JP7380143B2 - Heat storage member and its manufacturing method - Google Patents

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Description

本発明は、蓄熱部材とその製造方法に関する。本発明はまた、この蓄熱部材の製造に好適に用いられる硬化性蓄熱組成物に関する。 The present invention relates to a heat storage member and a method of manufacturing the same. The present invention also relates to a curable heat storage composition suitably used for manufacturing this heat storage member.

住宅用建材に用いられる蓄熱材を利用した木質ボードとして、特許文献1には、木質成形体の空隙に、n-ヘキサデカン、n-ヘプタデカン、n-オクタデカン等の脂肪族炭化水素などの潜熱蓄熱材を含浸させたものが記載されている。
この特許文献1の木質ボードにあっては、潜熱蓄熱材の融点以上になると、蓄熱材が木質成形体から滲み出してくるブリード現象の問題がある。
Patent Document 1 describes a wooden board using a heat storage material used for residential building materials, which describes a latent heat storage material such as an aliphatic hydrocarbon such as n-hexadecane, n-heptadecane, or n-octadecane in the voids of a wooden molded body. It is described that it is impregnated with.
The wood board of Patent Document 1 has a problem of a bleed phenomenon in which the heat storage material oozes out from the wood molded body when the temperature exceeds the melting point of the latent heat storage material.

特許文献2には、蓄熱材の漏出を防止した蓄熱体として、ポリオールと該ポリオールの水酸基と反応可能な官能基を有する化合物が反応して得られる3次元架橋構造に、蓄熱材が担持されてなる蓄熱体が記載されている。このような蓄熱体は、蓄熱材の融点以上になると、蓄熱体の強度が低下し、耐久性が不十分となるおそれがある。特許文献2の0070段落には、蓄熱体を各種の基材上に塗付して積層形成することが記載されているが、特許文献2では、基材表面に蓄熱体よりなる表面層が形成された蓄熱体/基材積層体が得られるのみであり、蓄熱体が基材表面から剥離するおそれがあり、耐久性が乏しい。また、基材表面は蓄熱体の表面層で被覆されてしまい、基材本来の意匠性や風合いが損なわれることになる。 Patent Document 2 describes a heat storage body that prevents leakage of a heat storage material, in which a heat storage material is supported on a three-dimensional crosslinked structure obtained by reacting a polyol with a compound having a functional group that can react with the hydroxyl group of the polyol. A heat storage body is described. When the temperature of such a heat storage body exceeds the melting point of the heat storage material, the strength of the heat storage body decreases, and there is a risk that durability may become insufficient. Paragraph 0070 of Patent Document 2 describes that a heat storage body is applied onto various base materials to form a layer, but Patent Document 2 describes that a surface layer made of a heat storage body is formed on the surface of the base material. However, only a heat storage body/base material laminate with a heat storage body/substrate structure is obtained, and there is a risk that the heat storage body may peel off from the surface of the base material, resulting in poor durability. Moreover, the surface of the base material is coated with the surface layer of the heat storage body, and the original design and texture of the base material are impaired.

特開2017-81178号公報JP 2017-81178 Publication 特開2005-98677号公報Japanese Patent Application Publication No. 2005-98677

本発明は、蓄熱材の漏出が防止されると共に、耐久性に優れ、また意匠性を良好なものとすることも可能な蓄熱部材およびその製造方法と、その製造に好適な硬化性蓄熱組成物を提供することを目的とする。 The present invention provides a heat storage member that prevents leakage of a heat storage material, has excellent durability, and has a good design, a method for manufacturing the same, and a curable heat storage composition suitable for manufacturing the same. The purpose is to provide

本発明者は、上記課題を解決すべく検討を重ね、蓄熱材を担持し得る3次元架橋構造を形成することができる硬化性蓄熱組成物を、多孔質基材に含浸、硬化させることで、上記課題を解決することができることを見出した。
即ち、本発明は以下を要旨とする。
The present inventor has repeatedly studied to solve the above problems, and by impregnating and curing a porous base material with a curable heat storage composition that can form a three-dimensional crosslinked structure that can support a heat storage material, It has been found that the above problems can be solved.
That is, the gist of the present invention is as follows.

[1] ポリオール(a)、イソシアネート基を有する化合物(b)および蓄熱材(c)を含む硬化性蓄熱組成物が、多孔質基材に含浸、硬化されてなることを特徴とする蓄熱部材。 [1] A heat storage member, characterized in that a curable heat storage composition containing a polyol (a), a compound having an isocyanate group (b), and a heat storage material (c) is impregnated into a porous base material and cured.

[2] 前記多孔質基材が、木質ボード、無機多孔質板、樹脂発泡体、不織布、織布又は紙である[1]に記載の蓄熱部材。 [2] The heat storage member according to [1], wherein the porous base material is a wooden board, an inorganic porous board, a resin foam, a nonwoven fabric, a woven fabric, or paper.

[3] 前記蓄熱材(c)が、炭素数15~22の長鎖脂肪酸エステルである[1]又は[2]に記載の蓄熱部材。 [3] The heat storage member according to [1] or [2], wherein the heat storage material (c) is a long chain fatty acid ester having 15 to 22 carbon atoms.

[4] 前記多孔質基材の空隙率が10~98%である[1]~[3]のいずれかに記載の蓄熱部材。 [4] The heat storage member according to any one of [1] to [3], wherein the porous base material has a porosity of 10 to 98%.

[5] ポリオール(a)、イソシアネート基を有する化合物(b)および蓄熱材(c)を含む硬化性蓄熱組成物を、該蓄熱材(c)の融点以上の温度で多孔質基材に含浸させた後、硬化させることを特徴とする蓄熱部材の製造方法。 [5] A porous base material is impregnated with a curable heat storage composition containing a polyol (a), a compound having an isocyanate group (b), and a heat storage material (c) at a temperature equal to or higher than the melting point of the heat storage material (c). A method for producing a heat storage member, which comprises curing the heat storage member.

[6] 前記硬化性蓄熱組成物の前記含浸時の粘度が10~500mPa・sである[5]に記載の蓄熱部材の製造方法。 [6] The method for producing a heat storage member according to [5], wherein the curable heat storage composition has a viscosity of 10 to 500 mPa·s during the impregnation.

[7] 前記蓄熱材(c)が、炭素数15~22の長鎖脂肪酸エステルである[5]又は[6]に記載の蓄熱部材の製造方法。 [7] The method for producing a heat storage member according to [5] or [6], wherein the heat storage material (c) is a long chain fatty acid ester having 15 to 22 carbon atoms.

[8] ポリオール(a)、イソシアネート基を有する化合物(b)および蓄熱材(c)を含む硬化性蓄熱組成物であって、該蓄熱材(c)の溶融温度での粘度が10~500mPa・sであることを特徴とする硬化性蓄熱組成物。 [8] A curable heat storage composition comprising a polyol (a), a compound having an isocyanate group (b), and a heat storage material (c), wherein the heat storage material (c) has a viscosity of 10 to 500 mPa at the melting temperature. A curable heat storage composition characterized in that: s.

[9] 前記蓄熱材(c)が、炭素数15~22の長鎖脂肪酸エステルである[8]に記載の硬化性蓄熱組成物。 [9] The curable heat storage composition according to [8], wherein the heat storage material (c) is a long chain fatty acid ester having 15 to 22 carbon atoms.

本発明の蓄熱部材にあっては、蓄熱材が、ポリオール(a)、イソシアネート基を有する化合物(b)および蓄熱材(c)を含む硬化性蓄熱組成物で形成される3次元架橋体に担持された状態で多孔質基材の空隙に充填されており、蓄熱材が融解しても多孔質基材の空隙内に保持されるようになるため、蓄熱材の漏出を防止ないし抑制することができる。このため、切断加工等が容易となり、切断加工等を行っても蓄熱材の漏出の問題を引き起こすことがなく、取り扱い性、施工性に優れる。
また、蓄熱材担持3次元架橋体が多孔質基材の空隙内に存在することにより、耐久性も良好となる。
また、蓄熱材担持3次元架橋体が多孔質基材の表面を覆うことなく多孔質基材の空隙内に充填される構成とすることにより、多孔質基材表面を露呈させ、多孔質基材本来の風合いを維持し、意匠性を高めることもできる。
In the heat storage member of the present invention, the heat storage material is supported on a three-dimensional crosslinked body formed of a curable heat storage composition containing a polyol (a), a compound having an isocyanate group (b), and a heat storage material (c). The heat storage material is filled in the voids of the porous base material in a state where the heat storage material is melted, so that it is retained within the voids of the porous base material, so leakage of the heat storage material can be prevented or suppressed. can. Therefore, the cutting process etc. are easy, and even if the cutting process etc. are performed, there is no problem of leakage of the heat storage material, and the handleability and workability are excellent.
Furthermore, since the three-dimensional crosslinked body supporting the heat storage material is present in the voids of the porous base material, durability is also improved.
In addition, by having a configuration in which the three-dimensional crosslinked body supporting the heat storage material is filled into the voids of the porous base material without covering the surface of the porous base material, the surface of the porous base material is exposed, and the porous base material It is also possible to maintain the original texture and enhance the design.

本発明の蓄熱部材の製造方法によれば、本発明の硬化性蓄熱組成物を用いて、このような本発明の蓄熱部材を高生産性にて製造することができる。 According to the method for manufacturing a heat storage member of the present invention, such a heat storage member of the present invention can be manufactured with high productivity using the curable heat storage composition of the present invention.

以下に本発明の実施の形態を詳細に説明する。 Embodiments of the present invention will be described in detail below.

本発明の蓄熱部材は、ポリオール(a)、イソシアネート基を有する化合物(b)および蓄熱材(c)を含む硬化性蓄熱組成物が、多孔質基材に含浸、硬化されてなることを特徴とする。 The heat storage member of the present invention is characterized in that a curable heat storage composition containing a polyol (a), a compound having an isocyanate group (b), and a heat storage material (c) is impregnated into a porous base material and cured. do.

このような本発明の蓄熱部材は、ポリオール(a)、イソシアネート基を有する化合物(b)および蓄熱材(c)を含む硬化性蓄熱組成物を該蓄熱材(c)の融点以上の温度で多孔質基材に含浸させた後、硬化させる本発明の蓄熱部材の製造方法により高生産性にて製造することができる。 Such a heat storage member of the present invention is characterized in that a curable heat storage composition containing a polyol (a), a compound having an isocyanate group (b), and a heat storage material (c) is porously heated at a temperature equal to or higher than the melting point of the heat storage material (c). The heat storage member can be manufactured with high productivity by the method for manufacturing a heat storage member of the present invention in which the heat storage member is impregnated into a solid base material and then cured.

また、本発明の硬化性蓄熱組成物は、このような本発明の蓄熱部材の製造に好適に用いられる硬化性蓄熱組成物であって、ポリオール(a)、イソシアネート基を有する化合物(b)および蓄熱材(c)を含み、該蓄熱材(c)の溶融温度での粘度が10~500mPa・sであることを特徴とする。 Further, the curable heat storage composition of the present invention is a curable heat storage composition suitably used for manufacturing the heat storage member of the present invention, and comprises a polyol (a), a compound (b) having an isocyanate group, and It is characterized in that it contains a heat storage material (c), and the viscosity of the heat storage material (c) at the melting temperature is 10 to 500 mPa·s.

[硬化性蓄熱組成物]
まず、ポリオール(a)(以下、「(a)成分」と称す場合がある。)、イソシアネート基を有する化合物(b)(以下、「(b)成分」と称す場合がある。)および蓄熱材(c)(以下、「(c)成分」と称す場合がある。)を含む本発明の硬化性蓄熱組成物について説明する。
[Curable heat storage composition]
First, polyol (a) (hereinafter sometimes referred to as "component (a)"), compound (b) having an isocyanate group (hereinafter sometimes referred to as "component (b)"), and a heat storage material The curable heat storage composition of the present invention containing (c) (hereinafter sometimes referred to as "component (c)") will be described.

<ポリオール(a)>
(a)成分のポリオールは、後述する(b)成分と反応して、蓄熱材(c)を担持するための3次元架橋構造を形成する成分であり、緻密な架橋構造を形成することができる。
<Polyol (a)>
The polyol as the component (a) is a component that reacts with the component (b) described later to form a three-dimensional crosslinked structure for supporting the heat storage material (c), and can form a dense crosslinked structure. .

ポリオール(a)としては、例えば、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリオレフィンポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリカプロラクトンポリオール、アクリルポリオール、エポキシポリオール、アルキドポリオール、フッ素含有ポリオール、ケイ素含有系ポリオール、セルロース及び/またはその誘導体、アミロース等の多糖類等が挙げられる。(a)成分としては、これらの1種のみを用いてもよく、2種以上を混合して用いてもよい。 Examples of the polyol (a) include polyester polyol, polyether polyol, polyolefin polyol, polycarbonate polyol, polycaprolactone polyol, acrylic polyol, epoxy polyol, alkyd polyol, fluorine-containing polyol, silicon-containing polyol, cellulose and/or its derivatives. , polysaccharides such as amylose, and the like. As component (a), only one type of these may be used or a mixture of two or more types may be used.

