JP7413627B2 - 新規化合物、組成物、フォトクロミック材料、及び、界面物性光制御剤 - Google Patents
新規化合物、組成物、フォトクロミック材料、及び、界面物性光制御剤 Download PDFInfo
- Publication number
- JP7413627B2 JP7413627B2 JP2018538368A JP2018538368A JP7413627B2 JP 7413627 B2 JP7413627 B2 JP 7413627B2 JP 2018538368 A JP2018538368 A JP 2018538368A JP 2018538368 A JP2018538368 A JP 2018538368A JP 7413627 B2 JP7413627 B2 JP 7413627B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- formula
- compound
- compound according
- groups
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 title claims description 110
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims description 22
- 239000000463 material Substances 0.000 title claims description 21
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 32
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 27
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 claims description 18
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 claims description 17
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 16
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 15
- 125000002883 imidazolyl group Chemical group 0.000 claims description 14
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 10
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 claims description 10
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 9
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000006615 aromatic heterocyclic group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 claims description 5
- 125000000000 cycloalkoxy group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 claims description 5
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 5
- 125000004104 aryloxy group Chemical group 0.000 claims description 4
- 239000000693 micelle Substances 0.000 description 40
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 34
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 32
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 30
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 27
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 27
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 27
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 25
- 125000003010 ionic group Chemical group 0.000 description 25
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 25
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 25
- -1 diarylethene compounds Chemical class 0.000 description 21
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 19
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 18
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 17
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 16
- 125000005647 linker group Chemical group 0.000 description 16
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 16
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 15
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 14
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 13
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 238000002330 electrospray ionisation mass spectrometry Methods 0.000 description 10
- 239000000047 product Substances 0.000 description 10
- 230000002441 reversible effect Effects 0.000 description 10
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical class [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- 238000002835 absorbance Methods 0.000 description 9
- 238000012790 confirmation Methods 0.000 description 9
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 125000001453 quaternary ammonium group Chemical group 0.000 description 9
- 230000006798 recombination Effects 0.000 description 9
- 238000005215 recombination Methods 0.000 description 9
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 9
- RGHHSNMVTDWUBI-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxybenzaldehyde Chemical compound OC1=CC=C(C=O)C=C1 RGHHSNMVTDWUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 150000007942 carboxylates Chemical group 0.000 description 8
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 8
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 description 8
- GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N trimethylamine Chemical group CN(C)C GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- RNIPJYFZGXJSDD-UHFFFAOYSA-N 2,4,5-triphenyl-1h-imidazole Chemical group C1=CC=CC=C1C1=NC(C=2C=CC=CC=2)=C(C=2C=CC=CC=2)N1 RNIPJYFZGXJSDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 7
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 7
- 239000000976 ink Substances 0.000 description 7
- 239000012454 non-polar solvent Substances 0.000 description 7
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 7
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 7
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 7
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- KWIUHFFTVRNATP-UHFFFAOYSA-O N,N,N-trimethylglycinium Chemical group C[N+](C)(C)CC(O)=O KWIUHFFTVRNATP-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 6
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000000862 absorption spectrum Methods 0.000 description 6
- 150000001450 anions Chemical group 0.000 description 6
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 6
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 6
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 6
- 125000001273 sulfonato group Chemical group [O-]S(*)(=O)=O 0.000 description 6
- 150000001768 cations Chemical group 0.000 description 5
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 5
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 5
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 230000006870 function Effects 0.000 description 5
