によって得られた濾液をLC-MS/MSでの測定試料とする。
・測定結果から、先に求めた検量線を使って濾液における脂肪酸化合物の量を算出する。
・濾液に含まれる脂肪酸化合物の量から樹脂発泡シートにおける脂肪酸化合物の含有量を求める。
The calibration curve used for quantifying fatty acid compounds was prepared by diluting a standard solution (methanol solution) with methanol at 1000 ppm of the fatty acid compound to be quantified (fatty acid, fatty acid amide, fatty acid ester) with five types of standards with different concentrations. Create using liquids (50ppm, 10ppm, 5ppm, 2.5ppm, 1ppm).
In addition, a sample to be measured by LC-MS/MS is prepared as follows.
- Cut the resin foam sheet into a size of about 2 mm square and collect about 0.15 g of extraction sample.
- Accurately weigh the extracted sample, place the extracted sample together with 10 ml of methanol in a pressure-resistant container made of PTFE (polytetrafluoroethylene), and seal the pressure-resistant container.
・After heating a sealed pressure-resistant container in an oven at 120°C for 2 hours, remove it from the oven and let it cool naturally in a room at room temperature.
- Open the pressure-resistant container that has been cooled to room temperature, and filter the extract inside the container using filter paper (No. 5A).
- Use the filtrate obtained by the above filtration as a measurement sample for LC-MS/MS.
- From the measurement results, calculate the amount of fatty acid compounds in the filtrate using the previously determined calibration curve.
- Determine the content of fatty acid compounds in the resin foam sheet from the amount of fatty acid compounds contained in the filtrate.

本実施形態の樹脂組成物における前記脂肪酸化合物の含有量は、前記の通り、前記高分子型帯電防止剤100質量部に対して1質量部以上25質量部以下とされる。
高分子型帯電防止剤100質量部に対する前記脂肪酸化合物の含有量は、2質量部以上であってもよく、3質量部以上であってもよく、5質量部以上であってもよい。
高分子型帯電防止剤100質量部に対する前記脂肪酸化合物の含有量は、22質量部以下であってもよく、20質量部以下であってもよく、18質量部以下であってもよい。
As described above, the content of the fatty acid compound in the resin composition of the present embodiment is 1 part by mass or more and 25 parts by mass or less based on 100 parts by mass of the polymer antistatic agent.
The content of the fatty acid compound relative to 100 parts by mass of the polymeric antistatic agent may be 2 parts by mass or more, 3 parts by mass or more, or 5 parts by mass or more.
The content of the fatty acid compound based on 100 parts by mass of the polymeric antistatic agent may be 22 parts by mass or less, 20 parts by mass or less, or 18 parts by mass or less.

本実施形態の樹脂組成物において前記高分子型帯電防止剤と前記脂肪酸化合物とを併存させることで該高分子型帯電防止剤の帯電防止効果が向上する理由については直接的に確かめられたわけではないが、前記脂肪酸化合物がベースポリマーと高分子型帯電防止剤との相溶化剤のように機能して前記高分子型帯電防止剤のベースポリマーへの分散性が向上するためではないかと考えられる。 The reason why the antistatic effect of the polymeric antistatic agent is improved by coexisting the polymeric antistatic agent and the fatty acid compound in the resin composition of the present embodiment has not been directly confirmed. However, it is thought that this is because the fatty acid compound functions like a compatibilizer between the base polymer and the polymeric antistatic agent, improving the dispersibility of the polymeric antistatic agent in the base polymer.

脂肪酸化合物は、前記の式(1)での炭素数3~31のアルキル基の部分([CH(CH-]で表される部分)に比べて残りの部分([(-C(=O)-)X]で表される部分)の方が相対的に高い極性を有しており、分子構造中に相対的に極性の高い高極性部と、該極性部に比べて極性の低い低極性部とが存在する。
そして、高分子型帯電防止剤も同様に分子構造中に相対的に極性の高い高極性部と、該極性部に比べて極性の低い低極性部とが存在するため脂肪酸化合物が相溶化剤的に機能するものと考えられる。
In the fatty acid compound, the remaining part ( [ ( -C (=O)-) m There is a low polarity portion with low polarity.
Similarly, polymer-type antistatic agents have a highly polar part that is relatively highly polar and a low polar part that is less polar than the polar part in their molecular structure, so the fatty acid compound acts as a compatibilizer. It is thought that this function works.

前記高分子型帯電防止剤は、例えば、前記ポリエチレン樹脂を樹脂組成物のベースポリマーとした場合、前記ベースポリマーを含むマトリックス中に粒子状となって分散する。
即ち、前記樹脂組成物には、前記ベースポリマーを含むマトリックス(連続相)と、前記高分子型帯電防止剤を含むドメイン粒子とが形成され、前記マトリックスに前記ドメイン粒子が分散した分散相が形成される。
このようなマトリックス-ドメイン構造(海島構造)を有する樹脂組成物においては、通常、前記高分子型帯電防止剤を含むドメイン粒子の比表面積が大きい方が高い帯電防止効果を発揮する上で有利になる。
そのため、前記脂肪酸化合物によって分散性の高められた前記高分子型帯電防止剤は、分散性が低い場合に比べて高い帯電防止効果を発揮する。
For example, when the polyethylene resin is used as the base polymer of the resin composition, the polymer type antistatic agent is dispersed in the form of particles in a matrix containing the base polymer.
That is, in the resin composition, a matrix (continuous phase) containing the base polymer and domain particles containing the polymer antistatic agent are formed, and a dispersed phase in which the domain particles are dispersed in the matrix is formed. be done.
In a resin composition having such a matrix-domain structure (sea-island structure), it is usually advantageous for the domain particles containing the polymer type antistatic agent to have a larger specific surface area in order to exhibit a higher antistatic effect. Become.
Therefore, the polymer type antistatic agent whose dispersibility is improved by the fatty acid compound exhibits a higher antistatic effect than when the dispersibility is low.

前記脂肪酸化合物は、それ単独で前記ポリエチレン樹脂などのベースポリマーに対して混合された場合、ブリードアウトして樹脂発泡シートが接する相手材に付着する場合がある。
本実施形態の樹脂組成物においては、前記脂肪酸化合物の一部又は全部が前記ドメイン粒子中に取り込まれたりドメイン粒子とマトリックスとの界面に捕捉されたりした状態になると見られる。
そのため、本実施形態の樹脂発泡シート1は、ガラス板2と面接触して積層体10の構成部材とした際に静電気を発生させ難く、且つ、ガラス板2への付着物を生じさせ難い。
When the fatty acid compound is mixed alone into the base polymer such as the polyethylene resin, it may bleed out and adhere to the mating material with which the resin foam sheet comes into contact.
In the resin composition of the present embodiment, it appears that part or all of the fatty acid compound is incorporated into the domain particles or trapped at the interface between the domain particles and the matrix.
Therefore, the resin foam sheet 1 of the present embodiment is less likely to generate static electricity when it is brought into surface contact with the glass plate 2 and used as a component of the laminate 10, and is less likely to cause deposits on the glass plate 2.

