JP7321809B2 - Odor generation suppression method - Google Patents

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Description

本発明は、臭いの生成抑制方法に関する。
さらに本発明は、例えば生物学、生化学、生理科学の分野においてpHを制御する方法に関する。
The present invention relates to a method for suppressing odor generation.
Further, the present invention relates to methods of controlling pH, for example in the fields of biology, biochemistry and physiology.

近年、消費者の生活環境への関心の高まりから、身の回りの不快な臭気の低減又は除去することが望まれている。下着、タオル及びハンカチ等の人の皮膚と直接接触するような繊維製品、又は皮脂を含んだ汗や角質などを吸収若しくはこれらが付着する可能性のある繊維製品は、特有の臭いを生ずることがある。 BACKGROUND ART In recent years, consumers are becoming more and more concerned about their living environment, and it is desired to reduce or eliminate unpleasant odors around them. Textile products that come into direct contact with human skin, such as underwear, towels, and handkerchiefs, or textile products that absorb or attach sebum-containing sweat or keratin, etc., may emit a peculiar odor. be.

これまでに、臭いの原因物質を生成する原因菌(微生物)の細胞内で起こる、臭いの原因物質への代謝反応を制御することで、臭いの生成を抑制する方法が検討されてきた。
例えば、特許文献1には、皮脂汚れ成分が生乾き臭原因物質の1種である4-メチル-3-ヘキセン酸への変換を抑制する剤として、特定の構造を有するケトン化合物が開示されている。特許文献2には、β-グルコニダーゼの活性を阻害し、尿臭の生成を抑制する剤として、大環状ケトン化合物が開示されている。また、安息香酸などの特定の構造を有する有機カルボン酸を使用し、微生物を殺菌することで臭いの生成を抑制する技術も知られている。
So far, methods for suppressing the production of odors have been investigated by controlling the metabolic reaction to odor-causing substances that occurs in the cells of causative bacteria (microorganisms) that produce odor-causing substances.
For example, Patent Literature 1 discloses a ketone compound having a specific structure as an agent for suppressing the conversion of sebum-stained components into 4-methyl-3-hexenoic acid, which is one of the substances responsible for the dry odor. . Patent Document 2 discloses a macrocyclic ketone compound as an agent that inhibits the activity of β-gluconidase and suppresses the generation of urine odor. Also known is a technique that suppresses the production of odors by using an organic carboxylic acid having a specific structure, such as benzoic acid, to kill microorganisms.

一方、臭いの原因菌の細胞質内のpH環境を酸性側にすることで、脂肪酸代謝関連酵素の活性が抑制されることが知られており(非特許文献1参照)、細胞内のpHを制御する方法が検討されている。
例えば、特許文献3には、植物細胞等の細胞内のpHを変更する活性を有するポリペプチドをコードする核酸分子を用いて、植物細胞の液胞内のpHを調整することが開示されている。特許文献4には、細胞内のpHを測定できるpHプローブが開示されており、細胞内のpHを制御するニーズが示されている。特許文献5には、細胞内のpHを増加させる有効量の薬剤を投与することが記載されている。
On the other hand, it is known that the activity of fatty acid metabolism-related enzymes is suppressed by making the pH environment in the cytoplasm of odor-causing bacteria acidic (see Non-Patent Document 1), and the intracellular pH is controlled. How to do this is being considered.
For example, Patent Document 3 discloses adjusting the pH in vacuoles of plant cells using a nucleic acid molecule encoding a polypeptide having an activity to change the pH in cells such as plant cells. . Patent document 4 discloses a pH probe capable of measuring intracellular pH, indicating the need to control intracellular pH. Patent Literature 5 describes administering an effective amount of a drug that increases intracellular pH.

しかしこれまでに、臭いの原因菌の細胞質内のpH環境を制御することで、臭いの生成抑制することについては知られていない。 However, until now, it has not been known that odor generation can be suppressed by controlling the pH environment in the cytoplasm of odor-causing bacteria.

特開2012-127012号公報JP 2012-127012 A 国際公開第2009/037861号WO2009/037861 国際公開第2007/137345号WO2007/137345 国際公開第2016/138116号WO2016/138116 国際公開第2016/142445号WO2016/142445

European J. Biochem., 1969, vol. 7, p. 559-574European J. Biochem., 1969, vol.7, p.559-574

特許文献1又は特許文献2に開示の臭い生成抑制剤は、剤そのものが臭気を有するものが多く、適切な使用場面や使用量で用いる必要がある。また、環境との共存の観点から、とりわけ微生物を殺菌することなく、臭い生成の抑制の検討が必要な場合がある。 Many of the odor production inhibitors disclosed in Patent Document 1 or Patent Document 2 themselves have an odor, and must be used in an appropriate usage scene and in an appropriate amount. In addition, from the viewpoint of coexistence with the environment, it may be necessary to consider suppression of odor generation without sterilizing microorganisms.

そこで本発明は、臭いの原因となる微生物を殺菌することなく、臭いの原因菌からの臭い生成を抑制できる、臭い生成抑制方法の提供を課題とする。
さらに本発明は、界面活性剤膜で隔てられた水を含む2つの相のうち、一方の相のpHを制御する方法の提供を課題とする。
SUMMARY OF THE INVENTION Accordingly, an object of the present invention is to provide a method for suppressing odor generation, which can suppress odor generation from odor-causing bacteria without sterilizing odor-causing microorganisms.
Another object of the present invention is to provide a method for controlling the pH of one of two water-containing phases separated by a surfactant film.

上記課題に鑑み、本発明者は、臭いの原因物質、原因菌、及び発生のメカニズムの観点から鋭意検討を行った。その結果、カルボキシル基を有する有機酸又はその塩の水中における、後述する式で算出されるlogDが-1.5以上1.5以下の範囲で、水中で前記有機酸又はその塩と微生物とを接触させることで、微生物の菌数を維持しつつ、微生物が生成する臭いの生成を抑制できること、並びに微生物の細胞膜内のpHを低下させることができることを見出した。
本発明はこれらの知見に基づいて完成するに至ったものである。
In view of the above-mentioned problems, the present inventors conducted intensive studies from the viewpoint of odor-causing substances, odor-causing bacteria, and generation mechanisms. As a result, the organic acid or salt thereof having a carboxyl group in water has a logD calculated by the formula described later in the range of -1.5 or more and 1.5 or less, and the organic acid or salt thereof and the microorganism are mixed in water. It has been found that the contact can suppress the production of odors produced by microorganisms while maintaining the number of microorganisms, and can lower the pH in the cell membrane of microorganisms.
The present invention has been completed based on these findings.

本発明は、下記(a)成分、水及び微生物を接触させ、前記微生物が生成する臭い物質の量を抑制する、臭い生成抑制方法であって、(a)成分及び水を含む組成物のpHにおける、下記式(1)で算出される前記(a)成分のlogDが-1.5以上1.5以下である、臭い生成抑制方法に関する。

(a)成分:有機カルボン酸又はその塩

logD=ClogP-log[1+10(pH-pKa)] 式(1)
[式(1)中、ClogPは(a)成分の酸型の状態での水/オクタノール分配係数の対数値の計算logP値であり、pHは(a)成分を含む水のpHであり、pKaは(a)成分のpKaである。]
The present invention provides a method for suppressing odor production, comprising contacting the following component (a), water and microorganisms to suppress the amount of odorous substances produced by the microorganisms, wherein the pH of the composition containing the component (a) and water 3, the logD of the component (a) calculated by the following formula (1) is -1.5 or more and 1.5 or less.

(a) component: organic carboxylic acid or its salt

logD = ClogP-log [1 + 10 (pH-pKa) ] formula (1)
[In formula (1), ClogP is the calculated logP value of the logarithm of the water/octanol partition coefficient of component (a) in the acid form, pH is the pH of water containing component (a), and pKa is the pKa of component (a). ]

また本発明は、界面活性剤膜で隔てられた水を含む2つの相において、一方の相に存在する前記(a)成分の前記式(1)で算出されるlogDを-1.5以上1.5以下に制御し、前記界面活性剤膜で隔てられた他方の相のpHを低下させる、pHの制御方法に関する。 Further, in the present invention, in two phases containing water separated by a surfactant film, the logD of the component (a) present in one phase calculated by the formula (1) is -1.5 or more and 1 It relates to a method of controlling the pH, which is controlled below 0.5 and lowers the pH of the other phase separated by the surfactant membrane.

本発明の臭い生成抑制方法によれば、臭いの原因となる微生物を殺菌することなく、臭いの原因菌からの臭い生成を抑制することができる。
さらに本発明は、界面活性剤膜で隔てられた水を含む2つの相において、一方の相のpHを効率的に制御することができる。
According to the odor generation suppression method of the present invention, odor generation from odor-causing bacteria can be suppressed without sterilizing odor-causing microorganisms.
Furthermore, the present invention can effectively control the pH of one phase in two phases containing water separated by a surfactant membrane.

<(a)成分>
本発明の方法で用いる(a)成分は、有機カルボン酸又はその塩である。
(a)成分は、(a)成分を含む水のpHにおける(a)成分のlogDが-1.5以上1.5以下となる状態で、水中で微生物と接触させることで、微生物の細胞膜内のpHが低下する。その結果、(a)成分が微生物内に浸透しやすくなり、微生物内に浸透した(a)成分が微生物内の臭い物質を生成する代謝系の働きを抑制し、臭い物質の生成を抑制することができる。特に、微生物内に(a)成分を浸透させることで、細胞内のpHが低下し、その結果、脂肪酸代謝関連酵素の活性を抑制し、脂肪酸の代謝を制御することができる。
さらに(a)成分は、(a)成分を含む水のpHにおける(a)成分のlogDが-1.5以上1.5以下となる状態で、界面活性剤膜で隔てられた一方の相に存在させることで、(a)成分が界面活性剤膜に吸着し、界面活性剤膜で隔てられた、(a)成分が存在していない他方の相に分配しやすくなる。その結果、界面活性剤で隔てられ、(a)成分が分配された他方の相のpHを制御することができる。本明細書において「pHを制御する」とは、pHを低下させることを含む。
<(a) component>
Component (a) used in the method of the present invention is an organic carboxylic acid or a salt thereof.
The component (a) is brought into contact with the microorganism in water in a state where the logD of the component (a) at the pH of the water containing the component (a) is -1.5 or more and 1.5 or less. pH of is lowered. As a result, the component (a) easily penetrates into the microorganisms, and the component (a) penetrated into the microorganisms suppresses the metabolic system that produces odorous substances in the microorganisms, thereby suppressing the production of odorous substances. can be done. In particular, permeation of component (a) into microorganisms lowers the intracellular pH, thereby suppressing the activity of fatty acid metabolism-related enzymes and controlling fatty acid metabolism.
Furthermore, the component (a) is added to one phase separated by the surfactant film in a state where the logD of the component (a) at the pH of the water containing the component (a) is −1.5 or more and 1.5 or less. When present, the component (a) is adsorbed on the surfactant film and easily partitioned into the other phase separated by the surfactant film where the component (a) does not exist. As a result, it is possible to control the pH of the other phase, separated by the surfactant, into which component (a) is distributed. As used herein, "controlling the pH" includes lowering the pH.

本発明においては、前記(a)成分及び水を含む組成物のpHにおける、下記式(1)で算出される前記(a)成分のlogDを-1.5以上1.5以下とする。

logD=ClogP-log[1+10(pH-pKa)] 式(1)

[式(1)中、ClogPは(a)成分の酸型の状態での水/オクタノール分配係数の対数値の計算logP値であり、pHは(a)成分を含む水のpHであり、pKaは(a)成分のpKaである。]
In the present invention, the logD of the component (a) calculated by the following formula (1) at the pH of the composition containing the component (a) and water is set to −1.5 or more and 1.5 or less.

logD = ClogP-log [1 + 10 (pH-pKa) ] formula (1)

[In formula (1), ClogP is the calculated logP value of the logarithm of the water/octanol partition coefficient of component (a) in the acid form, pH is the pH of water containing component (a), and pKa is the pKa of component (a). ]

本発明においてlogDは、(a)成分の酸型のClogP、酸解離定数(pKa)、並びに(a)成分と水を含む組成物のpHを基に算出することができる。logDは(a)成分の酸型のClogP、(a)成分を含む水のpH、及びpKaを考慮した、水/オクタノール分配係数の計算値である。
logDの考え方は、例えば、Li Xing, Robert C. Glen, Novel Methods for the Prediction of logP, pKa, and logD, J. Chem. Inf. Comput. Sci. 2002, vol. 42, p. 796-805に開示されており、周知の概念である。
本発明においてlogDを算出するために、ClogPの値及びpKaの値を熱力学物性推算ソフトウェア「COSMOtherm」(モルシス社)で計算する。
In the present invention, logD can be calculated based on the ClogP of the acid form of component (a), the acid dissociation constant (pKa), and the pH of the composition containing component (a) and water. logD is the calculated value of the water/octanol partition coefficient, taking into account the ClogP of the acid form of component (a), the pH of the water containing component (a), and the pKa.
The concept of logD is described, for example, in Li Xing, Robert C. Glen, Novel Methods for the Prediction of logP, pKa, and logD, J. Chem. Inf. Comput. Sci. 2002, vol. 42, p. It has been disclosed and is a well known concept.
In order to calculate logD in the present invention, the value of ClogP and the value of pKa are calculated using thermodynamic property estimation software "COSMOtherm" (Morsys).

