JP2016005875A - Multilayer film and package - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、多層フィルムおよび包装体に関する。 The present invention relates to a multilayer film and a package.
食品や医薬品などを包装する包装袋および包装容器において、要求される様々な性能を満足させるために、複合化された多層フィルムが多く用いられる。なお、ここにいう包装袋とは、折り曲げたり重ねたりした多層フィルムの側面をヒートシールした袋状のものである。また、ここにいう包装容器とは、多層フィルムを真空成形または圧空成形により内容物に適した形に成形した底材と、未成形フィルムである蓋材とをヒートシールした容器状のものである。 In a packaging bag and packaging container for packaging foods and pharmaceuticals, a composite multilayer film is often used in order to satisfy various required performances. In addition, the packaging bag here is a bag-shaped bag in which the side surface of a folded or stacked multilayer film is heat-sealed. In addition, the packaging container here is a container-like container obtained by heat-sealing a bottom material obtained by forming a multilayer film into a shape suitable for the contents by vacuum forming or pressure forming and a lid material which is an unformed film. .
包装袋や包装容器である包装体に用いられる多層フィルムには、耐衝撃性および耐ピンホール性が要求される。耐ピンホール性は、流通過程において振動または落下などで包装体に与えられる外部応力によって、包装体にピンホールが発生することを防ぐために必要である。さらに、液体のような流動性の高いものが充填されることの多いバックインボックスの内袋として包装体が使用される場合、または不定形もしくは鋭利な部分を持つ内容物を包装体で包装する場合、その包装体には、通常よりも高い耐ピンホール性が要求されることが多い。耐ピンホール性を有する多層フィルムとして、各種延伸フィルムまたはポリアミド系樹脂を含む多層フィルムが好適に用いられる(例えば、特許文献1参照)。 A multilayer film used for a packaging body such as a packaging bag or a packaging container is required to have impact resistance and pinhole resistance. Pinhole resistance is necessary to prevent pinholes from being generated in the package due to external stress applied to the package due to vibration or dropping during the distribution process. Furthermore, when a package is used as an inner bag of a back-in box that is often filled with a liquid material such as a liquid, or the contents having an irregular shape or a sharp portion are packaged with the package. In many cases, the package is required to have higher pinhole resistance than usual. As the multi-layer film having pinhole resistance, various stretched films or multi-layer films containing a polyamide-based resin are preferably used (for example, see Patent Document 1).
また、包装体において、包装する内容物に応じて要求される耐衝撃性および耐ピンホール性は異なる。そのため、重量物などを包装するための包装体に用いられる多層フィルムの中には、JISの分類でシートの区分に属する厚さの範囲のものがある。 Moreover, the impact resistance and the pinhole resistance required in the package differ depending on the contents to be packaged. For this reason, some multilayer films used for packaging for packaging heavy objects and the like have a thickness range belonging to the sheet classification according to JIS classification.
近年では環境負荷の低減のため、包装体に用いられる多層フィルムの厚さを従来の多層フィルムの厚さよりも薄くすることが望まれている。そのため、多層フィルムの構成を変更することで、従来の多層フィルムよりも厚さを薄くする試みが多数提案されている(例えば、特許文献2参照)。 In recent years, in order to reduce the environmental load, it is desired to make the thickness of the multilayer film used for the package thinner than the thickness of the conventional multilayer film. Therefore, many attempts to reduce the thickness of the multilayer film by changing the configuration of the multilayer film have been proposed (for example, see Patent Document 2).
さらに、近年では環境負荷の低減のために、樹脂フィルムの原料の一部を、石油由来の樹脂から、バイオマス由来成分を主成分とする樹脂(以下「バイオマス由来樹脂」と呼ぶ)に置き換えることが検討されている(特許文献1)。そして、バイオマス由来樹脂は、従来の石油由来の樹脂と、化学構造的には変わりがなく、同等の物性を有することが期待されている。 Furthermore, in recent years, in order to reduce the environmental burden, a part of the raw material for the resin film may be replaced with a resin mainly composed of biomass-derived components (hereinafter referred to as “biomass-derived resin”) from a resin derived from petroleum. It has been studied (Patent Document 1). The biomass-derived resin is expected to have the same physical properties as the conventional petroleum-derived resin without any change in chemical structure.
しかしながら、従来の厚さの多層フィルムで得られていた性能と同等の性能を維持したまま、多層フィルムの厚さを薄くするには限界があった。 However, there is a limit to reducing the thickness of the multilayer film while maintaining the same performance as that obtained with the multilayer film having the conventional thickness.
本発明の目的は、良好な耐ピンホール性を有する多層フィルムおよび包装体を提供する
ことである。
An object of the present invention is to provide a multilayer film and a package having good pinhole resistance.
このような目的は、下記(1)〜(11)に記載の本発明により達成される。 Such an object is achieved by the present invention described in the following (1) to (11).
(1)外層と、第1樹脂層と、酸素バリア層と、第2樹脂層と、コア層と、シール層が、この順に積層されてなる多層フィルムであって、前記第1樹脂層は、第1ベース樹脂層および第1接着層で構成される第1繰り返し積層部が複数以上積層されてなり、前記第2樹脂層は、第2ベース樹脂層および第2接着層で構成される第2繰り返し積層部が複数以上積層されてなり、コア層が、バイオマス由来のエチレンを含むモノマーが重合してなるバイオマス由来のポリオレフィンを含んでなる樹脂組成物からなることを特徴とする多層
フィルム。
(2)前記第1繰り返し積層部の積層数と、前記第2繰り返し積層部の積層数とが、同じ積層数である上記(1)に記載の多層フィルム。
(3)前記第1繰り返し積層部の積層数は、2部以上、20部以下である上記(1)または(2)に記載の多層フィルム。
(4)前記第2繰り返し積層部の積層数は、2部以上、20部以下である上記(1)ないし(3)のいずれかに記載の多層フィルム。
(5)前記第1繰り返し積層部の各部の厚さが、それぞれ0.5μm以上、40μm以下である上記(1)ないし(4)のいずれかに記載の多層フィルム。
(6)前記第2繰り返し積層部の各部の厚さが、それぞれ0.5μm以上、40μm以下である上記(1)ないし(5)のいずれかに記載の多層フィルム。
(7)前記第1ベース樹脂と、前記第2ベース樹脂とが、同じ樹脂である上記(1)ないし(6)のいずれかに記載の多層フィルム。
(8)前記第1ベース樹脂は、ポリアミド系樹脂、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂およびポリエステル系樹脂の中から選ばれる1つ以上の樹脂である上記(1)ないし(7)のいずれかに記載の多層フィルム。
(9)上記(1)ないし(8)のいずれかに記載の多層フィルムで構成されることを特徴とする包装体。
(1) A multilayer film in which an outer layer, a first resin layer, an oxygen barrier layer, a second resin layer, a core layer, and a seal layer are laminated in this order, wherein the first resin layer is A plurality of first repetitive laminated portions composed of a first base resin layer and a first adhesive layer are laminated, and the second resin layer is a second base composed of a second base resin layer and a second adhesive layer. A multilayer film comprising a resin composition comprising a biomass-derived polyolefin obtained by polymerizing a monomer containing biomass-derived ethylene, wherein a plurality of repeated lamination portions are laminated.
(2) The multilayer film according to (1), wherein the number of laminations of the first repeated lamination part and the number of laminations of the second repetition lamination part are the same number of laminations.
(3) The multilayer film according to the above (1) or (2), wherein the number of laminations of the first repeated lamination part is 2 parts or more and 20 parts or less.
(4) The multilayer film according to any one of the above (1) to (3), wherein the number of laminations of the second repeated lamination part is 2 parts or more and 20 parts or less.
(5) The multilayer film as described in any one of (1) to (4) above, wherein the thickness of each part of the first repeated laminated part is 0.5 μm or more and 40 μm or less.
(6) The multilayer film according to any one of (1) to (5), wherein the thickness of each part of the second repeated laminated part is 0.5 μm or more and 40 μm or less.
(7) The multilayer film according to any one of (1) to (6), wherein the first base resin and the second base resin are the same resin.
(8) The first base resin according to any one of (1) to (7), wherein the first base resin is one or more resins selected from a polyamide resin, a polyethylene resin, a polypropylene resin, and a polyester resin. Multilayer film.
(9) A package comprising the multilayer film according to any one of (1) to (8) above.
本発明によれば、良好な耐ピンホール性を有する多層フィルムおよび包装体を提供することができる。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the multilayer film and package which have favorable pinhole resistance can be provided.
本発明を以下に示す好適な実施形態に基づいて詳細に説明する。 The present invention will be described in detail based on the following preferred embodiments.
(第1実施形態)
図1は、第1実施形態の多層フィルム100の一例を示す断面図である。
(First embodiment)
FIG. 1 is a cross-sectional view illustrating an example of the multilayer film 100 of the first embodiment.
図1に示されるように、本発明の第1実施形態に係る多層フィルム100は、外層1、
接着層2、第1樹脂層3、酸素バリア層4、第2樹脂層5、接着層6、コア層7およびシール層8がこの順で配置されている。
As shown in FIG. 1, the multilayer film 100 according to the first embodiment of the present invention includes an outer layer 1,
The adhesive layer 2, the first resin layer 3, the oxygen barrier layer 4, the second resin layer 5, the adhesive layer 6, the core layer 7, and the seal layer 8 are arranged in this order.
第1樹脂層3は、第1繰り返し積層部31が4部積層されている。第1繰り返し積層部
31は、第1ベース樹脂層311および第1接着層312で構成されている。
As for the 1st resin layer 3, the 1st repeating lamination | stacking part 31 is laminated | stacked 4 parts. The first repeated lamination part 31 includes a first base resin layer 311 and a first adhesive layer 312.
また、第2樹脂層5は、第2繰り返し積層部51が4部積層されている。第2繰り返し積層部51は、第2ベース樹脂層511および第2接着層512で構成されている。 In addition, the second resin layer 5 is formed by laminating 4 parts of the second repeated lamination part 51. The second repeated laminated portion 51 includes a second base resin layer 511 and a second adhesive layer 512.
以下、多層フィルム100の各構成について、それぞれ詳しく説明する。 Hereinafter, each configuration of the multilayer film 100 will be described in detail.
<外層>
外層1の材料としては、例えばポリプロピレン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂およびエチレン−ビニルアルコール共重合体(以下、「EVOH樹脂」という。)が挙げられる。具体的に、食品、飲料または工業用部品などの内容物を包装した後の包装体に、加熱滅菌処理を行う場合、外層1は熱水および高温の蒸気に曝される。そのため、外層1の材料として、耐熱性の高いポリプロピレン系樹脂、ポリアミド系樹脂、または融点の高いポリエステル系樹脂、例えば、ポリヘキサメチレンテレフタレート樹脂などを用いることが好ましい。
<Outer layer>
Examples of the material of the outer layer 1 include a polypropylene resin, a polyester resin, a polyamide resin, and an ethylene-vinyl alcohol copolymer (hereinafter referred to as “EVOH resin”). Specifically, when heat sterilization is performed on a package after packaging contents such as food, beverages or industrial parts, the outer layer 1 is exposed to hot water and high-temperature steam. Therefore, it is preferable to use a polypropylene resin, a polyamide resin, or a polyester resin having a high melting point such as polyhexamethylene terephthalate resin having a high heat resistance as the material of the outer layer 1.
外層1の材料のポリプロピレン系樹脂としては、例えば結晶性ポリプロピレン系樹脂などが用いられる。具体的に、結晶性ポリプロピレン系樹脂として、結晶性プロピレン単独重合体、結晶性プロピレン−エチレンランダム共重合体、結晶性プロピレン−α−オレフィンランダム共重合体、エチレンおよびα−オレフィンの少なくとも一方とプロピレンとの結晶性ブロック共重合体などが用いられる。上記のα−オレフィンとして、1−ブテン、1−ペンテン、1−ヘキセン、1−オクテン、1−デセン等の炭素数4〜10のα−オレフィンが用いられる。なお、これらα−オレフィンは、任意の比率で共重合されてもよい。 For example, a crystalline polypropylene resin or the like is used as the polypropylene resin of the material of the outer layer 1. Specifically, as a crystalline polypropylene resin, at least one of crystalline propylene homopolymer, crystalline propylene-ethylene random copolymer, crystalline propylene-α-olefin random copolymer, ethylene and α-olefin and propylene A crystalline block copolymer is used. As said alpha olefin, C4-C10 alpha olefins, such as 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 1-octene, 1-decene, are used. These α-olefins may be copolymerized at an arbitrary ratio.