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 5
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 5
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 5
- 229910021642 ultra pure water Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000012498 ultrapure water Substances 0.000 description 5
- USFZMSVCRYTOJT-UHFFFAOYSA-N Ammonium acetate Chemical compound N.CC(O)=O USFZMSVCRYTOJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000005695 Ammonium acetate Substances 0.000 description 4
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 4
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical group [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 125000005529 alkyleneoxy group Chemical group 0.000 description 4
- 229940043376 ammonium acetate Drugs 0.000 description 4
- 235000019257 ammonium acetate Nutrition 0.000 description 4
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 description 4
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 description 4
- 239000002537 cosmetic Substances 0.000 description 4
- 238000000034 method Methods 0.000 description 4
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 4
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 description 4
- 239000013076 target substance Substances 0.000 description 4
- 238000002211 ultraviolet spectrum Methods 0.000 description 4
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000004566 IR spectroscopy Methods 0.000 description 3
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000002597 Solanum melongena Nutrition 0.000 description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O ammonium group Chemical group [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 3
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 3
- 230000005587 bubbling Effects 0.000 description 3
- 229940125782 compound 2 Drugs 0.000 description 3
- 229940126214 compound 3 Drugs 0.000 description 3
- 238000011161 development Methods 0.000 description 3
- 239000000539 dimer Substances 0.000 description 3
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 3
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 3
- 150000002148 esters Chemical group 0.000 description 3
- 239000003205 fragrance Substances 0.000 description 3
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 3
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 3
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 3
- NLKNQRATVPKPDG-UHFFFAOYSA-M potassium iodide Chemical compound [K+].[I-] NLKNQRATVPKPDG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 3
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910052724 xenon Inorganic materials 0.000 description 3
- FHNFHKCVQCLJFQ-UHFFFAOYSA-N xenon atom Chemical compound [Xe] FHNFHKCVQCLJFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- SGRHVVLXEBNBDV-UHFFFAOYSA-N 1,6-dibromohexane Chemical compound BrCCCCCCBr SGRHVVLXEBNBDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BWGRDBSNKQABCB-UHFFFAOYSA-N 4,4-difluoro-N-[3-[3-(3-methyl-5-propan-2-yl-1,2,4-triazol-4-yl)-8-azabicyclo[3.2.1]octan-8-yl]-1-thiophen-2-ylpropyl]cyclohexane-1-carboxamide Chemical compound CC(C)C1=NN=C(C)N1C1CC2CCC(C1)N2CCC(NC(=O)C1CCC(F)(F)CC1)C1=CC=CS1 BWGRDBSNKQABCB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YYROPELSRYBVMQ-UHFFFAOYSA-N 4-toluenesulfonyl chloride Chemical compound CC1=CC=C(S(Cl)(=O)=O)C=C1 YYROPELSRYBVMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 2
- ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N Phosphorous acid Chemical group OP(O)=O ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M Sodium bicarbonate-14C Chemical compound [Na+].O[14C]([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910001413 alkali metal ion Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000003282 alkyl amino group Chemical group 0.000 description 2
- HUMNYLRZRPPJDN-UHFFFAOYSA-N benzaldehyde Chemical compound O=CC1=CC=CC=C1 HUMNYLRZRPPJDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WURBFLDFSFBTLW-UHFFFAOYSA-N benzil Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)C(=O)C1=CC=CC=C1 WURBFLDFSFBTLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 229940006460 bromide ion Drugs 0.000 description 2
- 125000001246 bromo group Chemical group Br* 0.000 description 2
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 2
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 2
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 2
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 2
- 125000001301 ethoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 2
- 238000004949 mass spectrometry Methods 0.000 description 2
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 2
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 2
- 125000001820 oxy group Chemical group [*:1]O[*:2] 0.000 description 2
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 2
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 2
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 2
- 238000010898 silica gel chromatography Methods 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 238000002834 transmittance Methods 0.000 description 2
