BR112019026095A2 - protioconazol contendo formulações estabilizadas com um baixo teor de 2-(1-clorociclopropil)-1-(2-clorofenil)-3-(1h-1,2,4-triazol-1-il)propan-2-ol - Google Patents

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Abstract

A invenção se refere a formulações contendo protioconazol de armazenamento estável que têm um teor particularmente baixo de 2-(1-clorociclopropil)-1-(2-clorofenil)-3-(1H-1,2,4-triazol-1-il)propan-2-ol à base de compostos vinílicos orgânicos, a um processo para sua preparação, a um método para controlar fungos fitopatogênicos na proteção de cultura e a seu uso como agentes de proteção de cultura.

Description

“PROTIOCONAZOL CONTENDO FORMULAÇÕES ESTABILIZADAS COM UM BAIXO TEOR DE 2-(1-CLOROCICLOPROPIL)-1-(2-CLOROFENIL)-3- (1H-1,2,4-TRIAZOL-1-IL)PROPAN-2-OL”
[0001] A invenção se refere a formulações contendo protioconazol de armazenamento estável que têm um teor particularmente baixo de 2-(1-clorociclopropil)-1-(2- clorofenil)-3-(1H-1,2,4-triazol-1-il)propan-2-ol à base de compostos vinílicos orgânicos, a um processo para sua preparação, a um método para controlar fungos fitopatogênicos na proteção de cultura e a seu uso como agentes de proteção de cultura.
[0002] Já se sabe que protioconazol pode ser usado em formulações padrão para controle de fungos (documento WO- A 96/16 048). Esse ingrediente ativo é 2-[2-(1- clorociclopropil)-3-(2-clorofenil)-2-hidroxipropil]-2,4-di- hidro-3H-1,2,4-triazol-3-tiona. As formulações contendo protioconazol são geralmente formulações líquidas e são fornecidas no mercado, por exemplo, na forma de concentrados de emulsão.
[0003] Sabe-se que o protioconazol de ingrediente ativo pode ser degradado sob condições particulares para gerar o composto 2-(1-clorociclopropil)-1-(2-clorofenil)-3-(1H- 1,2,4-triazol-1-il)propan-2-ol (PSM-Zulassungsbericht [Relatório de Registro de Agente de Proteção de Cultura], Tilmor, 30.08.2010, número de série 21, Escritório Federal Alemão de Proteção ao Consumidor e Segurança Alimentar [German Federal Office of Consumer Protection and Food Safety]).
[0004] Portanto, as formulações contendo protioconazol
(referido abaixo no presente documento como PTZ), desde o início da produção, podem conter uma certa quantidade de 2- (1-clorociclopropil)-1-(2-clorofenil)-3-(1H-1,2,4-triazol- 1-il)propan-2-ol. No caso de armazenamento sob condições severas, como temperatura elevadas, incidência de luz e contato intensivo de oxigênio, é do mesmo modo possível que ocorra a degradação de protioconazol para gerar 2-(1- clorociclopropil)-1-(2-clorofenil)-3-(1H-1,2,4-triazol-1- il)propan-2-ol, como resultado do qual, a proporção de ingrediente ativo nas formulações é reduzida correspondentemente. Visto que o composto 2-(1- clorociclopropil)-1-(2-clorofenil)-3-(1H-1,2,4-triazol-1- il)propan-2-ol (referido abaixo no presente documento como destio) é uma impureza relevante, o teor do mesmo em formulações contendo protioconazol é submetido à limitação reguladora.
[0005] Aqui, a quantidade permissível máxima de destio em formulações de PTZ depende da quantidade de PTZ na formulação em g/l. A quantidade permissível máxima de destio é gerada em ppm, sendo que a proporção permissível de destio em ppm é metade do valor da carga de PTZ em g/l. Assim, o teor de destio permissível máximo em uma formulação com 100 g/l de PTZ é 50 ppm (= 0,005 % em peso).
[0006] O documento WO-A 2012/033590 revela dispersões aquosas de protioconazol contendo um composto de enxofre, por exemplo, L-cisteína, para estabilização.
[0007] O documento não publicado PCT/EP 2016/080215 (Bayer CropScience AG) é considerado como a técnica anterior mais próxima. Os concentrados de emulsão que compreendem PTZ dissolvido em um solvente são descritos no mesmo. Foi possível estabilizar a formulação pela adição da fórmula (I) (I) em que n representa 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 15 ou 18 e alcançar uma redução do teor de destio.
[0008] Os compostos da fórmula (I) são conhecidos a partir do documento WO-A 2012/061094 e podem ser preparados pelo processo de metátese. Há, por exemplo, produtos a partir de Stepan ((N,N-dimetil 9-decenamida, número de CAS: 1356964-77-6, Hallcomid® 1025 ou Steposol® MET-10U).
[0009] Esses compostos têm a desvantagem de que podem ser apenas preparados através de um etapa de metátese de olefina tecnicamente complexa, que compreendem impurezas de metal indesejadas que podem catalisar a decomposição de ingredientes ativos e inativos, e que o composto I pode apenas ser usado como solvente. Assim, os tipos de formulação alternados em que PTZ não é dissolvido (como, por exemplo, WG, SC, OD) não são acessíveis. Uma outra desvantagem consiste na disponibilidade limitada de produtos. Até agora, apenas as quantidades industriais do composto (I) disponível são de Hallcomid 1025.
[0010] O documento WO 2016/092030 descreve tensoativos de açúcar que têm um radical de 9-decenoila para uso em composições de adjuvante aquoso para aumentar a eficácia de ingredientes eletrolíticos ativos. Conforme indicado abaixo no presente documento, os compostos descritos no documento WO 2016/092030 são referidos como tensoativos de glicosídeo que têm um radical de 9-decenoila.
[0011] Portanto, havia uma necessidade de formulações contendo PTZ estáveis, que, mesmo durante um período de tempo relativamente longo e sob condições de armazenamento desfavoráveis, por exemplo, contato com oxigênio, altas temperaturas ou incidência de luz, não incluem quaisquer quantidades de produtos de degradação de PTZ, em particular, de 2-(1-clorociclopropil)-1-(2-clorofenil)-3- (1H-1,2,4-triazol-1-il)propan-2-ol.
[0012] Consequentemente, um objetivo da presente invenção consistiu em fornecer formulações contendo protioconazol aprimoradas inovadoras que têm alta estabilidade de armazenamento e não exibem quaisquer taxas de degradação significativas de protioconazol para gerar 2- (1-clorociclopropil)-1-(2-clorofenil)-3-(1H-1,2,4-triazol- 1-il)propan-2-ol, em que as formulações são livres de compostos da fórmula (I).
[0013] Além disso, as formulações são, de preferência, livres de tensoativos de glicosídeo que têm um radical de 9-decenoila.
[0014] Portanto, a presente invenção fornece formulações que compreendem a) protioconazol e b) pelo menos um composto da fórmula (IV)
(IV)
[0015] em que
[0016] n = 0 – 24; de preferência, 2-16; particularmente de preferência, 4-14; e muito particularmente de preferência, 8-12:
[0017] R1 = H, C1-C6-alquila -CN, Cl, Br, F; de preferência, H, C1-C4-alquila, com mais preferência, H, metila; e, particularmente de preferência, H;
[0018] X = -COO-, -CONR3R4, -S-, -SO2-, -O- e -COS-; de preferência, -COO-, CONR3R4, -S-, -O- e -COS-; com mais preferência, -COO-, CONR3R4; e, particularmente de preferência, -COO-;
[0019] R2 = (-CH2-)m, (-CH2O-)m, (-C2H4O-)m, (-C3H6O-)m, (- C4H8O -)m; de preferência, (-CH2-)m, (-CH2O-)m, (-C2H4O-)m, (- C3H6O-)m; com mais preferência, (-CH2O-)m, (-C2H4O-)m, (- C3H6O-)m; e, particularmente de preferência, (-CH2O-)m,
[0020] T = H, sulfato, fosfato, C1-C3-alquila -OH, -SH, sulfona; de preferência, H, sulfato, sulfona, -OH, fosfato; com mais preferência, H, sulfato, -OH; e, particularmente de preferência, H e OH;
[0021] R3 = H, C1-C6-alquila C3-C6-cicloalquila C6-C10- arila, de preferência, H, C1-C4-alquila C5-C6-cicloalquil fenila, com mais preferência, H, metila e fenila; e, particularmente de preferência, H;
[0022] R4 = H, metila, etila, propila, (-CH2-)m, (-CH2O- )m, (-C2H4O-)m, (-C3H6O-)m, (-C4H8O -)m; de preferência, H,
metila, etila, propila, (-CH2-)m, (-CH2O-)m, (-C2H4O-)m, (- C3H6O-)m; com mais preferência, H, metila, etila, propila, (-CH2O-)m, (-C2H4O-)m, (-C3H6O-)m; e, particularmente de preferência, H, metila, etila, propila, (-CH2O-)m,
[0023] e R3 é diferente de R4, e
[0024] m = 0 - 100, de preferência, 2 - 50, com mais preferência, 5 – 25, e, particularmente de preferência, 8 – 12;
[0025] em que a formulação é livre de compostos de acordo com a fórmula (I) (I) em que n representa 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 15 ou 18,
[0026] e adicionalmente livre de tensoativos de glicosídeo que têm um radical de 9-decenoila,
[0027] em que
[0028] para X = -CNR3R4 e m=0 T não está presente.
[0029] As definições de radical mencionadas acima, por exemplo, C3H6O, também incluem os isômeros estruturais compreendido pela fórmula empírica, que será evidente à pessoa versada na técnica. Além disso, em termos, como “sulfato, fosfato, etc”, os respectivos radicais devem ser entendidos como radicais em que os ácidos correspondentes também podem estar presentes como sais. Para esse propósito, estão como contraíons preferenciais os íons de metais alcalinos, cálcio, isopropilamônio e amônio; no entanto, o uso de outros contraíons conhecidos pela pessoa versada na técnica também é possível.
[0030] Em uma modalidade preferencial, a presente invenção fornece uma formulação que compreende a) protioconazol e b) pelo menos um composto da fórmula (IV) (IV)
[0031] em que
[0032] n = 2-16;
[0033] R1 = H, C1-C4-alquila,
[0034] X = -COO-, CONR3R4, -S-, -O- e -COS-; R2 = (-CH2- )m, (-CH2O-)m, (-C2H4O-)m, (-C3H6O-)m;
[0035] T = H, sulfato, sulfona, -OH, fosfato;
[0036] R3 = H, C1-C4-alquila C5-C6-cicloalquil fenila;
[0037] R4 = H, metila, etila, propila, (-CH2-)m, (-CH2O- )m, (-C2H4O-)m, (-C3H6O-)m;
[0038] e R3 é diferente de R4, e
[0039] m = 0 – 50;
[0040] em que a formulação é livre de compostos de acordo com a fórmula (I) (I)
em que n representa 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 15 ou 18,
[0041] e adicionalmente livre de tensoativos de glicosídeo que têm um radical de 9-decenoila,
[0042] em que
[0043] para X = -CNR3R4 e m=0 T não está presente.