本発明では、特に、ポリオール(a)が、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリオレフィンポリオールから選ばれる1種以上を含むことが好ましく、このようなポリオール(a)を用いることにより、緻密な架橋構造を形成することができる上に、後述する蓄熱材(c)との相溶性が良好で、3次元架橋構造からの蓄熱材(c)の漏れを抑制しやすいといった利点を有する。なかでも、蓄熱材(c)との相溶性の観点から、ポリエステルポリオールを含むことが好ましい。 In the present invention, it is particularly preferable that the polyol (a) contains one or more selected from polyester polyols, polyether polyols, and polyolefin polyols, and by using such polyols (a), a dense crosslinked structure can be formed. In addition, it has the advantage that it has good compatibility with the heat storage material (c) described later, and that leakage of the heat storage material (c) from the three-dimensional crosslinked structure can be easily suppressed. Among these, it is preferable to include polyester polyol from the viewpoint of compatibility with the heat storage material (c).

ポリエステルポリオールとしては、例えば、多価アルコールと多価カルボン酸との縮重合物;環状エステル(ラクトン)の開環重合物;多価アルコール、多価カルボン酸および環状エステルの3種類の成分による反応物、ヒマシ油またはその変性物等が挙げられる。これらは1種のみを用いてもよく、2種以上を混合して用いてもよい。 Polyester polyols include, for example, condensation products of polyhydric alcohols and polycarboxylic acids; ring-opening polymers of cyclic esters (lactones); reactions with three types of components: polyhydric alcohols, polycarboxylic acids, and cyclic esters. Examples include castor oil, castor oil, and modified products thereof. These may be used alone or in combination of two or more.

多価アルコールとしては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリメチレングリコール、1,3-ブタンジオール、1,4-ブタンジオール、2,3-ブタンジオール、1,3-テトラメチレンジオール、1,4-テトラメチレンジオール、1,6-ヘキサンジオール、1,3-テトラメチレンジオール、2-メチル-1,3-トリメチレンジオール、1,5-ペンタメチレンジオール、トリメチルペンタンジオール、2,2,4-トリメチル-1,3-ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサンジオール、2-ブチル-2-エチル-1,3-プロパンジオール、1,6-ヘキサメチレンジオール、3-メチル-1,5-ペンタメチレンジオール、2,4-ジエチル-1,5-ペンタメチレンジオール、1,8-オクタンジオール、1,9-ノナンジオール、1,10-デカンジオール、メタキシレングリコール、パラキシレングリコール、ビスヒドロキシエトキシベンゼン、ビスヒドロキシエチルテレフタレート、グリセリン、ジグリセリン、トリメチロールプロパン、ジトリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、シクロヘキサンジオール類(1,4-シクロヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタノール等)、ビスフェノール類(ビスフェノールAなど)、糖アルコール類(キシリトールやソルビトールなど)、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、2-メチロールプロパンジオール、エトキシ化トリメチロールプロパン等が挙げられる。これらは1種のみを用いてもよく、2種以上を混合して用いてもよい。 Examples of polyhydric alcohols include ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, trimethylene glycol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, 2,3-butanediol, 1,3-tetra Methylene diol, 1,4-tetramethylene diol, 1,6-hexane diol, 1,3-tetramethylene diol, 2-methyl-1,3-trimethylene diol, 1,5-pentamethylene diol, trimethylpentanediol, 2,2,4-trimethyl-1,3-pentanediol, neopentyl glycol, cyclohexanediol, 2-butyl-2-ethyl-1,3-propanediol, 1,6-hexamethylenediol, 3-methyl-1 , 5-pentamethylene diol, 2,4-diethyl-1,5-pentamethylene diol, 1,8-octanediol, 1,9-nonanediol, 1,10-decanediol, metaxylene glycol, paraxylene glycol, Bishydroxyethoxybenzene, bishydroxyethyl terephthalate, glycerin, diglycerin, trimethylolpropane, ditrimethylolpropane, trimethylolethane, cyclohexanediols (1,4-cyclohexanediol, cyclohexanedimethanol, etc.), bisphenols (bisphenol A, etc.) ), sugar alcohols (such as xylitol and sorbitol), pentaerythritol, dipentaerythritol, 2-methylolpropanediol, and ethoxylated trimethylolpropane. These may be used alone or in combination of two or more.

多価カルボン酸としては、例えば、マロン酸、マレイン酸、無水マレイン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカンジオン酸等の脂肪族ジカルボン酸;1,4-シクロヘキサンジカルボン酸等の脂環式ジカルボン酸;テレフタル酸、イソフタル酸、オルトフタル酸、無水フタル酸、テレフタル酸、2,6-ナフタレンジカルボン酸、パラフェニレンジカルボン酸、トリメリット酸等の芳香族ジカルボン酸;或いはこれらの酸無水物等が挙げられる。これらは1種のみを用いてもよく、2種以上を混合して用いてもよい。 Examples of polyvalent carboxylic acids include aliphatic dicarboxylic acids such as malonic acid, maleic acid, maleic anhydride, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid, and dodecanedioic acid; - Alicyclic dicarboxylic acids such as cyclohexanedicarboxylic acid; aromatic dicarboxylic acids such as terephthalic acid, isophthalic acid, orthophthalic acid, phthalic anhydride, terephthalic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, paraphenylenedicarboxylic acid, trimellitic acid, etc. ; or acid anhydrides thereof. These may be used alone or in combination of two or more.

環状エステルの開環重合物における環状エステルとしては、例えば、プロピオラクトン、β-メチル-δ-バレロラクトン、ε-カプロラクトン等が挙げられる。これらは1種のみを用いてもよく、2種以上を混合して用いてもよい。 Examples of the cyclic ester in the ring-opening polymer of the cyclic ester include propiolactone, β-methyl-δ-valerolactone, and ε-caprolactone. These may be used alone or in combination of two or more.

多価アルコール、多価カルボン酸および環状エステルの3種類の成分による反応物における多価アルコール、多価カルボン酸、環状エステルとしては、前記例示のものなどを用いることができる。 As the polyhydric alcohol, polyhydric carboxylic acid, and cyclic ester in the reaction product containing the three components of polyhydric alcohol, polyhydric carboxylic acid, and cyclic ester, those exemplified above can be used.

ポリエーテルポリオールとしては、例えば、芳香族ポリエーテルポリオール、グリセリン系ポリエーテルポリオール、アミノ基含有ポリエーテルポリオール等が挙げられる。具体的に、芳香族ポリエーテルポリオールとしては、例えば、ビスフェノールAを開始剤としてアルキレンオキサイド(例えば、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド等の少なくとも1種以上。以下同様。)を付加することで得られるビスフェノールA型ポリエーテルポリオール、芳香族アミン(例えば、トルエンジアミン、ジエチルトルエンジアミン、4,4’-ジアミノジフェニルメタン、p-フェニレンジアミン、o-フェニレンジアミン、ナフタレンジアミン、トリエタノールアミン、マンニッヒ縮合物等)を開始剤としてアルキレンオキサイドを付加することで得られる芳香族アミン系ポリエーテルポリオール等が挙げられる。グリセリン系ポリエーテルポリオールとしては、グリセリンを開始剤としてアルキレンオキサイドを付加することで得られるポリエーテルポリオール等が挙げられる。アミノ基含有ポリエーテルポリオールとしては、例えば、低分子量アミン(例えば、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ブチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ネオペンチルジアミン等)を開始剤としてアルキレンオキサイドを付加したもの等が挙げられる。本発明では、特に、グリセリンを開始剤とするポリエーテルポリオール(グリセリン系ポリエーテルポリオール)を用いることが好ましい。 Examples of the polyether polyols include aromatic polyether polyols, glycerin-based polyether polyols, and amino group-containing polyether polyols. Specifically, as the aromatic polyether polyol, for example, bisphenol A obtained by using bisphenol A as an initiator and adding alkylene oxide (for example, at least one or more kinds of ethylene oxide, propylene oxide, etc., the same applies hereinafter) type polyether polyols, aromatic amines (e.g. toluenediamine, diethyltoluenediamine, 4,4'-diaminodiphenylmethane, p-phenylenediamine, o-phenylenediamine, naphthalene diamine, triethanolamine, Mannich condensation products, etc.) Examples of the agent include aromatic amine-based polyether polyols obtained by adding alkylene oxide. Examples of glycerin-based polyether polyols include polyether polyols obtained by adding alkylene oxide to glycerin as an initiator. Examples of amino group-containing polyether polyols include those obtained by adding alkylene oxide using a low molecular weight amine (eg, ethylene diamine, propylene diamine, butylene diamine, hexamethylene diamine, neopentyl diamine, etc.) as an initiator. In the present invention, it is particularly preferable to use a polyether polyol using glycerin as an initiator (glycerin-based polyether polyol).

ポリオレフィンポリオールとしては、オレフィンを重合体又は共重合体の骨格(又は主鎖)の成分とし且つ分子内に(特に末端に)ヒドロキシル基を少なくとも2つ有するポリオールであって、数平均分子量が500以上のものを用いることができる。前記オレフィンとしては、末端に炭素-炭素二重結合を有するオレフィン(例えば、エチレン、プロピレン等のα-オレフィンなど)であってもよく、また末端以外の部位に炭素-炭素二重結合を有するオレフィン(例えば、イソブテンなど)であってもよく、さらにはジエン(例えば、ブタジエン、イソプレンなど)であってもよい。 The polyolefin polyol is a polyol that contains an olefin as a component of the skeleton (or main chain) of a polymer or copolymer and has at least two hydroxyl groups in the molecule (especially at the terminal), and has a number average molecular weight of 500 or more. can be used. The olefin may be an olefin having a carbon-carbon double bond at the end (for example, an α-olefin such as ethylene or propylene), or an olefin having a carbon-carbon double bond at a site other than the end. (for example, isobutene, etc.) or dienes (for example, butadiene, isoprene, etc.).

ポリオール(a)の製造は、常法により行うことができ、必要に応じ、公知の硬化剤、硬化触媒等を用いてもよい。 Polyol (a) can be produced by a conventional method, and if necessary, known curing agents, curing catalysts, etc. may be used.

ポリオール(a)の水酸基価は、特に限定されないが、好ましくは10~500KOHmg/g、より好ましくは15~400KOHmg/g程度である。 The hydroxyl value of polyol (a) is not particularly limited, but is preferably about 10 to 500 KOHmg/g, more preferably about 15 to 400 KOHmg/g.

ポリオール(a)の分子量は、特に限定されないが、100~20000であることが好ましく、300~10000であることがより好ましく、1000以上、8000以下であることが更に好ましい。このような分子量であれば、蓄熱材(c)の漏れを十分に抑制できる良好な3次元架橋構造を形成することができる。ポリオール(a)の分子量が小さすぎる場合は、蓄熱材(c)が漏れ易くなる恐れがある。一方、分子量が大きすぎる場合は、蓄熱材(c)を十分に保持できなくなる恐れがある。なお、ここに言う分子量は、GPC法によるポリスチレン換算の重量平均分子量である。 The molecular weight of polyol (a) is not particularly limited, but is preferably from 100 to 20,000, more preferably from 300 to 10,000, and even more preferably from 1,000 to 8,000. With such a molecular weight, a good three-dimensional crosslinked structure that can sufficiently suppress leakage of the heat storage material (c) can be formed. If the molecular weight of the polyol (a) is too small, the heat storage material (c) may easily leak. On the other hand, if the molecular weight is too large, there is a possibility that the heat storage material (c) cannot be retained sufficiently. The molecular weight referred to herein is the weight average molecular weight in terms of polystyrene determined by GPC method.

なお、ポリオール(a)は、硬化性蓄熱組成物に用いる蓄熱材(c)の溶融温度での粘度が後述の好適粘度となるようなものを選択して用いることが好ましい。 In addition, it is preferable to select and use polyol (a) such that the viscosity at the melting temperature of the heat storage material (c) used in the curable heat storage composition is a suitable viscosity described below.

<イソシアネート基を有する化合物(b)>
(b)成分は、ポリオール(a)の水酸基と反応して3次元架橋構造を形成するものであり、(b)成分中のイソシアネート基は、水酸基との反応性に優れ、反応が迅速に進行し、かつ緻密な架橋構造を形成することができる。
<Compound (b) having an isocyanate group>
Component (b) reacts with the hydroxyl group of polyol (a) to form a three-dimensional crosslinked structure, and the isocyanate group in component (b) has excellent reactivity with the hydroxyl group, and the reaction proceeds quickly. and can form a dense crosslinked structure.

