JP7270769B2 - 視覚効果のあるブロー成形品 - Google Patents

Description

本発明は、強度が高く（明るい）、彩度が高く（純色）、かつ／又は色可変／ゴニオクロマチック効果を有するブロー成形物品に関する。本発明はまた、そのような物品を製造するための予備的形成品、及びこれらの予備的形成品及び物品を製造する方法に関する。

消費者は、物品、特にブロー成形容器に入った毛髪製品及び美容製品を購入したいと考えており、これらの物品は、店の棚及び／又はウェブページ／アプリで独特な及び／又は高級な外見を持つことで注目を集める。

高級及び良質を暗示する人目を引く物品を作製するために、物品が、一強度が高く（明るい）、彩度が高く（純色）、かつ／又はゴニオクロマチック効果を有すると共に、紫外線及び可視光線から製品を保護するための高不透明性などの成形容器の基本的特徴を維持することが望ましい場合がある。曲率の異なる領域によるブロー成形容器の全体にわたる反射強度、色度、及び色の変化は、消費者が通りすがりに店舗の棚上の製品を見る際に、消費者の目を引くことになり得る。

効果顔料を有する単層ブロー成形物品では、単層は、反射した色の容易な再発光を可能にせず（すなわち、大量の反射色が表面を出る前に物品の壁内の材料によって吸収され）、強度、彩度、及びゴニクロマティック効果が乏しくなる。この理由の１つとして、乳白剤（例えば、ＴｉＯ_２、カーボンブラック）又はトナー（例えば、透明な有機顔料）などの二次顔料が効果顔料と共に組み込まれ、その結果、効果顔料及び二次顔料が単層の厚さ全体にわたってランダムに分散されることがある。効果顔料と同じ層内の二次顔料の存在は、効果顔料から反射された光を吸収及び／又は散乱させ、それによって反射光の総量を減少させることができる。また、所望の光学的効果を達成するために必要な顔料粒子の重量パーセント負荷は、大容量の使い捨て包装の状況では得ることが困難であるので、効果顔料を大規模のブロー成形品に組み込むことは高コストとなり得る。ブロー成形物品内に分散されると、物品は一般に光沢度が不足し、曇り度が高く、彩度が不足し、またカラーフロップ効果が不足するが、それによって、顔料の光学的外見の利点が減少する。

コア及び透明なスキン層内に効果顔料を有する多層ブロー成形物品では、効果顔料は、他のものと共に相補的な色を透過することができ、最終的に、透過した波長は、多重散乱によって物品の表面から再放射する。それ故に、物品は、弱い強度、彩度、及び／又はゴニクロマティック効果を有する。

したがって、より強い反射（明るい）、高い彩度（純粋な色）、及び／又はゴニオクロマチック効果をもたらすことができる効果顔料を有する多層ブロー成形物品が依然として必要とされている。

ブロー成形多層物品であって、内側表面と外側表面とを含む壁によって画定される中空本体であって、当該壁は、少なくとも１つの領域において、３つ以上の層によって形成され、当該層は、効果顔料と第１の熱可塑性樹脂とを含む第１のスキン層及び第２のスキン層であって、第１のスキン層は領域内に壁の外側表面を備え、第２のスキン層は、領域内に壁の内側表面を備える、第１のスキン層及び第２のスキン層と、５０％未満の全視感透過率を備えるコアであって、２つのスキン層の間に挟まれ、コアは第２の熱可塑性樹脂を含み、第１の熱可塑性樹脂と第２の熱可塑性樹脂は、同じであるかあるいは異なっている、コアと、を含む、中空本体を備える、ブロー成形多層物品が開示される。

物品であって、内側表面と外側表面とを含む壁によって画定される中空本体であって、当該壁は、少なくとも１つの領域において、２つ以上の層によって形成され、当該層は、少なくとも１つの干渉色を生成するように適合された特殊効果顔料と熱可塑性樹脂とを含むスキン層であって、当該領域内の壁の外側表面を含むスキン層と、スキン層に隣接する、３０％未満の全視感透過率を備えるコアであって、コアは第２の熱可塑性樹脂を含み、効果顔料を実質的に含まず、第１の熱可塑性樹脂と第２の熱可塑性樹脂は、同じであるかあるいは異なっている、コアと、を含む、中空本体を備える、物品が開示される。

本特許又は出願書類には、カラーで現像された少なくとも１つの写真が含まれる。カラー写真を伴った本特許又は特許出願公開の複製は、要請があれば、必要な手数料を支払うことにより、特許庁より提供されるであろう。

本明細書は、本発明の主題を具体的に指摘して明確に請求する特許請求の範囲をもって結論とするが、本発明は、添付図面と関連させた次の説明によってより容易に理解することができると考えられる。
スキン層Ａとコア層Ｂとを有する、その拡大された概略断面を示すボトルを概略的に表す。 効果顔料を有する単層ＰＥＴボトルからのパネル壁の断面図のマイクロＣＴレンダリング画像を示す。 スキン層中に効果顔料を有する多層ＰＥＴボトルからのパネル壁の断面図のマイクロＣＴレンダリング画像を示す。 ４５°で照明されたときの異なる視野角におけるΔＥ、ａ^＊、ｂ^＊、Ｃ^＊、及びｈ°を決定するために使用される測定命名システムを説明する。 スキン層中の効果顔料とコア中の不透明黒色顔料とを有する三層ボトルである。 図４Ａの三層ボトルの壁の外側表面の拡大図である。 不透明黒色顔料と特殊効果顔料とが共に混合された単層ボトルである。 図４Ｃの単層ボトルの壁の外側表面の拡大図である。 図４Ａの三層ボトルと図４Ｃの単層ボトルとの並列写真比較を示す。 図４Ａ及び図４Ｃのボトルのａ^＊及びｂ^＊値強度対観測角度を示すグラフである。 スキン層中の効果顔料とコア中の白色顔料とを有する三層ボトルである。 図５Ａの三層ボトルの壁の外側表面の拡大図である。 不透明黒色顔料と特殊効果顔料とが共に混合された単層ボトルである。 図５Ｃの単層ボトルの壁の外側表面の拡大図である。 図５Ａの三層ボトルと図５Ｃの単層ボトルとの並列写真比較を示す。 図５Ａ及び図５Ｃのボトルのａ^＊及びｂ^＊値対観測角度を示すグラフである。

本明細書は、本発明を具体的に指摘し、明確に請求する「特許請求の範囲」をもって結論とするが、本開示は、以下の記載からよりよく理解されるものと考えられる。

本明細書で使用するとき、「物品」は、消費者が使用するための個別のブロー成形中空物体、例えば、組成物を入れるのに適した容器を指す。非限定的な例には、ボトル、ジャー、カップ、キャップ、バイアル、トトルなどが含まれ得る。物品は、貯蔵、包装、輸送／出荷、及び／又はその中の組成物容器を分配するために使用することができる。容器内に収容可能な非限定的な容積は、約１０ｍＬ～約１０００ｍＬ、約１００ｍＬ～約９００ｍＬ、約２００ｍＬ～約８６０ｍＬ、約２６０ｍＬ～約７６０ｍＬ、約２８０ｍＬ～約７２０ｍＬ、約３５０ｍＬ～約５００ｍＬである。あるいは、容器は最大５Ｌ又は最大２０Ｌの容量を有することができる。

物品に含まれる組成物は、種々の組成物のいずれかであってもよく、洗剤（洗濯洗剤又は食器用洗剤など）、布地柔軟剤及び芳香増強剤（Ｄｏｗｎｙ（登録商標）Ｆｒｅｓｈ Ｐｒｏｔｅｃｔなど）、飲料及びスナックを含むがこれらに限定されない食品、紙製品（例えば、ティッシュ、ワイプ）、美容用組成物（例えば、化粧品、ローション、シャンプー、コンディショナー、ヘアスタイリング剤、デオドラント剤及び制汗剤、並びに顔、手、頭皮、及び身体を含む皮膚の洗浄、クリーニング、クレンジング、及び／又は角質ケアを含む、個人用クレンジング）、口腔ケア製品（例えば、練り歯磨き、マウスウォッシュ、デンタルフロス）、医薬品（解熱剤、鎮痛剤、鼻粘膜充血除去薬、抗ヒスタミン剤、鎮咳剤、サプリメント、下痢止め、プロトンポンプ阻害薬及び他の胸焼け治療薬、吐き気止めなど）などを含む。組成物は多くの形態を含むことができ、形態の非限定的な例には、液体、ゲル、粉末、ビーズ、固体バー、パック（例えば、Ｔｉｄｅ ＰＯＤＳ（登録商標））、フレーク、ペースト、錠剤、カプセル、軟膏、フィラメント、繊維、及び／又はシート（トイレットペーパー、ティッシュペーパー、ワイプなどの紙シートを含む）が含まれ得る。

物品は、製品、例えばシャンプー及び／又コンディショナー及び／又はボディーソープなどの液体製品を保持するためのボトルであってもよい。

本明細書で使用するとき、「ブロー成形」は、組成物を収容するのに適した空洞を含む中空のプラスチック製品が形成される製造プロセスを指す。一般的には、押出ブロー成形（ＥＢＭ）、射出ブロー成形（ＩＢＭ）、及び成形射出延伸ブロー成形（ＩＳＢＭ）の３種類の主なブロー成形がある。

本明細書で使用するとき、用語「色」には、例えば、白色、黒色、赤色、オレンジ色、黄色、緑色、青色、スミレ色、茶色、及び／又は他の任意の色などの任意の色、及びこれらの彩度が低下した色調（declination）が含まれる。

本明細書で使用するとき、「不透明」とは、層の全視感透過率が５０％未満であることを意味する。全視感透過率は、後述する全視感透過率試験の方法に従って測定される。

本明細書で使用するとき、「予備的形成品」は、予備的な、通常は不完全な造形又は成形を受け、通常は更に加工されて物品を形成するユニットである。通常、予備的形成品は、ほぼ「試験管」形状である。

本明細書で使用するとき、「実質的に含まない」とは、３％未満、あるいは２％未満、あるいは１％未満、あるいは０．５％未満、あるいは０．２５％未満、あるいは０．１％未満、あるいは０．０５％未満、あるいは０．０１％未満、あるいは０．００１％未満、及び／又は含まないことを意味する。本明細書で使用するとき、「含まない」は０％を意味する。

本明細書で使用するとき、用語「含む（include、includes、及びincluding）」は非限定的であることを意味し、それぞれ「含む（comprise、comprises、及びcomprising）」を意味すると理解される。

全ての百分率、部及び比率は、別途指定されない限り、本発明の組成物の総重量に基づく。全てのこのような重量は、提示された成分に関する場合、活性成分の濃度に基づき、したがって市販材料に含まれ得るキャリア又は副生成物を含まない。

別途記載のない限り、全ての成分又は組成物の濃度は、当該成分又は組成物の活性部分に関するものであり、かかる成分又は組成物の市販の供給源に存在し得る不純物、例えば、残留溶媒又は副生成物は除外される。

本明細書の全体を通して与えられる全ての最大数値限定は、それよりも小さい全ての数値限定を、かかるより小さい数値限定があたかも本明細書に明確に記載されているかのように含むものと理解すべきである。本明細書の全体を通して与えられる全ての最小数値限定は、それよりも高い全ての数値限定を、かかるより高い数値限定があたかも本明細書に明確に記載されているかのように含む。本明細書の全体を通して与えられる全ての数値範囲は、かかるより広い数値範囲内に含まれる、より狭い全ての数値範囲を、かかるより狭い数値範囲があたかも全て本明細書に明確に記載されているかのように含む。

量の範囲が記載される場合、これらは組成物中の当該成分の総量であり、又は成分定義の範囲に１種超が当てはまる場合、組成物中の、その定義に適合する全ての成分の総量であると理解されるべきである。

優れた強度、高い彩度、及び／又はゴニオクロマチック効果を有する、人目を引く物品は、容器及びボトルなどの中空体を有するブロー成形品であってもよく、またブロー成形、特に射出延伸ブロー成形（ＩＳＢＭ）によって作成され得る。

ブロー成形物品は、効果顔料を含有し得る。本明細書で使用するとき、「効果顔料」とは、２つの主要な顔料クラスである「金属効果顔料」及び「特殊効果顔料」のうちの一方を意味する。金属効果顔料は、金属粒子のみで構成されている。金属効果顔料は、アプリケーションシステムで平行に配列されている場合、金属プレートレットの表面での光の反射によって金属のような光沢を生成する。入射光線は、いかなる成分も透過することなく、金属プレートレットの表面で完全に反射される。

特殊効果顔料には、「金属効果顔料」として分類できない他の全てのプレートレット状の効果顔料が含まれる。特殊効果顔料は、通常、マイカ、（天然又は合成）ホウケイ酸ガラス、アルミナフレーク、シリカフレークなどのプレートレット状の結晶（又は粒子）を有する基板に基づく。これらのプレートレット状の粒子は、典型的には、二酸化チタン、酸化鉄、二酸化ケイ素、酸化スズ、又はこれらの組み合わせのような酸化物でコーティングされる。