- PIYNUZCGMLCXKJ-UHFFFAOYSA-N 1,4-dioxane-2,6-dione Chemical compound O=C1COCC(=O)O1 PIYNUZCGMLCXKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N 1H-imidazole Chemical group C1=CNC=N1 RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IUDNRKGPFWUYIC-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(2-methoxyethoxy)ethoxy]ethyl 4-methylbenzenesulfonate Chemical compound COCCOCCOCCOS(=O)(=O)C1=CC=C(C)C=C1 IUDNRKGPFWUYIC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LDLCZOVUSADOIV-UHFFFAOYSA-N 2-bromoethanol Chemical compound OCCBr LDLCZOVUSADOIV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VCMLCMCXCRBSQO-UHFFFAOYSA-N 3h-benzo[f]chromene Chemical class C1=CC=CC2=C(C=CCO3)C3=CC=C21 VCMLCMCXCRBSQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CWFALOFIVBAZFV-UHFFFAOYSA-N 4-(6-bromohexoxy)benzaldehyde Chemical compound BrCCCCCCOC1=CC=C(C=O)C=C1 CWFALOFIVBAZFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LZZYPRNAOMGNLH-UHFFFAOYSA-M Cetrimonium bromide Chemical compound [Br-].CCCCCCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)C LZZYPRNAOMGNLH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- QEVGZEDELICMKH-UHFFFAOYSA-N Diglycolic acid Chemical compound OC(=O)COCC(O)=O QEVGZEDELICMKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFZAGIJXANFPFN-UHFFFAOYSA-N N-[3-[4-(3-methyl-5-propan-2-yl-1,2,4-triazol-4-yl)piperidin-1-yl]-1-thiophen-2-ylpropyl]acetamide Chemical compound C(C)(C)C1=NN=C(N1C1CCN(CC1)CCC(C=1SC=CC=1)NC(C)=O)C LFZAGIJXANFPFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical group C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930006000 Sucrose Natural products 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical group CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006959 Williamson synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 125000002252 acyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004423 acyloxy group Chemical group 0.000 description 1
- 229910001420 alkaline earth metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004453 alkoxycarbonyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004947 alkyl aryl amino group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004414 alkyl thio group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003368 amide group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001769 aryl amino group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005110 aryl thio group Chemical group 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000004042 decolorization Methods 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 1
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 1
- 238000013461 design Methods 0.000 description 1
- 125000004663 dialkyl amino group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004986 diarylamino group Chemical group 0.000 description 1
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 239000012769 display material Substances 0.000 description 1
- 238000010494 dissociation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000005593 dissociations Effects 0.000 description 1
- 230000001804 emulsifying effect Effects 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- TUEYHEWXYWCDHA-UHFFFAOYSA-N ethyl 5-methylthiadiazole-4-carboxylate Chemical compound CCOC(=O)C=1N=NSC=1C TUEYHEWXYWCDHA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 239000005357 flat glass Substances 0.000 description 1
- 230000004313 glare Effects 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 1
- BCDGQXUMWHRQCB-UHFFFAOYSA-N glycine methyl ketone Natural products CC(=O)CN BCDGQXUMWHRQCB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008233 hard water Substances 0.000 description 1
- 239000000017 hydrogel Substances 0.000 description 1
- 125000001165 hydrophobic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 1
- 230000001678 irradiating effect Effects 0.000 description 1
- 230000031700 light absorption Effects 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 1
- 230000015654 memory Effects 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 244000005700 microbiome Species 0.000 description 1
- 239000012046 mixed solvent Substances 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 230000004660 morphological change Effects 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 1
- QNGNSVIICDLXHT-UHFFFAOYSA-N para-ethylbenzaldehyde Natural products CCC1=CC=C(C=O)C=C1 QNGNSVIICDLXHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 230000007017 scission Effects 0.000 description 1
- HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M sodium;chloride;hydrate Chemical class O.[Na+].[Cl-] HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000008234 soft water Substances 0.000 description 1
- 239000012265 solid product Substances 0.000 description 1
- 230000007928 solubilization Effects 0.000 description 1
- 238000005063 solubilization Methods 0.000 description 1
- 230000003381 solubilizing effect Effects 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000005720 sucrose Substances 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 239000000516 sunscreening agent Substances 0.000 description 1
- 238000013268 sustained release Methods 0.000 description 1
- 239000012730 sustained-release form Substances 0.000 description 1
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 1
- 239000008399 tap water Substances 0.000 description 1
- 235000020679 tap water Nutrition 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003396 thiol group Chemical group [H]S* 0.000 description 1
- 125000005208 trialkylammonium group Chemical group 0.000 description 1
- 238000000825 ultraviolet detection Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
- C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D233/66—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D233/88—Nitrogen atoms, e.g. allantoin
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K9/00—Tenebrescent materials, i.e. materials for which the range of wavelengths for energy absorption is changed as a result of excitation by some form of energy
- C09K9/02—Organic tenebrescent materials
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Pyridine Compounds (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
Description