[0044] Em uma modalidade adicionalmente preferencial, a presente invenção fornece uma formulação que compreende a) protioconazol e b) pelo menos um composto da fórmula (IV) (IV)
[0045] em que
[0046] n = 4-14;
[0047] R1 = H, metila; X = -COO-, CONR3R4;
[0048] R2 = (-CH2O-)m, (-C2H4O-)m, (-C3H6O-)m;
[0049] T = H, sulfato, -OH;
[0050] R3 = H, metila e fenila;
[0051] R4 = H, metila, etila, propila, (-CH2O-)m, (- C2H4O-)m, (-C3H6O-)m;
[0052] e R3 é diferente de R4, e
[0053] m = 0 – 25,
[0054] em que a formulação é livre de compostos de acordo com a fórmula (I)
(I) em que n representa 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 15 ou 18,
[0055] e adicionalmente livre de tensoativos de glicosídeo que têm um radical de 9-decenoila,
[0056] em que
[0057] para X = -CNR3R4 e m=0 T não está presente.
[0058] Em uma modalidade particularmente preferencial, a presente invenção fornece uma formulação que compreende a) protioconazol e b) pelo menos um composto da fórmula (IV) (IV)
[0059] em que
[0060] n = 8-12:
[0061] R1 = H;
[0062] X = -COO-,
[0063] R2 = (-CH2O-)m,
[0064] T = H e OH;
[0065] m = 8 – 12;
[0066] em que a formulação é livre de compostos de acordo com a fórmula (I)
(I) em que n representa 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 15 ou 18,
[0067] e adicionalmente livre de tensoativos de glicosídeo que têm um radical de 9-decenoila.
[0068] Em uma modalidade preferencial alternativa em que n = 7 e m = 0, a presente invenção fornece uma formulação que compreende a) protioconazol e b) pelo menos um composto da fórmula (IV) (IV)
[0069] em que
[0070] n =7:
[0071] R1 = H;
[0072] X = -COO-;
[0073] T = H;
[0074] m = 0;
[0075] em que a formulação é livre de compostos de acordo com a fórmula (I)
(I) em que n representa 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 15 ou 18,
[0076] e adicionalmente livre de tensoativos de glicosídeo que têm um radical de 9-decenoila.
[0077] Nas modalidades mencionadas acima, R2 também pode ser um copolímero, de preferência, um copolímero em bloco de pelo menos dois monômeros selecionados a partir de (- CH2-)m, (-CH2O-)m, (-C2H4O-)m, (-C3H6O-)m, (-C4H8O -)m, nesse caso, R2 é, de preferência, um copolímero em bloco selecionado a partir de (-C2H4O-)m, (-C3H6O-)m.
[0078] Em uma modalidade preferencial, o composto IV é selecionado a partir do grupo que compreende
[0079] ácido 9-decenoico, éster de 9-decenoato que tem n grupos EO (EO = C2H4O), em que n = 8, 9, 10, 11 e, de preferência, n = 10;
[0080] amidas de C10-17 DMAPA
[0081] óxidos de C10-20 DMAPA amina e
[0082] C10-24: sulfobetaínas.
[0083] Protioconazol (com o nome químico 2-[2-(1- clorociclopropil)-3-(2-clorofenil)-2-hidroxipropil]-1,2-di- hidro-3H-1,2,4-triazol-3-tiona) (número de CAS 178928-70-6) assume a forma de um racemato. Os processos adequados para preparação dos mesmos são descritos no documento DE-A
195280. O protioconazol pode estar presente na forma de tiono da fórmula geral (II) Cl OH CH2 C Cl CH2 (II)
N S N NH
[0084] ou na forma de mercapto tautomérico da fórmula geral (IIa). Cl OH CH2 C Cl CH2 (IIa)
N SH N N
[0085] O uso do termo "protioconazol" doravante no presente documento sempre abrange os isômeros mostrados e tautômeros adicionalmente possíveis.
[0086] 2-(1-Clorociclopropil)-1-(2-clorofenil)-3-(1H-
1,2,4-triazol-1-il)propan-2-ol também está presente como um racemato e tem a fórmula geral (III), em que, por sua vez, todas as formas tautoméricas devem ser abrangidas por essa representação. Cl OH CH2 C Cl CH2 (III)
N N N .
[0087] A proporção de componente a) (protioconazol) nas formulações de acordo com a invenção é, de preferência, 1 % em peso a 50 % em peso, com mais preferência, 4 % em peso a 30 % em peso, e, particularmente de preferência, 5 % em peso a 28 % em peso.
[0088] A proporção de componente b) nas formulações de acordo com a invenção é, de preferência, 1 % em peso a 50 % em peso, com mais preferência, 2 % em peso a 45 % em peso, ainda com mais preferência, 5 % em peso a 35 % em peso e, particularmente de preferência, 8 % em peso a 25 % em peso.
[0089] Além disso, as formulações de acordo com a presente invenção, como descrito acima, podem, cada uma, compreender ingredientes adicionais, como: c) c1: emulsificante/dispersante não iônico, c2: emulsificante/dispersante iônico d) outros ingredientes agroquímicos ativos diferentes de a) e) solventes que incluem carreadores de OD f) carreadores (WGs, e também Aerosils para SC/TC/WG) g) g1: espessantes orgânicos g2: espessantes inorgânicos h) auxiliares e aditivos adicionais
[0090] Os tipos de formulação são definidos por FAO e são encontrados em www.fao.org/ag/agp/agpp/pesticid. Na edição de março de 2016, os tipos de formulações comuns são descritos nas páginas 66-231. A formulação de acordo com a invenção é um tipo de formulação comum descrito por FAO. Os exemplos que podem ser mencionados aqui são concentrados de suspensão (SC), e também concentrados contendo corante para tratamento de semente (FS), concentrados de emulsão (EC), concentrados dispersíveis em água (WG), dispersões de óleo (OD), suspoemulsões (SE), emulsões aquosas (EW), microemulsões (ME) e formulações líquidas (SL). Os tipos de formulação de EC, SC, FS, SE, OD e WG são preferenciais, visto que é dada preferência muito particular a formulações em que pelo menos um ingrediente ativo não é dissolvido. É dada preferência muito particular a formulações de FS, SC, SE, OD e WG, com máxima preferência, formulações de SC, FS e WG.
[0091] A presente invenção fornece adicionalmente o uso das formulações da invenção para tratamento de plantas e métodos correspondentes.
[0092] Em uma modalidade preferencial, IV não é um solvente para o componente a). Dispersantes e emulsificantes não iônicos c1)
[0093] Os dispersantes e emulsificantes não iônicos úteis c1), como emulsificantes, agentes de molhagem, tensoativos e dispersantes, incluem substâncias ativas de superfície padrão presentes em formulações de ingredientes agroquímicos ativos. Os exemplos incluem nonilfenóis etoxilados, produtos de reação de álcoois lineares ou ramificados com óxido de etileno e/ou óxido de propileno, copolímeros em bloco de óxido de etileno-óxido de propileno, álcoois saturados e insaturados, lineares e ramificados alcoxilados com terminação encapsulada e sem terminação encapsulada (por exemplo, butóxi polietileno- polipropileno glicóis), produtos de reação de alquilfenóis com óxido de etileno e/ou óxido de propileno, copolímeros em bloco de óxido de etileno-óxido de propileno, polietileno glicóis e polipropileno glicóis e também ésteres de ácido graxo, ésteres de poliglicol éter de ácido graxo, alquilsulfonatos, alquilsulfatos, arilsulfatos, arilalquilfenóis etoxilados, por exemplo, etoxilato de tristirilfenol que tem uma média de 16 unidades de óxido de etileno por molécula e também arilalquilfenóis etoxilados e propoxilados e também etoxilatos ou etoxi- e propoxilatos de arilalquilfenol sulfatados e fosfatados. É dada preferência particular a alcoxilatos de triestirilfenol e poliglicol éter ésteres de ácido graxo. É dada preferência particular a etoxilatos de triestirilfenol, etóxi propoxilatos de triestirilfenol e ésteres de poliglicol éter de óleo de rícino, em cada caso individualmente ou em misturas. Os aditivos podem ser adicionalmente úteis, como tensoativos ou ésteres de ácidos graxos, que contribuem para o aprimoramento na eficácia biológica. Os dispersantes e emulsificantes adequados não iônicos c1) são, por exemplo, Soprophor® 796/P, Lucramul® CO30, Lucramul® HOT, Lucramul® PSI 100 ou Synperonic® T304.
[0094] Os dispersantes não iônicos adequados c1) podem ser de modo semelhante selecionados a partir do grupo que compreende polivinilpirrolidona (PVP), álcool polivinílico, copolímero de PVP e metacrilato de dimetilaminoetila, PVP butilado, copolímero de cloreto de vinila e acetato de vinila e acetato de vinila parcialmente hidrolisado, resinas de fenol, tipos de celulose modificados, por exemplo, Luviskol® (polivinilpirrolidona), Mowiol® (álcool polivinílico) ou celulose modificada. É dada preferência aos tipos de polivinilpirrolidona, preferência particular aos tipos de baixo peso molecular, como Luviskol® K30 ou Sokalan® K30.
[0095] Os dispersantes e emulsificantes não iônicos c1) úteis adicionais do grupo dos copolímeros em di- e tribloco de óxidos de alquileno são, por exemplo, compostos à base de óxido de etileno e óxido de propileno, que tem massas molares médias entre 200 e 10 000 e de preferência 1000 a 4000 g/mol, em que a proporção em massa do bloco polietoxilado varia entre 10 e 80 %, por exemplo, a série Synperonic® PE (Uniqema), a série Pluronic® PE (BASF), a série VOP® 32 ou Genapol® PF (Clariant).