このような効果をより顕著に発揮させる上において、前記マトリックス-ドメイン構造でのドメイン粒子は、20nm以上2000nm以下の大きさとなってマトリックス中に分散されていることが好ましい。
前記樹脂発泡シート1は、樹脂発泡シート1の表層部で断面観察した際に1μm角の範囲内に上記の大きさの粒子が平均5個以上存在することが好ましく、平均10個以上存在することがより好ましい。
即ち、前記樹脂発泡シート1は、少なくとも表層部の断面において20nm以上2000nm以下の大きさのドメイン粒子の平均個数が5個/μm以上となって観察されることが好ましく、10個/μm以上となって観察されることが好ましい。
前記ドメイン粒子の大きさは、50nm以上であることがより好ましい。
また、前記ドメイン粒子の大きさは、500nm以下であることがより好ましい。
前記樹脂発泡シート1は、このようなより好ましい大きさのドメイン粒子が上記のような平均個数で存在することがさらに好ましい。
In order to exhibit such an effect more markedly, it is preferable that the domain particles in the matrix-domain structure have a size of 20 nm or more and 2000 nm or less and are dispersed in the matrix.
When the resin foam sheet 1 is observed in cross section at the surface layer of the resin foam sheet 1, it is preferable that an average of 5 or more particles of the above size exist within a 1 μm square range, and an average of 10 or more particles. is more preferable.
That is, in the resin foam sheet 1, it is preferable that the average number of domain particles having a size of 20 nm or more and 2000 nm or less is observed to be 5 pieces/μm 2 or more, and 10 pieces/μm 2 at least in the cross section of the surface layer part. It is preferable that the condition is observed as above.
The size of the domain particles is more preferably 50 nm or more.
Moreover, it is more preferable that the size of the domain particles is 500 nm or less.
In the resin foam sheet 1, it is further preferable that domain particles having such a more preferable size exist in the average number as described above.

前記ドメイン粒子の大きさは、ドメイン粒子の輪郭線上の異なる2点を結ぶ線分の内の最も長い線分の長さ(長径の長さ)として求められる。
前記ドメイン粒子の大きさは、前記樹脂発泡シート1を厚さ方向に切断した断面での大きさとして求めることができる。
前記ドメイン粒子の大きさは、前記断面と平行するように樹脂発泡シート1をスライスして得られるスライス片を必要に応じて染色処理を施した後に透過型電子顕微鏡(TEM)で2000倍から4000倍程度の倍率(例えば、3500倍)で観察して求めることができる。
前記ドメイン粒子の大きさは、前記樹脂発泡シート1の表面にできるだけ近い位置で上記のような顕微鏡観察を実施し、該顕微鏡観察によって得られる画像を画像解析ソフトなどによって解析することによって求めることができる。
画像解析では、例えば、10μm以上の面積を有する測定範囲を設定し、該測定範囲に上記のような大きさのドメイン粒子がいくつ存在するかを数え、その個数を測定範囲の面積で除することで平均個数を算出することができる。
The size of the domain particle is determined as the length of the longest line segment (length of major axis) among the line segments connecting two different points on the contour line of the domain particle.
The size of the domain particles can be determined as the size in a cross section of the resin foam sheet 1 cut in the thickness direction.
The size of the domain particles is determined by slicing the foamed resin sheet 1 parallel to the cross section, dyeing the sliced piece as necessary, and then using a transmission electron microscope (TEM) to obtain a magnification of 2000 times to 4000 times. It can be determined by observing at a magnification of approximately 3,500 times (for example, 3,500 times).
The size of the domain particles can be determined by performing the above-mentioned microscopic observation at a position as close as possible to the surface of the resin foam sheet 1, and analyzing the image obtained by the microscopic observation using image analysis software or the like. can.
In image analysis, for example, a measurement range having an area of 10 μm 2 or more is set, the number of domain particles of the above size present in the measurement range is counted, and the number is divided by the area of the measurement range. This allows the average number to be calculated.

本実施形態における前記樹脂組成物は、高分子型帯電防止剤だけでは帯電防止効果が不足するようであれば、前記添加剤として界面活性剤を含有させるようにしてもよい。 The resin composition in this embodiment may contain a surfactant as the additive if the antistatic effect is insufficient with the polymer type antistatic agent alone.

前記界面活性剤としては、例えば、ノニオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、両性界面活性剤等が挙げられる。 Examples of the surfactant include nonionic surfactants, anionic surfactants, cationic surfactants, and amphoteric surfactants.

前記ノニオン系界面活性剤としては、例えば、グリセリンや糖類などの多価アルコールと脂肪酸がエステル結合したエステル型界面活性剤;ポリオキシエチレンアルキルエーテルやポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル等のエーテル型界面活性剤;脂肪酸や多価アルコール脂肪酸エステルにアルキレンオキサイドを付加させたエステル・エーテル型界面活性剤;疎水基と親水基がアミド結合を介している脂肪酸アルカノールアミド等のアミド型界面活性剤などが挙げられる。 Examples of the nonionic surfactant include ester type surfactants in which polyhydric alcohols such as glycerin and saccharides are ester-bonded with fatty acids; ether type surfactants such as polyoxyethylene alkyl ether and polyoxyethylene alkyl phenyl ether; Examples include ester/ether type surfactants in which alkylene oxide is added to fatty acids or polyhydric alcohol fatty acid esters; amide type surfactants such as fatty acid alkanolamides in which a hydrophobic group and a hydrophilic group are connected via an amide bond.

前記アニオン系界面活性剤としては、例えば、アルキルスルホン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、アルファオレフィンスルホン酸塩、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩、ナフタレンスルホン酸塩-ホルムアルデヒド縮合物、アルキルナフタレンスルホン酸塩、N-メチル-N-アシルタウリン塩等のスルホン酸塩型界面活性剤;脂肪族モノカルボン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルカルボン酸塩、N-アシルサルコシン酸塩、N-アシルグルタミン酸塩等のカルボン酸塩型界面活性剤;アルキル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、油脂硫酸エステル塩等の硫酸エステル塩型界面活性剤;アルキルリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルリン酸塩等のリン酸エステル塩型界面活性剤などが挙げられる。
塩を構成する金属としては、ナトリウム、カリウム、リチウムなどのアルカリ金属やカルシウム、マグネシウムなどのアルカリ土類金属等が挙げられる。
Examples of the anionic surfactant include alkyl sulfonates, dialkyl sulfosuccinates, alpha olefin sulfonates, linear alkylbenzene sulfonates, naphthalene sulfonate-formaldehyde condensates, alkylnaphthalene sulfonates, N - Sulfonate type surfactants such as methyl-N-acyl taurate; carboxylic acids such as aliphatic monocarboxylate, polyoxyethylene alkyl ether carboxylate, N-acyl sarcosinate, N-acyl glutamate, etc. Salt-type surfactants; Sulfate-type surfactants such as alkyl sulfate ester salts, polyoxyethylene alkyl ether sulfates, fat and oil sulfate ester salts; alkyl phosphates, polyoxyethylene alkyl ether phosphates, polyoxyethylene Examples include phosphate salt type surfactants such as alkyl phenyl ether phosphates.
Examples of metals constituting the salt include alkali metals such as sodium, potassium, and lithium, and alkaline earth metals such as calcium and magnesium.

前記カチオン系界面活性剤としては、例えば、アルキルアンモニウム塩、アルキルベンジルアンモニウム塩などの第4級アンモニウム塩型界面活性剤;N-メチルビスヒドロキシエチルアミン脂肪酸エステル・塩酸塩などのアミン塩型界面活性剤が挙げられる。 Examples of the cationic surfactant include quaternary ammonium salt type surfactants such as alkylammonium salts and alkylbenzylammonium salts; amine salt type surfactants such as N-methylbishydroxyethylamine fatty acid ester/hydrochloride; can be mentioned.

前記両性界面活性剤としては、アルキルベタイン等のベタイン型界面活性剤;アルキルアミノ脂肪酸塩等のアミノ酸型界面活性剤;アルキルアミンオキシド等のアミンオキシド型界面活性剤などが挙げられる。 Examples of the amphoteric surfactant include betaine type surfactants such as alkyl betaines; amino acid type surfactants such as alkylamino fatty acid salts; and amine oxide type surfactants such as alkylamine oxides.

