JP2022009435A - Laminate and packaging bag therewith - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、少なくとも、基材層と、シーラント層とをこの順に備える積層体に関する。さらには、該積層体を備える包装袋に関する。 The present invention relates to a laminate including at least a base material layer and a sealant layer in this order. Further, the present invention relates to a packaging bag provided with the laminate.
近年、循環型社会の構築を求める声の高まりとともに、材料分野においてもエネルギーと同様に化石燃料からの脱却が望まれており、バイオマスの利用が注目されている。バイオマスは、二酸化炭素と水から光合成された有機化合物であり、それを利用することにより、再度二酸化炭素と水になる、いわゆるカーボンニュートラルな再生可能エネルギーである。昨今、これらバイオマスを原料としたバイオマスプラスチックの実用化が急速に進んでおり、各種の樹脂をバイオマス原料から製造する試みも行われている。 In recent years, with the growing demand for the construction of a sound material-cycle society, it is desired to break away from fossil fuels in the material field as well as energy, and the use of biomass is drawing attention. Biomass is an organic compound photosynthesized from carbon dioxide and water, and by using it, it becomes carbon dioxide and water again, so-called carbon-neutral renewable energy. In recent years, the practical use of biomass plastics made from these biomass materials is rapidly advancing, and attempts are being made to manufacture various resins from biomass raw materials.
バイオマス由来の樹脂としては、乳酸発酵を経由して製造されるポリ乳酸（ＰＬＡ）が先行して商業生産が始まったが、生分解性であることをはじめ、プラスチックとしての性能が現在の汎用プラスチックとは大きく異なるため、製品用途や製品製造方法に限界があり広く普及するには至っていない。また、ＰＬＡに対しては、ライフサイクルアセスメント（ＬＣＡ）評価が行われており、ＰＬＡ製造時の消費エネルギーおよび汎用プラスチック代替時の等価性等について議論がなされている。 As a resin derived from biomass, polylactic acid (PLA), which is produced via lactic acid fermentation, started commercial production in advance, but its biodegradable and other plastic performance is currently a general-purpose plastic. Because it is very different from the above, there are limits to the product applications and product manufacturing methods, and it has not been widely used. In addition, life cycle assessment (LCA) evaluation is being conducted for PLA, and discussions are being held on energy consumption during PLA manufacturing and equivalence when replacing general-purpose plastics.
ここで、汎用プラスチックとしては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ポリエステル等、様々な種類が用いられている。特に、ポリエチレンは、フィルム、シート、ボトル等に成形され、包装材等の種々の用途に供されており、世界中での使用量が多い。それ故に、従来の化石燃料由来のポリエチレンを用いることは環境負荷が大きい。そのため、ポリエチレンの製造にバイオマス由来の原料を用いて、化石燃料の使用量を削減することが望まれている。例えば、現在までに、バイオマス由来のポリエチレンを用いた包装製品用樹脂フィルムが提案されている（特許文献１参照）。 Here, as the general-purpose plastic, various types such as polyethylene, polypropylene, polyvinyl chloride, polystyrene, and polyester are used. In particular, polyethylene is molded into films, sheets, bottles and the like, and is used for various purposes such as packaging materials, and is widely used all over the world. Therefore, using polyethylene derived from conventional fossil fuels has a large environmental load. Therefore, it is desired to reduce the amount of fossil fuel used in the production of polyethylene by using a raw material derived from biomass. For example, to date, resin films for packaging products using biomass-derived polyethylene have been proposed (see Patent Document 1).
本発明者らは、従来の化石燃料から得られるエチレンを用いて製造されたポリオレフィン（以下、単に「化石燃料由来のポリオレフィン」ということがある）とともに、バイオマス由来のエチレンをその原料としたバイオマスポリオレフィン（以下、単に「バイオマスポリオレフィン」ということがある）を用いることで、コストを抑えながら、バイオマス度を高めた包装袋の開発を行った。その過程で、本発明者らは、バイオマス由来の直鎖状低密度ポリエチレンと化石燃料由来の直鎖状低密度ポリエチレンの２種を混合して、包装袋のシーラント層を形成した場合、耐衝撃性および手切れ性を十分に両立できないという技術的課題に直面した。そこで、本発明者らは、更なる検討を重ねた結果、耐衝撃性および手切れ性に優れた包装袋を製造できる積層体の層構成を見出し、本発明を完成するに至った。 The present inventors have a biomass polyolefin made from biomass-derived ethylene as a raw material together with a polyolefin produced using ethylene obtained from a conventional fossil fuel (hereinafter, may be simply referred to as "fossil fuel-derived polyolefin"). By using (hereinafter, sometimes simply referred to as "biomass polyolefin"), we have developed a packaging bag with a high degree of biomass while keeping costs down. In the process, when the present inventors mix two kinds of linear low-density polyethylene derived from biomass and linear low-density polyethylene derived from fossil fuel to form a sealant layer of a packaging bag, they are impact-resistant. Faced with the technical challenge of not being able to adequately balance sex and hand-cutting. Therefore, as a result of further studies, the present inventors have found a layer structure of a laminated body capable of producing a packaging bag having excellent impact resistance and hand-cutting property, and have completed the present invention.
したがって、本発明の目的は、バイオマス度を高めながら、耐衝撃性および手切れ性に優れた包装袋を製造できる積層体を提供することである。 Therefore, an object of the present invention is to provide a laminate capable of producing a packaging bag having excellent impact resistance and hand-cutting property while increasing the degree of biomass.
本発明の第１の態様によれば、
少なくとも、基材層と、シーラント層とをこの順に備える積層体であって、
前記基材層を構成するプラスチックフィルムは前記積層体中に一つであり、
前記基材層が、ポリアミドを含み、
前記シーラント層が、バイオマス由来の直鎖状低密度ポリエチレンと、低密度ポリエチレンとを含み、
前記シーラント層の厚みが、８０μｍ以上１５０μｍ以下であり、
前記基材層の引張伸度が、ＭＤ方向で５０％以上２００％以下であり、且つＴＤ方向で３０％以上２００％以下である、積層体が提供される。
According to the first aspect of the present invention.
A laminate including at least a base material layer and a sealant layer in this order.
The plastic film constituting the base material layer is one in the laminate, and is
The substrate layer contains polyamide and
The sealant layer contains a biomass-derived linear low-density polyethylene and a low-density polyethylene.
The thickness of the sealant layer is 80 μm or more and 150 μm or less.
Provided is a laminate in which the tensile elongation of the base material layer is 50% or more and 200% or less in the MD direction and 30% or more and 200% or less in the TD direction.
本発明の第１の態様においては、前記シーラント層が、前記低密度ポリエチレンを５質量％以上２５質量％以下含むことが好ましい。 In the first aspect of the present invention, it is preferable that the sealant layer contains 5% by mass or more and 25% by mass or less of the low-density polyethylene.
本発明の第１の態様においては、前記シーラント層が、化石燃料由来の直鎖状低密度ポリエチレンをさらに含むことが好ましい。 In the first aspect of the present invention, it is preferable that the sealant layer further contains linear low density polyethylene derived from fossil fuel.
本発明の第１の態様においては、前記シーラント層が、前記バイオマス由来および／または化石燃料由来の直鎖状低密度ポリエチレンを合計で７５質量％以上９５質量％以下含むことが好ましい。 In the first aspect of the present invention, it is preferable that the sealant layer contains 75% by mass or more and 95% by mass or less of the linear low-density polyethylene derived from the biomass and / or the fossil fuel in total.
本発明の第１の態様においては、前記シーラント層のバイオマス度が、５％以上３０％以下であることが好ましい。 In the first aspect of the present invention, the biomass degree of the sealant layer is preferably 5% or more and 30% or less.
本発明の第１の態様においては、前記積層体が、前記基材層と前記シーラント層の間に、印刷層をさらに備えることが好ましい。 In the first aspect of the present invention, it is preferable that the laminate further includes a printing layer between the base material layer and the sealant layer.
