JP7398610B1 - フェネート系に基づく土壤中のフタル酸エステルの除去方法 - Google Patents
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- Processing Of Solid Wastes (AREA)
Abstract
【課題】土壤中のフタル酸エステルの除去方法を提供する。【解決手段】バイオ炭、鉄酸カリウム及び噴霧液を原料としてフェネート修復剤を製造した後、フェネート修復剤とフタル酸エステル汚染土壤とを所定の割合で混合し、フタル酸エステル汚染土壤を修復することにより、汚染土壤中のフタル酸エステルを効率的且つ長期的に除去する役割を果たすことができる。【選択図】図２
Description
本発明は、土壤修復の技術分野に関し、具体的には、フェネート系に基づく土壤中のフタ
ル酸エステルの除去方法に関する。
ル酸エステルの除去方法に関する。
フタル酸エステル（ＰＡＥｓ）はフタレートとも呼ばれ、フタル酸が形成したエステルの
総称である。生活環境に普遍的に存在する環境ホルモンの一種と考えられている。フタル
酸エステル系化合物は脂溶性化合物であり、プラスチック袋で特に熱いバター、動物類脂
肪食品を包装する場合、人体への摂取量を増加させて健康によくない。近年、このような
化合物による環境健康被害は、環境科学、公衆衛生の分野、メディア、さらには一般大衆
からも広く注目されている。
フタル酸エステルは、さまざまな地域の農地土壌で検出され、一部の土壌汚染が深刻であ
り、これは人体の健康に危害を及ぼすことがあり、現在よく見られるフタル酸エステル汚
染土壌の修復方法のほとんどは、フェントン法又はフェントンライク法であり、フェント
ン法は、反応系の運行を確保するために土壌を比較的低いｐＨに維持する必要があり、そ
のコストが高く、破壊性が強いが、フェントンライク法は、ｐＨの適用範囲が拡大したが
、過酸化水素が迅速に分解しやすく、不安定であるなどの欠点があるため、この問題を解
決するために土壌中のフタル酸エステルを効果的に除去する方法が必要である。
総称である。生活環境に普遍的に存在する環境ホルモンの一種と考えられている。フタル
酸エステル系化合物は脂溶性化合物であり、プラスチック袋で特に熱いバター、動物類脂
肪食品を包装する場合、人体への摂取量を増加させて健康によくない。近年、このような
化合物による環境健康被害は、環境科学、公衆衛生の分野、メディア、さらには一般大衆
からも広く注目されている。
フタル酸エステルは、さまざまな地域の農地土壌で検出され、一部の土壌汚染が深刻であ
り、これは人体の健康に危害を及ぼすことがあり、現在よく見られるフタル酸エステル汚
染土壌の修復方法のほとんどは、フェントン法又はフェントンライク法であり、フェント
ン法は、反応系の運行を確保するために土壌を比較的低いｐＨに維持する必要があり、そ
のコストが高く、破壊性が強いが、フェントンライク法は、ｐＨの適用範囲が拡大したが
、過酸化水素が迅速に分解しやすく、不安定であるなどの欠点があるため、この問題を解
決するために土壌中のフタル酸エステルを効果的に除去する方法が必要である。
上記の技術的課題を解決するために、本発明は、フェネート系に基づく土壤中のフタル酸
エステルの除去方法を提供する。
エステルの除去方法を提供する。
本発明の技術的解決手段は以下の通りである。フェネート系に基づく土壤中のフタル酸エ
ステルの除去方法であって、
フェネート修復剤を製造するステップであって、
８０～１００℃に加熱したバイオ炭と２０～３０℃の鉄酸カリウムとを６～１２：１の重
量比で混合し、それにミーリングボールを加えて、撹拌してミーリングし、
１０～１５ｍｉｎ撹拌してミーリングした後、バイオ炭と鉄酸カリウムの混合物にバイオ
炭と鉄酸カリウムの混合物の全質量に対して４～８％の噴霧液を噴霧し、さらに３０ｍｉ
ｎ撹拌してミーリングし、
前記噴霧液は、水酸化ナトリウム溶液を基液として、基液の質量に対して３％の塩化ナト
リウム、１．５％のヒドロキシメチルセルロースを基液に添加したものであり、水酸化ナ
トリウム溶液は１ｍｏｌ／Ｌであり、噴霧液の噴霧温度は２０～３０℃であり、
その後、３ｍｉｎ静置し、次に、完全に乾燥するまで、さらにミーリングして撹拌し、フ
ェネート修復剤を得る、ステップＳ１と、
フタル酸エステル汚染土壤を修復するステップであって、
フェネート修復剤とフタル酸エステル汚染土壤とを０．１～０．２：１の重量比で混合し
、フタル酸エステル汚染土壤を修復するステップＳ２と、を含む。
本発明の一態様によれば、前記バイオ炭は、活性化処理されたバイオ炭であり、
活性化処理方法において、塩化亜鉛とヒドロキシエチルセルロースの混合液にバイオ炭を
投入して１０～２０ｍｉｎ浸漬し、次に、バイオ炭を取り出してメッシュ上に敷き均し、
メッシュを管状炉に入れて、１００ｍＬ／ｍｉｎの流量でＣＯ２と窒素ガスの高温混合ガ
スを導入し、３ｈ処理後、２０ｍＬ／ｍｉｎの流量で窒素ガスを導入し、管状炉内の温度
を２５℃に下げ、次に、バイオ炭を酸洗し、さらに脱イオン水で複数回リンスし、活性化
処理されたバイオ炭を得、
前記ＣＯ２と窒素ガスを含有する高温混合ガスにおいて、ＣＯ２と窒素ガスとの体積比が
３：７であり、高温混合ガスの温度が５００℃であり、前記バイオ炭、塩化亜鉛、ヒドロ
キシエチルセルロースの添加質量比が１２：２：３である。
説明：バイオ炭を活性化処理し、混合液を利用して浸漬することや高温ＣＯ２ガスによる
物理的活性化作用により、バイオ炭を統合的に活性化することによって、バイオ炭の吸着
性能を顕著に向上させ、後で製造されるフェネート修復剤の使用効果を向上させる。
本発明の一態様によれば、前記ミーリングボールの表面に断熱材が被覆されており、前記
断熱材は、断熱セラミックスであり、被覆厚さが２ｍｍである。
説明：断熱セラミックスを用いてミーリングボールを被覆することによって、ミーリング
ボールが吸熱することが、８０～１００℃のバイオ炭と２０～３０℃の鉄酸カリウムとを
撹拌してミーリングすることによる処理効果に影響を与えることを回避する。
本発明の一態様によれば、前記ステップＳ２には原位置修復処理が使用されており、具体
的には、フェネート修復剤を汚染土壤上に均一に散布し、次に、それを切り返して水を噴
霧し、汚染土壤の含水量を４０％にする。
説明：原位置修復により土壤中のフタル酸エステルを除去すると、修復方法が簡単で、輸
送や掘削などの操作が不要で、修復作業量が小さく、フタル酸エステル汚染土壤を効果的
に修復処理することができる。
本発明の一態様によれば、前記ステップＳ１では、フェネート修復剤を製造するために使
用される装置は、タンクと、カバーと、前記タンク内に設けられてバイオ炭と鉄酸カリウ
ムとを混合するための撹拌ユニットと、噴霧液を噴霧制御する噴霧ユニットと、を含み、
前記撹拌ユニットは、撹拌モータと、撹拌軸と、撹拌羽根と、加熱部と、を含み、前記撹
拌モータは、タンクの内底面の溝に設けられ、前記撹拌軸の一端は撹拌モータの出力軸に
固定して接続され、前記撹拌羽根は、撹拌軸にはめ込まれるカラーと、前記カラーの側壁
に周方向に沿って設けられた複数の半円状撹拌板と、を含み、タンクの内底面には前記半
円状撹拌板と嵌合する半円状凹溝が設けられ、前記加熱部は半円状撹拌板に１対１で対応
するように複数設けられ、加熱部の底面には、半円状撹拌板に取り外し可能に接続された
係合溝が設けられ、
前記噴霧ユニットは、ネジ付きロッドと、ネジ付きリングと、エアバッグリングと、液体
制御ボックスと、を含み、前記ネジ付きロッドの一端はカバーの天面の溝に固定して接続
され、他端は撹拌軸の他端に回転可能に接続され、前記ネジ付きリングはネジ付きロッド