本発明で用いる(a)成分として具体的には、炭素原子数8以上14以下の脂肪族多価カルボン酸又はその塩が挙げられる。logDを所望の範囲に調整しやすい点で、(a)成分の炭素原子数は好ましくは8以上であり、より好ましくは9以上であり、そして、好ましくは14以下であり、より好ましくは12以下であり、更に好ましくは10以下である。
本発明で用いる(a)成分としては、logDを所望の範囲に制御できる観点から、(a)成分の分子量とカルボキシル基1つあたりの分子量の比である、((a)成分の分子量)/(カルボキシル基の分子量)で表される値が、1.9以上が好ましく、2.0以上がより好ましく、2.2以上がさらに好ましい。そして同じ観点から、((a)成分の分子量)/(カルボキシル基の分子量)で表される値は3.5以下が好ましく、3.2以下がより好ましく、3.0以下がより好ましく、2.8以下がさらに好ましい。((a)成分の分子量)/(カルボキシル基の分子量)で表される値を前記数値範囲とすることで、微生物を殺菌することなく、logDを所望の範囲に制御点で好ましい。尚本発明において、カルボキシル基の分子量は、酸型のカルボキシル基、すなわちCOOHの分子量の値である45とする。また、(a)成分の分子量を算出する場合のカルボン酸は、酸型の値を用いる。
本発明で用いる(a)成分としては、脂肪族ジカルボン酸及びその塩からなる群より選ばれる1種以上の化合物が好ましく、具体的な例としては、スベリン酸(炭素原子数8)、アゼライン酸(炭素原子数9)、セバシン酸(炭素原子数10)、ドデカン二酸(炭素原子数12)、テトラデカン二酸(炭素原子数14)及びこれらの塩からなる群より選ばれる1種以上の化合物が挙げられる。さらに前記塩としては、ナトリウム塩などのアルカリ金属塩、マグネシウム塩などのアルカリ土類金属塩が挙げられる。
Specific examples of component (a) used in the present invention include aliphatic polycarboxylic acids having 8 to 14 carbon atoms or salts thereof. The number of carbon atoms in the component (a) is preferably 8 or more, more preferably 9 or more, and preferably 14 or less, more preferably 12 or less, in terms of easy adjustment of logD to the desired range. and more preferably 10 or less.
Component (a) used in the present invention is the ratio of the molecular weight of component (a) to the molecular weight per carboxyl group, from the viewpoint of being able to control logD within a desired range (molecular weight of component (a))/ The value represented by (molecular weight of carboxyl group) is preferably 1.9 or more, more preferably 2.0 or more, and even more preferably 2.2 or more. From the same point of view, the value represented by (molecular weight of component (a))/(molecular weight of carboxyl group) is preferably 3.5 or less, more preferably 3.2 or less, more preferably 3.0 or less, and 2 0.8 or less is more preferred. By setting the value represented by (molecular weight of component (a))/(molecular weight of carboxyl group) to the above numerical range, logD is preferably controlled within the desired range without sterilizing microorganisms. In the present invention, the molecular weight of the carboxyl group is assumed to be 45, which is the value of the molecular weight of the acid type carboxyl group, ie, COOH. For the carboxylic acid used to calculate the molecular weight of the component (a), the acid type value is used.
Component (a) used in the present invention is preferably one or more compounds selected from the group consisting of aliphatic dicarboxylic acids and salts thereof. Specific examples include suberic acid (having 8 carbon atoms) and azelaic acid. (9 carbon atoms), sebacic acid (10 carbon atoms), dodecanedioic acid (12 carbon atoms), tetradecanedioic acid (14 carbon atoms) and one or more compounds selected from the group consisting of salts thereof is mentioned. Furthermore, examples of the salt include alkali metal salts such as sodium salts and alkaline earth metal salts such as magnesium salts.

本発明で用いる(a)成分として別の具体例としては、前記式(1)で算出されるlogDを所望の範囲に制御しやすい観点から、一つのナフタレン基と一つのカルボキシル基を有する有機カルボン酸又はその塩が挙げられる。このような有機カルボン酸は、任意の水酸基を有していてもよい。さらに前記塩としてはナトリウム塩などのアルカリ金属塩、マグネシウム塩などのアルカリ土類金属塩が挙げられる。
具体的な例としては、1-ナフタレンカルボン酸、2-ナフタレンカルボン酸、2-ヒロドキシ-1-ナフタレンカルボン酸、3-ヒロドキシ-2-ナフタレンカルボン酸、6-ヒドロキシ-2-ナフタレンカルボン酸、及びこれらの塩からなる群より選ばれる1種以上の化合物が好ましい。
Another specific example of the component (a) used in the present invention is an organic carboxylic acid having one naphthalene group and one carboxyl group from the viewpoint of easily controlling the logD calculated by the above formula (1) within a desired range. acid or its salt. Such organic carboxylic acids may have any hydroxyl group. Furthermore, examples of the salt include alkali metal salts such as sodium salts and alkaline earth metal salts such as magnesium salts.
Specific examples include 1-naphthalenecarboxylic acid, 2-naphthalenecarboxylic acid, 2-hydroxy-1-naphthalenecarboxylic acid, 3-hydroxy-2-naphthalenecarboxylic acid, 6-hydroxy-2-naphthalenecarboxylic acid, and One or more compounds selected from the group consisting of these salts are preferred.

本発明において、前記(a)成分として市販のものを用いてもよい。あるいは、通常の製造方法で前記(a)成分を合成することもできる。 In the present invention, a commercially available product may be used as the component (a). Alternatively, the component (a) can be synthesized by a normal manufacturing method.

(a)成分と水とを含む組成物の質量に対する(a)成分の含有量は、好ましくは0.01質量%以上であり、より好ましくは0.03質量%以上であり、更に好ましくは0.05質量%以上であり、より更に好ましくは0.08質量%以上である。そして、(a)成分の含有量は、好ましくは1質量%以下であり、より好ましくは0.8質量%以下であり、更に好ましくは0.5質量%以下である。 The content of component (a) relative to the mass of the composition containing component (a) and water is preferably 0.01% by mass or more, more preferably 0.03% by mass or more, and still more preferably 0 05% by mass or more, and more preferably 0.08% by mass or more. The content of component (a) is preferably 1% by mass or less, more preferably 0.8% by mass or less, and even more preferably 0.5% by mass or less.

<水>
本発明の方法で用いる水としては、イオン交換水、蒸留水、水道水、汗、雨などを使用することができる。
<Water>
As the water used in the method of the present invention, ion-exchanged water, distilled water, tap water, perspiration, rain, etc. can be used.

(a)成分と水とを含む組成物中には、本発明の効果を阻害しない範囲で、界面活性剤や香料などの任意成分が含まれていてもよい。
例えば、(a)成分と水とを含む組成物中に、本発明の効果を阻害しない範囲で、(b)成分として、界面活性剤、好ましくは(b1)ノニオン界面活性剤及び(b2)アニオン界面活性剤(但し、(a)成分は除く。)をからなる群より選ばれる1種以上の界面活性剤を含むことができる。
The composition containing component (a) and water may contain optional components such as surfactants and perfumes within the range that does not impair the effects of the present invention.
For example, in a composition containing component (a) and water, a surfactant, preferably (b1) nonionic surfactant and (b2) anionic It can contain one or more surfactants selected from the group consisting of surfactants (excluding component (a)).

(b1)成分としては、(a)成分による臭い生成抑制効果をより向上できる観点から、HLBが9以上15以下のノニオン界面活性剤が好ましい。(b1)成分のHLBは、ポリオキシエチレン基を有するノニオン界面活性剤の場合には、下記式(2)で表されるグリフィン(Griffin)法により求められる。

HLB値=〔((b1)成分のポリオキシエチレン基部分の分子量)/((b)成分の分子量)〕×20 (2)

尚、(b1)成分のポリオキシエチレン基部分の分子量は、ポリオキシエチレン基の平均付加モル数の値を用いて算出するものとする。
また、ポリオキシエチレン基を有さないノニオン界面活性剤の場合には、デービス法により求めることができる。ここで、デービス法によるHLBの算出方法は、「界面活性剤 物性・応用・化学生態学」(北原文雄ら著 講談社サイエンティフィック1990年5月20日第7刷発行)の24頁~25頁に記載されている方法を用いることにより算出することができる。
As component (b1), a nonionic surfactant having an HLB of 9 or more and 15 or less is preferable from the viewpoint of further improving the effect of component (a) in suppressing odor generation. In the case of a nonionic surfactant having a polyoxyethylene group, the HLB of component (b1) is determined by the Griffin method represented by the following formula (2).

HLB value = [(molecular weight of polyoxyethylene group portion of component (b1))/(molecular weight of component (b))] x 20 (2)

The molecular weight of the polyoxyethylene group portion of the component (b1) is calculated using the value of the average added mole number of the polyoxyethylene group.
Moreover, in the case of a nonionic surfactant having no polyoxyethylene group, it can be obtained by the Davis method. Here, the method for calculating HLB by the Davis method is pp. 24-25 of "Surfactant Physical Properties/Application/Chemical Ecology" (written by Fumio Kitahara et al., published by Kodansha Scientific, 7th edition, May 20, 1990). can be calculated by using the method described in

(b1)成分のHLBは、繊維製品などに付着した汚れの洗浄性に優れる観点(以下、洗浄性の観点ともいう)から、好ましくは9.0以上、より好ましくは9.5以上、より好ましくは10以上、より更に好ましくは10.5以上、より更に好ましくは11.0以上である。そして、HLBは、好ましくは15以下、より好ましくは14.5以下、より好ましくは14以下、より更に好ましくは13以下、より更に好ましくは12以下である。 The HLB of the component (b1) is preferably 9.0 or more, more preferably 9.5 or more, more preferably 9.5 or more, from the viewpoint of excellent washability of stains adhering to textile products (hereinafter also referred to as the washability viewpoint). is 10 or more, more preferably 10.5 or more, and even more preferably 11.0 or more. HLB is preferably 15 or less, more preferably 14.5 or less, more preferably 14 or less, even more preferably 13 or less, and even more preferably 12 or less.

(b2)成分の具体例としては、下記(b21)成分、(b22)成分、(b23)成分及び(b24)成分からなる群より選ばれる1種以上のアニオン界面活性剤が挙げられる。

(b21)成分:アルキル又はアルケニル硫酸エステル塩
(b22)成分:ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩又はポリオキシアルキレンアルケニルエーテル硫酸エステル塩
(b23)成分:スルホン酸塩基を有するアニオン界面活性剤
(b24)成分:炭素数が10以上20以下の脂肪酸又はその塩(但し、(b23)成分を除く)
Specific examples of the component (b2) include one or more anionic surfactants selected from the group consisting of the following components (b21), (b22), (b23) and (b24).

(b21) component: alkyl or alkenyl sulfate (b22) component: polyoxyalkylene alkyl ether sulfate or polyoxyalkylene alkenyl ether sulfate (b23) component: anionic surfactant having a sulfonate group (b24) Ingredients: fatty acids having 10 to 20 carbon atoms or salts thereof (excluding (b23) ingredient)

組成物の質量に対する(b)成分の含有量は、臭い生成抑制効果をより高める観点から、好ましくは0.1質量%以上、より好ましくは0.3質量%以上、更に好ましくは0.4質量%以上、より更に好ましくは0.5質量%以上である。そして、(b)成分の含有量は、同じ観点から、好ましくは10質量%以下、より好ましくは9質量%以下、更に好ましくは8質量%以下、より更に好ましくは5質量%以下である。 The content of component (b) relative to the mass of the composition is preferably 0.1% by mass or more, more preferably 0.3% by mass or more, and still more preferably 0.4% by mass, from the viewpoint of further enhancing the effect of suppressing odor generation. % or more, more preferably 0.5 mass % or more. From the same viewpoint, the content of component (b) is preferably 10% by mass or less, more preferably 9% by mass or less, even more preferably 8% by mass or less, and even more preferably 5% by mass or less.

<界面活性剤膜>
本明細書において、「界面活性剤膜」とは、界面活性剤で形成される膜を意味する。
本発明が適用できる界面活性剤膜としては、炭素原子数10以上22以下の脂肪族炭化水素基を有する界面活性剤で形成される膜が挙げられる。界面活性剤膜は、界面活性剤の分子が1層に並んでできる単分子膜であってもよいし、隙間なく並んだ界面活性剤分子の疎水性部分を内側に、親水性部分を外側に向けて形成された二重膜であってもよい。界面活性剤膜の具体例としては、炭素原子数10以上22以下の脂肪族炭化水素基を有するカチオン界面活性剤で形成される膜、炭素原子数10以上22以下の脂肪族炭化水素基を有するアニオン界面活性剤で形成される膜、炭素原子数10以上22以下の脂肪族炭化水素基を有するノニオン界面活性剤で形成される膜、及び炭素原子数10以上22以下の脂肪族炭化水素基を有する両性界面活性剤で形成される膜からなる群より選ばれる1種又は2種以上が挙げられる。
また本発明が適用できる界面活性剤は、天然に存在する界面活性剤でもよい。例えば、ホスファチジルコリン、ホスファチジルエタノールアミン、ホスファチジルセリン、ホスファチジルイノシトール、ホスファチジルグリセロールで例示されるリン脂質であってもよく、ラムノリピッド、ソホロリピッド、トレはロースリピッド等の糖脂質であってもよい。このうち、リン脂質を含む界面活性剤、とりわけ両親媒性物質が特に好ましい。
<Surfactant film>
As used herein, "surfactant film" means a film formed from a surfactant.
A surfactant film to which the present invention can be applied includes a film formed of a surfactant having an aliphatic hydrocarbon group having from 10 to 22 carbon atoms. The surfactant film may be a monomolecular film in which the surfactant molecules are arranged in a single layer, or the hydrophobic portion of the surfactant molecules arranged without gaps is inside and the hydrophilic portion is outside. It may also be a double membrane formed towards. Specific examples of the surfactant film include a film formed of a cationic surfactant having an aliphatic hydrocarbon group having 10 to 22 carbon atoms, and a film having an aliphatic hydrocarbon group having 10 to 22 carbon atoms. A film formed of an anionic surfactant, a film formed of a nonionic surfactant having an aliphatic hydrocarbon group having 10 to 22 carbon atoms, and an aliphatic hydrocarbon group having 10 to 22 carbon atoms. one or two or more selected from the group consisting of a film formed from an amphoteric surfactant.
Surfactants to which the present invention can be applied may be naturally occurring surfactants. For example, it may be a phospholipid exemplified by phosphatidylcholine, phosphatidylethanolamine, phosphatidylserine, phosphatidylinositol, and phosphatidylglycerol, or may be a glycolipid such as rhamnolipid, sophorolipid, or trehalose lipid. Among these, surfactants containing phospholipids, especially amphipathic substances, are particularly preferred.

