JP7336538B2 - Sheet for blasting method - Google Patents

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Description

本発明は、ブラスト工法用シートに関する。 The present invention relates to a sheet for blasting method.

橋梁等の構造物の塗膜の塗り替えの際、ブラスト処理により旧塗膜を一度除去し、新たに塗装することが行われている。このブラスト処理では、塗膜の粉塵が発生し、塗膜にはポリ塩化ビフェニルや鉛等の有害物質が含まれていることがあるため、ブラスト処理を実施する際には、作業環境を密閉し、粉塵の飛散防止に努める必要がある。 BACKGROUND ART When repainting a coating film on a structure such as a bridge, the old coating film is once removed by blasting, and then a new coating is applied. This blasting process generates dust on the paint film, and the paint film may contain hazardous substances such as polychlorinated biphenyls and lead. , Efforts should be made to prevent scattering of dust.

ブラスト処理での粉塵の飛散防止は、パネルによって作業環境と外部とを区画するとともに、パネルの内側をブラスト工法用シートで覆う手法が一般的であり、このブラスト工法用シートとしては、一般的な建築工事用シートが利用されている。この建築工事用シートは、フラットヤーンからなる織布の表面に樹脂をコーティングしたものであり、樹脂としてはポリエチレンやポリ塩化ビニルが用いられている(例えば、特許文献1参照)。 In order to prevent the scattering of dust during blasting, it is common to separate the work environment from the outside with a panel and cover the inside of the panel with a blasting sheet. Sheets for construction work are used. This sheet for construction work is obtained by coating the surface of a woven fabric made of flat yarn with a resin, and polyethylene or polyvinyl chloride is used as the resin (see, for example, Patent Document 1).

また、例えば、熱接着による後加工性に優れた建築工事用シートが提案されている。より具体的には、ブラスト工法用シートとして、フラットヤーンからなる織布の表面に、難燃性の塩化ビニルコート処理をした建築工事用シートが使用されている。このシートは、難燃性を強化するために、フラットヤーンに対し、難燃剤としてのハロゲン系難燃剤及び、難燃助剤としての三酸化アンチモン等を配合してなる塩化ビニルコート処理を施した建築工事用シートとしてのブラスト工法用シートである(例えば、特許文献2参照)。 Further, for example, sheets for construction work have been proposed which are excellent in post-processability by thermal bonding. More specifically, as a sheet for the blasting method, a sheet for construction work is used in which the surface of a woven fabric made of flat yarn is coated with flame-retardant vinyl chloride. In order to enhance the flame retardancy of this sheet, the flat yarn is coated with a vinyl chloride coating containing a halogen-based flame retardant as a flame retardant and antimony trioxide as a flame retardant aid. It is a sheet for blasting method as a sheet for construction work (see Patent Document 2, for example).

また、工場内やテラス等に使用される、間仕切り用カーテン等の用途において、自己消化性(難燃性)を有し、透明性に優れた透明難燃性フィルムが提案されている。より具体的には、合成樹脂100質量部に対して、平均粒子径(D50)が20~800nmの三酸化アンチモンを0.01~5質量部含有させ、さらに、好適態様として、かかる三酸化アンチモンに加えて、リン酸エステル系難燃可塑剤等の難燃可塑剤を、合成樹脂100質量部に対して1~60質量部配合してなる透明難燃性フィルムである(例えば、特許文献3参照)。 In addition, transparent flame-retardant films having self-extinguishing properties (flame retardancy) and excellent transparency have been proposed for applications such as partition curtains used in factories, terraces, and the like. More specifically, 0.01 to 5 parts by mass of antimony trioxide having an average particle diameter (D50) of 20 to 800 nm is added to 100 parts by mass of synthetic resin. In addition, a transparent flame-retardant film containing 1 to 60 parts by mass of a flame-retardant plasticizer such as a phosphate ester-based flame-retardant plasticizer with respect to 100 parts by mass of a synthetic resin (for example, Patent Document 3 reference).

特開平3-36367号公報JP-A-3-36367 特開平10-245739号公報JP-A-10-245739 特開2012-102303号公報JP 2012-102303 A

しかし、建築工事用シートをブラスト工法用シートとして用いた場合、ブラスト処理時に、被処理面から跳ね返った切削材などの飛散物によって穴が空くことがある。特に、冬季等、低温環境下でブラスト処理を行うと、穴が空きやすい。ブラスト工法用シートに穴が空くと、有害物質を含む粉塵が外部に漏洩することが懸念される。 However, when the sheet for construction work is used as the sheet for the blasting method, holes may be formed by scattered objects such as cutting materials rebounded from the surface to be treated during the blasting process. In particular, when blasting is performed in a low-temperature environment such as in winter, holes are likely to form. If the blasting sheet is perforated, there is concern that dust containing harmful substances may leak outside.

また、上記特許文献1に記載のポリ塩化ビニルを用いたブラスト工法用シートは、冬季の屋外など低温環境においては脆性破壊が起き、より破れ易くなる可能性がある。また、低温に強い汎用プラスチックとしてポリエチレンが知られているが、ブラスト処理時に飛散物によってブラスト工法用シートに加わるエネルギーは強力であるため、常温においても飛散物によって破れが生じてしまう(チッピング)おそれがあった。 In addition, the sheet for blasting using polyvinyl chloride described in Patent Document 1 may undergo brittle fracture in a low-temperature environment such as outdoors in winter, making it more likely to break. In addition, polyethylene is known as a general-purpose plastic that is resistant to low temperatures, but the energy applied to the sheet for blasting by flying debris during blasting is strong, so there is a risk of tearing (chipping) even at room temperature due to flying debris. was there.

また、上記特許文献2に記載の建築用養生シートとしてのブラスト工法用シートや、上記特許文献3に記載の間仕切り用カーテン等には、難燃助剤あるいは難燃剤として、三酸化アンチモンが使用されており、使用上の法規制が、厳格に適用されるという問題が見られた。 In addition, antimony trioxide is used as a flame retardant aid or flame retardant in the blasting method sheet as the architectural curing sheet described in Patent Document 2, the partition curtain described in Patent Document 3, and the like. There was a problem that the laws and regulations on use were strictly applied.

すなわち、厚生労働省が、2015年及び2016年に、「平成28年度化学物質による労働者の健康障害防止措置に係る検討会」を開催し、三酸化二アンチモン及びその製剤等を『特定化学物質障害予防規則』の「管理第2類物質」に指定した。 In other words, in 2015 and 2016, the Ministry of Health, Labor and Welfare held the 2016 Investigative Committee on Measures to Prevent Health Impairment of Workers Due to Chemical Substances, and diantimony It has been designated as a Class 2 Controlled Substance under the Preventive Regulations.

したがって、三酸化二アンチモンを使用する以上、『特定化学物質障害予防規則』に準じた発散抑制措置、作業環境測定の実施、特殊健康診断の実施等が義務付けられ、その使用条件を厳格に遵守しなければならないという問題がある。 Therefore, as long as diantimony trioxide is used, it is obligatory to take measures to control emission in accordance with the "Ordinance on Prevention of Hazards from Specified Chemical Substances", implement work environment measurements, implement special health examinations, etc., and strictly observe the usage conditions. There is a problem of having to

そこで、本発明は、上記問題を鑑みてなされたものであり、耐寒性(低温環境における耐チッピング性)と難燃性を両立することができるブラスト工法用シートを提供することを目的とする。 Therefore, the present invention has been made in view of the above problems, and an object of the present invention is to provide a blasting method sheet that can achieve both cold resistance (chipping resistance in a low temperature environment) and flame retardancy.