本実施形態における前記界面活性剤は、例えば、前記樹脂組成物における合計含有量が10質量%以下とされる。
前記界面活性剤の合計含有量は、8質量%以下であることが好ましく、5質量%以下であることがより好ましい。
前記界面活性剤の合計含有量は、0.1質量%以上とすることができ、1質量%以上でとしてもよい。
本実施形態の樹脂組成物は、前記界面活性剤を含有させる場合、アニオン系界面活性剤又はノニオン系界面活性剤を含むことが好ましい。
樹脂組成物が含有する界面活性剤は、特にアニオン系界面活性剤であることが好ましい。
具体的には、樹脂組成物に含まれる界面活性剤は、50質量%以上がアニオン系界面活性剤であることが好ましく、75質量%以上がアニオン系界面活性剤であることがより好ましく、90質量%以上がアニオン系界面活性剤であることがさらに好ましい。
樹脂組成物に含まれる界面活性剤は、実質的にアニオン系界面活性剤のみであってもよい。
The total content of the surfactant in the present embodiment in the resin composition is, for example, 10% by mass or less.
The total content of the surfactants is preferably 8% by mass or less, more preferably 5% by mass or less.
The total content of the surfactants can be 0.1% by mass or more, and may be 1% by mass or more.
When the resin composition of this embodiment contains the surfactant, it is preferable that the resin composition contains an anionic surfactant or a nonionic surfactant.
The surfactant contained in the resin composition is particularly preferably an anionic surfactant.
Specifically, it is preferable that 50% by mass or more of the surfactant contained in the resin composition is anionic surfactant, more preferably 75% by mass or more is anionic surfactant, and 90% by mass or more is preferably anionic surfactant. It is more preferable that at least % by mass is an anionic surfactant.
The surfactant contained in the resin composition may be substantially only an anionic surfactant.

本実施形態の樹脂発泡シート1は、上記のような樹脂組成物を発泡剤などとともに押出機で溶融混練し、該溶融混練によって得られた溶融混練物を前記押出機の押出方向先端側に装着したダイからシート状に押出して発泡させることによって作製することができる。
該樹脂発泡シート1の幅や厚さは特に限定されるものではないが、厚さについては、0.2mm以上であることが好ましい。
樹脂発泡シート1の厚さは0.5mm以上であることがより好ましい。
樹脂発泡シート1の厚さは2.0mm以下であることが好ましく、1.5mm以下であることがより好ましい。
The resin foam sheet 1 of the present embodiment is produced by melt-kneading the resin composition as described above together with a foaming agent and the like in an extruder, and attaching the melt-kneaded product obtained by the melt-kneading to the tip side in the extrusion direction of the extruder. It can be produced by extruding it into a sheet form from a molded die and foaming it.
The width and thickness of the resin foam sheet 1 are not particularly limited, but the thickness is preferably 0.2 mm or more.
The thickness of the resin foam sheet 1 is more preferably 0.5 mm or more.
The thickness of the resin foam sheet 1 is preferably 2.0 mm or less, more preferably 1.5 mm or less.

樹脂発泡シート1の厚さは、例えば、無作為に選択した複数箇所(例えば、20箇所)においてシックネスゲージ(例えば、テクロック社製、「ダイヤルシックネスゲージSM-112」)で厚さを測定し、その算術平均値を算出することによって求めることができる。 The thickness of the resin foam sheet 1 is determined by, for example, measuring the thickness at a plurality of randomly selected locations (for example, 20 locations) using a thickness gauge (for example, "Dial Thickness Gauge SM-112" manufactured by Techlock Co., Ltd.). It can be determined by calculating the arithmetic mean value.

本実施形態における前記発泡層10は、見掛け密度が10kg/m以上であることが好ましい。
該見掛け密度は、15kg/m以上であることがより好ましい。
前記発泡層10の見掛け密度は、200kg/m以下であることが好ましい。
該見掛け密度は、150kg/m以下であることがより好ましく、100kg/m以下であることがさらに好ましい。
The foam layer 10 in this embodiment preferably has an apparent density of 10 kg/m 3 or more.
The apparent density is more preferably 15 kg/m 3 or more.
The foam layer 10 preferably has an apparent density of 200 kg/m 3 or less.
The apparent density is more preferably 150 kg/m 3 or less, and even more preferably 100 kg/m 3 or less.

前記発泡層10の見掛け密度は、以下のようにして求めることができる。
[見掛け密度の測定法]
発泡層10の見掛け密度は、JIS K7222:2005「発泡プラスチック及びゴム-見掛け密度の求め方」記載の方法で測定することができる。
具体的には、見掛け上の体積が100cm以上の試験片を用意し、その質量を測定する。
尚、樹脂発泡シートから試験片を切り出す際には、できるだけ元のセル構造を変えないようにする。
また、100cm以上の試験片が用意できない場合は、できるだけ大きな体積の試験片を用意する。
そして、見掛け密度は、次式によって算出する。

見掛け密度(kg/m)=試験片質量(g)/試験片体積(mm)×10

尚、試験片は、原則的に樹脂発泡シートを作製した後、72時間以上経過した後に採取し、温度23±2℃、相対湿度50±10%の雰囲気条件で16時間以上放置して状態調節を行った後に同様の条件下で質量及び体積を測定する。
The apparent density of the foam layer 10 can be determined as follows.
[Measurement method of apparent density]
The apparent density of the foamed layer 10 can be measured by the method described in JIS K7222:2005 "Foamed plastics and rubber - How to determine apparent density".
Specifically, a test piece with an apparent volume of 100 cm 3 or more is prepared, and its mass is measured.
When cutting out test pieces from the resin foam sheet, try to avoid changing the original cell structure as much as possible.
In addition, if a test piece of 100 cm 3 or more cannot be prepared, prepare a test piece with as large a volume as possible.
Then, the apparent density is calculated by the following formula.

Apparent density (kg/m 3 ) = test piece mass (g) / test piece volume (mm 3 ) x 10 6

As a general rule, test pieces are collected after 72 hours or more have elapsed after the resin foam sheet has been produced, and conditioned by leaving them for 16 hours or more under atmospheric conditions of a temperature of 23 ± 2°C and a relative humidity of 50 ± 10%. After that, the mass and volume are measured under the same conditions.

本実施形態では、樹脂発泡シート1として発泡層10のみの単層構造を有するものを例示しているが、樹脂発泡シート1は、図3に示すように発泡層10の片面に非発泡層20を有する押出発泡シートであってもよく、図4に示すように発泡層10の両面に非発泡層20を有する押出発泡シートであってもよく、必ずしも押出発泡シートでなくてもよい。 In this embodiment, the resin foam sheet 1 has a single layer structure including only the foam layer 10, but the resin foam sheet 1 has a non-foam layer 2 on one side of the foam layer 10 as shown in FIG. It may be an extruded foam sheet having a foam layer 10, or an extrusion foam sheet having non-foam layers 20 on both sides of a foam layer 10 as shown in FIG. 4, and does not necessarily have to be an extrusion foam sheet.

前記非発泡層20は、通常、5μm以上500μm以下の厚さとされ得る。 The non-foamed layer 20 may generally have a thickness of 5 μm or more and 500 μm or less.

