JP7320937B2 - 外照看板フィルム - Google Patents

Description

本発明は、外照看板フィルムに関する。

特許文献１には、「看板、パネル、ＰＯＰ（Ｐｏｉｎｔ Ｏｆ Ｐｕｒｃｈａｓｅ：店頭広告）ディスプレイ、展示ディスプレイ等の屋外および屋内で使用される広告媒体およびその支持体として使用される積層板に係り、非常に軽量で耐水性が優れるとともに、表面平滑性、白色度が高いが、低光沢な積層板」との開示がある。

特開２０１１－１８３６４９号公報

スポットライトなどの外部照明によって照らされる外照看板では、外部照明の映り込み、すなわち、ホットスポットが看板上に生じることがある。ホットスポットでは、その周囲に比べて輝度が高いので、看板に描かれた文字等の視認性が低下する。外照看板として、例えば、上記の低光沢な積層板を利用したとしても、外部照明と看板との相対位置によってホットスポットが生じてしまうため、本質的な解決にはならない。

本発明の一態様に係る外照看板フィルムは、基材層と、基材層上に設けられた表面層と、を備え、表面層は、光入射角８５度以下において２０％以下の表面光沢度を有する。

本発明の一態様に係る外照看板フィルムでは、基材層上に設けられた表面層が、光入射角８５度以下において２０％以下の表面光沢度を有する。この光入射角８５度以下における低い表面光沢度によって、看板上の特定領域における輝度の増大が緩和され、看板上へのホットスポットの生成が抑制されることができる。

本発明の一側面によれば、光入射角８５度以下における表面光沢度を低減させることにより、ホットスポットの発生を抑制できる外照看板フィルムを提供することができる。

図１は、本発明の実施形態に係る外照看板フィルムの断面を模式的に示す図である。 図２は、本発明の実施形態に係る表面光沢度測定装置の概略図である。 図３の（ａ）及び図３の（ｂ）は、表面層の表面光沢度と、ホットスポットの生成との関係を示す概略図である。 図４は、本発明の実施例１に係るホットスポット測定装置の概略図である。 図５の（ａ）～（ｆ）は、それぞれ、本発明の実施例１～実施例６に係るホットスポットの写真撮影の結果を示す図である。図５の（ｇ）は、比較例１に係るホットスポットの写真撮影の結果を示す図である。 図６の（ａ）～（ｆ）は、それぞれ、本発明の実施例１～実施例６に係るホットスポットの輝度測定の結果を示す図である。図６の（ｇ）は、比較例１に係るホットスポットの輝度測定の結果を示す図である。

一実施形態に係る外照看板フィルムは、基材層と、基材層上に設けられた表面層と、を備え、表面層は、光入射角８５度以下において２０％以下の表面光沢度を有する。

この外照看板フィルムでは、基材層上に設けられた表面層が、光入射角８５度以下において２０％以下の表面光沢度を有する。この光入射角８５度以下における低い表面光沢度によって、看板上の特定領域における輝度の増大が緩和され、看板上へのホットスポットの生成が抑制されることができる。

更に補足すると、例えば、ビルの上や戸外に設置されることが多い外照看板の看板面は比較的大きいサイズであり、外部照明からの照明光は、看板面全体を照明するために、看板面に対し低い角度（光入射角としては例えば６０度～９０度の高い角度）から照明光をあてることが望まれる。ここで、光入射角８５度以下における表面光沢度を２０％以下とすることによって、外照看板として好適な光入射角範囲において効果的にホットスポットの生成を抑制できる。

別の態様に係る外照看板フィルムにおいて、表面層は、光入射角８５度以下において７％以下の表面光沢度を有してもよい。この外照看板フィルムによれば、光入射角８５度以下における７％以下の低い表面光沢度によって、看板上の特定領域における輝度の増大がより緩和され、看板上へのホットスポットの生成がより抑制されることができる。

別の態様に係る外照看板フィルムにおいて、表面層は、光入射角８５度以下において３％以下の表面光沢度を有してもよい。この外照看板フィルムによれば、光入射角８５度以下における３％以下の低い表面光沢度によって、看板上の特定領域における輝度の増大が更に緩和され、看板上へのホットスポットの生成が更に抑制されることができる。

別の態様に係る外照看板フィルムにおいて、表面層は、ウレタン樹脂ビーズを含んでもよい。この外照看板フィルムによれば、ウレタン樹脂ビーズは、外照看板フィルムの表面において、当該ビーズの形状に由来する微細な凹凸を形成し、外照看板フィルムの表面に低光沢性を付与することができる。

別の態様に係る外照看板フィルムにおいて、ウレタン樹脂ビーズは、４μｍ以上かつ２０μｍ以下の平均粒径を有してもよい。この外照看板フィルムによれば、この範囲の平均粒径を有するウレタン樹脂ビーズが、表面層に入射した光を適度に散乱することによって、表面層に明度の低い、すなわち白みの少ない低光沢性を付与することができる。

別の態様に係る外照看板フィルムは、表面層は、フッ素化合物を含んでもよい。この外照看板フィルムは、外照看板フィルムの表面に低光沢性を付与することができる。

本明細書において、「外照看板フィルム」とは、スポットライトなどの外部照明によって照らされる外照看板フィルムをいう。外照看板フィルムは、外照看板を保護等するためのフィルムであることができ、また、印刷層を備えて、当該印刷層に施された文字や図形などの情報を提供するフィルムであることができる。「印刷層」は、インクなどによって形成された文字や図形を含む層である。「表面層前駆体」は、表面層を作製するための材料を含む媒体をいう。「表面層」は、外照看板フィルムの最上層であることができる。本明細書において、「透明」とは、ある材料又は物品の波長範囲４００～７００ｎｍにおける全光線透過率が約８５％以上であることを意味し、「半透明」とは、ある材料又は物品の波長範囲４００～７００ｎｍにおける全光線透過率が約２０％以上、約８５％未満であることを意味し、「不透明」とは、ある材料又は物品の波長範囲４００～７００ｎｍにおける全光線透過率が約２０％未満であることを意味する。全光線透過率はＪＩＳ Ｋ ７３６１－１：１９９７（ＩＳＯ １３４６８－１：１９９６）に準拠して決定される。

