JP7404739B2 - Heat sealing film - Google Patents

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Description

本発明は、ヒートシール用フィルムに関するものであり、より詳細には、低温域での耐衝撃性に優れたパウチの作製に適したヒートシール用フィルムに関する。 The present invention relates to a heat-sealing film, and more particularly to a heat-sealing film suitable for producing a pouch with excellent impact resistance in a low temperature range.

ポリプロピレンからなり、ヒートシール性を有するCPPフィルム(無延伸ポリプロピレンフィルム或いはキャストPPフィルムとも呼ばれる)は、耐熱性に優れており、各種食品等を収容するためのパウチの作製に利用されている。ところで、近年では、レトルト殺菌(加熱水蒸気殺菌)等のために、より耐熱性や耐衝撃性が求められることから、インパクトポリプロピレン(以下、インパクトPPと呼ぶことがある)がCPPフィルムの作製に使用されるようになってきた。 CPP film (also called unstretched polypropylene film or cast PP film), which is made of polypropylene and has heat sealability, has excellent heat resistance and is used for making pouches for storing various foods and the like. By the way, in recent years, impact polypropylene (hereinafter sometimes referred to as impact PP) has been used for the production of CPP films as more heat resistance and impact resistance are required for retort sterilization (heated steam sterilization), etc. It has started to be done.

インパクトPPは、ブロックPP、インパクトコポリマー、ハイインパクトポリプロピレンとも称され、ホモポリプロピレンやランダムポリプロピレンのマトリックス中に、エチレン・プロピレン共重合体(EPR)やスチレン-ブタジエン共重合体(SBR)等のゴム成分が分散しているものであり、このようなゴム成分が分散していることにより、耐衝撃強度が著しく向上している。 Impact PP is also called block PP, impact copolymer, or high impact polypropylene, and contains rubber components such as ethylene-propylene copolymer (EPR) or styrene-butadiene copolymer (SBR) in a matrix of homopolypropylene or random polypropylene. are dispersed therein, and the impact resistance strength is significantly improved due to the dispersion of such rubber components.

ところで、レトルト殺菌等に供給されるパウチの作製に使用されるCPPフィルムには、ヒートシール強度や耐衝撃性などの特性に加え、耐ブロッキング性や耐柚子肌性も要求される。即ち、フィルム同士が重ね合わされたときのブロッキングが生じ難い耐ブロッキング性が必要なことは当然であるが、レトルト殺菌のような加熱水蒸気殺菌に供される場合、内容物が有する油分がフィルム中に浸み込み、パウチの外観が柚子肌のように変形してしまうことがあるため、このような柚子肌のような変形を防止することも求められるわけである。上述したインパクトPPから形成されたフィルムは、耐ブロッキング性や耐柚子肌性が乏しいことから、その改質が必要である。 By the way, in addition to properties such as heat seal strength and impact resistance, CPP films used for producing pouches supplied for retort sterilization and the like are also required to have blocking resistance and yuzu skin resistance. In other words, it goes without saying that films need to have anti-blocking properties that prevent blocking when they are stacked on top of each other, but when subjected to heated steam sterilization such as retort sterilization, the oil content of the contents is absorbed into the film. This can cause the pouch to become deformed and look like yuzu skin, so it is also required to prevent such yuzu skin deformation. The film formed from the above-mentioned impact PP has poor blocking resistance and yuzu skin resistance, and therefore needs to be modified.

上記のような特性を改善するための手段が種々提案されており、例えば、特許文献1及び2には、プロピレン系インパクト共重合体(インパクトPPに相当)に直鎖低密度ポリエチレン(LLDPE)が配合されたプロピレン系樹脂組成物が提案されており、かかる樹脂組成物により、各種特性に優れたヒートシール用フィルムが得られることが開示されている。 Various means for improving the above properties have been proposed. For example, Patent Documents 1 and 2 disclose a method in which linear low density polyethylene (LLDPE) is added to a propylene-based impact copolymer (corresponding to impact PP). A blended propylene-based resin composition has been proposed, and it has been disclosed that a heat-sealing film with excellent various properties can be obtained using such a resin composition.

特許文献1,2では、インパクトPPに直鎖低密度ポリエチレンを配合することにより、インパクトPPからなりヒートシール用フィルムの物性改善を図るというものであるが、低温での耐衝撃性という点で、さらなる改善が必要である。即ち、各種の食品類が充填されているパウチでは、通常、低温での耐衝撃性が必要であるが、この特性は未だ不十分であり、例えば、このフィルムを用いてパウチを作成し、内容物を充填した状態で5℃の温度に保管しておき、その後、120cmの高さから落下試験を行うと、かなりの確率で破袋が生じているのが実情である。特許文献2では、0℃での落下試験により耐衝撃性を評価しているが、その落下高さが55cmと低く、低温での耐衝撃性が十分とは言えない。 Patent Documents 1 and 2 aim to improve the physical properties of a heat-sealing film made of impact PP by blending linear low-density polyethylene with impact PP, but in terms of impact resistance at low temperatures, Further improvements are needed. In other words, pouches filled with various foods usually require impact resistance at low temperatures, but this property is still insufficient. The reality is that if a bag is stored at a temperature of 5°C filled with something and then subjected to a drop test from a height of 120 cm, there is a high probability that the bag will break. In Patent Document 2, the impact resistance is evaluated by a drop test at 0° C., but the drop height is as low as 55 cm, and the impact resistance at low temperatures cannot be said to be sufficient.

特許第4844091号Patent No. 4844091 WO2017/038349号WO2017/038349

従って、本発明の目的は、低温での耐衝撃性が改善されたヒートシール用フィルムを提供することにある。 Therefore, an object of the present invention is to provide a heat sealing film with improved impact resistance at low temperatures.

本発明者等は、市販されている種々のインパクトPP(ブロックポリプロピレン)と直鎖低密度ポリエチレンとを組み合わせてプロピレン系樹脂組成物を調製し、この組成物から得られるヒートシール用フィルムの低温での耐衝撃性を試験したところ、このフィルムの5℃、10Hzでのtanδ(損失正接)が一定の値となり且つこのフィルムの動的粘弾性試験から算出されるインパクトPP(ブロックポリプロピレン)中のエチレン共重合体に由来するガラス転移温度が一定の範囲となるように、インパクトPP(ブロックポリプロピレン)及び直鎖低密度ポリエチレンの種類や量比を調整することにより、低温での耐衝撃性が大幅に向上するという知見を見出し、本発明を完成させるに至った。 The present inventors prepared a propylene-based resin composition by combining various commercially available impact PP (block polypropylene) and linear low-density polyethylene, and prepared a heat-sealable film from this composition at low temperature. When the impact resistance of this film was tested, the tan δ (loss tangent) of this film at 5°C and 10 Hz was a constant value, and the impact resistance of ethylene in PP (block polypropylene) calculated from the dynamic viscoelasticity test of this film was found to be a constant value. By adjusting the type and amount ratio of impact PP (block polypropylene) and linear low density polyethylene so that the glass transition temperature derived from the copolymer is within a certain range, impact resistance at low temperatures can be greatly improved. The present invention was completed based on the findings that the present invention can be improved.