特殊効果顔料は、マイカ、二酸化ケイ素、ホウケイ酸ガラス、アルミナなどのプレートレット基材上に１つ以上の層をコーティングすることに基づいて透明／半透明であり得る。プレートレットをコーティングする層は、多くの場合、二酸化チタン、酸化鉄、二酸化ケイ素、又はこれらの組み合わせのような酸化物である。この構造に基づく効果顔料は、入射光の一部分を反射する一方で、光スペクトルの相補的部分が、コーティングされたプレートレットを透過することを可能にする。半透明効果顔料からの反射光による干渉色効果は、暗い背景を介して見られた場合に最良に観察され得るが、それは、その背景が、コーティングされたプレートレットを貫いてあるいはその周りを進む任意の他の入射光と共に、透過した相補的光スペクトルを吸収し得るからである。白色又は淡色の背景では、相補的な透過光スペクトルは、散漫散乱して観察者に再出現し、したがって、より少ない彩色応答をもたらし得る。

一例では、効果顔料は、マイカプレートレット上にコーティングされた二酸化チタンであってもよく、これは、４０～６０ｎｍの厚さでシルバーパールの光沢を達成し得る。二酸化チタンがより厚い層である場合、この層とマイカプレートレットとの間の屈折率差により、一連の干渉色が達成され得る。例えば、二酸化チタン層が６０ｎｍから１６０ｎｍへと増大するにつれて、干渉色は黄色から赤色、青色、緑色へと推移する。顔料の性質により、干渉色は、観察者、入射光、及びプレートレット表面に対する特定の角度においてのみ観察され得る。換言すれば、それらの適用システムにおいて平行な位置合わせを有する二酸化チタン／マイカに基づいた特定の効果顔料に関して言えば、干渉色は、ある角度の近くでは光沢色に見え、また、他の角度では、周囲の材料又は背景が明らかになるように、透明に見える。半透明効果顔料からの反射光による干渉色効果は、暗い背景を介して見られた場合に最良に観察されるが、それは、その背景が、任意の他の入射光と共に、透過した相補的光スペクトルを吸収し得るからである。この場合、青色の干渉色を有する二酸化チタン／マイカ顔料は、角度が変更されたときに、光沢のある青色と黒色との間で転換するように見える。白色の背景では、相補的な透過光スペクトルは、散漫散乱して観察者に再出現し、したがって、より少ない彩色応答をもたらし得る。この場合、青色の干渉色を有する二酸化チタン／マイカ顔料は、角度が変更されたときに、光沢の少ない青色と淡黄色との間で転換するように見える。異なる色の背景では、背景色は、特殊な角度で隠され得るが、他の角度では明らかとなり得る。この場合、様々なフリップフロップ効果が生成され得る。加えて、曲面は物品の外観を強調し得るが、これは、両方の効果が物品全体にわたって同時に観察され得るためである。

黒色の背景は、二酸化チタン／マイカ効果顔料の外観を改善し得るが、干渉色効果は、プレートレット基材として使用されるマイカの不均質かつ不純な性質が原因で限定され得る。理論に束縛されるものではないが、二酸化チタンの単層でコーティングされたマイカ（この構造は実際には３層のＡ／Ｂ／Ａであり、Ｂ＝マイカ、Ａ＝二酸化チタンである）の干渉色効果を改善するために、２つの一般的なアプローチが用いられてきた。第１に、最終構造がＡ／Ｃ／Ａ／Ｂ／Ａ／Ｃ／Ａ（ここで、Ｃ＝二酸化ケイ素、Ｂ＝マイカ、Ａ＝二酸化チタン）のアーキテクチャを有するように、交番する屈折率と適切な層厚さの付加的な層が、Ａ／Ｂ／Ａ構造に追加され得る。多層構造によって作り出される付加的な境界面は、３層のＡ／Ｂ／Ａ構造に対して、反射率の増加及び彩度の向上に寄与し得る。第２のアプローチは、効果顔料プレートレットを製造するために使用される基材の品質を改善することに依存したものである。厚さの変動は、商業的な研削及び分類プロセスを介して生産されたマイカプレートレットの場合、比較的大きくなる。加えて、マイカプレートレットは、散漫散乱をもたらし得る表面欠陥を伴うという欠点がある。天然のマイカはまた、効果顔料に黄色のマストーンを付与する鉄不純物を含有し得る。ホウケイ酸ガラス、アルミナ又は二酸化ケイ素に基づく合成プレートレットは、それらの表面が滑らかであること、厚さが均一であること、及び元素不純物に起因するマストーンがないことなどにより、高度な彩度（色純度）及び輝きなどの達成可能なカラーフロップ効果を改善し得る。

色移動／ゴニオクロマチック効果は、物品が観測角度と共に色を変化させる（すなわち、緑色から紫色、金色から紫色、青色から紫色、赤色から青色）能力によって定義される。理論に束縛されることを望むものではないが、色移動／ゴニオクロマチック効果を示す高度に透明な特殊効果顔料は多数の方法で生成され得る。一般に、マイカ、ホウケイ酸ガラス、アルミナ、及び二酸化ケイ素を含むほとんどの基材について言えば、層の厚さと屈折率の差が適切に選択された場合、層の数をベースＡ／Ｂ／Ａ構造まで増加させることにより、色移動／ゴニオクロマチック効果が生じ得る。この商業的な例が、ＢＡＳＦ ＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎのＦｉｒｅｍｉｓｔ（登録商標）Ｃｏｌｏｒｍｏｔｉｏｎ製品ラインであり、これは、ホウケイ酸プレートレット基材から始まり、基材のいずれかの側の交番するＴｉＯ_２／ＳｉＯ_２／ＴｉＯ_２が続く７層構造を利用したものである。代替的に、均一かつ制御可能な厚さで合成的に生産される二酸化ケイ素などの基材は、Ａ＝ＴｉＯ_２、Ｂ＝ＳｉＯ_２とする３層のＡ／Ｂ／Ａ構造のみで色移動／ゴニオクロマチック効果を生成し得る。この商業的な例が、Ｍｅｒｃｋ ＫＧａＡ（Ｄａｒｍｓｔａｄｔ，Ｇｅｒｍａｎｙ）のＣｏｌｏｒｓｔｒｅａｍ（登録商標）製品ラインである。

効果顔料は、最長寸法において、約１μｍ～約２００μｍ、約２μｍ～約１５０μｍ、約３μｍ～約１００μｍ、約４μｍ～約７５μｍ、及び／又は約５μｍ～約５μｍの粒径を有し得る。効果顔料は、５μｍ未満、３μｍ未満、１μｍ未満、８００ｎｍ未満、７００ｎｍ未満、及び／又は６００ｎｍ未満の厚さを有し得る。効果顔料は、約２５ｎｍ～約５μｍ、約１００ｎｍ～約３μｍ、約１５０ｎｍ～約１μｍ、約２００ｎｍ～約７００ｎｍ、約２５０ｎｍ～約６００ｎｍ、及び／又は約３００ｎｍ～約５６０ｎｍの厚さを有し得る。効果顔料の寸法は、以下に記載されるプレートレット寸法試験の方法によって決定され得る。

図１は、中空物品１を示し、この実施例では、中空物品は、容器、具体的にはボトルである。中空物品１は、内側表面５と外側表面６とを有する壁３によって画定される中空本体２５を含む。拡大断面で示されるように、物品の壁３は３つの層を有する。壁は、ＩＳＢＭによって接着剤なしに（又は接着剤を実質的に含まずに）形成され得る。スキン層（Ａ）は効果顔料を含み得る。コア層（Ｂ）は不透明であってもよい。コアが別個の不透明な層である場合、そのコアは、透過した補色を吸収することができ、また向上された色及び／又は鮮やかな角度依存色を観察することを可能にすることができる。コアは任意の色であり得る。暗色又は黒色が効果顔料の背後に配置される場合、これは、透過した光の大部分を吸収する。白色又は淡色が効果顔料の背後に配置される場合、相補的な透過光スペクトルは、散漫散乱して観察者に再出現することがあり、したがって、黒色又は暗色のコアと比較して、より少ない彩色応答をもたらし得る。しかしながら、不透明な白色コアを用いても、不透明な単層ボトルを用いた場合と比較して、依然としてより高い彩色応答が存在する。

図２Ａは、効果顔料を有する単層ＰＥＴボトルのパネル壁からの断面図のマイクロＣＴレンダリング画像を示す。図２Ｂは、３つの層を有するＰＥＴボトルのパネル壁からの断面図のマイクロＣＴレンダリング画像を示す。図２Ｂでは、効果顔料は、ボトルの外側表面及び内側表面を形成するスキン層内にあり、コア層は効果顔料を含まない（あるいは実質的に含まない）。図２Ａ及び図２Ｂの例はいずれも、壁全体にわたって同じ重量パーセントの顔料充填量、すなわち、２％の不透明な黒色のマスターバッチ及び３．６％の効果顔料のマスターバッチを有し得る。しかしながら、図２Ｂの三層構造では、効果顔料はスキン層内にのみ存在し、したがって、図２Ａの単層対応物と比べて、プレートレットがより密に充填されており、プレートレットの大部分が、ボトルの外側表面により近接している。図２Ａのボトルは、図４Ｃ～図４Ｄのボトルに対応しており、図２Ｂの付随する文章及びボトルは、以下で論じられる、図４Ａ～図４Ｂ及び付随する文章に対応する。

スキン層は、約０．１重量％～約６重量％、約０．３重量％～約４重量％、及び／又は約０．５重量％～約２重量％の効果顔料を有し得る。

コア層は、約０．１重量％～約６重量％、約０．３重量％～約４重量％、及び／又は約０．５重量％～約２重量％の不透明顔料及び／又はトナーを有し得る。

物品は、５０％以下、あるいは４０％以下、あるいは３０％以下、あるいは２０％以下、あるいは１０％以下、あるいは０％以下の全視感透過率を有し得る。全視感透過率は、後述される全視感透過率試験の方法に従って測定したときに、約０％～約５０％、あるいは約０％～約４０％、あるいは約０％～約３０％、あるいは約０％～約２０％、あるいは約０％～約１０％であり得る。

コア層は、後述する全視感透過率試験の方法に従って測定したときに、５０％以下、あるいは４０％以下、あるいは３０％以下、あるいは２０％以下、あるいは１０％以下、あるいは５％以下の全視感透過率を有し得る。コア層は、５０以下、あるいは４０以下、あるいは３０以下、あるいは２０以下、あるいは１０以下、あるいは５以下のＬ^＊を有する暗色又は黒色を有し得る。

コア層は、５０超、あるいは６０以上、あるいは７０以上、あるいは８０以上、あるいは９０以上、あるいは５以上のＬ^＊を有する白色又は淡色であり得る。

いくつかの実施例では、効果顔料、特に特殊効果顔料が使用され得るが、これは、ゴニオクロマチック効果を提供し得る（すなわち、ボトルが角依存性である色シフトを有する）ものである。色フロップの大きさは、同じ領域ではあるが急な観測角度と浅い観測角度の間など２つの異なる検出角度（Ｃｏｌｏｒ４５ａｓ４５及びＣｏｌｏｒ４５ａｓ－１５）の間で色変化ΔＥ^＊を計算することによって決定され得る。色フロップの大きさが大きいほど、ボトル全体での色シフトもより大きくなる。本明細書で使用される測定命名システムは、提供される第１の角度が、表面法線から規定される照明角度であり、第２の角度はアスペキュラー検出角度である位置を書き込まれる。これは図３に更に記載されている。

ΔＥ^＊は、以下の等式によって数学的に表される。
ΔＥ^＊＝［（Ｌ^＊ _Ｘ－Ｌ^＊ _Ｙ）^２＋（ａ^＊ _Ｘ－ａ^＊ _Ｙ）^２＋（ｂ^＊ _Ｘ－ｂ^＊ _Ｙ）^２］^１／２
「Ｘ」は、第１の測定点（例えば、Ｃｏｌｏｒ４５ａｓ４５）を表し、「Ｙ」は第２の測定点（例えば、Ｃｏｌｏｒ４５ａｓ－１５）を表す。

４５°の照明を使用すると、淡色（例えば白色）のコアを有する多層構造に対する－１５°対４５°の検出角度のΔＥ^＊は、１８超、２０超、２５超、２８超、３０超、３５超、及び／又は３７超となり得る。淡色（例えば白色）のコアを有する多層構造におけるΔＥ^＊－１５°対４５°は、約２０～約１００、約２５～約８０、約３０～約７０、及び／又は約３５～約６０となり得る。

４５°の照明を使用すると、暗色（例えば黒色）のコアを有する多層構造に対するΔＥ^＊－１５°対４５°は、６０超、７５超、８０超、８５超、９０超、９５超、１００超、及び／又は１０５超となり得る。暗色（例えば黒色）のコアを有する多層構造に対するΔＥ^＊－１５°対４５°は、約６０～約１５０、約７５～約１４０、約９０～約１３５、約９５～約１３０、約１００～約１２５、及び／又は約１０５～約１２０となり得る。