外層1の材料のポリエステル系樹脂としては、例えば酸成分としてテレフタル酸などの2価の酸、またはエステル形成能を持つそれらの誘導体を用い、グリコール成分として炭素数2〜10のグリコール、その他の2価のアルコールまたはエステル形成能を有するそれらの誘導体などを用いて得られる飽和ポリエステル樹脂などが使用される。具体的に、この飽和ポリエステル系樹脂として、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリトリメチレンテレフタレート樹脂、ポリテトラメチレンテレフタレート樹脂、ポリヘキサメチレンテレフタレート樹脂などのポリアルキレンテレフタレート樹脂などが用いられる。これらポリエステル系樹脂を用いることにより、包装体の見栄えおよび質感の少なくとも一方を向上させることができる。 As the polyester resin of the material of the outer layer 1, for example, a divalent acid such as terephthalic acid as an acid component, or a derivative thereof having an ester forming ability, a glycol having 2 to 10 carbon atoms as a glycol component, and other 2 A saturated polyester resin or the like obtained using a hydric alcohol or a derivative thereof having ester-forming ability is used. Specifically, a polyalkylene terephthalate resin such as a polyethylene terephthalate resin, a polytrimethylene terephthalate resin, a polytetramethylene terephthalate resin, or a polyhexamethylene terephthalate resin is used as the saturated polyester resin. By using these polyester resins, at least one of the appearance and texture of the package can be improved.
また、ポリエステル系樹脂には、他の成分を共重合させてもよい。共重合させる成分として、公知の酸成分、アルコール成分、フェノール成分、またはエステル形成能を持つこれらの誘導体、ポリアルキレングリコール成分などが用いられる。 Further, the polyester resin may be copolymerized with other components. As the components to be copolymerized, known acid components, alcohol components, phenol components, derivatives thereof having an ester forming ability, polyalkylene glycol components, and the like are used.
共重合させる酸成分として、例えば、2価以上の炭素数8〜22の芳香族カルボン酸、2価以上の炭素数4〜12の脂肪族カルボン酸、2価以上の炭素数8〜15の脂環式カルボン酸、およびエステル形成能を有するこれらの誘導体などが用いられる。具体的に、共重合させる酸成分として、例えば、テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、ビス(p−カルボジフェニル)メタンアントラセンジカルボン酸、4,4’−ジフェニルカルボン酸、1,2−ビス(フェノキシ)エタン−4,4’−ジカルボン酸、5−ナトリウムスルホイソフタル酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、ドデカンジオン酸、マレイン酸、トリメシン酸、トリメリット酸、ピロメリット酸、1,3−シクロヘキサンジカルボン酸、1,4−シクロヘキサンジカルボン酸およびエステル形成能を有するこれらの誘導体などが用いられる。これらの酸成分は、単独でまたは2種以上を併用して用いることができる。 As an acid component to be copolymerized, for example, a divalent or higher valent aromatic carboxylic acid having 8 to 22 carbon atoms, a divalent or higher valent aliphatic carbon carboxylic acid having 4 to 12 carbon atoms, a divalent or higher valent fatty acid having 8 to 15 carbon atoms. Cyclic carboxylic acids and derivatives thereof having ester forming ability are used. Specifically, examples of the acid component to be copolymerized include terephthalic acid, isophthalic acid, naphthalenedicarboxylic acid, bis (p-carbodiphenyl) methaneanthracene dicarboxylic acid, 4,4′-diphenylcarboxylic acid, 1,2-bis ( Phenoxy) ethane-4,4′-dicarboxylic acid, 5-sodium sulfoisophthalic acid, adipic acid, sebacic acid, azelaic acid, dodecanedioic acid, maleic acid, trimesic acid, trimellitic acid, pyromellitic acid, 1,3- Cyclohexanedicarboxylic acid, 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid and derivatives thereof having ester forming ability are used. These acid components can be used alone or in combination of two or more.
共重合させるアルコール成分およびフェノール成分として、例えば、2価以上の炭素数2〜15の脂肪族アルコール、2価以上の炭素数6〜20の脂環式アルコール、炭素数6〜40の2価以上の芳香族アルコール、2価以上のフェノール、またはエステル形成能を有するこれらの誘導体などが用いられる。具体的に、共重合させるアルコール成分およびフェノール成分として、エチレングリコール、プロパンジオール、ブタンジオール、ヘキサンジオール、デカンジオール、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサンジメタノール、シクロヘキサンジオール、2,2’−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン、2,2’−ビス(4−ヒドロキシシクロヘキシル)プロパン、ハイドロキノン、グリセリン、ペンタエリスリトール等の化合物、およびエステル形成能を有するこれらの誘導体などが用いられる。 Examples of the alcohol component and phenol component to be copolymerized include, for example, a dihydric or higher aliphatic alcohol having 2 to 15 carbon atoms, a divalent or higher alicyclic alcohol having 6 to 20 carbon atoms, and a divalent or higher valence of 6 to 40 carbon atoms. Aromatic alcohols, dihydric or higher phenols, and derivatives thereof having ester forming ability are used. Specifically, as an alcohol component and a phenol component to be copolymerized, ethylene glycol, propanediol, butanediol, hexanediol, decanediol, neopentylglycol, cyclohexanedimethanol, cyclohexanediol, 2,2′-bis (4-hydroxy) Phenyl) propane, 2,2′-bis (4-hydroxycyclohexyl) propane, hydroquinone, glycerin, pentaerythritol and the like, and derivatives thereof having ester forming ability are used.
共重合させるポリアルキレングリコール成分として、例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、これらのランダムまたはブロック共重合体、ビスフェノール化合物のアルキレングリコール(ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、これらのランダムまたはブロック共重合体など)付加物などの変性ポリオキシアルキレングリコール等が用いられる。 Examples of the polyalkylene glycol component to be copolymerized include polyethylene glycol, polypropylene glycol, polytetramethylene glycol, random or block copolymers thereof, alkylene glycols of bisphenol compounds (polyethylene glycol, polypropylene glycol, polytetramethylene glycol, these Modified polyoxyalkylene glycols such as adducts (such as random or block copolymers) are used.
外層1の材料のポリアミド系樹脂としては、例えば、ポリカプラミド(ナイロン−6)、ポリ−ω−アミノヘプタン酸(ナイロン−7)、ポリ−ω−アミノノナン酸(ナイロン−9)、ポリウンデカンアミド(ナイロン−11)、ポリラウリルラクタム(ナイロン−12)、ポリエチレンジアミンアジパミド(ナイロン−2,6)、ポリテトラメチレンアジパミド(ナイロン−4,6)、ポリヘキサメチレンアジパミド(ナイロン−6,6)、ポリヘキサメチレンセバカミド(ナイロン−6,10)、ポリヘキサメチレンドデカミド(ナイロン−6,12)、ポリオクタメチレンアジパミド(ナイロン−8,6)、ポリデカメチレンアジパミド(ナイロン−10,8)、共重合樹脂であるカプロラクタム/ラウリルラクタム共重合体(ナイロン−6/12)、カプロラクタム/ω−アミノノナン酸共重合体(ナイロン−6/9)、カプロラクタム/ヘキサメチレンジアンモニウムアジペート共重合体(ナイロン−6/6,6)、ラウリルラクタム/ヘキサメチレンジアンモニウムアジペート共重合体(ナイロン−12/6,6)、エチレンジアミンアジパミド/ヘキサメチレンジアンモニウムアジペート共重合体(ナイロン−2,6/6,6)、カプロラクタム/ヘキサメチレンジアンモニウムアジペート/ヘキサメチレンジアンモニウムセバケート共重合体(ナイロン−6/6,6/6,12)、エチレンアンモニウムアジペート/ヘキサメチレンジアンモニウムアジペート/ヘキサメチレンジアンモニウムセバケート共重合体(ナイロン−6/6,6/6,10)等といった結晶性ポリアミド、その主骨格がテレフタル酸およびイソフタル酸のうちの少なくとも一方とヘキサメチレンジアミンとが重合したもの、具体的には、ヘキサメチレンジアミン−イソフタル酸の重合体、ヘキサメチレンジアミン−テレフタル酸の重合体、ヘキサメチレンジアミン−テレフタル酸−ヘキサメチレンジアミン−イソフタル酸の共重合体などといった非晶性のポリアミド系樹脂が用いられる。これらの樹脂は、単独でまたは2種以上を併用して用いることができる。 Examples of the polyamide resin as the material of the outer layer 1 include polycapramide (nylon-6), poly-ω-aminoheptanoic acid (nylon-7), poly-ω-aminononanoic acid (nylon-9), and polyundecanamide (nylon). -11), polylauryl lactam (nylon-12), polyethylenediamine adipamide (nylon-2,6), polytetramethylene adipamide (nylon-4,6), polyhexamethylene adipamide (nylon-6) , 6), polyhexamethylene sebamide (nylon-6,10), polyhexamethylene dodecamide (nylon-6,12), polyoctamethylene adipamide (nylon-8,6), polydecamethylene adipa Mido (nylon-10,8), a copolymer resin caprolactam / lauryl lactam copolymer (nylon -6/12), caprolactam / ω-aminononanoic acid copolymer (nylon-6 / 9), caprolactam / hexamethylene diammonium adipate copolymer (nylon-6 / 6,6), lauryl lactam / hexamethylene diammonium Adipate copolymer (nylon-12 / 6,6), ethylenediamine adipamide / hexamethylenediammonium adipate copolymer (nylon-2,6 / 6,6), caprolactam / hexamethylenediammonium adipate / hexamethylenedi Ammonium sebacate copolymer (nylon-6 / 6,6 / 6,12), ethyleneammonium adipate / hexamethylenediammonium adipate / hexamethylenediammonium sebacate copolymer (nylon-6 / 6,6 / 6, 10) etc. Polyamide, a polymer obtained by polymerizing at least one of terephthalic acid and isophthalic acid and hexamethylenediamine, specifically, a polymer of hexamethylenediamine-isophthalic acid, a polymer of hexamethylenediamine-terephthalic acid Amorphous polyamide resin such as a copolymer of hexamethylenediamine-terephthalic acid-hexamethylenediamine-isophthalic acid is used. These resins can be used alone or in combination of two or more.
外層1に用いるEVOH樹脂のエチレン共重合比率は、特に限定されないが、24モル%以上、44モル%以下であることが好ましい。エチレン共重合比率が24モル%以上のEVOH樹脂は、多層フィルム100の容器形状への加工性が良好であり、加熱水または蒸気の影響によって酸素バリア性が低下することを抑制できる。エチレン共重合比率が44モル%以下であるEVOH樹脂は、乾燥状況下における酸素バリア性が良好であり、内容物の変質が起こりにくくなる。 The ethylene copolymerization ratio of the EVOH resin used for the outer layer 1 is not particularly limited, but is preferably 24 mol% or more and 44 mol% or less. An EVOH resin having an ethylene copolymerization ratio of 24 mol% or more has good processability of the multilayer film 100 into a container shape, and can suppress a decrease in oxygen barrier properties due to the influence of heated water or steam. An EVOH resin having an ethylene copolymerization ratio of 44 mol% or less has good oxygen barrier properties under dry conditions, and the contents are hardly deteriorated.
外層1の厚さは、特に限定されないが、3μm以上、100μm以下であることが好ましく、5μm以上、85μm以下であることがより好ましく、7μm以上、70μm以下であることがさらに好ましい。外層1の厚さが、前記範囲内であるとき、良好な外観の多層フィルム100を比較的安価で得ることができる。 The thickness of the outer layer 1 is not particularly limited, but is preferably 3 μm or more and 100 μm or less, more preferably 5 μm or more and 85 μm or less, and further preferably 7 μm or more and 70 μm or less. When the thickness of the outer layer 1 is within the above range, the multilayer film 100 having a good appearance can be obtained at a relatively low cost.