即ち、本発明によれば、ホモポリプロピレンとエチレン・プロピレン共重合体とからなるブロックポリプロピレンと、直鎖低密度ポリエチレンとを含むポリプロピレン系樹脂組成物から成形されたヒートシール用フィルムであって、該フィルムについての動的粘弾性試験で測定されたtanδ(5℃、10Hz)が0.070以上の範囲にあり、フィルム中に含まれるキシレン可溶分率が7.5質量%以上、10質量%未満であり、前記直鎖低密度ポリエチレンを10~20質量%の量で含有しており且つ前記動的粘弾性試験で得られるtanδ温度曲線から算出される該エチレン・プロピレン共重合体由来のガラス転移温度が-35℃よりも高いことを特徴とするヒートシール用フィルムが提供される。 That is, according to the present invention, there is provided a heat-sealable film formed from a polypropylene resin composition containing block polypropylene made of homopolypropylene and an ethylene-propylene copolymer, and linear low-density polyethylene, The tan δ (5° C., 10 Hz) measured in a dynamic viscoelasticity test for the film is in the range of 0.070 or more , and the xylene soluble fraction contained in the film is 7.5% by mass or more, 10 % by mass, containing the linear low-density polyethylene in an amount of 10 to 20% by mass, and derived from the ethylene-propylene copolymer calculated from the tan δ temperature curve obtained in the dynamic viscoelasticity test. Provided is a heat-sealable film having a glass transition temperature higher than -35°C.

本発明のヒートシール用フィルムにおいては、以下の態様が好適に採用される。
(1)前記エチレン・プロピレン共重合体由来のガラス転移温度が-35~-15℃の範囲にあること。
(2)前記直鎖低密度ポリエチレンが、ヘキセン-1または4-メチルペンテン-1をコモノマーとするものであること。
(3)前記コモノマーが4-メチルペンテン-1であること。
(4)前記エチレン・プロピレン共重合体含量及び該エチレン・プロピレン共重合体のエチレン/プロピレン比の少なくとも何れかが異なる複数種のブロックポリプロピレン(インパクトポリプロピレン)が使用されていること。
In the heat-sealing film of the present invention, the following embodiments are preferably employed.
(1) The glass transition temperature derived from the ethylene-propylene copolymer is in the range of -35 to -15°C.
(2) The linear low density polyethylene contains hexene-1 or 4-methylpentene-1 as a comonomer.
(3) The comonomer is 4-methylpentene-1.
(4) A plurality of types of block polypropylene (impact polypropylene) are used that differ in at least either the ethylene/propylene copolymer content or the ethylene/propylene ratio of the ethylene/propylene copolymer.

上記のヒートシール用フィルムは、ヒートシール層として、他の樹脂や金属箔と積層されて多層フィルム、特にパウチ用多層フィルムとして使用される。 The above heat-sealing film is laminated with other resins or metal foils as a heat-sealing layer to be used as a multilayer film, particularly a multilayer film for pouches.

尚、本発明において、ブロックポリプロピレン(インパクトPP)成分中のエチレン・プロピレン共重合体に由来するキシレン可溶分率は、後述する実施例に示されているように、フィルムを沸騰キシレンに溶解させ、冷却して固液分離し、この可溶分をメタノールで再沈殿させ、沈殿物をろ過、乾燥し、乾燥物について秤量することにより測定される。即ち、このキシレン可溶分が、ブロックポリプロピレン中のエチレン・プロピレン共重合体量に相当し、キシレン不溶分が、残りの成分(ポリプロピレン及び改質成分として使用されている直鎖低密度ポリエチレン)の量に相当する。
この場合、ブロックポリプロピレンを、そのまま沸騰キシレンに溶解させて、エチレン・プロピレン共重合体量を測定することもできる。
また、ブロックポリプロピレン成分中のエチレン・プロピレン共重合体に由来するガラス転移温度は、動的粘弾性測定(DMA)において、10Hzでの温度に対するtanδの変化曲線(tanδ温度曲線)を作成し、この変化曲線の低温側極大点として求められる。
In the present invention, the xylene soluble fraction derived from the ethylene-propylene copolymer in the block polypropylene (Impact PP) component is determined by dissolving the film in boiling xylene, as shown in the examples below. It is measured by cooling and separating solid and liquid, reprecipitating the soluble content with methanol, filtering and drying the precipitate, and weighing the dry matter. That is, this xylene soluble content corresponds to the amount of ethylene-propylene copolymer in the block polypropylene , and the xylene insoluble content corresponds to the amount of the remaining components (polypropylene and linear low density polyethylene used as a modifying component). corresponds to the amount.
In this case, the amount of ethylene-propylene copolymer can also be measured by dissolving the block polypropylene as it is in boiling xylene.
In addition, the glass transition temperature derived from the ethylene-propylene copolymer in the block polypropylene component is determined by creating a tan δ change curve (tan δ temperature curve) with respect to temperature at 10 Hz in dynamic viscoelasticity measurement (DMA). It is determined as the maximum point on the low temperature side of the change curve.

上述した本発明のヒートシール性フィルムは、エチレン・プロピレン共重合の配合量が少ないにも関わらず低温での耐衝撃性が大幅に改善され、このヒートシール用フィルムを用いて製袋されたパウチは、低温での耐落下衝撃性が極めて高く、このパウチに内容物を充填し、5℃に保持されたものを120cmの高さから落下させた場合において、その破袋を有効に回避することができる。 The above-mentioned heat-sealing film of the present invention has significantly improved impact resistance at low temperatures despite the small amount of ethylene-propylene copolymer, and pouches made using this heat-sealing film has extremely high drop impact resistance at low temperatures, and effectively prevents the pouch from breaking when the pouch is filled with contents and kept at 5°C and dropped from a height of 120 cm. I can do it.

また、本発明のヒートシール用フィルムは、ブロックポリプロピレン(ブロックPP)と直鎖低密度ポリエチレン(LLDPE)とのブレンド物を溶融押出することにより得られるが、該フィルムの動的粘弾性試験により測定される5℃、10Hzでのtanδ(損失正接)が0.070以上であることを条件として、該ブロックPP中に含まれるエチレン・プロピレン共重合体の量が一定の範囲となるように(即ち、該フィルムのキシレン可溶分率が10質量%未満)、ブロックPPとLLDPEの量比を調製し、併せて、前記フィルムの動的粘弾性試験で得られるtanδ温度曲線から算出されるエチレン・プロピレン共重合体のガラス転移温度が-35℃よりも高くなるように、用いるブロックPPやLLDPEの種類を選択することにより、ヒートシール用フィルムの低温衝撃性を大きく向上させることができる。即ち、本発明の大きな利点は、特定の物性を有するブロックPPをわざわざ製造することなく、また、ブロックPP中のエチレン・プロピレン共重合体のエチレン/プロピレン比を測定することなく、既に市販されているブロックPP(インパクトPP)の組み合わせに、直鎖低密度ポリエチレン(LLDPE)を組み合わせての物性調整により、フィルムの低温での耐衝撃性を大きく向上することができるという点にある。換言すると、本発明は、ポリマーメーカーでなくとも容易に実施することができ、工業的に極めて有用である。 Furthermore, the heat-sealing film of the present invention is obtained by melt-extruding a blend of block polypropylene (block PP) and linear low-density polyethylene (LLDPE), and is measured by a dynamic viscoelasticity test of the film. Provided that the tan δ (loss tangent) at 5°C and 10 Hz is 0.070 or more, the amount of ethylene-propylene copolymer contained in the block PP is within a certain range (i.e. , the xylene soluble fraction of the film is less than 10% by mass), the amount ratio of block PP and LLDPE is adjusted, and the ethylene/ By selecting the type of block PP or LLDPE to be used so that the glass transition temperature of the propylene copolymer is higher than -35°C, the low-temperature impact resistance of the heat-sealing film can be greatly improved. That is, the great advantage of the present invention is that it does not require the trouble of producing a block PP having specific physical properties or measuring the ethylene/propylene ratio of the ethylene/propylene copolymer in the block PP . The point is that the impact resistance of the film at low temperatures can be greatly improved by adjusting the physical properties by combining linear low density polyethylene (LLDPE) with the combination of block PP (impact PP) . In other words, the present invention can be easily implemented even by non-polymer manufacturers, and is extremely useful industrially.