上記目的を達成するために、本発明のブラスト工法用シートは、塩化ビニル樹脂と可塑剤とを含む軟質塩化ビニル樹脂組成物からなり、可塑剤は、脂肪族二塩基酸エステル系可塑剤を含み、フィルムインパクトテスター試験による耐衝撃エネルギーが、-15℃において1.99J以上であり、難燃性が、JIS L1091(A-1法)に準拠してなる区分3を満足することを特徴とする。 In order to achieve the above object, the blasting sheet of the present invention comprises a soft vinyl chloride resin composition containing a vinyl chloride resin and a plasticizer, the plasticizer containing an aliphatic dibasic acid ester plasticizer. , The impact resistance energy by the film impact tester test is 1.99 J or more at -15 ° C., and the flame retardancy satisfies Category 3 in accordance with JIS L1091 (A-1 method). .

本発明によれば、耐寒性と難燃性に優れたブラスト工法用シートを提供することが可能になる。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, it becomes possible to provide the sheet|seat for blasting methods excellent in cold resistance and flame retardance.

ブラスト工法用シートに用いられる塩化ビニル樹脂、及び吸熱性無機化合物のTG-DTA曲線の一例を示す図である。FIG. 2 is a diagram showing an example of TG-DTA curves of a vinyl chloride resin and an endothermic inorganic compound used in a blasting method sheet. 1枚タイプのブラスト工法用シートの使用方法を示す図である。It is a figure which shows the usage method of the sheet|seat for blasting methods of 1 sheet type. 2枚タイプのブラスト工法用シートの使用方法を示す図である。It is a figure which shows the usage method of the sheet|seat for blasting methods of a 2 sheet type. 実施例におけるブラスト試験(耐チッピング性試験)を説明するための図である。It is a figure for demonstrating the blast test (chipping resistance test) in an Example.

以下、本発明のブラスト工法用シートについて具体的に説明する。なお、本発明は、以下の実施形態に限定されるものではなく、本発明の要旨を変更しない範囲において、適宜変更して適用することができる。 Hereinafter, the sheet for blasting method of the present invention will be specifically described. In addition, the present invention is not limited to the following embodiments, and can be appropriately modified and applied without changing the gist of the present invention.

本発明のブラスト工法用シートは、少なくとも塩化ビニル樹脂と可塑剤とを含む軟質塩化ビニル樹脂組成物により形成されたシートである。 The blasting sheet of the present invention is a sheet formed of a soft vinyl chloride resin composition containing at least a vinyl chloride resin and a plasticizer.

<塩化ビニル樹脂>
塩化ビニル樹脂としては、ポリ塩化ビニル、塩化ビニルを主体とする共重合体等が挙げられる。塩化ビニルを主体とする共重合体としては、エチレン-塩化ビニル共重合体、酢酸ビニル-塩化ビニル共重合体、塩化ビニル-ハロゲン化オレフィン共重合体等が挙げられる。
<Vinyl chloride resin>
Examples of vinyl chloride resins include polyvinyl chloride and copolymers mainly composed of vinyl chloride. Examples of copolymers mainly composed of vinyl chloride include ethylene-vinyl chloride copolymers, vinyl acetate-vinyl chloride copolymers, vinyl chloride-halogenated olefin copolymers, and the like.

また、塩化ビニルを主体とする共重合体には、これらの塩化ビニル樹脂を主体とする他の相溶性の樹脂(例えば、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、アクリル樹脂、酢酸ビニル樹脂、ウレタン樹脂、アクリロニトリル-スチレン-ブタジエン共重合体、部分ケン化ポリビニルアルコール等)とのブレンド物も含まれる。 In addition, copolymers mainly composed of vinyl chloride include other compatible resins mainly composed of these vinyl chloride resins (for example, polyester resins, epoxy resins, acrylic resins, vinyl acetate resins, urethane resins, acrylonitrile- Also included are blends with styrene-butadiene copolymers, partially saponified polyvinyl alcohol, etc.).

塩化ビニル樹脂中の塩化ビニル単位の割合は、全樹脂成分に対し、80質量%以上が好ましい。塩化ビニル樹脂の重合方法は特に限定されず、塊状重合法、乳化重合法、懸濁重合法、溶液重合法等の常用の重合方法が挙げられる。これらの塩化ビニル樹脂はいずれか1種を単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。 The proportion of vinyl chloride units in the vinyl chloride resin is preferably 80% by mass or more with respect to the total resin components. The polymerization method of the vinyl chloride resin is not particularly limited, and conventional polymerization methods such as bulk polymerization method, emulsion polymerization method, suspension polymerization method and solution polymerization method can be mentioned. Any one of these vinyl chloride resins may be used alone, or two or more thereof may be used in combination.

塩化ビニル樹脂の平均重合度は、800~2500が好ましく、1000~2000がより好ましい。平均重合度が前記範囲の下限値以上であれば、引張った際に伸びすぎず、ハンドリング性を損なわない。また、平均重合度が前記範囲の上限値以下であれば、硬すぎず、ブラスト処理時に穴が開きにくくなる。 The vinyl chloride resin preferably has an average degree of polymerization of 800 to 2,500, more preferably 1,000 to 2,000. When the average degree of polymerization is at least the lower limit of the above range, the film does not stretch excessively when pulled, and does not impair handleability. Further, if the average degree of polymerization is equal to or less than the upper limit value of the above range, it is not too hard, and holes are less likely to form during blasting.

<可塑剤>
本発明の可塑剤は、脂肪族二塩基酸エステル系可塑剤を含んでいる。この脂肪族二塩基酸エステル系可塑剤としては、ジ-n-ブチルアジペート、ジイソブチルアジペート、ジオクチルアジペート(以下、「DOA」と略する場合がある。)、ビス(2-エチルヘキシル)アジペート、ジイソノニルアジペート、ジイソデシルアジペート、ビス[2-(2-ブトキシエトキシ)エチル]アジペート(以下、「BXA-N」と略する場合がある。)、ビス(2-エチルヘキシル)アゼレート、ジブチルセバケート、ビス(2-エチルヘキシル)セバケート(以下、「DOS」と略する場合がある。)、ジエチルサクシネート、ジ-n-ブチルマレート、及びモノブチルイタコネートからなる群から選択される少なくとも1種の化合物であることが好ましい。
<Plasticizer>
The plasticizer of the present invention contains an aliphatic dibasic ester plasticizer. Examples of the aliphatic dibasic acid ester plasticizer include di-n-butyl adipate, diisobutyl adipate, dioctyl adipate (hereinafter sometimes abbreviated as "DOA"), bis(2-ethylhexyl) adipate, and diisononyl adipate. , diisodecyl adipate, bis [2-(2-butoxyethoxy) ethyl] adipate (hereinafter sometimes abbreviated as "BXA-N"), bis (2-ethylhexyl) azelate, dibutyl sebacate, bis (2- It is preferably at least one compound selected from the group consisting of ethylhexyl) sebacate (hereinafter sometimes abbreviated as "DOS"), diethyl succinate, di-n-butyl malate, and monobutyl itaconate. .