ΔＬ^＊は次の６つの角度、Ｃｏｌｏｒ４５ａｓ－１５、Ｃｏｌｏｒ４５ａｓ１５、Ｃｏｌｏｒ４５ａｓ２５、Ｃｏｌｏｒ４５ａｓ４５、Ｃｏｌｏｒ４５ａｓ７５、及びＣｏｌｏｒ４５ａｓ１１０についての最大値と最小値との差である。淡色（例えば白色）のコアを有する多層構造に対するΔＬ^＊は、５超、８超、１０超、１５超、及び／又は２０超となり得る。淡色（例えば白色）のコアを有する多層構造に対するΔＬ^＊は、約５～約４０、約１０～約３５、約１５～約３０、及び／又は約２０～約２５となり得る。

暗色（例えば黒色）のコアを有する多層構造に対するΔＬ^＊は、４５超、５０超、５５超、６０超、６５超、及び／又は７０超となり得る。暗色（例えば黒色）のコアを有する多層構造に対するΔＬ^＊は、約１０～約１００、約２５～約９０、約４０～約８５、及び／又は約５０～約８０となり得る。

平均Ｃ^＊は、次の６つの角度、Ｃｏｌｏｒ４５ａｓ－１５、Ｃｏｌｏｒ４５ａｓ１５、Ｃｏｌｏｒ４５ａｓ２５、Ｃｏｌｏｒ４５ａｓ４５、Ｃｏｌｏｒ４５ａｓ７５、及びＣｏｌｏｒ４５ａｓ１１０に対する平均彩度である。淡色（例えば白色）のコアを有する多層構造に対する平均^＊Ｃは、８超、１０超、１５超、１７超、及び／又は２０超となり得る。淡色（例えば白色）のコアを有する多層構造に対する平均^＊Ｃは、約７～約４０、約１０～約３０、及び／又は約１５～約２５となり得る。

暗色（例えば黒色）のコアを有する多層構造に対する平均^＊Ｃは、１０超、１５超、２０超、２５超、及び／又は３０超となり得る。暗色（例えば黒色）のコアを有する多層構造に対する平均^＊Ｃは、約１０～約５０、約１５～約４５、約２０～約４０、及び／又は約２５～約３５となり得る。

驚くべきことに、本発明に記載される物品において、スキン層中の効果顔料粒子は、それらの面が物品の表面に対して平行になるように主として配向され得ることが判明した。理論に拘束されるものではないが、配向されていないプレートレットに対する配向されたプレートレットの比が高いのは、多層物品のスキン層よりも厚い（物品の同等の機械的強度において）物品の壁全体に効果顔料が分散される単層物品における同様の位置と対比して、各ストリーム間の境界面がより高い剪断を受けるという事実を含む要因の組み合わせによる可能性があると考えられている。単層物品では、粒子は高剪断領域に集中しにくいため、射出成形プロセス中に３６０°回転するためのより自由な空間が多くなるが、多層物品では、それぞれのスキン層は物品壁の全厚の一部分を表すため、スキン層が非常に薄く、その結果、射出成形及び延伸ステップは、より大きな割合のプレートレット状顔料粒子のより最適な配向をもたらす。

更に、プレートレット効果顔料が物品の表面と平行に配向する傾向は、物品が不規則な形状である場合でも持続することが見出された。したがって、物品の形状は、見られているときの物品の向きに依存して、物品を見ている人の視点から物品が生成する視覚効果を修正するために、更に使用することができる。

平均パネル壁厚は、約２００μｍ～約５ｍｍ、あるいは約２５０μｍ～約２．５ｍｍ、あるいは約３００μｍ～約２ｍｍ、あるいは約３５０μｍ～約１．５ｍｍ、あるいは約３７５μｍ～約１．４ｍｍ、あるいは約４００μｍ～約１ｍｍであってもよい。平均パネル壁厚は、後述する局所的壁厚さの方法を用いて決定され得る。平均局所壁厚は、容積全体で２０％未満、あるいは１５％未満、あるいは１０％未満、あるいは１０％未満だけ変化する可能性がある。

外側表面を含むスキン層及び／又は内側表面を含むスキン層及び／又はコア層の層厚さは、約５０μｍ～約８００μｍ、あるいは約７５μｍ～約６００μｍ、あるいは８５μｍ～約５００μｍ、あるいは１００μｍ～約４５０μｍ、あるいは約１２０μｍ～約２５０μｍであり得る。

物品の外側表面を含むスキン層は、物品の内側表面を含むスキン層を含めて、他の層よりも厚くてよい。外側表面を含むスキン層は、内側表面を含むスキン層よりも１０％より大きくてもよく、２０％より大きくてもよく、２５％より大きくてもよく、３０％より大きくてもよく、４０％より大きくてもよく、かつ／又は５０％より大きくてもよい。外側表面を含むスキン層は、内側表面を含むスキン層の厚さの２倍であっても、３倍以上、４倍以上、及び／又は５倍以上であってもよい。層の厚さは、本明細書に記載される層厚さの方法を使用して決定することができる。層を付勢することに関する更なる詳細は、米国特許出願第１６／３８１，１２５号及び同第１６／１５８，８４１号に見出される。

物品は滑らかさを感じるものとなり得、また５０μｉｎ（１．２７μｍ）未満、４５μｉｎ（１．１２μｍ）未満、４０μｉｎ（１．０１６μｍ）未満、３５μｉｎ（０．８９μｍ）未満、及び／又は３２μｉｎ（０．８１２８μｍ）未満の二乗平均粗さ（Ｓｑ）を有する場所を有し得る。物品は、約２０μｉｎ（０．５０８μｍ）～約４２μｉｎ（１．０６６８μｍ）、約２５μｉｎ（０．６３５μｍ）～約４０μｉｎ（１．０１６μｍ）、約２８μｉｎ（０．７１１２μｍ）～約３８μｉｎ（０．９６５２μｍ）、及び／又は約３０μｉｎ（０．７６２μｍ）～約３６μｉｎ（０．９１４４μｍ）のＲＭＳ粗さ二乗平均粗さ（Ｓｑ）を有し得る。二乗平均粗さ（Ｓｑ）は、以下に記載されるように、二乗平均粗さ（Ｓｑ）測定の方法によって測定され得る。

物品は、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンテレフタレートグリコール（ＰＥＴＧ）、ポリスチレン（ＰＳ）、ポリカーボネート（ＰＣ）、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、ポリシクロヘキシレンジメチレンテレフタレート（ＰＣＴ）、グリコール修飾ＰＣＴコポリマー（ＰＣＴＧ）、シクロヘキサンジメタノール及びテレフタル酸のコポリエステル（ＰＣＴＡ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＣＴ）、アクリロニトリルスチレン（ＡＳ）、スチレンブタジエンコポリマー（ＳＢＣ）、又は、例えば低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、直鎖低密度ポリエチレン（ＬＬＰＤＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、プロピレン（ＰＰ）、ポリメチルペンテン（ＰＭＰ）、液晶ポリマー（ＬＣＰ）、環状オレフィンコポリマー（ＣＯＣ）、のうちの１つのポリオレフィン及び、並びにこれらの組み合わせからなる群から選択される熱可塑性樹脂を、５０重量％超、好ましくは７０重量％超、より好ましくは８０重量％超、更により好ましくは９０重量％超含んでもよい。好ましくは、熱可塑性樹脂は、ＰＥＴ、ＨＤＰＥ、ＬＤＰＥ、ＰＰ、ＰＶＣ、ＰＥＴＧ、ＰＥＮ、ＰＳ、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される。一例では、熱可塑性樹脂はＰＥＴであってもよい。

更に、再生熱可塑性材料、例えば消費者使用後再生利用ポリエチレンテレフタレート（ＰＣＲＰＥＴ）、産業廃棄物からリサイクルされたＰＥＴ、化学的にリサイクルされたＰＥＴ、及び他の供給源から誘導されたＰＥＴを含むリサイクルポリエチレンテレフタレート（ｒＰＥＴ）、粉砕再生ポリエチレンテレフタレートを用いてもよい。

再生可能資源由来のモノマーと、再生不能（例えば、石油）資源由来のモノマーとの組み合わせを用いて、本明細書に記載の熱可塑性材料を形成してもよい。例えば、熱可塑性樹脂は、全てバイオ由来モノマーから製造されたポリマーを含んでもよく、又は部分的にバイオ由来モノマーから製造され、部分的に石油由来モノマーから製造されたポリマーを含んでもよい。

本明細書で用いられる熱可塑性樹脂は、例えば、メタロセン触媒を用いて重合されたメタロセンＰＥなど、比較的狭い重量分布を有し得る。これらの材料は光沢度を改善し得るため、メタロセン熱可塑性樹脂の実施態様では、形成された物品は更に改善された光沢度を有する。しかしながら、メタロセン熱可塑性材料は汎用材料よりも高価になる場合がある。したがって、代替的な一実施形態では、物品は、高価なメタロセン熱可塑性材料を実質的に含まない。

コア層とスキン層は、同じ熱可塑性樹脂を含んでも、異なる熱可塑性樹脂を含んでもよい。スキン層とコア層は、同じ種類の熱可塑性樹脂（ＰＥＴなど）に基づくことができ、これにより、それらの化学的適合性及びより堅牢な壁に起因して、境界面における層のより良好な相互浸透を改善することができる。「同じ種類の樹脂に基づく」とは、スキン層とコア層が、少なくとも５０％、少なくとも７０％、少なくとも９０％、及び／又は少なくとも９５％の同じタイプの樹脂を含有し得ることを意味する。「同じ種類」の樹脂とは、同じ化学物質クラスの樹脂を意図しており、つまりＰＥＴは、単一の化学物質クラスと見なされる。例えば、分子量の異なる２つの異なるＰＥＴ樹脂は、同じ種類であると見なされる。しかし、１つのＰＥＴ樹脂及び１つのＰＰ樹脂は同じ種類とは見なされない。異なるポリエステルも同じ種類とは見なされない。

スキン層とコア層は、同じ熱可塑性樹脂（例えば、ＰＥＴ）によって形成されてもよく、また添加される着色剤及び顔料（効果顔料及び／又は着色顔料を含む）の種類についてのみ異なっていてもよい。

スキン層とコア層は、同一グレードのＰＥＴ、異種グレードのＰＥＴ、又はバージンＰＥＴ／再生ＰＥＴ（ｒＰＥＴ）などの類似の樹脂を含み得る。費用の削減及び持続可能性の理由により、ｒ－ＰＥＴの使用が望ましい。スキン層とコア層はまた、ＰＥＴ／環状オレフィンコポリマー、ＰＥＴ／ＰＥＮ、又はＰＥＴ／ＬＣＰなど、物品内で交互に並び得る異なる樹脂を含み得る。樹脂ペアは、外見、機械的、並びにガス及び／又は蒸気バリアなどの最適な特性を有するように選択される。

物品は、１つ又は複数の領域内に少なくとも３つの層を備え得る。３つの層によって形成される領域は、物品の重量の約６０％超、約８０％超、より好ましくは９０％超、及び／又は９５％超を構成し得る。３つの層によって形成される領域は、物品の実質的な全長及び／又は物品の全長を含み得る。

物品は、様々な機能性を備えた１つ以上の副層を含むことができる。例えば、物品は、外側の熱可塑性層と内側の熱可塑性層との間に、バリア材料の副層又は再生材料の副層を有することができる。このような層状容器は、熱可塑性樹脂製造分野で用いられる一般的な技術に従って、複数層の予備的形成品から製造することができる。バリア材料副層及びリサイクル材料副層は、コア層及び／又は追加のＣ層において使用され得る。一例では、物品壁は、スキン層を含む内側表面を含んでもよく、このスキン層に隣接してコアが存在してもよく、このコアに隣接してＣ層が存在してもよく、このＣ層に隣接して別のコアが存在してもよく、またこのコアに隣接して、外側表面を含むスキン層が存在してもよい。

物品は、層の必要な特性が維持される限り、その層のいずれかにおいて、通常は物品の約０．０００１重量％～約９重量％、約０．００１％～約５重量％、及び／又は約０．０１重量％～約１重量％の量で添加剤を含むことができる。添加剤の非限定的例としては、充填剤、硬化剤、帯電防止剤、潤滑剤、ＵＶ安定剤、酸化防止剤、粘着防止剤、触媒安定剤、核形成剤、及びこれらの組み合わせが挙げられる。

コア及び／又はスキン層は、不透明化顔料を含有し得る。不透明化顔料としては、乳白剤、不透明吸収顔料、及びそれらの組み合わせが挙げられる。物品の外側表面を含むスキン層は、効果顔料の効果を低下させることを回避するために、不透明顔料を含まなくてもよく、あるいは実質的に含まなくてもよい。