に螺合され、前記エアバッグリングは、ネジ付きロッドに嵌め込まれ、カバーの天面の溝
に固定して接続され、前記液体制御ボックスは環状を呈し、カバーの上面に設けられ、前
記エアバッグリングは、複数のホースを介して液体制御ボックスの天面に連通し、ホース
内にはガスを液体制御ボックスに一方向に入れる逆止め弁が設けられ、前記液体制御ボッ
クスの底面には、カバーを貫通する複数のノズルが設けられ、
前記加熱部の外底面には複数の座ぐり孔が設けられ、前記座ぐり孔内には、それに回転可
能に接続された制御トレイが設けられ、前記制御トレイには、座ぐり孔を貫通する中心柱
が設けられ、加熱部の内底面の一方の側に巻取りボックス及び伝動バーが設けられ、前記
伝動バーの一端は巻取りボックスに接続され、伝動バーの他端は加熱部を貫通してネジ付
きリングに接続され、加熱部の内底面には、伝動バーを中心柱と接触させて制御トレイを
回転させるストッパーが設けられ、前記座ぐり孔及び制御トレイには、これらに合わせて
バイオ炭を排出する貫通孔が設けられ、前記ネジ付きリングは、複数の伸縮ロッドを介し
てカラーに固定して接続される。
説明：該装置を用いてフェネート修復剤を製造する際には、ネジ付きロッドとネジ付きリ
ングとが伝動して嵌合することによって、１０～１５ｍｉｎ撹拌してミーリングした後に
噴霧液を自動的に添加することが可能となり、また、電子制御素子を追加することなくこ
の機能を実現することができ、該装置によれば、フェネート修復剤の製造手順を効果的に
簡素化させ、フェネート修復剤を効率的に製造することができる。
また、ネジ付きリングが移動することにより加熱部を制御し、バイオ炭を鉄酸カリウムに
間欠的に落下させ、これによって、大量の添加により鉄酸カリウムの温度が上昇したりバ
イオ炭が迅速に降温したりして、バイオ炭と鉄酸カリウムとが一定の温度差で混合される
効果に悪影響を与えることが回避され、該装置を使用することにより、バイオ炭と鉄酸カ
リウムとが温度差で混合される製造の効果がさらに向上し、使用効果により優れたフェネ
ート修復剤が得られる。
本発明の一態様によれば、前記伝動バーと中心柱は摩擦伝動方式を採用している。
説明：摩擦伝動を通じて伝動バーと中心柱との間の伝動を行うことにより、伝動バーと加
熱部との滑り接続の密封性を確保しながら、制御トレイを効果的に回転制御し、しかも、
製造コストが低い。
本発明の別の態様によれば、前記伝動バーと中心柱は歯伝動方式を採用しており、前記伝
動バーには伝動歯が設けられ、中心柱には、前記伝動バーと噛み合って伝動を行う歯溝が
設けられる。
説明：歯伝動を通じて伝動バーと中心柱との間の伝動を行うことは、伝動効率がより高く
、摩擦伝動方式と比べて、摩擦伝動において滑りが発生して制御トレイの回転効率が影響
を受けやすいことが効果的に回避される。
ステルの除去方法であって、
フェネート修復剤を製造するステップであって、
８０～１００℃に加熱したバイオ炭と２０～３０℃の鉄酸カリウムとを６～１２：１の重
量比で混合し、それにミーリングボールを加えて、撹拌してミーリングし、
１０～１５ｍｉｎ撹拌してミーリングした後、バイオ炭と鉄酸カリウムの混合物にバイオ
炭と鉄酸カリウムの混合物の全質量に対して４～８％の噴霧液を噴霧し、さらに３０ｍｉ
ｎ撹拌してミーリングし、
前記噴霧液は、水酸化ナトリウム溶液を基液として、基液の質量に対して３％の塩化ナト
リウム、１．５％のヒドロキシメチルセルロースを基液に添加したものであり、水酸化ナ
トリウム溶液は１ｍｏｌ／Ｌであり、噴霧液の噴霧温度は２０～３０℃であり、
その後、３ｍｉｎ静置し、次に、完全に乾燥するまで、さらにミーリングして撹拌し、フ
ェネート修復剤を得る、ステップＳ１と、
フタル酸エステル汚染土壤を修復するステップであって、
フェネート修復剤とフタル酸エステル汚染土壤とを０．１～０．２：１の重量比で混合し
、フタル酸エステル汚染土壤を修復するステップＳ２と、を含む。
本発明の一態様によれば、前記バイオ炭は、活性化処理されたバイオ炭であり、
活性化処理方法において、塩化亜鉛とヒドロキシエチルセルロースの混合液にバイオ炭を
投入して１０～２０ｍｉｎ浸漬し、次に、バイオ炭を取り出してメッシュ上に敷き均し、
メッシュを管状炉に入れて、１００ｍＬ／ｍｉｎの流量でＣＯ２と窒素ガスの高温混合ガ
スを導入し、３ｈ処理後、２０ｍＬ／ｍｉｎの流量で窒素ガスを導入し、管状炉内の温度
を２５℃に下げ、次に、バイオ炭を酸洗し、さらに脱イオン水で複数回リンスし、活性化
処理されたバイオ炭を得、
前記ＣＯ２と窒素ガスを含有する高温混合ガスにおいて、ＣＯ２と窒素ガスとの体積比が
３：７であり、高温混合ガスの温度が５００℃であり、前記バイオ炭、塩化亜鉛、ヒドロ
キシエチルセルロースの添加質量比が１２：２：３である。
説明：バイオ炭を活性化処理し、混合液を利用して浸漬することや高温ＣＯ２ガスによる
物理的活性化作用により、バイオ炭を統合的に活性化することによって、バイオ炭の吸着
性能を顕著に向上させ、後で製造されるフェネート修復剤の使用効果を向上させる。
本発明の一態様によれば、前記ミーリングボールの表面に断熱材が被覆されており、前記
断熱材は、断熱セラミックスであり、被覆厚さが２ｍｍである。
説明：断熱セラミックスを用いてミーリングボールを被覆することによって、ミーリング
ボールが吸熱することが、８０～１００℃のバイオ炭と２０～３０℃の鉄酸カリウムとを
撹拌してミーリングすることによる処理効果に影響を与えることを回避する。
本発明の一態様によれば、前記ステップＳ２には原位置修復処理が使用されており、具体
的には、フェネート修復剤を汚染土壤上に均一に散布し、次に、それを切り返して水を噴
霧し、汚染土壤の含水量を４０％にする。
説明：原位置修復により土壤中のフタル酸エステルを除去すると、修復方法が簡単で、輸
送や掘削などの操作が不要で、修復作業量が小さく、フタル酸エステル汚染土壤を効果的
に修復処理することができる。
本発明の一態様によれば、前記ステップＳ１では、フェネート修復剤を製造するために使
用される装置は、タンクと、カバーと、前記タンク内に設けられてバイオ炭と鉄酸カリウ
ムとを混合するための撹拌ユニットと、噴霧液を噴霧制御する噴霧ユニットと、を含み、
前記撹拌ユニットは、撹拌モータと、撹拌軸と、撹拌羽根と、加熱部と、を含み、前記撹
拌モータは、タンクの内底面の溝に設けられ、前記撹拌軸の一端は撹拌モータの出力軸に
固定して接続され、前記撹拌羽根は、撹拌軸にはめ込まれるカラーと、前記カラーの側壁
に周方向に沿って設けられた複数の半円状撹拌板と、を含み、タンクの内底面には前記半
円状撹拌板と嵌合する半円状凹溝が設けられ、前記加熱部は半円状撹拌板に１対１で対応
するように複数設けられ、加熱部の底面には、半円状撹拌板に取り外し可能に接続された
係合溝が設けられ、
前記噴霧ユニットは、ネジ付きロッドと、ネジ付きリングと、エアバッグリングと、液体
制御ボックスと、を含み、前記ネジ付きロッドの一端はカバーの天面の溝に固定して接続
され、他端は撹拌軸の他端に回転可能に接続され、前記ネジ付きリングはネジ付きロッド
に螺合され、前記エアバッグリングは、ネジ付きロッドに嵌め込まれ、カバーの天面の溝
に固定して接続され、前記液体制御ボックスは環状を呈し、カバーの上面に設けられ、前
記エアバッグリングは、複数のホースを介して液体制御ボックスの天面に連通し、ホース
内にはガスを液体制御ボックスに一方向に入れる逆止め弁が設けられ、前記液体制御ボッ
クスの底面には、カバーを貫通する複数のノズルが設けられ、
前記加熱部の外底面には複数の座ぐり孔が設けられ、前記座ぐり孔内には、それに回転可
能に接続された制御トレイが設けられ、前記制御トレイには、座ぐり孔を貫通する中心柱
