JP7353186B2 - 低２－（１－クロロシクロプロピル）－１－（２－クロロフェニル）－３－（１ｈ－１，２，４－トリアゾール－１－イル）プロパン－２－オール含有量でプロチオコナゾールを含む安定化製剤 - Google Patents

低２－（１－クロロシクロプロピル）－１－（２－クロロフェニル）－３－（１ｈ－１，２，４－トリアゾール－１－イル）プロパン－２－オール含有量でプロチオコナゾールを含む安定化製剤 Download PDF

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Description

本発明は、有機ビニル化合物に基づく２－（１－クロロシクロプロピル）－１－（２－クロロフェニル）－３－（１Ｈ－１，２，４－トリアゾール－１－イル）プロパン－２－オールの含有量が特に低い貯蔵安定性のプロチオコナゾール含有製剤、それらの製造方法、作物保護における植物病原性真菌の防除方法、並びにそれらの作物保護剤としての使用に関するものである。
プロチオコナゾールを真菌防除のための標準的製剤で使用可能であることが既に知られている（ＷＯ－Ａ９６／１６０４８）。この有効成分は、２－［２－（１－クロロシクロプロピル）－３－（２－クロロフェニル）－２－ヒドロキシプロピル］－２，４－ジヒドロ－３Ｈ－１，２，４－トリアゾール－３－チオンである。プロチオコナゾール含有製剤は通常は液体製剤であり、例えば、乳剤（ｅｍｕｌｓｉｏｎ ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｅｓ）の形態で市販されている。
有効成分プロチオコナゾールは、特定の条件下で分解して、化合物２－（１－クロロシクロプロピル）－１－（２－クロロフェニル）－３－（１Ｈ－１，２，４－トリアゾール－１－イル）プロパン－２－オールを与え得ることが知られている（ＰＳＭ－Ｚｕｌａｓｓｕｎｇｓｂｅｒｉｃｈｔ［Ｃｒｏｐ Ｐｒｏｔｅｃｔｉｏｎ Ａｇｅｎｔ Ｒｅｇｉｓｔｒａｔｉｏｎ Ｒｅｐｏｒｔ］， Ｔｉｌｍｏｒ， ２０１０．０８．３０， ｓｅｒｉａｌ ｎｏ．２１， Ｇｅｒｍａｎ Ｆｅｄｅｒａｌ Ｏｆｆｉｃｅ ｏｆ Ｃｏｎｓｕｍｅｒ Ｐｒｏｔｅｃｔｉｏｎ ａｎｄ Ｆｏｏｄ Ｓａｆｅｔｙ）。
従って、プロチオコナゾール（以下、ＰＴＺと称する）含有製剤は、製造途中という早い段階で、一定量の２－（１－クロロシクロプロピル）－１－（２－クロロフェニル）－３－（１Ｈ－１，２，４－トリアゾール－１－イル）プロパン－２－オールを含み得る。高温、光の入射及び強い酸素接触などの過酷な条件下での貯蔵の場合、プロチオコナゾールの分解が起こって２－（１－クロロシクロプロピル）－１－（２－クロロフェニル）－３－（１Ｈ－１，２，４－トリアゾール－１－イル）プロパン－２－オールが生じ、その結果として、製剤中の有効成分の割合がそれに応じて減少する可能性もある。化合物２－（１－クロロシクロプロピル）－１－（２－クロロフェニル）－３－（１Ｈ－１，２，４－トリアゾール－１－イル）プロパン－２－オール（以下、デスチオ（ｄｅｓｔｈｉｏ）と称される）は関連のある不純物であることから、プロチオコナゾール含有製剤中でのそれの含有量は、規制上の制限を受ける。
ここで、ＰＴＺ製剤中のデスチオの最大許容量は、製剤中のＰＴＺの量（単位：ｇ／Ｌ）によって決まる。デスチオの最大許容量はｐｐｍ単位で提供され、ｐｐｍでのデスチオの許容割合はＰＴＺ負荷量（単位：ｇ／Ｌ）の値の半分である。従って、１００ｇ／Ｌ ＰＴＺを含む製剤中における最大許容デスチオ含有量は５０ｐｐｍである（＝０．００５重量％）。
ＷＯ－Ａ ２０１２／０３３５９０には、安定化のために硫黄化合物、例えばＬ－システインを含むプロチオコナゾールの水系分散液が開示されている。
未公開ＰＣＴ／ＥＰ２０１６／０８０２１５（Ｂａｙｅｒ ＣｒｏｐＳｃｉｅｎｃｅ ＡＧ）が、最も近い先行技術であると考えられている。それに記載されているものは、溶媒に溶かしたＰＴＺを含む乳剤である。式（Ｉ）：
Figure 0007353186000001
［式中、
ｎは３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１５又は１８を表す。］を加えることによって製剤を安定化させ、デスチオ含有量の低下を達成することができた。
式（Ｉ）の化合物はＷＯ－Ａ ２０１２／０６１０９４から公知であり、複分解のプロセスによって製造され得る。これらは、例えば、Ｓｔｅｐａｎからの製品である（（Ｎ，Ｎ－ジメチル９－デセナミド、ＣＡＳ番号：１３５６９６４－７７－６、Ｈａｌｌｃｏｍｉｄ（登録商標）１０２５又はＳｔｅｐｏｓｏｌ（登録商標）ＭＥＴ－１０Ｕ）。
ＷＯ－Ａ９６／１６０４８ ＷＯ－Ａ ２０１２／０３３５９０ ＰＣＴ／ＥＰ２０１６／０８０２１５ ＷＯ－Ａ ２０１２／０６１０９４
ＰＳＭ－Ｚｕｌａｓｓｕｎｇｓｂｅｒｉｃｈｔ［Ｃｒｏｐ Ｐｒｏｔｅｃｔｉｏｎ Ａｇｅｎｔ Ｒｅｇｉｓｔｒａｔｉｏｎ Ｒｅｐｏｒｔ］， Ｔｉｌｍｏｒ， ２０１０．０８．３０， ｓｅｒｉａｌ ｎｏ．２１， Ｇｅｒｍａｎ Ｆｅｄｅｒａｌ Ｏｆｆｉｃｅ ｏｆ Ｃｏｎｓｕｍｅｒ Ｐｒｏｔｅｃｔｉｏｎ ａｎｄ Ｆｏｏｄ Ｓａｆｅｔｙ
これらの化合物は、技術的に複雑なオレフィン複分解段階によってしか製造できないという欠点、有効成分及び無効成分の分解を触媒し得る望ましくない金属不純物をそれらが含むという欠点、並びに化合物Ｉが溶媒としてしか使えない可能性があるという欠点を有する。従って、ＰＴＺが溶けない別の製剤型（例えば、ＷＧ、ＳＣ、ＯＤ）は使えない。別の欠点は、生成物の入手可能性が限られているという点である。これまでのところ、化合物（Ｉ）の工業的な量で入手できるものは唯一、Ｈａｌｌｃｏｍｉｄ １０２５である。
ＷＯ ２０１６／０９２０３０には、電解質有効成分の効力を高めるための水系アジュバント組成物で使用される９－デセノイル基を有する糖界面活性剤が記載されている。以下、ＷＯ ２０１６／０９２０３０に記載の化合物は、９－デセノイル基を有する糖界面活性剤と称される。
従って、比較的長期間かけて、そして好ましくない貯蔵条件下、例えば酸素接触、高温又は光入射下であっても、ＰＴＺ分解生成物、特には２－（１－クロロシクロプロピル）－１－（２－クロロフェニル）－３－（１Ｈ－１，２，４－トリアゾール－１－イル）プロパン－２－オールを全く含まない、安定なＰＴＺ含有製剤が必要とされた。
従って、本発明の目的は、高い貯蔵安定性を有し、プロチオコナゾールの分解による２－（１－クロロシクロプロピル）－１－（２－クロロフェニル）－３－（１Ｈ－１，２，４－トリアゾール－１－イル）プロパン－２－オールの形成をほとんど示さず、製剤が式（Ｉ）の化合物を含まない、新規な改善されたプロチオコナゾール含有製剤を提供することにあった。
さらに、その製剤は好ましくは、９－デセノイル基を有する糖界面活性剤を含まない。
従って、本発明は、
ａ）プロチオコナゾール及び
ｂ）少なくとも一つの下記式（ＩＶ）の化合物：
Figure 0007353186000002
［式中、
ｎ＝０～２４；好ましくは２～１６；特に好ましくは４～１４；非常に特に好ましくは８～１２であり：
Ｒ１＝Ｈ、Ｃ１－Ｃ６－アルキル、－ＣＮ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｆであり；好ましくはＨ、Ｃ１－Ｃ４－アルキルであり、より好ましくはＨ、メチルであり；特に好ましくはＨであり；
Ｘ＝－ＣＯＯ－、－ＣＯＮＲ３Ｒ４、－Ｓ－、－ＳＯ２－、－Ｏ－及び－ＣＯＳ－であり；好ましくは－ＣＯＯ－、ＣＯＮＲ３Ｒ４、－Ｓ－、－Ｏ－及び－ＣＯＳ－であり；より好ましくは－ＣＯＯ－、ＣＯＮＲ３Ｒ４であり；特に好ましくは－ＣＯＯ－であり；
Ｒ２＝（－ＣＨ２－）ｍ、（－ＣＨ２Ｏ－）ｍ、（－Ｃ２Ｈ４Ｏ－）ｍ、（－Ｃ３Ｈ６Ｏ－）ｍ、（－Ｃ４Ｈ８Ｏ－）ｍであり；好ましくは（－ＣＨ２－）ｍ、（－ＣＨ２Ｏ－）ｍ、（－Ｃ２Ｈ４Ｏ－）ｍ、（－Ｃ３Ｈ６Ｏ－）ｍであり；より好ましくは（－ＣＨ２Ｏ－）ｍ、（－Ｃ２Ｈ４Ｏ－）ｍ、（－Ｃ３Ｈ６Ｏ－）ｍであり；特に好ましくは（－ＣＨ２Ｏ－）ｍであり、
Ｔ＝Ｈ、サルフェート、ホスフェート、Ｃ１－Ｃ３－アルキル、－ＯＨ、－ＳＨ、スルホンであり；好ましくはＨ、サルフェート、スルホン、－ＯＨ、ホスフェートであり；より好ましくはＨ、サルフェート、－ＯＨであり；特に好ましくはＨ及びＯＨであり；
Ｒ３＝Ｈ、Ｃ１－Ｃ６－アルキル、Ｃ３－Ｃ６－シクロアルキル、Ｃ６－Ｃ１０－アリールであり、好ましくはＨ、Ｃ１－Ｃ４－アルキル、Ｃ５－Ｃ６－シクロアルキル、フェニルであり、より好ましくはＨ、メチル及びフェニルであり；特に好ましくはＨであり；
Ｒ４＝Ｈ、メチル、エチル、プロピル、（－ＣＨ２－）ｍ、（－ＣＨ２Ｏ－）ｍ、（－Ｃ２Ｈ４Ｏ－）ｍ、（－Ｃ３Ｈ６Ｏ－）ｍ、（－Ｃ４Ｈ８Ｏ－）ｍであり；好ましくはＨ、メチル、エチル、プロピル、（－ＣＨ２－）ｍ、（－ＣＨ２Ｏ－）ｍ、（－Ｃ２Ｈ４Ｏ－）ｍ、（－Ｃ３Ｈ６Ｏ－）ｍであり；より好ましくはＨ、メチル、エチル、プロピル、（－ＣＨ２Ｏ－）ｍ、（－Ｃ２Ｈ４Ｏ－）ｍ、（－Ｃ３Ｈ６Ｏ－）ｍであり；特に好ましくはＨ、メチル、エチル、プロピル、（－ＣＨ２Ｏ－）ｍであり、
Ｒ３はＲ４とは異なり、
ｍ＝０～１００、好ましくは２～５０、より好ましくは５～２５、特に好ましくは８～１２である。］
を含む製剤であって、
当該製剤が、式（Ｉ）による化合物：
Figure 0007353186000003
［式中、
ｎは３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１５又は１８を表す。］を含まず、
さらには、９－デセノイル基を有する糖界面活性剤を含まず、
Ｘ＝－ＣＮＲ３Ｒ４及びｍ＝０の場合、Ｔは存在しない製剤を提供する。
上記の基の定義、例えばＣ３Ｈ６Ｏは、この経験式によって含まれる構造異性体も含み、それは当業者には明らかである。さらに、「サルフェート、ホスフェートなど」の用語では、個々の基は、相当する酸が塩としても存在し得る基と理解されるべきである。このための対イオンとして好ましいものは、アルカリ金属イオン、カルシウム、イソプロピルアンモニウム及びアンモニウムであるが、当業者に公知である他の対イオンの使用も可能である。
ある好ましい実施形態において、本発明は、
ａ）プロチオコナゾール及び
ｂ）少なくとも一つの下記式（ＩＶ）の化合物：
Figure 0007353186000004
［式中、
ｎ＝２～１６であり；
Ｒ１＝Ｈ、Ｃ１－Ｃ４－アルキルであり、
Ｘ＝－ＣＯＯ－、ＣＯＮＲ３Ｒ４、－Ｓ－、－Ｏ－及び－ＣＯＳ－であり；Ｒ２＝（－ＣＨ２－）ｍ、（－ＣＨ２Ｏ－）ｍ、（－Ｃ２Ｈ４Ｏ－）ｍ、（－Ｃ３Ｈ６Ｏ－）ｍであり；
Ｔ＝Ｈ、サルフェート、スルホン、－ＯＨ、ホスフェートであり；
Ｒ３＝Ｈ、Ｃ１－Ｃ４－アルキル、Ｃ５－Ｃ６－シクロアルキル、フェニルであり；