乳白剤の非限定的な例としては、二酸化チタン、炭酸カルシウム、シリカ、マイカ、粘土、鉱物、及びそれらの組み合わせが挙げられる。乳白剤は、熱可塑性材料（例えば、ポリ（メチルメタクリラート）を含むことができるＰＥＴ、シリコーン、液晶ポリマー（ＬＣＰ）、ポリメチルペンテン（ＰＭＰ）、空気、ガスなど）とは適切に異なる屈折率を有する任意のドメイン／粒子であってもよい。更に、乳白剤は、下の層に透過される光の大部分をブロックする限り、光の散乱により白く見え、又は光の吸収により黒く見え、並びに層の間の陰影に見えることができる。黒色の不透明化顔料の非限定的な例としては、カーボンブラック、及びＰａｌｉｏｇｅｎ（登録商標）Ｂｌａｃｋ Ｌ ００８６（ＢＡＳＦ社）などの有機黒色顔料が挙げられる。

不透明吸収顔料は、それらがその中に存在する材料に色及び不透明度を提供する粒子を含むことができる。不透明吸収顔料は、無機又は有機粒子状材料であってもよい。平均粒子サイズが十分に大きく、通常１００ｎｍ超、あるいは５００ｎｍ超、あるいは１μｍ超、あるいは５μｍ超の場合、全ての吸収顔料は不透明である可能性がある。吸収顔料は、有機顔料及び／又は無機顔料であってもよい。有機吸収顔料の非限定的な例としては、アゾ及びジアゾレーキ、ハンザ、ベンズイミダゾロン、ジアリリド、ピラゾロン、黄色及び赤色などのアゾ及びジアゾ顔料、フタロシアニン、キナクリドン、ペリレン、ペリノン、ジオキサジン、アントラキノン、イソインドリン、チオインジゴ、ジアリール又はキノフタロン顔料、アニリンブラックなどの多環式顔料、並びにそれらの組み合わせが挙げられる。無機顔料の非限定的な例としては、チタンイエロー、酸化鉄、ウルトラマリンブルー、コバルトブルー、酸化クロムグリーン、鉛イエロー、カドミウムイエロー及びカドミウムレッド、カーボンブラック顔料、混合金属酸化物、並びにこれらの組み合わせが挙げられる。有機顔料及び無機顔料は、単独で又は組み合わせて使用することができる。

更に、本明細書に記載される物品は、単層及び多層物品を含む他の物品と比較して、層間剥離を受けにくいものであり得る。層間剥離は、ボトルや容器などのブロー成形多層中空物品の製造における一定の問題である。層間剥離は、容器の機械的取り扱い、熱応力又は機械的応力により、直ちに又は経時的に生じることがある。これは通常、容器表面の気泡（実際には、気泡のように見える、境界面での２つの層の分離である）として現れるが、容器の破損の原因となり得る。理論に束縛されるものではないが、本発明者らは、依然として溶融状態にあるか、又は部分溶融状態にある様々な層の材料が長期にわたって接触するため、平行流共射出は、層間の境界面領域の形成をもたらし、層は境界面においてわずかに相互浸透すると考えている。界面領域は、層間の良好な接着を生成し、従って、それらを分離することは非常に困難となる。

スキン層とコア（タイ層とも呼ばれる）との間の境界面の存在及び厚さは、以下に記載されるタイ層厚さの方法によって決定された。境界面の厚さは、固有顔料、添加剤、又は樹脂の組成が最大濃度と最小濃度との間で変化する境界面に対して垂直な距離である。

境界面（すなわち、タイ層又は遷移層又は相互浸透のエリア）の厚さは、後述のタイ層厚さの方法によって決定されるように、約５００ｎｍ～約１２５μｍ、あるいは１μｍ～約１００μｍ、あるいは約３μｍ～約７５μｍ、あるいは約６μｍ～約６０μｍ、あるいは約１０μｍ～約５０μｍであり得る。

これらの多層物品は、ステップ流共射出又はオーバーモールドを使用して作製された予備的形成品をブロー成形することによって得られる物品に関してだけでなく、単層予備的形成品から得られる物品に関しても、層間剥離に対する改善された耐性を有し得る。言い換えれば、界面層は、単層の実行に関して物品壁を更に強化するように思われる。層間剥離耐性は、後述するように、臨界垂直荷重を測定して評価される。より高い臨界垂直荷重は、より高い層間剥離耐性を示す。

物品は、５０Ｎ以上、６０Ｎ以上、７０Ｎ以上、８０Ｎ以上、９０Ｎ以上、９５Ｎ以上、１００Ｎ以上、１０４Ｎ以上、１０５Ｎ以上、１１０Ｎ以上、及び／又は１２０Ｎ以上の臨界垂直荷重を有し得る。物品は、約５０Ｎ～約１７０Ｎ、あるいは約８０Ｎ～約１６０Ｎ、あるいは約９０Ｎ～約１５５Ｎ、あるいは約１００Ｎ～約１４５Ｎの臨界垂直荷重を有し得る。臨界垂直荷重は、後述の方法を使用して、臨界垂直荷重によって測定され得る。

本発明の別の態様は、上述のような物品を作製するためにブロー成形され得る中空予備的形成品に関する。中空予備的形成品は壁を含み得るが、その壁は、内部表面と外部表面とを有し、予備的形成品の壁は、少なくとも１つの領域において３つの層によって、すなわち、壁領域の内部表面と壁領域の外部表面とを含む２つの予備的形成品スキン層と、それら２つの予備的形成品スキン層の間に位置する予備的形成品コア層と、によって形成される。これら３つの層は共に、その領域において予備的形成品の壁全体を構成する。予備的形成品は、２つ以上のストリームの平行な共射出によって作製されてもよく、１つ以上のストリームはスキン層を構成し、残りのストリームはコア層を構成し、スキン層は効果顔料を含み、コア層は不透明であってもよく、乳白剤を含んでもよい。

当業者には明らかであるように、ブロー成形された後の予備的形成品は、スキン層とコア層とを有する本発明による物品を形成し、予備的形成品の層は物品の対応する層を形成する。すなわち、予備的形成品のスキン層は物品のスキン層を形成し、予備的形成品のコア層は物品のコア層を形成する。

ブロー成形に好適な予備的形成品は、以下の工程、すなわち、
ａ）予備的形成品を作製するための共射出成形用金型を提供する工程と、
ｂ）本質的に同時に（平行な共射出）溶融樹脂の２つ以上のストリームを共射出する工程であって、それによって上述のような完全な予備的形成品を形成し、１つ以上のストリームが、効果顔料を有する予備的形成品スキン層と、不透明な予備的形成品コア層と、を作製し、任意選択的に、１つ以上のＣ層を形成する追加のストリームが加えられ得る、工程と、によって形成され得る。

この方法で得られた予備的形成品は、ＩＢＭ又はＩＳＢＭによってその後にブロー成形されてよく、具体的には、ＩＳＢＭに従って物品が作製され得る。ＩＳＢＭプロセスを使用して作製された物品（及び射出成形で作製されたそれぞれの予備的形成品）は、ゲートマーク、すなわち射出が行われる「ゲート」を示す小さな隆起ドットの存在について、異なるプロセス、例えば押出ブロー成形を使用して作製された類似物品と区別することができる。通常、容器及びボトルの場合、「ゲートマーク」は物品の下部にある。

図４Ａは、スキン層内にＦｉｒｅｍｉｓｔ（登録商標）Ｃｏｌｏｒｍｏｔｉｏｎ Ｂｌｕｅ Ｔｏｐａｚ ９Ｇ６８０Ｄ特殊効果顔料（ＢＡＳＦから入手可能）を有し、コア内に不透明な黒色顔料を有する三層ボトルであり、図４Ｂは、図４Ａの三層ボトルの壁の外側表面の拡大図である。図４Ｃは、不透明な黒色顔料及び特殊効果顔料が混合されている単層ボトルであり、図４Ｄは、図４Ｃの単層ボトルの壁の外側表面の拡大図である。両方のボトルに対して特殊効果顔料と不透明な黒色顔料の装填量は等しく、各物品における総レットダウン比（ＬＤＲ）は、効果顔料マスターバッチに関しては３．６％、不透明な黒色マスターバッチに関しては２．０％である。図４Ｅは、図４Ａの三層ボトルと図４Ｃの単層ボトルとの比較を示す。これらの図は、図４Ａの三層ボトルが、図４Ｃの単層ボトルと比較して、豊かなゴニオクロマチック光応答を有することを示す。

図４Ａの不透明な黒色コア層を有する三層ボトルを、効果顔料と不透明な黒色顔料が共に混合された図４Ｃの単層ボトルと比較するために、角度依存色が測定された。図４Ｆは、検出角度対ａ^＊又はｂ^＊値を示すグラフであり、表１は、図４Ａの三層ボトル及び図４Ｃの単層ボトルの視野角の関数としてのａ^＊及びｂ^＊の変化を示す。図４Ｆ及び表１に示されるように、ａ^＊及びｂ^＊の両方が視野角の関数として変化する。

表２は、図４Ａの三層ボトル及び図４Ｃの単層ボトルの視野角の関数としてのＣ^＊及びＬ^＊の変化を示す。表２は、Ｃ^＊及びＬ^＊の両方が視野角の関数として変化することを示す。単層ボトル（図４Ｃ）の６つの視野角にわたる平均Ｃ^＊は９．８であり、三層ボトル（図４Ａ）の６つの視野角にわたる平均Ｃ^＊は３１．７であり、これは、彩度が三層ボトルの全ての視野角にわたって著しくより高くなることを示している。Ｌ^＊は、単層と三層ボトルの両方に関して角度Ｃｏｌｏｒ４５ａｓ－１５において最大となり、この最高輝度の角度において、三層ボトルは、はるかに高いＣ^＊を有する。単層ボトル（図４Ｃ）の６つの視野角にわたる最大ΔＬ^＊は４４．５であり、三層ボトル（図４Ａ）の６つの視野角にわたる最大ΔＬ^＊は７１．６であり、これは、明度が三層ボトルの全ての視野角にわたって著しくより高くなることを示している。

表３は、図４Ａの不透明な黒色コア層を有する三層ボトルと、効果顔料と不透明な黒色顔料とが共に混合された図４Ｃの単層ボトルとの、Ｃｏｌｏｒ４５ａｓ－１５対Ｃｏｌｏｒ４５ａｓ４５に関するカラーフロップの大きさ（ΔＥ^＊）を示す。表３から、特に図４Ｃと比較して、図４Ａの三層ボトル内に有意なカラーフロップが存在することが認められる。

図５Ａは、スキン層内にＦｉｒｅｍｉｓｔ（登録商標）Ｃｏｌｏｒｍｏｔｉｏｎ Ｂｌｕｅ Ｔｏｐａｚ ９Ｇ６８０Ｄ特殊効果顔料（ＢＡＳＦから入手可能）を有し、コア内に不透明な白色顔料を有する三層ボトルであり、図５Ｂは、図５Ａの三層ボトルの壁の外側表面の拡大図である。図５Ｃは、不透明な白色顔料及び特殊効果顔料が混合されている単層ボトルであり、図５Ｄは、図５Ｃの単層ボトルの壁の外側表面の拡大図である。両方のボトルに対して特殊効果顔料と不透明な白色顔料の装填量は等しく、各物品における総ＬＤＲは、効果顔料マスターバッチに関しては３．６％、不透明な黒色マスターバッチに関しては２．０％である。図５Ｅは、図５Ａの三層ボトルと図５Ｃの単層ボトルとの比較を示す。これらの図は、図５Ａの三層ボトルが、図５Ｃの艶なし仕上げの単層ボトルと比較して、豊かな真珠光沢の仕上げを有することを示す。

図５Ａの不透明な白色コアを有する三層ボトルを、効果顔料と不透明な黒色顔料が共に混合された図５Ｃの単層ボトルと比較するために、角度依存色が測定された。図５Ｆは、検出角度対ａ^＊又はｂ^＊値を示すグラフであり、表４は、図４Ａの三層ボトル及び図５Ｂの単層ボトルの視野角の関数としてのａ^＊及びｂ^＊の変化を示す。

表５は、図５Ａの三層ボトル及び図４Ｃの単層ボトルの視野角の関数としてのＣ^＊及びＬ^＊の変化を示す。表５は、Ｃ^＊及びＬ^＊の両方が視野角の関数として変化することを示す。単層ボトル（図５Ｃ）の６つの視野角にわたる平均Ｃ^＊は６．０であり、三層ボトル（図４Ａ）の６つの視野角にわたる平均Ｃ^＊は１８．８であり、これは、彩度が三層ボトルの視野角にわたってより高くなることを示している。単層ボトル（図４Ｃ）の６つの視野角にわたるΔＬ^＊は４．４であり、三層ボトル（図４Ａ）の６つの視野角にわたるΔＬ^＊は２３．２であり、これは、明度が三層ボトルの全ての視野角にわたって著しくより高くなることを示している。Ｌ^＊は、図５Ｃの単層ボトルに関しては有意に変化しない。Ｌ^＊は、単層と三層ボトルの両方に関して角度Ｃｏｌｏｒ４５ａｓ－１５において最大となり、この最高輝度の角度において、三層ボトルは、はるかに高いＣ^＊を有する。

表６は、図５Ａの不透明な白色コア層を有する三層ボトルと、効果顔料と不透明な顔料とが共に混合された図５Ｃの単層ボトルのカラーフロップの大きさ（ΔＥ^＊）を示す。表６から、特に図５Ｃと比較して、図５Ａの三層ボトル内にカラーフロップが存在することが認められる。

試験法
物品が容器又はボトルである場合、臨界垂直荷重、不透明度、及びゴニオ分光光度測定は全て、物品から取り外されたパネル壁サンプルに対して実施されたものである。記載のない限り、パネル壁サンプルの外部表面を試験する。長さ１００ｍｍ及び幅約５０ｍｍの寸法を有するサンプルを、肩部／ネック及び基部領域から少なくとも５０ｍｍ離れた物品壁の主要部分から、切り取る。

物品がこの大きさのサンプルを取り出すことができない場合、スケール１：２の幅：長さを有するより短いサンプルを、以下に詳述するように使用することができる。容器及びボトルの場合、サンプルは、肩部／ネック又は基部領域から少なくとも５０ｍｍ離れたボトルのラベルパネルから取り出すことが好ましい。切断は、適切なカミソリの刃又は万能ナイフで行われ、より大きな領域が除去された後、新しいシングルエッジのカミソリの刃で更に適切なサイズに切断される。

サンプルは、可能であれば平坦であるべきであるか、少なくとも試験が行われる領域でサンプルを平坦に維持するフレームを使用することによって平坦にする必要がある。臨界垂直荷重、二乗平均粗さ（Ｓｑ）、全視感透過率、及びゴニオ分光光度を決定するために、サンプルが平坦であることが重要である。

破損領域での臨界垂直荷重（Ｎ）及びスクラッチ深度
ボトルから取り出したときにサンプルが容易に層間剥離した場合、サンプルには「臨界垂直荷重」に関して０Ｎのスコアが与えられる。無傷のままであるサンプルについては、スクラッチ試験手順（ＡＳＴＭ Ｄ７０２７－１３／ＩＳＯ １９２５２：０８）に従って、Ｓｕｒｆａｃｅ Ｍａｃｈｉｎｅ Ｓｙｓｔｅｍｓ社のＳｃｒａｔｃｈ ５を使用して、直径１ｍｍの球形チップ、初期荷重：１Ｎ、最終荷重：１２５Ｎ、スクラッチ速度：１０ｍｍ／ｓ、及びスクラッチ長さ１００ｍｍを使用してスクラッチ誘発損傷を受ける。１００ｍｍより小さいサンプルについては、初期荷重及び最終荷重を同じに維持しながら、スクラッチ長さを減少させることができる。これにより、臨界垂直荷重の推定値が提供される。この推定値を使用して、追加のサンプルを狭い荷重範囲で実行し、臨界垂直荷重をより正確に判断できる。

スクラッチ誘発損傷は、ボトルの内側表面及び外側表面に相当する、サンプルの両面で実施される。サンプルは、サンプルの下側に、３Ｍ社によるＳｃｏｔｃｈ（登録商標）Ｐｅｒｍａｎｅｎｔ Ｍｏｕｎｔｉｎｇ Ｔａｐｅ（合計厚さが約６２ミル又は１．６ｍｍである、アクリル系接着剤を有するポリウレタン両面高密度フォームテープ、ＵＰＣ＃０２１２０００１３３９３）などのフォームベースの両面テープを使用することによって、サンプルステージに固定されることが重要である。スクラッチ試験の前に、全てのサンプルを圧縮空気で洗浄する。

破損点は、スクラッチ試験の完了後に、目に見える層間剥離の開始が発生するスクラッチの長さにわたる距離として視覚的に決定される。層間剥離は、当業者により裸眼又は実体顕微鏡の助けを借りて視認可能な空隙を層間に導入する。これは、サンプル（上記のボトルから切り取ったものとして定義）の各面当たり最低３つのスクラッチに基づいて検証され、標準偏差は１０％以下である。この方法の結果として、臨界垂直荷重が低い側が報告される。破損領域でのスクラッチ深度は、ＡＳＴＭ Ｄ７０２７に従って、層間剥離の開始が発生するポイントのスクラッチ位置全体で測定される。臨界垂直荷重（Ｎ）は、破損点と判断された位置で記録された垂直荷重として定義される。レーザー走査型共焦点顕微鏡（ＫＥＹＥＮＣＥ ＶＫ－９７００Ｋ）及びＶＫ－Ｘ２００アナライザーソフトウェアを使用して、破損点、スクラッチ幅、及びスクラッチ深度を含むスクラッチ誘発損傷を分析する。

ゴニオ分光光度法
ΔＥ^＊は、以下の等式によって数学的に表される。
ΔＥ^＊＝［（Ｌ^＊ _Ｘ－Ｌ^＊ _Ｙ）^２＋（ａ^＊ _Ｘ－ａ^＊ _Ｙ）^２＋（ｂ^＊ _Ｘ－ｂ^＊ _Ｙ）^２］^１／２
「Ｘ」は、第１の測定点（例えば、Ｃｏｌｏｒ４５ａｓ４５）を表し、「Ｙ」は第２の測定点（例えば、Ｃｏｌｏｒ４５ａｓ－１５）を表す。

Ｌ^＊、ａ^＊、ｂ^＊、Ｃ^＊、及びｈ°の反射カラー特性を、ＡＳＴＭ Ｅ ３０８、ＡＳＴＭ Ｅ １１６４、ＳＴＳＴＥ ２１９４、及びＩＳＯ ７７２４に従ってＸ－Ｒｉｔｅ ＩｎｃｏｒｐｏｒａｔｅｄによるＭＡ９８などの多角分光光度計を使用して測定する。サンプルを、「ベースホワイト」と呼ばれる白色背景上に配置する。「ベースホワイト」は、Ｘ－Ｒｉｔｅグレースケールバランスカード（４５ａｓ４５ Ｌ^＊ａ^＊ｂ^＊９６．２－０．８ ３．１６）の白色領域である。

サンプルを、ＣＩＥ標準イルミナントＤ６５／１０°照明で測定する。本明細書で使用される測定命名システムは、提供される第１の角度が、表面法線から規定される照明角度であり、第２の角度はアスペキュラー検出角度である位置を書き込まれる。これは図３に更に記載されている。ある領域が外部パネル壁上で測定され、３回測定され、平均読み取り値が記録される。

カラーがＣＩＥＬＡＢ（Ｌ^＊ａ^＊ｂ^＊）で表現されるとき、Ｌ^＊は明度を定義し、ａ^＊は赤色／緑色値（（＋ａ＝赤、－ａ＝緑）、ｂ^＊は黄色／青色値（（＋ｂ＝黄色、－Ｂ＝青色）、Ｃ^＊は彩度を定義し、ｈ°は、色相角を定義する。彩度はカラーの鮮やかさ又は鈍さを表すものであり、＋はより明るく、－はより鈍い。彩度は飽和度としても知られている。明度は明度／暗度の値の差であり、＋は「より明るく」、－は「より暗い」。Ｌ^＊は、Ｌ^＊＝０で最も暗い黒色を表し、Ｌ^＊＝１００で最も明るい白色を表す。色相は、赤色、緑色などとして識別可能となり、その主波長に依存し、強度又は明度に依存しない、色の属性である。ΔＬ^＊は次の６つの角度、Ｃｏｌｏｒ４５ａｓ－１５、Ｃｏｌｏｒ４５ａｓ１５、Ｃｏｌｏｒ４５ａｓ２５、Ｃｏｌｏｒ４５ａｓ４５、Ｃｏｌｏｒ４５ａｓ７５、及びＣｏｌｏｒ４５ａｓ１１０についての最大Ｌ^＊と最小のＬ^＊との差である。

局所壁厚
特定の位置での壁厚は、直径１／８インチのターゲットボールを使用するＯｌｙｍｐｕｓ Ｍａｇｎａ－Ｍｉｋｅ（登録商標）８６００を使用して測定された。各位置で３回の測定を行い、局所壁厚を決定するために平均を計算した。

平均局所壁厚は、物品又はパネルの長さ全体にわたって上記のように局所壁厚を決定し、次いで平均を計算することにより決定された。肩部付近及び基部付近の厚さは、平均局所壁厚から除外される。

全視感透過率
Ｄ６５照明を使用するＣｉ７８００（Ｘ－Ｒｉｔｅ）などの卓上球分光光度計を使用して、全視感透過率が測定される。全視感透過率は、ＡＳＴＭ Ｄ１００３に従って測定される。％不透明度は、１００－％全光線透過率から計算され得る。ある領域が外部パネル壁上で測定され、３回測定され、平均読み取り値が記録される。

二乗平均粗さ（Ｓｑ）測定の方法
二乗平均粗さ（Ｓｑ）は、ＶＫ－Ｘ２００Ｋコントローラ及びＶＫ－Ｘ２１０測定ユニットを含む、ＫＥＹＥＮＣＥ ＣＯＲＰＯＲＡＴＩＯＮ ＯＦ ＡＭＥＲＩＣＡから入手可能なＫｅｙｅｎｃｅ ＶＫ－Ｘ２００シリーズ顕微鏡などの３Ｄレーザー走査型共焦点顕微鏡を使用して測定される。計器製造業者のソフトウェア、ＶＫ Ｖｉｅｗｅｒバージョン２．４．１．０がデータ収集に使用され、製造業者のソフトウェア、Ｍｕｌｔｉｆｉｌｅ Ａｎａｌｙｚｅｒバージョン１．１．１４．６２及びＶＫ Ａｎａｌｙｚｅｒバージョン３．４．０．１がデータ解析に使用される。製造業者の画像スティッチングソフトウェア、ＶＫ Ｉｍａｇｅ Ｓｔｉｔｃｈｉｎｇバージョン２．１．０．０が使用される。製造業者の解析ソフトウェアは、ＩＳＯ ２５１７８に準拠している。使用される光源は、４０８ｎｍの波長を有し、約０．９５ｍＷの出力を有する半導体レーザーである。

解析されるサンプルは、適切な解析のために顕微鏡に適合し得るサイズで解析される領域を含む物品片を切断することによって得られる。サンプルが平坦ではないが、柔軟性を有する場合、そのサンプルはテープ又は他の手段によって顕微鏡ステージ上に保持されてもよい。サンプルの形状、柔軟性又は他の特性が原因で、サンプルが平坦化されていないときに測定値がより正確になる場合、以下に説明されるように補正が求められ得る。

サンプルからの測定データは、０．９５の開口数を有する５０Ｘ Ｎｉｋｏｎ ＣＦ ＩＣ Ｅｐｉ Ｐｌａｎ ＤＩ Ｉｎｔｅｒｆｅｒｏｍｅｔｒｙ Ｏｂｊｅｃｔｉｖｅなど、非接触形状測定に好適な５０Ｘ対物レンズを使用して得られる。データは、取得ソフトウェア「Ｅｘｐｅｒｔ Ｍｏｄｅ」を使用して取得され、以下のパラメータが次のように設定される：１）Ｈｅｉｇｈｔ Ｓｃａｎ Ｒａｎｇｅはサンプルの高さ範囲を包含するように設定される（これは、それぞれの表面トポグラフィによって、サンプルごとに異なり得る）、２）Ｚ－ｄｉｒｅｃｔｉｏｎ Ｓｔｅｐ Ｓｉｚｅは、０．１０マイクロメートルに設定される、３）Ｒｅａｌ Ｐｅａｋ Ｄｅｔｅｃｔｉｏｎモードは、「Ｏｎ」に設定される、４）レーザー強度及び検出器ゲインは、機器制御ソフトウェアのオートゲイン機能を使用して各サンプルに対して最適化される。３×３枚の画像のアレイが収集され、各サンプルに対して一緒にステッチされて、７９０×５７５ｕｍ（幅ｘ高さ）の視野をもたらし、横方向の解像度は、０．５６ｕｍ／画素であった。

解析前に、データは、製造業者のＭｕｌｔｉｆｉｌｅ Ａｎａｌｙｚｅｒソフトウェアを使用して、以下の補正に供される：１）３×３ピクセルアレイの中心ピクセルがそのアレイの中央値で置き換えられる３×３中央値平滑化、２）弱い高さカットを使用したノイズ除去（解析ソフトウェアの内蔵アルゴリズムに従う）、及び３）波形除去（０．５ｍｍカットオフ）を使用した形状補正。セットエリア方法を使用し、予備的形成品除去に使用されたのと同じエリアを選択して、基準平面を指定する。異物、サンプル採取プロセスのアーチファクト、又は任意の他の明らかな異常を含む領域は、解析から除外されるべきであり、代替的なサンプルが、正確に測定され得ない任意のサンプルに代わって使用されるべきである。結果として得られた値が、サンプルの測定された部分についての二乗平均粗さ（Ｓｑ）である。

層厚さ及びプレートレットの寸法
マイクロＣＴスキャンの方法
試験されるボトルのサンプルは、少なくとも約１ｍｍ×１ｍｍ×４ｍｍの寸法を有するサンプルを、連続ボクセルを有する単一のデータセットとして走査することができるマイクロＣＴ Ｘ線走査機器を使用して撮像される。マイクロＣＴ走査によって収集されたデータセットにおいて、少なくとも１．８μｍの等方性空間分解能が必要である。好適な機器の一例は、次の設定、すなわち、７２μＡで５５ｋＶｐのエネルギーレベル、３６００回の投影、１０ｍｍの視野、１０００ｍｓの積分時間、１０回の平均化、及び１．８μｍのボクセルサイズで操作される、ＳＣＡＮＣＯ Ｓｙｓｔｅｍｓモデルμ５０マイクロＣＴスキャナ（Ｓｃａｎｃｏ Ｍｅｄｉｃａｌ ＡＧ，Ｂｒｕｔｔｉｓｅｌｌｅｎ，Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄ）である。より高度な解像度のために、好適な機器としては、ＰＣＯ．ｅｄｇｅ ５．５ ｓＣＭＯＳカメラ（ＰＣＯ，Ｋｅｌｈｅｉｍ，Ｇｅｒｍａｎｙ）に結合された４０倍対物レンズを備えた高品質顕微鏡（Ｏｐｔｉｑｕｅ Ｐｅｔｅｒ（Ｌｅｎｔｉｌｌｙ，Ｆｒａｎｃｅ））、２０μｍ厚のＬｕＡＧ：Ｃｅシンチレータースクリーン、及び結果として得られる約０．１６３μｍの等方性ボクセルサイズを装備した、Ｐａｕｌ Ｓｃｈｅｒｒｅｒ Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ（ＰＳＩ）（Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄ）のＳｗｉｓｓ Ｌｉｇｈｔ Ｓｏｕｒｃｅ（ＳＬＳ）のＴＯＭＣＡＴビームラインにおけるＸ線断層顕微鏡の能力が挙げられる。ビームエネルギーは、２５０ｍｓの曝露時間で１５ｋｅＶに設定され、各走査に対して約１５０１の投影が取得される。

解析される試験サンプルは、プラスチックの矩形片を壁から、好ましくはラベルパネル領域からＥｘａｃｔｏナイフで切断し、次いで、亀裂の発生を回避するように注意深く、細い歯のＥｘａｃｔｏ鋸を使用して約１～５ｍｍの幅にサンプルを更にトリミングすることによって調製される。サンプルは、プラスチックの円筒状走査管内の装着用発泡材料などの材料と共に、あるいは、両面粘着テープ及び／又は透明なマニキュアラッカーを使用して真鍮ピン（直径３．１５ｍｍ）にサンプルを固定することによって、垂直に配置される。機器の画像取得設定は、空気及び周囲の装着用発泡体からサンプル構造が明確かつ再現可能に識別されるよう、画像強度コントラストが十分に敏感となるように選択される。このコントラスト識別又は必要とされる空間解像度を達成できない画像取得設定は、この方法には不適切である。そのキャリパーを有する各サンプルの同様の体積がデータセットに含まれるように、プラスチックサンプルのスキャンが捕捉される。

３Ｄレンダリングを生成するためにデータセットの再構成を実施するためのソフトウェアが、走査機器製造業者によって供給される。後続の画像処理工程及び定量画像解析に好適なソフトウェアとしては、Ａｖｉｚｏ Ｆｉｒｅ ９．２（Ｖｉｓｕａｌｉｚａｔｉｏｎ Ｓｃｉｅｎｃｅｓ Ｇｒｏｕｐ／ＦＥＩ Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｂｕｒｌｉｎｇｔｏｎ，Ｍａｓｓａｃｈｕｓｅｔｔｓ，Ｕ．Ｓ．Ａ．）、及び対応するＭＡＴＬＡＢ（登録商標）Ｉｍａｇｅ Ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ Ｔｏｏｌｂｏｘ（Ｔｈｅ Ｍａｔｈｗｏｒｋｓ Ｉｎｃ．）を伴ったＭＡＴＬＡＢ（登録商標）バージョン９．１などのプログラムが挙げられる。極端な外れ値を除外して、結果として得られる８ビットデータセットが最大ダイナミックレンジ及び最小数の飽和ボクセルを実現可能に維持するように注意を払いながら、１６ビットのグレーレベル強度深度で収集されたマイクロＣＴデータを８ビットのグレーレベル強度深度に変換する。

グローバル軸システムのＹＺ平面と平行であるようにサンプル表面を整列させることは、材料を正確に整列させるマイクロＣＴ用の固定具を使用すること、又は、Ａｖｉｚｏなどのソフトウェアを使用して、表面を視覚的に整列させ、内挿を使用してデータセットを再サンプリングすることを含む方法のうちの１つによって達成される。

層厚さは、効果顔料層が顔料の９５％を含有すると定義される場合に、画像解析と共にマイクロＣＴによって測定される。この解析は、約１．５ｍｍ×１．５ｍｍの材料の正方形区分を含む処理済みのマイクロＣＴデータセット上で実施される。データセットは、ＹＺ方向における境界間にわたる。これは、最小Ｙ境界、最大Ｙ境界、最小Ｚ境界、及び最大Ｚ境界と完全に交差する。領域の小さい非材料バッファが、最小Ｘ境界と最大Ｘ境界との間に存在する。この領域は、空気又はパッキング材料からなる。

層厚さの方法
材料閾値は、対象の全てのサンプルに対してＯｔｓｕの方法を実行し、結果を平均化することによって決定される。材料閾値は、ノイズ及びパッキング材料を最小限に抑えながらボトル材料を識別するべきである。材料閾値は、整列され、トリミングされたデータセットに適用される。Ｘ軸に平行なボクセル値のラインは、材料データセットのＹ、Ｚ値ごとに取得される。典型的なラインは、ボトルである大きな連続した材料のバンドからなる。また、サンプルを定位置に保持するために使用されるパッキング材料により、あるいはノイズにより、より小さい材料のバンドも存在し得る。材料の最大バンドの開始及び終了ボクセルの位置が、各ラインについて記録される。これらの位置が互いに平均化され、材料の縁部が与えられる。材料の縁部は、空気からポリマーへの密度の急激な変化によって生じるマイクロＣＴの回折アーチファクトを被り得る。これらのフリンジ効果は、エッジボクセル値を顔料として誤分類されるほど高くし得る。この効果を排除するために、平均開始位置及び終了位置によって決定される材料境界は、１０ボクセルだけ内向きに移動される。

材料境界が確立された状態で、それぞれのサンプルは、顔料の閾値を決定するために、Ｏｓｔｕの方法によって再度処理される。全てのサンプルの閾値の平均は、顔料を材料からセグメント化するために使用される。各データセットは、顔料データセットを生成するために、顔料閾値で閾値化される。材料境界の外側の顔料ボクセルがゼロに設定されて、任意のノイズ及びフリンジ効果が除去される。

全てのＹＺスライス上の顔料ボクセルの数が材料内で計算される。スライス総数が総計へと合計される。これらの合計から、境界ＹＺスライスは、顔料材料の９５％を包囲するものとして定義される。材料境界から９５％の顔料境界までの距離が層厚さとして報告される。

プレートレット寸法の方法
この解析は、ボトル材料の正方形区分を含む再構成されたボクセルデータセット上で実施される。顔料プレートレットをボトル材料から類別する閾値が決定される。プレートレットは、ＭＡＴＬＡＢ（登録商標）において利用可能なｂｗｃｏｎｎｃｏｍｐ機能などの接続されたコンポーネント機能を使用して、サンプル中で数え上げられ得る。プレートレットは、ボトル生成プロセスによって歪み又は損傷を受け得る。プレートレットの体積が、正確に測定するには小さすぎるか、ホールを含むか、あるいは歪を受けている（以下に記載されるように非平面的である）場合、これは無視される。個々のプレートレットが、以下に記載されるように厚さ及び幅に関して測定される。

まず、プレートレットのＸＹＺボクセル位置が、ＭＡＴＬＡＢ（登録商標）のｐｃａ機能を用いた主成分分析のために送られて、プレートレットの配向が決定される。この情報により、プレートレットは、ＸＹ平面上でプレートレットがほぼ水平に横たわるように再配向され得る。プレートレットボクセルをＸＹ平面に投影することにより、プレートレットのシルエットが形成される。これは、投影における最大円を発見するために使用され得るが、その最大円は次いで、プレートレットをディスク形状に切断するために使用され得るトリミングテンプレートを画定する。ディスクの上部から生成されたユークリッド距離マップ（ＭＡＴＬＡＢ（登録商標）のｂｗｄｉｓｔ関数）が使用され、ディスクの底部までの平均厚さが測定される。この距離測定は、プレートレットの配向とは無関係である。プレートレットが平坦である（歪みなし）場合、ＸＹ平面までの最小Ｚ距離は、あらゆるＸＹ位置に対してもほぼ一定であるはずであり、また最小Ｚ値から最大Ｚ値までで測定されたプレートレットの平均高さは、先に判明した平均厚さの１５％以内であるはずである。平坦でないプレートレットは無視される。

投影されたシルエットは、ＭＡＴＬＡＢ（登録商標）のｒｅｇｉｏｎｐｒｏｐｓ関数で利用可能な楕円をフィッティングするための標準的なイメージング法を使用して、その主軸幅及びその短軸幅にわたって測定され得る。これは、プレートレットの最大幅及びプレートレットの最小幅の測定値である。

タイ層厚さ（境界層厚さ）：
固有の添加剤、着色剤、又は樹脂が、層のうちの少なくとも１つの中に配置され、それによって、方法Ａ又は方法Ｂのいずれかが、その固有の添加剤、着色剤、又は樹脂の組成が最大濃度と最小濃度との間で変化する境界面に垂直な距離にわたって、組成物をマッピングすることが可能となる。

方法Ａ：樹脂（例えば、ＰＥＴ／ナイロン）又は着色剤／添加剤による、固有の元素組成を有する隣接層に対するエネルギー分散Ｘ線分光分析（ＥＤＳ）マッピング法。

ボトルサンプル（ボトルサンプルの調製について以下に記載する）が、ＥＤＳによって適切にマッピングされ得る元素組成物（例えば、炭素又は酸素を含めず、原子番号３を超える元素）を有する、２重量％以上の着色剤及び／又は添加剤を含有する場合、方法Ａが使用され得る。これらの着色剤／添加剤は、分子種又は微粒子であり得る。それらが形態において粒子状である場合、５μｍ×５μｍ×２００ｎｍの体積内に約１０以上の粒子が存在するように、十分に分散されるべきである。一般に、粒子は最大寸法において５００ｎｍ未満であるべきである。

サンプルの調製：
肩部／首部から少なくとも５０ｍｍ離れたボトルラベル壁又は約３ｃｍ×３ｃｍと測定される底部領域の片を、加熱された刃を使用して抽出する。加熱されたブレードは、早期の層間剥離を誘発し得る大きな力を加えることなく、ボトルの切開を可能にする。これは、パネル壁材を切断するのではなく、溶融することによって達成される。片の溶融した縁部をはさみで除去した後、約３ｃｍ×３ｃｍ片を、新しい鋭利な一重かみそり刃を使用して、約１ｃｍ×０．５ｃｍのいくつかの片に更に区分する。境界面を横切る汚れを防止するために、境界面に垂直ではなく、片の長さに沿って層／境界面に平行に切断力を加える。

次いで、約１ｃｍ×０．５ｃｍの片を横向きに手で研磨し、ボトル壁及び層状構造の断面を表示する研磨面を生成する。初期研磨は、潤滑剤／冷却剤として蒸留水を使用しながら、グリットサイズ（４００、６００、８００、及び１２００）を段階的に小さくしてＳｉＣ紙を使用することからなる。次いで、蒸留水を潤滑剤として使用しながら、０．３μｍのＡｌ_２Ｏ_３研磨媒体を使用して１２００グリットの研磨表面を更に研磨する。次いで、研磨されたサンプルを、洗剤＋蒸留水の溶液中で１分間超音波洗浄し、続いて新しい蒸留水中で更に３回の追加の超音波洗浄を行い、サンプルから洗剤をすすぎ落とす。最終的な超音波洗浄を、エタノール中で２分間実施する。研磨及び洗浄されたサンプルを、縁部側を上にして両面カーボンテープによってＳＥＭスタブ上に載置し、次いで、Ｌｅｉｃａ ＥＭ ＡＣＥ６００（Ｌｅｉｃａ Ｍｉｃｒｏｓｙｓｔｅｍｓ）などのカーボン蒸発器によって堆積された約１０２０ｎｍの炭素でコーティングする。

ＳＥＭによる隣接境界面の識別：
Ａ／Ｃ層又はＣ／Ｂ層の間の隣接境界面の識別は、デュアルビームＦＩＢにおけるインターフェースを見つけることを可能にするために必要である。隣接境界面を識別するために、ＳＥＭ撮像及びＥＤＳマッピングが、ＥＤＡＸ Ｏｃｔａｎｅ Ｅｌｅｃｔ ３０ｍｍ^２ ＳＤＤ（ＥＤＡＸ Ｉｎｃ．）などのシリコンドリフトＥＤＳ検出器（ＳＤＤ）を備えたＦＥＩ（Ｔｈｅｒｍｏ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ（登録商標）Ａｐｒｅｏ ＳＥＭなどの最新の電界放出ＳＥＭによって実施される。約５００～１０００ｘの倍率で予備ＥＤＳマップを断面の全体にわたって収集して、各層に存在する固有の要素を識別することによって層状構造の存在を確認する。Ｘ線信号を生成するために、対象元素の最も理想的な電子シェルをイオン化するように、加速電圧を適切に設定する。ＵＳＰ＜１１８１＞（ＵＳＰ２９－ＮＦ２４）は、ＥＤＳ信号を収集するために最良の動作条件を選択するための有用な基準を提供している。

ＥＤＳマップを、層間の境界面のおおよその位置を示すために使用し、その後、プラチナ基準マーカを、ガス注入システム（ＧＩＳ）を使用して電子ビーム堆積を介して堆積させ、境界面の位置をマーキングする。別のＥＤＳマップを、Ｐｔ基準マーカを用いて収集して、境界面に対するそれらの位置を確認する。

デュアルビームＦＩＢサンプル調製：
適度に高い解像度で境界面をマッピングするためには、薄い箔のサンプル（１００～２００ｎｍ厚）が必要とされる。ラメラを、ＦＥＩ（Ｔｈｅｒｍｏ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｃ（登録商標）Ｈｅｌｉｏｓ ６００などの最新のデュアルビームＦＩＢを使用して調製する。境界面を、プラチナ基準マークの助けを借りてＦＩＢ内に配置する。次に、保護用の白金キャップを、約３０μｍ×２μｍ×２μｍと測定される、ＦＩＢ内の境界面における対象エリアに堆積させる。これは、ラメラサンプルになる材料を、イオンビームによる不必要な損傷から保護するために行われる。３０μｍの寸法は、約１５μｍが境界面の片側を覆い、１５μｍがもう一方の側を覆うように、境界面に対して垂直に配向される。次いで、材料を白金キャップの各側から除去し、キャップされていた領域をラメラとして残し、約３０μｍ幅×厚さ２μｍ×深さ１０μｍの深さを測定し、境界面を１０μｍの方向に平行に配向する。次いで、Ｏｍｎｉｐｒｏｂｅナノマニピュレーション装置（Ｏｘｆｏｒｄ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ）の助けを借りてラメラを抽出し、銅のＯｍｎｉｐｒｏｂｅグリッドに取り付ける。次いで、３０ｋＶのガリウムイオンを使用して、十分に薄く（約５００～２００ｎｍ）なるまで、ラメラサンプルを薄化する。次いで、新たに薄化したラメラサンプルを５ｋＶのガリウムイオンで洗浄して、３０ｋＶの薄化プロセスによって生じた過剰な損傷を除去する。

ＳＴＥＭデータ収集：
Ａｐｅｘ（商標）（ＥＤＡＸ Ｉｎｃ．）などの収集及び解析ソフトウェアと共に、ＥＤＡＸ Ａｐｏｌｌｏ ＸＬＴ２ ３０ｍｍ^２ ＳＤＤ検出器（ＥＤＡＸ Ｉｎｃ．）などの最新のシリコンドリフトＥＤＳ検出器（ＳＤＤ）を装備したＦＥＩ Ｔｅｃｎａｉ ＴＦ－２０（Ｔｈｅｒｍｏ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ（登録商標））などの最新の電界放出ＴＥＭを使用して、走査透過型電子顕微鏡（ＳＴＥＭ）エネルギー分散Ｘ線分光分析（ＥＤＳ）データを収集する。上述のように生成された箔内の境界面領域は、２つのポリマー層中の元素成分の存在及び位置を表示するために、ＥＤＳによってマッピングされる。ＥＤＳマップのサイズは約２０×１０μｍであり、境界面は２０μｍ方向（「Ｙ」方向）に対して垂直であり、１０μｍ方向（「Ｘ」方向）に対して平行である。「Ｙ」方向と「Ｘ」方向は、互いに垂直又はほぼ垂直である。

マップは、２００～３００ｋＶの加速電圧と、１００ｐＡ～１ｎＡのビーム電流を使用して収集されて、毎秒少なくとも３，０００カウントのＳＤＤカウント速度を達成する。マップ解像度は、ピクセル当たり約２００μｓの滞留時間で少なくとも２５６×１６０ピクセルである。約２００フレームを、約３０分の総マップ時間にわたって収集する。対象の元素を選択し、定量的マッピングを可能にするために、Ｐ／Ｂ－ＺＡＦ基本パラメータ解析などの標準的でない自動ＺＡＦ解析法を選択する。

データ処理：
ＥＤＳマップデータは、各要素に対応する固有の色を用いて、色分けされた画像として表示され得る。色の強度は、元素種の濃度でスケーリングされる。ＥＤＳマップデータは、各要素のＸ線カウントをそれらが「Ｙ」方向（境界面に平行）に発生したときに合計することによって、正規化された原子％のラインプロファイルを表示するように処理され、また、合計された強度は「Ｘ」方向（境界面に対して垂直）に境界面を横切る距離の関数としてプロットされる。少なくとも１つの要素に対する最大正規化原子％と最小正規化原子％との間の距離（両方とも約２～４マイクロメートルにわたって約ゼロの傾きを有する）は、境界層の厚さとして定義される。

方法Ｂ：樹脂（例えば、ＰＥＴ／ＣＯＣ）又は着色剤／添加剤による特有のスペクトル特性を有する隣接層に対する共焦点ラマン分光マッピング法。

２Ｄ化学マップ又はラインスキャンが、連続レーザービーム、電動式ｘ－ｙサンプル走査ステージ、ビデオＣＣＤカメラ、ＬＥＤ白色光源、４８８ｎｍ～７８５ｎｍのダイオードポンプ式レーザー励起法、及び５０倍～１００倍（Ｚｅｉｓｓ ＥＣ Ｅｐｉｐｌａｎ－Ｎｅｏｆｌｕａｒ，ＮＡ＝０．８以上）の顕微鏡対物レンズを装備した共焦点ラマン顕微鏡（Ｗｉｔｅｃ Ａ３００Ｒ Ｃｏｎｆｏｃａｌ Ｒａｍａｎ分光計）を使用して、層境界面の全体にわたって収集される。

サンプルは、方法Ａ－サンプル調製のセクションに記載されているのと同様の方法で調製されるが、サンプルはコーティングされていない。

サンプルを、縁部側を上にしてガラス顕微鏡スライド上に載置する。層境界面付近の対象エリアを、白色光源を使用してビデオＣＣＤカメラの助けを借りて位置特定する。レーザービームを表面にあるいはその下に集束させ、各ステップにおける積分時間を１秒未満にして、１μｍ以下のステップでＸ－Ｙ方向に層境界面の全体にわたって走査することによって、対象エリアから、スペクトル取得を介した２Ｄ化学マップを獲得する。積分時間は、検出器の飽和を防止するように調整されるべきである。ピーク強度、積分面積、ピーク幅、及び／又は蛍光などの各ポリマー層に固有のスペクトル特徴を使用して、ＷＩｔｅｃ（商標）Ｐｒｏｊｅｃｔ Ｆｉｖｅ（バージョン５．０）ソフトウェアなどの好適なソフトウェアを使用して、ラマン画像を生成する。データセット内の各ピクセルにおけるフルラマンスペクトルデータを、宇宙線及び画像生成前に補正されたベースラインに対して補正する。ポリマー層間の混合を決定するために、化学マップを生成するために使用したスペクトル特徴を、対象のポリマー層を覆うエリア内の少なくとも１０マイクロメートルを含む境界面にわたって引かれた線に沿ってたどる断面解析。定義されたスペクトル特徴を、距離に対してマイクロメートル単位でプロットする。層間混合距離（すなわちタイ層）は、スペクトル特徴の最大値と最小値との間の距離として定義される。

組み合わせ
Ａ． ブロー成形多層物品であって、
内側表面と外側表面とを含む壁によって画定される中空本体であって、当該壁は、少なくとも１つの領域において、３つ以上の層によって形成され、当該層は、
効果顔料と第１の熱可塑性樹脂とを含む第１のスキン層及び第２のスキン層であって、第１のスキン層は当該領域内に壁の外側表面を備え、第２のスキン層は、当該領域内に壁の内側表面を備える、第１のスキン層及び第２のスキン層と、
５０％未満の全視感透過率を備えるコアであって、２つのスキン層の間に挟まれ、第２の熱可塑性樹脂を含み、
第１の熱可塑性樹脂と第２の熱可塑性樹脂は、同じであるかあるいは異なっている、コアと、を含む、中空本体を備える、ブロー成形多層物品。
Ｂ． 効果顔料は、少なくとも１つの干渉色を生成するように適合された特殊効果顔料を含む、パラグラフＡに記載の物品。
Ｃ． コアは第２の熱可塑性樹脂を含み、効果顔料を実質的に含まない、パラグラフＡ又はＢに記載の物品。
Ｄ． 物品であって、
内側表面と外側表面とを含む壁によって画定される中空本体であって、当該壁は、少なくとも１つの領域において、２つ以上の層によって形成され、当該層は、
少なくとも１つの干渉色を生成するように適合された特殊効果顔料と熱可塑性樹脂とを含むスキン層であって、当該領域内の壁の外側表面を含む、スキン層と、
スキン層に隣接する、３０％未満の全視感透過率を備えるコアであって、第２の熱可塑性樹脂を含み、効果顔料を実質的に含まず、
第１の熱可塑性樹脂と第２の熱可塑性樹脂は、同じであるかあるいは異なっている、コアと、を含む、物品。
Ｅ． コア層は、５０超、好ましくは６０以上、より好ましくは７０以上、より好ましくは８０以上のＬ^＊を備える、パラグラフＢ～Ｄに記載の物品。
Ｆ． 請求項２に記載のブロー成形多層物品であって、１８超、好ましくは２０超、より好ましくは２５超、更により好ましくは３０超のΔＥ^＊－１５°対４５°を備える、パラグラフＢ～Ｅに記載の物品。
Ｇ． 、請求項２に記載のブロー成形多層物品であって、ΔＥ^＊－１５°対４５°が、約２０～約１００、好ましくは約２５～約８０、より好ましくは約３０～約７０、更により好ましくは約３５～約６０であるを備える、パラグラフＢ～Ｆに記載の物品。
Ｈ． ５超、好ましくは１０超、より好ましくは１５超、更により好ましくは２０超のΔＬ^＊を備える、パラグラフＢ～Ｇに記載の物品。
Ｉ． ５～４０、好ましくは１０～３５、より好ましくは１５～３０、更により好ましくは２０～２５のΔＬ^＊を備える、パラグラフＢ～Ｈに記載の物品。
Ｊ． ８超、好ましくは１０超、より好ましくは１５超、更により好ましくは１７超の平均^＊Ｃを備える、パラグラフＢ～Ｉに記載の物品。
Ｋ． 約７～約４０、好ましくは約１０～約３０、より好ましくは約１５～約２５の平均^＊Ｃを備える、パラグラフＢ～Ｊに記載の物品。
Ｌ． コア層は、５０以下、好ましくは４０以下、より好ましくは３０以下、更により好ましくは２０以下のＬ^＊を備える、パラグラフＢ～Ｄに記載の物品。
Ｍ． 約１５０、好ましくは約７５～約１４０、より好ましくは約９０～約１３５、更により好ましくは約９５～約１３０、更により好ましくは約１０５～約１２０のΔＥ^＊－１５°対４５°を備える、パラグラフＢ～Ｄ及びＬに記載の物品。
Ｎ． ４５超、好ましくは５０超、より好ましくは６０超、更により好ましくは６５超のΔＬ^＊を備える、パラグラフＢ～Ｄ及びＬ～Ｍに記載の物品。
Ｏ． 約１０～約１００、好ましくは約２５～約９０、より好ましくは約４０～約８５、更により好ましくは約５０～約８０のΔＬ^＊を備える、パラグラフＢ～Ｄ及びＬ～Ｎに記載の物品。
Ｐ． １０超、好ましくは１５超、より好ましくは２０超、更により好ましくは２５超の平均^＊Ｃを備える、パラグラフＢ～Ｄ及びＬ～Ｏに記載の物品。
Ｑ． 約１０～約５０、好ましくは約１５～約４５、より好ましくは約２０～約４０、更により好ましくは約２５～約３５の平均^＊Ｃを備える、パラグラフＢ～Ｄ及びＬ～Ｐに記載の物品。
Ｒ． 効果顔料は、ある表面を有するプレートレット状の顔料を含み、当該表面が物品の外側表面に対して平行となるように、当該顔料が主として配向されている、パラグラフＡ～Ｑに記載の物品。
Ｓ． 第１のスキン層はある厚さを備え、第２のスキン層はある厚さを備え、第１のスキン層の厚さは、第２のスキン層の厚さよりも少なくとも２５％、好ましくは３０％、より好ましくは４０％、更により好ましくは５０％厚い、パラグラフＡ～Ｒに記載の物品。
Ｔ． 第１のスキン層はある厚さを備え、第２のスキン層はある厚さを備え、第１のスキン層の厚さは、内側表面を含む第２のスキン層の厚さの２倍であり、好ましくは内側表面を含む第２のスキン層の厚さよりも３倍、より好ましくは４倍、更に好ましくは５倍厚い、パラグラフＡ～Ｓに記載の物品。
Ｕ． 物品はボトルである、パラグラフＡ～Ｔに記載の物品。
Ｖ． 物品は、ここに記載の臨界垂直荷重試験法によって決定したときに、５０Ｎ以上、好ましくは７０Ｎ以上、より好ましくは９０Ｎ以上、更により好ましくは１００Ｎ以上の臨界垂直荷重を有する、パラグラフＡ～Ｕに記載の物品。
Ｗ． 第１の熱可塑性樹脂及び第２の熱可塑性樹脂は、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンテレフタレートグリコール（ＰＥＴＧ）、ポリスチレン（ＰＳ）、ポリカーボネート（ＰＣ）、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、ポリシクロヘキシレンジメチレンテレフタレート（ＰＣＴ）、グリコール修飾ＰＣＴコポリマー（ＰＣＴＧ）、シクロヘキサンジメタノール及びテレフタル酸のコポリエステル（ＰＣＴＡ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＣＴ）、アクリロニトリルスチレン（ＡＳ）、スチレンブタジエンコポリマー（ＳＢＣ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、直鎖低密度ポリエチレン（ＬＬＰＤＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、プロピレン（ＰＰ）、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される、パラグラフＡ～Ｖに記載の物品。
Ｘ． 第１の熱可塑性樹脂及び第２の熱可塑性樹脂はポリエチレンテレフタレートを含む、パラグラフＡ～Ｗに記載の物品。
Ｙ． スキン層とコア層は、スキン層とコア層との間の境界面においてわずかに相互浸透している、パラグラフＡ～Ｘに記載の物品。
Ｚ． 境界面は、ここに記載の層厚さの方法によって決定したときに、約５００ｎｍ～約１２５μｍ、好ましくは約１μｍ～約１００μｍ、好ましくは約３μｍ～約７５μｍ、更により好ましくは約６μｍ～約６０μｍの厚さを備える、パラグラフＡ～Ｙに記載の物品。
ＡＡ． ３つの層によって形成される当該領域は、物品重量の９０％超を構成する、パラグラフＡ～Ｚに記載の物品。

