JP7296059B2 - Laminate and packaging bag provided with the same - Google Patents

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Description

本発明は、少なくとも、基材層と、3層構成のシーラント層とをこの順に備える積層体に関する。さらには、該積層体を備える包装袋に関する。 The present invention relates to a laminate comprising at least a substrate layer and a three-layered sealant layer in this order. Furthermore, it is related with the packaging bag provided with this laminated body.

近年、循環型社会の構築を求める声の高まりとともに、材料分野においてもエネルギーと同様に化石燃料からの脱却が望まれており、バイオマスの利用が注目されている。バイオマスは、二酸化炭素と水から光合成された有機化合物であり、それを利用することにより、再度二酸化炭素と水になる、いわゆるカーボンニュートラルな再生可能エネルギーである。昨今、これらバイオマスを原料としたバイオマスプラスチックの実用化が急速に進んでおり、各種の樹脂をバイオマス原料から製造する試みも行われている。 In recent years, along with the increasing demand for building a recycling-based society, the use of biomass has been attracting attention in the field of materials as well as the use of fossil fuels, as is the case with energy. Biomass is an organic compound that is photosynthesised from carbon dioxide and water, and is a so-called carbon-neutral renewable energy that is regenerated into carbon dioxide and water by using it. In recent years, biomass plastics using biomass as raw materials have been rapidly put to practical use, and attempts have been made to produce various resins from biomass raw materials.

バイオマス由来の樹脂としては、乳酸発酵を経由して製造されるポリ乳酸(PLA)が先行して商業生産が始まったが、生分解性であることをはじめ、プラスチックとしての性能が現在の汎用プラスチックとは大きく異なるため、製品用途や製品製造方法に限界があり広く普及するには至っていない。また、PLAに対しては、ライフサイクルアセスメント(LCA)評価が行われており、PLA製造時の消費エネルギーおよび汎用プラスチック代替時の等価性等について議論がなされている。 As a biomass-derived resin, polylactic acid (PLA), which is produced through lactic acid fermentation, began commercial production first, but its performance as a plastic, including its biodegradability, has fallen behind that of today's general-purpose plastics. Since it is very different from the standard, it has not been widely used due to limitations in product applications and product manufacturing methods. In addition, PLA is subjected to Life Cycle Assessment (LCA) evaluation, and discussions are being made on energy consumption during PLA production and equivalence when replacing general-purpose plastics.

ここで、汎用プラスチックとしては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ポリエステル等、様々な種類が用いられている。特に、ポリエチレンは、フィルム、シート、ボトル等に成形され、包装材等の種々の用途に供されており、世界中での使用量が多い。それ故に、従来の化石燃料由来のポリエチレンを用いることは環境負荷が大きい。そのため、ポリエチレンの製造にバイオマス由来の原料を用いて、化石燃料の使用量を削減することが望まれている。例えば、現在までに、バイオマス由来のポリエチレンを用いた包装製品用樹脂フィルムが提案されている(特許文献1参照)。 Here, as general-purpose plastics, various types such as polyethylene, polypropylene, polyvinyl chloride, polystyrene, and polyester are used. In particular, polyethylene is molded into films, sheets, bottles, etc., and is used in various applications such as packaging materials, and is used in large quantities all over the world. Therefore, the use of conventional fossil fuel-derived polyethylene imposes a large environmental load. Therefore, it is desired to reduce the consumption of fossil fuels by using biomass-derived raw materials for the production of polyethylene. For example, up to now, a resin film for packaging products using biomass-derived polyethylene has been proposed (see Patent Document 1).

特開2012-251006号公報Japanese Unexamined Patent Application Publication No. 2012-251006

本発明者らは、従来の化石燃料から得られるエチレンを用いて製造されたポリオレフィン(以下、単に「化石燃料由来のポリオレフィン」ということがある)とともに、バイオマス由来のエチレンをその原料としたバイオマスポリオレフィン(以下、単に「バイオマスポリオレフィン」ということがある)を用いることで、コストを抑えながら、バイオマス度を高めた包装袋の開発を行った。その過程で、本発明者らは、粉体状の内容物の取り出しの際に包装袋の周りに粉体が付着するために、包装製品としての性能を損なう恐れがあるという技術的課題に直面した。そこで、本発明者らは、更なる検討を重ねた結果、バイオマス度を向上させながら、優れた帯電防止性能を有する包装袋を製造できる積層体の層構成を見出し、本発明を完成するに至った。 The present inventors have developed biomass polyolefins using biomass-derived ethylene as a raw material, along with conventional polyolefins produced using ethylene obtained from fossil fuels (hereinafter sometimes simply referred to as "fossil fuel-derived polyolefins"). (hereinafter sometimes simply referred to as "biomass polyolefin"), we have developed a packaging bag with increased biomass content while keeping costs down. In the process, the present inventors faced a technical problem that the performance as a packaged product may be impaired due to the powder adhering to the surroundings of the packaging bag when the powdery content is taken out. bottom. Therefore, as a result of further studies, the present inventors have found a layer structure of a laminate that can produce a packaging bag having excellent antistatic performance while improving the biomass content, and have completed the present invention. rice field.

したがって、本発明の目的は、バイオマス度を向上させながら、優れた帯電防止性能を有する積層体を提供することである。 Accordingly, an object of the present invention is to provide a laminate having excellent antistatic performance while improving the degree of biomass.

本発明の第1の態様によれば、
少なくとも、基材層と、シーラント層とをこの順に備える積層体であって、
前記積層体が帯電防止性能を有し、
前記シーラント層が、前記基材層側から順に、内層、中間層、および外層の3層構成であり、
前記シーラント層の中間層が、バイオマス由来の直鎖状低密度ポリエチレンを含み、
前記シーラント層全体の厚みが40μm以上70μm以下である、積層体が提供される。
According to a first aspect of the invention,
A laminate comprising at least a substrate layer and a sealant layer in this order,
The laminate has antistatic performance,
The sealant layer has a three-layer structure of an inner layer, an intermediate layer, and an outer layer in order from the base layer side,
an intermediate layer of the sealant layer comprising biomass-derived linear low-density polyethylene;
A laminate is provided in which the thickness of the entire sealant layer is 40 μm or more and 70 μm or less.

本発明の第1の態様においては、前記シーラント層の中間層が、化石燃料由来の直鎖状低密度ポリエチレンをさらに含むことが好ましい。 In the first aspect of the present invention, it is preferable that the intermediate layer of the sealant layer further contains linear low-density polyethylene derived from fossil fuel.

本発明の第1の態様においては、前記シーラント層の内層および外層が、化石燃料由来の直鎖状低密度ポリエチレンを含むことが好ましい。 In the first aspect of the present invention, it is preferred that the inner and outer layers of the sealant layer contain linear low-density polyethylene derived from fossil fuels.

本発明の第1の態様においては、前記シーラント層の中間層のバイオマス度が、50%以上95%以下であることが好ましい。 In the first aspect of the present invention, the intermediate layer of the sealant layer preferably has a biomass degree of 50% or more and 95% or less.

本発明の第1の態様においては、前記シーラント層全体のバイオマス度が、10%以上35%以下であることが好ましい。 In the first aspect of the present invention, the biomass degree of the entire sealant layer is preferably 10% or more and 35% or less.

本発明の第1の態様においては、前記基材層が、帯電防止剤を含むことが好ましい。 In the 1st aspect of this invention, it is preferable that the said base material layer contains an antistatic agent.

本発明の第1の態様においては、前記積層体が、前記基材層と前記シーラント層の間に、印刷層をさらに備えることが好ましい。 In the first aspect of the present invention, it is preferable that the laminate further comprises a printed layer between the base material layer and the sealant layer.

本発明の第1の態様においては、前記積層体が、前記印刷層と前記シーラント層の間に、接着層をさらに備えることが好ましい。 In the first aspect of the present invention, it is preferable that the laminate further comprises an adhesive layer between the printed layer and the sealant layer.

本発明の第2の態様においては、前記積層体を備える包装袋が提供される。 A second aspect of the present invention provides a packaging bag comprising the laminate.

本発明による積層体は、少なくとも、基材層と、内層、中間層、および外層の3層構成のシーラント層とをこの順に備え、シーラント層の中間層がバイオマス由来の直鎖状低密度ポリエチレンを含み、かつ積層体が帯電防止性能を有することで、バイオマス度を向上させながら、優れた帯電防止性能を有する包装袋を製造することができる。 The laminate according to the present invention includes at least a substrate layer, and a sealant layer having a three-layer configuration of an inner layer, an intermediate layer, and an outer layer in this order, and the intermediate layer of the sealant layer is made of biomass-derived linear low-density polyethylene. By including and the laminate having antistatic performance, it is possible to manufacture a packaging bag having excellent antistatic performance while improving the degree of biomass.