本発明の第１の態様においては、前記積層体が、前記基材層と前記シーラント層の間に、接着層をさらに備えることが好ましい。 In the first aspect of the present invention, it is preferable that the laminate further includes an adhesive layer between the base material layer and the sealant layer.
本発明の第２の態様においては、前記積層体を備える包装袋が提供される。 In the second aspect of the present invention, a packaging bag provided with the laminate is provided.
本発明による積層体は、少なくとも、ポリアミドを含む基材層と、シーラント層とをこの順に備え、シーラント層が、バイオマス由来の直鎖状低密度ポリエチレンと、低密度ポリエチレンとを含み、かつ前記シーラント層の厚みが、８０μｍ以上１５０μｍ以下であることで、バイオマス度を高めながら、耐衝撃性および手切れ性に優れた包装袋を製造することができる。 The laminate according to the present invention comprises at least a substrate layer containing polyamide and a sealant layer in this order, and the sealant layer contains linear low-density polyethylene derived from biomass and low-density polyethylene, and the sealant is said. When the thickness of the layer is 80 μm or more and 150 μm or less, it is possible to manufacture a packaging bag having excellent impact resistance and hand-cutting property while increasing the degree of biomass.
＜積層体＞
本発明による積層体は、少なくとも、基材層と、シーラント層とをこの順に備えるものである。基材層を構成するプラスチックフィルムは積層体中に一つである。なお、複数の基材層により一つのプラスチックフィルムが形成されていてもよい。すなわち、基材層を構成するプラスチックフィルムは複数の層を備える共押しフィルムであってもよい。基材層を構成するプラスチックフィルムが積層体中に一つである限りにおいて、積層体は、さらに、印刷層や接着層、他の層等をさらに備えてもよい。積層体が他の層を２層以上備える場合、それぞれが、同一の組成であってもよいし、異なる組成であってもよい。
<Laminated body>
The laminate according to the present invention includes at least a base material layer and a sealant layer in this order. The plastic film constituting the base material layer is one in the laminate. In addition, one plastic film may be formed by a plurality of base material layers. That is, the plastic film constituting the base material layer may be a co-press film having a plurality of layers. As long as the plastic film constituting the base material layer is one in the laminated body, the laminated body may further include a printing layer, an adhesive layer, another layer, and the like. When the laminate includes two or more other layers, each may have the same composition or different compositions.
本発明による積層体について、図面を参照しながら説明する。本発明による積層体の模式断面図の例を図１および２に示す。
図１に示した積層体１０は、基材層１１と、シーラント層１２とをこの順に備えるものである。積層体１０を備える包装袋は、シーラント層１２が内面側に位置する。
図２に示した積層体２０は、基材層２１と、印刷層２３と、接着層２４と、シーラント層２２とをこの順に備えるものである。積層体２０を備える包装袋は、シーラント層２２が内面側に位置する。
以下、積層体を構成する各層について説明する。
The laminated body according to the present invention will be described with reference to the drawings. Examples of schematic cross-sectional views of the laminated body according to the present invention are shown in FIGS. 1 and 2.
The
The
Hereinafter, each layer constituting the laminated body will be described.
［基材層］
本発明による積層体は、基材層を少なくとも備えるものである。基材層を備えることで、包装袋を製造した際に、手切れ性や強度を向上させることができる。
[Base layer]
The laminate according to the present invention includes at least a base material layer. By providing the base material layer, it is possible to improve the hand-cutting property and strength when the packaging bag is manufactured.
基材層は、ポリアミドを含む樹脂層である。基材層は延伸されていることが好ましく、２軸延伸されていることが好ましい。ポリアミドとしては、ナイロン６、ナイロン６，６、ナイロン９、ナイロン１１、ナイロン１２、ナイロン６／６６、ナイロン６６／６１０、ナイロンＭＸＤ６等が挙げられる。基材層としてポリアミド樹脂層を備えることで、包装袋を製造した際に、突き刺し強度等を向上させることができる。
The base material layer is a resin layer containing polyamide. The base material layer is preferably stretched, and is preferably biaxially stretched. Examples of the polyamide include nylon 6, nylon 6,6, nylon 9,
基材層が延伸ナイロンフィルムである場合、基材層に用いる延伸ナイロンフィルムは、引張強度が、ＭＤ方向で、好ましくは１５０ＭＰａ以上３５０ＭＰａ以下、より好ましくは２００ＭＰａ以上３００ＭＰａ以下、ＴＤ方向で、好ましくは１５０ＭＰａ以上４００ＭＰａ以下、より好ましくは２００ＭＰａ以上３５０ＭＰａ以下であり、また、引張伸度が、ＭＤ方向で、好ましくは５０％以上２００％以下、より好ましくは７０％以上１５０％以下であり、ＴＤ方向で好ましくは３０％以上２００％以下、より好ましくは５０％以上１５０％以下である。
上記の引張強度および引張伸度は、ＪＩＳ Ｋ ７１２７に準拠して測定することができる。
When the base material layer is a stretched nylon film, the stretched nylon film used for the base material layer has a tensile strength of preferably 150 MPa or more and 350 MPa or less in the MD direction, more preferably 200 MPa or more and 300 MPa or less, and preferably in the TD direction. It is 150 MPa or more and 400 MPa or less, more preferably 200 MPa or more and 350 MPa or less, and the tensile elongation is preferably 50% or more and 200% or less in the MD direction, more preferably 70% or more and 150% or less, and in the TD direction. It is preferably 30% or more and 200% or less, and more preferably 50% or more and 150% or less.
The above tensile strength and tensile elongation can be measured according to JIS K 7127.
基材層は、好ましくは１５μｍ以上２５μｍ以下の厚さを有するものである。基材層の厚さが上記範囲程度であれば、成形加工が容易であり、また包装材料として好適に用いることができる。 The base material layer preferably has a thickness of 15 μm or more and 25 μm or less. When the thickness of the base material layer is about the above range, molding processing is easy and it can be suitably used as a packaging material.
［シーラント層］
本発明による積層体は、包装袋を製造する際に、最内層となるシーラント層を備えるものである。シーラント層は、バイオマス由来の直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）と、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）とを含むものであり、化石燃料由来の直鎖状低密度ポリエチレンをさらに含んでもよい。また、低密度ポリエチレンは、バイオマス由来であってもよいし、化石燃料由来であってもよい。シーラント層は、バイオマス由来の直鎖状低密度ポリエチレンと、低密度ポリエチレンの両方を含むことで、包装袋を製造した際に優れた耐衝撃性および優れた手切れ性を両立することができる。
[Sealant layer]
The laminate according to the present invention includes a sealant layer as the innermost layer when the packaging bag is manufactured. The sealant layer contains linear low density polyethylene (LLDPE) derived from biomass and low density polyethylene (LDPE), and may further contain linear low density polyethylene derived from fossil fuel. Further, the low density polyethylene may be derived from biomass or fossil fuel. By containing both the linear low-density polyethylene derived from biomass and the low-density polyethylene, the sealant layer can achieve both excellent impact resistance and excellent hand-cutting property when a packaging bag is manufactured.
シーラント層中の低密度ポリエチレンの含有量（バイオマス由来と化石燃料由来の２種含む場合、合計含有量）は、好ましくは５質量％以上２５質量％以下であり、より好ましくは１０質量％以上２０質量％以下である。また、シーラント層中のバイオマス由来および／または化石燃料由来の直鎖状低密度ポリエチレンの含有量（２種含む場合、合計含有量）は、好ましくは７５質量％以上９５質量％以下であり、より好ましくは８０質量％以上９０質量％以下である。シーラント層中で、低密度ポリエチレンと直鎖状低密度ポリエチレンを上記割合で混合することで、包装袋を製造した際に優れた耐衝撃性および優れた手切れ性を両立することができる。 The content of low-density polyethylene in the sealant layer (total content when two types derived from biomass and fossil fuel are included) is preferably 5% by mass or more and 25% by mass or less, and more preferably 10% by mass or more and 20. It is less than mass%. The content of the linear low-density polyethylene derived from biomass and / or fossil fuel in the sealant layer (total content when two types are included) is preferably 75% by mass or more and 95% by mass or less, and more. It is preferably 80% by mass or more and 90% by mass or less. By mixing the low-density polyethylene and the linear low-density polyethylene in the above ratio in the sealant layer, it is possible to achieve both excellent impact resistance and excellent hand-cutting property when the packaging bag is manufactured.