さらに、内容物を包装した後の包装体に低温ボイル処理、例えば60℃以上、95℃以下程度の加熱滅菌処理を行う場合、外層1の材料として、上記と同様に、耐熱性の高いポリプロピレン系樹脂、ポリアミド系樹脂、融点の高いポリエステル系樹脂などが用いることが好ましい。 Further, when the package after packaging the contents is subjected to low-temperature boil treatment, for example, heat sterilization treatment of about 60 ° C. or more and 95 ° C. or less, as the material of the outer layer 1, as in the above, a high heat resistance polypropylene system It is preferable to use a resin, a polyamide resin, a polyester resin having a high melting point, or the like.
また、内容物を包装した後の包装体に加熱滅菌処理を行わない場合、包装体の見栄えおよび手にしたときの質感の少なくとも一方を向上させるために、光沢性や剛性が良好なポリエステル系樹脂、ラベル適性や剛性が良好なEVOH樹脂などが用いることが好ましい。ラベル適性とは、底材の底部に製品名の記載されたラベルが貼られるとき、このラベルが曲面に追従して貼り付け可能であり、かつ、貼り付け時から長時間経過しても剥がれ落ちにくい特性を指す。 In addition, if the package after the contents are packaged is not heat sterilized, it is a polyester resin with good gloss and rigidity to improve at least one of the appearance of the package and the texture when used. It is preferable to use EVOH resin having good label suitability and rigidity. Label suitability means that when a label with a product name is affixed to the bottom of the bottom material, this label can be applied following a curved surface, and will peel off even after a long time has elapsed since application. Refers to difficult characteristics.
<接着層2>
接着層2は、外層1と第1樹脂層3(複数の第1繰り返し積層部31)との間の接着強度、多層フィルム100の腰の強さ、耐ピンホール性、柔軟性または成形性などを向上させる。
<Adhesive layer 2>
The adhesive layer 2 includes an adhesive strength between the outer layer 1 and the first resin layer 3 (a plurality of first repeated laminated portions 31), waist strength of the multilayer film 100, pinhole resistance, flexibility, moldability, and the like. To improve.
接着層2の材料としては、公知の接着性樹脂、例えば、接着性ポリオレフィン系樹脂などが用いられる。具体的に、接着層2の材料として、例えば、エチレン−メタクリレート−グリシジルアクリレート三元共重合体、または、各種ポリオレフィンに一塩基性不飽和脂肪酸、二塩基性不飽和脂肪酸、もしくはこれらの無水物をグラフトさせたもの(マレイン酸グラフト化エチレン−酢酸ビニル共重合体、マレイン酸グラフト化エチレン−α−オレフィン共重合体など)などが用いられる。一塩基性不飽和脂肪酸として、アクリル酸、メタクリル酸などが用いられる。二塩基性不飽和脂肪酸として、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸などが用いられる。 As the material of the adhesive layer 2, a known adhesive resin, for example, an adhesive polyolefin resin or the like is used. Specifically, as a material for the adhesive layer 2, for example, an ethylene-methacrylate-glycidyl acrylate terpolymer or a monobasic unsaturated fatty acid, a dibasic unsaturated fatty acid, or an anhydride thereof is added to various polyolefins. Grafted ones (maleic acid grafted ethylene-vinyl acetate copolymer, maleic acid grafted ethylene-α-olefin copolymer, etc.) are used. As the monobasic unsaturated fatty acid, acrylic acid, methacrylic acid or the like is used. As the dibasic unsaturated fatty acid, maleic acid, fumaric acid, itaconic acid or the like is used.
接着層2の厚さは、特に限定されないが、2μm以上、50μm以下であることが好ましく、3μm以上、40μm以下であることがより好ましい。接着層2の厚さが、前記範囲内であるとき、良好な接着強度を付与した多層フィルム100を、比較的安価で得ることができる。 Although the thickness of the contact bonding layer 2 is not specifically limited, It is preferable that they are 2 micrometers or more and 50 micrometers or less, and it is more preferable that they are 3 micrometers or more and 40 micrometers or less. When the thickness of the adhesive layer 2 is within the above range, the multilayer film 100 imparted with good adhesive strength can be obtained at a relatively low cost.
<第1樹脂層3>
第1実施形態の多層フィルム100で第1樹脂層3は、第1繰り返し積層部31が3部積層されてなり、それぞれの第1繰り返し積層部31は、第1ベース樹脂層311および第1接着層312で構成されている。これにより、耐ピンホール性を向上することができる。
<First resin layer 3>
In the multilayer film 100 of the first embodiment, the first resin layer 3 is formed by laminating three parts of the first repeated laminated part 31, and each first repeated laminated part 31 includes the first base resin layer 311 and the first adhesive. It is composed of layer 312. Thereby, pinhole resistance can be improved.
第1繰り返し積層部31の積層数は、複数以上であれば、特に限定されないが、2部以上、20部以下であることが好ましく、特に3部以上、15部以下であることがより好ましく、4部以上、10部以下であることが最も好ましい。これにより、多層フィルムの薄膜化と、耐ピンホール性とのバランスを図ることができる。さらに、多層フィルム100の外観にも優れる。 The number of laminated layers of the first repeated laminated portion 31 is not particularly limited as long as it is plural or more, but is preferably 2 parts or more and 20 parts or less, more preferably 3 parts or more and 15 parts or less, Most preferably, it is 4 parts or more and 10 parts or less. Thereby, it is possible to achieve a balance between thinning of the multilayer film and pinhole resistance. Furthermore, the appearance of the multilayer film 100 is also excellent.
第1ベース樹脂層311の各層の厚さは、特に限定されないが、0.05μm以上、20μm以下であることが好ましく、0.1μm以上、19μm以下であることがより好ましく、0.2μm以上、18μm以下であることがさらに好ましい。第1ベース樹脂層311の各層の厚さが、前記範囲内である場合、多層フィルム100は、良好な外観および良好な耐ピンホール性を有し、従来の多層フィルムよりも厚さを薄くすることができる。 The thickness of each layer of the first base resin layer 311 is not particularly limited, but is preferably 0.05 μm or more and 20 μm or less, more preferably 0.1 μm or more and 19 μm or less, 0.2 μm or more, More preferably, it is 18 μm or less. When the thickness of each layer of the first base resin layer 311 is within the above range, the multilayer film 100 has a good appearance and good pinhole resistance, and is thinner than the conventional multilayer film. be able to.
第1ベース層311の材料としては、例えばポリアミド系樹脂、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリスチレン系樹脂等の熱可塑性樹脂が用いられる。これらの中でも、ポリアミド系樹脂、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂およびポリエステル系樹脂の中から選ばれる1つ以上の樹脂が好ましい。これにより、耐ピンホール性を向上することができる。 As a material of the first base layer 311, for example, a thermoplastic resin such as a polyamide resin, a polyethylene resin, a polypropylene resin, a polyester resin, a polycarbonate resin, or a polystyrene resin is used. Among these, one or more resins selected from polyamide resins, polyethylene resins, polypropylene resins, and polyester resins are preferable. Thereby, pinhole resistance can be improved.
前記ポリアミド系樹脂としては、例えばナイロン−6,6、ナイロン−6,10、ヘキサメチレンジアミンとテレフタル酸とからなるナイロン−6T、ヘキサメチレンジアミンとイソフタル酸とからなるナイロン−6I、ノナンジアミンとテレフタル酸とからなるナイロン−9T、メチルペンタジアミンとテレフタル酸とからなるナイロン−M5T、カプロラクタムとラウリルラクタムとからなるナイロン−6,12等が挙げられる。さらに、上記の樹脂と、ナイロン−6、ナイロン−11、およびナイロン−12のうちの少なくとも1種との共重合体が用いられてもよい。これらの樹脂は、単独でまたは2種以上を併用して用いることができる。また、ヘキサメチレンジアミン等の脂肪族ジアミンと、テレフタル酸、イソフタル酸などのジカルボン酸またはその誘導体との重縮合反応で得られる非晶性芳香族ポリアミド(アモルファスナイロン)を用いても良い。なお、外層1の材料にポリアミド系樹脂が用いられる場合、第1ベース樹脂層311の材料は、外層1と同じポリアミド系樹脂が用いられてもよい。 Examples of the polyamide-based resin include nylon-6,6, nylon-6,10, nylon-6T composed of hexamethylenediamine and terephthalic acid, nylon-6I composed of hexamethylenediamine and isophthalic acid, nonanediamine and terephthalic acid. Nylon-9T composed of: Nylon-M5T composed of methylpentadiamine and terephthalic acid, Nylon-6,12 composed of caprolactam and lauryllactam, and the like. Further, a copolymer of the above resin and at least one of nylon-6, nylon-11, and nylon-12 may be used. These resins can be used alone or in combination of two or more. Further, amorphous aromatic polyamide (amorphous nylon) obtained by polycondensation reaction between an aliphatic diamine such as hexamethylene diamine and a dicarboxylic acid such as terephthalic acid or isophthalic acid or a derivative thereof may be used. When a polyamide resin is used as the material of the outer layer 1, the same polyamide resin as that of the outer layer 1 may be used as the material of the first base resin layer 311.
第1接着層312は、第1ベース樹脂層311と他の層とを接着する機能を有する。 The first adhesive layer 312 has a function of bonding the first base resin layer 311 and other layers.
第1接着層312の材料としては、例えばエチレンとビニル基含有モノマーとの共重合体、プロピレンとビニル基含有モノマーとの共重合体、1−ブテンとビニル基含有モノマーとの共重合体、2−ブテンとビニル基含有モノマーとの共重合体等が挙げられる。これらの中でもエチレンとビニル基含有モノマーとの共重合体が好ましい。これにより、良好な外観および耐ピンホール性を有し、従来の多層フィルムよりも厚さを薄くすることができる。 Examples of the material of the first adhesive layer 312 include a copolymer of ethylene and a vinyl group-containing monomer, a copolymer of propylene and a vinyl group-containing monomer, and a copolymer of 1-butene and a vinyl group-containing monomer. -A copolymer of a butene and a vinyl group-containing monomer. Among these, a copolymer of ethylene and a vinyl group-containing monomer is preferable. Thereby, it has a favorable external appearance and pinhole resistance, and thickness can be made thinner than the conventional multilayer film.
前記エチレンとビニル基含有モノマーとの共重合体としては、ランダム共重合体、グラフト共重合体、ブロック共重合体、グラフト共重合体が用いられ、特にランダム共重合体が好ましい。これにより、接着性を向上することができる。 As the copolymer of ethylene and a vinyl group-containing monomer, a random copolymer, a graft copolymer, a block copolymer, or a graft copolymer is used, and a random copolymer is particularly preferable. Thereby, adhesiveness can be improved.