また、界面物性を制御するため、界面活性剤が用いることが知られている。界面活性剤は、水溶液中等でミセル、紐状ミセル、ベシクル、エマルションなど種々の分子集合体を形成する。分子がどのような形態の集合体を形成するかは、その幾何学的形状、及び、親水性/疎水性のバランスなどに依存する。これらの分子集合体の形成は,言うまでもなく界面活性剤が有する洗浄、可溶化及び分散などの機能の発現と大きく関わっている。界面活性剤を用いた界面物性制御の例としては、化粧品等における薬剤又は香料の放出制御や、インクの乾燥速度の制御などが挙げられる。
特許文献1には、フォトクロミック化合物として、下記一般式(1)で表される化合物が記載されている。
(上記一般式(1)中、RA、RBは、炭素数1~20の直鎖状または分枝状の、アルキル基、アルキルアミノ基及び炭素数2~20の直鎖状または分枝状のアルコキシ基を示し、k、l、m、nは互いに独立した1~5の整数を示す)
また、本発明が解決しようとする他の課題は、前記新規な化合物を含む組成物、フォトクロミック材料又は界面物性制御剤を提供することである。
<1> ヘキサアリールビスイミダゾール構造を有し、
前記ヘキサアリールビスイミダゾール構造のイミダゾール環に結合する少なくとも1つの芳香環に親水性基をもつ官能基を少なくとも1つ有する化合物。
<2> ヘキサアリールビスイミダゾール構造を有し、
前記ヘキサアリールビスイミダゾール構造のイミダゾール環の2位に結合する少なくとも一つの芳香環に親水性基をもつ官能基を少なくとも1つ有する化合物。
<3> 前記親水性基をもつ官能基を、前記ヘキサアリールビスイミダゾール構造における各イミダゾール環の2位に結合する芳香環にそれぞれ有する前記<2>に記載の化合物。
<4> 前記親水性基が、イオン性基、又は、ノニオン性基である前記<1>ないし前記<3>のいずれかに記載の化合物。
<5> 前記イオン性基が、カチオン性基、又は、アニオン性基である前記<4>に記載の化合物。
<6> 下記式(1)で表される化合物である前記<1>~<5>のいずれか1つに記載の化合物。
<8> 前記カチオン性基が、第四級アンモニウム基である前記<7>に記載の化合物。
<9> 前記Rionの少なくとも一つが、アニオン性基である前記<6>に記載の化合物。
<10> 前記アニオン性基が、カルボキシレート基である前記<9>に記載の化合物。
<11> 前記pがいずれも、1である前記<6>~<10>のいずれか1つに記載の化合物。
<12> 下記式(5)で表される化合物である前記<1>~<5>のいずれか1つに記載の化合物。
<14> 前記<1>~<13>のいずれか1つに記載の化合物、及び、水系媒体を含む組成物。
<15> 前記<1>~<13>のいずれか1つに記載の化合物を含むフォトクロミック材料。
<16> 前記<1>~<13>のいずれか1つに記載の化合物を含む界面物性光制御剤。
また、本発明によれば、前記新規な化合物を含む組成物、フォトクロミック材料又は界面物性制御剤を提供することができる。
本実施形態において、「質量%」と「重量%」とは同義であり、「質量部」と「重量部」とは同義である。
また、本実施形態において、2以上の好ましい態様の組み合わせは、より好ましい態様である。
また、本明細書における化学構造式は、水素原子を省略した簡略構造式で記載する場合もある。
本実施形態に係る化合物は、ヘキサアリールビスイミダゾール構造を有し、前記ヘキサアリールビスイミダゾール構造のイミダゾール環に結合する少なくとも1つの芳香環に親水性基をもつ官能基を少なくとも1つ有する。
また、本実施形態に係る化合物は、界面活性能、及び、ミセル等の分子集合体の形成性の観点から、ヘキサアリールビスイミダゾール構造を有し、前記ヘキサアリールビスイミダゾール構造のイミダゾール環の2位に結合する少なくとも一つの芳香環に親水性基をもつ官能基を少なくとも1つ有することが好ましい。
更に、本実施形態に係る化合物は、界面活性能、及び、ミセル等の分子集合体の形成性の観点から、前記親水性基をもつ官能基を、前記ヘキサアリールビスイミダゾール構造における各イミダゾール環の2位に結合する芳香環にそれぞれ有することがより好ましい。
また、本実施形態に係る化合物は、前記ヘキサアリールビスイミダゾール構造(ロフィンダイマー構造とも称す)における各イミダゾール環の2位に結合する芳香環上に、親水性基又は親水性基が結合した基をそれぞれ有することにより、水溶性又は油溶性(特に、通常のロフィンダイマーと異なる水溶性)を示し、紫外光(UVとも称す)照射に伴う可逆的な構造変化、すなわち、フォトクロミズムを示す。なお、視覚的には、色変化として確認される。更に、ミセルの構造変化に伴う粘度、熱安定性等界面物性の制御が可能となる。
前記化合物は、下記式に示すように、紫外光照射(hν)に伴い、2つのイミダゾール環を連結する結合が開裂し、2つのロフィンラジカルが生成する。紫外線照射からロフィンラジカルが生成するまでの時間は短く、視覚的には紫外光の照射後、すぐにロフィンラジカルに由来する色変化が生じる。
また、前記化合物は、下記に示すように、室温(25℃)において、紫外線照射を停止すると、再結合反応が生じ、2つのロフィンラジカルは、元の前記化合物へ再結合する。視覚的には紫外光の照射停止とほぼ同時に消色させることができる(消色反応)。
親水性基としては、イオン性基、又は、ノニオン性基であることが好ましい。
イオン性基としては、カチオン性基、アニオン性基、及び、両性イオン性基が挙げられる。これらの中でも、優れた界面活性の付与の観点からは、カチオン性基、又は、両性イオン性基が好ましく、カチオン性基がより好ましい。また、油溶性の香粧品の可溶化、乳化などの観点からは、アニオン性基、又は、両性イオン性基が好ましく、アニオン性基がより好ましい。
アニオン性基としては、例えば、カルボキシレート基、スルホネート基、ホスホネート基、及び、硫酸アニオン基(スルフェート基)が挙げられ、カルボキシレート基、及び、スルホネート基がより好ましく挙げられ、スルホネート基が特に好ましく挙げられる。
両性イオン性基としては、ベタイン構造が好ましく挙げられる。
ベタイン構造におけるカチオン構造とアニオン構造との組み合わせとしては、前記カチオン性基と前記アニオン性基との組み合わせが好ましく挙げられる。中でも、第四級アンモニウム基とカルボキシレート基又はスルホネート基とを組み合わせたベタイン構造が特に好ましい。
ベタイン構造としては、例えば、-N+(RB)2-LB-CO2 -が挙げられる。RBはそれぞれ独立に、炭素数1~4のアルキル基を表し、LBは炭素数1~8のアルキレン基を表す。
ポリアルキレンオキシ構造を有する基におけるポリアルキレンオキシ構造は、ポリエチレンオキシ構造、ポリプロピレンオキシ構造、及び、これらが混在するポリ(エチレンオキシ/プロピレンオキシ)構造が好ましく挙げられ、ポリエチレンオキシ構造がより好ましく挙げられる。
ポリアルキレンオキシ構造におけるアルキレンオキシ構造の繰り返し数は、2以上であればよいが、2~10であることがより好ましく、3~8であることが特に好ましい。
また、ポリアルキレンオキシ構造を有する基における一方の末端は、アルコキシ基又はヒドロキシ基であることが好ましく、アルコキシ基であることがより好ましく、メトキシ基又はエトキシ基であることが特に好ましい。
2以上のヒドロキシ基及びエステル構造を有する基としては、グリセリンモノエステル構造を有する基、ソルビタンエステル構造を有する基、及び、ショ糖エステル構造を有する基が好ましく挙げられる。
アルカノールアミド構造を有する基としては、ジエタノールアミド構造を有する基が好ましく挙げられる。
対イオンとしては、化合物全体として電気的に中和されるものであれば特に制限はなく、アニオンであっても、カチオンであっても、一価のイオンであっても、二価以上の多価イオンであっても、対イオンの数が1つであっても、2つ以上であってもよいが、水系媒体への溶解性の観点から、一価のイオンであることが好ましい。
前記親水性基がカチオン性基である場合、前記対イオンは、水系媒体への溶解性の観点から、Cl-、Br-、BF4 -、又は、PF6 -であることが好ましく、Cl-、又は、Br-であることがより好ましい。
前記親水性基がアニオン性基である場合、前記対イオンは、水系媒体への溶解性の観点から、アルカリ金属イオン、アルカリ土類金属イオン又は第四級アンモニウムイオンであることが好ましく、アルカリ金属イオンであることがより好ましい。
また、本実施形態に係る化合物が有する親水性基は、ミセル等の分子集合体の安定性及び界面物性制御の容易性の観点から、同じ構造の基であることが好ましい。
前記親水性基をもつ官能基は、親水性基自体であっても、親水性基と、前記芳香環及び前記親水性基を連結する連結基とが結合した基であってもよい。
また、本実施形態に係る化合物は、界面活性能、及び、ミセル等の分子集合体の形成性の観点から、前記親水性基をもつ官能基が、親水性基と、前記芳香環と前記親水性基とを連結する連結基と、が結合した基であることが好ましい。すなわち、前記親水性基は、前記芳香環と直接結合していないことが界面活性の発現及び界面物性制御の面から好ましい。
また、前記連結基は、直鎖であっても、分岐を有していても、環構造を有していてもよい。また、前記連結基は、分岐して2以上の親水性基を有していてもよい。また、前記連結基は、芳香環上の2以上の炭素原子と結合する連結基であってもよい。
前記連結基の炭素数は、特に制限はないが、水系媒体中における界面活性能、及び、ミセル等の分子集合体の形成性の観点から、2~24であることが好ましく、2~18がより好ましく、2~8が更に好ましく、4~8が特に好ましい。また、前記連結基の炭素数は、非極性溶媒中における界面活性能、及び、逆ミセル等の分子集合体の形成性の観点から、2~24が好ましく、4~18がより好ましく、8~18が更に好ましい。
また、前記連結基は、アルキレン基、又は、1以上のアルキレン基と1以上のエーテル結合を含む基が好ましく、アルキレンオキシ基が更に好ましい。
更に、前記連結基の長さ(前記芳香環と前記親水性基との間を最短でつなぐ原子数)が、水系媒体中における界面活性能、及び、ミセル等の分子集合体の形成性の観点から、2~24が好ましく、2~18がより好ましく、2~8が更に好ましく、4~8が特に好ましい。また、前記連結基の長さは、非極性溶媒中における界面活性能、及び、逆ミセル等の分子集合体の形成性の観点から、2~24が好ましく、4~18がより好ましく、8~18が更に好ましい。
他の置換基としては、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリーロキシ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アミド基、アシルオキシ基、アミノ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、ジアルキルアミノ基、ジアリールアミノ基、アルキルアリールアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヒドロキシ基、及び、メルカプト基が挙げられる。また、これら置換基が更に前記置換基により置換されていてもよい。
中でも、Rionはそれぞれ独立に、第四級アンモニウム基であることが好ましく、トリアルキルアンモニウム基がより好ましく、トリメチルアンモニウム基、又は、トリエチルアンモニウム基が更に好ましく、トリメチルアンモニウム基が特に好ましい。
式(1)におけるXionの対イオンは、前述した対イオンと同義であり、好ましい態様も同様である。
中でも、Xionはそれぞれ独立に、一価のアニオンであることが好ましく、塩化物イオン(Cl-)、臭化物イオン(Br-)又はアルカリ金属イオンであることがより好ましい。
また、前記対イオンの説明で前述したように、前記イオン性基がベタイン構造等の両性イオン性基である場合、Xionが存在しない場合もある。また、二価以上の多価の対イオンである場合は、Xionの数は、適宜化合物全体として電気的に中和するために対応した数となる。
前記疎水性を付与する二価の連結基としては、界面活性能、及び、ミセル等の分子集合体の形成性の観点から、炭素原子、水素原子、酸素原子、窒素原子、及び、硫黄原子よりなる群から選ばれた少なくとも1種の原子からなる基であることが好ましく、炭素原子及び水素原子からなる基で、又は、炭素原子、水素原子及び酸素原子からなる基であることがより好ましく、アルキレン基、又は、1以上のアルキレン基と1以上のエーテル結合を含むとを含む基が更に好ましく、アルキレンオキシ基が特に好ましい。
また、前記二価の連結基は、直鎖であっても、分岐を有していても、環構造を有していてもよい。
式(1)におけるLの炭素数は、水系媒体中における界面活性能、及び、ミセル等の分子集合体の形成性の観点から、2~18であることが好ましく、2~8であることがより好ましく、4~8であることが特に好ましい。また、式(1)におけるLの炭素数は、非極性溶媒中における界面活性能、及び、逆ミセル等の分子集合体の形成性の観点から、4~18であることが好ましく、8~18であることがより好ましい。
