JP7403207B2 - Rubber composition for tires and tires - Google Patents
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Description
本発明は、タイヤ用ゴム組成物及びタイヤに関する。 The present invention relates to a rubber composition for tires and tires.
自動車タイヤ用のゴム組成物としては、ポリブタジエンやブタジエン－スチレン共重合体等の共役ジエン系重合体と、カーボンブラックやシリカ等の充填剤とを含有するゴム組成物等が用いられている。近年、環境問題への関心の高まりから、タイヤに対して低燃費であることや長寿命であることが求められており、タイヤに用いるゴム組成物に対しても、低燃費性能、耐摩耗性能に優れることが求められている。 As rubber compositions for automobile tires, rubber compositions containing conjugated diene polymers such as polybutadiene and butadiene-styrene copolymers, and fillers such as carbon black and silica are used. In recent years, with increasing interest in environmental issues, tires are required to have low fuel consumption and long life. There is a need for excellence in
これまで、耐摩耗性能を向上させるためには、耐摩耗性能に優れるブタジエンゴムを多く配合する方法がとられてきたが、そのような方法ではゴム組成物の破壊特性低下を招き、ウェットグリップ性能も低下する傾向があった。 Up until now, in order to improve abrasion resistance, a method has been used to compound a large amount of butadiene rubber, which has excellent abrasion resistance, but such a method leads to a decrease in the fracture characteristics of the rubber composition, leading to a decrease in wet grip performance. There was also a tendency to decrease.
一方、ウェットグリップ性能を向上させるためには、一般的に充填剤を多く配合する手法がとられてきたが、低燃費性能と背反するため、バランスを確保することが困難であった。 On the other hand, in order to improve wet grip performance, a method has generally been taken to incorporate a large amount of filler, but it has been difficult to maintain a balance because it conflicts with low fuel consumption performance.
また、カーボンブラックやシリカといった一般的な充填剤に加えて、水酸化アルミニウムのような特殊な充填剤を配合してウェットグリップ性能を向上させる試みも多く検討されているが（例えば、特許文献１参照）、耐摩耗性能とのバランスの面で改善の余地があった。 In addition, in addition to general fillers such as carbon black and silica, many attempts have been made to improve wet grip performance by blending special fillers such as aluminum hydroxide (for example, Patent Document 1 ), there was room for improvement in terms of balance with wear resistance performance.
このように、低燃費性能や耐摩耗性能を確保しつつ、ウェットグリップ性能を維持する技術の開発が望まれていた。 Thus, it has been desired to develop a technology that maintains wet grip performance while ensuring low fuel consumption and wear resistance.
本発明は、前記課題を解決し、ウェットグリップ性能、低燃費性能を確保しながら、耐摩耗性能を向上させたタイヤ用ゴム組成物、及び該ゴム組成物を用いて作製したタイヤを提供することを目的とする。 The present invention solves the above problems and provides a rubber composition for tires that improves wear resistance while ensuring wet grip performance and low fuel consumption performance, and a tire manufactured using the rubber composition. With the goal.
本発明は、ゴム成分及び充填剤を含み、該ゴム成分はブタジエンゴム（１）、ブタジエンゴム（２）、及び天然ゴムを含み、ブタジエンゴム（１）はシス含量が４０質量％以下であり、ブタジエンゴム（２）はシス含量が９５質量％以上であり、ゴム成分１００質量％中のブタジエンゴム（１）の含有量は５～２０質量％、ブタジエンゴム（２）の含有量は１０～２５質量％であり、ゴム成分１００質量部に対する充填剤の含有量は５０質量部以上であるタイヤ用ゴム組成物に関する。 The present invention includes a rubber component and a filler, the rubber component includes butadiene rubber (1), butadiene rubber (2), and natural rubber, and the butadiene rubber (1) has a cis content of 40% by mass or less, Butadiene rubber (2) has a cis content of 95% by mass or more, the content of butadiene rubber (1) in 100% by mass of the rubber component is 5 to 20% by mass, and the content of butadiene rubber (2) is 10 to 25% by mass. % by mass, and the content of the filler is 50 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the rubber component.
上記ブタジエンゴム（１）は、シリカと相互作用する官能基を有する変性ブタジエンゴムであることが好ましい。 The butadiene rubber (1) is preferably a modified butadiene rubber having a functional group that interacts with silica.
本発明はまた、上記ゴム組成物を用いて作製したタイヤに関する。 The present invention also relates to tires made using the above rubber composition.
本発明によれば、シス含量が４０質量％以下であるブタジエンゴム（１）、シス含量が９５質量％以上であるブタジエンゴム（２）、及び天然ゴムを含むゴム成分、並びに充填剤を含み、ブタジエンゴム（１）、ブタジエンゴム（２）、充填剤の含有量が所定量であるタイヤ用ゴム組成物であるので、タイヤのウェットグリップ性能、低燃費性能を確保しながら、耐摩耗性能を向上させることができる。 According to the present invention, a butadiene rubber (1) having a cis content of 40% by mass or less, a butadiene rubber (2) having a cis content of 95% by mass or more, a rubber component containing natural rubber, and a filler, This tire rubber composition contains predetermined amounts of butadiene rubber (1), butadiene rubber (2), and filler, so it improves wear resistance while ensuring the wet grip performance and fuel efficiency of the tire. can be done.
本発明のタイヤ用ゴム組成物は、シス含量が４０質量％以下であるブタジエンゴム（１）、シス含量が９５質量％以上であるブタジエンゴム（２）、及び天然ゴムを含むゴム成分、並びに充填剤を含み、ゴム成分１００質量％中のブタジエンゴム（１）の含有量が５～２０質量％、ブタジエンゴム（２）の含有量が１０～２５質量％であり、ゴム成分１００質量部に対する充填剤の含有量が５０質量部以上である。 The rubber composition for tires of the present invention comprises a rubber component containing a butadiene rubber (1) having a cis content of 40% by mass or less, a butadiene rubber (2) having a cis content of 95% by mass or more, natural rubber, and a filling. The content of butadiene rubber (1) is 5 to 20 mass % in 100 mass % of the rubber component, the content of butadiene rubber (2) is 10 to 25 mass %, and the filling is based on 100 parts by mass of the rubber component. The content of the agent is 50 parts by mass or more.
上述のように、低燃費性能や耐摩耗性能を確保しつつ、ウェットグリップ性能を維持する技術の開発が望まれていたが、これらの性能は互いに背反性能であるために、従来これらの性能をバランス良く改善することは困難であった。 As mentioned above, it has been desired to develop a technology that maintains wet grip performance while ensuring low fuel consumption and wear resistance.However, these performances are contradictory to each other, so conventionally these performances have not been improved. It was difficult to improve the balance.
ここで、一般的に、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）及びブタジエンゴム（ＢＲ）を含むゴム成分と、充填剤とを配合したゴム組成物では、充填剤はＳＢＲに偏在する傾向があり、ＳＢＲに比べＢＲは充填剤による補強効果が小さくなる傾向があることが知られている。 Generally, in a rubber composition containing a filler and a rubber component containing styrene-butadiene rubber (SBR) and butadiene rubber (BR), the filler tends to be unevenly distributed in the SBR, and compared to the SBR. It is known that BR tends to have a smaller reinforcing effect due to fillers.
そのような中、本発明者は、シス含量が４０質量％以下であるブタジエンゴムと、シス含量が９５質量％以上であるブタジエンゴムと、天然ゴムとを併用することによって、充填剤の偏在を極力低減させたゴム組成物を得ることができることを見出した。そして、ゴム成分をこのような構成とすることにより、従来に比べブタジエンゴムの充填剤による補強効果を大きくすることができ、耐摩耗性能に優れたゴム組成物が得られることを見出した。 Under such circumstances, the present inventors have solved the uneven distribution of fillers by using a combination of butadiene rubber with a cis content of 40% by mass or less, butadiene rubber with a cis content of 95% by mass or more, and natural rubber. It has been found that it is possible to obtain a rubber composition with as little reduction as possible. They have also found that by configuring the rubber component in this way, the reinforcing effect of the butadiene rubber filler can be increased compared to the conventional one, and a rubber composition with excellent abrasion resistance can be obtained.
そして本発明においては、ゴム成分として、所定量のシス含量が４０質量％以下であるブタジエンゴム（１）と、所定量のシス含量が９５質量％以上であるブタジエンゴム（２）と、天然ゴムとを併用して用い、充填剤を所定量配合することにより、ウェットグリップ性能、低燃費性能を確保しながら、耐摩耗性能を向上させることが可能となり、ウェットグリップ性能、低燃費性能、及び耐摩耗性能をバランス良く改善することができる。 In the present invention, the rubber components include butadiene rubber (1) having a predetermined amount of cis content of 40% by mass or less, butadiene rubber (2) having a predetermined amount of cis content of 95% by mass or more, and natural rubber. By using these in combination with a predetermined amount of filler, it is possible to improve wear resistance while ensuring wet grip performance and low fuel consumption. Wear performance can be improved in a well-balanced manner.
特に、所定量のシス含量が４０質量％以下であるブタジエンゴム（１）と、所定量のシス含量が９５質量％以上であるブタジエンゴム（２）と、天然ゴムと、所定量の充填剤とを併用することによって、ウェットグリップ性能、低燃費性能を確保しながら、耐摩耗性能を相乗的に向上させることができることは本発明者が初めて見出したことである。 In particular, a butadiene rubber (1) having a predetermined amount of cis content of 40% by mass or less, a butadiene rubber (2) having a predetermined amount of cis content of 95% by mass or more, natural rubber, and a predetermined amount of filler. The present inventors have discovered for the first time that by using these in combination, wear resistance performance can be synergistically improved while ensuring wet grip performance and low fuel consumption performance.
上記効果の発揮には、以下のようなメカニズムが働いていると推測される。
スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）と、シス含量が９５質量％以上のような高シス含量のブタジエンゴム（ＢＲ）、充填剤を混合すると、充填剤との相互作用が比較的弱いＢＲには充填剤が分散しにくいところ、シス含量が４０質量％以下のような低シス含量のＢＲを配合すると、ＢＲに充填剤が分散しやすくなり、ＢＲが補強され、更に天然ゴム（ＮＲ）を配合することによって、加工性が向上し、ゴム全体への充填剤の分散性を向上させることができて、これらにより、上述の本発明の効果が発揮できるものと推測される。
It is presumed that the following mechanism is at work in producing the above effects.
When styrene-butadiene rubber (SBR), butadiene rubber (BR) with a high cis content such as 95% by mass or more, and a filler are mixed, the filler is mixed with BR, which has a relatively weak interaction with the filler. In areas where it is difficult to disperse, when BR with a low cis content such as 40% by mass or less is blended, the filler becomes easier to disperse in the BR, reinforcing the BR, and by further blending natural rubber (NR), It is presumed that the processability is improved and the dispersibility of the filler throughout the rubber can be improved, and the above-mentioned effects of the present invention can be exhibited due to these.
本発明のタイヤ用ゴム組成物は、ブタジエンゴム（１）、ブタジエンゴム（２）、及び天然ゴムを含むゴム成分を含む。 The rubber composition for tires of the present invention contains a rubber component containing butadiene rubber (1), butadiene rubber (2), and natural rubber.
上記ブタジエンゴム（１）は、シス含量が４０質量％以下のものであれば特に制限されないが、該ブタジエンゴム（１）のシス含量としては、好ましくは３６質量％以下、より好ましくは３０質量％以下、更に好ましくは２０質量％以下である。また、好ましくは５質量％以上、より好ましくは１０質量％以上である。
なお、本明細書において、ＢＲのシス含量（シス１，４結合含有率）は、赤外吸収スペクトル分析法によって測定できる。
The butadiene rubber (1) is not particularly limited as long as it has a cis content of 40% by mass or less, but the cis content of the butadiene rubber (1) is preferably 36% by mass or less, more preferably 30% by mass. The content is preferably 20% by mass or less. Moreover, it is preferably 5% by mass or more, more preferably 10% by mass or more.
In this specification, the cis content (cis 1,4 bond content) of BR can be measured by infrared absorption spectroscopy.
上記ブタジエンゴム（１）のビニル含量は、好ましくは２０モル％以下、より好ましくは１５モル％以下である。なお、該ブタジエンゴム（１）のビニル含量の下限は特に限定されず、０モル％であってもよい。上記範囲内であると、本発明の効果がより好適に得られる。
なお、本明細書において、ＢＲのビニル含量は、Ｈ１－ＮＭＲ測定により算出される。
The vinyl content of the butadiene rubber (1) is preferably 20 mol% or less, more preferably 15 mol% or less. Note that the lower limit of the vinyl content of the butadiene rubber (1) is not particularly limited, and may be 0 mol%. Within the above range, the effects of the present invention can be more suitably obtained.
Note that in this specification, the vinyl content of BR is calculated by H 1 -NMR measurement.
上記ブタジエンゴム（１）の重量平均分子量（Ｍｗ）は、好ましくは３０万以上、より好ましくは４０万以上である。一方、該ブタジエンゴム（１）の重量平均分子量の上限は特に限定されないが、例えば、好ましくは１００万以下、より好ましくは９０万以下、更に好ましくは６０万以下である。上記範囲内であると、本発明の効果がより好適に得られる。
なお、本明細書において、重量平均分子量（Ｍｗ）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）（東ソー（株）製ＧＰＣ－８０００シリーズ、検出器：示差屈折計、カラム：東ソー（株）製のＴＳＫｇｅｌ ＳｕｐｅｒＭｕｌｔｉｐｏｒｅＨＺ－Ｍ）による測定値を基に標準ポリスチレン換算により求めることができる。
The weight average molecular weight (Mw) of the butadiene rubber (1) is preferably 300,000 or more, more preferably 400,000 or more. On the other hand, the upper limit of the weight average molecular weight of the butadiene rubber (1) is not particularly limited, but is, for example, preferably 1,000,000 or less, more preferably 900,000 or less, still more preferably 600,000 or less. Within the above range, the effects of the present invention can be more suitably obtained.
In this specification, weight average molecular weight (Mw) refers to gel permeation chromatography (GPC) (GPC-8000 series manufactured by Tosoh Corporation, detector: differential refractometer, column: TSKgel manufactured by Tosoh Corporation). It can be determined by standard polystyrene conversion based on the measured value by SuperMultiporeHZ-M).
上記ブタジエンゴム（１）としては、シス含量が上記所定の範囲内であれば特に限定されず、低シス含量のＢＲ、１，２－シンジオタクチックポリブタジエン結晶（ＳＰＢ）を含むＢＲ、希土類元素系触媒を用いて合成されたブタジエンゴム（希土類系ＢＲ）等、タイヤ工業において一般的なものを使用できる。また、スズ化合物により変性されたスズ変性ブタジエンゴム（スズ変性ＢＲ）も使用できる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。 The butadiene rubber (1) is not particularly limited as long as the cis content is within the predetermined range, and examples include BR with a low cis content, BR containing 1,2-syndiotactic polybutadiene crystals (SPB), and rare earth element-based BR. Those commonly used in the tire industry, such as butadiene rubber (rare earth BR) synthesized using a catalyst, can be used. Furthermore, tin-modified butadiene rubber (tin-modified BR) modified with a tin compound can also be used. These may be used alone or in combination of two or more.
