JP7275336B1 - アルミニウム合金材の製造方法及びアルミニウム合金材 - Google Patents
アルミニウム合金材の製造方法及びアルミニウム合金材 Download PDFInfo
- Publication number
- JP7275336B1 JP7275336B1 JP2022018609A JP2022018609A JP7275336B1 JP 7275336 B1 JP7275336 B1 JP 7275336B1 JP 2022018609 A JP2022018609 A JP 2022018609A JP 2022018609 A JP2022018609 A JP 2022018609A JP 7275336 B1 JP7275336 B1 JP 7275336B1
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- aluminum alloy
- mass
- content
- less
- weight
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 229910000838 Al alloy Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 451
- 239000000956 alloy Substances 0.000 title claims abstract description 102
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 82
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 321
- 238000005219 brazing Methods 0.000 claims abstract description 145
- 238000005266 casting Methods 0.000 claims abstract description 86
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 36
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims abstract description 36
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 34
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims abstract description 20
- 239000012535 impurity Substances 0.000 claims abstract description 17
- 239000011162 core material Substances 0.000 claims description 74
- 239000010405 anode material Substances 0.000 claims description 73
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229910021607 Silver chloride Inorganic materials 0.000 claims description 3
- HKZLPVFGJNLROG-UHFFFAOYSA-M silver monochloride Chemical compound [Cl-].[Ag+] HKZLPVFGJNLROG-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 abstract description 27
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 abstract description 27
- 239000002699 waste material Substances 0.000 abstract description 25
- 238000000034 method Methods 0.000 abstract description 9
- 229910000765 intermetallic Inorganic materials 0.000 description 28
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 21
- 238000005728 strengthening Methods 0.000 description 20
- 239000006104 solid solution Substances 0.000 description 17
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 15
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 12
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 11
- 238000000137 annealing Methods 0.000 description 10
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 8
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 8
- 238000000265 homogenisation Methods 0.000 description 7
- 239000000047 product Substances 0.000 description 6
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 6
- 238000005097 cold rolling Methods 0.000 description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 5
- QQHSIRTYSFLSRM-UHFFFAOYSA-N alumanylidynechromium Chemical compound [Al].[Cr] QQHSIRTYSFLSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 4
- 238000007670 refining Methods 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910000521 B alloy Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 3
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 3
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 3
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 3
- 238000005098 hot rolling Methods 0.000 description 3
- 230000013011 mating Effects 0.000 description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 3
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 3
- 238000005096 rolling process Methods 0.000 description 3
- 239000002210 silicon-based material Substances 0.000 description 3
- 238000005482 strain hardening Methods 0.000 description 3
- 229910021364 Al-Si alloy Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910018137 Al-Zn Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910018191 Al—Fe—Si Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910018573 Al—Zn Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910019018 Mg 2 Si Inorganic materials 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 238000010349 cathodic reaction Methods 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 2
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 2
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 2
- 239000011856 silicon-based particle Substances 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 229910018084 Al-Fe Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910018131 Al-Mn Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910018192 Al—Fe Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910018461 Al—Mn Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910018571 Al—Zn—Mg Inorganic materials 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910018594 Si-Cu Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910008465 Si—Cu Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005253 cladding Methods 0.000 description 1
- 238000013329 compounding Methods 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 239000000498 cooling water Substances 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 230000003628 erosive effect Effects 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 238000004299 exfoliation Methods 0.000 description 1