実施例1で得られた本発明のヒートシール用フィルムの動的粘弾性測定で得られるtanδ温度曲線を示す図。FIG. 3 is a diagram showing a tan δ temperature curve obtained by dynamic viscoelasticity measurement of the heat-sealing film of the present invention obtained in Example 1.

本発明のヒートシール用フィルム(以下、CPPフィルムと呼ぶことがある)は、ブロックポリプロピレン成分(A)と改質成分(B)(即ち、直鎖低密度ポリエチレン)とのブレンド物を用いての溶融押出しにより得られるものであるが、このフィルムは、以下の物性を有していることが必要である。
尚、以下、ブロックポリプロピレンを、ブロックPP或いはインパクトポリプロピレン、さらにはインパクトPPと呼ぶことがある。
(i)動的粘弾性試験で測定されるtanδ(5℃、10Hz)が0.070以上、特に0.074以上であること。
(ii)キシレン可溶分率が10質量%未満であり、7.5質量%以上の範囲にあること。
(iii)前記動的粘弾性試験で得られるtanδ温度曲線から算出されるインパクトPP中のエチレン・プロピレン共重合体由来のガラス転移温度が-35℃よりも高く、特に-30℃以上であること。
The heat-sealing film of the present invention (hereinafter sometimes referred to as CPP film) is produced using a blend of a block polypropylene component (A) and a modifying component (B) (i.e., linear low-density polyethylene). Although obtained by melt extrusion, this film must have the following physical properties.
Note that hereinafter, block polypropylene may be referred to as block PP, impact polypropylene, or even impact PP.
(i) tan δ (5° C., 10 Hz) measured by a dynamic viscoelasticity test is 0.070 or more, particularly 0.074 or more.
(ii) The xylene soluble fraction is less than 10% by mass and is in the range of 7.5% by mass or more .
(iii) The glass transition temperature derived from the ethylene-propylene copolymer in the impact PP calculated from the tan δ temperature curve obtained in the dynamic viscoelasticity test is higher than -35°C, particularly -30°C or higher. .

先ず、上記(i)の特性に関して説明すると、tanδ(損失正接)は、損失弾性率/貯蔵弾性率比で表される温度依存性のパラメータであり、この値が大きい程、粘性体としての特性が大きく、小さい程、弾性体としての特性が大きい。本発明では、動的粘弾性測定装置を用い、10Hzでフィルムに応力を加えた条件下で粘弾性測定を行い、tanδの温度変化曲線を作成し、5℃でのtanδが上記範囲、即ち、0.070以上、特に0.074以上であることが、良好な低温耐衝撃性を得るために必要である。本発明のCPPフィルムは、5℃でのtanδが比較的大きな値を示すため、このフィルムを低温で変形させるには大きな力が必要となり、これにより、低温での耐衝撃性を向上させることが可能となる。 First, to explain the characteristic (i) above, tan δ (loss tangent) is a temperature-dependent parameter expressed by the ratio of loss modulus/storage modulus, and the larger this value, the better the characteristics as a viscous body. The larger or smaller the value, the greater the properties as an elastic body. In the present invention, using a dynamic viscoelasticity measuring device, viscoelasticity is measured under conditions where stress is applied to the film at 10 Hz, and a temperature change curve of tan δ is created. A value of 0.070 or more, particularly 0.074 or more is necessary in order to obtain good low-temperature impact resistance. Since the CPP film of the present invention exhibits a relatively large value of tan δ at 5°C, a large force is required to deform this film at low temperatures, which makes it difficult to improve impact resistance at low temperatures. It becomes possible.

この5℃でのtanδの値は、主として、インパクトPPとLLDPEとの量比に依存し、CPPフィルム中のLLDPE量が多い程、このtanδが高い値を示す傾向があるが、その傾向は、用いたインパクトPPの種類によって異なっている。 The value of tan δ at 5°C mainly depends on the ratio of the amounts of impact PP and LLDPE, and the higher the amount of LLDPE in the CPP film, the higher the value of tan δ. It varies depending on the type of impact PP used.

また、上記(ii)のキシレン可溶分率は、先にも述べたように、沸騰キシレンにCPPフィルムを溶解させることにより測定されるものであり、CPPフィルム中のエチレン・プロピレン共重合体(以下、EPRと呼ぶことがある)の量に相当する。即ち、このEPRは、フィルムの成形に用いたインパクトPPに含まれているものである。かかるキシレン可溶分率は、耐衝撃性の向上に大きく寄与するものであるが、本発明では、この量が上記範囲よりも多いと、フィルムの耐ブロッキング性や耐柚子肌性が損なわれてしまう。また、ヒートシール強度が低下するおそれもある。一方、この量が少な過ぎると、目的とする耐衝撃性が低下してしまう。従って、本発明のCPPでは、このキシレン可溶分率は、10質量%未満であり、特に7.5質量%以上の範囲にあることが必要である。 In addition, as mentioned above, the xylene soluble fraction in (ii) above is measured by dissolving the CPP film in boiling xylene, and the ethylene-propylene copolymer ( (hereinafter sometimes referred to as EPR). That is, this EPR is contained in the impact PP used to form the film. Such a xylene soluble fraction greatly contributes to improving impact resistance, but in the present invention, if this amount exceeds the above range, the blocking resistance and yuzu skin resistance of the film are impaired. Put it away. Moreover, there is also a possibility that the heat sealing strength will be reduced. On the other hand, if this amount is too small, the desired impact resistance will decrease. Therefore, in the CPP of the present invention, the xylene soluble content is less than 10% by mass, and particularly needs to be in the range of 7.5% by mass or more.