この理由は、このような脂肪族二塩基酸エステル系可塑剤であれば、芳香族二塩基酸エステル系可塑剤と比較して、得られる難燃性シートの寒冷特性を著しく向上させることができるためである。 The reason for this is that such an aliphatic dibasic ester plasticizer can remarkably improve the cold-temperature properties of the obtained flame-retardant sheet compared to the aromatic dibasic ester plasticizer. It's for.

特に、ジオクチルアジペート(DOA)、ビス[2-(2-ブトキシエトキシ)エチル]アジペート(BXA-N)、及びビス(2-エチルヘキシル)セバケート(DOS)の少なくとも一つであれば、耐寒性を著しく向上させることができる。さらに、これらの脂肪族二塩基酸エステル系可塑剤は比較的安価であって、経済性や入手性にも優れていることから好ましいと言える。 In particular, at least one of dioctyl adipate (DOA), bis [2-(2-butoxyethoxy) ethyl] adipate (BXA-N), and bis (2-ethylhexyl) sebacate (DOS) significantly improves cold resistance. can be improved. Furthermore, these aliphatic dibasic acid ester plasticizers are relatively inexpensive, and are excellent in terms of economy and availability, and are thus preferable.

また、脂肪族二塩基酸エステル系可塑剤の配合量は、塩化ビニル樹脂100質量部に対して、15~55質量部の範囲内の値とすることが好ましく、35~50質量部がより好ましい。 In addition, the amount of the aliphatic dibasic ester plasticizer is preferably a value within the range of 15 to 55 parts by mass, more preferably 35 to 50 parts by mass, with respect to 100 parts by mass of the vinyl chloride resin. .

これは、脂肪族二塩基酸エステル系可塑剤の配合量が、15質量部未満になると、耐寒性が低下する場合があるためである。また、脂肪族二塩基酸エステル系可塑剤の配合量が、55量部を超えると、ブラスト工法用シートが柔らかくなり過ぎて、機械的物性やハンドリング性が低下する場合があるためである。 This is because if the content of the aliphatic dibasic ester plasticizer is less than 15 parts by mass, the cold resistance may decrease. On the other hand, if the amount of the aliphatic dibasic acid ester plasticizer exceeds 55 parts by weight, the blasting sheet may become too soft, resulting in deterioration of mechanical properties and handling properties.

また、耐寒性を確実に発揮させるとの観点から、可塑剤全体に対する脂肪族二塩基酸エステル系可塑剤の配合量は、50質量%以上であることが好ましく、脂肪族二塩基酸エステル系可塑剤のみからなる可塑剤を使用することがより好ましい。 In addition, from the viewpoint of ensuring cold resistance, the amount of the aliphatic dibasic ester plasticizer with respect to the entire plasticizer is preferably 50% by mass or more, and the aliphatic dibasic ester plasticizer It is more preferred to use plasticizers consisting of agents only.

また、脂肪族二塩基酸エステル系可塑剤の配合量(100質量部)に対して少量であれば、例えば、ジオクチルフタレート(DOP)等の芳香族二塩基酸エステル系可塑剤を配合してもよい。 Further, if the amount is small relative to the blending amount (100 parts by mass) of the aliphatic dibasic ester plasticizer, for example, an aromatic dibasic ester plasticizer such as dioctyl phthalate (DOP) may be blended. good.

より具体的には、ブラスト工法用シートの耐寒性の低下を抑制するとの観点から、芳香族二塩基酸エステル系可塑剤の配合量は、50質量部以下が好ましく、30質量部以下がより好ましく、10質量部以下が、特に好ましい。 More specifically, from the viewpoint of suppressing a decrease in cold resistance of the sheet for blasting, the amount of the aromatic dibasic ester plasticizer is preferably 50 parts by mass or less, more preferably 30 parts by mass or less. , 10 parts by mass or less are particularly preferred.

また、本発明の軟質塩化ビニル樹脂組成物は、必要に応じて、例えば、以下に示す難燃剤や吸熱性無機化合物等の上述の塩化ビニル樹脂及び可塑剤以外の成分を含んでいてもよい。 In addition, the soft vinyl chloride resin composition of the present invention may optionally contain components other than the vinyl chloride resin and plasticizer described above, such as flame retardants and heat-absorbing inorganic compounds shown below.

<難燃剤>
難燃剤としては、リン酸エステル系難燃剤、リン-窒素複合系難燃剤、ハロゲン系難燃剤等が挙げられる。
<Flame retardant>
Examples of flame retardants include phosphate ester flame retardants, phosphorus-nitrogen composite flame retardants, and halogen flame retardants.

このうち、リン酸エステル系難燃剤としては、トリメチルホスフェー卜(TMPと称する場合がある。以下、同様である。)、トリエチルホスフェー卜(TEP)、トリブチルホスフェー卜(TBP)、卜リス(2-工チルヘキシル)ホスフェー卜(TOP)、トリフェ二ルホスフェー卜(TPP)、卜リクレジルホスフェー卜(TCP)、トリキシレニルホスフェート(TXP)、クレジルジフェニルホスフェート(CDP)、2-工チルヘキシルジフェニルホスフェート等の少なくとも1つが挙げられる。 Among them, the phosphoric acid ester flame retardant includes trimethyl phosphate (sometimes referred to as TMP, hereinafter the same), triethyl phosphate (TEP), tributyl phosphate (TBP), trilith (2-ethylhexyl) phosphate (TOP), triphenyl phosphate (TPP), tricresyl phosphate (TCP), trixylenyl phosphate (TXP), cresyl diphenyl phosphate (CDP), 2-ethylhexyl at least one of tylhexyldiphenyl phosphate and the like.

特に、卜リクレジルホスフェー卜(TCP)、トリキシレニルホスフェート(TXP)、及びクレジルジフェニルホスフェート(CDP)の少なくとも一つであれば、単位重量当たりのリン量(P)が比較的多いため、比較的少量であっても、優れた難燃性を示し、さらには、入手が比較的容易であることから、より好ましい。 In particular, if at least one of tri-cresyl phosphate (TCP), trixylenyl phosphate (TXP), and cresyl diphenyl phosphate (CDP) is used, the phosphorus content (P) per unit weight is relatively large. Therefore, even in a relatively small amount, it exhibits excellent flame retardancy and is relatively easy to obtain, which is more preferable.

また、塩化ビニル樹脂100質量部に対して、リン酸エステル系難燃剤の配合量を8~12質量部とすることが好ましい。これは、リン酸エステル系難燃剤の配合量が、8質量部未満の値になると、ブラスト工法用シートにおいて、所定の難燃性が確実に得られない場合があるためである。また、リン酸エステル系難燃剤の配合量が、12質量部を超えると、ブラスト工法用シートにおいて、耐寒性が著しく低下する場合があるためである。 Further, it is preferable that the amount of the phosphate ester-based flame retardant compounded is 8 to 12 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the vinyl chloride resin. This is because if the amount of the phosphate ester-based flame retardant compounded is less than 8 parts by mass, the desired flame retardancy may not be obtained reliably in the sheet for the blasting method. Moreover, if the amount of the phosphate ester-based flame retardant compounded exceeds 12 parts by mass, the cold resistance of the sheet for blasting method may be remarkably lowered.