エチレンとビニル基含有モノマーとの共重合体として、具体的には無水マレイン酸グラフト変性直鎖状低密度ポリエチレン(以下、「LLDPE−g−MAH」という。)、エチレン−酢酸ビニル共重合体(以下、「EVA樹脂」という。)、エチレン−メチルメタアクリレート共重合体(以下、「EMMA樹脂」という。)、エチレン−エチルアクリレート共重合体(以下、「EEA樹脂」という。)、エチレン−メチルアクリレート共重合体(以下、「EMA樹脂」という。)、エチレン−エチルアクリレート−無水マレイン酸共重合体(以下、「E−EA−MAH樹脂」という。)、エチレン−アクリル酸共重合体(以下、「EAA樹脂」という。)、エチレン−メタクリル酸共重合体(以下、「EMAA樹脂」という。)、アイオノマー(以下、「ION樹脂」という。)等が挙げられる。EMAA樹脂のメタクリル酸共重合比率は、特に限定されないが、5重量%以上、20重量%以下であることが好ましく、5重量%以上、10重量%以下であることがより好ましく、8重量%以上、10重量%以下であることがさらに好ましく、9重量%であることが最も好ましい。これにより、良好な外観および耐ピンホール性を向上することができる。特に、エチレンとビニル基含有モノマーとの共重合体は、LLDPE−g−MAH、EMAA樹脂およびION樹脂のうちの少なくとも1つであることが好ましい。これにより、良好な耐衝撃性および耐ピンホール性を有することができ、それによって多層フィルム100は、従来の多層フィルムと同等の性能を維持しつつ、従来の多層フィルムよりも厚さを薄くすることができる。 Specifically, as a copolymer of ethylene and a vinyl group-containing monomer, maleic anhydride graft-modified linear low-density polyethylene (hereinafter referred to as “LLDPE-g-MAH”), ethylene-vinyl acetate copolymer ( Hereinafter, referred to as “EVA resin”), ethylene-methyl methacrylate copolymer (hereinafter referred to as “EMMA resin”), ethylene-ethyl acrylate copolymer (hereinafter referred to as “EEA resin”), ethylene-methyl. Acrylate copolymer (hereinafter referred to as "EMA resin"), ethylene-ethyl acrylate-maleic anhydride copolymer (hereinafter referred to as "E-EA-MAH resin"), ethylene-acrylic acid copolymer (hereinafter referred to as "E-EA-MAH resin"). , "EAA resin"), ethylene-methacrylic acid copolymer (hereinafter referred to as "EMAA resin"), Iono. Chromatography (hereinafter, referred to as. "ION resin"), and the like. The methacrylic acid copolymerization ratio of the EMAA resin is not particularly limited, but is preferably 5% by weight or more and 20% by weight or less, more preferably 5% by weight or more and 10% by weight or less, and more preferably 8% by weight or more. It is more preferably 10% by weight or less, and most preferably 9% by weight. Thereby, a favorable external appearance and pinhole resistance can be improved. In particular, the copolymer of ethylene and a vinyl group-containing monomer is preferably at least one of LLDPE-g-MAH, EMAA resin, and ION resin. Thereby, it is possible to have good impact resistance and pinhole resistance, whereby the multilayer film 100 is made thinner than the conventional multilayer film while maintaining the same performance as the conventional multilayer film. be able to.
さらに、第1接着層312がエチレン−ビニルアルコール共重合体である場合、良好な耐衝撃性、耐ピンホール性および酸素バリア性を有し、それによって、多層フィルム100が、従来の多層フィルムと同等の耐衝撃性および耐ピンホール性を維持しつつ、従来の多層フィルムよりも厚さを薄くすることができることに加えて、酸素バリア性も示すことができる。 Furthermore, when the first adhesive layer 312 is an ethylene-vinyl alcohol copolymer, it has good impact resistance, pinhole resistance, and oxygen barrier properties, whereby the multilayer film 100 is different from the conventional multilayer film. In addition to being able to be made thinner than conventional multilayer films while maintaining equivalent impact resistance and pinhole resistance, it can also exhibit oxygen barrier properties.
なお、ION樹脂は、エチレンと少量のアクリル酸またはメタクリル酸との共重合体を、酸部分と金属イオンとの塩形成によってイオン橋かけ構造にしたものを指す。 The ION resin refers to a copolymer of ethylene and a small amount of acrylic acid or methacrylic acid having an ion bridge structure by salt formation between an acid portion and a metal ion.
第1接着層312の各層の厚さは、特に限定されないが、0.4μm以上、20μm以下であることが好ましく、0.5μm以上、19μm以下であることがより好ましく、0.6μm以上、18μm以下であることがさらに好ましい。第1接着層312の各層の厚さが前記範囲内である場合、多層フィルム100は、良好な外観および良好な耐ピンホール性を有し、従来の多層フィルムよりも厚さを薄くすることができる。 The thickness of each layer of the first adhesive layer 312 is not particularly limited, but is preferably 0.4 μm or more and 20 μm or less, more preferably 0.5 μm or more and 19 μm or less, and 0.6 μm or more and 18 μm. More preferably, it is as follows. When the thickness of each layer of the first adhesive layer 312 is within the above range, the multilayer film 100 has a good appearance and good pinhole resistance and can be made thinner than the conventional multilayer film. it can.
このような第1ベース樹脂層311および第1接着層312で構成される第1繰り返し積層部31の厚さは、それぞれ0.5μm以上、40μm以下であることが好ましく、1μm以上、35μm以下であることが好ましい。厚さが前記範囲内であると、特に耐ピンホール性に優れる。 The thickness of the first repetitive laminated portion 31 composed of the first base resin layer 311 and the first adhesive layer 312 is preferably 0.5 μm or more and 40 μm or less, preferably 1 μm or more and 35 μm or less. Preferably there is. When the thickness is within the above range, the pinhole resistance is particularly excellent.
<酸素バリア層4>
酸素バリア層4は、酸素を遮蔽する機能を有する。
<Oxygen barrier layer 4>
The oxygen barrier layer 4 has a function of shielding oxygen.
酸素バリア層4を構成する材料としては、例えばポリビニルアルコール樹脂、EVOH樹脂、塩化ビニリデン樹脂、または、ジアミン成分に芳香環を有するポリアミド系樹脂などが用いられる。これらの中でも、EVOH樹脂が好ましい。これにより、酸素バリア性をより向上することができる。 As a material constituting the oxygen barrier layer 4, for example, a polyvinyl alcohol resin, an EVOH resin, a vinylidene chloride resin, or a polyamide-based resin having an aromatic ring as a diamine component is used. Among these, EVOH resin is preferable. Thereby, oxygen barrier property can be improved more.
前記EVOH樹脂のエチレン共重合比率は、特に限定されないが、20モル%以上、50モル%以下であることが好ましく、30モル%以上、40モル%以下であることがより好ましく、30モル%以上、35モル%以下であることがさらに好ましい。エチレン共重合比率が前記範囲内であると、特に酸素バリア性に優れる。 The ethylene copolymerization ratio of the EVOH resin is not particularly limited, but is preferably 20 mol% or more and 50 mol% or less, more preferably 30 mol% or more and 40 mol% or less, and more preferably 30 mol% or more. More preferably, it is 35 mol% or less. When the ethylene copolymerization ratio is within the above range, oxygen barrier properties are particularly excellent.
酸素バリア層4の厚さは、特に限定されないが、1μm以上、30μm以下であることが好ましく、2μm以上、25μm以下であることがより好ましい。酸素バリア層4の厚さが、前記範囲内である場合、多層フィルム100は、良好な酸素バリア性を付与することができる。 The thickness of the oxygen barrier layer 4 is not particularly limited, but is preferably 1 μm or more and 30 μm or less, and more preferably 2 μm or more and 25 μm or less. When the thickness of the oxygen barrier layer 4 is within the above range, the multilayer film 100 can impart good oxygen barrier properties.
酸素バリア層4として、例えばエチレンとビニル基含有モノマーとの共重合体、プロピレンとビニル基含有モノマーとの共重合体、1−ブテンとビニル基含有モノマーとの共重合体、2−ブテンとビニル基含有モノマーとの共重合体等を用いても良い。これらの中でもエチレンとビニル基含有モノマーとの共重合体が好ましい。これにより、良好な柔軟性、耐屈曲性を有し、従来の多層フィルムよりも厚さを薄くすることができる。 Examples of the oxygen barrier layer 4 include a copolymer of ethylene and a vinyl group-containing monomer, a copolymer of propylene and a vinyl group-containing monomer, a copolymer of 1-butene and a vinyl group-containing monomer, and 2-butene and vinyl. A copolymer with a group-containing monomer may be used. Among these, a copolymer of ethylene and a vinyl group-containing monomer is preferable. Thereby, it has favorable softness | flexibility and bending resistance, and thickness can be made thinner than the conventional multilayer film.
また、酸素バリア層4が複数の樹脂の層で形成されているものでも構わない。 The oxygen barrier layer 4 may be formed of a plurality of resin layers.
<第2樹脂層5>
第1実施形態の多層フィルム100で第2樹脂層5は、第2繰り返し積層部51が3層積層されてなり、それぞれの第2繰り返し積層部51は、第2ベース樹脂層511および第2接着層512で構成されている。これにより、耐ピンホール性を向上することができる。
<Second resin layer 5>
In the multilayer film 100 of the first embodiment, the second resin layer 5 is formed by laminating three layers of the second repeated laminated portion 51, and each of the second repeated laminated portions 51 includes the second base resin layer 511 and the second adhesive. It is composed of layer 512. Thereby, pinhole resistance can be improved.
第2繰り返し積層部51の積層数は、複数以上であれば、特に限定されないが、2部以上、20部以下であることが好ましく、特に3部以上、15部以下であることがより好ましく、4部以上、10部以下であることが最も好ましい。これにより、多層フィルム100の薄膜化と、耐ピンホール性とのバランスを図ることができる。さらに、多層フィルム100の外観にも優れる。 The number of stacked layers of the second repeated stacked portion 51 is not particularly limited as long as it is plural or more, but is preferably 2 parts or more and 20 parts or less, more preferably 3 parts or more and 15 parts or less, Most preferably, it is 4 parts or more and 10 parts or less. Thereby, it is possible to achieve a balance between thinning of the multilayer film 100 and pinhole resistance. Furthermore, the appearance of the multilayer film 100 is also excellent.
なお、第1繰り返し積層部31の積層数と第2繰り返し積層部52の積層数は、同じであっても異なっていても構わないが、同じであることが好ましい。これにより、良好な外観および耐ピンホール性を有し、従来の多層フィルムよりも厚さを薄くすることができる。 Note that the number of stacked layers of the first repeated stacked unit 31 and the number of stacked layers of the second repeated stacked unit 52 may be the same or different, but are preferably the same. Thereby, it has a favorable external appearance and pinhole resistance, and thickness can be made thinner than the conventional multilayer film.
第2ベース樹脂層511の各層の厚さは、特に限定されないが、0.05μm以上、20μm以下であることが好ましく、0.1μm以上、19μm以下であることがより好ましく、0.2μm以上、18μm以下であることがさらに好ましい。第2ベース樹脂層511の各層の厚さが、前記範囲内である場合、多層フィルム100は、良好な外観および良好な耐ピンホール性を有し、従来の多層フィルムよりも厚さを薄くすることができる。 The thickness of each layer of the second base resin layer 511 is not particularly limited, but is preferably 0.05 μm or more and 20 μm or less, more preferably 0.1 μm or more and 19 μm or less, 0.2 μm or more, More preferably, it is 18 μm or less. When the thickness of each layer of the second base resin layer 511 is within the above range, the multilayer film 100 has a good appearance and good pinhole resistance, and is thinner than the conventional multilayer film. be able to.
第2ベース層511の材料としては、上述した第1ベース樹脂層311と同じものであっても異なっていても良いが、同じものを用いることが好ましい。これにより、多層フィルム100の裏表面での耐ピンホール性に優れる。 The material of the second base layer 511 may be the same as or different from the first base resin layer 311 described above, but it is preferable to use the same material. Thereby, the pinhole resistance on the back surface of the multilayer film 100 is excellent.
具体的には、第1ベース樹脂311の材料と同じく、例えばポリアミド系樹脂、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリスチレン系樹脂等の熱可塑性樹脂が用いられる。これらの中でも、ポリアミド系樹脂、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂およびポリエステル系樹脂の中から選ばれる1つ以上の樹脂が好ましい。これにより、耐ピンホール性を向上することができる。 Specifically, as with the material of the first base resin 311, for example, a thermoplastic resin such as a polyamide resin, a polyethylene resin, a polypropylene resin, a polyester resin, a polycarbonate resin, or a polystyrene resin is used. Among these, one or more resins selected from polyamide resins, polyethylene resins, polypropylene resins, and polyester resins are preferable. Thereby, pinhole resistance can be improved.
第2接着層512は、第2ベース樹脂層511と他の層とを接着する機能を有する。 The second adhesive layer 512 has a function of bonding the second base resin layer 511 and other layers.
第2接着層512の材料としては、第1接着層312と同じものであっても異なっていても良いが、同じものを用いることが好ましい。これにより、多層フィルム100の耐ピンホール性を向上することができる。 The material of the second adhesive layer 512 may be the same as or different from that of the first adhesive layer 312, but it is preferable to use the same material. Thereby, the pinhole resistance of the multilayer film 100 can be improved.
具体的には、エチレンとビニル基含有モノマーとの共重合体、プロピレンとビニル基含有モノマーとの共重合体、1−ブテンとビニル基含有モノマーとの共重合体、2−ブテンとビニル基含有モノマーとの共重合体等が挙げられる。これらの中でもエチレンとビニル基含有モノマーとの共重合体が好ましい。これにより、良好な外観および耐ピンホール性を有し、従来の多層フィルムよりも厚さを薄くすることができる。 Specifically, copolymers of ethylene and vinyl group-containing monomers, copolymers of propylene and vinyl group-containing monomers, copolymers of 1-butene and vinyl group-containing monomers, 2-butene and vinyl group-containing Examples thereof include a copolymer with a monomer. Among these, a copolymer of ethylene and a vinyl group-containing monomer is preferable. Thereby, it has a favorable external appearance and pinhole resistance, and thickness can be made thinner than the conventional multilayer film.
第2接着層512の各層の厚さは、特に限定されないが、特に限定されないが、0.4μm以上、20μm以下であることが好ましく、0.5μm以上、19μm以下であることがより好ましく、0.6μm以上、18μm以下であることがさらに好ましい。第2接着層512の各層の厚さが前記範囲内である場合、多層フィルム100は、良好な外観および良好な耐ピンホール性を有し、従来の多層フィルムよりも厚さを薄くすることができる。 The thickness of each layer of the second adhesive layer 512 is not particularly limited, but is not particularly limited, but is preferably 0.4 μm or more and 20 μm or less, more preferably 0.5 μm or more and 19 μm or less, and 0 More preferably, it is 6 μm or more and 18 μm or less. When the thickness of each layer of the second adhesive layer 512 is within the above range, the multilayer film 100 has a good appearance and good pinhole resistance, and can be made thinner than the conventional multilayer film. it can.
このような第2ベース樹脂層511および第2接着層512で構成される第2繰り返し積層部51の厚さは、それぞれ0.5μm以上、40μm以下であることが好ましく、1μm以上、35μm以下であることが好ましい。厚さが前記範囲内であると、特に耐ピンホール性に優れる。 The thickness of the second repeated laminated portion 51 composed of the second base resin layer 511 and the second adhesive layer 512 is preferably 0.5 μm or more and 40 μm or less, respectively, and preferably 1 μm or more and 35 μm or less. Preferably there is. When the thickness is within the above range, the pinhole resistance is particularly excellent.
第1繰り返し部31の各層の平均厚さと第2繰り返し部51の各層の平均厚さは、同じであっても異なっていても良いが、同じであることが好ましい。これにより、酸素バリア層4を挟んで対称的な構造となり、両面の耐ピンホール性を同等にすることができる。 The average thickness of each layer of the first repeating part 31 and the average thickness of each layer of the second repeating part 51 may be the same or different, but are preferably the same. Thereby, it becomes a symmetrical structure on both sides of the oxygen barrier layer 4, and pinhole resistance of both surfaces can be made equal.
また、第1樹脂層3と第2樹脂層5とは、酸素バリア層4を挟んで、実質的に対称な構造となることが好ましい。これにより、第1樹脂層3側および第2樹脂層5側のいずれにおいても耐ピンホール性を向上することができ、それによって多層フィルム100の耐ピンホール性をより向上することができる。 Further, it is preferable that the first resin layer 3 and the second resin layer 5 have a substantially symmetrical structure with the oxygen barrier layer 4 interposed therebetween. As a result, the pinhole resistance can be improved on both the first resin layer 3 side and the second resin layer 5 side, whereby the pinhole resistance of the multilayer film 100 can be further improved.
<接着層6>
接着層6は、後述コア層7と第2樹脂層5との間の接着強度を向上させる。また、多層フィルム100の腰の強さ、耐ピンホール性、柔軟性または成形性などを向上させることもできる。
<Adhesive layer 6>
The adhesive layer 6 improves the adhesive strength between the core layer 7 and the second resin layer 5 described later. In addition, the waist strength, pinhole resistance, flexibility or moldability of the multilayer film 100 can be improved.
接着層6の材料としては、上述した接着層2と同じものであっても異なっていても良い。 The material of the adhesive layer 6 may be the same as or different from the adhesive layer 2 described above.
具体的には、接着性ポリオレフィン系樹脂などが用いられ、エチレン−メタクリレート−グリシジルアクリレート三元共重合体、または、各種ポリオレフィンに一塩基性不飽和脂肪酸、二塩基性不飽和脂肪酸、もしくはこれらの無水物をグラフトさせたもの(マレイン酸グラフト化エチレン−酢酸ビニル共重合体、マレイン酸グラフト化エチレン−α−オレフィン共重合体など)などが用いられる。一塩基性不飽和脂肪酸として、アクリル酸、メタクリル酸などが用いられる。二塩基性不飽和脂肪酸として、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸などが用いられる。 Specifically, an adhesive polyolefin-based resin or the like is used, an ethylene-methacrylate-glycidyl acrylate terpolymer, or a monobasic unsaturated fatty acid, a dibasic unsaturated fatty acid, or an anhydride thereof. Products obtained by grafting products (maleic acid grafted ethylene-vinyl acetate copolymer, maleic acid grafted ethylene-α-olefin copolymer, etc.) are used. As the monobasic unsaturated fatty acid, acrylic acid, methacrylic acid or the like is used. As the dibasic unsaturated fatty acid, maleic acid, fumaric acid, itaconic acid or the like is used.
接着層6の厚さは、接着層2の厚さと同じであっても異なっていても構わない。 The thickness of the adhesive layer 6 may be the same as or different from the thickness of the adhesive layer 2.
具体的に、接着層6の厚さは、特に限定されないが、2μm以上、70μm以下であることが好ましく、3μm以上、60μm以下であることがより好ましい。接着層6の厚さが、前記範囲内であるとき、良好な接着強度を付与した多層フィルム100を、比較的安価で得ることができる。 Specifically, the thickness of the adhesive layer 6 is not particularly limited, but is preferably 2 μm or more and 70 μm or less, and more preferably 3 μm or more and 60 μm or less. When the thickness of the adhesive layer 6 is within the above range, the multilayer film 100 imparted with good adhesive strength can be obtained at a relatively low cost.
<コア層7>
コア層7は、耐ピンホール性を有している。
<Core layer 7>
The core layer 7 has pinhole resistance.
コア層7の材料は、バイオマス由来のエチレンを含むモノマーが重合してなるバイオマス由来のポリオレフィンを含んでなる樹脂組成物からなる。 The material of the core layer 7 is made of a resin composition containing a biomass-derived polyolefin formed by polymerization of a monomer containing biomass-derived ethylene.
本発明において、「バイオマス由来」とは、植物を原料として得られるアルコールから製造される、バイオマス原料に由来する炭素を含むことを意味する。 In the present invention, “derived from biomass” means containing carbon derived from a biomass raw material produced from an alcohol obtained using a plant as a raw material.
本発明において、バイオマス由来ポリエチレン系樹脂は、バイオマス原料から得られたバイオエタノールから誘導されたバイオマス由来エチレンの単独重合体、あるいは、該バイオマス由来エチレンと他の少量のコモノマーとの共重合体である。 In the present invention, the biomass-derived polyethylene resin is a homopolymer of biomass-derived ethylene derived from bioethanol obtained from a biomass raw material, or a copolymer of the biomass-derived ethylene and a small amount of other comonomer. .
具体的には、バイオエタノールから誘導されたエチレンを重合して得られる高密度ポリエチレン(密度0.940g/cm3以上)、中密度ポリエチレン(密度0.925以上0.940g/cm3未満)、高圧法低密度ポリエチレン(密度0.925g/cm3未満)、直鎖状低密度ポリエチレン(エチレンとα−オレフィンとの共重合体)、及びこれらの混合物を挙げることができる。 Specifically, high density polyethylene (density 0.940 g / cm 3 or more) obtained by polymerizing ethylene derived from bioethanol, medium density polyethylene (density 0.925 or more and less than 0.940 g / cm 3), high pressure method There may be mentioned low density polyethylene (density less than 0.925 g / cm 3), linear low density polyethylene (copolymer of ethylene and α-olefin), and mixtures thereof.
バイオマス由来エチレン及びバイオマス由来α−オレフィンの製造方法としては、慣用の方法にしたがって、サトウキビ、トウモロコシ、サツマイモ等の植物から得られる糖液や澱粉を、酵母等の微生物により発酵させてバイオエタノールを製造し、これを触媒存在下で加熱し、分子内脱水反応等によりバイオマス由来エチレン及びバイオマス由来α−オレフィン(1−ブテン、1−ヘキセン等)を得ることができる。次いで、得られたバイオマス由来エチレン及びバイオマス由来α−オレフィンを用いて、石油由来ポリエチレン系樹脂の製造と同様にして、バイオマス由来ポリエチレン系樹脂を製造することができる。 As a method for producing biomass-derived ethylene and biomass-derived α-olefin, bioethanol is produced by fermenting sugar solution and starch obtained from plants such as sugarcane, corn, and sweet potato with microorganisms such as yeast according to conventional methods. Then, this is heated in the presence of a catalyst, and biomass-derived ethylene and biomass-derived α-olefin (1-butene, 1-hexene, etc.) can be obtained by intramolecular dehydration reaction or the like. Next, using the obtained biomass-derived ethylene and biomass-derived α-olefin, a biomass-derived polyethylene resin can be produced in the same manner as in the production of a petroleum-derived polyethylene resin.
バイオマス由来エチレン、バイオマス由来α−オレフィン及び植物由来ポリエチレン系樹脂の製造方法については、例えば特表2011−506628号公報等に詳細に記載されている。 The method for producing biomass-derived ethylene, biomass-derived α-olefin, and plant-derived polyethylene resin is described in detail in, for example, JP-T-2011-506628.
本発明において好適に使用されるバイオマス由来ポリエチレン系樹脂としては、ブラスケム(Braskem S.A.)社製のグリーンPE等が挙げられる。 Examples of the biomass-derived polyethylene resin suitably used in the present invention include Green PE manufactured by Braskem S.A.
バイオマス由来ポリエチレン系樹脂を用いることは、カーボンニュートラルなモノマーからポリマーを得ることになり、環境負荷低減を実現することができる。 Use of the biomass-derived polyethylene resin results in obtaining a polymer from a carbon neutral monomer, thereby realizing a reduction in environmental burden.
コア層7の厚さは、特に限定されないが、2μm以上、80μm以下であることが好ましく、3μm以上、70μm以下であることがより好ましい。コア層7の厚さが、前記範囲内であるとき、耐ピンホール性を有することができる。 The thickness of the core layer 7 is not particularly limited, but is preferably 2 μm or more and 80 μm or less, and more preferably 3 μm or more and 70 μm or less. When the thickness of the core layer 7 is within the above range, it can have pinhole resistance.
<シール層8>
シール層8は、耐内容物性の機能と、シールする相手材とのシール適性の機能とを有している。耐内容物性とは、内容物が薬品や油分を多く含む食品などの場合、この薬品や油分によってシール層8が相手材とのシール適性に係る機能を失わない性質のことを指す。
<Seal layer 8>
The seal layer 8 has a function of content resistance and a function of suitability for sealing with a mating material. The content resistance refers to a property in which the seal layer 8 does not lose the function related to the sealability with the counterpart material due to the chemical or oil when the content is food containing a large amount of chemical or oil.
シール層8の材料としては、例えば低密度ポリエチレン樹脂(以下、「LDPE樹脂」という。)、直鎖状低密度ポリエチレン樹脂(以下、「LLDPE樹脂」という。)、中密度ポリエチレン樹脂(以下、「MDPE樹脂」という。)、高密度ポリエチレン樹脂(以下、「HDPE樹脂」という。)、ポリプロピレン樹脂(以下、「PP樹脂」という。)、EVA樹脂、EMMA樹脂、EEA樹脂、EMA樹脂、E−EA−MAH樹脂、EAA樹脂、EMAA樹脂、ION樹脂などの樹脂が用いられる。これら樹脂は、単独でまたは2種以上を併用して用いることができる。特に、シール層8の材料として、透明性およびシール強度などに優れる点で、LLDPE樹脂、およびEVA樹脂が好ましい。 Examples of the material of the sealing layer 8 include a low density polyethylene resin (hereinafter referred to as “LDPE resin”), a linear low density polyethylene resin (hereinafter referred to as “LLDPE resin”), and a medium density polyethylene resin (hereinafter referred to as “LDPE resin”). MDPE resin ”), high-density polyethylene resin (hereinafter referred to as“ HDPE resin ”), polypropylene resin (hereinafter referred to as“ PP resin ”), EVA resin, EMMA resin, EEA resin, EMA resin, E-EA. -Resins such as MAH resin, EAA resin, EMAA resin, and ION resin are used. These resins can be used alone or in combination of two or more. In particular, as a material for the seal layer 8, LLDPE resin and EVA resin are preferable in terms of excellent transparency and seal strength.
シール層8は、イージーピール機能を有することが好ましい。これにより、多層フィルム100を包装体に用いた際に、簡便に開封することができる。イージーピール機能を付与するために、シール層8の材料として、例えば、EMAA樹脂またはEMMA樹脂などのエチレン共重合体10重量部以上、90重量部以下に、PP樹脂10重量部以上、90重量部以下を含有させたものが用いられる。エチレン共重合体を10重量部以上とすることで、シール層8は良好なイージーピール性を有する。エチレン共重合体を90重量部以下とすることで、シール層8のピール強度のばらつきが小さくなる。なお、シール層8は、イージーピール機能を有していなくてもよい。 The seal layer 8 preferably has an easy peel function. Thereby, when the multilayer film 100 is used for a package, it can be easily opened. In order to provide the easy peel function, the material of the seal layer 8 is, for example, 10 parts by weight or more and 90 parts by weight or less of an ethylene copolymer such as EMAA resin or EMMA resin, and 10 parts by weight or more and 90 parts by weight of PP resin. What contains the following is used. By making the ethylene copolymer 10 parts by weight or more, the seal layer 8 has a good easy peel property. By making the ethylene copolymer 90 parts by weight or less, variation in peel strength of the seal layer 8 is reduced. The seal layer 8 may not have an easy peel function.
シール層8の厚さは、特に限定されないが、2μm以上、80μm以下であることが好ましく、3μm以上、70μm以下であることがより好ましい。シール層8の厚さが、前記範囲内であるとき、良好な外観の多層フィルム100を比較的安価で得ることができる。 The thickness of the seal layer 8 is not particularly limited, but is preferably 2 μm or more and 80 μm or less, and more preferably 3 μm or more and 70 μm or less. When the thickness of the seal layer 8 is within the above range, the multilayer film 100 having a good appearance can be obtained at a relatively low cost.
このような実施形態とすることにより、第1実施形態における多層フィルム100は、良好な耐ピンホール性を有することが明らかとなった。これにより、この多層フィルム100は、従来の多層フィルムと同等の性能を維持しつつ、従来の多層フィルムよりも厚さを薄くすることができる。さらには、良好な耐衝撃性を示すこともできる。 By setting it as such embodiment, it became clear that the multilayer film 100 in 1st Embodiment has favorable pinhole resistance. Thereby, this multilayer film 100 can make thickness thinner than the conventional multilayer film, maintaining the performance equivalent to the conventional multilayer film. Furthermore, good impact resistance can be exhibited.
このように、従来の多層フィルムと比較して、第1実施形態における多層フィルム100が従来の多層フィルムより厚さを薄くして、かつ良好な耐ピンホール性を有することができる理由は、次のように考えられる。 Thus, the reason why the multilayer film 100 in the first embodiment can be made thinner than the conventional multilayer film and has good pinhole resistance compared to the conventional multilayer film is as follows. It seems like.
まず、多層フィルム100の耐ピンホール性を良好にするには、多層フィルム100の耐衝撃性と、耐屈曲性とを向上させることが有効と思われる。多層フィルム100では、例えば外層1側からの衝撃に対しては、第1樹脂層31を構成する複数の第1繰り返し部31の内の最も外層1側にある第1繰り返し部31の衝撃に対する抵抗力、さらにその内側にある第1繰り返し部31の衝撃に対する抵抗力、酸素バリア層4の反対側に存在する第2繰り返し部51の衝撃に対する抵抗力および第1繰り返し部31の繰り返し界面での応力分散によって、耐衝撃性の程度が決定される。これらの中でも、特に繰り返し部分の界面での応力分散が、耐衝撃性を向上させるのに有効であると考えられる。したがって、本発明の多層フィルム100は、第1繰り返し積層部31および第2繰り返し積層部51と多くの層を有しているので、耐衝撃性が向上すると考えられる。 First, in order to improve the pinhole resistance of the multilayer film 100, it seems effective to improve the impact resistance and the bending resistance of the multilayer film 100. In the multilayer film 100, for example, with respect to an impact from the outer layer 1 side, the resistance to the impact of the first repeating portion 31 on the outermost layer 1 side among the plurality of first repeating portions 31 constituting the first resin layer 31. Force, resistance force against the impact of the first repeating portion 31 inside thereof, resistance force against the impact of the second repeating portion 51 existing on the opposite side of the oxygen barrier layer 4, and stress at the repeating interface of the first repeating portion 31 The degree of impact resistance is determined by the dispersion. Among these, it is considered that the stress distribution at the interface of the repeated portion is particularly effective for improving the impact resistance. Therefore, since the multilayer film 100 of this invention has many layers with the 1st repetition lamination | stacking part 31 and the 2nd repetition lamination | stacking part 51, it is thought that impact resistance improves.
また、耐屈曲性に関しては、フィルムの柔軟性が向上するにつれて耐屈曲性は良好になる。したがって、厚い樹脂層を有している多層フィルムよりも、薄い繰り返し部を複数有する本発明の多層フィルム100は、耐屈曲性にも優れると考えられる。 Moreover, regarding the bending resistance, the bending resistance becomes better as the flexibility of the film is improved. Therefore, it is considered that the multilayer film 100 of the present invention having a plurality of thin repeating portions is superior in flex resistance to the multilayer film having a thick resin layer.
これらの耐衝撃性および耐屈曲性が優れるために、本発明の多層フィルム100は、耐衝撃性および耐ピンホール性を向上することができると考えられる。
<第2実施形態>
次に、本発明の多層フィルムの第2実施形態について説明する。
Since these impact resistance and bending resistance are excellent, it is considered that the multilayer film 100 of the present invention can improve impact resistance and pinhole resistance.
Second Embodiment
Next, 2nd Embodiment of the multilayer film of this invention is described.
図2は、第2実施形態の多層フィルム100を示す断面図である。 FIG. 2 is a cross-sectional view showing the multilayer film 100 of the second embodiment.
以下、第2実施形態について説明するが、前記第1実施形態との相違点を中心に説明し、同様の事項については、その説明を省略する。なお、本実施形態において第1実施形態と同様の構成部分については、先に説明した構成部分と同様の符号を付し、その詳細な説明を省略する。 Hereinafter, although the second embodiment will be described, the description will focus on the differences from the first embodiment, and the description of the same matters will be omitted. In the present embodiment, the same components as those of the first embodiment are denoted by the same reference numerals as those of the components described above, and detailed description thereof is omitted.
第2実施形態の多層フィルム100では、酸素バリア層4を挟んで第1樹脂層3と第2樹脂層5とが非対称な構造となっている。 In the multilayer film 100 of the second embodiment, the first resin layer 3 and the second resin layer 5 have an asymmetric structure across the oxygen barrier layer 4.
第1樹脂層3は、第1実施形態と同様に3層の第1繰り返し積層部31で構成されている。これに対して、第2樹脂層5は、2層の第2繰り返し部51で構成されている。これにより、第1樹脂層3側に耐ピンホール性がより要求される場合には、第1樹脂層3側の耐ピンホール性を維持した状態で、第2樹脂層5の厚さを薄くすることで、全体の厚さを薄くすることができる。 The 1st resin layer 3 is comprised by the 1st repeating lamination | stacking part 31 of 3 layers similarly to 1st Embodiment. On the other hand, the second resin layer 5 is composed of two layers of second repeating portions 51. As a result, when pinhole resistance is further required on the first resin layer 3 side, the thickness of the second resin layer 5 is reduced while maintaining the pinhole resistance on the first resin layer 3 side. By doing so, the overall thickness can be reduced.
このように、第1樹脂層3および第2樹脂層5の少なくともいずれか一方の繰り返し積層部の積層数を制御することで、要求される耐ピンホール性と多層フィルム100の厚さのバランスを図ることができる。 In this way, by controlling the number of laminated layers of at least one of the first resin layer 3 and the second resin layer 5, the required pinhole resistance and the thickness of the multilayer film 100 can be balanced. Can be planned.
<第3実施形態>
次に、本発明の多層フィルムの第3実施形態について説明する。
<Third Embodiment>
Next, a third embodiment of the multilayer film of the present invention will be described.
図3は、第3実施形態の多層フィルム100を示す断面図である。 FIG. 3 is a cross-sectional view showing the multilayer film 100 of the third embodiment.
以下、第3実施形態について説明するが、前記第1実施形態との相違点を中心に説明し、同様の事項については、その説明を省略する。なお、本実施形態において第1実施形態と同様の構成部分については、先に説明した構成部分と同様の符号を付し、その詳細な説明を省略する。 In the following, the third embodiment will be described. The description will focus on the differences from the first embodiment, and the description of the same matters will be omitted. In the present embodiment, the same components as those of the first embodiment are denoted by the same reference numerals as those of the components described above, and detailed description thereof is omitted.
第3実施形態の多層フィルム100では、接着層2と第1樹脂層3との間に、厚さの異なる第1繰り返し積層部31’が設けられている。これにより、第1樹脂層3側の耐ピンホール性をより向上させることもできる。 In the multilayer film 100 of the third embodiment, a first repeated laminated portion 31 ′ having a different thickness is provided between the adhesive layer 2 and the first resin layer 3. Thereby, the pinhole resistance on the first resin layer 3 side can be further improved.
本発明の多層フィルム100を構成する各層は、本発明の主旨を損ねない範囲において、酸化防止剤、スリップ剤、アンチブロッキング剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤、樹脂改質剤、染料および顔料等着色剤、安定剤などの添加剤、フッ素樹脂、シリコンゴム等の耐衝撃性付与剤、酸化チタン、炭酸カルシウム、タルク等の無機充填剤を含有しても良い。 Each layer constituting the multilayer film 100 of the present invention is an antioxidant, a slip agent, an antiblocking agent, an antistatic agent, an ultraviolet absorber, a resin modifier, a dye, a pigment, etc., as long as the gist of the present invention is not impaired. You may contain additives, such as a coloring agent and a stabilizer, impact resistance imparting agents, such as a fluororesin and a silicone rubber, and inorganic fillers, such as a titanium oxide, a calcium carbonate, and a talc.
このように、本が発明の多層フィルムを第1実施形態、第2実施形態および第3実施形
態を用いて説明したが、本発明はこれに限定されない。
Thus, although the multilayer film of this invention was demonstrated using 1st Embodiment, 2nd Embodiment, and 3rd Embodiment, this invention is not limited to this.
例えば、第1繰り返し積層部31および第2繰り返し積層部の厚さが、それぞれ異なる厚さで、第1樹脂層3および第2樹脂層5が形成されていても良い。 For example, the first resin layer 3 and the second resin layer 5 may be formed with different thicknesses of the first repeated laminated portion 31 and the second repeated laminated portion.
また、第1繰り返し積層部31を構成する第1ベース樹脂層311および第1接着層312の厚さが、それぞれ異なっていても良い。 Moreover, the thickness of the 1st base resin layer 311 and the 1st contact bonding layer 312 which comprise the 1st repeating lamination | stacking part 31 may each differ.
また、同様に第2繰り返し積層部を構成する第2ベース樹脂層511および第2接着層512の厚さが、それぞれ異なっていても良い。 Similarly, the thicknesses of the second base resin layer 511 and the second adhesive layer 512 constituting the second repeated laminated portion may be different from each other.
また、外層1およびシール層8を有さないものであっても良い。 Further, the outer layer 1 and the seal layer 8 may not be provided.
また、酸素バリア層4が、第1樹脂層3および第2樹脂層5との間に複数設けられるものであっても良い。 A plurality of oxygen barrier layers 4 may be provided between the first resin layer 3 and the second resin layer 5.