シーラント層は、好ましくは５％以上３０％以下、より好ましくは１０％以上２５％以下、さらに好ましくは１５％以上２０％以下のバイオマス度を有するものである。なお、本発明において、「バイオマス度」とは、バイオマス由来成分の重量比率を示すものである。バイオマス度が上記範囲であれば、コストを抑えながら、化石燃料の使用量を削減することができ、環境負荷を減らすことができる。 The sealant layer preferably has a biomass degree of 5% or more and 30% or less, more preferably 10% or more and 25% or less, and further preferably 15% or more and 20% or less. In the present invention, the "biomass degree" indicates the weight ratio of the biomass-derived component. If the biomass level is within the above range, the amount of fossil fuel used can be reduced while the cost can be suppressed, and the environmental load can be reduced.
上記「バイオマス度」（バイオマス由来の炭素濃度）は、ＡＳＴＭ－Ｄ６８６６に準拠した放射性炭素（Ｃ１４）測定法によって得られたＣ１４含有量の値である。大気中の二酸化炭素には、Ｃ１４が一定割合（１０５．５ｐＭＣ）で含まれているため、大気中の二酸化炭素を取り入れて成長する植物、例えばトウモロコシ中のＣ１４含有量も１０５．５ｐＭＣ程度であることが知られている。また、化石燃料中にはＣ１４が殆ど含まれていないことも知られている。したがって、シーラント層中の全炭素原子中に含まれるＣ１４の割合を測定することにより、バイオマス由来の炭素の割合を算出することができる。本発明においては、シーラント層中のＣ１４の含有量をＰＣ１４とした場合の、バイオマス由来の炭素の含有量Ｐｂｉｏは、以下のようにして求めることができる。
Ｐｂｉｏ（％）＝ＰＣ１４／１０５．５×１００
なお、ＰＭＣとは、Ｐｅｒｃｅｎｔ Ｍｏｄｅｒｎ Ｃａｒｂｏｎの略である。
The above-mentioned "biomass degree" (carbon concentration derived from biomass) is a value of C14 content obtained by a radiocarbon (C14) measuring method based on ASTM-D6866. Since carbon dioxide in the atmosphere contains C14 at a fixed ratio (105.5 pMC), the C14 content in plants that grow by taking in carbon dioxide in the atmosphere, such as corn, is also about 105.5 pMC. It is known. It is also known that fossil fuels contain almost no C14. Therefore, the ratio of carbon derived from biomass can be calculated by measuring the ratio of C14 contained in all carbon atoms in the sealant layer. In the present invention, when the content of C14 in the sealant layer is PC14, the carbon content Pbio derived from biomass can be determined as follows.
Pbio (%) = PC14 / 105.5 × 100
In addition, PMC is an abbreviation for Percent Modern Carbon.
バイオマスポリエチレンとは、バイオマス由来のエチレンを含むモノマー重合体である。原料であるモノマーとしてバイオマス由来のエチレンを用いているため、重合されてなるポリオレフィンはバイオマス由来となる。原料モノマー中のバイオマス由来のエチレンの含有量は、１００質量％である必要は無く、例えば、好ましくは５０％以上、より好ましくは８０％以上である。原料モノマーには、化石燃料由来のエチレンが含まれていてもよく、ブチレン、ヘキセン、およびオクテン等のα－オレフィンのモノマーが含まれていてもよい。このような場合であっても、得られた重合体をバイオマスポリエチレンと呼ぶ。α－オレフィンを含むことで、重合されてなるポリオレフィンはアルキル基を分岐構造として有するため、単純な直鎖状のものよりも柔軟性に富むものとすることができる。 Biomass polyethylene is a monomer polymer containing ethylene derived from biomass. Since ethylene derived from biomass is used as the monomer as a raw material, the polymerized polyolefin is derived from biomass. The content of biomass-derived ethylene in the raw material monomer does not have to be 100% by mass, and is, for example, preferably 50% or more, more preferably 80% or more. The raw material monomer may contain ethylene derived from fossil fuels, or may contain α-olefin monomers such as butylene, hexene, and octene. Even in such a case, the obtained polymer is called biomass polyethylene. By containing the α-olefin, the polymerized polyolefin has an alkyl group as a branched structure, so that it can be made more flexible than a simple linear one.
例えば、バイオマス由来のエチレンは、バイオマス由来のエタノールを原料として製造することができる。特に、植物原料から得られるバイオマス由来の発酵エタノールを用いることが好ましい。植物原料は、特に限定されず、従来公知の植物を用いることができる。例えば、トウモロコシ、サトウキビ、ビート、およびマニオクを挙げることができる。 For example, biomass-derived ethylene can be produced using biomass-derived ethanol as a raw material. In particular, it is preferable to use fermented ethanol derived from biomass obtained from plant raw materials. The plant material is not particularly limited, and conventionally known plants can be used. For example, corn, sugar cane, beets, and manioc can be mentioned.
本発明において、バイオマス由来の発酵エタノールとは、植物原料より得られる炭素源を含む培養液にエタノールを生産する微生物またはその破砕物由来産物を接触させ、生産した後、精製されたエタノールを指す。培養液からのエタノールの精製は、蒸留、膜分離、および抽出等の従来公知の方法が適用可能である。例えば、ベンゼン、シクロヘキサン等を添加し、共沸させるか、または膜分離等により水分を除去する等の方法が挙げられる。 In the present invention, the fermented ethanol derived from biomass refers to ethanol obtained by contacting a culture solution containing a carbon source obtained from a plant raw material with a microorganism producing ethanol or a product derived from a crushed product thereof, producing the product, and then purifying the ethanol. Conventionally known methods such as distillation, membrane separation, and extraction can be applied to the purification of ethanol from the culture broth. For example, a method of adding benzene, cyclohexane or the like and azeotropically boiling, or removing water by membrane separation or the like can be mentioned.
直鎖状低密度ポリエチレンは、低圧重合法（チーグラー・ナッタ触媒を用いた気相重合法またはメタロセン触媒を用いた液相重合法）によりエチレンおよび少量のα―オレフィンを重合して得られるものでる。また、低密度ポリエチレンは、高圧重合法によりエチレンを重合して得られるものでる。直鎖状低密度ポリエチレンは、分子鎖に短分子鎖を多く有し、シール性能に優れるものである。 Linear low-density polyethylene is obtained by polymerizing ethylene and a small amount of α-olefin by a low-pressure polymerization method (gas phase polymerization method using a Ziegler-Natta catalyst or liquid phase polymerization method using a metallocene catalyst). .. Further, low-density polyethylene is obtained by polymerizing ethylene by a high-pressure polymerization method. The linear low-density polyethylene has many short molecular chains in the molecular chain and has excellent sealing performance.