が設けられ、加熱部の内底面の一方の側に巻取りボックス及び伝動バーが設けられ、前記
伝動バーの一端は巻取りボックスに接続され、伝動バーの他端は加熱部を貫通してネジ付
きリングに接続され、加熱部の内底面には、伝動バーを中心柱と接触させて制御トレイを
回転させるストッパーが設けられ、前記座ぐり孔及び制御トレイには、これらに合わせて
バイオ炭を排出する貫通孔が設けられ、前記ネジ付きリングは、複数の伸縮ロッドを介し
てカラーに固定して接続される。
説明：該装置を用いてフェネート修復剤を製造する際には、ネジ付きロッドとネジ付きリ
ングとが伝動して嵌合することによって、１０～１５ｍｉｎ撹拌してミーリングした後に
噴霧液を自動的に添加することが可能となり、また、電子制御素子を追加することなくこ
の機能を実現することができ、該装置によれば、フェネート修復剤の製造手順を効果的に
簡素化させ、フェネート修復剤を効率的に製造することができる。
また、ネジ付きリングが移動することにより加熱部を制御し、バイオ炭を鉄酸カリウムに
間欠的に落下させ、これによって、大量の添加により鉄酸カリウムの温度が上昇したりバ
イオ炭が迅速に降温したりして、バイオ炭と鉄酸カリウムとが一定の温度差で混合される
効果に悪影響を与えることが回避され、該装置を使用することにより、バイオ炭と鉄酸カ
リウムとが温度差で混合される製造の効果がさらに向上し、使用効果により優れたフェネ
ート修復剤が得られる。
本発明の一態様によれば、前記伝動バーと中心柱は摩擦伝動方式を採用している。
説明：摩擦伝動を通じて伝動バーと中心柱との間の伝動を行うことにより、伝動バーと加
熱部との滑り接続の密封性を確保しながら、制御トレイを効果的に回転制御し、しかも、
製造コストが低い。
本発明の別の態様によれば、前記伝動バーと中心柱は歯伝動方式を採用しており、前記伝
動バーには伝動歯が設けられ、中心柱には、前記伝動バーと噛み合って伝動を行う歯溝が
設けられる。
説明：歯伝動を通じて伝動バーと中心柱との間の伝動を行うことは、伝動効率がより高く
、摩擦伝動方式と比べて、摩擦伝動において滑りが発生して制御トレイの回転効率が影響
を受けやすいことが効果的に回避される。
本発明の有益な効果は以下の通りである。
（１）本発明では、フェネート系に基づくフタル酸エステル汚染土壤のフェネート修復剤
が提供され、フェネート修復剤とフタル酸エステル汚染土壤とを混合して切り返すだけで
、汚染土壤中のフタル酸エステルを効果的に除去することができる。
（２）本発明では、フェネート修復剤の製造方法を最適化することにより、フタル酸エス
テル汚染土壤に対するフェネート修復剤の使用効果が効果的に向上し、汚染土壤中のフタ
ル酸エステルを効果的且つ長期的に除去する役割を果たすことができる。
（３）本発明では、フェネート修復剤の製造方法に基づく装置が提供され、該装置を使用
することにより、フェネート修復剤の製造手順を効果的に簡素化させ、フェネート修復剤
を効率的に製造することができ、生産コストを節約し、生産周期を短縮させる。
（１）本発明では、フェネート系に基づくフタル酸エステル汚染土壤のフェネート修復剤
が提供され、フェネート修復剤とフタル酸エステル汚染土壤とを混合して切り返すだけで
、汚染土壤中のフタル酸エステルを効果的に除去することができる。
（２）本発明では、フェネート修復剤の製造方法を最適化することにより、フタル酸エス
テル汚染土壤に対するフェネート修復剤の使用効果が効果的に向上し、汚染土壤中のフタ
ル酸エステルを効果的且つ長期的に除去する役割を果たすことができる。
（３）本発明では、フェネート修復剤の製造方法に基づく装置が提供され、該装置を使用
することにより、フェネート修復剤の製造手順を効果的に簡素化させ、フェネート修復剤
を効率的に製造することができ、生産コストを節約し、生産周期を短縮させる。
以下、本発明の優位性をよりよく明確にするために、特定の実施方式によって本発明につ
いてさらに詳細に説明する。
実施例１
フェネート系に基づく土壤中のフタル酸エステルの除去方法であって、以下のステップを
含む。
Ｓ１：フェネート修復剤の製造
９５℃に加熱したバイオ炭と２５℃の鉄酸カリウムとを８：１の重量比で混合し、それに
断熱セラミックスが２ｍｍの被覆厚さで被覆されたミーリングボールを加えて、撹拌して
ミーリングし、
１２ｍｉｎ撹拌してミーリングした後、バイオ炭と鉄酸カリウムの混合物にバイオ炭と鉄
酸カリウムの混合物の全質量に対して６．５％の噴霧液を噴霧し、さらに３０ｍｉｎ撹拌
してミーリングし、
噴霧液は、水酸化ナトリウム溶液を基液として、基液の質量に対して３％の塩化ナトリウ
ム、１．５％のヒドロキシメチルセルロースを基液に加えたものであり、水酸化ナトリウ
ム溶液は１ｍｏｌ／Ｌであり、噴霧液の噴霧温度は２５℃であり、
その後、３ｍｉｎ静置し、次に、完全に乾燥するまで、さらにミーリングして撹拌し、フ
ェネート修復剤を得る。
Ｓ４、フタル酸エステル汚染土壤の修復
フェネート修復剤を汚染土壤上に均一に散布し、次に、それを切り返して水を噴霧し、汚
染土壤の含水量を４０％とし、フタル酸エステル汚染土壤を修復処理し、
フェネート修復剤と汚染土壤は、フェネート修復剤１２０ｇ：汚染土壤１ｋｇで混合され
る。
フタル酸エステル汚染土壤に対する上記のフェネート修復剤の修復処理の効果を検証する
ために、実験を行い、以下の比較例を設置する。
１）比較例１：鉄酸カリウム１２０ｇ：汚染土壤１ｋｇの割合で１２０ｇの鉄酸カリウム
を修復剤として秤量し、鉄酸カリウムを汚染土壤上に均一に散布し、次に、それを切り返
して亜硫酸ナトリウム溶液を噴霧し、汚染土壤の含水量を４０％とし、フタル酸エステル
汚染土壤を修復処理し、ここでは、亜硫酸ナトリウム溶液の濃度は０．４ｍｏｌ／Ｌであ
る。
２）比較例２：バイオ炭と鉄酸カリウムとの重量比が８：１となるように、（鉄酸カリウ
ム＋バイオ炭）１２０ｇ：汚染土壤１ｋｇの割合でバイオ炭１０６ｇ、鉄酸カリウム１４
ｇを秤量して混合し、修復剤とし、バイオ炭と鉄酸カリウムとの混合物を汚染土壤上に均
一に散布し、次に、それを切り返して水を噴霧し、汚染土壤の含水量を４０％とした。
３）比較例３：フェネート修復剤１２０ｇ：汚染土壤１ｋｇの割合でフェネート修復剤１
２０ｇを秤量し、フェネート修復剤を汚染土壤上に均一に散布し、次に、それを切り返し
て亜硫酸ナトリウム溶液を噴霧し、汚染土壤の含水量を４０％とし、フタル酸エステル汚
染土壤を修復処理し、ここで、亜硫酸ナトリウム溶液の濃度は０．４ｍｏｌ／Ｌである。
以下、実施例１及び比較例１、比較例２における修復方法を用いて、本市のあるフタル酸
エステル汚染土壤を修復処理し、測定した結果を以下の表１に示す。
表１ フタル酸エステル除去率に対するさまざまなフェネート系の影響
いてさらに詳細に説明する。
実施例１
フェネート系に基づく土壤中のフタル酸エステルの除去方法であって、以下のステップを
含む。
Ｓ１：フェネート修復剤の製造
９５℃に加熱したバイオ炭と２５℃の鉄酸カリウムとを８：１の重量比で混合し、それに
断熱セラミックスが２ｍｍの被覆厚さで被覆されたミーリングボールを加えて、撹拌して
ミーリングし、
１２ｍｉｎ撹拌してミーリングした後、バイオ炭と鉄酸カリウムの混合物にバイオ炭と鉄
酸カリウムの混合物の全質量に対して６．５％の噴霧液を噴霧し、さらに３０ｍｉｎ撹拌
してミーリングし、
噴霧液は、水酸化ナトリウム溶液を基液として、基液の質量に対して３％の塩化ナトリウ
ム、１．５％のヒドロキシメチルセルロースを基液に加えたものであり、水酸化ナトリウ
ム溶液は１ｍｏｌ／Ｌであり、噴霧液の噴霧温度は２５℃であり、
その後、３ｍｉｎ静置し、次に、完全に乾燥するまで、さらにミーリングして撹拌し、フ
ェネート修復剤を得る。
Ｓ４、フタル酸エステル汚染土壤の修復