さらに上記(iii)のガラス転移温度は、インパクトPP中のEPRに由来するものであり、上記の動的粘弾性試験で測定されたtanδ温度曲線から算出される。
図1は、後述する実施例1で作製された本発明のCPPフィルムのtanδ温度曲線であるが、これをモデル図として説明すると、ガラス転移温度は、この曲線の極大点を示す温度である。図1から理解されるように、本発明のCPPフィルムでは、極大点が2つ存在しており、0℃以上での極大点は、インパクトPP中のポリプロピレンに由来するものであり、この極大点の位置は、用いたインパクトPPの種類によらず、ほぼ一定である。一方、マイナスの温度側に生じている極大点は、インパクトPP中のEPRに由来する。即ち、本発明では、低温での耐衝撃性を向上させるためには、前述した(i)及び(ii)の特性と共に、このEPRに由来するガラス転移温度が、ガラス転移温度が-50℃よりも高く、好ましくは-35℃よりも高く、特に好ましくは-30℃以上の範囲となっていることにより、低温での耐衝撃性が大きく向上する。
Further, the glass transition temperature (iii) above is derived from EPR in impact PP, and is calculated from the tan δ temperature curve measured in the above dynamic viscoelasticity test.
FIG. 1 is a tan δ temperature curve of a CPP film of the present invention produced in Example 1, which will be described later. If this is explained as a model diagram, the glass transition temperature is the temperature indicating the maximum point of this curve. As can be understood from FIG. 1, the CPP film of the present invention has two maximum points, and the maximum point at temperatures above 0°C originates from the polypropylene in the impact PP. The position of is almost constant regardless of the type of impact PP used. On the other hand, the maximum point occurring on the negative temperature side originates from the EPR in the impact PP. That is, in the present invention, in order to improve the impact resistance at low temperatures, in addition to the above-mentioned characteristics (i) and (ii), the glass transition temperature derived from this EPR must be lower than -50°C. By setting the temperature to be high, preferably higher than -35°C, particularly preferably -30°C or higher, the impact resistance at low temperatures is greatly improved.

本発明において、上記のようにインパクトPP中のEPRのガラス転移温度が高い値を示すということは、図1から理解されるように、EPRのガラス転移温度が、インパクトPP中のポリプロピレンのガラス転移温度に接近していることを意味する。原理的に正確に解明されたわけではないが、EPRのガラス転移温度がポリプロピレンのガラス転移温度に接近するということは、改質剤(B)として使用されているLLDPEの相溶化作用が有効に作用し、ポリプロピレン中でEPRがより微分散化する。この結果として、低温での耐衝撃性が大きく向上するのではないかと、本発明者等は推定している。 In the present invention, the fact that the glass transition temperature of EPR in impact PP exhibits a high value as described above means that the glass transition temperature of EPR exhibits a high value as shown in FIG. This means that the temperature is close to that of Although the principle has not been precisely elucidated, the fact that the glass transition temperature of EPR approaches that of polypropylene suggests that the compatibilizing effect of LLDPE used as the modifier (B) is effective. However, EPR becomes more finely dispersed in polypropylene. The present inventors estimate that as a result of this, the impact resistance at low temperatures will be greatly improved.

本発明において、上記のようなEPRに由来するガラス転移点は、このEPRのエチレン/プロピレン比に大きく依存しており、本発明者等は、このエチレン/プロピレン比が大きい程、このガラス転移温度が低く、エチレン/プロピレン比が小さい程、このガラス転移温度が大きくなることを確認している。 In the present invention, the glass transition temperature derived from EPR as described above largely depends on the ethylene/propylene ratio of this EPR, and the present inventors have found that the larger the ethylene/propylene ratio, the higher the glass transition temperature. It has been confirmed that the lower the ethylene/propylene ratio, the higher the glass transition temperature.

このように、本発明のCPPフィルムは、用いるインパクトPP及びLLDPEの種類や量比等を選択してブレンド物を調製して溶融押出によりフィルム成形することにより、上記(i)~(iii)の特性を満足し、低温での耐衝撃性に優れたCPPフィルムを得ることができる。 As described above, the CPP film of the present invention can achieve the above (i) to (iii) by selecting the types and quantitative ratios of impact PP and LLDPE to be used, preparing a blend, and forming the blend by melt extrusion. A CPP film that satisfies the characteristics and has excellent impact resistance at low temperatures can be obtained.

尚、本発明のCPPフィルムは、各成分をドライブレンドし、押出機に投入して溶融混練し、Tダイからフィルム状にブレンド物を溶融押出し、押し出されたフィルム状の溶融物を、冷却ロールに接触させて固化させて巻き取ることにより製造されるが、この時の冷却条件や巻き取り速度によっては、動的粘弾性試験により測定される各種の値が不安定になるおそれがある。即ち、本発明では、予めラボ試験により、用いるインパクトPPやLLDPEの種類や量比を決定するため、この測定値が不安定となること避けるべきである。このため、本発明では、冷却ロールの温度を60℃以下とする。 The CPP film of the present invention is produced by dry-blending each component, putting it into an extruder, melt-kneading it, melt-extruding the blend into a film from a T-die, and transferring the extruded film-like melt to a cooling roll. Although it is produced by contacting it to solidify it and winding it up, depending on the cooling conditions and winding speed at this time, various values measured by dynamic viscoelasticity tests may become unstable. That is, in the present invention, since the type and amount ratio of impact PP and LLDPE to be used are determined in advance through a laboratory test, instability of the measured values should be avoided. Therefore, in the present invention, the temperature of the cooling roll is set to 60° C. or lower.

また、本発明のCPPフィルムの厚みは特に制限されないが、剛性や開封性等を考慮すれば、通常、20~100μm、特に50~80μmの範囲であることが好適である。 Further, the thickness of the CPP film of the present invention is not particularly limited, but in consideration of rigidity, unsealability, etc., it is usually preferably in the range of 20 to 100 μm, particularly 50 to 80 μm.

以下、本発明のCPPフィルムの成形に使用する各成分について説明する。 Each component used in forming the CPP film of the present invention will be explained below.

<インパクトPP成分(A)>
インパクトPP成分(A)は、インパクトポリプロピレン(インパクトPP)からなるものであり、本発明で使用するインパクトPPは、特にホモ或いはランダムポリプロピレン中に、エチレン・プロピレン共重合体(EPR)が分散された構造を有している。即ち、ポリプロピレン中にEPRが分散されていることにより、ポリプロピレンに耐衝撃性が付与されている。ポリプロピレン中に分散されるゴム成分としては、EPR以外にもスチレン・ブタジエン共重合体(SBR)、エチレン・プロピレン・ブテン共重合体(EPBR)などが知られており、EPR以外のものでも、本発明の目的とする低温での耐衝撃性を向上させることができる。
<Impact PP component (A)>
The impact PP component (A) is made of impact polypropylene (impact PP), and the impact PP used in the present invention is particularly composed of homo or random polypropylene in which ethylene-propylene copolymer (EPR) is dispersed. It has a structure. That is, by dispersing EPR in polypropylene, impact resistance is imparted to polypropylene. In addition to EPR, other known rubber components dispersed in polypropylene include styrene-butadiene copolymer (SBR) and ethylene-propylene-butene copolymer (EPBR). Impact resistance at low temperatures, which is the object of the invention, can be improved.

本発明において、上記のようなインパクトPPは、フィルム成形性(押出成形性)等の観点から、MFR(メルトフローレート、230℃)が0.5~10g/10min程度の範囲にある。 In the present invention, the impact PP as described above has an MFR (melt flow rate, 230° C.) in a range of about 0.5 to 10 g/10 min from the viewpoint of film moldability (extrusion moldability) and the like.