希土類系ＢＲとしては、従来公知のものを使用でき、例えば、希土類元素系触媒（ランタン系列希土類元素化合物、有機アルミニウム化合物、アルミノキサン、ハロゲン含有化合物、必要に応じてルイス塩基を含む触媒）などを用いて合成したもの（例えば、ネオジム（Ｎｄ）含有化合物を用いたネオジム系触媒を用いて合成されたブタジエンゴム（Ｎｄ系ＢＲ）など）が挙げられる。 As the rare earth BR, conventionally known ones can be used, for example, rare earth element catalysts (lanthanum series rare earth element compounds, organic aluminum compounds, aluminoxane, halogen-containing compounds, catalysts containing Lewis bases as necessary), etc. (For example, butadiene rubber (Nd-based BR) synthesized using a neodymium-based catalyst using a neodymium (Nd)-containing compound).
上記ブタジエンゴム（１）としては、例えば、宇部興産（株）、ＪＳＲ（株）、旭化成（株）、日本ゼオン（株）、ランクセス（株）等の製品を使用できる。 As the butadiene rubber (1), for example, products manufactured by Ube Industries, Ltd., JSR Corporation, Asahi Kasei Corporation, Nippon Zeon Corporation, LANXESS Corporation, etc. can be used.
また、上記ブタジエンゴム（１）としては、非変性ＢＲでもよいし、変性ＢＲでもよい。
変性ＢＲとしては、シリカ等の充填剤と相互作用する官能基を有するＢＲが挙げられ、例えば、ＢＲの少なくとも一方の末端を、下記官能基を有する化合物（変性剤）で変性された末端変性ＢＲ（末端に下記官能基を有する末端変性ＢＲ）や、主鎖に下記官能基を有する主鎖変性ＢＲや、主鎖及び末端に下記官能基を有する主鎖末端変性ＢＲ（例えば、主鎖に下記官能基を有し、少なくとも一方の末端を下記官能基を有する化合物（変性剤）で変性された主鎖末端変性ＢＲ）や、分子中に２個以上のエポキシ基を有する多官能化合物により変性（カップリング）され、水酸基やエポキシ基が導入された末端変性ＢＲ等が挙げられる。あるいは例えば、四塩化スズ、四塩化ケイ素等の多官能型の変性剤によりゴムの主鎖及び／又は末端が変性されて一部に分岐構造を有するものであってもよい。
Further, the butadiene rubber (1) may be unmodified BR or modified BR.
Examples of modified BR include BR having a functional group that interacts with fillers such as silica; for example, terminal-modified BR in which at least one end of BR is modified with a compound (modifier) having the following functional group. (Terminally modified BR having the following functional group at the end), main chain modified BR having the following functional group in the main chain, main chain terminal modified BR having the following functional group in the main chain and the end (for example, main chain modified BR having the following functional group in the main chain) Main chain terminal modified BR) which has a functional group and at least one end is modified with a compound (modifier) having the following functional group, or a polyfunctional compound having two or more epoxy groups in the molecule ( Examples include terminal-modified BR in which a hydroxyl group or an epoxy group is introduced. Alternatively, the main chain and/or terminal end of the rubber may be modified with a polyfunctional modifier such as tin tetrachloride or silicon tetrachloride to have a partially branched structure.
中でも特に、上記ブタジエンゴム（１）における主鎖及び／又は末端（より好ましくは末端）が、シリカと相互作用する官能基を有する変性剤により変性されたものであることが好ましい。このような変性剤で変性され、シリカと相互作用する官能基を有する変性ブタジエンゴムをブタジエンゴム（１）として用いることで、ＢＲへの充填剤の分散性を更に改善でき、優れたウェットグリップ性能と耐摩耗性能をバランス良く得ることができる。このように、上記ブタジエンゴム（１）が、シリカと相互作用する官能基を有する変性ブタジエンゴムであることもまた、本発明の好適な実施形態の１つである。 Among these, it is particularly preferable that the main chain and/or terminal (more preferably terminal) of the butadiene rubber (1) be modified with a modifier having a functional group that interacts with silica. By using a modified butadiene rubber that has been modified with such a modifier and has a functional group that interacts with silica as the butadiene rubber (1), the dispersibility of the filler in BR can be further improved, resulting in excellent wet grip performance. and wear resistance performance in a well-balanced manner. Thus, it is also one of the preferred embodiments of the present invention that the butadiene rubber (1) is a modified butadiene rubber having a functional group that interacts with silica.
上記シリカと相互作用する官能基としては、例えば、アミノ基（好ましくはアミノ基が有する水素原子が炭素数１～６のアルキル基に置換されたアミノ基）、アミド基、シリル基、アルコキシシリル基（好ましくは炭素数１～６のアルコキシシリル基）、イソシアネート基、イミノ基、イミダゾール基、ウレア基、エーテル基、カルボニル基、オキシカルボニル基、メルカプト基、スルフィド基、ジスルフィド基、スルホニル基、スルフィニル基、チオカルボニル基、アンモニウム基、イミド基、ヒドラゾ基、アゾ基、ジアゾ基、カルボキシル基、ニトリル基、ピリジル基、アルコキシ基（好ましくは炭素数１～６のアルコキシ基）、炭化水素基、水酸基、オキシ基、エポキシ基等が挙げられる。なお、これらの官能基は、置換基を有していてもよい。なかでも、低燃費性能、ウェットグリップ性能の向上効果が高いという理由から、１，２，３級アミノ基（特に、グリシジルアミノ基）、エポキシ基、水酸基、アルコキシ基（好ましくは炭素数１～６のアルコキシ基）、アルコキシシリル基（好ましくは炭素数１～６のアルコキシシリル基）、炭化水素基が好ましい。 Examples of the functional group that interacts with the silica include an amino group (preferably an amino group in which the hydrogen atom of the amino group is substituted with an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms), an amide group, a silyl group, an alkoxysilyl group. (preferably an alkoxysilyl group having 1 to 6 carbon atoms), isocyanate group, imino group, imidazole group, urea group, ether group, carbonyl group, oxycarbonyl group, mercapto group, sulfide group, disulfide group, sulfonyl group, sulfinyl group , thiocarbonyl group, ammonium group, imide group, hydrazo group, azo group, diazo group, carboxyl group, nitrile group, pyridyl group, alkoxy group (preferably an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms), hydrocarbon group, hydroxyl group, Examples include oxy group and epoxy group. Note that these functional groups may have a substituent. Among these, primary, secondary, and tertiary amino groups (especially glycidylamino groups), epoxy groups, hydroxyl groups, and alkoxy groups (preferably carbon atoms 1 to 6) are highly effective in improving fuel efficiency and wet grip performance. (alkoxy group), an alkoxysilyl group (preferably an alkoxysilyl group having 1 to 6 carbon atoms), and a hydrocarbon group.
上記シリカと相互作用する官能基を有する変性ブタジエンゴムとしては、下記式（１）で表される化合物（変性剤）により変性されたブタジエンゴム（Ｓ変性ＢＲ）が好ましい。 The modified butadiene rubber having a functional group that interacts with silica is preferably a butadiene rubber (S-modified BR) modified with a compound (modifier) represented by the following formula (1).
上記式（１）中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、同一又は異なって、アルキル基、アルコキシ基、シリルオキシ基、アセタール基、カルボキシル基（－ＣＯＯＨ）、メルカプト基（－ＳＨ）又はこれらの誘導体を表す。Ｒ４及びＲ５は、同一又は異なって、水素原子又はアルキル基を表す。Ｒ４及びＲ５は結合して窒素原子と共に環構造を形成してもよい。ｎは整数を表す。 In the above formula (1), R 1 , R 2 and R 3 are the same or different and are an alkyl group, an alkoxy group, a silyloxy group, an acetal group, a carboxyl group (-COOH), a mercapto group (-SH), or any of these groups. Represents a derivative. R 4 and R 5 are the same or different and represent a hydrogen atom or an alkyl group. R 4 and R 5 may be combined to form a ring structure together with the nitrogen atom. n represents an integer.
上記Ｓ変性ＢＲとしては、特開２０１０－１１１７５３号公報などに記載されているものが挙げられ、なかでも、ブタジエンゴムの重合末端（活性末端）を上記式（１）で表される化合物により変性されたブタジエンゴムが好適に用いられる。 Examples of the above-mentioned S-modified BR include those described in JP-A-2010-111753, etc. Among them, the polymerization end (active end) of butadiene rubber is modified with a compound represented by the above formula (1). butadiene rubber is preferably used.
上記式（１）において、優れた低燃費性能、破壊特性が得られるという点から、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３としてはアルコキシ基が好適である（好ましくは炭素数１～８、より好ましくは炭素数１～４のアルコキシ基）。Ｒ４及びＲ５としてはアルキル基（好ましくは炭素数１～３のアルキル基）が好適である。ｎは、好ましくは１～５、より好ましくは２～４、更に好ましくは３である。また、Ｒ４及びＲ５が結合して窒素原子と共に環構造を形成する場合、４～８員環であることが好ましい。なお、アルコキシ基には、シクロアルコキシ基（シクロヘキシルオキシ基等）、アリールオキシ基（フェノキシ基、ベンジルオキシ基等）も含まれる。好ましい化合物を使用することにより、本発明の効果がより良好に得られる。 In the above formula (1), R 1 , R 2 and R 3 are preferably alkoxy groups (preferably 1 to 8 carbon atoms, more preferably (alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms). As R 4 and R 5 , an alkyl group (preferably an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms) is suitable. n is preferably 1 to 5, more preferably 2 to 4, and still more preferably 3. Furthermore, when R 4 and R 5 combine to form a ring structure together with a nitrogen atom, it is preferably a 4- to 8-membered ring. Note that the alkoxy group also includes a cycloalkoxy group (cyclohexyloxy group, etc.) and an aryloxy group (phenoxy group, benzyloxy group, etc.). By using preferred compounds, the effects of the present invention can be better obtained.
上記式（１）で表される化合物の具体例としては、２－ジメチルアミノエチルトリメトキシシラン、３－ジメチルアミノプロピルトリメトキシシラン、２－ジメチルアミノエチルトリエトキシシラン、３－ジメチルアミノプロピルトリエトキシシラン、２－ジエチルアミノエチルトリメトキシシラン、３－ジエチルアミノプロピルトリメトキシシラン、２－ジエチルアミノエチルトリエトキシシラン、３－ジエチルアミノプロピルトリエトキシシランなどが挙げられる。なかでも、前述の性能をより良好に改善できる点から、３－ジメチルアミノプロピルトリメトキシシラン、３－ジメチルアミノプロピルトリエトキシシラン、３－ジエチルアミノプロピルトリメトキシシランが好ましい。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。 Specific examples of the compound represented by the above formula (1) include 2-dimethylaminoethyltrimethoxysilane, 3-dimethylaminopropyltrimethoxysilane, 2-dimethylaminoethyltriethoxysilane, and 3-dimethylaminopropyltriethoxysilane. Examples include silane, 2-diethylaminoethyltrimethoxysilane, 3-diethylaminopropyltrimethoxysilane, 2-diethylaminoethyltriethoxysilane, and 3-diethylaminopropyltriethoxysilane. Among these, 3-dimethylaminopropyltrimethoxysilane, 3-dimethylaminopropyltriethoxysilane, and 3-diethylaminopropyltrimethoxysilane are preferable because they can better improve the above-mentioned performance. These may be used alone or in combination of two or more.
上記シリカと相互作用する官能基を有する変性ブタジエンゴムとしてはまた、下記式（２）で表される化合物（変性剤）により変性されたブタジエンゴムも好ましい形態の１つである。 Another preferable example of the modified butadiene rubber having a functional group that interacts with silica is a butadiene rubber modified with a compound (modifier) represented by the following formula (2).
上記式（２）中、Ｒは、同一又は異なって、炭素数１～３０の１価の炭化水素基を表す。Ｘ２は、下記式： In the above formula (2), R is the same or different and represents a monovalent hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms. X 2 is the following formula:
（式中、Ｒ１１及びＲ１２は、同一又は異なって、２価の炭化水素基を表す。Ｒ１３は、環状エーテル基を表す。）で表される基である。Ｘ３は、下記式： (In the formula, R 11 and R 12 are the same or different and represent a divalent hydrocarbon group. R 13 represents a cyclic ether group.) X3 is the following formula:
（式中、Ｒ２１は炭素数２～１０のアルキレン基又はアルキルアリーレン基を表す。Ｒ２２は水素原子又はメチル基を表す。Ｒ２３は炭素数１～１０のアルコキシ基又はアリールオキシ基を表す。ｔは２～２０の整数である。）で表される基である。ａ、ｂ、及びｃは、各繰り返し単位の繰り返し数を表す。 (In the formula, R 21 represents an alkylene group or an alkylarylene group having 2 to 10 carbon atoms. R 22 represents a hydrogen atom or a methyl group. R 23 represents an alkoxy group or aryloxy group having 1 to 10 carbon atoms. .t is an integer from 2 to 20). a, b, and c represent the number of repeats of each repeating unit.
上記式（２）で表される化合物（変性剤）により変性されたブタジエンゴムとしては、なかでも、ブタジエンゴムの重合末端（活性末端）を上記式（２）で表される化合物により変性されたブタジエンゴムが好適に用いられる。 Among the butadiene rubbers modified with the compound (modifier) represented by the above formula (2), the polymerization end (active end) of the butadiene rubber is modified with the compound represented by the above formula (2). Butadiene rubber is preferably used.
上記式（２）において、Ｒは、同一又は異なって、炭素数１～３０の１価の炭化水素基を表すが、該１価の炭化水素基は、直鎖状、分岐鎖状、環状のいずれであってもよく、炭素数１～３０の脂肪族炭化水素基、炭素数３～３０の脂環式炭化水素基、炭素数６～３０の芳香族炭化水素基等が挙げられる。中でも、優れた低燃費性能、破壊特性が得られるという点から、炭素数１～３０の脂肪族炭化水素基が好ましい。より好ましくは炭素数１～２０の脂肪族炭化水素基であり、更に好ましくは炭素数１～１０の脂肪族炭化水素基、特に好ましくは炭素数１～３の脂肪族炭化水素基である。上記Ｒの好ましい例としては、上記炭素数を有するアルキル基が挙げられ、具体的には、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、２－エチルヘキシル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、オクタデシル基などが挙げられる。中でも、優れた低燃費性能、破壊特性が得られるという点から、メチル基が特に好ましい。 In the above formula (2), R is the same or different and represents a monovalent hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms, and the monovalent hydrocarbon group may be linear, branched, or cyclic. Any of them may be used, and examples thereof include aliphatic hydrocarbon groups having 1 to 30 carbon atoms, alicyclic hydrocarbon groups having 3 to 30 carbon atoms, and aromatic hydrocarbon groups having 6 to 30 carbon atoms. Among these, aliphatic hydrocarbon groups having 1 to 30 carbon atoms are preferred because they provide excellent fuel efficiency and fracture properties. More preferably an aliphatic hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, still more preferably an aliphatic hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, particularly preferably an aliphatic hydrocarbon group having 1 to 3 carbon atoms. Preferred examples of the above R include an alkyl group having the above number of carbon atoms, and specifically, a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, an isobutyl group, a sec-butyl group. , tert-butyl group, pentyl group, hexyl group, heptyl group, 2-ethylhexyl group, octyl group, nonyl group, decyl group, undecyl group, dodecyl group, tridecyl group, tetradecyl group, pentadecyl group, octadecyl group, etc. . Among these, a methyl group is particularly preferred since it provides excellent fuel efficiency and fracture properties.