フェネート修復剤を汚染土壤上に均一に散布し、次に、それを切り返して水を噴霧し、汚
染土壤の含水量を４０％とし、フタル酸エステル汚染土壤を修復処理し、
フェネート修復剤と汚染土壤は、フェネート修復剤１２０ｇ：汚染土壤１ｋｇで混合され
る。
フタル酸エステル汚染土壤に対する上記のフェネート修復剤の修復処理の効果を検証する
ために、実験を行い、以下の比較例を設置する。
１）比較例１：鉄酸カリウム１２０ｇ：汚染土壤１ｋｇの割合で１２０ｇの鉄酸カリウム
を修復剤として秤量し、鉄酸カリウムを汚染土壤上に均一に散布し、次に、それを切り返
して亜硫酸ナトリウム溶液を噴霧し、汚染土壤の含水量を４０％とし、フタル酸エステル
汚染土壤を修復処理し、ここでは、亜硫酸ナトリウム溶液の濃度は０．４ｍｏｌ／Ｌであ
る。
２）比較例２：バイオ炭と鉄酸カリウムとの重量比が８：１となるように、（鉄酸カリウ
ム＋バイオ炭）１２０ｇ：汚染土壤１ｋｇの割合でバイオ炭１０６ｇ、鉄酸カリウム１４
ｇを秤量して混合し、修復剤とし、バイオ炭と鉄酸カリウムとの混合物を汚染土壤上に均
一に散布し、次に、それを切り返して水を噴霧し、汚染土壤の含水量を４０％とした。
３）比較例３：フェネート修復剤１２０ｇ：汚染土壤１ｋｇの割合でフェネート修復剤１
２０ｇを秤量し、フェネート修復剤を汚染土壤上に均一に散布し、次に、それを切り返し
て亜硫酸ナトリウム溶液を噴霧し、汚染土壤の含水量を４０％とし、フタル酸エステル汚
染土壤を修復処理し、ここで、亜硫酸ナトリウム溶液の濃度は０．４ｍｏｌ／Ｌである。
以下、実施例１及び比較例１、比較例２における修復方法を用いて、本市のあるフタル酸
エステル汚染土壤を修復処理し、測定した結果を以下の表１に示す。
表１ フタル酸エステル除去率に対するさまざまなフェネート系の影響
表１における比較から、実施例１で製造されたフェネート修復剤は、使用する際には、亜
硫酸ナトリウム溶液を噴霧する必要がなく、また、比較例１よりもフタル酸エステル除去
率がより高く、鉄酸カリウムの消費量も顕著に低減することが分かり、よって、実施例１
で製造されたフェネート修復剤は、より経済的で、環境によりやさしい。実施例１と比較
例２の比較から、バイオ炭と鉄酸カリウムを混合して投入して使用する場合、フタル酸エ
ステル除去率が明らかに低下することが分かった。実施例１と比較例３の比較から、亜硫
酸ナトリウム溶液を用いて汚染土壤の含水量を制御する場合、フタル酸エステル除去率が
向上したが、その程度が小さく、コストや二次汚染などから、実施例１はより好ましい。
実施例２
本実施例には、実施例１のフェネート修復剤を製造するのに使用される装置が説明され、
図１～７に示すように、この装置は、タンク１と、カバー２と、タンク１内に設けられて
、バイオ炭と鉄酸カリウムとを混合するための撹拌ユニット３と、液噴霧を噴霧制御する
噴霧ユニット４と、を含み、
撹拌ユニット３は、撹拌モータ３１と、撹拌軸３２と、撹拌羽根３３と、加熱部３４と、
を含み、撹拌モータ３１は、タンク１の内底面の溝に設けられ、撹拌軸３２の一端は撹拌
モータ３１の出力軸に固定して接続され、撹拌羽根３３は、撹拌軸３２に取り外し可能に
嵌め込まれるカラー３３１と、カラー３３１の側壁に周方向に沿って設けられた複数の半
円状撹拌板３３２と、を含み、タンク１の内底面には半円状撹拌板３３２と嵌合する半円
状凹溝が設けられ、加熱部３４は、半円状撹拌板３３２に１対１で対応するように複数設
けられ、加熱部３４の底面には、半円状撹拌板３３２に取り外し可能に接続された係合溝
が設けられ、
噴霧ユニット４は、ネジ付きロッド４１と、ネジ付きリング４２と、エアバッグリング４
３と、液体制御ボックス４４と、を含み、ネジ付きロッド４１の一端はカバー２の天面の
溝に固定して接続され、その他端は、撹拌軸３２の他端に回転可能に接続され、ネジ付き
リング４２は、ネジ付きロッド４１に螺合され、エアバッグリング４３は、ネジ付きロッ
ド４１に嵌め込まれ、カバー２の天面の溝に固定して接続され、液体制御ボックス４４は
環状を呈し、カバー２の上面に設けられ、エアバッグリング４３は、複数のホースを介し
て液体制御ボックス４４の天面に連通し、ホース内にはガスを液体制御ボックス４４に一
方向に入れる逆止め弁が設けられ、液体制御ボックス４４の底面には、カバー２を貫通す
る複数のノズルが設けられ、
加熱部３４の外底面には複数の座ぐり孔３４１が設けられ、座ぐり孔３４１内には、それ
に回転可能に接続された制御トレイ３４２が設けられ、制御トレイ３４２には、座ぐり孔
３４１を貫通する中心柱３４３が設けられ、加熱部３４の内底面の一方の側に巻取りボッ
クス及び伝動バー３４４が設けられ、伝動バー３４４の一端は巻取りボックスに接続され
、伝動バー３４４の他端は加熱部３４を貫通してネジ付きリング４２に接続され、加熱部
３４の内底面には、伝動バー３４４を中心柱３４３と接触させて制御トレイ３４２を回転
させるストッパーが設けられ、座ぐり孔３４１及び制御トレイ３４２には、これらに合わ
せてバイオ炭を排出する貫通孔が設けられ、ネジ付きリング４２は、複数の伸縮ロッドを
介してカラー３３１に固定して接続される。伝動バー３４４と中心柱３４３は摩擦伝動方
式を採用している。
上記の装置の作動方法は、以下の通りである。
カバー２を開いて、バイオ炭を加熱部３４内に入れ、鉄酸カリウムをタンク１内に投入し
、次に、セラミックスが被覆されたミーリングボールを投入しながら、噴霧液を液体制御
ボックス４４に充填し、次に、撹拌モータ３１を起動させる。具体的には、以下の２つの
作動モードがある。
作動モード１：ネジ付きロッド４１とネジ付きリング４２の伝動により、撹拌モータ３１
の回転数が制御され、１２ｍｉｎ回転後、ネジ付きリング４２はエアバッグリング４３を
押し、エアバッグリング４３は、押されると、ガスを液体制御ボックス４４内の上部に送
り、気圧の作用により圧力弁付きのノズルから噴霧液がタンク１内に注入された。また、
ネジ付きリング４２が上昇するにつれて、ネジ付きリング４２は伝動バー３４４を引いて
伝動バー３４４と中心柱３４３との摩擦伝動を行い、これにより、制御トレイ３４２は回
転して貫通孔を間欠的に開き、バイオ炭を鉄酸カリウムに間欠的に落下させ、これによっ
て、大量の添加により鉄酸カリウムの温度が上昇したりバイオ炭が迅速に降温したりして
、温度差をもって混合される効果に悪影響を与えることが回避される。
作動モード２：ネジ付きリング４２によりネジ付きロッド４１の２段運動ストロークが撹
拌区間と押圧空間に分けられ、撹拌モータ３１の正逆転サイクルにより温差に伴う混合に
よる処理過程全体が制御され、ネジ付きリング４２は、ネジ付きロッド４１の撹拌空間に
おいて上下に移動し、撹拌羽根３３を利用して鉄酸カリウム及びバイオ炭を持続的にミー
リングして混合し、その間、加熱部３４の作用によりバイオ炭が間欠的に放出され、１２
ｍｉｎ処理後、撹拌モータ３１の回転が調整され、ネジ付きリング４２が押圧空間に入り
、ネジ付きリング４２がエアバッグリング４３を押すことにより、噴霧液が圧力弁付きの
ノズルからタンク１内に注入され、次に、撹拌モータ３１が回転し、ネジ付きリング４２
が撹拌空間に入り、このように、正逆転サイクルが繰り返され、ミーリング－混合が持続
される。
実施例３
本実施例では、実施例２と比べて、図８に示すように、伝動バー３４４と中心柱３４３は
歯伝動方式を採用しており、伝動バー３４４には伝動歯が設けられ、中心柱３４３には、
伝動バー３４４と噛み合って伝動を行う歯溝が設けられる点は相違する。
上記の装置の作動方法は、以下のとおりである。
実施例２の作動方法と比べて、ネジ付きリング４２は伝動バー３４４を引いて伝動バー３