<多層フィルムの製造方法>
上述したような多層フィルム100は、例えば接着層2を有する外層1と、第1樹脂層
3と、酸素バリア層4と、第2樹脂層5と、接着層6を有するコア層7と、シール層8とを別々に製造してから、これらをラミネーター等により接合することで得られる。なお、多層フィルム100は、接着層2を有する外層1と、第1樹脂層3、酸素バリア層4、第2樹脂層5と、接着層6を有するコア層7と、シール層8を空冷式もしくは水冷式共押出インフレーション法、または共押出Tダイ法で製膜することでも得られる。特に、共押出Tダイ法で製膜する方法は、多層フィルム100の厚さの制御および透明性の点から好ましく、適切なフィードブロックとダイを使用することによって製膜することが可能である。
<Method for producing multilayer film>
The multilayer film 100 as described above includes, for example, an outer layer 1 having an adhesive layer 2, a first resin layer 3, an oxygen barrier layer 4, a second resin layer 5, a core layer 7 having an adhesive layer 6, and a seal. It is obtained by manufacturing the layer 8 separately and then bonding them with a laminator or the like. The multilayer film 100 includes an outer layer 1 having an adhesive layer 2, a first resin layer 3, an oxygen barrier layer 4, a second resin layer 5, a core layer 7 having an adhesive layer 6, and a seal layer 8 that are air-cooled. Alternatively, it can also be obtained by forming a film by a water-cooled coextrusion inflation method or a coextrusion T-die method. In particular, the method of forming a film by the coextrusion T-die method is preferable from the viewpoint of control of the thickness of the multilayer film 100 and transparency, and it is possible to form a film by using an appropriate feed block and die.
<包装体>
次に、包装体について説明する。
<Packaging body>
Next, the packaging body will be described.
図4は、本発明の包装体の一例を示す断面図である。 FIG. 4 is a cross-sectional view showing an example of the package of the present invention.
図4に示される包装体200は、蓋材201と、底材202とで構成される。底材202は、多層フィルム100に凹部(ポケット)203が成形されることにより得られる。凹部203には、食品、飲料または工業用部品などの内容物が収容される。凹部203に内容物が収容された後、蓋材201が底材202にシールされ、底材202の凹部203が密封される。 The packaging body 200 shown in FIG. 4 includes a lid member 201 and a bottom member 202. The bottom material 202 is obtained by forming a recess (pocket) 203 in the multilayer film 100. The recess 203 accommodates contents such as food, beverages or industrial parts. After the contents are stored in the recess 203, the lid member 201 is sealed to the bottom member 202, and the recess 203 of the bottom member 202 is sealed.
上述したような多層フィルム100は、包装体200の底材202に用いられる。なお、底材202は、多層フィルム100を外層1が外側、シール層8が内側となるようにして形成される。 The multilayer film 100 as described above is used for the bottom material 202 of the package 200. The bottom material 202 is formed so that the outer layer 1 is on the outer side and the sealing layer 8 is on the inner side of the multilayer film 100.
蓋材201の材料として、例えば2軸延伸したポリプロピレンフィルム(OPPフィルム)、金属酸化物を蒸着した2軸延伸したポリエチレンテレフタレートフィルム(VMPT
フィルム)およびポリエチレン樹脂を積層したフィルム等が用いられる。
Examples of the material of the lid member 201 include a biaxially stretched polypropylene film (OPP film) and a biaxially stretched polyethylene terephthalate film (VMPT) on which a metal oxide is deposited.
Film) and a film in which a polyethylene resin is laminated is used.
また、包装体200の底材202には、上述したように多層フィルム100を用いるので、包装体200は、良好な耐衝撃性および耐ピンホール性を有し、従来の多層フィルムよりも厚さを薄くすることができる。これにより、この包装体200は、使用時においては、良好な耐衝撃性および耐ピンホール性を示し、使用後においては、廃棄物となる多層フィルムの量を削減することができる。さらに、この包装体200は、良好な耐衝撃性および耐ピンホール性により、ピンホール形成による製品(内容物が収容された包装体)の廃棄のおそれを低減することができる。 Moreover, since the multilayer film 100 is used for the bottom material 202 of the package 200 as described above, the package 200 has good impact resistance and pinhole resistance and is thicker than the conventional multilayer film. Can be made thinner. Thereby, this packaging body 200 shows favorable impact resistance and pinhole resistance at the time of use, and can reduce the quantity of the multilayer film used as a waste after use. Furthermore, this package 200 can reduce the risk of discarding the product (package containing the contents) due to the pinhole formation due to good impact resistance and pinhole resistance.
本実施形態では、包装体200の底材202に多層フィルム100を用いたが、これに限定されず、蓋材に用いても、蓋材および底材の両方に多層フィルム100を用いても良い。 In the present embodiment, the multilayer film 100 is used for the bottom material 202 of the package 200. However, the present invention is not limited to this, and the multilayer film 100 may be used for both the lid material and the bottom material. .
以下、本発明を実施例および比較例に基づいて詳細に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。 EXAMPLES Hereinafter, although this invention is demonstrated in detail based on an Example and a comparative example, this invention is not limited to this.
(実施例1)
<多層フィルムの製造>
(実施例1)
図1に示す多層フィルム100を得るために、外層1、接着層2、第1樹脂層3、酸素バリア層4、第2樹脂層5、接着層6、コア層7、及びシール層8の各々を形成する樹脂材料として、表1に示す通り準備した。使用した樹脂材料の原料は以下の通りである。
(Example 1)
<Manufacture of multilayer film>
(Example 1)
In order to obtain the multilayer film 100 shown in FIG. 1, each of the outer layer 1, the adhesive layer 2, the first resin layer 3, the oxygen barrier layer 4, the second resin layer 5, the adhesive layer 6, the core layer 7, and the seal layer 8. As shown in Table 1, the resin material for forming was prepared. The raw material of the used resin material is as follows.
外層1:ポリアミド系樹脂、6−Ny(商品名“1022B”、宇部興産社製)
接着層2:接着性樹脂、LLDPE−g−MAH(商品名“NF536”、三井化学社製)
第1樹脂層3の第1ベース樹脂層311:ポリアミド系樹脂、6−Ny(商品名“1022B”、宇部興産社製)
第1樹脂層3の第1接着層312:接着性樹脂、LLDPE−g−MAH(商品名“NF536”、三井化学社製)
酸素バリア層4:接着性樹脂、LLDPE−g−MAH(商品名“NF536”、三井化学社製)
第2樹脂層5の第2ベース樹脂層511:ポリアミド系樹脂、6−Ny(商品名“1022B”、宇部興産社製)
第2樹脂層5の第2接着層512:接着性樹脂、LLDPE−g−MAH(商品名“NF536”、三井化学社製)
接着層6:接着性樹脂、LLDPE−g−MAH(商品名“NF536”、三井化学社製)
コア層7:サトウキビ由来直鎖状低密度ポリエチレン系樹脂(商品名:SLH218、ブラスケム社製)
シール層8:ポリエチレン樹脂、LLDPE(商品名“2022L”、プライムポリマー社製)
そして、ポリアミド系樹脂は275℃に調整された押出機に供給し、接着性樹脂及びポリエチレン樹脂はそれぞれ240℃に調整された押出機に供給し、外層1/接着層2/積層体3/酸素バリア層4/積層体5/接着層6/コア層7/シール層8の順序になるように、フィードブロック及びダイを用いて共押出しを行い、多層フィルム100を得た。
Outer layer 1: Polyamide resin, 6-Ny (trade name “1022B”, manufactured by Ube Industries)
Adhesive layer 2: Adhesive resin, LLDPE-g-MAH (trade name “NF536”, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.)
First base resin layer 311 of first resin layer 3: polyamide resin, 6-Ny (trade name “1022B”, manufactured by Ube Industries, Ltd.)
First adhesive layer 312 of the first resin layer 3: adhesive resin, LLDPE-g-MAH (trade name “NF536”, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.)
Oxygen barrier layer 4: Adhesive resin, LLDPE-g-MAH (trade name “NF536”, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.)
Second base resin layer 511 of second resin layer 5: polyamide resin, 6-Ny (trade name “1022B”, manufactured by Ube Industries, Ltd.)
Second adhesive layer 512 of the second resin layer 5: adhesive resin, LLDPE-g-MAH (trade name “NF536”, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.)
Adhesive layer 6: Adhesive resin, LLDPE-g-MAH (trade name “NF536”, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.)
Core layer 7: Sugarcane-derived linear low-density polyethylene resin (trade name: SLH218, manufactured by Braschem)
Seal layer 8: polyethylene resin, LLDPE (trade name “2022L”, manufactured by Prime Polymer Co., Ltd.)
The polyamide-based resin is supplied to an extruder adjusted to 275 ° C., and the adhesive resin and the polyethylene resin are supplied to an extruder adjusted to 240 ° C., respectively, outer layer 1 / adhesive layer 2 / laminate 3 / oxygen. The multilayer film 100 was obtained by performing coextrusion using a feed block and a die so that the order of barrier layer 4 / laminate 5 / adhesive layer 6 / core layer 7 / sealing layer 8 was obtained.
本実施例において、第1樹脂層3は、5層の第1ベース樹脂層311と4層の第1接着層312を交互に積層させたものであり、合計層数は9層である。第2樹脂層5は、5層の第2ベース樹脂層511と4層の第2接着層512とを交互に積層させたものであり、合計層数は9層である。本実施例1の多層フィルム100は、合計層数が24層、フィルム全体の厚さはデジマチックインジケーター(品番:ID−C112(株式会社ミツトヨ製)を用いて測定し150μmであった。各層の厚さについては、フィルムをミクロトームで切断し、走査型電子顕微鏡(品番:VE−8800(株式会社キーエンス製))でSEM画像を測定して各層の厚さを求めた。各層の厚さを表1に示した。 In this embodiment, the first resin layer 3 is obtained by alternately stacking five first base resin layers 311 and four first adhesive layers 312, and the total number of layers is nine. The second resin layer 5 is obtained by alternately stacking five second base resin layers 511 and four second adhesive layers 512, and the total number of layers is nine. In the multilayer film 100 of Example 1, the total number of layers was 24, and the thickness of the entire film was 150 μm as measured using a Digimatic indicator (product number: ID-C112 (manufactured by Mitutoyo Corporation)). Regarding the thickness, the film was cut with a microtome, and the SEM image was measured with a scanning electron microscope (product number: VE-8800 (manufactured by Keyence Corporation)) to determine the thickness of each layer. It was shown in 1.
(実施例2)
第1樹脂層3を構成する第1ベース樹脂層311の層数を9層に変更し、第1接着層312の層数を8層に変更したこと、及び、第2樹脂層5を構成する第2ベース樹脂層511の層数を9層に変更し、第2接着層512の層数を8層に変更したこと以外は、実施例1と同様にして、実施例2の多層フィルム(合計層数:40層、厚さ:150μm)を作製した。
(Example 2)
The number of first base resin layers 311 constituting the first resin layer 3 is changed to nine, the number of first adhesive layers 312 is changed to eight, and the second resin layer 5 is constituted. The multilayer film of Example 2 (total), except that the number of layers of the second base resin layer 511 was changed to 9 and the number of layers of the second adhesive layer 512 was changed to 8 layers. Number of layers: 40 layers, thickness: 150 μm) was produced.
(実施例3)
第1樹脂層3及び第2樹脂層5の厚さを20μmに変更したこと、及び、シール層8の厚さを51μmに変更したこと以外は、実施例1と同様にして、実施例3の多層フィルム(合計層数:24層、厚さ:150μm)を作製した。
(Example 3)
Example 3 is the same as Example 1 except that the thicknesses of the first resin layer 3 and the second resin layer 5 are changed to 20 μm and the thickness of the seal layer 8 is changed to 51 μm. A multilayer film (total number of layers: 24 layers, thickness: 150 μm) was produced.