本発明による積層体の一例を示す模式断面図である。1 is a schematic cross-sectional view showing an example of a laminate according to the present invention; FIG. 本発明による積層体の一例を示す模式断面図である。1 is a schematic cross-sectional view showing an example of a laminate according to the present invention; FIG. 本発明によるスタンディングパウチの一例を示す模式正面図である。1 is a schematic front view showing an example of a standing pouch according to the present invention; FIG.

<積層体>
本発明による積層体は、少なくとも、基材層と、シーラント層とをこの順に備え、シーラント層が、基材層側から順に、内層、中間層、および外層の3層構成であり、帯電防止性能を有するものである。積層体が帯電防止性能を有することで、積層体を用いて製造した包装袋は、内容物が粉状体であっても取り出しの際に包装袋の周りに粉状体が付着するのを抑制することができる。積層体は、さらに、印刷層や接着層、他の層等をさらに備えてもよい。積層体が他の層を2層以上備える場合、それぞれが、同一の組成であってもよいし、異なる組成であってもよい。
<Laminate>
The laminate according to the present invention includes at least a substrate layer and a sealant layer in this order, and the sealant layer has a three-layer structure of an inner layer, an intermediate layer, and an outer layer in order from the substrate layer side, and has antistatic performance. It has Because the laminate has antistatic properties, packaging bags manufactured using the laminate prevent powder from adhering to the surroundings of the packaging bag when the contents are taken out even if the contents are powder. can do. The laminate may further include a printing layer, an adhesive layer, other layers, and the like. When the laminate has two or more other layers, each layer may have the same composition or may have a different composition.

本発明による積層体について、図面を参照しながら説明する。本発明による積層体の模式断面図の例を図1および2に示す。
図1に示した積層体10は、基材層11と、内層13、中間層14、および外層15からなる3層構成のシーラント層12とをこの順に備えるものである。積層体10を備える包装袋は、シーラント層14が内容物側に位置する。
図2に示した積層体20は、基材層21と、印刷層26と、接着層27と、内層23、中間層24、および外層25からなる3層構成のシーラント層22とをこの順に備えるものである。積層体20を備える包装袋は、シーラント層24が内容物側に位置する。
以下、積層体を構成する各層について説明する。
A laminate according to the present invention will be described with reference to the drawings. Examples of schematic cross-sectional views of laminates according to the invention are shown in FIGS.
The laminate 10 shown in FIG. 1 includes a substrate layer 11 and a three-layered sealant layer 12 consisting of an inner layer 13, an intermediate layer 14 and an outer layer 15 in this order. In the packaging bag including the laminate 10, the sealant layer 14 is positioned on the content side.
The laminate 20 shown in FIG. 2 includes a base layer 21, a printed layer 26, an adhesive layer 27, and a three-layered sealant layer 22 consisting of an inner layer 23, an intermediate layer 24, and an outer layer 25 in this order. It is. In the packaging bag including the laminate 20, the sealant layer 24 is positioned on the content side.
Each layer constituting the laminate will be described below.

[基材層]
本発明による積層体は、包装袋を製造する際に、基材層を備えるものである。基材層に帯電防止性能を付与することで、積層体を用いて製造した包装袋は、粉状体である内容物の取り出しの際に包装袋の周りに粉状体が付着するのを抑制することができる。
[Base material layer]
The laminate according to the present invention is provided with a base material layer when manufacturing a packaging bag. By imparting antistatic performance to the base material layer, packaging bags manufactured using the laminate suppress adhesion of powder around the packaging bag when the content, which is powder, is taken out. can do.

基材層に帯電防止性能を付与する方法としては、基材層に帯電防止剤を含有させることが挙げられる。帯電防止剤としては、カチオン系帯電防止剤・アニオン系帯電防止剤・両性イオン系帯電防止剤・非イオン系帯電防止剤に大別される。カチオン系帯電防止剤としては、例えば、脂肪族アミン塩類、四級アンモニウム塩類、アルキルピリジニウム塩類等が挙げられる。アニオン系帯電防止剤としては、例えば、脂肪酸塩類、高級アルコール硫酸エステル塩類、液体脂肪油硫酸エステル塩類、脂肪族アミン及び脂肪族アミドの硫酸塩類、脂肪族アルコールリン酸エステル塩類、二塩基性脂肪酸エステル塩類、脂肪酸アミドスルホン酸塩類、アルキルスルホン酸塩類、アルキルアリールスルホン酸塩類、ホルマリン縮合のナフタレンスルホン酸塩類等が挙げられ、両性イオン系帯電防止剤としては、イミダゾリン誘導体類、カルボン酸アンモニウム類、硫酸エステルアンモニウム類、リン酸エステルアンモニウム類、スルホン酸アンモニウム類等が挙げられる。これらのなかでも、炭素数が8~20であるアルキル基を有するスルホン酸金属塩は、効果と経済性のバランスが良く、好ましい。非イオン系帯電防止剤としては、例えば、脂肪アルコ-ルのエチレンオキシド付加物、脂肪酸のエチレンオキシド付加物、アルキルフェノ-ルのエチレンオキシド付加物等が挙げられる。また、上記以外では、ワックス類、パラフィン類、シリコ-ン系化合物を用いることもできる。これらの帯電防止剤は、1種ないし2種以上を使用することができる。 As a method for imparting antistatic performance to the base material layer, an antistatic agent is included in the base material layer. Antistatic agents are roughly classified into cationic antistatic agents, anionic antistatic agents, amphoteric ionic antistatic agents, and nonionic antistatic agents. Examples of cationic antistatic agents include aliphatic amine salts, quaternary ammonium salts, alkylpyridinium salts and the like. Examples of anionic antistatic agents include fatty acid salts, higher alcohol sulfates, liquid fatty oil sulfates, sulfates of fatty amines and fatty amides, fatty alcohol phosphates, and dibasic fatty acid esters. salts, fatty acid amidesulfonates, alkylsulfonates, alkylarylsulfonates, naphthalenesulfonates of formalin condensation, etc.; Examples include ester ammoniums, phosphate ammoniums, sulfonate ammoniums and the like. Among these, sulfonic acid metal salts having an alkyl group having 8 to 20 carbon atoms are preferable because they have a good balance between effect and economy. Examples of nonionic antistatic agents include ethylene oxide adducts of fatty alcohols, ethylene oxide adducts of fatty acids, and ethylene oxide adducts of alkylphenols. In addition to the above, waxes, paraffins, and silicone compounds can also be used. One or more of these antistatic agents can be used.

基材層としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステル、ナイロン等のポリアミド、ポリプロピレン等のポリオレフィンを用いることができ、包装製品としての成形性や耐久性等の観点から、ポリエチレンテレフタレートフィルムを用いることが好ましい。基材層に用いるポリエチレンテレフタレートは、バイオマス由来であってもよいし、化石燃料由来であってもよい。基材層は、バイオマス由来のポリエチレンテレフタレートと、化石燃料由来のポリエチレンテレフタレートとの両方を含んでもよい。基材層の少なくとも一部にバイオマス由来のポリエチレンテレフタレートを用いることで積層体全体のバイオマス度を向上させることができる。なお、バイオマス由来のポリエチレンテレフタレートとは、バイオマス由来のエチレングリコールをジオール単位とし、化石燃料由来のテレフタル酸をジカルボン酸単位とするポリエチレンテレフタレートである。 As the substrate layer, for example, a polyester such as polyethylene terephthalate, a polyamide such as nylon, or a polyolefin such as polypropylene can be used. From the viewpoint of moldability and durability as a packaging product, a polyethylene terephthalate film can be used. preferable. The polyethylene terephthalate used for the base material layer may be derived from biomass or fossil fuel. The substrate layer may contain both biomass-derived polyethylene terephthalate and fossil fuel-derived polyethylene terephthalate. By using biomass-derived polyethylene terephthalate for at least part of the base material layer, the biomass content of the entire laminate can be improved. The biomass-derived polyethylene terephthalate is polyethylene terephthalate having biomass-derived ethylene glycol as a diol unit and fossil fuel-derived terephthalic acid as a dicarboxylic acid unit.

基材層の製造方法は特に限定されないが、上記帯電防止剤および必要に応じてバインダーを含む樹脂組成物を用いて形成することができ、該樹脂組成物を成膜して基材フィルムを形成することが好ましい。基材フィルムの製造方法の一態様として、基材フィルムが帯電防止剤を含有する2軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムである例を挙げて説明する。ポリエチレンテレフタレート樹脂とアルキルスルホン酸金属塩とを混合したものを、コートハンガータイプのTダイを具備した押出機を使用して樹脂温度270~290℃で溶融押出し、10~40℃に温調された冷却ドラムに密着して巻きつけ冷却する。続いて、得られた未延伸シートを90~140℃の温度で2軸延伸して基材フィルムを得ることができる。 The method for producing the substrate layer is not particularly limited, but it can be formed using a resin composition containing the antistatic agent and, if necessary, a binder, and the resin composition is formed into a film to form a substrate film. preferably. As one aspect of the method for producing a base film, an example in which the base film is a biaxially stretched polyethylene terephthalate film containing an antistatic agent will be described. A mixture of polyethylene terephthalate resin and metal alkylsulfonate was melt extruded at a resin temperature of 270 to 290°C using an extruder equipped with a coat hanger type T die, and the temperature was adjusted to 10 to 40°C. It is wrapped tightly around a cooling drum and cooled. Subsequently, the obtained unstretched sheet can be biaxially stretched at a temperature of 90 to 140° C. to obtain a base film.