以下、図面を参照しながら、外照看板フィルムについて詳細に説明する。本説明において、同一要素には同一符号を用いることとし、重複する説明は省略する。

図１は、実施形態に係る外照看板フィルムの断面を模式的に示す図である。外照看板フィルム１は、表面層１０と基材層２０とを備え、表面層１０は、基材層２０上に設けられる。基材層２０は、第１面２０ａと、第２面２０ｂとを有し、第２面２０ｂは、第１面２０ａの反対側に設けられる。表面層１０は、基材層２０の第１面２０ａ上に設けられることができる。外照看板フィルム１は、必要に応じて、基材層２０の第２面２０ｂ上に接着層３０を有する。基材層２０は、表面層１０と接着層３０との間に位置することができて、表面層１０は、外照看板フィルム１の最上層であることができる。表面層１０は、上面１０ａを有し、上面１０ａは、外照看板フィルム１の最上面であることができる。

接着層３０は、基材層２０の反対側に下面３０ｂを有し、外照看板フィルム１は、必要に応じて、下面３０ｂ上にライナー４０を有することができる。また、基材層２０は、必要に応じて、例えば、当該基材層２０内の表面層１０側に印刷層５０を有する。印刷層５０は、インクなどによって形成された文字や図形を含む。基材層２０が印刷層５０を有するとき、基材層２０は、当該基材層２０内において、印刷層５０を除く領域に基材層本体２２を有し、印刷層５０は、表面層１０と基材層本体２２との間に位置する。

図２は、本実施形態に係る表面光沢度測定装置の概略図である。表面光沢度測定装置６０は、外照看板フィルム１の表面光沢度を測定する装置であり、外照看板フィルム１に対して入射光Ｅ１を照射する光源６２と、例えば、外照看板フィルム１からの反射光Ｒ１を検出する検出器６４とを備える。表面光沢度測定装置６０は、例えば、携帯型光沢計ＢＹＫガードナー・マイクロ－トリ－グロス（ビックケミー・ジャパン社、東京都新宿区）である。表面光沢度の測定は、外照看板フィルム１に垂直な基準線ＳＰ１から計測して、光入射角２０度、６０度、及び８５度において行われ、表面光沢度は、外照看板フィルム１からの光反射率（％）によって規定されることができる。すなわち、入射光Ｅ１の光強度をＰ１とし、反射光Ｒ１の光強度をＰ２とすると、表面光沢度は、（Ｐ２／Ｐ１）×１００（％）（光強度Ｐ２を光強度Ｐ１で除し、かつ、１００を乗じた値）で規定されることができる。

基材層２０上に設けられた表面層１０は、光入射角８５度以下、すなわち、光入射角８５度、６０度及び２０度において、２０％以下の表面光沢度を有する。外照看板フィルム１では、この光入射角８５度以下における低い表面光沢度によって、看板上の特定領域における輝度の増大が緩和され、看板上へのホットスポットの生成が抑制されることができる。

更に補足すると、例えば、ビルの上や戸外に設置されることが多い外照看板の看板面は比較的大きいサイズであり、外部照明からの照明光は、看板面全体を照明するために、看板面に対し低い角度（光入射角としては例えば６０度～９０度の高い角度）から照明光をあてることが望まれる。ここで、光入射角８５度以下における表面光沢度を２０％以下とすることによって、外照看板として好適な光入射角範囲において効果的にホットスポットの生成を抑制できる。

外照看板フィルム１において、表面層１０は、光入射角８５度以下、すなわち、光入射角８５度、６０度及び２０度において、７％以下の表面光沢度を有することができる。外照看板フィルム１では、この光入射角８５度以下における７％以下の低い表面光沢度によって、看板上の特定領域における輝度の増大がより緩和され、看板上へのホットスポットの生成がより抑制されることができる。

外照看板フィルム１において、表面層１０は、光入射角８５度以下、すなわち、光入射角８５度、６０度及び２０度において、３％以下の表面光沢度を有することができる。外照看板フィルム１では、この光入射角８５度以下における３％以下の低い表面光沢度によって、看板上の特定領域における輝度の増大が更に緩和され、看板上へのホットスポットの生成が更に抑制されることができる。

外照看板フィルム１において、表面層１０の表面光沢度が上記範囲の値を有することにより、外照看板フィルム１に様々な角度で入射する光の反射を抑制し、幅広い視角範囲において、外照看板フィルム１に施された文字等を視認することができる。また、外照看板フィルム１が外照看板を保護等するためのフィルムであるときにおいても、外照看板フィルム１を通して、幅広い視角から外照看板に施された文字等を視認することができる。

図３の（ａ）及び図３の（ｂ）は、表面層の表面光沢度と、ホットスポットの生成との関係を示す概略図である。図３の（ａ）は、光入射角８５度以下において２０％以下の表面光沢度を有する表面層１０を含む外照看板フィルム１の平面図を示す。一方、図３の（ｂ）は、光入射角８５度以下において２０％を超える表面光沢度を有する表面層を含む外照看板フィルムＣＰ１の平面図を示す。図３の（ａ）及び図３の（ｂ）においては、共に、外照看板フィルム１及び外照看板フィルムＣＰ１に対して、スポットライトを含む外部照明が照射されている。

図３の（ａ）に示されるように、外照看板フィルム１では、当該外照看板フィルム１に施された文字と記号とにおいて欠損する箇所が視認されない。すなわち、外部照明に由来するホットスポットＨＰが外照看板フィルム１上に生じておらず、当該フィルムにおいては、文字と記号とを全て視認することができる。一方、図３の（ｂ）に示されるように、外照看板フィルムＣＰ１では、外部照明に由来するホットスポットＨＰが当該フィルム上に生じている。ホットスポットＨＰでは、その周囲に比べて輝度が高いので、外照看板フィルムＣＰ１に施された文字と記号が白飛びするようになる。すなわち、本来白色ではない文字と記号とが白く見えるようになり、フィルムＦＬ１に施された文字と記号とにおいて、視認に際して欠損する箇所が生じて、文字と記号とを全て視認することができなくなる。図３の（ｂ）では、白飛びした文字と記号との該当箇所を破線で表示している。