直鎖状低密度ポリエチレンおよび低密度ポリエチレンは、０．９３ｇ／ｃｍ３未満、好ましくは０．９１ｇ／ｃｍ３以上０．９３ｇ／ｃｍ３未満、より好ましくは０．９１２ｇ／ｃｍ３以上０．９２８ｇ／ｃｍ３以下、さらに好ましくは０．９１５ｇ／ｃｍ３以上０．９２５ｇ／ｃｍ３以下の密度を有するものである。なお、直鎖状低密度ポリエチレンのＭＦＲは、低密度ポリエチレンのＭＦＲよりも低くなることがある。直鎖状低密度ポリエチレンおよび低密度ポリエチレンの密度は、ＪＩＳ Ｋ６７６０－１９９５に記載のアニーリングを行った後、ＪＩＳ Ｋ７１１２－１９８０のうち、Ａ法に規定された方法に従って測定される値である。直鎖状低密度ポリエチレンおよび低密度ポリエチレンの密度が０．９１ｇ／ｃｍ３以上あれば、直鎖状低密度ポリエチレンおよび低密度ポリエチレンを含むシーラント層の剛性を高めることができ、包装袋の内層として好適に用いることができる。また、直鎖状低密度ポリエチレンおよび低密度ポリエチレンの密度が０．９３ｇ／ｃｍ３未満であれば、シーラント層の機械的強度を高めることができ、包装袋の内層として好適に用いることができる。 Linear low density polyethylene and low density polyethylene are less than 0.93 g / cm 3 , preferably 0.91 g / cm 3 or more and less than 0.93 g / cm 3 , more preferably 0.912 g / cm 3 or more and 0.928 g. It has a density of / cm 3 or less, more preferably 0.915 g / cm 3 or more and 0.925 g / cm 3 or less. The MFR of the linear low-density polyethylene may be lower than that of the low-density polyethylene. The density of the linear low-density polyethylene and the low-density polyethylene is a value measured according to the method specified in the method A of JIS K7112-1980 after performing the annealing described in JIS K6760-1980. When the density of the linear low-density polyethylene and the low-density polyethylene is 0.91 g / cm 3 or more, the rigidity of the sealant layer containing the linear low-density polyethylene and the low-density polyethylene can be increased, and the inner layer of the packaging bag can be increased. It can be suitably used. Further, when the density of the linear low-density polyethylene and the low-density polyethylene is less than 0.93 g / cm 3 , the mechanical strength of the sealant layer can be increased, and it can be suitably used as the inner layer of the packaging bag.
直鎖状低密度ポリエチレンおよび低密度ポリエチレンは、０．１ｇ／１０分以上１０ｇ／１０分以下、好ましくは０．２ｇ／１０分以上９ｇ／１０分以下、より好ましくは１ｇ／１０分以上８．５ｇ／１０分以下のメルトフローレート（ＭＦＲ）を有するものである。なお、直鎖状低密度ポリエチレンのＭＦＲは、低密度ポリエチレンのＭＦＲよりも低くなることがある。メルトフローレートとは、ＪＩＳ Ｋ７２１０－１９９５に規定された方法において、温度１９０℃、荷重２１．１８Ｎの条件で、Ａ法により測定される値である。直鎖状低密度ポリエチレンおよび低密度ポリエチレンのＭＦＲが０．１ｇ／１０分以上であれば、成形加工時の押出負荷を低減することができる。また、直鎖状低密度ポリエチレンおよび低密度ポリエチレンのＭＦＲが１０ｇ／１０分以下であれば、シーラント層の機械的強度を高めることができる。 The linear low-density polyethylene and low-density polyethylene are 0.1 g / 10 minutes or more and 10 g / 10 minutes or less, preferably 0.2 g / 10 minutes or more and 9 g / 10 minutes or less, and more preferably 1 g / 10 minutes or more. It has a melt flow rate (MFR) of 5 g / 10 minutes or less. The MFR of the linear low-density polyethylene may be lower than that of the low-density polyethylene. The melt flow rate is a value measured by the method A under the conditions of a temperature of 190 ° C. and a load of 21.18 N in the method specified in JIS K7210-1995. When the MFR of the linear low-density polyethylene and the low-density polyethylene is 0.1 g / 10 minutes or more, the extrusion load during the molding process can be reduced. Further, when the MFR of the linear low-density polyethylene and the low-density polyethylene is 10 g / 10 minutes or less, the mechanical strength of the sealant layer can be increased.
本発明において、好適に使用されるバイオマスポリエチレンとしては、ブラスケム社製のバイオマス由来の直鎖状低密度ポリエチレン（商品名：ＳＬＬ１１８、密度：０．９１６ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ：１．０ｇ／１０分、バイオマス度８７％）、ブラスケム社製のバイオマス由来の直鎖状低密度ポリエチレン（商品名：ＳＬＬ３１８、密度：０．９１８ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ：２．７ｇ／１０分、バイオマス度８７％）、ブラスケム社製のバイオマス由来の直鎖状低密度ポリエチレン（商品名：ＳＬＨ２１８、密度：０．９１６ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ：２．３ｇ／１０分、バイオマス度８７％）、ブラスケム社製のバイオマス由来の低密度ポリエチレン（商品名：ＳＢＣ８１８、密度：０．９１８ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ：８．１ｇ／１０分、バイオマス度９５％）、ブラスケム社製のバイオマス由来の低密度ポリエチレン（商品名：ＳＰＢ６８１、密度：０．９２２ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ：３．８ｇ／１０分、バイオマス度９５％）、ブラスケム社製のバイオマス由来の低密度ポリエチレン（商品名：ＳＴＮ７００６、密度：０．９２３ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ：０．６ｇ／１０分、バイオマス度９５％）、等が挙げられる。 As the biomass polyethylene preferably used in the present invention, a linear low-density polyethylene derived from Braskem's biomass (trade name: SLL118, density: 0.916 g / cm 3 , MFR: 1.0 g / 10 minutes). , 87% biomass), Linear low-density polyethylene derived from Braskem's biomass (trade name: SLL318, density: 0.918 g / cm 3 , MFR: 2.7 g / 10 minutes, biomass degree 87%), Linear low-density polyethylene derived from Braskem's biomass (trade name: SLH218, density: 0.916 g / cm 3 , MFR: 2.3 g / 10 minutes, biomass degree 87%), derived from Braskem's biomass Low-density polyethylene (trade name: SBC818, density: 0.918 g / cm 3 , MFR: 8.1 g / 10 minutes, degree of biomass 95%), low-density polyethylene derived from Braskem's biomass (trade name: SPB681, density) : 0.922 g / cm 3 , MFR: 3.8 g / 10 minutes, 95% biomass), low-density polyethylene derived from Braskem's biomass (trade name: STN7006, density: 0.923 g / cm 3 , MFR: 0.6 g / 10 minutes, polyethylene degree 95%), etc.
バイオマス由来の直鎖状低密度ポリエチレンには、例えば、原料としてサトウキビを用いたものが生産されている。このようなサトウキビ由来の直鎖状低密度ポリエチレンの分散度は、４以上７以下とすることができる。一方、化石由来の直鎖状低密度ポリエチレンの分散度は、通常、１．５以上３．５以下である。 As the linear low-density polyethylene derived from biomass, for example, those using sugar cane as a raw material are produced. The dispersity of such linear low-density polyethylene derived from sugar cane can be 4 or more and 7 or less. On the other hand, the dispersity of the fossil-derived linear low-density polyethylene is usually 1.5 or more and 3.5 or less.
シーラント層は、８０μｍ以上１５０μｍ以下、好ましくは９０μｍ以上１４０μｍ以下、より好ましくは１００μｍ以上１３０μｍ以下の厚さを有するものである。シーラント層の厚さが上記範囲であれば、包装袋を製造した際に優れた耐衝撃性および優れた手切れ性を両立することができる。 The sealant layer has a thickness of 80 μm or more and 150 μm or less, preferably 90 μm or more and 140 μm or less, and more preferably 100 μm or more and 130 μm or less. When the thickness of the sealant layer is within the above range, it is possible to achieve both excellent impact resistance and excellent hand-cutting property when the packaging bag is manufactured.
［印刷層］
印刷層は、装飾、内容物の表示、賞味期間の表示、製造者、販売者などの表示、その他などの表示や美感の付与のために、文字、数字、絵柄、図形、記号、模様などの所望の任意の印刷模様を形成する層である。印刷層は、必要に応じて設けることができ、基材層とシーラント層の間に設けることができる。印刷層は、基材層の全面に設けてもよく、あるいは一部に設けてもよい。印刷層は、従来公知の顔料や染料を用いて形成することができ、その形成方法は特に限定されない。
[Print layer]
The printing layer is used for decoration, display of contents, display of best-by date, display of manufacturers, sellers, etc., and for the purpose of giving a sense of beauty, such as letters, numbers, patterns, figures, symbols, and patterns. A layer that forms any desired print pattern. The printed layer can be provided as needed and can be provided between the base material layer and the sealant layer. The printing layer may be provided on the entire surface of the base material layer, or may be provided on a part of the base material layer. The printed layer can be formed by using a conventionally known pigment or dye, and the forming method thereof is not particularly limited.
印刷層は、好ましくは０．１μｍ以上１０μｍ以下、より好ましくは１μｍ以上５μｍ以下、さらに好ましくは１μｍ以上３μｍ以下の厚さを有するものである。 The printed layer preferably has a thickness of 0.1 μm or more and 10 μm or less, more preferably 1 μm or more and 5 μm or less, and further preferably 1 μm or more and 3 μm or less.
［接着層］
接着層は、任意の２層を接着する場合に設けられる層であり、基材層とシーラント層の間に設けることができる。
[Adhesive layer]
The adhesive layer is a layer provided when adhering any two layers, and can be provided between the base material layer and the sealant layer.
接着層は、ドライラミネート法により２層を接着する場合、積層される側の層の表面に、接着剤を塗布して乾燥させることにより形成される接着剤層とすることができる。接着剤としては、例えば、１液型あるいは２液型の硬化ないし非硬化タイプのビニル系、（メタ）アクリル系、ポリアミド系、ポリエステル系、ポリエーテル系、ポリウレタン系、エポキシ系、ゴム系、その他などの溶剤型、水性型、あるいは、エマルジョン型などの接着剤を用いることができる。２液硬化型の接着剤としては、ポリオールとイソシアネート化合物との硬化物を用いることができる。上記のラミネート用接着剤のコーティング方法としては、例えば、ダイレクトグラビアロールコート法、グラビアロールコート法、キスコート法、リバースロールコート法、フォンテン法、トランスファーロールコート法、その他の方法で塗布することができる。 When the two layers are bonded by the dry laminating method, the adhesive layer can be an adhesive layer formed by applying an adhesive to the surface of the layer on the side to be laminated and drying the adhesive layer. Examples of the adhesive include one-component or two-component curable or non-curable vinyl-based, (meth) acrylic-based, polyamide-based, polyester-based, polyether-based, polyurethane-based, epoxy-based, rubber-based, and others. An adhesive such as a solvent type, an aqueous type, or an emulsion type can be used. As the two-component curable adhesive, a cured product of a polyol and an isocyanate compound can be used. As the coating method of the above-mentioned laminating adhesive, for example, a direct gravure roll coating method, a gravure roll coating method, a kiss coating method, a reverse roll coating method, a fonten method, a transfer roll coating method, or other methods can be applied. ..
接着層は、サンドラミネート法により２層を接着する場合に使用される接着樹脂層であってもよい。接着樹脂層に使用できる熱可塑性樹脂としては、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、または環状ポリオレフィン系樹脂、またはこれら樹脂を主成分とする共重合樹脂、変性樹脂、または、混合体（アロイでを含む）を用いることができる。ポリオレフィン系樹脂としては、例えば、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、直鎖状（線状）低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、メタロセン触媒を利用して重合したエチレン－α・オレフィン共重合体、エチレン・ポリプロピレンのランダムもしくはブロック共重合体、エチレン－酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、エチレン－アクリル酸共重合体（ＥＡＡ）、エチレン・アクリル酸エチル共重合体（ＥＥＡ）、エチレン－メタクリル酸共重合体（ＥＭＡＡ）、エチレン－メタクリル酸メチル共重合体（ＥＭＭＡ）、エチレン・マレイン酸共重合体、アイオノマー樹脂、また、層間の密着性を向上させるために、上記したポリオレフィン系樹脂を、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、イタコン酸などの不飽和カルボン酸で変性した酸変性ポリオレフィン系樹脂などを用いることができる。また、ポリオレフィン樹脂に、不飽和カルボン酸、不飽和カルボン酸無水物、エステル単量体をグラフト重合、または、共重合した樹脂などを用いることができる。これらの材料は、一種単独または二種以上を組み合わせて使用することができる。環状ポリオレフィン系樹脂としては、例えば、エチレン－プロピレン共重合体、ポリメチルペンテン、ポリブテン、ポリノルボネンなどの環状ポリオレフィンなどを用いることができる。これらの樹脂は、単独または複数を組み合せて使用できる。なお、上記したポリエチレン系樹脂としては、上記したバイオマス由来のエチレンをモノマー単位として用いたものを使用して、バイオマス度をさらに向上させることができる。 The adhesive layer may be an adhesive resin layer used when the two layers are bonded by the sand laminating method. The thermoplastic resin that can be used for the adhesive resin layer includes a polyethylene resin, a polypropylene resin, a cyclic polyolefin resin, or a copolymer resin containing these resins as a main component, a modified resin, or a mixture (including an alloy). ) Can be used. Examples of the polyolefin-based resin include low-density polyethylene (LDPE), medium-density polyethylene (MDPE), high-density polyethylene (HDPE), linear (linear) low-density polyethylene (LLDPE), polypropylene (PP), and metallocene catalysts. Ethylene-α / olefin copolymer polymerized using, random or block copolymer of ethylene / polypropylene, ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA), ethylene-acrylic acid copolymer (EAA), ethylene / Ethyl acrylate copolymer (EEA), ethylene-methacrylic acid copolymer (EMAA), ethylene-methyl methacrylate copolymer (EMMA), ethylene-maleic acid copolymer, ionomer resin, and adhesion between layers. It is possible to use an acid-modified polyolefin-based resin obtained by modifying the above-mentioned polyolefin-based resin with an unsaturated carboxylic acid such as acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, maleic anhydride, fumaric acid, and itaconic acid. can. Further, as the polyolefin resin, an unsaturated carboxylic acid, an unsaturated carboxylic acid anhydride, a resin obtained by graft-polymerizing or copolymerizing an ester monomer and the like can be used. These materials can be used alone or in combination of two or more. As the cyclic polyolefin resin, for example, a cyclic polyolefin such as an ethylene-propylene copolymer, polymethylpentene, polybutene, or polynorbonene can be used. These resins can be used alone or in combination of two or more. As the polyethylene-based resin described above, a resin using the above-mentioned ethylene derived from biomass as a monomer unit can be used to further improve the degree of biomass.
溶融押出しラミネート法により接着樹脂層を積層する場合には、積層される側の層の表面に、アンカーコート剤を塗布して乾燥させることにより形成されるアンカーコート層を設けてもよい。アンカーコート剤としては、耐熱温度が１３５℃以上である任意の樹脂、例えばビニル変性樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエチレンイミン等からなるアンカーコート剤が挙げられるが、特に、構造中に２以上のヒドロキシル基を有するポリアクリル系又はポリメタクリル系樹脂（ポリオール）と、硬化剤としてのイソシアネート化合物との硬化物であるアンカーコート剤を、好ましく使用することができる。また、これに添加剤としてシランカップリング剤を併用してもよく、また、硝化綿を、耐熱性を高めるために併用してもよい。 When laminating the adhesive resin layer by the melt-extruded laminating method, an anchor coat layer formed by applying an anchor coating agent and drying may be provided on the surface of the layer on the laminated side. Examples of the anchor coating agent include any resin having a heat resistant temperature of 135 ° C. or higher, for example, an anchor coating agent made of a vinyl-modified resin, an epoxy resin, a urethane resin, a polyester resin, polyethyleneimine, or the like. An anchor coating agent which is a cured product of a polyacrylic or polymethacrylic resin (polyester) having two or more hydroxyl groups and an isocyanate compound as a curing agent can be preferably used. Further, a silane coupling agent may be used in combination with this as an additive, or nitrified cotton may be used in combination to enhance heat resistance.
積層体中に接着層は一つであってもよいし、二つ以上が含まれるようにしてもよい。例えば、積層体中に二つの接着層が含まれる場合、一の接着層を接着層、他の接着層を第２の接着層と言うことがある。 The laminated body may have one adhesive layer or may include two or more adhesive layers. For example, when two adhesive layers are included in the laminate, one adhesive layer may be referred to as an adhesive layer and the other adhesive layer may be referred to as a second adhesive layer.
乾燥後のアンカーコート層は、０．１μｍ以上１μｍ以下、好ましくは０．３μｍ以上０．５μｍ以下の厚さを有するものである。乾燥後の接着剤層は、１μｍ以上１０μｍ以下、好ましくは２μｍ以上５μｍ以下の厚さを有するものである。接着樹脂層は好ましくは５μｍ以上５０μｍ以下、好ましくは１０μｍ以上３０μｍ以下の厚さを有するものである。 The dried anchor coat layer has a thickness of 0.1 μm or more and 1 μm or less, preferably 0.3 μm or more and 0.5 μm or less. The dried adhesive layer has a thickness of 1 μm or more and 10 μm or less, preferably 2 μm or more and 5 μm or less. The adhesive resin layer preferably has a thickness of 5 μm or more and 50 μm or less, preferably 10 μm or more and 30 μm or less.
［他の層］
本発明による積層体は、他の層としてバリア層を備えていてもよい。バリア層は、内容物の保存期間を延ばすために設けられるものであり、アルミニウムなどの金属箔、アルミニウムなどの金属や酸化アルミニウムなどの金属酸化物や酸化珪素などの無機酸化物の蒸着層、エチレン－ビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）、ポリ塩化ビニリデン樹脂（ＰＶＤＣ）や、ナイロンＭＸＤ６などの芳香族ポリアミドなどの、ガスバリア性を有する樹脂層などを用いることができる。また、蒸着層の上に、一般式Ｒ１
ｎＭ（ＯＲ２）ｍ（ただし、式中、Ｒ１、Ｒ２は、炭素数１～８の有機基を表し、Ｍは、金属原子を表し、ｎは、０以上の整数を表し、ｍは、１以上の整数を表し、ｎ＋ｍは、Ｍの原子価を表す。）で表される少なくとも一種以上のアルコキシドと、上記のようなポリビニルアルコ－ル系樹脂および／またはエチレン・ビニルアルコ－ル共重合体とを含有し、さらに、ゾルゲル法触媒、酸、水、および、有機溶剤の存在下に、ゾルゲル法によって重縮合する透明ガスバリア性組成物により得られるガスバリア性塗布膜が設けられていてもよい。
[Other layers]
The laminate according to the present invention may be provided with a barrier layer as another layer. The barrier layer is provided to extend the shelf life of the contents, and is a vapor-deposited layer of a metal foil such as aluminum, a metal oxide such as aluminum, a metal oxide such as aluminum oxide, or an inorganic oxide such as silicon oxide, and ethylene. -A resin layer having a gas barrier property such as a vinyl alcohol copolymer (EVOH), a polyvinylidene chloride resin (PVDC), and an aromatic polyamide such as nylon MXD6 can be used. Further, on the vapor deposition layer, the general formula R 1 n M (OR 2 ) m (however, in the formula, R 1 and R 2 represent an organic group having 1 to 8 carbon atoms, and M represents a metal atom. , N represents an integer of 0 or more, m represents an integer of 1 or more, and n + m represents the valence of M.) At least one or more alkoxides and the polyvinyl alcohol as described above. With a transparent gas barrier composition containing a le-based resin and / or an ethylene / vinyl alcohol copolymer, which is polycondensed by the solgel method in the presence of a solgel method catalyst, acid, water, and an organic solvent. The obtained gas barrier coating film may be provided.
＜積層体の製造方法＞
本発明による積層体の製造方法は特に限定されず、ドライラミネート法、サンドラミネート法等の従来公知の方法を用いて製造することができる。
<Manufacturing method of laminated body>
The method for producing the laminate according to the present invention is not particularly limited, and the laminate can be produced by using a conventionally known method such as a dry laminating method or a sand laminating method.
本発明による積層体には、化学的機能、電気的機能、磁気的機能、力学的機能、摩擦／磨耗／潤滑機能、光学的機能、熱的機能、生体適合性等の表面機能等の付与を目的として、二次加工を施すことも可能である。二次加工の例としては、エンボス加工、塗装、接着、印刷、メタライジング（めっき等）、機械加工、表面処理（帯電防止処理、コロナ放電処理、プラズマ処理、フォトクロミズム処理、物理蒸着、化学蒸着、コーティング、等）等が挙げられる。また、本発明による積層体に、ラミネート加工（ドライラミネートや押し出しラミネート）、製袋加工、およびその他の後処理加工を施して、成型品を製造することもできる。 The laminate according to the present invention is provided with a chemical function, an electrical function, a magnetic function, a mechanical function, a friction / wear / lubrication function, an optical function, a thermal function, a surface function such as biocompatibility, and the like. It is also possible to perform secondary processing for the purpose. Examples of secondary processing include embossing, painting, adhesion, printing, metallizing (plating, etc.), machining, surface treatment (antistatic treatment, corona discharge treatment, plasma treatment, photochromism treatment, physical vapor deposition, chemical vapor deposition, etc.) Coating, etc.) and the like. Further, the laminated body according to the present invention may be subjected to laminating processing (dry laminating or extruded laminating), bag making processing, and other post-treatment processing to produce a molded product.
＜包装袋＞
本発明による包装袋は、上記積層体を備えるものである。例えば、上記積層体を使用し、これを二つ折にするか、又は該積層体２枚を用意し、そのシーラントの面を対向させて重ね合わせ、さらにその周辺端部を、例えば、側面シール型、二方シール型、三方シール型、四方シール型、封筒貼りシール型、合掌貼りシール型（ピローシール型）、ひだ付シール型、平底シール型、角底シール型、ガゼット型等のヒートシール形態によりヒートシールして、種々の形態の包装袋を製造することができる。
<Packaging bag>
The packaging bag according to the present invention includes the above-mentioned laminate. For example, the above laminated body is used and folded in half, or two laminated bodies are prepared and the surfaces of the sealant are overlapped with each other facing each other, and the peripheral end thereof is, for example, a side seal type. , Two-way sticker type, three-way sticker type, four-way sticker type, envelope sticker sticker type, gassho sticker sticker type (pillow sticker type), fold sticker type, flat bottom sticker type, square bottom sticker type, gusset type, etc. Can be heat-sealed to produce various forms of packaging bags.
上記において、ヒートシールの方法としては、例えば、バーシール、回転ロールシール、ベルトシール、インパルスシール、高周波シール、超音波シール等の公知の方法で行うことができる。 In the above, as the heat sealing method, for example, a known method such as a bar seal, a rotary roll seal, a belt seal, an impulse seal, a high frequency seal, and an ultrasonic seal can be used.
包装袋は、高いバイオマス度を示しながらも、優れた耐衝撃性及び手切れ性を有するため、特に、詰め替え用のシャンプーやリンス、食品等を密封包装する詰め替えパウチとして好適に使用することができる。 Since the packaging bag has excellent impact resistance and hand-cutting property while exhibiting a high degree of biomass, it can be particularly suitably used as a refill pouch for sealing and packaging shampoo, conditioner, food, etc. for refilling. ..
本発明による包装袋について、図面を参照しながら説明する。本発明による詰め替えパウチの模式正面図の一例を図３に示す。
図３に示した詰め替えパウチ１００は、スタンディングパウチ形式で作製したものであり、パウチの底部を、前後の壁面フィルム（上記積層体を使用する）１０１、１０１′の下部の間に底面フィルム（壁面フィルムと同じてあっても異なっていてもよい）１０３を内側に折り返して底面フィルム折り返し部１０２まで挿入してなるガセット部１０４を有する形式で形成し、内側に折り込まれた底面フィルムの両側下端近傍には、この場合、半円形の底面フィルム切り欠き部１０３ａ、１０３ｂを設け、ガセット部１０４を、内側が両側から中央部にかけて湾曲線状に凹状となる船底形の底部シール部１０５でヒートシールして形成する。また、パウチの胴部は、前後の壁面フィルム１０１、１０１′の両側の端縁部を側部シール部１０６ａ、１０６ｂでヒートシールして形成すると共に、パウチ１００の上部の一方のコーナー部（図３において左側のコーナー部）には、その外周を注出口部シール部１０７でヒートシールしてなる先細り形状で斜め外側上方を向く狭い幅の注出口部１１０が、その両側に切り欠き部１０９ａ、１０９ｂを設けて突出する形状に設けられている。また、パウチ１００の上部のうち、注出口部１１０を設けていない部分は、上部シール部１０８でヒートシールするが、この部分は内容物の充填口に使用するため、内容物の充填前は未シールの開口部とし、内容物の充填後にヒートシールするものである。なお、上述の例では、２枚の壁面フィルムと、１枚の底面フィルムを用いて詰め替えパウチ１００を構成する例について説明したが、１枚のフィルムまたは２枚のフィルムを用いて詰め替えパウチを構成するようにしてもよい。
The packaging bag according to the present invention will be described with reference to the drawings. FIG. 3 shows an example of a schematic front view of the refill pouch according to the present invention.
The
さらに、詰め替えパウチ１００は、注出口部１１０の先端側の開封位置に、易開封性手段として、ハーフカット線１１１とその上側の端部にノッチ１１２とを備えている。また、ハーフカット線１１１は、図３では３本の平行なハーフカット線で示したが、１本、または２本のほか、中心のハーフカット線の両側に各１本～３本など複数のハーフカット線を平行に、または中心のハーフカット線に収斂する形状に、あるいは、複数の平行なハーフカット線とこれに斜めに交差する斜め方向のハーフカット線とを組み合わせた形状等、任意の形状に設けることができる。
Further, the
＜他の態様＞
本発明の第３の態様によれば、
少なくとも、基材層と、シーラント層とをこの順に備える積層体であって、
前記基材層を構成するプラスチックフィルムは前記積層体中に一つであり、
前記基材層が、ポリアミドを含み、
前記シーラント層が、バイオマス由来の直鎖状低密度ポリエチレンと、低密度ポリエチレンとを含み、
前記シーラント層の厚みが、８０μｍ以上１５０μｍ以下である、積層体が提供される。
本発明の第３の態様においては、前記シーラント層が、前記低密度ポリエチレンを５質量％以上２５質量％以下含むことが好ましい。
本発明の第３の態様においては、前記シーラント層が、化石燃料由来の直鎖状低密度ポリエチレンをさらに含むことが好ましい。
本発明の第３の態様においては、前記シーラント層が、前記バイオマス由来および／または化石燃料由来の直鎖状低密度ポリエチレンを合計で７５質量％以上９５質量％以下含むことが好ましい。
本発明の第３の態様においては、前記シーラント層のバイオマス度が、５％以上３０％以下であることが好ましい。
本発明の第３の態様においては、前記積層体が、前記基材層と前記シーラント層の間に、印刷層をさらに備えることが好ましい。
本発明の第３の態様においては、前記積層体が、前記基材層と前記シーラント層の間に、接着層をさらに備えることが好ましい。
本発明の第４の態様においては、前記積層体を備える包装袋が提供される。
<Other aspects>
According to the third aspect of the present invention.
A laminate including at least a base material layer and a sealant layer in this order.
The plastic film constituting the base material layer is one in the laminate, and is
The substrate layer contains polyamide and
The sealant layer contains a biomass-derived linear low-density polyethylene and a low-density polyethylene.
A laminated body having a thickness of 80 μm or more and 150 μm or less of the sealant layer is provided.
In the third aspect of the present invention, it is preferable that the sealant layer contains 5% by mass or more and 25% by mass or less of the low-density polyethylene.
In the third aspect of the present invention, it is preferable that the sealant layer further contains linear low density polyethylene derived from fossil fuel.
In the third aspect of the present invention, it is preferable that the sealant layer contains 75% by mass or more and 95% by mass or less of the linear low-density polyethylene derived from the biomass and / or the fossil fuel in total.
In the third aspect of the present invention, the biomass degree of the sealant layer is preferably 5% or more and 30% or less.
In the third aspect of the present invention, it is preferable that the laminate further includes a printing layer between the base material layer and the sealant layer.
In the third aspect of the present invention, it is preferable that the laminate further includes an adhesive layer between the base material layer and the sealant layer.
In the fourth aspect of the present invention, a packaging bag provided with the laminate is provided.
以下に、実施例と比較例を挙げて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定解釈されるものではない。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited to the following Examples.
［実施例１］
＜積層体１の作製＞
第１基材層として２軸延伸ナイロンフィルム（厚さ２５μｍ、ユニチカ（株）製、商品名：ＯＮ）を準備し、該ナイロンフィルムの一方の面にグラビア印刷により印刷層を形成した。また、化石燃料由来の直鎖状低密度ポリエチレン（密度：０．９１８ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ：３．８ｇ／１０分、バイオマス度：０％）６０質量部と、化石燃料由来の低密度ポリエチレン（密度：０．９２４ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ：２．０ｇ／１０分、バイオマス度：０％）２０質量部と、バイオマス由来の直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ、ブラスケム社製、商品名：ＳＬＬ１１８、密度：０．９１６ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ：１．０ｇ／１０分、バイオマス度８７％）２０質量部とを溶融混練して、樹脂組成物を得た。次いで、得られた樹脂組成物を、上吹き空冷インフレーション共押出製膜機により成膜して、シーラント層用のポリエチレンフィルム１（厚さ１３０μｍ、バイオマス度：１７．４％）を得た。次に、上記ナイロンフィルムの印刷面と、ポリエチレンフィルム１とを２液硬化型接着剤（ロックペイント（株）製、ＲＵ－４０／Ｈ－５）を用いて貼り合わせて、基材層、印刷層、接着剤層、およびシーラント層が順に積層された積層体１を得た。
[Example 1]
<Manufacturing of laminated body 1>
A biaxially stretched nylon film (thickness 25 μm, manufactured by Unitika Ltd., trade name: ON) was prepared as the first base material layer, and a printing layer was formed on one surface of the nylon film by gravure printing. In addition, 60 parts by mass of linear low density polyethylene derived from fossil fuel (density: 0.918 g / cm 3 , MFR: 3.8 g / 10 minutes, degree of biomass: 0%) and low density polyethylene derived from fossil fuel (density: 0.918 g / cm 3, MFR: 3.8 g / 10 minutes, degree of biomass: 0%). Density: 0.924 g / cm 3 , MFR: 2.0 g / 10 minutes, degree of biomass: 0%) 20 parts by mass and linear low density polyethylene derived from biomass (LLDPE, manufactured by Brasschem, trade name: SLL118, Density: 0.916 g / cm 3 , MFR: 1.0 g / 10 minutes, biomass degree 87%) 20 parts by mass was melt-kneaded to obtain a resin composition. Next, the obtained resin composition was formed into a film by a top-blown air-cooled inflation coextrusion film forming machine to obtain a polyethylene film 1 (thickness 130 μm, biomass degree: 17.4%) for a sealant layer. Next, the printed surface of the nylon film and the polyethylene film 1 are bonded together using a two-component curable adhesive (RU-40 / H-5, manufactured by Rock Paint Co., Ltd.) to form a base material layer and print. A laminated body 1 in which a layer, an adhesive layer, and a sealant layer were laminated in this order was obtained.
［実施例２］
＜積層体２の作製＞
シーラント層用のポリエチレンフィルム１の配合を、化石燃料由来の直鎖状低密度ポリエチレン７０質量部、化石燃料由来の低密度ポリエチレン１０質量部、およびバイオマス由来の直鎖状低密度ポリエチレン２０質量部に変更した以外は実施例１と同様にして、積層体２を得た。
[Example 2]
<Manufacturing of laminated body 2>
The polyethylene film 1 for the sealant layer is blended in 70 parts by mass of linear low-density polyethylene derived from fossil fuel, 10 parts by mass of low-density polyethylene derived from fossil fuel, and 20 parts by mass of linear low-density polyethylene derived from biomass. The laminated body 2 was obtained in the same manner as in Example 1 except that it was changed.
［実施例３］
＜積層体３の作製＞
シーラント層用のポリエチレンフィルム１の配合を、化石燃料由来の直鎖状低密度ポリエチレン５５質量部、化石燃料由来の低密度ポリエチレン２５質量部、およびバイオマス由来の直鎖状低密度ポリエチレン２０質量部に変更した以外は実施例１と同様にして、積層体３を得た。
[Example 3]
<Manufacturing of laminated body 3>
The polyethylene film 1 for the sealant layer is blended into 55 parts by mass of linear low-density polyethylene derived from fossil fuel, 25 parts by mass of low-density polyethylene derived from fossil fuel, and 20 parts by mass of linear low-density polyethylene derived from biomass. A laminated body 3 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the changes were made.
［実施例４］
＜積層体４の作製＞
シーラント層用のポリエチレンフィルム１の厚みを８０μｍに変更した以外は実施例１と同様にして、積層体４を得た。
[Example 4]
<Preparation of laminated body 4>
A laminated body 4 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the thickness of the polyethylene film 1 for the sealant layer was changed to 80 μm.
［実施例５］
＜積層体５の作製＞
シーラント層用のポリエチレンフィルム１の厚みを１５０μｍに変更した以外は実施例１と同様にして、積層体５を得た。
[Example 5]
<Preparation of laminated body 5>
A laminated body 5 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the thickness of the polyethylene film 1 for the sealant layer was changed to 150 μm.
［比較例１］
＜積層体６の作製＞
シーラント層用のポリエチレンフィルム１の厚みを６０μｍに変更した以外は実施例１と同様にして、積層体６を得た。
[Comparative Example 1]
<Preparation of laminated body 6>
A laminated body 6 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the thickness of the polyethylene film 1 for the sealant layer was changed to 60 μm.
［比較例２］
＜積層体７の作製＞
シーラント層用のポリエチレンフィルム１の配合を、化石燃料由来の直鎖状低密度ポリエチレン８０質量部およびバイオマス由来の直鎖状低密度ポリエチレン２０質量部に変更した以外は実施例１と同様にして、積層体７を得た。
[Comparative Example 2]
<Manufacturing of laminated body 7>
The formulation of the polyethylene film 1 for the sealant layer was the same as in Example 1 except that the composition of the polyethylene film 1 was changed to 80 parts by mass of the linear low-density polyethylene derived from fossil fuel and 20 parts by mass of the linear low-density polyethylene derived from biomass. The laminate 7 was obtained.
＜パウチの製造＞
２軸延伸ナイロンフィルム（厚さ１５μｍ、ユニチカ（株）製、商品名：ＯＮ）と、ポリエチレンフィルム（厚さ１５０μｍ、タマポリ（株）製、商品名：ＵＢ－ＯＢ）とを２液硬化型接着剤（ロックペイント（株）製、ＲＵ－４０／Ｈ－５）を用いて貼り合わせて、底面フィルムを得た。続いて、壁面フィルムとして実施例１で得られた積層体と、上記底面フィルムとを用いて、外形寸法：高さ２２０ｍｍ×幅１３０ｍｍ、底部の折り込み部の高さ４０ｍｍ、シール幅５ｍｍの図３に示すスタンディングパウチを作製した。なお、底部は舟底型のシールパターンでヒートシールした。同様にして、壁面フィルムとして実施例２～５および比較例１～２で得られた積層体と、上記底面フィルムとを用いて図３に示すスタンディングパウチを作製した。
<Manufacturing of pouch>
Two-component curable adhesive between a biaxially stretched nylon film (thickness 15 μm, manufactured by Unitika Ltd., product name: ON) and a polyethylene film (thickness 150 μm, manufactured by Tamapoli Co., Ltd., product name: UB-OB). A bottom film was obtained by laminating with an agent (RU-40 / H-5, manufactured by Rock Paint Co., Ltd.). Subsequently, using the laminate obtained in Example 1 as the wall surface film and the bottom surface film, the external dimensions are: height 220 mm × width 130 mm, height of the folded portion at the bottom 40 mm, and seal width 5 mm. The standing pouch shown in the above was prepared. The bottom was heat-sealed with a boat-bottom type seal pattern. Similarly, the standing pouch shown in FIG. 3 was produced by using the laminates obtained in Examples 2 to 5 and Comparative Examples 1 and 2 as the wall surface film and the bottom surface film.
＜耐衝撃性試験＞
上記で得られた各パウチに、水４００ｃｃを充填し、ヒートシールして密封した。次いで、これらのパウチを、底部を下向きにした状態で、１．２ｍの高さから繰り返し１０回落下させて、下記の基準で評価した。評価結果を表１に示した。
（評価基準）
○：パウチは破袋しなかった。
×：パウチは破袋した。
<Impact resistance test>
Each pouch obtained above was filled with 400 cc of water, heat-sealed and sealed. Then, these pouches were repeatedly dropped 10 times from a height of 1.2 m with the bottom facing down, and evaluated according to the following criteria. The evaluation results are shown in Table 1.
(Evaluation criteria)
◯: The pouch did not break.
×: The pouch broke.
＜手切れ性試験＞
実施例および比較例で得られた各積層体を用いて、上記と同様にして作製した図３に示すスタンディングパウチを各３つ用意した。続いて、スタンディングパウチの注出口部に設けられたノッチを基点として、ハーフカット線に沿ってカットしたときの手切れ性を確認した。
（評価基準）
○：３つのサンプルとも、過度に力を掛けることなくカットすることができた。
×：１つのサンプルでも、過度に力を掛けないとカットすることができなかった。
<Hand-cutting test>
Using each of the laminated bodies obtained in Examples and Comparative Examples, three standing pouches shown in FIG. 3 prepared in the same manner as above were prepared. Subsequently, the hand-cutting property when cutting along the half-cut line was confirmed with the notch provided at the spout portion of the standing pouch as a base point.
(Evaluation criteria)
◯: All three samples could be cut without applying excessive force.
X: Even one sample could not be cut without excessive force.
上記の性能評価試験の結果を表１に示した。
１０、２０ 積層体
１１、２１ 基材層
１２、２２ シーラント層
２３ 印刷層
２４ 接着層
１００ 詰め替えパウチ
１０１、１０１′壁面フィルム
１０２ 底面フィルム折り返し部
１０３ 底面フィルム
１０３ａ、１０３ｂ 底面フィルム切り欠き部
１０４ ガセット部
１０５ 底部シール部
１０６ａ、１０６ｂ 側部シール部
１０７ 注出口部シール部
１０８ 上部シール部
１０９ａ、１０９ｂ 切り欠き部
１１０ 注出口部
１１１ ハーフカット線
１１２ ノッチ
10, 20
Claims (8)
前記基材層を構成するプラスチックフィルムは前記積層体中に一つであり、
前記基材層が、ポリアミドを含み、
前記シーラント層が、バイオマス由来の直鎖状低密度ポリエチレンと、低密度ポリエチレンとを含み、
前記シーラント層の厚みが、８０μｍ以上１５０μｍ以下であり、
前記基材層の引張伸度が、ＭＤ方向で５０％以上２００％以下であり、且つＴＤ方向で３０％以上２００％以下である、積層体。 A laminate including at least a base material layer and a sealant layer in this order.
The plastic film constituting the base material layer is one in the laminate, and is
The substrate layer contains polyamide and
The sealant layer contains a biomass-derived linear low-density polyethylene and a low-density polyethylene.
The thickness of the sealant layer is 80 μm or more and 150 μm or less.
A laminate in which the tensile elongation of the base material layer is 50% or more and 200% or less in the MD direction and 30% or more and 200% or less in the TD direction.
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