基材層は延伸されていることが好ましく、2軸延伸されていることがより好ましい。
基材層が延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムである場合、基材層に用いる延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムは、引張強度が、MD方向で、好ましくは150MPa以上300MPa以下、より好ましくは200MPa以上300MPa以下、TD方向で、好ましくは150MPa以上300MPa以下、より好ましくは150MPa以上300MPa以下であり、また、引張伸度が、MD方向で、好ましくは50%以上250%以下、より好ましくは70%以上200%以下であり、TD方向で好ましくは50%以上250%以下、より好ましくは60%以上200%以下である。
基材層が延伸ナイロンフィルムである場合、基材層に用いる延伸ナイロンフィルムは、引張強度が、MD方向で、好ましくは150MPa以上350MPa以下、より好ましくは200MPa以上300MPa以下、TD方向で、好ましくは150MPa以上400MPa以下、より好ましくは200MPa以上350MPa以下であり、また、引張伸度が、MD方向で、好ましくは50%以上200%以下、より好ましくは70%以上150%以下であり、TD方向で好ましくは30%以上200%以下、より好ましくは50%以上150%以下である。
基材層が延伸ポリプロピレンフィルムである場合、基材層に用いる延伸ポリプロピレンフィルムは、引張強度が、MD方向で、好ましくは50MPa以上250MPa以下、より好ましくは70MPa以上200MPa以下、TD方向で、好ましくは150MPa以上450MPa以下、より好ましくは200MPa以上400MPa以下であり、また、引張伸度が、MD方向で、好ましくは100%以上300%以下、より好ましくは150%以上250%以下であり、TD方向で好ましくは20%以上100%以下、より好ましくは30%以上80%以下である。
上記の引張強度および引張伸度は、JIS K 7127に準拠して測定することができる。
The substrate layer is preferably stretched, more preferably biaxially stretched.
When the substrate layer is a stretched polyethylene terephthalate film, the stretched polyethylene terephthalate film used for the substrate layer has a tensile strength in the MD direction of preferably 150 MPa or more and 300 MPa or less, more preferably 200 MPa or more and 300 MPa or less, in the TD direction, Preferably 150 MPa or more and 300 MPa or less, more preferably 150 MPa or more and 300 MPa or less, and the tensile elongation in the MD direction is preferably 50% or more and 250% or less, more preferably 70% or more and 200% or less, and TD direction is preferably 50% or more and 250% or less, more preferably 60% or more and 200% or less.
When the substrate layer is a stretched nylon film, the stretched nylon film used for the substrate layer has a tensile strength of preferably 150 MPa or more and 350 MPa or less, more preferably 200 MPa or more and 300 MPa or less in the MD direction, and preferably 150 MPa or more and 400 MPa or less, more preferably 200 MPa or more and 350 MPa or less, and the tensile elongation in the MD direction is preferably 50% or more and 200% or less, more preferably 70% or more and 150% or less, and in the TD direction It is preferably 30% or more and 200% or less, more preferably 50% or more and 150% or less.
When the substrate layer is a stretched polypropylene film, the stretched polypropylene film used for the substrate layer has a tensile strength in the MD direction of preferably 50 MPa or more and 250 MPa or less, more preferably 70 MPa or more and 200 MPa or less, in the TD direction, preferably 150 MPa or more and 450 MPa or less, more preferably 200 MPa or more and 400 MPa or less, and the tensile elongation in the MD direction is preferably 100% or more and 300% or less, more preferably 150% or more and 250% or less, and in the TD direction It is preferably 20% or more and 100% or less, more preferably 30% or more and 80% or less.
The above tensile strength and tensile elongation can be measured according to JIS K 7127.

基材層は、好ましくは5μm以上40μm以下、より好ましくは8μm以上25μm以下の厚さを有するものである。基材層の厚さは、それぞれ異なっていてもよいし、同じであってもよい。基材層の厚さが上記範囲程度であれば、成形加工が容易であり、また包装材料として好適に用いることができる。 The substrate layer preferably has a thickness of 5 μm or more and 40 μm or less, more preferably 8 μm or more and 25 μm or less. The thickness of the substrate layers may be different or the same. If the thickness of the base material layer is within the above range, molding is easy, and it can be suitably used as a packaging material.

[帯電防止層]
上記基材層に帯電防止性能を付与する代わりに、別途、基材層上に、上記帯電防止剤を含む帯電防止層を設けてもよい。帯電防止層は、包装袋を製造した際には最外層に位置することになる。帯電防止層は、上記帯電防止剤を含むものであれば特に限定されない。帯電防止層の製造方法は、特に限定されないが、基材層と同様の樹脂組成物を用いて形成することができ、該樹脂組成物を成膜して帯電防止フィルムを形成することが好ましい。
[Antistatic layer]
Instead of imparting antistatic performance to the substrate layer, an antistatic layer containing the antistatic agent may be separately provided on the substrate layer. The antistatic layer is located on the outermost layer when the packaging bag is manufactured. The antistatic layer is not particularly limited as long as it contains the antistatic agent. The method for producing the antistatic layer is not particularly limited, but it can be formed using the same resin composition as the base layer, and it is preferable to form an antistatic film by forming the resin composition.

[シーラント層]
本発明による積層体は、包装袋を製造する際に内容物側となるシーラント層を備えるものである。シーラント層は、上記基材層側から順に、内層、中間層、および外層の3層構成である。
[Sealant layer]
The laminate according to the present invention is provided with a sealant layer that will be on the content side when manufacturing a packaging bag. The sealant layer has a three-layer structure of an inner layer, an intermediate layer, and an outer layer in order from the substrate layer side.

シーラント層の中間層は、バイオマス由来の直鎖状低密度ポリエチレン(LLDPE)を含むものであり、化石燃料由来の直鎖状低密度ポリエチレンをさらに含んでもよい。シーラント層の中間層がバイオマス由来の直鎖状低密度ポリエチレンを含むことで、積層体のバイオマス度を高めることができる。シーラント層の中間層において、バイオマス由来の直鎖状低密度ポリエチレンの含有量は、好ましくは50質量%以上100質量%以下であり、より好ましくは60質量%以上90質量%以下であり、化石燃料由来の直鎖状低密度ポリエチレンの含有量は、好ましくは0質量%以上50質量%以下であり、より好ましくは10質量%以上40質量%以下である。シーラント層の中間層において、バイオマス由来の直鎖状低密度ポリエチレンの含有量が上記範囲内であれば、積層体全体のバイオマス度を高めることができる。 The middle layer of the sealant layer comprises biomass-derived linear low-density polyethylene (LLDPE), and may further comprise fossil fuel-derived linear low-density polyethylene. By including biomass-derived linear low-density polyethylene in the intermediate layer of the sealant layer, the degree of biomass of the laminate can be increased. In the intermediate layer of the sealant layer, the content of the biomass-derived linear low-density polyethylene is preferably 50% by mass or more and 100% by mass or less, more preferably 60% by mass or more and 90% by mass or less, and fossil fuel The content of the derived linear low-density polyethylene is preferably 0% by mass or more and 50% by mass or less, more preferably 10% by mass or more and 40% by mass or less. If the content of the biomass-derived linear low-density polyethylene in the intermediate layer of the sealant layer is within the above range, the biomass degree of the entire laminate can be increased.

シーラント層の内層および外層は、シール性、基材層との密着性、および製造コスト等を考慮して、従来公知の化石燃料由来の直鎖状低密度ポリエチレンを含むことが好ましい。 The inner and outer layers of the sealant layer preferably contain conventionally known linear low-density polyethylene derived from fossil fuels, in consideration of sealability, adhesion to the substrate layer, production cost, and the like.

シーラント層の中間層のバイオマス度は、好ましくは50%以上95%以下、より好ましくは60%以上90%以下である。また、シーラント層全体のバイオマス度は、好ましくは10%以上35%以下であり、より好ましくは15質量%以上30質量%以下である。バイオマス度が上記範囲であれば、コストを抑えながら、化石燃料の使用量を削減することができ、環境負荷を減らすことができる。なお、本発明において、「バイオマス度」とは、バイオマス由来成分の重量比率を示すものである。 The biomass degree of the intermediate layer of the sealant layer is preferably 50% or more and 95% or less, more preferably 60% or more and 90% or less. In addition, the biomass degree of the entire sealant layer is preferably 10% or more and 35% or less, more preferably 15% or more and 30% or less by mass. If the degree of biomass is within the above range, it is possible to reduce the amount of fossil fuel used while keeping costs down, thereby reducing the burden on the environment. In the present invention, the term “biomass degree” indicates the weight ratio of biomass-derived components.