４４と中心柱３４３を噛み合わせて伝動を行い、これにより、制御トレイ３４２は回転し
て貫通孔を間欠的に開く点は相違する。
実施例４
本実施例では、実施例１と比べて、８０℃に加熱したバイオ炭と３０℃の鉄酸カリウムと
を８：１の重量比で混合する点は相違する。
実施例５
本実施例では、実施例１と比べて、１００℃に加熱したバイオ炭と２０℃の鉄酸カリウム
とを８：１の重量比で混合する点は相違する。
実施例６
本実施例では、実施例１と比べて、９５℃に加熱したバイオ炭と２５℃の鉄酸カリウムと
を６：１の重量比で混合する点は相違する。
実施例７
本実施例では、実施例１と比べて、９５℃に加熱したバイオ炭と２５℃の鉄酸カリウムと
を１２：１の重量比で混合する点は相違する。
実施例８
本実施例では、実施例１と比べて、１０ｍｉｎ撹拌してミーリングした後、バイオ炭と鉄
酸カリウムの全質量に対して６．５％の噴霧液をバイオ炭と鉄酸カリウムの混合物に噴霧
し、３０ｍｉｎ撹拌してミーリングする点や噴霧液の噴霧温度は２０℃である点は相違す
る。
実施例９
本実施例では、実施例１と比べて、１５ｍｉｎ撹拌してミーリングした後、バイオ炭と鉄
酸カリウムの全質量に対して６．５％の噴霧液をバイオ炭と鉄酸カリウムの混合物に噴霧
し、３０ｍｉｎ撹拌してミーリングする点や噴霧液の噴霧温度は３０℃であることは相違
する。
実施例１０
本実施例では、実施例１と比べて、１２ｍｉｎ撹拌してミーリングした後、バイオ炭と鉄
酸カリウムの全質量に対して４％の噴霧液をバイオ炭と鉄酸カリウムの混合物に噴霧し、
３０ｍｉｎ撹拌してミーリングする点は相違する。
実施例１１
本実施例では、実施例１と比べて、１２ｍｉｎ撹拌してミーリングした後、向バイオ炭と
鉄酸カリウムの混合物に、バイオ炭と鉄酸カリウムの全質量に対して８％の噴霧液を噴霧
し、３０ｍｉｎ撹拌してミーリングする点は相違する。
実施例１２
本実施例では、実施例１と比べて、フェネート修復剤と汚染土壤をフェネート修復剤１０
０ｇ：汚染土壤１ｋｇで混合する点は相違する。
実施例１３
本実施例では、実施例１と比べて、フェネート修復剤と汚染土壤をフェネート修復剤２０
０ｇ：汚染土壤１ｋｇで混合する点は相違する。
フタル酸エステル汚染土壤に対する上記のフェネート修復剤の修復処理効果を検証するた
めに、実験を行い、以下の比較例を設置する。
１）比較例４：噴霧液を１ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム溶液とする以外、残りのパラメ
ータの条件はすべて実施例１と同様である。
２）比較例５：２５℃のバイオ炭と２５℃の鉄酸カリウムとを８：１の重量比で混合する
以外、残りのパラメータの条件はすべて実施例１と同様である。
実施例４～１３及び比較例４、比較例５における修復方法を用いて本市のあるフタル酸エ
ステル汚染土壤を修復処理し、測定した結果を以下の表２に示す。
表２ フタル酸エステル除去率に対する様々なフェネート系の影響
硫酸ナトリウム溶液を噴霧する必要がなく、また、比較例１よりもフタル酸エステル除去
率がより高く、鉄酸カリウムの消費量も顕著に低減することが分かり、よって、実施例１
で製造されたフェネート修復剤は、より経済的で、環境によりやさしい。実施例１と比較
例２の比較から、バイオ炭と鉄酸カリウムを混合して投入して使用する場合、フタル酸エ
ステル除去率が明らかに低下することが分かった。実施例１と比較例３の比較から、亜硫
酸ナトリウム溶液を用いて汚染土壤の含水量を制御する場合、フタル酸エステル除去率が
向上したが、その程度が小さく、コストや二次汚染などから、実施例１はより好ましい。
実施例２
本実施例には、実施例１のフェネート修復剤を製造するのに使用される装置が説明され、
図１～７に示すように、この装置は、タンク１と、カバー２と、タンク１内に設けられて
、バイオ炭と鉄酸カリウムとを混合するための撹拌ユニット３と、液噴霧を噴霧制御する
噴霧ユニット４と、を含み、
撹拌ユニット３は、撹拌モータ３１と、撹拌軸３２と、撹拌羽根３３と、加熱部３４と、
を含み、撹拌モータ３１は、タンク１の内底面の溝に設けられ、撹拌軸３２の一端は撹拌
モータ３１の出力軸に固定して接続され、撹拌羽根３３は、撹拌軸３２に取り外し可能に
嵌め込まれるカラー３３１と、カラー３３１の側壁に周方向に沿って設けられた複数の半
円状撹拌板３３２と、を含み、タンク１の内底面には半円状撹拌板３３２と嵌合する半円
状凹溝が設けられ、加熱部３４は、半円状撹拌板３３２に１対１で対応するように複数設
けられ、加熱部３４の底面には、半円状撹拌板３３２に取り外し可能に接続された係合溝
が設けられ、
噴霧ユニット４は、ネジ付きロッド４１と、ネジ付きリング４２と、エアバッグリング４
３と、液体制御ボックス４４と、を含み、ネジ付きロッド４１の一端はカバー２の天面の
溝に固定して接続され、その他端は、撹拌軸３２の他端に回転可能に接続され、ネジ付き
リング４２は、ネジ付きロッド４１に螺合され、エアバッグリング４３は、ネジ付きロッ
ド４１に嵌め込まれ、カバー２の天面の溝に固定して接続され、液体制御ボックス４４は
環状を呈し、カバー２の上面に設けられ、エアバッグリング４３は、複数のホースを介し
て液体制御ボックス４４の天面に連通し、ホース内にはガスを液体制御ボックス４４に一
方向に入れる逆止め弁が設けられ、液体制御ボックス４４の底面には、カバー２を貫通す
る複数のノズルが設けられ、
加熱部３４の外底面には複数の座ぐり孔３４１が設けられ、座ぐり孔３４１内には、それ
に回転可能に接続された制御トレイ３４２が設けられ、制御トレイ３４２には、座ぐり孔
３４１を貫通する中心柱３４３が設けられ、加熱部３４の内底面の一方の側に巻取りボッ
クス及び伝動バー３４４が設けられ、伝動バー３４４の一端は巻取りボックスに接続され
、伝動バー３４４の他端は加熱部３４を貫通してネジ付きリング４２に接続され、加熱部
３４の内底面には、伝動バー３４４を中心柱３４３と接触させて制御トレイ３４２を回転
させるストッパーが設けられ、座ぐり孔３４１及び制御トレイ３４２には、これらに合わ
せてバイオ炭を排出する貫通孔が設けられ、ネジ付きリング４２は、複数の伸縮ロッドを
介してカラー３３１に固定して接続される。伝動バー３４４と中心柱３４３は摩擦伝動方
式を採用している。
上記の装置の作動方法は、以下の通りである。
カバー２を開いて、バイオ炭を加熱部３４内に入れ、鉄酸カリウムをタンク１内に投入し
、次に、セラミックスが被覆されたミーリングボールを投入しながら、噴霧液を液体制御
ボックス４４に充填し、次に、撹拌モータ３１を起動させる。具体的には、以下の２つの
作動モードがある。
作動モード１：ネジ付きロッド４１とネジ付きリング４２の伝動により、撹拌モータ３１
の回転数が制御され、１２ｍｉｎ回転後、ネジ付きリング４２はエアバッグリング４３を
押し、エアバッグリング４３は、押されると、ガスを液体制御ボックス４４内の上部に送
り、気圧の作用により圧力弁付きのノズルから噴霧液がタンク１内に注入された。また、
ネジ付きリング４２が上昇するにつれて、ネジ付きリング４２は伝動バー３４４を引いて
伝動バー３４４と中心柱３４３との摩擦伝動を行い、これにより、制御トレイ３４２は回
転して貫通孔を間欠的に開き、バイオ炭を鉄酸カリウムに間欠的に落下させ、これによっ
て、大量の添加により鉄酸カリウムの温度が上昇したりバイオ炭が迅速に降温したりして
、温度差をもって混合される効果に悪影響を与えることが回避される。
作動モード２：ネジ付きリング４２によりネジ付きロッド４１の２段運動ストロークが撹
拌区間と押圧空間に分けられ、撹拌モータ３１の正逆転サイクルにより温差に伴う混合に
よる処理過程全体が制御され、ネジ付きリング４２は、ネジ付きロッド４１の撹拌空間に
おいて上下に移動し、撹拌羽根３３を利用して鉄酸カリウム及びバイオ炭を持続的にミー
リングして混合し、その間、加熱部３４の作用によりバイオ炭が間欠的に放出され、１２
ｍｉｎ処理後、撹拌モータ３１の回転が調整され、ネジ付きリング４２が押圧空間に入り
、ネジ付きリング４２がエアバッグリング４３を押すことにより、噴霧液が圧力弁付きの
ノズルからタンク１内に注入され、次に、撹拌モータ３１が回転し、ネジ付きリング４２
が撹拌空間に入り、このように、正逆転サイクルが繰り返され、ミーリング－混合が持続
される。
実施例３
本実施例では、実施例２と比べて、図８に示すように、伝動バー３４４と中心柱３４３は
歯伝動方式を採用しており、伝動バー３４４には伝動歯が設けられ、中心柱３４３には、
伝動バー３４４と噛み合って伝動を行う歯溝が設けられる点は相違する。
上記の装置の作動方法は、以下のとおりである。
実施例２の作動方法と比べて、ネジ付きリング４２は伝動バー３４４を引いて伝動バー３
４４と中心柱３４３を噛み合わせて伝動を行い、これにより、制御トレイ３４２は回転し
て貫通孔を間欠的に開く点は相違する。
実施例４
本実施例では、実施例１と比べて、８０℃に加熱したバイオ炭と３０℃の鉄酸カリウムと
を８：１の重量比で混合する点は相違する。
実施例５
本実施例では、実施例１と比べて、１００℃に加熱したバイオ炭と２０℃の鉄酸カリウム
とを８：１の重量比で混合する点は相違する。
実施例６
本実施例では、実施例１と比べて、９５℃に加熱したバイオ炭と２５℃の鉄酸カリウムと
を６：１の重量比で混合する点は相違する。
実施例７
本実施例では、実施例１と比べて、９５℃に加熱したバイオ炭と２５℃の鉄酸カリウムと
を１２：１の重量比で混合する点は相違する。
実施例８
本実施例では、実施例１と比べて、１０ｍｉｎ撹拌してミーリングした後、バイオ炭と鉄
酸カリウムの全質量に対して６．５％の噴霧液をバイオ炭と鉄酸カリウムの混合物に噴霧
し、３０ｍｉｎ撹拌してミーリングする点や噴霧液の噴霧温度は２０℃である点は相違す
る。
実施例９
本実施例では、実施例１と比べて、１５ｍｉｎ撹拌してミーリングした後、バイオ炭と鉄
酸カリウムの全質量に対して６．５％の噴霧液をバイオ炭と鉄酸カリウムの混合物に噴霧
し、３０ｍｉｎ撹拌してミーリングする点や噴霧液の噴霧温度は３０℃であることは相違
する。
実施例１０
本実施例では、実施例１と比べて、１２ｍｉｎ撹拌してミーリングした後、バイオ炭と鉄
酸カリウムの全質量に対して４％の噴霧液をバイオ炭と鉄酸カリウムの混合物に噴霧し、
３０ｍｉｎ撹拌してミーリングする点は相違する。
実施例１１
本実施例では、実施例１と比べて、１２ｍｉｎ撹拌してミーリングした後、向バイオ炭と
鉄酸カリウムの混合物に、バイオ炭と鉄酸カリウムの全質量に対して８％の噴霧液を噴霧
し、３０ｍｉｎ撹拌してミーリングする点は相違する。
実施例１２
本実施例では、実施例１と比べて、フェネート修復剤と汚染土壤をフェネート修復剤１０
０ｇ：汚染土壤１ｋｇで混合する点は相違する。
実施例１３
本実施例では、実施例１と比べて、フェネート修復剤と汚染土壤をフェネート修復剤２０
０ｇ：汚染土壤１ｋｇで混合する点は相違する。
フタル酸エステル汚染土壤に対する上記のフェネート修復剤の修復処理効果を検証するた
めに、実験を行い、以下の比較例を設置する。
１）比較例４：噴霧液を１ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム溶液とする以外、残りのパラメ
ータの条件はすべて実施例１と同様である。
２）比較例５：２５℃のバイオ炭と２５℃の鉄酸カリウムとを８：１の重量比で混合する
以外、残りのパラメータの条件はすべて実施例１と同様である。
実施例４～１３及び比較例４、比較例５における修復方法を用いて本市のあるフタル酸エ
ステル汚染土壤を修復処理し、測定した結果を以下の表２に示す。
表２ フタル酸エステル除去率に対する様々なフェネート系の影響
表２の比較から、実施例１を実施例４、実施例５と比較した結果、鉄酸カリウムと混合し
た場合、バイオ炭温度は、後で製造されるフェネート修復剤による修復効果に影響を及ぼ
し、その中でも、実施例１のパラメータは最も好ましいことが分かった。実施例１を実施
例６、実施例７と比較した結果、バイオ炭と鉄酸カリウムとの混合質量比は、後で製造さ
れるフェネート修復剤による修復効果に影響を及ぼし、その中でも、実施例１のパラメー
タは比較的好ましいことが分かった。実施例１を実施例８、実施例９と比較した結果、噴
霧液の温度及び撹拌ミーリングの時間は、後で製造されるフェネート修復剤による修復効
果に影響を及ぼし、その中でも、実施例１のパラメータは比較的好ましいことが分かった
。実施例１を実施例１０、実施例１１と比較した結果、噴霧液の噴霧量の増加につれて、
製造されるフェネート修復剤によるフタル酸エステル除去率の増加速度が遅くなる傾向が
あり、実施例１１では除去率が最も高いが、実施例１の除去率との差がそれほど大きくな
り、経済的に考えると、実施例１の総合的な使用効果はより優れていることが分かった。
実施例１を実施例１２、実施例１３と比較した結果、フェネート修復剤の投入量の増加に
つれて、製造されたフェネート修復剤による汚染土壤中のフタル酸エステル除去率の効果
が低下摺る傾向があることが分かった。また、実施例１３と実施例１の比較から、これら
の除去率効果には差が小さく、経済的に考えると、実施例１の総合的な使用効果はより優
れていることが分かった。
また、比較例４と比較例５を比較した結果、噴霧液を変更し、バイオ炭と鉄酸カリウムの
混合条件を変化することにより、製造されたフェネート修復剤の使用効果が低下したこと
が分かった。
実施例１４
本実施例では、実施例１と比べて、バイオ炭は、活性化処理されたバイオ炭であり、活性
化処理方法において、塩化亜鉛とヒドロキシエチルセルロースの混合液にバイオ炭を投入
して１６ｍｉｎ浸漬し、次に、バイオ炭を取り出してメッシュ上に敷き均し、メッシュを
管状炉に入れて、１００ｍＬ／ｍｉｎの流量でＣＯ２と窒素ガスの高温混合ガスを導入し
、３ｈ処理後、２０ｍＬ／ｍｉｎの流量で窒素ガスを導入して管状炉内の温度を２５℃に
下げ、次に、バイオ炭を酸洗し、さらに脱イオン水で複数回リンスし、活性化処理された
バイオ炭を得て、
ＣＯ２と窒素ガスを含有する高温混合ガスにおいて、ＣＯ２と窒素ガスとの体積比が３：
７であり、高温混合ガスの温度が５００℃であり、バイオ炭、塩化亜鉛、ヒドロキシエチ
ルセルロースの添加質量比が１２：２：３である点は相違する。
実施例１５
本実施例では、実施例１と比べて、塩化亜鉛とヒドロキシエチルセルロースの混合液にバ
イオ炭を投入して１０ｍｉｎ浸漬する点は相違する。
実施例１６
本実施例では、実施例１と比べて、塩化亜鉛とヒドロキシエチルセルロースの混合液にバ
イオ炭を投入して２０ｍｉｎ浸漬する点は相違する。
フタル酸エステル汚染土壤に対する上記のフェネート修復剤の修復処理効果を検証するた
めに、実験を行い、以下の比較例を設置する。
比較例６：バイオ炭を塩化亜鉛溶液に投入して１６ｍｉｎ浸漬し、バイオ炭、塩化亜鉛の
添加質量比を１２：２にした以外、残りのパラメータの条件はすべて実施例１と同様であ
った。
実施例１４～１６及び比較例６の修復方法を用いて本市のあるフタル酸エステル汚染土壤
を修復処理し、測定した結果を以下の表３に示す。
表３ フタル酸エステル除去率に対する様々なフェネート系の影響
た場合、バイオ炭温度は、後で製造されるフェネート修復剤による修復効果に影響を及ぼ
し、その中でも、実施例１のパラメータは最も好ましいことが分かった。実施例１を実施
例６、実施例７と比較した結果、バイオ炭と鉄酸カリウムとの混合質量比は、後で製造さ
れるフェネート修復剤による修復効果に影響を及ぼし、その中でも、実施例１のパラメー
タは比較的好ましいことが分かった。実施例１を実施例８、実施例９と比較した結果、噴
霧液の温度及び撹拌ミーリングの時間は、後で製造されるフェネート修復剤による修復効
果に影響を及ぼし、その中でも、実施例１のパラメータは比較的好ましいことが分かった
。実施例１を実施例１０、実施例１１と比較した結果、噴霧液の噴霧量の増加につれて、
製造されるフェネート修復剤によるフタル酸エステル除去率の増加速度が遅くなる傾向が
あり、実施例１１では除去率が最も高いが、実施例１の除去率との差がそれほど大きくな
り、経済的に考えると、実施例１の総合的な使用効果はより優れていることが分かった。
実施例１を実施例１２、実施例１３と比較した結果、フェネート修復剤の投入量の増加に
つれて、製造されたフェネート修復剤による汚染土壤中のフタル酸エステル除去率の効果
が低下摺る傾向があることが分かった。また、実施例１３と実施例１の比較から、これら
の除去率効果には差が小さく、経済的に考えると、実施例１の総合的な使用効果はより優
れていることが分かった。
また、比較例４と比較例５を比較した結果、噴霧液を変更し、バイオ炭と鉄酸カリウムの
混合条件を変化することにより、製造されたフェネート修復剤の使用効果が低下したこと
が分かった。
実施例１４
本実施例では、実施例１と比べて、バイオ炭は、活性化処理されたバイオ炭であり、活性
化処理方法において、塩化亜鉛とヒドロキシエチルセルロースの混合液にバイオ炭を投入
して１６ｍｉｎ浸漬し、次に、バイオ炭を取り出してメッシュ上に敷き均し、メッシュを
管状炉に入れて、１００ｍＬ／ｍｉｎの流量でＣＯ２と窒素ガスの高温混合ガスを導入し
、３ｈ処理後、２０ｍＬ／ｍｉｎの流量で窒素ガスを導入して管状炉内の温度を２５℃に
下げ、次に、バイオ炭を酸洗し、さらに脱イオン水で複数回リンスし、活性化処理された
バイオ炭を得て、
ＣＯ２と窒素ガスを含有する高温混合ガスにおいて、ＣＯ２と窒素ガスとの体積比が３：
７であり、高温混合ガスの温度が５００℃であり、バイオ炭、塩化亜鉛、ヒドロキシエチ
ルセルロースの添加質量比が１２：２：３である点は相違する。
実施例１５
本実施例では、実施例１と比べて、塩化亜鉛とヒドロキシエチルセルロースの混合液にバ
イオ炭を投入して１０ｍｉｎ浸漬する点は相違する。
実施例１６
本実施例では、実施例１と比べて、塩化亜鉛とヒドロキシエチルセルロースの混合液にバ
イオ炭を投入して２０ｍｉｎ浸漬する点は相違する。
フタル酸エステル汚染土壤に対する上記のフェネート修復剤の修復処理効果を検証するた
めに、実験を行い、以下の比較例を設置する。
比較例６：バイオ炭を塩化亜鉛溶液に投入して１６ｍｉｎ浸漬し、バイオ炭、塩化亜鉛の
添加質量比を１２：２にした以外、残りのパラメータの条件はすべて実施例１と同様であ
った。
実施例１４～１６及び比較例６の修復方法を用いて本市のあるフタル酸エステル汚染土壤
を修復処理し、測定した結果を以下の表３に示す。
表３ フタル酸エステル除去率に対する様々なフェネート系の影響
表３の比較から、実施例１と実施例１４を比較した結果、バイオ炭を活性化処理すること
により、このバイオ炭を用いて製造されるフェネート修復剤は、汚染土壤中のフタル酸エ
ステルに対する除去率が高まることが分かった。実施例１４を実施例１５、実施例１６と
比較した結果、時間の経過につれて、製造されるフェネート修復剤による汚染土壤中のフ
タル酸エステル除去率効果が低下する傾向があることが分かった。また、実施例１６と実
施例１４を比較した結果、その除去率効果には差が小さく、経済的に考えると、実施例１
４の総合的な使用効果はより優れていることが分かった。また、比較例６より、浸漬成分
を変更すると、製造されるフェネート修復剤の使用効果はある程度低下することから、実
施例１４の浸漬成分で製造されたフェネート修復剤は比較的優れていることが分かった。
［符号の説明］
１－タンク、２－カバー、３－撹拌ユニット、３１－撹拌モータ、３２－撹拌軸、３３－
撹拌羽根、３３１－カラー、３３２－半円状撹拌板、３４－加熱部、３４１－座ぐり孔、
３４２－制御トレイ、３４３－中心柱、３４４－伝動バー、３４５－ストッパー、４－噴
霧ユニット、４１－ネジ付きロッド、４２－ネジ付きリング、４３－エアバッグリング、
４４－液体制御ボックス
により、このバイオ炭を用いて製造されるフェネート修復剤は、汚染土壤中のフタル酸エ
ステルに対する除去率が高まることが分かった。実施例１４を実施例１５、実施例１６と
比較した結果、時間の経過につれて、製造されるフェネート修復剤による汚染土壤中のフ
タル酸エステル除去率効果が低下する傾向があることが分かった。また、実施例１６と実
施例１４を比較した結果、その除去率効果には差が小さく、経済的に考えると、実施例１
４の総合的な使用効果はより優れていることが分かった。また、比較例６より、浸漬成分
を変更すると、製造されるフェネート修復剤の使用効果はある程度低下することから、実
施例１４の浸漬成分で製造されたフェネート修復剤は比較的優れていることが分かった。
［符号の説明］
１－タンク、２－カバー、３－撹拌ユニット、３１－撹拌モータ、３２－撹拌軸、３３－
撹拌羽根、３３１－カラー、３３２－半円状撹拌板、３４－加熱部、３４１－座ぐり孔、
３４２－制御トレイ、３４３－中心柱、３４４－伝動バー、３４５－ストッパー、４－噴
霧ユニット、４１－ネジ付きロッド、４２－ネジ付きリング、４３－エアバッグリング、
４４－液体制御ボックス
Claims (6)
- フェレート系に基づく土壤中のフタル酸エステルの除去方法であって、
フェレート修復剤を製造するステップであって、
８０～１００℃に加熱したバイオ炭と２０～３０℃の鉄酸カリウムとを６～１２：１の重
量比で混合し、それにミーリングボールを加えて、撹拌してミーリングし、
１０～１５ｍｉｎ撹拌してミーリングした後、バイオ炭と鉄酸カリウムの混合物にバイオ
炭と鉄酸カリウムの混合物の全質量に対して４～８％の噴霧液を噴霧し、さらに３０ｍｉ
ｎ撹拌してミーリングし、
前記噴霧液は、水酸化ナトリウム溶液を基液として、基液の質量に対して３％の塩化ナト
リウム、１．５％のヒドロキシメチルセルロースを基液に添加したものであり、水酸化ナ
トリウム溶液は１ｍｏｌ／Ｌであり、噴霧液の噴霧温度は２０～３０℃であり、
その後、３ｍｉｎ静置し、次に、完全に乾燥するまで、さらにミーリングして撹拌し、フ
ェレート修復剤を得る、ステップＳ１と、
フタル酸エステル汚染土壤を修復するステップであって、
フェレート修復剤とフタル酸エステル汚染土壤とを０．１～０．２：１の重量比で混合し
、フタル酸エステル汚染土壤を修復するステップＳ２と、を含む、ことを特徴とする方法
。 - 前記バイオ炭は、活性化処理されたバイオ炭であり、
活性化処理方法において、塩化亜鉛とヒドロキシエチルセルロースの混合液にバイオ炭を
投入して１０～２０ｍｉｎ浸漬し、次に、バイオ炭を取り出してメッシュ上に敷き均し、
メッシュを管状炉に入れて、１００ｍＬ／ｍｉｎの流量でＣＯ ２ と窒素ガスの高温混合ガ
スを導入し、３ｈ処理後、２０ｍＬ／ｍｉｎの流量で窒素ガスを導入し、管状炉内の温度
を２５℃に下げ、次に、バイオ炭を酸洗し、脱イオン水で複数回リンスし、活性化処理さ
れたバイオ炭を得て、
前記ＣＯ ２ と窒素ガスを含有する高温混合ガスにおいて、ＣＯ ２ と窒素ガスとの体積比が
３：７であり、高温混合ガスの温度が５００℃であり、前記バイオ炭、塩化亜鉛、ヒドロ
キシエチルセルロースの添加質量比が１２：２：３である、ことを特徴とする請求項１に
記載の方法。 - 前記ミーリングボールの表面に断熱材が被覆されており、前記断熱材は、断熱セラミック
