JP2018171777A - Laminate and packaging bag having the same - Google Patents

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中 大 介 田
Daisuke Tanaka
中 大 介 田
形 徳 子 駒
Noriko Komagata
形 徳 子 駒
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a laminate with an improved biomass degree, having a substrate layer and a sealant layer in this order.SOLUTION: A laminate includes at least a substrate layer and a sealant layer. A plastic film composing the substrate layer is one layer in the laminate. The substrate layer includes a polyamide. The sealant layer includes a linear low-density polyethylene derived from a biomass and a low-density polyethylene. The thickness of the sealant layer is 80-150 μm. The laminate is capable of producing a packaging bag excellent in impact resistance and hand tearability.SELECTED DRAWING: Figure 1

Description

本発明は、少なくとも、基材層と、シーラント層とをこの順に備える積層体に関する。さらには、該積層体を備える包装袋に関する。   The present invention relates to a laminate including at least a base material layer and a sealant layer in this order. Furthermore, it is related with a packaging bag provided with this laminated body.

近年、循環型社会の構築を求める声の高まりとともに、材料分野においてもエネルギーと同様に化石燃料からの脱却が望まれており、バイオマスの利用が注目されている。バイオマスは、二酸化炭素と水から光合成された有機化合物であり、それを利用することにより、再度二酸化炭素と水になる、いわゆるカーボンニュートラルな再生可能エネルギーである。昨今、これらバイオマスを原料としたバイオマスプラスチックの実用化が急速に進んでおり、各種の樹脂をバイオマス原料から製造する試みも行われている。   In recent years, with the growing demand for the establishment of a recycling-oriented society, the use of biomass has been attracting attention in the materials field, as it is desired to move away from fossil fuels as well as energy. Biomass is an organic compound photo-synthesized from carbon dioxide and water, and by using it, it is so-called carbon neutral renewable energy that becomes carbon dioxide and water again. In recent years, biomass plastics using these biomasses as raw materials have been rapidly put into practical use, and attempts have been made to produce various resins from biomass raw materials.

バイオマス由来の樹脂としては、乳酸発酵を経由して製造されるポリ乳酸(PLA)が先行して商業生産が始まったが、生分解性であることをはじめ、プラスチックとしての性能が現在の汎用プラスチックとは大きく異なるため、製品用途や製品製造方法に限界があり広く普及するには至っていない。また、PLAに対しては、ライフサイクルアセスメント(LCA)評価が行われており、PLA製造時の消費エネルギーおよび汎用プラスチック代替時の等価性等について議論がなされている。   As a biomass-derived resin, commercial production of polylactic acid (PLA) produced via lactic acid fermentation has begun, but it is biodegradable, and its performance as a plastic is now a general-purpose plastic. Therefore, it has not been widely used due to its limitations in product applications and product manufacturing methods. Moreover, life cycle assessment (LCA) evaluation is performed for PLA, and discussion is made on energy consumption at the time of PLA production, equivalence at the time of replacement of general-purpose plastics, and the like.

ここで、汎用プラスチックとしては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ポリエステル等、様々な種類が用いられている。特に、ポリエチレンは、フィルム、シート、ボトル等に成形され、包装材等の種々の用途に供されており、世界中での使用量が多い。それ故に、従来の化石燃料由来のポリエチレンを用いることは環境負荷が大きい。そのため、ポリエチレンの製造にバイオマス由来の原料を用いて、化石燃料の使用量を削減することが望まれている。例えば、現在までに、バイオマス由来のポリエチレンを用いた包装製品用樹脂フィルムが提案されている(特許文献1参照)。   Here, various types such as polyethylene, polypropylene, polyvinyl chloride, polystyrene, and polyester are used as the general-purpose plastic. In particular, polyethylene is molded into films, sheets, bottles, etc., and is used for various applications such as packaging materials, and is used in large amounts all over the world. Therefore, using a conventional fossil fuel-derived polyethylene has a large environmental impact. Therefore, it is desired to reduce the amount of fossil fuel used by using raw materials derived from biomass for the production of polyethylene. For example, a resin film for packaging products using biomass-derived polyethylene has been proposed so far (see Patent Document 1).

特開2012−251006号公報JP 2012-251006 A

本発明者らは、従来の化石燃料から得られるエチレンを用いて製造されたポリオレフィン(以下、単に「化石燃料由来のポリオレフィン」ということがある)とともに、バイオマス由来のエチレンをその原料としたバイオマスポリオレフィン(以下、単に「バイオマスポリオレフィン」ということがある)を用いることで、コストを抑えながら、バイオマス度を高めた包装袋の開発を行った。その過程で、本発明者らは、バイオマス由来の直鎖状低密度ポリエチレンと化石燃料由来の直鎖状低密度ポリエチレンの2種を混合して、包装袋のシーラント層を形成した場合、耐衝撃性および手切れ性を十分に両立できないという技術的課題に直面した。そこで、本発明者らは、更なる検討を重ねた結果、耐衝撃性および手切れ性に優れた包装袋を製造できる積層体の層構成を見出し、本発明を完成するに至った。   The present inventors, together with polyolefins produced using ethylene obtained from conventional fossil fuels (hereinafter sometimes simply referred to as “polyolefins derived from fossil fuels”), biomass polyolefins using biomass-derived ethylene as a raw material By using (hereinafter, sometimes simply referred to as “biomass polyolefin”), a packaging bag having an increased biomass degree was developed while suppressing costs. In the process, when the present inventors mixed two kinds of linear low density polyethylene derived from biomass and linear low density polyethylene derived from fossil fuel to form a sealant layer of a packaging bag, I faced the technical challenge of not being able to achieve a balance between sexuality and hand cutting. Thus, as a result of further studies, the present inventors have found a layer structure of a laminate capable of producing a packaging bag excellent in impact resistance and hand cutting properties, and have completed the present invention.

したがって、本発明の目的は、バイオマス度を高めながら、耐衝撃性および手切れ性に優れた包装袋を製造できる積層体を提供することである。   Therefore, the objective of this invention is providing the laminated body which can manufacture the packaging bag excellent in impact resistance and hand cutting property, raising the degree of biomass.

本発明の第1の態様によれば、
少なくとも、基材層と、シーラント層とをこの順に備える積層体であって、
前記基材層を構成するプラスチックフィルムは前記積層体中に一つであり、
前記基材層が、ポリアミドを含み、
前記シーラント層が、バイオマス由来の直鎖状低密度ポリエチレンと、低密度ポリエチレンとを含み、
前記シーラント層の厚みが、80μm以上150μm以下である積層体が提供される。
According to a first aspect of the invention,
A laminate comprising at least a base material layer and a sealant layer in this order,
The plastic film constituting the base material layer is one in the laminate,
The base material layer includes polyamide;
The sealant layer includes biomass-derived linear low density polyethylene and low density polyethylene,
A laminate in which the thickness of the sealant layer is 80 μm or more and 150 μm or less is provided.

本発明の第1の態様においては、前記シーラント層が、前記低密度ポリエチレンを5質量%以上25質量%以下含むことが好ましい。   In the first aspect of the present invention, the sealant layer preferably contains 5% by mass or more and 25% by mass or less of the low density polyethylene.

本発明の第1の態様においては、前記シーラント層が、化石燃料由来の直鎖状低密度ポリエチレンをさらに含むことが好ましい。   In the first aspect of the present invention, it is preferable that the sealant layer further includes a linear low density polyethylene derived from fossil fuel.

本発明の第1の態様においては、前記シーラント層が、前記バイオマス由来および/または化石燃料由来の直鎖状低密度ポリエチレンを合計で75質量%以上95質量%以下含むことが好ましい。   In the 1st aspect of this invention, it is preferable that the said sealant layer contains 75 to 95 mass% in total of the linear low density polyethylene derived from the said biomass and / or a fossil fuel.

本発明の第1の態様においては、前記シーラント層のバイオマス度が、5%以上30%以下であることが好ましい。   In the 1st aspect of this invention, it is preferable that the biomass degree of the said sealant layer is 5% or more and 30% or less.

本発明の第1の態様においては、前記積層体が、前記基材層と前記シーラント層の間に、印刷層をさらに備えることが好ましい。   In the first aspect of the present invention, it is preferable that the laminate further includes a printing layer between the base material layer and the sealant layer.

本発明の第1の態様においては、前記積層体が、前記基材層と前記シーラント層の間に、接着層をさらに備えることが好ましい。   In the first aspect of the present invention, it is preferable that the laminate further includes an adhesive layer between the base material layer and the sealant layer.

本発明の第2の態様においては、前記積層体を備える包装袋が提供される。   In the 2nd aspect of this invention, a packaging bag provided with the said laminated body is provided.

本発明による積層体は、少なくとも、ポリアミドを含む基材層と、シーラント層とをこの順に備え、シーラント層が、バイオマス由来の直鎖状低密度ポリエチレンと、低密度ポリエチレンとを含み、かつ前記シーラント層の厚みが、80μm以上150μm以下であることで、バイオマス度を高めながら、耐衝撃性および手切れ性に優れた包装袋を製造することができる。   The laminate according to the present invention includes at least a base material layer containing polyamide and a sealant layer in this order, and the sealant layer includes biomass-derived linear low density polyethylene and low density polyethylene, and the sealant. When the thickness of the layer is 80 μm or more and 150 μm or less, it is possible to manufacture a packaging bag excellent in impact resistance and hand cutting property while increasing the degree of biomass.

本発明による積層体の一例を示す模式断面図である。It is a schematic cross section which shows an example of the laminated body by this invention. 本発明による積層体の一例を示す模式断面図である。It is a schematic cross section which shows an example of the laminated body by this invention. 本発明による詰め替えパウチの一例を示す模式正面図である。It is a model front view which shows an example of the refilling pouch by this invention.

<積層体>
本発明による積層体は、少なくとも、基材層と、シーラント層とをこの順に備えるものである。基材層を構成するプラスチックフィルムは積層体中に一つである。なお、複数の基材層により一つのプラスチックフィルムが形成されていてもよい。すなわち、基材層を構成するプラスチックフィルムは複数の層を備える共押しフィルムであってもよい。基材層を構成するプラスチックフィルムが積層体中に一つである限りにおいて、積層体は、さらに、印刷層や接着層、他の層等をさらに備えてもよい。積層体が他の層を2層以上備える場合、それぞれが、同一の組成であってもよいし、異なる組成であってもよい。
<Laminate>
The laminate according to the present invention comprises at least a base material layer and a sealant layer in this order. The plastic film which comprises a base material layer is one in a laminated body. One plastic film may be formed by a plurality of base material layers. That is, the plastic film constituting the base material layer may be a co-pressing film having a plurality of layers. As long as the plastic film which comprises a base material layer is one in a laminated body, a laminated body may further be further equipped with a printing layer, an adhesive layer, another layer, etc. When the laminate includes two or more other layers, each may have the same composition or a different composition.

本発明による積層体について、図面を参照しながら説明する。本発明による積層体の模式断面図の例を図1および2に示す。
図1に示した積層体10は、基材層11と、シーラント層12とをこの順に備えるものである。積層体10を備える包装袋は、シーラント層12が内面側に位置する。
図2に示した積層体20は、基材層21と、印刷層23と、接着層24と、シーラント層22とをこの順に備えるものである。積層体20を備える包装袋は、シーラント層22が内面側に位置する。
以下、積層体を構成する各層について説明する。
The laminate according to the present invention will be described with reference to the drawings. Examples of schematic cross-sectional views of the laminate according to the present invention are shown in FIGS.
A laminate 10 shown in FIG. 1 includes a base material layer 11 and a sealant layer 12 in this order. As for the packaging bag provided with the laminated body 10, the sealant layer 12 is located in the inner surface side.
The laminated body 20 shown in FIG. 2 is provided with the base material layer 21, the printing layer 23, the contact bonding layer 24, and the sealant layer 22 in this order. As for the packaging bag provided with the laminated body 20, the sealant layer 22 is located in the inner surface side.
Hereinafter, each layer which comprises a laminated body is demonstrated.

[基材層]
本発明による積層体は、基材層を少なくとも備えるものである。基材層を備えることで、包装袋を製造した際に、手切れ性や強度を向上させることができる。
[Base material layer]
The laminate according to the present invention includes at least a base material layer. By providing the base material layer, when the packaging bag is manufactured, hand cutting property and strength can be improved.

基材層は、ポリアミドを含む樹脂層である。基材層は延伸されていることが好ましく、2軸延伸されていることが好ましい。ポリアミドとしては、ナイロン6、ナイロン6,6、ナイロン9、ナイロン11、ナイロン12、ナイロン6/66、ナイロン66/610、ナイロンMXD6等が挙げられる。基材層としてポリアミド樹脂層を備えることで、包装袋を製造した際に、突き刺し強度等を向上させることができる。   The base material layer is a resin layer containing polyamide. The base material layer is preferably stretched, and biaxially stretched. Examples of the polyamide include nylon 6, nylon 6,6, nylon 9, nylon 11, nylon 12, nylon 6/66, nylon 66/610, nylon MXD6, and the like. By providing the polyamide resin layer as the base material layer, the puncture strength and the like can be improved when the packaging bag is manufactured.

基材層が延伸ナイロンフィルムである場合、基材層に用いる延伸ナイロンフィルムは、引張強度が、MD方向で、好ましくは150MPa以上350MPa以下、より好ましくは200MPa以上300MPa以下、TD方向で、好ましくは150MPa以上400MPa以下、より好ましくは200MPa以上350MPa以下であり、また、引張伸度が、MD方向で、好ましくは50%以上200%以下、より好ましくは70%以上150%以下であり、TD方向で好ましくは30%以上200%以下、より好ましくは50%以上150%以下である。
上記の引張強度および引張伸度は、JIS K 7127に準拠して測定することができる。
When the base material layer is a stretched nylon film, the stretched nylon film used for the base material layer has a tensile strength in the MD direction, preferably 150 MPa or more and 350 MPa or less, more preferably 200 MPa or more and 300 MPa or less, preferably TD direction. 150 MPa to 400 MPa, more preferably 200 MPa to 350 MPa, and the tensile elongation is MD direction, preferably 50% to 200%, more preferably 70% to 150%, and TD direction. Preferably they are 30% or more and 200% or less, More preferably, they are 50% or more and 150% or less.
The tensile strength and tensile elongation can be measured in accordance with JIS K 7127.

基材層は、好ましくは15μm以上25μm以下の厚さを有するものである。基材層の厚さが上記範囲程度であれば、成形加工が容易であり、また包装材料として好適に用いることができる。   The base material layer preferably has a thickness of 15 μm or more and 25 μm or less. If the thickness of the base material layer is in the above range, the molding process is easy and it can be suitably used as a packaging material.

[シーラント層]
本発明による積層体は、包装袋を製造する際に、最内層となるシーラント層を備えるものである。シーラント層は、バイオマス由来の直鎖状低密度ポリエチレン(LLDPE)と、低密度ポリエチレン(LDPE)とを含むものであり、化石燃料由来の直鎖状低密度ポリエチレンをさらに含んでもよい。また、低密度ポリエチレンは、バイオマス由来であってもよいし、化石燃料由来であってもよい。シーラント層は、バイオマス由来の直鎖状低密度ポリエチレンと、低密度ポリエチレンの両方を含むことで、包装袋を製造した際に優れた耐衝撃性および優れた手切れ性を両立することができる。
[Sealant layer]
The laminate according to the present invention includes a sealant layer that is an innermost layer when a packaging bag is manufactured. The sealant layer includes biomass-derived linear low density polyethylene (LLDPE) and low density polyethylene (LDPE), and may further include a linear low density polyethylene derived from fossil fuel. Further, the low density polyethylene may be derived from biomass or derived from fossil fuel. When the sealant layer contains both the biomass-derived linear low-density polyethylene and the low-density polyethylene, it is possible to achieve both excellent impact resistance and excellent hand cutting properties when a packaging bag is manufactured.

シーラント層中の低密度ポリエチレンの含有量(バイオマス由来と化石燃料由来の2種含む場合、合計含有量)は、好ましくは5質量%以上25質量%以下であり、より好ましくは10質量%以上20質量%以下である。また、シーラント層中のバイオマス由来および/または化石燃料由来の直鎖状低密度ポリエチレンの含有量(2種含む場合、合計含有量)は、好ましくは75質量%以上95質量%以下であり、より好ましくは80質量%以上90質量%以下である。シーラント層中で、低密度ポリエチレンと直鎖状低密度ポリエチレンを上記割合で混合することで、包装袋を製造した際に優れた耐衝撃性および優れた手切れ性を両立することができる。   The content of low-density polyethylene in the sealant layer (when two types derived from biomass and fossil fuel are included, the total content) is preferably 5% by mass to 25% by mass, more preferably 10% by mass to 20%. It is below mass%. In addition, the content of the linear low density polyethylene derived from biomass and / or fossil fuel in the sealant layer (when two types are included, the total content) is preferably 75% by mass to 95% by mass, and more Preferably they are 80 mass% or more and 90 mass% or less. By mixing the low density polyethylene and the linear low density polyethylene in the above ratio in the sealant layer, it is possible to achieve both excellent impact resistance and excellent hand cutting properties when the packaging bag is manufactured.

シーラント層は、好ましくは5%以上30%以下、より好ましくは10%以上25%以下、さらに好ましくは15%以上20%以下のバイオマス度を有するものである。なお、本発明において、「バイオマス度」とは、バイオマス由来成分の重量比率を示すものである。バイオマス度が上記範囲であれば、コストを抑えながら、化石燃料の使用量を削減することができ、環境負荷を減らすことができる。   The sealant layer preferably has a biomass degree of 5% to 30%, more preferably 10% to 25%, and still more preferably 15% to 20%. In addition, in this invention, "biomass degree" shows the weight ratio of a biomass origin component. If the degree of biomass is in the above range, the amount of fossil fuel used can be reduced while reducing costs, and the environmental load can be reduced.

上記「バイオマス度」(バイオマス由来の炭素濃度)は、ASTM−D6866に準拠した放射性炭素(C14)測定法によって得られたC14含有量の値である。大気中の二酸化炭素には、C14が一定割合(105.5pMC)で含まれているため、大気中の二酸化炭素を取り入れて成長する植物、例えばトウモロコシ中のC14含有量も105.5pMC程度であることが知られている。また、化石燃料中にはC14が殆ど含まれていないことも知られている。したがって、シーラント層中の全炭素原子中に含まれるC14の割合を測定することにより、バイオマス由来の炭素の割合を算出することができる。本発明においては、シーラント層中のC14の含有量をPC14とした場合の、バイオマス由来の炭素の含有量Pbioは、以下のようにして求めることができる。
Pbio(%)=PC14/105.5×100
なお、PMCとは、Percent Modern Carbonの略である。
The “biomass degree” (carbon concentration derived from biomass) is a value of C14 content obtained by a radioactive carbon (C14) measurement method based on ASTM-D6866. Since carbon dioxide in the atmosphere contains C14 at a constant ratio (105.5 pMC), the C14 content in plants that grow by incorporating carbon dioxide in the atmosphere, for example, corn, is also about 105.5 pMC. It is known. It is also known that fossil fuel contains almost no C14. Therefore, the proportion of carbon derived from biomass can be calculated by measuring the proportion of C14 contained in all carbon atoms in the sealant layer. In the present invention, the biomass-derived carbon content Pbio when the content of C14 in the sealant layer is PC14 can be obtained as follows.
Pbio (%) = PC14 / 105.5 × 100
Note that PMC is an abbreviation for Percent Modern Carbon.

バイオマスポリエチレンとは、バイオマス由来のエチレンを含むモノマー重合体である。原料であるモノマーとしてバイオマス由来のエチレンを用いているため、重合されてなるポリオレフィンはバイオマス由来となる。原料モノマー中のバイオマス由来のエチレンの含有量は、100質量%である必要は無く、例えば、好ましくは50%以上、より好ましくは80%以上である。原料モノマーには、化石燃料由来のエチレンが含まれていてもよく、ブチレン、ヘキセン、およびオクテン等のα−オレフィンのモノマーが含まれていてもよい。このような場合であっても、得られた重合体をバイオマスポリエチレンと呼ぶ。α−オレフィンを含むことで、重合されてなるポリオレフィンはアルキル基を分岐構造として有するため、単純な直鎖状のものよりも柔軟性に富むものとすることができる。   Biomass polyethylene is a monomer polymer containing biomass-derived ethylene. Since ethylene derived from biomass is used as a monomer as a raw material, the polymerized polyolefin is derived from biomass. The content of ethylene derived from biomass in the raw material monomer is not necessarily 100% by mass, and is preferably 50% or more, more preferably 80% or more, for example. The raw material monomer may contain fossil fuel-derived ethylene, and may contain α-olefin monomers such as butylene, hexene, and octene. Even in such a case, the obtained polymer is called biomass polyethylene. By including an α-olefin, the polymerized polyolefin has an alkyl group as a branched structure, and therefore can be more flexible than a simple linear one.

例えば、バイオマス由来のエチレンは、バイオマス由来のエタノールを原料として製造することができる。特に、植物原料から得られるバイオマス由来の発酵エタノールを用いることが好ましい。植物原料は、特に限定されず、従来公知の植物を用いることができる。例えば、トウモロコシ、サトウキビ、ビート、およびマニオクを挙げることができる。   For example, biomass-derived ethylene can be produced using biomass-derived ethanol as a raw material. In particular, it is preferable to use biomass-derived fermented ethanol obtained from plant raw materials. A plant raw material is not specifically limited, A conventionally well-known plant can be used. For example, corn, sugar cane, beet, and manioc can be mentioned.

本発明において、バイオマス由来の発酵エタノールとは、植物原料より得られる炭素源を含む培養液にエタノールを生産する微生物またはその破砕物由来産物を接触させ、生産した後、精製されたエタノールを指す。培養液からのエタノールの精製は、蒸留、膜分離、および抽出等の従来公知の方法が適用可能である。例えば、ベンゼン、シクロヘキサン等を添加し、共沸させるか、または膜分離等により水分を除去する等の方法が挙げられる。   In the present invention, biomass-derived fermented ethanol refers to ethanol that has been purified after contacting a microorganism-producing product or a crushed product thereof with a culture solution containing a carbon source obtained from plant raw materials. For the purification of ethanol from the culture solution, conventionally known methods such as distillation, membrane separation, and extraction can be applied. For example, a method of adding benzene, cyclohexane or the like and azeotropically or removing water by membrane separation or the like can be mentioned.

直鎖状低密度ポリエチレンは、低圧重合法(チーグラー・ナッタ触媒を用いた気相重合法またはメタロセン触媒を用いた液相重合法)によりエチレンおよび少量のα―オレフィンを重合して得られるものでる。また、低密度ポリエチレンは、高圧重合法によりエチレンを重合して得られるものでる。直鎖状低密度ポリエチレンは、分子鎖に短分子鎖を多く有し、シール性能に優れるものである。   Linear low density polyethylene is obtained by polymerizing ethylene and a small amount of α-olefin by low pressure polymerization (gas phase polymerization using Ziegler-Natta catalyst or liquid phase polymerization using metallocene catalyst). . The low density polyethylene is obtained by polymerizing ethylene by a high pressure polymerization method. Linear low density polyethylene has many short molecular chains in the molecular chain and is excellent in sealing performance.

直鎖状低密度ポリエチレンおよび低密度ポリエチレンは、0.93g/cm未満、好ましくは0.91g/cm以上0.93g/cm未満、より好ましくは0.912g/cm以上0.928g/cm以下、さらに好ましくは0.915g/cm以上0.925g/cm以下の密度を有するものである。なお、直鎖状低密度ポリエチレンのMFRは、低密度ポリエチレンのMFRよりも低くなることがある。直鎖状低密度ポリエチレンおよび低密度ポリエチレンの密度は、JIS K6760−1995に記載のアニーリングを行った後、JIS K7112−1980のうち、A法に規定された方法に従って測定される値である。直鎖状低密度ポリエチレンおよび低密度ポリエチレンの密度が0.91g/cm以上あれば、直鎖状低密度ポリエチレンおよび低密度ポリエチレンを含むシーラント層の剛性を高めることができ、包装袋の内層として好適に用いることができる。また、直鎖状低密度ポリエチレンおよび低密度ポリエチレンの密度が0.93g/cm未満であれば、シーラント層の機械的強度を高めることができ、包装袋の内層として好適に用いることができる。 Linear low density polyethylene and low density polyethylene is less than 0.93 g / cm 3, preferably 0.91 g / cm 3 or more 0.93 g / cm less than 3, more preferably 0.912 g / cm 3 or more 0.928g / Cm 3 or less, more preferably 0.915 g / cm 3 or more and 0.925 g / cm 3 or less. The MFR of linear low density polyethylene may be lower than the MFR of low density polyethylene. The density of the linear low density polyethylene and the low density polyethylene is a value measured according to the method defined in Method A of JIS K7112-1980 after annealing described in JIS K6760-1995. If the density of the linear low density polyethylene and the low density polyethylene is 0.91 g / cm 3 or more, the rigidity of the sealant layer containing the linear low density polyethylene and the low density polyethylene can be increased, and the inner layer of the packaging bag It can be used suitably. Moreover, if the density of linear low density polyethylene and low density polyethylene is less than 0.93 g / cm < 3 >, the mechanical strength of a sealant layer can be raised and it can use suitably as an inner layer of a packaging bag.

直鎖状低密度ポリエチレンおよび低密度ポリエチレンは、0.1g/10分以上10g/10分以下、好ましくは0.2g/10分以上9g/10分以下、より好ましくは1g/10分以上8.5g/10分以下のメルトフローレート(MFR)を有するものである。なお、直鎖状低密度ポリエチレンのMFRは、低密度ポリエチレンのMFRよりも低くなることがある。メルトフローレートとは、JIS K7210−1995に規定された方法において、温度190℃、荷重21.18Nの条件で、A法により測定される値である。直鎖状低密度ポリエチレンおよび低密度ポリエチレンのMFRが0.1g/10分以上であれば、成形加工時の押出負荷を低減することができる。また、直鎖状低密度ポリエチレンおよび低密度ポリエチレンのMFRが10g/10分以下であれば、シーラント層の機械的強度を高めることができる。   The linear low density polyethylene and the low density polyethylene are 0.1 g / 10 min or more and 10 g / 10 min or less, preferably 0.2 g / 10 min or more and 9 g / 10 min or less, more preferably 1 g / 10 min or more and 8. It has a melt flow rate (MFR) of 5 g / 10 min or less. The MFR of linear low density polyethylene may be lower than the MFR of low density polyethylene. The melt flow rate is a value measured by the method A under the conditions of a temperature of 190 ° C. and a load of 21.18 N in the method defined in JIS K7210-1995. If the MFR of the linear low density polyethylene and the low density polyethylene is 0.1 g / 10 min or more, the extrusion load during the molding process can be reduced. Moreover, if the MFR of the linear low density polyethylene and the low density polyethylene is 10 g / 10 min or less, the mechanical strength of the sealant layer can be increased.

本発明において、好適に使用されるバイオマスポリエチレンとしては、ブラスケム社製のバイオマス由来の直鎖状低密度ポリエチレン(商品名:SLL118、密度:0.916g/cm、MFR:1.0g/10分、バイオマス度87%)、ブラスケム社製のバイオマス由来の直鎖状低密度ポリエチレン(商品名:SLL318、密度:0.918g/cm、MFR:2.7g/10分、バイオマス度87%)、ブラスケム社製のバイオマス由来の直鎖状低密度ポリエチレン(商品名:SLH218、密度:0.916g/cm、MFR:2.3g/10分、バイオマス度87%)、ブラスケム社製のバイオマス由来の低密度ポリエチレン(商品名:SBC818、密度:0.918g/cm、MFR:8.1g/10分、バイオマス度95%)、ブラスケム社製のバイオマス由来の低密度ポリエチレン(商品名:SPB681、密度:0.922g/cm、MFR:3.8g/10分、バイオマス度95%)、ブラスケム社製のバイオマス由来の低密度ポリエチレン(商品名:STN7006、密度:0.923g/cm、MFR:0.6g/10分、バイオマス度95%)、等が挙げられる。 In the present invention, biomass polyethylene suitably used is a biomass-derived linear low-density polyethylene (trade name: SLL118, density: 0.916 g / cm 3 , MFR: 1.0 g / 10 minutes) manufactured by Braschem. , Biomass degree 87%), biomass-derived linear low density polyethylene (trade name: SLL318, density: 0.918 g / cm 3 , MFR: 2.7 g / 10 min, biomass degree 87%), A linear low-density polyethylene derived from biomass manufactured by Braschem (trade name: SLH218, density: 0.916 g / cm 3 , MFR: 2.3 g / 10 min, biomass degree 87%), derived from biomass manufactured by Braschem low-density polyethylene (trade name: SBC818, density: 0.918g / cm 3, MFR: 8.1g / 10 minutes, Biomass of 95%), Braskem manufactured by low-density polyethylene (trade name derived biomass: SPB681, Density: 0.922g / cm 3, MFR: 3.8g / 10 min, the biomass of 95%), manufactured by Braskem Inc. Biomass-derived low density polyethylene (trade name: STN7006, density: 0.923 g / cm 3 , MFR: 0.6 g / 10 min, biomass degree 95%), and the like.

バイオマス由来の直鎖状低密度ポリエチレンには、例えば、原料としてサトウキビを用いたものが生産されている。このようなサトウキビ由来の直鎖状低密度ポリエチレンの分散度は、4以上7以下とすることができる。一方、化石由来の直鎖状低密度ポリエチレンの分散度は、通常、1.5以上3.5以下である。   Biomass-derived linear low-density polyethylene is produced, for example, using sugarcane as a raw material. The degree of dispersion of such a low-density polyethylene derived from sugarcane can be 4 or more and 7 or less. On the other hand, the degree of dispersion of the fossil-derived linear low-density polyethylene is usually from 1.5 to 3.5.

シーラント層は、80μm以上150μm以下、好ましくは90μm以上140μm以下、より好ましくは100μm以上130μm以下の厚さを有するものである。シーラント層の厚さが上記範囲であれば、包装袋を製造した際に優れた耐衝撃性および優れた手切れ性を両立することができる。   The sealant layer has a thickness of 80 μm to 150 μm, preferably 90 μm to 140 μm, more preferably 100 μm to 130 μm. When the thickness of the sealant layer is in the above range, it is possible to achieve both excellent impact resistance and excellent hand cutting properties when a packaging bag is manufactured.

[印刷層]
印刷層は、装飾、内容物の表示、賞味期間の表示、製造者、販売者などの表示、その他などの表示や美感の付与のために、文字、数字、絵柄、図形、記号、模様などの所望の任意の印刷模様を形成する層である。印刷層は、必要に応じて設けることができ、基材層とシーラント層の間に設けることができる。印刷層は、基材層の全面に設けてもよく、あるいは一部に設けてもよい。印刷層は、従来公知の顔料や染料を用いて形成することができ、その形成方法は特に限定されない。
[Print layer]
The printed layer can be used to display decorations, contents, display of the best-before period, display of manufacturers, sellers, etc., and display of other characters and letters, numbers, pictures, figures, symbols, patterns, etc. It is a layer for forming a desired arbitrary printed pattern. A printing layer can be provided as needed and can be provided between a base material layer and a sealant layer. The printing layer may be provided on the entire surface of the base material layer, or may be provided on a part thereof. A printing layer can be formed using a conventionally well-known pigment and dye, The formation method is not specifically limited.

印刷層は、好ましくは0.1μm以上10μm以下、より好ましくは1μm以上5μm以下、さらに好ましくは1μm以上3μm以下の厚さを有するものである。   The printed layer preferably has a thickness of 0.1 μm to 10 μm, more preferably 1 μm to 5 μm, and still more preferably 1 μm to 3 μm.

[接着層]
接着層は、任意の2層を接着する場合に設けられる層であり、基材層とシーラント層の間に設けることができる。
[Adhesive layer]
The adhesive layer is a layer provided when two arbitrary layers are bonded, and can be provided between the base material layer and the sealant layer.

接着層は、ドライラミネート法により2層を接着する場合、積層される側の層の表面に、接着剤を塗布して乾燥させることにより形成される接着剤層とすることができる。接着剤としては、例えば、1液型あるいは2液型の硬化ないし非硬化タイプのビニル系、(メタ)アクリル系、ポリアミド系、ポリエステル系、ポリエーテル系、ポリウレタン系、エポキシ系、ゴム系、その他などの溶剤型、水性型、あるいは、エマルジョン型などの接着剤を用いることができる。2液硬化型の接着剤としては、ポリオールとイソシアネート化合物との硬化物を用いることができる。上記のラミネート用接着剤のコーティング方法としては、例えば、ダイレクトグラビアロールコート法、グラビアロールコート法、キスコート法、リバースロールコート法、フォンテン法、トランスファーロールコート法、その他の方法で塗布することができる。   When two layers are bonded by a dry laminating method, the adhesive layer can be an adhesive layer formed by applying an adhesive to the surface of the layer to be laminated and drying it. Examples of the adhesive include one-part or two-part cured or non-cured vinyl, (meth) acrylic, polyamide, polyester, polyether, polyurethane, epoxy, rubber, etc. An adhesive such as a solvent type, an aqueous type, or an emulsion type can be used. As a two-component curable adhesive, a cured product of a polyol and an isocyanate compound can be used. As a coating method of the adhesive for laminating, for example, direct gravure roll coating method, gravure roll coating method, kiss coating method, reverse roll coating method, fountain method, transfer roll coating method, and other methods can be used. .

接着層は、サンドラミネート法により2層を接着する場合に使用される接着樹脂層であってもよい。接着樹脂層に使用できる熱可塑性樹脂としては、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、または環状ポリオレフィン系樹脂、またはこれら樹脂を主成分とする共重合樹脂、変性樹脂、または、混合体(アロイでを含む)を用いることができる。ポリオレフィン系樹脂としては、例えば、低密度ポリエチレン(LDPE)、中密度ポリエチレン(MDPE)、高密度ポリエチレン(HDPE)、直鎖状(線状)低密度ポリエチレン(LLDPE)、ポリプロピレン(PP)、メタロセン触媒を利用して重合したエチレン−α・オレフィン共重合体、エチレン・ポリプロピレンのランダムもしくはブロック共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体(EVA)、エチレン−アクリル酸共重合体(EAA)、エチレン・アクリル酸エチル共重合体(EEA)、エチレン−メタクリル酸共重合体(EMAA)、エチレン−メタクリル酸メチル共重合体(EMMA)、エチレン・マレイン酸共重合体、アイオノマー樹脂、また、層間の密着性を向上させるために、上記したポリオレフィン系樹脂を、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、イタコン酸などの不飽和カルボン酸で変性した酸変性ポリオレフィン系樹脂などを用いることができる。また、ポリオレフィン樹脂に、不飽和カルボン酸、不飽和カルボン酸無水物、エステル単量体をグラフト重合、または、共重合した樹脂などを用いることができる。これらの材料は、一種単独または二種以上を組み合わせて使用することができる。環状ポリオレフィン系樹脂としては、例えば、エチレン−プロピレン共重合体、ポリメチルペンテン、ポリブテン、ポリノルボネンなどの環状ポリオレフィンなどを用いることができる。これらの樹脂は、単独または複数を組み合せて使用できる。なお、上記したポリエチレン系樹脂としては、上記したバイオマス由来のエチレンをモノマー単位として用いたものを使用して、バイオマス度をさらに向上させることができる。   The adhesive layer may be an adhesive resin layer used when two layers are bonded by a sand lamination method. Examples of the thermoplastic resin that can be used for the adhesive resin layer include a polyethylene resin, a polypropylene resin, or a cyclic polyolefin resin, or a copolymer resin, a modified resin, or a mixture (including alloy) containing these resins as a main component. ) Can be used. Examples of polyolefin resins include low density polyethylene (LDPE), medium density polyethylene (MDPE), high density polyethylene (HDPE), linear (linear) low density polyethylene (LLDPE), polypropylene (PP), and metallocene catalysts. Ethylene-α / olefin copolymer, ethylene / polypropylene random or block copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA), ethylene-acrylic acid copolymer (EAA), ethylene Ethyl acrylate copolymer (EEA), ethylene-methacrylic acid copolymer (EMAA), ethylene-methyl methacrylate copolymer (EMMA), ethylene / maleic acid copolymer, ionomer resin, and interlayer adhesion In order to improve the , It can be used acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, maleic anhydride, fumaric acid, and an acid-modified polyolefin resin modified with an unsaturated carboxylic acid such as itaconic acid. Further, a resin obtained by graft polymerization or copolymerization of an unsaturated carboxylic acid, an unsaturated carboxylic acid anhydride, or an ester monomer can be used as the polyolefin resin. These materials can be used alone or in combination of two or more. As the cyclic polyolefin-based resin, for example, cyclic polyolefins such as ethylene-propylene copolymer, polymethylpentene, polybutene, and polynorbornene can be used. These resins can be used alone or in combination. In addition, as said polyethylene-type resin, what used the above ethylene derived from biomass as a monomer unit can be used, and a biomass degree can further be improved.

溶融押出しラミネート法により接着樹脂層を積層する場合には、積層される側の層の表面に、アンカーコート剤を塗布して乾燥させることにより形成されるアンカーコート層を設けてもよい。アンカーコート剤としては、耐熱温度が135℃以上である任意の樹脂、例えばビニル変性樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエチレンイミン等からなるアンカーコート剤が挙げられるが、特に、構造中に2以上のヒドロキシル基を有するポリアクリル系又はポリメタクリル系樹脂(ポリオール)と、硬化剤としてのイソシアネート化合物との硬化物であるアンカーコート剤を、好ましく使用することができる。また、これに添加剤としてシランカップリング剤を併用してもよく、また、硝化綿を、耐熱性を高めるために併用してもよい。   When the adhesive resin layer is laminated by the melt extrusion laminating method, an anchor coat layer formed by applying an anchor coat agent and drying it may be provided on the surface of the layer to be laminated. Examples of the anchor coating agent include an anchor coating agent made of any resin having a heat resistant temperature of 135 ° C. or higher, such as a vinyl-modified resin, an epoxy resin, a urethane resin, a polyester resin, or a polyethyleneimine. An anchor coating agent that is a cured product of a polyacrylic or polymethacrylic resin (polyol) having two or more hydroxyl groups and an isocyanate compound as a curing agent can be preferably used. Moreover, a silane coupling agent may be used in combination as an additive, and nitrified cotton may be used in combination in order to improve heat resistance.

積層体中に接着層は一つであってもよいし、二つ以上が含まれるようにしてもよい。例えば、積層体中に二つの接着層が含まれる場合、一の接着層を接着層、他の接着層を第2の接着層と言うことがある。   There may be one adhesive layer in the laminate, or two or more may be included. For example, when two adhesive layers are included in the laminate, one adhesive layer may be referred to as an adhesive layer, and the other adhesive layer may be referred to as a second adhesive layer.

乾燥後のアンカーコート層は、0.1μm以上1μm以下、好ましくは0.3μm以上0.5μm以下の厚さを有するものである。乾燥後の接着剤層は、1μm以上10μm以下、好ましくは2μm以上5μm以下の厚さを有するものである。接着樹脂層は好ましくは5μm以上50μm以下、好ましくは10μm以上30μm以下の厚さを有するものである。   The anchor coat layer after drying has a thickness of 0.1 μm or more and 1 μm or less, preferably 0.3 μm or more and 0.5 μm or less. The adhesive layer after drying has a thickness of 1 μm to 10 μm, preferably 2 μm to 5 μm. The adhesive resin layer preferably has a thickness of 5 μm to 50 μm, preferably 10 μm to 30 μm.

[他の層]
本発明による積層体は、他の層としてバリア層を備えていてもよい。バリア層は、内容物の保存期間を延ばすために設けられるものであり、アルミニウムなどの金属箔、アルミニウムなどの金属や酸化アルミニウムなどの金属酸化物や酸化珪素などの無機酸化物の蒸着層、エチレン−ビニルアルコール共重合体(EVOH)、ポリ塩化ビニリデン樹脂(PVDC)や、ナイロンMXD6などの芳香族ポリアミドなどの、ガスバリア性を有する樹脂層などを用いることができる。また、蒸着層の上に、一般式R M(OR(ただし、式中、R、Rは、炭素数1〜8の有機基を表し、Mは、金属原子を表し、nは、0以上の整数を表し、mは、1以上の整数を表し、n+mは、Mの原子価を表す。)で表される少なくとも一種以上のアルコキシドと、上記のようなポリビニルアルコ−ル系樹脂および/またはエチレン・ビニルアルコ−ル共重合体とを含有し、さらに、ゾルゲル法触媒、酸、水、および、有機溶剤の存在下に、ゾルゲル法によって重縮合する透明ガスバリア性組成物により得られるガスバリア性塗布膜が設けられていてもよい。
[Other layers]
The laminate according to the present invention may include a barrier layer as another layer. The barrier layer is provided to extend the shelf life of the contents, such as a metal foil such as aluminum, a metal oxide such as aluminum, a metal oxide such as aluminum oxide, or an inorganic oxide vapor deposition layer such as silicon oxide, ethylene -A resin layer having gas barrier properties such as vinyl alcohol copolymer (EVOH), polyvinylidene chloride resin (PVDC), and aromatic polyamide such as nylon MXD6 can be used. Further, on the deposited layer, the general formula R 1 n M (OR 2) m ( where in the formula, R 1, R 2 represents an organic group having 1 to 8 carbon atoms, M represents a metal atom , N represents an integer of 0 or more, m represents an integer of 1 or more, and n + m represents a valence of M), and a polyvinyl alcohol as described above A transparent gas barrier composition containing a benzene-based resin and / or an ethylene / vinyl alcohol copolymer, and further polycondensed by a sol-gel method in the presence of a sol-gel method catalyst, acid, water, and an organic solvent. The obtained gas barrier coating film may be provided.

<積層体の製造方法>
本発明による積層体の製造方法は特に限定されず、ドライラミネート法、サンドラミネート法等の従来公知の方法を用いて製造することができる。
<Method for producing laminate>
The manufacturing method of the laminated body by this invention is not specifically limited, It can manufacture using conventionally well-known methods, such as a dry lamination method and a sand lamination method.

本発明による積層体には、化学的機能、電気的機能、磁気的機能、力学的機能、摩擦/磨耗/潤滑機能、光学的機能、熱的機能、生体適合性等の表面機能等の付与を目的として、二次加工を施すことも可能である。二次加工の例としては、エンボス加工、塗装、接着、印刷、メタライジング(めっき等)、機械加工、表面処理(帯電防止処理、コロナ放電処理、プラズマ処理、フォトクロミズム処理、物理蒸着、化学蒸着、コーティング、等)等が挙げられる。また、本発明による積層体に、ラミネート加工(ドライラミネートや押し出しラミネート)、製袋加工、およびその他の後処理加工を施して、成型品を製造することもできる。   The laminate according to the present invention is provided with chemical functions, electrical functions, magnetic functions, mechanical functions, friction / abrasion / lubrication functions, optical functions, thermal functions, surface functions such as biocompatibility, etc. For the purpose, it is also possible to perform secondary processing. Examples of secondary processing include embossing, painting, adhesion, printing, metalizing (plating, etc.), machining, surface treatment (antistatic treatment, corona discharge treatment, plasma treatment, photochromism treatment, physical vapor deposition, chemical vapor deposition, Coating, etc.). Further, the laminate according to the present invention can be subjected to laminating processing (dry laminating or extrusion laminating), bag making processing, and other post-processing processing to produce a molded product.

<包装袋>
本発明による包装袋は、上記積層体を備えるものである。例えば、上記積層体を使用し、これを二つ折にするか、又は該積層体2枚を用意し、そのシーラントの面を対向させて重ね合わせ、さらにその周辺端部を、例えば、側面シール型、二方シール型、三方シール型、四方シール型、封筒貼りシール型、合掌貼りシール型(ピローシール型)、ひだ付シール型、平底シール型、角底シール型、ガゼット型等のヒートシール形態によりヒートシールして、種々の形態の包装袋を製造することができる。
<Packaging bag>
The packaging bag by this invention is provided with the said laminated body. For example, the above laminate is used, and the laminate is folded in two, or two laminates are prepared, and the surfaces of the sealant are opposed to each other, and the peripheral end portion thereof is, for example, a side seal type , Two-side seal type, three-side seal type, four-side seal type, envelope-attached seal type, joint-attached seal type (pillow seal type), pleated seal type, flat bottom seal type, square bottom seal type, gusset type, etc. Thus, various forms of packaging bags can be manufactured.

上記において、ヒートシールの方法としては、例えば、バーシール、回転ロールシール、ベルトシール、インパルスシール、高周波シール、超音波シール等の公知の方法で行うことができる。   In the above, as a heat sealing method, for example, a known method such as a bar seal, a rotary roll seal, a belt seal, an impulse seal, a high frequency seal, and an ultrasonic seal can be used.

包装袋は、高いバイオマス度を示しながらも、優れた耐衝撃性及び手切れ性を有するため、特に、詰め替え用のシャンプーやリンス、食品等を密封包装する詰め替えパウチとして好適に使用することができる。   Since the packaging bag has excellent impact resistance and hand cutting properties while exhibiting a high degree of biomass, it can be suitably used particularly as a refill pouch for sealing and packaging shampoo, rinse, food, etc. for refill. .

本発明による包装袋について、図面を参照しながら説明する。本発明による詰め替えパウチの模式正面図の一例を図3に示す。
図3に示した詰め替えパウチ100は、スタンディングパウチ形式で作製したものであり、パウチの底部を、前後の壁面フィルム(上記積層体を使用する)101、101′の下部の間に底面フィルム(壁面フィルムと同じてあっても異なっていてもよい)103を内側に折り返して底面フィルム折り返し部102まで挿入してなるガセット部104を有する形式で形成し、内側に折り込まれた底面フィルムの両側下端近傍には、この場合、半円形の底面フィルム切り欠き部103a、103bを設け、ガセット部104を、内側が両側から中央部にかけて湾曲線状に凹状となる船底形の底部シール部105でヒートシールして形成する。また、パウチの胴部は、前後の壁面フィルム101、101′の両側の端縁部を側部シール部106a、106bでヒートシールして形成すると共に、パウチ100の上部の一方のコーナー部(図3において左側のコーナー部)には、その外周を注出口部シール部107でヒートシールしてなる先細り形状で斜め外側上方を向く狭い幅の注出口部110が、その両側に切り欠き部109a、109bを設けて突出する形状に設けられている。また、パウチ100の上部のうち、注出口部110を設けていない部分は、上部シール部108でヒートシールするが、この部分は内容物の充填口に使用するため、内容物の充填前は未シールの開口部とし、内容物の充填後にヒートシールするものである。なお、上述の例では、2枚の壁面フィルムと、1枚の底面フィルムを用いて詰め替えパウチ100を構成する例について説明したが、1枚のフィルムまたは2枚のフィルムを用いて詰め替えパウチを構成するようにしてもよい。
The packaging bag by this invention is demonstrated referring drawings. An example of a schematic front view of a refillable pouch according to the present invention is shown in FIG.
The refill pouch 100 shown in FIG. 3 is manufactured in a standing pouch format, and the bottom portion of the pouch is placed between the lower portions of the front and rear wall films (using the above laminate) 101, 101 ′. (It may be the same as or different from the film) It is formed in a form having a gusset portion 104 formed by folding 103 inward and inserting it to the bottom film folding portion 102, and in the vicinity of the lower ends on both sides of the bottom film folded inward In this case, semi-circular bottom film cutout portions 103a and 103b are provided, and the gusset portion 104 is heat-sealed with a bottom-shaped bottom seal portion 105 that is concave in a curved line shape from both sides to the center. Form. Further, the body portion of the pouch is formed by heat-sealing the edge portions on both sides of the front and back wall films 101 and 101 ′ with the side seal portions 106 a and 106 b, and at one corner portion (see FIG. 3 on the left corner) is a tapered shape formed by heat-sealing the outer periphery with a spout portion seal portion 107 and having a narrow width and facing obliquely outwardly upward. 109b is provided in a protruding shape. In addition, a portion of the upper portion of the pouch 100 where the spout 110 is not provided is heat-sealed by the upper seal portion 108, but this portion is used as a filling port for the content. It is used as an opening of the seal, and heat sealing is performed after filling the contents. In the above-described example, the example in which the refill pouch 100 is configured using two wall films and one bottom film is described. However, the refill pouch is configured using one film or two films. You may make it do.

さらに、詰め替えパウチ100は、注出口部110の先端側の開封位置に、易開封性手段として、ハーフカット線111とその上側の端部にノッチ112とを備えている。また、ハーフカット線111は、図3では3本の平行なハーフカット線で示したが、1本、または2本のほか、中心のハーフカット線の両側に各1本〜3本など複数のハーフカット線を平行に、または中心のハーフカット線に収斂する形状に、あるいは、複数の平行なハーフカット線とこれに斜めに交差する斜め方向のハーフカット線とを組み合わせた形状等、任意の形状に設けることができる。   Furthermore, the refilling pouch 100 includes a half-cut line 111 and a notch 112 at an upper end thereof as an easy-opening means at the opening position on the distal end side of the spout portion 110. In addition, the half-cut line 111 is shown by three parallel half-cut lines in FIG. 3, but in addition to one or two, a plurality of half-cut lines 111 such as one to three on both sides of the central half-cut line Arbitrary shape, such as a shape that converges the half-cut line in parallel or in the center half-cut line, or a combination of multiple parallel half-cut lines and diagonal half-cut lines that cross diagonally It can be provided in a shape.

以下に、実施例と比較例を挙げて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定解釈されるものではない。   EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples and comparative examples. However, the present invention is not limited to the following examples.

[実施例1]
<積層体1の作製>
第1基材層として2軸延伸ナイロンフィルム(厚さ25μm、ユニチカ(株)製、商品名:ON)を準備し、該ナイロンフィルムの一方の面にグラビア印刷により印刷層を形成した。また、化石燃料由来の直鎖状低密度ポリエチレン(密度:0.918g/cm、MFR:3.8g/10分、バイオマス度:0%)60質量部と、化石燃料由来の低密度ポリエチレン(密度:0.924g/cm、MFR:2.0g/10分、バイオマス度:0%)20質量部と、バイオマス由来の直鎖状低密度ポリエチレン(LLDPE、ブラスケム社製、商品名:SLL118、密度:0.916g/cm、MFR:1.0g/10分、バイオマス度87%)20質量部とを溶融混練して、樹脂組成物を得た。次いで、得られた樹脂組成物を、上吹き空冷インフレーション共押出製膜機により成膜して、シーラント層用のポリエチレンフィルム1(厚さ130μm、バイオマス度:17.4%)を得た。次に、上記ナイロンフィルムの印刷面と、ポリエチレンフィルム1とを2液硬化型接着剤(ロックペイント(株)製、RU−40/H−5)を用いて貼り合わせて、基材層、印刷層、接着剤層、およびシーラント層が順に積層された積層体1を得た。
[Example 1]
<Preparation of laminated body 1>
A biaxially stretched nylon film (thickness 25 μm, manufactured by Unitika Ltd., trade name: ON) was prepared as a first base material layer, and a printing layer was formed on one surface of the nylon film by gravure printing. In addition, 60 parts by mass of fossil fuel-derived linear low density polyethylene (density: 0.918 g / cm 3 , MFR: 3.8 g / 10 min, biomass degree: 0%) and fossil fuel-derived low density polyethylene ( Density: 0.924 g / cm 3 , MFR: 2.0 g / 10 min, biomass degree: 0% 20 parts by mass, biomass-derived linear low density polyethylene (LLDPE, manufactured by Braschem, trade name: SLL118, 20 parts by mass of density: 0.916 g / cm 3 , MFR: 1.0 g / 10 min, biomass degree 87%) was melt-kneaded to obtain a resin composition. Subsequently, the obtained resin composition was formed into a film by a top blow air-cooled inflation coextrusion film forming machine to obtain a polyethylene film 1 for a sealant layer (thickness: 130 μm, biomass degree: 17.4%). Next, the printing surface of the nylon film and the polyethylene film 1 are bonded together using a two-component curable adhesive (manufactured by Rock Paint Co., Ltd., RU-40 / H-5), and a base material layer is printed. A laminate 1 was obtained in which a layer, an adhesive layer, and a sealant layer were sequentially laminated.

[実施例2]
<積層体2の作製>
シーラント層用のポリエチレンフィルム1の配合を、化石燃料由来の直鎖状低密度ポリエチレン70質量部、化石燃料由来の低密度ポリエチレン10質量部、およびバイオマス由来の直鎖状低密度ポリエチレン20質量部に変更した以外は実施例1と同様にして、積層体2を得た。
[Example 2]
<Preparation of laminated body 2>
The blend of the polyethylene film 1 for the sealant layer is added to 70 parts by mass of linear low density polyethylene derived from fossil fuel, 10 parts by mass of low density polyethylene derived from fossil fuel, and 20 parts by mass of linear low density polyethylene derived from biomass. Except having changed, it carried out similarly to Example 1, and obtained the laminated body 2. FIG.

[実施例3]
<積層体3の作製>
シーラント層用のポリエチレンフィルム1の配合を、化石燃料由来の直鎖状低密度ポリエチレン55質量部、化石燃料由来の低密度ポリエチレン25質量部、およびバイオマス由来の直鎖状低密度ポリエチレン20質量部に変更した以外は実施例1と同様にして、積層体3を得た。
[Example 3]
<Preparation of laminate 3>
The blend of the polyethylene film 1 for the sealant layer is added to 55 parts by mass of linear low density polyethylene derived from fossil fuel, 25 parts by mass of low density polyethylene derived from fossil fuel, and 20 parts by mass of linear low density polyethylene derived from biomass. Except having changed, it carried out similarly to Example 1, and obtained the laminated body 3. FIG.

[実施例4]
<積層体4の作製>
シーラント層用のポリエチレンフィルム1の厚みを80μmに変更した以外は実施例1と同様にして、積層体4を得た。
[Example 4]
<Preparation of laminate 4>
A laminate 4 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the thickness of the polyethylene film 1 for the sealant layer was changed to 80 μm.

[実施例5]
<積層体5の作製>
シーラント層用のポリエチレンフィルム1の厚みを150μmに変更した以外は実施例1と同様にして、積層体5を得た。
[Example 5]
<Preparation of laminated body 5>
A laminate 5 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the thickness of the polyethylene film 1 for the sealant layer was changed to 150 μm.

[比較例1]
<積層体6の作製>
シーラント層用のポリエチレンフィルム1の厚みを60μmに変更した以外は実施例1と同様にして、積層体6を得た。
[Comparative Example 1]
<Preparation of laminate 6>
A laminate 6 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the thickness of the polyethylene film 1 for the sealant layer was changed to 60 μm.

[比較例2]
<積層体7の作製>
シーラント層用のポリエチレンフィルム1の配合を、化石燃料由来の直鎖状低密度ポリエチレン80質量部およびバイオマス由来の直鎖状低密度ポリエチレン20質量部に変更した以外は実施例1と同様にして、積層体7を得た。
[Comparative Example 2]
<Preparation of laminate 7>
Except for changing the blend of the polyethylene film 1 for the sealant layer to 80 parts by mass of linear low density polyethylene derived from fossil fuel and 20 parts by mass of linear low density polyethylene derived from biomass, the same as in Example 1, A laminate 7 was obtained.

<パウチの製造>
2軸延伸ナイロンフィルム(厚さ15μm、ユニチカ(株)製、商品名:ON)と、ポリエチレンフィルム(厚さ150μm、タマポリ(株)製、商品名:UB−OB)とを2液硬化型接着剤(ロックペイント(株)製、RU−40/H−5)を用いて貼り合わせて、底面フィルムを得た。続いて、壁面フィルムとして実施例1で得られた積層体と、上記底面フィルムとを用いて、外形寸法:高さ220mm×幅130mm、底部の折り込み部の高さ40mm、シール幅5mmの図3に示すスタンディングパウチを作製した。なお、底部は舟底型のシールパターンでヒートシールした。同様にして、壁面フィルムとして実施例2〜5および比較例1〜2で得られた積層体と、上記底面フィルムとを用いて図3に示すスタンディングパウチを作製した。
<Manufacture of pouches>
Two-component stretch-bonded nylon film (thickness 15 μm, manufactured by Unitika Co., Ltd., trade name: ON) and polyethylene film (thickness 150 μm, manufactured by Tamapoli Co., Ltd., trade name: UB-OB) A bottom film was obtained by pasting together using an agent (manufactured by Rock Paint Co., Ltd., RU-40 / H-5). Subsequently, using the laminate obtained in Example 1 as the wall film and the above bottom film, the outer dimensions: height 220 mm × width 130 mm, bottom folding portion height 40 mm, and seal width 5 mm are shown in FIG. The standing pouch shown in FIG. The bottom was heat sealed with a boat bottom type seal pattern. Similarly, the standing pouch shown in FIG. 3 was produced using the laminates obtained in Examples 2 to 5 and Comparative Examples 1 and 2 as the wall film and the bottom film.

<耐衝撃性試験>
上記で得られた各パウチに、水400ccを充填し、ヒートシールして密封した。次いで、これらのパウチを、底部を下向きにした状態で、1.2mの高さから繰り返し10回落下させて、下記の基準で評価した。評価結果を表1に示した。
(評価基準)
○:パウチは破袋しなかった。
×:パウチは破袋した。
<Impact resistance test>
Each pouch obtained above was filled with 400 cc of water and sealed by heat sealing. Next, these pouches were repeatedly dropped 10 times from a height of 1.2 m with the bottom portion facing downward, and evaluated according to the following criteria. The evaluation results are shown in Table 1.
(Evaluation criteria)
○: The pouch did not break.
X: The pouch was broken.

<手切れ性試験>
実施例および比較例で得られた各積層体を用いて、上記と同様にして作製した図3に示すスタンディングパウチを各3つ用意した。続いて、スタンディングパウチの注出口部に設けられたノッチを基点として、ハーフカット線に沿ってカットしたときの手切れ性を確認した。
(評価基準)
○:3つのサンプルとも、過度に力を掛けることなくカットすることができた。
×:1つのサンプルでも、過度に力を掛けないとカットすることができなかった。
<Hand cutting test>
Three standing pouches shown in FIG. 3 each prepared in the same manner as described above were prepared using the laminates obtained in the examples and comparative examples. Then, the hand cutting property when cut along the half-cut line was confirmed using the notch provided in the spout part of the standing pouch as a base point.
(Evaluation criteria)
○: All three samples could be cut without applying excessive force.
X: Even one sample could not be cut unless excessive force was applied.

上記の性能評価試験の結果を表1に示した。

Figure 2018171777
The results of the performance evaluation test are shown in Table 1.
Figure 2018171777

10、20 積層体
11、21 基材層
12、22 シーラント層
23 印刷層
24 接着層
100 詰め替えパウチ
101、101′壁面フィルム
102 底面フィルム折り返し部
103 底面フィルム
103a 、103b 底面フィルム切り欠き部
104 ガセット部
105 底部シール部
106a 、106b 側部シール部
107 注出口部シール部
108 上部シール部
109a 、109b 切り欠き部
110 注出口部
111 ハーフカット線
112 ノッチ
10, 20 Laminate 11, 21 Base material layer 12, 22 Sealant layer 23 Print layer 24 Adhesive layer 100 Refill pouch 101, 101 'Wall surface film 102 Bottom film folded part 103 Bottom film 103a, 103b Bottom film notch part 104 Gusset part 105 Bottom seal portion 106a, 106b Side seal portion 107 Spout portion seal portion 108 Top seal portion 109a, 109b Notch portion 110 Spout portion 111 Half-cut wire 112 Notch

Claims (8)

少なくとも、基材層と、シーラント層とをこの順に備える積層体であって、
前記基材層を構成するプラスチックフィルムは前記積層体中に一つであり、
前記基材層が、ポリアミドを含み、
前記シーラント層が、バイオマス由来の直鎖状低密度ポリエチレンと、低密度ポリエチレンとを含み、
前記シーラント層の厚みが、80μm以上150μm以下である、積層体。
A laminate comprising at least a base material layer and a sealant layer in this order,
The plastic film constituting the base material layer is one in the laminate,
The base material layer includes polyamide;
The sealant layer includes biomass-derived linear low density polyethylene and low density polyethylene,
The laminated body whose thickness of the said sealant layer is 80 micrometers or more and 150 micrometers or less.
前記シーラント層が、前記低密度ポリエチレンを5質量%以上25質量%以下含む、請求項1に記載の積層体。   The laminate according to claim 1, wherein the sealant layer contains 5% by mass to 25% by mass of the low-density polyethylene. 前記シーラント層が、化石燃料由来の直鎖状低密度ポリエチレンをさらに含む、請求項1または2に記載の積層体。   The laminated body of Claim 1 or 2 in which the said sealant layer further contains the linear low density polyethylene derived from a fossil fuel. 前記シーラント層が、前記バイオマス由来および/または化石燃料由来の直鎖状低密度ポリエチレンを合計で75質量%以上95質量%以下含む、請求項3に記載の積層体。   The laminate according to claim 3, wherein the sealant layer contains a total of 75% by mass or more and 95% by mass or less of linear low density polyethylene derived from the biomass and / or fossil fuel. 前記シーラント層のバイオマス度が、5%以上30%以下である、請求項1〜4のいずれか一項に記載の積層体。   The laminated body as described in any one of Claims 1-4 whose biomass degree of the said sealant layer is 5% or more and 30% or less. 前記積層体が、前記基材層と前記シーラント層の間に、印刷層をさらに備える、請求項1〜5のいずれか一項に記載の積層体。   The laminate according to any one of claims 1 to 5, wherein the laminate further comprises a printing layer between the base material layer and the sealant layer. 前記積層体が、前記基材層と前記シーラント層の間に、接着層をさらに備える、請求項1〜6のいずれか一項に記載の積層体。   The laminate according to any one of claims 1 to 6, wherein the laminate further comprises an adhesive layer between the base material layer and the sealant layer. 請求項1〜7のいずれか一項に記載の積層体を備える、包装袋。   A packaging bag provided with the laminated body as described in any one of Claims 1-7.
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