樹脂発泡シート1が非発泡層20を有する場合、図2での発泡層10について説明した前記樹脂組成物と同様の樹脂組成物で当該非発泡層20を形成させることができる。
尚、本実施形態の樹脂発泡シート1は、相手材に接する表面が前記樹脂組成物で構成されていることが脂肪酸化合物の移行の抑制に有効に作用することから、図4に示すように発泡層10の両面に非発泡層20を有する樹脂発泡シート1では、発泡層10の形成材料については特に限定されない。
一方で、図3に示すような樹脂発泡シート1については、発泡層10の一面側のみにしか非発泡層20が設けられておらず、発泡層10の他面側が相手材に接する状態になることから、発泡層10と非発泡層20とのそれぞれを前述のような樹脂組成物で形成させることが好ましい。
When the resin foam sheet 1 has a non-foamed layer 20, the non-foamed layer 20 can be formed of the same resin composition as the resin composition described for the foamed layer 10 in FIG.
Note that the resin foam sheet 1 of this embodiment has a surface in contact with a mating material made of the resin composition, which effectively suppresses migration of fatty acid compounds. In the resin foam sheet 1 having the non-foamed layers 20 on both sides of the layer 10, the material for forming the foamed layer 10 is not particularly limited.
On the other hand, regarding the resin foam sheet 1 as shown in FIG. 3, the non-foam layer 20 is provided only on one side of the foam layer 10, and the other side of the foam layer 10 is in contact with the mating material. Therefore, it is preferable that each of the foamed layer 10 and the non-foamed layer 20 be formed of the resin composition as described above.

尚、図4に示す樹脂発泡シート1では、一面側の非発泡層20を構成する樹脂組成物と他面側の非発泡層20を構成する樹脂組成物とに同じ樹脂組成物が用いられても異なる樹脂組成物が用いられてもよい。
また、図3に示すような樹脂発泡シート1については、発泡層10を構成する樹脂組成物と非発泡層20を構成する樹脂組成物とに同じ樹脂組成物が用いられても異なる樹脂組成物が用いられてもよい。
In the resin foam sheet 1 shown in FIG. 4, the same resin composition is used for the non-foamed layer 20 on one side and the resin composition for the non-foamed layer 20 on the other side. Different resin compositions may also be used.
Moreover, regarding the resin foam sheet 1 as shown in FIG. may be used.

本実施形態の樹脂発泡シート1は、該発泡層のみの単層構造、又は、前記発泡層と他の層とが積層された多層構造を有し、少なくとも一方の表面が樹脂組成物で構成され、且つ、該樹脂組成物は、ベース樹脂と、高分子型帯電防止剤と、脂肪酸化合物とを含み、前記高分子型帯電防止剤100質量部に対する前記脂肪酸化合物の含有量が1質量部以上25質量部以下であるため高分子型帯電防止剤による帯電防止効果がより顕著に発揮され得る。 The resin foam sheet 1 of this embodiment has a single layer structure including only the foam layer, or a multilayer structure in which the foam layer and other layers are laminated, and at least one surface is made of a resin composition. , and the resin composition includes a base resin, a polymeric antistatic agent, and a fatty acid compound, and the content of the fatty acid compound is 1 part by mass or more and 25 parts by mass or more based on 100 parts by mass of the polymeric antistatic agent. Since the amount is less than 1 part by mass, the antistatic effect of the polymer type antistatic agent can be more significantly exhibited.

本実施形態の樹脂発泡シート1は、上記のような機能を有することから合紙として用いられることが好ましいものの当該樹脂発泡シート1の用途は合紙に限定されるものではなく、各種の用途に利用可能である。
また、本明細書では樹脂組成物を樹脂発泡シートの形成材料とする場合を本発明の特定の事例として説明しているが、本発明の樹脂組成物は、その用途が樹脂発泡シートに限定されるものではない。
即ち、本発明の樹脂組成物は、ベース樹脂と、高分子型帯電防止剤と、脂肪酸化合物とを含み、前記高分子型帯電防止剤100質量部に対する前記脂肪酸化合物の含有量が1質量部以上25質量部以下であることで高分子型帯電防止剤による帯電防止効果がより顕著に発揮され得る点については樹脂発泡シート以外の用途においても共通している。
例えば、本発明の樹脂組成物は、射出成形品、ブロー成型品、プレス成形品などの各種の樹脂成形品の形成材料として好適であり、帯電防止性が求められる各種用途に利用可能である。
即ち、本発明は、上記例示に何等限定されるものではない。
Although the resin foam sheet 1 of this embodiment has the above-mentioned functions and is preferably used as an interleaving paper, the use of the resin foam sheet 1 is not limited to interleaving paper, and can be used for various purposes. Available.
In addition, although this specification describes a case where the resin composition is used as a forming material for a resin foam sheet as a specific example of the present invention, the use of the resin composition of the present invention is limited to the resin foam sheet. It's not something you can do.
That is, the resin composition of the present invention includes a base resin, a polymeric antistatic agent, and a fatty acid compound, and the content of the fatty acid compound is 1 part by mass or more with respect to 100 parts by mass of the polymeric antistatic agent. The point that the antistatic effect of the polymer type antistatic agent can be more significantly exhibited by the amount of 25 parts by mass or less is common to applications other than resin foam sheets.
For example, the resin composition of the present invention is suitable as a forming material for various resin molded products such as injection molded products, blow molded products, press molded products, etc., and can be used in various applications where antistatic properties are required.
That is, the present invention is not limited to the above-mentioned examples.

次に実施例を挙げて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。 EXAMPLES Next, the present invention will be explained in more detail with reference to Examples, but the present invention is not limited thereto.

まず、ポリエチレン樹脂として以下の「PE1」、「PE2」の略称で表すものを用意した。
PE1:高圧重合法で製造される低密度ポリエチレン樹脂、密度:926kg/m、MFR=3.5g/10min
PE2:高圧重合法で製造される低密度ポリエチレン樹脂、密度:923kg/m、MFR=0.3g/10min

また、 前記高分子型帯電防止剤として以下の「AS1」~「AS4」の略称で表した4種類のものを用意した。
AS1:ポリオレフィンによって構成されたポリオレフィンブロックとポリオキシアルキレンによって構成された親水性ブロックとを備えた高分子型帯電防止剤、MFR=35g/10min、融点115℃。
AS2:ポリオレフィンによって構成されたポリオレフィンブロックとポリオキシアルキレンによって構成された親水性ブロックとを備えた高分子型帯電防止剤、MFR=23g/10min、融点135℃。
AS3:ポリオレフィンによって構成されたポリオレフィンブロックとポリオキシアルキレンによって構成された親水性ブロックとを備えた高分子型帯電防止剤、MFR=35g/10min、融点135℃。
AS4:ポリオレフィンによって構成されたポリオレフィンブロックとポリオキシアルキレンによって構成された親水性ブロックとを備えた高分子型帯電防止剤、MFR=20g/10min、融点135℃。

そして、脂肪酸化合物として以下の「FA1」~「FA3」の略称で表した3種類のものを用意した。
FA1:ステアリン酸モノグリセリドを25質量%の割合で含有するマスターバッチ。
FA2:グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、及び、脂肪酸ジエタノールアミンの3種混合物を15質量%の割合で含有するマスターバッチ。
FA3:ステアリン酸モノグリセリド。

また、界面活性剤として以下の「SA1」~「SA4」の略称で表した4種類のものを用意した。
SA1:アルキルスルホン酸ナトリウム。
SA2:ポリオキシエチレンアルキルアミン。
SA3:ポリエチレングリコール(PEG300)。
SA4:ポリオキシエチレンラウリルエーテル。

さらに、気泡調整剤として以下の「NA1」の略称で表した1種類のものを用意した。
NA1:アゾジカルボンアミド含有マスターバッチ
First, polyethylene resins represented by the following abbreviations "PE1" and "PE2" were prepared.
PE1: Low density polyethylene resin manufactured by high pressure polymerization method, density: 926 kg/m 3 , MFR = 3.5 g/10 min
PE2: low-density polyethylene resin manufactured by high-pressure polymerization method, density: 923 kg/m 3 , MFR = 0.3 g/10 min

Additionally, four types of polymeric antistatic agents, represented by the following abbreviations "AS1" to "AS4", were prepared.
AS1: Polymer-type antistatic agent comprising a polyolefin block constituted by polyolefin and a hydrophilic block constituted by polyoxyalkylene, MFR = 35 g/10 min, melting point 115 °C.
AS2: Polymer-type antistatic agent comprising a polyolefin block constituted by polyolefin and a hydrophilic block constituted by polyoxyalkylene, MFR = 23 g/10 min, melting point 135 °C.
AS3: Polymer-type antistatic agent comprising a polyolefin block constituted by polyolefin and a hydrophilic block constituted by polyoxyalkylene, MFR = 35 g/10 min, melting point 135 °C.
AS4: Polymer-type antistatic agent comprising a polyolefin block constituted by polyolefin and a hydrophilic block constituted by polyoxyalkylene, MFR = 20 g/10 min, melting point 135 °C.