図１に示されるように、本実施形態では、表面層１０は、バインダー１２を含み、また、バインダー１２内に、必要に応じて、例えばウレタン樹脂ビーズ１４及びナノシリカ粒子１６の少なくとも一つ以上を含む。

バインダー１２は、例えば、ウレタン樹脂を含む。このウレタン樹脂は、公知の様々なウレタン樹脂であることができて、例えば、ウレタン樹脂組成物を乾燥又は硬化して得られる。ウレタン樹脂組成物は、水系であってもよく非水系であってもよい。ウレタン樹脂は、２液型ウレタン樹脂組成物の硬化物であってもよく、２液型ウレタン樹脂組成物は、一般に非水系ウレタン樹脂組成物であることができる。２液型ウレタン樹脂組成物を用いて作製されたウレタン樹脂では、表面層１０の形成時に、表面層１０の他の成分、例えばウレタン樹脂ビーズ１４やナノシリカ粒子１６が、ウレタン樹脂と化学結合を形成することができる。この化学結合の形成は、例えば、ウレタン樹脂ビーズ１４やナノシリカ粒子１６が表面層１０から脱落すること、及びブリードアウトすることを防止又は抑制することができる。

２液型ウレタン樹脂組成物は、例えば、主剤としてポリオールを含み、硬化剤として多官能イソシアネートを含む。また、２液型ウレタン樹脂組成物は、必要に応じて、例えば、触媒及び／又は溶剤を含む。

主剤としてのポリオールには、例えば、ポリカプロラクトンジオール及びポリカプロラクトントリオールなどのポリエステルポリオールと、シクロヘキサンジメタノールカーボネート及び１，６－ヘキサンジオールカーボネートなどのポリカーボネートポリオールと、それらの組み合わせとが挙げられる。これらのポリオールを用いてウレタン樹脂を作製するときには、表面層１０は、透明性、耐候性、強度、及び耐薬品性といった特性を有することができる。ポリカーボネートポリオールを用いてウレタン樹脂を作製するときには、表面層１０は、高い透明性及び耐薬品性を有することができる。ジオールを用いてウレタン樹脂を作製するときには、過度の架橋構造が形成されないので、表面層１０は高い伸長性を有することができる。このようなジオールには、例えば、ポリエステルジオール及びポリカーボネートジオール、特にポリカーボネートジオールが挙げられる。

主剤としてのポリオールのＯＨ値は、例えば、約１０ｍｇ／ＫＯＨ以上、約２０ｍｇ／ＫＯＨ以上、又は約３０ｍｇ／ＫＯＨ以上、約１５０ｍｇ／ＫＯＨ以下、約１３０ｍｇ／ＫＯＨ以下、又は約１２０ｍｇ／ＫＯＨ以下である。

硬化剤としての多官能イソシアネートは、例えば、脂肪族ポリイソシアネート、脂環式ポリイソシアネート、芳香族ポリイソシアネート、及び芳香脂肪族ポリイソシアネートといったポリイソシアネート、及び、これらのポリイソシアネートの多量体（ダイマー、トリマーなど）を含む。また、硬化剤としての多官能イソシアネートは、例えば、ビウレット変性体、アロファネート変性体、ポリオール変性体、オキサジアジントリオン変性体、及び、カルボジイミド変性体といった変性体を含む。

多官能イソシアネートは、過度の架橋構造を形成させないで、高い伸長性を有する表面層１０を形成する観点から、ジイソシアネートであることができる。そのようなジイソシアネートとしては、テトラメチレンジイソシアネート及びヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）などの脂肪族ジイソシアネートと、イソホロンジイソシアネート、ｔｒａｎｓ，ｔｒａｎｓ－、ｔｒａｎｓ，ｃｉｓ－、及びｃｉｓ，ｃｉｓ－ジシクロヘキシルメタン－４，４’－ジイソシアネート及びこれらの混合物（水添ＭＤＩ）などの脂環式ジイソシアネートと、２，４－トリレンジイソシアネート及び２，６－トリレンジイソシアネート、並びに、これらトリレンジイソシアネートの異性体混合物（ＴＤＩ）、４，４’－ジフェニルメタンジイソシアネート、２，４’－ジフェニルメタンジイソシアネート及び２，２’－ジフェニルメタンジイソシアネート、並びに、これらジフェニルメタンジイソシアネートの異性体混合物（ＭＤＩ）などの芳香族ジイソシアネートと、１，３－若しくは１，４－キシリレンジイソシアネート又はその混合物（ＸＤＩ）、１，３－若しくは１，４－テトラメチルキシリレンジイソシアネート又はその混合物（ＴＭＸＤＩ）などの芳香脂肪族ジイソシアネートとが挙げられる。

ポリオールとポリイソシアネートとの当量比は、例えば、ポリオール１当量に対して、ポリイソシアネートが約０．６当量以上、約０．７当量以上、約２当量以下、又は約１．２当量以下である。

２液型ウレタン樹脂組成物のための触媒としては、ウレタン樹脂形成に一般に使用されるもの、例えば、ジ－ｎ－ブチルスズジラウレート、ナフテン酸亜鉛、オクテン酸亜鉛、トリエチレンジアミンなどが挙げられる。触媒の使用量は、例えば、２液型ウレタン樹脂組成物１００質量部を基準として、約０．００５質量部以上、又は約０．０１質量部以上、約０．５質量部以下又は約０．２質量部以下である。

バインダー１２は、セルロースエステルを更に含むことができる。セルロースエステル用いてバインダー１２を形成するときには、乾燥過程でのバインダー１２の粘度が増大して表面流動性が下がるので、バインダーの均一性が向上することができる。セルロースエステルとしては、例えば、セルロースアセテートプロピオネート、及びセルロースアセテートブチレートが挙げられる。

