JP2020094202A - Heat storage member and method for producing the same - Google Patents

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Abstract

To provide: a heat storage member which can prevent leakage of a heat storage material, has excellent durability and can improve designability; a method for producing the same; and a curable heat storage composition suitable for the production.SOLUTION: There is provided a heat storage member obtained by impregnating a curable heat storage composition comprising a polyol (a), a compound having an isocyanate group (b) and a heat storage material (c) in a porous base material, followed by curing. There is provided a method for producing the heat storage member by impregnating the curable heat storage composition comprising the polyol (a), the compound having the isocyanate group (b) and the heat storage material (c) in the porous base material at a temperature higher than a melting point of the heat storage material (c), followed by curing. There is provided the curable heat storage composition which comprises the polyol (a), the compound having the isocyanate group (b) and the heat storage material (c), wherein viscosity at the melting temperature of the heat storage material (c) is 10 to 500 mPa s.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、蓄熱部材とその製造方法に関する。本発明はまた、この蓄熱部材の製造に好適に用いられる硬化性蓄熱組成物に関する。 The present invention relates to a heat storage member and a manufacturing method thereof. The present invention also relates to a curable heat storage composition that is preferably used in the production of this heat storage member.

住宅用建材に用いられる蓄熱材を利用した木質ボードとして、特許文献1には、木質成形体の空隙に、n−ヘキサデカン、n−ヘプタデカン、n−オクタデカン等の脂肪族炭化水素などの潜熱蓄熱材を含浸させたものが記載されている。
この特許文献1の木質ボードにあっては、潜熱蓄熱材の融点以上になると、蓄熱材が木質成形体から滲み出してくるブリード現象の問題がある。
As a wood board using a heat storage material used as a building material for a house, Patent Document 1 discloses a latent heat storage material such as an aliphatic hydrocarbon such as n-hexadecane, n-heptadecane, and n-octadecane in a void of a wood molded body. What is impregnated with is described.
The wood board of Patent Document 1 has a problem of a bleed phenomenon in which the heat storage material oozes out from the wood molded body when the temperature exceeds the melting point of the latent heat storage material.

特許文献2には、蓄熱材の漏出を防止した蓄熱体として、ポリオールと該ポリオールの水酸基と反応可能な官能基を有する化合物が反応して得られる3次元架橋構造に、蓄熱材が担持されてなる蓄熱体が記載されている。このような蓄熱体は、蓄熱材の融点以上になると、蓄熱体の強度が低下し、耐久性が不十分となるおそれがある。特許文献2の0070段落には、蓄熱体を各種の基材上に塗付して積層形成することが記載されているが、特許文献2では、基材表面に蓄熱体よりなる表面層が形成された蓄熱体/基材積層体が得られるのみであり、蓄熱体が基材表面から剥離するおそれがあり、耐久性が乏しい。また、基材表面は蓄熱体の表面層で被覆されてしまい、基材本来の意匠性や風合いが損なわれることになる。 In Patent Document 2, as a heat storage material that prevents leakage of the heat storage material, the heat storage material is supported in a three-dimensional crosslinked structure obtained by reacting a polyol and a compound having a functional group capable of reacting with a hydroxyl group of the polyol. Is described. When the heat storage material has a melting point of the heat storage material or higher, the strength of the heat storage material may be reduced and the durability may be insufficient. Paragraph 0070 of Patent Document 2 describes applying a heat storage material to various base materials to form a laminate, but in Patent Document 2, a surface layer made of the heat storage material is formed on the surface of the base material. The obtained heat storage material/base material laminate is only obtained, and the heat storage material may peel off from the surface of the base material, resulting in poor durability. In addition, the surface of the base material is covered with the surface layer of the heat storage material, which impairs the original design and texture of the base material.

特開2017−81178号公報JP, 2017-81178, A 特開2005−98677号公報JP 2005-98677 A

本発明は、蓄熱材の漏出が防止されると共に、耐久性に優れ、また意匠性を良好なものとすることも可能な蓄熱部材およびその製造方法と、その製造に好適な硬化性蓄熱組成物を提供することを目的とする。 INDUSTRIAL APPLICABILITY The present invention is a heat storage member which prevents leakage of a heat storage material, has excellent durability, and also has good designability, a method for producing the same, and a curable heat storage composition suitable for the production thereof. The purpose is to provide.

本発明者は、上記課題を解決すべく検討を重ね、蓄熱材を担持し得る3次元架橋構造を形成することができる硬化性蓄熱組成物を、多孔質基材に含浸、硬化させることで、上記課題を解決することができることを見出した。
即ち、本発明は以下を要旨とする。
MEANS TO SOLVE THE PROBLEM This inventor impregnates a porous base material with the curable heat storage composition which can form the three-dimensional bridge|crosslinking structure which can carry|support a heat storage material, and hardens| It has been found that the above problems can be solved.
That is, the gist of the present invention is as follows.

[1] ポリオール(a)、イソシアネート基を有する化合物(b)および蓄熱材(c)を含む硬化性蓄熱組成物が、多孔質基材に含浸、硬化されてなることを特徴とする蓄熱部材。 [1] A heat storage member obtained by impregnating and curing a porous base material with a curable heat storage composition containing a polyol (a), a compound (b) having an isocyanate group, and a heat storage material (c).

[2] 前記多孔質基材が、木質ボード、無機多孔質板、樹脂発泡体、不織布、織布又は紙である[1]に記載の蓄熱部材。 [2] The heat storage member according to [1], wherein the porous substrate is a wood board, an inorganic porous board, a resin foam, a nonwoven fabric, a woven cloth, or paper.

[3] 前記蓄熱材(c)が、炭素数15〜22の長鎖脂肪酸エステルである[1]又は[2]に記載の蓄熱部材。 [3] The heat storage member according to [1] or [2], wherein the heat storage material (c) is a long-chain fatty acid ester having 15 to 22 carbon atoms.

[4] 前記多孔質基材の空隙率が10〜98%である[1]〜[3]のいずれかに記載の蓄熱部材。 [4] The heat storage member according to any one of [1] to [3], wherein the porosity of the porous substrate is 10 to 98%.

[5] ポリオール(a)、イソシアネート基を有する化合物(b)および蓄熱材(c)を含む硬化性蓄熱組成物を、該蓄熱材(c)の融点以上の温度で多孔質基材に含浸させた後、硬化させることを特徴とする蓄熱部材の製造方法。 [5] A porous base material is impregnated with a curable heat storage composition containing a polyol (a), a compound (b) having an isocyanate group, and a heat storage material (c) at a temperature equal to or higher than the melting point of the heat storage material (c). A method for manufacturing a heat storage member, which comprises curing after heating.

[6] 前記硬化性蓄熱組成物の前記含浸時の粘度が10〜500mPa・sである[5]に記載の蓄熱部材の製造方法。 [6] The method for producing a heat storage member according to [5], wherein the curable heat storage composition has a viscosity of 10 to 500 mPa·s during the impregnation.

[7] 前記蓄熱材(c)が、炭素数15〜22の長鎖脂肪酸エステルである[5]又は[6]に記載の蓄熱部材の製造方法。 [7] The method for producing a heat storage member according to [5] or [6], wherein the heat storage material (c) is a long-chain fatty acid ester having 15 to 22 carbon atoms.

[8] ポリオール(a)、イソシアネート基を有する化合物(b)および蓄熱材(c)を含む硬化性蓄熱組成物であって、該蓄熱材(c)の溶融温度での粘度が10〜500mPa・sであることを特徴とする硬化性蓄熱組成物。 [8] A curable heat storage composition comprising a polyol (a), a compound having an isocyanate group (b), and a heat storage material (c), the viscosity of the heat storage material (c) at the melting temperature being 10 to 500 mPa. and a curable heat storage composition.

[9] 前記蓄熱材(c)が、炭素数15〜22の長鎖脂肪酸エステルである[8]に記載の硬化性蓄熱組成物。 [9] The curable heat storage composition according to [8], wherein the heat storage material (c) is a long-chain fatty acid ester having 15 to 22 carbon atoms.

本発明の蓄熱部材にあっては、蓄熱材が、ポリオール(a)、イソシアネート基を有する化合物(b)および蓄熱材(c)を含む硬化性蓄熱組成物で形成される3次元架橋体に担持された状態で多孔質基材の空隙に充填されており、蓄熱材が融解しても多孔質基材の空隙内に保持されるようになるため、蓄熱材の漏出を防止ないし抑制することができる。このため、切断加工等が容易となり、切断加工等を行っても蓄熱材の漏出の問題を引き起こすことがなく、取り扱い性、施工性に優れる。
また、蓄熱材担持3次元架橋体が多孔質基材の空隙内に存在することにより、耐久性も良好となる。
また、蓄熱材担持3次元架橋体が多孔質基材の表面を覆うことなく多孔質基材の空隙内に充填される構成とすることにより、多孔質基材表面を露呈させ、多孔質基材本来の風合いを維持し、意匠性を高めることもできる。
In the heat storage member of the present invention, the heat storage material is carried on the three-dimensional crosslinked body formed of the curable heat storage composition containing the polyol (a), the compound (b) having an isocyanate group and the heat storage material (c). It is filled in the voids of the porous base material in such a state that it will be retained in the voids of the porous base material even if the heat storage material melts, so it is possible to prevent or suppress leakage of the heat storage material. it can. For this reason, the cutting process is facilitated, the problem of leakage of the heat storage material does not occur even if the cutting process is performed, and the handleability and workability are excellent.
Further, since the heat storage material-carrying three-dimensional crosslinked body is present in the voids of the porous substrate, the durability is also improved.
In addition, the three-dimensional crosslinked material carrying the heat storage material is filled in the voids of the porous base material without covering the surface of the porous base material, thereby exposing the surface of the porous base material to form a porous base material. The original texture can be maintained and the design can be improved.

本発明の蓄熱部材の製造方法によれば、本発明の硬化性蓄熱組成物を用いて、このような本発明の蓄熱部材を高生産性にて製造することができる。 According to the method for producing a heat storage member of the present invention, such a heat storage member of the present invention can be produced with high productivity by using the curable heat storage composition of the present invention.

以下に本発明の実施の形態を詳細に説明する。 Embodiments of the present invention will be described in detail below.

本発明の蓄熱部材は、ポリオール(a)、イソシアネート基を有する化合物(b)および蓄熱材(c)を含む硬化性蓄熱組成物が、多孔質基材に含浸、硬化されてなることを特徴とする。 The heat storage member of the present invention is characterized in that a curable heat storage composition containing a polyol (a), a compound (b) having an isocyanate group and a heat storage material (c) is impregnated into a porous substrate and cured. To do.

このような本発明の蓄熱部材は、ポリオール(a)、イソシアネート基を有する化合物(b)および蓄熱材(c)を含む硬化性蓄熱組成物を該蓄熱材(c)の融点以上の温度で多孔質基材に含浸させた後、硬化させる本発明の蓄熱部材の製造方法により高生産性にて製造することができる。 Such a heat storage member of the present invention has a curable heat storage composition containing a polyol (a), a compound (b) having an isocyanate group and a heat storage material (c), and is porous at a temperature equal to or higher than the melting point of the heat storage material (c). It can be manufactured with high productivity by the method for manufacturing a heat storage member of the present invention in which a quality base material is impregnated and then cured.

また、本発明の硬化性蓄熱組成物は、このような本発明の蓄熱部材の製造に好適に用いられる硬化性蓄熱組成物であって、ポリオール(a)、イソシアネート基を有する化合物(b)および蓄熱材(c)を含み、該蓄熱材(c)の溶融温度での粘度が10〜500mPa・sであることを特徴とする。 Moreover, the curable heat storage composition of the present invention is a curable heat storage composition that is preferably used for the production of such a heat storage member of the present invention, and comprises a polyol (a), a compound (b) having an isocyanate group, and The heat storage material (c) is included, and the viscosity at the melting temperature of the heat storage material (c) is 10 to 500 mPa·s.

[硬化性蓄熱組成物]
まず、ポリオール(a)(以下、「(a)成分」と称す場合がある。)、イソシアネート基を有する化合物(b)(以下、「(b)成分」と称す場合がある。)および蓄熱材(c)(以下、「(c)成分」と称す場合がある。)を含む本発明の硬化性蓄熱組成物について説明する。
[Curable heat storage composition]
First, a polyol (a) (hereinafter sometimes referred to as “(a) component”), a compound having an isocyanate group (b) (hereinafter sometimes referred to as “(b) component”), and a heat storage material. The curable heat storage composition of the present invention containing (c) (hereinafter sometimes referred to as “component (c)”) will be described.

<ポリオール(a)>
(a)成分のポリオールは、後述する(b)成分と反応して、蓄熱材(c)を担持するための3次元架橋構造を形成する成分であり、緻密な架橋構造を形成することができる。
<Polyol (a)>
The polyol as the component (a) is a component that reacts with the component (b) described below to form a three-dimensional crosslinked structure for supporting the heat storage material (c), and can form a dense crosslinked structure. ..

ポリオール(a)としては、例えば、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリオレフィンポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリカプロラクトンポリオール、アクリルポリオール、エポキシポリオール、アルキドポリオール、フッ素含有ポリオール、ケイ素含有系ポリオール、セルロース及び/またはその誘導体、アミロース等の多糖類等が挙げられる。(a)成分としては、これらの1種のみを用いてもよく、2種以上を混合して用いてもよい。 Examples of the polyol (a) include polyester polyol, polyether polyol, polyolefin polyol, polycarbonate polyol, polycaprolactone polyol, acrylic polyol, epoxy polyol, alkyd polyol, fluorine-containing polyol, silicon-containing polyol, cellulose and/or its derivative. , And polysaccharides such as amylose. As the component (a), only one kind thereof may be used, or two or more kinds may be mixed and used.

本発明では、特に、ポリオール(a)が、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリオレフィンポリオールから選ばれる1種以上を含むことが好ましく、このようなポリオール(a)を用いることにより、緻密な架橋構造を形成することができる上に、後述する蓄熱材(c)との相溶性が良好で、3次元架橋構造からの蓄熱材(c)の漏れを抑制しやすいといった利点を有する。なかでも、蓄熱材(c)との相溶性の観点から、ポリエステルポリオールを含むことが好ましい。 In the present invention, in particular, the polyol (a) preferably contains at least one selected from polyester polyols, polyether polyols, and polyolefin polyols. By using such a polyol (a), a dense crosslinked structure can be obtained. In addition to being able to be formed, it has good compatibility with the heat storage material (c) described later, and has an advantage that leakage of the heat storage material (c) from the three-dimensional crosslinked structure can be easily suppressed. Above all, from the viewpoint of compatibility with the heat storage material (c), it is preferable to include a polyester polyol.

ポリエステルポリオールとしては、例えば、多価アルコールと多価カルボン酸との縮重合物;環状エステル(ラクトン)の開環重合物;多価アルコール、多価カルボン酸および環状エステルの3種類の成分による反応物、ヒマシ油またはその変性物等が挙げられる。これらは1種のみを用いてもよく、2種以上を混合して用いてもよい。 As the polyester polyol, for example, a polycondensation product of a polyhydric alcohol and a polycarboxylic acid; a ring-opening polymerization product of a cyclic ester (lactone); a reaction by three kinds of components of a polyhydric alcohol, a polycarboxylic acid and a cyclic ester And castor oil or a modified product thereof. These may be used alone or in combination of two or more.

多価アルコールとしては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリメチレングリコール、1,3−ブタンジオール、1,4−ブタンジオール、2,3−ブタンジオール、1,3−テトラメチレンジオール、1,4−テトラメチレンジオール、1,6−ヘキサンジオール、1,3−テトラメチレンジオール、2−メチル−1,3−トリメチレンジオール、1,5−ペンタメチレンジオール、トリメチルペンタンジオール、2,2,4−トリメチル−1,3−ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサンジオール、2−ブチル−2−エチル−1,3−プロパンジオール、1,6−ヘキサメチレンジオール、3−メチル−1,5−ペンタメチレンジオール、2,4−ジエチル−1,5−ペンタメチレンジオール、1,8−オクタンジオール、1,9−ノナンジオール、1,10−デカンジオール、メタキシレングリコール、パラキシレングリコール、ビスヒドロキシエトキシベンゼン、ビスヒドロキシエチルテレフタレート、グリセリン、ジグリセリン、トリメチロールプロパン、ジトリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、シクロヘキサンジオール類(1,4−シクロヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタノール等)、ビスフェノール類(ビスフェノールAなど)、糖アルコール類(キシリトールやソルビトールなど)、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、2−メチロールプロパンジオール、エトキシ化トリメチロールプロパン等が挙げられる。これらは1種のみを用いてもよく、2種以上を混合して用いてもよい。 Examples of the polyhydric alcohol include ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, trimethylene glycol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, 2,3-butanediol, and 1,3-tetraglycol. Methylene diol, 1,4-tetramethylene diol, 1,6-hexane diol, 1,3-tetramethylene diol, 2-methyl-1,3-trimethylene diol, 1,5-pentamethylene diol, trimethyl pentane diol, 2,2,4-trimethyl-1,3-pentanediol, neopentyl glycol, cyclohexanediol, 2-butyl-2-ethyl-1,3-propanediol, 1,6-hexamethylenediol, 3-methyl-1 ,5-pentamethylenediol, 2,4-diethyl-1,5-pentamethylenediol, 1,8-octanediol, 1,9-nonanediol, 1,10-decanediol, metaxylene glycol, paraxylene glycol, Bishydroxyethoxybenzene, bishydroxyethyl terephthalate, glycerin, diglycerin, trimethylolpropane, ditrimethylolpropane, trimethylolethane, cyclohexanediols (1,4-cyclohexanediol, cyclohexanedimethanol, etc.), bisphenols (bisphenol A, etc.) ), sugar alcohols (such as xylitol and sorbitol), pentaerythritol, dipentaerythritol, 2-methylolpropanediol, and ethoxylated trimethylolpropane. These may be used alone or in combination of two or more.

多価カルボン酸としては、例えば、マロン酸、マレイン酸、無水マレイン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカンジオン酸等の脂肪族ジカルボン酸;1,4−シクロヘキサンジカルボン酸等の脂環式ジカルボン酸;テレフタル酸、イソフタル酸、オルトフタル酸、無水フタル酸、テレフタル酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸、パラフェニレンジカルボン酸、トリメリット酸等の芳香族ジカルボン酸;或いはこれらの酸無水物等が挙げられる。これらは1種のみを用いてもよく、2種以上を混合して用いてもよい。 Examples of the polycarboxylic acid include aliphatic dicarboxylic acids such as malonic acid, maleic acid, maleic anhydride, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid and dodecanedioic acid; 1,4 Alicyclic dicarboxylic acids such as cyclohexanedicarboxylic acid; aromatic dicarboxylic acids such as terephthalic acid, isophthalic acid, orthophthalic acid, phthalic anhydride, terephthalic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, paraphenylenedicarboxylic acid and trimellitic acid Or an acid anhydride thereof or the like. These may be used alone or in combination of two or more.

環状エステルの開環重合物における環状エステルとしては、例えば、プロピオラクトン、β−メチル−δ−バレロラクトン、ε−カプロラクトン等が挙げられる。これらは1種のみを用いてもよく、2種以上を混合して用いてもよい。 Examples of the cyclic ester in the ring-opening polymer of the cyclic ester include propiolactone, β-methyl-δ-valerolactone, ε-caprolactone and the like. These may be used alone or in combination of two or more.

多価アルコール、多価カルボン酸および環状エステルの3種類の成分による反応物における多価アルコール、多価カルボン酸、環状エステルとしては、前記例示のものなどを用いることができる。 As the polyhydric alcohol, polyvalent carboxylic acid, and cyclic ester in the reaction product of three kinds of components of polyhydric alcohol, polycarboxylic acid, and cyclic ester, those exemplified above can be used.

ポリエーテルポリオールとしては、例えば、芳香族ポリエーテルポリオール、グリセリン系ポリエーテルポリオール、アミノ基含有ポリエーテルポリオール等が挙げられる。具体的に、芳香族ポリエーテルポリオールとしては、例えば、ビスフェノールAを開始剤としてアルキレンオキサイド(例えば、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド等の少なくとも1種以上。以下同様。)を付加することで得られるビスフェノールA型ポリエーテルポリオール、芳香族アミン(例えば、トルエンジアミン、ジエチルトルエンジアミン、4,4’−ジアミノジフェニルメタン、p−フェニレンジアミン、o−フェニレンジアミン、ナフタレンジアミン、トリエタノールアミン、マンニッヒ縮合物等)を開始剤としてアルキレンオキサイドを付加することで得られる芳香族アミン系ポリエーテルポリオール等が挙げられる。グリセリン系ポリエーテルポリオールとしては、グリセリンを開始剤としてアルキレンオキサイドを付加することで得られるポリエーテルポリオール等が挙げられる。アミノ基含有ポリエーテルポリオールとしては、例えば、低分子量アミン(例えば、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ブチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ネオペンチルジアミン等)を開始剤としてアルキレンオキサイドを付加したもの等が挙げられる。本発明では、特に、グリセリンを開始剤とするポリエーテルポリオール(グリセリン系ポリエーテルポリオール)を用いることが好ましい。 Examples of the polyether polyols include aromatic polyether polyols, glycerin-based polyether polyols, amino group-containing polyether polyols, and the like. Specifically, as the aromatic polyether polyol, for example, bisphenol A obtained by adding alkylene oxide (for example, at least one or more of ethylene oxide, propylene oxide and the like; the same applies hereinafter) using bisphenol A as an initiator. Type polyether polyol, aromatic amine (eg, toluenediamine, diethyltoluenediamine, 4,4'-diaminodiphenylmethane, p-phenylenediamine, o-phenylenediamine, naphthalenediamine, triethanolamine, Mannich condensation product, etc.) Examples of the agent include aromatic amine polyether polyols obtained by adding alkylene oxide. Examples of the glycerin-based polyether polyol include polyether polyols obtained by adding alkylene oxide using glycerin as an initiator. Examples of the amino group-containing polyether polyol include those obtained by adding an alkylene oxide using a low molecular weight amine (for example, ethylenediamine, propylenediamine, butylenediamine, hexamethylenediamine, neopentyldiamine) as an initiator. In the present invention, it is particularly preferable to use a polyether polyol having glycerin as an initiator (glycerin-based polyether polyol).

ポリオレフィンポリオールとしては、オレフィンを重合体又は共重合体の骨格(又は主鎖)の成分とし且つ分子内に(特に末端に)ヒドロキシル基を少なくとも2つ有するポリオールであって、数平均分子量が500以上のものを用いることができる。前記オレフィンとしては、末端に炭素−炭素二重結合を有するオレフィン(例えば、エチレン、プロピレン等のα−オレフィンなど)であってもよく、また末端以外の部位に炭素−炭素二重結合を有するオレフィン(例えば、イソブテンなど)であってもよく、さらにはジエン(例えば、ブタジエン、イソプレンなど)であってもよい。 The polyolefin polyol is a polyol having an olefin as a component of the skeleton (or main chain) of a polymer or copolymer and having at least two hydroxyl groups in the molecule (particularly at the terminal) and having a number average molecular weight of 500 or more. Can be used. The olefin may be an olefin having a carbon-carbon double bond at the terminal (for example, an α-olefin such as ethylene or propylene), or an olefin having a carbon-carbon double bond at a site other than the terminal. It may be (for example, isobutene, etc.), and may be a diene (for example, butadiene, isoprene, etc.).

ポリオール(a)の製造は、常法により行うことができ、必要に応じ、公知の硬化剤、硬化触媒等を用いてもよい。 The polyol (a) can be produced by a conventional method, and a known curing agent, curing catalyst or the like may be used if necessary.

ポリオール(a)の水酸基価は、特に限定されないが、好ましくは10〜500KOHmg/g、より好ましくは15〜400KOHmg/g程度である。 The hydroxyl value of the polyol (a) is not particularly limited, but is preferably 10 to 500 KOHmg/g, more preferably 15 to 400 KOHmg/g.

ポリオール(a)の分子量は、特に限定されないが、100〜20000であることが好ましく、300〜10000であることがより好ましく、1000以上、8000以下であることが更に好ましい。このような分子量であれば、蓄熱材(c)の漏れを十分に抑制できる良好な3次元架橋構造を形成することができる。ポリオール(a)の分子量が小さすぎる場合は、蓄熱材(c)が漏れ易くなる恐れがある。一方、分子量が大きすぎる場合は、蓄熱材(c)を十分に保持できなくなる恐れがある。なお、ここに言う分子量は、GPC法によるポリスチレン換算の重量平均分子量である。 The molecular weight of the polyol (a) is not particularly limited, but is preferably 100 to 20,000, more preferably 300 to 10,000, and further preferably 1,000 or more and 8,000 or less. With such a molecular weight, it is possible to form a good three-dimensional crosslinked structure capable of sufficiently suppressing the leakage of the heat storage material (c). If the molecular weight of the polyol (a) is too small, the heat storage material (c) may easily leak. On the other hand, if the molecular weight is too large, the heat storage material (c) may not be sufficiently retained. The molecular weight referred to here is a polystyrene-equivalent weight average molecular weight determined by the GPC method.

なお、ポリオール(a)は、硬化性蓄熱組成物に用いる蓄熱材(c)の溶融温度での粘度が後述の好適粘度となるようなものを選択して用いることが好ましい。 The polyol (a) is preferably selected and used so that the viscosity of the heat storage material (c) used in the curable heat storage composition at the melting temperature becomes a suitable viscosity described later.

<イソシアネート基を有する化合物(b)>
(b)成分は、ポリオール(a)の水酸基と反応して3次元架橋構造を形成するものであり、(b)成分中のイソシアネート基は、水酸基との反応性に優れ、反応が迅速に進行し、かつ緻密な架橋構造を形成することができる。
<Compound having isocyanate group (b)>
The component (b) reacts with the hydroxyl group of the polyol (a) to form a three-dimensional crosslinked structure, and the isocyanate group in the component (b) has excellent reactivity with the hydroxyl group and the reaction proceeds rapidly. And a dense crosslinked structure can be formed.

イソシアネート基を含有する化合物(b)としては、例えば、
1,3−トリメチレンジイソシアネート、1,4−テトラメチレンジイソシアネ−ト、1,3−ペンタメチレンジイソシアネート、1,5−ペンタメチレンジイソシアネート、1,6−ヘキサメチレンジイソシアネ−ト(HMDI)、1,2−プロピレンジイソシアネート、1,2−ブチレンジイソシアネート、2,3−ブチレンジイソシアネート、1,3−ブチレンジイソシアネート、2−メチル−1,5−ペンタメチレンジイソシアネート、3−メチル−1,5−ペンタメチレンジイソシアネート、2,4,4−トリメチル−1,6−ヘキサメチレンジイソシアネート、2,2,4−トリメチル−1,6−ヘキサメチレンジイソシアネート、2,6−ジイソシアネートメチルカプロエート、リジンジイソシアネ−ト、ダイマー酸ジイソシアネート、ノルボルネンジイソシアネート等の脂肪族ジイソシアネート;
1,3−シクロペンタンジイソシアネート、1,4−シクロヘキサンジイソシアネート、1,3−シクロヘキサンジイソシアネート、3−イソシアネートメチル−3,5,5−トリメチルシクロヘキシルイソシアネート、4,4´−メチレンビス(シクロヘキシルイソシアネート)、メチル−2,4−シクロヘキサンジイソシアネート、メチル−2,6−シクロヘキサンジイソシアネート、1,3−ビス(イソシアネートメチル)シクロヘキサン、1,4−ビス(イソシアネートメチル)シクロヘキサン、イソホロンジイソシアネート(IPDI)、ノルボルナンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、水添ジフェニルメタンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート等の脂環式ジイソシアネート;
m−フェニレンジイソシアネ−ト、p−フェニレンジイソシアネ−ト、2,4−トリレンジイソシアネ−ト(TDI)、2,6−トリレンジイソシアネ−ト(TDI)、ナフチレン−1,4−ジイソシアネ−ト、ナフチレン−1,5−ジイソシアネ−ト、4,4´−ジフェニルジイソシアネ−ト、4,4´−ジフェニルメタンジイソシアネ−ト(MDI)、2,4´−ジフェニルメタンジイソシアネ−ト、4,4´−ジフェニルエ−テルジイソシアネ−ト、2−ニトロジフェニル−4,4´−ジイソシアネ−ト、2,2´−ジフェニルプロパン−4,4´−ジイソシアネ−ト、3,3´−ジメチルジフェニルメタン−4,4´−ジイソシネ−ト、4,4´−ジフェニルプロパンジイソシアネ−ト、3,3´−ジメトキシジフェニル−4,4´−ジイソシアネ−ト、ジアニシジンジイソシアネ−ト、テトラメチレンキシリレンジイソシアネート等の芳香族ジイソシアネート;
1,3−キシリレンジイソシアネ−ト(XDI)、1,4−キシリレンジイソシアネ−ト(XDI)、ω,ω´−ジイソシアネート−1,4−ジエチルベンゼン、1,3−ビス(1−イソシアネート−1−メチルエチル)ベンゼン、1,4−ビス(1−イソシアネート−1−メチルエチル)ベンゼン、1,3−ビス(α,α−ジメチルイソシアネートメチル)ベンゼン等の芳香脂肪族ジイソシアネート;
等のイソシアネート基含有化合物、およびこれらのイソシアネート基含有化合物をアロハネート化、ビウレット化、2量化(ウレチジオン)、3量化(イソシアヌレート)、アダクト化、カルボジイミド反応等によって誘導体化したもの、およびそれらの混合物等が挙げられる。
Examples of the compound (b) containing an isocyanate group include:
1,3-trimethylene diisocyanate, 1,4-tetramethylene diisocyanate, 1,3-pentamethylene diisocyanate, 1,5-pentamethylene diisocyanate, 1,6-hexamethylene diisocyanate (HMDI) 1,2-propylene diisocyanate, 1,2-butylene diisocyanate, 2,3-butylene diisocyanate, 1,3-butylene diisocyanate, 2-methyl-1,5-pentamethylene diisocyanate, 3-methyl-1,5-penta Methylene diisocyanate, 2,4,4-trimethyl-1,6-hexamethylene diisocyanate, 2,2,4-trimethyl-1,6-hexamethylene diisocyanate, 2,6-diisocyanate methyl caproate, lysine diisocyanate , Dimer acid diisocyanate, norbornene diisocyanate and other aliphatic diisocyanates;
1,3-cyclopentane diisocyanate, 1,4-cyclohexane diisocyanate, 1,3-cyclohexane diisocyanate, 3-isocyanate methyl-3,5,5-trimethylcyclohexyl isocyanate, 4,4′-methylenebis(cyclohexyl isocyanate), methyl- 2,4-Cyclohexane diisocyanate, methyl-2,6-cyclohexane diisocyanate, 1,3-bis(isocyanatomethyl)cyclohexane, 1,4-bis(isocyanatomethyl)cyclohexane, isophorone diisocyanate (IPDI), norbornane diisocyanate, dicyclohexylmethane diisocyanate Alicyclic diisocyanates such as hydrogenated diphenylmethane diisocyanate and hydrogenated xylylene diisocyanate;
m-phenylene diisocyanate, p-phenylene diisocyanate, 2,4-tolylene diisocyanate (TDI), 2,6-tolylene diisocyanate (TDI), naphthylene-1, 4-diisocyanate, naphthylene-1,5-diisocyanate, 4,4'-diphenyldiisocyanate, 4,4'-diphenylmethane diisocyanate (MDI), 2,4'-diphenylmethane di Isocyanate, 4,4'-diphenyl ether diisocyanate, 2-nitrodiphenyl-4,4'-diisocyanate, 2,2'-diphenylpropane-4,4'-diisocyanate, 3, 3'-Dimethyldiphenylmethane-4,4'-diisocyanate, 4,4'-diphenylpropane diisocyanate, 3,3'-dimethoxydiphenyl-4,4'-diisocyanate, dianisidine diisocyanate Aromatic diisocyanates such as tetra- and tetramethylene xylylene diisocyanate;
1,3-xylylene diisocyanate (XDI), 1,4-xylylene diisocyanate (XDI), ω,ω'-diisocyanate-1,4-diethylbenzene, 1,3-bis(1-isocyanate) Aroaliphatic diisocyanates such as -1-methylethyl)benzene, 1,4-bis(1-isocyanate-1-methylethyl)benzene, and 1,3-bis(α,α-dimethylisocyanatomethyl)benzene;
Isocyanate group-containing compounds such as, and those isocyanate group-containing compounds are derivatized by alohanation, biuretization, dimerization (uretdione), trimerization (isocyanurate), adduct formation, carbodiimide reaction, etc., and mixtures thereof. Etc.

イソシアネート基を有する化合物(b)としては、特に脂肪族ジイソシアネートを用いることが好ましく、特にHMDIおよびその誘導体化したもの等が好ましい。 As the compound (b) having an isocyanate group, it is particularly preferable to use an aliphatic diisocyanate, and particularly preferable is HMDI or a derivative thereof.

なお、イソシアネート基を有する化合物(b)は、硬化性蓄熱組成物に用いる蓄熱材(c)の溶融温度での粘度が後述の好適粘度となるようなものを選択して用いることが好ましい。 The compound (b) having an isocyanate group is preferably selected and used so that the heat storage material (c) used in the curable heat storage composition has a viscosity at the melting temperature that will be described later.

<ポリオール(a)とイソシアネート基を有する化合物(b)の含有割合>
本発明の硬化性蓄熱組成物に含まれる(a)成分と(b)成分の含有割合は、NCO/OH比率(当量比率)で好ましくは0.5〜5.0、より好ましくは0.7〜4.0、さらに好ましくは0.8〜3.0となる範囲内で設定すればよい。
このようなNCO/OH比率の範囲内であることにより、蓄熱材(c)の担持強度を高めることができ、蓄熱材(c)の漏れのない均一かつ緻密な蓄熱材担持3次元架橋構造を形成することができる。
NCO/OH比率が0.5より小さい場合は、架橋率が低くなり、硬化性、耐久性、強度等において十分な物性を確保することができない場合があり、また蓄熱材(c)が漏れ易くなる。NCO/OH比率が5.0よりも大きい場合は、未反応のイソシアネート基が残存し、蓄熱材担持3次元架橋体の各種物性に悪影響を与え、蓄熱材担持3次元架橋体が変質しやすくなる。
<Content ratio of polyol (a) and compound (b) having isocyanate group>
The content ratio of the component (a) and the component (b) contained in the curable heat storage composition of the present invention is preferably 0.5 to 5.0, more preferably 0.7 in terms of NCO/OH ratio (equivalent ratio). Up to 4.0, more preferably 0.8 to 3.0.
Within such a range of NCO/OH ratio, the carrying strength of the heat storage material (c) can be enhanced, and a uniform and dense three-dimensional crosslinked structure carrying the heat storage material (c) without leakage of the heat storage material (c) can be obtained. Can be formed.
If the NCO/OH ratio is less than 0.5, the cross-linking ratio will be low, and it may not be possible to secure sufficient physical properties in terms of curability, durability, strength, etc., and the heat storage material (c) will easily leak. Become. When the NCO/OH ratio is greater than 5.0, unreacted isocyanate groups remain, adversely affecting various physical properties of the heat storage material-supporting three-dimensional crosslinked body, and the heat storage material-supporting three-dimensional crosslinked body is likely to deteriorate. ..

<蓄熱材(c)>
蓄熱材(c)としては、無機潜熱蓄熱材、有機潜熱蓄熱材等が挙げられる。
無機潜熱蓄熱材としては、例えば、硫酸ナトリウム10水和物、炭酸ナトリウム10水和物、リン酸水素ナトリウム12水和物、チオ硫酸ナトリウム5水和物、塩化カルシウム6水和物等の水和塩等が挙げられる。
有機潜熱蓄熱材としては、例えば、脂肪族炭化水素、長鎖アルコール、長鎖脂肪酸、長鎖脂肪酸エステル、ポリエーテル化合物、脂肪酸トリグリセリド等が挙げられる。
蓄熱材(c)はこれらの蓄熱材のうち1種または2種以上を用いることができる。
<Heat storage material (c)>
Examples of the heat storage material (c) include an inorganic latent heat storage material and an organic latent heat storage material.
Examples of the inorganic latent heat storage material include hydrates of sodium sulfate decahydrate, sodium carbonate decahydrate, sodium hydrogen phosphate dodecahydrate, sodium thiosulfate pentahydrate, calcium chloride hexahydrate, and the like. Salt etc. are mentioned.
Examples of the organic latent heat storage material include aliphatic hydrocarbons, long chain alcohols, long chain fatty acids, long chain fatty acid esters, polyether compounds, and fatty acid triglycerides.
As the heat storage material (c), one kind or two or more kinds of these heat storage materials can be used.

本発明では、硬化性蓄熱組成物を多孔質基材に含浸させる際には、硬化性蓄熱組成物が多孔質基材の空隙内に円滑に浸入し得る適度な粘度に調整する必要があり、そのためには、蓄熱材(c)としては溶融させて粘度を下げることが容易な有機潜熱蓄熱材を用いることが好ましい。有機潜熱蓄熱材は、沸点が高く揮発しにくいため、蓄熱材担持3次元架橋構造形成時における肉痩せがほとんど無く、また長期に亘り蓄熱性能が持続するため、好ましい。さらに、有機潜熱蓄熱材を用いた場合、用途に応じた相変化温度の設定が容易であり、例えば相変化温度の異なる2種以上の有機潜熱蓄熱材を混合することで、容易に相変化温度の設定が可能となる。 In the present invention, when impregnating the curable heat storage composition into the porous base material, the curable heat storage composition needs to be adjusted to an appropriate viscosity that can be smoothly penetrated into the voids of the porous base material, For that purpose, it is preferable to use an organic latent heat storage material that can be easily melted to reduce the viscosity as the heat storage material (c). The organic latent heat storage material is preferable because it has a high boiling point and is hard to volatilize, so that there is almost no thinning in the formation of the heat storage material-supporting three-dimensional crosslinked structure, and the heat storage performance is maintained for a long time. Furthermore, when an organic latent heat storage material is used, it is easy to set the phase change temperature according to the application. For example, by mixing two or more kinds of organic latent heat storage materials having different phase change temperatures, the phase change temperature can be easily set. Can be set.

有機潜熱蓄熱材のうち、脂肪族炭化水素としては、例えば、炭素数8〜30の脂肪族炭化水素を用いることができ、具体的には、ペンタデカン(融点6℃)、テトラデカン(融点8℃)、ヘキサデカン(融点18℃)、ヘプタデカン(融点22℃)、オクタデカン(融点28℃)、ノナデカン(融点32℃)、イコサン(融点36℃)、ドコサン(融点44℃)、パラフィンワックス等が挙げられる。 Among the organic latent heat storage materials, as the aliphatic hydrocarbon, for example, an aliphatic hydrocarbon having 8 to 30 carbon atoms can be used, and specifically, pentadecane (melting point 6°C), tetradecane (melting point 8°C). , Hexadecane (melting point 18° C.), heptadecane (melting point 22° C.), octadecane (melting point 28° C.), nonadecane (melting point 32° C.), icosane (melting point 36° C.), docosane (melting point 44° C.), paraffin wax and the like.

長鎖アルコールとしては、例えば、炭素数8〜30の長鎖アルコールを用いることができ、具体的には、カプリルアルコール(融点7℃)、ラウリルアルコール(融点24℃)、ミリスチルアルコール(融点38℃)、ステアリルアルコール(融点58℃)等が挙げられる。 As the long chain alcohol, for example, a long chain alcohol having 8 to 30 carbon atoms can be used, and specifically, capryl alcohol (melting point 7° C.), lauryl alcohol (melting point 24° C.), myristyl alcohol (melting point 38° C. ), stearyl alcohol (melting point 58° C.) and the like.

長鎖脂肪酸としては、例えば、炭素数8〜30の長鎖脂肪酸を用いることができ、具体的には、オクタン酸(融点17℃)、デカン酸(融点32℃)、ドデカン酸(融点44℃)、テトラデカン酸(融点50℃)、ヘキサデカン酸(融点63℃)、オクタデカン酸(融点70℃)等の脂肪酸等が挙げられる。 As the long-chain fatty acid, for example, a long-chain fatty acid having 8 to 30 carbon atoms can be used. Specifically, octanoic acid (melting point 17° C.), decanoic acid (melting point 32° C.), dodecanoic acid (melting point 44° C.) ), tetradecanoic acid (melting point 50° C.), hexadecanoic acid (melting point 63° C.), octadecanoic acid (melting point 70° C.) and the like.

長鎖脂肪酸エステルとしては、例えば、炭素数8〜30の長鎖脂肪酸エステルを用いることができ、具体的には、ラウリン酸メチル(融点5℃)、ミリスチン酸メチル(融点19℃)、パルミチン酸メチル(融点30℃)、パルミチン酸ブチル(融点15℃)、ステアリン酸メチル(融点38℃)、ステアリン酸ブチル(融点25℃)、アラキジン酸メチル(融点45℃)、ステアリン酸ステアリル(融点60℃)、フタル酸ジステアリル等が挙げられる。 As the long-chain fatty acid ester, for example, a long-chain fatty acid ester having 8 to 30 carbon atoms can be used. Specifically, methyl laurate (melting point 5° C.), methyl myristate (melting point 19° C.), palmitic acid can be used. Methyl (melting point 30°C), butyl palmitate (melting point 15°C), methyl stearate (melting point 38°C), butyl stearate (melting point 25°C), methyl arachidate (melting point 45°C), stearyl stearate (melting point 60°C) ), and distearyl phthalate.

ポリエーテル化合物としては、例えば、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、ポリプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールジアクリレート、エチルエチレングリコール等が挙げられる。 Examples of the polyether compound include diethylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol, triethylene glycol monomethyl ether, polypropylene glycol, polyethylene glycol, polypropylene glycol diacrylate, ethyl ethylene glycol and the like.

脂肪酸トリグリセリドとしては、例えば、ヤシ油、パーム核油等の植物油や、その精製加工品である中鎖脂肪酸トリグリセリド、長鎖脂肪酸トリグリセリド等が挙げられる。 Examples of the fatty acid triglycerides include vegetable oils such as coconut oil and palm kernel oil, and medium-chain fatty acid triglycerides and long-chain fatty acid triglycerides which are purified products thereof.

本発明では、蓄熱材(c)として、特に、脂肪族炭化水素、長鎖脂肪酸エステルを使用することが好ましく、長鎖脂肪酸エステルを使用することがより好ましい。長鎖脂肪酸エステルの中でも、特に、炭素数15〜22の長鎖脂肪酸エステルを使用することが好ましく、このような長鎖脂肪酸エステルは、潜熱量が高く、実用温度領域に相変化温度(融点)を有するため、様々な用途に使用しやすい。なかでも、パルミチン酸メチル、パルミチン酸ブチル、ステアリン酸メチル、及びステアリン酸ブチルのうちの1種、或いは2種以上を混合して用いることが好ましい。 In the present invention, as the heat storage material (c), it is particularly preferable to use an aliphatic hydrocarbon or a long chain fatty acid ester, and it is more preferable to use a long chain fatty acid ester. Among the long-chain fatty acid esters, it is particularly preferable to use a long-chain fatty acid ester having 15 to 22 carbon atoms. Such a long-chain fatty acid ester has a high latent heat amount and a phase change temperature (melting point) in a practical temperature range. Therefore, it is easy to use for various purposes. Among them, it is preferable to use one of methyl palmitate, butyl palmitate, methyl stearate, and butyl stearate, or a mixture of two or more thereof.

なお、有機潜熱蓄熱材等の蓄熱材(c)は、その溶融温度での粘度が後述の好適粘度となるようなものを用いることが好ましい。 As the heat storage material (c) such as the organic latent heat storage material, it is preferable to use a material whose viscosity at the melting temperature becomes a suitable viscosity described later.

本発明の硬化性蓄熱組成物中の蓄熱材(c)の含有量には特に制限はないが、本発明の硬化性蓄熱組成物によれば、緻密に入り組んだ3次元架橋構造内に多量の蓄熱材(c)を担持することができるため、硬化性蓄熱組成物中の蓄熱材(c)含有量(この硬化性蓄熱組成物中の蓄熱材(c)含有量は形成される蓄熱材担持3次元架橋構造中の蓄熱材担持量に相当する。)は好ましくは40重量%以上、より好ましくは50重量%以上、さらに好ましくは60重量%以上、特に好ましくは65重量%以上とすることができる。このように、多量の蓄熱材(c)を含有することで、得られる蓄熱部材の蓄熱材含有率を高め、蓄熱部材の蓄熱性能を高めることができる。ただし、硬化性蓄熱組成物中の蓄熱材(c)含有量が過度に多いと、(a)成分、(b)成分等の3次元架橋構造形成成分の含有量が相対的に減ることで安定かつ強固な3次元架橋構造を形成し得なくなるため、硬化性蓄熱組成物中の蓄熱材(c)含有量は95重量%以下、特に90重量%以下、とりわけ85重量%以下、とりわけ80重量%以下とすることが好ましい。 The content of the heat storage material (c) in the curable heat storage composition of the present invention is not particularly limited, but according to the curable heat storage composition of the present invention, a large amount is contained in the dense three-dimensional crosslinked structure. Since the heat storage material (c) can be supported, the content of the heat storage material (c) in the curable heat storage composition (the content of the heat storage material (c) in this curable heat storage composition is the heat storage material supported). Corresponding to the amount of heat storage material carried in the three-dimensional crosslinked structure) is preferably 40% by weight or more, more preferably 50% by weight or more, further preferably 60% by weight or more, and particularly preferably 65% by weight or more. it can. In this way, by containing a large amount of the heat storage material (c), the heat storage material content rate of the obtained heat storage member can be increased and the heat storage performance of the heat storage member can be improved. However, when the content of the heat storage material (c) in the curable heat storage composition is excessively large, the content of the three-dimensional crosslinked structure-forming component such as the component (a) and the component (b) is relatively reduced, and thus stable. And since it becomes impossible to form a strong three-dimensional crosslinked structure, the content of the heat storage material (c) in the curable heat storage composition is 95% by weight or less, particularly 90% by weight or less, especially 85% by weight or less, especially 80% by weight. The following is preferable.

<その他の成分>
本発明の硬化性蓄熱組成物は、必要に応じて、上記(a)成分、(b)成分および(c)成分以外のその他の成分を含有していてもよい。
<Other ingredients>
The curable heat storage composition of the present invention may contain other components other than the above-mentioned components (a), (b) and (c), if necessary.

例えば、(c)成分として、2種以上の有機潜熱蓄熱材を混合して使用する場合は、相溶化剤を含有することが好ましい。相溶化剤を含有することにより、有機潜熱蓄熱材同士の相溶性をより向上させることができる。相溶化剤は、有機潜熱蓄熱材同士の相溶性のみならず、蓄熱材(c)と(a)成分および(b)成分との相溶性の向上にも機能し、より緻密な3次元架橋構造の形成、それによる蓄熱材(c)の担持性能の向上に有効である。 For example, when two or more kinds of organic latent heat storage materials are mixed and used as the component (c), it is preferable to contain a compatibilizer. By containing the compatibilizing agent, the compatibility between the organic latent heat storage materials can be further improved. The compatibilizer functions not only to improve the compatibility between the organic latent heat storage materials but also to improve the compatibility between the heat storage materials (c) and the components (a) and (b), and has a more precise three-dimensional crosslinked structure. Is effective in improving the carrying performance of the heat storage material (c).

相溶化剤としては、例えば、脂肪酸トリグリセリド、親水親油バランス(HLB)が1〜10の非イオン性界面活性剤等が挙げられ、これらの1種または2種以上を混合し用いることができる。 Examples of the compatibilizing agent include fatty acid triglycerides, nonionic surfactants having a hydrophilic-lipophilic balance (HLB) of 1 to 10, and the like, and one type or a mixture of two or more types can be used.

脂肪酸トリグリセリドは、前述の通り、有機潜熱蓄熱材としても用いられる物質である。このような脂肪酸トリグリセリドは、特に有機潜熱蓄熱材同士の相溶性を、より向上させることができるとともに、優れた蓄熱性を有するため好ましい。脂肪酸トリグリセリドとしては、例えば、ヤシ油、パーム核油等の植物油や、その精製加工品である中鎖脂肪酸トリグリセリド、長鎖脂肪酸トリグリセリド等が挙げられる。 As described above, the fatty acid triglyceride is a substance also used as an organic latent heat storage material. Such a fatty acid triglyceride is particularly preferable because it can further improve the compatibility between the organic latent heat storage materials and has an excellent heat storage property. Examples of the fatty acid triglycerides include vegetable oils such as coconut oil and palm kernel oil, and medium-chain fatty acid triglycerides and long-chain fatty acid triglycerides which are purified products thereof.

親水親油バランス(HLB)が1〜10の非イオン性界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ソルビタンセスキオレエート、ソルビタントリオレート、ソルビタンモノラウレート、ソルビタンモノパルミテート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタントリステアレート、グリセロールモノステアレート、グリセロールモノステアレート、グリセロールモノオレエート、ステアリン酸グリセリル、カプリル酸グリセリル、ステアリン酸ソルビタン、オレイン酸ソルビタン、セスキオレイン酸ソルビタン、ヤシ脂肪酸ソルビタン等が挙げられる。 Examples of the nonionic surfactant having a hydrophilic-lipophilic balance (HLB) of 1 to 10 include polyoxyethylene lauryl ether, polyoxyethylene oleyl ether, polyoxyethylene stearyl ether, sorbitan sesquioleate, sorbitan trioleate, Sorbitan monolaurate, sorbitan monopalmitate, sorbitan monostearate, sorbitan tristearate, glycerol monostearate, glycerol monostearate, glycerol monooleate, glyceryl stearate, glyceryl caprylate, sorbitan stearate, sorbitan oleate , Sorbitan sesquioleate, sorbitan coconut fatty acid and the like.

本発明の硬化性蓄熱組成物が相溶化剤を含む場合、相溶化剤は、前述の(a)成分100重量部に対し、0.1〜30重量部、特に0.5〜20重量部含有されることが好ましい。 When the curable heat storage composition of the present invention contains a compatibilizing agent, the compatibilizing agent is contained in an amount of 0.1 to 30 parts by weight, particularly 0.5 to 20 parts by weight, based on 100 parts by weight of the component (a). Preferably.

また、本発明の硬化性蓄熱組成物は、(a)成分と(b)成分の硬化反応を迅速に進めるために触媒(反応促進剤)を含有することが好ましい。 Further, the curable heat storage composition of the present invention preferably contains a catalyst (reaction accelerator) in order to accelerate the curing reaction of the components (a) and (b).

触媒としては、例えば、トリエチルアミン、トリエチレンジアミン、トリエチルアミン、テトラメチルブタンジアミン、ジメチルアミノエタノール、ダイマージアミン、ダイマー酸ポリアミドアミン等のアミン類;ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫ジアセテート、錫オクテート等の錫カルボン酸塩類;ナフテン酸鉄、ナフテン酸コバルト、ナフテン酸マンガン、ナフテン酸亜鉛、オクチル酸鉄、オクチル酸コバルト、オクチル酸マンガン、オクチル酸亜鉛等の金属カルボン酸塩類;ジブチルチンチオカルボキシレート、ジオクチルチンチオカルボキシレート、トリブチルメチルアンモニウムアセテート、トリオクチルメチルアンモニウムアセテート等のカルボキシレート類;アルミニウムトリスアセチルアセテート等のアルミニウム化合物;等が挙げられ、これらの1種または2種以上を用いることができる。 As the catalyst, for example, amines such as triethylamine, triethylenediamine, triethylamine, tetramethylbutanediamine, dimethylaminoethanol, dimerdiamine, dimer acid polyamidoamine; tin carboxylic acid such as dibutyltin dilaurate, dibutyltin diacetate, tin octate. Salts; metal carboxylic acid salts such as iron naphthenate, cobalt naphthenate, manganese naphthenate, zinc naphthenate, iron octylate, cobalt octylate, manganese octylate, zinc octylate; dibutyltin thiocarboxylate, dioctyltin thiocarboxyl And carboxylates such as tributylmethylammonium acetate and trioctylmethylammonium acetate; aluminum compounds such as aluminum trisacetylacetate; and the like, and one or more of these may be used.

この触媒についても、硬化性蓄熱組成物に用いる蓄熱材(c)の溶融温度での粘度が後述の好適粘度となるようなものを選択して用いることが好ましい。 Also for this catalyst, it is preferable to select and use a catalyst such that the viscosity of the heat storage material (c) used in the curable heat storage composition at the melting temperature becomes a suitable viscosity described later.

触媒は、(a)成分100重量部に対して、通常0.01〜10重量部、好ましくは0.05〜5重量部の比率で用いられる。触媒含有量が0.01重量部より少ない場合は、硬化性や形成される3次元架橋構造の強度が不十分となる場合がある。一方、10重量部より多い場合は、3次元架橋構造の耐久性、耐変色性等が低下する傾向となる。 The catalyst is used in a proportion of usually 0.01 to 10 parts by weight, preferably 0.05 to 5 parts by weight, relative to 100 parts by weight of the component (a). If the catalyst content is less than 0.01 part by weight, the curability and the strength of the three-dimensional crosslinked structure formed may be insufficient. On the other hand, when the amount is more than 10 parts by weight, the durability and discoloration resistance of the three-dimensional crosslinked structure tend to be deteriorated.

また、本発明の硬化性蓄熱組成物には、上述の成分以外に、本発明の効果を阻害しない範囲内で各種添加剤を配合することも可能である。このような添加剤としては、例えば、可塑剤、防腐剤、防黴剤、防藻剤、消泡剤、レベリング剤、顔料分散剤、沈降防止剤、たれ防止剤、硬化促進剤、脱水剤、艶消し剤、難燃剤、紫外線吸収剤、光安定剤等が挙げられる。 Further, the curable heat storage composition of the present invention may contain various additives in addition to the components described above within a range that does not impair the effects of the present invention. Examples of such additives include plasticizers, preservatives, antifungal agents, antialgal agents, antifoaming agents, leveling agents, pigment dispersants, anti-settling agents, anti-sagging agents, curing accelerators, dehydrating agents, Matting agents, flame retardants, UV absorbers, light stabilizers and the like can be mentioned.

更にまた、本発明の硬化性蓄熱組成物は、前述のポリオール(a)以外の水酸基含有化合物や、イソシアネート基を有する化合物(b)以外の(a)成分の水酸基と反応可能な官能基、例えばカルボキシル基、イミド基、アルデヒド基等を有する化合物を含んでいてもよい。 Furthermore, the curable heat storage composition of the present invention is a functional group capable of reacting with a hydroxyl group-containing compound other than the above-mentioned polyol (a) and a hydroxyl group of the component (a) other than the compound (b) having an isocyanate group, for example, It may contain a compound having a carboxyl group, an imide group, an aldehyde group, or the like.

本発明の硬化性蓄熱組成物にはまた、蓄熱材(c)の熱効率を向上させ、より優れた蓄熱性能を得るために、熱伝導性物質を配合することが考えられる。熱伝導性物質としては、例えば、銅、鉄、亜鉛、ベリリウム、マグネシウム、コバルト、ニッケル、チタン、ジルコニウム、モブリデン、タングステン、ホウ素、アルミニウム、ガリウム、ケイ素、ゲルマニウム、スズ等の金属およびそれらの合金、あるいはこれらの金属を含む金属酸化物、金属窒化物、金属炭化物、金属リン化物等の金属化合物、また、鱗状黒鉛、塊状黒鉛、土状黒鉛、繊維状黒鉛等の黒鉛等が挙げられ、これらを1種または2種以上を混合して用いることができる。 In order to improve the thermal efficiency of the heat storage material (c) and obtain more excellent heat storage performance, the curable heat storage composition of the present invention may be blended with a heat conductive substance. Examples of the heat-conductive substance include, for example, metals such as copper, iron, zinc, beryllium, magnesium, cobalt, nickel, titanium, zirconium, mobridene, tungsten, boron, aluminum, gallium, silicon, germanium and tin, and alloys thereof. Alternatively, metal oxides containing these metals, metal nitrides, metal carbides, metal compounds such as metal phosphide, and graphite such as scaly graphite, agglomerated graphite, earthy graphite, and fibrous graphite can be given. One kind or a mixture of two or more kinds can be used.

ただし、多孔質基材への含浸性の観点からは、本発明の硬化性蓄熱組成物は熱伝導性物質を含有しないことが好ましい。 However, it is preferable that the curable heat storage composition of the present invention does not contain a heat conductive substance from the viewpoint of the impregnation property into the porous substrate.

更にまた、本発明の硬化性蓄熱組成物は、粘性調整剤を含んでいてもよい。
粘性調整剤としては、例えば、スメクタイト、バーミキュライト等の層状粘土鉱物、アマイドワックス、エチルセルロースや硝酸セルロース等の疎水性セルロース、ポリエチレンやポリプロピレン等のポリオレフィンが挙げられ、これらのうち1種または2種以上を用いることができる。特に本発明では、層状粘土鉱物を用いることが好ましく、特に長鎖アルキルアンモニウムイオン等で有機処理された層状粘土鉱物(有機スメクタイト(有機モンモリロナイト、有機ベントナイト等)、有機バーミキュライト等)を用いることが好ましい。粘性調整剤を含むことで、硬化性蓄熱組成物の粘度を調整することができるが、粘性調整剤の比率は、多孔質基材への含浸性等の観点から、(c)成分100重量部に対し10重量部以下とすることが好ましく、8重量部以下とすることがより好ましい。本発明の硬化性蓄熱組成物はこのような粘性調整剤を含まないことも好ましい。
Furthermore, the curable heat storage composition of the present invention may contain a viscosity modifier.
Examples of the viscosity modifier include layered clay minerals such as smectite and vermiculite, amide wax, hydrophobic cellulose such as ethyl cellulose and cellulose nitrate, polyolefins such as polyethylene and polypropylene, and one or more of them may be used. Can be used. In particular, in the present invention, it is preferable to use a layered clay mineral, and it is particularly preferable to use a layered clay mineral organically treated with a long-chain alkylammonium ion or the like (organic smectite (organic montmorillonite, organic bentonite, etc.), organic vermiculite, etc.). .. The viscosity of the curable heat storage composition can be adjusted by including the viscosity adjusting agent, but the ratio of the viscosity adjusting agent is 100 parts by weight of the component (c) from the viewpoint of impregnation into the porous substrate. On the other hand, it is preferably 10 parts by weight or less, and more preferably 8 parts by weight or less. It is also preferable that the curable heat storage composition of the present invention does not contain such a viscosity modifier.

更にまた、本発明の硬化性蓄熱組成物は、親水親油バランス(HLB値)が10以上(好ましくは12以上18以下)の非イオン界面活性剤を含んでいてもよい。
このような非イオン界面活性剤を含むことで、蓄熱材(c)が微細に均一に分散した状態で3次元架橋体に担持され、より優れた蓄熱性能を得ることが可能である。
Furthermore, the curable heat storage composition of the present invention may contain a nonionic surfactant having a hydrophilic-lipophilic balance (HLB value) of 10 or more (preferably 12 or more and 18 or less).
By including such a nonionic surfactant, the heat storage material (c) is supported on the three-dimensional crosslinked body in a finely and uniformly dispersed state, and it is possible to obtain more excellent heat storage performance.

親水親油バランス(HLB値)が10以上の非イオン界面活性剤としては、例えば、
ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノパルミテート、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレエート等のポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、
ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルドデシルエーテル等のポリオキシエチレンアルキルエーテル、
テトラオレイン酸ポリオキシエチレンソルビット等のポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、
ポリエチレングリコールモノラウレート、ポリエチレングリコールモノステアレート、ポリエチレングリコールジステアレート、ポリエチレングリコールモノオレエート等のポリオキシエチレン脂肪酸エステル、
ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンヤシ油脂肪酸ソルビタン
等が挙げられる。
Examples of the nonionic surfactant having a hydrophilic-lipophilic balance (HLB value) of 10 or more include:
Polyoxyethylene sorbitan monolaurate, polyoxyethylene sorbitan monopalmitate, polyoxyethylene sorbitan monostearate, polyoxyethylene sorbitan monooleate and other polyoxyethylene sorbitan fatty acid esters,
Polyoxyethylene alkyl ethers such as polyoxyethylene lauryl ether, polyoxyethylene cetyl ether, polyoxyethylene stearyl ether, polyoxyethylene oleyl ether, polyoxyethylene octyldodecyl ether,
Polyoxyethylene sorbitol fatty acid ester such as tetraoleic acid polyoxyethylene sorbitol,
Polyoxyethylene fatty acid esters such as polyethylene glycol monolaurate, polyethylene glycol monostearate, polyethylene glycol distearate, polyethylene glycol monooleate,
Examples thereof include polyoxyethylene hydrogenated castor oil, polyoxyethylene coconut oil fatty acid sorbitan, and the like.

<粘度>
本発明の硬化性蓄熱組成物は、多孔質基材への含浸性を高めるために、多孔質基材への含浸時の温度において、その粘度が10〜500mPa・sであることが好ましい。含浸時の硬化性蓄熱組成物の粘度が500mPa・sより高いと、硬化性蓄熱組成物を多孔質基材へ円滑に含浸させることができない場合がある。一方で、硬化性蓄熱組成物の粘度を10mPa・sより低くするには、(a)成分、(b)成分の含有量を減らす必要があり、蓄熱部材から蓄熱材が漏出するおそれがある。
ここで、含浸時の温度とは、後述の通り、蓄熱材(c)の融点以上の温度、即ち蓄熱材(c)が溶融する温度(溶融温度)であり、通常蓄熱材(c)の融点〜融点+40℃程度の温度範囲、好ましくは40〜80℃である。
含浸時の硬化性蓄熱組成物の粘度は、12〜400mPa・sであることがより好ましく、15〜300mPa・sであることが更に好ましく、15〜100mPa・sであることが特に好ましい。
なお、本発明における粘度は、BH型粘度計による20rpmにおける粘度(4回転目の指針値)を測定することにより求められる値である。
<Viscosity>
The curable heat storage composition of the present invention preferably has a viscosity of 10 to 500 mPa·s at the temperature of impregnation into the porous base material in order to enhance the impregnation property into the porous base material. When the viscosity of the curable heat storage composition at the time of impregnation is higher than 500 mPa·s, the curable heat storage composition may not be smoothly impregnated into the porous substrate. On the other hand, in order to reduce the viscosity of the curable heat storage composition to less than 10 mPa·s, it is necessary to reduce the contents of the components (a) and (b), and the heat storage material may leak from the heat storage member.
Here, the temperature at the time of impregnation is a temperature equal to or higher than the melting point of the heat storage material (c), that is, a temperature (melting temperature) at which the heat storage material (c) melts, as will be described later, and is usually the melting point of the heat storage material (c). To the melting point + 40°C, preferably 40 to 80°C.
The viscosity of the curable heat storage composition at the time of impregnation is more preferably 12 to 400 mPa·s, further preferably 15 to 300 mPa·s, and particularly preferably 15 to 100 mPa·s.
The viscosity in the present invention is a value obtained by measuring the viscosity at 20 rpm (guide value at the fourth rotation) with a BH type viscometer.

硬化性蓄熱組成物の粘度は、用いる(a)成分、(b)成分、(c)成分の種類や含有割合、その他の成分の種類や含有割合を調整することで、上記好適粘度に制御することができる。 The viscosity of the curable heat storage composition is controlled to the above-mentioned suitable viscosity by adjusting the types and content ratios of the (a) component, (b) component, (c) component, and other components used. be able to.

また、本発明の硬化性蓄熱組成物は、上述の好適な粘度とするために、多孔質基材への含浸時の温度、即ち、蓄熱材(c)の溶融温度である蓄熱材(c)の融点〜融点+40℃の温度範囲において、硬化性蓄熱組成物に含まれるポリオール(a)の粘度が10〜1000mPa・s、特に30〜500mPa・s、とりわけ50〜450mPa・sで、イソシアネート基を有する化合物(b)の粘度が10〜2000mPa・s、特に50〜1000mPa・sであることが好ましい。
硬化性蓄熱組成物中の(a)成分、(b)成分の粘度が上記上限を超えても上記下限未満であっても、前述の硬化性蓄熱組成物の好適粘度に調整することが困難になる場合がある。
In addition, the curable heat storage composition of the present invention has a temperature at the time of impregnation into the porous base material, that is, a heat storage material (c) which is the melting temperature of the heat storage material (c), so as to have the above-mentioned suitable viscosity. Of the polyol (a) contained in the curable heat storage composition in the temperature range of melting point to melting point +40° C. of 10 to 1000 mPa·s, particularly 30 to 500 mPa·s, and particularly 50 to 450 mPa·s, with an isocyanate group. It is preferable that the compound (b) has a viscosity of 10 to 2000 mPa·s, particularly 50 to 1000 mPa·s.
Even if the viscosity of the component (a) and the component (b) in the curable heat storage composition exceeds the above upper limit or is less than the above lower limit, it becomes difficult to adjust the viscosity of the above curable heat storage composition to a suitable value. May be.

上記と同様の観点から、本発明の硬化性蓄熱組成物に含まれる蓄熱材(c)の溶融時の粘度は0.1〜200mPa・s、さらに0.5〜100mPa・s、特に1〜50mPa・sで、この蓄熱材(c)の溶融温度における触媒の粘度は1〜500mPa・s、特に3〜300mPa・sであることが好ましい。 From the same viewpoint as described above, the viscosity of the heat storage material (c) contained in the curable heat storage composition of the present invention during melting is 0.1 to 200 mPa·s, further 0.5 to 100 mPa·s, and particularly 1 to 50 mPas. .S, the viscosity of the catalyst at the melting temperature of the heat storage material (c) is preferably 1 to 500 mPa.s, and particularly preferably 3 to 300 mPa.s.

本発明では、硬化性蓄熱組成物中の(a)成分、(b)成分の粘度よりも蓄熱材(c)の粘度が低くなる場合が多い。そのため、蓄熱材(c)を高比率で含むことにより、硬化性蓄熱組成物を所定粘度に調整しやすくなる。しかし、多孔質基材への含浸性をより高めるためには、上述のように本発明の硬化性蓄熱組成物の粘度を所望の範囲にすることが重要であり、(a)成分、(b)成分、(c)成分の種類や含有割合、その他の成分の種類や含有割合を調整する必要がある。 In the present invention, the viscosity of the heat storage material (c) is often lower than the viscosities of the components (a) and (b) in the curable heat storage composition. Therefore, by containing the heat storage material (c) in a high ratio, the curable heat storage composition can be easily adjusted to a predetermined viscosity. However, in order to further enhance the impregnation property into the porous base material, it is important to set the viscosity of the curable heat storage composition of the present invention within a desired range as described above, and the components (a) and (b) ) Component, (c) component type and content ratio, and other component types and content ratios need to be adjusted.

溶融温度での粘度が上記好適粘度となる蓄熱材(c)としては、例えば、ミリスチン酸メチル、パルミチン酸メチル、パルミチン酸ブチル、ステアリン酸メチル、ステアリン酸ブチル等が挙げられる。 Examples of the heat storage material (c) having the above-mentioned suitable viscosity at the melting temperature include methyl myristate, methyl palmitate, butyl palmitate, methyl stearate, butyl stearate and the like.

また、上記好適粘度を満たす(a)成分、(b)成分、触媒は、用いる蓄熱材(c)の融点および含浸温度に応じて適宜選択して使用すればよい。
例えば、蓄熱材(c)として融点15〜40℃のパルミチン酸ブチル(融点15℃)、ミリスチン酸メチル(融点19℃)、パルミチン酸メチル(融点30℃)、ステアリン酸メチル(融点38℃)、ステアリン酸ブチル(融点25℃)等を用いる場合、通常含浸温度は45〜80℃程度とされるため、この温度で上記好適粘度を満たす(a)成分としてポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリオレフィンポリオール等を、また(b)成分として脂肪族ジイソシアネート等を、また触媒としてアミン類、錫カルボン酸塩類、金属カルボン酸塩類等を用いることができる。
また、蓄熱材(c)として融点0〜15℃のペンタデカン(融点6℃)、テトラデカン(融点8℃)、ラウリン酸メチル(融点5℃)等を用いる場合、通常含浸温度は40〜70℃程度とされるため、この温度で上記好適粘度を満たす(a)成分としてポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリオレフィンポリオール等を、また(b)成分として脂肪族ジイソシアネート等を、また触媒としてアミン類、錫カルボン酸塩類、金属カルボン酸塩類等を用いることができる。
Further, the component (a), the component (b), and the catalyst satisfying the above-mentioned preferable viscosity may be appropriately selected and used according to the melting point and the impregnation temperature of the heat storage material (c) to be used.
For example, as the heat storage material (c), butyl palmitate (melting point 15°C) having a melting point of 15 to 40°C, methyl myristate (melting point 19°C), methyl palmitate (melting point 30°C), methyl stearate (melting point 38°C), When butyl stearate (melting point 25° C.) or the like is used, the impregnation temperature is usually about 45 to 80° C., and therefore polyester polyol, polyether polyol, polyolefin polyol, etc. as component (a) satisfying the above-mentioned suitable viscosity at this temperature In addition, aliphatic diisocyanate or the like can be used as the component (b), and amines, tin carboxylates, metal carboxylates or the like can be used as the catalyst.
When pentadecane (melting point 6°C), tetradecane (melting point 8°C), methyl laurate (melting point 5°C) or the like having a melting point of 0 to 15°C is used as the heat storage material (c), the impregnation temperature is usually about 40 to 70°C. Therefore, polyester polyols, polyether polyols, polyolefin polyols and the like as the component (a) satisfying the above-mentioned preferable viscosity at this temperature, aliphatic diisocyanate and the like as the component (b), and amines and tin carboxyl as the catalyst. Acid salts, metal carboxylates and the like can be used.

<硬化性蓄熱組成物の製造方法>
本発明の硬化性蓄熱組成物は、(a)成分、(b)成分および(c)成分と、必要に応じて配合される触媒等のその他の成分の所定量を混合することで製造される。
本発明の硬化性蓄熱組成物は、多孔質基材への含浸前の(a)成分と(b)成分との反応を防止するために、(a)成分と(b)成分とが別剤とされた二液硬化剤として製造され、多孔質基材への含浸直前にこれらを混合して含浸に供する場合もある。
この場合、通常、(a)成分と(c)成分およびその他の成分を含む主剤と、(b)成分を含む硬化剤として製造され、これらが多孔質基材への含浸前に混合されて本発明の硬化性蓄熱組成物が調製される。
<Method for producing curable heat storage composition>
The curable heat storage composition of the present invention is produced by mixing the components (a), (b) and (c) with predetermined amounts of other components such as a catalyst to be blended as necessary. ..
In the curable heat storage composition of the present invention, in order to prevent the reaction between the component (a) and the component (b) before impregnation into the porous substrate, the component (a) and the component (b) are separate agents. In some cases, it is produced as a two-component curing agent, and these are mixed and provided for impregnation immediately before impregnation into the porous substrate.
In this case, it is usually produced as a main agent containing the component (a), the component (c) and other components, and a curing agent containing the component (b), and these are mixed before impregnation into the porous substrate to form the main component. The curable heat storage composition of the invention is prepared.

なお、本発明の硬化性蓄熱組成物製造時の各成分の混合時の温度は、蓄熱材(c)の溶融温度、即ち、融点以上の温度、好ましくは融点〜融点+40℃の温度範囲とすることが好ましい。 In addition, the temperature at the time of mixing each component at the time of manufacturing the curable heat storage composition of the present invention is set to a melting temperature of the heat storage material (c), that is, a temperature equal to or higher than the melting point, preferably a temperature range from the melting point to the melting point +40°C. Preferably.

[多孔質基材]
次に、本発明の硬化性蓄熱組成物を含浸させる多孔質基材について説明する。
[Porous substrate]
Next, the porous base material impregnated with the curable heat storage composition of the present invention will be described.

本発明で用いる多孔質基材は、硬化性蓄熱組成物を含浸させることができる連続気孔を有するものであればよく、特に制限はないが、例えば、木質ボード、無機多孔質板、樹脂発泡体、不織布、織布、紙等が挙げられる。 The porous substrate used in the present invention is not particularly limited as long as it has continuous pores that can be impregnated with the curable heat storage composition, and is not particularly limited, and examples thereof include a wood board, an inorganic porous board, and a resin foam. , Non-woven fabric, woven fabric, paper and the like.

木質ボードは、木質チップや繊維材料等のリグノセルロース系材料と、フェノール樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、尿素メラミン共縮合樹脂、イソシアネート系樹脂等の熱硬化型接着剤との混合物を加熱加圧成形し、リグノセルロース系材料を熱硬化型接着剤で結着することにより製造されたものであり、ハードボード(硬質繊維板 JIS A5905)、MDF(中密度繊維板 JIS A5905)、インシュレーションボード(軟質繊維板 JIS A5905)、パーティクルボード(JIS A5908)、インシュレーションファイバー断熱材(JIS A9521)等が提供されているが、これらのいずれであってもよい。 Wood board is made by heating and pressing a mixture of lignocellulosic materials such as wood chips and fiber materials and thermosetting adhesives such as phenol resin, melamine resin, urea resin, urea melamine co-condensation resin and isocyanate resin. It is manufactured by binding a lignocellulosic material with a thermosetting adhesive, and includes hardboard (hard fiber board JIS A5905), MDF (medium density fiber board JIS A5905), and insulation board (soft). A fiber board (JIS A5905), a particle board (JIS A5908), an insulation fiber heat insulating material (JIS A9521) and the like are provided, but any of these may be used.

また、無機多孔質板の材質としては、珪藻土、珪藻頁岩、珪酸カルシウム、ゼオライト、竹炭、木炭などが挙げられる。また、発泡ガラスも用いることができる。 Examples of the material of the inorganic porous plate include diatomaceous earth, diatom shale, calcium silicate, zeolite, bamboo charcoal, and charcoal. Further, foam glass can also be used.

樹脂発泡体としては、硬化性蓄熱組成物の含浸、硬化温度より高い耐熱性を有するものであればよく、例えば、ポリエチレン(高密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン)、ポリプロピレン(アイソタクチックポリプロピレン、シンジオタクチックポリプロピレン)、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリアミド(ナイロン6、ナイロン66、ナイロン12)、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリビニルアルコール、ABS樹脂、ポリメチルメタクリレート、ポリメチルアクリレート、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルブチラール、ポリアクリロニトリル、ポリエーテルエーテルケトン、ポリ−4−メチルペンテン−1、ポリブテン−1、シリコーン樹脂、フッ素樹脂(ポリテトラフルオロエチレン、ポリフッ化ビニリデン)、ポリフェニレンオキシド、ポリフェニレンサルファイド、ポリイミド樹脂(ポリエーテルイミド、ポリアミドイミド)、ポリアリレート、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリルアミド、セルロースアセテート、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリパラキシレン、ポリメチレンオキサイド、ポリエチレンオキサイド、ポリビニルカルバゾール等の熱可塑性樹脂の1種又は2種より得られる樹脂発泡体が挙げられる。 Any resin foam may be used as long as it has a heat resistance higher than the temperature at which it is impregnated with the curable heat storage composition and the curing temperature. For example, polyethylene (high density polyethylene, linear low density polyethylene, low density polyethylene), polypropylene ( Isotactic polypropylene, syndiotactic polypropylene), polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyamide (nylon 6, nylon 66, nylon 12), polystyrene, polycarbonate, polyvinyl alcohol, ABS resin, polymethyl methacrylate, polymethyl acrylate, polychlorination Vinyl, polyvinylidene chloride, polyvinyl butyral, polyacrylonitrile, polyether ether ketone, poly-4-methylpentene-1, polybutene-1, silicone resin, fluororesin (polytetrafluoroethylene, polyvinylidene fluoride), polyphenylene oxide, polyphenylene Thermoplastic resins such as sulfide, polyimide resin (polyether imide, polyamide imide), polyarylate, polyvinyl acetate, polyacrylamide, cellulose acetate, polysulfone, polyether sulfone, polyparaxylene, polymethylene oxide, polyethylene oxide, polyvinylcarbazole The resin foam obtained from 1 type or 2 types of is mentioned.

不織布、織布としては、ガラス繊維、セラミック繊維、ロックウール等の無機繊維や、ポリエステル繊維等の有機繊維よりなる不織布、織布を用いることができる。 As the non-woven fabric and the woven fabric, non-woven fabrics and woven fabrics made of inorganic fibers such as glass fibers, ceramic fibers and rock wool, and organic fibers such as polyester fibers can be used.

多孔質基材は、硬化性蓄熱組成物の含浸性、含浸量の観点からは、空隙率(気孔率)が高いことが好ましく、一方で、強度、軽量化の観点からは空隙率が低いことが好ましい。本発明で用いる多孔質基材の空隙率は、10〜98%であることが好ましく、30〜90%であることがより好ましい。
ここで、「空隙率」とは「1−(多孔質基材の嵩比重/多孔質基材の構成材料の比重)」により求められる値である。
The porous substrate preferably has a high porosity (porosity) from the viewpoint of the impregnability and impregnation amount of the curable heat storage composition, while the porosity is low from the viewpoint of strength and weight reduction. Is preferred. The porosity of the porous substrate used in the present invention is preferably 10 to 98%, more preferably 30 to 90%.
Here, the "porosity" is a value obtained by "1-(bulk specific gravity of porous substrate/specific gravity of constituent materials of porous substrate)".

なお、多孔質基材にはその全体にわたって硬化性蓄熱組成物が含浸、硬化されていてもよく、一部、例えば多孔質基材の表面層にのみ硬化性蓄熱組成物が含浸、硬化されていてもよい。一部にのみ硬化性蓄熱組成物が含浸、硬化されている場合、多孔質基材は、その含浸部のみが上述の好適空隙率を有していればよく、他の箇所の空隙率には特に制限はない。 The curable heat storage composition may be impregnated and cured throughout the porous substrate, and only a part, for example, the surface layer of the porous substrate is impregnated with the curable heat storage composition and cured. May be. When the curable heat storage composition is only partially impregnated and cured, the porous base material only needs to have the above-mentioned suitable porosity in the impregnated portion, and the porosity in other locations is There is no particular limitation.

本発明で用いる多孔質基材の大きさや形状には特に制限はなく、蓄熱部材の用途に応じて適宜設計される。例えば、長さ100〜3000mm、幅100〜3000mm、厚さ1〜20mmの板状であってもよく、100〜1000mm×100〜1000mm×100〜1000mmのブロック形状であってもよい。また、多孔質基材は平板状に限らず、曲板状であってもよく、適用箇所に見合う様々な形状に加工されたものであってもよい。 The size and shape of the porous base material used in the present invention is not particularly limited and is appropriately designed according to the application of the heat storage member. For example, it may have a plate shape with a length of 100 to 3000 mm, a width of 100 to 3000 mm, and a thickness of 1 to 20 mm, or a block shape of 100 to 1000 mm x 100 to 1000 mm x 100 to 1000 mm. Further, the porous base material is not limited to the flat plate shape, and may be a curved plate shape or may be processed into various shapes suitable for the application site.

[蓄熱部材の製造方法]
本発明の蓄熱部材は、多孔質基材に本発明の硬化性蓄熱組成物を、硬化性蓄熱組成物中の蓄熱材(c)の融点以上の温度で含浸させ、多孔質基材内に含浸した硬化性蓄熱組成物を硬化させることにより製造することができる。
[Method of manufacturing heat storage member]
In the heat storage member of the present invention, the porous base material is impregnated with the curable heat storage composition of the present invention at a temperature equal to or higher than the melting point of the heat storage material (c) in the curable heat storage composition to impregnate the porous base material. It can be manufactured by curing the curable heat storage composition.

この含浸時の温度は、蓄熱材(c)の融点以上で、例えば、蓄熱材(c)の融点〜融点+40℃であることが好ましい。
含浸時の温度が蓄熱材(c)の融点未満では、硬化性蓄熱組成物の粘度が上がり、(a)成分、(b)成分と相溶、混合しにくく、多孔質基材に円滑に含浸させることができない。含浸温度が過度に高いと、過度に反応が進んでしまい、効率よく含浸、硬化できない場合がある。従って、含浸温度は蓄熱材(c)の融点〜融点+40℃の範囲とすることが好ましい。具体的な含浸温度は、用いる蓄熱材(c)の種類によって異なるが、通常40〜80℃程度である。
The temperature at the time of this impregnation is equal to or higher than the melting point of the heat storage material (c), and is preferably, for example, the melting point to the melting point +40° C.
If the temperature at the time of impregnation is lower than the melting point of the heat storage material (c), the viscosity of the curable heat storage composition increases, and it becomes difficult to mix and mix with the components (a) and (b), and the porous base material is smoothly impregnated. I can't let you do it. If the impregnation temperature is excessively high, the reaction may proceed excessively, and impregnation and curing may not be efficiently performed. Therefore, the impregnation temperature is preferably in the range of the melting point of the heat storage material (c) to the melting point +40°C. The specific impregnation temperature varies depending on the type of the heat storage material (c) used, but is usually about 40 to 80°C.

なお、多孔質基材への硬化性蓄熱組成物の含浸は、含浸中に硬化反応が進行しないように速やかに行うことが好ましく、場合によっては、多孔質基材の硬化性蓄熱組成物含浸側の表面とは反対側の面から吸引する吸引含浸を行ってもよい。
或いは、多孔質基材の表面に硬化性蓄熱組成物層を形成し、硬化性蓄熱組成物層表面から加圧して含浸速度を高めることもできる。
The impregnation of the curable heat storage composition into the porous substrate is preferably carried out promptly so that the curing reaction does not proceed during the impregnation, and in some cases, the curable heat storage composition impregnated side of the porous substrate. You may perform the suction impregnation which sucks from the surface on the opposite side to the surface.
Alternatively, it is also possible to form a curable heat storage composition layer on the surface of the porous substrate and pressurize from the surface of the curable heat storage composition layer to increase the impregnation rate.

ただし、硬化性蓄熱組成物の粘度を前述の好適粘度に調整することで、通常は、上記のような吸引含浸や加圧含浸を行うことなく硬化性蓄熱組成物を含浸させることができる。
即ち、例えば、多孔質基材の表面に硬化性蓄熱組成物を付与し、多孔質基材の連続気孔に硬化性蓄熱組成物を浸み込ませることで容易に含浸させることができる。
However, by adjusting the viscosity of the curable heat storage composition to the above-mentioned preferable viscosity, the curable heat storage composition can be usually impregnated without performing the above-mentioned suction impregnation or pressure impregnation.
That is, for example, the curable heat storage composition can be easily impregnated by applying the curable heat storage composition to the surface of the porous base material and allowing the curable heat storage composition to soak into the continuous pores of the porous base material.

また、上記多孔質基材に、1回の浸透工程で硬化性蓄熱組成物を含浸させることもできるし、複数回の浸透工程で含浸させることもできる。また含浸させる硬化性蓄熱組成物は、1種のみでもよいし、2種以上でもよい。 Moreover, the curable heat storage composition can be impregnated into the porous base material in a single permeation step, or can be impregnated in a plurality of permeation steps. Further, the curable heat storage composition to be impregnated may be only one kind or two or more kinds.

例えば、硬化性蓄熱組成物を複数の浸透工程で含浸させる方法では、蓄熱材(c)含有量が50重量%以上の硬化性蓄熱組成物を含浸させた後に、蓄熱材(c)含有量が50重量%未満の硬化性蓄熱組成物に含浸させる2段階工程を経て含浸させることができる。この方法により、多孔質基材の内部は蓄熱材(c)を多く含み、多孔質基材の表面は蓄熱材(c)が少なく、優れた蓄熱性能を維持しつつ、より放散防止性に優れ、蓄熱材(c)の漏出も防止することができる蓄熱部材が得られる。 For example, in the method of impregnating the curable heat storage composition in a plurality of infiltration steps, after the curable heat storage composition having a heat storage material (c) content of 50 wt% or more is impregnated, the heat storage material (c) content is It can be impregnated through a two-step process in which a curable heat storage composition of less than 50% by weight is impregnated. According to this method, the inside of the porous base material contains a large amount of the heat storage material (c), and the surface of the porous base material has a small amount of the heat storage material (c). A heat storage member that can prevent leakage of the heat storage material (c) is obtained.

また、例えば、含有される蓄熱材(c)の融点が異なる2種以上の硬化性蓄熱組成物を用いて含浸させる方法では、硬化性蓄熱組成物を多孔質基材に含浸させた後、該硬化性蓄熱組成物中の蓄熱材(c)と異なる融点を含有する蓄熱材(c)を含む硬化性蓄熱組成物を多孔質基材に含浸させることにより、より幅広い温度領域で蓄熱性を確保することができ、また例えば、表面と裏面で蓄熱温度が異なる蓄熱部材を得ることもでき、各種用途で使用することができる。 Further, for example, in the method of impregnating the curable heat storage composition with two or more curable heat storage compositions having different melting points of the contained heat storage material (c), after impregnating the curable heat storage composition into the porous substrate, Ensuring the heat storage property in a wider temperature range by impregnating the porous base material with the curable heat storage composition containing the heat storage material (c) having a melting point different from that of the heat storage material (c) in the curable heat storage composition It is also possible to obtain a heat storage member having different heat storage temperatures on the front surface and the back surface, and can be used in various applications.

なお、硬化性蓄熱組成物の含浸性を高めるために、多孔質基材は、含浸処理前に十分に乾燥し、気孔内の水分等を除去しておくことが好ましい。 In order to enhance the impregnating property of the curable heat storage composition, it is preferable that the porous substrate is sufficiently dried before the impregnation treatment to remove water and the like in the pores.

含浸後の硬化反応の反応条件は硬化性蓄熱組成物の種類や組成によっても異なるが、通常、40〜70℃程度で30分〜5時間程度である。 The reaction condition of the curing reaction after impregnation varies depending on the type and composition of the curable heat storage composition, but is usually about 40 to 70° C. and about 30 minutes to 5 hours.

硬化性蓄熱組成物を含浸させた後、必要に応じて保護層を設けることができる。保護層は、蓄熱部材の最表面に各種コーティングを施したり、シート/フィルム等を貼着することにより設けることができる。 After impregnating the curable heat storage composition, a protective layer can be provided if necessary. The protective layer can be provided by applying various coatings on the outermost surface of the heat storage member or by sticking a sheet/film or the like.

このようにして製造される本発明の蓄熱部材中の蓄熱材(c)の含有量は、硬化性蓄熱組成物の蓄熱材(c)濃度や含浸量によって調整することができる。本発明によれば、例えば多孔質基材として木質ボードを用いた場合、蓄熱部材中に多孔質基材に対して100〜300重量%程度の蓄熱材(c)を含有させて高い蓄熱性を付与することができる。 The content of the heat storage material (c) in the heat storage member of the present invention produced in this way can be adjusted by the concentration or impregnation amount of the heat storage material (c) of the curable heat storage composition. According to the present invention, for example, when a wood board is used as the porous base material, the heat storage member contains about 100 to 300% by weight of the heat storage material (c) with respect to the porous base material to achieve high heat storage properties. Can be granted.

[用途]
本発明の蓄熱部材は、主として板状の蓄熱部材として、住宅等の建築物の内壁材、外壁材、天井材、床材、或いはその貼り合わせ材、車輌等の内装材などとして好適に用いることができる。さらに、本発明の蓄熱部材は、熱電変換システム、冷蔵・冷凍庫、クーラーボックス、保温シート等にも適用でき、施工に際して切断加工を行っても、切断面からの蓄熱材(c)の漏れ出しを防止することができ、また、釘打ち、鋲打ちや穴あけ加工等においても蓄熱材(c)の漏出が防止される。
[Use]
The heat storage member of the present invention is suitably used mainly as a plate-shaped heat storage member as an inner wall material, an outer wall material, a ceiling material, a floor material of a building such as a house, or a laminated material thereof, an interior material of a vehicle or the like. You can Furthermore, the heat storage member of the present invention can be applied to a thermoelectric conversion system, a refrigerator/freezer, a cooler box, a heat insulating sheet, etc., and even if cutting is performed during construction, leakage of the heat storage material (c) from the cut surface is prevented. It is possible to prevent the heat storage material (c) from leaking out even in nailing, tacking, drilling, or the like.

以下に実施例を挙げて本発明をより具体的に説明する。 Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples.

[原材料]
以下の実施例および比較例で蓄熱部材の製造に用いた原材料は以下の通りである。
[raw materials]
The raw materials used for manufacturing the heat storage member in the following Examples and Comparative Examples are as follows.

[多孔質基材:ロックウールボード]
寸法:長さ100mm、幅100mm、厚さ9mm
比重:0.34g/cm
空隙率:87%
[Porous substrate: Rock wool board]
Dimensions: length 100 mm, width 100 mm, thickness 9 mm
Specific gravity: 0.34 g/cm 3
Porosity: 87%

[硬化性蓄熱組成物用原料]
<ポリオール(a)>
ポリエステルポリオール(a)−1:ひまし油系ポリエステルポリオール
水酸基価:140KOHmg/g
分子量:800
50℃での粘度:140mPa・s
ポリエステルポリオール(a)−2:ひまし油系ポリエステルポリオール
水酸基価:40KOHmg/g
分子量:2800
50℃での粘度:450mPa・s
ポリエステルポリオール(a)−3:ひまし油系ポリエステルポリオール
水酸基価:100KOHmg/g
分子量:1700
50℃での粘度:150mPa・s
ポリエーテルポリオール(a)−4:グリセリン系ポリエーテルポリオール
水酸基価:33KOHmg/g
分子量:4600
50℃での粘度:500mPa・s
[Raw material for curable heat storage composition]
<Polyol (a)>
Polyester polyol (a)-1: Castor oil-based polyester polyol Hydroxyl value: 140 KOHmg/g
Molecular weight: 800
Viscosity at 50°C: 140 mPa·s
Polyester polyol (a)-2: Castor oil-based polyester polyol Hydroxyl value: 40 KOHmg/g
Molecular weight: 2800
Viscosity at 50°C: 450 mPa·s
Polyester polyol (a)-3: Castor oil-based polyester polyol Hydroxyl value: 100 KOHmg/g
Molecular weight: 1700
Viscosity at 50°C: 150 mPa·s
Polyether polyol (a)-4: Glycerin-based polyether polyol Hydroxyl value: 33 KOHmg/g
Molecular weight: 4600
Viscosity at 50°C: 500 mPa·s

<イソシアネート基を有する化合物(b)>
イソシアネート基を有する化合物(b)−1:無溶剤型MDI系ポリイソシアネート
NCO%:16%
50℃での粘度:500mPa・s
イソシアネート基を有する化合物(b)−2:無溶剤型HMDI系ポリイソシアネート
NCO%:12%
50℃での粘度:150mPa・s
イソシアネート基を有する化合物(b)−3:無溶剤型HMDI系ポリイソシアネート
NCO%:20%
50℃での粘度:120mPa・s
<Compound having isocyanate group (b)>
Compound (b)-1 having isocyanate group: Solventless MDI polyisocyanate NCO%: 16%
Viscosity at 50°C: 500 mPa·s
Compound (b)-2 having isocyanate group: Solventless HMDI polyisocyanate NCO%: 12%
Viscosity at 50°C: 150 mPa·s
Compound (b)-3 having isocyanate group: Solventless HMDI polyisocyanate NCO%: 20%
Viscosity at 50°C: 120 mPa·s

<蓄熱材(c)>
蓄熱材(c)−1:パルミチン酸メチル
融点:30.0℃
潜熱量:210kJ/kg
50℃での粘度:5mPa・s
蓄熱材(c)−2:ステアリン酸ブチル
融点:25℃
潜熱量:140kJ/kg
50℃での粘度:5mPa・s
<Heat storage material (c)>
Heat storage material (c)-1: Methyl palmitate Melting point: 30.0°C
Latent heat amount: 210 kJ/kg
Viscosity at 50°C: 5 mPa·s
Heat storage material (c)-2: Butyl stearate Melting point: 25°C
Latent heat amount: 140 kJ/kg
Viscosity at 50°C: 5 mPa·s

<その他>
触媒:ジブチル錫ジラウレート
50℃での粘度:30mPa・s
粘性調整剤:有機変性ベントナイト(BENTONE 34(エレメンティスジャパン社製))
<Other>
Catalyst: dibutyltin dilaurate Viscosity at 50°C: 30 mPa·s
Viscosity modifier: Organic modified bentonite (BENTONE 34 (manufactured by Elementis Japan))

[蓄熱部材の評価]
実施例および比較例で製造した蓄熱部材については以下の評価を行った。
[Evaluation of heat storage member]
The heat storage members manufactured in the examples and comparative examples were evaluated as follows.

<含浸性評価>
蓄熱部材を厚さ方向に切断し、その断面を観察し、その色変化(硬化性蓄熱組成物の含浸領域は濃色に変化する。)により硬化性蓄熱組成物の含浸状態を確認した。
<Evaluation of impregnability>
The heat storage member was cut in the thickness direction, its cross section was observed, and the impregnation state of the curable heat storage composition was confirmed by its color change (the impregnation region of the curable heat storage composition changes to a dark color).

<蓄熱材の漏れ評価>
蓄熱部材を、50℃の雰囲気下で72時間放置した後、温度23℃、湿度50%環境下に移して蓄熱部材を切断し、蓄熱材の漏れの有無を確認した。
<Leakage evaluation of heat storage material>
After allowing the heat storage member to stand in an atmosphere of 50° C. for 72 hours, the heat storage member was transferred to an environment of a temperature of 23° C. and a humidity of 50% to cut the heat storage member, and the presence or absence of leakage of the heat storage material was confirmed.

<蓄熱性評価I>
蓄熱部材の蓄熱量(J/g)を電気法潜熱量測定により評価した。具体的には、蓄熱部材を2枚の熱流板に挟み、5.0〜42.5℃の範囲で温度変化速度5.0℃/hで温度変化させたときの熱流の瞬時値データを積分して試験体に蓄積された熱量(J/g)を求めた。
加熱過程、高温安定過程(3時間)、冷却過程、低温安定過程(7時間)を1周期としたときの5周期目のデータについて、横軸を蓄熱量、縦軸を温度としたグラフを作成し、蓄熱量算定温度範囲(15℃〜35℃)での冷却過程における蓄熱材単位重量当たりの蓄熱量を求めた。
<Heat storage evaluation I>
The heat storage amount (J/g) of the heat storage member was evaluated by the electric method latent heat amount measurement. Specifically, the heat storage member is sandwiched between two heat flow plates, and the instantaneous value data of the heat flow when the temperature is changed at a temperature change rate of 5.0°C/h in the range of 5.0 to 42.5°C is integrated. Then, the amount of heat (J/g) accumulated in the test body was obtained.
Regarding the data of the 5th cycle when the heating process, high temperature stable process (3 hours), cooling process, low temperature stable process (7 hours) are 1 cycle, create a graph with the horizontal axis as heat storage amount and the vertical axis as temperature. Then, the heat storage amount per unit weight of the heat storage material in the cooling process in the heat storage amount calculation temperature range (15°C to 35°C) was obtained.

<蓄熱性評価II>
JSTM O 6101(2018)に従い、熱流計法による蓄熱特性試験を行った。蓄熱量算定温度範囲(15℃〜35℃)での冷却過程における蓄熱材単位重さ当たりの蓄熱量(J/g)と蓄熱材単位面積当たりの潜熱量(kJ/m)を求めた。
<Heat storage evaluation II>
A heat storage characteristic test by a heat flow meter method was performed according to JST M 6101 (2018). The heat storage amount per unit weight of the heat storage material (J/g) and the latent heat amount per unit area of the heat storage material (kJ/m 2 ) were calculated in the cooling process in the temperature range for calculating the heat storage amount (15°C to 35°C).

[実施例1]
下記表1に示す配合で、ポリオール(a)、イソシアネート基を有する化合物(b)、蓄熱材(c)および触媒を60℃で混合し、硬化性蓄熱組成物を製造した。この硬化性蓄熱組成物の含浸温度50℃での粘度は30mPa・s、比重は0.90であった。
ロックウールボードを40℃で48時間乾燥させた後、ロックウールボードに50℃に保持した硬化性蓄熱組成物を含浸させ、次いで50℃のオーブン中で180分間硬化させた。なお、硬化性蓄熱組成物の含浸は、ロックウールボードをこのロックウールボードと同面積の枠内に入れ、ロックウールボード上に硬化性蓄熱組成物の原液を付与することで行った。
[Example 1]
The curable heat storage composition was produced by mixing the polyol (a), the compound having an isocyanate group (b), the heat storage material (c) and the catalyst at 60° C. in the formulation shown in Table 1 below. The viscosity of this curable heat storage composition at an impregnation temperature of 50° C. was 30 mPa·s, and the specific gravity was 0.90.
After the rock wool board was dried at 40° C. for 48 hours, the rock wool board was impregnated with the curable heat storage composition kept at 50° C., and then cured in an oven at 50° C. for 180 minutes. The curable heat storage composition was impregnated by placing the rock wool board in a frame having the same area as the rock wool board and applying the stock solution of the curable heat storage composition onto the rock wool board.

得られた蓄熱部材の比重は0.71であり、この含浸、硬化後の比重と含浸前の多孔質基材であるロックウールボードの比重から、多孔質基材の残存空隙率は45.1%と算出された。
得られた蓄熱部材は含浸性の評価において、その厚さ方向の全体にわたって硬化性蓄熱組成物が含浸されたものであることが確認された。
この蓄熱部材において蓄熱材の漏れは無かった。また、蓄熱性評価Iにおける蓄熱量は83.8J/gであり、蓄熱性評価IIにおける蓄熱量は94.8J/g、潜熱量は390KJ/mであった。
The specific gravity of the obtained heat storage member was 0.71, and the residual porosity of the porous substrate was 45. 1 based on the specific gravity after impregnation and curing and the specific gravity of the rock wool board which was the porous substrate before impregnation. % Was calculated.
In the evaluation of impregnating property, it was confirmed that the obtained heat storage member was impregnated with the curable heat storage composition over the entire thickness thereof.
There was no leakage of heat storage material in this heat storage member. The heat storage amount in the heat storage property evaluation I was 83.8 J/g, the heat storage amount in the heat storage property evaluation II was 94.8 J/g, and the latent heat amount was 390 KJ/m 2 .

[実施例2]
硬化性蓄熱組成物配合を、表1に示す配合としたこと以外は実施例1と同様に蓄熱部材を製造した。この硬化性蓄熱組成物の含浸温度50℃での粘度は25mPa・sであった。
得られた蓄熱部材の比重は0.64であり、この含浸、硬化後の比重と含浸前の多孔質基材であるロックウールボードの比重から、多孔質基材の残存空隙率は50.3%と算出された。
得られた蓄熱部材は含浸性の評価において、その厚さ方向の全体にわたって硬化性蓄熱組成物が含浸されたものであることが確認された。
この蓄熱部材において蓄熱材の漏れは無かった。また、蓄熱性評価Iにおける蓄熱量は56.0J/gであり、蓄熱性評価IIにおける蓄熱量は66.4J/g、潜熱量は359KJ/mであった。
[Example 2]
A heat storage member was produced in the same manner as in Example 1 except that the curable heat storage composition was used as shown in Table 1. The viscosity of this curable heat storage composition at an impregnation temperature of 50° C. was 25 mPa·s.
The specific gravity of the obtained heat storage member was 0.64. From the specific gravity after impregnation and curing and the specific gravity of the rock wool board which was the porous base material before impregnation, the residual porosity of the porous base material was 50.3. % Was calculated.
In the evaluation of impregnating property, it was confirmed that the obtained heat storage member was impregnated with the curable heat storage composition over the entire thickness thereof.
There was no leakage of heat storage material in this heat storage member. The heat storage amount in the heat storage property evaluation I was 56.0 J/g, the heat storage amount in the heat storage property evaluation II was 66.4 J/g, and the latent heat amount was 359 KJ/m 2 .

[比較例1]
硬化性蓄熱組成物配合を、表1に示す配合としたこと以外は実施例1と同様に蓄熱部材を製造した。この硬化性蓄熱組成物の含浸温度50℃での粘度は700mPa・sであった。
得られた蓄熱部材の含浸性を評価したところ、硬化性蓄熱組成物はロックウールボードの内部に含浸されておらず、ロックウールボードの表面に留まっていた。蓄熱材の漏れ、蓄熱性評価I、蓄熱性評価IIは行っていない。
[Comparative Example 1]
A heat storage member was produced in the same manner as in Example 1 except that the curable heat storage composition was used as shown in Table 1. The viscosity of this curable heat storage composition at an impregnation temperature of 50° C. was 700 mPa·s.
When the impregnability of the obtained heat storage member was evaluated, the curable heat storage composition was not impregnated inside the rockwool board, but remained on the surface of the rockwool board. Leakage of heat storage material, heat storage property evaluation I, and heat storage property evaluation II were not performed.

Figure 2020094202
Figure 2020094202

以上の結果より、本発明の蓄熱部材は、多孔質基材の空隙内に蓄熱材を安定に保持したものであり、蓄熱性に優れ、また加工時の蓄熱材の漏出や剥離の問題もなく、取り扱い性に優れることが分かる。 From the above results, the heat storage member of the present invention, which stably holds the heat storage material in the voids of the porous substrate, has excellent heat storage properties, and there is no problem of leakage or separation of the heat storage material during processing. It turns out that it is easy to handle.

Claims (9)

ポリオール(a)、イソシアネート基を有する化合物(b)および蓄熱材(c)を含む硬化性蓄熱組成物が、多孔質基材に含浸、硬化されてなることを特徴とする蓄熱部材。 A heat storage member comprising a porous base material impregnated and cured with a curable heat storage composition containing a polyol (a), a compound (b) having an isocyanate group, and a heat storage material (c). 前記多孔質基材が、木質ボード、無機多孔質板、樹脂発泡体、不織布、織布又は紙である請求項1に記載の蓄熱部材。 The heat storage member according to claim 1, wherein the porous substrate is a wood board, an inorganic porous board, a resin foam, a nonwoven fabric, a woven cloth, or paper. 前記蓄熱材(c)が、炭素数15〜22の長鎖脂肪酸エステルである請求項1又は2に記載の蓄熱部材。 The heat storage member according to claim 1 or 2, wherein the heat storage material (c) is a long-chain fatty acid ester having 15 to 22 carbon atoms. 前記多孔質基材の空隙率が10〜98%である請求項1〜3のいずれか一項に記載の蓄熱部材。 The heat storage member according to claim 1, wherein the porous substrate has a porosity of 10 to 98%. ポリオール(a)、イソシアネート基を有する化合物(b)および蓄熱材(c)を含む硬化性蓄熱組成物を、該蓄熱材(c)の融点以上の温度で多孔質基材に含浸させた後、硬化させることを特徴とする蓄熱部材の製造方法。 After impregnating the curable heat storage composition containing the polyol (a), the compound (b) having an isocyanate group and the heat storage material (c) into the porous substrate at a temperature equal to or higher than the melting point of the heat storage material (c), A method for manufacturing a heat storage member, which comprises curing. 前記硬化性蓄熱組成物の前記含浸時の粘度が10〜500mPa・sである請求項5に記載の蓄熱部材の製造方法。 The method for producing a heat storage member according to claim 5, wherein the viscosity of the curable heat storage composition at the time of the impregnation is 10 to 500 mPa·s. 前記蓄熱材(c)が、炭素数15〜22の長鎖脂肪酸エステルである請求項5又は6に記載の蓄熱部材の製造方法。 The method for producing a heat storage member according to claim 5 or 6, wherein the heat storage material (c) is a long-chain fatty acid ester having 15 to 22 carbon atoms. ポリオール(a)、イソシアネート基を有する化合物(b)および蓄熱材(c)を含む硬化性蓄熱組成物であって、該蓄熱材(c)の溶融温度での粘度が10〜500mPa・sであることを特徴とする硬化性蓄熱組成物。 A curable heat storage composition comprising a polyol (a), a compound having an isocyanate group (b) and a heat storage material (c), wherein the heat storage material (c) has a viscosity of 10 to 500 mPa·s at a melting temperature. Curable heat storage composition characterized by the above. 前記蓄熱材(c)が、炭素数15〜22の長鎖脂肪酸エステルである請求項8に記載の硬化性蓄熱組成物。 The curable heat storage composition according to claim 8, wherein the heat storage material (c) is a long-chain fatty acid ester having 15 to 22 carbon atoms.
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