<微生物>
界面活性剤膜としては、微生物の細胞膜を利用することができる。
本発明を適用できる微生物は、環境中に存在する一般的な微生物に対して用いることができる。例えば、モラクセラ(Moraxella)属細菌、アシネトバクター(Acinetobacter)属細菌、シェードモナス(Pseudomonas)属細菌、バチルス(Bacillus)属細菌、スフィンゴモナス(Sphingomonas)属細菌、ラルストニア(Ralstonia)属細菌、キュープリアビダス(Cupriavidus)属細菌、サイクロバクター(Psychorobacter)属細菌、セラチア(Serratia)属細菌、エシェリキア(Escherichia)属細菌、スタフィロコッカス(Staphylococcus)属細菌、ブルクホルデリア(Burkholderia)属細菌、サッカロマイセス(Saccaromyces)属酵母、及びロドトルラ(Rhodotorula)属酵母等が挙げられる。
具体的には、モラクセラ・エスピー(Moraxella sp.)、モラクセラ・オスロエンシス(Moraxella osloensis)、アシネトバクター・レイディオレジステンス(Acinetobacter radioresistens)、アシネトバクター・ジュニイ(Acinetobacter junii)、アシネトバクター・カルコアセティカス(Acinetobacter calcoaceticus)、セラチア・マルセセンス(Serratia marcescens)、エシェリキア・コーライ(Escherichia coli)、スタフィロコッカス・アウレウス(Staphylococcus aureus)、シュードモナス・アルカリゲネス(Pseudomonas alcaligenes)、バチルス・セレウス(Bacillus cereus)、バチルス・サブティリス(Bacillus subtilis)、サイクロバクター・パシフィセンシス(Psychrobacter pacificensis)、サイクロバクター・グラシンコラ(Psychrobacter glacincola)、スフィンゴモナス・ヤノイクヤエ(Sphingomonas yanoikuyae)、ラルストニア エスピー(Ralstonia sp.)、サッカロマイセス・セレビジエ(Saccaromyces cerevisiae)、ロドトルラ・ムシラギノーサ(Rhodotorula mucilaginosa)、ロドトルラ・スルーフィエ(Rhodotorula slooffiae)、キュープリアビダス・オキサラティカス(Cupriavidus oxalaticus)及びブルクホルデリア・セパシア(Burkholderia cepacia)等が挙げられる。
<Microbes>
Microorganism cell membranes can be used as surfactant membranes.
Microorganisms to which the present invention can be applied can be used for common microorganisms present in the environment. For example, Moraxella bacteria, Acinetobacter bacteria, Pseudomonas bacteria, Bacillus bacteria, Sphingomonas bacteria, Ralstonia bacteria, Cupriavidus (Cupriavidus) bacteria, Psychorobacter bacteria, Serratia bacteria, Escherichia bacteria, Staphylococcus bacteria, Burkholderia bacteria, Saccaromyces genus yeast, Rhodotorula genus yeast, and the like.
Specifically, Moraxella sp., Moraxella osloensis , Acinetobacter radioresistens , Acinetobacter junii , Acinetobacter calcoaceticus ), Serratia marcescens , Escherichia coli , Staphylococcus aureus , Pseudomonas alcaligenes , Bacillus cereus , Bacillus subtilis subtilis ), Psychrobacter pacificensis , Psychrobacter glacincola , Sphingomonas yanoikuyae , Ralstonia sp., Saccaromyces cerevisiae , Rhodotorula mum Syraginosa ( Rhodotorula mucilaginosa ), Rhodotorula slooffiae , Cupriavidus oxalaticus and Burkholderia cepacia .

<臭い生成抑制方法>
本発明の臭い生成抑制方法において、前記(a)成分、水及び微生物を接触させ、微生物が生成する臭い物質の量を抑制する。ここで、(a)成分及び水を含む組成物のpHにおける、前記組成物中の(a)成分の前記式(1)で算出されるlogDを-1.5以上1.5以下とする。
<Method for Suppressing Odor Generation>
In the method for suppressing odor production of the present invention, the component (a), water and microorganisms are brought into contact to suppress the amount of odorous substances produced by the microorganisms. Here, at the pH of the composition containing the component (a) and water, the logD of the component (a) in the composition calculated by the formula (1) is set to −1.5 or more and 1.5 or less.

(a)成分を含む水のpHは、(a)成分のlogDが所望の範囲であり、且つ微生物を殺菌することなく微生物の生菌数が維持できるpHであれば、特に制限はない。微生物の生菌数を維持できる観点から、(a)成分及び水を含む組成物のpHは、好ましくは4.0以上であり、より好ましくは4.5以上であり、更に好ましくは5.0以上である。そして同じ観点から、(a)成分及び水を含む組成物のpHは好ましくは10.0以下であり、より好ましくは9.0以下であり、更に好ましくは8.5以下であり、より更に好ましくは8.0以下である。
本発明のpHは、常法に従い測定することができ、例えばガラス電極を用いたpH測定装置で測定することができる。
The pH of the water containing the component (a) is not particularly limited as long as the logD of the component (a) is within the desired range and the viable count of microorganisms can be maintained without sterilizing the microorganisms. From the viewpoint of maintaining the viable count of microorganisms, the pH of the composition containing component (a) and water is preferably 4.0 or higher, more preferably 4.5 or higher, and still more preferably 5.0. That's it. From the same point of view, the pH of the composition containing component (a) and water is preferably 10.0 or less, more preferably 9.0 or less, still more preferably 8.5 or less, and even more preferably is 8.0 or less.
The pH of the present invention can be measured according to a conventional method, for example, with a pH measuring device using a glass electrode.

前記式(1)で算出される(a)成分のlogDは、微生物の代謝制御効果をより高める観点から、-1.5以上である。(a)成分のlogDは、好ましくは-1.2以上であり、より好ましくは-1.0以上であり、更に好ましくは-0.8以上であり、より更に好ましくは-0.5以上であり、より更に好ましくは-0.2以上であり、より更に好ましくは0以上である。そして同じ観点から(a)成分のlogDは1.5以下であり、好ましくは1.3以下であり、より好ましくは1.1以下であり、更に好ましくは1.0以下である。 The logD of the component (a) calculated by the above formula (1) is -1.5 or more from the viewpoint of further enhancing the effect of regulating the metabolism of microorganisms. The logD of component (a) is preferably -1.2 or higher, more preferably -1.0 or higher, still more preferably -0.8 or higher, and even more preferably -0.5 or higher. Yes, more preferably -0.2 or more, and even more preferably 0 or more. From the same point of view, the logD of component (a) is 1.5 or less, preferably 1.3 or less, more preferably 1.1 or less, and still more preferably 1.0 or less.

(a)成分、水及び微生物の接触時間は、微生物の代謝を制御する程度によって適宜決めることができる。微生物の代謝の制御をより大きくする観点から、接触時間は好ましくは1分以上であり、より好ましくは5分以上であり、更に好ましくは10分以上であり、より更に好ましくは30分以上であり、より更に好ましくは1時間以上である。そして、接触時間は好ましくは15時間以下であり、より好ましくは12時間以下であり、更に好ましくは8時間以下である。 (a) The contact time of the components, water and microorganisms can be appropriately determined depending on the extent to which the metabolism of microorganisms is controlled. From the viewpoint of further controlling the metabolism of microorganisms, the contact time is preferably 1 minute or longer, more preferably 5 minutes or longer, even more preferably 10 minutes or longer, and even more preferably 30 minutes or longer. , and more preferably 1 hour or longer. The contact time is preferably 15 hours or less, more preferably 12 hours or less, and even more preferably 8 hours or less.

本発明の臭い生成抑制方法は、(a)成分との接触後の微生物の生菌数を維持しつつ、微生物が生成する臭い物質の量を抑制する方法であることが好ましい。
本明細書において「微生物の生菌数を維持しつつ」とは、(a)成分と接触する前の微生物の生菌数の対数値(1)と、(a)成分と接触後の微生物の生菌数の対数値(2)との差である、対数値(1)-対数値(2)が-1以上2未満であることを意味する。前記の対数値の差は、一般的に殺菌活性値、静菌活性値と呼ばれることもあり、殺菌性を有する又は抗菌性を有するとは、各々殺菌性試験又は抗菌性試験において、殺菌活性値又は静菌活性値が2.2以上であると定義されている。本発明においては、殺菌活性値ないし静菌活性値が-1以上2未満、好ましくは-0.5以上1未満、より好ましくは0以上0.8以下、更に好ましくは0以上0.7以下である場合を「微生物の生菌数を維持する」と称する。
The method for suppressing odor production of the present invention is preferably a method for suppressing the amount of odorous substances produced by microorganisms while maintaining the number of viable microorganisms after contact with component (a).
As used herein, "while maintaining the viable count of microorganisms" means the logarithm (1) of the viable count of microorganisms before contact with (a) the component, and (a) the number of microorganisms after contact with the component. It means that the logarithmic value (1) - logarithmic value (2), which is the difference between the viable cell count and the logarithmic value (2), is -1 or more and less than 2. The difference between the logarithmic values is generally referred to as the bactericidal activity value and the bacteriostatic activity value, and having bactericidal activity or having antibacterial properties means that in the bactericidal activity test or antibacterial test, respectively, the bactericidal activity value Or it is defined as having a bacteriostatic activity value of 2.2 or more. In the present invention, the bactericidal activity value or bacteriostatic activity value is -1 or more and less than 2, preferably -0.5 or more and less than 1, more preferably 0 or more and 0.8 or less, further preferably 0 or more and 0.7 or less. One case is referred to as "maintaining viable microbial counts."

本発明により抑制できる臭いは、微生物の代謝系において、脂肪酸合成系の代謝により生成する臭いに適用することができる。本発明は脂肪酸合成系の代謝により生成する臭いをマスキングにより、臭いを感じにくくするマスキング消臭、または臭い物質を臭い物質に変える化学消臭とは異なり、臭い物質の生成量を抑制する技術である。 The odor that can be suppressed by the present invention can be applied to the odor generated by the metabolism of the fatty acid synthesis system in the metabolic system of microorganisms. The present invention is a technology that suppresses the amount of odorous substances produced by masking the odors produced by the metabolism of the fatty acid synthesis system, unlike masking deodorants that make it difficult to perceive odors, or chemical deodorants that convert odorous substances into odorous substances. be.

<臭い物質>
本発明の臭い抑制方法は、微生物の代謝系において、脂肪酸合成系の代謝により生成する臭いに適用することができる。本発明は脂肪酸合成系の代謝により生成する臭いをマスキングすることにより、臭いを感じにくくするマスキング消臭、または臭い物質を化学作用により臭いにくくする化学消臭とは異なり、臭い物質の生成量を抑制する技術である。
臭い物質は必ずしも限定されるものではないが、代表的な臭い物質として、例えば、下記式で表される化合物からなる、4-メチル-3-ヘキセン酸(以下、「4M3H」ともいう)、又は4-メチルヘキサン酸(以下、「4MH」ともいう)が挙げられる。4-メチル-3-ヘキセン酸には、下記に示すようにシス・トランス異性体が存在し、本発明においては、シス型、トランス型のいずれの構造の化合物も包含するものである。
<Smell substance>
The method for suppressing odors of the present invention can be applied to odors produced by the metabolism of fatty acid synthesis systems in the metabolic systems of microorganisms. The present invention masks the odor generated by the metabolism of the fatty acid synthesis system, thereby reducing the production of odorous substances, unlike masking deodorants that make it difficult to perceive odors, or chemical deodorants that make odorous substances less odorous by chemical action. It is a technique to suppress.
The odorous substance is not necessarily limited, but typical odorous substances include, for example, 4-methyl-3-hexenoic acid (hereinafter also referred to as "4M3H") consisting of a compound represented by the following formula, or 4-methylhexanoic acid (hereinafter also referred to as "4MH") can be mentioned. As shown below, 4-methyl-3-hexenoic acid has cis-trans isomers, and the present invention includes compounds having either cis-type or trans-type structure.

Figure 0007321809000001
Figure 0007321809000001

前記の代表的な臭い物質である4M3Hや4MHは、皮脂汚れに含まれる臭い前駆体をもとに、微生物の脂肪酸合成系で生成されることが多い。「皮脂汚れ」とは、衣類等の繊維製品に付着する最も代表的な汚れであり、遊離脂肪酸、グリセリド等の油分を多量に含有しており、それらがほこり中のカーボンや泥、剥離した角質等を閉じ込めたものが、繊維製品等で観察されるものである。また「皮脂汚れ成分」とは、衣類等に通常見られる皮脂汚れの成分であれば特に制限はない。臭い物質の前駆体となり得る物質としては、例えば炭素数9~21(好ましくは炭素数11~19、より好ましくは炭素数17~19)の飽和又は不飽和のアンテイソ脂肪酸(例えば、6-メチルオクタン酸、8-メチルデカン酸、12-メチルテトラデカン酸、14-メチルヘキサデカン酸、16-メチルオクタデカン酸、14-メチルヘキサデセン酸及び16-メチルオクタデセン酸)、並びにその塩及びエステルが挙げられる。但し、これらの中には、皮脂汚れ中には実際には存在しない化合物も含まれる。 4M3H and 4MH, which are typical odorous substances mentioned above, are often produced in the fatty acid synthesis system of microorganisms based on odorous precursors contained in sebum stains. “Sebum stain” is the most representative stain that adheres to textile products such as clothing. Those confined such as are observed in textile products and the like. The "sebum-stained component" is not particularly limited as long as it is a sebum-stained component commonly found on clothes. Substances that can be precursors of odorous substances include, for example, saturated or unsaturated anteiso fatty acids having 9 to 21 carbon atoms (preferably 11 to 19 carbon atoms, more preferably 17 to 19 carbon atoms) (eg, 6-methyloctane acids, 8-methyldecanoic acid, 12-methyltetradecanoic acid, 14-methylhexadecanoic acid, 16-methyloctadecanoic acid, 14-methylhexadecenoic acid and 16-methyloctadecenoic acid), and salts and esters thereof. However, these also include compounds that are not actually present in sebum stains.

本発明の臭い生成抑制方法は、(a)成分と水と微生物が接触する方法に適用することができ、それぞれが接触する順番により特に制限されない。例えば、(a)成分及び水を含む組成物と微生物が接触し、(a)成分と水と微生物が接触する方法、水を含み微生物が存在する組成物と(a)成分が接触し、(a)成分と水と微生物が接触する方法、並びに、(a)成分と微生物が存在する状態で水が接触し、(a)成分と水と微生物が接触する方法、が挙げられる。
(a)成分と水を含む組成物と微生物が接触し、(a)成分と水と微生物が接触する方法の例としては、例えば(a)成分と水を含む組成物を微生物に対して噴霧又は塗布する方法、(a)成分と水を含む組成物に微生物を浸漬する方法が挙げられる。組成物を噴霧する方法としては、例えばスプレイヤー等の噴霧器を用いて噴霧する方法が挙げられる。組成物を塗布する方法としては、塗布に用いる用具、例えば、(a)成分と水を含む組成物を含ませた木綿繊維や化繊繊維で構成された、シート状の用具と微生物を接触させて、微生物に(a)成分と水を含む組成物を塗布する方法が挙げられる。
The method for suppressing odor production of the present invention can be applied to a method in which the component (a), water, and microorganisms are brought into contact, and the order in which they come into contact is not particularly limited. For example, a composition containing (a) a component and water is contacted with a microorganism, a method of contacting a component (a), water, and a microorganism, a composition containing water and a microorganism present (a) is contacted, ( a) a method in which the component, water and microorganisms are brought into contact with each other;
An example of a method of contacting a composition containing (a) component and water with microorganisms, and contacting (a) component, water and microorganisms is, for example, spraying a composition containing (a) component and water against microorganisms. Alternatively, a method of coating, or a method of immersing the microorganisms in a composition containing the component (a) and water can be used. The method of spraying the composition includes, for example, a method of spraying using a sprayer such as a sprayer. As a method of applying the composition, the tool used for application, for example, a sheet-like tool made of cotton fibers or synthetic fibers impregnated with a composition containing the component (a) and water is brought into contact with the microorganisms. and a method of applying a composition containing component (a) and water to microorganisms.