Three types of fatty acid compounds, represented by the following abbreviations "FA1" to "FA3", were prepared.
FA1: Masterbatch containing stearic acid monoglyceride in a proportion of 25% by mass.
FA2: Masterbatch containing a mixture of three types: glycerin fatty acid ester, polyglycerin fatty acid ester, and fatty acid diethanolamine at a ratio of 15% by mass.
FA3: Stearic acid monoglyceride.

Additionally, four types of surfactants, abbreviated as "SA1" to "SA4" below, were prepared.
SA1: Sodium alkyl sulfonate.
SA2: polyoxyethylene alkylamine.
SA3: Polyethylene glycol (PEG300).
SA4: Polyoxyethylene lauryl ether.

Furthermore, one type of bubble control agent represented by the following abbreviation "NA1" was prepared.
NA1: Azodicarbonamide-containing masterbatch

<試験1:樹脂シートでの検討>
(比較例1)
ポリエチレン樹脂(PE1)100質量部に対する高分子型帯電防止剤(AS1)の割合が10質量部となるようにポリエチレン樹脂と高分子型帯電防止剤とを溶融混練して、得られた溶融混練物にてシート状のサンプル(「比較例1」の樹脂シート)を3枚作製した。
作製した3枚の樹脂シートのそれぞれについて表裏両面の表面固有抵抗率を測定し、表裏の平均値を算出した。
尚、平均値の算出に際しては明らかな異常値は削除した。
<Test 1: Study on resin sheet>
(Comparative example 1)
A melt-kneaded product obtained by melt-kneading a polyethylene resin and a polymer antistatic agent such that the ratio of the polymer antistatic agent (AS1) to 100 parts by mass of the polyethylene resin (PE1) is 10 parts by mass. Three sheet-like samples (resin sheets of "Comparative Example 1") were produced.
The surface specific resistivity of both the front and back surfaces of each of the three resin sheets produced was measured, and the average value of the front and back surfaces was calculated.
Note that when calculating the average value, obvious abnormal values were deleted.

(表面固有抵抗率)
樹脂シートの表面固有抵抗率は、JIS K6911:1995「熱硬化性プラスチック一般試験方法」記載の方法により測定した。
即ち、試験装置((株)アドバンテスト製デジタル超高抵抗/微少電流計、型名「R3840」及びレジスティビティ・チェンバ、型名「R12702A」)を使用し、ポリオレフィン系樹脂発泡シートから採取した試料に、約30Nの荷重にて電極を圧着させ500Vで1分間充電後の抵抗値を測定し、次式により算出した。
試料は、幅100mm×長さ100mm×厚さ(ポリオレフィン系樹脂シートのそのままの厚さ)とした。
測定は、温度20±2℃、相対湿度65±5%RHの環境下で24時間以上状態調節後に実施し、試験環境は、温度20±2℃、相対湿度65±5%RHとした。
試料数(n数)は3個とし、原則的に、それぞれ表裏両面を測定することとした。
尚、個々の試料の表面固有抵抗率は次式により求め、全ての試料についての測定値を算出平均し、その表裏の平均値をポリオレフィン系樹脂シートの表面固有抵抗率とした。
ρs=(π(D+d)/(D-d))×Rs
ρs: 表面固有抵抗率(MΩ)
D: 表面の環状電極の内径(cm)
d: 表面電極の内円の外径(cm)
Rs: 表面抵抗(MΩ)
(Surface specific resistivity)
The surface resistivity of the resin sheet was measured by the method described in JIS K6911:1995 "General Test Methods for Thermosetting Plastics".
That is, using test equipment (digital ultra-high resistance/microcurrent meter manufactured by Advantest Co., Ltd., model name "R3840" and resistivity chamber, model name "R12702A"), a sample taken from a polyolefin resin foam sheet was tested. The electrodes were crimped under a load of about 30N, and the resistance value after charging at 500V for 1 minute was measured and calculated using the following formula.
The sample was 100 mm wide x 100 mm long x thick (the original thickness of the polyolefin resin sheet).
The measurement was carried out after conditioning for 24 hours or more in an environment with a temperature of 20±2° C. and a relative humidity of 65±5% RH, and the test environment was a temperature of 20±2° C. and a relative humidity of 65±5% RH.
The number of samples (n number) was three, and in principle, both the front and back surfaces of each were measured.
Incidentally, the surface resistivity of each sample was determined by the following formula, the measured values for all the samples were calculated and averaged, and the average value of the front and back surfaces was taken as the surface resistivity of the polyolefin resin sheet.
ρs=(π(D+d)/(D-d))×Rs
ρs: Surface specific resistivity (MΩ)
D: Inner diameter of the annular electrode on the surface (cm)
d: Outer diameter of the inner circle of the surface electrode (cm)
Rs: Surface resistance (MΩ)

(総合評価)
A:表面固有抵抗率が10の11乗台以下(1×1012Ω未満)である。
B:表面固有抵抗率が10の11乗台を超え12乗台以下(1×1012Ω以上1×1013Ω未満)である。
C:表面固有抵抗率が10の13乗台以上(1×1013Ω以上)である。
結果を、下記表1に示す。
(comprehensive evaluation)
A: Surface specific resistivity is 10 to the 11th power or less (less than 1×10 12 Ω).
B: The surface specific resistivity is more than 10 to the 11th power and less than or equal to the 12th power (1×10 12 Ω or more and less than 1×10 13 Ω).
C: Surface specific resistivity is 10 to the 13th power or higher (1×10 13 Ω or higher).
The results are shown in Table 1 below.

(実施例1~5、比較例2~4)
使用材料を表1に示す通りのものに変更したこと以外は比較例1と同様に樹脂シートを作製し、比較例1と同様に表面固有抵抗率を測定した。
(Examples 1 to 5, Comparative Examples 2 to 4)
A resin sheet was produced in the same manner as in Comparative Example 1, except that the materials used were changed to those shown in Table 1, and the surface specific resistivity was measured in the same manner as in Comparative Example 1.

高分子型帯電防止剤と脂肪酸化合物とが併用されているシートでは表面固有抵抗率が低くなっており、優れた帯電防止性が発揮されていることが表1に示された結果からわかる。 It can be seen from the results shown in Table 1 that the sheet in which a polymer type antistatic agent and a fatty acid compound are used together has a low surface resistivity and exhibits excellent antistatic properties.