上記「バイオマス度」(バイオマス由来の炭素濃度)は、ASTM-D6866に準拠した放射性炭素(C14)測定法によって得られたC14含有量の値である。大気中の二酸化炭素には、C14が一定割合(105.5pMC)で含まれているため、大気中の二酸化炭素を取り入れて成長する植物、例えばトウモロコシ中のC14含有量も105.5pMC程度であることが知られている。また、化石燃料中にはC14が殆ど含まれていないことも知られている。したがって、シーラント層の中間層中の全炭素原子中に含まれるC14の割合を測定することにより、バイオマス由来の炭素の割合を算出することができる。本発明においては、シーラント層の中間層中のC14の含有量をPC14とした場合の、バイオマス由来の炭素の含有量Pbioは、以下のようにして求めることができる。
Pbio(%)=PC14/105.5×100
なお、PMCとは、Percent Modern Carbonの略である。
The "biomass degree" (biomass-derived carbon concentration) is the value of the C14 content obtained by a radioactive carbon (C14) measurement method according to ASTM-D6866. Since carbon dioxide in the atmosphere contains a certain proportion of C14 (105.5 pMC), the C14 content in plants that grow by taking in carbon dioxide in the atmosphere, such as corn, is also about 105.5 pMC. It is known. It is also known that fossil fuels contain almost no C14. Therefore, by measuring the ratio of C14 contained in the total carbon atoms in the intermediate layer of the sealant layer, the ratio of biomass-derived carbon can be calculated. In the present invention, the biomass-derived carbon content Pbio can be obtained as follows, where PC14 is the content of C14 in the intermediate layer of the sealant layer.
Pbio (%) = PC14/105.5 x 100
Note that PMC is an abbreviation for Percent Modern Carbon.

バイオマスポリエチレンとは、バイオマス由来のエチレンを含むモノマー重合体である。原料であるモノマーとしてバイオマス由来のエチレンを用いているため、重合されてなるポリオレフィンはバイオマス由来となる。原料モノマー中のバイオマス由来のエチレンの含有量は、100質量%である必要は無く、例えば、好ましくは50%以上、より好ましくは80%以上である。原料モノマーには、化石燃料由来のエチレンが含まれていてもよく、ブチレン、ヘキセン、およびオクテン等のα-オレフィンのモノマーが含まれていてもよい。このような場合であっても、得られた重合体をバイオマスポリエチレンと呼ぶ。α-オレフィンを含むことで、重合されてなるポリオレフィンはアルキル基を分岐構造として有するため、単純な直鎖状のものよりも柔軟性に富むものとすることができる。 Biomass polyethylene is a monomer polymer containing ethylene derived from biomass. Since biomass-derived ethylene is used as a raw material monomer, the polymerized polyolefin is derived from biomass. The content of biomass-derived ethylene in the raw material monomer does not need to be 100% by mass, and is preferably 50% or more, more preferably 80% or more, for example. Feedstock monomers may include ethylene derived from fossil fuels and may include α-olefin monomers such as butylene, hexene, and octene. Even in such cases, the resulting polymer is called biomass polyethylene. By including an α-olefin, the polymerized polyolefin has an alkyl group as a branched structure, so that it can be made more flexible than a simple linear one.

例えば、バイオマス由来のエチレンは、バイオマス由来のエタノールを原料として製造することができる。特に、植物原料から得られるバイオマス由来の発酵エタノールを用いることが好ましい。植物原料は、特に限定されず、従来公知の植物を用いることができる。例えば、トウモロコシ、サトウキビ、ビート、およびマニオクを挙げることができる。 For example, biomass-derived ethylene can be produced using biomass-derived ethanol as a raw material. In particular, it is preferable to use biomass-derived fermented ethanol obtained from plant raw materials. Plant raw materials are not particularly limited, and conventionally known plants can be used. For example, corn, sugar cane, beets, and manioc can be mentioned.

本発明において、バイオマス由来の発酵エタノールとは、植物原料より得られる炭素源を含む培養液にエタノールを生産する微生物またはその破砕物由来産物を接触させ、生産した後、精製されたエタノールを指す。培養液からのエタノールの精製は、蒸留、膜分離、および抽出等の従来公知の方法が適用可能である。例えば、ベンゼン、シクロヘキサン等を添加し、共沸させるか、または膜分離等により水分を除去する等の方法が挙げられる。 In the present invention, biomass-derived fermented ethanol refers to purified ethanol produced by contacting a culture medium containing a carbon source obtained from a plant material with a microorganism that produces ethanol or a product derived from a crushed product thereof. Conventionally known methods such as distillation, membrane separation, and extraction can be applied to purify ethanol from the culture medium. For example, a method of adding benzene, cyclohexane or the like to cause azeotropy or removing water by membrane separation or the like can be mentioned.

直鎖状低密度ポリエチレンは、低圧重合法(チーグラー・ナッタ触媒を用いた気相重合法またはメタロセン触媒を用いた液相重合法)によりエチレンおよび少量のα―オレフィンを重合して得られるものでる。直鎖状低密度ポリエチレンは、分子鎖に短分子鎖を多く有し、シール性能に優れるものである。 Linear low-density polyethylene is obtained by polymerizing ethylene and a small amount of α-olefin by a low-pressure polymerization method (gas phase polymerization method using a Ziegler-Natta catalyst or liquid phase polymerization method using a metallocene catalyst). . Linear low-density polyethylene has many short molecular chains in its molecular chain and is excellent in sealing performance.

直鎖状低密度ポリエチレンは、0.93g/cm未満、好ましくは0.91g/cm以上0.93g/cm未満、より好ましくは0.912g/cm以上0.928g/cm以下、さらに好ましくは0.915g/cm以上0.925g/cm以下の密度を有するものである。直鎖状低密度ポリエチレンの密度は、JIS K6760-1995に記載のアニーリングを行った後、JIS K7112-1980のうち、A法に規定された方法に従って測定される値である。直鎖状低密度ポリエチレンの密度が0.91g/cm以上あれば、直鎖状低密度ポリエチレンを含むシーラント層の剛性を高めることができ、包装袋の内層として好適に用いることができる。また、直鎖状低密度ポリエチレンの密度が0.93g/cm未満、であれば、シーラント層の機械的強度を高めることができ、包装袋の内層として好適に用いることができる。 Linear low-density polyethylene is less than 0.93 g/cm 3 , preferably 0.91 g/cm 3 or more and less than 0.93 g/cm 3 , more preferably 0.912 g/cm 3 or more and 0.928 g/cm 3 or less More preferably, it has a density of 0.915 g/cm 3 or more and 0.925 g/cm 3 or less. The density of linear low-density polyethylene is a value measured according to the method specified in A method of JIS K7112-1980 after annealing according to JIS K6760-1995. If the linear low-density polyethylene has a density of 0.91 g/cm 3 or more, the rigidity of the sealant layer containing the linear low-density polyethylene can be increased, and it can be suitably used as the inner layer of the packaging bag. Also, if the density of the linear low-density polyethylene is less than 0.93 g/cm 3 , the mechanical strength of the sealant layer can be increased, and it can be suitably used as the inner layer of the packaging bag.

直鎖状低密度ポリエチレンは、0.1g/10分以上10g/10分以下、好ましくは0.2g/10分以上9g/10分以下、より好ましくは1g/10分以上8.5g/10分以下のメルトフローレート(MFR)を有するものである。メルトフローレートとは、JIS K7210-1995に規定された方法において、温度190℃、荷重21.18Nの条件で、A法により測定される値である。直鎖状低密度ポリエチレンのMFRが0.1g/10分以上であれば、成形加工時の押出負荷を低減することができる。また、直鎖状低密度ポリエチレンのMFRが10g/10分以下であれば、シーラント層の機械的強度を高めることができる。 Linear low-density polyethylene is 0.1 g/10 min or more and 10 g/10 min or less, preferably 0.2 g/10 min or more and 9 g/10 min or less, more preferably 1 g/10 min or more and 8.5 g/10 min. It has a melt flow rate (MFR) of: The melt flow rate is a value measured by method A under conditions of a temperature of 190° C. and a load of 21.18 N in the method specified in JIS K7210-1995. If the MFR of the linear low-density polyethylene is 0.1 g/10 minutes or more, the extrusion load during molding can be reduced. Moreover, if the MFR of the linear low-density polyethylene is 10 g/10 minutes or less, the mechanical strength of the sealant layer can be increased.