(実施例4)
外層1の厚さを15μmに変更したこと、接着層2の厚さを6μmに変更したこと、第1樹脂層3及び第2樹脂層5の厚さを21μmに変更したこと、酸素バリア層4の厚さを7μmに変更したこと、接着層6の厚さを6μmに変更したこと、及び、シール層8の厚さを24μmに変更したこと以外は、実施例1と同様にして、実施例4の多層フィルム(合計層数:24層、厚さ:100μm)を作製した。
Example 4
Changing the thickness of the outer layer 1 to 15 μm, changing the thickness of the adhesive layer 2 to 6 μm, changing the thickness of the first resin layer 3 and the second resin layer 5 to 21 μm, the oxygen barrier layer 4 In the same manner as in Example 1, except that the thickness of the adhesive layer 6 was changed to 7 μm, the thickness of the adhesive layer 6 was changed to 6 μm, and the thickness of the seal layer 8 was changed to 24 μm. 4 multilayer films (total number of layers: 24 layers, thickness: 100 μm) were produced.
(実施例5)
外層1の厚さを9μmに変更したこと、接着層2の厚さを4μmに変更したこと、第1樹脂層3及び第2樹脂層5の厚さを13μmに変更したこと、酸素バリア層4の厚さを4μmに変更したこと、接着層6の厚さを4μmに変更したこと、及び、シール層8の厚さを13μmに変更したこと以外は、実施例1と同様にして、実施例5の多層フィルム(合計層数:24層、厚さ:60μm)を作製した。
(Example 5)
Changing the thickness of the outer layer 1 to 9 μm, changing the thickness of the adhesive layer 2 to 4 μm, changing the thickness of the first resin layer 3 and the second resin layer 5 to 13 μm, the oxygen barrier layer 4 In the same manner as in Example 1, except that the thickness of the adhesive layer 6 was changed to 4 μm, the thickness of the adhesive layer 6 was changed to 4 μm, and the thickness of the seal layer 8 was changed to 13 μm. 5 multilayer films (total number of layers: 24 layers, thickness: 60 μm) were produced.
(実施例6)
シール層8の樹脂を、サトウキビ由来直鎖状低密度ポリエチレン系樹脂(商品名:SLH218、ブラスケム社製)に変更したこと以外は、実施例1と同様にして、実施例6の多層フィルム(合計層数:24層、厚さ:150μm)を作製した。
(Example 6)
The multilayer film of Example 6 (total) in the same manner as in Example 1 except that the resin of the seal layer 8 was changed to a sugarcane-derived linear low-density polyethylene resin (trade name: SLH218, manufactured by Braschem). Number of layers: 24 layers, thickness: 150 μm) was produced.
(実施例7)
コア層7の厚さを20.5μm、シール層8の厚さを20μmに変更したこと以外は、実施例1と同様にして、実施例7の多層フィルム(合計層数:24層、厚さ:150μm)を作製した。
(Example 7)
The multilayer film of Example 7 (total number of layers: 24 layers, thickness) was the same as Example 1 except that the thickness of the core layer 7 was changed to 20.5 μm and the thickness of the seal layer 8 was changed to 20 μm. : 150 μm).
(実施例8)
コア層7の樹脂を、サトウキビ由来低密度ポリエチレン系樹脂(商品名:SEB853、ブラスケム社製)に変更したこと以外は、実施例1と同様にして、実施例8の多層フィルム(合計層数:24層、厚さ:150μm)を作製した。
(Example 8)
The multilayer film of Example 8 (total number of layers: similar to Example 1) except that the resin of the core layer 7 was changed to sugarcane-derived low-density polyethylene-based resin (trade name: SEB853, manufactured by Braschem). 24 layers, thickness: 150 μm) were produced.
(比較例1)
外層1の厚さを23μmに変更したこと、接着層2の厚さを44μmに変更したこと、第1樹脂層3に代えて単層の第1ベース樹脂層311(厚さ:16μm)を用いたこと、及び、第2樹脂層5に代えて単層の第2ベース樹脂層511(厚さ:16μm)を用いたこと以外は、実施例1と同様にして、比較例1の多層フィルム(外層/接着層/熱可塑性樹脂層/酸素バリア層/熱可塑性樹脂層/接着層/コア層/シール層、合計層数:8層、厚さ:150μm)を作製した。
(Comparative Example 1)
The thickness of the outer layer 1 is changed to 23 μm, the thickness of the adhesive layer 2 is changed to 44 μm, and the first base resin layer 311 (thickness: 16 μm) is used instead of the first resin layer 3 The multilayer film of Comparative Example 1 (the same as Example 1) except that a single second base resin layer 511 (thickness: 16 μm) was used instead of the second resin layer 5. Outer layer / adhesive layer / thermoplastic resin layer / oxygen barrier layer / thermoplastic resin layer / adhesive layer / core layer / seal layer, total number of layers: 8 layers, thickness: 150 μm).
(比較例2)
外層1の厚さを15μmに変更したこと、接着層2の厚さを31μmに変更したこと、熱可塑性樹脂層31及び51の厚さを10μmに変更したこと、酸素バリア層4の厚さを6μmに変更したこと、接着層6の厚さを10μmに変更したこと、及び、シール層8の厚さを18μmに変更したこと以外、比較例1と同様にして、比較例2の多層フィルム(外層/接着層/第1樹脂層/酸素バリア層/第2樹脂層/接着層/コア層/シール層、合計層数:8層、厚さ:100μm)を作製した。
(Comparative Example 2)
Changing the thickness of the outer layer 1 to 15 μm, changing the thickness of the adhesive layer 2 to 31 μm, changing the thickness of the thermoplastic resin layers 31 and 51 to 10 μm, and changing the thickness of the oxygen barrier layer 4 to In the same manner as in Comparative Example 1 except that the thickness was changed to 6 μm, the thickness of the adhesive layer 6 was changed to 10 μm, and the thickness of the seal layer 8 was changed to 18 μm, the multilayer film of Comparative Example 2 ( Outer layer / adhesive layer / first resin layer / oxygen barrier layer / second resin layer / adhesive layer / core layer / seal layer, total number of layers: 8 layers, thickness: 100 μm).
(比較例3)
外層1の厚さを9μmに変更したこと、接着層2の厚さを18μmに変更したこと、熱可塑性樹脂層31及び51の厚さを6μmに変更したこと、酸素バリア層4の厚さを4μmに変更したこと、接着層6の厚さを6μmに変更したこと、及び、シール層8の厚さを11μmに変更したこと以外、比較例1と同様にして、比較例3の多層フィルム(外層/接着層/第1樹脂層/酸素バリア層/第2樹脂層/接着層/コア層/シール層、合計層数:8層、厚さ:60μm)を作製した。
(Comparative Example 3)
Changing the thickness of the outer layer 1 to 9 μm, changing the thickness of the adhesive layer 2 to 18 μm, changing the thickness of the thermoplastic resin layers 31 and 51 to 6 μm, and changing the thickness of the oxygen barrier layer 4 to In the same manner as in Comparative Example 1 except that the thickness was changed to 4 μm, the thickness of the adhesive layer 6 was changed to 6 μm, and the thickness of the seal layer 8 was changed to 11 μm, the multilayer film of Comparative Example 3 ( Outer layer / adhesive layer / first resin layer / oxygen barrier layer / second resin layer / adhesive layer / core layer / seal layer, total number of layers: 8 layers, thickness: 60 μm).
以上のようにして作製した実施例1〜8及び比較例1〜4の各多層フィルムについて、下記の通り、耐衝撃性及び耐屈曲性、伸張率、及び成形性の評価を行った。 The multilayer films of Examples 1 to 8 and Comparative Examples 1 to 4 produced as described above were evaluated for impact resistance, flex resistance, stretch rate, and moldability as follows.
(耐衝撃性)
多層フィルムを、幅100mm、長さ100mmにカットしたサンプルを作製した。この作製したサンプルを落錘衝撃試験機(インストロン製)にセットした。そして、直径:10mmのストライカーを落下速度2.7m/秒で多層フィルムの外層1(表面)側及びシール層8(裏面)側に衝突させた。この試験を20個のサンプルについてそれぞれ行い、フィルム貫通に必要なエネルギー量を算出した。算出には、日本工業規格(JIS)K7124−2に準ずる方法で実施した。
(Impact resistance)
A sample was prepared by cutting the multilayer film into a width of 100 mm and a length of 100 mm. This produced sample was set in a falling weight impact tester (manufactured by Instron). Then, a striker having a diameter of 10 mm was made to collide with the outer layer 1 (front surface) side and the seal layer 8 (back surface) side of the multilayer film at a dropping speed of 2.7 m / sec. This test was performed for each of the 20 samples, and the amount of energy required for film penetration was calculated. The calculation was performed by a method according to Japanese Industrial Standard (JIS) K7124-2.
(耐屈曲性)
ASTMF392に準拠して、ゲルボフレックステスター(理学工業株式会社製)により、多層フィルムの耐屈曲性に関わる測定を行った。具体的には、多層フィルムのサンプルを、ゲルボフレックステスターの対向する直径8.8cmの2つの円板に巻き付けて固定し、円筒状になった多層フィルムにひねりを加えることで、屈曲処理を行った。この屈曲処理を温度23℃の条件で2000回行った。この試験を10枚のサンプルについて行い、各サンプルの発生したピンホールの個数を数えた。そして、サンプル1枚あたりのピンホールの平均発生数を算出した。
(Flexibility)
Based on ASTMF392, the measurement regarding the bending resistance of a multilayer film was performed with the gelboflex tester (made by Rigaku Corporation). Specifically, a sample of a multilayer film is wound and fixed on two discs having a diameter of 8.8 cm facing each other of a gelbo flex tester, and twisting is applied to the multilayered film formed into a cylindrical shape, thereby performing bending treatment. went. This bending treatment was performed 2000 times at a temperature of 23 ° C. This test was performed on 10 samples, and the number of pinholes generated in each sample was counted. The average number of pinholes per sample was calculated.
(熱機械分析)
熱機械分析装置(SII製)により、多層フィルムの室温での伸張率を0%とし、多層フィルムの200℃での伸びの測定を行って伸張率(%)を算出した。なお、測定は昇温速度5℃/min、荷重9.8mNの条件で実施した。
(Thermomechanical analysis)
Using a thermomechanical analyzer (manufactured by SII), the elongation at room temperature of the multilayer film was set to 0%, and the elongation at 200 ° C. of the multilayer film was measured to calculate the elongation (%). The measurement was carried out under conditions of a heating rate of 5 ° C./min and a load of 9.8 mN.
(成形性)
真空成形機を用いて、熱盤でフィルムを加熱・溶融させた際のドローダウンの状況を以下の基準で判定した。なお、フィルムは32×32cmの面積であった。前記加熱は、約200〜250℃、約5秒間の条件で行った。
(Formability)
Using a vacuum forming machine, the drawdown situation when the film was heated and melted with a hot platen was determined according to the following criteria. The film had an area of 32 × 32 cm. The heating was performed under conditions of about 200 to 250 ° C. for about 5 seconds.
A:ドローダウンが軽微、またはほとんど発生しない。 A: Drawdown is slight or hardly occurs.
B:ドローダウンが大きく、成形が困難。 B: Drawdown is large and molding is difficult.
上記各評価結果を表1に示した。 The evaluation results are shown in Table 1.
本開示のスキンパック包装用多層フィルムは、食品、医薬品、工業用部品及び電子材料等のスキンパック包装用途に用いられるものであるが、その応用範囲がこれに限られるものではない。 Although the multilayer film for skin pack packaging of this indication is used for skin pack packaging uses, such as a foodstuff, a pharmaceutical, industrial parts, and an electronic material, the application range is not restricted to this.
1 外層
2 接着層
3 第1樹脂層
31 第1繰り返し部
311 第1ベース樹脂層
312 第1接着層
4 酸素バリア層
5 第2樹脂層
51 第2繰り返し部
511 第2ベース樹脂層
512 第2接着層
6 接着層
7 コア層
8 シール層
100 多層フィルム
200 包装体
201 蓋材
202 底材
203 凹部
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Outer layer 2 Adhesion layer 3 1st resin layer 31 1st repetition part 311 1st base resin layer 312 1st adhesion layer 4 Oxygen barrier layer 5 2nd resin layer 51 2nd repetition part 511 2nd base resin layer 512 2nd adhesion Layer 6 Adhesive layer 7 Core layer 8 Seal layer 100 Multilayer film 200 Packaging body 201 Cover material 202 Bottom material 203 Concave portion
Claims (9)
装体。 A package comprising the multilayer film according to any one of claims 1 to 8.
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