Ｒ４＝Ｈ、メチル、エチル、プロピル、（－ＣＨ２－）ｍ、（－ＣＨ２Ｏ－）ｍ、（－Ｃ２Ｈ４Ｏ－）ｍ、（－Ｃ３Ｈ６Ｏ－）ｍであり；
Ｒ３はＲ４とは異なり、
ｍ＝０～５０である。］
を含む製剤であって、
当該製剤が下記式（Ｉ）による化合物：
Figure 0007353186000005
［式中、
ｎは３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１５又は１８を表す。］を含まず、
さらに、９－デセノイル基を有する糖界面活性剤を含まず、
Ｘ＝－ＣＮＲ３Ｒ４及びｍ＝０の場合、Ｔが存在しない製剤を提供する。
さらに別の好ましい実施形態において、本発明は、
ａ）プロチオコナゾール及び
ｂ）少なくとも一つの下記式（ＩＶ）の化合物：
Figure 0007353186000006
［式中、
ｎ＝４～１４であり；
Ｒ１＝Ｈ、メチル；Ｘ＝－ＣＯＯ－、ＣＯＮＲ３Ｒ４であり；
Ｒ２＝（－ＣＨ２Ｏ－）ｍ、（－Ｃ２Ｈ４Ｏ－）ｍ、（－Ｃ３Ｈ６Ｏ－）ｍであり；
Ｔ＝Ｈ、サルフェート、－ＯＨであり；
Ｒ３＝Ｈ、メチル及びフェニルであり；
Ｒ４＝Ｈ、メチル、エチル、プロピル、（－ＣＨ２Ｏ－）ｍ、（－Ｃ２Ｈ４Ｏ－）ｍ、（－Ｃ３Ｈ６Ｏ－）ｍであり；
Ｒ３はＲ４とは異なり、
ｍ＝０～２５である。］
を含む製剤であって、
当該製剤が下記式（Ｉ）による化合物：
Figure 0007353186000007
［式中、
ｎは３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１５又は１８を表す。］を含まず、
さらに、９－デセノイル基を有する糖界面活性剤を含まず、
Ｘ＝－ＣＮＲ３Ｒ４及びｍ＝０の場合、Ｔが存在しない製剤を提供する。
特に好ましい実施形態において、本発明は、
ａ）プロチオコナゾール及び
ｂ）少なくとも一つの下記式（ＩＶ）の化合物：
Figure 0007353186000008
［式中、
ｎ＝８～１２であり：
Ｒ１＝Ｈであり；
Ｘ＝－ＣＯＯ－であり、
Ｒ２＝（－ＣＨ２Ｏ－）ｍであり、
Ｔ＝Ｈ及びＯＨであり；
ｍ＝８～１２である。］を含む製剤であって、
当該製剤が下記式（Ｉ）による化合物：
Figure 0007353186000009
［式中、
ｎは３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１５又は１８を表す。］を含まず、
さらに、９－デセノイル基を有する糖界面活性剤を含まない製剤を提供する。
ｎ＝７であり、ｍ＝０である別の好ましい実施形態において、本発明は、
ａ）プロチオコナゾール及び
ｂ）少なくとも一つの式（ＩＶ）の化合物：
Figure 0007353186000010
［式中、
ｎ＝７であり：
Ｒ１＝Ｈであり；
Ｘ＝－ＣＯＯ－であり；
Ｔ＝Ｈであり；
ｍ＝０である。］を含む製剤であって、
当該製剤が下記式（Ｉ）による化合物：
Figure 0007353186000011
［式中、
ｎは、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１５又は１８を表す。］を含まず、
さらに、９－デセノイル基を有する糖界面活性剤を含まない製剤を提供する。
上記の実施形態において、Ｒ２は、コポリマー、好ましくは（－ＣＨ２－）ｍ、（－ＣＨ２Ｏ－）ｍ、（－Ｃ２Ｈ４Ｏ－）ｍ、（－Ｃ３Ｈ６Ｏ－）ｍ、（－Ｃ４Ｈ８Ｏ－）ｍから選択される少なくとも二つのモノマーのブロックコポリマーであることもでき、この場合、Ｒ２は好ましくは、（－Ｃ２Ｈ４Ｏ－）ｍ、（－Ｃ３Ｈ６Ｏ－）ｍから選択されるブロックコポリマーである。
好ましい実施形態において、化合物ＩＶは、
９－デセン酸、ｎ個のＥＯ基（ＥＯ＝Ｃ２Ｈ４Ｏ）を有する９－デセン酸エステル［ｎ＝８、９、１０、１１であり、好ましくはｎ＝１０である。］；
Ｃ１０－１７：ＤＭＡＰＡ－アミド
Figure 0007353186000012
Ｃ１０－２０：ＤＭＡＰＡアミン－オキサイド
Figure 0007353186000013
及び
Ｃ１０－２４：スルホベタイン類
Figure 0007353186000014
を含む群から選択される。
プロチオコナゾール（化学名：２－［２－（１－クロロシクロプロピル）－３－（２－クロロフェニル）－２－ヒドロキシプロピル］－１，２－ジヒドロ－３Ｈ－１，２，４－トリアゾール－３－チオン）（ＣＡＳ番号１７８９２８－７０－６）は、ラセミ体の形を取る。それの好適な製造方法は、ＤＥ－Ａ１９５２８０に記載されている。プロチオコナゾールは、下記一般式（ＩＩ）のチオノ形態：
Figure 0007353186000015
で、
又は、一般式（ＩＩａ）の互変異性メルカプト形態
Figure 0007353186000016
で存在し得る。
以下、「プロチオコナゾール」という用語の使用は、常に、示された異性体及び更なる可能な互変異体を網羅する。
２－（１－クロロシクロプロピル）－１－（２－クロロフェニル）－３－（１Ｈ－１，２，４－トリアゾール－１－イル）プロパン－２－オールもラセミ体として存在し、一般式（ＩＩＩ）を有するものであり、そして次に、全ての互変異型がこの表現によって包含されるべきものである。
Figure 0007353186000017
本発明による製剤中の成分ａ）（プロチオコナゾール）の割合は、好ましくは１重量％～５０重量％、より好ましくは４重量％～３０重量％、特に好ましくは５重量％～２８重量％である。
本発明による製剤中の成分ｂ）の割合は、好ましくは１重量％～５０重量％、より好ましくは２重量％～４５重量％、さらにより好ましくは５重量％～３５重量％、特に好ましくは８重量％～２５重量％である。
さらに、上記で記載の本発明による製剤は、それぞれ、下記のような更なる成分を含むことができる。
ｃ）ｃ１：非イオン性分散剤／乳化剤、
ｃ２：イオン性分散剤／乳化剤、
ｄ）ａ）とは異なる他の農薬有効成分、
ｅ）ＯＤ担体を含む溶媒、
ｆ）担体（ＷＧ類、及びＳＣ／ＴＣ／ＷＧ用のアエロシジル（Ａｅｒｏｓｉｌ）類も）、
ｇ）ｇ１：有機増粘剤、
ｇ２：無機増粘剤、
ｈ）さらなる添加剤及び補助剤。
製剤型は、ＦＡＯによって定義され、ｗｗｗ．ｆａｏ．ｏｒｇ／ａｇ／ａｇｐ／ａｇｐｐ／ｐｅｓｔｉｃｉｄにある。２０１６年３月版に、通常の製剤型が、６６～２３１頁に記載されている。本発明による製剤は、ＦＡＯによって記載されている一般的な製剤型である。ここで挙げることができる例は、フロアブル製剤（ｓｕｓｐｅｎｓｉｏｎ ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｅｓ）（ＳＣ）、さらには種子処理用の着色料含有濃厚物（ｃｏｌｏｒａｎｔ－ｃｏｎｔａｉｎｉｎｇ ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｅｓ ｆｏｒ ｓｅｅｄ ｔｒｅａｔｍｅｎｔ）（ＦＳ）、乳剤（ｅｍｕｌｓｉｏｎ ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｅｓ）（ＥＣ）、水－分散性濃厚物（ｗａｔｅｒ－ｄｉｓｐｅｒｓｉｂｌｅ ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｅｓ）（ＷＧ）、油性分散体（ｏｉｌ ｄｉｓｐｅｒｓｉｏｎｓ）（ＯＤ）、サスポエマルション（ｓｕｓｐｏｅｍｕｌｓｉｏｎｓ）（ＳＥ）、濃厚エマルション製剤（ａｑｕｅｏｕｓ ｅｍｕｌｓｉｏｎｓ）（ＥＷ）、マイクロエマルション（ｍｉｃｒｏｅｍｕｌｓｉｏｎｓ）（ＭＥ）及び液剤（ｌｉｑｕｉｄ ｆｏｒｍｕｌａｔｉｏｎｓ）（ＳＬ）である。好ましいものは、ＥＣ、ＳＣ、ＦＳ、ＳＥ、ＯＤ及びＷＧ製剤型であり、非常に特に好ましいものは、少なくとも一つの有効成分が溶解しない製剤である。非常に特に好ましいものは、ＦＳ、ＳＣ、ＳＥ、ＯＤ及びＷＧ製剤であり、最も好ましくはＳＣ、ＦＳ及びＷＧ製剤である。
本発明はさらに、植物の治療のための本発明の製剤の使用及び相当する方法を提供する。
好ましい実施形態において、ＩＶは、成分ａ）の溶媒ではない。
非イオン性乳化剤及び分散剤ｃ１）
有用な非イオン性乳化剤及び分散剤ｃ１）、例えば乳化剤、湿展剤、界面活性剤及び分散剤には、農薬有効成分の製剤中に存在する標準的な界面活性物質などがある。例としては、エトキシ化ノニルフェノール類、直鎖若しくは分岐アルコールのエチレンオキサイド及び／又はプロピレンオキサイドとの反応生成物、エチレンオキサイド－プロピレンオキサイドブロックコポリマー類、末端基キャップ及び非末端基キャップアルコキシ化直鎖及び分岐の飽和及び不飽和アルコール（例えば、ブトキシポリエチレンプロピレングリコール類）、アルキルフェノール類のエチレンオキサイド及び／又はプロピレンオキサイドとの反応生成物、エチレンオキサイド－プロピレンオキサイドブロックコポリマー類、ポリエチレングリコール類及びポリプロピレングリコール類、並びに脂肪酸エステル類、脂肪酸ポリグリコールエーテルエステル類、スルホン酸アルキル類、アルキルサルフェート類、アリールサルフェート類、エトキシ化アリールアルキルフェノール類、例えば１分子当たり平均１６エチレンオキサイド単位を有するトリスチリルフェノールエトキシレート、さらにはエトキシ化及びプロポキシ化アリールアルキルフェノール類、さらには硫酸化及びリン酸化アリールアルキルフェノールエトキシレート類又はエトキシ－及びプロポキシレート類などがある。特に好ましいものは、トリスチリルフェノールアルコキシレート類及び脂肪酸ポリグリコールエーテルエステル類である。非常に特に好ましいものは、トリスチリルフェノールエトキシレート類、トリスチリルフェノールエトキシプロポキシレート類及びヒマシ油ポリグリコールエーテルエステル類であり、各場合で、個々に又は混合物でのものである。生理的効力を高めるのに寄与する界面活性剤又は脂肪酸のエステルなどの添加剤がさらに有効である可能性がある。好適な非イオン性乳化剤及び分散剤ｃ１）は、例えば、Ｓｏｐｒｏｐｈｏｒ（登録商標）７９６／Ｐ、Ｌｕｃｒａｍｕｌ（登録商標）ＣＯ３０、Ｌｕｃｒａｍｕｌ（登録商標）ＨＯＴ、Ｌｕｃｒａｍｕｌ（登録商標）ＰＳＩ １００又はＳｙｎｐｅｒｏｎｉｃ（登録商標）Ｔ３０４である。
好適な非イオン性分散剤ｃ１）は同様に、ポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）、ポリビニルアルコール、ＰＶＰ及びジメチルアミノエチルメタクリレートのコポリマー、ブチル化ＰＶＰ、塩化ビニル及び酢酸ビニルのコポリマー、及び部分加水分解酢酸ビニル、フェノール樹脂、変性セルロース型、例えばＬｕｖｉｓｋｏｌ（登録商標）（ポリビニルピロリドン）、Ｍｏｗｉｏｌ（登録商標）（ポリビニルアルコール）又は変性セルロースを含む群から選択することができる。好ましいものはポリビニルピロリドン型であり、特に好ましいものはＬｕｖｉｓｋｏｌ（登録商標）Ｋ３０又はＳｏｋａｌａｎ（登録商標）Ｋ３０などの低分子量型である。