<吸熱性無機化合物>
また、難燃剤の助剤として、吸熱性無機化合物を、上述の難燃剤とともに配合してもよい。ここで、吸熱性無機化合物は、所定温度に加熱した場合に、吸熱反応を起こす無機化合物と定義され、所定温度に加熱した場合に、水酸基や結晶水構造を有し、吸熱反応を生じさせる無機化合物である。例えば、金属水酸化物、鉱石、金属化合物、無機水和物、及び無機炭酸塩等の少なくとも一つが挙げられる。
<Endothermic inorganic compound>
Also, as an auxiliary agent for the flame retardant, an endothermic inorganic compound may be blended together with the above flame retardant. Here, the endothermic inorganic compound is defined as an inorganic compound that causes an endothermic reaction when heated to a predetermined temperature. is a compound. Examples include at least one of metal hydroxides, ores, metal compounds, inorganic hydrates, inorganic carbonates, and the like.

より具体的には、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、ハイドロタルサイト、及び、ホウ酸亜鉛が挙げられる。なお、これら一種単独又は二種以上の組み合わせで使用することができる。 More specific examples include magnesium hydroxide, aluminum hydroxide, hydrotalcite, and zinc borate. In addition, these can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.

また、これらの吸熱性無機化合物のうち、特に、水酸化マグネシウム、ハイドロタルサイト、及び、ホウ酸亜鉛を使用することにより、分解開始温度が260℃以上であり、かつ、加水分解する際の単位重量当たりの吸熱量が500J/mg以上と極めて多いことから、リン酸エステル系難燃剤と組み合わせることによって、吸熱効果を発揮し、結果として、良好な難燃性を発揮することができる。 In addition, among these endothermic inorganic compounds, magnesium hydroxide, hydrotalcite, and zinc borate are used in particular, so that the decomposition initiation temperature is 260 ° C. or higher, and the unit when hydrolyzing Since the amount of heat absorption per weight is extremely high, 500 J/mg or more, the heat absorption effect can be exhibited by combining with a phosphate ester flame retardant, and as a result, good flame retardancy can be exhibited.

より具体的には、このような分解開始温度及び分解吸熱量を示す吸熱性無機化合物を含有することにより、図1のTG-DTAチャートの曲線Bで示すように、主成分である塩化ビニル樹脂が400℃付近で、主鎖が熱分解することが知られている。 More specifically, by including an endothermic inorganic compound exhibiting such decomposition initiation temperature and decomposition endothermic amount, as shown by curve B in the TG-DTA chart of FIG. It is known that the main chain is thermally decomposed at around 400°C.

そして、そのような場合、リン酸エステル系難燃剤が脱水して、リンと炭素の炭化層である、いわゆるチャーが形成されることも判明している。 In such cases, it has also been found that the phosphate ester flame retardant is dehydrated to form a so-called char, which is a carbonized layer of phosphorus and carbon.

また、図1のTG-DTA(熱重量-示差熱分析)チャートの曲線Aで示すように、所定の吸熱性無機化合物であれば、所定温度において、吸熱反応を生じることも判明している。 In addition, as shown by curve A in the TG-DTA (thermogravimetric-differential thermal analysis) chart of FIG. 1, it has been found that a given endothermic inorganic compound causes an endothermic reaction at a given temperature.

従って、本発明の軟質塩化ビニル樹脂組成物によれば、所定の吸熱性無機化合物の吸熱反応を利用することにより、塩化ビニル樹脂の分解を遅延させるとともに、リン酸エステル系難燃剤によるチャー形成を促進させることができ、結果として、良好な難燃性を発揮することができる。 Therefore, according to the soft vinyl chloride resin composition of the present invention, by utilizing the endothermic reaction of the predetermined endothermic inorganic compound, decomposition of the vinyl chloride resin is delayed and char formation by the phosphate ester flame retardant is prevented. can be promoted, and as a result, good flame retardancy can be exhibited.

なお、上述の分解開始温度及び分解吸熱量は、TG-DTA装置(示差熱-熱重量測定装置)や、DSC装置(示差走査熱量計)の分析装置で測定することができる。 The above-described decomposition initiation temperature and decomposition endotherm can be measured with an analysis device such as a TG-DTA device (differential thermal-thermogravimetry device) or a DSC device (differential scanning calorimeter).

また、塩化ビニル樹脂100質量部に対して、吸熱性無機化合物の配合量を5~30質量部とすることが好ましく、5~15質量部とすることがより好ましい。これは、吸熱性無機化合物の配合量が、5質量部未満の値になると、ブラスト工法用シートにおいて、所定の難燃性が確実に得られない場合があるためである。また、吸熱性無機化合物の配合量が、30質量部を超えると、機械的物性が著しく低下する、均一に混合分散したりすることが困難になる、さらには、ブラスト工法用シートの比重が重くなり、取り扱性が低下する場合があるためである。 The amount of the endothermic inorganic compound is preferably 5 to 30 parts by mass, more preferably 5 to 15 parts by mass, based on 100 parts by mass of the vinyl chloride resin. This is because if the blending amount of the endothermic inorganic compound is less than 5 parts by mass, the desired flame retardancy may not be obtained reliably in the blasting sheet. On the other hand, if the blending amount of the endothermic inorganic compound exceeds 30 parts by mass, the mechanical properties are remarkably deteriorated, uniform mixing and dispersion becomes difficult, and the specific gravity of the blasting sheet becomes heavy. This is because there is a case where the handleability is deteriorated.

また、リン酸エステル化合物の配合量/吸熱性無機化合物の配合量で表される比率を、1/5~5とすることが好ましく、1/1.5~2.4とすることがより好ましい。これは、かかる比率が、1/5未満の値になると、機械的物性が著しく低下する場合があるためである。また、かかる比率が5を超えた値になると、同様に、所定の難燃性が確実に得られない場合があるためである。 In addition, the ratio represented by the compounding amount of the phosphate ester compound/the compounding amount of the endothermic inorganic compound is preferably 1/5 to 5, more preferably 1/1.5 to 2.4. . This is because if the ratio is less than 1/5, the mechanical properties may significantly deteriorate. Also, if the ratio exceeds 5, the desired flame retardancy may not be obtained with certainty.

<その他の成分>
また、軟質塩化ビニル樹脂組成物中に、添加剤として、エポキシ系安定剤、液状安定剤、粉末安定剤、ブロッキング防止剤、滑剤等の少なくとも1つの化合物を配合してもよい。
<Other ingredients>
At least one compound such as an epoxy stabilizer, liquid stabilizer, powder stabilizer, anti-blocking agent, or lubricant may be added to the soft vinyl chloride resin composition as an additive.

例えば、ブラスト工法用シートの耐熱性を向上させたり、加水分解性を抑制したりするために、エポキシ系安定剤、液状安定剤、粉末安定剤等を配合してもよい。 For example, in order to improve the heat resistance of the sheet for blasting and to suppress the hydrolyzability, an epoxy-based stabilizer, a liquid stabilizer, a powder stabilizer, or the like may be blended.