- 238000003475 lamination Methods 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 239000003507 refrigerant Substances 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 238000009864 tensile test Methods 0.000 description 1
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000003466 welding Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P10/00—Technologies related to metal processing
- Y02P10/20—Recycling
Landscapes
- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
Abstract
【課題】クラッド材の製造工程中に生じた屑や廃棄されたアルミニウム製熱交換器を、熱交換器用材料の原料として用い、且つ、ろう付性及びろう付後の耐食性に優れたアルミニウム合金材を製造する方法を提供すること。【解決手段】アルミニウム合金廃材を１０．０質量％以上含有する鋳造原料を用いて、０．５０～１．２０質量％のＳｉ、０．０５～１．００質量％のＦｅ、０．１２～１．００質量％のＣｕ、０．６０～１．８０質量％のＭｎ、及び０．１１～０．６０質量％のＺｎを含有し、Ｍｇ含有量が０．５０質量％以下、Ｃｒ含有量が０．３０質量％以下、Ｔｉ含有量が０．３０質量％以下、Ｚｒ含有量が０．３０質量％以下、Ｖ含有量が０．３０質量％以下であり、残部アルミニウム及び不可避的不純物からなるアルミニウム合金からなるアルミニウム合金鋳塊Ａを鋳造する鋳造工程を有することを特徴とするアルミニウム合金材の製造方法。【選択図】なし
Description
本発明は、アルミニウム合金からなる自動車用熱交換器のスクラップ及び／又は自動車用熱交換器の製造に用いられるアルミニウム合金クラッド材のスクラップを用いるアルミニウム合金材の製造方法に関する。
アルミニウム合金は軽量かつ高熱伝導性を備えており、適切な処理により高耐食性が実現できるため、自動車用熱交換器、例えば、ラジエータ、コンデンサ、エバポレータ、ヒータ、インタークーラなどに用いられている。これら自動車用熱交換器のチューブ材としては、３００３合金などのＡｌ－Ｍｎ系合金を心材として、一方の面に、Ａｌ－Ｓｉ系合金のろう材又はＡｌ－Ｚｎ系合金の犠牲陽極材をクラッドした２層クラッド材や、更に他方の面にＡｌ－Ｓｉ系合金のろう材をクラッドした３層クラッド材などが使用されている。
熱交換器は、通常、このようなクラッド材を成形したチューブとコルゲート成形したフィンを組み合わせ、６００℃程度の温度でろう付することによって接合される。熱交換器として自動車に搭載された後、チューブが破壊することで貫通すれば、内部を循環している冷却水や冷媒の漏洩が生じる。そのため、製品寿命を向上させるために、ろう付後における強度や耐食性に優れたアルミニウム合金が必要不可欠とされている。
従来、このようなアルミニウム合金を作製する場合、ろう付後における良好な強度や耐食性を確保するため、アルミニウム新地金を鋳造原料とし、ＳｉやＭｎなどの元素を添加することにより化学成分を所望の範囲に調整していた。しかし、アルミニウム新地金は製造時に多量の電力を消費するため、鋳造原料としてアルミニウム新地金を使用すると電力由来のＣＯ２排出量が多くなり、環境負荷が高くなるという問題がある。特に近年ではカーボンニュートラルの達成が世界中で社会的課題となっているため、新地金の使用量を減らすことの重要性が増している。
新地金の使用量を削減するための手段としてリサイクルが考えられるが、その際には廃材を、該廃材と同じ製品を作るための原料へと戻す水平リサイクルが合理的であり、その代表例がアルミニウム缶である。例えば、アルミニウム缶廃材を他の製品へリサイクルすると、社会全体ではリサイクル率が低下してしまうという不合理が生じる。
一方、熱交換器においては、上述したクラッド材が用いられ、更に異なる材質同士がろう付されるため、クラッド材の製造工程中に生じた屑や廃棄されたアルミニウム製熱交換器を再び熱交換器用材料の原料としてリサイクルすると、ろう付性や耐食性など所望の特性を損ねてしまうといった問題点がある。
特許文献１では、６０００系合金やその他のＡｌ合金スクラップ材、低純度Ａｌ地金などを溶解原料として使用した場合に含まれる不純物元素を許容する規定がされている。
しかしながら、特許文献１では、クラッド材の製造工程中に生じた屑や廃棄されたアルミニウム製熱交換器を鋳造原料とした場合の課題やその解決方法については考慮されていない。
そこで、本発明は、かかる背景に鑑みてなされたものであり、クラッド材の製造工程中に生じた屑や廃棄されたアルミニウム製熱交換器を、熱交換器用材料の原料として用い、且つ、ろう付性及びろう付後の耐食性に優れたアルミニウム合金材を製造する方法を提供することにある。
上記課題は、以下の本発明により解決される。
すなわち、本発明（１）は、０．５０～１．２０質量％のＳｉ、０．０５～１．００質量％のＦｅ、０．１２～１．００質量％のＣｕ、０．６０～１．８０質量％のＭｎ、及び０．１１～０．６０質量％のＺｎを含有し、Ｍｇ含有量が０．５０質量％以下、Ｃｒ含有量が０．３０質量％以下、Ｔｉ含有量が０．３０質量％以下、Ｚｒ含有量が０．３０質量％以下、Ｖ含有量が０．３０質量％以下であり、残部アルミニウム及び不可避的不純物からなるアルミニウム合金部Ａを有するアルミニウム合金材の製造方法であり、
０．５０質量％以上のＳｉ、０．１０質量％以上のＦｅ、０．１０質量％以上のＣｕ、０．５０質量％以上のＭｎ、０．０５質量％以上のＭｇ、及び０．１０質量％以上のＺｎからなる群より選択される１種又は２種以上の元素を含むアルミニウム合金からなり、クラッド材が用いられている自動車用熱交換器のスクラップ及び／又は自動車用熱交換器に用いられるアルミニウム合金クラッド材のスクラップを１０．０質量％以上含有する鋳造原料を用いて、０．５０～１．２０質量％のＳｉ、０．０５～１．００質量％のＦｅ、０．１２～１．００質量％のＣｕ、０．６０～１．８０質量％のＭｎ、及び０．１１～０．６０質量％のＺｎを含有し、Ｍｇ含有量が０．５０質量％以下、Ｃｒ含有量が０．３０質量％以下、Ｔｉ含有量が０．３０質量％以下、Ｚｒ含有量が０．３０質量％以下、Ｖ含有量が０．３０質量％以下であり、残部アルミニウム及び不可避的不純物からなるアルミニウム合金からなるアルミニウム合金鋳塊Ａを鋳造する鋳造工程を有し、
５％ＮａＣｌに酢酸を添加してｐＨ３に調整した液に浸漬し、参照電極をＡｇ／ＡｇＣｌとして自然電極電位を測定したときの該アルミニウム合金部Ａの自然電極電位が－６７０（ｍＶ ｖｓ Ａｇ／ＡｇＣｌ）以上であること、
を特徴とするアルミニウム合金材の製造方法を提供するものである。
すなわち、本発明（１）は、０．５０～１．２０質量％のＳｉ、０．０５～１．００質量％のＦｅ、０．１２～１．００質量％のＣｕ、０．６０～１．８０質量％のＭｎ、及び０．１１～０．６０質量％のＺｎを含有し、Ｍｇ含有量が０．５０質量％以下、Ｃｒ含有量が０．３０質量％以下、Ｔｉ含有量が０．３０質量％以下、Ｚｒ含有量が０．３０質量％以下、Ｖ含有量が０．３０質量％以下であり、残部アルミニウム及び不可避的不純物からなるアルミニウム合金部Ａを有するアルミニウム合金材の製造方法であり、
０．５０質量％以上のＳｉ、０．１０質量％以上のＦｅ、０．１０質量％以上のＣｕ、０．５０質量％以上のＭｎ、０．０５質量％以上のＭｇ、及び０．１０質量％以上のＺｎからなる群より選択される１種又は２種以上の元素を含むアルミニウム合金からなり、クラッド材が用いられている自動車用熱交換器のスクラップ及び／又は自動車用熱交換器に用いられるアルミニウム合金クラッド材のスクラップを１０．０質量％以上含有する鋳造原料を用いて、０．５０～１．２０質量％のＳｉ、０．０５～１．００質量％のＦｅ、０．１２～１．００質量％のＣｕ、０．６０～１．８０質量％のＭｎ、及び０．１１～０．６０質量％のＺｎを含有し、Ｍｇ含有量が０．５０質量％以下、Ｃｒ含有量が０．３０質量％以下、Ｔｉ含有量が０．３０質量％以下、Ｚｒ含有量が０．３０質量％以下、Ｖ含有量が０．３０質量％以下であり、残部アルミニウム及び不可避的不純物からなるアルミニウム合金からなるアルミニウム合金鋳塊Ａを鋳造する鋳造工程を有し、
５％ＮａＣｌに酢酸を添加してｐＨ３に調整した液に浸漬し、参照電極をＡｇ／ＡｇＣｌとして自然電極電位を測定したときの該アルミニウム合金部Ａの自然電極電位が－６７０（ｍＶ ｖｓ Ａｇ／ＡｇＣｌ）以上であること、
を特徴とするアルミニウム合金材の製造方法を提供するものである。
また、本発明（２）は、前記鋳造工程を行い得られる前記アルミニウム合金鋳塊Ａを心材用のアルミニウム合金鋳塊として用い、１又は２の皮材用のアルミニウム合金鋳塊と組み合わせて、アルミニウム合金クラッド材を得ることを特徴とする（１）のアルミニウム合金材の製造方法を提供するものである。
また、本発明（３）は、前記皮材用のアルミニウム合金鋳塊が、２．５０～１３．００質量％のＳｉ及び０．０５～１．００質量％のＦｅを含有し、Ｚｎ含有量が５．５０質量％以下、Ｍｎ含有量が１．００質量％以下、Ｃｕ含有量が１．００質量％以下、Ｃｒ含有量が０．３０質量％以下、Ｔｉ含有量が０．３０質量％以下、Ｚｒ含有量が０．３０質量％、Ｖ含有量が０．３０質量％以下、Ｓｒ含有量が０．１０質量％以下、Ｎａ含有量が０．１０質量％以下であり、残部アルミニウム及び不可避的不純物からなるアルミニウム合金からなるろう材用アルミニウム合金鋳塊Ｂ、又は０．５０～６．００質量％のＺｎ、０．０５～１．５０質量％のＳｉ、及び０．０５～２．００質量％のＦｅを含有し、Ｍｇ含有量が３．００質量％以下、Ｍｎ含有量が１．８０質量％以下、Ｃｕ含有量が０．５０質量％以下、Ｃｒ含有量が０．３０質量％以下、Ｔｉ含有量が０．３０質量％以下、Ｚｒ含有量が０．３０質量％以下、Ｖ含有量が０．３０質量％以下であり、残部アルミニウム及び不可避的不純物からなるアルミニウム合金からなる犠牲陽極材用アルミニウム合金鋳塊Ｃであることを特徴とする（２）のアルミニウム合金材の製造方法を提供するものである。
また、本発明（４）は、前記アルミニウム合金クラッド材が、ろう材／中間層材／心材／ろう材又は犠牲陽極材の順に積層されている４層材のアルミニウム合金クラッド材であり、
心材用のアルミニウム合金鋳塊として、前記心材用アルミニウム合金鋳塊Ａを用い、ろう材用のアルミニウム合金鋳塊として、前記ろう材用アルミニウム合金鋳塊Ｂを用い、犠牲陽極材用のアルミニウム合金鋳塊として、前記犠牲陽極材用アルミニウム合金鋳塊Ｃを用い、中間層材用のアルミニウム合金鋳塊と組み合わせて、前記アルミニウム合金クラッド材を得ること、
を特徴とする（３）のアルミニウム合金材の製造方法を提供するものである。
心材用のアルミニウム合金鋳塊として、前記心材用アルミニウム合金鋳塊Ａを用い、ろう材用のアルミニウム合金鋳塊として、前記ろう材用アルミニウム合金鋳塊Ｂを用い、犠牲陽極材用のアルミニウム合金鋳塊として、前記犠牲陽極材用アルミニウム合金鋳塊Ｃを用い、中間層材用のアルミニウム合金鋳塊と組み合わせて、前記アルミニウム合金クラッド材を得ること、