アルキレンオキサイドのジブロック及びトリブロックコポリマーの群からの有用なさらなる非イオン性乳化剤及び分散剤ｃ１）は、例えば、２００～１００００、好ましくは１０００～４０００ｇ／ｍｏｌの平均モル質量を有するエチレンオキサイド及びプロピレンオキサイドに基づく化合物であり、ポリエトキシ化ブロックの質量割合は１０～８０％で変動し、例えばＳｙｎｐｅｒｏｎｉｃ（登録商標）ＰＥシリーズ（Ｕｎｉｑｅｍａ）、Ｐｌｕｒｏｎｉｃ（登録商標）ＰＥシリーズ（ＢＡＳＦ）、ＶＯＰ（登録商標）３２又はＧｅｎａｐｏｌ（登録商標）ＰＦシリーズ（Ｃｌａｒｉａｎｔ）である。
本発明による懸濁製剤中で必要な非イオン性乳化剤及び分散剤ｃ1）の割合は、好ましくは１％～１５重量％、より好ましくは２％～１０重量％、特に好ましくは２．５％～８重量％である。
アニオン性乳化剤及び分散剤ｃ２）
好適なアニオン性乳化剤及び分散剤ｂ１）、例えば乳化剤、界面活性剤、湿展剤及び分散剤は、例えば、スルホン酸、硫酸、リン酸、カルボン酸のアルカリ金属、アルカリ土類金属若しくはアンモニウム塩及びそれらの混合物、例えばアルキルスルホン酸若しくはアルキルリン酸及びアルキルアリールスルホン酸若しくはアルキルアリールリン酸の塩、ジフェニルスルホン酸塩、α－オレフィンスルホン酸塩、リグノスルホン酸塩、脂肪酸及びオイルのスルホン酸塩、エトキシ化アルキルフェノールのスルホン酸塩、アルコキシ化アリールフェニールのスルホン酸塩、縮合ナフタレンのスルホン酸塩、ドデシル及びトリデシルベンゼンのスルホン酸塩、ナフタレン類及びアルキルナフタレン類のスルホン酸塩、スルホコハク酸塩又はスルホコハク酸アミド塩である。硫酸塩の例は、脂肪酸及びオイルの硫酸塩、エトキシ化アルキルフェノールの硫酸塩、アルコールの硫酸塩、エトキシ化アルコールの硫酸塩又は脂肪酸エステルの硫酸塩である。リン酸塩の例は、リン酸エステルである。カルボン酸塩の例は、アルキルカルボキシレート類及びカルボキシル化アルキルエトキシレート類である。同様に好適なものは、ポリスチレンスルホン酸類のアルカリ金属、アルカリ土類金属及びアンモニウム塩、ポリビニルスルホン酸類の塩、アルキルナフタレンスルホン酸類の塩、アルキルナフタレンスルホン酸－ホルムアミド縮合生成物の塩、ナフタレンスルホン酸、フェノールスルホン酸及びホルムアルデヒドの縮合生成物の塩のアニオン性乳化剤の群である。例を挙げると、カルシウムドデシルベンゼンスルホネート、例えばＲｈｏｄｏｃａｌ（登録商標）７０／Ｂ（Ｓｏｌｖａｙ）、フェニルスルホネートＣＡ１００（Ｃｌａｒｉａｎｔ）又はイソプロピルアンモニウムドデシルベンゼンスルホネート類、例えばＡｔｌｏｘ（登録商標）３３００Ｂ（Ｃｒｏｄａ）である。
更なる代表的なものには、フェニルスルホネートＣＡ（カルシウムドデシルベンゼンスルホネート）、Ｓｏｐｒｏｐｈｏｒ（登録商標）製品（トリスチリルフェノールエトキシレート類のエステル化されていても良い誘導体）、Ｅｍｕｌｓｏｇｅｎ（登録商標）３５１０（アルキル化ＥＯ／ＰＯコポリマー）、Ｅｍｕｌｓｏｇｅｎ（登録商標）ＥＬ４００（エトキシ化ヒマシ油）、Ｔｗｅｅｎ（登録商標）製品（脂肪アクリル化ソルビタンエトキシレート類）、Ｃａｌｓｏｇｅｎ（登録商標）ＡＲ１００（カルシウムドデシルベンゼンスルホネート）などがある。好ましいものは、アルキル化芳香族スルホン酸の塩、例えばフェニルスルホン酸カルシウム及び／又はＣａｌｓｏｇｅｎ（登録商標）ＡＲ１００と、エチレンオキサイド及びプロピレンオキサイドのアルキル化コポリマー、例えばＥｍｕｌｓｏｇｅｎ（登録商標）３５１０との組み合わせである。特に好ましいものは、ドデシルベンゼンスルホン酸の塩、例えばＣａｌｓｏｇｅｎ（登録商標）ＡＲ１００と、エチレンオキサイド及びプロピレンオキサイドのアルキル化コポリマー、例えばＥｍｕｌｓｏｇｅｎ（登録商標）３５１０との組み合わせである。
ナフタレンスルホン酸塩の群からのさらなるアニオン性乳化剤及び分散剤ｃ２）の例には、Ｇａｌｏｒｙｌ（登録商標）ＭＴ８００（ナトリウムジブチルナフタレンスルホネート）、Ｍｏｒｗｅｔ（登録商標）ＩＰ（ナトリウムジイソプロピルナフタレンスルホネート）及びＮｅｋａｌ（登録商標）ＢＸ（アルキルナフタレンスルホネート）がある。ナフタレンスルホネートのホルムアルデヒドとの縮合物の群からのアニオン性界面活性剤の例は、Ｇａｌｏｒｙｌ（登録商標）ＤＴ２０１（ホルムアルデヒド及びメチルフェノールナトリウム塩とのナフタレンスルホン酸ヒドロキシポリマー）、Ｇａｌｏｒｙｌ（登録商標）ＤＴ２５０（フェノール－及びナフタレンスルホネートの縮合物）、Ｒｅｓｅｒｖｅ（登録商標）Ｃ（フェノール－及びナフタレンスルホネートの縮合物）又はＭｏｒｗｅｔ（登録商標）Ｄ－４２５、Ｔｅｒｓｐｅｒｓｅ（登録商標）２０２０である。好ましいものは、１，２－ジブチル－若しくは－ジイソブチル置換されたナフタレンスルホネート、例えばＧａｌｏｒｙｌ（登録商標）ＭＴ８００（ＣＦＰＩ－Ｎｕｆａｒｍ）及びＮｅｋａｌ（登録商標）ＢＸ（ＢＡＳＦ）などの製品である。さらなる代表的な界面活性剤は、Ｓｏｐｒｏｐｈｏｒ（登録商標）３Ｄ３３、Ｓｏｐｒｏｐｈｏｒ（登録商標）４Ｄ３８４、Ｓｏｐｒｏｐｈｏｒ（登録商標）ＢＳＵ、Ｓｏｐｒｏｐｈｏｒ（登録商標）ＣＹ／８（Ｓｏｌｖａｙ）及びＨｏｅ（登録商標）Ｓ３４７４、そして、Ｓａｐｏｇｅｎａｔ（登録商標）Ｔ製品（Ｃｌａｒｉａｎｔ）の形態での、例えばＳａｐｏｇｅｎａｔ（登録商標）Ｔ１００である。
本発明による工業用濃厚物で必要なアニオン性乳化剤及び分散剤ｃ２）の割合は、好ましくは２％～３５重量％、より好ましくは３％～３０重量％、さらにより好ましくは５％～２５重量％、特に好ましくは１０％～２０重量％である。
本発明による懸濁濃厚物で必要なアニオン性乳化剤及び分散剤ｃ２）の割合は、好ましくは０．１％～１０重量％、より好ましくは０．２％～７重量％、特に好ましくは０．３％～４重量％である。
ＰＴＺとは異なる更なる農薬有効成分ｄ）：
本発明の文脈におけるさらなる農薬有効成分ｄ）は、殺菌、殺虫又は除草有効成分である。別の実施形態において、本発明の製剤は、1以上のさらなる殺虫若しくは殺菌有効成分ｄ）、より好ましくは1以上の殺菌有効成分ｄ）を含む。使用される有効成分は、好ましくは水溶性である。
Ｔｈｅ Ｐｅｓｔｉｃｉｄｅ Ｍａｎｕａｌに、代表的な作物保護剤の総覧がある。
好ましい殺虫成分ｄ）は、例えば、イミダクロプリド、ニテンピラム、アセタミプリド、チアクロプリド、チアメトキサム、クロチアニジン、シアントラニルプロール、クロラントラニリプロール、フルベンジアミド、テトラニリプロール、シクラニリプロール、スピロジクロフェン、スピロメシフェン、スピロテトラマト、アバメクチン、アクリナトリン、クロルフェナピル、エマメクチン、エチプロール、フィプロニル、フロニカミド、フルピラジフロン、インドキサカルブ、メタフルミゾン、メトキシフェノジド、ミルベメクチン、ピリダベン、ピリダリル、シラフルオフェン、スピノサド、スルホキサフロル、トリフルムロン、実施例Ｉ－１－ａ－４としてからのＷＯ－Ａ２００６／０８９６３３化合物、実施例Ｉ－１－ａ－４としてＷＯ－Ａ２００８／０６７９１１に開示の化合物、実施例Ｉｂ－１４としてＷＯ２０１３／０９２３５０に開示の化合物、実施例Ｉｋ－８４としてＷＯ２０１０／５１９２６に開示の化合物である。
好ましい殺菌成分ｄ）は、例えば、ビキサフェン、フェナミドン、フェンヘキサミド、フルオピコリド、フルオピラム、フルオキサストロビン、イプロバリカルブ、イソチアニル、イソピラザム、ペンシクロン、ペンフルフェン、プロピネブ、テブコナゾール、トリフロキシストロビン、アメトクトラジン、アミスルブロム、アゾキシストロビン、ベンチアバリカルブ－イソプロピル、ベンゾビンジフルピル、ボスカリド、カルベンダジム、クロロタロニル、シアゾファミド、シフルフェナミド、シモキサニル、シプロコナゾール、ジフェノコナゾール、エタボキサム、エポキシコナゾール、ファモキサドン、フルアジナム、フルキンコナゾール、フルシラゾール、フルチアニル、フルキサピロキサド、イソピラザム、クレソキシム－メチル、リセルフェンバルピル（ｌｙｓｅｒｐｈｅｎｖａｌｐｙｒ）、マンコゼブ、マンジプロパミド、メトコナゾール、ピリオフェノン、ホルペット、メタミノストロビン（ｍｅｔａｍｉｎｏｓｔｒｏｂｉｎ）、オキサチアピプロリン、ペンチオピラド、ピコキシストロビン、プロベナゾール、プロキナジド、ピジフルメトフェン、ピラクロストロビン、セダキサン、スピロキサミン、テブフロキン、テトラコナゾール、バリフェナレート、ゾキサミド、ジラム、Ｎ－（５－クロロ－２－イソプロピルベンジル）－Ｎ－シクロプロピル－３－（ジフルオロメチル）－５－フルオロ－１－メチル－１Ｈ－ピラゾール－４－カルボキサミド、Ｎ－（５－クロロ－２－イソプロピルベンジル）－Ｎ－シクロプロピル－３－（ジフルオロメチル）－５－フルオロ－１－メチル－１Ｈ－ピラゾール－４－カルボキサミド、２－｛３－［２－（１－｛［３，５－ビス（ジフルオロメチル）－１Ｈ－ピラゾール－１－イル］アセチル｝ピペリジン－４－イル）－１，３－チアゾール－４－イル］－４，５－ジヒドロ－１，２－オキサゾール－５－イル｝フェニル・メタンスルホネート、２－｛３－［２－（１－｛［３，５－ビス（ジフルオロメチル）－１Ｈ－ピラゾール－１－イル］アセチル｝ピペリジン－４－イル）－１，３－チアゾール－４－イル］－４，５－ジヒドロ－１，２－オキサゾール－５－イル｝－３－クロロフェニルメタンスルホネート、（３Ｓ，６Ｓ，７Ｒ，８Ｒ）－８－ベンジル－３－［（｛３－［（イソブチリロキシ）メトキシ］－４－メトキシピリジン－２－イル｝カルボニル）アミノ］－６－メチル－４，９－ジオキソ－１，５－ジオキソナン－７－イル２－メチルプロパノエート（リセルフェンバルピル（ｌｙｓｅｒｐｈｅｎｖａｌｐｙｒ））である。
プロチオコナゾールに特に好ましい殺菌性混合相手ｄ）は、例えば、テブコナゾール、スピロキサミン、ビキサフェン、フルオキサストロビン、トリフロキシストロビン、Ｎ－（５－クロロ－２－イソプロピルベンジル）－Ｎ－シクロプロピル－３－（ジフルオロメチル）－５－フルオロ－１－メチル－１Ｈ－ピラゾール－４－カルボキサミド、（３Ｓ，６Ｓ，７Ｒ，８Ｒ）－８－ベンジル－３－［（｛３－［（イソブチリルオキシ）メトキシ］－４－メトキシピリジン－２－イル｝カルボニル）アミノ］－６－メチル－４，９－ジオキソ－１，５－ジオキソナン－７－イル２－メチルプロパノエート（リセルフェンバルピル（ｌｙｓｅｒｐｈｅｎｖａｌｐｙｒ））及びフルオピラムである。
非常に特に好ましいものは、ａ）（プロチオコナゾール）の化合物ｄ）の群から選択される1以上の化合物との混合物である。
ａ）＋ｄ）テブコナゾール；
ａ）＋ｄ）トリフロキシストロビン；
ａ）＋ｄ）フルオキサストロビン；
ａ）＋ｄ）ビキサフェン；
ａ）＋ｄ）フルオピラム；
ａ）＋ｄ）スピロキサミン；
ａ）＋ｄ）フルオキサストロビン＋トリフロキシストロビン；
ａ）＋ｄ）トリフロキシストロビン＋スピロキサミン；
ａ）＋ｄ）ビキサフェン＋テブコナゾール；