ところで、本発明のCPPフィルムにおいては、先に述べた通りCPPフィルム中のEPRに由来するキシレン可溶分率が10質量%未満、特に7.5質量%以上の範囲にあり、もっとも好ましくは7.5~9.9質量%の範囲内にある。即ち、EPR含量を過度に多く含んでいるインパクトPPは、EPR量が少ないインパクトPPと混合して使用することにより、CPPフィルム中のEPR含量を上記範囲内に調整することができる。
尚、このインパクトPP中のEPR含量は、フィルムと同様、インパクトPPを沸騰キシレンに溶解させることにより測定することができる。
By the way, in the CPP film of the present invention, as mentioned above, the xylene soluble fraction derived from EPR in the CPP film is less than 10% by mass, particularly in the range of 7.5% by mass or more, and most preferably 7.5% by mass or more. It is within the range of .5 to 9.9% by mass. That is, the EPR content in the CPP film can be adjusted within the above range by mixing impact PP containing an excessively high EPR content with impact PP containing a small amount of EPR.
Note that the EPR content in this impact PP can be measured by dissolving the impact PP in boiling xylene, similarly to the film.

また、上記のCPPフィルム中のEPRは、フィルムでの動的粘弾性試験で測定されるガラス転移温度(Tg)が-35℃よりも高く、特に-30℃以上であることが必要である。先に述べたように、インパクトPP中のEPRのガラス転移温度は、エチレンとプロピレンとの組成に大きく依存し、EPR中のエチレン含量が多い程(プロピレン含量が少ない程)、ガラス転移温度が低く、エチレン含量が少ない程(プロピレン含量が多い程)、ガラス転移温度が高くなる。例えば、このEPRのエチレン/プロピレンモル比が45/55以下の場合に、ガラス転移温度が-35℃以下となる傾向がある。従って、本発明では、エチレン/プロピレンモル比が小さなEPRを含むインパクトPPを使用する必要があるが、かかるガラス転移温度は、動的粘弾性測定(DMA)において、10Hzでの温度に対するtanδの変化曲線の極大点に相当し、容易に測定することができる。したがって、用いるインパクトPPに含まれるEPRのエチレン・プロピレン比などの組成を測定せず、簡単な測定により算出されるガラス転移温度とキシレン可溶分とに基づいて配合調整することができ、これが本発明の大きな利点となっている。 Furthermore, the EPR in the above CPP film requires that the glass transition temperature (Tg) measured in a dynamic viscoelasticity test of the film be higher than -35°C, particularly -30°C or higher. As mentioned earlier, the glass transition temperature of EPR in impact PP largely depends on the composition of ethylene and propylene, and the higher the ethylene content (lower the propylene content) in EPR, the lower the glass transition temperature. , the lower the ethylene content (the higher the propylene content), the higher the glass transition temperature. For example, when the ethylene/propylene molar ratio of this EPR is 45/55 or less, the glass transition temperature tends to be -35°C or less. Therefore, in the present invention, it is necessary to use impact PP containing EPR with a small ethylene/propylene molar ratio, but such a glass transition temperature is determined by the change in tan δ with respect to temperature at 10 Hz in dynamic rheological measurements (DMA). It corresponds to the maximum point of the curve and can be easily measured. Therefore, the formulation can be adjusted based on the glass transition temperature and xylene soluble content calculated by simple measurements without measuring the composition such as the ethylene/propylene ratio of EPR contained in the impact PP used. This is a great advantage of the invention.

即ち、本発明において、上記のようなEPR含量(キシレン可溶分)とガラス転移温度とを満足するインパクトPPがあるならば、そのままインパクトPP成分として使用することができるが、これらを満足しないインパクトPPであっても、複数種のインパクトPPをブレンドすることにより、EPR含量やガラス転移温度を満足させることができる。例えば、該EPRに由来するガラス転移温度が-35℃以下のインパクトPPであっても、該ガラス転移温度が-35℃よりも高いインパクトPPをブレンドすることにより、ガラス転移温度が前述した範囲内となるように調整することができる。 That is, in the present invention, if there is impact PP that satisfies the EPR content (xylene soluble content) and glass transition temperature as described above, it can be used as an impact PP component as is, but impact PP that does not satisfy these requirements can be used as is. Even with PP, the EPR content and glass transition temperature can be satisfied by blending multiple types of impact PP. For example, even if impact PP has a glass transition temperature derived from the EPR of -35°C or lower, by blending impact PP with a glass transition temperature higher than -35°C, the glass transition temperature can be within the above-mentioned range. It can be adjusted so that

<改質成分(B)>
本発明においては、直鎖低密度ポリエチレン(LLDPE)を改質成分(B)として使用する。即ち、このLLDPEは、上述したインパクトPPと混合したとき、ポリプロピレン(PP)とエチレン・プロピレン共重合体(EPR)との相溶化剤として機能し、PP中のEPRの分散性を大きく向上させることにより、EPRによる衝撃性改善効果を十分に発揮させ、これにより低温での耐衝撃性を向上させることができる。
<Modifying component (B)>
In the present invention, linear low density polyethylene (LLDPE) is used as the modifying component (B). That is, when this LLDPE is mixed with the above-mentioned impact PP, it functions as a compatibilizer between polypropylene (PP) and ethylene-propylene copolymer (EPR), and greatly improves the dispersibility of EPR in PP. This makes it possible to fully exhibit the impact improving effect of EPR, thereby improving impact resistance at low temperatures.

このようなLLDPEは、密度が0.910~0.925g/cmの範囲にある直鎖低密度ポリエチレンであり、例えば、ブテン-1、ヘキセン-1、4-メチルペンテン-1等のα-オレフィンを微量(数%程度)、エチレンに共重合させたものであり、長鎖のエチレン鎖に短鎖のα-オレイン鎖を分岐として導入して低密度化されたものであり、分子の線形性が極めて高い。 Such LLDPE is a linear low-density polyethylene with a density in the range of 0.910 to 0.925 g/cm 3 , for example, α-1, hexene-1, 4-methylpentene-1, etc. It is made by copolymerizing a small amount (about a few percent) of olefin with ethylene, and it has a low density by introducing short α-olein chains into long ethylene chains as branches, and the linearity of the molecule Extremely sensitive.

本発明において、改質成分(B)として使用されるLLDPEは、フィルム成形性の観点からMFR(190℃)が1.0~15g/10minのものが好適に使用され、また、コモノマー成分としては、ヘキセン-1及び4-メチルペンテン-1が好ましく、特に耐低温衝撃性の点で、4-メチルペンテン-1が最適である。 In the present invention, the LLDPE used as the modifying component (B) is preferably one with an MFR (190°C) of 1.0 to 15 g/10 min from the viewpoint of film formability, and as a comonomer component, , hexene-1 and 4-methylpentene-1 are preferred, and 4-methylpentene-1 is particularly preferred in terms of low-temperature impact resistance.

また、本発明においては、LLDPEは、コモノマーであるα-オレフィンの含量が10モル%以下であり、且つGPCで測定されるポリスチレン換算での数平均分子量が10000以上であることが好適である。即ち、コモノマーであるα-オレフィンの含量が多い場合或いは数平均分子量が小さく、低分子量成分が多く含まれている場合には、耐油性や内容物へのフレーバー性に劣ってしまう。また、LLDPEの一部がキシレンに溶解してしまうことがあり、成形されたフィルム中のキシレン可溶分率がインパクトPP中に由来するEPRに対応しなくなってしまう。 Further, in the present invention, it is preferable that LLDPE has a comonomer α-olefin content of 10 mol % or less, and a number average molecular weight measured by GPC in terms of polystyrene of 10,000 or more. That is, when the content of α-olefin as a comonomer is high, or when the number average molecular weight is small and a large amount of low molecular weight components are contained, the oil resistance and the flavor imparted to the contents will be poor. Moreover, a part of LLDPE may be dissolved in xylene, and the xylene soluble fraction in the formed film no longer corresponds to the EPR originating in the impact PP.