更に、式(1)におけるLは、いずれも同じ基であることが好ましい。
また、前記Lの長さ(前記芳香環と前記イオン性基との間を最短で結ぶ原子数)が、水系媒体中における界面活性能、及び、ミセル等の分子集合体の形成性の観点から、2~24が好ましく、2~18がより好ましく、2~8が更に好ましく、4~8が特に好ましい。また、前記Lの長さは、非極性溶媒中における界面活性能、及び、逆ミセル等の分子集合体の形成性の観点から、2~24が好ましく、4~18がより好ましく、8~18が更に好ましい。
式(1)におけるpはそれぞれ独立に、0~5の整数を表し、2つのpの合計は1以上である。すなわち、2つの前記pのうちいずれか1つは、1以上の整数である。
また、式(1)におけるpはそれぞれ独立に、界面活性能、及び、ミセル等の分子集合体の形成性の観点から、1~3の整数であることが好ましく、1又は2であることがより好ましく、各々1つ(合計2)であることが特に好ましい。
式(1)におけるqはそれぞれ独立に、0~2の整数であることが好ましく、0又は1であることがより好ましく、0であることが更に好ましい。
式(1)におけるrはそれぞれ独立に、0~3の整数であることが好ましく、0~2の整数であることがより好ましく、0であることが更に好ましい。
また、式(1)において、2以上のR1を有する場合、R1は、いずれも同じ基であることが好ましく、2以上のR2を有する場合、R2は、いずれも同じ基であることが好ましい。
更に、式(1)における2以上のpは、いずれも同じ値であることが好ましく、また、q及びrについても同様である。
式(2)におけるR1、R2及びrは、式(1)におけるR1、R2及びrと同義であり、好ましい態様も同様である。
また、式(2)におけるRalは、いずれも同じ基であることが好ましい。
式(2)におけるL1はそれぞれ独立に、炭素数2~18のアルキレン基が好ましく、炭素数2~8のアルキレン基がより好ましく、炭素数4~8のアルキレン基が更に好ましい。
前記アルキレン基は、直鎖アルキレン基であっても、分岐アルキレン基であってもよい。
また、式(2)におけるL1は、いずれも同じ基であることが好ましい。
更に、前記L1の長さ(前記芳香環と前記イオン性基との間を最短で結ぶ原子数)が、水系媒体中における界面活性能、及び、ミセル等の分子集合体の形成性の観点から2~18が好ましく、2~8が好ましく、4~8が特に好ましい。また、前記L1の長さは、非極性溶媒中における界面活性能、及び、逆ミセル等の分子集合体の形成性の観点から、4~18が好ましく、8~18がより好ましい。
また、式(2)におけるZ1は、いずれも同じ基であることが好ましい。
前記NR3におけるR3は、水素原子、又は、アルキル基が好ましく、アルキル基がより好ましく、炭素数1~8のアルキル基が更に好ましい。
式(2)におけるX-はそれぞれ独立に、一価のアニオンが好ましく、塩化物イオン(Cl-)又は臭化物イオン(Br-)がより好ましい。
また、式(2)におけるX-は、いずれも同じアニオンであることが好ましい。
また、式(2)におけるqは、いずれも同じ値であることが好ましい。
式(3)におけるRal、X-、q及びrは、式(2)におけるRal、X-、q及びrと同義であり、好ましい態様も同様である。
また、式(3)におけるL2は、いずれも同じ基であることが好ましい。
式(3)におけるR4及びR5はそれぞれ独立に、置換基を有していてもよい直鎖状又は分岐状のアルキル基が好ましく、炭素数1~8のアルキル基がより好ましく、炭素数1~4のアルキル基が更に好ましい。
また、式(3)において、2以上のR4を有する場合、R4は、いずれも同じ基であることが好ましく、2以上のR5を有する場合、R5は、いずれも同じ基であることが好ましい。
式(4)におけるR1、R2及びrは、式(1)におけるR1、R2及びrと同義であり、好ましい態様も同様である。
また、式(4)におけるRanは、いずれも同じ基であることが好ましい。
式(4)におけるLanはそれぞれ独立に、アルキレン基、エステル結合及びエーテル結合よりなる群から選ばれた2以上の基を組み合わせた基が好ましく、3以上のアルキレン基、1以上のエステル結合及び1以上のエーテル結合とを組み合わせた基がより好ましい。
また、式(4)のLanにおける炭素数はそれぞれ独立に、2~20であることが好ましく、4~10であることがより好ましく、5~12であることが特に好ましい。
前記アルキレン基は、直鎖アルキレン基であっても、分岐アルキレン基であってもよい。
また、式(4)におけるLanは、いずれも同じ基であることが好ましい。
更に、前記Lanの長さ(前記芳香環と前記イオン性基との間を最短で結ぶ原子数)が、水系媒体中における界面活性能、及び、ミセル等の分子集合体の形成性の観点から2~18が好ましく、2~12がより好ましく、4~10が特に好ましい。また、前記L1の長さは、非極性溶媒中における界面活性能、及び、逆ミセル等の分子集合体の形成性の観点から、4~18が好ましく、8~18がより好ましい。
また、式(4)におけるZanは、いずれも同じ基であることが好ましい。
前記NR3におけるR3は、水素原子、又は、アルキル基が好ましく、アルキル基がより好ましく、炭素数1~8のアルキル基が更に好ましい。
式(4)におけるXan+はそれぞれ独立に、一価のカチオンが好ましく、アルカリ金属カチオン又は第四級アンモニウムカチオンがより好ましく、アルカリ金属カチオンが更に好ましい。
また、式(4)におけるXan+は、いずれも同じカチオンであることが好ましい。
また、式(4)におけるqは、いずれも同じ値であることが好ましい。
式(5)のRnoのポリアルキレンオキシ構造を有する基におけるポリアルキレンオキシ構造及びその繰り返し数は、前述したアルキレンオキシ構造及びその繰り返し数と同義であり、好ましい態様も同様である。
また、式(5)のRnoのポリアルキレンオキシ構造を有する基における一方の末端は、アルコキシ基又はヒドロキシ基であることが好ましく、アルコキシ基であることがより好ましく、メトキシ基又はエトキシ基であることが特に好ましい。
式(5)におけるRnoはそれぞれ独立に、アルコキシポリアルキレンオキシ基又はヒドロキシポリアルキレンオキシ基であることが好ましく、アルコキシポリエチレンオキシ基又はヒドロキシポリエチレンオキシ基であることがより好ましく、アルコキシポリエチレンオキシ基であることが特に好ましい。
また、式(5)におけるRnoの炭素数は、5以上20以下であることが好ましく、5以上18以下であることがより好ましく、6以上12以下であることが特に好ましい。
式(5)におけるRn1、Rn2及びnpは、式(1)におけるR1、R2及びpと同義であり、好ましい態様も同様である。
式(5)におけるnrはそれぞれ独立に、0~3の整数であることが好ましく、0~2の整数であることがより好ましく、0であることが更に好ましい。
また、式(5)において、2以上のRn1を有する場合、Rn1は、いずれも同じ基であることが好ましく、2以上のRn2を有する場合、Rn2は、いずれも同じ基であることが好ましい。
更に、式(5)における2以上のnpは、いずれも同じ値であることが好ましく、また、nq及びnrについても同様である。
一例としては、イオン性基の公知の導入法、及び、ロフィンダイマー化合物の公知の合成方法を組み合わせて製造することができる。
本実施形態に係る組成物は、本実施形態に係る化合物を含む組成物であり、本実施形態に係る化合物、及び、水系媒体を含む組成物であることが好ましい。
水系媒体としては、水、及び、水溶性有機溶媒が挙げられる。
水としては、特に制限されず、イオン交換水、超純水、蒸留水、限外ろ過水、水道水、硬水、軟水等を用いられるが、特に不純物の混入、又は、微生物の発生を防止するという観点から、イオン交換水、超純水、蒸留水、限外ろ過水が好適に挙げられる。
水溶性有機溶媒としては、アルコール類、含窒素溶媒、含硫黄溶媒、炭酸エステル類等が挙げられる。これらの中でも、アルコール類が好ましく、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール等が挙げられる。
水、及び、水溶性有機溶媒は、1種単独で使用しても、2種以上を併用してもよい。
また、前述した逆ミセル等の分子集合体を形成する場合、本実施形態に係る組成物は、非極性有機溶媒を含むことが好ましい。
非極性有機溶媒としては、特に制限はなく、公知のものを用いることができる。
また、非極性有機溶媒は、1種単独で使用しても、2種以上を併用してもよい。
本実施形態に係る組成物における本実施形態に係る化合物の含有量は、特に制限はなく、組成物を使用する形態に応じ適宜選択すればよい。
例えば、本実施形態に係る化合物、及び、水系媒体を含む組成物である場合、本実施形態に係る化合物の濃度は、特に制限はないが、0.01mM以上0.5M以下が好ましい。なお、濃度の単位Mは、mol/Lを表す。
他の成分としては、特に制限はなく、公知の各種添加剤を用いることができる。
添加剤としては、例えば、本実施形態に係る化合物以外の界面活性剤、着色剤、及び、前記以外の有機溶媒等が挙げられる。
本実施形態に係るフォトクロミック材料は、本実施形態に係る化合物を含む。
また、本実施形態に係る界面物性光制御剤は、本実施形態に係る化合物を含む。
本実施形態に係るフォトクロミック材料、及び、本実施形態に係る界面物性光制御剤は、本実施形態に係る化合物において、前述したような種々の用途に用いることができる。
本実施形態に係るフォトクロミック材料、及び、本実施形態に係る界面物性光制御剤における本実施形態に係る化合物の含有量及び化合物の状態(溶液や固体等)は、特に制限はなく、使用する形態に応じ適宜選択すればよい。
本実施形態に係るフォトクロミック材料、及び、本実施形態に係る界面物性光制御剤は、必要に応じ、公知の化合物を更に含むことができる。
本実施形態に係るフォトクロミック材料として、具体的には例えば、レンズに本実施形態に係る化合物を含むサングラスが挙げられる。紫外線が照射されるとレンズの光学濃度が高くなり、一方、紫外線の照射がない場所では、レンズの光透過性が高いサングラスが考えられる。
また、本実施形態に係る界面物性光制御剤としては、具体的には例えば、本実施形態に係る化合物を含むインクが挙げられる。紫外線照射の有無に応じて、吐出時には粘度を低下させ、記録媒体上では粘度や乾燥速度等を上昇させるインクが考えられる。
<フォトクロミック化合物(N-C6-LPD)の合成>
N-C6-LPDは、以下に示す合成経路により合成した。
ステップ1では、ウィリアムソンエーテル合成を用いて、炭酸カリウム(K2CO3)存在下アセトン(Acetone)溶媒中、4-ヒドロキシベンズアルデヒドに1,6-ジブロモヘキサンを導入し、ステップ2では、ステップ1で得られた化合物に対し、酢酸アンモニウム(NH4OAc)存在下酢酸(Acetic acid)溶媒中、ベンジル(Benzil)を反応させ、ブロモ基を導入したロフィン化合物を合成した。更に、ステップ3ではステップ2で得られたロフィン化合物を、フェリシアン化鉄カリウム(K3[Fe(CN)6])及び水酸化ナトリウム存在下水(Water)/ジクロロメタン(DCM)溶媒中でダイマー化し、ステップ4で、ステップ3で得られたダイマーに対し、アセトン溶媒中、トリメチルアミン(N(CH3)3)を反応させ、イオン性基として第四級アンモニウム塩構造を導入することで目的物質(N-C6-LPD)を得た。
なお、1H-NMR及び質量分析により、各ステップにおける目的物質が得られていることを確認した。
ナスフラスコに、4-ヒドロキシベンズアルデヒド(3.66g、30.0mmol)、1,6-ジブロモヘキサン(14.7g、60.0mmol)、炭酸カリウム(8.31g、60.1mmol)、アセトン(150mL)を加え、60℃で24時間還流した。その後、熱時ろ過することで炭酸カリウムを取り除き、得られた濾液から溶媒を留去した。さらに、これにクロロホルムを加えて、分液ロートを用いて超純水、炭酸水素ナトリウム水溶液、飽和食塩水の順で洗浄し、有機層中に含まれる水分を硫酸ナトリウムで脱水処理した。硫酸ナトリウムを濾別した後、溶媒留去した。これを、ジクロロメタンを展開溶媒としたシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製を行った。カラム精製後、溶媒留去、減圧乾燥を行うことで、淡黄色固体である化合物2(収率58%)を得た。
生成物をプロトン核磁気共鳴(1H-NMR)及びエレクトロスプレーイオン化質量分析(ESI-MS)によって同定した。結果を以下に示す。
1H-NMR (300 MHz, CDCl3): δ = 1.50-1.80 (m, 4H), 1.82-1.95 (m, 4H), 3.43 (t, 2H, J = 6.8 Hz), 4.05 (t, 2H, J = 6.4 Hz), 6.98 (d, 2H, J = 8.8 Hz), 7.83 (d, 2H, J = 8.9 Hz), 9.88 (s, 1H) ppm.