イソシアネート基を含有する化合物(b)としては、例えば、
1,3-トリメチレンジイソシアネート、1,4-テトラメチレンジイソシアネ-ト、1,3-ペンタメチレンジイソシアネート、1,5-ペンタメチレンジイソシアネート、1,6-ヘキサメチレンジイソシアネ-ト(HMDI)、1,2-プロピレンジイソシアネート、1,2-ブチレンジイソシアネート、2,3-ブチレンジイソシアネート、1,3-ブチレンジイソシアネート、2-メチル-1,5-ペンタメチレンジイソシアネート、3-メチル-1,5-ペンタメチレンジイソシアネート、2,4,4-トリメチル-1,6-ヘキサメチレンジイソシアネート、2,2,4-トリメチル-1,6-ヘキサメチレンジイソシアネート、2,6-ジイソシアネートメチルカプロエート、リジンジイソシアネ-ト、ダイマー酸ジイソシアネート、ノルボルネンジイソシアネート等の脂肪族ジイソシアネート;
1,3-シクロペンタンジイソシアネート、1,4-シクロヘキサンジイソシアネート、1,3-シクロヘキサンジイソシアネート、3-イソシアネートメチル-3,5,5-トリメチルシクロヘキシルイソシアネート、4,4´-メチレンビス(シクロヘキシルイソシアネート)、メチル-2,4-シクロヘキサンジイソシアネート、メチル-2,6-シクロヘキサンジイソシアネート、1,3-ビス(イソシアネートメチル)シクロヘキサン、1,4-ビス(イソシアネートメチル)シクロヘキサン、イソホロンジイソシアネート(IPDI)、ノルボルナンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、水添ジフェニルメタンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート等の脂環式ジイソシアネート;
m-フェニレンジイソシアネ-ト、p-フェニレンジイソシアネ-ト、2,4-トリレンジイソシアネ-ト(TDI)、2,6-トリレンジイソシアネ-ト(TDI)、ナフチレン-1,4-ジイソシアネ-ト、ナフチレン-1,5-ジイソシアネ-ト、4,4´-ジフェニルジイソシアネ-ト、4,4´-ジフェニルメタンジイソシアネ-ト(MDI)、2,4´-ジフェニルメタンジイソシアネ-ト、4,4´-ジフェニルエ-テルジイソシアネ-ト、2-ニトロジフェニル-4,4´-ジイソシアネ-ト、2,2´-ジフェニルプロパン-4,4´-ジイソシアネ-ト、3,3´-ジメチルジフェニルメタン-4,4´-ジイソシネ-ト、4,4´-ジフェニルプロパンジイソシアネ-ト、3,3´-ジメトキシジフェニル-4,4´-ジイソシアネ-ト、ジアニシジンジイソシアネ-ト、テトラメチレンキシリレンジイソシアネート等の芳香族ジイソシアネート;
1,3-キシリレンジイソシアネ-ト(XDI)、1,4-キシリレンジイソシアネ-ト(XDI)、ω,ω´-ジイソシアネート-1,4-ジエチルベンゼン、1,3-ビス(1-イソシアネート-1-メチルエチル)ベンゼン、1,4-ビス(1-イソシアネート-1-メチルエチル)ベンゼン、1,3-ビス(α,α-ジメチルイソシアネートメチル)ベンゼン等の芳香脂肪族ジイソシアネート;
等のイソシアネート基含有化合物、およびこれらのイソシアネート基含有化合物をアロハネート化、ビウレット化、2量化(ウレチジオン)、3量化(イソシアヌレート)、アダクト化、カルボジイミド反応等によって誘導体化したもの、およびそれらの混合物等が挙げられる。
As the compound (b) containing an isocyanate group, for example,
1,3-trimethylene diisocyanate, 1,4-tetramethylene diisocyanate, 1,3-pentamethylene diisocyanate, 1,5-pentamethylene diisocyanate, 1,6-hexamethylene diisocyanate (HMDI) , 1,2-propylene diisocyanate, 1,2-butylene diisocyanate, 2,3-butylene diisocyanate, 1,3-butylene diisocyanate, 2-methyl-1,5-pentamethylene diisocyanate, 3-methyl-1,5-penta Methylene diisocyanate, 2,4,4-trimethyl-1,6-hexamethylene diisocyanate, 2,2,4-trimethyl-1,6-hexamethylene diisocyanate, 2,6-diisocyanate methyl caproate, lysine diisocyanate aliphatic diisocyanates such as dimer acid diisocyanate, norbornene diisocyanate;
1,3-Cyclopentane diisocyanate, 1,4-cyclohexane diisocyanate, 1,3-cyclohexane diisocyanate, 3-isocyanatomethyl-3,5,5-trimethylcyclohexyl isocyanate, 4,4'-methylenebis(cyclohexyl isocyanate), methyl- 2,4-cyclohexane diisocyanate, methyl-2,6-cyclohexane diisocyanate, 1,3-bis(isocyanatomethyl)cyclohexane, 1,4-bis(isocyanatemethyl)cyclohexane, isophorone diisocyanate (IPDI), norbornane diisocyanate, dicyclohexylmethane diisocyanate , alicyclic diisocyanates such as hydrogenated diphenylmethane diisocyanate and hydrogenated xylylene diisocyanate;
m-phenylene diisocyanate, p-phenylene diisocyanate, 2,4-tolylene diisocyanate (TDI), 2,6-tolylene diisocyanate (TDI), naphthylene-1, 4-diisocyanate, naphthylene-1,5-diisocyanate, 4,4'-diphenyl diisocyanate, 4,4'-diphenylmethane diisocyanate (MDI), 2,4'-diphenylmethane diisocyanate Isocyanate, 4,4'-diphenyl ether diisocyanate, 2-nitrodiphenyl-4,4'-diisocyanate, 2,2'-diphenylpropane-4,4'-diisocyanate, 3, 3'-dimethyldiphenylmethane-4,4'-diisocyanate, 4,4'-diphenylpropane diisocyanate, 3,3'-dimethoxydiphenyl-4,4'-diisocyanate, dianisidine diisocyanate - aromatic diisocyanates such as tetramethylene xylylene diisocyanate;
1,3-xylylene diisocyanate (XDI), 1,4-xylylene diisocyanate (XDI), ω,ω'-diisocyanate-1,4-diethylbenzene, 1,3-bis(1-isocyanate) -Aroaliphatic diisocyanates such as -1-methylethyl)benzene, 1,4-bis(1-isocyanate-1-methylethyl)benzene, and 1,3-bis(α,α-dimethylisocyanatemethyl)benzene;
and other isocyanate group-containing compounds, derivatives of these isocyanate group-containing compounds by allophanation, biuretation, dimerization (uretidione), trimerization (isocyanurate), adductization, carbodiimide reaction, etc., and mixtures thereof. etc.

イソシアネート基を有する化合物(b)としては、特に脂肪族ジイソシアネートを用いることが好ましく、特にHMDIおよびその誘導体化したもの等が好ましい。 As the compound (b) having an isocyanate group, it is particularly preferable to use an aliphatic diisocyanate, and HMDI and derivatives thereof are particularly preferable.

なお、イソシアネート基を有する化合物(b)は、硬化性蓄熱組成物に用いる蓄熱材(c)の溶融温度での粘度が後述の好適粘度となるようなものを選択して用いることが好ましい。 In addition, it is preferable to select and use the compound (b) having an isocyanate group such that the viscosity at the melting temperature of the heat storage material (c) used in the curable heat storage composition is a suitable viscosity described below.

<ポリオール(a)とイソシアネート基を有する化合物(b)の含有割合>
本発明の硬化性蓄熱組成物に含まれる(a)成分と(b)成分の含有割合は、NCO/OH比率(当量比率)で好ましくは0.5~5.0、より好ましくは0.7~4.0、さらに好ましくは0.8~3.0となる範囲内で設定すればよい。
このようなNCO/OH比率の範囲内であることにより、蓄熱材(c)の担持強度を高めることができ、蓄熱材(c)の漏れのない均一かつ緻密な蓄熱材担持3次元架橋構造を形成することができる。
NCO/OH比率が0.5より小さい場合は、架橋率が低くなり、硬化性、耐久性、強度等において十分な物性を確保することができない場合があり、また蓄熱材(c)が漏れ易くなる。NCO/OH比率が5.0よりも大きい場合は、未反応のイソシアネート基が残存し、蓄熱材担持3次元架橋体の各種物性に悪影響を与え、蓄熱材担持3次元架橋体が変質しやすくなる。
<Content ratio of polyol (a) and compound (b) having an isocyanate group>
The content ratio of component (a) and component (b) contained in the curable heat storage composition of the present invention is preferably 0.5 to 5.0, more preferably 0.7 in NCO/OH ratio (equivalent ratio). It may be set within the range of ~4.0, more preferably 0.8~3.0.
By keeping the NCO/OH ratio within this range, the supporting strength of the heat storage material (c) can be increased, and a uniform and dense three-dimensional crosslinked structure supporting the heat storage material without leakage of the heat storage material (c) can be achieved. can be formed.
If the NCO/OH ratio is less than 0.5, the crosslinking rate will be low, and sufficient physical properties such as curability, durability, and strength may not be ensured, and the heat storage material (c) may leak easily. Become. If the NCO/OH ratio is larger than 5.0, unreacted isocyanate groups remain, which adversely affects various physical properties of the three-dimensional crosslinked body supporting a heat storage material, and the three-dimensional crosslinked body supporting a heat storage material is likely to deteriorate. .

<蓄熱材(c)>
蓄熱材(c)としては、無機潜熱蓄熱材、有機潜熱蓄熱材等が挙げられる。
無機潜熱蓄熱材としては、例えば、硫酸ナトリウム10水和物、炭酸ナトリウム10水和物、リン酸水素ナトリウム12水和物、チオ硫酸ナトリウム5水和物、塩化カルシウム6水和物等の水和塩等が挙げられる。
有機潜熱蓄熱材としては、例えば、脂肪族炭化水素、長鎖アルコール、長鎖脂肪酸、長鎖脂肪酸エステル、ポリエーテル化合物、脂肪酸トリグリセリド等が挙げられる。
蓄熱材(c)はこれらの蓄熱材のうち1種または2種以上を用いることができる。
<Heat storage material (c)>
Examples of the heat storage material (c) include inorganic latent heat storage materials, organic latent heat storage materials, and the like.
Examples of inorganic latent heat storage materials include hydrated sodium sulfate decahydrate, sodium carbonate decahydrate, sodium hydrogen phosphate decahydrate, sodium thiosulfate pentahydrate, calcium chloride hexahydrate, etc. Examples include salt.
Examples of the organic latent heat storage material include aliphatic hydrocarbons, long-chain alcohols, long-chain fatty acids, long-chain fatty acid esters, polyether compounds, fatty acid triglycerides, and the like.
As the heat storage material (c), one or more of these heat storage materials can be used.

本発明では、硬化性蓄熱組成物を多孔質基材に含浸させる際には、硬化性蓄熱組成物が多孔質基材の空隙内に円滑に浸入し得る適度な粘度に調整する必要があり、そのためには、蓄熱材(c)としては溶融させて粘度を下げることが容易な有機潜熱蓄熱材を用いることが好ましい。有機潜熱蓄熱材は、沸点が高く揮発しにくいため、蓄熱材担持3次元架橋構造形成時における肉痩せがほとんど無く、また長期に亘り蓄熱性能が持続するため、好ましい。さらに、有機潜熱蓄熱材を用いた場合、用途に応じた相変化温度の設定が容易であり、例えば相変化温度の異なる2種以上の有機潜熱蓄熱材を混合することで、容易に相変化温度の設定が可能となる。 In the present invention, when impregnating a porous base material with a curable heat storage composition, it is necessary to adjust the viscosity to an appropriate level so that the curable heat storage composition can smoothly penetrate into the voids of the porous base material. For this purpose, it is preferable to use an organic latent heat storage material whose viscosity can be easily melted and whose viscosity can be lowered as the heat storage material (c). The organic latent heat storage material is preferable because it has a high boiling point and is difficult to volatilize, so there is almost no thinning during the formation of the three-dimensional crosslinked structure supporting the heat storage material, and the heat storage performance is maintained over a long period of time. Furthermore, when using an organic latent heat storage material, it is easy to set the phase change temperature according to the application. For example, by mixing two or more types of organic latent heat storage materials with different phase change temperatures, the phase change temperature can be easily set. settings can be made.

有機潜熱蓄熱材のうち、脂肪族炭化水素としては、例えば、炭素数8~30の脂肪族炭化水素を用いることができ、具体的には、ペンタデカン(融点6℃)、テトラデカン(融点8℃)、ヘキサデカン(融点18℃)、ヘプタデカン(融点22℃)、オクタデカン(融点28℃)、ノナデカン(融点32℃)、イコサン(融点36℃)、ドコサン(融点44℃)、パラフィンワックス等が挙げられる。 Among the organic latent heat storage materials, as the aliphatic hydrocarbon, for example, aliphatic hydrocarbons having 8 to 30 carbon atoms can be used, and specifically, pentadecane (melting point 6°C), tetradecane (melting point 8°C) , hexadecane (melting point: 18°C), heptadecane (melting point: 22°C), octadecane (melting point: 28°C), nonadecane (melting point: 32°C), icosane (melting point: 36°C), docosane (melting point: 44°C), and paraffin wax.

長鎖アルコールとしては、例えば、炭素数8~30の長鎖アルコールを用いることができ、具体的には、カプリルアルコール(融点7℃)、ラウリルアルコール(融点24℃)、ミリスチルアルコール(融点38℃)、ステアリルアルコール(融点58℃)等が挙げられる。 As the long-chain alcohol, for example, a long-chain alcohol having 8 to 30 carbon atoms can be used. Specifically, caprylic alcohol (melting point: 7°C), lauryl alcohol (melting point: 24°C), myristyl alcohol (melting point: 38°C) ), stearyl alcohol (melting point: 58°C), and the like.