ａ）＋ｄ）ビキサフェン＋フルオキサストロビン；
ａ）＋ｄ）ビキサフェン＋トリフロキシストロビン；
ａ）＋ｄ）ビキサフェン＋スピロキサミン；
ａ）＋ｄ）ビキサフェン＋フルオピラム；
ａ）＋ｄ）テブコナゾール＋スピロキサミン；
ａ）＋ｄ）テブコナゾール＋フルオピラム；
ａ）＋ｄ）Ｎ－（５－クロロ－２－イソプロピルベンジル）－Ｎ－シクロプロピル－３－（ジフルオロメチル）－５－フルオロ－１－メチル－１Ｈ－ピラゾール－４－カルボキサミド；
ａ）＋ｄ）Ｎ－（５－クロロ－２－イソプロピルベンジル）－Ｎ－シクロプロピル－３－（ジフルオロメチル）－５－フルオロ－１－メチル－１Ｈ－ピラゾール－４－カルボキサミド＋テブコナゾール；
ａ）＋ｄ）Ｎ－（５－クロロ－２－イソプロピルベンジル）－Ｎ－シクロプロピル－３－（ジフルオロメチル）－５－フルオロ－１－メチル－１Ｈ－ピラゾール－４－カルボキサミド＋フルピラム（ｆｌｕｐｙｒａｍ）；
ａ）＋ｄ）ビキサフェン＋（３Ｓ，６Ｓ，７Ｒ，８Ｒ）－８－ベンジル－３－［（｛３－［（イソブチリルオキシ）メトキシ］－４－メトキシピリジン－２－イル｝カルボニル）アミノ］－６－メチル－４，９－ジオキソ－１，５－ジオキソナン－７－イル２－メチルプロパノエート（リセルフェンバルピル（ｌｙｓｅｒｐｈｅｎｖａｌｐｙｒ））。
本発明の製剤中の成分ｄ）の割合は、好ましくは１重量％～４０重量％、特に好ましくは３重量％～３５重量％である。
溶媒ｅ）
当該製剤は、例えばＥＣ、ＯＤ又はＳＥ製剤の場合、溶媒ｅ）を含むことができる。
・芳香族炭化水素混合物（好ましくはナフタリン減少）、例えばＳｏｌｖｅｓｓｏ（登録商標）；．
・芳香族炭化水素、例えばホワイトスピリット、石油、アルキルベンゼン類及びスピンドルオイル、キシレン、トルエン又はアルキルナフタレン類；
・脂肪族／脂環式炭化水素、例えば鉱油、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、ノナン、デカン、シクロペンタン、シクロヘキサン、デカリン又はホワイトオイル；
・塩化芳香族又は脂肪族炭化水素、例えばクロロベンゼン、クロロエチレン、又は塩化メチレン、クロロホルム又はテトラクロロメタン；
・アルコール類、例えばメタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノール、エチレングリコール、プロピレングリコール又はベンジルアルコール；
・エーテル類、例えばテトラヒドロフラン、テトラヒドロフルフリルアルコール、テトラヒドロピラン、１，４－ジオキサン類、ジエチルエーテル、メチルｔｅｒｔ－ブチルエーテル、ジヘキシルエーテル、ジオクチルエーテル、ジデシルエーテル、ジベンジルエーテル、ジメチルイソソルビド、ジフェニルエーテル、エチルフェニルエーテル、フェニルベンジルエーテル又はアニソール；
・モノエステル類／ジエステル類／グリセロールエステル類、例えば酢酸エチル、プロピオン酸ブチル、プロピオン酸ペンチル、酢酸ベンジル、安息香酸ベンジル、安息香酸ブチル、Ｒｈｏｄｉａｓｏｌｖ（登録商標） Ｐｏｌａｒｃｌｅａｎ、Ｒｈｏｄｉａｓｏｌｖ（登録商標） ＲＰＤＥ、乳酸メチル、乳酸エチル、乳酸プロピル、乳酸ブチル、乳酸２－エチルヘキシル、３－エトキシプロピオン酸エチル（ＵＣＡＲ（登録商標）Ｅｓｔｅｒ ＥＥＰ、Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ）、コハク酸ジメチル、コハク酸ジエチル、コハク酸ジプロピル、アジピン酸ジメチル、アジピン酸ジエチル、アジピン酸ジプロピル、グルタミン酸ジメチル、グルタミン酸ジエチル、グルタミン酸ジプロピル、アジピン酸ビス（２－エチルヘキシル）、アジピン酸ジイソプロピル、グルタミン酸ジメチル２－メチル、マレイン酸ジオクチル、モノ酢酸グリセロール、二酢酸グリセロール、三酢酸グリセロール、植物油、例えば菜種油、ヒマワリ油、大豆油、ヒマシ油又はトウモロコシ油；
・ラクトン類、例えばブチロラクトン、α－メチル－γ－ブチロラクトン、γ－バレロラクトン又はδ－バレロラクトン；
・ポリエチレン／プロピレンオキサイド類、例えばモノエチレングリコール、モノエチレングリコールモノメチルエーテル、モノエチレングリコールモノエチルエーテル、モノエチレングリコールモノプロピルエーテル、モノエチレングリコールモノブチルエーテル、モノエチレングリコールモノペンチルエーテル、モノエチレングリコールモノヘキシルエーテル、モノエチレングリコールモノフェニルエーテル、モノエチレングリコールジメチルエーテル、モノエチレングリコールジエチルエーテル、モノエチレングリコールジプロピルエーテル、モノエチレングリコールジブチルエーテル、モノエチレングリコールジペンチルエーテル、モノエチレングリコールジヘキシルエーテル、モノエチレングリコールジフェニルエーテル、及びそれらのより長いエチレングリコール同族体；モノプロピレングリコール、モノプロピレングリコールモノメチルエーテル、モノプロピレングリコールモノエチルエーテル、モノプロピレングリコールモノプロピルエーテル、モノプロピレングリコールモノブチルエーテル、モノプロピレングリコールモノペンチルエーテル、モノプロピレングリコールモノヘキシルエーテル、モノプロピレングリコールモノフェニルエーテル、モノプロピレングリコールジメチルエーテル、モノプロピレングリコールジエチルエーテル、モノプロピレングリコールジプロピルエーテル、モノプロピレングリコールジブチルエーテル、モノプロピレングリコールジペンチルエーテル、モノプロピレングリコールジヘキシルエーテル、モノプロピレングリコールジフェニルエーテル、及びそれらのより長いプロピレン同族体；モノエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、モノエチレングリコールジアセテート、及びそれらのより長いエチレングリコール同族体；モノプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、モノプロピレングリコールアセテート、及びそれらのより長いポリプロピレングリコール同族体；
・単純及び置換アミン類、例えばジエチルアミン類、トリエチルアミン類、ジイソプロピルアミン類、ジイソプロピルエチルアミン類、モノエタノールアミン類、ジエタノールアミン類、トリエタノールアミン類及びより高度にアルコキシ化されたアミン類、アニリン類又はジメチルアニリン類；
・アミド類／尿素類、例えばＮ－ホルミルモルホリン、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルベンズアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルオクタンアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルデカンアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルデカ－９－エン－１－アミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルドデカンアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルラクトアミド、Ｎ，Ｎ－デシルメチルホルムアミド、Ｎ－メチル－２－ピロリドン、Ｎ－エチル－２－ピロリドン、Ｎ－プロピル－２－ピロリドン、Ｎ－ブチル－２－ピロリドン、Ｎ－ペンチル－２－ピロリドン、Ｎ－ヘキシル－２－ピロリドン、Ｎ－ヘプチル－２－ピロリドン、Ｎ－オクチル－２－ピロリドン、Ｎ－ノニル－２－ピロリドン、Ｎ－デシル－２－ピロリドン、Ｎ－ウンデセニル－２－ピロリドン、Ｎ－ドデシル－２－ピロリドン、Ｎ－メチル－２－ピペリドン、Ｎ－メチルカプロラクタム、Ｎ－オクチルカプロラクタム、テトラメチル尿素、テトラエチル尿素、１，３－ジメチル－２－イミダゾリジノン、１，３，４－トリメチル－２－イミダゾリジノン、１，３－ジメチル－３，４，５，６－テトラヒドロ－２（１Ｈ）－ピリミジノン、１－ヘプチル－３－メチル－２－イミダゾリジノン、１－ヘプチル－１，３－ジヒドロ－３－メチル－２Ｈ－イミダゾール－２－オン；
・ケトン類、例えばアセトン、ジアセトンアルコール、メチルエチルケトン、２－ペンタノン、３－ペンタノン、２－ヘキサノン、３－ヘキサノン、２－ヘプタノン、３－ヘプタノン、４－ヘプタノン、２－オクタノン、３－オクタノン、４－オクタノン、メチルイソプロピルケトン、メチルイソブチルケトン、メチルイソペンチルケトン、エチルイソプロピルケトン、エチルイソブチルケトン、エチルイソペンチルケトン、プロピルイソプロピルケトン、プロピルイソブチルケトン、プロピルイソペンチルケトン、３，３－ジメチル－２－ブタノン、２，４－ジメチル－３－ペンタノン、４，４－ジメチル－２－ペンタノン、２，６－ジメチル－４－ヘプタノン、２，２，４，４－テトラメチル－３－ペンタノン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン．シクロヘプタノン、シクロオクタノン、２，４，６－シクロヘプタトリエン－１－オン、アセトフェノン、プロピオフェノン、１－（４－メチルフェニル）エタノン、１－（４－エチルフェニル）エタノン、２－メチル－１－フェニル－１－プロパノン、１－（３－エチルフェニル）エタノン、４－フェニル－２－ブタノン、１－フェニル－２－プロパノン、１－フェニル－２－ブタノン、２－フェニル－３－ブタノン、ブチロフェノン又はバレロフェノン；
・ニトリル類、例えばアセトニトリル、プロパンニトリル、２－メチルプロパンニトリル、ブタンニトリル、３－メチルブタンニトリル、ペンタンニトリル、４－メチルペンタンニトリル、ヘキサンニトリル、ヘプタンニトリル、オクタンニトリル、ノナンニトリル、デカンニトリル、ベンゾニトリル、ベンゼンアセトニトリル、ペンタンジニトリル、２－メチルペンタンジニトリル、ヘキサンジニトリル、ヘプタンジニトリル、オクタンジニトリル又はノナンジニトリル；
・アセタール類、例えば１，１－ジメトキシメタン；１，１－ジメトキシエタン；１，１′－［メチレンビス（オキシ）］ビスエタン；１，１－ジエトキシエタン；１，１′－［メチレンビス（オキシ）］ビスプロパン；２，４，６，８－テトラオキサノナン、１，１′－［メチレンビス（オキシ）］ビスブタン、２－メチル－１－［（２－メチルプロポキシ）メトキシ］プロパン、２，４，６，８，１０－ペンタオキサウンデカン、２，５，７，１０－テトラオキサウンデカン、１，３－ジオキソラン、１，３－ジオキサン又は４－メチル－１，３－ジオキサン；オルトエステル類、例えば１，１，１－トリメトキシメタン、１，１，１－トリメトキシエタン、１，１，１－トリメトキシプロパン、２－メトキシ－１，３－ジオキソラン、２－メトキシ－２－メチル－１，３－ジオキソラン、２－メトキシ－２－メチル－１，３－ジオキソラン、２－エトキシ－１，３－ジオキソラン、２－エトキシ－２－メチル－１，３－ジオキソラン、２－エチル－２－メトキシ－１，３－ジオキソラン、２－メトキシ－１，３－ジオキサン、２－メトキシ－２－メチル－１，３－ジオキサン又は２－エトキシ－１，３－ジオキサン；
・炭酸エステル、例えば炭酸ジメチル、炭酸メチルエチル、炭酸ジエチル、炭酸ジプロピル。炭酸ジイソプロピル、炭酸ジブチル、炭酸ジペンチル、炭酸ジヘキシル、炭酸ジヘプチル、炭酸ジオクチル、炭酸ジノニル、炭酸ジデシル、炭酸エチレン、４－メチル－１，３－ジオキソラン－２－オン、４－（メトキシメチル）－１，３－ジオキソラン－２－オン、炭酸グリセロール、炭酸ブチレン、４，６－ジメチル－３－ジオキサン－２－オン又は炭酸ジベンジル；
・リン酸エステル、例えばリン酸トリメチル、リン酸トリエチル、リン酸トリプロピル、リン酸トリブチル、リン酸トリイソブチル、リン酸トリペンチル、リン酸トリヘキシル、リン酸トリス（２－エチルヘキシル）、リン酸トリス（２－ブトキシエチル）又はリン酸トリフェニル；
・スルホキシド類、例えばジメチルスルホキシド、ジエチルスルホキシド、１，１－ジオキソテトラヒドロチオフェン、１，１－ジオキソテトラヒドロ－３－メチルチオフェン又は１，１－ジオキソテトラヒドロ－２，４－ジメチルチオフェン。
さらに、本発明の製剤は、液体充填剤ｅ）、例えば植物油若しくは鉱油又は植物油若しくは鉱油のエステルを含んでいても良い。好適な植物油ｅ）は、代表的には農薬で使用可能で、植物から得ることができる全ての油である。例としては、ヒマワリ油、菜種油、オリーブ油、ヒマシ油、セイヨウアブラナ油、トウモロコシ油、綿実油、くるみ油、ヤシ油及び大豆油などがある。可能なエステルは、例えば、パルミチン酸エチルヘキシル、オレイン酸エチルヘキシル、ミリスチン酸エチルヘキシル、カプリル酸エチルヘキシル、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、オレイン酸メチル、パルミチン酸メチル、オレイン酸エチルである。好ましいものは、菜種油メチルエステル及びパルミチン酸エチルヘキシルである。可能な鉱油は、Ｅｘｘｓｏｌ（登録商標）Ｄ１００及びホワイトオイル類である。
表２：好ましい化合物ｅ）の例示的商標名及びＣＡＳ名
Figure 0007353186000018
Figure 0007353186000019

Figure 0007353186000020

Figure 0007353186000021
ＷＧ用の担体材料ｆ）
本発明による製剤における充填剤及び担体材料ｃ２）は、鉱物、アルカリ土類金属及びアルカリ金属の炭酸塩、硫酸塩及びリン酸塩、例えば炭酸カルシウム、高分子炭水化物、立体網状ケイ酸塩、例えば低吸収の沈降シリカ、及び天然立体網状ケイ酸、例えばカオリンを含む群から選択される。好適な充填剤ｆ）の代表的なものは、例えば、Ａｇｓｏｒｂ（登録商標）ＬＶＭ（登録商標）－ＧＡ（アタパルガイト）、Ｈａｒｂｏｒｌｉｔｅ（登録商標）３００（パーライト）、Ｃｏｌｌｙｓ（登録商標）ＨＶ（加工デンプン）、Ｏｍｙａ（登録商標）チョーク（炭酸カルシウム）、Ｋａｏｌｉｎ（登録商標）Ｔｅｃ１（カオリン、アルミニウムハイドロシリケート）、Ｓｔｅａｍｉｃ（登録商標）ＯＯＳ（タルク、ケイ酸マグネシウム）である。ｃ２）について、好ましいものはこの場合、天然立体網状ケイ酸塩及び炭酸カルシウム製品、例えばＯｍｙａ（登録商標）チョーク（炭酸カルシウム）、Ｋａｏｌｉｎ Ｔｅｃ１（登録商標）（カオリン）及びＨａｒｂｏｒｌｉｔｅ（登録商標）３００（パーライト）であり、特に好ましいものは天然立体網状ケイ酸塩、例えばＫａｏｌｉｎ（登録商標）、Ｔｅｃ（登録商標）１（カオリン、アルミニウムハイドロシリケート）及びＨａｒｂｏｒｌｉｔｅ（登録商標）３００（パーライト）である。ＷＧ製剤について、非常に特に好ましいものは、カオリン及び炭酸カルシウムである。さらなる好適な担体材料又は充填剤ｆ）は、少なくともフタル酸ジブチル２００ｇ／担体材料１００ｇの吸収能力を有する高吸収性担体の群から選択される。好ましい高吸収性担体ｆ）は、シリカ類、例えばＳｉｐｅｒｎａｔ（登録商標）製品（高吸収性の合成沈降シリカ）及びヒュームド・シリカ（Ａｅｒｏｓｉｌ（登録商標）製品）である。好ましいものは、沈降シリカである。本発明によるＴＣにおけるフィラーｆ）の割合は、好ましくは０．１％～１０重量％、特に好ましくは０．３％～８重量％、非常に特に好ましくは１％～７重量％である。
増粘剤ｇ）
有用な増粘剤ｇ）には、有機増粘剤ｇ１）及び無機増粘剤ｇ２）などがある。
有用な有機増粘剤ｇ１）には、有機天然若しくはバイオテクノロジー組換え若しくは有機合成増粘剤などがある。代表的な合成増粘剤は、Ｒｈｅｏｓｔｒｕｘ（登録商標）（Ｃｒｏｄａ）又はＴｈｉｘｉｎ（登録商標）若しくはＴｈｉｘａｔｒｏｌ（登録商標）シリーズ（Ｅｌｅｍｅｎｔｉｓ）である。これらは代表的には、アクリレートに基づくものである。代表的な有機増粘剤は、キサンタン又はセルロース（例えば、ヒドロキシエチル又はカルボキシメチルセルロース）又はそれの組み合わせに基づくものである。さらなる代表的なものは、リグニンに基づくものである（例えば、リグノスルホネート類、Ｂｏｒｒｅｓｐｅｒｓｅ（登録商標）ＮＡ、ＲＥＡＸ（登録商標）８８又はＫｒａｆｔｓｐｅｒｓｅ ２５Ｓ）。好ましいものは、キサンタンに基づく天然改質増粘剤の使用である。代表的なものは、例えば、Ｒｈｏｄｏｐｏｌ（登録商標）（Ｓｏｌｖａｙ）及びＫｅｌｚａｎ（登録商標）（Ｋｅｌｃｏ Ｃｏｒｐ．）、さらにはＳａｔｉａｘａｎｅ（登録商標）（Ｃａｒｇｉｌｌ）である。
本発明によるＳＣ中の有機増粘剤ｇ１）の割合は、５重量％以下、好ましくは０．０１％～１．０重量％、より好ましくは０．０１％～０．６重量％、さらにより好ましくは０．０５％～０．５重量％、さらにより好ましくは０．１％～０．３重量％である。
好適な無機増粘剤ｇ２）は、例えば、改質天然ケイ酸塩、例えば化学改質ベントナイト類、ヘクトライト類、アタパルガイト類、モンモリロナイト類、スメクタイト類又は他のケイ酸塩鉱物、例えばＢｅｎｔｏｎｅ（登録商標）（Ｅｌｅｍｅｎｔｉｓ）、Ａｔｔａｇｅｌ（登録商標）（Ｅｎｇｅｌｈａｒｄ）、Ａｇｓｏｒｂ（登録商標）（Ｏｉｌ－Ｄｒｉ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）又はＨｅｃｔｏｒｉｔｅ（登録商標）（Ａｋｚｏ Ｎｏｂｅｌ）、又はＶａｎ Ｇｅｌシリーズ（Ｒ．Ｔ． Ｖａｎｄｅｒｂｉｌｔ）である。
本発明による製剤中の無機増粘剤ｇ２）の割合は、０％～５重量％、好ましくは０．１％～３重量％、より好ましくは０．２％～１．５重量％、さらにより好ましくは０．３％～１．５重量％、さらにより好ましくは０．４％～１．３重量％である。
好ましくは、増粘剤ｇ１）及びｇ２）の混合物を使用する。ＳＣの場合、特に好ましくは、専ら有機増粘剤ｄ１）を用いる。非常に特に好ましいものは、キサンタンに基づく増粘剤ｇ１）である（ＳｏｌｖａｙからのＲｈｏｄｏｐｏｌ（登録商標）Ｇなど）。
さらなる成分ｈ）
さらに、本発明によるＳＣ又はＴＣ又はＷＧは、さらなる成分ｈ）として、
湿展剤、ｐＨ調節剤、消泡剤、殺生物剤、崩壊剤、接着促進剤、不凍剤、保存剤、色素又は肥料、及び成分ｃ）以外の界面活性剤も含んでいても良い。
好適な消泡剤は、表面活性シリコーン系若しくはシラン系化合物、例えばＴｅｇｏｐｒｅｎ（登録商標）製品（Ｇｏｌｄｓｃｈｍｉｄｔ）、ＳＥ（登録商標）製品（Ｗａｃｋｅｒ）、及びＢｅｖａｌｏｉｄ（登録商標）（Ｋｅｍｉｒａ）、Ｒｈｏｄｏｒｓｉｌ（登録商標）（Ｓｏｌｖａｙ）及びＳｉｌｃｏｌａｐｓｅ（登録商標）製品（Ｂｌｕｓｔａｒ Ｓｉｌｉｃｏｎｅｓ）であり、好ましいものはＳＥ（登録商標）（Ｗａｃｋｅｒ）、Ｒｈｏｄｏｒｓｉｌ（登録商標）及びＳｉｌｃｏｌａｐｓｅ（登録商標）製品であり、特に好ましいものは、例えば、Ｓｉｌｃｏｌａｐｓｅ（登録商標）５０２０などの製品である。
好適な不凍剤は、尿素類、ジオール類及びポリオール類の群からのもの、例えばエチレングリコール及びプロピレングリコール、グリセロール、好ましくはプロピレングリコール又はグリセロールである。
好適な保存剤は、例えば、Ａｃｔｉｃｉｄｅ（登録商標）ＭＢＳ（Ｂｉｏｚｉｄ、Ｔｈｏｒ Ｃｈｅｍｉｅ）、ＣＩＴ、ＭＩＴ又はＢＩＴなどの製品、例えばＰｒｏｘｅｌ（登録商標）ＧＸＬ（ＢＩＴ）、Ａｃｔｉｃｉｄｅ（登録商標）ＳＰＸ（ＭＩＴ、ＣＩＴ）である。
好適な接着促進剤は、ポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）、ポリビニルアルコール、ＰＶＰ及びジメチルアミノエチルメタクリレートのコポリマー、ブチル化ＰＶＰ、塩化ビニル及び酢酸ビニルのコポリマー、プロペンスルタニックアシッド（ｐｒｏｐｅｎｅｓｕｌｔａｎｉｃ ａｃｉｄ）及び部分加水分解酢酸ビニルのコポリマーのナトリウム塩、カゼインナトリウム、フェノール樹脂類、変性セルロース型、例えばＬｕｖｉｓｋｏｌ（登録商標）（ポリビニルピロリドン）、Ｍｏｗｉｏｌ（登録商標）（ポリビニルアルコール）、変性セルロースの群から選択することができる。
好適な消泡剤は、リン酸の低級アルコールとのエステル、Ｃ６－Ｃ１０アルコール、シリコーン系界面活性剤（液体シリコーン系界面活性剤に基づく水系ＥＷ製剤中の疎水化シリカ粒子のサスポエマルション）、例えばポリジメチルシロキサン、及びそれの固体担体材料への被吸収物質、例えばＲｈｏｄｏｒｓｉｌ（登録商標）４３２（シリコーン系界面活性剤）、リン酸ブチル、リン酸イソブチル、ｎ－オクタノール、Ｗａｃｋｅｒ ＡＳＰ１５（ポリジメチルシロキサン、固体担体に吸収されたもの）、Ａｎｔｉｆｏａｍ（登録商標）ＳＥ（ポリジメチルシロキサン）の群から選択することができる。好ましいものは、液体シリコーン系界面活性剤に基づく水系ＥＷ製剤中の疎水化シリカ粒子のサスポエマルション、例えばＡｎｔｉｆｏａｍ（登録商標）ＳＥ（ポリジメチルシロキサン）、及び固体消泡剤、例えばＷａｃｋｅｒ ＡＳＰ１５（ポリジメチルシロキサン）である。
本発明の製剤中に存在させることができるさらなる添加剤ｈ）は、浸透剤、湿展剤、展着剤及び／又は保水剤である。好適な物質は、農薬においてこの目的に代表的に使用可能な全ての物質である。
好適な添加剤ｈ）は、例えば、
・２～２０個のＥＯ単位を有するエトキシ化分岐アルコール（例えば、Ｇｅｎａｐｏｌ（登録商標）Ｘ型）；
・２～２０個のＥＯ単位を有する末端メチルを有するエトキシ化分岐アルコール（例えば、Ｇｅｎａｐｏｌ（登録商標）ＸＭ型）；
・２～２０個のＥＯ単位を有するエトキシ化ココナツアルコール（例えば、Ｇｅｎａｐｏｌ（登録商標）Ｃ型）；
・２～２０個のＥＯ単位を有するエトキシ化Ｃ１２／１５アルコール（例えば、Ｓｙｎｐｅｒｏｎｉｃ（登録商標）Ａ型）；
・プロポキシ－エトキシ化アルコール、分岐若しくは直鎖、例えば、Ａｎｔａｒｏｘ（登録商標）Ｂ／８４８、Ａｔｌａｓ（登録商標）Ｇ５０００、Ｌｕｃｒａｍｕｌ（登録商標）ＨＯＴ５９０２；
・末端メチルを有するプロポキシ－エトキシ化脂肪酸、例えばＬｅｏｆａｔ（登録商標）ＯＣ０５０３Ｍ；
・有機修飾ポリシロキサン、例えばＢｒｅａｋＴｈｒｕ（登録商標）ＯＥ４４４、ＢｒｅａｋＴｈｒｕ（登録商標）Ｓ２４０、Ｓｉｌｗｅｔｔ（登録商標）Ｌ７７、Ｓｉｌｗｅｔｔ（登録商標）４０８；
・スルホコハク酸ナトリウム塩の１～１０個の炭素原子を有する分岐若しくは直鎖アルコールとのモノエステル及びジエステル；
・エトキシ化ジアセチレンジオール類（例えば、Ｓｕｒｆｙｎｏｌ（登録商標））
である。
表３：好ましい化合物ｈ）の例示的な商標名及びＣＡＳ番号
Figure 0007353186000022
Figure 0007353186000023
好適な消泡剤ｈは、農薬においてこの目的に代表的に使用可能な全ての物質である。好ましいものは、シリコーン油、シリコーン油製剤、ステアリン酸マグネシウム、ホスフィン酸類及びホスホン酸類である。例には、Ｂｌｕｅｓｔａｒ ＳｉｌｉｃｏｎｅｓからのＳｉｌｃｏｌａｐｓｅ（登録商標）４８２、ＷａｃｋｅｒからのＳｉｌｆｏａｍ（登録商標）ＳＣ１１３２［ジメチルシロキサン類及び－シリコーン類、ＣＡＳ番号６３１４８－６２－９］、ＭｏｍｅｎｔｉｖｅからのＳＡＧ１５３８又はＳＡＧ１５７２［ジメチルシロキサン類及び－シリコーン類、ＣＡＳ番号６３１４８－６２－９］又はＦｌｕｏｗｅｔ（登録商標）ＰＬ８０がある。
可能な保存剤ｈは、農薬においてこの目的に代表的に使用可能な全ての物質である。好適な保存剤は、例えば、５－クロロ－２－メチル－４－イソチアゾリン－３－オン［ＣＩＴ；ＣＡＳ番号２６１７２－５５－４］、２－メチル－４－イソチアゾリン－３－オン［ＭＩＴ、ＣＡＳ番号２６８２－２０－４］又は１，２－ベンゾイソチアゾール－３（２Ｈ）－オン［ＢＩＴ、ＣＡＳ番号２６３４－３３－５］を含む製剤である。例には、Ｐｒｅｖｅｎｔｏｌ（登録商標）Ｄ７（Ｌａｎｘｅｓｓ）、Ｋａｔｈｏｎ（登録商標）ＣＧ／ＩＣＰ（Ｒｏｈｍ ＆ Ｈａａｓ）、Ａｃｔｉｃｉｄｅ（登録商標）ＳＰＸ（Ｔｈｏｒ ＧｍｂＨ）及びＰｒｏｘｅｌ（登録商標）ＧＸＬ（Ａｒｃｈ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）などがある。
好適な酸化防止剤ｈは、農薬においてこの目的に代表的に使用可能な全ての物質である。好ましいものは、ブチルヒドロキシトルエン［３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシトルエン、ＣＡＳ番号１２８－３７－０］及びクエン酸である。
可能な着色剤ｈは、農薬においてこの目的に代表的に使用可能な全ての物質である。例には、二酸化チタン、カーボンブラック、酸化亜鉛、青色顔料、赤色顔料及びＰｅｒｍａｎｅｎｔ Ｒｅｄ ＦＧＲなどがある。
好適な不活性充填剤ｈ）は、農薬においてこの目的に代表的に使用可能であり、増粘剤として機能しない全ての物質である。好ましいものは、炭酸塩、ケイ酸塩及び酸化物などの無機粒子、更には尿素－ホルムアルデヒド縮合体などの有機物質である。例には、カオリン、ルチル、二酸化ケイ素（「微粉砕シリカ」）、シリカゲル及び天然及び合成ケイ酸塩、さらにはタルクなどがある。
本発明はさらに、
－１以上のアニオン性乳化剤ｃ２、
－１以上の非イオン性乳化剤ｃ１）、
－少なくとも１以上の担体材料ｆ
を含む、請求項１に基づく水－分散性テクニカル濃厚物（ｗａｔｅｒ－ｄｉｓｐｅｒｓｉｂｌｅ ｔｅｃｈｎｉｃａｌ ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｅｓ）（ＴＣ）を提供する。
本発明は同様に、
－１以上のアニオン性乳化剤ｃ２、
－１以上の非イオン性乳化剤ｃ１、
－少なくとも１以上の増粘剤ｇ）
を含む、フロアブル製剤（ＳＣ）を提供する。
本発明は同様に、
－１以上の非イオン性乳化剤ｃ１、
－少なくとも一つの溶媒ｅ）
を含む、ＥＣを提供する。
本発明は同様に、
－１以上の非イオン性乳化剤ｃ１、
－少なくとも一つのさらなる農薬有効成分、好ましくは殺菌剤
を含む、ＥＣを提供する。
本発明は同様に、
－１以上の非イオン性乳化剤ｃ１、
－１以上のアニオン性乳化剤ｃ２、
－少なくとも一つの溶媒ｅ）、
－少なくとも一つの増粘剤ｇ）
を含むＯＤを提供する。
施用
投与形態の例には、当業者に一般的に使用されるものと知られている全てのプロセス：噴霧、浸漬、ミスト噴霧及び植物全体若しくは部分の地下部分又は地上部分（種子、根、走根、茎、幹、葉）の直接処理のための多くの具体的なプロセス、例えば木の場合は樹幹注入又は多年生植物の場合は茎包帯、及び多くの具体的な間接施用法などがある。
本明細書で挙げられている有害生物の防除のための非常に多様な異なる製剤型の作物保護組成物の個々の面積及び／又は対象に基づく施用量は、非常に大きく変動する。概して、個々の使用分野に一般に使用されることが当業者に知られている施用媒体は、この目的のための従来の量で、例えば標準的な噴霧プロセスの場合の水数百リットル／ヘクタールから、「超低体積」航空機施用の場合のオイル数リットル／ヘクタールから、注射プロセスの場合の生理溶液数ミリリットルまでの低量で使用される。従って、本発明の作物保護組成物の特定の施用媒体中の濃度は広い範囲内で変動するものであり、個々の使用分野によって決まる。概して、個々の使用分野に一般的に使用されることが当業者で知られている濃度を用いる。好ましい濃度は、０．０１重量％～９９重量％、より好ましくは０．１重量％～９０重量％である。
本発明の農薬製剤は、例えば、液体製剤に一般的な製剤型で、そのまま又は水で事前に希釈した後に、即ち、例えば、乳濁液、懸濁液又は液剤として散布することができる。施用は、一般的方法によって、即ち、例えば噴霧、注入若しくは注射によって行う。
プロチオコナゾールに加えて存在することができる有効成分の性質に応じて、本発明の製剤は、非常に多数の有害生物（ｐｅｓｔｓ）を防除するのに有用であり、植物作物の処理、又は無生物材料の処理に、そして家庭で用いることができる。
「有害生物（ｐｅｓｔｓ）」又は「有害生物（ｈａｒｍｆｕｌ ｏｒｇａｎｉｓｍｓ）」は、本明細書において、有機作物保護有効成分、即ち作物保護剤、特には殺菌剤及び殺菌剤と他の作物保護剤との混合物によって防除可能であるか、それによる防除下に維持可能である全ての種類の有害生物を意味するものと理解される。従って、「有害生物」という用語は、植物に有害である生物、特には有害真菌及びそれの胞子だけでなく、有害な昆虫、クモ形類、線虫及び有害植物も包含する。「防除（ｃｏｎｔｒｏｌ）」という用語は、治癒的処理、即ち、本発明の製剤による罹患植物の処理、並びに保護的処理、即ち有害生物の侵入からの保護のための植物の処理の両方を包含する。
従って、本発明は、有害生物、特には植物有害生物の防除のための本明細書で記載の製剤の使用、並びに有害生物、特には植物損傷性生物の防除方法であって、有害生物、その生物の生息場所、その生物の宿主、例えば植物及び種子、そしてそれらが成長しているか成長し得る土壌、区域及び環境、並びに植物に対して有害である生物による攻撃若しくは侵入から保護されるべき材料、植物、種子、土壌、表面若しくは空間を有効量の本発明の製剤と接触させることを含む方法に関するものでもある。
本発明のさらなる態様は、種子を含む植物、特には有用植物の有害生物、特には有害真菌による侵入からの保護のための、本明細書に記載の製剤の使用に関するものである。従って、本発明は、植物損傷性生物、例えば有害な真菌、昆虫、クモ形類、線虫及び有害植物の防除のための、特には有害真菌の防除のための、当該製剤の使用に関するものでもある。
本発明の製剤は、作物保護で、特には植物病原性真菌の防除のために自体が公知である方法で、茎葉、種子粉衣及び土壌殺菌剤として用いることができる。
本発明の製剤で処理可能な植物には、次のもの：棉、亜麻、ブドウ、果実、野菜、例えばバラ科属種（Ｒｏｓａｃｅａｅ ｓｐ）（例えば、梨果果実、例えばリンゴ及びナシだけでなく、石果果実、例えば、アンズ、サクランボ、アーモンド及びモモ及び柔らかい果物、例えばイチゴ）、リベシオイダエ科属種（Ｒｉｂｅｓｉｏｉｄａｅ ｓｐ．）、クルミ科属種（Ｊｕｇｌａｎｄａｃｅａｅ ｓｐ．）、カバノキ科属種（Ｂｅｔｕｌａｃｅａｅ ｓｐ．）、ウルシ科属種（Ａｎａｃａｒｄｉａｃｅａｅ ｓｐ．）、ブナ科属種（Ｆａｇａｃｅａｅ ｓｐ．）、クワ科属種（Ｍｏｒａｃｅａｅ ｓｐ．）、モクセイ科属種（Ｏｌｅａｃｅａｅ ｓｐ．）、マタタビ科属種（Ａｃｔｉｎｉｄａｃｅａｅ ｓｐ．）、クスノキ科属種（Ｌａｕｒａｃｅａｅ ｓｐ．）、バショウ科属種（Ｍｕｓａｃｅａｅ ｓｐ．）（例えば、バナナの木及び植林地）、アカネ科属種（Ｒｕｂｉａｃｅａｅ ｓｐ．）（例えば、コーヒー）、ツバキ科属種（Ｔｈｅａｃｅａｅ ｓｐ．）、アオギリ科属種（Ｓｔｅｒｃｕｌｉｃｅａｅ ｓｐ．）、ミカン科属種（Ｒｕｔａｃｅａｅ ｓｐ．）（例えば、レモン、オレンジ及びグレープフルーツ）、ナス科属種（Ｓｏｌａｎａｃｅａｅ ｓｐ．）（例えば、トマト）、ユリ科属種（Ｌｉｌｉａｃｅａｅ ｓｐ．）、キク科属種（Ａｓｔｅｒａｃｅａｅ ｓｐ．）（例えば、レタス）、セリ科属種（Ｕｍｂｅｌｌｉｆｅｒａｅ ｓｐ．）、十字花科属種（Ｃｒｕｃｉｆｅｒａｅ ｓｐ．）、アカザ科属種（Ｃｈｅｎｏｐｏｄｉａｃｅａｅ ｓｐ．）、ウリ科属種（Ｃｕｃｕｒｂｉｔａｃｅａｅ ｓｐ）（例えば、キュウリ）、ネギ科属種（Ａｌｌｉａｃｅａｅ ｓｐ．）（例えば、ネギ、タマネギ）、マメ科属種（Ｐａｐｉｌｉｏｎａｃｅａｅ ｓｐ．）（例えば、エンドウマメ）；主要作物、例えばイネ科属種（Ｇｒａｍｉｎｅａｅ ｓｐ．）（例えば、トウモロコシ、芝生、例えばコムギ、ライムギ、イネ、オオムギ、カラスムギ、キビ及びライコムギなどの穀物）、キク科属種（Ａｓｔｅｒａｃｅａｅ ｓｐ．）（例えば、ヒマワリ）、アブラナ科属種（Ｂｒａｓｓｉｃａｃｅａｅ ｓｐ．）（例えば、キャベツ、紫キャベツ、ブロッコリー、カリフラワー、芽キャベツ、青梗菜、コールラビ、ラディッシュ並びにナタネ、カラシ、セイヨウワサビ及びクレソン）、マメ科属種（Ｆａｂａｃａｅ ｓｐ．）（例えば、マメ、エンドウ豆、落花生）、マメ科属種（Ｐａｐｉｌｉｏｎａｃｅａｅ ｓｐ．）（例えば、ダイズ）、ナス科属種（Ｓｏｌａｎａｃｅａｅ ｓｐ．）（例えば、ジャガイモ）、アカザ科属種（Ｃｈｅｎｏｐｏｄｉａｃｅａｅ ｓｐ．）（例えば、サトウダイコン、飼料用ビート、フダンソウ、アオゲイトウ）；サトウキビ、ケシ、オリーブ、ココナッツ、カカオ、タバコ及び庭や森における有用植物及び観賞用植物；並びにこれらの植物のそれぞれの遺伝子改変型、更にはこれら植物の種子などがある。
好ましいものは、コムギ、オオムギ、ライムギ、ダイズ、タマネギ、トウモロコシ及びラッカセイの処理のための本発明の製剤の使用である。
詳細には、基本的に、本発明のプロチオコナゾールの製剤を用いて、プロチオコナゾールの公知の製剤によっても防除可能な全ての有害真菌疾患を防除することが可能である。各場合に存在する特定の混合相手に応じて、植物病害は、例えば下記の植物病害である。
野菜、菜種、テンサイ、ダイズ、穀類、ワタ、果物及びイネに対するアルタナリア属種（Ａｌｔｅｒｎａｒｉａ）種（例えば、ジャガイモ及び他の植物に対するアルタナリア・ソラニ（Ａ． ｓｏｌａｎｉ）またはアルタナリア・アルタルナタ（Ａ． ａｌｔｅｒｎａｔａ））、テンサイ及び野菜に対するアファノミセス（Ａｐｈａｎｏｍｙｃｅｓ）種、ワタ及びイネに対するアスコチタ（Ａｓｃｏｃｈｙｔａ）種、トウモロコシ、穀類、イネ及び芝生に対するビポラリス（Ｂｉｐｏｌａｒｉｓ）種及びドレクスレラ（Ｄｒｅｃｈｓｌｅｒａ）種（例えば、オオムギに対するドレクスレラ・テレス（Ｄ． ｔｅｒｅｓ）、コムギに対するドレクスレラ・トリトシ－レペンティス（Ｄ． ｔｒｉｔｃｉ－ｒｅｐｅｎｔｉｓ））、穀類に対するブルメリア・グラミニス（Ｂｌｕｍｅｒｉａ ｇｒａｍｉｎｉｓ）（ウドンコ病）、イチゴ、野菜、花及びブドウに対するボトリティス・シネレア（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ ｃｉｎｅｒｅａ）（灰色カビ病）、ワタに対するボトリオジプロジア（Ｂｏｔｒｙｏｄｉｐｌｏｄｉａ）種、レタスに対するブレミア・ラクツカエ（Ｂｒｅｍｉａ ｌａｃｔｕｃａｅ）、トウモロコシ、ダイズ、イネ及びテンサイに対するセルコスポラ（Ｃｅｒｃｏｓｐｏｒａ）種（例えば、テンサイに対するＣ．ベチクラ（Ｃ． ｂｅｔｉｃｕｌａ））、トウモロコシ、穀類、イネに対するコクリオボラス（Ｃｏｃｈｌｉｏｂｏｌｕｓ）種（例えば、穀類に対するコクリオボラス・サチブス（Ｃｏｃｈｌｉｏｂｏｌｕｓ ｓａｔｉｖｕｓ）、イネに対するコクリオボラス・ミヤベアヌス（Ｃｏｃｈｌｉｏｂｏｌｕｓ ｍｉｙａｂｅａｎｕｓ））、ダイズ、ワタ及び他の植物に対するコリネスポラ（Ｃｏｒｙｎｅｓｐｏｒａ）種、ダイズ、ワタ及び他の植物に対するコレトトリクム（Ｃｏｌｌｅｔｏｔｒｉｃｕｍ）種（例えば、各種植物に対するＣ．アクタツム（Ｃ． ａｃｕｔａｔｕｍ））、穀類及びイネに対するクルブラリア（Ｃｕｒｖｕｌａｒｉａ）種、穀類及びイネに対するディプロディア（Ｄｉｐｌｏｄｉａ）種、トウモロコシに対するエクセロヒルム（Ｅｘｓｅｒｏｈｉｌｕｍ）種、ウリ科種に対するエリシフェ・シコラセアルム（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ ｃｉｃｈｏｒａｃｅａｒｕｍ）及びスファエロテカ・フリギネア（Ｓｐｈａｅｒｏｔｈｅｃａ ｆｕｌｉｇｉｎｅａ）、各種植物に対するフザリウム（Ｆｕｓａｒｉｕｍ）種及びベルチシリウム（Ｖｅｒｔｉｃｉｌｌｉｕｍ）種（例えば、Ｖ．ダーリエ（Ｖ． ｄａｈｌｉａｅ））（例：コムギに対するＦ．グラミネアルム（Ｆ． ｇｒａｍｉｎｅａｒｕｍ））、穀類に対するゲウマノミセス・グラミニス（Ｇａｅｕｍａｎｏｍｙｃｅｓ ｇｒａｍｉｎｉｓ）、穀類及びイネに対するギベレラ（Ｇｉｂｂｅｒｅｌｌａ）種（例えば、イネに対するギベレラ・フジクロイ（Ｇｉｂｂｅｒｅｌｌａ ｆｕｊｉｋｕｒｏｉ））、イネに対する穀粒着色複合体、トウモロコシ及びイネに対するヘルミントスポリウム（Ｈｅｌｍｉｎｔｈｏｓｐｏｒｉｕｍ）種（例えば、Ｈ．グラミニコラ（Ｈ． ｇｒａｍｉｎｉｃｏｌａ）、ダイズ及びワタに対するマクロフォミナ（Ｍａｃｒｏｐｈｏｍｉｎａ）種、ミクロドキウム（Ｍｉｃｈｒｏｄｏｃｈｉｕｍ）種（例：穀類に対するＭ．ニバレ（Ｍ． ｎｉｖａｌｅ））、穀類、バナナ及び落花生に対するマイコスフェレラ（Ｍｙｃｏｓｐｈａｅｒｅｌｌａ）種（コムギに対するＭ．グラミニコラ（Ｍ． ｇｒａｍｉｎｉｃｏｌａ）、バナナに対するＭ．フィジエシス（Ｍ． ｆｉｊｉｅｓｉｓ））、ダイズに対するフェオイサリプシス（Ｐｈａｅｏｉｓａｒｉｐｓｉｓ）種、ファコプサラ（Ｐｈａｋｏｐｓａｒａ）種（例：ダイズに対するＰ．パキリジ（Ｐ． ｐａｃｈｙｒｈｉｚｉ）及びＰ．メイボミアエ（Ｐ． ｍｅｉｂｏｍｉａｅ）、ダイズに対するフォマ（Ｐｈｏｍａ）種、ダイズ、ひまわり及びブドウに対するフォモプシス（Ｐｈｏｍｏｐｓｉｓ）種（ブドウに対するＰ．ビチコラ（Ｐ． ｖｉｔｉｃｏｌａ）、ヒマワリに対するＰ．ヘリアンチイ（Ｐ． ｈｅｌｉａｎｔｈｉｉ））、ジャガイモ及びトマトに対するフィトフトラ・インフェスタンス（Ｐｈｙｔｏｐｈｔｈｏｒａ ｉｎｆｅｓｔａｎｓ）、ブドウに対するプラスモパラ・ビチコラ（Ｐｌａｓｍｏｐａｒａ ｖｉｔｉｃｏｌａ）、ダイズ及びワタに対するペネシリウム（Ｐｅｎｅｃｉｌｉｕｍ）種、リンゴに対するポドスフェラ・ロイコトリカ（Ｐｏｄｏｓｐｈａｅｒａ ｌｅｕｃｏｔｒｉｃｈａ）、穀類に対するシュードセルコスポレラ・ヘルポトリコイデス（Ｐｓｅｕｄｏｃｅｒｃｏｓｐｏｒｅｌｌａ ｈｅｒｐｏｔｒｉｃｈｏｉｄｅｓ）、ホップ及びウリ科に対するシュードペロノスポラ（Ｐｓｅｕｄｏｐｅｒｏｎｏｓｐｏｒａ）種（例えば、キウリに対するＰ．クベニス（Ｐ． ｃｕｂｅｎｉｓ））、穀類、トウモロコシ及びアスパラガスに対するプシニア（Ｐｕｃｃｉｎｉａ）種（コムギに対するＰ．トリチシナ（Ｐ． ｔｒｉｔｉｃｉｎａ）及びＰ．ストリホルミス（Ｐ． ｓｔｒｉｆｏｒｍｉｓ）、アスパラガスに対するＰ．アスパラギ（Ｐ． ａｓｐａｒａｇｉ））、穀類に対するピレノフォラ（Ｐｙｒｅｎｏｐｈｏｒａ）種、イネに対するピリクラリア・オリザエ（Ｐｙｒｉｃｕｌａｒｉａ ｏｒｙｚａｅ）、コルチシウム・ササキイ（Ｃｏｒｔｉｃｉｕｍ ｓａｓａｋｉｉ）、サロクラジウム・オリザエ（Ｓａｒｏｃｌａｄｉｕｍ ｏｒｙｚａｅ）、Ｓ．アテヌアツム（Ｓ． ａｔｔｅｎｕａｔｕｍ）、エンチロマ・オリザエ（Ｅｎｔｙｌｏｍａ ｏｒｙｚａｅ）、芝及び穀類に対するピリクラリア・グリセア（Ｐｙｒｉｃｕｌａｒｉａ ｇｒｉｓｅａ）、芝、イネ、トウモロコシ、ワタ、菜種、ヒマワリ、テンサイ、野菜及び他の植物に対するピチウム（Ｐｙｔｈｉｕｍ）種、ワタ、イネ、ジャガイモ、芝、トウモロコシ、菜種、ジャガイモ、テンサイ、野菜及び他の植物に対するリゾクトニア（Ｒｈｉｚｏｃｔｏｎｉａ）種（例えば、Ｒ．ソラニ（Ｒ． ｓｏｌａｎｉ））、イネ及び穀類に対するリンコスポリウム（Ｒｙｎｃｈｏｓｐｏｒｉｕｍ）種（例：Ｒ．セカリス（Ｒ． ｓｅｃａｌｉｓ））、菜種、ヒマワリ及び他の植物に対するスクレロチニア（Ｓｃｌｅｒｏｔｉｎｉａ）種（例えば、Ｓ．スクレロチオルム（Ｓ． ｓｃｌｅｒｏｔｉｏｒｕｍ））、コムギに対するセプトリア・トリチシ（Ｓｅｐｔｏｒｉａ ｔｒｉｔｉｃｉ）及びスタゴノスポラ・ノドルム（Ｓｔａｇｏｎｏｓｐｏｒａ ｎｏｄｏｒｕｍ）、ブドウに対するエリシフェ（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ）（同義語：ウンシヌラ・ネカトル（Ｕｎｃｉｎｕｌａ ｎｅｃａｔｏｒ））、トウモロコシ及び芝に対するセトスフェリア（Ｓｅｔｏｓｐｈａｅｒｉａ）種、トウモロコシに対するスファセロテカ・レイリニア（Ｓｐｈａｃｅｌｏｔｈｅｃａ ｒｅｉｌｉｎｉａ）、ダイズ及びワタに対するチエバリオプシス（Ｔｈｉｅｖａｌｉｏｐｓｉｓ）種、穀類に対するチレチア（Ｔｉｌｌｅｔｉａ）種、穀類、トウモロコシ及びテンサイに対するウスチラゴ（Ｕｓｔｉｌａｇｏ）種、及びリンゴ及びナシに対するベンチュリア（Ｖｅｎｔｕｒｉａ）種（赤カビ病）（例えば、リンゴに対するＶ．イナエクアリス（Ｖ． ｉｎａｅｑｕａｌｉｓ））
本発明の製剤は、未希釈型で又は水で希釈して施用することができる。概して、それらは、製剤１部に対して、少なくとも水１部で、好ましくは水１０部で、より好ましくは少なくとも水１００部で、例えば水１～１００００部、好ましくは１０～５０００部、より好ましくは５０～２４０００部で希釈する。
本発明は同様に、水と本発明の液体製剤を混和することで得ることができる乳濁液を提供する。水：乳剤の混合比は、１０００：１～１：１、好ましくは４００：１～１０：１の範囲であることができる。
その希釈は、本発明の乳剤を水に注ぐことで行われる。濃厚物を水と急速混合するには、かき混ぜ、例えば攪拌を用いるのが一般的である。しかしながら、かき混ぜは通常は必要ない。希釈操作の温度はあまり重要な要素ではないが、希釈は代表的には、０℃～５０℃の範囲の温度で、特には１０℃～３０℃で、又は環境温度で行う。
希釈に使用される水は、通常は水道水である。しかしながら、その水は、作物保護で使用される水溶性若しくは微細分散化合物、例えば栄養素、肥料若しくは農薬（ｐｅｓｔｉｃｉｄｅｓ）を既に含んでいても良い。
多様な種類のオイル、湿展剤、補助剤、肥料若しくは微量栄養素及びさらなる農薬（例えば、除草剤、殺虫剤、殺菌剤、成長調節剤、薬害軽減剤）を、プレミックスの形態で本発明の乳濁液に加えることができるか、又は適切な場合は、使用直前まで加えないものとすることができる（タンクミックス）。これらの組成物は、１：１００～１００：１、好ましくは１：１０～１０：１の重量比で本発明の製剤に加えることができる。
ユーザーは、代表的には前投与システム、背負式噴霧器、噴霧タンク、散布飛行機又は灌漑システムから本発明の製剤を施用し；代表的には、本発明の製剤を水、緩衝液及び／又はさらなる補助剤で所望の散布濃度に希釈し、それによって本発明の即時使用噴霧液又は農薬組成物が提供される。代表的には、有用な農業区域１ヘクタール当たり、即時使用噴霧液２０～２０００リットル、好ましくは５０～４００リットルを散布する。
製剤助剤を含まない純粋な有効成分の必要施用量は、有害生物侵入の強度、植物の発達段階、使用場所の気候条件、及び施用方法によって決まる。概して、施用量は、有効成分０．００１～３ｋｇ、好ましくは０．００５～２ｋｇ、より好ましくは０．０１～１ｋｇ、最も好ましくは５０～５００ｇ／ヘクタールの範囲であり、ここで、有効成分はプロチオコナゾール＋可能なさらなる有効成分を意味する。
本発明の希釈製剤は、主として、噴霧、特には葉の噴霧によって施用される。施用は、当業者に公知の噴霧技術によって、例えば水を担体として用いて行うことができ、噴霧液の量は約５０～１０００リットル／ヘクタール、例えば１００～４００リットル／ヘクタールである。
当該新規なプロチオコナゾール含有製剤は、植物の処理に関して有利な特徴を有しており；詳細には、それらは、良好な使用特性、高安定性及び高殺菌活性を特徴とする。
以下、実施例によって本発明について詳細に説明するが、本発明はそれに限定されるものではない。
実施例
使用される供給原料：
下記実施例で使用される用語は、下記の意味を有する。
プロチオコナゾール ＰＴＺ（Ｂａｙｅｒ ＡＧ）
Ｓｙｎｐｅｒｏｎｉｃ Ｆ１２７ プロピレンオキサイド／エチレンオキサイド（ＰＯ－ＥＯ）ブロックポリマー（Ｃｒｏｄａ）
Ｓｏｐｒｏｐｈｏｒ ４Ｄ３８４ トリスチリルフェノールエトキシレートサルフェートアンモニウム塩（Ｓｏｌｖａｙ）
クエン酸 多塩基性有機酸
Ｒｈｏｄｏｐｏｌ（登録商標）２３ キサンタン誘導体（Ｓｏｌｖａｙ）
Ｓｉｌｃｏｌａｐｓｅ（登録商標）４１１ シリコーン系消泡剤（Ｓｏｌｖａｙ）
Ｓｉｌｆｏａｍ（登録商標）ＳＥ２ シリコーン系消泡剤（Ｗａｃｋｅｒ）
グリセリン 不凍剤
Ｐｒｏｘｅｌ（登録商標）ＧＸＬ 保存剤（殺生物剤、Ｐｒｏｘｅｌ）
Ｋａｏｌｉｎ ＴＥＣ１ ヒドロケイ酸アルミニウム
Ｓｉｐｅｒｎａｔ（登録商標）２２Ｓ 沈降シリカ
Ｓｏｋａｌａｎ（登録商標）Ｋ３０ ポリビニルピロリドン、非イオン性分散剤
Ｓｏｌｖｅｓｓｏ ２００ ＮＤ 鉱油、ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ、ナフタレン非含有
Ｃａｌｓｏｇｅｎ（登録商標）４８１４ ２－エチルヘキサノール中のカルシウムドデシルベンゼンスルホネート（約４０％）、Ｃｌａｒｉａｎｔ
Ｅｍｕｌｓｏｇｅｎ（登録商標）３５１０ 非イオン性界面活性剤、ｎ－ブチル－ＰＯ－ＥＯブロックオキシアルキレート、Ｃｌａｒｉａｎｔ
Ｌｕｃｒａｍｕｌ（登録商標）ＣＯ３０ 非イオン性乳化剤、ヒマシ油エトキシ化、Ｌｅｖａｃｏ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ， ＤＥ
Ｒｈｏｄｏｃａｌ ６０ＢＥ ２－エチルヘキサノール中のカルシウムドデシルベンゼンスルホネート（約４０％）、Ｓｏｌｖａｙ
ＥＬ４００ エトキシ化（４０ＥＯ）ヒマシ油、Ｃｒｏｄａ
Ａｅｒｏｓｉｌ ９７２ 疎水性微粉砕ケイ酸、Ｅｖｏｎｉｋ
Ｓｏｐｒｏｐｈｏｒ（登録商標）７９６／Ｐ 非イオン性乳化剤、エトキシ化プロポキシ化トリスチリルフェノール、Ｓｏｌｖａｙ
ＳＡＧ１５７２ ポリジメチルシロキサンの水系乳濁液 Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ（登録商標）
Ｈａｌｌｃｏｍｉｄ（登録商標）１０２５ ジメチルデセンアミド Ｓｔｅｐａｎ
Ｇｅｎａｇｅｎ（登録商標）４２９６ ジメチルデカンアミド Ｃｌａｒｉａｎｔ
Ａｇｎｉｑｕｅ（登録商標）ＫＥ ３３０８ ジメチルデカンアミド ＢＡＳＦ
９－デセン酸 Ｓｉｇｍａ－Ａｌｄｒｉｃｈ（ＣＡＳ番号：１４４３６－３２－９）
リモネン Ｓｉｇｍａ－Ａｌｄｒｉｃｈ、次のＣＡＳ番号５９８９－２７－５［（Ｄ）－（＋）－リモネン］、５９８９－５４－８［（Ｓ）－（－）－リモネン］、１３８－８６－３［詳細不明のジペンテン］、７７０５－１４－８［（±）－リモネン］、６８７６－１２－６［トランス－１－メチル－４－（メチルビニル）シクロヘキセン］下の各種異性体として入手可能。
水系フロアブル製剤（ＳＣ）の一般的調製：
最初に、水を先ず室温で入れる。有効成分及び他の成分を攪拌しながら加える（特に順序はない）。得られた混合物をコロイドミルで前粉砕してから、例えばビーズミルを用いて湿式粉砕する。最後に、有機増粘剤を加える。
顆粒水和剤（ｗａｔｅｒ－ｄｉｓｐｅｒｓｉｂｌｅ ｇｒａｎｕｌｅｓ）（ＷＧ）の一般的調製
最初に、水を室温で入れる。有効成分及び他の成分を攪拌しながら加える（特に順序はない）。得られた混合物をコロイドミルで前粉砕してから、例えばビーズミルを用いて湿式粉砕する。このようにして得られたＴＣスラリーをさらに処理して、ＷＧを得る。流動床乾燥を、先行技術に従って行う。
乳剤（ＥＣ）の一般的調製
最初に有機溶媒を入れる。他の全ての成分を、攪拌しながら加える（特に順序はない）。透明溶液が形成されるまで攪拌を続ける。
有機分散濃厚物（ｏｒｇａｎｉｃ ｄｉｓｐｅｒｓｉｏｎ ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｅ）（ＯＤ）の一般的調製：
最初に、有機溶媒を室温で入れる。有効成分及び他の成分を攪拌しながら加える（特に順序はない）。得られた混合物をコロイドミルで前粉砕してから、例えばビーズミルを用いて湿式粉砕する。
製剤中の２－（１－クロロシクロプロピル）－１－（２－クロロフェニル）－３－（１Ｈ－１，２，４－トリアゾール－１－イル）プロパン－２－オール（化合物ＩＩＩ）の測定
２－（１－クロロシクロプロピル）－１－（２－クロロフェニル）－３－（１Ｈ－１，２，４－トリアゾール－１－イル）プロパン－２－オールを、定組成溶離液を用いて逆相カラムで製剤構成成分から分離する。ＭＳ／ＭＳ検出後、外部標準を用いて、ピーク面積を基準対象のものと比較することで、定量的評価を行う。
高圧液体クロマトグラフ：ＨＰ１０９０
サンプル注入：ＨＰ１０９０ Ａｕｔｏｉｎｊｅｃｔｏｒ
質量分析装置：Ｑｕａｔｔｒｏ Ｉ、Ｆｉｓｏｎｓ
積分及び評価：ＭｉｃｒｏｍａｓｓからのＭａｓｓＬｙｎｘ。
各場合、別段の断りがない限り、サンプルを光に暴露し、４週間貯蔵する。
実施例１：プロチオコナゾール乳剤の処方（暗所貯蔵）
Figure 0007353186000024

Figure 0007353186000025
実施例２：プロチオコナゾールフロアブル製剤の処方
Figure 0007353186000026

Figure 0007353186000027
実施例３：プロチオコナゾールＷＧ（顆粒水和剤、流動床粒剤）の処方
Figure 0007353186000028

Figure 0007353186000029
実施例４：プロチオコナゾールＷＧ（顆粒水和剤、押出粒剤として調製）の処方
Figure 0007353186000030

Claims (22)

  1. ａ）プロチオコナゾール及び
    ｂ）少なくとも一つの下記式（ＩＶ）の化合物：
    Figure 0007353186000031
     ［ここで、式（ＩＶ）の化合物の置換基は、以下から選択される；
    １）ｎ＝８～１２であり：
    Ｒ１＝Ｈであり；
    Ｘ＝－ＣＯＯ－であり；
    Ｒ２＝（－ＣＨ２Ｏ－）ｍであり、
    Ｔ＝Ｈ及びＯＨであり；
    ｍ＝８～１２である、
    ２）ｎ＝７であり、
    Ｒ１＝Ｈであり；
    Ｘ＝－ＣＯＯ－であり；
    Ｒ２＝（－ＣＨ２－）ｍ、（－ＣＨ２Ｏ－）ｍ、（－Ｃ２Ｈ４Ｏ－）ｍ、（－Ｃ３Ｈ６Ｏ－）ｍ、（－Ｃ４Ｈ８Ｏ－）ｍであり；
    Ｔ＝Ｈであり；
    ｍ＝０である、
    ３）ｎ＝７であり、
    Ｒ１＝Ｈであり；
    Ｘ＝－ＣＯＯ－であり；
    Ｒ２＝（－Ｃ２Ｈ４Ｏ－）ｍであり；
    Ｔ＝Ｈであり；
    ｍ＝８～１１である］；
    ４）
    Figure 0007353186000032
     （ここで、式（ＩＶ）では、Ｒ １ ＝Ｈ、ｎ＝７、Ｘ＝－ＣＯＮＨ－、Ｒ ２ ＝（－ＣＨ ２ －） ３ 、及びＴ＝－Ｎ（ＣＨ ３ ） ２ である）、
    ５）
    Figure 0007353186000033
     （ここで、式（ＩＶ）では、Ｒ １ ＝Ｈ、ｎ＝７、Ｘ＝－ＣＯＮＨ－、
    Ｒ ２ ＝（－ＣＨ ２ －） ３ 、及びＴ＝－Ｎ（Ｏ）（ＣＨ ３ ） ２ である）、または
    ６）
    Figure 0007353186000034
     （ここで、式（ＩＶ）では、Ｒ １ ＝Ｈ、ｎ＝７、Ｘ＝－ＣＯＮＨ－、
    Ｒ ２ ＝（－ＣＨ ２ －） ３ 、及びＴ＝－Ｎ ＋ （ＣＨ ３ ） ２ ＣＨ ２ ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ ２ ＳＯ ３ － である）］、
    を含む製剤であって、
    当該製剤が、式（Ｉ）による化合物：
    Figure 0007353186000035
     ［式中、
    ｎは３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１５又は１８である。］を含まず、
    さらには、９－デセノイル基を有する糖界面活性剤を含まない、製剤。
  2. 式（ＩＶ）の化合物が、９－デセン酸、および、ｎ個のＥＯ基（ＥＯ＝Ｃ２Ｈ４Ｏ）を有する９－デセン酸エステル［ｎ＝８、９、１０、１１である。］よりなる群から選択される、請求項１に記載の製剤。
  3. ｎ＝１０であることを特徴とする、請求項２に記載の製剤。
  4. 成分ｂ）の割合が１重量％～５０重量％である、請求項１から３のいずれか１項に記載の製剤。
  5. 成分ａ）の割合が１重量％～５０重量％である、請求項１から４のいずれか１項に記載の製剤。
  6. 当該製剤が、次の成分：
    ｃ）ｃ１：非イオン性分散剤／乳化剤、
    ｃ２：イオン性分散剤／乳化剤、
    ｄ）ａ）とは異なる他の農薬有効成分、
    ｅ）溶媒、
    ｆ）担体、
    ｇ）ｇ１：有機増粘剤、
    ｇ２：無機増粘剤、
    ｈ）さらなる添加剤及び補助剤
    のうちの少なくとも一つを含む、請求項１から５のいずれか１項に記載の製剤。
  7. 担体が、顆粒水和剤である、請求項６に記載の製剤。
  8. 担体が、懸濁濃厚物／テクニカル濃厚物／顆粒水和剤用のエアロジルである、請求項６に記載の製剤。
  9. 非イオン性（ｃ１）及び／又はアニオン性（ｃ２）乳化剤を含む、請求項６に記載の製剤。
  10. 農薬有効成分ｄ）が、１以上の殺虫有効成分又は殺菌有効成分である、請求項６に記載の製剤。
  11. 前記さらなる農薬有効成分ｄ）がビキサフェンである、請求項６に記載の製剤。
  12. ５重量％以下の水を含む、請求項１０に記載の製剤。
  13. 成分ａ）及びｂ）並びに任意にさらなる添加剤を混合することによる、請求項１から５のいずれか１項に記載の製剤の調製方法。
  14. 有害生物の防除方法であって、有害生物、その生物の生息場所、その生物の宿主、および、それらが成長しているか成長し得る土壌、区域及び環境、並びに植物に対して有害である生物による攻撃若しくは侵入から保護されるべき材料、植物、種子、土壌、表面若しくは空間を有効量の請求項１に記載の製剤と接触させることを含む方法。
  15. 植物、種子を有効量の請求項１に記載の製剤と接触させることを含む、請求項１４に記載の方法。
  16. 植物の有害生物による侵入からの保護のための、請求項１から５のいずれか１項に記載の製剤の使用。
  17. 種子の有害生物による侵入からの保護のための、請求項１６に記載の製剤の使用。
  18. 有用植物の有害生物による侵入からの保護のための、請求項１６に記載の製剤の使用。
  19. 植物に有害である生物の防除のための、請求項１から５のいずれか１項に記載の製剤の使用。
  20. 植物病原性の有害な真菌、昆虫、クモ形類、線虫及び有害植物の防除のための、請求項１９に記載の製剤の使用。
  21. 前記有害生物が植物病原性有害真菌である、請求項１６又は１９の記載の使用。
  22. 水を請求項１に記載の製剤と混和することによって得られる乳濁液であって、水：製剤の混合比が１０００：１～１：１の範囲である、乳濁液。
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