JP7278787B2 - magnetic material - Google Patents

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Description

本発明は、磁性材料に関する。 The present invention relates to magnetic materials.

セラミックスである磁性材料は、酸化鉄を含む主成分の組成によって、マンガン亜鉛系フェライト(Mn-Zn系フェライト)や、ニッケル亜鉛系フェライト(Ni-Zn系フェライト)などに区別される。このうち、Mn-Zn系フェライトは、Ni-Zn系フェライトと比較すると磁気損失(以下、コアロスと言うことがある)が小さく、直流重量特性を容易に向上させることができるため、例えば、トランスなどのコイル素子のコアの材料として用いられる。一般的に、コイル素子のコアは、秤量、及び混合された粉体状の原料を、金型を用いて成形し、その成形体を焼成することで製造される。 Magnetic materials, which are ceramics, are classified into manganese-zinc ferrite (Mn--Zn-based ferrite), nickel-zinc-based ferrite (Ni--Zn-based ferrite), and the like, depending on the composition of the main component including iron oxide. Of these, Mn--Zn ferrite has a smaller magnetic loss (hereinafter sometimes referred to as core loss) than Ni--Zn ferrite, and can easily improve DC weight characteristics. It is used as a material for the core of the coil element of In general, the core of the coil element is manufactured by molding weighed and mixed powdery raw materials using a mold and firing the molded body.

ところで、近年、ハイブリッドカーや電気自動車など、モーターでの走行が可能な電動車両の普及が著しい。こうした電動車両には、例えばモーターの駆動用電源となる走行用バッテリーが扱う200V~300V程度の高電圧を、車載用の電子機器(エアコン、オーディオなど)を作動させるための14V程度の低電圧に変換するためのDC-DCコンバーターが搭載されている。 By the way, in recent years, electric vehicles such as hybrid cars and electric vehicles, which can be driven by a motor, have become widespread. In such electric vehicles, for example, the high voltage of about 200V to 300V handled by the running battery, which is the power source for driving the motor, is changed to the low voltage of about 14V to operate the onboard electronic equipment (air conditioner, audio, etc.). It has a DC-DC converter for conversion.

そして、DC-DCコンバーターによる電圧の変換効率を向上させるためには、DC-DCコンバーターに実装されているトランスのコアロスを低減させることも必要になる。さらに、電動車両に搭載されているDC-DCコンバーター用のトランスは、一般的な電源用途のトランスとは異なり、車両において、DC-DCコンバーターが配置される場所の周囲温度のみならず、広い温度範囲でコアロスが低いことが求められる。 In order to improve the voltage conversion efficiency of the DC-DC converter, it is also necessary to reduce the core loss of the transformer mounted in the DC-DC converter. Furthermore, unlike transformers for general power supply applications, transformers for DC-DC converters installed in electric vehicles can withstand a wide range of temperatures, not just the ambient temperature where the DC-DC converter is installed in the vehicle. Low core loss is required in the range.

具体的には、電動車両用のDC-DCコンバーターは、低負荷時には25℃程度から40℃程度までの温度領域(以下、室温域と言うことがある)において動作するが、高負荷時には発熱によって周辺温度が上昇するために、100℃程度の温度から設計仕様上の上限である140℃程度の温度までの温度領域(以下、高温域と言うことがある)においても安定して性能を発揮する必要がある。したがって、こうしたDC-DCコンバーターに実装されるトランスには、上述した室温域から高温域までの広い温度範囲において低損失であることが求められる。 Specifically, DC-DC converters for electric vehicles operate in a temperature range from about 25°C to about 40°C (hereinafter sometimes referred to as the room temperature range) when the load is low. Since the ambient temperature rises, it exhibits stable performance even in a temperature range from about 100°C to about 140°C, which is the upper limit of the design specifications (hereinafter sometimes referred to as the high temperature range). There is a need. Therefore, transformers mounted in such DC-DC converters are required to have low loss over a wide temperature range from room temperature to high temperatures.

図1に、Mn-Zn系フェライトを主成分とする磁性材料からなるコアを備えたコイル素子の一般的な温度特性を示した。図1において、横軸は温度(℃)を、縦軸は、コイル素子を100kHz-200mTの正弦波で励磁した際のコアロス(kW/m)を示している。図1に示したように、コアロスの温度特性曲線は、ある温度でコアロスが最小となるような谷型の形状を有している。なお、以下の特許文献1や非特許文献1には、コアロスの温度依存性を小さくするために、Mn-Zn系フェライトに適量のCoOを添加する技術について記載されている。また、以下の非特許文献2には、従来のMn-Zn系フェライトを主成分とした磁性材料であるMn-Zn系フェライト材料の特徴や、その磁性材料を用いたコイル素子のコアの特性などが記載されている。以下の特許文献2には、Mn-Zn系フェライトにCaCOとSiOとを添加した磁性材料について記載されている。 FIG. 1 shows general temperature characteristics of a coil element having a core made of a magnetic material whose main component is Mn--Zn ferrite. In FIG. 1, the horizontal axis indicates temperature (° C.), and the vertical axis indicates core loss (kW/m 3 ) when the coil element is excited with a sine wave of 100 kHz-200 mT. As shown in FIG. 1, the core loss temperature characteristic curve has a trough shape that minimizes the core loss at a certain temperature. Incidentally, Patent Document 1 and Non-Patent Document 1 below describe a technique of adding an appropriate amount of CoO to Mn—Zn ferrite in order to reduce the temperature dependence of core loss. In addition, the following Non-Patent Document 2 describes the characteristics of Mn—Zn ferrite materials, which are magnetic materials mainly composed of conventional Mn—Zn ferrite, and the characteristics of cores of coil elements using the magnetic materials. is described. Patent Document 2 below describes a magnetic material in which CaCO 3 and SiO 2 are added to Mn—Zn ferrite.

特開2005-119892号公報JP 2005-119892 A 特開2001―155915号公報JP-A-2001-155915

藤田明、後藤聡志、”広い温度範囲で鉄損の低いMnZnフェライト”川崎製鉄技報 Vol.34 No.3 2002Akira Fujita, Satoshi Goto, ``MnZn ferrite with low core loss over a wide temperature range'' Kawasaki Steel Technical Report Vol.34 No.3 2002 FDK株式会社、”業界最高水準の低コアロスを実現したMn-Zn系フェライト新材料「6H60T」を開発~業界標準コア形状の「UU79/129A」で提供開始~”、[online]、[平成30年9月27日検索]、インターネット<URL:http://www.fdk.co.jp/whatsnew-j/release20160411-j.html>FDK Corporation, "Development of new Mn-Zn ferrite material ``6H60T'' that achieves the industry's lowest level of low core loss -Launch of industry standard core shape ``UU79/129A''-", [online], [Heisei 30 Searched September 27, 2016], Internet <URL: http://www.fdk.co.jp/whatsnew-j/release20160411-j.html>

特許文献1に記載されているMn-Zn系フェライト材料を含め、Mn-Zn系フェライト材料のコアロスと温度との関係は、図1示したような特性となる。そして、広い温度範囲においてコアロスを小さくするためには、図1に示したようなコアロスの温度依存性を小さくすることが必要となる。そこで、磁性材料に添加剤として含ませるCoOの添加量を増やすことで、低温側のコアロスを低減することが考えられる。しかし、主成分の組成を保ったままCoOの添加量を増減させても、図1に示した谷型の特性において、低温側のコアロスが低減するだけで、室温域から高温域までの広い温度範囲でコアロスを低くすることはできない。 FIG. 1 shows the relationship between core loss and temperature for Mn--Zn ferrite materials including the Mn--Zn ferrite material described in Patent Document 1. FIG. In order to reduce the core loss over a wide temperature range, it is necessary to reduce the temperature dependence of the core loss as shown in FIG. Therefore, it is conceivable to reduce the core loss on the low temperature side by increasing the amount of CoO that is included as an additive in the magnetic material. However, even if the amount of CoO added is increased or decreased while maintaining the composition of the main component, the valley-shaped characteristic shown in FIG. Range cannot lower core loss.

非特許文献1には、コアロスの温度依存性が小さい磁性材料について記載されている。しかし、電動車両では、140℃程度の高温環境下でDC-DCコンバーターが使用されることが想定されている。そして、非特許文献1に記載の磁性材料は、140℃の温度におけるコアロスが400kW/m以上ある。また、コアロスの最小値は300kW/m程度であり、コアロスが極めて低いとは言い難い。 Non-Patent Document 1 describes a magnetic material with low temperature dependence of core loss. However, in electric vehicles, it is assumed that the DC-DC converter will be used in a high temperature environment of about 140°C. The magnetic material described in Non-Patent Document 1 has a core loss of 400 kW/m 3 or more at a temperature of 140°C. Moreover, the minimum value of core loss is about 300 kW/m 3 , and it is difficult to say that the core loss is extremely low.

そこで本発明は、広い温度範囲でコアロスが小さな磁性材料を提供することを目的としている。 SUMMARY OF THE INVENTION Accordingly, an object of the present invention is to provide a magnetic material having a small core loss over a wide temperature range.

上記目的を達成するための本発明の一態様は、Fe、ZnO、及びMnOからなるMn-Zn系フェライトを主成分とするとともに、CoO、TiO、及びCaOを含む副成分が前記主成分に添加されてなる磁性材料であって、
前記主成分は、53.45mol%以上53.75mol%以下の前記Feと、10.05mol%以上10.65mol%以下の前記ZnOとを含むとともに、残部が前記MnOからなり、
前記CoOが、前記主成分に対し、Co換算で0.38wt%以上0.46wt%以下の割合で含まれ、
前記TiOが、前記主成分に対し、0.15wt%以上0.40wt%以下の割合で含まれ、
前記CaOが、前記主成分に対し、CaCO換算で0.03wt%以上の割合で含まれ、
40℃以下の温度でコアロスが最小値となるとともに、140℃の温度におけるコアロスが350kW/m 以下である、
ことを特徴とする磁性材料である。
In one aspect of the present invention for achieving the above object, a Mn—Zn ferrite composed of Fe 2 O 3 , ZnO, and MnO is used as a main component, and CoO, TiO 2 , and CaO are added as subcomponents. A magnetic material added to the main component,
The main component contains 53.45 mol% or more and 53.75 mol% or less of the Fe 2 O 3 and 10.05 mol% or more and 10.65 mol% or less of the ZnO, and the balance is the MnO,
The CoO is contained at a ratio of 0.38 wt% or more and 0.46 wt% or less in terms of Co 2 O 3 with respect to the main component,
The TiO 2 is contained at a ratio of 0.15 wt% or more and 0.40 wt% or less with respect to the main component,
The CaO is contained in a ratio of 0.03 wt% or more in terms of CaCO 3 with respect to the main component,
The core loss is the minimum value at a temperature of 40 ° C. or less, and the core loss at a temperature of 140 ° C. is 350 kW / m 3 or less.
A magnetic material characterized by:

上記の磁性材料には、
ZrOが、前記主成分に対して、0.02wt%以上0.05wt%以下の割合で前記副成分として含まれ、
Sbが、前記主成分に対して、0.09wt%以下の割合で前記副成分として含まれている、としてもよい。
The above magnetic materials include:
ZrO 2 is included as the secondary component at a ratio of 0.02 wt% or more and 0.05 wt% or less with respect to the main component,
Sb 2 O 3 may be included as the secondary component at a rate of 0.09 wt % or less with respect to the main component.

本発明によれば、広い温度範囲でコアロスが小さな磁性材料が提供される。その他の効果については以下の記載で明らかにする。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the magnetic material with small core loss in a wide temperature range is provided. Other effects will be clarified in the following description.

Mn-Zn系フェライトを主成分とする磁性材料の一般的な温度特性を示す図である。1 is a diagram showing general temperature characteristics of a magnetic material containing Mn—Zn ferrite as a main component; FIG. 本発明の実施例に係る磁性材料の作製手順を示すフローチャートである。4 is a flow chart showing a procedure for producing a magnetic material according to an example of the present invention;

===実施例===
本発明の実施例に係る磁性材料は、電動車両に搭載されているDC-DCコンバーターに実装されるトランスのコアに使用されることを考慮し、室温域の上限である40℃以下の温度から、高負荷時に発熱したDC-DCコンバーターの温度を想定した140℃程度の高温域までの温度範囲において、コアロスが低いものとなっている。そして、実施例に係る磁性材料は、Fe、ZnO、及びMnOからなるMn-Zn系フェライトを主成分とし、当該主成分に対して副成分として、CoO、及びTiOが添加されたものであり、主成分の組成と、副成分の添加量とが最適化されている。
=== Example ===
Considering that the magnetic material according to the embodiment of the present invention is used for the core of a transformer mounted in a DC-DC converter mounted on an electric vehicle, , Core loss is low in the temperature range up to about 140°C, which is assumed to be the temperature of a DC-DC converter that generates heat under high load. The magnetic material according to the example has Mn—Zn ferrite composed of Fe 2 O 3 , ZnO, and MnO as the main component, and CoO and TiO 2 are added as subcomponents to the main component. The composition of the main component and the added amount of the subcomponent are optimized.

<本発明に想到する過程>
磁性材料の主成分であるMn-Zn系フェライトにCoOを添加すると、磁性材料の温度依存性が小さくなる。すなわち、コアロスの最大値と最小値との差が小さく、図1に示したような、温度に対するコアロスの特性曲線が平坦な形状になる。そして、本発明に想到する過程で得た知見では、Fe、ZnO、及びMnOからなるMn-Zn系フェライトにおいて、Fe、及びZnOの割合が不足している場合には室温域におけるコアロスが増大し、Fe、及びZnOの割合が過剰な場合には高温域におけるコアロスが増大する。また、Mn-Zn系フェライトを主成分とする磁性材料において、Co換算で0.40wt%前後のCoOを添加すると、低温側でのコアロスの増大を抑制することができる。さらに、TiOの添加量が不足すると、コアロスが最小となる温度が40℃以下にならず、TiOの添加量が過剰な場合は、高温域におけるコアロスが増大する。
<Process of conceiving the present invention>
Addition of CoO to Mn--Zn ferrite, which is the main component of the magnetic material, reduces the temperature dependence of the magnetic material. That is, the difference between the maximum value and the minimum value of core loss is small, and the characteristic curve of core loss with respect to temperature has a flat shape as shown in FIG. In the knowledge obtained in the process of conceiving the present invention, in the Mn—Zn ferrite composed of Fe 2 O 3 , ZnO, and MnO, when the ratio of Fe 2 O 3 and ZnO is insufficient, the room temperature The core loss increases in the high temperature range, and when the proportions of Fe 2 O 3 and ZnO are excessive, the core loss increases in the high temperature range. Further, in a magnetic material containing Mn--Zn ferrite as a main component, adding about 0.40 wt % of CoO in terms of Co 2 O 3 can suppress an increase in core loss at low temperatures. Furthermore, when the amount of TiO 2 added is insufficient, the temperature at which the core loss is minimized does not fall below 40° C., and when the amount of TiO 2 added is excessive, the core loss increases in the high temperature range.

そこで、本発明者は、主成分中のFe、及びZnOの割合と、副成分であるTiOの添加量とを最適化しつつ、CoOを、主成分に対してCo換算で0.40wt%前後添加しながら室温域におけるコアロスの増大を抑制することができれば、40℃以下の室温域から140℃程度の高温域までの広い温度範囲で低損失な磁性材料を作製することができると考えた。そして、本発明は、以上の知見や考察に基づいて鋭意研究を重ねた結果なされたものである。 Therefore, the present inventor optimized the ratio of Fe 2 O 3 and ZnO in the main component and the amount of TiO 2 added as a secondary component, and added CoO to the main component in terms of Co 2 O 3 If it is possible to suppress the increase in core loss in the room temperature range while adding about 0.40 wt% at, it is possible to produce a magnetic material with low loss in a wide temperature range from the room temperature range of 40 ° C. or less to the high temperature range of about 140 ° C. I thought I could do it. The present invention has been accomplished as a result of intensive research based on the above findings and considerations.

===磁性材料の組成の最適化===
本発明の実施例に係る磁性材料の最適な組成を決定するために、主成分、及び添加物の組成が異なる各種磁性材料を作製し、その磁性材料を焼成してなる焼結体をサンプルとした。そして、各種サンプルについて、25℃~140℃の温度範囲におけるコアロスを計測した。
=== Optimization of magnetic material composition ===
In order to determine the optimum composition of the magnetic material according to the embodiment of the present invention, various magnetic materials with different compositions of main components and additives were produced, and sintered bodies obtained by firing the magnetic materials were used as samples. bottom. Then, the core loss in the temperature range of 25° C. to 140° C. was measured for each sample.

<サンプルの作製方法>
図2に、サンプルの作製手順を示した。ここで採用したサンプルの作製手順は、図2に示したように、まず、Mn-Zn系フェライトの原料である酸化鉄(Fe)、酸化亜鉛(ZnO)、及び酸化マンガン(MnO)をそれぞれ秤量し、これらのフェライトの原料を、ボールミルなどを用いて混合した(S1)。
<Sample preparation method>
FIG. 2 shows the procedure for preparing samples. As shown in FIG . 2, the sample preparation procedure adopted here is as follows. were weighed, and these ferrite raw materials were mixed using a ball mill or the like (S1).

次に、上記主成分の原料混合物を約900℃の温度で仮焼成し(S2)、仮焼成によって得られた粉体(以下、仮焼粉と言うことがある)を、ボールミルを用いて所定の粒度(例えば、平均粒径1μm)となるまで5時間粉砕した(S3)。そして、粉砕後の仮焼粉に、副成分の原料として、酸化チタン(TiO)、及びCoOの起源となる酸化コバルトIII(Co)をサンプルに応じた量だけ混合し、その混合物を乳鉢で混合した(S4)。なお、本実施例では、この副成分の原料を混合する工程(S4)において、Co、TiOの他に、酸化ジルコニウム(ZrO)と三酸化アンチモン(Sb)を微量添加物として適量添加している。なお、ZrOは、粒界抵抗を高めるための添加剤であり、添加量が少な過ぎると効果が得られず、多過ぎるとフェライトの抵抗率が低下してコアロスが増大する。そして、ZrOは、主成分に対して0.03wt%~0.04wt%程度を添加することが好ましい。Sbの最適な添加量は、主成分に対して0.03wt%~0.07wt%程度であり、Sbを適量添加することによってサンプルの組織が緻密化し、コアロスを低減させることができる。 Next, the raw material mixture of the main components is calcined at a temperature of about 900 ° C. (S2), and the powder obtained by the calcination (hereinafter sometimes referred to as calcined powder) is subjected to a predetermined amount using a ball mill. (S3). Then, titanium oxide (TiO 2 ) and cobalt oxide III (Co 2 O 3 ), which is the source of CoO, are mixed with the calcined powder after pulverization in amounts corresponding to the sample as subcomponent raw materials, and the mixture is were mixed in a mortar (S4). In this embodiment, in the step (S4) of mixing raw materials for the subcomponents, in addition to Co 2 O 3 and TiO 2 , trace amounts of zirconium oxide (ZrO 2 ) and antimony trioxide (Sb 2 O 3 ) are added. Appropriate amount is added as an additive. ZrO 2 is an additive for increasing the grain boundary resistance. If the amount added is too small, the effect will not be obtained, and if the amount added is too large, the resistivity of ferrite will decrease and the core loss will increase. ZrO 2 is preferably added in an amount of about 0.03 wt % to 0.04 wt % with respect to the main component. The optimum amount of Sb 2 O 3 to be added is about 0.03 wt % to 0.07 wt % with respect to the main component, and the addition of an appropriate amount of Sb 2 O 3 densifies the structure of the sample and reduces core loss. be able to.

また、当該副成分の添加・混合工程(S4)では、副成分の原料とともに、酸化カルシウム(CaO)の起源となる炭酸カルシウム(CaCO)、さらには二酸化ケイ素(SiO)を適量添加している。CaOやSiOは、磁性材料の抵抗率を高め、コアロスを低減させる。 In addition, in the subcomponent addition/mixing step (S4), an appropriate amount of calcium carbonate (CaCO 3 ), which is a source of calcium oxide (CaO), and silicon dioxide (SiO 2 ) are added together with the subcomponent raw materials. there is CaO and SiO 2 increase the resistivity of the magnetic material and reduce core loss.

なお、従来のフェライト材料において、SiOを添加する場合の当該SiOの添加量は、約0.01wt%以下である。ここでは、全てのサンプルに対し、SiOを0.005wt%添加しているが、SiOは、コアロスの温度特性に大きな影響を及ぼすことはない。 In addition, in the conventional ferrite material, when adding SiO 2 , the amount of SiO 2 added is about 0.01 wt % or less. Although 0.005 wt % of SiO 2 is added to all the samples here, SiO 2 does not significantly affect the temperature characteristics of core loss.

一方、CaCO換算でのCaOの添加量は、従来のフェライト材料において、0.05~0.15wt%程度であるものの、少なくとも、CaOの添加量の下限値については、140℃でのコアロスを所定の値以下にすることを目標として設定する必要がある。そして、ここでは、140℃でのコアロスを350kW/m以下とすることを目標とした。なお、コアロスの温度特性は、コアのサイズなどにも依存するため、CaOの添加量の上限値については、一義的に定義することが難しい。 On the other hand, the amount of CaO added in terms of CaCO 3 is about 0.05 to 0.15 wt% in conventional ferrite materials, but at least the lower limit of the amount of CaO added is the core loss at 140 ° C. It is necessary to set a target to reduce the amount to a predetermined value or less. Here, the target is to set the core loss at 140° C. to 350 kW/m 3 or less. Since the temperature characteristics of the core loss also depend on the size of the core, etc., it is difficult to uniquely define the upper limit of the amount of CaO to be added.

なお、後述するように、CaCO換算でのCaOの添加量は、円環状(トロイダルリング状)で、サイズが、直径がφ25mm、および円環の軸方向と直径方向とを含む面で切断したときの断面積が約25mmのコアであっても、0.03wt%以上の添加量が必要であることが判明した。これは、CaOの添加量がCaCO換算で0.03wt%未満であると、電気抵抗が低下して渦電流損失が増大し、それによって、コアロスが悪化するものと考えられる。そして、以下では、特に断りがない限り、全てのサンプルに対し、CaOをCaCO換算で0.08wt%添加することとする。 As will be described later, the amount of CaO added in terms of CaCO 3 is an annular shape (toroidal ring shape), the size is φ25 mm, and the surface including the axial direction and the diametrical direction of the annular ring is cut. It has been found that even for a core with a cross-sectional area of about 25 mm 2 when it is dry, an addition amount of 0.03 wt % or more is necessary. It is believed that if the amount of CaO added is less than 0.03 wt % in terms of CaCO 3 , the electrical resistance decreases and the eddy current loss increases, thereby worsening the core loss. In the following, unless otherwise specified, 0.08 wt % of CaO in terms of CaCO 3 is added to all samples.

次に、主成分の仮焼粉と副成分の原料との混合物に、バインダーとしてPVAを1wt%添加し、適宜な大きさの粒子径となるように造粒を行った(S5)。さらに、その造粒物を、金型を用いて上述したトロイダルリング状のコアに成形した(S6)。そして、その成形体を所定の酸素濃度において、最高約1300℃の温度で3時間焼成し(S7)、サンプルとなる焼結体を得た。 Next, 1 wt % of PVA was added as a binder to the mixture of the calcined powder of the main component and the raw material of the subcomponent, and granulation was carried out so that the particle diameter was appropriately large (S5). Further, the granules were formed into the toroidal ring-shaped core described above using a mold (S6). Then, the molded body was fired at a maximum temperature of about 1300° C. for 3 hours at a predetermined oxygen concentration (S7) to obtain a sintered body as a sample.

<主成分の組成の検討>
上述したサンプルの作製手順において、本発明者は、まず、Mn-Zn系フェライトの原料であるFe、ZnO、及びMnOの割合が異なる25種類の各種磁性材料からなる焼結体をサンプル1~25として作製した。そして、サンプル1~25のそれぞれを、交流B-Hアナライザーを使用して100kHz-200mTで正弦波励磁したときのコアロスPcv(kW/m)を、25℃~140℃の温度範囲で計測した。
<Examination of the composition of the main component>
In the above-described sample preparation procedure, the present inventor first prepared samples of sintered bodies composed of 25 types of magnetic materials having different ratios of Fe 2 O 3 , ZnO, and MnO, which are raw materials of Mn—Zn ferrite. 1-25. Then, the core loss Pcv (kW/m 3 ) when each of samples 1 to 25 was subjected to sinusoidal excitation at 100 kHz-200 mT using an AC BH analyzer was measured in the temperature range of 25 ° C to 140 ° C. .

以下の表1にサンプル1~25の作製条件と、各種サンプルにおけるコアロスの温度特性とを示した。 Table 1 below shows the manufacturing conditions of samples 1 to 25 and the temperature characteristics of core loss in each sample.

Figure 0007278787000001
表1において、サンプル1~25は、いずれも副成分の添加(S4)に際して、TiOの添加量を0.30wt%、CoOの添加量をCo換算で0.40wt%としている。また、表1では、コアロスの最大値と最小値、及び最大値と最小値のそれぞれが測定されたときの温度を示した。なお、表1では、参考までに、温度依存性という数値を示した。温度依存性は、コアロスの最大値から最小値を減算した値を、コアロスが最大となる温度からコアロスが最小となる温度を減算した値で除算して求めた値の絶対値であり、例えば、図1に示したコアロスの温度特性曲線の平坦度を示す指標となる。そして、温度依存性の数値は、温度特性の平坦度が増すほど、すなわち、コアロスの最大値と最小値との差が小さいほど、あるいはコアロスが最大値となる温度とコアロスが最小値となる温度との差が大きいほど小さくなる。
Figure 0007278787000001
In Table 1, samples 1 to 25 all have a TiO 2 addition amount of 0.30 wt % and a CoO addition amount of 0.40 wt % converted to Co 2 O 3 when adding subcomponents (S4). Table 1 also shows the temperatures at which the maximum and minimum values of core loss and the maximum and minimum values were measured. In addition, in Table 1, the numerical value of temperature dependence was shown for reference. Temperature dependence is the absolute value of the value obtained by dividing the value obtained by subtracting the minimum value from the maximum value of core loss by the value obtained by subtracting the temperature at which core loss is minimum from the temperature at which core loss is maximum. It is an index showing the flatness of the temperature characteristic curve of the core loss shown in FIG. The numerical value of the temperature dependence increases as the flatness of the temperature characteristics increases, that is, as the difference between the maximum and minimum values of core loss decreases, or the temperature at which core loss reaches its maximum value and the temperature at which core loss reaches its minimum value. becomes smaller as the difference between

ここで、上記非特許文献1に記載の磁性材料が、140℃の温度でコアロスが最大値400kW/mであったことを考慮して、そのコアロスの値(400kW/m)の90%未満である350kW/mを、コアロス特性の優劣を判断するための基準にすると、表1に示したように、サンプル1~25は、いずれも、140℃の温度においてコアロスが最大となり、サンプル1、2、4、5、7~19、22、及び23では、コアロスが350kW/m以下であり優れたコアロス特性を示した。なお、サンプル3、6、20、21、24、及び25は、コアロスが350kW/mを上回った。 Here, considering that the magnetic material described in Non-Patent Document 1 had a maximum core loss value of 400 kW / m 3 at a temperature of 140 ° C., 90% of the core loss value (400 kW / m 3 ) When 350 kW / m 3 , which is less than 350 kW / m 3, is used as a standard for judging the superiority of core loss characteristics, as shown in Table 1, samples 1 to 25 all have the maximum core loss at a temperature of 140 ° C., and the sample 1, 2, 4, 5, 7 to 19, 22, and 23 exhibited excellent core loss characteristics with a core loss of 350 kW/m 3 or less. Samples 3, 6, 20, 21, 24, and 25 had a core loss exceeding 350 kW/ m3 .

また、サンプル1、2、4、5、7~19、22、及び23のうち、サンプル22、及び23を除くサンプルでは40℃以下の温度でコアロスが最小となった。さらに、サンプル2、4、7,8、10、12、13、15、16、17、18、及び21では、25℃の温度でコアロスが最小となった。なお、サンプル3、6、24、及び25では、コアロスが最小となった温度が60℃であり、サンプル22、及び23では、いずれもコアロスが最小となった温度が80℃であった。 Among samples 1, 2, 4, 5, 7 to 19, 22, and 23, samples other than samples 22 and 23 exhibited the lowest core loss at a temperature of 40° C. or lower. In addition, Samples 2, 4, 7, 8, 10, 12, 13, 15, 16, 17, 18, and 21 showed the lowest core loss at a temperature of 25°C. In samples 3, 6, 24, and 25, the temperature at which core loss was minimized was 60°C, and in samples 22 and 23, the temperature at which core loss was minimized was 80°C.

そして、コアロスの最大値が350kW/m以下であり、コアロスが最小値となる温度が40℃以下であった、サンプル1、2、4、5、及び7~19の組成から、主成分であるMn-Zn系フェライトにおけるFeの含有量が53.45mol%以上53.75mol%以下、ZnOの含有量が10.05mol%以上10.65mol%以下、及び残部がMnOである磁性材料では、25~140℃の温度範囲におけるコアロスの最大値を350kW/m以下にすることができるとともに、40℃以下の室温域でコアロスが最小となることが分かった。また、サンプル1、2、4、5、及び7~19の温度依存性の平均値は、1.05であった。 Then, from the compositions of samples 1, 2, 4, 5, and 7 to 19, which had a maximum core loss of 350 kW / m 3 or less and a temperature at which the core loss was the minimum value of 40 ° C. or less, the main component was A magnetic material comprising a certain Mn—Zn ferrite having an Fe 2 O 3 content of 53.45 mol% or more and 53.75 mol% or less, a ZnO content of 10.05 mol% or more and 10.65 mol% or less, and the balance being MnO. It was found that the maximum value of core loss in the temperature range of 25 to 140° C. can be reduced to 350 kW/m 3 or less, and the core loss is minimized in the room temperature range of 40° C. or less. Also, the average temperature dependence of samples 1, 2, 4, 5, and 7 to 19 was 1.05.

<副成分の添加量の検討>
次に、副成分の適正な添加量について検討するために、図2に示したサンプルの作製手順において、CoO、及びTiOの添加量が異なる30種類の磁性材料からなる焼結体をサンプル26~55として作製した。サンプル26~55の主成分の組成は、いずれも表1におけるサンプル1、2、4、5、及び7~19におけるFe、及びZnOの割合の中央値に基づいて、Feの割合を53.60mol%、ZnOの割合を10.35mol%とし、残りの36.05mol%をMnOとした。そして、各サンプルのコアロスの温度特性を調べた。
<Examination of the amount of subcomponents to be added>
Next, in order to examine the appropriate additive amount of the subcomponents, sample 26 was a sintered body composed of 30 kinds of magnetic materials with different additive amounts of CoO and TiO 2 in the sample preparation procedure shown in FIG. ~55. The compositions of the main components of Samples 26-55 are Fe 2 O 3 based on the median values of the proportions of Fe 2 O 3 and ZnO in Samples 1, 2, 4, 5, and 7-19 in Table 1. was 53.60 mol %, ZnO was 10.35 mol %, and the remaining 36.05 mol % was MnO. Then, the temperature characteristics of the core loss of each sample were investigated.

以下の表2に、サンプル26~55の作製条件と温度特性とを示した。 Table 2 below shows the manufacturing conditions and temperature characteristics of Samples 26 to 55.

Figure 0007278787000002
表2に示したように、サンプル26~55の全てにおいて、140℃の温度下でコアロスが最大となった。そして、サンプル27~31、34~38、42、46、47、50、51、及び53は、コアロスの最大値が350kW/m以下であり、コアロスが最小となるときの温度が40℃以下であり、さらに、サンプル27~31、34、36、47、及び50~52では、コアロスが最小となるときの温度が25℃であった。また、サンプル26~32、35~51、及び53では、コアロスの最小値が250kW/m以下であった。そして、表2において、コアロスの最大値が350kW/m以下であり、コアロスが最小となるときの温度が40℃以下であったサンプル27~31、34~38、42、46、47、50、51、及び53の温度依存性の平均値は、0.98であり、表1における同様の特性を有するサンプル1、2、4、5、及び7~19の温度依存性の平均値の1.05よりも1.00に近かった。したがって、主成分とともに副成分の添加量が適切に調整された磁性材料は、より平坦な温度特性を有しているということが分かった。
Figure 0007278787000002
As shown in Table 2, all samples 26 to 55 had the maximum core loss at a temperature of 140°C. Samples 27 to 31, 34 to 38, 42, 46, 47, 50, 51, and 53 have a maximum core loss of 350 kW/ m3 or less, and a temperature at which the core loss is minimized is 40°C or less. and in samples 27-31, 34, 36, 47, and 50-52, the temperature at which the core loss was minimized was 25°C. In samples 26-32, 35-51, and 53, the minimum value of core loss was 250 kW/m 3 or less. Then, in Table 2, samples 27 to 31, 34 to 38, 42, 46, 47, and 50 in which the maximum value of core loss was 350 kW/m 3 or less and the temperature at which the core loss was minimized was 40 ° C. or less. , 51, and 53 is 0.98, which is one of the average temperature dependencies of samples 1, 2, 4, 5, and 7-19 in Table 1, which have similar properties. It was closer to 1.00 than .05. Therefore, it was found that a magnetic material in which the addition amounts of subcomponents as well as the main component are appropriately adjusted has flatter temperature characteristics.

<微量添加物についての検討>
上述したように、本発明の実施例に係る磁性材料には、極めて微量ながら、ZrOやSbも添加物として含まれている。例えば上記の各種サンプルには、主成分に対して、ZrOを0.04wt%、Sbを0.05wt%含ませていた。なお、ZrOやSbなどの微量添加物は、敢えて、過少、又は過多に添加されるものではない。したがって、微量添加物の添加量は、過少、又は過多でなければ、磁性材料の温度特性に影響を及ぼさない。
<Study on trace additives>
As described above, the magnetic materials according to the embodiments of the present invention also contain ZrO 2 and Sb 2 O 3 as additives, albeit in very small amounts. For example, the various samples described above contained 0.04 wt % of ZrO 2 and 0.05 wt % of Sb 2 O 3 with respect to the main component. It should be noted that trace additives such as ZrO 2 and Sb 2 O 3 are not intentionally added too little or too much. Therefore, the amount of the trace additive added does not affect the temperature characteristics of the magnetic material unless it is too little or too much.

その一方で、磁性材料の作製工程における工程管理の容易性を考慮すれば、微量添加物の添加量を厳密に規定しない方がよい。そこで、ZrO、及びSbの添加量が異なる15種類の磁性材料からなる焼結体をサンプル56~70として作製し、サンプルごとに温度特性を評価した。なお、ここでも、微量添加物の添加量以外のサンプルの作製条件を一定にした。具体的には、各種サンプルの主成分を、Feの割合を53.60mol%、ZnOの割合を10.35mol%とし、残りの36.05mol%をMnOとするMn-Zn系フェライトとし、0.30wt%のTiOと、Co換算で0.40wt%のCoOとを副成分として添加した。 On the other hand, considering ease of process control in the manufacturing process of the magnetic material, it is better not to strictly define the addition amount of the trace additive. Therefore, samples 56 to 70 were produced as sintered bodies composed of 15 kinds of magnetic materials with different amounts of ZrO 2 and Sb 2 O 3 added, and the temperature characteristics of each sample were evaluated. In this case, the sample production conditions were also constant except for the addition amount of the trace additive. Specifically, the main components of the various samples are Mn—Zn ferrite with a ratio of Fe 2 O 3 of 53.60 mol %, a ratio of ZnO of 10.35 mol %, and the remaining 36.05 mol % of MnO. , 0.30 wt % TiO 2 and 0.40 wt % CoO in terms of Co 2 O 3 were added as subcomponents.

以下の表3に、サンプル56~70の作製条件と温度特性とを示した。 Table 3 below shows the manufacturing conditions and temperature characteristics of samples 56 to 70.

Figure 0007278787000003
表3に示したように、サンプル56~70の全てにおいても、140℃の温度下でコアロスが最大となった。
Figure 0007278787000003
As shown in Table 3, all samples 56 to 70 also showed the maximum core loss at a temperature of 140°C.

そして、サンプル58~60、及び63~67は、コアロスの最大値が350kW/m以下であり、コアロスが最小となるときの温度が40℃以下でであった。また、サンプル56~60、及び63~70では、コアロスの最小値が250kW/m以下であった。そして、表3において、コアロスの最大値が350kW/m以下であり、コアロスが最小となるときの温度が40℃以下であったサンプル58~60、及び63~67の温度依存性の平均値は、1.26であり、表2において同様の特性を有するサンプル27~31、34~38、42、46、47、50、51、及び53の温度依存性の平均値の0.98と比較して、温度特性の平坦性が損なわれた。しかしながら、主成分に対して添加するZrOの添加量は、0.02~0.05wt%であればよく、Sbの添加量は、0.00~0.09wt%であればよい。すなわち、主成分に対して添加するZrOやSbの添加量が上記の範囲内であれば、本発明の実施例に係る磁性材料は上述した効果を奏することができ、これらの微量添加物の添加量を厳密に管理する必要がないため、磁性材料の生産工程において容易に工程管理を行うことができる。 Samples 58 to 60 and 63 to 67 had a maximum core loss of 350 kW/m 3 or less, and a temperature at which the core loss was minimized was 40° C. or less. In samples 56-60 and 63-70, the minimum value of core loss was 250 kW/m 3 or less. Then, in Table 3, the average value of the temperature dependence of samples 58 to 60 and 63 to 67, in which the maximum core loss was 350 kW/m 3 or less and the temperature at which the core loss was minimized was 40 ° C. or less. is 1.26, compared to the mean value of 0.98 for the temperature dependence of samples 27-31, 34-38, 42, 46, 47, 50, 51, and 53 with similar properties in Table 2. As a result, the flatness of the temperature characteristics was lost. However, the amount of ZrO 2 added to the main component should be 0.02 to 0.05 wt%, and the amount of Sb 2 O 3 to be added should be 0.00 to 0.09 wt%. . That is, if the amount of ZrO 2 or Sb 2 O 3 added to the main component is within the above range, the magnetic material according to the embodiment of the present invention can exhibit the above effects. Since there is no need to strictly control the amount of additive added, process control can be easily performed in the production process of the magnetic material.

<CaOの最適添加量>
上述したように、CaOのCaCO換算での添加量の下限値を求める必要がある。そこで、CaCOの添加量が異なる4種類の磁性材料からなる焼結体をサンプル71~74として作製し、サンプルごとに温度特性を評価した。なお、微量添加物の添加量以外のサンプルの作製条件を一定にした。具体的には、各種サンプルの主成分を、Feの割合を53.60mol%、ZnOの割合を10.35mol%とし、残りの36.05mol%をMnOとするMn-Zn系フェライトとし、0.30wt%のTiOと、Co換算で0.40wt%のCoOとを副成分として添加した。また、主成分に対し、ZrOおよびSbを、それぞれ、0.04wt%および0.05wt%添加した。
<Optimum amount of CaO to be added>
As described above, it is necessary to determine the lower limit of the addition amount of CaO in terms of CaCO3 . Therefore, sintered bodies composed of four types of magnetic materials with different amounts of CaCO 3 added were produced as samples 71 to 74, and the temperature characteristics of each sample were evaluated. Except for the addition amount of the trace additive, the sample preparation conditions were kept constant. Specifically, the main components of the various samples are Mn—Zn ferrite with a ratio of Fe 2 O 3 of 53.60 mol %, a ratio of ZnO of 10.35 mol %, and the remaining 36.05 mol % of MnO. , 0.30 wt % TiO 2 and 0.40 wt % CoO in terms of Co 2 O 3 were added as subcomponents. Also, 0.04 wt % and 0.05 wt % of ZrO 2 and Sb 2 O 3 were added to the main component, respectively.

以下の表4に、サンプル71~74における、CaCOの添加量と温度特性との関係を示した。 Table 4 below shows the relationship between the amount of CaCO 3 added and the temperature characteristics in Samples 71-74.

Figure 0007278787000004
以上より、本発明の実施例に係る磁性材料は、53.45mol%以上53.75mol%以下のFeと、10.05mol%以上10.65mol%以下のZnOとを含むとともに、残部がMnOからなるMn-Zn系フェライトを主成分とし、副成分として、CoOが、主成分に対し、Co換算で0.38wt%以上0.46wt%以下の割合で添加され、TiOが、主成分に対し、0.15wt%以上0.40wt%以下の割合で添加され、CaOがCaCO換算で0.03wt%以上添加されてなる。
Figure 0007278787000004
As described above, the magnetic material according to the example of the present invention contains 53.45 mol % or more and 53.75 mol % or less of Fe 2 O 3 and 10.05 mol % or more and 10.65 mol % or less of ZnO, and the balance is Mn—Zn ferrite made of MnO is the main component, CoO is added as an auxiliary component at a rate of 0.38 wt % or more and 0.46 wt % or less in terms of Co 2 O 3 with respect to the main component, and TiO 2 is added. , is added at a rate of 0.15 wt% or more and 0.40 wt% or less with respect to the main component, and CaO is added at 0.03 wt% or more in terms of CaCO3 .

さらに、ZrOを、主成分に対し、0.02wt%以上0.05wt%以下の割合で添加し、Sbを、主成分に対し、0.00wt%以上0.09wt%以下の割合で添加することによって、上記の温度特性を備える磁性材料をより確実に作製することができる。 Furthermore, ZrO 2 is added at a ratio of 0.02 wt% or more and 0.05 wt% or less with respect to the main component, and Sb 2 O 3 is added at a ratio of 0.00 wt% or more and 0.09 wt% or less with respect to the main component. By adding , a magnetic material having the above temperature characteristics can be produced more reliably.

実施例に係る磁性材料を、例えば、電気自動車やハイブリッドカーに車載されるDC-DCコンバーターの回路基板に実装されるトランスなどのコイル素子のコアに適用した場合、そのDC-DCコンバーターは、広い温度範囲の使用環境下において、安定に、かつ高効率で動作するものとなる。このような広い温度範囲で低損失のコアは、そのコアを備えたコイル素子や、そのコイル素子が実装されるDC-DCコンバーターの消費電力を低減させることができる。また、実施例に係る磁性材料を用いて作製されるコアは、コアロスが小さく、そのコアを備えたコイル素子は、発熱し難いものとなる。そのため、DC-DCコンバーターの設計に際し、コイル素子の大きさが規定されている場合でも、実施例に係る磁性材料をコイル素子のコアに用いることで、コイル素子のサイズを柔軟に設定することができる。特に、設計によって、表面積が小さく放熱し難い小型のコイル素子が指定されている場合であっても、想定される広い使用温度範囲においてコアロスが小さな上記実施例に係る磁性材料からなるコアを備えたコイル素子を用いることで、コイル素子の使用温度を高めつつ、コイル素子の小型化を達成することができる。 For example, when the magnetic material according to the embodiment is applied to the core of a coil element such as a transformer mounted on a circuit board of a DC-DC converter mounted on an electric vehicle or a hybrid car, the DC-DC converter can be widely used. It operates stably and with high efficiency in the operating environment of the temperature range. Such a low-loss core over a wide temperature range can reduce power consumption of a coil element including the core and a DC-DC converter in which the coil element is mounted. Moreover, the core manufactured using the magnetic material according to the embodiment has a small core loss, and the coil element including the core hardly generates heat. Therefore, even if the size of the coil element is specified when designing the DC-DC converter, the size of the coil element can be flexibly set by using the magnetic material according to the embodiment for the core of the coil element. can. In particular, even if the design specifies a small coil element with a small surface area that is difficult to dissipate heat, the core made of the magnetic material according to the above embodiment that has a small core loss in the expected wide operating temperature range is provided. By using the coil element, it is possible to achieve miniaturization of the coil element while raising the operating temperature of the coil element.

また、上記実施例に係る磁性材料では、副成分としてSiOが所定量添加されていたが、この副成分の有無、あるいは添加量は、磁性材料の温度特性以外の他の特性(例えば、コアロス)を、求められる数値範囲に調整するために適宜添加されていればよい。また、CaOの添加量の上限値についても、磁性材料の温度特性以外の他の特性を、求められる数値範囲に調整するために適宜に設定すればよい。 In addition, in the magnetic materials according to the above examples, a predetermined amount of SiO 2 was added as an auxiliary component. ) may be appropriately added in order to adjust to the required numerical range. Also, the upper limit of the amount of CaO to be added may be appropriately set in order to adjust the properties other than the temperature properties of the magnetic material within the desired numerical range.

なお、上述した実施例についての説明は、本発明の理解を容易にするためのものであり、本発明の技術的範囲を何ら限定するものではない。本発明は、上記実施例の趣旨を逸脱することなく、変更、改良され得るとともに、本発明にはその等価物が含まれる。 The description of the above-described embodiments is intended to facilitate understanding of the present invention, and does not limit the technical scope of the present invention. The present invention can be modified and improved without departing from the spirit of the above embodiments, and the present invention includes equivalents thereof.

上述した実施例に係る磁性材料は、DC-DCコンバーターの回路基板に実装されるトランスのコアに限らず、トロイダルコアなどの他のコイル素子のコアにも適用することができる。もちろん、室温域から高温域まで低いコアロス特性が必要となる電子部品に、実施例に係る磁性材料が使用されてもよい。 The magnetic materials according to the above-described embodiments can be applied not only to cores of transformers mounted on circuit boards of DC-DC converters, but also to cores of other coil elements such as toroidal cores. Of course, the magnetic material according to the embodiment may be used for electronic components that require low core loss properties from room temperature to high temperature.

S1 主成分の秤量・混合工程、S2 仮焼成工程、S3 粉砕工程、S4 副成分の添加・混合工程、S5 造粒工程、S6 成形工程、S7 焼成工程、 S1 Weighing/mixing step of main components, S2 Temporary firing step, S3 Crushing step, S4 Addition/mixing step of subcomponents, S5 Granulation step, S6 Molding step, S7 Firing step,

Claims (2)

Fe、ZnO、及びMnOからなるMn-Zn系フェライトを主成分とするとともに、CoO、TiO、及びCaOを含む副成分が前記主成分に添加されてなる磁性材料であって、
前記主成分は、53.45mol%以上53.75mol%以下の前記Feと、10.05mol%以上10.65mol%以下の前記ZnOとを含むとともに、残部が前記MnOからなり、
前記CoOが、前記主成分に対し、Co換算で0.38wt%以上0.46wt%以下の割合で含まれ、
前記TiOが、前記主成分に対し、0.15wt%以上0.40wt%以下の割合で含まれ、
前記CaOが、前記主成分に対し、CaCO換算で0.03wt%以上の割合で含まれ、
40℃以下の温度でコアロスが最小値となるとともに、140℃の温度におけるコアロスが350kW/m 以下である、
ことを特徴とする磁性材料。
A magnetic material containing Mn—Zn ferrite consisting of Fe 2 O 3 , ZnO, and MnO as a main component, and a secondary component containing CoO, TiO 2 , and CaO added to the main component,
The main component contains 53.45 mol% or more and 53.75 mol% or less of the Fe 2 O 3 and 10.05 mol% or more and 10.65 mol% or less of the ZnO, and the balance is the MnO,
The CoO is contained at a ratio of 0.38 wt% or more and 0.46 wt% or less in terms of Co 2 O 3 with respect to the main component,
The TiO 2 is contained at a ratio of 0.15 wt% or more and 0.40 wt% or less with respect to the main component,
The CaO is contained in a ratio of 0.03 wt% or more in terms of CaCO 3 with respect to the main component,
The core loss is the minimum value at a temperature of 40 ° C. or less, and the core loss at a temperature of 140 ° C. is 350 kW / m 3 or less.
A magnetic material characterized by:
請求項1に記載の磁性材料であって、
ZrOが、前記主成分に対して、0.02wt%以上0.05wt%以下の割合で前記副成分として含まれ、
Sbが、前記主成分に対して、0.09wt%以下の割合で前記副成分として含まれている、
ことを特徴とする磁性材料。
A magnetic material according to claim 1,
ZrO 2 is included as the secondary component at a ratio of 0.02 wt% or more and 0.05 wt% or less with respect to the main component,
Sb 2 O 3 is contained as the secondary component at a ratio of 0.09 wt% or less with respect to the main component,
A magnetic material characterized by:
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