長鎖脂肪酸としては、例えば、炭素数8~30の長鎖脂肪酸を用いることができ、具体的には、オクタン酸(融点17℃)、デカン酸(融点32℃)、ドデカン酸(融点44℃)、テトラデカン酸(融点50℃)、ヘキサデカン酸(融点63℃)、オクタデカン酸(融点70℃)等の脂肪酸等が挙げられる。 As the long chain fatty acid, for example, a long chain fatty acid having 8 to 30 carbon atoms can be used, and specifically, octanoic acid (melting point 17°C), decanoic acid (melting point 32°C), dodecanoic acid (melting point 44°C) ), fatty acids such as tetradecanoic acid (melting point 50°C), hexadecanoic acid (melting point 63°C), and octadecanoic acid (melting point 70°C).

長鎖脂肪酸エステルとしては、例えば、炭素数8~30の長鎖脂肪酸エステルを用いることができ、具体的には、ラウリン酸メチル(融点5℃)、ミリスチン酸メチル(融点19℃)、パルミチン酸メチル(融点30℃)、パルミチン酸ブチル(融点15℃)、ステアリン酸メチル(融点38℃)、ステアリン酸ブチル(融点25℃)、アラキジン酸メチル(融点45℃)、ステアリン酸ステアリル(融点60℃)、フタル酸ジステアリル等が挙げられる。 As the long chain fatty acid ester, for example, a long chain fatty acid ester having 8 to 30 carbon atoms can be used, and specifically, methyl laurate (melting point 5°C), methyl myristate (melting point 19°C), palmitic acid Methyl (melting point 30°C), butyl palmitate (melting point 15°C), methyl stearate (melting point 38°C), butyl stearate (melting point 25°C), methyl arachidate (melting point 45°C), stearyl stearate (melting point 60°C) ), distearyl phthalate, etc.

ポリエーテル化合物としては、例えば、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、ポリプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールジアクリレート、エチルエチレングリコール等が挙げられる。 Examples of the polyether compound include diethylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol, triethylene glycol monomethyl ether, polypropylene glycol, polyethylene glycol, polypropylene glycol diacrylate, and ethyl ethylene glycol.

脂肪酸トリグリセリドとしては、例えば、ヤシ油、パーム核油等の植物油や、その精製加工品である中鎖脂肪酸トリグリセリド、長鎖脂肪酸トリグリセリド等が挙げられる。 Examples of fatty acid triglycerides include vegetable oils such as coconut oil and palm kernel oil, medium-chain fatty acid triglycerides that are refined processed products thereof, and long-chain fatty acid triglycerides.

本発明では、蓄熱材(c)として、特に、脂肪族炭化水素、長鎖脂肪酸エステルを使用することが好ましく、長鎖脂肪酸エステルを使用することがより好ましい。長鎖脂肪酸エステルの中でも、特に、炭素数15~22の長鎖脂肪酸エステルを使用することが好ましく、このような長鎖脂肪酸エステルは、潜熱量が高く、実用温度領域に相変化温度(融点)を有するため、様々な用途に使用しやすい。なかでも、パルミチン酸メチル、パルミチン酸ブチル、ステアリン酸メチル、及びステアリン酸ブチルのうちの1種、或いは2種以上を混合して用いることが好ましい。 In the present invention, it is particularly preferable to use an aliphatic hydrocarbon or a long-chain fatty acid ester, and it is more preferable to use a long-chain fatty acid ester as the heat storage material (c). Among long-chain fatty acid esters, it is particularly preferable to use long-chain fatty acid esters having 15 to 22 carbon atoms.Such long-chain fatty acid esters have a high latent heat amount and have a phase change temperature (melting point) in the practical temperature range. Because of this, it is easy to use for various purposes. Among these, it is preferable to use one or a mixture of two or more of methyl palmitate, butyl palmitate, methyl stearate, and butyl stearate.

なお、有機潜熱蓄熱材等の蓄熱材(c)は、その溶融温度での粘度が後述の好適粘度となるようなものを用いることが好ましい。 Note that it is preferable to use a heat storage material (c) such as an organic latent heat storage material that has a viscosity at a melting temperature of a suitable viscosity described below.

本発明の硬化性蓄熱組成物中の蓄熱材(c)の含有量には特に制限はないが、本発明の硬化性蓄熱組成物によれば、緻密に入り組んだ3次元架橋構造内に多量の蓄熱材(c)を担持することができるため、硬化性蓄熱組成物中の蓄熱材(c)含有量(この硬化性蓄熱組成物中の蓄熱材(c)含有量は形成される蓄熱材担持3次元架橋構造中の蓄熱材担持量に相当する。)は好ましくは40重量%以上、より好ましくは50重量%以上、さらに好ましくは60重量%以上、特に好ましくは65重量%以上とすることができる。このように、多量の蓄熱材(c)を含有することで、得られる蓄熱部材の蓄熱材含有率を高め、蓄熱部材の蓄熱性能を高めることができる。ただし、硬化性蓄熱組成物中の蓄熱材(c)含有量が過度に多いと、(a)成分、(b)成分等の3次元架橋構造形成成分の含有量が相対的に減ることで安定かつ強固な3次元架橋構造を形成し得なくなるため、硬化性蓄熱組成物中の蓄熱材(c)含有量は95重量%以下、特に90重量%以下、とりわけ85重量%以下、とりわけ80重量%以下とすることが好ましい。 There is no particular restriction on the content of the heat storage material (c) in the curable heat storage composition of the present invention, but according to the curable heat storage composition of the present invention, a large amount of Since the heat storage material (c) can be supported, the heat storage material (c) content in the curable heat storage composition (the heat storage material (c) content in this curable heat storage composition is determined by the amount of heat storage material supported on the formed heat storage material). ) is preferably 40% by weight or more, more preferably 50% by weight or more, still more preferably 60% by weight or more, particularly preferably 65% by weight or more. can. In this way, by containing a large amount of the heat storage material (c), the content of the heat storage material in the obtained heat storage member can be increased, and the heat storage performance of the heat storage member can be improved. However, if the content of the heat storage material (c) in the curable heat storage composition is excessively high, the content of three-dimensional crosslinked structure forming components such as component (a) and component (b) will be relatively reduced, resulting in stability. In addition, since a strong three-dimensional crosslinked structure cannot be formed, the content of the heat storage material (c) in the curable heat storage composition should be 95% by weight or less, especially 90% by weight or less, especially 85% by weight or less, especially 80% by weight. The following is preferable.

<その他の成分>
本発明の硬化性蓄熱組成物は、必要に応じて、上記(a)成分、(b)成分および(c)成分以外のその他の成分を含有していてもよい。
<Other ingredients>
The curable heat storage composition of the present invention may contain other components other than the above-mentioned components (a), (b) and (c), if necessary.

例えば、(c)成分として、2種以上の有機潜熱蓄熱材を混合して使用する場合は、相溶化剤を含有することが好ましい。相溶化剤を含有することにより、有機潜熱蓄熱材同士の相溶性をより向上させることができる。相溶化剤は、有機潜熱蓄熱材同士の相溶性のみならず、蓄熱材(c)と(a)成分および(b)成分との相溶性の向上にも機能し、より緻密な3次元架橋構造の形成、それによる蓄熱材(c)の担持性能の向上に有効である。 For example, when using a mixture of two or more types of organic latent heat storage materials as component (c), it is preferable to contain a compatibilizer. By containing the compatibilizer, the compatibility between the organic latent heat storage materials can be further improved. The compatibilizer functions not only to improve the compatibility between organic latent heat storage materials, but also to improve the compatibility between the heat storage material (c) and components (a) and (b), thereby creating a more dense three-dimensional crosslinked structure. This is effective in forming the heat storage material (c) and thereby improving the supporting performance of the heat storage material (c).

相溶化剤としては、例えば、脂肪酸トリグリセリド、親水親油バランス(HLB)が1~10の非イオン性界面活性剤等が挙げられ、これらの1種または2種以上を混合し用いることができる。 Examples of the compatibilizing agent include fatty acid triglycerides and nonionic surfactants having a hydrophilic-lipophilic balance (HLB) of 1 to 10, and one or more of these may be used in combination.

脂肪酸トリグリセリドは、前述の通り、有機潜熱蓄熱材としても用いられる物質である。このような脂肪酸トリグリセリドは、特に有機潜熱蓄熱材同士の相溶性を、より向上させることができるとともに、優れた蓄熱性を有するため好ましい。脂肪酸トリグリセリドとしては、例えば、ヤシ油、パーム核油等の植物油や、その精製加工品である中鎖脂肪酸トリグリセリド、長鎖脂肪酸トリグリセリド等が挙げられる。 As mentioned above, fatty acid triglyceride is a substance that is also used as an organic latent heat storage material. Such fatty acid triglycerides are particularly preferable because they can further improve the compatibility between organic latent heat storage materials and have excellent heat storage properties. Examples of fatty acid triglycerides include vegetable oils such as coconut oil and palm kernel oil, medium-chain fatty acid triglycerides that are refined processed products thereof, and long-chain fatty acid triglycerides.

親水親油バランス(HLB)が1~10の非イオン性界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ソルビタンセスキオレエート、ソルビタントリオレート、ソルビタンモノラウレート、ソルビタンモノパルミテート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタントリステアレート、グリセロールモノステアレート、グリセロールモノステアレート、グリセロールモノオレエート、ステアリン酸グリセリル、カプリル酸グリセリル、ステアリン酸ソルビタン、オレイン酸ソルビタン、セスキオレイン酸ソルビタン、ヤシ脂肪酸ソルビタン等が挙げられる。 Examples of nonionic surfactants having a hydrophilic-lipophilic balance (HLB) of 1 to 10 include polyoxyethylene lauryl ether, polyoxyethylene oleyl ether, polyoxyethylene stearyl ether, sorbitan sesquioleate, sorbitan triolate, Sorbitan monolaurate, sorbitan monopalmitate, sorbitan monostearate, sorbitan tristearate, glycerol monostearate, glycerol monostearate, glycerol monooleate, glyceryl stearate, glyceryl caprylate, sorbitan stearate, sorbitan oleate , sorbitan sesquioleate, sorbitan coconut fatty acid, and the like.

本発明の硬化性蓄熱組成物が相溶化剤を含む場合、相溶化剤は、前述の(a)成分100重量部に対し、0.1~30重量部、特に0.5~20重量部含有されることが好ましい。 When the curable heat storage composition of the present invention contains a compatibilizer, the compatibilizer is contained in an amount of 0.1 to 30 parts by weight, particularly 0.5 to 20 parts by weight, based on 100 parts by weight of component (a). It is preferable that

また、本発明の硬化性蓄熱組成物は、(a)成分と(b)成分の硬化反応を迅速に進めるために触媒(反応促進剤)を含有することが好ましい。 Further, the curable heat storage composition of the present invention preferably contains a catalyst (reaction accelerator) in order to rapidly advance the curing reaction of components (a) and (b).

触媒としては、例えば、トリエチルアミン、トリエチレンジアミン、トリエチルアミン、テトラメチルブタンジアミン、ジメチルアミノエタノール、ダイマージアミン、ダイマー酸ポリアミドアミン等のアミン類;ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫ジアセテート、錫オクテート等の錫カルボン酸塩類;ナフテン酸鉄、ナフテン酸コバルト、ナフテン酸マンガン、ナフテン酸亜鉛、オクチル酸鉄、オクチル酸コバルト、オクチル酸マンガン、オクチル酸亜鉛等の金属カルボン酸塩類;ジブチルチンチオカルボキシレート、ジオクチルチンチオカルボキシレート、トリブチルメチルアンモニウムアセテート、トリオクチルメチルアンモニウムアセテート等のカルボキシレート類;アルミニウムトリスアセチルアセテート等のアルミニウム化合物;等が挙げられ、これらの1種または2種以上を用いることができる。 Examples of catalysts include amines such as triethylamine, triethylenediamine, triethylamine, tetramethylbutanediamine, dimethylaminoethanol, dimer diamine, and dimer acid polyamide amine; tin carboxylic acids such as dibutyltin dilaurate, dibutyltin diacetate, and tin octate; Salts: Metal carboxylates such as iron naphthenate, cobalt naphthenate, manganese naphthenate, zinc naphthenate, iron octylate, cobalt octylate, manganese octylate, zinc octylate; dibutyltinthiocarboxylate, dioctyltinthiocarboxylate and carboxylates such as tributylmethylammonium acetate, tributylmethylammonium acetate, and trioctylmethylammonium acetate; aluminum compounds such as aluminum trisacetylacetate; and the like, and one or more of these can be used.

この触媒についても、硬化性蓄熱組成物に用いる蓄熱材(c)の溶融温度での粘度が後述の好適粘度となるようなものを選択して用いることが好ましい。 As for this catalyst, it is also preferable to select and use a catalyst that has a viscosity at the melting temperature of the heat storage material (c) used in the curable heat storage composition to a suitable viscosity described below.