また、ブラスト工法用シート同士のブロッキングを防止するために、架橋塩化ビニル樹脂粒子、ポリオレフィン樹脂粉末、脂肪酸エステル等の少なくとも一つのブロッキング防止剤を配合してもよい。 At least one antiblocking agent such as crosslinked vinyl chloride resin particles, polyolefin resin powder, fatty acid ester, etc. may be blended in order to prevent blocking between sheets for the blasting method.

さらに、ブラスト工法用シート同士の貼り付きを防止するために、滑剤として、エチレンビスステアリン酸アミド、ステアリン酸アミド、パルミチン酸アミド、オレイン酸アミド等の脂肪酸アミド、ポリエチレンワックス、ステアリン酸、シリカ等を配合してもよい。 Furthermore, in order to prevent the blasting sheets from sticking together, fatty acid amides such as ethylenebisstearic amide, stearic amide, palmitic amide, and oleic amide, polyethylene wax, stearic acid, silica, etc. are added as lubricants. May be blended.

<ブラスト工法用シート>
上述の軟質塩化ビニル樹脂組成物により形成される本発明のブラスト工法用シートは、フィルムインパクトテスター(FIT)試験による耐衝撃エネルギーが、-15℃において1.99J以上である。
<Sheet for blasting method>
The blasting sheet of the present invention formed from the soft vinyl chloride resin composition described above has an impact resistance energy of 1.99 J or more at -15°C in a film impact tester (FIT) test.

従って、ブラスト工法用シートに対し、低温環境においてブラスト処理を行った場合であっても、穴や亀裂等の発生を抑制することが可能になるため、ブラスト工法用シートの耐寒性を向上させることが可能になる。 Therefore, even if the blasting sheet is subjected to blasting in a low-temperature environment, it is possible to suppress the occurrence of holes, cracks, etc., so that the cold resistance of the blasting sheet can be improved. becomes possible.

穴や亀裂等の発生を抑制することができる理由としては、ブラスト工法用シートが低温でも柔らかいため、切削材が衝突した場合に容易に変形することができ、衝撃が緩和されるためであるものと考えられる。なお、従来のブラスト工法用シートとして用いられていた建築工事用シートは、低温時において硬くなるため、穴や亀裂等が発生し易かったものと考えられる。 The reason why it is possible to suppress the occurrence of holes and cracks is that the sheet for blasting is soft even at low temperatures, so it can be easily deformed when a cutting material collides with it, and the impact is mitigated. it is conceivable that. In addition, it is thought that the conventional sheet for construction work, which has been used as a sheet for the blasting method, is likely to have holes and cracks because it becomes hard at low temperatures.

特に、可塑剤として脂肪族二塩基酸エステル系可塑剤を用いると、芳香環を含まない二塩基酸エステルによって軟質塩化ビニル樹脂組成物のガラス転移点(Tg)が低下し、-15℃といった低温環境においてもブラスト工法用シートの柔軟性が保たれる。これにより、-15℃でのブラスト照射試験でも破れが生じない、低温特性に優れたブラスト工法用シートが実現できる。 In particular, when an aliphatic dibasic ester plasticizer is used as the plasticizer, the glass transition point (Tg) of the soft vinyl chloride resin composition is lowered by the aromatic ring-free dibasic ester, and the temperature is as low as -15°C. The flexibility of the sheet for the blasting method is maintained even in the environment. As a result, it is possible to realize a sheet for blasting that does not break even in a blast irradiation test at -15°C and has excellent low-temperature properties.

また、本発明のブラスト工法用シートは、上述の良好な難燃性を発揮することができる軟質塩化ビニル樹脂組成物により形成されているため、難燃性が、JIS L1091(A-1法)に準拠してなる区分3を満足する。 In addition, since the sheet for blasting method of the present invention is formed of the soft vinyl chloride resin composition capable of exhibiting the above-mentioned good flame retardancy, the flame retardancy is JIS L1091 (A-1 method). Satisfies Category 3 in accordance with

従って、所定の難燃性表示が可能になるとともに、定量的、実務的、かつ再現性良く、所定の難燃性を発揮することができる。 Therefore, it is possible to indicate the specified flame retardancy, and to exhibit the specified flame retardancy quantitatively, practically, and with good reproducibility.

なお、上述の耐衝撃エネルギー、及び難燃性は、後述の実施例に記載の方法で求めることができる。このように、本発明のブラスト工法用シートにおいては、耐寒性と難燃性を両立することができる。 The impact energy resistance and flame retardancy described above can be determined by the methods described in Examples below. Thus, in the sheet for blasting method of the present invention, both cold resistance and flame retardancy can be achieved.

本発明のブラスト工法用シートは、流れ方向におけるヤング率が5~200MPaであり、5~100MPaが好ましく、5~50MPaがより好ましく、10~30MPaがさらに好ましい。 The blasting sheet of the present invention has a Young's modulus in the machine direction of 5 to 200 MPa, preferably 5 to 100 MPa, more preferably 5 to 50 MPa, even more preferably 10 to 30 MPa.

ヤング率が5Mpa以上であれば、ブラスト工法用シートの生産性及び施工性が良好である。ヤング率が200MPa以下であれば、ブラスト処理時に穴が空きにくい。 If the Young's modulus is 5 Mpa or more, the productivity and workability of the blasting sheet are good. If the Young's modulus is 200 MPa or less, holes are less likely to form during blasting.

なお、こうしたヤング率は、軟質塩化ビニル樹脂組成物中の可塑剤の含有量、塩化ビニル樹脂の重合度等によって調整できる。例えば、可塑剤の含有量が多いほど、ヤング率が小さい傾向がある。 Such Young's modulus can be adjusted by the content of the plasticizer in the soft vinyl chloride resin composition, the degree of polymerization of the vinyl chloride resin, and the like. For example, Young's modulus tends to decrease as the plasticizer content increases.

本発明のブラスト工法用シートの流れ方向における破断時伸びは、100~500%であり、150~450%が好ましく、200~400%がより好ましい。破断時伸びが100%以上であれば、ブラスト処理時に穴が空きにくい。破断時伸びが500%以下であれば、シートの生産性及び施工性が良好である。 The elongation at break in the machine direction of the blasting sheet of the present invention is 100 to 500%, preferably 150 to 450%, more preferably 200 to 400%. If the elongation at break is 100% or more, holes are less likely to form during blasting. If the elongation at break is 500% or less, the productivity and workability of the sheet are good.

なお、破断時伸びは、軟質塩化ビニル樹脂組成物中の可塑剤の含有量、塩化ビニル樹脂の重合度等によって調整できる。例えば、可塑剤の含有量が多いほど、破断時伸びが大きい傾向がある。 The elongation at break can be adjusted by the content of the plasticizer in the soft vinyl chloride resin composition, the degree of polymerization of the vinyl chloride resin, and the like. For example, the higher the plasticizer content, the higher the elongation at break.

本発明のブラスト工法用シートは、厚みが110~300μmが好ましく、150~250μmがより好ましい。厚みが110μm以上であれば、低温環境においても、ブラスト処理時における穴等の発生を抑制できる。また、厚みが300μm以下であれば、ハンドリング性及び施工性が向上する。 The blasting sheet of the present invention preferably has a thickness of 110 to 300 μm, more preferably 150 to 250 μm. If the thickness is 110 μm or more, it is possible to suppress the occurrence of holes or the like during blasting even in a low-temperature environment. In addition, if the thickness is 300 μm or less, the handleability and workability are improved.

また、ブラスト工法用シートの形状については、特に制限されることなく、例えば、テープ状、三角形状、四角形状(長方形状)、多角形状、円状、楕円状、異形等とすることができる。 The shape of the blasting sheet is not particularly limited, and may be, for example, tape-like, triangular, quadrangular (rectangular), polygonal, circular, elliptical, irregular shape, or the like.

特に、橋梁等の構造物の周囲を覆う個々のパネルの内側に貼着させる必要があることから、概ね長方形状とすることが好適である。 In particular, since it is necessary to adhere to the inner side of each panel that covers the periphery of a structure such as a bridge, a generally rectangular shape is preferable.

本発明のブラスト工法用シートは、ブラスト処理用である。ブラスト処理では、構造物(例えば、橋梁、すべり台等の遊具等の金属製建築・構築物、プレス機、ガスボンベ等の金属製機械及び装置)の被処理面に対し、切削材(例えば、プラスチック系、砂系、スチール系)を吹き付けることにより、被処理面の塗膜等が粉塵となって除去される。本発明のブラスト工法用シートは、ブラスト処理時に発生する粉塵が、作業環境から外部に飛散することを防止するために用いられる。 The blasting sheet of the present invention is for blasting. In blasting, a cutting material (e.g., plastic, By spraying sand-based, steel-based), the coating film, etc. on the surface to be treated is turned into dust and removed. The blasting sheet of the present invention is used to prevent dust generated during blasting from scattering outside from the working environment.

本発明のブラスト工法用シートの具体的な使用方法は、従来、ブラスト処理に用いられているブラスト工法用シートの使用方法と同様であってよい。例えば、構造物の被処理面及びブラスト処理を行うための足場を囲んだパネルの内側に、パネル間の隙間やパネルと足場との間の隙間から粉塵が外部に飛散しないように、本発明のブラスト工法用シートを配置することができる。 The specific usage of the blasting sheet of the present invention may be the same as the usage of the blasting sheet conventionally used for blasting. For example, inside the panel surrounding the surface to be treated of the structure and the scaffolding for blasting, the surface of the present invention is applied so that dust does not scatter outside from the gap between the panels and the gap between the panel and the scaffolding. A blasting sheet can be placed.

図2は、1枚タイプのブラスト工法用シートの使用方法を示しており、基材(例えば、ブラスト処理を行う作業室構造体を構成する合板等)20に対して、ブラスト工法用シート31を、タッカー40を用いて、所定位置に位置決めし、固定することを示している。また、図3は、2枚タイプのブラスト工法用シートの使用方法を示しており、基材20に対して、2枚のブラスト工法用シート31を、タッカー40を用いて、一度に所定位置に位置決めし、固定することを示している。したがって、橋梁等の表面をブラスト処理する際に、作業室構造体の空間内で発生した環境影響物質の外部漏洩を効果的に防止することができる。 FIG. 2 shows a method of using a single type blasting sheet. , the tucker 40 is used to position and fix in place. In addition, FIG. 3 shows a method of using a two-sheet type blasting method sheet. Two blasting method sheets 31 are placed on the base material 20 at once using a tacker 40 at a predetermined position. Indicates positioning and fixing. Therefore, when blasting the surface of a bridge or the like, it is possible to effectively prevent external leakage of environmental impact substances generated in the space of the working room structure.

<製造方法>
本発明のブラスト工法用シートは、上述の塩化ビニル樹脂と可塑剤とを含む軟質塩化ビニル樹脂組成物を、例えば、テストロール(2本ロール)を用いて混練して成形することにより製造される。なお、公知のカレンダーロール、押出装置、ナイフコーター、ロールコーター等を用いて、本発明のブラスト工法用シートを製造してもよい。
<Manufacturing method>
The blasting method sheet of the present invention is produced by kneading and molding the soft vinyl chloride resin composition containing the vinyl chloride resin and the plasticizer using, for example, test rolls (two rolls). . The blasting method sheet of the present invention may be produced using a known calendar roll, extrusion device, knife coater, roll coater, or the like.

以下に、本発明を実施例に基づいて説明する。なお、本発明は、これらの実施例に限定されるものではなく、これらの実施例を本発明の趣旨に基づいて変形、変更することが可能であり、それらを本発明の範囲から除外するものではない。 The present invention will be described below based on examples. The present invention is not limited to these examples, and these examples can be modified and changed based on the spirit of the present invention, and they are excluded from the scope of the present invention. isn't it.

ブラスト工法用シートの作製に使用した材料を以下に示す。
(1)塩化ビニル樹脂:平均重合度1400のポリ塩化ビニル(PVC、大洋塩ビ社製、商品名:TH1400)
(2)可塑剤:脂肪族二塩基酸エステル:ジオクチルアジペート(DOA、大八化学工業製)
(3)可塑剤:脂肪族二塩基酸エステル:ビス(2-エチルヘキシル)セバケート(DOS、大八化学工業製)
(4)可塑剤:脂肪族二塩基酸エステル:ビス[2-(2-ブトキシエトキシ)エチル]アジペート(BXA-N、大八化学工業製)
(5)可塑剤:芳香族二塩基酸エステル:ジオクチルフタレート(DOP、ジェイプラス社製)
(6)難燃剤:リン酸エステル系難燃剤:トリクレジルホスフェート(TCP、大八化学工業製)
(7)吸熱性無機化合物:水酸化マグネシウム(協和化学工業製、商品名:キスマ5B)
(8)吸熱性無機化合物:水酸化アルミニウム(昭和電工ハイジライト社製、商品名:H-42M)
(9)吸熱性無機化合物:ハイドロタルサイト(協和化学工業製、商品名:MHT-PD)
(10)吸熱性無機化合物:ホウ酸亜鉛(水澤化学工業製、商品名:FRC-500)
なお、TG-DTAを用いて、窒素雰囲気中、室温から、600℃まで昇温させ(昇温速度:20℃/分)、軟質塩化ビニル樹脂組成物に含まれる上述の各吸熱性無機化合物(7)~(10)の分解開始温度(チャート上のピークの分解開始温度)、及び総吸熱量を測定したところ、全ての吸熱性無機化合物において、分解開始温度が260℃以上であるとともに、総吸熱量が500J/mg以上であった。
The materials used to prepare the sheets for the blasting method are shown below.
(1) Vinyl chloride resin: Polyvinyl chloride having an average degree of polymerization of 1400 (PVC, manufactured by Taiyo Vinyl Co., Ltd., trade name: TH1400)
(2) Plasticizer: Aliphatic dibasic acid ester: Dioctyl adipate (DOA, manufactured by Daihachi Chemical Industry)
(3) Plasticizer: Aliphatic dibasic acid ester: Bis (2-ethylhexyl) sebacate (DOS, manufactured by Daihachi Chemical Industry)
(4) Plasticizer: Aliphatic dibasic acid ester: Bis[2-(2-butoxyethoxy)ethyl]adipate (BXA-N, manufactured by Daihachi Chemical Industry)
(5) Plasticizer: Aromatic dibasic acid ester: Dioctyl phthalate (DOP, manufactured by J-Plus)
(6) Flame retardant: Phosphate ester flame retardant: tricresyl phosphate (TCP, manufactured by Daihachi Chemical Industry)
(7) Endothermic inorganic compound: magnesium hydroxide (manufactured by Kyowa Chemical Industry, trade name: Kisuma 5B)
(8) Endothermic inorganic compound: aluminum hydroxide (manufactured by Showa Denko Hygilite, trade name: H-42M)
(9) Endothermic inorganic compound: hydrotalcite (manufactured by Kyowa Chemical Industry, trade name: MHT-PD)
(10) endothermic inorganic compound: zinc borate (manufactured by Mizusawa Chemical Industry, trade name: FRC-500)
In addition, using TG-DTA, in a nitrogen atmosphere, the temperature is raised from room temperature to 600 ° C. (heating rate: 20 ° C./min), and each of the above endothermic inorganic compounds contained in the soft vinyl chloride resin composition ( When the decomposition initiation temperature (the peak decomposition initiation temperature on the chart) and the total endothermic amount of 7) to (10) were measured, the decomposition initiation temperature was 260 ° C. or higher for all endothermic inorganic compounds, and the total The amount of endotherm was 500 J/mg or more.

(実施例1)
<ブラスト工法用シートの作製>
上述した各材料を、表1に示す配合(質量部)に従って混合し、テストロール機(2本ロールミル)によって185℃で5分間混練し、ロールから剥がすことにより、実施例1のシート(ブラスト工法用シート)を作製した。
(Example 1)
<Preparation of sheet for blasting method>
The above-described materials were mixed according to the formulation (parts by mass) shown in Table 1, kneaded at 185 ° C. for 5 minutes with a test roll machine (two-roll mill), and peeled off from the rolls to obtain the sheet of Example 1 (blasting method sheet) was prepared.

<フィルムインパクトテスター(FIT)試験>
作製したシートを幅10cmの帯状に切り取って測定用サンプルとした。そして、恒温層(-15℃)中に置いて、一定温度にしたサンプルを、外形が15cm×10cm、中央に直径5cmの穴を有する固定板に固定し、先端が直径1cmの半球状の衝撃子を有する振り子式ハンマーにより、衝撃エネルギー3Jにて測定用の各サンプルを打撃し、サンプルの耐衝撃エネルギーを測定した。なお、フィルムインパクトテスター(東洋精機製、恒温槽付フィルムインパクトテスター)を用いて、上述の耐衝撃エネルギーを測定した。以上の結果を表1に示す。
<Film impact tester (FIT) test>
A strip having a width of 10 cm was cut from the produced sheet to obtain a sample for measurement. Then, the sample was placed in a constant temperature layer (−15° C.) and kept at a constant temperature. Each sample for measurement was struck with a pendulum-type hammer having an impact energy of 3 J to measure the impact energy resistance of the sample. A film impact tester (manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd., a film impact tester with a constant temperature bath) was used to measure the impact resistance energy described above. Table 1 shows the above results.

<ブラスト試験(耐チッピング性試験)>
次に、作製したシートの耐チッピング試験を行った。
試験装置:マイティーミニR(SNMアジア株式会社製)
試験温度:25℃、0℃、-10℃、-15℃、-20℃、-25℃
試験圧力:0.3MPA
試験時間:10秒
試験距離(噴射ノズル先端とサンプル表面との距離):35cm
切削材:スチールグリッド
試料台:鉄板
<Blast test (chipping resistance test)>
Next, a chipping resistance test was performed on the produced sheet.
Test equipment: Mighty Mini R (manufactured by SNM Asia Co., Ltd.)
Test temperature: 25°C, 0°C, -10°C, -15°C, -20°C, -25°C
Test pressure: 0.3MPA
Test time: 10 seconds Test distance (distance between injection nozzle tip and sample surface): 35 cm
Cutting material: Steel grid Specimen table: Iron plate

より具体的には、図4に示すように、耐チッピング試験は、チャンバー21内に試料台である鉄板22を設け、この鉄板22上にサンプル(すなわち、作製したシート)Sを載置した。そして、切削材供給部23からチャンバー21内に切削材Cを噴射した。そして、噴射された切削材CによってサンプルSに穴などの破損が生じるかを目視によって確認し、下記の評価基準で評価した。以上の結果を表1に示す。
○:貫通孔がみられなかった。
×:貫通孔が生じた。
More specifically, as shown in FIG. 4, in the chipping resistance test, an iron plate 22 serving as a sample table was provided in a chamber 21, and a sample (that is, the produced sheet) S was placed on the iron plate 22. Then, the cutting material C was injected into the chamber 21 from the cutting material supply part 23 . Then, it was visually confirmed whether the injected cutting material C caused damage such as a hole in the sample S, and evaluation was made according to the following evaluation criteria. Table 1 shows the above results.
◯: No through hole was observed.
x: A through-hole was generated.

<難燃性評価>
作製したシートに対して、JIS L1091(A-1法):1999に準拠して評価試験を行い、下記評価基準にて、難燃性(防炎性)を評価した。以上の結果を表1に示す。
○:サンプルが、区分3を満足した。
×: サンプルが、区分3を満足しなかった。
<Flame retardant evaluation>
The produced sheet was subjected to an evaluation test according to JIS L1091 (A-1 method): 1999, and the flame retardancy (flame resistance) was evaluated according to the following evaluation criteria. Table 1 shows the above results.
◯: The sample satisfies Category 3.
×: The sample did not satisfy Category 3.

(実施例2~15、比較例1~9)
樹脂成分の配合を表1~2に示す配合(質量部)に変更したこと以外は、上述の実施例1と同様にして、表2に示す厚みを有するブラスト工法用シートを作製した。
(Examples 2 to 15, Comparative Examples 1 to 9)
A blasting sheet having a thickness shown in Table 2 was produced in the same manner as in Example 1 above, except that the resin component was changed to the formulation (parts by mass) shown in Tables 1 and 2.

なお、厚みは2本のロール間のギャップを変化させることで調節した。また、比較例2として、ブラスト工法用シートに転用されるフラットヤーン入り塩化ビニルコートシート(ポリエステル製フラットヤーンの両面をポリ塩化ビニルで被覆したシート)を用いた。 The thickness was adjusted by changing the gap between the two rolls. Further, as Comparative Example 2, a flat yarn-containing vinyl chloride coated sheet (a sheet in which both sides of polyester flat yarn are coated with polyvinyl chloride), which is diverted to a blasting method sheet, was used.

そして、上述の実施例1と同様にして、フィルムインパクトテスター試験、ブラスト試験、及び難燃性評価を行った。以上の結果を表1~2に示す。 Then, film impact tester test, blast test, and flame retardancy evaluation were performed in the same manner as in Example 1 described above. The above results are shown in Tables 1 and 2.

Figure 0007336538000001
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Figure 0007336538000002
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表1に示すように、実施例1~15のブラスト工法用シートは、フィルムインパクトテスター試験による耐衝撃エネルギーが、-15℃において1.99J以上であるため、ブラスト試験において貫通孔が生じず、耐寒性に優れていることが分かる。また、JIS L1091(A-1法)に準拠してなる区分3を満足するため、難燃性に優れていることが分かる。 As shown in Table 1, the blasting method sheets of Examples 1 to 15 have an impact resistance energy of 1.99 J or more at -15 ° C. in the film impact tester test, so no through holes are formed in the blasting test. It turns out that it is excellent in cold resistance. In addition, since it satisfies Category 3 in accordance with JIS L1091 (A-1 method), it is found to be excellent in flame retardancy.

一方、比較例1,3,7,8のブラスト工法用シートにおいては、可塑剤に、脂肪族二塩基酸エステル系可塑剤が含有されていないため、フィルムインパクトテスター試験による耐衝撃エネルギーが、-15℃において1.99J未満となり、結果として、ブラスト試験において貫通孔が生じ、耐寒性に乏しいことが分かる。 On the other hand, in the blasting method sheets of Comparative Examples 1, 3, 7, and 8, the plasticizer does not contain an aliphatic dibasic acid ester plasticizer, so the impact resistance energy in the film impact tester test is - At 15°C, it was less than 1.99 J, and as a result, through holes were formed in the blast test, indicating poor cold resistance.

また、比較例2のブラスト工法用シートにおいては、フラットヤーン入り塩化ビニルコートシートを使用しているため、フィルムインパクトテスター試験による耐衝撃エネルギーが、-15℃において1.99J未満となり、結果として、ブラスト試験において貫通孔が生じ、耐寒性に乏しいことが分かる。 In addition, in the blasting method sheet of Comparative Example 2, since the flat yarn-containing vinyl chloride coated sheet is used, the impact resistance energy in the film impact tester test is less than 1.99 J at -15 ° C. As a result, Through holes were formed in the blast test, indicating poor cold resistance.

また、比較例4,5のブラスト工法用シートにおいては、塩化ビニル樹脂100質量部に対して、脂肪族二塩基酸エステル系可塑剤(DOA,BXA-N)の配合量が15質量部未満であり、可塑剤全体に対する脂肪族二塩基酸エステル系可塑剤の配合量が50質量%未満であるため、フィルムインパクトテスター試験による耐衝撃エネルギーが、-15℃において1.99J未満となり、結果として、ブラスト試験において貫通孔が生じ、耐寒性に乏しいことが分かる。 In addition, in the blasting method sheets of Comparative Examples 4 and 5, the amount of the aliphatic dibasic acid ester plasticizer (DOA, BXA-N) is less than 15 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the vinyl chloride resin. Since the amount of the aliphatic dibasic ester plasticizer is less than 50% by mass with respect to the total plasticizer, the impact resistance energy in the film impact tester test is less than 1.99 J at -15 ° C. As a result, Through holes were formed in the blast test, indicating poor cold resistance.

なお、比較例6に示すように、ブラスト工法用シートが薄い(すなわち、厚さが110μm未満である)場合は、低温環境において、ブラスト処理時における貫通孔の発生を抑制することができないことが分かる。 As shown in Comparative Example 6, when the blasting sheet is thin (that is, the thickness is less than 110 μm), it is not possible to suppress the formation of through holes during blasting in a low-temperature environment. I understand.

また、比較例9のブラスト工法用シートにおいては、リン酸エステル系難燃剤が配合されていないため、難燃性に乏しいことが分かる。 In addition, it can be seen that the sheet for blasting method of Comparative Example 9 is poor in flame retardancy because the phosphoric acid ester-based flame retardant is not blended.

以上説明したように、本発明は、ブラスト工法用シートに適している。 INDUSTRIAL APPLICABILITY As described above, the present invention is suitable for blasting sheets.

Claims (7)

塩化ビニル樹脂と可塑剤とリン酸エステル系難燃剤と吸熱性無機化合物とを含む軟質塩化ビニル樹脂組成物からなり、
前記可塑剤は、脂肪族二塩基酸エステル系可塑剤を含み、
フィルムインパクトテスター試験による耐衝撃エネルギーが、-15℃において1.99J以上であり、
難燃性が、JIS L1091(A-1法)に準拠してなる区分3を満足することを特徴とするブラスト工法用シート。
Made of a soft vinyl chloride resin composition containing a vinyl chloride resin, a plasticizer, a phosphate ester flame retardant, and an endothermic inorganic compound,
The plasticizer includes an aliphatic dibasic acid ester plasticizer,
The impact resistance energy in the film impact tester test is 1.99 J or more at -15 ° C.,
A sheet for blasting, characterized by satisfying Class 3 flame retardancy according to JIS L1091 (method A-1).
前記塩化ビニル樹脂100質量部に対して、前記脂肪族二塩基酸エステル系可塑剤の配合量が15~55質量部であり、前記可塑剤全体に対する前記脂肪族二塩基酸エステル系可塑剤の配合量が50質量%以上であることを特徴とする請求項1に記載のブラスト工法用シート。 The aliphatic dibasic ester plasticizer is blended in an amount of 15 to 55 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the vinyl chloride resin, and the aliphatic dibasic ester plasticizer is blended with respect to the entire plasticizer. The sheet for blasting method according to claim 1, characterized in that the amount is 50% by mass or more. 前記塩化ビニル樹脂100質量部に対して、前記リン酸エステル系難燃剤の配合量が8~12質量部であることを特徴とする請求項1に記載のブラスト工法用シート。2. The blasting sheet according to claim 1, wherein the amount of the phosphoric acid ester flame retardant compounded is 8 to 12 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the vinyl chloride resin. 前記塩化ビニル樹脂100質量部に対して、前記吸熱性無機化合物の配合量が5~30質量部であることを特徴とする請求項1に記載のブラスト工法用シート。The sheet for blasting according to claim 1, wherein the amount of the endothermic inorganic compound is 5 to 30 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the vinyl chloride resin. 前記脂肪族二塩基酸エステル系可塑剤が、ジオクチルアジペート、ビス[2-(2-ブトキシエトキシ)エチル]アジペート、及びビス(2-エチルヘキシル)セバケートからなる群より選ばれる少なくとも1種であることを特徴とする請求項1または請求項2に記載のブラスト工法用シート。 The aliphatic dibasic ester plasticizer is at least one selected from the group consisting of dioctyl adipate, bis[2-(2-butoxyethoxy)ethyl]adipate, and bis(2-ethylhexyl) sebacate. The sheet for blasting method according to claim 1 or 2, characterized by the above-mentioned. 前記リン酸エステル系難燃剤が、卜リクレジルホスフェー卜、トリキシレニルホスフェート、及びクレジルジフェニルホスフェートからなる群より選ばれる少なくとも1種であることを特徴とする請求項1または請求項3に記載のブラスト工法用シート。 3. The phosphoric acid ester flame retardant is at least one selected from the group consisting of tri-cresyl phosphate, trixylenyl phosphate and cresyl diphenyl phosphate. The sheet for the blasting method described in . 前記吸熱性無機化合物が、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、ハイドロタルサイト、及び、ホウ酸亜鉛からなる群より選ばれる少なくとも1種であることを特徴とする請求項または請求項に記載のブラスト工法用シート。
5. The endothermic inorganic compound according to claim 1 or 4 , wherein the endothermic inorganic compound is at least one selected from the group consisting of magnesium hydroxide, aluminum hydroxide, hydrotalcite, and zinc borate. Sheet for blasting method.
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