セルロースエステルの分子量は、溶剤への溶解性を考慮して、例えば、約１２０００以上、約１６０００以上又は約２００００以上、約１１００００以下、約１０００００以下又は約９００００以下である。

セルロースエステルのガラス転移温度（Ｔｇ）は、使用温度での形状維持性を考慮して、例えば、約８５℃以上、約９６℃以上又は約１０１℃以上、約１９０℃以下、約１８０℃以下又は約１６０℃以下である。

セルロースエステルは、バインダー１２の１００質量部を基準として、約５質量部以上、約１０質量部以上又は約１５質量部以上、約３５質量部以下、約３０質量部以下又は約２５質量部以下の量でバインダー１２に含まれてもよい。この範囲の質量部を有するセルロースエステルによれば、ウレタン樹脂ビーズ１４が表面層１０により均一に分散されて、表面層１０が均一な低光沢外観を有することができる。

本実施形態の表面層１０は、例えば、ウレタン樹脂ビーズ１４を含む。ウレタン樹脂ビーズ１４は、表面層１０の上面１０ａにおいて、当該ビーズの外形に由来する微細な凹凸を形成し、外照看板フィルム１の表面に低光沢性を付与することができる。さらに、ウレタン樹脂ビーズ１４は、ウレタン樹脂を含むバインダー１２との親和性が良いので、バインダー１２との密着性が高い。その結果、外照看板フィルム１を伸長又は変形した場合に、バインダー１２からのウレタン樹脂ビーズ１４の脱離が抑制される。

ウレタン樹脂ビーズ１４は、懸濁重合、シード重合、及び乳化重合といった重合によって得られる架橋ポリウレタン微粒子を含むことができる。ウレタン樹脂ビーズ１４は、柔軟性、強靭性、及び耐擦傷性などに優れており、これらの特性を表面層１０に付与することができる。

ウレタン樹脂ビーズ１４の平均粒径Ｄ１は、約４μｍ以上、かつ約２０μｍ以下であることができる。また、ウレタン樹脂ビーズ１４の平均粒径は、約６μｍ以上、又は約１０μｍ以上であってもよく、約１０μｍ以下、又は約１５μｍ以下であってもよい。

ウレタン樹脂ビーズ１４の平均粒径が約４μｍ未満の場合は、光の散乱による外照看板フィルム１の表面の白化を生じやすくなる。ウレタン樹脂ビーズ１４の平均粒径が約２０μｍを超えると、光沢が生じやすくなり、低光沢性が得られにくくなる。

ウレタン樹脂ビーズ１４の平均粒径は、約４μｍ以上、かつ約２０μｍ以下であるときに、ウレタン樹脂ビーズ１４は、表面層１０の上面１０ａに適度な凹凸形状を形成することができる。その結果、表面層１０に入射した光が適度に散乱されて、表面層１０に明度の低い、すなわち、白み又は白飛びの少ない低光沢性が付与される。

ウレタン樹脂ビーズ１４は、表面層１０内において、例えば、バインダー１２の１００質量部を基準として約７０質量部以上、約８０質量部以上、又は約１００質量部以上、約２４０質量部以下、約２３０質量部以下、又は約２００質量部以下の量で含まれる。ウレタン樹脂ビーズの配合量が約７０質量部未満であると、表面層１０において低光沢性が得られにくく、約２４０質量部を超えると、表面層１０が白化しやすくなる。表面層１０は、この範囲の質量部を有するウレタン樹脂ビーズ１４を含むとき、幅広い視角範囲において低光沢を示すことができる。

ナノシリカ粒子１６は、例えば、水ガラス（ケイ酸ナトリウム溶液）を出発原料として得られるシリカゾルである。ナノシリカ粒子の表面は、シラン、アルコール、アミン、カルボン酸、スルホン酸、ホスホン酸、チタネートなどの表面処理剤によって改質されることができる。

ナノシリカ粒子１６の平均粒径Ｄ２は、約１０ｎｍ以上、約２０ｎｍ以上、又は約３０ｎｍ以上、約１００ｎｍ以下、約７５ｎｍ以下、又は約４５ｎｍ以下である。このように、微小なサイズのナノシリカ粒子を使用することで、ナノシリカ粒子１６を表面層１０中に高濃度に分散させることができる。表面層１０を伸長した場合にも、微小なナノシリカ粒子１６は、表面層１０内の延伸された領域内に分散して残留するので、低光沢性の消失が抑えられ、表面層１０の白化を効果的に防止することができる。ウレタン樹脂ビーズ１４に隣接して存在するナノシリカ粒子１６が、ウレタン樹脂ビーズ１４とバインダー１２間のある種の物理的架橋点として働く可能性もある。このような物理的架橋点として作用しうるナノシリカ粒子１６の存在により、表面層１０を伸長した際のウレタンビーズの脱落が抑制され、表面層１０の白化を効果的に防止することができる。

ナノシリカ粒子１６は、表面層１０において、バインダー１００質量部を基準として約５質量部以上、約１０質量部以上、又は約２０質量部以上、約１２０質量部以下、約１１０質量部以下、又は約１００質量部以下の量で含まれてよい。表面層１０は、この範囲の質量部を有するナノシリカ粒子を含むことによって、伸長可能フィルムの伸長時にも低光沢の外観を維持し、例えば１５０％伸長時に、明度の上昇すなわち白化を防止又は抑制することもできる。また、表面層１０は、この範囲の質量部を有するナノシリカ粒子を含むことによって、優れた耐擦傷性を有することができる。