[0096] A proporção de dispersantes e emulsificantes não iônicos c1) exigidos nos concentrados de suspensão de acordo com a invenção é, de preferência, 1 % a 15 % em peso, com mais preferência, 2 % a 10 % em peso e, particularmente de preferência, 2,5 % a 8 % em peso. Dispersantes e emulsificantes aniônicos c2)
[0097] Os emulsificantes e dispersantes aniônicos adequados b1), como emulsificantes, tensoativos, agentes de molhagem e dispersantes, são, por exemplo, metal alcalino, metal alcalinoterroso ou sais de amônio de sulfonatos, sulfatos, fosfatos, carboxilatos e misturas dos mesmos, por exemplo, os sais de ácidos alquilsulfônicos ou ácidos alquilfosfóricos e ácidos alquilarilsulfônicos ou alquilarilfosfóricos, difenilsulfonatos, alfa- olefinsulfonatos, lignossulfonatos, sulfonatos de ácidos graxos e óleos, sulfonatos de alquilfenóis etoxilados, sulfonatos de arilfenóis alcoxilados, sulfonatos de naftalenos condensados, sulfonatos de dodecil- e tridecilbenzenos, sulfonatos de naftalenos e alquilnaftalenos, sulfosuccinatos ou sulfosuccinamatos. Os exemplos de sulfatos são sulfatos de ácidos graxos e óleos, de alquilfenóis etoxilados, de álcoois, de álcoois etoxilados ou de ésteres de ácido graxo. Os exemplos de fosfatos são ésteres fosfato. Os exemplos de carboxilatos são carboxilatos de alquila e etoxilatos de álcool carboxilado ou etoxilatos de alquilfenol. Do mesmo modo, é adequado o grupo de emulsificantes aniônicos do metal alcalino, metal alcalinoterroso e sais de amônio dos ácidos poliestirenossulfônico, sais dos ácidos polivinilsulfônicos, sais dos ácidos alquilnaftalenossulfônicos, sais dos produtos de condensação de ácido alquilnaftalenossulfônico-formaldeído, sais dos produtos de condensação de ácido naftalenossulfônico, ácido fenolsulfônico e formaldeído. Os exemplos são dodecilbenzenossulfonato de cálcio, como Rhodocal® 70/B (Solvay), fenilsulfonato CA100 (Clariant) ou dodecilbenzenossulfonatos de isopropilamônio, como Atlox® 3300B (Croda).
[0098] Os representativos típicos adicionais incluem fenilsulfonato CA (dodecilbenzenossulfonato de cálcio), produtos de Soprophor® (derivados opcionalmente esterificados de etoxilatos de tristirilfenol), Emulsogen® 3510 (copolímero de EO/PO alquilado), Emulsogen® EL 400 (óleo de rícino etoxilado), produtos de Tween® (etoxilatos de sorbitano acilados graxos), Calsogen® AR 100 (dodecilbenzenossulfonato de cálcio). É dada preferência a combinações de sais dos ácidos sulfônicos aromáticos alquilados, como fenilsulfonato de cálcio e/ou Calsogen® AR 100, com copolímeros alquilados de óxido de etileno e óxido de propileno, como Emulsogen® 3510. É dada preferência particular a combinações de sais de ácido dodecilbenzenosulfônico, como Calsogen® AR 100, com copolímero alquilado de óxido de etileno e óxido de propileno, como Emulsogen® 3510.
[0099] Os exemplos de dispersantes e emulsificantes aniônicos adicionais c2) do grupo dos naftalenossulfonatos são Galoryl® MT 800 (dibutilnaftalenossulfonato de sódio), Morwet® IP (di-isopropilnaftalenossulfonato de sódio) e Nekal® BX (alquilnaftalenossulfonato). Os exemplos de tensoativos aniônicos do grupo dos condensados de naftalenossulfonatos com formaldeído são Galoryl® DT 201 (hidróxi polímero de ácido naftalenossulfônico com formaldeído e sal de metilfenol sódio), Galoryl® DT 250 (condensado de fenol- e naftalenossulfonatos), Reserve® C (condensado de fenol- e naftalenossulfonatos) ou Morwet® D- 425, Tersperse® 2020. É dada preferência a naftalenossulfonatos substituídos por 1,2-dibutila ou -di- isobutila, por exemplo, produtos, como Galoryl® MT 800 (CFPI-Nufarm) e Nekal® BX (BASF). Os tensoativos típicos adicionais são Soprophor® 3D33, Soprophor® 4D384, Soprophor® BSU, Soprophor® CY/8 (Solvay) e Hoe® S3474, e na forma dos produtos de Sapogenat® T (Clariant), por exemplo, Sapogenat® T 100.
[0100] A proporção de dispersantes e emulsificantes aniônicos c2) exigidos nos concentrados da técnica de acordo com a invenção é, de preferência, 2 % a 35 % em peso, com mais preferência, 3 % a 30 % em peso, ainda com mais preferência, 5 % a 25 % em peso e, particularmente de preferência, 10 % a 20 % em peso.
[0101] A proporção de dispersantes e emulsificantes aniônicos c2) exigidos nos concentrados de suspensão de acordo com a invenção é, de preferência, 0,1 % a 10 % em peso, com mais preferência, 0,2 % a 7 % em peso e, particularmente de preferência, 0,3 % a 4 % em peso. Ingredientes agroquímicos ativos adicionais diferentes de PTZ d):
[0102] Os ingredientes agroquímicos ativos adicionais d) no contexto da presente invenção são ingredientes ativos fungicidas, inseticidas ou herbicidas. Em uma modalidade alternativa, a formulação da invenção compreende um ou mais ingredientes ativos fungicidas ou inseticidas adicionais d), com mais preferência, um ou mais ingredientes ativos fungicidas d). Os ingredientes ativos usados são, de preferência, insolúveis em água.
[0103] O The Pesticide Manual fornece um revisão de agentes de proteção de cultura típicos.
[0104] Os componentes inseticidas preferenciais d) são, por exemplo, imidacloprid, nitenpiram, acetamiprid, tiaclopride, tiametoxam, clotianidina, ciantraniliprol, clorantraniliprol, flubendiamida, tetraniliprol, ciclaniliprol, espirodiclofeno, espiromesifeno,
espirotetramato, abamectina, acrinatrina, clorfenapir, emamectina, etiprol, fipronila, flonicamida, flupiradifurona, indoxacarb, metaflumizona, metoxifenozida, milbemicina, piridabeno, piridalila, silafluofeno, spinosad, sulfoxaflor, triflumuron, o composto a partir do documento WO-A 2006/089633 como Exemplo I-1-a-4, o composto revelado no documento WO-A 2008/067911 como Exemplo I-1-a- 4, o composto revelado no documento WO 2013/092350 como Exemplo Ib-14, o composto revelado no documento WO 2010/51926 como Exemplo Ik-84.
[0105] Os componentes fungicidas preferenciais d) são, por exemplo, bixafeno, fenamidona, fenhexamid, fluopicolida, fluopiram, fluoxastrobina, iprovalicarbe, isotianil, isopirazam, pencicurona, penflufeno, propineb, tebuconazol, trifloxistrobin, ametoctradin, amisulbrom, azoxistrobina, bentiavalicarb-isopropil, benzovindiflupir, boscalid, carbendazim, clorotanonil, ciazofamid, ciflufenamid, cimoxanil, ciproconazol, difenoconazol, etaboxam, epoxiconazol, famoxadona, fluazinam, fluquinconazol, flusilazol, flutianil, fluxapiroxad, isopirazam, cresoxim-metila, liserfenvalpir, mancozeb, mandipropamid, metconazol, piriofenono, folpet, metaminostrobina, oxatiapiprolina, pentiopirad, picoxistrobina, probenazol, proquinazid, pidiflumetofeno, piraclostrobina, sedaxano, espiroxamina, tebufloquina, tetraconazol, valifenalato, zoxamida, ziram, N-(5-cloro-2- isopropilbenzil)-N-ciclopropil-3-(difluorometil)-5-fluoro- 1-metil-1H-pirazol-4-carboxamida, N-(5-cloro-2- isopropilbenzil)-N-ciclopropil-3-(difluorometil)-5-fluoro- 1-metil-1H-pirazol-4-carboxamida, metanossulfonato de 2-{3-
[2-(1-{[3,5-bis(difluorometil)-1H-pirazol-1- il]acetil}piperidin-4-il)-1,3-tiazol-4-il]-4,5-di-hidro- 1,2-oxazol-5-il}fenila, 2-{3-[2-(1-{[3,5- bis(difluorometil)-1H-pirazol-1-il]acetil}piperidin-4-il)- 1,3-tiazol-4-il]-4,5-di-hidro-1,2-oxazol-5-il}-3- clorofenilmetano-sulfonato, 2-metilpropanoato de (3S,6S,7R,8R)-8-benzil-3-[({3-[(isobutiriloxi)metoxi]-4- metoxipiridin-2-il}carbonil)amino]-6-metil-4,9-dioxo-1,5- dioxonan-7-ila (liserfenvalpir).
[0106] Os parceiros de mistura fungicida particularmente preferenciais d) para protioconazol são, por exemplo: tebuconazol, espiroxamina, bixafeno, fluoxastrobina, trifloxistrobina, N-(5-cloro-2-isopropilbenzil)-N- ciclopropil-3-(difluorometil)-5-fluoro-1-metil-1H-pirazol- 4-carboxamida, 2-metilpropanoato de (3S,6S,7R,8R)-8-benzil- 3-[({3-[(isobutiriloxi)metoxi]-4-metoxipiridin-2- il}carbonil)amino]-6-metil-4,9-dioxo-1,5-dioxonan-7-ila (liserfenvalpir) e fluopiram.