触媒は、(a)成分100重量部に対して、通常0.01~10重量部、好ましくは0.05~5重量部の比率で用いられる。触媒含有量が0.01重量部より少ない場合は、硬化性や形成される3次元架橋構造の強度が不十分となる場合がある。一方、10重量部より多い場合は、3次元架橋構造の耐久性、耐変色性等が低下する傾向となる。 The catalyst is used in a ratio of usually 0.01 to 10 parts by weight, preferably 0.05 to 5 parts by weight, based on 100 parts by weight of component (a). If the catalyst content is less than 0.01 parts by weight, the curability and the strength of the three-dimensional crosslinked structure formed may be insufficient. On the other hand, if the amount is more than 10 parts by weight, the durability, discoloration resistance, etc. of the three-dimensional crosslinked structure tend to decrease.

また、本発明の硬化性蓄熱組成物には、上述の成分以外に、本発明の効果を阻害しない範囲内で各種添加剤を配合することも可能である。このような添加剤としては、例えば、可塑剤、防腐剤、防黴剤、防藻剤、消泡剤、レベリング剤、顔料分散剤、沈降防止剤、たれ防止剤、硬化促進剤、脱水剤、艶消し剤、難燃剤、紫外線吸収剤、光安定剤等が挙げられる。 In addition to the above-mentioned components, the curable heat storage composition of the present invention may contain various additives within a range that does not impede the effects of the present invention. Such additives include, for example, plasticizers, preservatives, antifungal agents, algaecides, antifoaming agents, leveling agents, pigment dispersants, antisettling agents, antisagging agents, hardening accelerators, dehydrating agents, Examples include matting agents, flame retardants, ultraviolet absorbers, and light stabilizers.

更にまた、本発明の硬化性蓄熱組成物は、前述のポリオール(a)以外の水酸基含有化合物や、イソシアネート基を有する化合物(b)以外の(a)成分の水酸基と反応可能な官能基、例えばカルボキシル基、イミド基、アルデヒド基等を有する化合物を含んでいてもよい。 Furthermore, the curable heat storage composition of the present invention contains a functional group that can react with a hydroxyl group-containing compound other than the above-mentioned polyol (a) or a hydroxyl group of component (a) other than the isocyanate group-containing compound (b), such as It may contain a compound having a carboxyl group, an imide group, an aldehyde group, etc.

本発明の硬化性蓄熱組成物にはまた、蓄熱材(c)の熱効率を向上させ、より優れた蓄熱性能を得るために、熱伝導性物質を配合することが考えられる。熱伝導性物質としては、例えば、銅、鉄、亜鉛、ベリリウム、マグネシウム、コバルト、ニッケル、チタン、ジルコニウム、モブリデン、タングステン、ホウ素、アルミニウム、ガリウム、ケイ素、ゲルマニウム、スズ等の金属およびそれらの合金、あるいはこれらの金属を含む金属酸化物、金属窒化物、金属炭化物、金属リン化物等の金属化合物、また、鱗状黒鉛、塊状黒鉛、土状黒鉛、繊維状黒鉛等の黒鉛等が挙げられ、これらを1種または2種以上を混合して用いることができる。 The curable heat storage composition of the present invention may also include a thermally conductive substance in order to improve the thermal efficiency of the heat storage material (c) and obtain better heat storage performance. Examples of thermally conductive substances include metals such as copper, iron, zinc, beryllium, magnesium, cobalt, nickel, titanium, zirconium, mobridene, tungsten, boron, aluminum, gallium, silicon, germanium, and tin, and alloys thereof; Alternatively, metal compounds containing these metals such as metal oxides, metal nitrides, metal carbides, and metal phosphides, and graphites such as scaly graphite, lumpy graphite, earthy graphite, and fibrous graphite may be mentioned. One type or a mixture of two or more types can be used.

ただし、多孔質基材への含浸性の観点からは、本発明の硬化性蓄熱組成物は熱伝導性物質を含有しないことが好ましい。 However, from the viewpoint of impregnation into a porous substrate, it is preferable that the curable heat storage composition of the present invention does not contain a thermally conductive substance.

更にまた、本発明の硬化性蓄熱組成物は、粘性調整剤を含んでいてもよい。
粘性調整剤としては、例えば、スメクタイト、バーミキュライト等の層状粘土鉱物、アマイドワックス、エチルセルロースや硝酸セルロース等の疎水性セルロース、ポリエチレンやポリプロピレン等のポリオレフィンが挙げられ、これらのうち1種または2種以上を用いることができる。特に本発明では、層状粘土鉱物を用いることが好ましく、特に長鎖アルキルアンモニウムイオン等で有機処理された層状粘土鉱物(有機スメクタイト(有機モンモリロナイト、有機ベントナイト等)、有機バーミキュライト等)を用いることが好ましい。粘性調整剤を含むことで、硬化性蓄熱組成物の粘度を調整することができるが、粘性調整剤の比率は、多孔質基材への含浸性等の観点から、(c)成分100重量部に対し10重量部以下とすることが好ましく、8重量部以下とすることがより好ましい。本発明の硬化性蓄熱組成物はこのような粘性調整剤を含まないことも好ましい。
Furthermore, the curable heat storage composition of the present invention may contain a viscosity modifier.
Examples of the viscosity modifier include layered clay minerals such as smectite and vermiculite, amide wax, hydrophobic cellulose such as ethyl cellulose and cellulose nitrate, and polyolefins such as polyethylene and polypropylene. Can be used. In particular, in the present invention, it is preferable to use layered clay minerals, and it is particularly preferable to use layered clay minerals (organic smectite (organic montmorillonite, organic bentonite, etc.), organic vermiculite, etc.) that have been organically treated with long-chain alkyl ammonium ions, etc. . The viscosity of the curable heat storage composition can be adjusted by including the viscosity modifier, but the ratio of the viscosity modifier is 100 parts by weight of component (c) from the viewpoint of impregnation into the porous base material. It is preferably 10 parts by weight or less, more preferably 8 parts by weight or less. It is also preferable that the curable heat storage composition of the present invention does not contain such a viscosity modifier.

更にまた、本発明の硬化性蓄熱組成物は、親水親油バランス(HLB値)が10以上(好ましくは12以上18以下)の非イオン界面活性剤を含んでいてもよい。
このような非イオン界面活性剤を含むことで、蓄熱材(c)が微細に均一に分散した状態で3次元架橋体に担持され、より優れた蓄熱性能を得ることが可能である。
Furthermore, the curable heat storage composition of the present invention may contain a nonionic surfactant having a hydrophilic-lipophilic balance (HLB value) of 10 or more (preferably 12 or more and 18 or less).
By including such a nonionic surfactant, the heat storage material (c) is supported on the three-dimensional crosslinked body in a finely and uniformly dispersed state, and it is possible to obtain better heat storage performance.

親水親油バランス(HLB値)が10以上の非イオン界面活性剤としては、例えば、
ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノパルミテート、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレエート等のポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、
ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルドデシルエーテル等のポリオキシエチレンアルキルエーテル、
テトラオレイン酸ポリオキシエチレンソルビット等のポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、
ポリエチレングリコールモノラウレート、ポリエチレングリコールモノステアレート、ポリエチレングリコールジステアレート、ポリエチレングリコールモノオレエート等のポリオキシエチレン脂肪酸エステル、
ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンヤシ油脂肪酸ソルビタン
等が挙げられる。
Examples of nonionic surfactants with a hydrophilic-lipophilic balance (HLB value) of 10 or more include:
Polyoxyethylene sorbitan fatty acid esters such as polyoxyethylene sorbitan monolaurate, polyoxyethylene sorbitan monopalmitate, polyoxyethylene sorbitan monostearate, polyoxyethylene sorbitan monooleate,
polyoxyethylene alkyl ethers such as polyoxyethylene lauryl ether, polyoxyethylene cetyl ether, polyoxyethylene stearyl ether, polyoxyethylene oleyl ether, polyoxyethylene octyl dodecyl ether,
Polyoxyethylene sorbitol fatty acid esters such as polyoxyethylene sorbitol tetraoleate,
polyoxyethylene fatty acid esters such as polyethylene glycol monolaurate, polyethylene glycol monostearate, polyethylene glycol distearate, polyethylene glycol monooleate,
Examples include polyoxyethylene hydrogenated castor oil, polyoxyethylene coconut oil fatty acid sorbitan, and the like.

<粘度>
本発明の硬化性蓄熱組成物は、多孔質基材への含浸性を高めるために、多孔質基材への含浸時の温度において、その粘度が10~500mPa・sであることが好ましい。含浸時の硬化性蓄熱組成物の粘度が500mPa・sより高いと、硬化性蓄熱組成物を多孔質基材へ円滑に含浸させることができない場合がある。一方で、硬化性蓄熱組成物の粘度を10mPa・sより低くするには、(a)成分、(b)成分の含有量を減らす必要があり、蓄熱部材から蓄熱材が漏出するおそれがある。
ここで、含浸時の温度とは、後述の通り、蓄熱材(c)の融点以上の温度、即ち蓄熱材(c)が溶融する温度(溶融温度)であり、通常蓄熱材(c)の融点~融点+40℃程度の温度範囲、好ましくは40~80℃である。
含浸時の硬化性蓄熱組成物の粘度は、12~400mPa・sであることがより好ましく、15~300mPa・sであることが更に好ましく、15~100mPa・sであることが特に好ましい。
なお、本発明における粘度は、BH型粘度計による20rpmにおける粘度(4回転目の指針値)を測定することにより求められる値である。
<Viscosity>
The curable heat storage composition of the present invention preferably has a viscosity of 10 to 500 mPa·s at the temperature at which it is impregnated into a porous base material in order to improve its impregnability into a porous base material. If the viscosity of the curable heat storage composition during impregnation is higher than 500 mPa·s, it may not be possible to smoothly impregnate the porous base material with the curable heat storage composition. On the other hand, in order to lower the viscosity of the curable heat storage composition to less than 10 mPa·s, it is necessary to reduce the contents of component (a) and component (b), which may cause the heat storage material to leak from the heat storage member.
Here, the temperature at the time of impregnation is a temperature higher than the melting point of the heat storage material (c), that is, the temperature at which the heat storage material (c) melts (melting temperature), and is usually the melting point of the heat storage material (c). The temperature range is approximately 40°C to melting point +40°C, preferably 40 to 80°C.
The viscosity of the curable heat storage composition during impregnation is more preferably 12 to 400 mPa·s, even more preferably 15 to 300 mPa·s, particularly preferably 15 to 100 mPa·s.
The viscosity in the present invention is a value determined by measuring the viscosity at 20 rpm (pointer value at the 4th rotation) using a BH-type viscometer.

硬化性蓄熱組成物の粘度は、用いる(a)成分、(b)成分、(c)成分の種類や含有割合、その他の成分の種類や含有割合を調整することで、上記好適粘度に制御することができる。 The viscosity of the curable heat storage composition is controlled to the above-mentioned suitable viscosity by adjusting the types and content ratios of the (a) component, (b) component, and (c) component used, and the types and content ratios of other components. be able to.

また、本発明の硬化性蓄熱組成物は、上述の好適な粘度とするために、多孔質基材への含浸時の温度、即ち、蓄熱材(c)の溶融温度である蓄熱材(c)の融点~融点+40℃の温度範囲において、硬化性蓄熱組成物に含まれるポリオール(a)の粘度が10~1000mPa・s、特に30~500mPa・s、とりわけ50~450mPa・sで、イソシアネート基を有する化合物(b)の粘度が10~2000mPa・s、特に50~1000mPa・sであることが好ましい。
硬化性蓄熱組成物中の(a)成分、(b)成分の粘度が上記上限を超えても上記下限未満であっても、前述の硬化性蓄熱組成物の好適粘度に調整することが困難になる場合がある。
In addition, in order to obtain the above-mentioned suitable viscosity, the curable heat storage composition of the present invention has a heat storage material (c) at a temperature at the time of impregnation into a porous base material, that is, the melting temperature of the heat storage material (c). In the temperature range from the melting point of The viscosity of the compound (b) is preferably 10 to 2000 mPa·s, particularly 50 to 1000 mPa·s.
Even if the viscosity of components (a) and (b) in the curable heat storage composition exceeds the above upper limit or is less than the above lower limit, it becomes difficult to adjust the viscosity to the suitable viscosity of the curable heat storage composition. It may happen.

上記と同様の観点から、本発明の硬化性蓄熱組成物に含まれる蓄熱材(c)の溶融時の粘度は0.1~200mPa・s、さらに0.5~100mPa・s、特に1~50mPa・sで、この蓄熱材(c)の溶融温度における触媒の粘度は1~500mPa・s、特に3~300mPa・sであることが好ましい。 From the same viewpoint as above, the viscosity of the heat storage material (c) contained in the curable heat storage composition of the present invention when melted is 0.1 to 200 mPa·s, more preferably 0.5 to 100 mPa·s, particularly 1 to 50 mPa. -s, the viscosity of the catalyst at the melting temperature of the heat storage material (c) is preferably 1 to 500 mPa·s, particularly 3 to 300 mPa·s.