上記式（２）中のＸ２における、Ｒ１１及びＲ１２は、同一又は異なって、２価の炭化水素基を表すが、例えば、分岐又は非分岐の炭素数１～３０のアルキレン基、分岐又は非分岐の炭素数２～３０のアルケニレン基、分岐又は非分岐の炭素数２～３０のアルキニレン基、炭素数６～３０のアリーレン基などが挙げられる。なかでも、分岐又は非分岐の炭素数１～３０のアルキレン基が好ましい。より好ましくは分岐又は非分岐の炭素数１～１５のアルキレン基、更に好ましくは分岐又は非分岐の炭素数１～５のアルキレン基、特に好ましくは非分岐の炭素数１～３のアルキレン基である。上記Ｒ１１及びＲ１２の好ましい例としては、上記炭素数を有するアルキレン基が挙げられ、具体的には、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、イソプロピレン基、ブチレン基、イソブチレン基、ペンチレン基、ヘキシレン基、ヘプチレン基、オクチレン基、ノニレン基、デシレン基、ウンデシレン基、ドデシレン基、トリデシレン基、テトラデシレン基、ペンタデシレン基、ヘキサデシレン基、ヘプタデシレン基、オクタデシレン基などが挙げられる。中でも、優れた低燃費性能、破壊特性が得られるという点から、メチレン基、エチレン基、プロピレン基が特に好ましい。 R 11 and R 12 in X 2 in the above formula (2) are the same or different and represent a divalent hydrocarbon group, such as a branched or unbranched alkylene group having 1 to 30 carbon atoms, a branched Alternatively, examples thereof include an unbranched alkenylene group having 2 to 30 carbon atoms, a branched or unbranched alkynylene group having 2 to 30 carbon atoms, and an arylene group having 6 to 30 carbon atoms. Among these, branched or unbranched alkylene groups having 1 to 30 carbon atoms are preferred. More preferably a branched or unbranched alkylene group having 1 to 15 carbon atoms, still more preferably a branched or unbranched alkylene group having 1 to 5 carbon atoms, particularly preferably an unbranched alkylene group having 1 to 3 carbon atoms. . Preferred examples of R 11 and R 12 include alkylene groups having the above carbon numbers, and specifically, methylene groups, ethylene groups, propylene groups, isopropylene groups, butylene groups, isobutylene groups, pentylene groups, Examples include hexylene group, heptylene group, octylene group, nonylene group, decylene group, undecylene group, dodecylene group, tridecylene group, tetradecylene group, pentadecylene group, hexadecylene group, heptadecylene group, octadecylene group, and the like. Among these, methylene group, ethylene group, and propylene group are particularly preferred since they provide excellent fuel efficiency and fracture properties.
上記式（２）中のＸ２における、Ｒ１３は、環状エーテル基を表すが、該環状エーテル基としては、例えば、オキシラン基、オキセタン基、オキソラン基、オキサン基、オキセパン基、オキソカン基、オキソナン基、オキセカン基、オキセト基、オキソール基等のエーテル結合を１つ有する環状エーテル基、ジオキソラン基、ジオキサン基、ジオキセパン基、ジオキセカン基等のエーテル結合を２つ有する環状エーテル基、トリオキサン基等のエーテル結合を３つ有する環状エーテル基等が挙げられる。なかでも、エーテル結合を１つ有する炭素数２～７の環状エーテル基が好ましく、エーテル結合を１つ有する炭素数２～５の環状エーテル基がより好ましく、オキシラン基が更に好ましい。また、環状エーテル基は環骨格内に不飽和結合を有していないことが好ましい。また、上述の環状エーテル基が有する水素原子は、上述の１価の炭化水素基により置換されていてもよい。 R 13 in X 2 in the above formula (2) represents a cyclic ether group, and examples of the cyclic ether group include an oxirane group, an oxetane group, an oxolane group, an oxane group, an oxepane group, an oxocane group, and an oxonane group. Cyclic ether groups having one ether bond such as oxecane group, oxet group, oxole group, cyclic ether group having two ether bonds such as dioxolane group, dioxane group, dioxepane group, dioxecan group, ethers such as trioxane group Examples include a cyclic ether group having three bonds. Among these, a cyclic ether group having 2 to 7 carbon atoms having one ether bond is preferred, a cyclic ether group having 2 to 5 carbon atoms having one ether bond is more preferred, and an oxirane group is even more preferred. Moreover, it is preferable that the cyclic ether group does not have an unsaturated bond in the ring skeleton. Further, the hydrogen atom of the above-mentioned cyclic ether group may be substituted with the above-mentioned monovalent hydrocarbon group.
上記式（２）中のＸ３における、Ｒ２１は炭素数２～１０のアルキレン基又はアルキルアリーレン基を表すが、なかでも、分岐又は非分岐の炭素数２～８のアルキレン基が好ましく、分岐又は非分岐の炭素数２～６のアルキレン基がより好ましく、分岐又は非分岐の炭素数２～４のアルキレン基が更に好ましく、分岐又は非分岐の炭素数３のアルキレン基が特に好ましい。上記Ｒ２１の好ましい例としては、上記炭素数を有するアルキレン基が挙げられ、具体的には、エチレン基、プロピレン基、イソプロピレン基、ブチレン基、イソブチレン基、ペンチレン基、ヘキシレン基、ヘプチレン基、オクチレン基、ノニレン基、デシレン基などが挙げられる。なかでも、エチレン基、プロピレン基、イソプロピレン基、ブチレン基、イソブチレン基が特に好ましく、プロピレン基、イソプロピレン基が最も好ましい。 In X 3 in the above formula (2), R 21 represents an alkylene group having 2 to 10 carbon atoms or an alkylarylene group, and among them, a branched or unbranched alkylene group having 2 to 8 carbon atoms is preferable, and a branched Alternatively, an unbranched alkylene group having 2 to 6 carbon atoms is more preferred, a branched or unbranched alkylene group having 2 to 4 carbon atoms is even more preferred, and a branched or unbranched alkylene group having 3 carbon atoms is particularly preferred. Preferred examples of R 21 include alkylene groups having the above-mentioned number of carbon atoms, specifically, ethylene group, propylene group, isopropylene group, butylene group, isobutylene group, pentylene group, hexylene group, heptylene group, Examples include octylene group, nonylene group, and decylene group. Among these, ethylene group, propylene group, isopropylene group, butylene group, and isobutylene group are particularly preferred, and propylene group and isopropylene group are most preferred.
上記式（２）中のＸ３における、Ｒ２２は水素原子又はメチル基を表すが、水素原子であることが特に好ましい。 R 22 in X 3 in the above formula (2) represents a hydrogen atom or a methyl group, and is particularly preferably a hydrogen atom.
上記式（２）中のＸ３における、Ｒ２３は炭素数１～１０のアルコキシ基又はアリールオキシ基を表すが、なかでも、分岐又は非分岐の炭素数１～８のアルコキシ基が好ましく、分岐又は非分岐の炭素数１～６のアルコキシ基がより好ましく、分岐又は非分岐の炭素数１～４のアルコキシ基が更に好ましい。上記Ｒ２３の好ましい例としては、上記炭素数を有するアルコキシ基が挙げられ、具体的には、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、イソブトキシ基、ペンチロキシ基、ヘキシロキシ基、ヘプチロキシ基、オクチロキシ基などが挙げられる。なかでも、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基が特に好ましく、メトキシ基が最も好ましい。 R 23 in X 3 in the above formula (2) represents an alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms or an aryloxy group, and among them, a branched or unbranched alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms is preferable, and a branched or an unbranched alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms is more preferred, and a branched or unbranched alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms is even more preferred. Preferred examples of the above R23 include alkoxy groups having the above-mentioned number of carbon atoms, and specifically, methoxy groups, ethoxy groups, propoxy groups, isopropoxy groups, butoxy groups, isobutoxy groups, pentyloxy groups, hexyloxy groups, Examples include heptyloxy group and octyloxy group. Among these, methoxy group, ethoxy group, propoxy group, and butoxy group are particularly preferred, and methoxy group is most preferred.
上記式（２）中のＸ３における、ｔは２～２０の整数であるが、２～８が特に好ましい。 In X 3 in the above formula (2), t is an integer from 2 to 20, with t from 2 to 8 being particularly preferred.
上記式（２）で表される化合物としては、前述の性能をより良好に改善できる点から、下記式（３）で表される化合物が好適に用いられる。 As the compound represented by the above formula (2), a compound represented by the following formula (3) is preferably used because it can better improve the above-mentioned performance.
上記式（１）で表される化合物又は上記式（２）で表される化合物（変性剤）によるブタジエンゴムの変性方法としては、特公平６－５３７６８号公報、特公平６－５７７６７号公報などに記載されている方法など、従来公知の手法を使用できる。例えば、ブタジエンゴムと該化合物とを接触させることで変性でき、具体的には、リチウム化合物などの重合開始剤を用いたアニオン重合によるブタジエンゴムの調製後、該ゴム溶液中に該化合物を所定量添加し、ブタジエンゴムの重合末端（活性末端）と該化合物とを反応させる方法などが挙げられる。 Methods for modifying butadiene rubber using the compound represented by the above formula (1) or the compound (modifier) represented by the above formula (2) include Japanese Patent Publication No. 6-53768, Japanese Patent Publication No. 6-57767, etc. Conventionally known techniques can be used, such as the method described in . For example, it can be modified by bringing butadiene rubber into contact with the compound. Specifically, after preparing butadiene rubber by anionic polymerization using a polymerization initiator such as a lithium compound, a predetermined amount of the compound is added to the rubber solution. Examples include a method in which the compound is added and the polymerization end (active end) of butadiene rubber is reacted with the compound.
上記ブタジエンゴム（１）の含有量は、上記ゴム成分１００質量％中、５～２０質量％である。上記ブタジエンゴム（１）の含有量がこのような範囲であることにより、ウェットグリップ性能、低燃費性能を確保しながら、耐摩耗性能を向上させることができる。該含有量としては、好ましくは７質量％以上、より好ましくは１０質量％以上、更に好ましくは１２質量％以上である。また、好ましくは１７質量％以下、より好ましくは１５質量％以下である。 The content of the butadiene rubber (1) is 5 to 20% by mass in 100% by mass of the rubber component. When the content of the butadiene rubber (1) is within such a range, wear resistance performance can be improved while ensuring wet grip performance and low fuel consumption performance. The content is preferably 7% by mass or more, more preferably 10% by mass or more, even more preferably 12% by mass or more. Moreover, it is preferably 17% by mass or less, more preferably 15% by mass or less.
上記ブタジエンゴム（２）は、シス含量が９５質量％以上のものであれば特に制限されないが、該ブタジエンゴム（２）のシス含量としては、好ましくは９７質量％以上である。なお、上限は特に限定されない。 The butadiene rubber (2) is not particularly limited as long as it has a cis content of 95% by mass or more, but the cis content of the butadiene rubber (2) is preferably 97% by mass or more. Note that the upper limit is not particularly limited.
上記ブタジエンゴム（２）のビニル含量は、好ましくは２０モル％以下、より好ましくは１５モル％以下、更に好ましくは１０モル％以下、より更に好ましくは５モル％以下、特に好ましくは３モル％以下である。なお、該ブタジエンゴム（２）のビニル含量の下限は特に限定されず、０モル％であってもよい。上記範囲内であると、本発明の効果がより好適に得られる。 The vinyl content of the butadiene rubber (2) is preferably 20 mol% or less, more preferably 15 mol% or less, even more preferably 10 mol% or less, even more preferably 5 mol% or less, particularly preferably 3 mol% or less. It is. Note that the lower limit of the vinyl content of the butadiene rubber (2) is not particularly limited, and may be 0 mol%. Within the above range, the effects of the present invention can be more suitably obtained.
上記ブタジエンゴム（２）の重量平均分子量（Ｍｗ）は、好ましくは３０万以上、より好ましくは４０万以上である。一方、該ブタジエンゴム（２）の重量平均分子量の上限は特に限定されないが、例えば、好ましくは１００万以下、より好ましくは９０万以下、更に好ましくは６０万以下である。上記範囲内であると、本発明の効果がより好適に得られる。 The weight average molecular weight (Mw) of the butadiene rubber (2) is preferably 300,000 or more, more preferably 400,000 or more. On the other hand, the upper limit of the weight average molecular weight of the butadiene rubber (2) is not particularly limited, but is, for example, preferably 1,000,000 or less, more preferably 900,000 or less, still more preferably 600,000 or less. Within the above range, the effects of the present invention can be more suitably obtained.
上記ブタジエンゴム（２）としては、シス含量が上記所定の範囲内であれば特に限定されず、高シス含量のＢＲ、１，２－シンジオタクチックポリブタジエン結晶（ＳＰＢ）を含むＢＲ、希土類元素系触媒を用いて合成されたブタジエンゴム（希土類系ＢＲ）等、タイヤ工業において一般的なものを使用できる。また、スズ化合物により変性されたスズ変性ブタジエンゴム（スズ変性ＢＲ）も使用できる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。 The butadiene rubber (2) is not particularly limited as long as the cis content is within the predetermined range, and examples include BR with a high cis content, BR containing 1,2-syndiotactic polybutadiene crystals (SPB), and rare earth element-based BR. Those commonly used in the tire industry, such as butadiene rubber (rare earth BR) synthesized using a catalyst, can be used. Furthermore, tin-modified butadiene rubber (tin-modified BR) modified with a tin compound can also be used. These may be used alone or in combination of two or more.
上記ブタジエンゴム（２）としては、例えば、宇部興産（株）、ＪＳＲ（株）、旭化成（株）、日本ゼオン（株）、ランクセス（株）等の製品を使用できる。 As the butadiene rubber (2), for example, products manufactured by Ube Industries, Ltd., JSR Corporation, Asahi Kasei Corporation, Nippon Zeon Corporation, LANXESS Corporation, etc. can be used.
また、上記ブタジエンゴム（２）としては、非変性ＢＲでもよいし、変性ＢＲでもよい。変性ＢＲについては上述したのと同様である。 Further, the butadiene rubber (2) may be unmodified BR or modified BR. The modified BR is the same as described above.
上記ブタジエンゴム（２）の含有量は、上記ゴム成分１００質量％中、１０～２５質量％である。上記ブタジエンゴム（２）の含有量がこのような範囲であることにより、ウェットグリップ性能、低燃費性能を確保しながら、耐摩耗性能を向上させることができる。該含有量としては、好ましくは１２質量％以上、より好ましくは１５質量％以上である。また、好ましくは２２質量％以下、より好ましくは２０質量％以下、更に好ましくは１７質量％以下である。 The content of the butadiene rubber (2) is 10 to 25% by mass in 100% by mass of the rubber component. When the content of the butadiene rubber (2) is within this range, wear resistance can be improved while ensuring wet grip performance and low fuel consumption performance. The content is preferably 12% by mass or more, more preferably 15% by mass or more. Further, it is preferably 22% by mass or less, more preferably 20% by mass or less, and even more preferably 17% by mass or less.
上記ゴム成分中の、上記ブタジエンゴム（１）と上記ブタジエンゴム（２）との含有量の比（ブタジエンゴム（１）／ブタジエンゴム（２））は、特に限定されないが、耐摩耗性能とウェットグリップ性能とのバランスの観点から、０．２／１～２／１が好ましく、０．５／１～１．５／１がより好ましく、０．７／１～１．２／１が特に好ましい。 Although the content ratio of the butadiene rubber (1) and the butadiene rubber (2) in the rubber component (butadiene rubber (1)/butadiene rubber (2)) is not particularly limited, From the viewpoint of balance with grip performance, 0.2/1 to 2/1 is preferable, 0.5/1 to 1.5/1 is more preferable, and 0.7/1 to 1.2/1 is particularly preferable. .
なお、ブタジエンゴムのシス含量は、重合時に使用する触媒（重合開始剤）の種類により調整することが可能である。例えば、チーグラー・ナッタ触媒を使用するとシス含量の高いブタジエンゴムを製造することができ、また、アルキルリチウム、アリールリチウム等のリチウム化合物（リチウム系触媒）を使用することでシス含量の低いブタジエンゴムを製造することができる。 Note that the cis content of the butadiene rubber can be adjusted by the type of catalyst (polymerization initiator) used during polymerization. For example, a Ziegler-Natta catalyst can be used to produce butadiene rubber with a high cis content, and a lithium compound (lithium catalyst) such as alkyllithium or aryllithium can be used to produce butadiene rubber with a low cis content. can be manufactured.
上記ゴム成分に配合される天然ゴム（ＮＲ）としては、特に限定されず、例えば、ＴＳＲ２０、ＲＳＳ＃３など、タイヤ工業において一般的なものを使用できる。また、脱タンパク質天然ゴム（ＤＰＮＲ）、高純度天然ゴム（ＵＰＮＲ）、エポキシ化天然ゴム（ＥＮＲ）、水素添加天然ゴム（ＨＮＲ）、グラフト化天然ゴム等の改質天然ゴムを使用することもできる。ＮＲを配合することにより、ＮＲ自体の補強性も加わり、耐摩耗性能と低燃費性能をバランス良く向上できる。 The natural rubber (NR) to be blended into the rubber component is not particularly limited, and for example, those commonly used in the tire industry, such as TSR20 and RSS#3, can be used. Modified natural rubbers such as deproteinized natural rubber (DPNR), high purity natural rubber (UPNR), epoxidized natural rubber (ENR), hydrogenated natural rubber (HNR), and grafted natural rubber can also be used. . By blending NR, the reinforcing properties of NR itself are added, and wear resistance and fuel efficiency can be improved in a well-balanced manner.
本発明の効果がより好適に得られるという点から、ＮＲの含有量は、上記ゴム成分中１００質量％中、好ましくは５質量％以上、より好ましくは７質量％以上、更に好ましくは１０質量％以上である。また、好ましくは３０質量％以下、より好ましくは２５質量％以下、更に好ましくは２０質量％以下、特に好ましくは１５質量％以下である。 In order to more preferably obtain the effects of the present invention, the content of NR is preferably 5% by mass or more, more preferably 7% by mass or more, still more preferably 10% by mass out of 100% by mass in the rubber component. That's all. Further, it is preferably 30% by mass or less, more preferably 25% by mass or less, even more preferably 20% by mass or less, particularly preferably 15% by mass or less.
上記ゴム成分は、ブタジエンゴム（１）、ブタジエンゴム（２）、及び天然ゴムに加えて、更に、その他のゴム成分を含んでいてもよい。 In addition to butadiene rubber (1), butadiene rubber (2), and natural rubber, the rubber component may further contain other rubber components.
上記その他のゴム成分としては、例えば、イソプレンゴム（ＩＲ）、エポキシ化イソプレンゴム、水素添加イソプレンゴム、グラフト化イソプレンゴム、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）、上記ブタジエンゴム（１）又は上記ブタジエンゴム（２）以外のブタジエンゴム（ＢＲ）、スチレンイソプレンブタジエンゴム（ＳＩＢＲ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）、アクリロニトリルブタジエンゴム（ＮＢＲ）等のジエン系ゴム、エチレンプロピレンジエンゴム（ＥＰＤＭ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）、ハロゲン化ブチルゴム（Ｘ－ＩＩＲ）等の非ジエン系ゴム等が挙げられる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。なかでも、良好な低燃費性能、ウェットグリップ性能が得られるという理由から、上記ゴム成分が、その他のゴム成分としてＳＢＲを含むことが好ましい。
本発明のタイヤ用ゴム組成物においては、ＳＢＲを配合した場合であっても、シス含量が４０質量％以下であるブタジエンゴムと、シス含量が９５質量％以上であるブタジエンゴムと、天然ゴムとを併用することによって、充填剤がＳＢＲに偏在するのを充分に低減でき、ブタジエンゴムの充填剤による補強効果を大きくすることができるため、良好な耐摩耗性能を得ることができ、本発明の効果が好適に得られる。
Examples of the other rubber components include isoprene rubber (IR), epoxidized isoprene rubber, hydrogenated isoprene rubber, grafted isoprene rubber, styrene-butadiene rubber (SBR), the above-mentioned butadiene rubber (1), or the above-mentioned butadiene rubber (2). ) other than diene rubbers such as butadiene rubber (BR), styrene isoprene butadiene rubber (SIBR), chloroprene rubber (CR), acrylonitrile butadiene rubber (NBR), ethylene propylene diene rubber (EPDM), butyl rubber (IIR), halogenated Examples include non-diene rubber such as butyl rubber (X-IIR). These may be used alone or in combination of two or more. Among these, it is preferable that the rubber component contains SBR as another rubber component because good fuel efficiency and wet grip performance can be obtained.
In the tire rubber composition of the present invention, even when SBR is blended, butadiene rubber with a cis content of 40% by mass or less, butadiene rubber with a cis content of 95% by mass or more, and natural rubber are combined. By using the filler in combination, the uneven distribution of the filler in the SBR can be sufficiently reduced, and the reinforcing effect of the butadiene rubber filler can be increased, so good wear resistance performance can be obtained, and the present invention Good effects can be obtained.
ＳＢＲは、スチレン、１，３－ブタジエン等の原料モノマーの配合を適宜設定して、乳化重合や、溶液重合、アニオン重合等公知の方法を用いることで調製することができ、例えば、乳化重合ＳＢＲ（Ｅ－ＳＢＲ）、溶液重合ＳＢＲ（Ｓ－ＳＢＲ）等、タイヤ工業において一般的なものを使用できる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。 SBR can be prepared by appropriately setting the blend of raw material monomers such as styrene and 1,3-butadiene, and using known methods such as emulsion polymerization, solution polymerization, and anionic polymerization. For example, emulsion polymerization SBR (E-SBR), solution polymerized SBR (S-SBR), and other materials commonly used in the tire industry can be used. These may be used alone or in combination of two or more.
ＳＢＲとしては、例えば、住友化学（株）、ＪＳＲ（株）、旭化成（株）、日本ゼオン（株）等により製造・販売されているＳＢＲを使用することができる。 As the SBR, for example, SBR manufactured and sold by Sumitomo Chemical Co., Ltd., JSR Co., Ltd., Asahi Kasei Co., Ltd., Nippon Zeon Co., Ltd., etc. can be used.
また、ＳＢＲとしては、非変性ＳＢＲでもよいし、変性ＳＢＲでもよい。変性ＳＢＲとしては、上記変性ＢＲと同様の官能基が導入された変性ＳＢＲが挙げられる。 Further, the SBR may be non-denatured SBR or modified SBR. Examples of the modified SBR include modified SBR into which functional groups similar to those of the modified BR described above have been introduced.
中でも特に、ＳＢＲにおける主鎖及び／又は末端（より好ましくは末端）が、シリカと相互作用する官能基を有する変性剤により変性されたものであることが好ましい。このような変性剤で変性され、シリカと相互作用する官能基を有する変性スチレンブタジエンゴムを用いることで、特に優れた低燃費性能、ウェットグリップ性能が得られる。このように、上記ゴム成分がＳＢＲを含み、該ＳＢＲがシリカと相互作用する官能基を有する変性スチレンブタジエンゴムであることもまた、本発明の好適な実施形態の１つである。 Among these, it is particularly preferable that the main chain and/or the terminal (more preferably the terminal) of the SBR be modified with a modifier having a functional group that interacts with silica. By using a modified styrene-butadiene rubber that has been modified with such a modifier and has a functional group that interacts with silica, particularly excellent fuel efficiency and wet grip performance can be obtained. Thus, it is also one of the preferred embodiments of the present invention that the rubber component contains SBR, and the SBR is a modified styrene-butadiene rubber having a functional group that interacts with silica.
上記シリカと相互作用する官能基を有する変性剤により変性されたスチレンブタジエンゴムとしては、上述のシリカと相互作用する官能基を有する変性剤により変性されたブタジエンゴムの骨格成分であるブタジエンゴムをスチレンブタジエンゴムに置き換えたものを使用すればよい。なかでも、上記シリカと相互作用する官能基を有する変性スチレンブタジエンゴムとしては、上記式（１）で表される化合物（変性剤）により変性されたスチレンブタジエンゴム（Ｓ変性ＳＢＲ）、又は、上記式（２）で表される化合物（変性剤）により変性されたスチレンブタジエンゴムが好ましい。例えば、溶液重合のスチレンブタジエンゴム（Ｓ－ＳＢＲ）の重合末端（活性末端）を上記式（１）で表される化合物により変性されたスチレンブタジエンゴム（Ｓ変性Ｓ－ＳＢＲ）としては、特開２０１０－１１１７５３号公報などに記載されているものが挙げられる。 The styrene-butadiene rubber modified with a modifier having a functional group that interacts with silica is a styrene-butadiene rubber that is a backbone component of the butadiene rubber modified with a modifier that has a functional group that interacts with silica. You can use a substitute for butadiene rubber. Among them, the modified styrene-butadiene rubber having a functional group that interacts with silica is styrene-butadiene rubber modified with the compound (modifier) represented by the formula (1) (S-modified SBR), or the above-mentioned Styrene-butadiene rubber modified with a compound (modifier) represented by formula (2) is preferred. For example, as a styrene-butadiene rubber (S-modified S-SBR) in which the polymerization end (active end) of solution-polymerized styrene-butadiene rubber (S-SBR) is modified with a compound represented by the above formula (1), Examples include those described in Publication No. 2010-111753.
上記式（１）で表される化合物又は上記式（２）で表される化合物（変性剤）によるスチレンブタジエンゴムの変性方法としては、従来公知の手法を使用でき、例えば、スチレンブタジエンゴムと該化合物とを接触させることで変性できる。具体的には、溶液重合によるスチレンブタジエンゴムの調製後、該ゴム溶液中に該化合物を所定量添加し、スチレンブタジエンゴムの重合末端（活性末端）と該化合物とを反応させる方法などが挙げられる。 As a method for modifying styrene-butadiene rubber with the compound represented by the above formula (1) or the compound (modifier) represented by the above formula (2), conventionally known methods can be used. For example, styrene-butadiene rubber and It can be modified by contacting it with a compound. Specifically, after preparing styrene-butadiene rubber by solution polymerization, a predetermined amount of the compound is added to the rubber solution, and the polymerization end (active end) of the styrene-butadiene rubber is reacted with the compound. .
ＳＢＲとしては油展ＳＢＲを用いることもできるし、非油展ＳＢＲを用いることもできる。油展ＳＢＲを用いる場合、ＳＢＲの油展量、すなわち、ＳＢＲに含まれる油展オイルの含有量としては、例えば、ＳＢＲのゴム固形分１００質量部に対して、１０～５０質量部とすることができる。 As the SBR, oil-extended SBR or non-oil-extended SBR may be used. When using oil-extended SBR, the amount of oil-extended SBR, that is, the content of oil-extended oil contained in SBR, should be, for example, 10 to 50 parts by mass per 100 parts by mass of the rubber solid content of SBR. Can be done.
ＳＢＲのスチレン含量は、好ましくは１５質量％以上、より好ましくは２０質量％以上である。また、好ましくは６０質量％以下、より好ましくは５０質量％以下、更に好ましくは４５質量％以下である。スチレン含量が上記範囲内であると、良好な低燃費性能が得られる傾向がある。
なお、本明細書において、ＳＢＲのスチレン含量は、Ｈ１－ＮＭＲ測定により算出される。
The styrene content of SBR is preferably 15% by mass or more, more preferably 20% by mass or more. Moreover, it is preferably 60% by mass or less, more preferably 50% by mass or less, and even more preferably 45% by mass or less. When the styrene content is within the above range, good fuel efficiency tends to be achieved.
Note that in this specification, the styrene content of SBR is calculated by H 1 -NMR measurement.
ＳＢＲのビニル含量は、好ましくは１０モル％以上、より好ましくは２０モル％以上、更に好ましくは２５モル％以上、より更に好ましくは３０モル％以上である。また、好ましくは７０モル％以下、より好ましくは６０モル％以下、更に好ましくは５０モル％以下である。ビニル含量が上記範囲内であると、良好な耐摩耗性能が得られる傾向がある。
なお、本明細書において、ＳＢＲのビニル含量とは、ブタジエン部のビニル含量（ブタジエン構造中のビニル基のユニット数量）のことを示し、Ｈ１－ＮＭＲ測定により算出される。
The vinyl content of SBR is preferably 10 mol% or more, more preferably 20 mol% or more, even more preferably 25 mol% or more, even more preferably 30 mol% or more. Moreover, it is preferably 70 mol% or less, more preferably 60 mol% or less, and still more preferably 50 mol% or less. When the vinyl content is within the above range, good wear resistance performance tends to be obtained.
In this specification, the vinyl content of SBR refers to the vinyl content of the butadiene moiety (the number of vinyl group units in the butadiene structure), and is calculated by H 1 -NMR measurement.
ＳＢＲの重量平均分子量（Ｍｗ）は、好ましくは２０万以上が好ましく、２５万以上がより好ましく、３０万以上が更に好ましく、９０万以上が特に好ましい。また、２００万以下が好ましく、１８０万以下がより好ましい。重量平均分子量が上記範囲内であると、良好な加工性、低燃費性能、耐摩耗性能が得られる傾向がある。 The weight average molecular weight (Mw) of SBR is preferably 200,000 or more, more preferably 250,000 or more, even more preferably 300,000 or more, and particularly preferably 900,000 or more. Moreover, 2 million or less is preferable, and 1.8 million or less is more preferable. When the weight average molecular weight is within the above range, good processability, low fuel consumption performance, and wear resistance performance tend to be obtained.
ＳＢＲの含有量は、低燃費性能、ウェットグリップ性能、耐摩耗性能の観点から、上記ゴム成分１００質量％中、好ましくは４０質量％以上、より好ましくは４５質量％以上、更に好ましくは５０質量％以上である。また、好ましくは８０質量％以下、より好ましくは７５質量％以下、更に好ましくは７０質量％以下、より更に好ましくは６５質量％以下である。 The content of SBR is preferably 40% by mass or more, more preferably 45% by mass or more, and still more preferably 50% by mass out of 100% by mass of the above rubber component, from the viewpoint of fuel efficiency, wet grip performance, and abrasion resistance. That's all. Moreover, it is preferably 80% by mass or less, more preferably 75% by mass or less, still more preferably 70% by mass or less, even more preferably 65% by mass or less.
本発明のタイヤ用ゴム組成物は、充填剤を含む。該充填剤としては、シリカ、カーボンブラック、炭酸カルシウム、タルク、アルミナ、クレー、水酸化アルミニウム、マイカなどのタイヤ工業において一般的に充填剤として使用しうるものを用いることができる。中でも、充填剤としてシリカを配合することにより、補強効果が得られ、低燃費性能、ウェットグリップ性能が改善され、本発明の効果が良好に得られる。更には、充填剤としてシリカとカーボンブラックとを併用することにより本発明の効果がより好適に得られる。このように、シリカを含む充填剤を配合する形態もまた、本発明の好適な実施形態の１つである。更に、シリカ及びカーボンブラックを含む充填剤を配合する形態もまた、本発明の好適な実施形態の１つである。 The rubber composition for tires of the present invention contains a filler. As the filler, those commonly used as fillers in the tire industry, such as silica, carbon black, calcium carbonate, talc, alumina, clay, aluminum hydroxide, and mica, can be used. Among these, by blending silica as a filler, a reinforcing effect is obtained, fuel efficiency and wet grip performance are improved, and the effects of the present invention can be favorably obtained. Furthermore, the effects of the present invention can be more suitably obtained by using silica and carbon black together as fillers. In this way, a form in which a filler containing silica is blended is also one of the preferred embodiments of the present invention. Furthermore, a form in which a filler containing silica and carbon black is blended is also one of the preferred embodiments of the present invention.
上記充填剤の含有量（すなわち、シリカ、カーボンブラック等充填剤に分類され得るものの合計含有量）は、上記ゴム成分１００質量部に対して、５０質量部以上である。充填剤の含有量がこのような範囲であることにより、ウェットグリップ性能、低燃費性能を確保しながら、耐摩耗性能を向上させることができる。該充填剤の含有量としては、上記ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは５５質量部以上、より好ましくは６０質量部以上である。また、好ましくは９０質量部以下、より好ましくは８５質量部以下、更に好ましくは８０質量部以下である。 The content of the filler (that is, the total content of fillers such as silica and carbon black) is 50 parts by mass or more based on 100 parts by mass of the rubber component. When the content of the filler is within this range, wear resistance can be improved while ensuring wet grip performance and low fuel consumption performance. The content of the filler is preferably 55 parts by mass or more, more preferably 60 parts by mass or more, based on 100 parts by mass of the rubber component. Moreover, it is preferably 90 parts by mass or less, more preferably 85 parts by mass or less, and even more preferably 80 parts by mass or less.
上述のとおり、本発明のゴム組成物はシリカを含むことが好ましいが、シリカの含有量としては、上記ゴム成分１００質量部に対して、３０質量部以上であることが好ましい。シリカの含有量がこのような範囲であることにより、低燃費性能、ウェットグリップ性能がより優れたものとなる。より好ましくは４０質量部以上、更に好ましくは５０質量部以上、特に好ましくは５５質量部以上である。また、好ましくは９０質量部以下、より好ましくは８５質量部以下、更に好ましくは８０質量部以下、特に好ましくは７０質量部以下である。 As described above, the rubber composition of the present invention preferably contains silica, and the content of silica is preferably 30 parts by mass or more based on 100 parts by mass of the rubber component. When the silica content is within this range, fuel efficiency and wet grip performance are better. More preferably 40 parts by mass or more, still more preferably 50 parts by mass or more, particularly preferably 55 parts by mass or more. Further, it is preferably 90 parts by mass or less, more preferably 85 parts by mass or less, still more preferably 80 parts by mass or less, particularly preferably 70 parts by mass or less.
シリカとしては特に限定されず、例えば、乾式法シリカ（無水シリカ）、湿式法シリカ（含水シリカ）、コロイダルシリカ、沈降シリカ、ケイ酸カルシウム、ケイ酸アルミニウムなどを用いることができるが、シラノール基が多いという理由から、湿式法シリカ（含水シリカ）が好ましい。これらシリカは１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。 The silica is not particularly limited, and for example, dry process silica (anhydrous silica), wet process silica (hydrous silica), colloidal silica, precipitated silica, calcium silicate, aluminum silicate, etc. can be used. Wet process silica (hydrated silica) is preferable because it has a large amount of silica. These silicas may be used alone or in combination of two or more.
シリカの窒素吸着比表面積（Ｎ２ＳＡ）は、好ましくは５０ｍ２／ｇ以上、より好ましくは１００ｍ２／ｇ以上、更に好ましくは１５０ｍ２／ｇ以上である。下限以上にすることで、良好な耐摩耗性能、ウェットグリップ性能が得られる。また、好ましくは２５０ｍ２／ｇ以下、より好ましくは２００ｍ２／ｇ以下、更に好ましくは１８０ｍ２／ｇ以下である。上限以下にすることで、良好な低燃費性能が得られる。
なお、シリカのＮ２ＳＡは、ＡＳＴＭ Ｄ３０３７－９３に準じてＢＥＴ法で測定される値である。
The nitrogen adsorption specific surface area (N 2 SA) of silica is preferably 50 m 2 /g or more, more preferably 100 m 2 /g or more, even more preferably 150 m 2 /g or more. By setting it above the lower limit, good wear resistance performance and wet grip performance can be obtained. Moreover, it is preferably 250 m 2 /g or less, more preferably 200 m 2 /g or less, and still more preferably 180 m 2 /g or less. By keeping it below the upper limit, good fuel efficiency can be obtained.
Note that the N 2 SA of silica is a value measured by the BET method according to ASTM D3037-93.
シリカとしては、例えば、デグッサ社、ローディア社、東ソー・シリカ（株）、ソルベイジャパン（株）、（株）トクヤマ等の製品を使用できる。 As the silica, for example, products manufactured by Degussa, Rhodia, Tosoh Silica, Solvay Japan, Tokuyama, etc. can be used.
本発明のゴム組成物がシリカを含有する場合、シリカとともにシランカップリング剤を含むことが好ましい。
シランカップリング剤としては、ゴム工業において、従来からシリカと併用される任意のシランカップリング剤を使用することができ特に限定されず、例えば、ビス（３－トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、ビス（２－トリエトキシシリルエチル）テトラスルフィド、ビス（４－トリエトキシシリルブチル）テトラスルフィド、ビス（３－トリメトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、ビス（２－トリメトキシシリルエチル）テトラスルフィド、ビス（４－トリメトキシシリルブチル）テトラスルフィド、ビス（３－トリエトキシシリルプロピル）トリスルフィド、ビス（２－トリエトキシシリルエチル）トリスルフィド、ビス（４－トリエトキシシリルブチル）トリスルフィド、ビス（３－トリメトキシシリルプロピル）トリスルフィド、ビス（２－トリメトキシシリルエチル）トリスルフィド、ビス（４－トリメトキシシリルブチル）トリスルフィド、ビス（３－トリエトキシシリルプロピル）ジスルフィド、ビス（２－トリエトキシシリルエチル）ジスルフィド、ビス（４－トリエトキシシリルブチル）ジスルフィド、ビス（３－トリメトキシシリルプロピル）ジスルフィド、ビス（２－トリメトキシシリルエチル）ジスルフィド、ビス（４－トリメトキシシリルブチル）ジスルフィド、３－トリメトキシシリルプロピル－Ｎ，Ｎ－ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、３－トリエトキシシリルプロピル－Ｎ，Ｎ－ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、２－トリエトキシシリルエチル－Ｎ，Ｎ－ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、２－トリメトキシシリルエチル－Ｎ，Ｎ－ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、３－トリメトキシシリルプロピルベンゾチアゾリルテトラスルフィド、３－トリエトキシシリルプロピルベンゾチアゾールテトラスルフィド、３－トリエトキシシリルプロピルメタクリレートモノスルフィド、３－トリメトキシシリルプロピルメタクリレートモノスルフィドなどのスルフィド系、３－メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３－メルカプトプロピルトリエトキシシラン、２－メルカプトエチルトリメトキシシラン、２－メルカプトエチルトリエトキシシラン、Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ社製のＮＸＴ、ＮＸＴ－Ｚなどのメルカプト系、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシランなどのビニル系、３－アミノプロピルトリエトキシシラン、３－アミノプロピルトリメトキシシラン、３－（２－アミノエチル）アミノプロピルトリエトキシシラン、３－（２－アミノエチル）アミノプロピルトリメトキシシランなどのアミノ系、γ－グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ－グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ－グリシドキシプロピルメチルジメトキシシランなどのグリシドキシ系、３－ニトロプロピルトリメトキシシラン、３－ニトロプロピルトリエトキシシランなどのニトロ系、３－クロロプロピルトリメトキシシラン、３－クロロプロピルトリエトキシシラン、２－クロロエチルトリメトキシシラン、２－クロロエチルトリエトキシシランなどのクロロ系などが挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。なかでも、本発明の効果がより良好に得られるという理由から、スルフィド系、メルカプト系が好ましい。
When the rubber composition of the present invention contains silica, it preferably contains a silane coupling agent together with the silica.
As the silane coupling agent, any silane coupling agent conventionally used in combination with silica in the rubber industry can be used, and is not particularly limited. For example, bis(3-triethoxysilylpropyl)tetrasulfide, bis (2-triethoxysilylethyl)tetrasulfide, bis(4-triethoxysilylbutyl)tetrasulfide, bis(3-trimethoxysilylpropyl)tetrasulfide, bis(2-trimethoxysilylethyl)tetrasulfide, bis(4-trimethoxysilylethyl)tetrasulfide, -Trimethoxysilylbutyl)tetrasulfide, bis(3-triethoxysilylpropyl)trisulfide, bis(2-triethoxysilylethyl)trisulfide, bis(4-triethoxysilylbutyl)trisulfide, bis(3-trisulfide) methoxysilylpropyl) trisulfide, bis(2-trimethoxysilylethyl) trisulfide, bis(4-trimethoxysilylbutyl) trisulfide, bis(3-triethoxysilylpropyl) disulfide, bis(2-triethoxysilylethyl) ) disulfide, bis(4-triethoxysilylbutyl) disulfide, bis(3-trimethoxysilylpropyl) disulfide, bis(2-trimethoxysilylethyl) disulfide, bis(4-trimethoxysilylbutyl) disulfide, 3-tri Methoxysilylpropyl-N,N-dimethylthiocarbamoyltetrasulfide, 3-triethoxysilylpropyl-N,N-dimethylthiocarbamoyltetrasulfide, 2-triethoxysilylethyl-N,N-dimethylthiocarbamoyltetrasulfide, 2- Trimethoxysilylethyl-N,N-dimethylthiocarbamoyl tetrasulfide, 3-trimethoxysilylpropylbenzothiazolyl tetrasulfide, 3-triethoxysilylpropylbenzothiazole tetrasulfide, 3-triethoxysilylpropyl methacrylate monosulfide, 3 - Sulfide series such as trimethoxysilylpropyl methacrylate monosulfide, 3-mercaptopropyltrimethoxysilane, 3-mercaptopropyltriethoxysilane, 2-mercaptoethyltrimethoxysilane, 2-mercaptoethyltriethoxysilane, NXT manufactured by Momentive , mercapto-based such as NXT-Z, vinyl-based such as vinyltriethoxysilane, vinyltrimethoxysilane, 3-aminopropyltriethoxysilane, 3-aminopropyltrimethoxysilane, 3-(2-aminoethyl)aminopropyltri Amino-based such as ethoxysilane, 3-(2-aminoethyl)aminopropyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropyltriethoxysilane, γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropylmethyldiethoxy Silane, glycidoxy type such as γ-glycidoxypropylmethyldimethoxysilane, nitro type such as 3-nitropropyltrimethoxysilane, 3-nitropropyltriethoxysilane, 3-chloropropyltrimethoxysilane, 3-chloropropyltriethoxy Examples include chloro-based silane, 2-chloroethyltrimethoxysilane, and 2-chloroethyltriethoxysilane. These may be used alone or in combination of two or more. Among these, sulfide-based and mercapto-based are preferred because the effects of the present invention can be better obtained.
シランカップリング剤としては、例えば、デグッサ社、Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ社、信越シリコーン（株）、東京化成工業（株）、アヅマックス（株）、東レ・ダウコーニング（株）等の製品を使用できる。 As the silane coupling agent, for example, products manufactured by Degussa, Momentive, Shin-Etsu Silicone Co., Ltd., Tokyo Chemical Industry Co., Ltd., Azumax Co., Ltd., Toray Dow Corning Co., Ltd., etc. can be used.
本発明のゴム組成物がシランカップリング剤を含有する場合、シランカップリング剤の含有量は、シリカ１００質量部に対して、好ましくは０．５質量部以上、より好ましくは１．５質量部以上、更に好ましくは２．５質量部以上である。下限以上にすることで、シランカップリング剤を配合したことによる効果が得られる傾向がある。また、好ましくは２０質量部以下、より好ましくは１５質量部以下、更に好ましくは１０質量部以下である。上限以下にすることで、配合量に見合った効果が得られ、良好な混練時の加工性が得られる傾向がある。 When the rubber composition of the present invention contains a silane coupling agent, the content of the silane coupling agent is preferably 0.5 parts by mass or more, more preferably 1.5 parts by mass, based on 100 parts by mass of silica. The amount is more preferably 2.5 parts by mass or more. By setting the amount above the lower limit, there is a tendency for the effect obtained by blending the silane coupling agent to be obtained. Moreover, it is preferably 20 parts by mass or less, more preferably 15 parts by mass or less, and still more preferably 10 parts by mass or less. By setting the amount below the upper limit, an effect commensurate with the blending amount can be obtained, and good processability during kneading tends to be obtained.
カーボンブラックとしては、特に限定されないが、Ｎ１３４、Ｎ１１０、Ｎ２２０、Ｎ２３４、Ｎ２１９、Ｎ３３９、Ｎ３３０、Ｎ３２６、Ｎ３５１、Ｎ５５０、Ｎ７６２等が挙げられる。これらは、単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。 Examples of carbon black include, but are not limited to, N134, N110, N220, N234, N219, N339, N330, N326, N351, N550, N762, and the like. These may be used alone or in combination of two or more.
カーボンブラックの窒素吸着比表面積（Ｎ２ＳＡ）は、５ｍ２／ｇ以上が好ましく、５０ｍ２／ｇ以上がより好ましく、８０ｍ２／ｇ以上が更に好ましい。下限以上にすることで、良好な耐摩耗性能、ウェットグリップ性能が得られる傾向がある。また、２００ｍ２／ｇ以下が好ましく、１５０ｍ２／ｇ以下がより好ましく、１３０ｍ２／ｇ以下が更に好ましい。上限以下にすることで、カーボンブラックの良好な分散が得られやすく、良好な耐摩耗性能、ウェットグリップ性能、低燃費性能が得られる傾向がある。
なお、本明細書において、カーボンブラックの窒素吸着比表面積は、ＪＩＳ Ｋ ６２１７－２：２００１によって求められる。
The nitrogen adsorption specific surface area (N 2 SA) of carbon black is preferably 5 m 2 /g or more, more preferably 50 m 2 /g or more, and even more preferably 80 m 2 /g or more. By setting it above the lower limit, good abrasion resistance and wet grip performance tend to be obtained. Further, the area is preferably 200 m 2 /g or less, more preferably 150 m 2 /g or less, and even more preferably 130 m 2 /g or less. When the content is below the upper limit, good dispersion of carbon black is likely to be obtained, and good wear resistance, wet grip performance, and fuel efficiency tend to be obtained.
In this specification, the nitrogen adsorption specific surface area of carbon black is determined according to JIS K 6217-2:2001.
カーボンブラックのジブチルフタレート（ＤＢＰ）吸収量は、５ｍｌ／１００ｇ以上が好ましく、８０ｍｌ／１００ｇ以上がより好ましく、１００ｍｌ／１００ｇ以上が更に好ましい。下限以上にすることで、充分な補強効果が得られ、良好な耐摩耗性能、破壊特性が得られる傾向がある。また、３００ｍｌ／１００ｇ以下が好ましく、１８０ｍｌ／１００ｇ以下がより好ましく、１４０ｍｌ／１００ｇ以下が更に好ましい。上限以下にすることで、分散性が良好なものとなり、良好な低燃費性能、加工性が得られる傾向がある。
なお、本明細書において、カーボンブラックのＤＢＰ吸収量は、ＡＳＴＭ Ｄ２４１４－９３に準拠して測定される。
The amount of dibutyl phthalate (DBP) absorbed by carbon black is preferably 5 ml/100 g or more, more preferably 80 ml/100 g or more, and even more preferably 100 ml/100 g or more. By setting the amount above the lower limit, a sufficient reinforcing effect can be obtained, and good wear resistance and fracture properties tend to be obtained. Further, the amount is preferably 300 ml/100 g or less, more preferably 180 ml/100 g or less, and even more preferably 140 ml/100 g or less. When the content is below the upper limit, dispersibility becomes good, and good fuel efficiency and processability tend to be obtained.
Note that in this specification, the DBP absorption amount of carbon black is measured in accordance with ASTM D2414-93.
カーボンブラックとしては、例えば、旭カーボン（株）、キャボットジャパン（株）、東海カーボン（株）、三菱化学（株）、ライオン（株）、新日化カーボン（株）、コロンビアカーボン社、デグッサ社等の製品を使用できる。 Examples of carbon black include Asahi Carbon Co., Ltd., Cabot Japan Co., Ltd., Tokai Carbon Co., Ltd., Mitsubishi Chemical Co., Ltd., Lion Corporation, Nippon Kayaku Carbon Co., Ltd., Columbia Carbon Co., Ltd., and Degussa Co., Ltd. You can use products such as
本発明のゴム組成物がカーボンブラックを含有する場合、カーボンブラックの含有量は、上記ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは２質量部以上、より好ましくは３質量部以上、更に好ましくは５質量部以上である。下限以上にすることで、充分な補強性を得ることができ、良好な耐摩耗性能、ウェットグリップ性能が得られる傾向がある。また、好ましくは６０質量部以下、より好ましくは５０質量部以下、更に好ましくは４０質量部以下である。上限以下にすることで、良好な低燃費性能が得られる傾向がある。 When the rubber composition of the present invention contains carbon black, the content of carbon black is preferably 2 parts by mass or more, more preferably 3 parts by mass or more, still more preferably 5 parts by mass, based on 100 parts by mass of the rubber component. Parts by mass or more. By setting it above the lower limit, sufficient reinforcing properties can be obtained, and good abrasion resistance and wet grip performance tend to be obtained. Moreover, it is preferably 60 parts by mass or less, more preferably 50 parts by mass or less, and even more preferably 40 parts by mass or less. There is a tendency for good fuel efficiency performance to be obtained by keeping it below the upper limit.
本発明のゴム組成物には、前記成分以外にも、伸展油（オイル）、液状樹脂などの可塑剤；硫黄、有機架橋剤などの加硫剤；チアゾール系加硫促進剤、チウラム系加硫促進剤、スルフェンアミド系加硫促進剤、グアニジン系加硫促進剤などの加硫促進剤；ステアリン酸、酸化亜鉛などの加硫活性化剤；ジクミルパーオキシド、ジターシャリーブチルパーオキシドなどの有機過酸化物；加工助剤；老化防止剤；ワックス；滑剤などの従来ゴム工業で使用される配合剤を用いることができる。 In addition to the above-mentioned components, the rubber composition of the present invention also includes plasticizers such as extender oil and liquid resin; vulcanizing agents such as sulfur and organic crosslinking agents; thiazole-based vulcanization accelerators and thiuram-based vulcanization agents. Vulcanization accelerators such as accelerators, sulfenamide-based vulcanization accelerators, and guanidine-based vulcanization accelerators; vulcanization activators such as stearic acid and zinc oxide; dicumyl peroxide, ditertiary butyl peroxide, etc. Compounding agents conventionally used in the rubber industry such as organic peroxides; processing aids; anti-aging agents; waxes; lubricants can be used.
本発明のゴム組成物は、加工性の観点から、オイル、液状樹脂などの可塑剤を含むことが好ましい。なかでも、上記ゴム組成物は、可塑剤としてオイルを含むことが好ましい。これにより、硬度を適切な低さに調整し良好な加工性、ウェットグリップ性能、破壊特性を得ることができる。 From the viewpoint of processability, the rubber composition of the present invention preferably contains a plasticizer such as oil or liquid resin. Among these, the rubber composition preferably contains oil as a plasticizer. This makes it possible to adjust the hardness to an appropriately low level and obtain good workability, wet grip performance, and fracture characteristics.
オイルとしては、特に限定されず、例えば、プロセスオイル、植物油脂、又はその混合物が挙げられる。プロセスオイルとしては、例えば、パラフィン系プロセスオイル、アロマ系プロセスオイル、ナフテン系プロセスオイルなどを用いることができる。植物油脂としては、ひまし油、綿実油、あまに油、なたね油、大豆油、パーム油、やし油、落花生油、ロジン、パインオイル、パインタール、トール油、コーン油、こめ油、べに花油、ごま油、オリーブ油、ひまわり油、パーム核油、椿油、ホホバ油、マカデミアナッツ油、桐油等が挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。なかでも、本発明の効果が好適に得られるという理由から、アロマ系プロセスオイルが好ましい。 The oil is not particularly limited, and includes, for example, process oil, vegetable oil, or a mixture thereof. As the process oil, for example, paraffinic process oil, aromatic process oil, naphthenic process oil, etc. can be used. Vegetable oils include castor oil, cottonseed oil, linseed oil, rapeseed oil, soybean oil, palm oil, coconut oil, peanut oil, rosin, pine oil, pine tar, tall oil, corn oil, rice bran oil, safflower oil, sesame oil, Examples include olive oil, sunflower oil, palm kernel oil, camellia oil, jojoba oil, macadamia nut oil, and tung oil. These may be used alone or in combination of two or more. Among these, aroma process oils are preferred because the effects of the present invention can be suitably obtained.
オイルとしては、例えば、出光興産（株）、三共油化工業（株）、（株）ジャパンエナジー、オリソイ社、Ｈ＆Ｒ社、豊国製油（株）、昭和シェル石油（株）、富士興産（株）等の製品を使用できる。 Examples of the oil include Idemitsu Kosan Co., Ltd., Sankyo Yuka Kogyo Co., Ltd., Japan Energy Co., Ltd., Orisoi Co., Ltd., H&R Co., Ltd., Toyokuni Oil Co., Ltd., Showa Shell Sekiyu Co., Ltd., and Fuji Kosan Co., Ltd. You can use products such as
なお、オイルは、環境の面から、多環式芳香族含有量（ＰＣＡ）が３質量％未満であることが好ましく、１質量％未満であることがより好ましい。該多環式芳香族含有量（ＰＣＡ）は、英国石油学会３４６／９２法に従って測定される。 Note that, from an environmental standpoint, the polycyclic aromatic content (PCA) of the oil is preferably less than 3% by mass, more preferably less than 1% by mass. The polycyclic aromatic content (PCA) is measured according to the British Petroleum Institute method 346/92.
上記ゴム組成物はまた、可塑剤として液状樹脂を含んでいてもよい。可塑剤として液状樹脂を含むことにより、低燃費性能、破壊特性、ウェットグリップ性能をより良好なものとすることができる。 The rubber composition may also contain a liquid resin as a plasticizer. By including a liquid resin as a plasticizer, fuel efficiency, breaking properties, and wet grip performance can be improved.
上記液状樹脂としては、特に制限されないが、例えば、芳香族ビニル重合体、クマロンインデン樹脂、インデン樹脂、テルペン樹脂、ロジン樹脂などが挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。中でも、低燃費性能、破壊特性の点から、芳香族ビニル重合体、クマロンインデン樹脂、テルペン樹脂、ロジン樹脂、及びこれらの誘導体が好ましく、クマロンインデン樹脂がより好ましい。 The liquid resin is not particularly limited, and examples thereof include aromatic vinyl polymers, coumaron indene resins, indene resins, terpene resins, and rosin resins. These may be used alone or in combination of two or more. Among these, aromatic vinyl polymers, coumaron indene resins, terpene resins, rosin resins, and derivatives thereof are preferred, and coumaron indene resins are more preferred, from the viewpoint of fuel efficiency and fracture characteristics.
上記芳香族ビニル重合体とは、α－メチルスチレン及び／又はスチレンを重合して得られる樹脂であり、スチレンの単独重合体、α－メチルスチレンの単独重合体、α－メチルスチレンとスチレンとの共重合体などが挙げられる。
上記クマロンインデン樹脂とは、樹脂の骨格（主鎖）を構成する主なモノマー成分として、クマロン及びインデンを含む樹脂であり、クマロン、インデン以外に骨格に含まれていてもよいモノマー成分としては、スチレン、α－メチルスチレン、メチルインデン、ビニルトルエンなどが挙げられる。
上記インデン樹脂とは、樹脂の骨格（主鎖）を構成する主なモノマー成分として、インデンを含む樹脂である。
上記テルペン樹脂とは、αピネン、βピネン、カンフェル、ジペテンなどのテルペン化合物を重合して得られる樹脂や、テルペン化合物とフェノール系化合物とを原料として得られる樹脂であるテルペンフェノールに代表されるテルペン系樹脂である。
上記ロジン樹脂とは、天然ロジン、重合ロジン、変性ロジン、またはこれらのエステル化合物、または、これらの水素添加物に代表されるロジン系樹脂である。
The above-mentioned aromatic vinyl polymer is a resin obtained by polymerizing α-methylstyrene and/or styrene, such as a homopolymer of styrene, a homopolymer of α-methylstyrene, or a combination of α-methylstyrene and styrene. Examples include copolymers.
The above-mentioned coumaron indene resin is a resin containing coumaron and indene as main monomer components constituting the skeleton (main chain) of the resin, and other monomer components that may be included in the skeleton other than coumaron and indene are: , styrene, α-methylstyrene, methylindene, vinyltoluene, etc.
The above-mentioned indene resin is a resin containing indene as a main monomer component constituting the skeleton (main chain) of the resin.
The above-mentioned terpene resins include resins obtained by polymerizing terpene compounds such as α-pinene, β-pinene, camphor, and dipetene, and terpenes such as terpenephenol, which is a resin obtained from terpene compounds and phenolic compounds as raw materials. It is a type resin.
The above-mentioned rosin resin is a rosin-based resin typified by natural rosin, polymerized rosin, modified rosin, ester compounds thereof, or hydrogenated products thereof.
上記液状樹脂の軟化点は、－４０℃以上であることが好ましく、－２０℃以上であることがより好ましく、－１０℃以上であることが更に好ましく、０℃以上であることが特に好ましい。また、該軟化点は、４５℃以下が好ましく、４０℃以下がより好ましく、３５℃以下が更に好ましい。液状樹脂の軟化点が上記範囲内であると、ウェットグリップ性能、破壊特性の改善効果がより好適に得られる。
なお、本明細書において、軟化点とは、ＪＩＳ Ｋ ６２２０－１：２００１に規定される軟化点を環球式軟化点測定装置で測定し、球が降下した温度である。
The softening point of the liquid resin is preferably -40°C or higher, more preferably -20°C or higher, even more preferably -10°C or higher, and particularly preferably 0°C or higher. Further, the softening point is preferably 45°C or lower, more preferably 40°C or lower, and even more preferably 35°C or lower. When the softening point of the liquid resin is within the above range, the effects of improving wet grip performance and breaking characteristics can be more suitably obtained.
In this specification, the softening point is the temperature at which the ball drops when the softening point specified in JIS K 6220-1:2001 is measured using a ring and ball softening point measuring device.
本発明のゴム組成物が可塑剤を含む場合、可塑剤の含有量は、上記ゴム成分１００質量部に対して、３質量部以上が好ましく、５質量部以上がより好ましく、１０質量部以上が更に好ましい。また、５０質量部以下が好ましく、４０質量部以下がより好ましく、３０質量部以下が更に好ましい。可塑剤の含有量がこのような範囲であることにより、本発明の効果がより好適に得られる。 When the rubber composition of the present invention contains a plasticizer, the content of the plasticizer is preferably 3 parts by mass or more, more preferably 5 parts by mass or more, and 10 parts by mass or more based on 100 parts by mass of the rubber component. More preferred. Further, it is preferably 50 parts by mass or less, more preferably 40 parts by mass or less, and even more preferably 30 parts by mass or less. When the content of the plasticizer is within such a range, the effects of the present invention can be more suitably obtained.
本発明のゴム組成物は、ワックスを含むことが好ましい。
ワックスとしては、特に限定されず、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス等の石油系ワックス；植物系ワックス、動物系ワックス等の天然系ワックス；エチレン、プロピレン等の重合物等の合成ワックスなどが挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。なかでも、石油系ワックスが好ましく、パラフィンワックスがより好ましい。
The rubber composition of the present invention preferably contains wax.
The wax is not particularly limited, and includes petroleum waxes such as paraffin wax and microcrystalline wax; natural waxes such as vegetable waxes and animal waxes; and synthetic waxes such as polymers of ethylene and propylene. These may be used alone or in combination of two or more. Among these, petroleum wax is preferred, and paraffin wax is more preferred.
ワックスの含有量は、前記性能バランスの観点から、上記ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは１～２０質量部、より好ましくは１．５～１０質量部である。 From the viewpoint of the performance balance, the wax content is preferably 1 to 20 parts by mass, more preferably 1.5 to 10 parts by mass, based on 100 parts by mass of the rubber component.
本発明のゴム組成物は、老化防止剤を含むことが好ましい。
老化防止剤としては、例えば、フェニル－α－ナフチルアミン等のナフチルアミン系老化防止剤；オクチル化ジフェニルアミン、４，４′－ビス（α，α′－ジメチルベンジル）ジフェニルアミン等のジフェニルアミン系老化防止剤；Ｎ－イソプロピル－Ｎ′－フェニル－ｐ－フェニレンジアミン、Ｎ－（１，３－ジメチルブチル）－Ｎ′－フェニル－ｐ－フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ′－ジ－２－ナフチル－ｐ－フェニレンジアミン等のｐ－フェニレンジアミン系老化防止剤；２，２，４－トリメチル－１，２－ジヒドロキノリンの重合物等のキノリン系老化防止剤；２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－メチルフェノール、スチレン化フェノール等のモノフェノール系老化防止剤；テトラキス－［メチレン－３－（３′，５′－ジ－ｔ－ブチル－４′－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン等のビス、トリス、ポリフェノール系老化防止剤などが挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。なかでも、ｐ－フェニレンジアミン系老化防止剤、キノリン系老化防止剤が好ましく、Ｎ－（１，３－ジメチルブチル）－Ｎ′－フェニル－ｐ－フェニレンジアミン、２，２，４－トリメチル－１，２－ジヒドロキノリンの重合物がより好ましい。
The rubber composition of the present invention preferably contains an anti-aging agent.
Examples of anti-aging agents include naphthylamine-based anti-aging agents such as phenyl-α-naphthylamine; diphenylamine-based anti-aging agents such as octylated diphenylamine and 4,4′-bis(α,α′-dimethylbenzyl)diphenylamine; -isopropyl-N'-phenyl-p-phenylenediamine, N-(1,3-dimethylbutyl)-N'-phenyl-p-phenylenediamine, N,N'-di-2-naphthyl-p-phenylenediamine, etc. p-phenylenediamine-based anti-aging agents; quinoline-based anti-aging agents such as polymers of 2,2,4-trimethyl-1,2-dihydroquinoline; 2,6-di-t-butyl-4-methylphenol; Monophenolic anti-aging agents such as styrenated phenol; bis-, tris-, and polyphenol-based aging agents such as tetrakis-[methylene-3-(3',5'-di-t-butyl-4'-hydroxyphenyl)propionate]methane, etc. Examples include inhibitors. These may be used alone or in combination of two or more. Among these, p-phenylenediamine-based antiaging agents and quinoline-based antiaging agents are preferred, including N-(1,3-dimethylbutyl)-N'-phenyl-p-phenylenediamine, 2,2,4-trimethyl-1 , 2-dihydroquinoline polymers are more preferred.
老化防止剤の含有量は、前記性能バランスの観点から、上記ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは１～１０質量部、より好ましくは２～７質量部である。 From the viewpoint of the performance balance, the content of the anti-aging agent is preferably 1 to 10 parts by weight, more preferably 2 to 7 parts by weight, based on 100 parts by weight of the rubber component.
なお、老化防止剤としては、例えば、精工化学（株）、住友化学（株）、大内新興化学工業（株）、フレクシス社等の製品を使用できる。 As the anti-aging agent, for example, products manufactured by Seiko Kagaku Co., Ltd., Sumitomo Chemical Co., Ltd., Ouchi Shinko Kagaku Kogyo Co., Ltd., Flexis Co., Ltd., etc. can be used.
本発明のゴム組成物は、ステアリン酸を含むことが好ましい。ステアリン酸の含有量は、前記性能バランスの観点から、上記ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは０．５～１０質量部、より好ましくは１～５質量部である。 The rubber composition of the present invention preferably contains stearic acid. From the viewpoint of the performance balance, the content of stearic acid is preferably 0.5 to 10 parts by mass, more preferably 1 to 5 parts by mass, based on 100 parts by mass of the rubber component.
なお、ステアリン酸としては、従来公知のものを使用でき、例えば、日油（株）、ＮＯＦ社、花王（株）、和光純薬工業（株）、千葉脂肪酸（株）等の製品を使用できる。 As the stearic acid, conventionally known ones can be used, and for example, products from NOF Corporation, NOF, Kao Corporation, Wako Pure Chemical Industries, Ltd., Chiba Fatty Acid Co., Ltd., etc. can be used. .
本発明のゴム組成物は、酸化亜鉛を含むことが好ましい。
酸化亜鉛としては、従来公知のものを使用でき、例えば、三井金属鉱業（株）、東邦亜鉛（株）、ハクスイテック（株）、正同化学工業（株）、堺化学工業（株）等の製品を使用できる。
The rubber composition of the present invention preferably contains zinc oxide.
As zinc oxide, conventionally known ones can be used, such as products from Mitsui Kinzoku Kogyo Co., Ltd., Toho Zinc Co., Ltd., Hakusui Tech Co., Ltd., Seido Chemical Industry Co., Ltd., Sakai Chemical Industry Co., Ltd., etc. can be used.
本発明のゴム組成物が酸化亜鉛を含有する場合、酸化亜鉛の含有量は、上記ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは１．０質量部以上、より好ましくは２．０質量部以上である。また、上記含有量は、好ましくは３．７質量部以下、より好ましくは３．０質量部以下である。上記数値範囲内であると、充分な硬度が得られ、本発明の効果がより良好に得られる傾向がある。 When the rubber composition of the present invention contains zinc oxide, the content of zinc oxide is preferably 1.0 parts by mass or more, more preferably 2.0 parts by mass or more, based on 100 parts by mass of the rubber component. be. Moreover, the said content becomes like this. Preferably it is 3.7 mass parts or less, More preferably, it is 3.0 mass parts or less. Within the above numerical range, sufficient hardness is obtained and the effects of the present invention tend to be better obtained.
本発明のゴム組成物は、硫黄を含むことが好ましい。
硫黄の含有量は、前記性能バランスの観点から、上記ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは０．５～１０質量部、より好ましくは１～５質量部、更に好ましくは１～３質量部である。
The rubber composition of the present invention preferably contains sulfur.
From the viewpoint of the performance balance, the sulfur content is preferably 0.5 to 10 parts by mass, more preferably 1 to 5 parts by mass, and still more preferably 1 to 3 parts by mass, based on 100 parts by mass of the rubber component. It is.
硫黄としては、ゴム工業において一般的に用いられる粉末硫黄、沈降硫黄、コロイド硫黄、不溶性硫黄、高分散性硫黄、可溶性硫黄などが挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。 Sulfur includes powdered sulfur, precipitated sulfur, colloidal sulfur, insoluble sulfur, highly dispersed sulfur, soluble sulfur, etc. commonly used in the rubber industry. These may be used alone or in combination of two or more.
なお、硫黄としては、例えば、鶴見化学工業（株）、軽井沢硫黄（株）、四国化成工業（株）、フレクシス社、日本乾溜工業（株）、細井化学工業（株）等の製品を使用できる。 As the sulfur, for example, products manufactured by Tsurumi Chemical Co., Ltd., Karuizawa Sulfur Co., Ltd., Shikoku Kasei Kogyo Co., Ltd., Flexis, Nippon Karidome Kogyo Co., Ltd., Hosoi Chemical Co., Ltd., etc. can be used. .
本発明のゴム組成物は、加硫促進剤を含むことが好ましい。
加硫促進剤の含有量は、前記性能バランスの観点から、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは１～１０質量部、より好ましくは２～７質量部である。
The rubber composition of the present invention preferably contains a vulcanization accelerator.
From the viewpoint of the performance balance, the content of the vulcanization accelerator is preferably 1 to 10 parts by weight, more preferably 2 to 7 parts by weight, based on 100 parts by weight of the rubber component.
加硫促進剤としては、２－メルカプトベンゾチアゾール、ジ－２－ベンゾチアゾリルジスルフィド、Ｎ－シクロヘキシル－２－ベンゾチアジルスルフェンアミド等のチアゾール系加硫促進剤；テトラメチルチウラムジスルフィド（ＴＭＴＤ）、テトラベンジルチウラムジスルフィド（ＴＢｚＴＤ）、テトラキス（２－エチルヘキシル）チウラムジスルフィド（ＴＯＴ－Ｎ）等のチウラム系加硫促進剤；Ｎ－シクロヘキシル－２－ベンゾチアゾールスルフェンアミド、Ｎ－ｔ－ブチル－２－ベンゾチアゾリルスルフェンアミド、Ｎ－オキシエチレン－２－ベンゾチアゾールスルフェンアミド、Ｎ－オキシエチレン－２－ベンゾチアゾールスルフェンアミド、Ｎ，Ｎ’－ジイソプロピル－２－ベンゾチアゾールスルフェンアミド等のスルフェンアミド系加硫促進剤；Ｎ，Ｎ′－ジフェニルグアニジン、ジオルトトリルグアニジン、オルトトリルビグアニジン等のグアニジン系加硫促進剤を挙げることができる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。なかでも、前記性能バランスの観点から、スルフェンアミド系加硫促進剤、グアニジン系加硫促進剤が好ましい。 Examples of vulcanization accelerators include thiazole vulcanization accelerators such as 2-mercaptobenzothiazole, di-2-benzothiazolyl disulfide, and N-cyclohexyl-2-benzothiazyl sulfenamide; tetramethylthiuram disulfide (TMTD); ), thiuram-based vulcanization accelerators such as tetrabenzylthiuram disulfide (TBzTD), tetrakis(2-ethylhexyl)thiuram disulfide (TOT-N); N-cyclohexyl-2-benzothiazolesulfenamide, N-t-butyl- 2-Benzothiazolylsulfenamide, N-oxyethylene-2-benzothiazolesulfenamide, N-oxyethylene-2-benzothiazolesulfenamide, N,N'-diisopropyl-2-benzothiazolesulfenamide, etc. Examples include sulfenamide vulcanization accelerators; guanidine vulcanization accelerators such as N,N'-diphenylguanidine, diorthotolylguanidine, and orthotolyl biguanidine. These may be used alone or in combination of two or more. Among these, from the viewpoint of the performance balance, sulfenamide-based vulcanization accelerators and guanidine-based vulcanization accelerators are preferred.
本発明のゴム組成物は、一般的な方法で製造される。すなわち、バンバリーミキサーやニーダー、オープンロールなどで前記各成分を混練りし、その後加硫する方法等により製造できる。 The rubber composition of the present invention is manufactured by a conventional method. That is, it can be produced by kneading the above-mentioned components using a Banbury mixer, kneader, open roll, etc., and then vulcanizing the mixture.
混練条件としては、加硫剤及び加硫促進剤以外の添加剤を混練するベース練り工程では、混練温度は、通常５０～２００℃、好ましくは８０～１９０℃であり、混練時間は、通常３０秒～３０分、好ましくは１分～３０分である。加硫剤、加硫促進剤を混練する仕上げ練り工程では、混練温度は、通常１００℃以下、好ましくは室温～８０℃である。また、加硫剤、加硫促進剤を混練した組成物は、通常、プレス加硫などの加硫処理が施される。加硫温度としては、通常１２０～２００℃、好ましくは１４０～１８０℃である。 As for the kneading conditions, in the base kneading step in which additives other than the vulcanizing agent and the vulcanization accelerator are kneaded, the kneading temperature is usually 50 to 200°C, preferably 80 to 190°C, and the kneading time is usually 30°C. The time is from seconds to 30 minutes, preferably from 1 minute to 30 minutes. In the final kneading step of kneading the vulcanizing agent and vulcanization accelerator, the kneading temperature is usually 100°C or less, preferably room temperature to 80°C. Further, a composition obtained by kneading a vulcanizing agent and a vulcanization accelerator is usually subjected to a vulcanization treatment such as press vulcanization. The vulcanization temperature is usually 120 to 200°C, preferably 140 to 180°C.
本発明のゴム組成物は、トレッド（キャップトレッド）に好適に用いられるが、トレッド以外の部材、例えば、サイドウォール、ベーストレッド、アンダートレッド、クリンチエイペックス、ビードエイペックス、ブレーカークッションゴム、カーカスコード被覆用ゴム、インスレーション、チェーファー、インナーライナー等や、ランフラットタイヤのサイド補強層に用いてもよい。 The rubber composition of the present invention is suitably used for treads (cap treads), but also for members other than treads, such as sidewalls, base treads, undertreads, clinch apex, bead apex, breaker cushion rubber, carcass cords. It may be used for coating rubber, insulation, chafer, inner liner, etc., and for side reinforcement layers of run-flat tires.
本発明のタイヤは、上記ゴム組成物を用いて通常の方法で製造される。すなわち、前記成分を配合したゴム組成物を、未加硫の段階でトレッドなどの各タイヤ部材の形状にあわせて押出し加工し、他のタイヤ部材とともに、タイヤ成型機上にて通常の方法で成形することにより、未加硫タイヤを形成する。この未加硫タイヤを加硫機中で加熱加圧することによりタイヤを得る。 The tire of the present invention is manufactured by a conventional method using the above rubber composition. That is, a rubber composition containing the above components is extruded in the unvulcanized stage to match the shape of each tire component such as a tread, and then molded together with other tire components using a normal method on a tire molding machine. By doing so, an unvulcanized tire is formed. A tire is obtained by heating and pressurizing this unvulcanized tire in a vulcanizer.
本発明のタイヤは、空気入りタイヤ、エアレス（ソリッド）タイヤいずれであってもよいが、空気入りタイヤであることが好ましい。また、本発明のタイヤは、乗用車用タイヤ、トラック・バス用タイヤ、二輪車用タイヤ、競技用タイヤ等として好適に用いられ、特に乗用車用タイヤとして好適に用いられる。 The tire of the present invention may be either a pneumatic tire or an airless (solid) tire, but is preferably a pneumatic tire. Further, the tire of the present invention is suitably used as a tire for a passenger car, a tire for a truck or a bus, a tire for two-wheeled vehicles, a tire for racing, etc., and is particularly suitably used as a tire for a passenger car.
実施例に基づいて、本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらのみに限定されるものではない。 The present invention will be specifically explained based on examples, but the present invention is not limited to these examples.
以下で製造するポリマーの物性については次のように測定した。 The physical properties of the polymer produced below were measured as follows.
〔重量平均分子量（Ｍｗ）〕
下記の条件（１）～（８）でゲル・パーミエーション・クロマトグラフ（ＧＰＣ）法により、重量平均分子量（Ｍｗ）を測定した。
（１）装置：東ソー（株）製のＧＰＣ－８０００シリーズ
（２）分離カラム：東ソー（株）製のＴＳＫｇｅｌ ＳｕｐｅｒＭｕｌｔｉｐｏｒｅＨＺ－Ｍ
（３）測定温度：４０℃
（４）キャリア：テトラヒドロフラン
（５）流量：０．６ｍＬ／分
（６）注入量：５μＬ
（７）検出器：示差屈折計
（８）分子量標準：標準ポリスチレン
[Weight average molecular weight (Mw)]
The weight average molecular weight (Mw) was measured by gel permeation chromatography (GPC) under the following conditions (1) to (8).
(1) Equipment: GPC-8000 series manufactured by Tosoh Corporation (2) Separation column: TSKgel SuperMultiporeHZ-M manufactured by Tosoh Corporation
(3) Measurement temperature: 40℃
(4) Carrier: Tetrahydrofuran (5) Flow rate: 0.6 mL/min (6) Injection volume: 5 μL
(7) Detector: Differential refractometer (8) Molecular weight standard: Standard polystyrene
〔ビニル含量及びスチレン含量〕
日本電子（株）製ＪＮＭ－ＥＣＡシリーズのＮＭＲ装置を用いてＨ１－ＮＭＲ測定により測定した。
[Vinyl content and styrene content]
The measurement was carried out by H 1 -NMR measurement using a JNM-ECA series NMR apparatus manufactured by JEOL Ltd.
〔シス含量〕
（株）パーキンエルマー製のＳｐｅｃｔｒｕｍ ｏｎｅを用いて、赤外吸収スペクトル分析法によりシス含量（シス１，４結合含有率）を測定した。
[Cis content]
The cis content (cis 1,4 bond content) was measured by infrared absorption spectrometry using Spectrum one manufactured by PerkinElmer Co., Ltd.
＜製造例１（ＳＢＲ）＞
攪拌機付きオートクレーブに、シクロヘキサン６０００ｇ、スチレン１５０ｇ、１，３－ブタジエン４５０ｇおよび使用するｎ－ブチルリチウムに対して１．５倍モル量に相当するテトラメチルエチレンジアミンを仕込んだ後、ｎ－ブチルリチウム９．５ミリモルを加え、５０℃で重合を開始した。重合を開始してから２０分経過後、スチレン６０ｇ及び１，３－ブタジエン３４０ｇの混合物を６０分間かけて連続的に添加した。重合反応中の最高温度は７０℃であった。
連続添加終了後、さらに４０分間重合反応を継続し、重合転化率が１００％になったことを確認してから、少量の重合溶液をサンプリングした。サンプリングした少量の重合溶液は、過剰のメタノールを添加して、反応停止した後、風乾して、重合体を取得し、ゲル・パーミエーション・クロマトグラフ分析の試料とした。
少量の重合溶液をサンプリングした直後に、使用したｎ－ブチルリチウムの０．０３倍モルに相当する量のポリオルガノシロキサンＡ（下記式（３）で表される化合物、日本化学会編 第４版 実験化学講座 第２８巻及びその参考文献に記載されている方法により合成することができる。）を１０％トルエン溶液の状態で添加し、３０分間反応させた後、重合停止剤として、使用したｎ－ブチルリチウムの２倍モルに相当する量のメタノールを添加して共役ジエン系ゴムＩを含有する重合溶液を得た。ゴム分１００質量部に対して、老化防止剤として、イルガノックス１５２０（チバガイギー社製）０．２質量部を、上記の重合溶液に添加した後、スチームストリッピングにより、重合溶媒を除去し、６０℃で２４時間真空乾燥して、固形状のＳＢＲ１を得た。分析の結果、得られたＳＢＲ１のスチレン含量は４２質量％であった。Ｍｗは約１００万であり、ビニル含量は３２モル％であった。
<Manufacture example 1 (SBR)>
After charging 6000 g of cyclohexane, 150 g of styrene, 450 g of 1,3-butadiene, and tetramethylethylenediamine in an amount equivalent to 1.5 times the molar amount of n-butyllithium used in an autoclave equipped with a stirrer, 9.0 g of n-butyllithium was added. 5 mmol was added and polymerization was started at 50°C. After 20 minutes from the start of polymerization, a mixture of 60 g of styrene and 340 g of 1,3-butadiene was continuously added over 60 minutes. The maximum temperature during the polymerization reaction was 70°C.
After the continuous addition was completed, the polymerization reaction was continued for another 40 minutes, and after confirming that the polymerization conversion rate was 100%, a small amount of the polymerization solution was sampled. A small amount of the sampled polymer solution was added with excess methanol to stop the reaction, and then air-dried to obtain a polymer, which was used as a sample for gel permeation chromatography analysis.
Immediately after sampling a small amount of the polymerization solution, an amount of polyorganosiloxane A (a compound represented by the following formula (3), edited by the Chemical Society of Japan, 4th edition) corresponding to 0.03 times the mole of n-butyllithium used was ) was added in the form of a 10% toluene solution and reacted for 30 minutes. - Methanol in an amount equivalent to twice the molar amount of butyllithium was added to obtain a polymerization solution containing conjugated diene rubber I. After adding 0.2 parts by mass of Irganox 1520 (manufactured by Ciba Geigy) as an anti-aging agent to the above polymerization solution per 100 parts by mass of the rubber content, the polymerization solvent was removed by steam stripping, and 60 parts by mass of the polymerization solvent was removed by steam stripping. It was vacuum-dried at ℃ for 24 hours to obtain solid SBR1. As a result of the analysis, the styrene content of the obtained SBR1 was 42% by mass. The Mw was about 1 million and the vinyl content was 32 mol%.
＜末端変性剤の作製＞
窒素雰囲気下、１００ｍｌメスフラスコに３－（Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノ）プロピルトリメトキシシラン（３－ジメチルアミノプロピルトリメトキシシラン）（アヅマックス（株）製）を２３．６ｇ入れ、さらに無水ヘキサン（関東化学（株）製）を加え、全量を１００ｍｌにして作製した。
<Preparation of terminal modifier>
Under a nitrogen atmosphere, 23.6 g of 3-(N,N-dimethylamino)propyltrimethoxysilane (3-dimethylaminopropyltrimethoxysilane) (manufactured by Azumax Co., Ltd.) was placed in a 100 ml volumetric flask, and anhydrous hexane (Kanto (manufactured by Kagaku Co., Ltd.) was added to make the total volume 100 ml.
＜製造例２（ＢＲ）＞
充分に窒素置換した３０Ｌ耐圧容器にｎ－ヘキサンを１８Ｌ、ブタジエンを２０００ｇ、テトラメチルエチレンジアミン（ＴＭＥＤＡ）２ｍｍｏｌを加え、６０℃に昇温した。次に、ブチルリチウムを１０．３ｍＬ加えた後、５０℃に昇温させ３時間撹拌した。次に、上記末端変性剤を１１．５ｍＬ追加し３０分間撹拌を行った。反応溶液にメタノール１５ｍＬ及び２，６－ｔｅｒｔ－ブチル－ｐ－クレゾール０．１ｇを添加後、反応溶液を１８Ｌのメタノールが入ったステンレス容器に入れて凝集体を回収した。得られた凝集体を２４時間減圧乾燥させ、変性ＢＲ（ＢＲ１）を得た。分析の結果、得られた変性ＢＲのシス含量は３６質量％であり、Ｍｗは４３万であり、ビニル含量は１２モル％であった。
<Manufacture example 2 (BR)>
18 L of n-hexane, 2000 g of butadiene, and 2 mmol of tetramethylethylenediamine (TMEDA) were added to a 30 L pressure-resistant container that was sufficiently purged with nitrogen, and the temperature was raised to 60°C. Next, after adding 10.3 mL of butyllithium, the temperature was raised to 50° C. and stirred for 3 hours. Next, 11.5 mL of the above terminal modifier was added and stirred for 30 minutes. After adding 15 mL of methanol and 0.1 g of 2,6-tert-butyl-p-cresol to the reaction solution, the reaction solution was placed in a stainless steel container containing 18 L of methanol to collect aggregates. The obtained aggregate was dried under reduced pressure for 24 hours to obtain modified BR (BR1). As a result of the analysis, the cis content of the obtained modified BR was 36% by mass, the Mw was 430,000, and the vinyl content was 12% by mole.
以下、実施例で使用した各種薬品についてまとめて説明する。
ＮＲ：ＴＳＲ２０
ＳＢＲ１：製造例１で作製したＳＢＲ１
ＢＲ１：製造例２で作製した変性ＢＲ（ＢＲ１）
ＢＲ２：宇部興産（株）製のＢＲ１５０Ｂ（シス含量：９７質量％、Ｍｗ：４４万、ビニル含量：１モル％）
シリカ：デグッサ社製のウルトラシルＶＮ３（Ｎ２ＳＡ：１７５ｍ２／ｇ）
シランカップリング剤：デグッサ社製のＳｉ６９（ビス（３－トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド）
カーボンブラック：三菱化学（株）製のダイヤブラックＮ２２０（Ｎ２ＳＡ：１１４ｍ２／ｇ）
可塑剤：出光興産（株）製のダイアナプロセスオイルＡＨ－２４（アロマ系プロセスオイル）
老化防止剤：大内新興化学工業（株）製のノクラック６Ｃ（Ｎ－（１，３－ジメチルブチル）－Ｎ′－フェニル－ｐ－フェニレンジアミン）
ステアリン酸：日油（株）製のステアリン酸「椿」
酸化亜鉛：ハクスイテック（株）製の酸化亜鉛３種
ワックス：日本精蝋（株）製のオゾエース０３５５（パラフィンワックス）
硫黄：鶴見化学工業（株）製の粉末硫黄
加硫促進剤１：大内新興化学工業（株）製のノクセラーＮＳ（Ｎ－ｔｅｒｔ－ブチル－２－ベンゾチアゾリルスルフェンアミド）
加硫促進剤２：大内新興化学工業（株）製のノクセラーＤ（Ｎ，Ｎ′－ジフェニルグアニジン）
Below, various chemicals used in the examples will be collectively explained.
NR:TSR20
SBR1: SBR1 produced in Production Example 1
BR1: Modified BR (BR1) produced in Production Example 2
BR2: BR150B manufactured by Ube Industries, Ltd. (cis content: 97% by mass, Mw: 440,000, vinyl content: 1 mol%)
Silica: Ultrasil VN3 manufactured by Degussa (N 2 SA: 175 m 2 /g)
Silane coupling agent: Si69 (bis(3-triethoxysilylpropyl) tetrasulfide) manufactured by Degussa
Carbon black: Diablack N220 (N 2 SA: 114 m 2 /g) manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation
Plasticizer: Diana process oil AH-24 (aroma process oil) manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd.
Anti-aging agent: Nocrac 6C (N-(1,3-dimethylbutyl)-N'-phenyl-p-phenylenediamine) manufactured by Ouchi Shinko Chemical Industry Co., Ltd.
Stearic acid: stearic acid “Tsubaki” manufactured by NOF Corporation
Zinc oxide: 3 types of zinc oxide manufactured by Hakusui Tech Co., Ltd. Wax: Ozoace 0355 (paraffin wax) manufactured by Nippon Seiro Co., Ltd.
Sulfur: Powder sulfur manufactured by Tsurumi Chemical Industry Co., Ltd. Vulcanization accelerator 1: Noxeler NS (N-tert-butyl-2-benzothiazolylsulfenamide) manufactured by Ouchi Shinko Chemical Industry Co., Ltd.
Vulcanization accelerator 2: Noxela D (N,N'-diphenylguanidine) manufactured by Ouchi Shinko Chemical Industry Co., Ltd.
＜実施例及び比較例＞
表１に示す配合内容に従い、（株）神戸製鋼所製の１．７Ｌバンバリーミキサーを用いて、硫黄及び加硫促進剤以外の材料を１５０℃の条件下で５分間混練りし、混練り物を得た。次に、得られた混練り物に硫黄及び加硫促進剤を添加し、２軸オープンロールを用いて、８０℃の条件下で５分間練り込み、未加硫ゴム組成物を得た。
得られた未加硫ゴム組成物をキャップトレッドの形状に成形し、他のタイヤ部材とともに貼り合わせて未加硫タイヤを形成し、１７０℃の条件下で１０分間プレス加硫して試験用タイヤ（サイズ：１９５／６５Ｒ１５、乗用車用タイヤ）を製造した。得られた試験用タイヤを用いて下記の評価を行った。評価結果を表１に示す。
<Examples and comparative examples>
According to the formulation shown in Table 1, materials other than sulfur and vulcanization accelerator were kneaded for 5 minutes at 150°C using a 1.7L Banbury mixer manufactured by Kobe Steel, Ltd., and the kneaded material was mixed. Obtained. Next, sulfur and a vulcanization accelerator were added to the obtained kneaded product, and the mixture was kneaded for 5 minutes at 80° C. using a twin-screw open roll to obtain an unvulcanized rubber composition.
The obtained unvulcanized rubber composition was molded into the shape of a cap tread, bonded together with other tire members to form an unvulcanized tire, and press-vulcanized for 10 minutes at 170°C to obtain a test tire. (Size: 195/65R15, passenger car tire) was manufactured. The following evaluations were performed using the obtained test tires. The evaluation results are shown in Table 1.
（低燃費性能）
転がり抵抗試験機を用い、試験用タイヤを、リム（１５×６ＪＪ）、内圧（２３０ｋＰａ）、荷重（３．４３ｋＮ）、速度（８０ｋｍ／ｈ）で走行させたときの転がり抵抗を測定し、比較例２を１００としたときの指数で表示した（転がり抵抗指数）。指数が大きいほど、低燃費性能に優れることを示し、指数値が９０以上であれば、充分な低燃費性能が確保できているといえる。
(Low fuel efficiency)
Using a rolling resistance tester, the rolling resistance was measured and compared when the test tire was run on a rim (15 x 6 JJ), internal pressure (230 kPa), load (3.43 kN), and speed (80 km/h). It is expressed as an index when Example 2 is set as 100 (rolling resistance index). The larger the index value, the better the fuel efficiency performance, and if the index value is 90 or more, it can be said that sufficient fuel efficiency performance is ensured.
（ウェットグリップ性能）
各試験用タイヤを車両（国産ＦＦ２０００ｃｃ）の全輪に装着して、湿潤アスファルト路面にて初速度１００ｋｍ／ｈからの制動距離を求め、比較例２を１００としたときの指数で表示した（ウェットスキッド性能指数）。指数が大きいほど、制動距離が短く、ウェットスキッド性能（ウェットグリップ性能）に優れることを示し、指数値が１００より大きければ、充分なウェットグリップ性能が確保できているといえる。
(Wet grip performance)
Each test tire was attached to all wheels of a vehicle (domestic FF2000cc), and the braking distance from an initial speed of 100 km/h on a wet asphalt road surface was determined and expressed as an index when Comparative Example 2 was set as 100 (wet skid figure of merit). The larger the index, the shorter the braking distance and the better the wet skid performance (wet grip performance).If the index value is greater than 100, it can be said that sufficient wet grip performance is ensured.
（耐摩耗性能）
各試験用タイヤを国産ＦＦ車に装着し、走行距離８０００ｋｍ後のタイヤキャップトレッド部の溝深さを測定し、タイヤ溝深さが１ｍｍ減るときの走行距離を算出し、比較例２を１００としたときの指数で表示した（耐摩耗性能指数）。指数が大きいほど、タイヤ溝深さが１ｍｍ減るときの走行距離が長く、耐摩耗性能に優れることを示す。
(Wear resistance performance)
Each test tire was installed on a domestically produced front-wheel drive vehicle, the groove depth of the tire cap tread was measured after a mileage of 8000km, and the mileage when the tire groove depth decreased by 1mm was calculated, and Comparative Example 2 was set as 100. (wear resistance performance index). The larger the index, the longer the distance traveled when the tire groove depth decreases by 1 mm, indicating that the tire has excellent wear resistance.
表１の結果から、シス含量が４０質量％以下であるブタジエンゴム（１）、シス含量が９５質量％以上であるブタジエンゴム（２）、及び天然ゴムを含むゴム成分、並びに充填剤を含み、ブタジエンゴム（１）、ブタジエンゴム（２）、充填剤の含有量が所定量である実施例では、タイヤのウェットグリップ性能、低燃費性能を確保しながら、耐摩耗性能を向上させることができ、ウェットグリップ性能、低燃費性能、及び耐摩耗性能をバランス良く改善することができることが明らかとなった。 From the results in Table 1, it can be seen that a butadiene rubber (1) with a cis content of 40% by mass or less, a butadiene rubber (2) with a cis content of 95% by mass or more, a rubber component containing natural rubber, and a filler, In an example in which the content of butadiene rubber (1), butadiene rubber (2), and filler is a predetermined amount, it is possible to improve the wear resistance performance while ensuring the wet grip performance and low fuel consumption performance of the tire. It has become clear that wet grip performance, fuel efficiency, and wear resistance can be improved in a well-balanced manner.
Claims (3)
該ゴム成分は、スチレンブタジエンゴム、ブタジエンゴム（１）、ブタジエンゴム（２）、及び天然ゴムを含み、
前記スチレンブタジエンゴムは、ビニル含量が１０～５０モル％であり、
前記ブタジエンゴム（１）は、シス含量が４０質量％以下であり、
前記ブタジエンゴム（２）は、シス含量が９５質量％以上であり、
前記ゴム成分１００質量％中の前記ブタジエンゴム（１）の含有量が５～２０質量％、前記ブタジエンゴム（２）の含有量が１０～２５質量％、前記天然ゴムの含有量が５～３０質量％であり、
前記ゴム成分１００質量部に対する前記充填剤の含有量が５０～８０質量部であるタイヤ用ゴム組成物。 Contains rubber components and fillers,
The rubber component includes styrene-butadiene rubber, butadiene rubber (1), butadiene rubber (2), and natural rubber,
The styrene-butadiene rubber has a vinyl content of 10 to 50 mol%,
The butadiene rubber (1) has a cis content of 40% by mass or less,
The butadiene rubber (2) has a cis content of 95% by mass or more,
The content of the butadiene rubber (1) in 100% by mass of the rubber component is 5 to 20% by mass, the content of the butadiene rubber (2) is 10 to 25% by mass , and the content of the natural rubber is 5 to 30% by mass. mass% ,
A rubber composition for tires, wherein the content of the filler is 50 to 80 parts by mass based on 100 parts by mass of the rubber component.
A tire produced using the rubber composition according to claim 1 or 2 .
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