上述したLLDPEは、前述した(i)~(iii)のフィルム特性を満足させ得る量で使用されるが、一般的には、フィルム中のLLDPE量が20質量%以下、特に10質量%以下となるように、フィルムの組成設計がされていることが好ましい。即ち、LLDPEが過度に含まれていると、フィルムの耐ブロッキング性や耐熱性が損なわれるおそれがあるからである。 The above-mentioned LLDPE is used in an amount that satisfies the above-mentioned film properties (i) to (iii), but generally the amount of LLDPE in the film is 20% by mass or less, particularly 10% by mass or less. It is preferable that the composition of the film is designed so that That is, if LLDPE is contained excessively, the blocking resistance and heat resistance of the film may be impaired.

尚、上述したフィルム特性(i)~(iii)の測定に影響を与えない限りにおいて、それ自体公知の添加剤、例えば酸化防止剤などを上記のインパクトPP成分(A)や改質成分(B)に加えて、フィルムを成形することもできる。 Incidentally, as long as it does not affect the measurement of the film properties (i) to (iii) described above, additives known per se, such as antioxidants, may be added to the impact PP component (A) and the modifying component (B). ), it is also possible to form films.

<ヒートシール用フィルムの使用形態>
上述した本発明のヒートシール用フィルムは、通常、他のフィルムと積層し、多層フィルムとして包装袋の製造に使用される。
このような多層フィルムにおいては、このヒートシール用フィルムは、ヒートシール層として、多層フィルムの一方の表面側に設けられる。また、積層される他のフィルムとしては、延伸ポリプロピレンフィルム、延伸ナイロンフィルム、延伸ポリエステルフィルム、アルミ箔等の金属箔などを例示することができる。積層に際しては、適宜、ウレタン系接着剤、エポキシ系接着剤などのドライラミネート接着剤を使用することもできるし、間に印刷層を介在させることもできる。さらに、コロナ処理、火炎処理、プラズマ処理等の表面処理を行ってフィルムの接着性を向上させることもできる。
このようにして得られる多層フィルムは、耐熱性、耐柚子肌性、耐ブロッキング性などが優れているばかりでなく、低温での耐衝撃性にも優れているため、レトルト殺菌などの殺菌処理がなされ、しかも寒冷地等で低温保管される食品用の包装袋(パウチ)の製造に好適に適用される。
<Usage form of heat sealing film>
The heat-sealing film of the present invention described above is usually laminated with other films and used as a multilayer film for manufacturing packaging bags.
In such a multilayer film, this heat sealing film is provided on one surface side of the multilayer film as a heat sealing layer. Examples of other films to be laminated include a stretched polypropylene film, a stretched nylon film, a stretched polyester film, and a metal foil such as aluminum foil. When laminating, a dry laminating adhesive such as a urethane adhesive or an epoxy adhesive can be used as appropriate, or a printed layer can be interposed between them. Furthermore, surface treatments such as corona treatment, flame treatment, and plasma treatment can be performed to improve the adhesion of the film.
The multilayer film obtained in this way not only has excellent heat resistance, yuzu skin resistance, and blocking resistance, but also has excellent impact resistance at low temperatures, so it cannot be sterilized by sterilization such as retort sterilization. Moreover, it is suitably applied to the production of packaging bags (pouches) for foods that are stored at low temperatures in cold regions.

本発明の優れた効果を、次の実施例で説明する。
尚、以下の実験では、以下の材料を使用した。
The excellent effects of the present invention will be explained in the following examples.
In addition, the following materials were used in the following experiment.

<インパクトPP成分(a)>
ブロックPP(a1);
サンアロマー社製PC480A
MFR(230℃):2.0g/10min
EPR含有率:17.5mass%
EPRの極限粘度:2.19dl/g
ブロックPP(a2);
ロッテケミカル社製FC330R
MFR(230℃):3.0g/10min
EPR含有率:7.5mass%
EPRの極限粘度:1.78dl/g
ホモPP(a3);
住友化学社製FH3011
MFR(230℃):2.3g/10min
EPR含有率:6.4mass%
EPRの極限粘度:0.56dl/g
<Impact PP component (a)>
Block PP (a1);
Sun Allomer PC480A
MFR (230℃): 2.0g/10min
EPR content: 17.5mass%
EPR intrinsic viscosity: 2.19 dl/g
Block PP (a2);
Lotte Chemical FC330R
MFR (230℃): 3.0g/10min
EPR content: 7.5mass%
EPR intrinsic viscosity: 1.78 dl/g
homo PP (a3);
FH3011 manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.
MFR (230℃): 2.3g/10min
EPR content: 6.4mass%
EPR intrinsic viscosity: 0.56 dl/g

<改質成分(b)>
LLDPE(b1);
住友化学(株)社製(スミカセン)FV205
MFR(190℃):2.2g/10min
密度:921kg/m
αオレフィン種:ヘキセン-1
LLDPE(b2);
(株)プライムポリマー社製ウルトゼックス2022L
MFR(190℃):2.0g/10min
密度:919kg/m
αオレフィン種:4-メチルペンテン-1
<Modifying component (b)>
LLDPE (b1);
Manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd. (Sumikasen) FV205
MFR (190℃): 2.2g/10min
Density: 921kg/ m3
α-olefin species: hexene-1
LLDPE (b2);
Urto Zex 2022L manufactured by Prime Polymer Co., Ltd.
MFR (190℃): 2.0g/10min
Density: 919kg/ m3
α-olefin species: 4-methylpentene-1

各種測定及びCPPフィルムの成膜は、以下の方法により行った。 Various measurements and CPP film formation were performed by the following methods.

<EPR含有率(キシレン可溶分率)>
インパクトPPまたはCPPフィルムをキシレンに還流溶解させ、放冷後、固液分離を行った。
キシレン可溶分をメタノールで再沈殿し、沈殿物を濾過で取り出し乾燥させて重量測定し、可溶分のEPR含有率を算出した。
<EPRの極限粘度>
ウベローデ粘度計を用い、135℃のテトラリン溶媒で測定した。
<EPR content (xylene soluble fraction)>
Impact PP or CPP film was dissolved in xylene under reflux, and after cooling, solid-liquid separation was performed.
The xylene soluble content was reprecipitated with methanol, and the precipitate was filtered, dried, and weighed to calculate the EPR content of the soluble content.
<EPR intrinsic viscosity>
Measurement was performed using an Ubbelohde viscometer in a tetralin solvent at 135°C.

<CPPフィルムの製膜>
各組成でドライブレンドし、Tダイ付きの単軸押出機のホッパーに投入した。押出機内で溶融混練し、Tダイからフィルム状に吐出し、冷却ロールに接触させて固化させて巻き取ることで、厚み70μmのフィルムを製膜した。
押出機のシリンダーの温度設定は以下のとおりである。
C1:150℃
C2:200℃
C3:210℃
C4:220℃
Tダイ温度:220℃
また、冷却ロールは45℃に設定し、巻き取り速度は2.0~3.0m/minとした。
得られたCPPフィルムをコロナ放電処理し、表面親水化した。
<Production of CPP film>
Each composition was dry blended and put into a hopper of a single screw extruder equipped with a T-die. The mixture was melt-kneaded in an extruder, discharged into a film from a T-die, solidified in contact with a cooling roll, and wound up to form a film with a thickness of 70 μm.
The temperature settings for the extruder cylinder are as follows.
C1: 150℃
C2: 200℃
C3: 210℃
C4: 220℃
T-die temperature: 220℃
Further, the temperature of the cooling roll was set to 45° C., and the winding speed was 2.0 to 3.0 m/min.
The obtained CPP film was subjected to corona discharge treatment to make the surface hydrophilic.