<試験2:樹脂発泡シートでの検討>
(実施例6)
ポリエチレン樹脂「PE1」100質量部に対し、高分子型帯電防止剤「AS1」が17質量部、気泡調整剤「NA1」が0.15質量部の割合となるようにブレンドした混和物を調製した。
押出方向に向けて第一押出機(シリンダー径:φ90mm)、第二押出機(シリンダー径:φ150mm)の順に2台の押出機が連結されたタンデム式押出機の先端部(第二押出機の先端部)に出口直径が222mm(スリット0.04mm)のサーキュラーダイを装着した。
前記混和物をタンデム式押出機の第一押出機に供給し、該第一押出機で溶融混練しつつ該第一押出機の途中から発泡剤として混合ブタン(イソブタン/ノルマルブタン=50/50(モル比))を圧入してさらに溶融混練を実施した。
混合ブタンの圧入量はポリエチレン樹脂100質量部に対する割合が18質量部となるように調整した。
さらに、前記ポリエチレン樹脂100質量部に対する割合が1.6質量部となるように前記第一押出機の途中から脂肪酸化合物(FA3:ステアリン酸モノグリセリド)を圧入して溶融混練を実施した。
この第一押出機での溶融混練後は、該第一押出機に連結された第二押出機で発泡に適する温度域(111℃)まで溶融混練物を冷却し、前記サーキュラーダイより大気中に押出発泡した。
その時の樹脂温度は112℃であった。
押出発泡された筒状発泡体を、エアーを吹き付けて冷却した後、直径770mm、長さ650mmの冷却マンドレル上を添わせて冷却し、冷却マンドレルの後部側に設けたカッターで押出方向に沿って筒状発泡体を切断し、速度36m/minで巻き取って長尺帯状の発泡シートを得、試験例2-1の樹脂発泡シート(発泡層単層)を得た。
<Test 2: Study on resin foam sheet>
(Example 6)
A mixture was prepared by blending 100 parts by mass of polyethylene resin "PE1" with 17 parts by mass of polymeric antistatic agent "AS1" and 0.15 parts by mass of bubble regulator "NA1". .
The tip of a tandem extruder (second extruder A circular die with an exit diameter of 222 mm (slit 0.04 mm) was attached to the tip.
The mixture is supplied to the first extruder of a tandem extruder, and while being melt-kneaded in the first extruder, mixed butane (isobutane/normal butane = 50/50) is added as a blowing agent from the middle of the first extruder. molar ratio)) was then press-injected and further melt-kneaded.
The amount of mixed butane injected was adjusted so that the ratio to 100 parts by mass of the polyethylene resin was 18 parts by mass.
Further, a fatty acid compound (FA3: stearic acid monoglyceride) was press-injected from the middle of the first extruder so that the proportion to 100 parts by mass of the polyethylene resin was 1.6 parts by mass, and melt-kneading was performed.
After melt-kneading in the first extruder, the melt-kneaded product is cooled to a temperature range (111°C) suitable for foaming in a second extruder connected to the first extruder, and then released into the atmosphere through the circular die. Extrusion foamed.
The resin temperature at that time was 112°C.
After cooling the extruded cylindrical foam by blowing air on it, it was cooled by placing it on a cooling mandrel with a diameter of 770 mm and a length of 650 mm, and was cut along the extrusion direction with a cutter provided on the rear side of the cooling mandrel. The cylindrical foam was cut and wound at a speed of 36 m/min to obtain a long strip-shaped foam sheet, thereby obtaining a resin foam sheet (single foam layer) of Test Example 2-1.

(実施例7、実施例8)
第一押出機の途中から導入するステアリン酸モノグリセリド(FA3)の量を1.6質量部に代えてそれぞれ2.6質量部(実施例7)、0.8質量部(実施例8)としたこと以外は実施例6と同様に樹脂発泡シート(発泡層単層)を作製した。
(Example 7, Example 8)
The amount of stearic acid monoglyceride (FA3) introduced from the middle of the first extruder was changed to 1.6 parts by mass, and 2.6 parts by mass (Example 7) and 0.8 parts by mass (Example 8), respectively. A resin foam sheet (single foam layer) was produced in the same manner as in Example 6 except for the above.

(実施例9)
脂肪酸化合物をグリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、及び、脂肪酸ジエタノールアミンの3種混合物のマスターバッチ(FA2)に変更し、脂肪酸化合物の合計量が0.75質量部(マスターバッチとして5質量部)となる割合で該マスターバッチをポリエチレン樹脂や高分子型帯電防止剤と同時に第一押出機に投入したこと以外はこれまでの試験例と同様に試験例2-4と同様に樹脂発泡シート(発泡層単層)を作製した。
(Example 9)
The fatty acid compound was changed to a masterbatch (FA2) of a three-type mixture of glycerin fatty acid ester, polyglycerin fatty acid ester, and fatty acid diethanolamine, and the total amount of fatty acid compounds was 0.75 parts by mass (5 parts by mass as a masterbatch). The resin foam sheet (foam layer A monolayer) was prepared.

(実施例10)
前述のタンデム式押出機とは別の押出機(第3押出機)を用意し、この第3押出機から供給される溶融混練物と前記第2押出機から供給される溶融混練物とを合流させる合流金型を前記サーキュラーダイの上流側に配置し、第2押出機から供給される溶融混練物が第3押出機から供給される溶融混練物で内側と外側とから挟み込まれた3層構造となってサーキュラーダイから押出発泡されるようにした。
そして、第1押出機には、ポリエチレン樹脂「PE2」100質量部に対し、気泡調整剤「NA1」が0.15質量部の割合になるようブレンドした樹脂組成物を供給し、さらに第1押出機途中から発泡剤として混合ブタン(イソブタン/ノルマルブタン=50/50(モル比))を圧入した。第3押出機には、ポリエチレン樹脂「PE1」100質量部に対し、高分子型帯電防止剤「AS2」が20質量部、脂肪酸化合物(FA3:ステアリン酸モノグリセリド)が0.4質量部の割合で含まれている樹脂組成物を供給した。
そして、第2押出機から供給される溶融混練物で発泡層を形成させるとともに第3押出機から供給される溶融混練物で非発泡層を形成させ、これらを共押出することで、非発泡層/発泡層/非発泡層の3層構造の樹脂発泡シートを作製した。
(Example 10)
An extruder (third extruder) separate from the tandem extruder described above is prepared, and the melt-kneaded material supplied from the third extruder and the melt-kneaded material supplied from the second extruder are combined. A merging mold is placed upstream of the circular die to create a three-layer structure in which the melt-kneaded material supplied from the second extruder is sandwiched from the inside and outside by the melt-kneaded material supplied from the third extruder. As a result, the foam was extruded from a circular die.
Then, the first extruder is supplied with a resin composition in which the foam regulator "NA1" is blended at a ratio of 0.15 parts by mass to 100 parts by mass of the polyethylene resin "PE2", and then the first extruder is Mixed butane (isobutane/n-butane = 50/50 (mole ratio)) was injected as a blowing agent from the middle of the machine. In the third extruder, 20 parts by mass of polymer type antistatic agent "AS2" and 0.4 parts by mass of fatty acid compound (FA3: stearic acid monoglyceride) were added to 100 parts by mass of polyethylene resin "PE1". The resin composition contained was supplied.
Then, a foamed layer is formed with the melt-kneaded material supplied from the second extruder, and a non-foamed layer is formed with the melt-kneaded material supplied from the third extruder, and by coextruding these, the non-foamed layer is formed. A resin foam sheet having a three-layer structure of /foamed layer/non-foamed layer was produced.

(比較例5)
高分子型帯電防止剤を変更したこと、および、脂肪酸化合物を含有させなかったこと以外は実施例6と同様に樹脂発泡シートを作製した。
(Comparative example 5)
A resin foam sheet was produced in the same manner as in Example 6, except that the polymeric antistatic agent was changed and the fatty acid compound was not contained.

(比較例6、比較例7)
ステアリン酸モノグリセリド(FA3)に代えてポリオキシエチレンラウリルエーテル(SA4)を0.4質量部、ポリエチレングリコール(SA3:PEG300)を0.3質量部の割合で第1押出機の途中から圧入したこと以外は実施例6と同様に比較例6、比較例7の樹脂発泡シートを作製した。
(Comparative Example 6, Comparative Example 7)
In place of stearic acid monoglyceride (FA3), 0.4 parts by mass of polyoxyethylene lauryl ether (SA4) and 0.3 parts by mass of polyethylene glycol (SA3: PEG300) were press-injected from the middle of the first extruder. Resin foam sheets of Comparative Examples 6 and 7 were produced in the same manner as in Example 6 except for this.

(比較例8)
高分子型帯電防止剤を用いないこと、および、ステアリン酸モノグリセリド(FA3)を2.0質量部とした以外は実施例6と同様に比較例8の樹脂発泡シートを作製した。
(Comparative example 8)
A resin foam sheet of Comparative Example 8 was produced in the same manner as in Example 6 except that no polymeric antistatic agent was used and 2.0 parts by mass of stearic acid monoglyceride (FA3) was used.

(比較例9)
ステアリン酸モノグリセリド(FA3)に代えてアルキルスルホン酸ナトリウム(SA1)を0.5質量部とした以外は実施例6と同様に比較例9の樹脂発泡シートを作製した。
(Comparative example 9)
A resin foam sheet of Comparative Example 9 was produced in the same manner as in Example 6 except that 0.5 parts by mass of sodium alkylsulfonate (SA1) was used in place of stearic acid monoglyceride (FA3).

(樹脂発泡シートの評価)
各試験例の樹脂発泡シートについて単位面積当たりの質量(坪量)、厚さ(平均厚さ)、(密度)見掛け密度、及び、表面固有抵抗率の測定を実施した。
また、下記の要領にて曇り試験を実施した。
(Evaluation of resin foam sheet)
The mass (basis weight) per unit area, thickness (average thickness), apparent density (density), and surface specific resistivity of the resin foam sheets of each test example were measured.
In addition, a fogging test was conducted in the manner described below.

(坪量測定)
樹脂発泡シートの坪量は、JIS P8124:2011「紙及び板紙-坪量測定方法」記載の方法により測定した。
具体的には、100cm以上のサンプルを10枚切り取り、それぞれの質量と面積とを測定し次式により求めた。
坪量(g/m)=10000×試験片質量(g)/試験片面積(cm
(Basic weight measurement)
The basis weight of the resin foam sheet was measured by the method described in JIS P8124:2011 "Paper and paperboard - Basis weight measurement method".
Specifically, 10 samples of 100 cm 2 or more were cut out, and the mass and area of each was measured and calculated using the following formula.
Basis weight (g/m 2 ) = 10000 x test piece mass (g) / test piece area (cm 2 )

(厚さ)
樹脂発泡シートの厚さは、幅方向に50mmピッチでシックネスゲージ(テクロック社製、「ダイヤルシックネスゲージSM-112」)で厚さを測定し、その算術平均値を算出した。
(thickness)
The thickness of the resin foam sheet was measured using a thickness gauge ("Dial Thickness Gauge SM-112" manufactured by Techlock Co., Ltd.) at a pitch of 50 mm in the width direction, and the arithmetic mean value was calculated.

(表面固有抵抗率)
樹脂発泡シートの表面固有抵抗率は、JIS K6911:1995「熱硬化性プラスチック一般試験方法」記載の方法により測定した。
即ち、試験装置((株)アドバンテスト製デジタル超高抵抗/微少電流計、型名「R3840」及びレジスティビティ・チェンバ、型名「R12702A」)を使用し、樹脂発泡シートから採取した試料に、約30Nの荷重にて電極を圧着させ500Vで1分間充電後の抵抗値を測定し、次式により算出した。
試料は、幅100mm×長さ100mm×厚さ(樹脂発泡シートのままの厚さ)とした。
測定は、温度20±2℃、相対湿度65±5%RHの環境下で24時間以上状態調節後に実施し、試験環境は、温度20±2℃、相対湿度65±5%RHとした。
試料数(n数)は3個とし、原則的に、それぞれ表裏両面を測定することとした。
尚、個々の試料の表面固有抵抗率は次式により求め、全ての試料についての測定値を算出平均し、その表裏の平均値を樹脂発泡シートの表面固有抵抗率とした。
ρs=(π(D+d)/(D-d))×Rs
ρs: 表面固有抵抗率(MΩ)
D: 表面の環状電極の内径(cm)
d: 表面電極の内円の外径(cm)
Rs: 表面抵抗(MΩ)
(Surface specific resistivity)
The surface specific resistivity of the resin foam sheet was measured by the method described in JIS K6911:1995 "General Test Methods for Thermosetting Plastics".
That is, using test equipment (digital ultra-high resistance/microcurrent meter manufactured by Advantest Co., Ltd., model name "R3840" and resistivity chamber, model name "R12702A"), approximately The electrodes were crimped under a load of 30N, and the resistance value after charging at 500V for 1 minute was measured and calculated using the following formula.
The sample had a width of 100 mm x length of 100 mm x thickness (the thickness of the resin foam sheet as it is).
The measurement was carried out after conditioning for 24 hours or more in an environment with a temperature of 20±2° C. and a relative humidity of 65±5% RH, and the test environment was a temperature of 20±2° C. and a relative humidity of 65±5% RH.
The number of samples (n number) was three, and in principle, both the front and back surfaces of each were measured.
The surface resistivity of each sample was determined by the following formula, the measured values for all the samples were calculated and averaged, and the average value of the front and back surfaces was taken as the surface resistivity of the resin foam sheet.
ρs=(π(D+d)/(D-d))×Rs
ρs: Surface specific resistivity (MΩ)
D: Inner diameter of the annular electrode on the surface (cm)
d: Outer diameter of the inner circle of the surface electrode (cm)
Rs: Surface resistance (MΩ)

(曇り試験)
・樹脂発泡シートの無作為に選択した場所から5cm×9cmのサイズのシート片を6枚切り出した。
同じサイズのガラス板を3枚用意し、2枚のシート片の間にガラス板を挟み込んだ試料を3セット作製した。
該試料に1kgの質量の錘を載せて60℃、80%RHに設定された恒温恒湿槽内で24時間保持した。
24時間経過後に恒温恒湿槽から取り出した切り出した試料のシート片をガラス板の両面から剥がし、該ガラス板を目視で評価した。
評価の判定基準は以下の通りとした。
(判定基準)
1.移行物を全く確認することができない。
2.よく見て微かに移行物が確認できる。
3.一目ではっきりと移行物が確認できる。
4.全面にべっとりと移行物が確認できる。
(Cloudy test)
- Six sheet pieces of 5 cm x 9 cm in size were cut out from randomly selected locations on the resin foam sheet.
Three glass plates of the same size were prepared, and three sets of samples were prepared by sandwiching the glass plate between two sheet pieces.
A weight of 1 kg was placed on the sample, and the sample was kept in a constant temperature and humidity chamber set at 60° C. and 80% RH for 24 hours.
After 24 hours had elapsed, the sample sheet pieces that had been cut out from the constant temperature and humidity chamber were peeled off from both sides of the glass plate, and the glass plate was visually evaluated.
The evaluation criteria were as follows.
(Judgment criteria)
1. It is not possible to confirm any migrating substances.
2. If you look closely, you can see slight migration.
3. Migrated materials can be clearly seen at a glance.
4. A sticky residue can be seen on the entire surface.

(総合評価)
A:表面固有抵抗率が10の9乗台以下(1×1010Ω未満)であり、曇り試験判定が1である。
B:表面固有抵抗率が10の10乗台以上11乗台未満(1×1010Ω以上1×1011Ω未満)であり、曇り試験判定が2以下である。
C:表面固有抵抗率が10の11乗台以上(1×1011Ω以上)であり、曇り試験判定が2以下である。
D:表面固有抵抗率が10の11乗台以上(1×1011Ω以上)であり、曇り試験判定が3以上である。
上記の評価結果を表2に示す。
(comprehensive evaluation)
A: The surface resistivity is 10 to the 9th power or less (less than 1×10 10 Ω), and the fogging test rating is 1.
B: The surface specific resistivity is 10 to the 10th power or more and less than the 11th power (1×10 10 Ω or more and less than 1×10 11 Ω), and the fogging test rating is 2 or less.
C: The surface specific resistivity is 10 to the 11th power or more (1×10 11 Ω or more), and the fogging test rating is 2 or less.
D: The surface specific resistivity is 10 to the 11th power or higher (1×10 11 Ω or higher), and the fogging test rating is 3 or higher.
The above evaluation results are shown in Table 2.

表2に示された結果からも高分子型帯電防止剤と脂肪酸化合物とが併用されているシートでは表面固有抵抗率が低くなっており、優れた帯電防止性が発揮されていることがわかる。 From the results shown in Table 2, it can be seen that the sheet in which a polymer type antistatic agent and a fatty acid compound are used in combination has a low surface resistivity and exhibits excellent antistatic properties.

(マトリックス-ドメイン構造の確認)
比較例5、比較例9、実施例6に係る樹脂発泡シートの表層部のマトリックス-ドメイン構造の様子を透過型電子顕微鏡写真で観察した。
顕微鏡観察は、押出方向(MD)に平行する断面と、押出方向とは直交する幅方向(TD)に平行する断面とに関し、1000倍、2000倍、3500倍の3通りの倍率で行った。
結果を図5から図7に示す。
これらの図における濃色部は高分子型帯電防止剤を含むドメイン粒子で、その周囲がポリエチレン樹脂を含むマトリックスである。
また、図5~図7のそれぞれの写真の左側が押出方向(MD)に平行する断面での写真であり、右側が幅方向(TD)に平行する断面での写真である。
そして、図5~図7のそれぞれの写真の(a)は、高分子型帯電防止剤のみを含む試料である比較例5についてのTEM写真で、(b)は高分子型帯電防止剤とアルキルスルホン酸ナトリウムとを含む試料である比較例9についてのTEM写真で、(c)が高分子型帯電防止剤と脂肪酸化合物(ステアリン酸モノグリセリド)とを含む試料である実施例6についてのTEM写真である。
尚、図5は、顕微鏡での観察倍率1000倍で撮影したTEM写真で、写真下のスケールバーの長さが2μmである。
また、図6は、顕微鏡での観察倍率2000倍で撮影したTEM写真で、写真下のスケールバーの長さが500nmである。
そして、図7は、顕微鏡での観察倍率3500倍で撮影したTEM写真で、写真下のスケールバーの長さが500nmである。
(Matrix - confirmation of domain structure)
The matrix-domain structures of the surface layer portions of the resin foam sheets according to Comparative Example 5, Comparative Example 9, and Example 6 were observed using transmission electron micrographs.
Microscopic observation was performed at three magnifications: 1000 times, 2000 times, and 3500 times, regarding a cross section parallel to the extrusion direction (MD) and a cross section parallel to the width direction (TD) perpendicular to the extrusion direction.
The results are shown in FIGS. 5 to 7.
The dark colored parts in these figures are domain particles containing a polymer type antistatic agent, and the surrounding area is a matrix containing a polyethylene resin.
Further, in each of the photographs in FIGS. 5 to 7, the left side is a photograph of a cross section parallel to the extrusion direction (MD), and the right side is a photograph of a cross section parallel to the width direction (TD).
In each of the photographs in FIGS. 5 to 7, (a) is a TEM photograph of Comparative Example 5, which is a sample containing only a polymeric antistatic agent, and (b) is a TEM photograph of a polymeric antistatic agent and an alkyl (c) is a TEM photograph of Comparative Example 9, which is a sample containing sodium sulfonate, and (c) is a TEM photograph of Example 6, which is a sample containing a polymeric antistatic agent and a fatty acid compound (stearic acid monoglyceride). be.
Note that FIG. 5 is a TEM photograph taken with a microscope at an observation magnification of 1000 times, and the length of the scale bar at the bottom of the photograph is 2 μm.
Moreover, FIG. 6 is a TEM photograph taken with a microscope at an observation magnification of 2000 times, and the length of the scale bar at the bottom of the photograph is 500 nm.
FIG. 7 is a TEM photograph taken with a microscope at an observation magnification of 3500 times, and the length of the scale bar at the bottom of the photograph is 500 nm.

この写真からは、脂肪酸化合物を併存させることで高分子型帯電防止剤が微細なドメイン粒子となって分散され、帯電防止効果を発揮する上で有利となることがわかる。 This photograph shows that the coexistence of a fatty acid compound causes the polymer type antistatic agent to be dispersed in the form of fine domain particles, which is advantageous in exerting the antistatic effect.

1;樹脂発泡シート、2:ガラス板、10:発泡層、20:非発泡層 1; Resin foam sheet, 2: Glass plate, 10: Foam layer, 20: Non-foam layer

Claims (3)

ベース樹脂と、高分子型帯電防止剤と、脂肪酸化合物とを含み、
前記ベース樹脂が、ポリオレフィン系樹脂であり、
前記高分子型帯電防止剤100質量部に対する前記脂肪酸化合物の含有量が1質量部以上25質量部以下であり、
前記高分子型帯電防止剤のMFRは、ベース樹脂のMFRの15倍以上200倍以下の値である樹脂組成物。
Contains a base resin, a polymer antistatic agent, and a fatty acid compound,
The base resin is a polyolefin resin,
The content of the fatty acid compound with respect to 100 parts by mass of the polymer type antistatic agent is 1 part by mass or more and 25 parts by mass or less,
A resin composition in which the polymer type antistatic agent has an MFR of 15 times or more and 200 times or less of the MFR of the base resin .
少なくとも1つの発泡層を備え、
該発泡層のみの単層構造、又は、前記発泡層と他の層とが積層された多層構造を有し、
少なくとも一方の表面が、ベース樹脂と、高分子型帯電防止剤と、脂肪酸化合物とを含む樹脂組成物で構成され、且つ、
該樹脂組成物は、
前記ベース樹脂が、ポリオレフィン系樹脂であり、
前記高分子型帯電防止剤100質量部に対する前記脂肪酸化合物の含有量が1質量部以上25質量部以下であり、
前記高分子型帯電防止剤のMFRは、ベース樹脂のMFRの15倍以上200倍以下の値である樹脂発泡シート。
comprising at least one foam layer;
It has a single layer structure of only the foam layer, or a multilayer structure in which the foam layer and other layers are laminated,
At least one surface is composed of a resin composition containing a base resin, a polymeric antistatic agent, and a fatty acid compound, and
The resin composition is
The base resin is a polyolefin resin,
The content of the fatty acid compound with respect to 100 parts by mass of the polymer type antistatic agent is 1 part by mass or more and 25 parts by mass or less,
The resin foam sheet has an MFR of the polymer type antistatic agent that is 15 times or more and 200 times or less than the MFR of the base resin .
ガラス板の間に介装される合紙である請求項記載の樹脂発泡シート。 3. The resin foam sheet according to claim 2 , which is a paper interposed between glass plates.
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