スであり、被覆の厚さが２ｍｍである、ことを特徴とする請求項１に記載の方法。 - 前記ステップＳ２には原位置修復処理が使用されており、具体的には、フェレート修復剤
を汚染土壤上に均一に散布し、次に、それを切り返して水を噴霧し、汚染土壤の含水量を
４０％にする、ことを特徴とする請求項１に記載の方法。 - 前記ステップＳ１では、フェレート修復剤を製造するために使用される装置は、タンク（
１）と、カバー（２）と、前記タンク（１）内に設けられてバイオ炭と鉄酸カリウムとを
混合するための撹拌ユニット（３）と、噴霧液を噴霧制御する噴霧ユニット（４）と、を
含み、
前記撹拌ユニット（３）は、撹拌モータ（３１）と、撹拌軸（３２）と、撹拌羽根（３３
）と、加熱部（３４）と、を含み、前記撹拌モータ（３１）は、タンク（１）の内底面の
溝に設けられ、前記撹拌軸（３２）の一端は撹拌モータ（３１）の出力軸に固定して接続
され、前記撹拌羽根（３３）は、撹拌軸（３２）にはめ込まれるカラー（３３１）と、前
記カラー（３３１）の側壁に周方向に沿って設けられた複数の半円状撹拌板（３３２）と
、を含み、タンク（１）の内底面には前記半円状撹拌板（３３２）と嵌合する半円状凹溝
が設けられ、前記加熱部（３４）は半円状撹拌板（３３２）に１対１で対応するように複
数設けられ、加熱部（３４）の底面には、半円状撹拌板（３３２）に取り外し可能に接続
された係合溝が設けられ、
前記噴霧ユニット（４）は、ネジ付きロッド（４１）と、ネジ付きリング（４２）と、エ
アバッグリング（４３）と、液体制御ボックス（４４）と、を含み、前記ネジ付きロッド
（４１）の一端はカバー（２）の天面の溝に固定して接続され、他端は撹拌軸（３２）の
他端に回転可能に接続され、前記ネジ付きリング（４２）はネジ付きロッド（４１）に螺
合され、前記エアバッグリング（４３）は、ネジ付きロッド（４１）に嵌め込まれ、カバ
ー（２）の天面の溝に固定して接続され、前記液体制御ボックス（４４）は環状を呈し、
カバー（２）の上面に設けられ、前記エアバッグリング（４３）は、複数のホースを介し
て液体制御ボックス（４４）の天面に連通し、ホース内にはガスを液体制御ボックス（４
４）に一方向に入れる逆止め弁が設けられ、前記液体制御ボックス（４４）の底面には、
カバー（２）を貫通する複数のノズルが設けられ、
前記加熱部（３４）の外底面には複数の座ぐり孔（３４１）が設けられ、前記座ぐり孔（
３４１）内には、それに回転可能に接続された制御トレイ（３４２）が設けられ、前記制
御トレイ（３４２）には、座ぐり孔（３４１）を貫通する中心柱（３４３）が設けられ、
加熱部（３４）の内底面の一方の側に巻取りボックス及び伝動バー（３４４）が設けられ
、前記伝動バー（３４４）の一端は巻取りボックスに接続され、伝動バー（３４４）の他
端は加熱部（３４）を貫通してネジ付きリング（４２）に接続され、加熱部（３４）の内
底面には、伝動バー（３４４）を中心柱（３４３）と接触させて制御トレイ（３４２）を
回転させるストッパーが設けられ、前記座ぐり孔（３４１）及び制御トレイ（３４２）に
は、これらに合わせてバイオ炭を排出する貫通孔が設けられ、前記ネジ付きリング（４２
）は、複数の伸縮ロッドを介してカラー（３３１）に固定して接続される、ことを特徴と
する請求項１に記載の方法。 - 前記伝動バー（３４４）と中心柱（３４３）は歯伝動方式を採用しており、前記伝動バー
（３４４）には伝動歯が設けられ、中心柱（３４３）には、前記伝動バー（３４４）と噛
み合って伝動を行う歯溝が設けられる、ことを特徴とする請求項５に記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
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|---|---|---|---|
| CN202310974738 | 2023-08-04 | ||
| CN202310974738.7 | 2023-08-04 |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP7398610B1 true JP7398610B1 (ja) | 2023-12-15 |
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ID=89122197
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2023133754A Active JP7398610B1 (ja) | 2023-08-04 | 2023-08-21 | フェネート系に基づく土壤中のフタル酸エステルの除去方法 |
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|---|---|
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Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106865732A (zh) | 2017-03-31 | 2017-06-20 | 常州大学 | 一种高铁酸钾/活性炭联合处理邻苯二甲酸酯废水的方法 |
| CN109759433A (zh) | 2019-01-25 | 2019-05-17 | 湖南新九方科技有限公司 | 污染场地修复方法 |
| CN110015745A (zh) | 2019-04-28 | 2019-07-16 | 哈尔滨工业大学 | 一种利用生物炭强化氧化剂作用去除水中污染物的方法 |
| CN115026113A (zh) | 2022-05-31 | 2022-09-09 | 上海交通大学 | 一种改性生物炭联合芳香植物协同修复污染土壤的方法 |
| CN115872578A (zh) | 2022-08-30 | 2023-03-31 | 中交第二航务工程局有限公司 | 一种提高水生植物成活率的底泥改良剂及其应用 |
-
2023
- 2023-08-21 JP JP2023133754A patent/JP7398610B1/ja active Active
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106865732A (zh) | 2017-03-31 | 2017-06-20 | 常州大学 | 一种高铁酸钾/活性炭联合处理邻苯二甲酸酯废水的方法 |
| CN109759433A (zh) | 2019-01-25 | 2019-05-17 | 湖南新九方科技有限公司 | 污染场地修复方法 |
| CN110015745A (zh) | 2019-04-28 | 2019-07-16 | 哈尔滨工业大学 | 一种利用生物炭强化氧化剂作用去除水中污染物的方法 |
| CN115026113A (zh) | 2022-05-31 | 2022-09-09 | 上海交通大学 | 一种改性生物炭联合芳香植物协同修复污染土壤的方法 |
| CN115872578A (zh) | 2022-08-30 | 2023-03-31 | 中交第二航务工程局有限公司 | 一种提高水生植物成活率的底泥改良剂及其应用 |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| Chemosphere，2021年，Vol. 281, 130990 |
| Water Research，2020年，Vol. 183, 116054 |
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