本発明において、好適に使用されるバイオマスポリエチレンとしては、ブラスケム社製のバイオマス由来の直鎖状低密度ポリエチレン(商品名:SLL118、密度:0.916g/cm、MFR:1.0g/10分、バイオマス度87%)、ブラスケム社製のバイオマス由来の直鎖状低密度ポリエチレン(商品名:SLL318、密度:0.918g/cm、MFR:2.7g/10分、バイオマス度87%)、ブラスケム社製のバイオマス由来の直鎖状低密度ポリエチレン(商品名:SLH218、密度:0.916g/cm、MFR:2.3g/10分、バイオマス度87%)等が挙げられる。 In the present invention, the biomass polyethylene that is preferably used is a biomass-derived linear low-density polyethylene manufactured by Braskem (trade name: SLL118, density: 0.916 g/cm 3 , MFR: 1.0 g/10 min. , biomass degree 87%), biomass-derived linear low-density polyethylene manufactured by Braskem (trade name: SLL318, density: 0.918 g/cm 3 , MFR: 2.7 g/10 min, biomass degree 87%), Biomass-derived linear low-density polyethylene manufactured by Braskem (trade name: SLH218, density: 0.916 g/cm 3 , MFR: 2.3 g/10 minutes, biomass degree: 87%).

バイオマス由来の直鎖状低密度ポリエチレンには、例えば、原料としてサトウキビを用いたものが生産されている。このようなサトウキビ由来の直鎖状低密度ポリエチレンの分散度は、4以上7以下とすることができる。一方、化石由来の直鎖状低密度ポリエチレンの分散度は、通常、1.5以上3.5以下である。 Biomass-derived linear low-density polyethylene is produced using, for example, sugarcane as a raw material. The degree of dispersion of such sugarcane-derived linear low-density polyethylene can be 4 or more and 7 or less. On the other hand, the polydispersity of fossil-derived linear low-density polyethylene is usually 1.5 or more and 3.5 or less.

シーラント層全体の厚みは、好ましくは40μm以上80μm以下、より好ましくは45μm以上70μm以下である。シーラント層の厚さが上記範囲であれば、包装袋を製造した際に十分なシール適性を付与することができる。また、シーラント層中の中間層の厚みは、シーラント層全体の厚みに対して、好ましくは20%以上50%以下であり、より好ましくは30%以上40%以下である。また、内層および外層の厚さは、同一であってもよいし、異なっていてもよい。 The thickness of the entire sealant layer is preferably 40 μm or more and 80 μm or less, more preferably 45 μm or more and 70 μm or less. If the thickness of the sealant layer is within the above range, sufficient sealability can be imparted when the packaging bag is produced. In addition, the thickness of the intermediate layer in the sealant layer is preferably 20% or more and 50% or less, more preferably 30% or more and 40% or less, with respect to the thickness of the entire sealant layer. Also, the thickness of the inner layer and the outer layer may be the same or different.

[印刷層]
印刷層は、装飾、内容物の表示、賞味期間の表示、製造者、販売者などの表示、その他などの表示や美感の付与のために、文字、数字、絵柄、図形、記号、模様などの所望の任意の印刷模様を形成する層である。印刷層は、必要に応じて設けることができ、例えば、基材層とシーラント層の間に設けることができる。印刷層は、基材層の全面に設けてもよく、あるいは一部に設けてもよい。印刷層は、従来公知の顔料や染料を用いて形成することができ、その形成方法は特に限定されない。
[Print layer]
The printed layer contains letters, numbers, pictures, figures, symbols, patterns, etc. It is a layer that forms any desired printed pattern. The printed layer can be provided as necessary, for example, it can be provided between the base material layer and the sealant layer. The printed layer may be provided on the entire surface of the base material layer, or may be provided on a part thereof. The print layer can be formed using conventionally known pigments and dyes, and the formation method is not particularly limited.

印刷層は、好ましくは0.1μm以上10μm以下、より好ましくは1μm以上5μm以下、さらに好ましくは1μm以上3μm以下の厚さを有するものである。 The print layer preferably has a thickness of 0.1 μm or more and 10 μm or less, more preferably 1 μm or more and 5 μm or less, still more preferably 1 μm or more and 3 μm or less.

[接着層]
接着層は、任意の2層を接着する場合に設けられる層であり、例えば、印刷層とシーラント層の間に設けることができる。
[Adhesion layer]
An adhesion layer is a layer provided when arbitrary two layers are adhered, and can be provided, for example, between a print layer and a sealant layer.

接着層は、ドライラミネート法により2層を接着する場合、積層される側の層の表面に、接着剤を塗布して乾燥させることにより形成される接着剤層とすることができる。接着剤としては、例えば、1液型あるいは2液型の硬化ないし非硬化タイプのビニル系、(メタ)アクリル系、ポリアミド系、ポリエステル系、ポリエーテル系、ポリウレタン系、エポキシ系、ゴム系、その他などの溶剤型、水性型、あるいは、エマルジョン型などの接着剤を用いることができる。2液硬化型の接着剤としては、ポリオールとイソシアネート化合物との硬化物を用いることができる。上記のラミネート用接着剤のコーティング方法としては、例えば、ダイレクトグラビアロールコート法、グラビアロールコート法、キスコート法、リバースロールコート法、フォンテン法、トランスファーロールコート法、その他の方法で塗布することができる。 The adhesive layer can be an adhesive layer formed by applying an adhesive to the surface of the layer on the side to be laminated and drying it when two layers are adhered by a dry lamination method. Examples of adhesives include one-component or two-component curing or non-curing vinyl, (meth)acrylic, polyamide, polyester, polyether, polyurethane, epoxy, rubber, and others. A solvent-type, water-based, or emulsion-type adhesive can be used. A cured product of a polyol and an isocyanate compound can be used as the two-liquid curing adhesive. Examples of coating methods for the lamination adhesive include a direct gravure roll coating method, a gravure roll coating method, a kiss coating method, a reverse roll coating method, a Fontaine method, a transfer roll coating method, and other methods. .

接着層は、サンドラミネート法により2層を接着する場合に使用される接着樹脂層であってもよい。接着樹脂層に使用できる熱可塑性樹脂としては、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、または環状ポリオレフィン系樹脂、またはこれら樹脂を主成分とする共重合樹脂、変性樹脂、または、混合体(アロイでを含む)を用いることができる。ポリオレフィン系樹脂としては、例えば、低密度ポリエチレン(LDPE)、中密度ポリエチレン(MDPE)、高密度ポリエチレン(HDPE)、直鎖状(線状)低密度ポリエチレン(LLDPE)、ポリプロピレン(PP)、メタロセン触媒を利用して重合したエチレン-α・オレフィン共重合体、エチレン・ポリプロピレンのランダムもしくはブロック共重合体、エチレン-酢酸ビニル共重合体(EVA)、エチレン-アクリル酸共重合体(EAA)、エチレン・アクリル酸エチル共重合体(EEA)、エチレン-メタクリル酸共重合体(EMAA)、エチレン-メタクリル酸メチル共重合体(EMMA)、エチレン・マレイン酸共重合体、アイオノマー樹脂、また、層間の密着性を向上させるために、上記したポリオレフィン系樹脂を、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、イタコン酸などの不飽和カルボン酸で変性した酸変性ポリオレフィン系樹脂などを用いることができる。また、ポリオレフィン樹脂に、不飽和カルボン酸、不飽和カルボン酸無水物、エステル単量体をグラフト重合、または、共重合した樹脂などを用いることができる。これらの材料は、一種単独または二種以上を組み合わせて使用することができる。環状ポリオレフィン系樹脂としては、例えば、エチレン-プロピレン共重合体、ポリメチルペンテン、ポリブテン、ポリノルボネンなどの環状ポリオレフィンなどを用いることができる。これらの樹脂は、単独または複数を組み合せて使用できる。なお、上記したポリエチレン系樹脂としては、上記したバイオマス由来のエチレンをモノマー単位として用いたものを使用して、バイオマス度をさらに向上させることができる。 The adhesive layer may be an adhesive resin layer used when bonding two layers by a sand lamination method. Thermoplastic resins that can be used for the adhesive resin layer include polyethylene-based resins, polypropylene-based resins, cyclic polyolefin-based resins, or copolymer resins, modified resins, or mixtures (including alloys) containing these resins as main components. ) can be used. Polyolefin resins include, for example, low density polyethylene (LDPE), medium density polyethylene (MDPE), high density polyethylene (HDPE), linear low density polyethylene (LLDPE), polypropylene (PP), metallocene catalyst Ethylene-α-olefin copolymer polymerized using ethylene-polypropylene random or block copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA), ethylene-acrylic acid copolymer (EAA), ethylene- Ethyl acrylate copolymer (EEA), ethylene-methacrylic acid copolymer (EMAA), ethylene-methyl methacrylate copolymer (EMMA), ethylene-maleic acid copolymer, ionomer resin, adhesion between layers In order to improve the above, it is possible to use an acid-modified polyolefin resin obtained by modifying the above polyolefin resin with an unsaturated carboxylic acid such as acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, maleic anhydride, fumaric acid, or itaconic acid. can. Further, a resin obtained by graft polymerization or copolymerization of an unsaturated carboxylic acid, an unsaturated carboxylic acid anhydride, or an ester monomer can be used as the polyolefin resin. These materials can be used singly or in combination of two or more. Cyclic polyolefins such as ethylene-propylene copolymers, polymethylpentene, polybutene, and polynorbonene can be used as cyclic polyolefin resins. These resins can be used singly or in combination. As the polyethylene-based resin described above, the biomass content can be further improved by using the above-described biomass-derived ethylene as a monomer unit.

溶融押出しラミネート法により接着樹脂層を積層する場合には、積層される側の層の表面に、アンカーコート剤を塗布して乾燥させることにより形成されるアンカーコート層を設けてもよい。アンカーコート剤としては、耐熱温度が135℃以上である任意の樹脂、例えばビニル変性樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエチレンイミン等からなるアンカーコート剤が挙げられるが、特に、構造中に2以上のヒドロキシル基を有するポリアクリル系又はポリメタクリル系樹脂(ポリオール)と、硬化剤としてのイソシアネート化合物との硬化物であるアンカーコート剤を、好ましく使用することができる。また、これに添加剤としてシランカップリング剤を併用してもよく、また、硝化綿を、耐熱性を高めるために併用してもよい。 When the adhesive resin layer is laminated by the melt extrusion lamination method, an anchor coat layer formed by applying an anchor coat agent and drying it may be provided on the surface of the layer to be laminated. The anchor coating agent includes any resin having a heat resistance temperature of 135° C. or higher, such as an anchor coating agent made of vinyl-modified resin, epoxy resin, urethane resin, polyester resin, polyethyleneimine, etc. Especially, An anchor coating agent which is a cured product of a polyacrylic or polymethacrylic resin (polyol) having two or more hydroxyl groups and an isocyanate compound as a curing agent can be preferably used. In addition, a silane coupling agent may be used together as an additive, and nitrocellulose may be used together to improve heat resistance.

積層体中に接着層は一つであってもよいし、二つ以上が含まれるようにしてもよい。例えば、積層体中に二つの接着層が含まれる場合、一の接着層を接着層、他の接着層を第2の接着層と言うことがある。 The number of adhesive layers in the laminate may be one, or two or more may be included. For example, when two adhesive layers are included in a laminate, one adhesive layer may be referred to as an adhesive layer, and the other adhesive layer may be referred to as a second adhesive layer.

乾燥後のアンカーコート層は、0.1μm以上1μm以下、好ましくは0.3μm以上0.5μm以下の厚さを有するものである。乾燥後の接着剤層は、1μm以上10μm以下、好ましくは2μm以上5μm以下の厚さを有するものである。接着樹脂層は好ましくは5μm以上50μm以下、好ましくは10μm以上30μm以下の厚さを有するものである。 The anchor coat layer after drying has a thickness of 0.1 μm or more and 1 μm or less, preferably 0.3 μm or more and 0.5 μm or less. The dried adhesive layer has a thickness of 1 μm or more and 10 μm or less, preferably 2 μm or more and 5 μm or less. The adhesive resin layer preferably has a thickness of 5 μm or more and 50 μm or less, preferably 10 μm or more and 30 μm or less.

[他の層]
本発明による積層体は、他の層として、熱可塑性樹脂層等をさらに備えていてもよい。熱可塑性樹脂層としては、接着樹脂層と同じ材料を用いることができる。
[Other layers]
The laminate according to the present invention may further include a thermoplastic resin layer or the like as another layer. The same material as the adhesive resin layer can be used for the thermoplastic resin layer.

本発明による積層体は、他の層としてバリア層を備えていてもよい。バリア層は、内容物の保存期間を延ばすために設けられるものであり、アルミニウムなどの金属箔、アルミニウムなどの金属や酸化アルミニウムなどの金属酸化物や酸化珪素などの無機酸化物の蒸着層、エチレン-ビニルアルコール共重合体(EVOH)、ポリ塩化ビニリデン樹脂(PVDC)や、ナイロンMXD6などの芳香族ポリアミドなどの、ガスバリア性を有する樹脂層などを用いることができる。また、蒸着層の上に、一般式R1nM(OR2)m(ただし、式中、R1、R2は、炭素数1~8の有機基を表し、Mは、金属原子を表し、nは、0以上の整数を表し、mは、1以上の整数を表し、n+mは、Mの原子価を表す。)で表される少なくとも一種以上のアルコキシドと、上記のようなポリビニルアルコ-ル系樹脂および/またはエチレン・ビニルアルコ-ル共重合体とを含有し、さらに、ゾルゲル法触媒、酸、水、および、有機溶剤の存在下に、ゾルゲル法によって重縮合する透明ガスバリア性組成物により得られるガスバリア性塗布膜が設けられていてもよい。 The laminate according to the invention may comprise barrier layers as further layers. The barrier layer is provided to extend the storage period of the contents, and includes a metal foil such as aluminum, a vapor deposition layer of a metal such as aluminum, a metal oxide such as aluminum oxide, an inorganic oxide such as silicon oxide, and an ethylene oxide layer. - Resin layers having gas barrier properties such as vinyl alcohol copolymer (EVOH), polyvinylidene chloride resin (PVDC), and aromatic polyamide such as nylon MXD6 can be used. Further, on the vapor deposition layer, the general formula R1nM (OR2) m (wherein R1 and R2 represent an organic group having 1 to 8 carbon atoms, M represents a metal atom, n is 0 or more represents an integer, m represents an integer of 1 or more, and n+m represents the valence of M.) and at least one or more alkoxides represented by the above polyvinyl alcohol-based resin and / or A gas barrier coating film obtained from a transparent gas barrier composition which contains an ethylene-vinyl alcohol copolymer and is polycondensed by a sol-gel method in the presence of a sol-gel catalyst, acid, water, and an organic solvent. may be provided.

<積層体の製造方法>
本発明による積層体の製造方法は特に限定されず、ドライラミネート法、サンドラミネート法等の従来公知の方法を用いて製造することができる。
<Method for manufacturing laminate>
The method for producing the laminate according to the present invention is not particularly limited, and it can be produced using a conventionally known method such as a dry lamination method or a sand lamination method.

本発明による積層体には、化学的機能、電気的機能、磁気的機能、力学的機能、摩擦/磨耗/潤滑機能、光学的機能、熱的機能、生体適合性等の表面機能等の付与を目的として、二次加工を施すことも可能である。二次加工の例としては、エンボス加工、塗装、接着、印刷、メタライジング(めっき等)、機械加工、表面処理(帯電防止処理、コロナ放電処理、プラズマ処理、フォトクロミズム処理、物理蒸着、化学蒸着、コーティング、等)等が挙げられる。また、本発明による積層体に、ラミネート加工(ドライラミネートや押し出しラミネート)、製袋加工、およびその他の後処理加工を施して、成型品を製造することもできる。 The laminate according to the present invention is imparted with chemical functions, electrical functions, magnetic functions, mechanical functions, friction/wear/lubricating functions, optical functions, thermal functions, surface functions such as biocompatibility, and the like. For the purpose, it is also possible to apply secondary processing. Examples of secondary processing include embossing, painting, adhesion, printing, metallizing (plating, etc.), machining, surface treatment (antistatic treatment, corona discharge treatment, plasma treatment, photochromism treatment, physical vapor deposition, chemical vapor deposition, coating, etc.). Also, the laminate according to the present invention can be subjected to lamination (dry lamination or extrusion lamination), bag making, and other post-treatments to produce a molded product.

<包装袋>
本発明による包装袋は、上記積層体を備えるものである。例えば、上記積層体を使用し、これを二つ折にするか、又は該積層体2枚を用意し、そのシーラントの面を対向させて重ね合わせ、さらにその周辺端部を、例えば、側面シール型、二方シール型、三方シール型、四方シール型、封筒貼りシール型、合掌貼りシール型(ピローシール型)、ひだ付シール型、平底シール型、角底シール型、ガゼット型等のヒートシール形態によりヒートシールして、種々の形態の包装袋を製造することができる。
<Packaging bag>
A packaging bag according to the present invention includes the laminate described above. For example, using the above laminate, folding it in two, or preparing two laminates, overlapping the sealant surfaces with each other, and further sealing the peripheral edge thereof, for example, a side seal type , 2-side seal type, 3-side seal type, 4-side seal type, envelope seal type, palm seal type (pillow seal type), pleated seal type, flat bottom seal type, square bottom seal type, gusset type, etc. By heat-sealing with, various forms of packaging bags can be produced.

上記において、ヒートシールの方法としては、例えば、バーシール、回転ロールシール、ベルトシール、インパルスシール、高周波シール、超音波シール等の公知の方法で行うことができる。 In the above, as the heat sealing method, known methods such as bar sealing, rotary roll sealing, belt sealing, impulse sealing, high frequency sealing, and ultrasonic sealing can be used.

包装袋は、高いバイオマス度を示しながらも、優れた帯電防止性能を有しているため、包装袋の周りに付着する恐れがある粉状体を密封するのに好適に使用することができる。粉体状の内容物としては、例えば、小麦粉、大麦粉、米粉、片栗粉、調味料の粉末等の乾燥食品や、粉洗剤、医薬品の粉末、金属の粉末等が挙げられる。 Since the packaging bag has excellent antistatic performance while exhibiting a high degree of biomass, it can be suitably used for sealing powdery materials that may adhere to the surroundings of the packaging bag. Powdery contents include, for example, dry foods such as wheat flour, barley flour, rice flour, potato starch, and seasoning powders, powder detergents, pharmaceutical powders, metal powders, and the like.

本発明による包装袋について、図面を参照しながら説明する。本発明によるパウチの模式正面図の一例を図3に示す。
図3に示したパウチ30は、スタンディングパウチ形式で作製したものであり、壁面フィルム(上記積層体を使用する)31、31′のシーラント層同士を対向して配置し、壁面フィルム31、31′の下部の間に底面フィルム(壁面フィルムと同じてあっても異なっていてもよい)32を内側に折り返して底面フィルム折り返し部33まで挿入してなるガセット部を有する形式に形成されており、周縁部を含む船底形の底部シール部34でヒートシールされ底部が形成される。このとき、山折りされた底面フィルム32の両側下端近傍に略半円形の底面シートの切り欠き部32a、32bが設けておき、底部シール部34を形成するようにしてもよい。次いで、壁面フィルム31、31′の両側端縁部を側部シール部35a、35bでヒートシールして胴部が形成され、上端部を残して内容物の充填口とする。そして、上端部の充填口に設けた上部シール部36は、この部分から内容物を充填した後、例えば、脱気シールなどによりヒートシールして密封するものである。なお、上部シール部36の下方には、一方の壁面フィルムにチャックテープの雄型テープを取り付け、他方の壁面フィルムに雌型テープを取り付けたチャックテープ37を設けて、チャックテープ付スタンディングパウチとしても良い。また、上部シール部36とチャックテープ37の間には、印刷による切り取り線38とその両端にノッチ39a、39bを設けてもよい。なお、上述の例では、2枚の壁面フィルムと、1枚の底面フィルムを用いてスタンディングパウチ30を構成する例について説明したが、1枚のフィルムまたは2枚のフィルムを用いてスタンディングパウチを構成するようにしてもよい。
A packaging bag according to the present invention will be described with reference to the drawings. An example of a schematic front view of a pouch according to the present invention is shown in FIG.
The pouch 30 shown in FIG. 3 is produced in the form of a standing pouch, in which the sealant layers of the wall films 31, 31' (using the laminate described above) are arranged to face each other, and the wall films 31, 31' are arranged to face each other. The bottom film (which may be the same as or different from the wall film) 32 is folded inward between the lower parts of the bottom film and inserted up to the bottom film folded part 33. It is heat-sealed with a ship bottom-shaped bottom sealing portion 34 including a portion to form a bottom portion. At this time, substantially semicircular notch portions 32a and 32b of the bottom sheet may be provided in the vicinity of both lower ends of the folded bottom film 32 to form the bottom sealing portion 34. FIG. Next, the side edges of the wall films 31, 31' are heat-sealed with the side sealing portions 35a, 35b to form a trunk portion, and the upper end portion is left as a filling port for contents. The upper sealing portion 36 provided at the filling port at the upper end portion is heat-sealed by, for example, degassing sealing after the contents are filled from this portion. In addition, below the upper seal part 36, a zipper tape 37 having a male tape of a zipper tape attached to one wall film and a female tape attached to the other wall film is provided, so that it can be used as a standing pouch with a zipper tape. good. Also, between the upper seal portion 36 and the zipper tape 37, a printed perforation line 38 and notches 39a and 39b at both ends thereof may be provided. In the above example, the standing pouch 30 is configured using two wall films and one bottom film, but one film or two films are used to configure the standing pouch. You may make it

上記チャックテープは、一方の壁面フィルムの内面に熱接着された凸条の雄型嵌合部を有する第1のテープ体と、これに対向するように他方の壁面フィルムの内面に熱接着された凹条の雌型嵌合部を有する第2のテープ体とで構成される。チャックテープは壁面フィルムの内面(シーラント層の外層)と熱接着させる観点から、シーラント層の外層がポリエチレン製である場合、チャックテープもポリエチレン製であることが好ましい。チャックテープには、直鎖状低密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレンを用いることが好ましく、シーラント層の外層に直鎖状低密度ポリエチレンを用いる場合、チャックテープにも直鎖状低密度ポリエチレンを用いることがより好ましい。 The fastener tape is heat-bonded to the inner surface of one wall film and to the inner surface of the other wall film so as to face the first tape body having the convex male fitting portion thermally bonded to the inner surface of the wall film. and a second tape body having a grooved female fitting portion. When the outer layer of the sealant layer is made of polyethylene, the zipper tape is also preferably made of polyethylene from the viewpoint of heat-bonding the zipper tape to the inner surface of the wall film (the outer layer of the sealant layer). Linear low-density polyethylene, low-density polyethylene, medium-density polyethylene, or high-density polyethylene is preferably used for the zipper tape. It is more preferred to use low density polyethylene.

<他の態様>
本発明の第3の態様によれば、
少なくとも、基材層と、シーラント層とをこの順に備える積層体であって、
前記積層体が帯電防止性能を有し、
前記シーラント層が、前記基材層側から順に、内層、中間層、および外層の3層構成であり、
前記シーラント層の中間層が、バイオマス由来の直鎖状低密度ポリエチレンを含む、積層体が提供される。
本発明の第3の態様においては、前記シーラント層の中間層が、化石燃料由来の直鎖状低密度ポリエチレンをさらに含むことが好ましい。
本発明の第3の態様においては、前記シーラント層の内層および外層が、化石燃料由来の直鎖状低密度ポリエチレンを含むことが好ましい。
本発明の第3の態様においては、前記シーラント層の中間層のバイオマス度が、50%以上95%以下であることが好ましい。
本発明の第3の態様においては、前記シーラント層全体のバイオマス度が、10%以上35%以下であることが好ましい。
本発明の第3の態様においては、前記シーラント層全体の厚みが、40μm以上80μm以下であることが好ましい。
本発明の第3の態様においては、前記基材層が、帯電防止剤を含むことが好ましい。
本発明の第3の態様においては、前記積層体が、前記基材層と前記シーラント層の間に、印刷層をさらに備えることが好ましい。
本発明の第3の態様においては、前記積層体が、前記印刷層と前記シーラント層の間に、接着層をさらに備えることが好ましい。
本発明の第4の態様においては、前記積層体を備える包装袋が提供される。
<Other aspects>
According to a third aspect of the invention,
A laminate comprising at least a substrate layer and a sealant layer in this order,
The laminate has antistatic performance,
The sealant layer has a three-layer structure of an inner layer, an intermediate layer, and an outer layer in order from the base layer side,
A laminate is provided wherein an intermediate layer of the sealant layer comprises biomass-derived linear low density polyethylene.
In the third aspect of the present invention, it is preferable that the intermediate layer of the sealant layer further contains linear low-density polyethylene derived from fossil fuel.
In the third aspect of the present invention, the inner and outer layers of the sealant layer preferably contain linear low-density polyethylene derived from fossil fuels.
In the third aspect of the present invention, the intermediate layer of the sealant layer preferably has a biomass degree of 50% or more and 95% or less.
In the third aspect of the present invention, the biomass degree of the entire sealant layer is preferably 10% or more and 35% or less.
In the third aspect of the present invention, the thickness of the entire sealant layer is preferably 40 µm or more and 80 µm or less.
In the 3rd aspect of this invention, it is preferable that the said base material layer contains an antistatic agent.
In the third aspect of the present invention, it is preferable that the laminate further comprises a printed layer between the base material layer and the sealant layer.
In the third aspect of the present invention, it is preferable that the laminate further comprises an adhesive layer between the printed layer and the sealant layer.
A fourth aspect of the present invention provides a packaging bag comprising the laminate.

以下に、実施例と比較例を挙げて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定解釈されるものではない。 EXAMPLES The present invention will be described in more detail below with reference to examples and comparative examples, but the present invention is not limited to the following examples.

[実施例1]
<積層体1の作製>
基材層として帯電防止2軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム(厚さ12μm、ユニチカ(株)製、エンブレットPTME)を準備し、該ポリエチレンテレフタレートフィルムの一方の面にグラビア印刷により印刷層を形成した。また、内層として化石燃料由来の直鎖状低密度ポリエチレン(密度:0.918g/cm、MFR:3.8g/10分、バイオマス度:0%)の樹脂と、中間層としてバイオマス由来の直鎖状低密度ポリエチレン80質量部(LLDPE、ブラスケム社製、商品名:SLL118、密度:0.916g/cm、MFR:1.0g/10分、バイオマス度87%)および化石燃料由来の直鎖状低密度ポリエチレン20質量部からなる混合樹脂(バイオマス度70%)と、外層として化石燃料由来の直鎖状低密度ポリエチレン(密度:0.918g/cm、MFR:3.8g/10分、バイオマス度:0%)の樹脂の3層を共押し出しして、インフレーション法にて製膜し、バイオマス由来の積層ポリエチレンフィルム(バイオマス度23%、厚さ50μm、各層の厚さの比(内層:中間層:外層)=1:1:1)を得た。次に、該帯電防止2軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムの印刷層面と、上記バイオマス由来の積層ポリエチレンフィルムの内層面とを2液硬化型接着剤(三井化学(株)製、A-969V/A-5)を用いて貼り合わせて、基材層、印刷層、接着層、およびシーラント層(内層、中間層、外層)が順に積層された積層体1を得た。
[Example 1]
<Production of Laminate 1>
An antistatic biaxially stretched polyethylene terephthalate film (thickness: 12 μm, Emblet PTME manufactured by Unitika Ltd.) was prepared as a base layer, and a printed layer was formed on one surface of the polyethylene terephthalate film by gravure printing. In addition, the inner layer is a linear low-density polyethylene resin derived from fossil fuel (density: 0.918 g/cm 3 , MFR: 3.8 g/10 min, biomass degree: 0%), and the intermediate layer is a biomass-derived straight-chain resin. 80 parts by mass of linear low-density polyethylene (LLDPE, manufactured by Braskem, trade name: SLL118, density: 0.916 g/cm 3 , MFR: 1.0 g/10 min, biomass content: 87%) and fossil fuel-derived linear chain A mixed resin (biomass degree 70%) consisting of 20 parts by mass of low-density polyethylene (biomass degree), and a linear low-density polyethylene derived from fossil fuel as an outer layer (density: 0.918 g / cm 3 , MFR: 3.8 g / 10 minutes, Three layers of resin with biomass degree: 0%) are co-extruded to form a film by an inflation method, and a biomass-derived laminated polyethylene film (biomass degree: 23%, thickness: 50 μm, thickness ratio of each layer (inner layer: Intermediate layer:outer layer)=1:1:1) was obtained. Next, the printed layer surface of the antistatic biaxially stretched polyethylene terephthalate film and the inner layer surface of the biomass-derived laminated polyethylene film are bonded together with a two-liquid curing adhesive (manufactured by Mitsui Chemicals, Inc., A-969V/A-5 ) to obtain a laminate 1 in which a substrate layer, a printed layer, an adhesive layer, and a sealant layer (inner layer, intermediate layer, outer layer) are laminated in this order.

[比較例1]
<積層体2の作製>
基材層の帯電防止2軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムを、帯電防止剤を含有しない2軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム(厚さ12μm)に変更した以外は、実施例1と同様にして、積層体2を得た。
[Comparative Example 1]
<Production of laminate 2>
Laminate 2 was obtained in the same manner as in Example 1, except that the antistatic biaxially stretched polyethylene terephthalate film of the base layer was changed to a biaxially stretched polyethylene terephthalate film (thickness 12 μm) containing no antistatic agent. rice field.

<パウチの製造>
実施例1で得られた積層体を壁面フィルムおよび底面フィルムとして用い、シーラント層同士をヒートシールして、さらに上部に直鎖状低密度ポリエチレン製のチャックテープ(出光ユニテック(株)製、商品名:LL-217)を取り付けて、図3に示すチャックテープ付スタンディングパウチを作製した。同様にして、比較例1で得られた積層体を用いて図3に示すスタンディングパウチを作製した。
<Manufacturing of pouches>
The laminate obtained in Example 1 was used as a wall film and a bottom film, the sealant layers were heat-sealed, and a zipper tape made of linear low-density polyethylene (manufactured by Idemitsu Unitech Co., Ltd., trade name: : LL-217) was attached to prepare a standing pouch with zipper tape shown in FIG. Similarly, using the laminate obtained in Comparative Example 1, a standing pouch shown in FIG. 3 was produced.

<帯電防止性能試験>
上記で得られた各パウチに、小麦粉を充填し、ヒートシールして密封した。次いで、これらのパウチの上部を開封し、チャックテープの嵌合を外した後、開口部を斜めに傾けて小麦粉を取り出したときに、小麦粉がパウチの開口付近の内面に付着する度合を確認した。結果、実施例1は比較例1に比べて、パウチの内面に付着する小麦粉の量を少なくすることができた。
<Antistatic performance test>
Each pouch obtained above was filled with flour and heat-sealed to seal. Next, after opening the upper part of these pouches and removing the fitting of the zipper tape, the opening was tilted and the flour was taken out. . As a result, Example 1 was able to reduce the amount of flour adhering to the inner surface of the pouch compared to Comparative Example 1.

10、20 積層体
11、21 基材層
12、22 シーラント層
13、23 内層
14、24 中間層
15、25 外層
26 印刷層
27 接着層
30 包装袋
31、31′壁面フィルム
32 底面フィルム
32a、32b 底面フィルム切り欠き部
33 底面フィルム折り返し部
34 底部シール部
35a、35b 側部シール部
36 上部シール部
37 チャックテープ
38 切り取り線
39a、39b ノッチ
REFERENCE SIGNS LIST 10, 20 laminate 11, 21 base layer 12, 22 sealant layer 13, 23 inner layer 14, 24 intermediate layer 15, 25 outer layer 26 printed layer 27 adhesive layer 30 packaging bag 31, 31' wall film 32 bottom film 32a, 32b Bottom film notch portion 33 Bottom film folded portion 34 Bottom sealing portion 35a, 35b Side sealing portion 36 Top sealing portion 37 Zipper tape 38 Cut line 39a, 39b Notch

Claims (8)

少なくとも、基材層と、シーラント層とをこの順に備える積層体であって、
前記積層体が帯電防止性能を有し、
前記シーラント層が、前記基材層側から順に、内層、中間層、および外層の3層構成であり、
前記シーラント層の中間層を構成する樹脂が、バイオマス由来の直鎖状低密度ポリエチレンおよび化石燃料由来の直鎖状低密度ポリエチレンのみであり、
前記シーラント層の内層を構成する樹脂が、化石燃料由来の直鎖状低密度ポリエチレンのみであり、
前記シーラント層全体の厚みが40μm以上70μm以下である、積層体。
A laminate comprising at least a substrate layer and a sealant layer in this order,
The laminate has antistatic performance,
The sealant layer has a three-layer structure of an inner layer, an intermediate layer, and an outer layer in order from the base layer side,
The resin constituting the intermediate layer of the sealant layer is only biomass-derived linear low-density polyethylene and fossil fuel-derived linear low-density polyethylene,
The resin constituting the inner layer of the sealant layer is only fossil fuel-derived linear low-density polyethylene,
A laminate, wherein the thickness of the entire sealant layer is 40 μm or more and 70 μm or less.
前記シーラント層の外層が、化石燃料由来の直鎖状低密度ポリエチレンを含む、請求項1に記載の積層体。 2. The laminate of claim 1, wherein an outer layer of the sealant layer comprises linear low density polyethylene derived from fossil fuels. 前記シーラント層の中間層のバイオマス度が、50%以上95%以下である、請求項1または2に記載の積層体。 The laminate according to claim 1 or 2, wherein the intermediate layer of the sealant layer has a biomass degree of 50% or more and 95% or less. 前記シーラント層全体のバイオマス度が、10%以上35%以下である、請求項1~3のいずれか一項に記載の積層体。 The laminate according to any one of claims 1 to 3, wherein the biomass degree of the entire sealant layer is 10% or more and 35% or less. 前記基材層が、帯電防止剤を含む、請求項1~4のいずれか一項に記載の積層体。 The laminate according to any one of claims 1 to 4, wherein the base layer contains an antistatic agent. 前記積層体が、前記基材層と前記シーラント層の間に、印刷層をさらに備える、請求項1~5のいずれか一項に記載の積層体。 The laminate according to any one of claims 1 to 5, wherein the laminate further comprises a print layer between the base layer and the sealant layer. 前記積層体が、前記印刷層と前記シーラント層の間に、接着層をさらに備える、請求項6に記載の積層体。 7. The laminate of Claim 6, wherein the laminate further comprises an adhesive layer between the print layer and the sealant layer. 請求項1~7のいずれか一項に記載の積層体を備える、包装袋。 A packaging bag comprising the laminate according to any one of claims 1 to 7.
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