[0107] É dada preferência muito particular a misturas de a) (protioconazol) com um ou mais compostos selecionados a partir do grupo dos compostos d): a) + d) tebuconazol; a) + d) trifloxistrobina; a) + d) fluoxastrobina; a) + d) bixafeno; a) + d) fluopiram a) + d) espiroxamina; a) + d) fluoxastrobina + trifloxistrobina; a) + d) trifloxistrobina + espiroxamina; a) + d) bixafeno + tebuconazol;
a) + d) bixafeno + fluoxastrobina; a) + d) bixafeno + trifloxistrobina; a) + d) bixafeno + espiroxamina; a) + d) bixafeno + fluopiram; a) + d) tebuconazol + espiroxamina; a) + d) tebuconazol + fluopiram; a) + d) N-(5-cloro-2-isopropilbenzil)-N-ciclopropil-3- (difluorometil)-5-fluoro-1-metil-1H-pirazol-4- carboxamida a) + d) N-(5-cloro-2-isopropilbenzil)-N-ciclopropil-3- (difluorometil)-5-fluoro-1-metil-1H-pirazol-4- carboxamida + tebuconazol a) + d) N-(5-cloro-2-isopropilbenzil)-N-ciclopropil-3- (difluorometil)-5-fluoro-1-metil-1H-pirazol-4- carboxamida + flupiram a) + d) bixafeno + 2-metilpropanoato de (3S,6S,7R,8R)-8- benzil-3-[({3-[(isobutiriloxi)metoxi]-4-metoxipiridin- 2-il}carbonil)amino]-6-metil-4,9-dioxo-1,5-dioxonan-7- ila (liserfenvalpir)
[0108] A proporção de componente d) nas formulações da invenção é, de preferência, 1 % em peso a 40 % em peso, particularmente de preferência, 3 % em peso a 35 % em peso. Solventes e):
[0109] As formulações podem compreender solventes e), por exemplo, no caso de formulações de EC, OD ou SE. • As misturas de hidrocarboneto aromático (de preferência, nafalina reduzida), por exemplo Solvesso®;. • hidrocarbonetos aromáticos, por exemplo, aguarrás mineral, petróleo, alquilbenzenos e óleo de fusos,
xileno, tolueno ou alquilnaftalenos; • hidrocarbonetos alifáticos/cicloalifáticos, por exemplo, óleos minerais, hexano, heptano, octano, nonano, decano, ciclopentano, ciclo-hexano, decalina ou óleo branco; • hidrocarbonetos alifáticos ou aromáticos clorados, por exemplo, clorobenzeno, cloroetileno ou cloreto de metileno, cloroform ou tetraclorometanos; • álcoois, por exemplo, metanol, etanol, isopropanol, butanol, etileno glicol, propileno glicol ou álcool benzílico; • éteres, por exemplo, tetra-hidrofurano, álcool de tetra-hidrofurfurila, tetra-hidropirano, 1,4-dioxanos, dietil éter, metil terc-butil éter, di-hexil éter, dioctil éter, didecil éter, dibenzil éter, dimetilisossorbida, difenil éter, etil fenil éter, fenil benzil éter ou anisol; • monoésteres/diésteres/ésteres de glicerol, por exemplo, acetato de etila, propionato de butila, propionato de pentila, acetato de benzila, benzoato de benzila, benzoato de butila, Rhodiasolv® Polarclean, Rhodiasolv® RPDE, lactato de metila, lactato de etila, lactato de propila, lactato de butila, lactato de 2-etil-hexila, 3-etoxipropionato de etila (UCAR® Éster EEP, Dow Chemical Company), succinato de dimetila, succinato de dietila, succinato de dipropila, adipato de dimetila, adipato de dietila, adipato de dipropila, glutarato de dimetila, glutarato de dietila, glutarato de dipropila, adipato de bis(2-etil-hexila), adipato de di-
isopropila, 2-metilglutarato de dimetila, maleato de dioctila, monoacetato de glicerol, diacetato de glicerol, triacetato de glicerol, óleos vegetais, por exemplo, óleo de colza, óleo de girassol, óleo de soja, óleo de rícino ou óleo de milho; • lactonas, por exemplo, butirolactona, alfa-metil-gama- butirolactona, gama-valerolactona ou delta- valerolactona; • óxidos de polietileno/propileno, por exemplo, monoetileno glicol, éter monometílico de monoetilenoglicol, éter monoetílico de monoetilenoglicol, éter monopropílico de monoetilenoglicol, éter monobutilílico de monoetilenoglicol, éter monopentílico de monoetilenoglicol, éter mono-hexílico de monoetilenoglicol, éter monofenílico de monoetilenoglicol, éter dimetílico de monoetilenoglicol, éter dietílico de monoetilenoglicol, éter dipropílico de monoetilenoglicol, éter dibutílico de monoetilenoglicol, éter dipentílico de monoetilenoglicol, éter di-hexílico de monoetilenoglicol, éter difenílico de monoetilenoglicol, e os homólogos de etileno glicol mais longos dos mesmos; monopropileno glicol, éter monometilico de monopropilenoglicol, éter monoetílico de monopropilenoglicol, éter monopropílico de monopropilenoglicol, éter monobutílico de monopropilenoglicol, éter monopentílico de monopropilenoglicol, éter mono-hexílico de monopropilenoglicol, éter monofenílico de monopropilenoglicol, éter dimetílico de monopropilenoglicol, éter dietílico de monopropilenoglicol, éter dipropílico de monopropilenoglicol, éter dibutílico de monopropilenoglicol, éter dipentílico de monopropilenoglicol, éter di-hexílico de monopropilenoglicol, éter difenílico de monopropilenoglicol e os homólogos de propileno mais longos dos mesmos; acetato de éter monometílico de monoetilenoglicol, diacetato de monoetilenoglicol, e os homólogos de etileno glicol mais longos dos mesmos; Acetato de éter monometílico de monopropilenoglicol, acetato de monopropilenoglicol, e os homólogos de polipropilenoglicol mais longos dos mesmos; • aminas simples e substituídas, por exemplo, dietilaminas, trietilaminas, di-isopropilaminas, di- isopropiletilaminas, monoetanolaminas, dietanolaminas, trietanolaminas e aminas mais altamente alcoxiladas, anilinas ou dimetilanilinas; • amidas/ureias, por exemplo, N-formilmorfolina, N,N- dimetilformamida, N,N-dimetilacetamida, N,N- dimetilbenzamida, N,N-dimetiloctanamida, N,N- dimetildecanamida, N,N-dimetildec-9-en-1-amida, N,N- dimetildodedecanamida, N,N-dimetilactamida, N,N- decilmetilformamida, N-metil-2-pirrolidona, N-etil-2- pirrolidona, N-propil-2-pirrolidona, N-butil-2- pirrolidona, N-pentil-2-pirrolidona, N-hexil-2- pirrolidona, N-heptil-2-pirrolidona, N-octil-2- pirrolidona, N-nonil-2-pirrolidona, N-decil-2- pirrolidona, N-undecenil-2-pirrolidona, N-dodecil-2-
pirrolidona, N-metil-2-piperidona, N-metilcaprolactam, N-octilcaprolactam, tetrametilureia, tetraetilureia, 1,3-dimetil-2-imidazolidinona, 1,3,4-trimetil-2- imidazolidinona, 1,3-dimetil-3,4,5,6-tetra-hidro-2(1H)- pirimidinona, 1-heptil-3-metil-2-imidazolidinona, 1- heptil-1,3-di-hidro-3-metil-2H-imidazol-2-ona; • cetonas, por exemplo, acetona, diacetona álcool, metil etil cetona, 2-pentanona, 3-pentanona, 2-hexanona, 3- hexanona, 2-heptanona, 3-heptanona, 4-heptanona, 2- octanona, 3-octanona, 4-octanona, metil isopropil cetona, metil isobutil cetona, metil isopentil cetona, etil isopropil cetona, etil isobutil cetona, etil isopentil cetona, propil isopropil cetona, propil isobutil cetona, propil isopentil cetona, 3,3-dimetil- 2-butanona, 2,4-dimetil-3-pentanona, 4,4-dimetil-2- pentanona, 2,6-dimetil-4-heptanona, 2,2,4,4-tetrametil- 3-pentanona, ciclopentanona, ciclo-hexanona. ciclo- heptanona, ciclo-octanona, 2,4,6-ciclo-heptatrien-1- ona, acetofenona, propiofenona, 1-(4- metilfenil)etanona, 1-(4-etilfenil)etanona, 2-metil-1- fenil-1-propanona, 1-(3-etilfenil)etanona, 4-fenil-2- butanona, 1-fenil-2-propanona, 1-fenil-2-butanona, 2- fenil-3-butanona, butirofenona ou valerofenona. • nitrilas, por exemplo, acetonitrila, propanonitrila, 2- metilpropanonitrila, butanonitrila, 3- metilbutanonitrila, pentanonitrila, 4- metilpentanonitrila, hexanonitrila, heptanonitrila, octanonitrila, nonanonitrila, decanonitrila, benzonitrila, benzenoacetonitrila, pentanodinitrila, 2- metilpentanodinitrila, hexanodinitrila,
heptanodinitrila, octanodinitrila ou nonanodinitrila; • acetais, por exemplo, 1,1-dimetoximetano; 1,1- dimetoxietano; 1,1'-[metilenobis(oxi)]bisetano; 1,1- dietoxietano; 1,1'-[metilenobis(oxi)]bispropano; 2,4,6,8-tetraoxanonano, 1,1'- [metilenobis(oxi)]bisbutano, 2-metil-1-[(2- metilpropoxi)metoxi]propano, 2,4,6,8,10- pentaoxaundecano, 2,5,7,10-tetraoxaundecano, 1,3- dioxolano, 1,3-dioxano ou 4-metil-1,3-dioxano; ortoésteres, por exemplo, 1,1,1-trimetoximetano, 1,1,1- trimetoxietano, 1,1,1-trimetoxipropano, 2-metoxi-1,3- dioxolano, 2-metoxi-2-metil-1,3-dioxolano, 2-metoxi-2- metil-1,3-dioxolano, 2-etoxi-1,3-dioxolano, 2-etoxi-2- metil-1,3-dioxolano, 2-etil-2-metoxi-1,3-dioxolano, 2- metoxi-1,3-dioxano, 2-metoxi-2-metil-1,3-dioxano ou 2- etoxi-1,3-dioxano; • carbonatos, por exemplo carbonato de dimetila, carbonato de metil etila, carbonato de dietila, carbonato de dipropila, carbonato de di-isopropila, carbonato de dibutila, carbonato de dipentila, carbonato de di-hexila, carbonato de di-heptila, carbonato de dioctila, carbonato de dinonila, carbonato de didecila, carbonato de etileno, 4-metil-1,3- dioxolan-2-ona, 4-(metoximetil)-1,3-dioxolan-2-ona, carbonato, carbonato de glicerol, 4,6-dimetil-3-dioxan- 2-ona ou carbonato de dibenzila; • fosfatos, por exemplo, fosfato de trimetila, fosfato de trietila, fosfato de tripropila, fosfato de tributila, fosfato de tri-isobutila, fosfato de tripentila, fosfato de tri-hexila, fosfato de tris(2-etil-hexila),
fosfato de tris(2-butoxietila) ou fosfato de trifenila; • sulfóxidos, por exemplo, sulfóxido de dimetila, sulfóxido de dietila, 1,1-dioxotetra-hidrotiofeno, 1,1- dioxotetra-hidro-3-metiltiofeno ou 1,1-dioxotetra- hidro-2,4-dimetiltiofeno.
[0110] Além disso, as formulações da invenção podem compreender opcionalmente cargas líquidas e), por exemplo, óleos minerais ou vegetais ou ésteres de óleos minerais ou vegetais. Os óleos vegetais adequados e) são todos os óleos que podem ser tipicamente usados em produtos agroquímicos e podem ser obtidos a partir de plantas. Os exemplos incluem óleo de girassol, óleo de colza, azeite, óleo de rícino, óleo de colza, óleo de milho, óleo de semente de algodão, óleo de noz, óleo de coco e óleo de soja. Os ésteres possíveis são, por exemplo, palmitato de etil-hexila, oleato de etil-hexila, miristato de etil-hexila, caprilato de etil-hexila, miristato de isopropila, palmitato de isopropila, oleato de metila, palmitato de metila, oleato de etila. É dada preferência ao éster metílico de óleo de colza e palmitato de etil-hexila. Os óleos minerais possíveis são Exxsol® D100 e óleos brancos. Tabela 2: Nomes comerciais ilustrativos e números de CAS de compostos preferenciais e) Nome Empresa Descrição geral Nº de CAS comercial Óleo de Triglicerídeos de diferentes 8001-21-6 girassol ácidos graxos C14-C18, predominantemente insaturados Óleo de Triglicerídeos de diferentes 8002-13-9 semente de ácidos graxos C14-C18, colza predominantemente insaturados
Nome Empresa Descrição geral Nº de CAS comercial Óleo de Triglicerídeos de diferentes 8001-30-7 milho ácidos graxos C14-C18, predominantemente insaturados Óleo de Triglicerídeos de diferentes 8001-22-7 soja ácidos graxos C14-C18, predominantemente insaturados Óleo de Triglicerídeos de diferentes 68553-81-1 arroz ácidos graxos C14-C18, predominantemente insaturados Radia® 7129 Oleon NV, Palmitato de etil-hexila 29806-73-3 Crodamol® BE OP Croda, Reino Unido Radia® 7331 Oleon NV, Oleato de etil-hexila 26399-02-0
BE Radia® 7128 Oleon NV, Laurato/miristato de C12/C14 29806-75-5 BE etil-hexila Radia® 7127 Oleon NV, Laurato de etil-hexila 20292-08-4
BE Radia® 7126 Oleon NV, Caprato/caprilato de C8/10 63321-70-0 BE etil-hexila Estol® 1514 Croda Miristato de isopropila 110-27-0 Radia® 7104 Oleon NV, Triglicerídeos caprílicos e 73398-61- BE cápricos, óleo vegetal neutro 5. 65381- 09-1 Radia® 7732 Oleon NV, Palmitato de isopropila 142-91-6 Crodamol® BE IPM Croda, Reino Unido Radia® 7060 Oleon NV, Oleato de metila 112-62-9
BE Radia® 7120 Oleon NV, Palmitato de metila 112-39-0
BE
Nome Empresa Descrição geral Nº de CAS comercial Crodamol® Croda Oleato de etila 111-62-6
EO AGNIQUE ME® Clariant Éster metílico de óleo de 67762-38- 18 RD-F, colza 3. 85586- Edenor® BASF 25-0
MESU Exxsol® Exxon Mobil Caldeiras de baixo 64742-47-8 D100 hidrotratamento (petróleo) Solvesso® ExxonMobil Nafta de solvente (petróleo), 64742-94-5 200ND aromático pesado, com baixo naftaleno Kristol® Carless Óleo mineral branco 8042-47-5 M14 Marcol® ExxonMobil (petróleo), C14-C30 ramificado 82 Ondina® Shell e linear 917 Exxsol®D130 ExxonMobil Óleo mineral branco (petróleo) 64742-46-7 Banole® 50 Total Genera®-12 Total Óleo mineral branco (petróleo) 72623-86-0 Genera®-9 Total Óleo mineral branco (petróleo) 97862-82-3 Materiais carreadores f) para WGs.
[0111] As cargas e os materiais carreadores c2) nas formulações de acordo com a invenção são selecionados a partir do grupo que compreende minerais, carbonatos, sulfatos e fosfatos de metais alcalinos terrosos e metais alcalinos, como carbonato de cálcio, carboidratos poliméricos, silicatos principais, como sílicas precipitadas que têm baixa absorção, e silicatos de estrutura natural, como caulim. Os representativos típicos de cargas adequadas f) são, por exemplo, Agsorb® LVM®-GA (atapulgita), Harborlite® 300 (pearlita), Collys® HV (amido modificado), giz de Omya® (carbonato de cálcio), Kaolin® Tec 1 (caulim, hidrossilicato de alumínio), Steamic® OOS (talco, silicato de magnésio). Para c2), é dada preferência aqui a silicatos de estrutura natural e produtos de carbonato de cálcio, como giz de Omya® (carbonato de cálcio), Kaolin Tec 1® (caulim) e Harborlite® 300 (pearlita), preferência particular a silicatos de estrutura natural, como Kaolin®, Tec® 1 (caulim, hidrossilicato de alumínio) e Harborlite® 300 (pearlita). Para formulações de WG, é dada preferência muito particular a caulim e carbonato de cálcio. As cargas ou materiais carreadores adequados adicionais f) são selecionados a partir do grupo dos carreadores altamente absorventes que têm uma capacidade de absorção de pelo menos 200 g de ftalato de dibutila por 100 g de material carreador. Os carreadores altamente absorventes preferenciais f) são sílicas, por exemplo, produtos de Sipernat® (sílica precipitada sintética de alta capacidade de absorção) e sílica fumada (produtos de Aerosil®). É dada preferência à sílica precipitada. A proporção das cargas f) em TCs de acordo com a invenção é, de preferência, 0,1 % a 10 % em peso, particularmente de preferência, 0,3 % a 8 % em peso e, muito particularmente de preferência, 1 % a 7 % em peso. Espessantes g)
[0112] Os espessantes g) úteis incluem espessantes orgânicos g1) e espessantes inorgânicos g2).
[0113] Os espessantes orgânicos g1) úteis incluem espessantes naturais orgânicos, biotecnologicamente modificados ou sintéticos orgânicos. Os espessantes sintéticos típicos são Rheostrux® (Croda) ou a série de
Thixin® ou Thixatrol® (Elementis). Esses são tipicamente à base de acrilatos. Os espessantes orgânicos típicos são baseados em xantana ou celulose (por exemplo, hidroxietila ou carboximetil celulose) ou uma combinação dos mesmos. Os representativos típicos adicionais têm como base lignina (como lignossulfonatos, Borresperse®NA, REAX® 88 ou Kraftsperse 25 S). É dada preferência ao uso de espessantes modificados naturais à base de xantana. Os representantes típicos são, por exemplo, Rhodopol® (Solvay) e Kelzan® (Kelco Corp.), e também Satiaxane® (Cargill).
[0114] A proporção dos espessantes orgânicos g1) em SCs de acordo com a invenção não é mais que 5 % em peso, de preferência, 0,01 % a 1,0 % em peso, com mais preferência, 0,01 % a 0,6 % em peso, ainda com mais preferência, 0,05 % a 0,5 % em peso e, ainda com mais preferência, 0,1 % a 0,3 % em peso.
[0115] Os espessantes inorgânicos adequados g2) são, por exemplo, silicatos naturais modificados, como bentonitas quimicamente modificadas, hectoritas, atapulgitas, montmorilonitas, esmectitas ou outros minerais de silicato, como Bentona® (Elementis), Attagel® (Engelhard), Agsorb® (Oil-Dri Corporation) ou Hectorite® (Akzo Nobel), ou a série de Van Gel (R.T. Vanderbilt).
[0116] A proporção de espessantes inorgânicos g2) nas formulações de acordo com a invenção é 0 % a 5 % em peso, de preferência, 0,1 % a 3 % em peso, com mais preferência, 0,2 % a 1,5 % em peso, ainda com mais preferência, 0,3 % a 1,5 % em peso e, ainda com mais preferência, 0,4 % a 1,3 % em peso.
[0117] É dada preferência ao uso de uma mistura de espessante g1) e g2). No caso de Scs, é dada preferência particular ao uso de espessantes exclusivamente orgânicos d1). É dada preferência muito particular àqueles espessantes g1) à base de xantana (como Rhodopol® G a partir de Solvay). Componentes adicionais h)
[0118] Além disso, SCs ou TCs ou WGs de acordo com a invenção também podem compreender opcionalmente, como componentes adicionais h):
[0119] agentes de molhagem, ajustadores de pH, antiespumantes, biocidas, desintegrantes, promotores de adesão, agentes anticongelamento, conservantes, corantes ou fertilizantes e tensoativos diferentes do componente c).
[0120] Os antiespumantes adequados são compostos à base de silano ou silicone de superfície ativa como os produtos de Tegopren® (Goldschmidt), os produtos de SE® (Wacker), e os produtos de Bevaloid® (Kemira), Rhodorsil® (Solvay) e Silcolapse® (Blustar Siliconas), visto que é dada preferência aos produtos SE® (Wacker), Rhodorsil® e Silcolapse®, preferência particular, por exemplo, aos produtos, como Silcolapse® 5020.
[0121] Os agentes anticongelamento adequados são aqueles a partir do grupo das ureias, dióis e polióis, como etileno glicol e propileno glicol, glicerol, de preferência, propileno glicol ou glicerol.
[0122] Os conservantes adequados são, por exemplo, produtos, como Acticide® MBS (Biozid, Thor Chemie), CIT, MIT ou BIT, por exemplo, Proxel® GXL (BIT), Acticide® SPX (MIT, CIT).
[0123] Os promotores de adesão adequados podem ser selecionados a partir do grupo de polivinilpirrolidona (PVP), álcool polivinílico, copolímero de PVP e metacrilato de dimetilaminoetila, PVP butilado, copolímero de cloreto de vinila e acetato de vinila, sal de sódio do copolímero de ácido propenossultânico e acetato de vinila parcialmente hidrolisado, caseinato de sódio, resinas de fenol, tipos de celulose modificada, por exemplo, Luviskol® (polivinilpirrolidona), Mowiol® (álcool polivinílico), celulose modificada.
[0124] Os agentes antiespuma adequados podem ser selecionados a partir do grupo dos ésteres de ácido fosfórico, com álcoois inferiores, C6-C10 álcoois, tensoativos de silicone (suspoemulsões de partículas de sílica hidrofobizada em concentrados de emulsão aquosa à base de tensoativos de silicone líquidos), como polidimetilsiloxano, e os absorbatos dos mesmos sobre o carreador de material sólido, por exemplo, Rhodorsil® 432 (tensoativo de silicone), fosfato de butila, fosfato de isobutila, n-octanol, Wacker ASP15 (polidimetilsiloxano, absorvido em carreador sólido), Antifoam®SE (polidimetilsiloxano). É dada preferência a suspoemulsões de partículas de sílica hidrofobizada em concentrados de emulsão aquosa à base de tensoativos de silicone líquidos, como Antifoam® SE (polidimetilsiloxano), e agentes antiespuma sólidos, como Wacker ASP 15 (polidimetilsiloxano).
[0125] Os aditivos adicionais h) que pode estar presentes nas formulações da invenção são penetrantes, agentes de molhagem, agentes espalhantes e/ou agentes de retenção. As substâncias adequadas são todas aquelas que podem ser tipicamente usadas para esse propósito em produtos agroquímicos.
[0126] Os aditivos adequados h) são, por exemplo, • álcoois ramificados etoxilados (por exemplo, tipo Genapol® X) com 2-20 unidades de EO; • álcoois ramificados etoxilados com terminal metila (por exemplo, Genapol® tipo XM) com 2-20 unidades de EO; • álcoois de coco etoxilados (por exemplo, Genapol® tipos C) com 2-20 unidades de EO; • álcoois C12/15 etoxilados (por exemplo, Synperonic® tipos A) com 2-20 unidades de EO; • álcoois propoxi-etoxilados, ramificados ou lineares, por exemplo, Antarox® B/848, Atlas® G5000, Lucramul® HOT 5902; • ácidos graxos propoxi-etoxilados com terminal metila, por exemplo, Leofat® OC0503M; • polissiloxanos organomodificados, por exemplo, BreakThru® OE444, BreakThru® S240, Silwett® L77, Silwett® 408; • mono- e diésteres de sais de sulfossuccinato de sódio com álcoois ramificados ou lineares que têm 1-10 átomos de carbono; • diacetilenodióis etoxilados (por exemplo, Surfynol®). Tabela 3: Nomes comerciais ilustrativos e números de CAS de compostos preferenciais h)
Nome Empresa Descrição geral Nº de comercial CAS Lucramul® Levaco Etoxilato-propoxilato de 64366- HOT 5902 álcool (C8-PO8/EO6) 70-7 Genapol® Clariant Etoxilato de álcool (iso-C13- 9043- X060 EO6) 30-5 Genapol® Clariant Etoxilato de álcool (iso-C13- 345642- XM 060 EO6/com grupo final de Me) 79-7 Triton® GR Dow Sal de sódio de 577-11- 7 ME dioctilsulfossuccinato 7 BreakThru® Evonik Siloxanos e silicones, cetil- 191044- OE 444 Industries Me, di-Me 49-2 BreakThru® Evonik Trissiloxano modificado por 134180- S240 Industries poliéter 76-0 Silwett® Momentive heptametiltrissiloxano 67674- L77 modificado por óxido de 67-3 polialquileno Silwett® Momentive heptametiltrissiloxano 67674- 408 modificado por óxido de 67-3 polialquileno Antarox® Solvay Oxirano, metil-, polímero com 9038- B/848 oxirano, éter monobutílico 95-3 Atlas® Croda Oxirano, metil-, polímero com 9038- G5000 oxirano, éter monobutílico 95-3 Leofat® Lion Oxirano, metil-, polímero com 181141- OC-0503M Chemical, oxirano, mono-(9Z)-9- 31-1 JP octadecenoato, éter metílico, bloco Surfynol® Air 2,4,7,9-tetrametildec-5-ini- 9014- 440 Products 4,7-diol, etoxilado 85-1
[0127] Os agentes antiespumantes adequados h são todos substâncias que podem ser tipicamente usados para esse propósito em produtos agroquímicos. É dada preferência a óleos de silicone, formulações de óleo de silicone, estearato de magnésio, ácidos fosfínicos e ácidos fosfônicos. Os exemplos são Silcolapse® 482 de Bluestar Silicones, Silfoam® SC1132 de Wacker [dimetilsiloxanos e - silicones, nº de CAS 63148-62-9], SAG 1538 ou SAG 1572 de Momentive [dimetilsiloxanos e -silicones, nº de CAS 63148- 62-9] ou Fluowet® PL 80.
[0128] Os conservantes possíveis h são todos substâncias que podem ser tipicamente usadas para esse propósito em produtos agroquímicos. Os conservantes adequados são, por exemplo, formulações que compreendem 5-cloro-2-metil-4- isotiazolin-3-ona [CIT; nº de CAS 26172-55-4], 2-metil-4- isotiazolin-3-ona [MIT, nº de CAS 2682-20-4] ou 1,2- benzisotiazol-3(2H)-ona [BIT, nº de CAS 2634-33-5]. Os exemplos incluem Preventol® D7 (Lanxess), Kathon® CG/ICP (Rohm & Haas), Acticide® SPX (Thor GmbH) e Proxel® GXL (Arch Chemicals).
[0129] Os antioxidantes adequados h são todos substâncias que podem ser tipicamente usados para esse propósito em produtos agroquímicos. É dada preferência ao butil-hidroxitolueno[3,5-di-terc-butil-4-hidroxitolueno, nº de CAS 128-37-0] e ácido cítrico.
[0130] Os corantes possíveis h são todos substâncias que podem ser tipicamente usadas para esse propósito em produtos agroquímicos. Os exemplos incluem dióxido de titânio, negro de fumo, óxido de zinco, pigmentos azuis, pigmentos vermelhos e FGR vermelho permanente.
[0131] As cargas inertes adequadas h) são todas substâncias que podem ser tipicamente usados para esse propósito em produtos agroquímicos e que não funcionam como espessantes. É dada preferência a partículas inorgânicas, como carbonatos, silicatos e óxidos, e também substâncias orgânicas, como condensados de condensados de ureia- formaldeído. Os exemplos incluem caulim, rutila, dióxido de silício ("sílica finamente dividida"), gel de sílica e silicatos sintéticos e naturais, e adicionalmente talco.
[0132] A presente invenção fornece adicionalmente concentrados dispersíveis em água da técnica (TCs) com base na reivindicação 1, que compreendem - um ou mais emulsificantes aniônicos c2, - um ou mais emulsificantes não iônicos c1), - pelo menos um ou mais que um material carreador f.
[0133] A presente invenção fornece de modo semelhante concentrados de suspensão (SCs) que compreendem - um ou mais emulsificantes aniônicos c2, - um ou mais emulsificantes não iônicos c1, - pelo menos um ou mais que um espessante g).
[0134] A presente invenção fornece de modo semelhante ECs que compreendem - um ou mais emulsificantes não iônicos c1, - pelo menos um solvente e)
[0135] A presente invenção fornece de modo semelhante ECs que compreendem - um ou mais emulsificantes não iônicos c1, - pelo menos um ingrediente agroquímico adicionalmente ativo, de preferência, um fungicida.
[0136] A presente invenção fornece de modo semelhante
ODs que compreendem - um ou mais emulsificantes não iônicos c1, - um ou mais emulsificantes aniônicos c2, - pelo menos um solvente e) - pelo menos um espessante g) Aplicação
[0137] Os exemplos de formas de administração incluem todos os processos conhecidos como comumente usado pela pessoa versada na técnica: aspersão, imersão, pulverização e vários processos específicos para tratamento direto abaixo ou acima do solo de toda a planta ou partes da planta (semente, raiz, estolhos, caule, tronco, folha), por exemplo, injeção de tronco no caso de bandagens de caule e árvores no caso de plantas perenes, e vários processos de aplicação indireta específica.
[0138] A respectiva taxa de aplicação baseada em área e/ou objeto das composições de proteção de cultura de uma ampla variedade de diferentes tipos de formulação para controle dos organismos prejudiciais mencionados aqui varia consideravelmente. Em geral, os meios de aplicação conhecidos pela pessoa versada na técnica a ser comumente usados para o respectivo campo de uso são usados nas quantidades convencionais para esse propósito, por exemplo, a partir de várias centenas de litros de água por hectare no caso de processos de aspersão padrão através de alguns litros de óleo por hectare no caso de aplicação de aeronaves de “volume ultra baixo” até alguns mililitros de uma solução fisiológica no caso de processos de injeção. As concentrações das composições de proteção de cultura da invenção nos meios de aplicação particular variam,
portanto, em uma ampla faixa e são dependentes do respectivo campo de uso. Em geral, as concentrações conhecidas pela pessoa versada na técnica a serem comumente usadas para o respectivo campo de uso são usadas. As concentrações preferenciais são de 0,01 % em peso a 99 % em peso, com mais preferência, de 0,1 % em peso a 90 % em peso.
[0139] As formulações agroquímicas da invenção podem ser implantadas, por exemplo, nas formas de formulação comuns para preparações líquidas, tal como ou após a diluição anterior com água, isto é, por exemplo, como emulsões, suspensões ou soluções. A aplicação é efetuada por métodos comuns, isto é, por exemplo, por aspersão, vertedura ou injeção.
[0140] Dependendo da natureza do ingrediente ativo possivelmente presente além do protioconazol, as formulações da invenção são úteis para controlar um grande número de pragas e podem ser usadas para tratamento de culturas de planta ou, além disso, para aquele de material inanimado e no agregado.
[0141] "Pragas" ou "organismos prejudiciais" são entendidos aqui como significando todos os tipos de pragas que podem ser controlados ou mantidos sob controle com ingredientes ativos orgânicos de proteção de cultura, isto é, agentes de proteção de cultura, especialmente fungicidas e misturas de fungicidas com outros agentes de proteção de cultura. O termo "praga" abrange, portanto, os organismos que são prejudiciais às plantas, especialmente fungos prejudiciais e seus esporos, mas também insetos prejudiciais, aracnídeos, nematódeos e plantas prejudiciais. O termo "controle" abrange tanto o tratamento curativo, isto é, o tratamento de plantas afetadas com uma formulação da invenção, quanto o tratamento protetor, isto é, o tratamento de plantas para proteção de infestação por praga.
[0142] Assim, a presente invenção também se refere ao uso das formulações descritas no presente documento para controle de pragas, especialmente pragas de planta, e a um método para controlar organismos prejudiciais, especialmente organismos que danificam a planta, compreendendo o contato dos organismos prejudiciais, seu habitat, seus hospedeiros, como plantas e semente, e o solo, a área e o ambiente em que crescem ou podem crescer, mas também de materiais, plantas, sementes, solo, superfícies ou espaços que devem ser protegidos do ataque ou da infestação por meio de organismos que são prejudiciais às plantas, com uma quantidade eficaz das formulações da invenção.
[0143] Um aspecto adicional da invenção se refere ao uso das formulações descritas no presente documento para proteção de plantas incluindo semente, especialmente plantas úteis, da infestação por meio de organismos prejudiciais, especialmente fungos prejudiciais. Assim, a presente invenção também se refere ao uso das formulações para controle de organismos que danificam a planta, por exemplo fungos prejudiciais, insetos, aracnídeos, nematódeos e plantas prejudiciais, especialmente para controle de fungos prejudiciais.
[0144] As formulações da invenção podem ser usadas na proteção de cultura, particularmente como fungicidas foliares, para tratamento de sementes e solo, de uma maneira conhecida per se para controle de fungos fitopatogênicos.
[0145] As plantas que podem ser tratadas com as formulações da invenção incluem as seguintes: algodão, linho, videira, fruta, vegetais, como Rosaceae sp. (por exemplo, frutas pomoides como maçãs e peras, mas também frutas com caroço, como damascos, cerejas, amêndoas e pêssegos, e frutas de baga, como morangos), Ribesioidae sp., Juglandaceae sp., Betulaceae sp., Anacardiaceae sp., Fagaceae sp., Moraceae sp., Oleaceae sp., Actinidaceae sp., Lauraceae sp., Musaceae sp. (por exemplo, bananeiras e plantações), Rubiaceae sp. (por exemplo, café), Theaceae sp., Sterculiceae sp., Rutaceae sp. (por exemplo, limões, laranjas e toronjas); Solanaceae sp. (por exemplo, tomates), Liliaceae sp., Asteraceae sp. (por exemplo, alface), Umbelliferae sp., Cruciferae sp., Chenopodiaceae sp., Cucurbitaceae sp. (por exemplo, pepino), Alliaceae sp. (por exemplo, alho-poró, cebola), Papilionaceae sp. (por exemplo, ervilhas); grandes plantas de cultura, como Graminaae sp. (por exemplo, maís, turfa, cereais como trigo, centeio, arroz, cevada, aveias, painço e triticale), Asteraceae sp. (por exemplo, girassol), Brassicaceae sp. (por exemplo, repolho branco, repolho vermelho, brócolis, couve-flor, couve-de-Bruxelas, pak choi, couve-rábano, rabanetes e colza oleaginosa, mostarda, rábano silvestre e agrião), Fabacae sp. (por exemplo, feijão, amendoins), Papilionaceae sp. (por exemplo, feijões-soja), Solanaceae sp. (por exemplo, batatas), Chenopodiaceae sp. (por exemplo, beterraba sacarina, beterraba forrageira, acelga,
beterraba); cana-de-açúcar, papoula, azeitona, coco, cacau, tabaco e plantas úteis e plantas ornamentais em jardins e floresta; e variedades geneticamente modificadas de cada uma dessas plantas, e também as sementes dessas plantas. É dada preferência ao uso das formulações da invenção para tratamento de trigo, cevada, centeio, soja, cebolas, milho e amendoins.
[0146] Mais particularmente, é possível em princípio usar as formulações de protioconazol da invenção para controlar todas as doenças ocasionadas por fungos prejudiciais que também podem ser controladas com as formulações de protioconazol conhecidas. Dependendo do parceiro de mistura particular presente em cada caso, as doenças de planta são, por exemplo, as seguintes doenças de planta:
[0147] Espécies de alternaria em vegetais, colza oleaginosa, beterraba, soja, cereais, algodão, fruta e arroz (por exemplo, A. solani ou A. alternata na batata e em outras plantas), espécies de Aphanomyces em beterraba e vegetais, Ascochyta sp. em algodão e arroz, espécies de Bipolaris e Drechslera em milho, cereais, arroz e relva (por exemplo, teres em cevada, D. tritci-repentis em trigo), Blumeria graminis (oídio em pó) em cereais, Botrytis cinerea (mofo cinza) em morangos, vegetais, flores e videiras, Botryodiplodia sp. em algodão, Bremia lactucae em alface, espécies de Cerospora em milho, sojas, arroz e beterraba (por exemplo, C. beticula em beterraba), espécies deCochliobolus em milho, cereais, arroz (por exemplo, Cochliobolus sativus em cereais, Cochliobolus miyabeanus em arroz), Corynespora sp. em sojas, algodão e outras plantas,
espécies de Colletotrichum em sojas, algodão e outras plantas (por exemplo, C. acutatum em várias plantas), Curvularia sp. em cereais e arroz, Diplodia sp. em cereais e arroz, espécies de Exserohilum em milho, Erysife cichoracearum e Sphaerotheca fuliginea em espécies de pepino, espécies de Fusarium e Verticillium (por exemplo, V. dahliae) em várias plantas (por exemplo, F. graminaarum em trigo), Gaeumanomyces graminis em cereais, espécies de Gibberella em cereais e arroz (por exemplo, Gibberella fujikuroi em arroz), complexo de manchamento de grão em arroz, espécies de Helminthosporium (por exemplo, H. graminicola) em milho e arroz, Macrophomina sp. em soja e algodão, Michrodochium sp. (por exemplo, M. nivale em cereais), espécies de Mycosphaerella em cereais, bananas e amendoins (M. graminicola em trigo, M. fijiesis na banana), Phaeoisaripsis sp. em sojas, Phakopsara sp. (por exemplo P. pachyrhizi e P. meibomiae em sojas), Phoma sp. em sojas, espécies de Phomopsis em sojas, girassóis e videiras (P. viticola em videiras, P. helianthii em girassóis), Phytophthora infestans em batatas e tomates, Plasmopara viticola em videiras, Penecilium sp. em sojas e algodão, Podosphaera leucotricha em maças, Pseudocercosporella herpotrichoides em cereais, espécies de Pseudoperonospora em lúpulos e espécies de pepino (por exemplo, P. cubenis em pepino), espécies de Puccinia em cereais, milho e aspargos (P. triticina e P. striformis em trigo, P. asparagi em aspargos), espécies de Pyrenophora em cereais, Pyricularia oryzae, Corticium sasakii, Sarocladium oryzae, S. attenuatum, Entyloma oryzae em arroz, Pyricularia grisea em relva e cereais, Pythium spp. em relva, arroz, milho,
algodão, colza oleaginosa, girassóis, beterraba, vegetais e outras plantas, espécies de Rhizoctonia (por exemplo, R. solani) em algodão, arroz, batatas, relva, milho, colza oleaginosa, batatas, beterraba, vegetais e outras plantas, Rynchosporium sp. (por exemplo, R. secalis) em arroz e cereais, espécies de Sclerotinia (por exemplo, S. sclerotiorum) em colza oleaginosa, girassóis e outras plantas, Septoria tritici e Stagonospora nodorum em trigo, Erysife (syn. Uncinula necator) em videiras, espécies de Setosphaeria em milho e relva, Sphacelotheca reilinia em milho, espécies de Thievaliopsis em sojas e algodão, espécies de Tilletia em cereais, espécies de Ustilago em cereais, milho e beterraba, e espécies de Venturia (casca) em maça e pêra (por exemplo, V. inaequalis em maça).
[0148] As formulações da invenção podem ser aplicadas na forma não diluída ou diluídas com água. Em geral, as mesmas são diluídas com pelo menos uma parte de água, de preferência, com 10 partes de água e, com mais preferência, com pelo menos 100 partes de água, por exemplo, com 1 a 10 000, de preferência, 10 a 5000 e, com mais preferência, com 50 a 24 000 partes de água, com base em uma parte da formulação.
[0149] A presente invenção fornece de modo semelhante uma emulsão obtenível pela mistura de água com a formulação líquida da invenção. A razão de mistura entre água e concentrado de emulsão pode estar na faixa de 1000:1 a 1:1, de preferência, 400:1 a 10:1.
[0150] A diluição é alcançada pela vertedura dos concentrados de emulsão da invenção na água. Para mistura rápida do concentrado com água, é comum usar a agitação,
por exemplo, sacudidela. No entanto, a agitação é geralmente desnecessária. Embora a temperatura para a operação de diluição seja um fator não crítico, as diluições são tipicamente conduzidas a temperaturas na faixa de 0 °C a 50 °C, em particular, a 10 °C a 30 °C ou à temperatura ambiente.
[0151] A água usada para diluição é geralmente água corrente. A água pode, no entanto, já conter compostos finamente dispersados ou solúveis em água que são usados na proteção de cultura, por exemplo, nutrientes, fertilizantes ou pesticidas.
[0152] É possível adicionais vários tipos de óleos, agentes de molhagem, adjuvantes, fertilizantes ou micronutrientes e pesticidas adicionais (por exemplo, herbicidas, inseticidas, fungicidas, reguladores de crescimento, agentes de proteção) à emulsão da invenção na forma de uma pré-mistura ou, se apropriado, pouco antes do uso (mistura para tanque). Essas composições podem ser adicionadas às formulações da invenção em uma razão de peso de 1:100 a 100:1, de preferência, 1:10 a 10:1.
[0153] O usuário aplicará a formulação da invenção tipicamente a partir de um sistema de pré-dosagem, um aspersor de mochila, um tanque de aspersão, uma aeronave de aspersão ou um sistema de irrigação; a formulação da invenção é tipicamente diluída até a concentração de implantação desejada com água, tampão e/ou auxiliares adicionais, que produzem o líquido de aspersão pronto para uso ou a composição agroquímica da invenção. Tipicamente, 20 a 2000 litros, de preferência, 50 a 400 litros, do líquido de aspersão pronto para uso são implantados por hectare de área agrícola útil.
[0154] As taxas de aplicação exigidas dos ingredientes ativos puros sem auxiliares de formulação dependem da intensidade de infestação por praga, na fase de desenvolvimento das plantas, das condições climáticas do local de uso e do método de aplicação. Em geral, a taxa de aplicação está na faixa de 0,001 a 3 kg, de preferência, de 0,005 a 2 kg, com mais preferência, de 0,01 a 1 kg e, com máxima preferência, de 50 a 500 g de ingrediente ativo por hectare, em que o ingrediente ativo significa aqui protioconazol mais ingredientes ativos adicionalmente possíveis.
[0155] As formulações geralmente diluídas da invenção são aplicadas principalmente por aspersão, especialmente aspersão em folhas. A aplicação pode ser conduzida por técnicas de aspersão conhecidas por aqueles versados na técnica, por exemplo, usando água como carreador e quantidades de líquido de aspersão de cerca de 50 a 1000 litros por hectare, por exemplo, de 100 a 400 litros por hectare.
[0156] As formulações contendo protioconazol inovadores têm propriedades vantajosas em relação ao tratamento de plantas; mais particularmente, as mesmas apresentam propriedades de uso satisfatórias, alta estabilidade e alta atividade fungicida.
[0157] A invenção é ilustrada em detalhes pelos exemplos, mas não é limitada aos mesmos. Exemplos Matérias-primas usadas:
[0158] Os termos usados nos exemplos abaixo têm os seguintes significados: protioconazol PTZ (Bayer AG) Synperonic F127 polímero em bloco de óxido de propileno/óxido de etileno (PO-EO) (Croda) Soprophor 4D384 Sal de amônio de sulfato de etoxilato de triestirilfenol (Solvay) ácido cítrico ácido orgânico polibásico Rhodopol® 23 Derivado de xantana (Solvay) Silcolapse® 411 agente antiespuma de silicone (Solvay) Silfoam® SE 2 agente antiespuma de silicone (Wacker) glicerol anticongelamento Proxel® GXL conservante (biocida, Proxel) Caulim TEC1 hidrossilicato de alumínio Sipernat® 22S sílica precipitada Sokalan® K30 polivinilpirrolidona, dispersante não iônico Solvesso 200 ND óleo mineral, ExxonMobil, livre de naftaleno Calsogen® 4814 dodecilbenzenossulfonato de cálcio em 2- etil-hexanol (cerca de 40 %), Clariant Emulsogen® 3510 tensoativo não iônico, oxalquilato em bloco de n-butil-PO-EO, Clariant Lucramul® CO30 emulsificante não iônico, óleo de rícino etoxilado, Levaco Chemicals, DE Rhodocal 60BE dodecilbenzenossulfonato de cálcio em 2- etil-hexanol (cerca de 40 %), Solvay EL400 óleo de rícino (40EO) etoxilado, Croda Aerosil 972 ácido silícico finamente divido hidrofóbico, Evonik
Soprophor® 796/P emulsificante não iônico, tristirilfenol etoxilado propoxilado, Solvay SAG1572 emulsão aquosa de Momentive® polidimetilsiloxano Hallcomid® 1025 dimetildecenamida Stepan Genagen® 4296 dimetildecanamida Clariant Agnique® KE 3308 dimetildecanamida BASF ácido 9-decenoico °Sigma-Aldrich (número de CAS: 14436-32- 9) limonano Sigma-Aldrich, disponível como vários isômeros sob os seguintes números de CAS 5989-27-5 [(D)-(+)-limonano], 5989-54-8 [(S)-(–)-limonano], 138-86-3 [dipenteno não específico], 7705-14-8 [(±)- limonano], 6876-12-6 [trans-1-metil-4- (metilvinil)ciclo-hexeno Preparação geral de um concentrado de suspensão aquosa (SC):
[0159] Antes de tudo, a água é inicialmente carregada à temperatura ambiente. Os ingredientes ativos e os outros componentes são adicionados (em ordem particular) com agitação. A mistura é pré-triturada em um moinho coloidal, seguido de trituração a úmido usando, por exemplo, um moinho de esferas. Por fim, o espessante orgânico é adicionado. Preparação geral de grânulos dispersíveis em água (WG)
[0160] A água é inicialmente carregada à temperatura ambiente. Os ingredientes ativos e os outros componentes são adicionados (em ordem particular) com agitação. A mistura é pré-triturada em um moinho coloidal, seguido de trituração a úmido usando, por exemplo, um moinho de esferas. As pastas aquosas de TC de acordo com a invenção obtidas dessa maneira são processadas adicionalmente para gerar WG. A secagem por leito fluidizado é executada de acordo com a técnica anterior. Preparação geral de um concentrado de emulsão (EC)
[0161] O solvente orgânico é inicialmente carregado. Todos os outros componentes são, então, adicionados (em ordem não particular) com agitação. A agitação é continuada até uma solução clara ser formada. Preparação geral de uma concentrado orgânico de dispersão (OD):
[0162] Em primeiro lugar, o solvente orgânico é inicialmente carregado à temperatura ambiente. Os ingredientes ativos e os outros componentes são adicionados (em ordem particular) com agitação. A mistura é pré- triturada em um moinho coloidal, seguido de trituração a úmido usando, por exemplo, um moinho de esferas. Determinação de 2-(1-clorociclopropil)-1-(2-clorofenil)-3- (1H-1,2,4-triazol-1-il)propan-2-ol (composto III) em formulações
[0163] 2-(1-Clorociclopropil)-1-(2-clorofenil)-3-(1H- 1,2,4-triazol-1-il)propan-2-ol é separado dos constituintes de formulação em uma coluna de fase reversa usando um eluente isocrático. Após a detecção de MS/MS, a avaliação quantitativa é conduzida comparando-se as áreas de pico com aquelas do objeto de referência, usando um padrão externo. Cromatografia líquida de alta HP 1090 pressão: Injeção de amostra: Autoinjetor HP 1090 Espectrômetro de massa: Quattro I, Fisons Integração e avaliação: MassLynx de Micromass
[0164] Em cada caso, as amostras são, a menos que indicado o contrário, expostas à luz e armazenadas por 4 semanas. Exemplo 1: Receita de uma formulação de concentrado de emulsão de protioconazol (armazenamento no escuro) 1a 1b Componente % em peso protioconazol 12,75 13,00 bixafeno 6,37 6,5 fluopiram 6,37 6,5 Lucramul HOT 5902 7,50 7,50 Lucramul CO 30 7,50 7,50 Soprophor 796/P 5,00 5,00 SAG1572 0,10 0,10 Genagen® 4296 (comparação) 54,41 43,90 ácido 9-decenoico (de acordo com a 10,00 invenção) % em peso de teor de Composto (III) -Exemplo 1a 0,0037 (comparação) Exemplo 1b 0,0023
Exemplo 2: Receita de um concentrado de suspensão de protioconazol 2a 2b Componente % em peso protioconazol 45 45 Pluronic PE 10500 6,0 6,0 ureia 10 10 agente antiespuma (Momentive® SAG1572) 0,1 0,1 Proxel GXL 0,2 0,2 Rhodopol G 0,2 0,2 água 28,5 28,5 água (comparação) 10 ácido 9-decenoico 10
% em peso de teor de Composto (III) -Exemplo 2a 0,0026 (comparação) Exemplo 2b 0,0024
Exemplo 3: Receita de um WG de protioconazol (grânulos dispersíveis em água, grânulos de leito fluidizado) 3a 3b 3c Componente % em peso protioconazol 50 50 50 Baykanol SL 15 15 15 Oparil MT 804 1 1 1 Caulim W 29 29 29 Caulim W (comparação) 5 5 5
3a 3b 3c Componente % em peso ácido 9-decenoico 5 éster de 9-decenoato com 10 grupos EO 5
% em peso de teor de Composto (III) -Exemplo 3a 0,0094 (comparação) Exemplo 3b 0,0071 Exemplo 3c 0,0077
Exemplo 4: Receita de um WG de protioconazol (grânulos dispersíveis em água, preparados como grânulos de extrusão) 3a 3b 3c Componente % em peso protioconazol 50 50 50 Baykanol SL 20 20 20 Pergopak M 5 5 5 NaHCO3 20 20 20 NaHCO3 (comparação) 5 5 5 ácido 9-decenoico 5 éster de 9-decenoato com 10 grupos EO 5

Claims (18)

REIVINDICAÇÕES
1. Formulação caracterizada por compreender a) protioconazol e b) pelo menos um composto da fórmula (IV) (IV) em que n = 0 – 24; de preferência, 2-16; particularmente de preferência, 4-14; e muito particularmente de preferência, 8-12: R1 = H, C1-C6-alquila -CN, Cl, Br, F; de preferência, H, C1-C4-alquila, com mais preferência, H, metila; e, particularmente de preferência, H; X = -COO-, -CONR3R4, -S-, -SO2-, -O- e -COS-; de preferência, -COO-, CONR3R4, -S-, -O- e -COS-; com mais preferência, -COO-, CONR3R4; e, particularmente de preferência, -COO-; R2 = (-CH2-)m, (-CH2O-)m, (-C2H4O-)m, (-C3H6O-)m, (-C4H8O- )m; de preferência, (-CH2-)m, (-CH2O-)m, (-C2H4O-)m, (-C3H6O- )m; com mais preferência, (-CH2O-)m, (-C2H4O-)m, (-C3H6O-)m; e, particularmente de preferência, (-CH2O-)m, T = H, sulfato, fosfato, C1-C3-alquila -OH, -SH, sulfona; de preferência, H, sulfato, sulfona, -OH, fosfato; com mais preferência, H, sulfato, -OH; e, particularmente de preferência, H e OH; R3 = H, C1-C6-alquila C3-C6-cicloalquila C6-C10-arila,
de preferência, H, C1-C4-alquila C5-C6-cicloalquil fenila, com mais preferência, H, metila e fenila; e, particularmente de preferência, H; R4 = H, metila, etila, propila, (-CH2-)m, (-CH2O-)m, (- C2H4O-)m, (-C3H6O-)m, (-C4H8O -)m; de preferência, H, metila, etila, propila, (-CH2-)m, (-CH2O-)m, (-C2H4O-)m, (-C3H6O-)m; com mais preferência, H, metila, etila, propila, (-CH2O-)m, (-C2H4O-)m, (-C3H6O-)m; e, particularmente de preferência, H, metila, etila, propila, (-CH2O-)m, e R3 é diferente de R4, e m = 0 - 100, de preferência, 2 - 50, com mais preferência, 5 – 25, e, particularmente de preferência, 8 – 12; em que a formulação é livre de compostos de acordo com a fórmula (I) (I) em que n é 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 15 ou 18, e adicionalmente livre de tensoativos de glicosídeo que têm um radical de 9-decenoila, em que para X = -CNR3R4 e m=0 T não está presente.
2. Formulação, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que na fórmula (IV) n = 2-16; R1 = H, C1-C4-alquila,
X = -COO-, CONR3R4, -S-, -O- e -COS-; R2 = (-CH2-)m, (- CH2O-)m, (-C2H4O-)m, (-C3H6O-)m; T = H, sulfato, sulfona, -OH, fosfato; R3 = H, C1-C4-alquila C5-C6-cicloalquil fenila; R4 = H, metila, etila, propila, (-CH2-)m, (-CH2O-)m, (- C2H4O-)m, (-C3H6O-)m; e R3 é diferente de R4, e m = 0 – 50.
3. Formulação, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que na fórmula (IV) n = 8-12: R1 = H; X= -COO-, R2 = (-CH2O-)m, T= H e OH; m = 8 – 12.
4. Formulação, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que na fórmula (IV) n = 7: R1 = H; X = -COO-; T = H; m = 0.
5. Formulação, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o composto IV é selecionado a partir do grupo que consiste em ácido 9-decenoico, éster de 9-decenoato que tem n grupos EO (EO = C2H4O), em que n = 8, 9, 10, 11 e, de preferência, n = 10; amidas de C10-17 DMAPA óxidos de C10-20 DMAPA amina e C10-24: sulfobetaínas .
6. Formulação, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada pelo fato de que a proporção de componente b) é 1 % em peso a 50 % em peso.
7. Formulação, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada pelo fato de que a proporção de componente a) é 1 % em peso a 50 % em peso.
8. Formulação, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada pelo fato de que essa formulação compreende pelo menos um dos seguintes componentes: c) c1: emulsificante/dispersante não iônico, c2: emulsificante/dispersante iônico d) outros ingredientes agroquímicos ativos diferentes de a) e) solventes que incluem carreadores de OD f) carreadores (WGs, e também Aerosils para SC/TK/WG) g) g1: espessantes orgânicos g2: espessantes inorgânicos h) auxiliares e aditivos adicionais.
9. Formulação, de acordo com a reivindicação 8, caracterizada por compreender um emulsificante não iônico (c1) e/ou aniônico (c2).
10. Formulação, de acordo com a reivindicação 8, caracterizada pelo fato de que os ingredientes agroquímicos ativos d) são um ou mais ingredientes ativos fungicidas ou inseticidas.
11. Formulação, de acordo com a reivindicação 8, caracterizada pelo fato de que o ingrediente agroquímico ativo adicional d) é bixafeno.
12. Formulação, de acordo com a reivindicação 10, caracterizada por conter não mais que 5 % em peso de água.
13. Processo caracterizado por ser para preparar as formulações conforme definidas em qualquer uma das reivindicações anteriores pela mistura de componentes a) e b) e aditivos opcionalmente adicionais.
14. Método para controlar organismos prejudiciais caracterizado por compreender o contato dos organismos prejudiciais, seu habitat, seus hospedeiros, como plantas e semente, e o solo, a área e o ambiente em que crescem ou podem crescer, mas também de materiais, plantas, sementes, solo, superfícies ou espaços que devem ser protegidos do ataque ou da infestação pelo organismo que é prejudicial às plantas, com uma quantidade eficaz das formulações conforme definidas na reivindicação 1.
15. Uso caracterizado por ser das formulações conforme definidas em qualquer uma das reivindicações anteriores para proteção de plantas que incluem semente, em particular, plantas úteis, da infestação causada pelos organismos prejudiciais.
16. Uso caracterizado por ser das formulações conforme definidas em qualquer uma das reivindicações anteriores para controle de organismos que são prejudiciais para as plantas, por exemplo, fungos prejudiciais fitopatogênicos, insetos, aracnídeos, nematódeos e plantas prejudiciais.
17. Uso, de acordo com a reivindicação 15 ou 16, caracterizado pelo fato de que os organismos prejudiciais são fungos prejudiciais fitopatogênicos.
18. Emulsão caracterizada por ser obtenível pela mistura de água com formulações conforme definidas na reivindicação 1, em que a razão de mistura entre água e concentrado de emulsão pode estar na faixa de 1000:1 a 1:1.
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