<動的粘弾性測定>
セイコーインスツル(株)社製の動的粘弾性測定装置を用いた。試験条件は、以下の通りである。
試験片フィルム:長さ20mm、幅10mm
チャック間距離:5mm
温度範囲:-60℃~60℃
昇温速度:3℃/min
周波数:10Hz
tanδ(損失正接):5℃の損失弾性率/貯蔵弾性率で求めた。
<EPRのガラス転移温度>
作製されたCPPフィルムについて動的粘弾性測定し、観測されたマイナス領域のtanδの極大点で求めた。
<ラミネート>
延伸PET(厚み12μm)/延伸ナイロン(厚み15μm)/アルミ箔(厚み7μm)/CPP(厚み70μm)の層構成を、ウレタン系接着剤を用いてドライラミネート法でラミネートした。
<Dynamic viscoelasticity measurement>
A dynamic viscoelasticity measuring device manufactured by Seiko Instruments Inc. was used. The test conditions are as follows.
Test piece film: length 20mm, width 10mm
Distance between chucks: 5mm
Temperature range: -60℃~60℃
Temperature increase rate: 3℃/min
Frequency: 10Hz
tan δ (loss tangent): Calculated as loss modulus/storage modulus at 5°C.
<Glass transition temperature of EPR>
Dynamic viscoelasticity was measured for the produced CPP film, and the value was determined at the maximum point of tan δ in the observed negative region.
<Laminate>
A layered structure of stretched PET (thickness 12 μm)/stretched nylon (thickness 15 μm)/aluminum foil (thickness 7 μm)/CPP (thickness 70 μm) was laminated by a dry lamination method using a urethane adhesive.

<パウチ製袋>
CPPフィルムがラミネートされたフィルムを140mm×180mmに2枚切り出し、200gの水を充填し製袋した。製袋は富士インパルス(株)社製インパルスシーラーを用いた。
シール条件:220℃、1.4(s)、冷却3.0(s)
シール幅:5mm
<レトルト条件>
121℃、30分シャワー式
<パウチ落袋試験>
5℃で一晩冷却したパウチを、120cmの高さから水平2袋重ねで落下させて測定した。下のパウチを試験パウチとした。試験は3度行い、それぞれ20回落下させ、3度の試験の未破袋回数の平均値を測定した。
<耐柚子肌性>
上記手順で作成されたラミネートパウチに、内容品として味の素社製Cook Do 干焼蝦仁用 中華合わせ調味料を130g充填し、レトルト殺菌後のパウチの表面を目視観察し、耐柚子肌性を次の基準で評価した。
〇:パウチ表面に外観変化は、全く認められない。
×:パウチ表面が、柚子肌のように大きく変化していた。
<Pouch bag making>
Two sheets of 140 mm x 180 mm were cut out of the laminated CPP film and filled with 200 g of water to form a bag. For bag making, an impulse sealer manufactured by Fuji Impulse Co., Ltd. was used.
Sealing conditions: 220℃, 1.4 (s), cooling 3.0 (s)
Seal width: 5mm
<Retort conditions>
121℃, 30 minutes shower type <Pouch drop test>
The pouches, which had been cooled overnight at 5° C., were dropped from a height of 120 cm horizontally in two stacks for measurement. The lower pouch was the test pouch. The test was conducted three times, each time the bag was dropped 20 times, and the average number of times the bag remained unbroken in the three tests was measured.
<Yuzu skin resistance>
The laminated pouch prepared in the above procedure was filled with 130g of Ajinomoto Co.'s Cook Do Chinese seasoning for dried roasted shrimp as the contents, and the surface of the pouch after retort sterilization was visually observed to determine the yuzu skin resistance as follows. It was evaluated based on the criteria.
○: No change in appearance is observed on the pouch surface.
×: The surface of the pouch had changed significantly like the skin of a yuzu.

<実施例1>
ブロックPP(a2)/ブロックPP(a1)/LLDPE(b1)=65/15/20の重量比でCPPフィルムを製膜した。
このCPPフィルムについて、キシレン可溶分(EPR含量)を測定すると共に、動的粘弾性測定を行い、5℃でのtanδを求め、また、観測されたマイナス領域のtanδの極大点からインパクトPP中のEPRのガラス転移温度を算出した。尚、この測定により得られたtanδの温度曲線を図1に示した。
上記のCPPフィルムをラミネート後に、パウチへ製袋した。パウチをレトルト処理し、落袋試験を行った。
各測定結果等を表1に示した。
また、このパウチの耐柚子肌性の評価は〇であった。
<Example 1>
A CPP film was formed at a weight ratio of block PP (a2)/block PP (a1)/LLDPE (b1) = 65/15/20.
Regarding this CPP film, the xylene soluble content (EPR content) was measured, and the dynamic viscoelasticity was measured to determine the tan δ at 5°C. The glass transition temperature of EPR was calculated. Incidentally, the temperature curve of tan δ obtained by this measurement is shown in FIG.
After laminating the above CPP film, it was made into a pouch. The pouch was subjected to retort treatment and a drop bag test was conducted.
The results of each measurement are shown in Table 1.
Moreover, the evaluation of the yuzu skin resistance of this pouch was 0.

<実施例2>
改質成分(b)をLLDPE(b2)に変更した以外は、実施例1と同様にしてCPPフィルムを作製し、且つ実施例1と同様にして各種測定及び落袋試験を行い、その結果を表1に示した。
<Example 2>
A CPP film was produced in the same manner as in Example 1, except that the modifying component (b) was changed to LLDPE (b2), and various measurements and drop bag tests were conducted in the same manner as in Example 1. It is shown in Table 1.

<実施例3>
ブロックPP(a2)/ブロックPP(a1)/LLDPE(b1)=70/20/10の重量比でCPPフィルムを製膜した。
上記のCPPフィルムを用いた以外は、実施例1と同様にして各種測定及び落袋試験を行い、その結果を表1に示した。
<Example 3>
A CPP film was formed at a weight ratio of block PP (a2)/block PP (a1)/LLDPE (b1) = 70/20/10.
Various measurements and bag drop tests were conducted in the same manner as in Example 1, except that the above CPP film was used, and the results are shown in Table 1.

<比較例1>
ブロックPP(a2)のみを使用してCPPフィルムを製膜した。
上記のCPPフィルムを用いた以外は、実施例1と同様にして各種測定及び落袋試験を行い、その結果を表1に示した。
<Comparative example 1>
A CPP film was formed using only block PP (a2).
Various measurements and bag drop tests were conducted in the same manner as in Example 1, except that the above CPP film was used, and the results are shown in Table 1.