本発明では、硬化性蓄熱組成物中の(a)成分、(b)成分の粘度よりも蓄熱材(c)の粘度が低くなる場合が多い。そのため、蓄熱材(c)を高比率で含むことにより、硬化性蓄熱組成物を所定粘度に調整しやすくなる。しかし、多孔質基材への含浸性をより高めるためには、上述のように本発明の硬化性蓄熱組成物の粘度を所望の範囲にすることが重要であり、(a)成分、(b)成分、(c)成分の種類や含有割合、その他の成分の種類や含有割合を調整する必要がある。 In the present invention, the viscosity of the heat storage material (c) is often lower than the viscosity of the components (a) and (b) in the curable heat storage composition. Therefore, by including the heat storage material (c) in a high proportion, it becomes easier to adjust the curable heat storage composition to a predetermined viscosity. However, in order to further improve the impregnating property of the porous substrate, it is important to keep the viscosity of the curable heat storage composition of the present invention within the desired range as described above. ) component, the type and content ratio of component (c), and the type and content ratio of other components need to be adjusted.

溶融温度での粘度が上記好適粘度となる蓄熱材(c)としては、例えば、ミリスチン酸メチル、パルミチン酸メチル、パルミチン酸ブチル、ステアリン酸メチル、ステアリン酸ブチル等が挙げられる。 Examples of the heat storage material (c) whose viscosity at the melting temperature is the above-mentioned suitable viscosity include methyl myristate, methyl palmitate, butyl palmitate, methyl stearate, and butyl stearate.

また、上記好適粘度を満たす(a)成分、(b)成分、触媒は、用いる蓄熱材(c)の融点および含浸温度に応じて適宜選択して使用すればよい。
例えば、蓄熱材(c)として融点15~40℃のパルミチン酸ブチル(融点15℃)、ミリスチン酸メチル(融点19℃)、パルミチン酸メチル(融点30℃)、ステアリン酸メチル(融点38℃)、ステアリン酸ブチル(融点25℃)等を用いる場合、通常含浸温度は45~80℃程度とされるため、この温度で上記好適粘度を満たす(a)成分としてポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリオレフィンポリオール等を、また(b)成分として脂肪族ジイソシアネート等を、また触媒としてアミン類、錫カルボン酸塩類、金属カルボン酸塩類等を用いることができる。
また、蓄熱材(c)として融点0~15℃のペンタデカン(融点6℃)、テトラデカン(融点8℃)、ラウリン酸メチル(融点5℃)等を用いる場合、通常含浸温度は40~70℃程度とされるため、この温度で上記好適粘度を満たす(a)成分としてポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリオレフィンポリオール等を、また(b)成分として脂肪族ジイソシアネート等を、また触媒としてアミン類、錫カルボン酸塩類、金属カルボン酸塩類等を用いることができる。
In addition, the component (a), component (b), and catalyst that satisfy the above-mentioned preferred viscosity may be appropriately selected and used depending on the melting point and impregnation temperature of the heat storage material (c) used.
For example, as the heat storage material (c), butyl palmitate (melting point 15°C) with a melting point of 15 to 40°C, methyl myristate (melting point 19°C), methyl palmitate (melting point 30°C), methyl stearate (melting point 38°C), When using butyl stearate (melting point 25°C), etc., the impregnation temperature is usually about 45 to 80°C, so polyester polyol, polyether polyol, polyolefin polyol, etc. are used as component (a) that satisfies the above-mentioned preferred viscosity at this temperature. In addition, an aliphatic diisocyanate or the like can be used as the component (b), and amines, tin carboxylates, metal carboxylates, etc. can be used as the catalyst.
In addition, when using pentadecane (melting point 6°C), tetradecane (melting point 8°C), methyl laurate (melting point 5°C), etc. with a melting point of 0 to 15°C as the heat storage material (c), the impregnation temperature is usually about 40 to 70°C. Therefore, polyester polyols, polyether polyols, polyolefin polyols, etc. are used as the (a) component that satisfies the above-mentioned preferred viscosity at this temperature, aliphatic diisocyanates, etc. are used as the (b) component, and amines, tin carbonate, etc. are used as the catalyst. Acid salts, metal carboxylic acid salts, etc. can be used.

<硬化性蓄熱組成物の製造方法>
本発明の硬化性蓄熱組成物は、(a)成分、(b)成分および(c)成分と、必要に応じて配合される触媒等のその他の成分の所定量を混合することで製造される。
本発明の硬化性蓄熱組成物は、多孔質基材への含浸前の(a)成分と(b)成分との反応を防止するために、(a)成分と(b)成分とが別剤とされた二液硬化剤として製造され、多孔質基材への含浸直前にこれらを混合して含浸に供する場合もある。
この場合、通常、(a)成分と(c)成分およびその他の成分を含む主剤と、(b)成分を含む硬化剤として製造され、これらが多孔質基材への含浸前に混合されて本発明の硬化性蓄熱組成物が調製される。
<Method for producing curable heat storage composition>
The curable heat storage composition of the present invention is produced by mixing components (a), (b), and (c) with predetermined amounts of other components such as a catalyst that are blended as necessary. .
In the curable heat storage composition of the present invention, in order to prevent the reaction between the (a) component and the (b) component before impregnation into the porous substrate, the (a) component and the (b) component are separated into separate agents. In some cases, these two-component curing agents are mixed and used immediately before impregnation into a porous substrate.
In this case, it is usually manufactured as a main agent containing components (a), (c) and other components, and a curing agent containing component (b), and these are mixed before impregnating into the porous base material. A curable heat storage composition of the invention is prepared.

なお、本発明の硬化性蓄熱組成物製造時の各成分の混合時の温度は、蓄熱材(c)の溶融温度、即ち、融点以上の温度、好ましくは融点~融点+40℃の温度範囲とすることが好ましい。 In addition, the temperature at the time of mixing each component during the production of the curable heat storage composition of the present invention is the melting temperature of the heat storage material (c), that is, a temperature equal to or higher than the melting point, preferably in the temperature range of the melting point to the melting point + 40 ° C. It is preferable.

[多孔質基材]
次に、本発明の硬化性蓄熱組成物を含浸させる多孔質基材について説明する。
[Porous base material]
Next, a porous substrate impregnated with the curable heat storage composition of the present invention will be explained.

本発明で用いる多孔質基材は、硬化性蓄熱組成物を含浸させることができる連続気孔を有するものであればよく、特に制限はないが、例えば、木質ボード、無機多孔質板、樹脂発泡体、不織布、織布、紙等が挙げられる。 The porous base material used in the present invention is not particularly limited as long as it has continuous pores that can be impregnated with the curable heat storage composition, but examples include a wooden board, an inorganic porous board, and a resin foam. , nonwoven fabric, woven fabric, paper, etc.

木質ボードは、木質チップや繊維材料等のリグノセルロース系材料と、フェノール樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、尿素メラミン共縮合樹脂、イソシアネート系樹脂等の熱硬化型接着剤との混合物を加熱加圧成形し、リグノセルロース系材料を熱硬化型接着剤で結着することにより製造されたものであり、ハードボード(硬質繊維板 JIS A5905)、MDF(中密度繊維板 JIS A5905)、インシュレーションボード(軟質繊維板 JIS A5905)、パーティクルボード(JIS A5908)、インシュレーションファイバー断熱材(JIS A9521)等が提供されているが、これらのいずれであってもよい。 Wooden boards are made by heating and press-molding a mixture of lignocellulosic materials such as wood chips and fiber materials and thermosetting adhesives such as phenolic resin, melamine resin, urea resin, urea-melamine cocondensation resin, and isocyanate resin. It is manufactured by bonding lignocellulosic materials with a thermosetting adhesive, and is used for hardboard (hard fiberboard JIS A5905), MDF (medium density fiberboard JIS A5905), insulation board (soft fiberboard JIS A5905), Although fiberboard (JIS A5905), particle board (JIS A5908), insulation fiber heat insulation material (JIS A9521), etc. are provided, any of these may be used.

また、無機多孔質板の材質としては、珪藻土、珪藻頁岩、珪酸カルシウム、ゼオライト、竹炭、木炭などが挙げられる。また、発泡ガラスも用いることができる。 Further, examples of the material for the inorganic porous plate include diatomaceous earth, diatomaceous shale, calcium silicate, zeolite, bamboo charcoal, and charcoal. Foamed glass can also be used.

樹脂発泡体としては、硬化性蓄熱組成物の含浸、硬化温度より高い耐熱性を有するものであればよく、例えば、ポリエチレン(高密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン)、ポリプロピレン(アイソタクチックポリプロピレン、シンジオタクチックポリプロピレン)、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリアミド(ナイロン6、ナイロン66、ナイロン12)、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリビニルアルコール、ABS樹脂、ポリメチルメタクリレート、ポリメチルアクリレート、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルブチラール、ポリアクリロニトリル、ポリエーテルエーテルケトン、ポリ-4-メチルペンテン-1、ポリブテン-1、シリコーン樹脂、フッ素樹脂(ポリテトラフルオロエチレン、ポリフッ化ビニリデン)、ポリフェニレンオキシド、ポリフェニレンサルファイド、ポリイミド樹脂(ポリエーテルイミド、ポリアミドイミド)、ポリアリレート、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリルアミド、セルロースアセテート、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリパラキシレン、ポリメチレンオキサイド、ポリエチレンオキサイド、ポリビニルカルバゾール等の熱可塑性樹脂の1種又は2種より得られる樹脂発泡体が挙げられる。 The resin foam may be one that has a heat resistance higher than the impregnation and curing temperature of the curable heat storage composition, such as polyethylene (high-density polyethylene, linear low-density polyethylene, low-density polyethylene), polypropylene ( Isotactic polypropylene, syndiotactic polypropylene), polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyamide (nylon 6, nylon 66, nylon 12), polystyrene, polycarbonate, polyvinyl alcohol, ABS resin, polymethyl methacrylate, polymethyl acrylate, polychloride Vinyl, polyvinylidene chloride, polyvinyl butyral, polyacrylonitrile, polyetheretherketone, poly-4-methylpentene-1, polybutene-1, silicone resin, fluororesin (polytetrafluoroethylene, polyvinylidene fluoride), polyphenylene oxide, polyphenylene Thermoplastic resins such as sulfide, polyimide resin (polyetherimide, polyamideimide), polyarylate, polyvinyl acetate, polyacrylamide, cellulose acetate, polysulfone, polyethersulfone, polyparaxylene, polymethylene oxide, polyethylene oxide, polyvinyl carbazole, etc. Examples include resin foams obtained from one or two of the following.

不織布、織布としては、ガラス繊維、セラミック繊維、ロックウール等の無機繊維や、ポリエステル繊維等の有機繊維よりなる不織布、織布を用いることができる。 As the nonwoven fabric or woven fabric, a nonwoven fabric or woven fabric made of inorganic fibers such as glass fiber, ceramic fiber, and rock wool, or organic fiber such as polyester fiber can be used.

多孔質基材は、硬化性蓄熱組成物の含浸性、含浸量の観点からは、空隙率(気孔率)が高いことが好ましく、一方で、強度、軽量化の観点からは空隙率が低いことが好ましい。本発明で用いる多孔質基材の空隙率は、10~98%であることが好ましく、30~90%であることがより好ましい。
ここで、「空隙率」とは「1-(多孔質基材の嵩比重/多孔質基材の構成材料の比重)」により求められる値である。
The porous base material preferably has a high porosity from the viewpoint of impregnability and amount of curable heat storage composition, while from the viewpoint of strength and weight reduction, the porosity should be low. is preferred. The porosity of the porous base material used in the present invention is preferably 10 to 98%, more preferably 30 to 90%.
Here, "porosity" is a value determined by "1-(bulk specific gravity of porous base material/specific gravity of constituent material of porous base material)".

なお、多孔質基材にはその全体にわたって硬化性蓄熱組成物が含浸、硬化されていてもよく、一部、例えば多孔質基材の表面層にのみ硬化性蓄熱組成物が含浸、硬化されていてもよい。一部にのみ硬化性蓄熱組成物が含浸、硬化されている場合、多孔質基材は、その含浸部のみが上述の好適空隙率を有していればよく、他の箇所の空隙率には特に制限はない。 Note that the entire porous base material may be impregnated and cured with the curable heat storage composition, or only a portion, for example, the surface layer of the porous base material, may be impregnated and cured with the curable heat storage composition. It's okay. When only a portion of the porous substrate is impregnated and cured with the curable heat storage composition, it is sufficient that only the impregnated portion has the above-mentioned preferred porosity, and the porosity of other portions is There are no particular restrictions.

本発明で用いる多孔質基材の大きさや形状には特に制限はなく、蓄熱部材の用途に応じて適宜設計される。例えば、長さ100~3000mm、幅100~3000mm、厚さ1~20mmの板状であってもよく、100~1000mm×100~1000mm×100~1000mmのブロック形状であってもよい。また、多孔質基材は平板状に限らず、曲板状であってもよく、適用箇所に見合う様々な形状に加工されたものであってもよい。 The size and shape of the porous base material used in the present invention are not particularly limited, and are appropriately designed depending on the use of the heat storage member. For example, it may have a plate shape with a length of 100 to 3000 mm, a width of 100 to 3000 mm, and a thickness of 1 to 20 mm, or a block shape of 100 to 1000 mm x 100 to 1000 mm x 100 to 1000 mm. Further, the porous base material is not limited to a flat plate shape, but may be a curved plate shape, or may be processed into various shapes suitable for the application site.

[蓄熱部材の製造方法]
本発明の蓄熱部材は、多孔質基材に本発明の硬化性蓄熱組成物を、硬化性蓄熱組成物中の蓄熱材(c)の融点以上の温度で含浸させ、多孔質基材内に含浸した硬化性蓄熱組成物を硬化させることにより製造することができる。
[Method for manufacturing heat storage member]
The heat storage member of the present invention is produced by impregnating a porous base material with the curable heat storage composition of the present invention at a temperature equal to or higher than the melting point of the heat storage material (c) in the curable heat storage composition. It can be manufactured by curing the curable heat storage composition.

この含浸時の温度は、蓄熱材(c)の融点以上で、例えば、蓄熱材(c)の融点~融点+40℃であることが好ましい。
含浸時の温度が蓄熱材(c)の融点未満では、硬化性蓄熱組成物の粘度が上がり、(a)成分、(b)成分と相溶、混合しにくく、多孔質基材に円滑に含浸させることができない。含浸温度が過度に高いと、過度に反応が進んでしまい、効率よく含浸、硬化できない場合がある。従って、含浸温度は蓄熱材(c)の融点~融点+40℃の範囲とすることが好ましい。具体的な含浸温度は、用いる蓄熱材(c)の種類によって異なるが、通常40~80℃程度である。
The temperature during this impregnation is preferably higher than the melting point of the heat storage material (c), for example, from the melting point of the heat storage material (c) to the melting point +40°C.
If the temperature at the time of impregnation is lower than the melting point of the heat storage material (c), the viscosity of the curable heat storage composition will increase, making it difficult to mix and be compatible with components (a) and (b), making it difficult to impregnate the porous substrate smoothly. I can't do it. If the impregnation temperature is too high, the reaction will proceed excessively, and efficient impregnation and curing may not be possible. Therefore, it is preferable that the impregnation temperature is in the range of the melting point of the heat storage material (c) to the melting point +40°C. The specific impregnation temperature varies depending on the type of heat storage material (c) used, but is usually about 40 to 80°C.

なお、多孔質基材への硬化性蓄熱組成物の含浸は、含浸中に硬化反応が進行しないように速やかに行うことが好ましく、場合によっては、多孔質基材の硬化性蓄熱組成物含浸側の表面とは反対側の面から吸引する吸引含浸を行ってもよい。
或いは、多孔質基材の表面に硬化性蓄熱組成物層を形成し、硬化性蓄熱組成物層表面から加圧して含浸速度を高めることもできる。
Note that it is preferable to impregnate the porous base material with the curable heat storage composition quickly so that the curing reaction does not proceed during the impregnation. Suction impregnation may be performed by suctioning from the opposite side of the surface.
Alternatively, the impregnation rate can be increased by forming a curable heat storage composition layer on the surface of the porous substrate and applying pressure from the surface of the curable heat storage composition layer.

ただし、硬化性蓄熱組成物の粘度を前述の好適粘度に調整することで、通常は、上記のような吸引含浸や加圧含浸を行うことなく硬化性蓄熱組成物を含浸させることができる。
即ち、例えば、多孔質基材の表面に硬化性蓄熱組成物を付与し、多孔質基材の連続気孔に硬化性蓄熱組成物を浸み込ませることで容易に含浸させることができる。
However, by adjusting the viscosity of the curable heat storage composition to the above-mentioned suitable viscosity, it is usually possible to impregnate the curable heat storage composition without performing suction impregnation or pressure impregnation as described above.
That is, for example, the curable heat storage composition can be easily impregnated by applying the curable heat storage composition to the surface of the porous base material and allowing the curable heat storage composition to penetrate into the continuous pores of the porous base material.

また、上記多孔質基材に、1回の浸透工程で硬化性蓄熱組成物を含浸させることもできるし、複数回の浸透工程で含浸させることもできる。また含浸させる硬化性蓄熱組成物は、1種のみでもよいし、2種以上でもよい。 Further, the porous base material can be impregnated with the curable heat storage composition in a single infiltration process, or can be impregnated in a plurality of infiltration processes. Moreover, only one type of curable heat storage composition may be impregnated, or two or more types may be used.

例えば、硬化性蓄熱組成物を複数の浸透工程で含浸させる方法では、蓄熱材(c)含有量が50重量%以上の硬化性蓄熱組成物を含浸させた後に、蓄熱材(c)含有量が50重量%未満の硬化性蓄熱組成物に含浸させる2段階工程を経て含浸させることができる。この方法により、多孔質基材の内部は蓄熱材(c)を多く含み、多孔質基材の表面は蓄熱材(c)が少なく、優れた蓄熱性能を維持しつつ、より放散防止性に優れ、蓄熱材(c)の漏出も防止することができる蓄熱部材が得られる。 For example, in a method of impregnating a curable heat storage composition in multiple infiltration steps, after impregnating a curable heat storage composition with a heat storage material (c) content of 50% by weight or more, the heat storage material (c) content is Impregnation can be accomplished through a two-step process in which less than 50% by weight of the curable heat storage composition is impregnated. With this method, the inside of the porous base material contains a large amount of heat storage material (c), and the surface of the porous base material contains a small amount of heat storage material (c), and while maintaining excellent heat storage performance, it has better radiation prevention properties. , a heat storage member that can also prevent leakage of the heat storage material (c) is obtained.

また、例えば、含有される蓄熱材(c)の融点が異なる2種以上の硬化性蓄熱組成物を用いて含浸させる方法では、硬化性蓄熱組成物を多孔質基材に含浸させた後、該硬化性蓄熱組成物中の蓄熱材(c)と異なる融点を含有する蓄熱材(c)を含む硬化性蓄熱組成物を多孔質基材に含浸させることにより、より幅広い温度領域で蓄熱性を確保することができ、また例えば、表面と裏面で蓄熱温度が異なる蓄熱部材を得ることもでき、各種用途で使用することができる。 For example, in a method of impregnating the heat storage material (c) using two or more types of curable heat storage compositions having different melting points, after impregnating the porous base material with the curable heat storage composition, By impregnating a porous substrate with a curable heat storage composition containing a heat storage material (c) having a melting point different from that of the heat storage material (c) in the curable heat storage composition, heat storage performance is ensured over a wider temperature range. For example, it is also possible to obtain a heat storage member with different heat storage temperatures on the front and back surfaces, which can be used for various purposes.

なお、硬化性蓄熱組成物の含浸性を高めるために、多孔質基材は、含浸処理前に十分に乾燥し、気孔内の水分等を除去しておくことが好ましい。 In addition, in order to improve the impregnation property of the curable heat storage composition, it is preferable that the porous substrate is sufficiently dried before the impregnation treatment to remove moisture and the like in the pores.

含浸後の硬化反応の反応条件は硬化性蓄熱組成物の種類や組成によっても異なるが、通常、40~70℃程度で30分~5時間程度である。 The reaction conditions for the curing reaction after impregnation vary depending on the type and composition of the curable heat storage composition, but are usually at about 40 to 70°C for about 30 minutes to 5 hours.

硬化性蓄熱組成物を含浸させた後、必要に応じて保護層を設けることができる。保護層は、蓄熱部材の最表面に各種コーティングを施したり、シート/フィルム等を貼着することにより設けることができる。 After impregnating with the curable heat storage composition, a protective layer can be provided as necessary. The protective layer can be provided by applying various coatings to the outermost surface of the heat storage member or by pasting a sheet/film or the like.

このようにして製造される本発明の蓄熱部材中の蓄熱材(c)の含有量は、硬化性蓄熱組成物の蓄熱材(c)濃度や含浸量によって調整することができる。本発明によれば、例えば多孔質基材として木質ボードを用いた場合、蓄熱部材中に多孔質基材に対して100~300重量%程度の蓄熱材(c)を含有させて高い蓄熱性を付与することができる。 The content of the heat storage material (c) in the heat storage member of the present invention manufactured in this way can be adjusted by the concentration of the heat storage material (c) and the amount of impregnation in the curable heat storage composition. According to the present invention, for example, when a wooden board is used as the porous base material, the heat storage material (c) is contained in the heat storage member in an amount of about 100 to 300% by weight based on the porous base material to achieve high heat storage performance. can be granted.

[用途]
本発明の蓄熱部材は、主として板状の蓄熱部材として、住宅等の建築物の内壁材、外壁材、天井材、床材、或いはその貼り合わせ材、車輌等の内装材などとして好適に用いることができる。さらに、本発明の蓄熱部材は、熱電変換システム、冷蔵・冷凍庫、クーラーボックス、保温シート等にも適用でき、施工に際して切断加工を行っても、切断面からの蓄熱材(c)の漏れ出しを防止することができ、また、釘打ち、鋲打ちや穴あけ加工等においても蓄熱材(c)の漏出が防止される。
[Application]
The heat storage member of the present invention is mainly used as a plate-shaped heat storage member, and is suitably used as an inner wall material, an outer wall material, a ceiling material, a floor material, or a laminated material thereof for buildings such as a house, an interior material for a vehicle, etc. I can do it. Furthermore, the heat storage member of the present invention can be applied to thermoelectric conversion systems, refrigerators/freezers, cooler boxes, heat insulation sheets, etc., and even if cutting is performed during construction, the heat storage material (c) will not leak out from the cut surface. Furthermore, leakage of the heat storage material (c) is also prevented during nailing, riveting, drilling, etc.

以下に実施例を挙げて本発明をより具体的に説明する。 EXAMPLES The present invention will be explained in more detail with reference to Examples below.

[原材料]
以下の実施例および比較例で蓄熱部材の製造に用いた原材料は以下の通りである。
[raw materials]
The raw materials used for manufacturing the heat storage members in the following Examples and Comparative Examples are as follows.

[多孔質基材:ロックウールボード]
寸法:長さ100mm、幅100mm、厚さ9mm
比重:0.34g/cm
空隙率:87%
[Porous base material: rock wool board]
Dimensions: length 100mm, width 100mm, thickness 9mm
Specific gravity: 0.34g/ cm3
Porosity: 87%

[硬化性蓄熱組成物用原料]
<ポリオール(a)>
ポリエステルポリオール(a)-1:ひまし油系ポリエステルポリオール
水酸基価:140KOHmg/g
分子量:800
50℃での粘度:140mPa・s
ポリエステルポリオール(a)-2:ひまし油系ポリエステルポリオール
水酸基価:40KOHmg/g
分子量:2800
50℃での粘度:450mPa・s
ポリエステルポリオール(a)-3:ひまし油系ポリエステルポリオール
水酸基価:100KOHmg/g
分子量:1700
50℃での粘度:150mPa・s
ポリエーテルポリオール(a)-4:グリセリン系ポリエーテルポリオール
水酸基価:33KOHmg/g
分子量:4600
50℃での粘度:500mPa・s
[Raw material for curable heat storage composition]
<Polyol (a)>
Polyester polyol (a)-1: Castor oil-based polyester polyol Hydroxyl value: 140 KOHmg/g
Molecular weight: 800
Viscosity at 50°C: 140mPa・s
Polyester polyol (a)-2: Castor oil-based polyester polyol Hydroxyl value: 40KOHmg/g
Molecular weight: 2800
Viscosity at 50°C: 450mPa・s
Polyester polyol (a)-3: Castor oil-based polyester polyol Hydroxyl value: 100KOHmg/g
Molecular weight: 1700
Viscosity at 50°C: 150mPa・s
Polyether polyol (a)-4: Glycerin-based polyether polyol Hydroxyl value: 33KOHmg/g
Molecular weight: 4600
Viscosity at 50℃: 500mPa・s

<イソシアネート基を有する化合物(b)>
イソシアネート基を有する化合物(b)-1:無溶剤型MDI系ポリイソシアネート
NCO%:16%
50℃での粘度:500mPa・s
イソシアネート基を有する化合物(b)-2:無溶剤型HMDI系ポリイソシアネート
NCO%:12%
50℃での粘度:150mPa・s
イソシアネート基を有する化合物(b)-3:無溶剤型HMDI系ポリイソシアネート
NCO%:20%
50℃での粘度:120mPa・s
<Compound (b) having an isocyanate group>
Compound (b)-1 having an isocyanate group: Solvent-free MDI polyisocyanate NCO%: 16%
Viscosity at 50℃: 500mPa・s
Compound (b)-2 having an isocyanate group: Solvent-free HMDI polyisocyanate NCO%: 12%
Viscosity at 50°C: 150mPa・s
Compound (b)-3 having an isocyanate group: Solvent-free HMDI polyisocyanate NCO%: 20%
Viscosity at 50°C: 120mPa・s

<蓄熱材(c)>
蓄熱材(c)-1:パルミチン酸メチル
融点:30.0℃
潜熱量:210kJ/kg
50℃での粘度:5mPa・s
蓄熱材(c)-2:ステアリン酸ブチル
融点:25℃
潜熱量:140kJ/kg
50℃での粘度:5mPa・s
<Heat storage material (c)>
Heat storage material (c)-1: Methyl palmitate Melting point: 30.0°C
Latent heat amount: 210kJ/kg
Viscosity at 50℃: 5mPa・s
Heat storage material (c)-2: Butyl stearate Melting point: 25°C
Latent heat amount: 140kJ/kg
Viscosity at 50℃: 5mPa・s

<その他>
触媒:ジブチル錫ジラウレート
50℃での粘度:30mPa・s
粘性調整剤:有機変性ベントナイト(BENTONE 34(エレメンティスジャパン社製))
<Others>
Catalyst: dibutyltin dilaurate Viscosity at 50°C: 30 mPa・s
Viscosity modifier: Organically modified bentonite (BENTONE 34 (manufactured by Elementis Japan))

[蓄熱部材の評価]
実施例および比較例で製造した蓄熱部材については以下の評価を行った。
[Evaluation of heat storage members]
The heat storage members manufactured in Examples and Comparative Examples were evaluated as follows.

<含浸性評価>
蓄熱部材を厚さ方向に切断し、その断面を観察し、その色変化(硬化性蓄熱組成物の含浸領域は濃色に変化する。)により硬化性蓄熱組成物の含浸状態を確認した。
<Impregnability evaluation>
The heat storage member was cut in the thickness direction, the cross section was observed, and the state of impregnation with the curable heat storage composition was confirmed by the change in color (the region impregnated with the curable heat storage composition changed to a dark color).

<蓄熱材の漏れ評価>
蓄熱部材を、50℃の雰囲気下で72時間放置した後、温度23℃、湿度50%環境下に移して蓄熱部材を切断し、蓄熱材の漏れの有無を確認した。
<Leakage evaluation of heat storage material>
The heat storage member was left in an atmosphere of 50° C. for 72 hours, and then transferred to an environment with a temperature of 23° C. and a humidity of 50%, the heat storage member was cut, and the presence or absence of leakage of the heat storage material was confirmed.

<蓄熱性評価I>
蓄熱部材の蓄熱量(J/g)を電気法潜熱量測定により評価した。具体的には、蓄熱部材を2枚の熱流板に挟み、5.0~42.5℃の範囲で温度変化速度5.0℃/hで温度変化させたときの熱流の瞬時値データを積分して試験体に蓄積された熱量(J/g)を求めた。
加熱過程、高温安定過程(3時間)、冷却過程、低温安定過程(7時間)を1周期としたときの5周期目のデータについて、横軸を蓄熱量、縦軸を温度としたグラフを作成し、蓄熱量算定温度範囲(15℃~35℃)での冷却過程における蓄熱材単位重量当たりの蓄熱量を求めた。
<Heat storage evaluation I>
The heat storage amount (J/g) of the heat storage member was evaluated by electrical method latent heat measurement. Specifically, the heat storage member is sandwiched between two heat flow plates, and the instantaneous value data of the heat flow is integrated when the temperature is changed at a temperature change rate of 5.0°C/h in the range of 5.0 to 42.5°C. The amount of heat (J/g) accumulated in the test specimen was determined.
Create a graph with the horizontal axis as the heat storage amount and the vertical axis as the temperature for the data of the 5th cycle, where one cycle is the heating process, high temperature stability process (3 hours), cooling process, and low temperature stability process (7 hours). Then, the amount of heat storage per unit weight of the heat storage material during the cooling process in the temperature range for calculating the amount of heat storage (15°C to 35°C) was determined.

<蓄熱性評価II>
JSTM O 6101(2018)に従い、熱流計法による蓄熱特性試験を行った。蓄熱量算定温度範囲(15℃~35℃)での冷却過程における蓄熱材単位重さ当たりの蓄熱量(J/g)と蓄熱材単位面積当たりの潜熱量(kJ/m)を求めた。
<Heat storage evaluation II>
In accordance with JSTM O 6101 (2018), a heat storage property test was conducted using the heat flow meter method. The amount of heat stored per unit weight of the heat storage material (J/g) and the amount of latent heat per unit area of the heat storage material (kJ/m 2 ) in the cooling process in the heat storage amount calculation temperature range (15° C. to 35° C.) were determined.

[実施例1]
下記表1に示す配合で、ポリオール(a)、イソシアネート基を有する化合物(b)、蓄熱材(c)および触媒を60℃で混合し、硬化性蓄熱組成物を製造した。この硬化性蓄熱組成物の含浸温度50℃での粘度は30mPa・s、比重は0.90であった。
ロックウールボードを40℃で48時間乾燥させた後、ロックウールボードに50℃に保持した硬化性蓄熱組成物を含浸させ、次いで50℃のオーブン中で180分間硬化させた。なお、硬化性蓄熱組成物の含浸は、ロックウールボードをこのロックウールボードと同面積の枠内に入れ、ロックウールボード上に硬化性蓄熱組成物の原液を付与することで行った。
[Example 1]
A polyol (a), a compound having an isocyanate group (b), a heat storage material (c), and a catalyst were mixed at 60° C. in the formulation shown in Table 1 below to produce a curable heat storage composition. This curable heat storage composition had a viscosity of 30 mPa·s and a specific gravity of 0.90 at an impregnation temperature of 50°C.
After drying the rock wool board at 40°C for 48 hours, the rockwool board was impregnated with a curable heat storage composition maintained at 50°C and then cured in an oven at 50°C for 180 minutes. The impregnation with the curable heat storage composition was carried out by placing a rock wool board in a frame having the same area as the rock wool board, and applying the stock solution of the curable heat storage composition onto the rock wool board.

得られた蓄熱部材の比重は0.71であり、この含浸、硬化後の比重と含浸前の多孔質基材であるロックウールボードの比重から、多孔質基材の残存空隙率は45.1%と算出された。
得られた蓄熱部材は含浸性の評価において、その厚さ方向の全体にわたって硬化性蓄熱組成物が含浸されたものであることが確認された。
この蓄熱部材において蓄熱材の漏れは無かった。また、蓄熱性評価Iにおける蓄熱量は83.8J/gであり、蓄熱性評価IIにおける蓄熱量は94.8J/g、潜熱量は390KJ/mであった。
The specific gravity of the obtained heat storage member is 0.71, and from the specific gravity after impregnation and curing and the specific gravity of the rock wool board, which is the porous substrate before impregnation, the residual porosity of the porous substrate is 45.1. It was calculated as %.
In the impregnation evaluation of the obtained heat storage member, it was confirmed that the entire thickness thereof was impregnated with the curable heat storage composition.
There was no leakage of the heat storage material in this heat storage member. Further, the heat storage amount in heat storage evaluation I was 83.8 J/g, the heat storage amount in heat storage evaluation II was 94.8 J/g, and the latent heat amount was 390 KJ/m 2 .

[実施例2]
硬化性蓄熱組成物配合を、表1に示す配合としたこと以外は実施例1と同様に蓄熱部材を製造した。この硬化性蓄熱組成物の含浸温度50℃での粘度は25mPa・sであった。
得られた蓄熱部材の比重は0.64であり、この含浸、硬化後の比重と含浸前の多孔質基材であるロックウールボードの比重から、多孔質基材の残存空隙率は50.3%と算出された。
得られた蓄熱部材は含浸性の評価において、その厚さ方向の全体にわたって硬化性蓄熱組成物が含浸されたものであることが確認された。
この蓄熱部材において蓄熱材の漏れは無かった。また、蓄熱性評価Iにおける蓄熱量は56.0J/gであり、蓄熱性評価IIにおける蓄熱量は66.4J/g、潜熱量は359KJ/mであった。
[Example 2]
A heat storage member was manufactured in the same manner as in Example 1 except that the curable heat storage composition was formulated as shown in Table 1. The viscosity of this curable heat storage composition at an impregnation temperature of 50° C. was 25 mPa·s.
The specific gravity of the obtained heat storage member is 0.64, and from the specific gravity after impregnation and curing and the specific gravity of the rock wool board, which is the porous substrate before impregnation, the residual porosity of the porous substrate is 50.3. It was calculated as %.
In the impregnation evaluation of the obtained heat storage member, it was confirmed that the entire thickness thereof was impregnated with the curable heat storage composition.
There was no leakage of the heat storage material in this heat storage member. Further, the amount of heat storage in heat storage evaluation I was 56.0 J/g, the amount of heat storage in heat storage evaluation II was 66.4 J/g, and the amount of latent heat was 359 KJ/m 2 .

[比較例1]
硬化性蓄熱組成物配合を、表1に示す配合としたこと以外は実施例1と同様に蓄熱部材を製造した。この硬化性蓄熱組成物の含浸温度50℃での粘度は700mPa・sであった。
得られた蓄熱部材の含浸性を評価したところ、硬化性蓄熱組成物はロックウールボードの内部に含浸されておらず、ロックウールボードの表面に留まっていた。蓄熱材の漏れ、蓄熱性評価I、蓄熱性評価IIは行っていない。
[Comparative example 1]
A heat storage member was manufactured in the same manner as in Example 1 except that the curable heat storage composition was formulated as shown in Table 1. The viscosity of this curable heat storage composition at an impregnation temperature of 50° C. was 700 mPa·s.
When the impregnability of the obtained heat storage member was evaluated, it was found that the curable heat storage composition was not impregnated into the inside of the rock wool board and remained on the surface of the rock wool board. Leakage of heat storage material, heat storage evaluation I, and heat storage evaluation II were not conducted.

Figure 0007380143000001
Figure 0007380143000001

以上の結果より、本発明の蓄熱部材は、多孔質基材の空隙内に蓄熱材を安定に保持したものであり、蓄熱性に優れ、また加工時の蓄熱材の漏出や剥離の問題もなく、取り扱い性に優れることが分かる。 From the above results, the heat storage member of the present invention stably retains the heat storage material within the voids of the porous base material, has excellent heat storage properties, and has no problems with leakage or peeling of the heat storage material during processing. , it can be seen that it has excellent handling properties.

Claims (8)

多孔質基材と、該多孔質基材に含浸、硬化された硬化性蓄熱組成物とからなる蓄熱部材であって、
該硬化性蓄熱組成物が、ポリオール(a)、イソシアネート基を有する化合物(b)および蓄熱材(c)を含み、
該ポリオール(a)が、分子量800~2800のひまし油系ポリエステルポリオールであり、
該イソシアネート基を有する化合物(b)が無溶剤型MDI又はHMDI系ポリイソシアネートであり、
該蓄熱材(c)が有機潜熱蓄熱材であることを特徴とする蓄熱部材。
A heat storage member comprising a porous base material and a curable heat storage composition impregnated into the porous base material and cured,
The curable heat storage composition contains a polyol (a), a compound having an isocyanate group (b), and a heat storage material (c),
The polyol (a) is a castor oil -based polyester polyol with a molecular weight of 800 to 2,800 ,
The compound (b) having the isocyanate group is a solvent-free MDI or HMDI polyisocyanate,
A heat storage member characterized in that the heat storage material (c) is an organic latent heat storage material .
前記多孔質基材が、木質ボード、無機多孔質板、樹脂発泡体、不織布、織布又は紙である請求項1に記載の蓄熱部材。 The heat storage member according to claim 1, wherein the porous base material is a wooden board, an inorganic porous board, a resin foam, a nonwoven fabric, a woven fabric, or paper. 前記蓄熱材(c)が、炭素数15~22の長鎖脂肪酸エステルである請求項1又は2に記載の蓄熱部材。 The heat storage member according to claim 1 or 2, wherein the heat storage material (c) is a long chain fatty acid ester having 15 to 22 carbon atoms. 前記多孔質基材の空隙率が10~98%である請求項1~3のいずれか一項に記載の蓄熱部材。 The heat storage member according to any one of claims 1 to 3, wherein the porous base material has a porosity of 10 to 98%. ポリオール(a)、イソシアネート基を有する化合物(b)および蓄熱材(c)を含む硬化性蓄熱組成物を、該蓄熱材(c)の融点以上の温度で多孔質基材に含浸させた後、硬化させる蓄熱部材の製造方法であって、
該ポリオール(a)がひまし油系ポリエステルポリオールであり、
該イソシアネート基を有する化合物(b)が無溶剤型MDI又はHMDI系ポリイソシアネートであり、
該蓄熱材(c)が有機潜熱蓄熱材であることを特徴とする蓄熱部材の製造方法。
After impregnating a porous base material with a curable heat storage composition containing a polyol (a), a compound having an isocyanate group (b), and a heat storage material (c) at a temperature equal to or higher than the melting point of the heat storage material (c), A method for manufacturing a heat storage member to be cured, the method comprising:
The polyol (a) is a castor oil -based polyester polyol ,
The compound (b) having the isocyanate group is a solvent-free MDI or HMDI polyisocyanate,
A method for manufacturing a heat storage member, characterized in that the heat storage material (c) is an organic latent heat storage material .
前記硬化性蓄熱組成物の前記含浸時の粘度が10~500mPa・sである請求項5に記載の蓄熱部材の製造方法。 The method for producing a heat storage member according to claim 5, wherein the viscosity of the curable heat storage composition at the time of impregnation is 10 to 500 mPa·s. 前記蓄熱材(c)が、炭素数15~22の長鎖脂肪酸エステルである請求項5又は6に記載の蓄熱部材の製造方法。 The method for producing a heat storage member according to claim 5 or 6, wherein the heat storage material (c) is a long chain fatty acid ester having 15 to 22 carbon atoms. 前記蓄熱材(c)の溶融温度での前記硬化性蓄熱組成物の粘度が10~500mPa・sである請求項1~4のいずれか一項に記載の蓄熱部材。 The heat storage member according to any one of claims 1 to 4, wherein the curable heat storage composition has a viscosity of 10 to 500 mPa·s at the melting temperature of the heat storage material (c).
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