表面層１０は、イソシアネート又は水酸基と反応可能な官能基を有するシリコーン変性ポリマーをさらに含んでもよい。低光沢の表面層１０に指脂が付着すると、指脂の痕跡が容易に観察されて看板に描かれた文字等の視認性が低下するが、シリコーン変性ポリマーを含む表面層１０は、高い耐指紋性を有することができる。また、シリコーン変性ポリマーを含む表面層１０では、摩擦係数が低下して耐擦傷性が向上する。シリコーン変性ポリマーのイソシアネート又は水酸基は、バインダー１２中のウレタン樹脂又はウレタン樹脂ビーズの水酸基又はイソシアネート基と反応してシリコーン変性ポリマーがウレタン樹脂又はウレタン樹脂ビーズに結合していてもよい。シリコーン変性ポリマーが表面層１０からブリードアウトすることが防止又は抑制されることができる。

イソシアネート又は水酸基と反応可能な官能基を有するシリコーン変性ポリマーとしては、例えば、ポリエーテル変性シリコーン、ポリエステル変性シリコーン、アラルキル変性シリコーン、アクリル変性シリコーン、シリコーン変性ポリアクリレート、及びウレタン変性シリコーンといったシリコーン変性ポリマーが挙げられる。シリコーン変性ポリマーのイソシアネート又は水酸基と反応可能な官能基としては、例えば、水酸基、活性水素を有するアミノ基、イソシアネート基、エポキシ基、及び酸無水物基といった官能基が挙げられる。シリコーン変性ポリマーのうち、シリコーン変性ポリアクリレートは、特に高い耐指紋性を有する。シリコーン変性ポリマーは、イソシアネート又は水酸基との反応性が高い水酸基又はイソシアネート基、特に水酸基を有することができる。

イソシアネート又は水酸基と反応可能な官能基を有するシリコーン変性ポリマー、例えばシリコーン変性ポリアクリレートは、表面層１０内において、バインダー１２の１００質量部を基準として約０．１質量部以上、約０．５質量部以上、又は約１．０質量部以上、約１５質量部以下、約１２質量部以下、又は約１０質量部以下の量で含まれることができる。表面層１０は、この範囲の質量部を有するシリコーン変性ポリマーを含むことによって、高い耐指紋性及び／又は高い耐擦傷性を有することができる。

表面層１０は、その他の任意成分として、ウレタン樹脂ビーズ及びナノシリカ粒子以外のフィラー、紫外線吸収剤、光安定剤、熱安定剤、分散剤、可塑剤、フロー向上剤、及びレベリング剤といった添加剤を含むことができる。これらの添加剤の個々の及び合計の配合量は、表面層１０に必要な特性を損なわない範囲で決定される。

表面層１０は、表面層前駆体を用いて形成することができる。表面層前駆体は、例えば、バインダー１２のためのバインダー樹脂、ウレタン樹脂ビーズ１４、及び、ナノシリカ粒子１６を含む。

バインダー１２のためのバインダー樹脂は、例えば、ウレタン樹脂組成物を含み、また、このほか、セルロースエステルを更に含むことができる。バインダー樹脂がセルロースエステルを含むことによって、表面層前駆体は、速乾性、指触乾燥性、フロー性、又はレベリング性といった特性を有することができる。セルロースエステルは、表面層前駆体の作製時に、その表面層前駆体の粘度を調整することができる。

表面層前駆体は、イソシアネート又は水酸基と反応可能な官能基を有するシリコーン変性ポリマーを更に含むことができる。シリコーン変性ポリマーのイソシアネート又は水酸基は、ウレタン樹脂組成物又はウレタン樹脂ビーズの水酸基又はイソシアネート基と反応することによって、シリコーン変性ポリマーをウレタン樹脂又はウレタン樹脂ビーズに結合させることができる。この結合は、シリコーン変性ポリマーが表面層１０からブリードアウトすることを防止又は抑制することができる。シリコーン変性ポリマーが用いられるとき、ウレタン樹脂組成物は、その高い反応性に鑑み、２液型ウレタン樹脂組成物であることができる。

表面層前駆体における各材料の配合量は、表面層１０における各材料の配合量と同等であることができる。表面層前駆体における各材料、具体的には、例えば、セルロースエステル、ウレタン樹脂ビーズ、ナノシリカ粒子、及びイソシアネート又は水酸基と反応可能な官能基を有するシリコーン変性ポリマーである。

表面層前駆体は、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、アセチルアセトンなどのケトン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素、エタノール、イソプロピルアルコールなどのアルコール、酢酸エチル、酢酸ブチルなどのエステル、テトラヒドロフラン、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（１－メトキシ－２－プロピルアセテート）、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートなどのエーテルなどの溶剤をさらに含むことができる。表面層前駆体は、これらの溶剤を含むとき、作業性及び塗工性といった特性を向上させることができる。表面層前駆体中の溶剤の配合量は、例えば、樹脂組成物１００質量部を基準として、約２０質量部以上、又は約３０質量部以上、約６０質量部以下又は約５０質量部以下である。

表面層前駆体の粘度は、例えば、約２０ｍＰａ・ｓ以上、約５０ｍＰａ・ｓ以上、又は約１００ｍＰａ・ｓ以上、約１０００ｍＰａ・ｓ以下、約８００ｍＰａ・ｓ以下、又は約６００ｍＰａ・ｓ以下である。表面層前駆体の粘度は、Ｂ型粘度計を用い、適当なスピンドルを選択して回転数６０ｒｐｍで測定されることができる。

表面層前駆体は、例えば、ナイフコート、バーコート、ブレードコート、ドクターコート、ロールコート及びキャストコートといった手法によって、基材層２０上にコーティングされ、このコーティング後に表面層１０が作製される。表面層１０の作製工程では、基材層２０上に設けられた表面層前駆体は、必要に応じて、例えば、約８０℃～１５０℃の温度に加熱されて乾燥及び／又は硬化される。

外照看板フィルム１において、表面層１０は、フッ素化合物を含んでもよい。フッ素化合物を含むフィルムとしては、例えば、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）フィルムが使用できる。これらのフィルムは、デンカ社（東京都中央区）、又はクレハエステック社（茨城県かすみがうら市）から入手可能である。

フッ素化合物を含むフィルムは、透明であることが望ましい。フッ素化合物を含むフィルムは、可視域（４００ｎｍ～７００ｎｍ）の範囲において、７０％以上又は８０％以上の透過率を有することが望ましい。