<比較例2>
ブロックPP(a2)/LLDPE(b1)=80/20の重量比でCPPフィルムを製膜した。
上記のCPPフィルムを用いた以外は、実施例1と同様にして各種測定及び落袋試験を行い、その結果を表1に示した。
<Comparative example 2>
A CPP film was formed at a weight ratio of block PP (a2)/LLDPE (b1) = 80/20.
Various measurements and bag drop tests were conducted in the same manner as in Example 1, except that the above CPP film was used, and the results are shown in Table 1.

<比較例3>
ブロックPP(a2)/ブロックPP(a1)/LLDPE(b1)=70/10/20の重量比でCPPフィルムを製膜した。
上記のCPPフィルムを用いた以外は、実施例1と同様にして各種測定及び落袋試験を行い、その結果を表1に示した。
<Comparative example 3>
A CPP film was formed at a weight ratio of block PP (a2)/block PP (a1)/LLDPE (b1) = 70/10/20.
Various measurements and bag drop tests were conducted in the same manner as in Example 1, except that the above CPP film was used, and the results are shown in Table 1.

<比較例4>
ホモPP(a3)/LLDPE(b1)=80/20の重量比で且つ製膜温度を45℃に変更して、実施例1と同様にしてCPPフィルムを製膜した。
上記のCPPフィルムを用いた以外は、実施例1と同様にして各種測定及び落袋試験を行い、その結果を表1に示した。
<Comparative example 4>
A CPP film was formed in the same manner as in Example 1 except that the weight ratio of homoPP (a3)/LLDPE (b1) was 80/20 and the film forming temperature was changed to 45°C.
Various measurements and bag drop tests were conducted in the same manner as in Example 1, except that the above CPP film was used, and the results are shown in Table 1.

<比較例5>
ブロックPP(a2)/ブロックPP(a1)/LLDPE(b1)=75/20/5の重量比でCPPフィルムを製膜した。
上記のCPPフィルムを用いた以外は、実施例1と同様にして各種測定及び落袋試験を行い、その結果を表1に示した。
<Comparative example 5>
A CPP film was formed at a weight ratio of block PP (a2)/block PP (a1)/LLDPE (b1) = 75/20/5.
Various measurements and bag drop tests were conducted in the same manner as in Example 1, except that the above CPP film was used, and the results are shown in Table 1.

<比較例6>
ブロックPP(a1)/ブロックPP(a2)=80/20の重量比でCPPフィルムを製膜した。
上記のCPPフィルムを用いた以外は、実施例1と同様にして各種測定、落袋試験を行い、その結果を表1に示した。
<Comparative example 6>
A CPP film was formed at a weight ratio of block PP (a1)/block PP (a2) = 80/20.
Various measurements and drop bag tests were conducted in the same manner as in Example 1, except that the above CPP film was used, and the results are shown in Table 1.

<比較例7>
ブロックPP(a1)でCPPフィルムを製膜した。冷却ロールは60℃で製膜した。
上記のCPPフィルムを用いた以外は、実施例1と同様にして各種測定及び落袋試験を行い、その結果を表1に示した。このパウチの耐柚子肌性の評価は×であった。
<Comparative example 7>
A CPP film was formed using block PP (a1). The cooling roll was formed into a film at 60°C.
Various measurements and bag drop tests were conducted in the same manner as in Example 1, except that the above CPP film was used, and the results are shown in Table 1. The evaluation of the yuzu skin resistance of this pouch was ×.

Claims (6)

ホモポリプロピレンとエチレン・プロピレン共重合体とからなるブロックポリプロピレンと、直鎖低密度ポリエチレンとを含むポリプロピレン系樹脂組成物から成形されたヒートシール用フィルムであって、該フィルムについての動的粘弾性試験で測定されたtanδ(5℃、10Hz)が0.070以上の範囲にあり、フィルム中に含まれるキシレン可溶分率が7.5質量%以上、10質量%未満であり、前記直鎖低密度ポリエチレンを10~20質量%の量で含有しており且つ前記動的粘弾性試験で得られるtanδ温度曲線から算出される該エチレン・プロピレン共重合体由来のガラス転移温度が-35℃よりも高いことを特徴とするヒートシール用フィルム。 A heat-sealing film formed from a polypropylene resin composition containing block polypropylene made of homopolypropylene and an ethylene-propylene copolymer, and linear low-density polyethylene, and a dynamic viscoelasticity test on the film. The tan δ ( 5 ° C, 10 Hz) measured at It contains density polyethylene in an amount of 10 to 20% by mass, and the glass transition temperature derived from the ethylene-propylene copolymer calculated from the tan δ temperature curve obtained in the dynamic viscoelasticity test is lower than -35 ° C. A heat-sealing film that is characterized by its high price. 前記エチレン・プロピレン共重合体由来のガラス転移温度が-35~-15℃の範囲にある請求項1に記載のヒートシール用フィルム。 The heat sealing film according to claim 1, wherein the glass transition temperature derived from the ethylene-propylene copolymer is in the range of -35 to -15°C. 前記直鎖低密度ポリエチレンが、ヘキセン-1または4-メチルペンテン-1をコモノマーとするものである請求項1または2に記載のヒートシール用フィルム。 The heat sealing film according to claim 1 or 2 , wherein the linear low density polyethylene contains hexene-1 or 4-methylpentene-1 as a comonomer. 前記コモノマーが4-メチルペンテン-1である請求項3に記載のヒートシール用フィルム。 The heat sealing film according to claim 3, wherein the comonomer is 4-methylpentene-1. 前記エチレン・プロピレン共重合体含量及び該エチレン・プロピレン共重合体のエチレン/プロピレン比の少なくとも何れかが異なる複数種のブロックポリプロピレンが使用されている請求項1~4の何れかに記載のヒートシール用フィルム。 The heat seal according to any one of claims 1 to 4, wherein a plurality of types of block polypropylenes having different at least one of the ethylene/propylene copolymer content and the ethylene/propylene ratio of the ethylene/propylene copolymer are used. Film for. 請求項1~5の何れかに記載のヒートシール用フィルムをヒートシール層として有している多層フィルム。 A multilayer film comprising the heat sealing film according to any one of claims 1 to 5 as a heat sealing layer.
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Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2000186159A (en) 1998-12-22 2000-07-04 Sumitomo Chem Co Ltd Retort food-wrapping film and its production
JP2001288225A (en) 2000-04-03 2001-10-16 Sunallomer Ltd Propylene copolymer, propylene copolymer composition, and film prepared from them
JP2006188562A (en) 2004-12-28 2006-07-20 Japan Polypropylene Corp Resin composition for manufacturing propylene-ethylene random block copolymer and laminating material given by using the same
WO2017038349A1 (en) 2015-08-31 2017-03-09 東レフィルム加工株式会社 Retort-packaging polypropylene-based sealant film and laminate using same

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2000186159A (en) 1998-12-22 2000-07-04 Sumitomo Chem Co Ltd Retort food-wrapping film and its production
JP2001288225A (en) 2000-04-03 2001-10-16 Sunallomer Ltd Propylene copolymer, propylene copolymer composition, and film prepared from them
JP2006188562A (en) 2004-12-28 2006-07-20 Japan Polypropylene Corp Resin composition for manufacturing propylene-ethylene random block copolymer and laminating material given by using the same
WO2017038349A1 (en) 2015-08-31 2017-03-09 東レフィルム加工株式会社 Retort-packaging polypropylene-based sealant film and laminate using same

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