MS (ESI, +ve): 307 [M+Na]+.
ナスフラスコに、化合物2(0.636g、2.23mmol)、ベンジル(0.406g、1.93mmol)、酢酸アンモニウム(1.49g、19.3mmol)、酢酸(15mL)を加え、125℃で1時間還流した。その後、冷水を加えた後、水酸化ナトリウム水溶液を加え中和した。更に、酢酸エチルで抽出し、飽和食塩水で洗浄した。これに硫酸ナトリウムを加え脱水処理し、硫酸ナトリウムを濾別した後、溶媒留去した。これを、酢酸エチル:クロロホルム=1:15の混合溶媒(体積比)を展開溶媒としたシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製を行った。カラム精製後、溶媒留去、減圧乾燥を行うことで、白色粉末である化合物3(収率70%)を得た。生成物を1H-NMR及びESI-MSによって同定した。結果を以下に示す。
1H-NMR (500 MHz, DMSO-d6): δ = 1.45-1.48 (m, 4H), 1.73-1.85 (m, 4H), 3.55 (t, 2H, J = 6.7 Hz), 4.02 (t, 2H, J = 6.3 Hz), 7.03 (d, 2H, J = 8.8 Hz), 7.21-7.53 (m, 10H), 8.00 (d, 2H, J = 8.8 Hz).
MS (ESI, +ve): 497 [M+Na]+.
ナスフラスコに、化合物3(1.001g、2.10mmol)、ヘキサシアニド鉄(III)酸カリウム(2.767g、8.40mmol)、ジクロロメタン(100mL)を加え、そこに、3M(=mol/L)水酸化ナトリウム水溶液(21mL)を撹拌しながらゆっくりと加えた後、密閉状態にして暗所で24時間撹拌した。その後、ジクロロメタンを加え、分液ロートを用いて超純水、炭酸水素ナトリウム水溶液、超純水の順で洗浄し、有機層中の水分を硫酸ナトリウムで乾燥後、溶媒を留去し、減圧乾燥することで、黄緑色固体を得た。粗生成物に対してクロロホルムを展開溶媒としたゲル浸透クロマトグラフィー(GPC、日本分析工業(株)製LC-9210NEXT)により精製を行った。溶媒留去、減圧乾燥を行うことで、黄緑色固体である化合物4(収率50%)を得た。生成物を1H-NMR及びESI-MSによって同定した。結果を以下に示す。
1H-NMR (500 MHz, DMSO-d6): δ = 1.40-1.51 (m, 8H), 1.61-1.88 (m, 8H), 3.34-3.59 (m, 4H), 3.82-3.92 (m, 2H), 4.15 (t, 2H, J = 5.6 Hz), 6.51-6.58 (m, 2H), 6.73-7.52 (m, 22H), 7.75 (d, 2H, J = 7.5 Hz), 8.32 (d, 2H, J = 8.6 Hz).
MS (ESI, +ve): 971 [M+Na]+.
バイアル管に、化合物4(0.063g、0.067mmol)、アセトン(2.8mL)、4.3Mトリメチルアミン水溶液(0.160g、0.69mmol)を加え、密閉状態にして暗所で24時間撹拌した。その後、溶媒留去及び減圧乾燥により、アセトンとトリメチルアミンとを取り除き、黄色固体であるN-C6-LPDを得た。1H-NMR及びESI-MSによって同定した。結果を以下に示す。結果として、1H-NMRの積分比より、得られたN-C6-LPDには約20%程度のモノマー体が混合していること、つまり80%純度であることが示唆された。
1H-NMR (300 MHz, DMSO-d6): δ = 8.35-8.26 (m, 2H), 7.81-6.49 (m, 26H), 4.19-4.06 (m, 2H), 4.01-3.79 (m, 2H), 3.11-2.99 (m, 18H), 1.88-1.62 (m, 8H), 1.60-1.26 (m, 8H) ppm.
MS (ESI, +ve): 987 [M-Br]+, 453 [M-2Br]2+.
得られたN-C6-LPDは、水に溶解し、また、容器を振とうすると泡立ちを観察したことから、水中での界面物性の発現を確認した。
合成したN-C6-LPDを、アルゴン(Ar)雰囲気下において5mMの濃度になるよう水に溶解し、これに水銀/キセノンランプを用いて紫外光照射したところ、溶液の色が薄い黄色から青色に瞬時に変色した。また紫外光を遮断すると、溶液の色は瞬時に元の薄黄色に戻った。
図1は、N-C6-LPDの5mM水溶液の紫外光照射前後における紫外・可視吸収スペクトルを示す。その結果、紫外光照射によりロフィルラジカルに特有の470nm付近のピーク及び620nm付近の吸光度の増大が確認された。これらの結果より、紫外光照射に伴いN-C6-LPDのロフィンダイマー構造が開裂しロフィルラジカルが生成して、着色が生じることが分かった。
620nmにおける吸光度の紫外光照射に伴う時間変化を図2に示す。紫外光を照射すると吸光度が増大し、紫外光照射を停止すると直ちに吸光度が減少したことから、高速で解離/再結合反応が進行することが示唆された。
そこで、次にロフィルラジカルの再結合反応における反応速度定数を求めた。なお、本研究では濃度の代わりに吸光度を用いた見かけの二次反応速度定数を算出した。結果を表1にまとめて示す。
その結果、N-C6-LPD水溶液の再結合反応速度は、オクタン溶媒中の通常のロフィンダイマー(Octane)では、0.11Abs-1・min-1であったのに対して、N-C6-LPDの5mM水溶液(N-C6-LPD aq.)では、7.4×103Abs-1・min-1程度と105倍程度高速化することが分かった。また、通常の界面活性剤が形成するミセル中にN-C6-LPDを溶解させた場合(CTAB micellar aq.)と比べても103倍以上速度が向上していた。これはN-C6-LPD自身が分子集合体を形成したことにより、ラジカル種の拡散が抑制されたためである。また、紫外光照射によるロフィルラジカル生成時は、分子構造が大きく変化するため、色の変化とともに、界面活性剤が形成する分子集合体(ミセル)の形態変化も高速で誘起されることから、界面物性の高速光制御が達成できていると考察される。
<フォトクロミック化合物(TED-LPD)の合成>
TED-LPDは、以下に示す合成経路により合成した。
テトラエチレングリコールモノメチルエーテル(3.693g、22.49mmol)をテトラヒドロフラン(THF、30mL)に溶解し、そこに1M水酸化ナトリウム水溶液(30mL)を加えた。この混合物を氷浴中で撹拌し、THF(30mL)に溶解させた塩化パラトルエンスルホニル(Ts-Cl、4.319g、22.65mmol)を5℃以下で冷却しながら1時間かけて滴下した。この混合溶液を室温(10℃~30℃、以下同様)で更に4時間撹拌した。続いて、この混合溶液を氷水に注だ。この混合溶液に対してジクロロメタンを用いた抽出を2回行った。抽出されたジクロロメタン溶液を飽和塩化ナトリウム水溶液で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥させた。溶液をろ過し、溶媒を減圧下で除去した。粗生成物をカラムクロマトグラフィー(SiO2、酢酸エチル/ヘキサン:1/4(v/v))により精製し透明油状の生成物(化合物6、収率59%)を得た。生成物をプロトン核磁気共鳴(1H-NMR)及びエレクトロスプレーイオン化質量分析(ESI-MS)によって同定した。結果を以下に示す。
1H-NMR (300 MHz, CDCl3): δ = 2.44 (s, 3H), 3.37 (s, 3H), 3.55-3.50 (m, 2H), 3.63-3.57 (m, 6H), 3.71-3.66 (m, 2H), 4.16 (t, 2H, J = 3.0 Hz), 7.34 (d, 2H, J = 9.0 Hz), 7.80 (d, 2H, J = 9.0 Hz) ppm.
MS (ESI, +ve): 341 [M+Na]+.
化合物2(3.407g、10.70mmol)、4-ヒドロキシベンズアルデヒド(1.950g、15.97mmol)、炭酸カリウム(4.428g、32.04mmol)、アセトニトリル(85mL)をフラスコ内で混合し、そこに触媒量のヨウ化カリウムを加えた。この混合物を87℃で28時間加熱還流した。反応物を室温まで冷却し、残渣をクロロホルムに溶解し、水、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、そして飽和塩化ナトリウム水溶液で洗浄した。このクロロホルム溶液を、無水硫酸マグネシウムで乾燥させた。溶液をろ過し、溶媒を減圧下で除去した。粗生成物をカラムクロマトグラフィー(SiO2、酢酸エチル/ヘキサン:1/4(v/v))により精製し透明油状の生成物(収率90%)を得た。生成物を1H-NMR及びESI-MSによって同定した。結果を以下に示す。
1H-NMR (300 MHz, CDCl3): δ = 3.37 (s, 3H), 3.59-3.51 (m, 2H), 3.78-3.63 (m, 6H), 3.93-3.86 (m, 2H), 4.21 (t, 2H, J = 3.0 Hz), 7.02 (m, 2H, J = 9.0 Hz), 7.83 (m, 2H, J = 9.0 Hz), 9.88 (s, 1H) ppm.
MS (ESI, +ve): 291 [M+Na]+.
化合物3(2.446g、9.114mmol)、ベンジル(1.820g、8.657mmol)、酢酸アンモニウム(5.642g、73.19mmol)、酢酸(52mL)をフラスコ内で混合した。この混合物を128℃で6時間撹拌した。反応物を室温まで冷却し、残渣をクロロホルムに溶解し、水、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、そして飽和塩化ナトリウム水溶液で洗浄した。このクロロホルム溶液を、無水硫酸マグネシウムで乾燥させた。溶液をろ過し、溶媒を減圧下で除去した。粗生成物をカラムクロマトグラフィー(SiO2、酢酸エチル/ヘキサン:2/1(v/v))により精製し白色固体の生成物(収率86%)を得た。生成物を1H-NMR及びESI-MSによって同定した。結果を以下に示す。
1H-NMR (300 MHz, DMSO-d6): δ = 3.24 (s, 3H), 3.46-3.40 (m, 2H), 3.63-3.49 (m, 6H), 3.76 (t, 2H, J = 3.0 Hz), 4.15 (t, 2H, J = 6.0 Hz), 7.05 (d, 2H, J = 9.0 Hz), 7.61-7.13 (m, 10H), 8.01 (d, 2H, J = 9.0 Hz), 12.5 (s, 1H) ppm.
MS (ESI, +ve): 459 [M+H]+.
化合物4(0.229g、0.500mmol)、ヘキサシアニド鉄(III)酸カリウム(0.592g、1.80mmol)をジクロロメタン(16mL)に溶解し、そこに3M水酸化ナトリウム水溶液(5mL)を加えた。この混合物を室温暗所下で48時間撹拌した。続いて、この反応溶液を水、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、そして飽和塩化ナトリウム水溶液で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥させた。溶液をろ過し、溶媒を減圧下で除去した。粗生成物をカラムクロマトグラフィー(SiO2、酢酸エチル)により精製し緑色油状の生成物(収率13%)を得た。生成物を1H-NMR、ESI-MS、及び赤外分光法(IR)によって同定した。結果を以下に示す。
1H-NMR (300 MHz, CDCl3): δ = 3.42-3.31 (m, 6H), 4.31-3.48 (m, 24H), 7.26-6.18 (m, 18H), 8.58-7.26 (m, 10H) ppm.
MS (ESI, +ve): 937 (100, [M+Na]+).
IR (KBr): 1310 cm-1(C-N伸縮振動).
得られたTEG-LPDは、水に溶解し、また、容器を振とうすると泡立ちを観察したことから、水中での界面物性の発現を確認した。
合成したTEG-LPDを、アルゴン(Ar)雰囲気下において5mMの濃度になるよう水に溶解し、これに水銀/キセノンランプを用いて紫外光照射したところ、溶液の色が薄い黄色から青色に瞬時に変色した。また紫外光を遮断すると、溶液の色は瞬時に元の薄黄色に戻った。
上記フォトクロミック反応の確認における紫外光照射によりロフィルラジカルに特有の470nm付近のピーク及び620nm付近の吸光度の増大が確認された。これらの結果より、紫外光照射に伴いTEG-LPDのロフィンダイマー構造が開裂しロフィルラジカルが生成して、着色が生じることが分かった。
<フォトクロミック化合物(Anionic-LPD)の合成>
Anionic-LPDは、以下に示す合成経路により合成した。
ステップ1では、4-ヒドロキシベンズアルデヒドのヒドロキシ基を、2-ブロモエタノールによりエーテル化し、ステップ2では、ステップ1で得られた化合物に対し、酢酸アンモニウム(NH4OAc)存在下酢酸(Acetic acid)溶媒中、ベンジル(Benzil)を反応させ、ロフィン化合物を合成した。更に、ステップ3ではステップ2で得られたロフィン化合物を、フェリシアン化鉄カリウム(K3[Fe(CN)6])及び水酸化ナトリウム存在下水(Water)/ジクロロメタン(CH2Cl2)溶媒中でダイマー化し、ステップ4で、ステップ3で得られたダイマーに対し、ジグリコール酸無水物(1,4-ジオキサン-2,6-ジオン)を反応させ、イオン性基としてカルボン酸塩構造を導入することで目的物質(Anionic-LPD)を得た。
なお、1H-NMR及び質量分析により、各ステップにおける目的物質が得られていることを確認した。
得られたAnionic-LPDは、水に溶解し、また、容器を振とうすると泡立ちを観察したことから、水中での界面物性の発現を確認した。
合成したAnionic-LPDを、アルゴン(Ar)雰囲気下において5mMの濃度になるよう水に溶解し、これに水銀/キセノンランプを用いて紫外光照射したところ、溶液の色が薄い黄色から青色に瞬時に変色した。また紫外光を遮断すると、溶液の色は瞬時に元の薄黄色に戻った。
上記フォトクロミック反応の確認における紫外光照射によりロフィルラジカルに特有の470nm付近のピーク及び620nm付近の吸光度の増大が確認された。これらの結果より、紫外光照射に伴いAnionic-LPDのロフィンダイマー構造が開裂しロフィルラジカルが生成して、着色が生じることが分かった。
Claims (4)
- ヘキサアリールビスイミダゾール構造を有し、
前記ヘキサアリールビスイミダゾール構造のイミダゾール環に結合する少なくとも1つの芳香環に親水性基をもつ官能基を少なくとも1つ有し、
下記式(5)で表される化合物。
式(5)中、Rnoはそれぞれ独立に、ノニオン性の親水性基であり、かつポリアルキレンオキシ構造を有する基を表し、Rn1及びRn2はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、直鎖状若しくは分岐状のアルキル基、シクロアルキル基、直鎖状若しくは分岐状のアルケニル基、シクロアルキルオキシ基、アリール基、直鎖状若しくは分岐状のアルキルオキシ基、アリールオキシ基、又は、芳香族複素環基を表し、npはそれぞれ独立に、0~5の整数を表し、2つのnpの合計は1以上であり、nqはそれぞれ独立に、0~4の整数を表し、ただし、1つのベンゼン環に結合する基の数を表すnp及びnqにおけるnp+nqは1~5の整数であり、nrはそれぞれ独立に、0~5の整数を表す。 - 請求項1に記載の化合物、及び、水系媒体を含む組成物。
- 請求項1に記載の化合物を含むフォトクロミック材料。
- 下記N-C6-LPDを含む界面物性光制御剤。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2016174450 | 2016-09-07 | ||
JP2016174450 | 2016-09-07 | ||
PCT/JP2017/030994 WO2018047681A1 (ja) | 2016-09-07 | 2017-08-29 | 新規化合物、組成物、フォトクロミック材料、及び、界面物性光制御剤 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPWO2018047681A1 JPWO2018047681A1 (ja) | 2019-06-24 |
JP7413627B2 true JP7413627B2 (ja) | 2024-01-16 |
Family
ID=61562510
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2018538368A Active JP7413627B2 (ja) | 2016-09-07 | 2017-08-29 | 新規化合物、組成物、フォトクロミック材料、及び、界面物性光制御剤 |
Country Status (2)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP7413627B2 (ja) |
WO (1) | WO2018047681A1 (ja) |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP7472438B2 (ja) * | 2019-06-20 | 2024-04-23 | Dic株式会社 | イミダゾール化合物 |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2014045818A1 (ja) | 2012-09-20 | 2014-03-27 | 富士フイルム株式会社 | 光重合方法、インクセット、画像形成方法、インク組成物並びにこれらに用いる光重合開始剤および水溶性ビイミダゾール |
WO2014050551A1 (ja) | 2012-09-28 | 2014-04-03 | 富士フイルム株式会社 | 硬化性樹脂組成物、水溶性インク組成物、インクセットおよび画像形成方法 |
Family Cites Families (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP4909681B2 (ja) * | 2006-09-04 | 2012-04-04 | 富士フイルム株式会社 | 感光性組成物、該組成物を用いた画像記録材料、及び平版印刷版の作製方法 |
-
2017
- 2017-08-29 JP JP2018538368A patent/JP7413627B2/ja active Active
- 2017-08-29 WO PCT/JP2017/030994 patent/WO2018047681A1/ja active Application Filing
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2014045818A1 (ja) | 2012-09-20 | 2014-03-27 | 富士フイルム株式会社 | 光重合方法、インクセット、画像形成方法、インク組成物並びにこれらに用いる光重合開始剤および水溶性ビイミダゾール |
WO2014050551A1 (ja) | 2012-09-28 | 2014-04-03 | 富士フイルム株式会社 | 硬化性樹脂組成物、水溶性インク組成物、インクセットおよび画像形成方法 |
Non-Patent Citations (2)
Title |
---|
Sathe,S.S.et al.,Re-examining the Photomediated Dissociation and Recombination Kinetics of Hexaarylbiimidazoles,Ind.Eng.Chem.Res.,2015年,vol.54,p.4203-4212 |
Verstraeten,F.et al.,Stress-induced colouration and crosslinking of polymeric materials by mechanochemical formation of triphenylimidazoly radicals,Chem.Commun.,2016年6月14日,vol.52,p.8608-8611 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
WO2018047681A1 (ja) | 2018-03-15 |
JPWO2018047681A1 (ja) | 2019-06-24 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP2003064354A (ja) | フォトクロミック材料 | |
JP6672611B2 (ja) | エレクトロクロミック化合物、エレクトロクロミック組成物及び表示素子及び調光素子 | |
Ohya et al. | Photo-sensitive lipid membrane perturbation by a single chain lipid having terminal spiropyran group | |
JP7413627B2 (ja) | 新規化合物、組成物、フォトクロミック材料、及び、界面物性光制御剤 | |
CN100475855C (zh) | 聚合反应用的引发剂体系中的芳基亚磺酸盐 | |
AU741933B2 (en) | Polyethoxylated ascorbic acid derivatives as a novel antioxidant and process for preparing thereof | |
CN101454695A (zh) | 包括卤代烷基的光致变色材料 | |
EP1753838B1 (fr) | Derives de naphtopyranes polymerisables et materiaux polymeres obtenus a partir de ces derives | |
JP5747247B2 (ja) | 有機/蛍光性金属ハイブリッドポリマー及びその配位子 | |
Bojinov et al. | Synthesis and application of new combined 2, 2, 6, 6-tetramethylpiperidine–2-hydroxybenzophenone 1, 3, 5-triazine derivatives as photostabilizers for polymer materials | |
AU2011344186B2 (en) | Lactone compounds and materials made therefrom | |
Winkle et al. | Photochemical reactivity in organized assemblies. 32. Photoreactivity of surfactant ketones as a probe of the microenvironment of organized media | |
Gomes et al. | Efficient photochromism from the network of chemical reactions of 7, 4′-dihydroxyflavylium in CTAB micelles | |
JP5780497B2 (ja) | 安定ラジカル構造を有する両親媒性化合物、該両親媒性化合物を用いた界面活性剤、該両親媒性化合物を用いたミセル、及び該両親媒性化合物を用いたエマルション | |
KR101751018B1 (ko) | 포피린-금속코어-액정 형태의 액정용 유무기 하이브리드 염료화합물 및 그 제조방법 | |
Ahmed | Photochromism of dihydroindolizines part VII: multiaddressable photophysical properties of new photochromic dihydroindolizines bearing substituted benzo [i] phenanthridine as a fluorescing moiety | |
JP2016166160A (ja) | ポルフィリン化合物及びその用途 | |
Gordon | Photochemistry in ionic liquids | |
JP2013053253A (ja) | 動的共有結合ポリマー及びその製造方法 | |
JPH02167291A (ja) | シリコーン系桂皮酸誘導体、その製造方法及び紫外線吸収剤 | |
JPS6377876A (ja) | フオトクロミツク化合物 | |
JP4000310B2 (ja) | 光エネルギー変換触媒 | |
JP2001114784A (ja) | オキシメチルクラウン化スピロベンゾピラン | |
CN108129519A (zh) | 宽波段光限幅材料及其制备方法和应用 | |
JP2022178579A (ja) | 化合物又はその塩、及び蛍光プローブ |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A529 | Written submission of copy of amendment under article 34 pct |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A5211 Effective date: 20190205 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20200819 |
|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20200819 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20210810 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20210930 |
|
A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20220111 |
|
C60 | Trial request (containing other claim documents, opposition documents) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: C60 Effective date: 20220407 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20230925 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20231204 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 7413627 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |