JP7401376B2 - 排ガス浄化装置 - Google Patents
排ガス浄化装置 Download PDFInfo
- Publication number
- JP7401376B2 JP7401376B2 JP2020059086A JP2020059086A JP7401376B2 JP 7401376 B2 JP7401376 B2 JP 7401376B2 JP 2020059086 A JP2020059086 A JP 2020059086A JP 2020059086 A JP2020059086 A JP 2020059086A JP 7401376 B2 JP7401376 B2 JP 7401376B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- catalyst layer
- exhaust gas
- palladium
- pore
- slurry
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 238000000746 purification Methods 0.000 title claims description 44
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 107
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 75
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 59
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 claims description 37
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 claims description 35
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 claims description 23
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 23
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 56
- MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N nitrogen oxide Inorganic materials O=[N] MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 51
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 38
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 36
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 35
- 238000013507 mapping Methods 0.000 description 19
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N Zirconium dioxide Chemical compound O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 14
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 12
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 12
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 11
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 10
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 9
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 7
- 238000001878 scanning electron micrograph Methods 0.000 description 7
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 7
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 6
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 6
- GPNDARIEYHPYAY-UHFFFAOYSA-N palladium(ii) nitrate Chemical compound [Pd+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O GPNDARIEYHPYAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 6
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 5
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 4
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 4
- 238000000034 method Methods 0.000 description 4
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 description 4
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 4
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 4
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 4
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 4
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 3
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 3
- 239000002612 dispersion medium Substances 0.000 description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 3
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- VXNYVYJABGOSBX-UHFFFAOYSA-N rhodium(3+);trinitrate Chemical compound [Rh+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O VXNYVYJABGOSBX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 3
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 3
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001242 acetic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 2
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 2
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- CETPSERCERDGAM-UHFFFAOYSA-N ceric oxide Chemical compound O=[Ce]=O CETPSERCERDGAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000420 cerium oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910000422 cerium(IV) oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 150000001860 citric acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 2
- 229910052878 cordierite Inorganic materials 0.000 description 2
- JSKIRARMQDRGJZ-UHFFFAOYSA-N dimagnesium dioxido-bis[(1-oxido-3-oxo-2,4,6,8,9-pentaoxa-1,3-disila-5,7-dialuminabicyclo[3.3.1]nonan-7-yl)oxy]silane Chemical compound [Mg++].[Mg++].[O-][Si]([O-])(O[Al]1O[Al]2O[Si](=O)O[Si]([O-])(O1)O2)O[Al]1O[Al]2O[Si](=O)O[Si]([O-])(O1)O2 JSKIRARMQDRGJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 238000010304 firing Methods 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- PLDDOISOJJCEMH-UHFFFAOYSA-N neodymium(3+);oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[Nd+3].[Nd+3] PLDDOISOJJCEMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 229920001778 nylon Polymers 0.000 description 2
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BMMGVYCKOGBVEV-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoceriooxy)cerium Chemical compound [Ce]=O.O=[Ce]=O BMMGVYCKOGBVEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SIWVEOZUMHYXCS-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoyttriooxy)yttrium Chemical compound O=[Y]O[Y]=O SIWVEOZUMHYXCS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);zirconium(4+) Chemical compound [O-2].[O-2].[Zr+4] RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002940 palladium Chemical class 0.000 description 2
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 2
- -1 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 2
- 150000003283 rhodium Chemical class 0.000 description 2
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 2
- 229910052814 silicon oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- RUDFQVOCFDJEEF-UHFFFAOYSA-N yttrium(III) oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Y+3].[Y+3] RUDFQVOCFDJEEF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910001928 zirconium oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 229920002972 Acrylic fiber Polymers 0.000 description 1
- 229920003043 Cellulose fiber Polymers 0.000 description 1
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000297 Rayon Polymers 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000013461 design Methods 0.000 description 1
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 1
- 238000004141 dimensional analysis Methods 0.000 description 1
- KZHJGOXRZJKJNY-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O.O=[Al]O[Al]=O.O=[Al]O[Al]=O KZHJGOXRZJKJNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- JEGUKCSWCFPDGT-UHFFFAOYSA-N h2o hydrate Chemical compound O.O JEGUKCSWCFPDGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- 229910052863 mullite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 239000002964 rayon Substances 0.000 description 1
- 229910010271 silicon carbide Inorganic materials 0.000 description 1
- HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N silicon carbide Chemical compound [Si+]#[C-] HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Exhaust Gas After Treatment (AREA)
- Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)
- Catalysts (AREA)
Description
基材と、
前記基材上に配置された触媒層と、
を備え、
前記触媒層が、ロジウム、パラジウム、及び担体を含み、
前記触媒層が、マクロ孔を画成する内表面を有し、
前記触媒層の内表面の近傍におけるパラジウムの濃度が、前記触媒層全体で平均したパラジウムの濃度よりも高い、排ガス浄化装置が提供される。
実施形態に係る排ガス浄化装置1を、図1を参照しながら説明する。排ガス浄化装置1は、基材10と、基材10上に配置された触媒層30とを備える。
実施形態に係る排ガス浄化装置の製造方法の一例を説明する。排ガス浄化装置の製造方法は、パラジウム担持造孔材を用意することと、パラジウム担持造孔材、ロジウム、及び担体を含むスラリーを調製することと、基材にスラリー層を形成し、スラリー層を乾燥及び焼成して、触媒層を形成することと、を含む。以下、各工程を順に説明する。
まず、造孔材を用意する。造孔材として繊維状造孔材を用いてよい。繊維状造孔材として、例えば、ポリエチレンテレフタラート(PET)繊維、アクリル繊維、ナイロン繊維、レーヨン繊維、セルロース繊維が挙げられる。加工性と焼成温度のバランスの観点から、造孔材は、PET繊維及びナイロン繊維からなる群から選択される少なくとも1種であってよい。
パラジウム担持造孔材、ロジウム、及び担体を含むスラリーを調製する。具体的には、パラジウム担持造孔材とロジウム含有化合物と担体粒子と分散媒(溶媒)とを混合する。あるいは、ロジウムを予め担持した担体粒子とパラジウム担持造孔材と分散媒とを混合する。
基材の表面をスラリーでコートして、スラリー層を形成する。例えば、基材をスラリーに浸漬したり、スラリーを圧入手段により基材に圧入したり、ウォッシュコート法を用いたりすることにより、スラリー層を形成できる。
実施例1
繊維状造孔材としてポリエチレンテレフタラート繊維を用いた。繊維状造孔材を硝酸パラジウム水溶液に加え、溶液を撹拌しながら加熱して乾燥させた。それにより、繊維状造孔材にPdが担持されたPd担持造孔材を得た。
繊維状造孔材と混合する硝酸パラジウム水溶液の濃度を調整することによってスラリー中の全固形分重量を基準とするPdの含有量を図13に示す値としたこと以外は実施例1と同様にして、試験体を作製した。なお、作製した試験体の触媒層中のPdの平均濃度は、触媒層の形成に用いたスラリー中の全固形分重量を基準とするPdの含有量に対応する。
アルミナ-セリア-ジルコニア複合酸化物、アルミナ-ジルコニア複合酸化物、アルミナ、繊維状造孔材、硝酸パラジウム、硝酸ロジウム、水、アルミナバインダー、及び増粘剤を混合して、スラリーを調製した。スラリー中のアルミナ-セリア-ジルコニア複合酸化物、アルミナ-ジルコニア複合酸化物及びアルミナの濃度は、それぞれ99g/L、41g/L、45g/Lとした。スラリー中、全固形分重量を基準とするPdの含有量は0.15wt%、Rhの含有量は0.25wt%であった。
アルミナ-セリア-ジルコニア複合酸化物、アルミナ-ジルコニア複合酸化物、アルミナ、繊維状造孔材、硝酸ロジウム、水、アルミナバインダー、及び増粘剤を混合して、スラリーを調製した。スラリー中のアルミナ-セリア-ジルコニア複合酸化物、アルミナ-ジルコニア複合酸化物及びアルミナの濃度は、それぞれ99g/L、41g/L、45g/Lとした。スラリー中、全固形分重量を基準とするRhの含有量は0.25wt%であった。
スラリー中の全固形分重量を基準とするPdの含有量を図13に示す値としたこと以外は比較例1と同様にして、試験体を作製した。なお、作製した試験体の触媒層中のPdの平均濃度は、触媒層の形成に用いたスラリー中の全固形分重量を基準とするPdの含有量に対応する。
触媒層の表面から吸収させる硝酸パラジウム水溶液に含まれるPdの量を、スラリー中の全固形分の重量を基準として図13に示す量としたこと以外は、比較例2と同様にして、試験体を作製した。なお、試験体の触媒層中のPdの平均濃度は、触媒層の形成に用いたスラリー中の全固形分重量を基準とする、触媒層の表面から吸収させる硝酸パラジウム水溶液に含まれるPdの量に対応する。
EPMAを用いて、実施例1、比較例1、及び比較例2の各試験体の触媒層の断面SEM観察及び元素分析を行った。実施例1の断面SEM像を図2に、Pdの濃度分布を示すマッピング像(Pdマッピング像)を図3及び図4に、Rhの濃度分布を示すマッピング像(Rhマッピング像)を図5に示す。なお、図4は図3よりも高い倍率の像である。比較例1の断面SEM像を図6に、Pdマッピング像を図7に、Rhマッピング像を図8に示す。比較例2の断面SEM像を図9に、Pdマッピング像を図10に、Rhマッピング像を図11に示す。
実施例1、2及び比較例1~4の各試験体をエンジンの直下に配置し、試験体のNOx浄化性能を評価した。
Claims (1)
- 基材と、
前記基材上に配置された触媒層と、
を備え、
前記触媒層が、ロジウム、パラジウム、及び担体を含み、
前記触媒層が、マクロ孔を画成する内表面を有し、
前記触媒層の内表面の近傍におけるパラジウムの濃度が、前記触媒層全体で平均したパラジウムの濃度よりも高い、排ガス浄化装置。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2020059086A JP7401376B2 (ja) | 2020-03-27 | 2020-03-27 | 排ガス浄化装置 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2020059086A JP7401376B2 (ja) | 2020-03-27 | 2020-03-27 | 排ガス浄化装置 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2021154246A JP2021154246A (ja) | 2021-10-07 |
JP7401376B2 true JP7401376B2 (ja) | 2023-12-19 |
Family
ID=77916267
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2020059086A Active JP7401376B2 (ja) | 2020-03-27 | 2020-03-27 | 排ガス浄化装置 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP7401376B2 (ja) |
Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2005095713A (ja) | 2003-09-22 | 2005-04-14 | Toyota Motor Corp | 触媒担体及びその製造方法 |
JP2005248726A (ja) | 2004-03-01 | 2005-09-15 | Toyota Motor Corp | 排ガス浄化用フィルタ触媒 |
JP2016182585A (ja) | 2015-03-27 | 2016-10-20 | トヨタ自動車株式会社 | 排ガス浄化用触媒 |
JP2016185495A (ja) | 2015-03-27 | 2016-10-27 | トヨタ自動車株式会社 | 排ガス浄化用触媒 |
JP2017523040A (ja) | 2014-07-31 | 2017-08-17 | ジョンソン、マッセイ、パブリック、リミテッド、カンパニーJohnson Matthey Public Limited Company | 触媒を製造するための方法及び触媒物品 |
JP2019000774A (ja) | 2017-06-13 | 2019-01-10 | 株式会社豊田中央研究所 | 排ガス浄化用触媒及びその製造方法 |
-
2020
- 2020-03-27 JP JP2020059086A patent/JP7401376B2/ja active Active
Patent Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2005095713A (ja) | 2003-09-22 | 2005-04-14 | Toyota Motor Corp | 触媒担体及びその製造方法 |
JP2005248726A (ja) | 2004-03-01 | 2005-09-15 | Toyota Motor Corp | 排ガス浄化用フィルタ触媒 |
JP2017523040A (ja) | 2014-07-31 | 2017-08-17 | ジョンソン、マッセイ、パブリック、リミテッド、カンパニーJohnson Matthey Public Limited Company | 触媒を製造するための方法及び触媒物品 |
JP2016182585A (ja) | 2015-03-27 | 2016-10-20 | トヨタ自動車株式会社 | 排ガス浄化用触媒 |
JP2016185495A (ja) | 2015-03-27 | 2016-10-27 | トヨタ自動車株式会社 | 排ガス浄化用触媒 |
JP2019000774A (ja) | 2017-06-13 | 2019-01-10 | 株式会社豊田中央研究所 | 排ガス浄化用触媒及びその製造方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2021154246A (ja) | 2021-10-07 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN107282043B (zh) | 排气净化用催化剂 | |
WO2016158646A1 (ja) | 排ガス浄化用触媒 | |
JP6130424B2 (ja) | 排ガス浄化用触媒 | |
JP6130423B2 (ja) | 排ガス浄化用触媒 | |
JP2016182586A (ja) | 排ガス浄化用触媒 | |
WO2016158658A1 (ja) | 排ガス浄化用触媒 | |
US20200340383A1 (en) | Exhaust gas purification catalyst | |
WO2016158660A1 (ja) | 排ガス浄化用触媒 | |
US11559768B2 (en) | Exhaust gas purification catalyst | |
JP7401376B2 (ja) | 排ガス浄化装置 | |
CN114382574B (zh) | 排气净化装置 | |
JP2022178440A (ja) | 排ガス浄化装置 | |
JP2019000774A (ja) | 排ガス浄化用触媒及びその製造方法 | |
JP7168520B2 (ja) | 排ガス浄化用触媒 | |
JP7114656B2 (ja) | 排ガス浄化用触媒 | |
US12031465B2 (en) | Exhaust gas purification device | |
US20230294078A1 (en) | Exhaust gas purification catalyst | |
WO2020110379A1 (ja) | 排ガス浄化触媒及びその製造方法 | |
WO2019187199A1 (ja) | 排ガス浄化用触媒 | |
WO2019187198A1 (ja) | 排ガス浄化用触媒 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20230209 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20231023 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20231114 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20231207 |
|
R151 | Written notification of patent or utility model registration |
Ref document number: 7401376 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R151 |