本明細書に開示される寸法及び値は、列挙された正確な数値に厳密に限定されるものとして理解されるべきではない。その代わりに、特に指示がない限り、そのような寸法は各々、列挙された値とその値を囲む機能的に同等な範囲との両方を意味することが意図される。例えば、「４０ｍｍ」と開示された寸法は、「約４０ｍｍ」を意味することが意図される。

相互参照される又は関連する任意の特許又は特許出願、及び本願が優先権又はその利益を主張する任意の特許出願又は特許を含む、本明細書に引用される全ての文書は、除外又は限定することを明言しない限りにおいて、参照によりその全体が本明細書に組み込まれる。いかなる文献の引用も、本明細書中で開示又は特許請求される任意の発明に対する先行技術であるとはみなされず、あるいはそれを単独で又は他の任意の参考文献（単数又は複数）と組み合わせたときに、そのようないかなる発明も教示、示唆又は開示するとはみなされない。更に、本文書における用語の任意の意味又は定義が、参照により組み込まれた文書内の同じ用語の任意の意味又は定義と矛盾する場合、本文書においてその用語に与えられた意味又は定義が適用されるものとする。

本発明の特定の実施形態を例示及び説明してきたが、本発明の趣旨及び範囲から逸脱することなく様々な他の変更及び修正を行うことができる点は当業者には明白であろう。したがって、本発明の範囲内にある全てのそのような変更及び修正を添付の特許請求の範囲に網羅することが意図される。

Claims (33)

1. ブロー成形多層物品であって、
   内側表面と外側表面とを含む壁によって画定される中空本体であって、前記壁は、少なくとも１つの領域において、３つ以上の層によって形成され、前記層は、
   効果顔料と第１の熱可塑性樹脂とを含む第１のスキン層及び第２のスキン層であって、前記第１のスキン層は前記領域内に前記壁の前記外側表面を備え、前記第２のスキン層は、前記領域内に前記壁の前記内側表面を備える、第１のスキン層及び第２のスキン層と、
   本明細書に記載された全視感透過率試験の方法に従って測定したときに５０％未満の全視感透過率を備えるコア層であって、２つの前記スキン層の間に挟まれ、前記コア層は第２の熱可塑性樹脂を含み、前記第１の熱可塑性樹脂と前記第２の熱可塑性樹脂は、同じであるかあるいは異なっている、コア層と、を含む、
   中空本体を備え、
   本明細書に記載されたゴニオ分光光度の方法に従って測定したときに、１８超のΔＥ－１５°対４５°を備える、ブロー成形多層物品。
2. 前記コア層が、本明細書に記載された全視感透過率試験の方法に従って測定したときに３０％未満の全視感透過率を備える、請求項１に記載のブロー成形多層物品。
3. 本明細書に記載されたゴニオ分光光度の方法に従って測定したときに、２０超のΔＥ－１５°対４５°を備える、請求項１又は２に記載のブロー成形多層物品。
4. 本明細書に記載されたゴニオ分光光度の方法に従って測定したときに、２５超のΔＥ－１５°対４５°を備える、請求項１又は２に記載のブロー成形多層物品。
5. 本明細書に記載されたゴニオ分光光度の方法に従って測定したときに、３０超のΔＥ－１５°対４５°を備える、請求項１又は２に記載のブロー成形多層物品。
6. ブロー成形多層物品であって、
   内側表面と外側表面とを含む壁によって画定される中空本体であって、前記壁は、少なくとも１つの領域において、３つ以上の層によって形成され、前記層は、
   効果顔料と第１の熱可塑性樹脂とを含む第１のスキン層及び第２のスキン層であって、前記第１のスキン層は前記領域内に前記壁の前記外側表面を備え、前記第２のスキン層は、前記領域内に前記壁の前記内側表面を備える、第１のスキン層及び第２のスキン層と、
   本明細書に記載された全視感透過率試験の方法に従って測定したときに５０％未満の全視感透過率を備えるコア層であって、２つの前記スキン層の間に挟まれ、前記コア層は第２の熱可塑性樹脂を含み、前記第１の熱可塑性樹脂と前記第２の熱可塑性樹脂は、同じであるかあるいは異なっている、コア層と、を含む、
   中空本体を備え、
   本明細書に記載されたゴニオ分光光度の方法に従って測定したときに、８超の平均＊Ｃを備える、ブロー成形多層物品。
7. 前記コア層が、本明細書に記載された全視感透過率試験の方法に従って測定したときに３０％未満の全視感透過率を備える、請求項６に記載のブロー成形多層物品。
8. 本明細書に記載されたゴニオ分光光度の方法に従って測定したときに、１０超の平均＊Ｃを備える、請求項６又は７に記載のブロー成形多層物品。
9. 本明細書に記載されたゴニオ分光光度の方法に従って測定したときに、１５超の平均＊Ｃを備える、請求項６又は７に記載のブロー成形多層物品。
10. ブロー成形多層物品であって、
    内側表面と外側表面とを含む壁によって画定される中空本体であって、前記壁は、少なくとも１つの領域において、３つ以上の層によって形成され、前記層は、
    効果顔料と第１の熱可塑性樹脂とを含む第１のスキン層及び第２のスキン層であって、前記第１のスキン層は前記領域内に前記壁の前記外側表面を備え、前記第２のスキン層は、前記領域内に前記壁の前記内側表面を備える、第１のスキン層及び第２のスキン層と、
    本明細書に記載された全視感透過率試験の方法に従って測定したときに５０％未満の全視感透過率を備えるコア層であって、２つの前記スキン層の間に挟まれ、前記コア層は第２の熱可塑性樹脂を含み、前記第１の熱可塑性樹脂と前記第２の熱可塑性樹脂は、同じであるかあるいは異なっている、コア層と、を含む、
    中空本体を備え、
    本明細書に記載されたゴニオ分光光度の方法に従って測定したときに、５～４０のΔＬ＊を備える、ブロー成形多層物品。
11. 前記コア層が、本明細書に記載された全視感透過率試験の方法に従って測定したときに３０％未満の全視感透過率を備える、請求項１０に記載のブロー成形多層物品。
12. 本明細書に記載されたゴニオ分光光度の方法に従って測定したときに、１０～３５のΔＬ＊を備える、請求項１０又は１１に記載のブロー成形多層物品。
13. 本明細書に記載されたゴニオ分光光度の方法に従って測定したときに、１５～３０のΔＬ＊を備える、請求項１０又は１１に記載のブロー成形多層物品。
14. 本明細書に記載されたゴニオ分光光度の方法に従って測定したときに、２０～２５のΔＬ＊を備える、請求項１０又は１１に記載のブロー成形多層物品。
15. 前記効果顔料は、少なくとも１つの干渉色を生成するように適合された特殊効果顔料を含む、請求項１～１４のいずれか一項に記載のブロー成形多層物品。
16. 前記コア層は、本明細書に記載されたゴニオ分光光度の方法に従って測定したときに、５０超のＬ＊を備える、請求項１５に記載のブロー成形多層物品。
17. 前記コア層は、本明細書に記載されたゴニオ分光光度の方法に従って測定したときに、６０以上のＬ＊を備える、請求項１６に記載のブロー成形多層物品。
18. 前記コア層は、本明細書に記載されたゴニオ分光光度の方法に従って測定したときに、７０以上のＬ＊を備える、請求項１６に記載のブロー成形多層物品。
19. 前記コア層は、本明細書に記載されたゴニオ分光光度の方法に従って測定したときに、８０以上のＬ＊を備える、請求項１６に記載のブロー成形多層物品。
20. 前記コア層は、本明細書に記載されたゴニオ分光光度の方法に従って測定したときに５０以下のＬ＊を備える、請求項１５に記載のブロー成形多層物品。
21. 前記効果顔料は、ある表面を有するプレートレット状の顔料を含み、前記表面が前記物品の前記外側表面に対して平行となるように、前記顔料が主として配向されている、請求項１～２０のいずれか一項に記載のブロー成形多層物品。
22. 前記第１のスキン層はある厚さを備え、前記第２のスキン層はある厚さを備え、前記第１のスキン層の前記厚さは、本明細書に記載された局所的壁厚さ試験の方法によって測定したときに、前記第２のスキン層の前記厚さよりも少なくとも２５％厚い、請求項１～２１のいずれか一項に記載のブロー成形多層物品。
23. 前記物品はボトルである、請求項１～２２のいずれか一項に記載のブロー成形多層物品。
24. 前記物品は、本明細書に記載された臨界垂直荷重試験の方法によって測定したときに、５０Ｎ超の臨界垂直荷重を有する、請求項１～２３のいずれか一項に記載のブロー成形多層物品。
25. 前記物品は、本明細書に記載された臨界垂直荷重試験の方法によって測定したときに、７０Ｎ以上の臨界垂直荷重を有する、請求項２４に記載のブロー成形多層物品。
26. 前記物品は、本明細書に記載された臨界垂直荷重試験の方法によって測定したときに、９０Ｎ以上の臨界垂直荷重を有する、請求項２４に記載のブロー成形多層物品。
27. 前記物品は、本明細書に記載された臨界垂直荷重試験の方法によって測定したときに、１００Ｎ以上の臨界垂直荷重を有する、請求項２４に記載のブロー成形多層物品。
28. 前記第１の熱可塑性樹脂及び前記第２の熱可塑性樹脂は、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンテレフタレートグリコール（ＰＥＴＧ）、ポリスチレン（ＰＳ）、ポリカーボネート（ＰＣ）、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、ポリシクロヘキシレンジメチレンテレフタレート（ＰＣＴ）、グリコール修飾ＰＣＴコポリマー（ＰＣＴＧ）、シクロヘキサンジメタノール及びテレフタル酸のコポリエステル（ＰＣＴＡ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＣＴ）、アクリロニトリルスチレン（ＡＳ）、スチレンブタジエンコポリマー（ＳＢＣ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、直鎖低密度ポリエチレン（ＬＬＰＤＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、プロピレン（ＰＰ）、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される、請求項１～２７のいずれか一項に記載のブロー成形多層物品。
29. 前記第１の熱可塑性樹脂及び前記第２の熱可塑性樹脂はポリエチレンテレフタレートを含む、請求項１～２８のいずれか一項に記載のブロー成形多層物品。
30. 前記スキン層と前記コア層は、前記スキン層と前記コア層との間の境界面においてわずかに相互浸透している、請求項１～２９のいずれか一項に記載のブロー成形多層物品。
31. 前記コア層は、１％未満の効果顔料を含有している、請求項１～３０のいずれか一項に記載のブロー成形多層物品。
32. 前記コア層は、０．５％未満の効果顔料を含有している、請求項３１に記載のブロー成形多層物品。
33. 前記コア層は、０．１％未満の効果顔料を含有している、請求項３１に記載のブロー成形多層物品。

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