さらに、フッ素化合物を含むフィルムにおいて、例えば、フィルム厚が２０μｍのときに、ヘイズは、０．５～１０％の範囲であることができる。また、このフィルム厚２０μｍのときに、ヘイズは、１～５％の範囲であることができる。

表面層１０は、フッ素化合物を含むフィルムのほか、透明ポリ塩化ビニル樹脂、ポリウレタン、ポリエチレン、ポリプロピレン、塩化ビニル－酢酸ビニル樹脂、アクリル樹脂、セルロース樹脂、又はポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）を含むフィルムを有することができる。これら表面層のフィルムは、エンボスなどの表面加工によって形成される構造化表面を有してもよい。エンボス加工は、例えば、表面に所定の凹凸パターンを有するニップロールによって形成することができる。

エンボス加工によって、表面層１０のフィルムは、凹凸形状を有する。この凹凸形状に由来するエンボス深度は、５μｍ以上かつ１５０μｍ以下であることができる。また、エンボス深度は、１０μｍ以上かつ１００μｍ以下であることができる。さらに、エンボス深度は、２０μｍ以上かつ４０μｍ以下であることができる。なお、エンボス深度は、凹凸形状を有するフッ素フィルムにおいて、凸部の最高点（最上点）から、凹部の最低点（最深部）までの距離によって規定される。エンボス加工によって、表面層１０は、低光沢な光学特性を付与することができる。

コーティング法によって表面層１０を形成する場合、又は、基材層２０と異なるフィルムを当該基材層２０に貼り合わせて表面層１０を形成する場合において、表面層１０の厚さは、例えば約３μｍ以上、約５μｍ以上、又は約１０μｍ以上、約５０μｍ以下、約３０μｍ以下、又は約２０μｍ以下とすることができる。また、表面層１０の厚さは、例えば約２０μｍ以上、約５０μｍ以上、又は約８０μｍ以上、約２００μｍ以下、約１５０μｍ以下、又は約１００μｍ以下とすることができる。本開示における表面層１０の厚さとは、最も厚い部分の厚さ、すなわち最大厚さを意味する。本実施形態では、基材層２０と異なるフィルムとの貼り合わせは、例えば、加熱加工ロールを用いた熱溶着といった方法によることができる。

表面層１０は、可視域において透明又は半透明であることができる。具体的には、表面層１０は、例えば、波長４００～７００ｎｍの範囲において、約８０％以上、約８５％以上、又は約９０％以上の全光線透過率を有する。この光透過特性によって、基材層２０内の表面層１０側に設けられた印刷層５０の文字や図形は、当該表面層１０を通して視認されることができる。

基材層２０は、伸長可能な材料を含むことができる。基材層２０は、例えば、ポリ塩化ビニル、ポリウレタン、ポリエチレン、ポリプロピレン、塩化ビニル－酢酸ビニル樹脂、アクリル樹脂、セルロース樹脂、及びフッ素樹脂からなる群より選択される少なくとも１種の樹脂を含む。

基材層２０は、有色であってもよく無色であってよく、不透明、半透明又は透明であってもよい。基材層２０は、例えば、透明ポリ塩化ビニル樹脂層と、有色ポリ塩化ビニル樹脂層とを含む。透明ポリ塩化ビニル樹脂層は、有色ポリ塩化ビニル樹脂層を支持又は保護することができるので、外照看板フィルム１は、高い耐久性を有することができる。外照看板フィルム１は、例えば、建造物などに貼り付ける看板用途に好適に使用されることができる。

基材層２０の厚さは、例えば、約２５μｍ以上、約５０μｍ以上、又は約８０μｍ以上、約５ｍｍ以下、約１ｍｍ以下、又は約０．５ｍｍ以下である。

接着層３０は、一般に使用されるアクリル系、ポリオレフィン系、ポリウレタン系、ポリエステル系、ゴム系などの、溶剤型、エマルジョン型、感圧型、感熱型、熱硬化型又は紫外線硬化型の接着剤を含むことができる。接着層３０の厚さは、例えば、約５μｍ以上、約１０μｍ以上、又は約２０μｍ以上、約１００μｍ以下、約８０μｍ以下、又は約５０μｍ以下である。

ライナー４０は、例えば、紙、プラスチック材料、及びプラスチック材料で被覆された紙を含む。プラスチック材料は、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、及び酢酸セルロースを含む。本実施形態において、ライナー４０は、シリコーンなどにより剥離処理した表面を有してもよい。ライナー４０の厚さは、例えば、約５μｍ以上、約１５μｍ以上又は約２５μｍ以上、約５００μｍ以下、約３００μｍ以下又は約２５０μｍ以下である。

印刷層５０は、基材層２０内において、例えば、インク、トナーなどの着色剤を用いた印刷技術によって形成される。印刷技術として、例えば、グラビア印刷、スクリーン印刷、オフセット印刷、静電印刷、インクジェット印刷、又は熱転写印刷などが挙げられる。印刷層５０は、外照看板フィルム１に対して、文字や図形等の印刷画像を提供する。

以下、本発明の実施例及び比較例により、外照看板フィルムについて更に説明する。本発明は、下記例に制限されない。

（実施例１）
（表面層前駆体の作製）
初めに、表１に示す材料を用いて、表面層前駆体のための混合物を準備した。混合物は、ウレタン樹脂ビーズ（Ａｒｔ ｐｅａｒｌ ＣＥ－８００Ｔ－２００）、ポリカーボネートジオール（Ｔ５６５２）、溶剤メチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）中にナノシリカ粒子を３０質量％分散させた分散液（ＭＩＢＫ ＳＴ Ｌ）、セルロースアセテートブチレート（ＣＡＢ－３８１－２０）、水酸基含有シリコーン変性ポリマー（ＳＩＬＣＬＥＡＮ ３７００）、及び、キシリレンジイソシアネート（Ｄ１１０Ｎ）を含む。本実施例では、溶剤（１－メトキシ－２－プロピルアセテート）中に混合物を分散させて、混合溶液を調製した。混合溶液における混合物の配合率は、３０質量％であった。混合物における各材料の配合量は、表２に示した通りである。

混合溶液の調製後、攪拌機を用いて混合溶液を３．５分間撹拌して、表面層前駆体を作製した。撹拌機には、自公転型遠心撹拌機ＴＨＩＮＫＹ ＡＲ－２５０（シンキー社、東京都千代田区）を用いた。

（外照看板フィルムの作製）
続いて、表面層前駆体を、基材層上にナイフコーター法によって塗布した。基材層は、ポリ塩化ビニルフィルム（ＰＶＣフィルム）とした。基材層の厚さは、５０μｍである。ナイフコーター装置のナイフの先端と基材層とのギャップは、４０μｍとした。ナイフコーター法による塗布後、基材層上の表面層前駆体をオーブン内で乾燥及び熱硬化させて、基材層上に表面層を形成した。表面層の乾燥厚さは、約１２μｍであった。オーブン内での乾燥及び熱硬化は、二つの工程を有し、一つ目の工程では、基材層上の表面層前駆体を温度６５℃で２分間、乾燥及び熱硬化させた。二つ目の工程では、一つ目の工程の後に、基材層上の表面層前駆体を温度１２０℃で５分間、乾燥及び熱硬化させた。乾燥及び熱硬化の工程後、外照看板フィルムの作製が完成した。作製した外照看板フィルムでは、バインダー１００重量部に対するウレタン樹脂ビーズの配合量（１００を乗じた値）は、１４３重量部であった。バインダー１００重量部に対するナノシリカ粒子の配合量（１００を乗じた値）は、４２．９重量部であった。

実施例１では、表面層及び基材層において特にエンボス加工はなされておらず、また、基材層は、印刷層を有していない。

（表面光沢度の測定）
本実施例において作製した外照看板フィルムに対して、表面光沢度を測定した。表面光沢度の測定は、光入射角２０度、６０度、及び８５度において行った。測定装置は、携帯型光沢計ＢＹＫガードナー・マイクロ－トリ－グロス（ビックケミー・ジャパン社、東京都新宿区）とした。本実施例では、測定装置の光源からの光を外照看板フィルムに照射し、外照看板フィルムからの光反射率を測定した。表面光沢度は、その外照看板フィルムからの光反射率（％）によって規定した。

（ホットスポットの観察）
図４は、実施例１に係るホットスポット測定装置の概略図である。実施例１では、ホットスポット測定装置７０を用いて、外照看板フィルムのサンプル７２に係るホットスポットの観察を行った。ホットスポット測定装置７０は、サンプル７２に対して光Ｌ１を照射する光源７４と、サンプル７２上のホットスポットを観察する検出器７６と、サンプル支持台７８を備える。光源７４には、スポットライトＥＲＳ３１４９（遠藤照明社、大阪市中央区）を用いた。検出器７６には、サンプル７２を撮影する撮影装置と、サンプル７２上の輝度を計測する輝度計とを用いた。撮影装置には、デジタルカメラＤＭＣ－ＬＦ１（パナソニック社、大阪府門真市）を用いて撮影し、得られた画像から、輝度解析ソフトＲＩＳＡ－ＤＣＪ（３Ｍ社、東京都品川区）を用いて輝度分布を出力した。

本実施例では、光源７４からサンプル７２への光Ｌ１の入射角ＴＨ１は、５７．５度とした。検出器７６は、サンプル７２に対して、ほぼ正面に位置するように配置された。ホットスポットの観察では、サンプル７２上にホットスポットがほぼ全く認められない場合を「Ａ（非常に良好）」と評価し、殆ど認められない場合を「Ｂ（良好）」と評価し、サンプル上にホットスポットが認められた場合を「Ｃ（不良）」と評価した。

（実施例２）
実施例２では、表面層にフッ素フィルムを用い、基材層に黒色ＰＶＣフィルムを用いた。フッ素フィルムには、ＤＸフィルム（デンカ社、東京都中央区）を用いた。本実施例で用いたフッ素フィルムは、フィルム厚２０±２μｍのときに、可視光線透過率は９３．４％であり、ヘイズは１．３％であった。黒色ＰＶＣフィルムの厚さは、１４０μｍであった。

本実施例では、フッ素フィルムと黒色ＰＶＣフィルムとを積層した後、加熱加工ロールを用いた熱溶着によって、フッ素フィルムと黒色ＰＶＣフィルムとを貼り合わせた。貼り合わせと同時に、フィルム表面に対してエンボス加工を施した。加熱加工ロールはニップロールを有し、ニップロールのライン速度は７ｍ／分であり、ニップ圧力は０．２ＭＰａであった。また、圧着時の温度は、６０℃であった。

本実施例でフィルムに施したエンボスは、梨地パターンを有し、エンボス深度は、約４０μｍであった。基材層は、印刷層を有していない。実施例２では、実施例１と同様に、表面光沢度の測定、及びホットスポットの観察を行った。

（実施例３）
実施例３では、表面層に透明ポリ塩化ビニル樹脂フィルム（クリアＰＶＣフィルム）を用い、基材層にＰＶＣフィルムを用いた。表面層のクリアＰＶＣフィルムの厚さは、８０μｍであり、可視域透過率は、９１．５％であった。基材層のＰＶＣフィルムの厚さは、８０μｍであった。

本実施例では、クリアＰＶＣフィルムとＰＶＣフィルムとを積層した後、加熱加工ロールを用いた熱溶着によって、クリアＰＶＣフィルムとＰＶＣフィルムとを貼り合わせた。貼り合わせと同時に、フィルム表面に対してエンボス加工を施した。貼り合わせ及びエンボス加工は、実施例２と同様の装置及び作製条件によった。

本実施例でフィルムに施したエンボスは、砂目パターンであり、エンボス深度は、約１００μｍであった。基材層は、印刷層を有していない。実施例３では、実施例１と同様に、表面光沢度の測定、及びホットスポットの観察を行った。

（実施例４）
実施例４では、表面層にクリアＰＶＣフィルムを用い、基材層にＰＶＣフィルムを用いた。クリアＰＶＣフィルムには、実施例３と同じフィルムを用いた。基材層のＰＶＣフィルムの厚さは、８０μｍであった。本実施例でも、クリアＰＶＣフィルムとＰＶＣフィルムとを積層した後、加熱加工ロールを用いた熱溶着によって、クリアＰＶＣフィルムとＰＶＣフィルムとを貼り合わせた。貼り合わせと同時に、フィルム表面に対してエンボス加工を施した。貼り合わせ及びエンボス加工は、実施例２と同様の装置及び作製条件によった。

クリアＰＶＣフィルム側の表面に施したエンボスは、布目パターンであり、エンボス深度は、約１００μｍであった。基材層は、印刷層を有していない。実施例４では、実施例１と同様に、表面光沢度の測定、及びホットスポットの観察を行った。

（実施例５）
実施例５では、表面層にクリアＰＶＣフィルムを用い、基材層にＰＶＣフィルムを用いた。クリアＰＶＣフィルムには、実施例３と同じフィルムを用いた。基材層のＰＶＣフィルムの厚さは、８０μｍであった。本実施例でも、クリアＰＶＣフィルムとＰＶＣフィルムとを積層した後、加熱加工ロールを用いた熱溶着によって、クリアＰＶＣフィルムとＰＶＣフィルムとを貼り合わせた。貼り合わせと同時に、フィルム表面に対してエンボス加工を施した。貼り合わせ及びエンボス加工は、実施例２と同様の装置及び作製条件によった。

クリアＰＶＣフィルム側の表面に施したエンボスは、梨地パターンであり、エンボス深度は、約４０μｍであった。基材層は、印刷層を有していない。実施例５では、実施例１と同様に、表面光沢度の測定、及びホットスポットの観察を行った。

（実施例６）
実施例６では、表面層にクリアＰＶＣフィルムを用い、基材層にＰＶＣフィルムを用いた。クリアＰＶＣフィルムには、実施例３と同じフィルムを用いた。基材層のＰＶＣフィルムの厚さは、８０μｍであった。本実施例でも、クリアＰＶＣフィルムとＰＶＣフィルムとを積層した後、加熱加工ロールを用いた熱溶着によって、クリアＰＶＣフィルムとＰＶＣフィルムとを貼り合わせた。貼り合わせと同時に、フィルム表面に対してエンボス加工を施した。貼り合わせ及びエンボス加工は、実施例２と同様の装置及び作製条件によった。

クリアＰＶＣフィルム側の表面に施したエンボスは、梨地パターンであり、エンボス深度は、約１０μｍであった。基材層は、印刷層を有していない。実施例６では、実施例１と同様に、表面光沢度の測定、及びホットスポットの観察を行った。

（比較例１）
比較例１では、基材層にＰＶＣフィルムを用いた。ＰＶＣフィルムの厚さは、５０μｍであった。比較例１に係る外照看板フィルムは、表面層を有しておらず、また、基材層内に印刷層を有していない。比較例１では、実施例１と同様に、表面光沢度の測定、及びホットスポットの観察を行った。

図５の（ａ）～（ｆ）は、それぞれ、実施例１～実施例６に係るホットスポットの写真撮影の結果を示す図である。図５の（ｇ）は、比較例１に係るホットスポットの写真撮影の結果を示す図である。

図６の（ａ）～（ｆ）は、それぞれ、実施例１～実施例６に係るホットスポットの輝度測定の結果を示す図である。図６の（ｇ）は、比較例１に係るホットスポットの輝度測定の結果を示す図である。図６の（ａ）～（ｇ）においては、それぞれ、Ｈ１～Ｈ７と表記されている領域は、サンプル上で最大輝度を示したスポットを示している。

表３は、実施例１～実施例６、及び比較例１において、表面光沢度の測定、及びホットスポットの観察を行った結果を示す表である。表３の「写真撮影」の欄における「図５の（ａ）」とは、実施例１についての写真撮影の結果が、図５の（ａ）に示されていることを示す。また、「輝度測定」の欄における「図６の（ａ）」とは、実施例１についての輝度測定の結果が、図６の（ａ）に示されていることを示す。

表３における「評価」の欄は、光源７４からサンプル７２への光Ｌ１の入射角ＴＨ１が５７．５度であるときの結果であるが（図４を参照）、入射角ＴＨ１が２０～８５度の範囲であるときも、入射角ＴＨ１が５７．５度であるときと、同様の結果が得られた。

１…外照看板フィルム、１０…表面層、１４…ウレタン樹脂ビーズ、２０…基材層。

Claims (5)

1. 基材層と、
   前記基材層上に設けられた表面層と、
   を備え、
   前記表面層は、光入射角８５度以下において３％以下の表面光沢度を有すると共に、ウレタン樹脂ビーズとナノシリカ粒子とバインダーとを有し、
   前記ウレタン樹脂ビーズは、前記表面層内において、前記バインダーの１００質量部を基準として１００質量部以上、かつ、２４０質量部以下の量で含まれ、
   前記ナノシリカ粒子は、１０ｎｍ以上かつ１００ｎｍ以下の平均粒径を有する、外照看板フィルム。
2. 前記ナノシリカ粒子は、前記表面層内において、バインダー１００質量部を基準として５質量部以上、かつ、１２０質量部以下の量で含まれる、請求項１記載の外照看板フィルム。
3. 前記ウレタン樹脂ビーズは、４μｍ以上かつ２０μｍ以下の平均粒径を有する、請求項１又は２記載の外照看板フィルム。
4. 前記基材層は、印刷層を有し、
   前記表面層は、前記基材層の前記印刷層上に設けられ、
   前記表面層は、エンボス加工による凹凸形状を有する、請求項１～３のいずれか一項記載の外照看板フィルム。
5. 前記表面層は、フッ素化合物を含む、請求項１～４のいずれか一項記載の外照看板フィルム。

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