前記の(a)成分と水と微生物が存在する状態は、(a)成分と水と微生物を含む組成物の状態であってもよく、対象物上で、(a)成分と水と微生物を含む組成物の状態であってもよい。対象物としては、繊維製品、硬質表面、皮膚表面、毛髪表面であってもよい、繊維製品の素材としては特に制限はなく、ウール、シルク、木綿等の天然素材、ポリエステル、ポリアミド等の化学繊維、及びこれらの組合せのいずれであってもよい。本発明において、繊維製品の素材は木綿であることが好ましい。繊維製品は未使用であっても、一度以上使用した使用済のものでもよい。(a)成分を接触させる繊維製品は、湿気ないし水分を含んだものでもよいし、乾燥を十分に行ったものであってもよい。硬質表面としては、ガラス、金属、プラスチック、陶器であってもよい。 The state in which the component (a), water, and microorganisms exist may be a state of a composition containing the component (a), water, and microorganisms, and the component (a), water, and microorganisms are mixed on the object. It may be in the state of a composition containing. The object may be a textile product, a hard surface, a skin surface, or a hair surface. Materials for textile products are not particularly limited, and include natural materials such as wool, silk, and cotton, and chemical fibers such as polyester and polyamide. , and combinations thereof. In the present invention, the material of the textile product is preferably cotton. The textile product may be unused or used once or more. The textile product with which the component (a) is to be brought into contact may contain moisture or moisture, or may be sufficiently dried. A hard surface may be glass, metal, plastic, or ceramic.

臭い物質の生成量の抑制のために、(a)成分、水の量は適宜調製することができる。例えば、繊維製品上で本発明の臭い生成抑制方法を実施する場合は、微生物が存在する繊維製品の質量あたりの(a)成分の量が0.01質量%以上1質量%以下となる量で、予め存在させておき、(a)成分が特定のlogDとなるpH又は量の水を接触させ、繊維製品上で(a)成分と水と微生物が接触してもよい。(a)成分と水と微生物が接触する際の、(a)成分と水を含む組成物のpHは、(a)成分が本発明の特定のlogDとなるように、酸剤やアルカリ剤を更に添加して調整してもよく、予め水のpHが(a)成分が水と接触しても予測できるpHであれば、予めlogDが-1.5以上1.5以下の(a)成分を繊維製品上に付着させておいてもよい。 The amount of component (a) and water can be appropriately adjusted in order to suppress the production of odorous substances. For example, when the method for suppressing odor production of the present invention is carried out on textile products, the amount of component (a) per mass of textile products in which microorganisms are present is 0.01% by mass or more and 1% by mass or less. , the component (a) may be brought into contact with water having a pH or amount at which the component (a) has a specific logD, and the component (a), the water, and the microorganisms may come into contact with each other on the textile product. The pH of the composition containing the component (a) and water when the component (a) is in contact with water and microorganisms is such that the component (a) has a specific log D of the present invention, and an acid agent or an alkaline agent is added. It may be further added and adjusted, and if the pH of water is predictable even if the component (a) comes into contact with water, the logD of the component (a) is -1.5 or more and 1.5 or less. may be deposited on textiles.

本発明の臭い生成抑制方法の一態様として、(a)成分及び水を含有し、不織布からなるシートと、微生物が付着した対象物とを接触させる、臭い生成抑制方法が挙げられる。この実施態様において、(a)成分及び水を含む組成物のpHにおける、前記式(1)で算出される前記(a)成分のlogDは、-1.5以上1.5以下とする。 One aspect of the method for suppressing odor generation of the present invention is a method for suppressing odor generation, in which a nonwoven fabric sheet containing component (a) and water is brought into contact with an object to which microorganisms are attached. In this embodiment, the logD of the component (a) calculated by the formula (1) at the pH of the composition containing the component (a) and water is -1.5 or more and 1.5 or less.

本発明の臭い生成抑制方法に好適に用いることができる用具として、(a)成分及び水を含有し、不織布からなるシートが挙げられる。そして、(a)成分及び水を含む組成物のpHにおける、前記式(1)で算出される前記(a)成分のlogDが-1.5以上1.5以下である。 Examples of tools that can be suitably used in the method for suppressing odor generation of the present invention include a sheet made of nonwoven fabric and containing the component (a) and water. The logD of the component (a) calculated by the formula (1) at the pH of the composition containing the component (a) and water is -1.5 or more and 1.5 or less.

本発明のシートに用いる、(a)成分、水、式(1)、(b)成分などの任意成分に係る事項は、前記の臭い生成抑制方法で記載の事項を用いることができる。 As for the optional components such as component (a), water, and components of formulas (1) and (b) used in the sheet of the present invention, the items described in the method for suppressing odor generation can be used.

本発明のシートにおいて、不織布は、シート状に加工したものであり、不織布を構成する繊維は、親水性繊維、及び疎水性繊維からなる群より選ばれる1種以上の繊維から構成されるものが好ましい。
本発明において、「親水性繊維」とは、標準状態の水分率(20℃、65%RH)が5%を超える繊維を指している。なお標準状態の水分率は、JIS L 1013、JIS L 1015に規定される方法により測定される。また「疎水性繊維」とは、標準状態の水分率(20℃、65%RH)が5重量%以下の繊維を指す。
In the sheet of the present invention, the nonwoven fabric is processed into a sheet shape, and the fibers constituting the nonwoven fabric are composed of one or more fibers selected from the group consisting of hydrophilic fibers and hydrophobic fibers. preferable.
In the present invention, "hydrophilic fibers" refer to fibers having a moisture content (20°C, 65% RH) in standard conditions exceeding 5%. The standard moisture content is measured by the method specified in JIS L 1013 and JIS L 1015. "Hydrophobic fiber" refers to a fiber having a moisture content of 5% by weight or less in a standard state (20°C, 65% RH).

本発明のシートに用いることができる疎水性繊維である化学繊維としては、例えば、ポリアミド系繊維(ナイロンなど)、ポリエステル系繊維(ポリエステルなど)、ポリアクリロニトリル系繊維(アクリルなど)、ポリビニルアルコール系繊維(ビニロンなど)、ポリ塩化ビニル系繊維(ポリ塩化ビニルなど)、ポリ塩化ビニリデン系繊維(ビニリデンなど)、ポリオレフィン系繊維(ポリエチレン、ポリプロピレンなど)、ポリウレタン系繊維(ポリウレタンなど)、ポリ塩化ビニル/ポリビニルアルコール共重合系繊維(ポリクレラールなど)などが挙げられ、これらは1種又は2種以上を用いることができる。
本発明のシートに用いることができる親水性繊維としては、種子毛繊維(綿、もめん、カポックなど)、靭皮繊維(麻、亜麻、苧麻、大麻、黄麻など)、葉脈繊維(マニラ麻、サイザル麻など)、やし繊維、いぐさ、わら、獣毛繊維(羊毛、モヘア、カシミヤ、らくだ毛、アルパカ、ビキュナ、アンゴラなど)、絹繊維(家蚕絹、野蚕絹)、羽毛、セルロース系繊維(レーヨン、ポリノジック、キュプラ、アセテートなど)、親水化ポリエチレンテレフタレート繊維(親水化処理されたポリエチレンテレフタレート繊維であり、前記の標準状態の水分率が親水性繊維の範囲にある繊維)等が挙げられ、これらは1種又は2種以上を用いることができる。
Chemical fibers that are hydrophobic fibers that can be used in the sheet of the present invention include, for example, polyamide fibers (nylon, etc.), polyester fibers (polyester, etc.), polyacrylonitrile fibers (acrylic, etc.), and polyvinyl alcohol fibers. (Vinylon, etc.), polyvinyl chloride fibers (polyvinyl chloride, etc.), polyvinylidene chloride fibers (vinylidene, etc.), polyolefin fibers (polyethylene, polypropylene, etc.), polyurethane fibers (polyurethane, etc.), polyvinyl chloride/polyvinyl alcohol copolymer fibers (such as polycleral), and the like, and these can be used alone or in combination of two or more.
Hydrophilic fibers that can be used in the sheet of the present invention include seed hair fibers (cotton, cotton, kapok, etc.), bast fibers (hemp, flax, ramie, hemp, jute, etc.), leaf vein fibers (Manila hemp, sisal hemp, etc.). etc.), coconut fiber, rush, straw, animal hair fiber (wool, mohair, cashmere, camel hair, alpaca, vicuna, angora, etc.), silk fiber (domestic silkworm silk, wild silkworm silk), down, cellulose fiber (rayon, polynosic, cupra, acetate, etc.), hydrophilized polyethylene terephthalate fiber (polyethylene terephthalate fiber that has been hydrophilized, and the moisture content in the standard state is within the range of hydrophilic fiber), etc., and these are 1 A species or two or more species can be used.

本発明に用いる不織布は、親水性繊維を含むことが好ましい。本発明に用いる不織布は、臭い生成抑制効果をより高める観点から、親水性繊維を50質量%以上、より好ましくは60質量%以上、更に好ましくは70質量%以上、より更に好ましくは75質量%以上、含む不織布が好ましい。不織布に含まれる親水性繊維の含有量は、好ましくは100質量%以下、より好ましくは90質量%以下、更に好ましくは85質量%以下である。
また、臭い生成抑制効果をより高める観点から、本発明に用いる不織布の坪量は、好ましくは10g/m以上、より好ましくは20g/m以上、である。そして、本発明に用いる不織布の坪量は、好ましくは100g/m以下、より好ましくは80g/m以下、更に好ましくは60g/m以下である。
The nonwoven fabric used in the present invention preferably contains hydrophilic fibers. The nonwoven fabric used in the present invention contains hydrophilic fibers in an amount of 50% by mass or more, more preferably 60% by mass or more, still more preferably 70% by mass or more, and even more preferably 75% by mass or more, from the viewpoint of further enhancing the effect of suppressing odor generation. is preferred. The content of hydrophilic fibers contained in the nonwoven fabric is preferably 100% by mass or less, more preferably 90% by mass or less, and even more preferably 85% by mass or less.
Moreover, from the viewpoint of further enhancing the effect of suppressing odor generation, the basis weight of the nonwoven fabric used in the present invention is preferably 10 g/m 2 or more, more preferably 20 g/m 2 or more. The basis weight of the nonwoven fabric used in the present invention is preferably 100 g/m 2 or less, more preferably 80 g/m 2 or less, still more preferably 60 g/m 2 or less.

不織布の質量に対する、前記(a)成分及び水を含む組成物の質量割合(含浸率(質量%))は、臭い生成抑制効果をより高める観点から、好ましくは100質量%以上、より好ましくは150質量%以上、より好ましくは200質量%以上、より好ましくは250質量%以上、更に好ましくは300質量%以上、より更に好ましくは350質量%以上、である。そして、同じ観点から、不織布の質量に対する、前記(a)成分及び水を含む組成物の質量割合(含浸率(質量%))は、好ましくは500質量%以下、より好ましくは420質量%以下、より好ましくは380質量%以下、更に好ましくは350質量%以下である。
なお、本発明において、含浸率は、以下の式より算出する。

含浸率(質量%)=
(((a)成分と水を含む組成物を含浸させた不織布の質量)/(乾燥した不織布の質量)-1)×100
The mass ratio of the composition containing the component (a) and water (impregnation rate (mass%)) to the mass of the nonwoven fabric is preferably 100 mass% or more, more preferably 150 mass%, from the viewpoint of further enhancing the effect of suppressing odor generation. % by mass or more, more preferably 200% by mass or more, more preferably 250% by mass or more, still more preferably 300% by mass or more, and even more preferably 350% by mass or more. From the same point of view, the mass ratio of the composition containing the component (a) and water (impregnation rate (mass%)) to the mass of the nonwoven fabric is preferably 500% by mass or less, more preferably 420% by mass or less, It is more preferably 380% by mass or less, still more preferably 350% by mass or less.
In addition, in this invention, an impregnation rate is calculated from the following formulas.

Impregnation rate (% by mass) =
(((a) the mass of the nonwoven fabric impregnated with the composition containing the component and water) / (the mass of the dry nonwoven fabric) -1) × 100

本発明のシートに含まれる、(a)成分と水とを含む組成物の質量に対する(a)成分の含有量は、臭い生成抑制効果をより高める観点から、好ましくは0.01質量%以上であり、より好ましくは0.03質量%以上であり、更に好ましくは0.05質量%以上であり、より更に好ましくは0.08質量%以上である。そして同じ観点から、(a)成分の含有量は、好ましくは1質量%以下であり、より好ましくは0.8質量%以下であり、更に好ましくは0.5質量%以下である。 The content of component (a) relative to the mass of the composition containing component (a) and water contained in the sheet of the present invention is preferably 0.01% by mass or more from the viewpoint of further enhancing the effect of suppressing odor generation. more preferably 0.03% by mass or more, still more preferably 0.05% by mass or more, and even more preferably 0.08% by mass or more. From the same point of view, the content of component (a) is preferably 1% by mass or less, more preferably 0.8% by mass or less, and even more preferably 0.5% by mass or less.

本発明のシートと微生物が付着した対象物とを接触させることで、微生物が付着した対象物からの臭いの生成を抑制することができる。
微生物が付着した対象物としては、繊維製品、硬質表面、皮膚表面、毛髪表面のいずれかであってもよい。繊維製品の素材としては特に制限はなく、ウール、シルク、木綿等の天然素材、ポリエステル、ポリアミド等の化学繊維、及びこれらの組合せのいずれであってもよい。本発明において、繊維製品の素材は木綿であることが好ましい。繊維製品は未使用であっても、一度以上使用した使用済のものでもよい。(a)成分を接触させる繊維製品は、湿気ないし水分を含んだものでもよいし、乾燥を十分に行ったものであってもよい。硬質表面としては、ガラス、金属、プラスチック、陶器であってもよい。
By bringing the sheet of the present invention into contact with an object to which microorganisms are attached, it is possible to suppress the generation of odor from the object to which microorganisms are attached.
The object to which microorganisms are attached may be any one of textile products, hard surfaces, skin surfaces, and hair surfaces. The material of the textile product is not particularly limited, and may be any of natural materials such as wool, silk and cotton, chemical fibers such as polyester and polyamide, and combinations thereof. In the present invention, the material of the textile product is preferably cotton. The textile product may be unused or used once or more. The textile product with which the component (a) is to be brought into contact may contain moisture or moisture, or may be sufficiently dried. A hard surface may be glass, metal, plastic, or ceramic.

<pH制御方法>
本発明のpH制御は、界面活性剤膜で隔てられた水を含む2つの相において、一方の相に存在する前記(a)成分の前記式(1)で算出されるlogDを-1.5以上1.5以下に制御することで、界面活性剤膜で隔てられた他方の相のpHを低下させ、pHを制御することができる。
<pH control method>
In the pH control of the present invention, in two phases containing water separated by a surfactant film, the log D calculated by the formula (1) of the component (a) present in one phase is -1.5 By controlling the pH to 1.5 or less, the pH of the other phase separated by the surfactant film can be lowered to control the pH.

(a)成分を含む水のpHは、(a)成分のlogDが-1.5以上1.5以下の範囲であり、且つ界面活性剤膜が存在できる程度のpHであれば、特に制限はない。界面活性剤膜、とりわけ微生物の細胞膜で隔てられた内相のpHをより低下できる観点で、(a)成分及び水を含む組成物のpHは、好ましくは4.0以上であり、より好ましくは4.5以上であり、更に好ましくは5.0以上である。そして同じ観点から、(a)成分及び水を含む組成物のpHは好ましくは10.0以下であり、より好ましくは9.0以下であり、更に好ましくは8.5以下であり、より更に好ましくは8.0以下である。
本発明のpHは、常法に従い測定することができ、例えばガラス電極を用いた測定装置で測定することができる。
The pH of the water containing the component (a) is not particularly limited as long as the logD of the component (a) is in the range of -1.5 or more and 1.5 or less and the pH is such that a surfactant film can exist. do not have. The pH of the composition containing component (a) and water is preferably 4.0 or higher, more preferably It is 4.5 or more, more preferably 5.0 or more. From the same point of view, the pH of the composition containing component (a) and water is preferably 10.0 or less, more preferably 9.0 or less, still more preferably 8.5 or less, and even more preferably is 8.0 or less.
The pH of the present invention can be measured according to a conventional method, for example, with a measuring device using a glass electrode.

前記式(1)で算出される(a)成分のlogDは、界面活性剤膜、とりわけ微生物の細胞膜で隔てられた内相のpHをより低下できる観点から、-1.5以上である。(a)成分のlogDは、好ましくは-1.2以上であり、より好ましくは-1.0以上であり、更に好ましくは-0.8以上であり、より更に好ましくは-0.5以上であり、より更に好ましくは-0.2以上であり、より更に好ましくは0以上である。そして同じ観点から(a)成分のlogDは1.5以下であり、好ましくは1.3以下であり、より好ましくは1.1以下であり、更にこのましくは1.0以下である。 The logD of the component (a) calculated by the formula (1) is -1.5 or more from the viewpoint of further lowering the pH of the internal phase separated by the surfactant membrane, especially the cell membrane of the microorganism. The logD of component (a) is preferably -1.2 or higher, more preferably -1.0 or higher, still more preferably -0.8 or higher, and even more preferably -0.5 or higher. Yes, more preferably -0.2 or more, and even more preferably 0 or more. From the same point of view, the logD of component (a) is 1.5 or less, preferably 1.3 or less, more preferably 1.1 or less, and still more preferably 1.0 or less.

(a)成分、水及び界面活性剤膜、とりわけ微生物の細胞膜、の接触時間は、pHを制御する程度によって適宜決めることができる。pHの制御をより大きくする観点から、接触時間は好ましくは1分以上であり、より好ましくは5分以上であり、更に好ましくは10分以上であり、より更に好ましくは30分以上であり、より更に好ましくは1時間以上である。そして、接触時間は好ましくは15時間以下であり、より好ましくは12時間以下であり、更に好ましくは8時間以下である。 The contact time between the component (a), water and the surfactant film, especially the cell membrane of microorganisms, can be appropriately determined depending on the extent to which the pH is controlled. From the viewpoint of greater pH control, the contact time is preferably 1 minute or longer, more preferably 5 minutes or longer, still more preferably 10 minutes or longer, and even more preferably 30 minutes or longer. More preferably, it is 1 hour or longer. The contact time is preferably 15 hours or less, more preferably 12 hours or less, and even more preferably 8 hours or less.

上述した実施形態に関し、本発明はさらに下記の方法及びシートを開示する。 In relation to the above-described embodiments, the present invention further discloses the following methods and sheets.

<1>
下記(a)成分、水及び微生物を接触させ、前記微生物が生成する臭い物質の量を抑制する、臭い生成抑制方法であって、
(a)成分及び水を含む組成物のpHにおける、下記式(1)で算出される前記(a)成分のlogDが-1.5以上1.5以下である、臭い生成抑制方法。

(a)成分:有機カルボン酸又はその塩

logD=ClogP-log[1+10(pH-pKa)] 式(1)
[式(1)中、ClogPは(a)成分の酸型の状態での水/オクタノール分配係数の対数値の計算logPであり、pHは(a)成分を含む水のpHであり、pKaは(a)成分のpKaである。]
<1>
A method for suppressing odor production, comprising contacting the following component (a), water, and microorganisms to suppress the amount of odorous substances produced by the microorganisms,
A method for suppressing odor generation, wherein the logD of the component (a) calculated by the following formula (1) at the pH of the composition containing the component (a) and water is -1.5 or more and 1.5 or less.

(a) component: organic carboxylic acid or its salt

logD = ClogP-log [1 + 10 (pH-pKa) ] formula (1)
[In formula (1), ClogP is the calculated logP of the logarithm of the water/octanol partition coefficient of component (a) in the acid form, pH is the pH of water containing component (a), and pKa is (a) pKa of component. ]

<2>
前記臭い物質が、4-メチル-3-ヘキセン酸及び4-メチルヘキサン酸からなる群より選ばれる少なくとも1種である、前記<1>に記載の方法。
<3>
前記の臭い生成抑制方法が、(a)成分及び水を含む組成物と微生物が接触し、(a)成分と水と微生物が接触する方法、水を含み微生物が存在する組成物と(a)成分が接触し、(a)成分と水と微生物が接触する方法、並びに、(a)成分と微生物が存在する状態で水が接触し、(a)成分と水と微生物が接触する方法からなる群より選ばれる1種以上の方法である、前記<1>又は<2>に記載の方法。
<4>
(a)成分及び水を含有し、不織布からなるシートと、微生物が付着した対象物とを接触させる、前記<1>~<3>のいずれか1項に記載の方法であって、(a)成分及び水を含む組成物のpHにおける、前記式(1)で算出される前記(a)成分のlogDが-1.5以上1.5以下である、前記<1>~<3>のいずれか1項に記載の方法。
<2>
The method according to <1> above, wherein the odorous substance is at least one selected from the group consisting of 4-methyl-3-hexenoic acid and 4-methylhexanoic acid.
<3>
The above method for suppressing odor production includes contacting a composition containing (a) component and water with microorganisms, a method of contacting (a) component, water and microorganisms, a composition containing water in which microorganisms are present and (a) (a) a method in which the components are brought into contact with water and microorganisms; The method according to <1> or <2>, which is one or more methods selected from the group.
<4>
(a) The method according to any one of <1> to <3>, wherein a nonwoven fabric sheet containing the component (a) and water is brought into contact with an object to which microorganisms are attached, ) of the above <1> to <3>, wherein the logD of the (a) component calculated by the above formula (1) at the pH of the composition containing the component and water is −1.5 or more and 1.5 or less. A method according to any one of paragraphs.

<5>
界面活性剤膜で隔てられた水を含む2つの相において、一方の相に存在する前記(a)成分の前記式(1)で算出されるlogDを-1.5以上1.5以下に制御し、前記界面活性剤膜で隔てられた他方の相のpHを低下させる、pHの制御方法。
<5>
In two phases containing water separated by a surfactant film, the log D of the component (a) present in one phase calculated by the formula (1) is controlled to −1.5 or more and 1.5 or less. and lowering the pH of the other phase separated by the surfactant membrane.

<6>
前記界面活性剤膜が、炭素原子数10以上22以下の脂肪族炭化水素基を有するカチオン界面活性剤で形成される膜、炭素原子数10以上22以下の脂肪族炭化水素基を有するアニオン界面活性剤で形成される膜、炭素原子数10以上22以下の脂肪族炭化水素基を有するノニオン界面活性剤で形成される膜、及び炭素原子数10以上22以下の脂肪族炭化水素基を有する両性界面活性剤で形成される膜、好ましくは微生物の細胞膜である、前記<5>に記載の方法。
<6>
The surfactant film is a film formed of a cationic surfactant having an aliphatic hydrocarbon group having 10 or more and 22 or less carbon atoms, and an anionic surfactant having an aliphatic hydrocarbon group having 10 or more and 22 or less carbon atoms. a film formed with a nonionic surfactant having an aliphatic hydrocarbon group having 10 to 22 carbon atoms, and an amphoteric interface having an aliphatic hydrocarbon group having 10 to 22 carbon atoms. The method according to <5> above, wherein the membrane is formed from the active agent, preferably the cell membrane of a microorganism.

<7>
(前記(a)成分の分子量)/(カルボキシル基の分子量)で表される値が1.9以上、好ましくは2.0以上、より好ましくは2.2以上であり、3.5以下、好ましくは3.2以下、より好ましくは3.0以下、さらに好ましくは2.8以下、である、前記<1>~<6>のいずれか1項に記載の方法。
<8>
前記(a)成分が、炭素原子数が8以上、好ましくは9以上、であり、14以下、好ましくは12以下、より好ましくは10以下、の脂肪族多価カルボン酸及びこれらの塩からなる群より選ばれる1種以上の化合物である、前記<1>~<7>のいずれか1項に記載の方法。
<9>
前記(a)成分が、脂肪族ジカルボン酸及びその塩からなる群より選ばれる1種以上の化合物、好ましくは、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカン二酸、テトラデカン二酸及びこれらの塩からなる群より選ばれる1種以上の化合物である、前記<1>~<8>のいずれか1項に記載の方法。
<7>
The value represented by (molecular weight of component (a))/(molecular weight of carboxyl group) is 1.9 or more, preferably 2.0 or more, more preferably 2.2 or more and 3.5 or less, preferably is 3.2 or less, more preferably 3.0 or less, and still more preferably 2.8 or less, the method according to any one of <1> to <6>.
<8>
The group consisting of aliphatic polycarboxylic acids in which the component (a) has 8 or more, preferably 9 or more carbon atoms, and 14 or less, preferably 12 or less, more preferably 10 or less, and salts thereof. The method according to any one of <1> to <7> above, which is one or more compounds selected from the above.
<9>
The component (a) is one or more compounds selected from the group consisting of aliphatic dicarboxylic acids and salts thereof, preferably suberic acid, azelaic acid, sebacic acid, dodecanedioic acid, tetradecanedioic acid and salts thereof. The method according to any one of <1> to <8> above, wherein the compound is one or more compounds selected from the group consisting of:

<10>
前記(a)成分が、一つのナフタレン基と一つのカルボキシル基を有する有機カルボン酸又はその塩である、前記<1>~<6>のいずれか1項に記載の方法。
<11>
前記有機カルボン酸又はその塩が、1-ナフタレンカルボン酸、2-ナフタレンカルボン酸、2-ヒロドキシ-1-ナフタレンカルボン酸、3-ヒロドキシ-2-ナフタレンカルボン酸、6-ヒドロキシ-2-ナフタレンカルボン酸、及びこれらの塩からなる群より選ばれる1種以上の化合物である、前記<10>に記載の方法。
<10>
The method according to any one of <1> to <6>, wherein the component (a) is an organic carboxylic acid having one naphthalene group and one carboxyl group or a salt thereof.
<11>
The organic carboxylic acid or its salt is 1-naphthalenecarboxylic acid, 2-naphthalenecarboxylic acid, 2-hydroxy-1-naphthalenecarboxylic acid, 3-hydroxy-2-naphthalenecarboxylic acid, 6-hydroxy-2-naphthalenecarboxylic acid. , and one or more compounds selected from the group consisting of salts thereof, the method according to <10>.

<12>
前記(a)成分及び水を含む組成物のpHにおける、前記式(1)で算出される(a)成分のlogDが-1.2以上、好ましくは-1.0以上、より好ましくは-0.8以上、より更に好ましくは-0.5以上、より更に好ましくは-0.2以上、より更に好ましくは0以上、1.3以下、好ましくは1.1以下、より好ましくは1.0以下、である、前記<1>~<11>のいずれか1項に記載の方法。
<13>
(a)成分との接触後の微生物の生菌数が維持されている、前記<1>~<12>のいずれか1項に記載の方法。
<14>
(a)成分と接触する前の微生物の生菌数の対数値(1)と、(a)成分と接触後の微生物の生菌数の対数値(2)との差(対数値(1)-対数値(2))が-1以上2未満、好ましくは-0.5以上1未満、より好ましくは0以上0.8以下、更に好ましくは0以上0.7以下である、前記<13>に記載の方法。
<15>
(a)成分及び水を含む組成物のpHが、4.0以上、好ましくは4.5以上、より好ましくは5.0以上、であり、10.0以下、好ましくは9.0以下、より好ましくは8.5以下、更に好ましくは8.0以下、である、前記<1>~<14>のいずれか1項に記載の方法。
<16>
(a)成分及び水を含む組成物のpHが、5.0以上8.5以下である、前記<1>~<15>のいずれか1項に記載の方法。
<17>
(a)成分、水及び界面活性剤膜、とりわけ微生物、の接触時間が、1分以上、好ましくは5分以上、より好ましくは10分以上、更に好ましくは30分以上、より更に好ましくは1時間以上、15時間以下、好ましくは12時間以下、より好ましくは8時間以下、である、前記<1>~<16>のいずれか1項に記載の方法。
<18>
(a)成分と水とを含む組成物の質量に対する(a)成分の含有量が、0.01質量%以上、好ましくは0.03質量%以上、より好ましくは0.05質量%以上、更に好ましくは0.08質量%以上、1質量%以下、好ましくは0.8質量%以下、より好ましくは0.5質量%以下、である、前記<1>~<17>のいずれか1項に記載の方法。
<12>
The logD of the component (a) calculated by the formula (1) at the pH of the composition containing the component (a) and water is -1.2 or more, preferably -1.0 or more, more preferably -0 .8 or more, more preferably −0.5 or more, still more preferably −0.2 or more, still more preferably 0 or more and 1.3 or less, preferably 1.1 or less, more preferably 1.0 or less , The method according to any one of <1> to <11>.
<13>
(a) The method according to any one of <1> to <12>, wherein the number of viable microorganisms after contact with the component is maintained.
<14>
(a) The difference between the logarithmic value of the viable count of microorganisms before contact with the component (1) and the logarithmic value of the viable count of microorganisms after contact with the component (a) (2) (logarithmic value (1) - Logarithmic value (2)) is -1 or more and less than 2, preferably -0.5 or more and less than 1, more preferably 0 or more and 0.8 or less, still more preferably 0 or more and 0.7 or less, <13> The method described in .
<15>
(a) The pH of the composition containing component and water is 4.0 or higher, preferably 4.5 or higher, more preferably 5.0 or higher, and 10.0 or lower, preferably 9.0 or lower, or more The method according to any one of <1> to <14> above, which is preferably 8.5 or less, more preferably 8.0 or less.
<16>
The method according to any one of <1> to <15> above, wherein the composition containing component (a) and water has a pH of 5.0 or more and 8.5 or less.
<17>
(a) The contact time of the component, water and surfactant film, especially the microorganism, is 1 minute or longer, preferably 5 minutes or longer, more preferably 10 minutes or longer, even more preferably 30 minutes or longer, and even more preferably 1 hour. The method according to any one of <1> to <16> above, which is 15 hours or less, preferably 12 hours or less, more preferably 8 hours or less.
<18>
The content of component (a) relative to the mass of the composition containing component (a) and water is 0.01% by mass or more, preferably 0.03% by mass or more, more preferably 0.05% by mass or more, and further Any one of <1> to <17>, preferably 0.08% by mass or more and 1% by mass or less, preferably 0.8% by mass or less, more preferably 0.5% by mass or less. described method.

<19>
(a)成分及び水を含有し、不織布からなるシートであって、
(a)成分及び水を含む組成物のpHにおける、前記式(1)で算出される前記(a)成分のlogDが-1.5以上1.5以下である、シート。
<19>
A sheet containing component (a) and water and made of nonwoven fabric,
A sheet, wherein the logD of the component (a) calculated by the formula (1) at the pH of the composition containing the component (a) and water is -1.5 or more and 1.5 or less.

<20>
(前記(a)成分の分子量)/(カルボキシル基の分子量)で表される値が1.9以上、好ましくは2.0以上、より好ましくは2.2以上であり、3.5以下、好ましくは3.2以下、より好ましくは3.0以下、さらに好ましくは2.8以下、である、前記<19>に記載のシート。
<21>
前記(a)成分が、炭素原子数が8以上、好ましくは9以上、であり、14以下、好ましくは12以下、より好ましくは10以下、の脂肪族多価カルボン酸及びこれらの塩からなる群より選ばれる1種以上の化合物である、前記<19>又は<20>に記載のシート。
<22>
前記(a)成分が、脂肪族ジカルボン酸及びその塩からなる群より選ばれる1種以上の化合物、好ましくは、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカン二酸、テトラデカン二酸及びこれらの塩からなる群より選ばれる1種以上の化合物である、前記<19>~<21>のいずれか1項に記載のシート。
<20>
The value represented by (molecular weight of component (a))/(molecular weight of carboxyl group) is 1.9 or more, preferably 2.0 or more, more preferably 2.2 or more and 3.5 or less, preferably is 3.2 or less, more preferably 3.0 or less, and still more preferably 2.8 or less.
<21>
The group consisting of aliphatic polycarboxylic acids in which the component (a) has 8 or more, preferably 9 or more carbon atoms, and 14 or less, preferably 12 or less, more preferably 10 or less, and salts thereof. The sheet according to <19> or <20>, which is one or more compounds selected from the above.
<22>
The component (a) is one or more compounds selected from the group consisting of aliphatic dicarboxylic acids and salts thereof, preferably suberic acid, azelaic acid, sebacic acid, dodecanedioic acid, tetradecanedioic acid and salts thereof. The sheet according to any one of <19> to <21> above, which is one or more compounds selected from the group consisting of:

<23>
前記(a)成分が、一つのナフタレン基と一つのカルボキシル基を有する有機カルボン酸又はその塩である、前記<19>に記載のシート。
<24>
前記有機カルボン酸又はその塩が、1-ナフタレンカルボン酸、2-ナフタレンカルボン酸、2-ヒロドキシ-1-ナフタレンカルボン酸、3-ヒロドキシ-2-ナフタレンカルボン酸、6-ヒドロキシ-2-ナフタレンカルボン酸、及びこれらの塩からなる群より選ばれる1種以上の化合物である、前記<23>に記載のシート。
<23>
The sheet according to <19> above, wherein the component (a) is an organic carboxylic acid having one naphthalene group and one carboxyl group or a salt thereof.
<24>
The organic carboxylic acid or its salt is 1-naphthalenecarboxylic acid, 2-naphthalenecarboxylic acid, 2-hydroxy-1-naphthalenecarboxylic acid, 3-hydroxy-2-naphthalenecarboxylic acid, 6-hydroxy-2-naphthalenecarboxylic acid. , and the sheet according to <23> above, which is one or more compounds selected from the group consisting of salts thereof.

<25>
前記(a)成分及び水を含む組成物のpHにおける、前記式(1)で算出される(a)成分のlogDが-1.2以上、好ましくは-1.0以上、より好ましくは-0.8以上、より更に好ましくは-0.5以上、より更に好ましくは-0.2以上、より更に好ましくは0以上、1.3以下、好ましくは1.1以下、より好ましくは1.0以下、である、前記<19>~<24>のいずれか1項に記載のシート。
<26>
(a)成分及び水を含む組成物のpHが、4.0以上、好ましくは4.5以上、より好ましくは5.0以上、であり、10.0以下、好ましくは9.0以下、より好ましくは8.5以下、更に好ましくは8.0以下、である、前記<19>~<25>のいずれか1項に記載のシート。
<27>
(a)成分及び水を含む組成物のpHが、5.0以上8.5以下である、前記<19>~<26>のいずれか1項に記載のシート。
<25>
The logD of the component (a) calculated by the formula (1) at the pH of the composition containing the component (a) and water is -1.2 or more, preferably -1.0 or more, more preferably -0 .8 or more, more preferably −0.5 or more, still more preferably −0.2 or more, still more preferably 0 or more and 1.3 or less, preferably 1.1 or less, more preferably 1.0 or less The sheet according to any one of <19> to <24> above.
<26>
(a) The pH of the composition containing component and water is 4.0 or higher, preferably 4.5 or higher, more preferably 5.0 or higher, and 10.0 or lower, preferably 9.0 or lower, or more The sheet according to any one of <19> to <25>, preferably 8.5 or less, more preferably 8.0 or less.
<27>
The sheet according to any one of <19> to <26> above, wherein the composition containing the component (a) and water has a pH of 5.0 or more and 8.5 or less.

<28>
前記不織布が、親水性繊維、及び疎水性繊維からなる群より選ばれる1種以上の繊維から構成される、前記<19>~<27>のいずれか1項に記載のシート。
<29>
前記疎水性繊維が、ポリアミド系繊維、ポリエステル系繊維、ポリアクリロニトリル系繊維、ポリビニルアルコール系繊維、ポリ塩化ビニル系繊維、ポリ塩化ビニリデン系繊維、ポリオレフィン系繊維、ポリウレタン系繊維、及びポリ塩化ビニル/ポリビニルアルコール共重合系繊維からなる群より選ばれる1種又は2種以上の繊維である、前記<28>に記載のシート。
<30>
前記親水性繊維が、種子毛繊維、靭皮繊維、葉脈繊維、やし繊維、いぐさ、わら、獣毛繊維、絹繊維、羽毛、セルロース系繊維、及び親水化ポリエチレンテレフタレート繊維からなる群より選ばれる1種又は2種以上の繊維である、前記<28>に記載のシート。
<31>
前記不織布が、親水性繊維を、50質量%以上、好ましくは60質量%以上、より好ましくは70質量%以上、更に好ましくは75質量%以上、100質量%以下、好ましくは90質量%以下、更に好ましくは85質量%以下、含む、前記<28>~<30>のいずれか1項に記載のシート。
<32>
前記不織布の坪量が、10g/m以上、好ましくは20g/m以上、100g/m以下、好ましくは80g/m以下、より好ましくは60g/m以下、である、前記<19>~<31>のいずれか1項に記載のシート。
<33>
前記不織布の質量に対する、前記(a)成分及び水を含む組成物の含浸率(質量%)が、100質量%以上、好ましくは150質量%以上、より好ましくは200質量%以上、より好ましくは250質量%以上、更に好ましくは300質量%以上、より更に好ましくは350質量%以上、500質量%以下、好ましくは420質量%以下、より好ましくは380質量%以下、更に好ましくは350質量%以下、である、前記<19>~<32>のいずれか1項に記載のシート。
<34>
(a)成分と水とを含む組成物の質量に対する(a)成分の含有量が、0.01質量%以上、好ましくは0.03質量%以上、より好ましくは0.05質量%以上、更に好ましくは0.08質量%以上、1質量%以下、好ましくは0.8質量%以下、より好ましくは0.5質量%以下、である、前記<19>~<33>のいずれか1項に記載のシート。
<35>
微生物が付着した対象物と接触させることで、微生物が付着した対象物からの臭いの生成を抑制するために用いる、前記<19>~<34>のいずれか1項に記載のシート。
<36>
微生物が付着した対象物が、繊維製品、硬質表面、皮膚表面、毛髪表面のいずれかである、前記<35>に記載のシート。
<28>
The sheet according to any one of <19> to <27>, wherein the nonwoven fabric is composed of one or more fibers selected from the group consisting of hydrophilic fibers and hydrophobic fibers.
<29>
The hydrophobic fibers include polyamide fibers, polyester fibers, polyacrylonitrile fibers, polyvinyl alcohol fibers, polyvinyl chloride fibers, polyvinylidene chloride fibers, polyolefin fibers, polyurethane fibers, and polyvinyl chloride/polyvinyl The sheet according to <28> above, which is one or more fibers selected from the group consisting of alcohol copolymer fibers.
<30>
The hydrophilic fiber is selected from the group consisting of seed hair fiber, bast fiber, leaf vein fiber, palm fiber, rush, straw, animal hair fiber, silk fiber, feather, cellulosic fiber, and hydrophilized polyethylene terephthalate fiber. The sheet according to <28> above, which is made of one or more types of fibers.
<31>
The nonwoven fabric contains 50% by mass or more, preferably 60% by mass or more, more preferably 70% by mass or more, more preferably 75% by mass or more and 100% by mass or less, preferably 90% by mass or less, and further The sheet according to any one of <28> to <30>, preferably containing 85% by mass or less.
<32>
The nonwoven fabric has a basis weight of 10 g/m 2 or more, preferably 20 g/m 2 or more and 100 g/m 2 or less, preferably 80 g/m 2 or less, more preferably 60 g/m 2 or less, said <19 > The sheet according to any one of <31>.
<33>
The impregnation rate (% by mass) of the composition containing the component (a) and water with respect to the mass of the nonwoven fabric is 100% by mass or more, preferably 150% by mass or more, more preferably 200% by mass or more, more preferably 250% by mass. % by mass or more, more preferably 300% by mass or more, still more preferably 350% by mass or more and 500% by mass or less, preferably 420% by mass or less, more preferably 380% by mass or less, still more preferably 350% by mass or less, The sheet according to any one of <19> to <32>.
<34>
The content of component (a) relative to the mass of the composition containing component (a) and water is 0.01% by mass or more, preferably 0.03% by mass or more, more preferably 0.05% by mass or more, and further Any one of <19> to <33>, preferably 0.08% by mass or more and 1% by mass or less, preferably 0.8% by mass or less, and more preferably 0.5% by mass or less. sheet of description.
<35>
The sheet according to any one of <19> to <34> above, which is used for suppressing the production of odor from an object to which microorganisms are attached by bringing it into contact with an object to which microorganisms are attached.
<36>
The sheet according to <35> above, wherein the object to which microorganisms are attached is any one of a textile product, a hard surface, a skin surface, and a hair surface.

以下、本発明を実施例に基づきさらに詳細に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。 EXAMPLES The present invention will be described in more detail below based on examples, but the present invention is not limited to these.

実施例1
(1)臭い原因物質の定量方法
試験前日から滅菌した木綿平織布3×3cmに対して、臭い原因物質の前駆体である14-Methylhexadecanoic acid(SIGMA-ALDRICH)を溶解させたメタノール溶液を滴下し、臭い原因物質の前駆体を付着させた。臭い原因物質の前駆体の付着量は、木綿平織布1枚当たり脂肪酸が100μg(1,000μg/g布)となるように設定した。さらに、表1に示す各種有機酸を溶解させたメタノール溶液(1mM)を調製し、基質が付着している布1枚当たりに100μLずつ滴下し、一晩乾燥させた。
また前日からモラクセラ・オスロエンシスATCC 19976株を寒天培養条件で培養し、滅菌イオン交換水に菌体を回収し、OD600=0.1(108CFU/mL)、1/2NB(Nutrient Broth: Difco)の菌懸濁液を調製した。
臭い原因物質の前駆体、及び各種有機酸が存在する布を滅菌済No.3スクリュー管(マルエム)に入れて、前記の菌懸濁液100μLを植菌して、37℃条件下で8時間培養を行った。また同様の操作を菌が存在しない条件で行い、培養前に布(臭い原因物質の前駆体、有機酸存在)のpH測定を行ったところ、いずれもpH6付近となった。
Example 1
(1) Quantitative method of odor-causing substance Drop a methanol solution containing 14-Methylhexadecanoic acid (SIGMA-ALDRICH), the precursor of the odor-causing substance, into a 3 x 3 cm plain cotton cloth that has been sterilized from the day before the test. and attached the precursor of the odor-causing substance. The adhesion amount of the precursor of the odor-causing substance was set so that the fatty acid was 100 μg (1,000 μg/g cloth) per piece of plain cotton cloth. Furthermore, a methanol solution (1 mM) was prepared by dissolving various organic acids shown in Table 1, and 100 μL of the solution was added dropwise to each piece of cloth on which the substrate was attached, followed by drying overnight.
From the previous day, Moraxella osroensis ATCC 19976 strain was cultured under agar culture conditions, and the cells were collected in sterile deionized water, OD 600 = 0.1 (10 8 CFU/mL), 1/2NB (Nutrient Broth: Difco). was prepared.
A cloth containing precursors of odor-causing substances and various organic acids is placed in a sterilized No. 3 screw tube (Maruem), inoculated with 100 μL of the above bacterial suspension, and kept at 37° C. for 8 hours. cultured. The same operation was performed in the absence of bacteria, and the cloth (precursors of odor-causing substances and presence of organic acids) was measured for pH before culturing.

培養後、メタノール3mL添加して30分間超音波をかけて抽出を行った。抽出液をフナコシ社のADAM試薬(0.5 mg/mL MeOH溶液)と1:1(体積比)で混合し、室温暗所条件下で一晩放置させた。その後にHPLCを用いて4-メチル-3-ヘキセン酸、4-メチルヘキサン酸の定量を行った。4-メチル-3-ヘキセン酸、4-メチルヘキサン酸の定量条件を下記に示す。

・4-メチル-3-ヘキセン酸、4-メチルヘキサン酸の定量条件
LCカラム:Zorbax C8 4.6×250mm
溶離液:アセトニトリル61%(v/v)、水39%(v/v)
カラム温度:40℃
サンプル注入量:10μL
流速:1.0mL/min
検出:FID Ex.365nm、Em.412nm
After culturing, 3 mL of methanol was added, and ultrasonic waves were applied for 30 minutes for extraction. The extract was mixed with an ADAM reagent (0.5 mg/mL MeOH solution) from Funakoshi Co., Ltd. at a ratio of 1:1 (volume ratio) and allowed to stand overnight at room temperature in a dark place. After that, HPLC was used to quantify 4-methyl-3-hexenoic acid and 4-methylhexanoic acid. The quantitative conditions for 4-methyl-3-hexenoic acid and 4-methylhexanoic acid are shown below.

・Conditions for quantitative determination of 4-methyl-3-hexenoic acid and 4-methylhexanoic acid
LC column: Zorbax C8 4.6 x 250mm
Eluent: acetonitrile 61% (v/v), water 39% (v/v)
Column temperature: 40°C
Sample injection volume: 10 μL
Flow rate: 1.0 mL/min
Detection: FID Ex. 365 nm, Em. 412 nm

(2)菌数変化の試験方法(抗菌試験方法)
前述の臭い原因物質の定量方法と同様の方法で準備した布を滅菌済No.3スクリュー管(マルエム)に入れて、前記の菌液100μLを植菌して、37℃条件下で8時間培養を行った。培養後に20mLのLP希釈液(日本製薬社製)を加えて超音波を10分間照射し、菌の抽出を行った。
(2) Test method for bacterial count change (antibacterial test method)
Put a piece of cloth prepared by the same method as the quantification method of the odor-causing substance described above in a sterilized No. 3 screw tube (Maruem), inoculate 100 μL of the above-mentioned bacterial solution, and culture for 8 hours at 37°C. did After culturing, 20 mL of LP diluted solution (manufactured by Nihon Pharmaceutical Co., Ltd.) was added and ultrasonic waves were applied for 10 minutes to extract bacteria.

抽出液の段階希釈を行い、SCD-LP寒天培地(日本製薬社製)にて混釈後、37℃にて静置培養を1日行った。それぞれの布について得られたコロニー数を計測し、洗浄処理しなかった布の生菌数の常用対数値から、各実施例又は比較例の生菌数の常用対数値を引いたもの(対数値)を静菌活性値とした。
試験前の菌数(CFU/cm)の常用対数値は、6.1(X1とする)であった。培養試験後の菌数(CFU/cm)の常用対数値(X2とする)との差である、(X2-X1)が-1以上2未満であった場合、菌数を維持した状態といえる。尚、培養前に布(臭い原因物質の前駆体、有機酸存在)のpH測定を行ったところ、いずれもpH6となった。
以上の結果を表1に示す。
The extract was serially diluted, poured on SCD-LP agar medium (manufactured by Nihon Pharmaceutical Co., Ltd.), and then statically cultured at 37° C. for 1 day. The number of colonies obtained for each cloth was counted, and the common logarithm of the number of viable bacteria in each example or comparative example was subtracted from the common logarithm of the viable count of the unwashed cloth (logarithmic value ) was taken as the bacteriostatic activity value.
The common logarithmic value of the bacterial count (CFU/cm 2 ) before the test was 6.1 (X1). If (X2-X1), which is the difference between the number of bacteria (CFU/cm 2 ) after the culture test and the common logarithm (X2), is -1 or more and less than 2, it means that the number of bacteria is maintained. I can say. When the pH of the cloth (the precursor of the odor-causing substance and the presence of the organic acid) was measured before the cultivation, the pH was 6 in all cases.
Table 1 shows the above results.

Figure 0007321809000002
Figure 0007321809000002

表1に示すように、微生物に接触させる有機カルボン酸のlogDが-1.5以上1.5以下の場合、臭いの原因となる微生物を殺菌することなく、臭い原因物質の生成を抑制することができた(実施例1-1~1-4参照)。
これに対して、有機カルボン酸のlogDが本発明で規定する範囲外の場合、臭い原因物質の生成を抑制することができなかった(比較例1-2~1-5参照)。
As shown in Table 1, when the logD of the organic carboxylic acid brought into contact with microorganisms is -1.5 or more and 1.5 or less, the generation of odor-causing substances can be suppressed without sterilizing odor-causing microorganisms. was made (see Examples 1-1 to 1-4).
On the other hand, when the logD of the organic carboxylic acid was outside the range defined by the present invention, the production of odor-causing substances could not be suppressed (see Comparative Examples 1-2 to 1-5).

実施例2 pH変化の評価方法
実施例において、界面活性剤膜の代表例として、微生物の細胞膜を用いて、pHの変化について評価を行った。即ち微生物と接触する(a)成分と水のpHを適宜選択し、(a)成分のlogDを制御して、微生物と接触させることで、微生物の細胞質内のpH変化を測定した。細胞質内pH変化の評価にはLife Technologies社のpHrodo(R) Green AM Intracellular pH Indicatorsキットを用いた。
Example 2 Evaluation Method of pH Change In the examples, as a representative example of the surfactant film, the cell membrane of a microorganism was used to evaluate the pH change. That is, the pH change in the cytoplasm of the microorganism was measured by appropriately selecting the pH of the component (a) and water that come into contact with the microorganism, controlling the logD of the component (a), and bringing the component into contact with the microorganism. Life Technologies' pHrodo (R) Green AM Intracellular pH Indicators kit was used to evaluate intracytoplasmic pH changes.

前日より培養したモラクセラ・オスロエンシスATCC 19976株をLive Cell Imaging Solution(Life Technologies社、以下「LCIS」という)に懸濁し、遠心分離(5600rpm、10分間、4℃)を行うことで洗浄を行った。洗浄後、OD600=10の菌液5mLを調製し、再度遠心分離を行って菌体を回収した。
pH rodo dye 5μLをpowerload 50μLに添加し撹拌後、LCIS5mLを添加した。得られた混合液5mLを、回収した菌体ペレットに添加して菌体を懸濁させ、37℃で1時間放置した。放置後、遠心分離を行い、LCIS5mLで1回洗浄を行った後に、再度LCIS5mLを添加した。この蛍光染色処理を行った液を菌液Aとする。
蛍光測定セルに対して、リン酸緩衝液(55mM, pH6)2.4mL、菌液A0.3mL、並びに表2に示す各種有機酸のナトリウム塩水溶液0.3mL添加し、撹拌直後に蛍光測定を行った(励起波長509nm、蛍光波長533nm)。蛍光強度の値が高いほど細胞質内環境が酸性に変化していることを示す。
結果を表2に示す。
Moraxella osloensis ATCC 19976 strain cultured from the previous day was suspended in Live Cell Imaging Solution (Life Technologies, hereinafter referred to as "LCIS") and washed by centrifugation (5600 rpm, 10 minutes, 4°C). . After washing, 5 mL of bacterial solution with OD 600 =10 was prepared and centrifuged again to recover the bacterial cells.
After adding 5 μL of pH rodo dye to 50 μL of powerload and stirring, 5 mL of LCIS was added. 5 mL of the resulting mixed solution was added to the recovered cell pellet to suspend the cells, and left at 37° C. for 1 hour. After allowing to stand, centrifugation was performed, and after washing once with 5 mL of LCIS, 5 mL of LCIS was added again. The solution subjected to this fluorescent staining treatment is referred to as bacterial solution A.
2.4 mL of phosphate buffer (55 mM, pH 6), 0.3 mL of bacterial solution A, and 0.3 mL of sodium salt aqueous solutions of various organic acids shown in Table 2 were added to the fluorescence measurement cell, and fluorescence was measured immediately after stirring. (excitation wavelength 509 nm, fluorescence wavelength 533 nm). A higher fluorescence intensity value indicates a more acidic cytoplasmic environment.
Table 2 shows the results.

Figure 0007321809000003
Figure 0007321809000003

表2に示すように、微生物に接触させる有機カルボン酸のlogDが-1.5以上2以下の場合、蛍光強度の値が上昇し、微生物の細胞膜内のpHが低下した(実施例2-1~2-3参照)。
これに対して、有機カルボン酸のlogDが本発明で規定する範囲外の場合、蛍光強度の値に変化はなく、微生物の細胞膜内のpHを低下させることができなかった(比較例1-2~1-5参照)。
As shown in Table 2, when the logD of the organic carboxylic acid brought into contact with the microorganism was -1.5 or more and 2 or less, the fluorescence intensity value increased and the pH in the cell membrane of the microorganism decreased (Example 2-1 to 2-3).
On the other hand, when the logD of the organic carboxylic acid was outside the range defined by the present invention, there was no change in the value of the fluorescence intensity, and the pH in the cell membrane of the microorganism could not be lowered (Comparative Example 1-2 ~ see 1-5).

実施例3
表3に示す化合物を用いた以外は、実施例1と同じ操作を行い、4-メチル-3-ヘキセン酸の定量と菌数の測定を行った。結果を表3に示す。
Example 3
Except for using the compounds shown in Table 3, the same operation as in Example 1 was performed to quantify 4-methyl-3-hexenoic acid and measure the number of bacteria. Table 3 shows the results.

Figure 0007321809000004
Figure 0007321809000004

尚、比較例3-1と比較例1-1とでは、布上の4M3H量が異なっている。これは、菌体内の脂肪酸代謝系の活性状態が個体差により異なっているものと推測している。
表3に示すように、比較例3-1での4M3H量に比較して、各実施例3-1~3-4の4M3H量の減少割合が高く、微生物に接触させる有機カルボン酸のlogDが-1.5以上1.5以下の場合、臭いの原因となる微生物を殺菌することなく、臭い原因物質の生成を抑制することができた。
これに対して、有機カルボン酸のlogDが本発明で規定する範囲外の場合、臭い原因物質の生成を抑制することができなかった(比較例3-2参照)。
Incidentally, the amount of 4M3H on the cloth differs between Comparative Example 3-1 and Comparative Example 1-1. It is presumed that the activation state of the fatty acid metabolism system in the bacteria differs due to individual differences.
As shown in Table 3, compared to the amount of 4M3H in Comparative Example 3-1, the reduction rate of the amount of 4M3H in each of Examples 3-1 to 3-4 is high, and the logD of the organic carboxylic acid brought into contact with the microorganism is In the case of −1.5 or more and 1.5 or less, it was possible to suppress the production of odor-causing substances without sterilizing odor-causing microorganisms.
On the other hand, when the logD of the organic carboxylic acid was outside the range defined by the present invention, the production of odor-causing substances could not be suppressed (see Comparative Example 3-2).

実施例4
下記表4に記載の組成物を調製した。pHは1質量%の水酸化ナトリウム水溶液を用いてpH調整を行った。
Example 4
The compositions described in Table 4 below were prepared. The pH was adjusted using a 1% by mass sodium hydroxide aqueous solution.

Figure 0007321809000005
Figure 0007321809000005

不織布(シート状のスパンレース不織布(レーヨン/ポリプロピレン/ポリエステル比=80/10/10、坪量60g/m、150mm×100mm))に対して、表4に記載の組成物を、不織布の質量に対して350質量%の含浸率となるように、組成物を含浸させて、繊維製品用シートを調製した。 Nonwoven fabric (sheet-like spunlaced nonwoven fabric (rayon/polypropylene/polyester ratio = 80/10/10, basis weight 60 g/m 2 , 150 mm × 100 mm)) was coated with the composition described in Table 4, and the mass of the nonwoven fabric was A sheet for textile products was prepared by impregnating the composition so that the impregnation rate was 350% by mass.

(1)臭い原因物質の定量方法
試験前日から滅菌した木綿平織布3×3cmに対して、臭い原因物質の前駆体である14-Methylhexadecanoic acid(SIGMA-ALDRICH)を溶解させたメタノール溶液を滴下し、臭い原因物質の前駆体を付着させた。臭い原因物質の前駆体の付着量は、木綿平織布1枚当たり脂肪酸が100μg(1,000μg/g布)となるように設定した。また前日からモラクセラ・オスロエンシスATCC 19976株を寒天培養条件で培養し、滅菌イオン交換水に菌体を回収し、OD600=0.1(108CFU/mL)、1/2NB(Nutrient Broth: Difco)の菌懸濁液を調製した。
臭い原因物質の前駆体が付着する布を滅菌済No.3スクリュー管(マルエム)に入れて、前記の菌懸濁液100μLを植菌した。さらに、その布に前記の繊維製品用シートを接触させて、5分放置し、繊維製品用シートを布から離した後に、1晩乾燥させた。
布と繊維製品用シートの間にある液体のpHをガラス電極のpHメーターで測定したところ、いずれもpH6であった。
培養後、実施例1と同じ条件で4-メチル-3-ヘキセン酸の定量を行った。
(1) Quantitative method of odor-causing substance Drop a methanol solution containing 14-Methylhexadecanoic acid (SIGMA-ALDRICH), the precursor of the odor-causing substance, into a 3 x 3 cm plain cotton cloth that has been sterilized from the day before the test. and attached the precursor of the odor-causing substance. The adhesion amount of the precursor of the odor-causing substance was set so that the fatty acid was 100 μg (1,000 μg/g cloth) per piece of plain cotton cloth. From the previous day, Moraxella osroensis ATCC 19976 strain was cultured under agar culture conditions, and the cells were collected in sterile deionized water, OD 600 = 0.1 (10 8 CFU/mL), 1/2NB (Nutrient Broth: Difco). was prepared.
The cloth to which the precursor of the odor-causing substance adhered was placed in a sterilized No. 3 screw tube (Maruuem), and 100 μL of the aforementioned fungal suspension was inoculated. Further, the textile sheet was brought into contact with the cloth and left for 5 minutes. After the textile sheet was separated from the cloth, it was dried overnight.
The pH of the liquid between the cloth and the textile sheet was measured with a glass electrode pH meter and found to be pH 6 for both.
After culturing, 4-methyl-3-hexenoic acid was quantified under the same conditions as in Example 1.

(2)菌数変化の試験方法(抗菌試験方法)
前述の臭い原因物質の定量方法と同様の方法で1晩放置した布を滅菌済No.3スクリュー管(マルエム)に入れて、20mLのLP希釈液(日本製薬社製)を加えて超音波を10分間照射し、菌の抽出を行った。
得られた抽出液に対して、実施例1と同じ方法により、静菌活性値を測定した。尚、培養前に布(臭い原因物質の前駆体、有機酸存在)のpH測定を行ったところ、いずれもpH6となった。
以上の結果を表5に示す。
(2) Test method for bacterial count change (antibacterial test method)
Put the cloth left overnight in a sterilized No. 3 screw tube (Maruem) in the same manner as the above-mentioned method for quantifying the odor-causing substance, add 20 mL of LP diluted solution (manufactured by Nihon Pharmaceutical Co., Ltd.), and apply ultrasonic waves. After irradiation for 10 minutes, bacteria were extracted.
The bacteriostatic activity value of the obtained extract was measured by the same method as in Example 1. When the pH of the cloth (the precursor of the odor-causing substance and the presence of the organic acid) was measured before the cultivation, the pH was 6 in all cases.
Table 5 shows the above results.

Figure 0007321809000006
Figure 0007321809000006

表5に示すように、微生物に接触させる有機カルボン酸のlogDが-1.5以上1.5以下の場合、臭いの原因となる微生物を殺菌することなく、臭い原因物質の生成を抑制することができた(実施例4-1参照)。
これに対して、有機カルボン酸のlogDが本発明で規定する範囲外の場合、臭い原因物質の生成を抑制することができなかった(比較例4-1参照)。
As shown in Table 5, when the logD of the organic carboxylic acid brought into contact with microorganisms is -1.5 or more and 1.5 or less, the generation of odor-causing substances can be suppressed without sterilizing odor-causing microorganisms. was made (see Example 4-1).
On the other hand, when the logD of the organic carboxylic acid was outside the range defined by the present invention, the production of odor-causing substances could not be suppressed (see Comparative Example 4-1).

Claims (23)

下記(a)成分、水及び微生物を接触させ、前記微生物が生成する臭い物質の量を抑制
する、繊維製品から生じる、繊維製品特有の臭いの生成を抑制する方法であって、
(a)成分及び水を含む組成物のpHにおける、下記式(1)で算出される前記(a)
成分のlogDが-1.5以上1.5以下である、繊維製品から生じる、繊維製品特有の臭いの生成を抑制する方法。

(a)成分:有機カルボン酸又はその塩

logD=ClogP-log[1+10(pH-pKa)] 式(1)
[式(1)中、ClogPは(a)成分の酸型の状態での水/オクタノール分配係数の対
数値の計算logP値であり、pHは(a)成分を含む水のpHであり、pKaは(a)
成分のpKaである。]
A method for suppressing the production of odors peculiar to textile products, comprising contacting the following component (a), water, and microorganisms to suppress the amount of odorous substances produced by the microorganisms,
(a) calculated by the following formula (1) at the pH of the composition containing the component (a) and water
A method for suppressing generation of odor peculiar to textile products, wherein the logD of the component is -1.5 or more and 1.5 or less.

(a) component: organic carboxylic acid or its salt

logD = ClogP-log [1 + 10 (pH-pKa) ] formula (1)
[In formula (1), ClogP is the calculated logP value of the logarithm of the water/octanol partition coefficient of component (a) in the acid form, pH is the pH of water containing component (a), and pKa is (a)
pKa of the components. ]
前記の、繊維製品特有の臭いが、生乾き臭である、請求項1に記載の方法。 2. The method of claim 1, wherein said textile peculiar odor is a mushy odor. 前記臭い物質が、4-メチル-3-ヘキセン酸及び4-メチルヘキサン酸からなる群より選ばれる少なくとも1種である、請求項1又は2に記載の方法。 The method according to claim 1 or 2, wherein the odorant is at least one selected from the group consisting of 4-methyl-3-hexenoic acid and 4-methylhexanoic acid. (a)成分及び水を含有し、不織布からなるシートと、微生物が付着した対象物とを接
触させる、請求項1~3のいずれか1項に記載の方法であって、(a)成分及び水を含む組成物のpHにおける、前記式(1)で算出される前記(a)成分のlogDが-1.5以上1.5以下である、請求項1~3のいずれか1項に記載の臭い生成抑制方法。
The method according to any one of claims 1 to 3, wherein the nonwoven fabric sheet containing the component (a) and water is brought into contact with an object to which microorganisms are attached, wherein the component (a) and The logD of the component (a) calculated by the formula (1) at the pH of the composition containing water is -1.5 or more and 1.5 or less, according to any one of claims 1 to 3. odor generation suppression method.
前記(a)成分が、炭素原子数8以上14以下の脂肪族多価カルボン酸及びこれらの塩
からなる群より選ばれる1種以上の化合物である、請求項1~4のいずれか1項に記載の方法。
The component (a) is one or more compounds selected from the group consisting of aliphatic polycarboxylic acids having 8 to 14 carbon atoms and salts thereof, according to any one of claims 1 to 4 described method.
前記(a)成分が、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカン二酸、テトラデ
カン二酸及びこれらの塩からなる群より選ばれる1種以上の化合物である、請求項1~5のいずれか1項に記載の方法。
6. Any one of claims 1 to 5, wherein the component (a) is one or more compounds selected from the group consisting of suberic acid, azelaic acid, sebacic acid, dodecanedioic acid, tetradecanedioic acid, and salts thereof. The method described in section.
前記(a)成分がセバシン酸である、請求項1~5のいずれか1項に記載の方法。 The method according to any one of claims 1 to 5, wherein the component (a) is sebacic acid. 前記(a)成分が、一つのナフタレン基と一つのカルボキシル基を有する有機カルボン酸又はその塩である、請求項1~4のいずれか1項に記載の方法。 The method according to any one of claims 1 to 4, wherein the component (a) is an organic carboxylic acid having one naphthalene group and one carboxyl group or a salt thereof. 前記有機カルボン酸又はその塩が、1-ナフタレンカルボン酸、2-ナフタレンカルボン酸、2-ヒドロキシ-1-ナフタレンカルボン酸、3-ヒドロキシ-2-ナフタレンカルボン酸、6-ヒドロキシ-2-ナフタレンカルボン酸、及びこれらの塩からなる群より選ばれる1種以上の化合物である、請求項8に記載の方法。 The organic carboxylic acid or its salt is 1-naphthalenecarboxylic acid, 2-naphthalenecarboxylic acid, 2- hydroxy- 1-naphthalenecarboxylic acid, 3- hydroxy -2-naphthalenecarboxylic acid, 6-hydroxy-2 - The method according to claim 8, wherein the compound is one or more compounds selected from the group consisting of naphthalenecarboxylic acids and salts thereof. 前記有機カルボン酸又はその塩が、1-ナフタレンカルボン酸、2-ナフタレンカルボン酸、2-ヒドロキシ-1-ナフタレンカルボン酸、3-ヒドロキシ-2-ナフタレンカルボン酸、及びこれらの塩からなる群より選ばれる1種以上の化合物である、請求項8に記載の方法。 The organic carboxylic acid or a salt thereof is selected from 1-naphthalenecarboxylic acid, 2-naphthalenecarboxylic acid, 2- hydroxy- 1-naphthalenecarboxylic acid, 3- hydroxy -2-naphthalenecarboxylic acid, and salts thereof 9. The method of claim 8, which is one or more compounds selected from the group consisting of: (a)成分との接触後の微生物の生菌数が維持されている、請求項1~10のいずれか1項に記載の方法。 (a) The method of any one of claims 1 to 10, wherein the viable count of the microorganism is maintained after contact with the component. 前記の(a)成分及び水を含む組成物のpHが、5.0以上8.5以下である、請求項
1~11のいずれか1項に記載の方法。
The method according to any one of claims 1 to 11, wherein the composition containing component (a) and water has a pH of 5.0 or more and 8.5 or less.
(a)成分及び水を含有し、不織布からなる、繊維製品から生じる、繊維製品特有の臭いの生成を抑制するために用いるシートであって、
(a)成分及び水を含む組成物のpHにおける、下記式(1)で算出される前記(a)
成分のlogDが-1.5以上1.5以下である、繊維製品から生じる、繊維製品特有の臭いの生成を抑制するために用いるシート。

(a)成分:有機カルボン酸又はその塩

logD=ClogP-log[1+10(pH-pKa)] 式(1)
[式(1)中、ClogPは(a)成分の酸型の状態での水/オクタノール分配係数の対
数値の計算logP値であり、pHは(a)成分を含む水のpHであり、pKaは(a)
成分のpKaである。]
A sheet containing component (a) and water and made of non-woven fabric and used to suppress the generation of odors peculiar to textile products,
(a) calculated by the following formula (1) at the pH of the composition containing the component (a) and water
A sheet used for suppressing generation of odor peculiar to textile products, which originates from textile products and whose component has a logD of -1.5 or more and 1.5 or less.

(a) component: organic carboxylic acid or its salt

logD = ClogP-log [1 + 10 (pH-pKa) ] formula (1)
[In formula (1), ClogP is the calculated logP value of the logarithm of the water/octanol partition coefficient of component (a) in the acid form, pH is the pH of water containing component (a), and pKa is (a)
pKa of the components. ]
前記の、繊維製品特有の臭いが、生乾き臭である、請求項13に記載のシート。 14. The sheet according to claim 13, wherein said odor peculiar to textile products is a half-dry odor. 前記の、繊維製品特有の臭いの原因物質が、4-メチル-3-ヘキセン酸及び4-メチルヘキサン酸からなる群より選ばれる少なくとも1種である、請求項13又は14に記載のシート。 15. The sheet according to claim 13 or 14, wherein the causative agent of the odor peculiar to textile products is at least one selected from the group consisting of 4-methyl-3-hexenoic acid and 4-methylhexanoic acid. 前記(a)成分が、炭素原子数8以上14以下の脂肪族多価カルボン酸及びこれらの塩
からなる群より選ばれる1種以上の化合物である、請求項13~15のいずれか1項に記載のシート。
The component (a) is one or more compounds selected from the group consisting of aliphatic polycarboxylic acids having 8 to 14 carbon atoms and salts thereof, according to any one of claims 13 to 15 Sheet of description.
前記(a)成分が、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカン二酸、テトラデ
カン二酸及びこれらの塩からなる群より選ばれる1種以上の化合物である、請求項13~16のいずれか1項に記載のシート。
Any one of claims 13 to 16, wherein the component (a) is one or more compounds selected from the group consisting of suberic acid, azelaic acid, sebacic acid, dodecanedioic acid, tetradecanedioic acid, and salts thereof. The sheet described in the section.
前記(a)成分がセバシン酸である、請求項13~16のいずれか1項に記載のシート。 The sheet according to any one of claims 13 to 16, wherein the component (a) is sebacic acid. 前記(a)成分が、一つのナフタレン基と一つのカルボキシル基を有する有機カルボン
酸又はその塩である、請求項13~15のいずれか1項に記載のシート。
The sheet according to any one of claims 13 to 15, wherein the component (a) is an organic carboxylic acid having one naphthalene group and one carboxyl group or a salt thereof.
前記有機カルボン酸又はその塩が、1-ナフタレンカルボン酸、2-ナフタレンカルボ
ン酸、2-ヒドロキシ-1-ナフタレンカルボン酸、3-ヒドロキシ-2-ナフタレンカ
ルボン酸、6-ヒドロキシ-2-ナフタレンカルボン酸、及びこれらの塩からなる群より
選ばれる1種以上の化合物である、請求項19に記載のシート。
The organic carboxylic acid or its salt is 1-naphthalenecarboxylic acid, 2-naphthalenecarboxylic acid, 2- hydroxy- 1-naphthalenecarboxylic acid, 3- hydroxy -2-naphthalenecarboxylic acid, 6-hydroxy-2 - The sheet according to claim 19, which is one or more compounds selected from the group consisting of naphthalenecarboxylic acids and salts thereof.
前記有機カルボン酸又はその塩が、1-ナフタレンカルボン酸、2-ナフタレンカルボ
ン酸、2-ヒドロキシ-1-ナフタレンカルボン酸、3-ヒドロキシ-2-ナフタレンカ
ルボン酸、及びこれらの塩からなる群より選ばれる1種以上の化合物である、請求項19に記載のシート。
The organic carboxylic acid or a salt thereof is selected from 1-naphthalenecarboxylic acid, 2-naphthalenecarboxylic acid, 2- hydroxy- 1-naphthalenecarboxylic acid, 3- hydroxy -2-naphthalenecarboxylic acid, and salts thereof The sheet according to claim 19, which is one or more compounds selected from the group consisting of:
前記不織布の質量に対する、前記(a)成分及び水を含む組成物の含浸率(質量%)が
、100質量%以上500質量%以下である、請求項13~21のいずれか1項に記載のシート。
The impregnation rate (% by mass) of the composition containing the component (a) and water with respect to the mass of the nonwoven fabric is 100% by mass or more and 500% by mass or less, according to any one of claims 13 to 21. sheet.
(a)成分と水とを含む組成物の質量に対する(a)成分の含有量が、0.01質量%
以上1質量%以下である、請求項13~22のいずれか1項に記載のシート。
The content of component (a) with respect to the mass of the composition containing component (a) and water is 0.01% by mass
The sheet according to any one of claims 13 to 22, wherein the content is 1% by mass or less.
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