を特徴とする（３）のアルミニウム合金材の製造方法を提供するものである。
また、本発明（５）は、前記アルミニウム合金クラッド材が、ろう材／中間層材／心材／中間層材／ろう材の順に積層されている５層材のアルミニウム合金クラッド材であり、
心材用のアルミニウム合金鋳塊として、前記心材用アルミニウム合金鋳塊Ａを用い、ろう材用のアルミニウム合金鋳塊として、前記ろう材用アルミニウム合金鋳塊Ｂを用い、中間層材用のアルミニウム合金鋳塊と組み合わせて、前記アルミニウム合金クラッド材を得ること、
を特徴とする（３）のアルミニウム合金材の製造方法を提供するものである。
心材用のアルミニウム合金鋳塊として、前記心材用アルミニウム合金鋳塊Ａを用い、ろう材用のアルミニウム合金鋳塊として、前記ろう材用アルミニウム合金鋳塊Ｂを用い、中間層材用のアルミニウム合金鋳塊と組み合わせて、前記アルミニウム合金クラッド材を得ること、
を特徴とする（３）のアルミニウム合金材の製造方法を提供するものである。
また、本発明（６）は、前記中間層材用のアルミニウム合金鋳塊が、０．０５～１．５０質量％のＳｉ、及び０．０５～２．００質量％のＦｅを含有し、Ｚｎ含有量が６．００質量％以下、Ｍｎ含有量が１．８０質量％以下、Ｃｕ含有量が１．００質量％以下、Ｃｒ含有量が０．３０質量％以下、Ｔｉ含有量が０．３０質量％以下、Ｚｒ含有量が０．３０質量％以下、Ｖ含有量が０．３０質量％以下であり、残部アルミニウム及び不可避的不純物からなるアルミニウム合金からなる中間層材用アルミニウム合金鋳塊Ｄであることを特徴とする（４）又は（５）のアルミニウム合金材の製造方法を提供するものである。
また、本発明（７）は、０．５０質量％以上のＳｉ、０．１０質量％以上のＦｅ、０．１０質量％以上のＣｕ、０．５０質量％以上のＭｎ、０．０５質量％以上のＭｇ、及び０．１０質量％以上のＺｎからなる群より選択される１種又は２種以上の元素を含むアルミニウム合金からなり、クラッド材が用いられている自動車用熱交換器のスクラップ及び／又は自動車用熱交換器に用いられるアルミニウム合金クラッド材のスクラップを１０．０質量％以上含有する鋳造原料を用いて、前記皮材用のアルミニウム合金鋳塊を鋳造する工程を有することを特徴とする（２）～（６）いずれかのアルミニウム合金材の製造方法を提供するものである。
また、本発明（８）は、０．５０質量％以上のＳｉ、０．１０質量％以上のＦｅ、０．１０質量％以上のＣｕ、０．５０質量％以上のＭｎ、０．０５質量％以上のＭｇ、及び０．１０質量％以上のＺｎからなる群より選択される１種又は２種以上の元素を含むアルミニウム合金からなり、クラッド材が用いられている自動車用熱交換器のスクラップ及び／又は自動車用熱交換器に用いられるアルミニウム合金クラッド材のスクラップを１０．０質量％以上含有する鋳造原料を用いて、前記ろう材用アルミニウム合金鋳塊Ｂを鋳造する工程を有することを特徴とする（３）～（６）いずれかのアルミニウム合金材の製造方法を提供するものである。
また、本発明（９）は、０．５０質量％以上のＳｉ、０．１０質量％以上のＦｅ、０．１０質量％以上のＣｕ、０．５０質量％以上のＭｎ、０．０５質量％以上のＭｇ、及び０．１０質量％以上のＺｎからなる群より選択される１種又は２種以上の元素を含むアルミニウム合金からなり、クラッド材が用いられている自動車用熱交換器のスクラップ及び／又は自動車用熱交換器に用いられるアルミニウム合金クラッド材のスクラップを１０．０質量％以上含有する鋳造原料を用いて、前記犠牲陽極材用アルミニウム合金鋳塊Ｃを鋳造する工程を有することを特徴とする（３）～（６）いずれかのアルミニウム合金材の製造方法を提供するものである。
また、本発明（１０）は、０．５０質量％以上のＳｉ、０．１０質量％以上のＦｅ、０．１０質量％以上のＣｕ、０．５０質量％以上のＭｎ、０．０５質量％以上のＭｇ、及び０．１０質量％以上のＺｎからなる群より選択される１種又は２種以上の元素を含むアルミニウム合金からなり、クラッド材が用いられている自動車用熱交換器のスクラップ及び／又は自動車用熱交換器に用いられるアルミニウム合金クラッド材のスクラップを１０．０質量％以上含有する鋳造原料を用いて、前記中間層材用のアルミニウム合金鋳塊を鋳造する工程を有することを特徴とする（４）～（６）いずれかのアルミニウム合金材の製造方法を提供するものである。
また、本発明（１１）は、０．５０質量％以上のＳｉ、０．１０質量％以上のＦｅ、０．１０質量％以上のＣｕ、０．５０質量％以上のＭｎ、０．０５質量％以上のＭｇ、及び０．１０質量％以上のＺｎからなる群より選択される１種又は２種以上の元素を含むアルミニウム合金からなり、クラッド材が用いられている自動車用熱交換器のスクラップ及び／又は自動車用熱交換器に用いられるアルミニウム合金クラッド材のスクラップを１０．０質量％以上含有する鋳造原料を用いて、前記中間層材用アルミニウム合金鋳塊Ｄを鋳造する工程を有することを特徴とする（６）のアルミニウム合金材の製造方法を提供するものである。
また、本発明（８）は、０．５０質量％以上のＳｉ、０．１０質量％以上のＦｅ、０．１０質量％以上のＣｕ、０．５０質量％以上のＭｎ、０．０５質量％以上のＭｇ、及び０．１０質量％以上のＺｎからなる群より選択される１種又は２種以上の元素を含むアルミニウム合金からなり、クラッド材が用いられている自動車用熱交換器のスクラップ及び／又は自動車用熱交換器に用いられるアルミニウム合金クラッド材のスクラップを１０．０質量％以上含有する鋳造原料を用いて、前記ろう材用アルミニウム合金鋳塊Ｂを鋳造する工程を有することを特徴とする（３）～（６）いずれかのアルミニウム合金材の製造方法を提供するものである。
また、本発明（９）は、０．５０質量％以上のＳｉ、０．１０質量％以上のＦｅ、０．１０質量％以上のＣｕ、０．５０質量％以上のＭｎ、０．０５質量％以上のＭｇ、及び０．１０質量％以上のＺｎからなる群より選択される１種又は２種以上の元素を含むアルミニウム合金からなり、クラッド材が用いられている自動車用熱交換器のスクラップ及び／又は自動車用熱交換器に用いられるアルミニウム合金クラッド材のスクラップを１０．０質量％以上含有する鋳造原料を用いて、前記犠牲陽極材用アルミニウム合金鋳塊Ｃを鋳造する工程を有することを特徴とする（３）～（６）いずれかのアルミニウム合金材の製造方法を提供するものである。
また、本発明（１０）は、０．５０質量％以上のＳｉ、０．１０質量％以上のＦｅ、０．１０質量％以上のＣｕ、０．５０質量％以上のＭｎ、０．０５質量％以上のＭｇ、及び０．１０質量％以上のＺｎからなる群より選択される１種又は２種以上の元素を含むアルミニウム合金からなり、クラッド材が用いられている自動車用熱交換器のスクラップ及び／又は自動車用熱交換器に用いられるアルミニウム合金クラッド材のスクラップを１０．０質量％以上含有する鋳造原料を用いて、前記中間層材用のアルミニウム合金鋳塊を鋳造する工程を有することを特徴とする（４）～（６）いずれかのアルミニウム合金材の製造方法を提供するものである。
また、本発明（１１）は、０．５０質量％以上のＳｉ、０．１０質量％以上のＦｅ、０．１０質量％以上のＣｕ、０．５０質量％以上のＭｎ、０．０５質量％以上のＭｇ、及び０．１０質量％以上のＺｎからなる群より選択される１種又は２種以上の元素を含むアルミニウム合金からなり、クラッド材が用いられている自動車用熱交換器のスクラップ及び／又は自動車用熱交換器に用いられるアルミニウム合金クラッド材のスクラップを１０．０質量％以上含有する鋳造原料を用いて、前記中間層材用アルミニウム合金鋳塊Ｄを鋳造する工程を有することを特徴とする（６）のアルミニウム合金材の製造方法を提供するものである。
本発明によれば、クラッド材の製造工程中に生じた屑や廃棄されたアルミニウム製熱交換器を再び熱交換器用材料の原料として用いることにより、アルミニウム新地金の使用に由来するＣＯ２排出量を削減し、且つ、ろう付性及びろう付後の耐食性に優れたアルミニウム合金材を製造する方法を提供することができる。
本発明のアルミニウム合金材の製造方法は、０．５０～１．２０質量％のＳｉ、０．０５～１．００質量％のＦｅ、０．１２～１．００質量％のＣｕ、０．６０～１．８０質量％のＭｎ、及び０．１１～０．６０質量％のＺｎを含有し、Ｍｇ含有量が０．５０質量％以下、Ｃｒ含有量が０．３０質量％以下、Ｔｉ含有量が０．３０質量％以下、Ｚｒ含有量が０．３０質量％以下、Ｖ含有量が０．３０質量％以下であり、残部アルミニウム及び不可避的不純物からなるアルミニウム合金部Ａを有するアルミニウム合金材の製造方法であり、
０．５０質量％以上のＳｉ、０．１０質量％以上のＦｅ、０．１０質量％以上のＣｕ、０．５０質量％以上のＭｎ、０．０５質量％以上のＭｇ、及び０．１０質量％以上のＺｎからなる群より選択される１種又は２種以上の元素を含むアルミニウム合金からなる自動車用熱交換器のスクラップ及び／又は自動車用熱交換器に用いられるアルミニウム合金クラッド材のスクラップを１０．０質量％以上含有する鋳造原料を用いて、０．５０～１．２０質量％のＳｉ、０．０５～１．００質量％のＦｅ、０．１２～１．００質量％のＣｕ、０．６０～１．８０質量％のＭｎ、及び０．１１～０．６０質量％のＺｎを含有し、Ｍｇ含有量が０．５０質量％以下、Ｃｒ含有量が０．３０質量％以下、Ｔｉ含有量が０．３０質量％以下、Ｚｒ含有量が０．３０質量％以下、Ｖ含有量が０．３０質量％以下であり、残部アルミニウム及び不可避的不純物からなるアルミニウム合金からなるアルミニウム合金鋳塊Ａを鋳造する鋳造工程を有することを特徴とするアルミニウム合金材の製造方法である。
以下、０．５０質量％以上のＳｉ、０．１０質量％以上のＦｅ、０．１０質量％以上のＣｕ、０．５０質量％以上のＭｎ、０．０５質量％以上のＭｇ、及び０．１０質量％以上のＺｎからなる群より選択される１種又は２種以上の元素を含むアルミニウム合金からなる自動車用熱交換器のスクラップ及び／又は自動車用熱交換器に用いられるアルミニウム合金クラッド材のスクラップを、アルミニウム合金廃材とも記載する。
０．５０質量％以上のＳｉ、０．１０質量％以上のＦｅ、０．１０質量％以上のＣｕ、０．５０質量％以上のＭｎ、０．０５質量％以上のＭｇ、及び０．１０質量％以上のＺｎからなる群より選択される１種又は２種以上の元素を含むアルミニウム合金からなる自動車用熱交換器のスクラップ及び／又は自動車用熱交換器に用いられるアルミニウム合金クラッド材のスクラップを１０．０質量％以上含有する鋳造原料を用いて、０．５０～１．２０質量％のＳｉ、０．０５～１．００質量％のＦｅ、０．１２～１．００質量％のＣｕ、０．６０～１．８０質量％のＭｎ、及び０．１１～０．６０質量％のＺｎを含有し、Ｍｇ含有量が０．５０質量％以下、Ｃｒ含有量が０．３０質量％以下、Ｔｉ含有量が０．３０質量％以下、Ｚｒ含有量が０．３０質量％以下、Ｖ含有量が０．３０質量％以下であり、残部アルミニウム及び不可避的不純物からなるアルミニウム合金からなるアルミニウム合金鋳塊Ａを鋳造する鋳造工程を有することを特徴とするアルミニウム合金材の製造方法である。
以下、０．５０質量％以上のＳｉ、０．１０質量％以上のＦｅ、０．１０質量％以上のＣｕ、０．５０質量％以上のＭｎ、０．０５質量％以上のＭｇ、及び０．１０質量％以上のＺｎからなる群より選択される１種又は２種以上の元素を含むアルミニウム合金からなる自動車用熱交換器のスクラップ及び／又は自動車用熱交換器に用いられるアルミニウム合金クラッド材のスクラップを、アルミニウム合金廃材とも記載する。
本発明のアルミニウム合金材の製造方法は、アルミニウム合金部Ａを有するアルミニウム合金材を製造する方法である。本発明のアルミニウム合金材の製造方法において、アルミニウム合金部Ａを有するアルミニウム合金材としては、アルミニウム合金部Ａ単体からなるアルミニウム合金材や、アルミニウム合金部Ａを心材として有し且つ適宜選択される材料がクラッドされているアルミニウム合金クラッド材が挙げられる。
本発明のアルミニウム合金材の製造方法では、アルミニウム合金鋳塊Ａを鋳造する鋳造工程を有する。そして、本発明のアルミニウム合金材の製造方法では、鋳造工程を行った後、鋳造工程を行い得られたアルミニウム合金鋳塊Ａを用いて、種々の工程及び処理を経て、アルミニウム合金部Ａを有するアルミニウム合金材を得る。つまり、本発明のアルミニウム合金材は、アルミニウム合金部Ａを有するアルミニウム合金材である。
アルミニウム合金部Ａ及びアルミニウム合金鋳塊Ａについて、説明する。
Ｓｉは、アルミニウム合金廃材の成分に含まれるため、アルミニウム合金部Ａ及びアルミニウム合金鋳塊Ａが、Ｓｉを含有する必要がある。アルミニウム合金部Ａ及びアルミニウム合金鋳塊ＡのＳｉの含有量は、０．５０～１．２０質量％、好ましくは０．５０～１．００質量％、より好ましくは０．６５～１．００質量％である。Ｓｉ含有量が、０．５０質量％未満では、アルミニウム合金廃材の配合による新地金削減の効果が小さく、また、１．２０質量％を超えると、心材の融点が低下して心材へのろうの侵食が発生する。
Ｚｎは、アルミニウム合金廃材の成分に含まれるため、アルミニウム合金部Ａ及びアルミニウム合金鋳塊Ａが、Ｚｎを含有する必要がある。通常、一般的なアルミニウム合金クラッド材の製造工場において生じるアルミニウム合金廃材及び自動車用熱交換器のスクラップの平均Ｚｎ含有量は１．１０質量％程度以上である。そのため、アルミニウム合金部Ａ及びアルミニウム合金鋳塊ＡのＺｎの含有量は、０．１１～０．６０質量％である。Ｚｎ含有量が、０．１１質量％未満では、アルミニウム合金廃材の配合による新地金削減の効果が小さく、また、０．６０質量％を超えると、心材の孔食電位が卑化して、腐食速度を増大させる恐れがある。そして、アルミニウム合金廃材の使用量を多くし易くなる点や、Ｚｎ含有量が高いアルミニウム合金廃材の使用が可能となり、アルミニウム合金廃材の使用の自由度が高くなる点で、アルミニウム合金部Ａ及びアルミニウム合金鋳塊ＡのＺｎの含有量は、好ましくは０．２０～０．６０質量％である。
Ｃｕは、上記Ｚｎによる孔食電位卑化の影響を抑制する働きを持つ。アルミニウム合金部Ａ及びアルミニウム合金鋳塊ＡのＣｕの含有量は、０．１２～１．００質量％、好ましくは０．２０～０．９０質量％である。Ｃｕ含有量が、０．１２質量％未満ではアルミニウム合金廃材の配合による新地金削減の効果が小さく、また、１．００質量％を超えると鋳造時に割れが生じ易く、製造の難易度が上がる。
ＣｕとＺｎは、同時に添加するとアノード反応とカソード反応の両方を加速し、耐食性を悪化させてしまう。一般的にアノード反応は指数関数的に、カソード反応は線形に腐食速度に影響するため、それぞれ％の数値でＣｕ含有量をＡ質量％、Ｚｎ含有量をＢ質量％、自然対数の底ｅ＝２．７１８２８１８２８４５９０４と置いたとき、Ｖ＝Ａ×ｅＢによってよく整理できる。このＶ値は、１．５０以下が好ましく、より好ましくは１．１５以下である。
以上で述べたアルミニウム合金部Ａ及びアルミニウム合金鋳塊ＡのＳｉ、Ｚｎ及びＣｕの含有量が、アルミニウム合金廃材を配合する上で重要である。
Ｆｅは、再結晶核となり得るサイズの金属間化合物を形成し易い。アルミニウム合金部Ａ及びアルミニウム合金鋳塊ＡのＦｅの含有量は、０．０５～１．００質量％、好ましくは０．１０～０．８０質量％である。Ｆｅ含有量が上記範囲にあることにより、ろう付後の結晶粒径を粗大にしてろう拡散を抑制することができる。一方、Ｆｅ含有量が、０．０５質量％未満では高純度アルミニウム地金を使用しなければならずコスト高となり、また、１．００質量％を超えるとろう付後の結晶粒径が微細となり、ろう拡散が生じる。
Ｍｎは、ＳｉとともにＡｌ－Ｍｎ－Ｓｉ系の金属間化合物を形成し、分散強化により強度を向上させ、また、アルミニウム母相中に固溶して固溶強化により強度を向上させる。アルミニウム合金部Ａ及びアルミニウム合金鋳塊ＡのＭｎの含有量は、０．６０～１．８０質量％、好ましくは０．７０～１．７０質量％である。Ｍｎ含有量が、０．６０質量％未満ではその効果が小さく、また、１．８０質量％を超えると鋳造時に巨大金属間化合物が形成され易くなり、塑性加工性を低下させる。
アルミニウム合金部Ａ及びアルミニウム合金鋳塊Ａは、Ｍｇを含有してもよい。Ｍｇは、Ｍｇ２Ｓｉの析出により強度を向上させる。アルミニウム合金部Ａ及びアルミニウム合金鋳塊ＡのＭｇ含有量は、０．５０質量％以下（０．００質量％を含む）、好ましくは０．１０～０．４０質量％である。Ｍｇ含有量が、０．５０質量％を超えるとろう付が困難となる場合がある。
アルミニウム合金部Ａ及びアルミニウム合金鋳塊Ａは、Ｔｉを含有してもよい。Ｔｉは、固溶強化により強度を向上させる。アルミニウム合金部Ａ及びアルミニウム合金鋳塊ＡのＴｉ含有量は、０．３０質量％以下（０．００質量％を含む）、好ましくは０．１０～０．２０質量％である。Ｔｉ含有量が、０．３０質量％を超えると巨大金属間化合物を形成し易くなり、塑性加工性を低下させる場合がある。
アルミニウム合金部Ａ及びアルミニウム合金鋳塊Ａは、Ｚｒを含有してもよい。Ｚｒは、固溶強化により強度を向上させ、また、Ａｌ－Ｚｒ系の金属間化合物が析出してろう付後の結晶粒粗大化に作用する。アルミニウム合金部Ａ及びアルミニウム合金鋳塊ＡのＺｒ含有量は、０．３０質量％以下（０．００質量％を含む）、好ましくは０．１０～０．２０質量％である。Ｚｒ含有量が０．３０質量％を超えると巨大金属間化合物を形成し易くなり、塑性加工性を低下させる場合がある。
アルミニウム合金部Ａ及びアルミニウム合金鋳塊Ａは、Ｃｒを含有してもよい。Ｃｒは、固溶強化により強度を向上させ、また、Ａｌ－Ｃｒ系の金属間化合物が析出してろう付後の結晶粒粗大化に作用する。アルミニウム合金部Ａ及びアルミニウム合金鋳塊ＡのＣｒ含有量は、０．３０質量％以下（０．００質量％を含む）、好ましくは０．０５～０．２０質量％である。Ｃｒ含有量が０．３０質量％を超えると巨大金属間化合物を形成し易くなり、塑性加工性を低下させる場合がある。
アルミニウム合金部Ａ及びアルミニウム合金鋳塊Ａは、Ｖを含有してもよい。Ｖは、固溶強化により強度を向上させる。アルミニウム合金部Ａ及びアルミニウム合金鋳塊ＡのＶ含有量は、０．３０質量％以下（０．００質量％を含む）、好ましくは０．０５～０．２０質量％である。Ｃｒ含有量が０．３０質量％を超えると巨大金属間化合物を形成し易くなり、塑性加工性を低下させる場合がある。
本発明のアルミニウム合金材の製造方法に係る鋳造工程では、アルミニウム合金廃材を１０．０質量％以上含有する鋳造原料を用い、該鋳造原料を、溶解及び鋳造することにより、アルミニウム合金鋳塊Ａを得る。
鋳造工程において、鋳造原料の一部として用いられるアルミニウム合金廃材は、０．５０質量％以上のＳｉ、０．１０質量％以上のＦｅ、０．１０質量％以上のＣｕ、０．５０質量％以上のＭｎ、０．０５質量％以上のＭｇ、及び０．１０質量％以上のＺｎからなる群より選択される１種又は２種以上の元素を含むアルミニウム合金からなる自動車用熱交換器のスクラップ及び／又は自動車用熱交換器に用いられるアルミニウム合金クラッド材のスクラップである。アルミニウム合金廃材に含有される成分は、自動車用熱交換器の材料において、Ａｌ－Ｍｎ－Ｓｉ－Ｃｕ系合金の心材、Ａｌ－Ｚｎ系またはＡｌ－Ｚｎ－Ｍｇ系合金の犠牲陽極材、Ａｌ－Ｓｉ系のろう材等が用いられることに起因する。なお、本発明において、アルミニウム合金クラッド材のスクラップとは、アルミニウム合金クラッド材の製造工程中で生じるアルミニウム合金クラッド材の屑であり、例えば、アルミニウム合金クラッド材の圧延工程やスリット工程などで発生する端材や、熱交換器の部品の成型で発生する端材などを指す。
鋳造工程において、鋳造原料の一部がアルミニウム合金廃材である。そして、鋳造工程において用いられる鋳造原料のうち、アルミニウム合金廃材の配合量は、１０．０質量％以上、好ましくは１５．０質量％以上である。鋳造原料に占めるアルミニウム合金廃材の配合量が、上記範囲にあることにより、新地金の使用に由来するＣＯ２排出量を削減することができる。また、鋳造工程において用いる鋳造原料のうち、アルミニウム合金廃材の配合量が、５０．０質量％を超えると、ＳｉやＺｎの含有量が適切な範囲を超えてしまう可能性があるため、鋳造原料のうちのアルミニウム合金廃材の配合量は、５０．０質量％以下が好ましく、４５．０質量％以下がより好ましい。
そのため、アルミニウム合金部Ａのうち、１０．０質量％以上、好ましくは１５．０～５０．０質量％が、アルミニウム合金廃材に由来する。アルミニウム合金部Ａは、鋳造原料として、１０．０質量％以上、好ましくは１５．０～５０．０質量％のアルミニウム合金廃材が配合された鋳造原料を用いて得られたものである。
本発明のアルミニウム合金材の製造方法では、鋳造工程より後の工程及び処理並びのそれらの条件は、製造目的とするアルミニウム合金材により、適宜選択される。
例えば、アルミニウム合金部Ａ単体からなるアルミニウム合金材を製造する場合、アルミニウム合金鋳塊Ａの鋳造工程、均質化処理工程、加熱工程を経て、熱間圧延にて所望の板厚にし、熱間圧延の後は、冷間圧延、中間焼鈍、最終焼鈍を組み合わせて、調質Ｈ１ｎ、Ｈ２ｎ、Ｈ３ｎ、Ｏの板材として、アルミニウム合金部Ａ単体からなるアルミニウム合金材を製造する。均質化処理及び／又は中間焼鈍及び／又は最終焼鈍は、目的の調質によっては省略される場合がある。最終的な板厚は、用途によって適宜選択されるが、０．０３ｍｍ～５ｍｍ程度が通常である。
また、例えば、アルミニウム合金部Ａを心材として有するアルミニウム合金クラッド材を製造する場合、皮材用のアルミニウム合金鋳塊の鋳造工程、均質化工程、加熱工程、熱間圧延工程を経て所望の板厚の皮材用のアルミニウム合金鋳塊の熱間圧延物を得る。また、必要に応じて、中間層材用のアルミニウム合金鋳塊の鋳造工程、均質化工程、加熱工程、熱間圧延工程を経て所望の板厚の中間層材用のアルミニウム合金鋳塊の熱間圧延物を得る。また、心材用のアルミニウム合金鋳塊Ａの鋳造工程、均質化工程を行い、次いで、心材用のアルミニウム合金鋳塊Ａと皮材用のアルミニウム合金鋳塊の熱間圧延物を、必要に応じて更に、中間層材用のアルミニウム合金鋳塊の熱間圧延物を、所望の積層構成となるように、組み合わせる工程、加熱工程、熱間圧延工程を経て、所望の板厚のクラッド物を得る。熱間圧延の後は、冷間圧延、中間焼鈍、最終焼鈍を組み合わせて、調質Ｈ１ｎ、Ｈ２ｎ、Ｈ３ｎ、Ｏの板材として、アルミニウム合金部Ａを心材として有するアルミニウム合金クラッド材を製造する。均質化処理及び／又は中間焼鈍及び／又は最終焼鈍は、目的の調質によっては省略される場合がある。最終的な板厚は、用途によって適宜選択されるが、０．０３ｍｍ～５ｍｍ程度が通常である。
本発明のアルミニウム合金材の製造方法の形態について、説明する。本発明の第一の形態のアルミニウム合金材の製造方法は、アルミニウム合金部Ａ単体からなるアルミニウム合金材の製造方法であり、アルミニウム合金鋳塊Ａを鋳造する鋳造工程を有する。また、本発明の第二の形態のアルミニウム合金材の製造方法は、アルミニウム合金部Ａを心材として有するアルミニウム合金クラッド材の製造方法であり、アルミニウム合金鋳塊Ａを鋳造する鋳造工程を有する。
本発明の第二の形態のアルミニウム合金材の製造方法としては、アルミニウム合金鋳塊Ａを得る鋳造工程を有し、鋳造工程を行い得られるアルミニウム合金鋳塊Ａを心材用のアルミニウム合金鋳塊として用い、１つ又は２つの皮材用のアルミニウム合金鋳塊と組み合わせて、すなわち、心材用のアルミニウム合金鋳塊Ａの一方の面側又は両面側に、皮材用のアルミニウム合金鋳塊を組み合わせて、アルミニウム合金クラッド材を得るアルミニウム合金材の製造方法が挙げられる。２つの皮材用の鋳塊を組み合わせる場合、それらは、同一の組成のものであっても、異なる組成のものであってもよい。また、皮材用のアルミニウム合金鋳塊から形成される皮材の機能としては、特に制限されず、ろう材、犠牲陽極材、拡散防止材（ろう付を阻害する元素がろう付中に材料表面に拡散するのを防止する材料）等の機能を有する皮材が挙げられる。また、本発明の第二の形態のアルミニウム合金材の製造方法では、心材用のアルミニウム合金鋳塊Ａに、１つ又は２つの皮材用のアルミニウム合金鋳塊に加えて、更に中間層材用のアルミニウム合金鋳塊を組み合わせてもよい。アルミニウム合金クラッド材の層構成としては、例えば、ろう材／心材の順に積層された２層材、ろう材／心材／ろう材の順に積層された３層材、ろう材／心材／犠牲陽極材の順に積層された３層材、ろう材／中間層材／心材の順に積層された３層材、ろう材／中間層材／心材／ろう材の順に積層された４層材、ろう材／中間層材／心材／犠牲陽極材の順に積層された４層材、ろう材／中間層材／心材／中間層材／ろう材の順に積層された５層材等が挙げられる。ろう材用のアルミニウム合金鋳塊の成分、犠牲陽極材用のアルミニウム合金鋳塊の成分及び中間層材用のアルミニウム合金鋳塊の成分は、本発明の効果であるアルミニウム合金廃材の配合とは無関係であるため、従来知見に基づき適切な範囲を添加すればよい。そして、本発明の第二の形態のアルミニウム合金材の製造方法により、心材としてアルミニウム合金部Ａを有し、心材の一方の面側又は両面側に皮材がクラッドされているアルミニウム合金クラッド材を得る。つまり、本発明の第二の形態のアルミニウム合金材としては、心材としてアルミニウム合金部Ａを有し、心材の一方の面側又は両面側に皮材がクラッドされているアルミニウム合金クラッド材が挙げられる。なお、心材の一方の面側に皮材がクラッドされているとは、心材の一方の面又は両面に直接皮材がクラッドされている場合と、心材の一方の面又は両面に直接クラッドされている中間材層等を介して、皮材がクラッドされている場合の両方を指す。
本発明の第二の形態のアルミニウム合金材の製造方法において、心材用のアルミニウム合金鋳塊Ａに皮材用のアルミニウム合金鋳塊を組み合わせる場合、心材用のアルミニウム合金鋳塊Ａに組み合わせる皮材用のアルミニウム合金鋳塊としては、ろう材用アルミニウム合金鋳塊Ｂ又は犠牲陽極材用アルミニウム合金鋳塊Ｃが挙げられる。本発明の第二の形態のアルミニウム合金材の製造方法としては、アルミニウム合金鋳塊Ａを得る鋳造工程を有し、鋳造工程を行い得られるアルミニウム合金鋳塊Ａを心材用のアルミニウム合金鋳塊として用い、１つ又は２つのろう材用アルミニウム合金鋳塊Ｂ又は犠牲陽極材用アルミニウム合金鋳塊Ｃと組み合わせて、すなわち、心材用のアルミニウム合金鋳塊Ａの一方の面側又は両面側に、ろう材用アルミニウム合金鋳塊Ｂ又は犠牲陽極材用アルミニウム合金鋳塊Ｃを組み合わせて、アルミニウム合金クラッド材を得るアルミニウム合金材の製造方法が挙げられる。つまり、本発明の第二の形態のアルミニウム合金材としては、心材としてアルミニウム合金部Ａを有し、心材の一方の面側又は両面側に、ろう材Ｂ又は犠牲陽極材Ｃがクラッドされているアルミニウム合金クラッド材、すなわち、ろう材Ｂ／アルミニウム合金部Ａからなる心材の順に積層された２層材、ろう材Ｂ／アルミニウム合金部Ａからなる心材／ろう材Ｂの順に積層された３層材、ろう材Ｂ／アルミニウム合金部Ａからなる心材／犠牲陽極材Ｃの順に積層された３層材が挙げられる。
本発明の第二の形態のアルミニウム合金材の製造方法において、心材用のアルミニウム合金鋳塊Ａに、皮材用のアルミニウム合金鋳塊に加え、更に中間層材用のアルミニウム合金鋳塊を組み合わせる場合として、ろう材／中間層材／心材／ろう材又は犠牲陽極材の順に積層されている４層材のアルミニウム合金クラッド材の製造方法であり、アルミニウム合金鋳塊Ａを得る鋳造工程を有し、心材用のアルミニウム合金鋳塊として、鋳造工程を行い得られるアルミニウム合金鋳塊Ａを用い、ろう材用のアルミニウム合金鋳塊として、ろう材用アルミニウム合金鋳塊Ｂを用い、犠牲陽極材用のアルミニウム合金鋳塊として、犠牲陽極材用アルミニウム合金鋳塊Ｃを用い、中間層材用のアルミニウム合金鋳塊と組み合わせて、アルミニウム合金クラッド材を得るアルミニウム合金材の製造方法が挙げられる。つまり、本発明の第二の形態のアルミニウム合金材としては、ろう材／中間層材／心材／ろう材又は犠牲陽極材の順に積層されている４層材のアルミニウム合金クラッド材であり、心材がアルミニウム合金部Ａであり、ろう材がろう材Ｂであり、犠牲陽極材が犠牲陽極材Ｃであるアルミニウム合金クラッド材、すなわち、ろう材Ｂ／中間層材／アルミニウム合金Ａからなる心材／ろう材Ｂの順に積層された４層材、ろう材Ｂ／中間層材／アルミニウム合金Ａからなる心材／犠牲陽極材Ｃの順に積層された４層材が挙げられる。
本発明の第二の形態のアルミニウム合金材の製造方法において、心材用のアルミニウム合金鋳塊Ａに、皮材用のアルミニウム合金鋳塊に加え、更に中間層材用のアルミニウム合金鋳塊を組み合わせる場合として、ろう材／中間層材／心材／中間層材／ろう材の順に積層されている５層材のアルミニウム合金クラッド材の製造方法であり、アルミニウム合金鋳塊Ａを得る鋳造工程を有し、心材用のアルミニウム合金鋳塊として、鋳造工程を行い得られるアルミニウム合金鋳塊Ａを用い、ろう材用のアルミニウム合金鋳塊として、ろう材用アルミニウム合金鋳塊Ｂを用い、中間層材用のアルミニウム合金鋳塊と組み合わせて、アルミニウム合金クラッド材を得るアルミニウム合金材の製造方法が挙げられる。つまり、本発明の第二の形態のアルミニウム合金材としては、ろう材／中間層材／心材／中間層材／ろう材の順に積層されている５層材のアルミニウム合金クラッド材であり、心材がアルミニウム合金部Ａであり、ろう材がろう材Ｂであるアルミニウム合金クラッド材、すなわち、ろう材Ｂ／中間層材／アルミニウム合金部Ａからなる心材／中間層材／ろう材Ｂの順に積層された５層材が挙げられる。２つのろう材用アルミニウム合金鋳塊は、同一の組成のものであっても、異なる組成のものであってもよい。また、２つの中間層材は、同一の組成であっても、異なる組成であってもよい。
本発明の第二の形態のアルミニウム合金材の製造方法において、中間層材用のアルミニウム合金鋳塊としては、中間層材用アルミニウム合金鋳塊Ｄが挙げられる。また、本発明の第二の形態のアルミニウム合金材において、中間層材としては、中間層材Ｄが挙げられる。
上記本発明の第二の形態のアルミニウム合金材の製造方法に用いられるろう材用アルミニウム合金鋳塊Ｂ、犠牲陽極材用アルミニウム合金鋳塊Ｃ、中間層材用アルミニウム合金鋳塊Ｄ、及び上記本発明の第二の形態のアルミニウム合金材に係るろう材Ｂ、犠牲陽極材Ｃ、中間層材Ｄについて、説明する。
ろう材用アルミニウム合金鋳塊Ｂ及びろう材Ｂは、２．５０～１３．００質量％のＳｉ及び０．０５～１．００質量％のＦｅを含有し、Ｚｎ含有量が５．５０質量％以下、Ｍｎ含有量が１．００質量％以下、Ｃｕ含有量が１．００質量％以下、Ｃｒ含有量が０．３０質量％以下、Ｔｉ含有量が０．３０質量％以下、Ｚｒ含有量が０．３０質量％、Ｖ含有量が０．３０質量％以下、Ｓｒ含有量が０．１０質量％以下、Ｎａ含有量が０．１０質量％以下であり、残部アルミニウム及び不可避的不純物からなるアルミニウム合金からなる。
Ｓｉは、融点を低下させて液相を生じ、ろう付けを可能にする。ろう材用アルミニウム合金鋳塊Ｂ及びろう材ＢのＳｉ含有量は、２．５０～１３．００質量％、好ましくは３．５０～１２．５０質量％、更に好ましくは４．００～１２．５０質量％である。Ｓｉの含有量が、２．５０質量％未満では、生じる液相が僅かであり、ろう付けが機能し難くなり、また、１３．００質量％を超えると、例えばフィンなどの相手材へ拡散するＳｉ量が過剰となり、相手材の溶融が発生する。
Ｆｅは、Ａｌ－Ｆｅ系やＡｌ－Ｆｅ－Ｓｉ系の化合物を形成し易い。Ａｌ－Ｆｅ－Ｓｉ系化合物の形成によりろう材の有効Ｓｉ量を低下させ、また、Ａｌ－Ｆｅ系やＡｌ－Ｆｅ－Ｓｉ系の化合物の形成によりろう付時におけるろうの流動性を低下させ、ろう付性を阻害する。そのため、ろう材用アルミニウム合金鋳塊Ｂ及びろう材ＢのＦｅの含有量は、０．０５～１．００質量％、好ましくは０．１０～０．８０質量％である。Ｆｅ含有量が１．００質量％を超えると、上述のようにろう付性を阻害してろう付が不十分となり、また、Ｆｅ含有量が０．０５質量％未満では、高純度アルミニウム地金を使用しなければならなくなってコスト高を招く。
ろう材用アルミニウム合金鋳塊Ｂ及びろう材Ｂは、Ｚｎを含有してもよい。Ｚｎは、電位を卑にすることができ、心材との電位差を形成することで犠牲陽極効果により耐食性を向上でき、また、Ｚｎの含有は、Ｚｎを含有するアルミニウム合金廃材の配合許容量を増大させる。ろう材用アルミニウム合金鋳塊Ｂ及びろう材ＢのＺｎの含有量は、５．５０質量％以下（０．００質量％を含む）、好ましくは０．１０～３．００質量％である。Ｚｎ含有量が５．５０質量％を超えると、例えばフィンなどの相手材との接合部にＺｎが濃縮し、これが優先腐食して相手材が剥離する場合がある。
ろう材用アルミニウム合金鋳塊Ｂ及びろう材Ｂは、Ｍｎを含有してもよい。Ｍｎの含有は、Ｍｎを含有するアルミニウム合金廃材の配合許容量を増大させる。ろう材用アルミニウム合金鋳塊Ｂ及びろう材ＢのＭｎの含有量は、１．００質量％以下（０．００質量％を含む）、好ましくは０．１０～０．９０質量％である。Ｍｎ含有量が１．００質量％を超えると粗大な化合物が生成して冷間加工で割れが発生する可能性があり、製造の難易度が上がる。
ろう材用アルミニウム合金鋳塊Ｂ及びろう材Ｂは、Ｃｕを含有してもよい。Ｃｕの含有は、Ｃｕを含有するアルミニウム合金廃材の配合許容量を増大させる。ろう材用アルミニウム合金鋳塊Ｂ及びろう材ＢのＣｕの含有量は、１．００質量％以下（０．００質量％を含む）、好ましくは０．２０～０．９０質量％である。Ｃｕ含有量が１．００質量％を超えると鋳造時に割れが生じやすく、製造の難易度が上がる。
ろう材用アルミニウム合金鋳塊Ｂ及びろう材Ｂは、Ｔｉを含有してもよい。Ｔｉは、固溶強化により強度を向上させる。ろう材用アルミニウム合金鋳塊Ｂ及びろう材ＢのＴｉ含有量は、０．３０質量％以下（０．００質量％を含む）、好ましくは０．０５～０．２０質量％である。Ｔｉ含有量が、０．３０質量％を超えると巨大金属間化合物を形成し易くなり、塑性加工性を低下させる場合がある。
ろう材用アルミニウム合金鋳塊Ｂ及びろう材Ｂは、Ｚｒを含有してもよい。Ｚｒは、固溶強化により強度を向上させ、また、Ａｌ－Ｚｒ系の金属間化合物が析出してろう付後の結晶粒粗大化に作用する。ろう材用アルミニウム合金鋳塊Ｂ及びろう材ＢのＺｒ含有量は、０．３０質量％以下（０．００質量％を含む）、好ましくは０．０５～０．２０質量％である。Ｚｒ含有量が０．３０質量％を超えると巨大金属間化合物を形成し易くなり、塑性加工性を低下させる場合がある。
ろう材用アルミニウム合金鋳塊Ｂ及びろう材Ｂは、Ｃｒを含有してもよい。Ｃｒは、固溶強化により強度を向上させ、また、Ａｌ－Ｃｒ系の金属間化合物が析出してろう付後の結晶粒粗大化に作用する。ろう材用アルミニウム合金鋳塊Ｂ及びろう材ＢのＣｒ含有量は、０．３０質量％以下（０．００質量％を含む）、好ましくは０．０５～０．２０質量％である。Ｃｒ含有量が０．３０質量％を超えると巨大金属間化合物を形成し易くなり、塑性加工性を低下させる場合がある。
ろう材用アルミニウム合金鋳塊Ｂ及びろう材Ｂは、Ｖを含有してもよい。Ｖは、固溶強化により強度を向上させる。ろう材用アルミニウム合金鋳塊Ｂ及びろう材ＢのＶ含有量は、０．３０質量％以下（０．００質量％を含む）、好ましくは０．０５～０．２０質量％である。Ｃｒ含有量が０．３０質量％を超えると巨大金属間化合物を形成し易くなり、塑性加工性を低下させる場合がある。
ろう材用アルミニウム合金鋳塊Ｂ及びろう材Ｂは、Ｓｒを含有してもよい。Ｓｒは、Ｓｉ粒子を微細化してろう付性を向上させる。ろう材用アルミニウム合金鋳塊Ｂ及びろう材ＢのＳｒ含有量は、０．１０質量％以下（０．００質量％を含む）である。Ｓｒは鋳造中に酸化しやすいため、Ｓｒ含有量が０．１０質量％を超えて製造するのは困難である。
ろう材用アルミニウム合金鋳塊Ｂ及びろう材Ｂは、Ｎａを含有してもよい。Ｎａは、Ｓｉ粒子を微細化してろう付性を向上させる。ろう材用アルミニウム合金鋳塊Ｂ及びろう材ＢのＮａ含有量は、０．１０質量％以下（０．００質量％を含む）である。Ｎａは鋳造中に酸化しやすいため、Ｎａ含有量が０．１０質量％を超えて製造するのは困難である。
犠牲陽極材用アルミニウム合金鋳塊Ｃ及び犠牲陽極材Ｃは、０．５０～６．００質量％のＺｎ、０．０５～１．５０質量％のＳｉ、及び０．０５～２．００質量％のＦｅを含有し、Ｍｇ含有量が３．００質量％以下、Ｍｎ含有量が１．８０質量％以下、Ｃｕ含有量が０．５０質量％以下、Ｃｒ含有量が０．３０質量％以下、Ｔｉ含有量が０．３０質量％以下、Ｚｒ含有量が０．３０質量％以下、Ｖ含有量が０．３０質量％以下であり、残部アルミニウム及び不可避的不純物からなるアルミニウム合金からなる。
Ｚｎは、電位を卑にすることができ、心材との電位差を形成することで犠牲陽極効果により耐食性を向上できる。犠牲陽極材用アルミニウム合金鋳塊Ｃ及び犠牲陽極材ＣのＺｎの含有量は、０．５０～６．００質量％、好ましくは１．００～５．００質量％である。Ｚｎ含有量が０．５０質量％未満ではその効果が十分ではなく、６．００質量％を超えると腐食速度が速くなり早期に犠牲陽極材が消失し、耐食性が低下する。
Ｓｉは、Ｓｉを含有するアルミニウム合金廃材の配合許容量を増大させる。犠牲陽極材用アルミニウム合金鋳塊Ｃ及び犠牲陽極材ＣのＳｉ含有量は、０．０５～１．５０質量％、好ましくは０．０５～１．２０質量％である。Ｓｉ含有量が、０．０５質量％未満では、高純度アルミニウム地金を使用しなければならずコスト高となり、また、１．５０質量％を超えると犠牲陽極材の融点が低下して溶融してしまい、また、犠牲陽極材の電位を貴にするため、犠牲陽極効果を阻害して耐食性を低下させる場合がある。
Ｆｅは、Ｓｉ、ＭｎとともにＡｌ－Ｆｅ－Ｍｎ－Ｓｉ系の化合物を形成し、分散強化により強度を向上させる。犠牲陽極材用アルミニウム合金鋳塊Ｃ及び犠牲陽極材ＣのＦｅ含有量は、０．０５～２．００質量％、好ましくは０．０５～１．５０質量％以下である。Ｆｅ含有量が、０．０５％未満では、高純度アルミニウム地金を使用しなければならずコスト高となり、また、２．００質量％を超えると鋳造時に巨大金属間化合物が形成され易くなり、塑性加工性を低下させる。
犠牲陽極材用アルミニウム合金鋳塊Ｃ及び犠牲陽極材Ｃは、Ｍｎ含有することができる。Ｍｎの含有は、Ｍｎを含有するアルミニウム合金廃材の配合許容量を増大させる。犠牲陽極材用アルミニウム合金鋳塊Ｃ及び犠牲陽極材ＣのＭｎ含有量は、１．８０質量％以下（０．００質量％を含む）、好ましくは０．１０～１．５０質量％である。Ｍｎ含有量が１．８０質量％を超えると粗大な化合物が生成して冷間加工で割れが発生する可能性があり、製造の難易度が上がる。
犠牲陽極材用アルミニウム合金鋳塊Ｃ及び犠牲陽極材Ｃは、Ｍｇを含有することができる。Ｍｇは、Ｍｇ２Ｓｉの析出により強度を向上させ、また、犠牲陽極材自身の強度を向上させるだけでなく、ろう付加熱することにより心材へＭｇが拡散して心材の強度も向上させる。犠牲陽極材用アルミニウム合金鋳塊Ｃ及び犠牲陽極材ＣのＭｇ含有量は、３．００質量％以下（０．００質量％を含む）、好ましくは０．５０～２．００質量％である。Ｍｇ含有量が３．００質量％を超えると熱間クラッド圧延時の圧着が困難となる場合がある。なお、Ｍｇはノコロックろう付におけるろう付性を阻害するため、犠牲陽極材が０．５０質量％以上のＭｇを含有する場合は、犠牲陽極材にノコロックろう付をすることができない。この場合には、例えばチューブ同士の接合には溶接などの手段を用いる必要がある。
犠牲陽極材用アルミニウム合金鋳塊Ｃ及び犠牲陽極材Ｃは、Ｃｕを含有してもよい。Ｃｕの含有は、Ｃｕを含有するアルミニウム合金廃材の配合許容量を増大させる。犠牲陽極材用アルミニウム合金鋳塊Ｃ及び犠牲陽極材ＣのＣｕの含有量は、０．５０質量％以下（０．００質量％を含む）、好ましくは０．１０～０．４０質量％である。Ｃｕ含有量が０．５０質量％を超えると犠牲陽極材の孔食電位が貴化してしまい、犠牲防食の効果を低下させる場合がある。
犠牲陽極材用アルミニウム合金鋳塊Ｃ及び犠牲陽極材Ｃは、Ｔｉを含有してもよい。Ｔｉは、固溶強化により強度を向上させる。犠牲陽極材用アルミニウム合金鋳塊Ｃ及び犠牲陽極材ＣのＴｉ含有量は、０．３０質量％以下（０．００質量％を含む）、好ましくは０．０５～０．２０質量％である。Ｔｉ含有量が、０．３０質量％を超えると巨大金属間化合物を形成し易くなり、塑性加工性を低下させる場合がある。
犠牲陽極材用アルミニウム合金鋳塊Ｃ及び犠牲陽極材Ｃは、Ｚｒを含有してもよい。Ｚｒは、固溶強化により強度を向上させ、また、Ａｌ－Ｚｒ系の金属間化合物が析出してろう付後の結晶粒粗大化に作用する。犠牲陽極材用アルミニウム合金鋳塊Ｃ及び犠牲陽極材ＣのＺｒ含有量は、０．３０質量％以下（０．００質量％を含む）、好ましくは０．０５～０．２０質量％である。Ｚｒ含有量が０．３０質量％を超えると巨大金属間化合物を形成し易くなり、塑性加工性を低下させる場合がある。
犠牲陽極材用アルミニウム合金鋳塊Ｃ及び犠牲陽極材Ｃは、Ｃｒを含有してもよい。Ｃｒは、固溶強化により強度を向上させ、また、Ａｌ－Ｃｒ系の金属間化合物が析出してろう付後の結晶粒粗大化に作用する。犠牲陽極材用アルミニウム合金鋳塊Ｃ及び犠牲陽極材ＣのＣｒ含有量は、０．３０質量％以下（０．００質量％を含む）、好ましくは０．０５～０．２０質量％である。Ｃｒ含有量が０．３０質量％を超えると巨大金属間化合物を形成し易くなり、塑性加工性を低下させる場合がある。
犠牲陽極材用アルミニウム合金鋳塊Ｃ及び犠牲陽極材Ｃは、Ｖを含有してもよい。Ｖは、固溶強化により強度を向上させる。犠牲陽極材用アルミニウム合金鋳塊Ｃ及び犠牲陽極材ＣのＶ含有量は、０．３０質量％以下（０．００質量％を含む）、好ましくは０．０５～０．２０質量％である。Ｃｒ含有量が０．３０質量％を超えると巨大金属間化合物を形成し易くなり、塑性加工性を低下させる場合がある。
中間層材用アルミニウム合金鋳塊Ｄ及び中間層材Ｄは、０．０５～１．５０質量％のＳｉ、及び０．０５～２．００質量％のＦｅを含有し、Ｚｎ含有量が６．００質量％以下、Ｍｎ含有量が１．８０質量％以下、Ｃｕ含有量が１．００質量％以下、Ｃｒ含有量が０．３０質量％以下、Ｔｉ含有量が０．３０質量％以下、Ｚｒ含有量が０．３０質量％以下、Ｖ含有量が０．３０質量％以下であり、残部アルミニウム及び不可避的不純物からなるアルミニウム合金からなる。
Ｓｉは、Ｓｉを含有するアルミニウム合金廃材の配合許容量を増大させる。中間層材用アルミニウム合金鋳塊Ｄ及び中間層材ＤのＳｉの含有量は、０．０５～１．５０質量％、好ましくは０．０５～１．２０質量％である。Ｓｉ含有量が、０．０５質量％未満では、高純度アルミニウム地金を使用しなければならずコスト高となり、また、１．５０質量％を超えると中間層材の融点が低下して溶融してしまい、また、中間層材の電位を貴にするため、犠牲陽極効果を阻害して耐食性を低下させる場合がある。
Ｆｅは、Ｓｉ、ＭｎとともにＡｌ－Ｆｅ－Ｍｎ－Ｓｉ系の化合物を形成し、分散強化により強度を向上させる。中間層材用アルミニウム合金鋳塊Ｄ及び中間層材ＤのＦｅの含有量は、０．０５～２．００質量％、好ましくは０．０５～１．５０質量％である。Ｆｅ含有量が、０．０５質量％未満では、高純度アルミニウム地金を使用しなければならずコスト高となり、また、２．００質量％を超えると鋳造時に巨大金属間化合物が形成され易くなり、塑性加工性を低下させる。
中間層材用アルミニウム合金鋳塊Ｄ及び中間層材Ｄは、Ｚｎを含有してもよい。Ｚｎは、電位を卑にすることができ、また、Ｚｎの含有は、Ｚｎを含有するアルミニウム合金廃材の配合許容量を増大させる。中間層材用アルミニウム合金鋳塊Ｄ及び中間層材ＤのＺｎの含有量は、６．００質量％以下（０．００質量％を含む）、好ましくは０．１０～５．００質量％である。Ｚｎ含有量が６．００質量％を超えると腐食速度が速くなり早期に中間層材が消失し、耐食性が低下する場合がある。
中間層材用アルミニウム合金鋳塊Ｄ及び中間層材Ｄは、Ｍｎを含有してもよい。Ｍｎの含有は、Ｍｎを含有するアルミニウム合金廃材の配合許容量を増大させる。中間層材用アルミニウム合金鋳塊Ｄ及び中間層材ＤのＭｎの含有量は、１．８０質量％以下（０．００質量％を含む）、好ましくは０．１０～１．５０質量％である。Ｍｎ含有量が１．８０質量％を超えると粗大な化合物が生成して冷間加工で割れが発生する可能性があり、製造の難易度が上がる。
中間層材用アルミニウム合金鋳塊Ｄ及び中間層材Ｄは、Ｃｕを含有してもよい。Ｃｕの含有は、Ｃｕを含有するアルミニウム合金廃材の配合許容量を増大させる。中間層材用アルミニウム合金鋳塊Ｄ及び中間層材ＤのＣｕの含有量は、１．００質量％以下（０．００質量％を含む）、好ましくは０．１０～０．９０質量％である。Ｃｕ含有量が１．００質量％を超えると鋳造時に割れが生じ易く、製造の難易度が上がり、また、中間層材の孔食電位が貴化してしまい、犠牲防食の効果を低下させる場合がある。
中間層材用アルミニウム合金鋳塊Ｄ及び中間層材Ｄは、Ｔｉを含有してもよい。Ｔｉは、固溶強化により強度を向上させる。中間層材用アルミニウム合金鋳塊Ｄ及び中間層材ＤのＴｉ含有量は、０．３０質量％以下（０．００質量％を含む）、好ましくは０．０５～０．２０質量％である。Ｔｉ含有量が、０．３０質量％を超えると巨大金属間化合物を形成し易くなり、塑性加工性を低下させる場合がある。
中間層材用アルミニウム合金鋳塊Ｄ及び中間層材Ｄは、Ｚｒを含有してもよい。Ｚｒは、固溶強化により強度を向上させ、また、Ａｌ－Ｚｒ系の金属間化合物が析出してろう付後の結晶粒粗大化に作用する。中間層材用アルミニウム合金鋳塊Ｄ及び中間層材ＤのＺｒ含有量は、０．３０質量％以下（０．００質量％を含む）、好ましくは０．０５～０．２０質量％である。Ｚｒ含有量が０．３０質量％を超えると巨大金属間化合物を形成し易くなり、塑性加工性を低下させる場合がある。
中間層材用アルミニウム合金鋳塊Ｄ及び中間層材Ｄは、Ｃｒを含有してもよい。Ｃｒは、固溶強化により強度を向上させ、また、Ａｌ－Ｃｒ系の金属間化合物が析出してろう付後の結晶粒粗大化に作用する。中間層材用アルミニウム合金鋳塊Ｄ及び中間層材ＤのＣｒ含有量は、０．３０質量％以下（０．００質量％を含む）、好ましくは０．０５～０．２０質量％である。Ｃｒ含有量が０．３０質量％を超えると巨大金属間化合物を形成し易くなり、塑性加工性を低下させる場合がある。
中間層材用アルミニウム合金鋳塊Ｄ及び中間層材Ｄは、Ｖを含有してもよい。Ｖは、固溶強化により強度を向上させる。中間層材用アルミニウム合金鋳塊Ｄ及び中間層材ＤのＶ含有量は、０．３０質量％以下（０．００質量％を含む）、好ましくは０．０５～０．２０質量％である。Ｖ含有量が０．３０質量％を超えると巨大金属間化合物を形成し易くなり、塑性加工性を低下させる場合がある。
本発明の第二の形態のアルミニウム合金材の製造方法では、ろう材用アルミニウム合金鋳塊Ｂ等のろう材用のアルミニウム合金鋳塊、犠牲陽極材用アルミニウム合金鋳塊Ｃ等の犠牲陽極材用のアルミニウム合金鋳塊、又は中間層材用アルミニウム合金鋳塊Ｄ等の中間層材用のアルミニウム合金鋳塊の調製において、上記アルミニウム合金鋳塊Ａの組成に、更に化学成分を加えることにより、成分調節が可能となるのであれば、各アルミニウム合金鋳塊の鋳造原料として、アルミニウム合金廃材を、１０．０質量％以上、好ましくは１５．０～４５．０質量％含有する鋳造原料を用いて、各アルミニウム合金鋳塊を製造してもよい。
本発明のアルミニウム合金材の製造方法を行い得られるアルミニウム合金材及び本発明のアルミニウム合金材の強度や耐食性に関する性能は、全てろう付後のものである。なお、ろう付は、通常、６００℃程度まで加熱しその後に空冷することにより行なわれるものであって、加熱の方法、加熱速度や冷却速度、加熱や冷却の保持時間などについては特に限定するものではない。
本発明のアルミニウム合金材の製造方法では、本発明のアルミニウム合金材の製造方法を行い得られるアルミニウム合金材のＳｉ、Ｃｕ及びＺｎの含有量を調節することにより、アルミニウム合金廃材を、鋳造原料に１０．０質量％、好ましくは１０．０～５０．０質量％配合させても、ろう付性及びろう付後の耐食性に優れたアルミニウム合金材が得られるので、アルミニウム新地金の使用に由来するＣＯ２排出量を削減することができる。更に詳細に説明すると、本発明のアルミニウム合金材の製造方法では、本発明のアルミニウム合金材の製造方法を行い得られるアルミニウム合金材のＳｉ含有量を０．５０～１．２０質量％、好ましくは０．５０～１．００質量％、より好ましくは０．６５～１．００質量％と多くし、且つ、Ｚｎ含有量を０．１１～０．６０質量％、好ましくは０．２０～０．６０質量％と多くした上で、Ｃｕ含有量を０．１２～１．００質量％、好ましくは０．２０～０．９０質量％と規定することにより、ろう付後のアルミニウム合金材の耐食性を制御し、得られるアルミニウム合金材の優れたろう付性及びろう付後の耐食性を維持しつつ、鋳造原料への１０．０質量％、好ましくは１０．０～５０．０質量％のアルミニウム合金廃材の配合を可能としている。
以下に、実施例を示して、本発明を具体的に説明するが、本発明は、以下に示す実施例に限定されるものではない。
（実施例及び比較例）
表１に示す合金組成を有する心材合金、表２に示す合金組成を有するろう材合金、表３に示す合金組成を有する犠牲陽極材合金をそれぞれＤＣ鋳造により鋳造し、均質化処理を施し、各々両面を面削して仕上げた。ろう材合金及び犠牲陽極材合金を加熱、熱間圧延により所望の板厚とし、心材合金と組み合わせ、再度加熱、熱間圧延によりクラッド板材と成した。その後、Ｈ１４調質の場合は冷間圧延、中間焼鈍、冷間圧延を経て、Ｏ調質の場合は冷間圧延、最終焼鈍を経て、所定の最終板厚の材料を得た。各層の合金、クラッド率、調質、板厚の組み合わせを表４に示す。
表１に示す合金組成を有する心材合金、表２に示す合金組成を有するろう材合金、表３に示す合金組成を有する犠牲陽極材合金をそれぞれＤＣ鋳造により鋳造し、均質化処理を施し、各々両面を面削して仕上げた。ろう材合金及び犠牲陽極材合金を加熱、熱間圧延により所望の板厚とし、心材合金と組み合わせ、再度加熱、熱間圧延によりクラッド板材と成した。その後、Ｈ１４調質の場合は冷間圧延、中間焼鈍、冷間圧延を経て、Ｏ調質の場合は冷間圧延、最終焼鈍を経て、所定の最終板厚の材料を得た。各層の合金、クラッド率、調質、板厚の組み合わせを表４に示す。
得られた材料を、６００℃３分間のろう付相当の加熱処理に供して試験材とした。引張試験においては、引張速度１０ｍｍ／分、ゲージ長５０ｍｍの条件で、ＪＩＳ Ｚ２２４１に従って引張試験に供した。得られた応力－ひずみ曲線から引張強さ（ＴＳ）を読み取った。電位測定においては、心材の中央部を面削により露出した面および犠牲材表面を試験面とし、５％ＮａＣｌに酢酸を添加してｐＨ３に調整した液に浸漬し、参照電極をＡｇ／ＡｇＣｌとして自然電極電位を測定した。なお、実施例６及び比較例１１については、犠牲材表面電位としてろう材表面の電位を測定した。これらの評価結果及び心材電位から犠牲材表面電位を引いた電位差について表４に示す。心材電位が－６７０ｍＶ以上且つ電位差９０ｍＶ以上の場合を耐食性十分として○とし、心材電位が－６７０ｍＶ未満又は電位差９０ｍＶ未満の場合を耐食性不十分として×とし、その結果を表４に示す。
また、通常、一般的なアルミニウム合金クラッド材の製造工場において生じるアルミニウム合金廃材及び自動車用熱交換器のスクラップの平均Ｚｎ含有量は１．１０質量％程度以上なので、その含有量に基づいて、鋳造原料として配合するアルミニウム合金廃材の配合可能割合が、１０．０質量％以上となる場合を〇、１０．０質量％未満の場合を×とし、その結果を表４に示す。
実施例１～７は、本発明で規定する条件を満たしており、ろう付後の電位および廃材配合率ともに合格であった。
比較例８及び９は、心材のＣｕ成分が低すぎたため、心材の電位が卑になりすぎ、また犠牲材表面と心材との電位差が不十分であったため、心材の自己耐食性および犠牲材による犠牲防食作用が不十分であった。
比較例１０～１２は、心材のＺｎ成分が低過ぎたため、廃材配合率が不十分であった。
比較例８及び９は、心材のＣｕ成分が低すぎたため、心材の電位が卑になりすぎ、また犠牲材表面と心材との電位差が不十分であったため、心材の自己耐食性および犠牲材による犠牲防食作用が不十分であった。
比較例１０～１２は、心材のＺｎ成分が低過ぎたため、廃材配合率が不十分であった。
Claims (11)
- ０．５０～１．２０質量％のＳｉ、０．０５～１．００質量％のＦｅ、０．１２～１．００質量％のＣｕ、０．６０～１．８０質量％のＭｎ、及び０．１１～０．６０質量％のＺｎを含有し、Ｍｇ含有量が０．５０質量％以下、Ｃｒ含有量が０．３０質量％以下、Ｔｉ含有量が０．３０質量％以下、Ｚｒ含有量が０．３０質量％以下、Ｖ含有量が０．３０質量％以下であり、残部アルミニウム及び不可避的不純物からなるアルミニウム合金部Ａを有するアルミニウム合金材の製造方法であり、
０．５０質量％以上のＳｉ、０．１０質量％以上のＦｅ、０．１０質量％以上のＣｕ、０．５０質量％以上のＭｎ、０．０５質量％以上のＭｇ、及び０．１０質量％以上のＺｎからなる群より選択される１種又は２種以上の元素を含むアルミニウム合金からなり、クラッド材が用いられている自動車用熱交換器のスクラップ及び／又は自動車用熱交換器に用いられるアルミニウム合金クラッド材のスクラップを１０．０質量％以上含有する鋳造原料を用いて、０．５０～１．２０質量％のＳｉ、０．０５～１．００質量％のＦｅ、０．１２～１．００質量％のＣｕ、０．６０～１．８０質量％のＭｎ、及び０．１１～０．６０質量％のＺｎを含有し、Ｍｇ含有量が０．５０質量％以下、Ｃｒ含有量が０．３０質量％以下、Ｔｉ含有量が０．３０質量％以下、Ｚｒ含有量が０．３０質量％以下、Ｖ含有量が０．３０質量％以下であり、残部アルミニウム及び不可避的不純物からなるアルミニウム合金からなるアルミニウム合金鋳塊Ａを鋳造する鋳造工程を有し、
５％ＮａＣｌに酢酸を添加してｐＨ３に調整した液に浸漬し、参照電極をＡｇ／ＡｇＣｌとして自然電極電位を測定したときの該アルミニウム合金部Ａの自然電極電位が－６７０（ｍＶ ｖｓ Ａｇ／ＡｇＣｌ）以上であること、
を特徴とするアルミニウム合金材の製造方法。 - 前記鋳造工程を行い得られる前記アルミニウム合金鋳塊Ａを心材用のアルミニウム合金鋳塊として用い、１又は２の皮材用のアルミニウム合金鋳塊と組み合わせて、アルミニウム合金クラッド材を得ることを特徴とする請求項１記載のアルミニウム合金材の製造方法。
- 前記皮材用のアルミニウム合金鋳塊が、２．５０～１３．００質量％のＳｉ及び０．０５～１．００質量％のＦｅを含有し、Ｚｎ含有量が５．５０質量％以下、Ｍｎ含有量が１．００質量％以下、Ｃｕ含有量が１．００質量％以下、Ｃｒ含有量が０．３０質量％以下、Ｔｉ含有量が０．３０質量％以下、Ｚｒ含有量が０．３０質量％、Ｖ含有量が０．３０質量％以下、Ｓｒ含有量が０．１０質量％以下、Ｎａ含有量が０．１０質量％以下であり、残部アルミニウム及び不可避的不純物からなるアルミニウム合金からなるろう材用アルミニウム合金鋳塊Ｂ、又は０．５０～６．００質量％のＺｎ、０．０５～１．５０質量％のＳｉ、及び０．０５～２．００質量％のＦｅを含有し、Ｍｇ含有量が３．００質量％以下、Ｍｎ含有量が１．８０質量％以下、Ｃｕ含有量が０．５０質量％以下、Ｃｒ含有量が０．３０質量％以下、Ｔｉ含有量が０．３０質量％以下、Ｚｒ含有量が０．３０質量％以下、Ｖ含有量が０．３０質量％以下であり、残部アルミニウム及び不可避的不純物からなるアルミニウム合金からなる犠牲陽極材用アルミニウム合金鋳塊Ｃであることを特徴とする請求項２記載のアルミニウム合金材の製造方法。
- 前記アルミニウム合金クラッド材が、ろう材／中間層材／心材／ろう材又は犠牲陽極材の順に積層されている４層材のアルミニウム合金クラッド材であり、
心材用のアルミニウム合金鋳塊として、前記心材用アルミニウム合金鋳塊Ａを用い、ろう材用のアルミニウム合金鋳塊として、前記ろう材用アルミニウム合金鋳塊Ｂを用い、犠牲陽極材用のアルミニウム合金鋳塊として、前記犠牲陽極材用アルミニウム合金鋳塊Ｃを用い、中間層材用のアルミニウム合金鋳塊と組み合わせて、前記アルミニウム合金クラッド材を得ること、
を特徴とする請求項３記載のアルミニウム合金材の製造方法。 - 前記アルミニウム合金クラッド材が、ろう材／中間層材／心材／中間層材／ろう材の順に積層されている５層材のアルミニウム合金クラッド材であり、
心材用のアルミニウム合金鋳塊として、前記心材用アルミニウム合金鋳塊Ａを用い、ろう材用のアルミニウム合金鋳塊として、前記ろう材用アルミニウム合金鋳塊Ｂを用い、中間層材用のアルミニウム合金鋳塊と組み合わせて、前記アルミニウム合金クラッド材を得ること、
を特徴とする請求項３記載のアルミニウム合金材の製造方法。 - 前記中間層材用のアルミニウム合金鋳塊が、０．０５～１．５０質量％のＳｉ、及び０．０５～２．００質量％のＦｅを含有し、Ｚｎ含有量が６．００質量％以下、Ｍｎ含有量が１．８０質量％以下、Ｃｕ含有量が１．００質量％以下、Ｃｒ含有量が０．３０質量％以下、Ｔｉ含有量が０．３０質量％以下、Ｚｒ含有量が０．３０質量％以下、Ｖ含有量が０．３０質量％以下であり、残部アルミニウム及び不可避的不純物からなるアルミニウム合金からなる中間層材用アルミニウム合金鋳塊Ｄであることを特徴とする請求項４又は５記載のアルミニウム合金材の製造方法。
- ０．５０質量％以上のＳｉ、０．１０質量％以上のＦｅ、０．１０質量％以上のＣｕ、０．５０質量％以上のＭｎ、０．０５質量％以上のＭｇ、及び０．１０質量％以上のＺｎからなる群より選択される１種又は２種以上の元素を含むアルミニウム合金からなり、クラッド材が用いられている自動車用熱交換器のスクラップ及び／又は自動車用熱交換器に用いられるアルミニウム合金クラッド材のスクラップを１０．０質量％以上含有する鋳造原料を用いて、前記皮材用のアルミニウム合金鋳塊を鋳造する工程を有することを特徴とする請求項２～６いずれか１項記載のアルミニウム合金材の製造方法。
- ０．５０質量％以上のＳｉ、０．１０質量％以上のＦｅ、０．１０質量％以上のＣｕ、０．５０質量％以上のＭｎ、０．０５質量％以上のＭｇ、及び０．１０質量％以上のＺｎからなる群より選択される１種又は２種以上の元素を含むアルミニウム合金からなり、クラッド材が用いられている自動車用熱交換器のスクラップ及び／又は自動車用熱交換器に用いられるアルミニウム合金クラッド材のスクラップを１０．０質量％以上含有する鋳造原料を用いて、前記ろう材用アルミニウム合金鋳塊Ｂを鋳造する工程を有することを特徴とする請求項３～６いずれか１項記載のアルミニウム合金材の製造方法。
- ０．５０質量％以上のＳｉ、０．１０質量％以上のＦｅ、０．１０質量％以上のＣｕ、０．５０質量％以上のＭｎ、０．０５質量％以上のＭｇ、及び０．１０質量％以上のＺｎからなる群より選択される１種又は２種以上の元素を含むアルミニウム合金からなり、クラッド材が用いられている自動車用熱交換器のスクラップ及び／又は自動車用熱交換器に用いられるアルミニウム合金クラッド材のスクラップを１０．０質量％以上含有する鋳造原料を用いて、前記犠牲陽極材用アルミニウム合金鋳塊Ｃを鋳造する工程を有することを特徴とする請求項３～６いずれか１項記載のアルミニウム合金材の製造方法。
- ０．５０質量％以上のＳｉ、０．１０質量％以上のＦｅ、０．１０質量％以上のＣｕ、０．５０質量％以上のＭｎ、０．０５質量％以上のＭｇ、及び０．１０質量％以上のＺｎからなる群より選択される１種又は２種以上の元素を含むアルミニウム合金からなり、クラッド材が用いられている自動車用熱交換器のスクラップ及び／又は自動車用熱交換器に用いられるアルミニウム合金クラッド材のスクラップを１０．０質量％以上含有する鋳造原料を用いて、前記中間層材用のアルミニウム合金鋳塊を鋳造する工程を有することを特徴とする請求項４～６いずれか１項記載のアルミニウム合金材の製造方法。
- ０．５０質量％以上のＳｉ、０．１０質量％以上のＦｅ、０．１０質量％以上のＣｕ、０．５０質量％以上のＭｎ、０．０５質量％以上のＭｇ、及び０．１０質量％以上のＺｎからなる群より選択される１種又は２種以上の元素を含むアルミニウム合金からなり、クラッド材が用いられている自動車用熱交換器のスクラップ及び／又は自動車用熱交換器に用いられるアルミニウム合金クラッド材のスクラップを１０．０質量％以上含有する鋳造原料を用いて、前記中間層材用アルミニウム合金鋳塊Ｄを鋳造する工程を有することを特徴とする請求項６記載のアルミニウム合金材の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2022018609A JP7275336B1 (ja) | 2022-02-09 | 2022-02-09 | アルミニウム合金材の製造方法及びアルミニウム合金材 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2022018609A JP7275336B1 (ja) | 2022-02-09 | 2022-02-09 | アルミニウム合金材の製造方法及びアルミニウム合金材 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP7275336B1 true JP7275336B1 (ja) | 2023-05-17 |
| JP2023116058A JP2023116058A (ja) | 2023-08-22 |
Family
ID=86332443
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2022018609A Active JP7275336B1 (ja) | 2022-02-09 | 2022-02-09 | アルミニウム合金材の製造方法及びアルミニウム合金材 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP7275336B1 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP7471499B1 (ja) | 2023-07-20 | 2024-04-19 | Ｍａアルミニウム株式会社 | アルミニウム合金クラッド材 |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005015857A (ja) | 2003-06-26 | 2005-01-20 | Mitsubishi Alum Co Ltd | アルミニウム合金クラッド材 |
| JP2008261026A (ja) | 2007-04-13 | 2008-10-30 | Denso Corp | 耐久性に優れた高強度、高融点熱交換器用アルミニウム合金クラッド材とその製造方法、およびアルミニウム合金製熱交換器 |
| JP2009191293A (ja) | 2008-02-12 | 2009-08-27 | Kobe Steel Ltd | 疲労特性に優れたアルミニウム合金積層板 |
| JP2009215643A (ja) | 2008-02-12 | 2009-09-24 | Kobe Steel Ltd | 疲労特性に優れたアルミニウム合金積層板 |
| JP2010168632A (ja) | 2009-01-23 | 2010-08-05 | Kobe Steel Ltd | 疲労特性に優れたアルミニウム合金積層板 |
| JP2014141702A (ja) | 2013-01-23 | 2014-08-07 | Uacj Corp | アルミニウム合金クラッド材および該クラッド材を成形したチューブを組み付けた熱交換器 |
-
2022
- 2022-02-09 JP JP2022018609A patent/JP7275336B1/ja active Active
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005015857A (ja) | 2003-06-26 | 2005-01-20 | Mitsubishi Alum Co Ltd | アルミニウム合金クラッド材 |
| JP2008261026A (ja) | 2007-04-13 | 2008-10-30 | Denso Corp | 耐久性に優れた高強度、高融点熱交換器用アルミニウム合金クラッド材とその製造方法、およびアルミニウム合金製熱交換器 |
| JP2009191293A (ja) | 2008-02-12 | 2009-08-27 | Kobe Steel Ltd | 疲労特性に優れたアルミニウム合金積層板 |
| JP2009215643A (ja) | 2008-02-12 | 2009-09-24 | Kobe Steel Ltd | 疲労特性に優れたアルミニウム合金積層板 |
| JP2010168632A (ja) | 2009-01-23 | 2010-08-05 | Kobe Steel Ltd | 疲労特性に優れたアルミニウム合金積層板 |
| JP2014141702A (ja) | 2013-01-23 | 2014-08-07 | Uacj Corp | アルミニウム合金クラッド材および該クラッド材を成形したチューブを組み付けた熱交換器 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2023116058A (ja) | 2023-08-22 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP4166613B2 (ja) | 熱交換器用アルミニウム合金フィン材および該フィン材を組付けてなる熱交換器 | |
| JP4825507B2 (ja) | アルミニウム合金ブレージングシート | |
| KR101557903B1 (ko) | 고온에서 고강도를 갖는 브레이징용 샌드위치 재료 | |
| JP5873343B2 (ja) | 高耐食性アルミニウム合金ブレージングシート、ならびに、これを用いた自動車用熱交換器の流路形成部品 | |
| JP2011202285A (ja) | ろう付け用シート | |
| JP5913853B2 (ja) | アルミニウム合金ブレージングシートおよびその製造方法 | |
| JP2005526901A (ja) | 溶接可能な高強度Ａｌ−Ｍｇ−Ｓｉ合金 | |
| JP2005523164A (ja) | 高寿命、高成形性ブレージングシート | |
| JP2010255013A (ja) | 熱交換器用アルミニウム合金クラッド材およびその製造方法 | |
| EP2969376B1 (en) | Clad sheet alloys for brazing applications | |
| US20050211345A1 (en) | High conductivity bare aluminum finstock and related process | |
| WO2017141921A1 (ja) | アルミニウム合金ブレージングシート及びその製造方法、ならびに、当該ブレージングシートを用いた自動車用熱交換器の製造方法 | |
| CN103122427A (zh) | 钎焊用铝合金复合板材及其制造方法 | |
| JP7262477B2 (ja) | アルミニウム合金ブレージングシート及びその製造方法 | |
| CN103122428A (zh) | 钎焊用铝合金复合管材及其制造方法 | |
| JP2014114475A (ja) | アルミニウム合金ブレージングシート及びその製造方法、ならびに、当該アルミニウム合金ブレージングシートを用いた熱交換器 | |
| JP7262476B2 (ja) | アルミニウム合金ブレージングシート及びその製造方法 | |
| JP5629113B2 (ja) | ろう付け性及び耐食性に優れたアルミニウム合金ブレージングシート、及びそれを用いた熱交換器 | |
| JP7275336B1 (ja) | アルミニウム合金材の製造方法及びアルミニウム合金材 | |
| CN114206543B (zh) | 铝合金硬钎焊板及其制造方法 | |
| JP2017066494A (ja) | 熱交換器用アルミニウム合金材及びその製造方法 | |
| CN112955574B (zh) | 铝合金硬钎焊板及其制造方法 | |
| CN113692454B (zh) | 铝合金硬钎焊板及其制造方法 | |
| JP3333600B2 (ja) | 高強度Ａｌ合金フィン材およびその製造方法 | |
| JP2003138356A (ja) | ろう付け性、成形性および耐エロージョン性に優れた熱交換器用高強度アルミニウム合金ブレージングシートの製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20220901 |
|
| A871 | Explanation of circumstances concerning accelerated examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A871 Effective date: 20220901 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20221011 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20221129 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20230124 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20230317 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20230418 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20230502 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 7275336 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |