JP7268965B2

JP7268965B2 - 定量噴射型エアゾール製品および消臭方法

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Publication number: JP7268965B2
Application number: JP2018108077A
Authority: JP
Inventors: 秀和田中
Original assignee: Earth Chemical Co Ltd
Current assignee: Earth Chemical Co Ltd
Priority date: 2018-06-05
Filing date: 2018-06-05
Publication date: 2023-05-08
Anticipated expiration: 2038-06-05
Also published as: JP2019208915A; JP2022171748A

Description

本発明は、定量噴射型エアゾール製品および消臭方法に関する。より詳細には、本発明は、トイレ空間および床面の消臭を同時に行うことのできる定量噴射型エアゾール製品および消臭方法に関する。

従来、トイレ空間を消臭するための方法が、種々検討されている。特許文献１には、トイレ内で１００μｍ以上の粒子を５０％以下とするトイレ用芳香消臭剤が提案されている。

特開２００３－２３５９４９号公報

しかしながら、トイレ空間の悪臭は、空間中に存在する悪臭物質のみでなく、床や壁面等からも発生している。特許文献１に記載の技術は、トイレ空間の消臭を目的としており、これら床面等の消臭に関して充分でない。また、特許文献１に記載の技術は、スプレーであり、使用量が多いと使用者に不快な刺激感を与えることがある。

本発明は、このような従来の問題に鑑みてなされたものであり、少ない使用量で、トイレ空間の空間のみでなく、床面等に対しても充分な消臭効果を発揮することができる、定量噴射型エアゾール製品および消臭方法を提供することを目的とする。

本発明者は、鋭意検討した結果、特定量の消臭成分を含むエアゾール組成物を、特定の噴射粒子径となるよう定量噴射することにより、噴射されたエアゾール組成物が、トイレ空間だけでなく、床面の悪臭物質に対しても優れた消臭効果を発揮することを見いだし、本発明を完成させた。すなわち、上記課題を解決する本発明の定量噴射型エアゾール製品および消臭方法には、以下の構成が主に含まれる。

（１）トイレ用消臭成分を含む原液と、噴射剤とを含むエアゾール組成物を含み、前記原液と前記噴射剤との配合割合（体積比）は、２０／８０～８０／２０であり、前記消臭成分は、エアゾール組成物中、０．５ｗ／ｖ％以上含まれ、１回あたりの噴射量が０．２～０．４ｍＬである、定量噴射型エアゾール製品。

（２）噴口から１５ｃｍ離れた位置における噴射された粒子の体積平均粒子径（Ｄ_A）が１７～８６μｍである、（１）記載の定量噴射型エアゾール製品。

（３）噴口から水平距離５０ｃｍ離れ、７０ｃｍ下方に設置されたアンダーセンサンプラーによって測定される空気動力学径である落下粒子径（Ｄ_B）が、２．５０～８．００μｍである、（１）または（２）記載の定量噴射型エアゾール製品。

（４）トイレ用消臭成分をエアゾール組成物中０．５ｗ／ｖ％以上となるよう含む原液と、噴射剤とを、前記原液と前記噴射剤との配合割合（体積比）が２０／８０～８０／２０となるよう含むエアゾール組成物を、１回あたりの噴射量が０．２～０．４ｍＬとなるよう噴射する、定量噴射型エアゾール製品を用いた消臭方法。

本発明によれば、少ない使用量で、トイレ空間の空間のみでなく、床面等に対しても充分な消臭効果を発揮することができる、定量噴射型エアゾール製品および消臭方法を提供することができる。

＜定量噴射型エアゾール製品＞
本発明の一実施形態の定量噴射型エアゾール製品（以下、単にエアゾール製品ともいう）は、トイレ用消臭成分を含む原液と噴射剤とを含むエアゾール組成物を含む。原液と噴射剤との配合割合（体積比）は、２０／８０～８０／２０である。消臭成分は、エアゾール組成物中、０．５質量／容量（ｗ／ｖ）％以上含まれる。エアゾール製品は、１回あたりの噴射量が０．２～０．４ｍＬである。以下、それぞれの構成について説明する。なお、本実施形態のエアゾール製品は、原液と噴射剤との配合割合、および、エアゾール組成物の１回あたりの噴射量および噴射された粒子の体積平均粒子径（Ｄ_A）が上記特定の範囲となるよう調整されていることを特徴とする。そのため、その他の構成（たとえばエアゾール製品の形状、消臭成分の種類、容器内圧等の各種物性等）は、上記範囲を満たすものであればよく、特に限定されない。したがって、以下の詳細な説明は、上記本実施形態の必須の特徴以外はいずれも例示である。

なお、本実施形態のエアゾール製品が使用される場所は、トイレ空間である。本実施形態において、トイレ空間とは、個室、または半個室の空間であり、容積としては２～６ｍ³程度である空間をいう。このようなトイレ空間は、一般家庭における便器が１個設置されたトイレ空間のほか、公共スペースにおける複数の半個室が並んだトイレ空間の、それぞれの半個室が含まれる。また、本実施形態のエアゾール製品は、上記より大きい空間では複数回噴射することでその目的を達することができる。

（原液）
原液は、トイレ用消臭成分（以下、単に消臭成分ともいう）を含む。消臭成分は特に限定されない。一例を挙げると、消臭成分は、無機塩である。無機塩を構成する金属イオンは、重金属イオンであることが好ましく、亜鉛イオン、銅イオン、鉄イオン、銀イオン、マンガンイオン、コバルトイオン、ニッケルイオン等がより好ましい。これら金属イオンのカウンターイオンである陰イオンは特に限定されない。一例を挙げると、陰イオンは、硫酸イオン、塩化物イオン、酸化物イオン、酢酸イオン、硝酸イオン等である。より具体的には、消臭成分は、硝酸銀、硫酸銀、塩化銀、酸化銀、酢酸銀等の銀化合物；塩化亜鉛、硫酸亜鉛、酸化亜鉛、酢酸亜鉛等の亜鉛化合物；塩化銅（Ｉ）、塩化銅（ＩＩ）、硫酸銅（ＩＩ）等の銅化合物；塩化鉄（ＩＩ）、塩化鉄（ＩＩＩ）、硫酸鉄（ＩＩ）、硫酸鉄（ＩＩＩ）等の鉄化合物；塩化ニッケル、硫酸ニッケル等のニッケル化合物等である。

また、消臭成分は、天然系の植物抽出物や植物精油、合成系の有機酸及びその金属塩や消臭性化合物であってもよい。天然系の植物抽出物は、カテキン、タンニン、フラボノイド、ポリフェノール等である。これらの中でも、植物抽出物は、茶抽出物、柿抽出物、ハンノキ科植物抽出物、ツバキ科植物抽出物等であることが好ましい。また、消臭成分は、各種悪臭成分の分解性が良好な月桂樹精油、セージ精油、タイム精油、しょうが精油、ペパーミント精油、ゼラニウム精油、ナツメグ精油等であってもよい。また、消臭成分は、クロロフィルおよびその誘導体類等であってもよい。さらに、合成系の消臭成分は、アミノ酸や多価カルボン酸類、有機酸類、炭素原子数２から４の脂肪酸アルデヒド、グリオキザール、グルタルアルデヒド、トリメチルグリシン、アクリル酸誘導体、グリコール類等であってもよい。界面活性剤としては、ノニオン系や両性界面活性剤であってもよい。さらに二酸化ケイ素及びその金属塩等の粉末状のものであってもよい。消臭成分は、併用されてもよい。

消臭成分が消臭対象とする悪臭物質は、トイレ空間において主に発生する悪臭物質であればよい。一例を挙げると、悪臭物質は、硫化水素、メタンチオール、アンモニア等である。

消臭成分の含有量は、エアゾール組成物中、０．５ｗ／ｖ％以上であればよく、１．０ｗ／ｖ％以上であることが好ましい。また、消臭成分の含有量は、消臭すべき悪臭物質の種類および濃度によって適宜調整される。一例を挙げると、主たる悪臭物質が濃度０．０６ｐｐｍの硫化水素である場合、消臭成分の含有量は、エアゾール組成物中０．５ｗ／ｖ％で充分にトイレ空間および床面に対して消臭効果を発揮し得る。消臭成分の含有量の上限は特に限定されない。消臭成分の種類によっては、高濃度の場合にべたつきを生じる場合がある。そのため、消臭成分の含有量は、エアゾール組成物中、５０ｗ／ｖ％以下であることが好ましく、２０ｗ／ｖ％以下であることがより好ましい。消臭成分の含有量が上記範囲内であることにより、エアゾール製品は、トイレ空間の空間中のみでなく、床面等に対しても充分な消臭効果を発揮し得る。

また、消臭成分の含有量は、原液中、１．０ｗ／ｖ％以上であることが好ましく、２．０ｗ／ｖ％以上であることがより好ましい。また、消臭成分の含有量は、原液中、１００質量％以下であることが好ましく、８０ｗ／ｖ％以下であることがより好ましい。消臭成分の含有量が上記範囲内であることにより、エアゾール製品は、トイレ空間の空間中のみでなく、床面等に対しても充分な消臭効果を発揮し得る。

原液は、上記消臭成分のほか、適宜溶媒を含んでもよい。溶媒は、上記消臭成分を適宜溶解させて、エアゾール容器内で噴射剤と混合させやすくしたり、消臭成分のトイレ空間での拡散の補助するために、含有され得る。

溶媒は、特に限定されない。一例を挙げると、溶媒は、エタノール、イソプロピルアルコール（ＩＰＡ）、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ミリスチン酸イソプロピル（ＩＰＭ）、プロピレングリコール、水等である。これらの中でも、溶媒は、揮散性化合物を溶解しやすく、安価であり、取り扱い易い点から、エタノール、ＩＰＡであることが好ましい。

溶媒を含む場合の溶媒の含有量は、原液中、０ｗ／ｖ％を超えることが好ましく、１０ｗ／ｖ％以上であることがより好ましい。一方、溶媒の含有量は、原液中、９９ｗ／ｖ％以下であることが好ましく、９０ｗ／ｖ％以下であることがより好ましい。溶媒の含有量が９９ｗ／ｖ％を超える場合、エアゾール製品は、消臭成分の配合量が少なくなり、消臭成分を配合することによる効果が充分に得られない可能性がある。

原液は、好適に配合される上記消臭成分や溶媒のほかに、任意成分が含まれてもよい。一例を挙げると、任意成分は、非イオン、陰イオンまたは陽イオン界面活性剤や各種香料等である。

香料は特に限定されない。一例を挙げると、香料は、アルデヒドＣ６～Ｃ１２、アニスアルデヒド、アセタールＲ、アセトフェノン、アセチルセドレン、アドキサール、アリルアミルグリコレート、アリルシクロヘキサンプロピオネート、α－ダマスコン、β－ダマスコン、δ－ダマスコン、アンブロキサン、アミルシンナミックアルデヒド、アミルシンナミックアルデヒドジメチルアセタール、アミルバレリアネート、アミルサリシレート、イソアミルアセテート、イソアミルサリシレート、オウランチオール、アセチルオイゲノール、バクダノール、ベンジルアセテート、ベンジルアルコール、ベンジルサリシレート、ベルガミールアセテート、ボルニルアセテート、ブチルブチレート、ｐ－ｔ－ブチルシクロヘキサノール、ｐ－ｔ－ブチルシクロヘキシルアセテート、ｏ－ｔ－ブチルシクロヘキサノール、ｏ－ｔ－ブチルシクロヘキシルアセテート、ベンズアルデヒド、ベンジルフォーメート、カリオフィレン、カシュメラン、カルボン、セドロアンバー、セドリルアセテート、セドロール、セレストリッド、シンナミックアルコール、シンナミックアルデヒド、シスジャスモン、シトラール、シトラールジメチルアセタール、シトラサール、シトロネラール、シトロネロール、シトロネリルアセテート、シトロネリルフォーメート、シトロネリルニトリル、シクラセット、シクラメンアルデヒド、シクラプロップ、キャロン、クマリン、シンナミルアセテート、δ－Ｃ６～Ｃ１３ラクトン、ジメチルベンジルカービノール、ジヒドロジャスモン、ジヒドロリナロール、ジヒドロミルセノール、ジメトール、ジミルセトール、ジフェニルオキサイド、エチルワニリン、オイゲノール、フルイテート、フェンチルアルコール、フェニルエチルフェニルアセテート、ガラクソリド、γ－Ｃ６～Ｃ１３ラクトン、α－ピネン、β－ピネン、リモネン、ミルセン、β－カリオフィレン、ゲラニオール、ゲラニルアセテート、ゲラニルフォーメート、ゲラニルニトリル、ヘディオン、ヘリオナール、ヘリオトロピン、ｃｉｓ－３－ヘキセノール、ｃｉｓ－３－ヘキセニールアセテート、ｃｉｓ－３－ヘキセニールサリシレート、ヘキシルシンナミックアルデヒド、ヘキシルサリシレート、ヒヤシンスジメチルアセタール、ハイドロトロピックアルコール、ヒドロキシシトロネラール、インドール、イオノン、イソボルニルアセテート、イソシクロシトラール、イソＥスーパー、イソオイゲノール、イソノニルアセテート、イソブチルキノリン、ジャスマール、ジャスモラクトン、ジャスモフィラン、コアボン、リグストラール、リリアール、ライムオキサイド、リナロール、リナロールオキサイド、リナリルアセテート、リラール、マンザネート、マイヨール、メンサニールアセテート、メンソネート、メチルアンスラニレート、メチルオイゲノール、メントール、α－メチルイオノン、β－メチルイオノン、γ－メチルイオノン、メチルイソオイゲノール、メチルラベンダーケトン、メチルサリシレート、ミューゲアルデヒド、ムゴール、ムスクＴＭ－ＩＩ、ムスク７８１、ムスクＣ１４、ムスコン、シベトン、シクロペンタデカノン、シクロヘキサデセノン、シクロペンタデカノリド、アンブレッドリド、シクロヘキサデカノリド、１０－オキサヘキサデカノリド、１１－オキサヘキサデカノリド、１２－オキサヘキサデカノリド、エチレンブラシレート、エチレンドデカンジオエート、オキサヘキサデセン－２－オン、１４－メチル－ヘキサデセノリド、１４－メチル－ヘキサデカノリド、ムスクケトン、ムスクチベチン、ノピルアルコール、ノピルアセテート、ネリルアセテート、ネロール、メチルフェニルアセテート、ミラックアルデヒド、ネオベルガメート、オークモスＮｏ．１、オリボン、オキシフェニロン、ｐ－クレジールメチルエーテル、ペンタリッド、フェニルエチルアルコール、フェニルエチルアセテート、ルバフラン、ダマセノン、ラズベリーケトン、ジメチルベンジルカルビニルアセテート、ジャスマサイクレン、メチルナフチルケトン、ローズフェノン、ローズオキサイド、サンダロア、サンデラ、サンタレックス、スチラリールアセテート、スチラリールプロピオネート、ターピネオール、ターピニルアセテート、テトラヒドロリナロール、テトラヒドロリナリルアセテート、テトラヒドロゲラニオール、テトラヒドロゲラニルアセテート、トナリッド、トラセオライド、トリプラール、チモール、ワニリン、ベルドックス、ヤラヤラ、アニス油、ベイ油、ボアドローズ油、カナンガ油、カルダモン油、カシア油、シダーウッド油、オレンジ油、マンダリン油、タンジェリン油、バジル油、ナツメグ油、シトロネラ油、クローブ油、コリアンダー油、エレミ油、ユーカリ油、フェンネル油、ガルバナム油、ゼラニウム油、ヒバ油、桧油、ジャスミン油、ラバンジン油、ラベンダー油、レモン油、レモングラス油、ライム油、ネロリ油、オークモス油、オコチア油、パチュリ油、ペパーミント油、ペリラ油、プチグレン油、パイン油、ローズ油、ローズマリー油、樟脳油、芳油、クラリーセージ油、サンダルウッド油、スペアミント油、スパイクラベンダー油、スターアニス油、タイム油、トンカ豆チンキ、テレピン油、ワニラ豆チンキ、ベチバー油、イランイラン油、グレープフルーツ油、ゆず油、ベンゾイン、ペルーバルサム、トルーバルサム、チュベローズ油、ムスクチンキ、カストリウムチンキ、シベットチンキ、アンバーグリスチンキ等である。香料は併用されてもよい。

他にも、エアゾール組成物は、パラオキシ安息香酸メチルなどの防腐剤、１－ヒドロキシ－２－ピリドン塩（ピロクトンオラミン）などの防カビ剤、食用色素などの色素、ジブチルヒドロキシトルエン、アスコルビン酸、酢酸トコフェロールなどの酸化防止剤、パラメトキシケイ皮酸２－エチルヘキシル、オキシベンゾン、ヒドロキシメトキシベンゾフェノンスルホン酸などの紫外線吸収剤等を含んでもよい。

（噴射剤）
噴射剤は、原液とともにエアゾール容器に加圧充填される内容物である。噴射剤は、後述するエアゾール定量バルブが作動されることにより、原液とともに後述する噴射ボタンの噴口から噴射される。その際、噴射剤は、原液を噴射する際の推進力を付与するとともに、エアゾール組成物を微粒子化し、空間中に拡散させる。

噴射剤の種類は特に限定されない。一例を挙げると、噴射剤は、液化ガスである。液化ガスとしては、液化石油ガス、プロパン、ノルマルブタン、イソブタン、ノルマルペンタン、イソペンタン等の炭素数３～５個の脂肪族炭化水素、トランス－１，３，３，３－テトラフルオロプロパ－１－エン、トランス－２，３，３，３－テトラフルオロプロパ－１－エン等のハイドロフルオロオレフィン、ジメチルエーテルおよびこれらの混合物等が例示される。液化ガスは、圧縮ガスが併用されてもよい。圧縮ガスとしては、窒素ガス、炭酸ガス、亜酸化窒素ガス、圧縮空気等が例示される。これらの中でも、噴射剤は液化石油ガスが好ましい。

本実施形態のエアゾール製品は、２０℃における原液と噴射剤との配合割合（体積比）が２０／８０～８０／２０であればよく、３０／７０～８０／２０であることが好ましく、３０／７０～７０／３０であることがより好ましい。噴射剤の配合割合（体積比）が、８０体積％を超える場合、エアゾール組成物は、床面等に対する消臭効果が劣りやすい。一方、噴射剤の配合割合（体積比）が、２０体積％未満である場合、エアゾール組成物は、空間の消臭効果が劣りやすい。

原液および噴射剤が充填された状態において、２０℃におけるエアゾール定量バルブの内圧は、０．１５ＭＰａ以上であることが好ましく、０．１６ＭＰａ以上であることがより好ましい。また、２０℃におけるエアゾール定量バルブの内圧は、０．８ＭＰａ以下であることが好ましく、０．７ＭＰａ以下であることがより好ましい。エアゾール定量バルブの内圧が０．１５ＭＰａ未満である場合、エアゾール組成物は、噴射後に、噴口から液ダレする可能性がある。一方、エアゾール定量バルブの内圧が０．８ＭＰａを超える場合、エアゾール組成物は、エアゾール容器から漏洩する可能性がある。なお、エアゾール定量バルブの内圧は、たとえば２０℃でＷＧＡ－７１０Ｃ計装用コンディショナ（（株）共和電業製）に取り付けたＰＧＭ－Ｅ小型圧力センサ（（株）共和電業製）をエアゾール定量バルブに接続することにより測定することができる。

上記した原液および噴射剤を含むエアゾール製品は、エアゾール容器に加圧充填される。エアゾール容器は、特に限定されない。一例を挙げると、エアゾール容器は、上部に開口が形成された略円筒状の耐圧容器である。開口は、エアゾール組成物を充填するための充填口であり、原液が充填されたのち、後述するエアゾール定量バルブによって閉止される。

エアゾール容器の材質は特に限定されない。一例を挙げると、エアゾール容器の材質は、アルミニウムやブリキ等の金属、ポリエチレンテレフタレート等の合成樹脂、耐圧ガラス等である。

エアゾール定量バルブは、エアゾール容器内に充填されたエアゾール組成物を取り出すための機構であり、エアゾール容器の開口に取り付けられ、開口を閉止する。また、本実施形態のエアゾール定量バルブは、エアゾール容器から取り出されたエアゾール組成物を一時的に貯留するための定量室が形成されている。定量室の容積は、１回の噴射によって噴射されるエアゾール組成物の容量に相当する。本実施形態の定量室の容積は、０．２～０．４ｍＬである。

ステム機構は、エアゾール定量バルブに取り付けられる部位であり、エアゾール定量バルブに取り込まれた原液および噴射剤を、後述する噴射ボタンに送るための内部通路が形成されている。内部通路は、ステム機構のステムラバーによって適宜開閉される。

噴射ボタンは、エアゾール容器から、エアゾール定量バルブによってステム機構を介して取り込まれた原液を、噴射剤とともに噴射するための部材である。噴射ボタンには、エアゾール組成物を噴射するための噴口が形成されている。

噴口の数、寸法および形状は特に限定されない。一例を挙げると、噴口の数は、１個であってもよく、２個以上であってもよい。また、噴口の寸法（噴口直径）は、０．２ｍｍ以上であることが好ましく、０．３ｍｍ以上であることがより好ましく、０．５ｍｍ以上であることがさらに好ましい。また、噴口直径は、４．５ｍｍ以下であることが好ましく、３．０ｍｍ以下であることがより好ましく、０．９ｍｍ以下であることがさらに好ましい。噴口の形状（断面形状）は、円形、楕円形、角形、各種不定形であってもよい。また、噴口の総面積に関しては、０．０３ｍｍ²以上であることが好ましく、０．１ｍｍ²以上であることがより好ましく、０．２５ｍｍ²以上であることがさらに好ましい。また、噴口の総面積は、１６ｍｍ²以下であることが好ましく、５ｍｍ²以下であることがより好ましく、３．５ｍｍ²以下であることがさらに好ましい。

本実施形態のエアゾール製品は、使用者によって噴射ボタンが操作されることにより、ステム機構およびエアゾール定量バルブが作動し、エアゾール容器内と外部とが連通する。これにより、エアゾール容器内のエアゾール組成物は、エアゾール容器内と外部との圧力差に従ってエアゾール容器から一定量が取り出され、噴射部材の噴口から噴射される。

本実施形態のエアゾール製品は、１回あたりの噴射量が０．２～０．４ｍＬとなるよう調整されている。１回あたりの噴射量が０．２ｍＬ未満である場合、エアゾール組成物は、消臭成分の量が少なく、充分な消臭効果を発揮しにくくなる。一方、１回あたりの噴射量が０．４ｍＬを超える場合、噴射力が強くなり、噴射されたエアゾール組成物は、拡散しやすくなる。また、本実施形態のエアゾール製品は、１回あたりの噴射量が０．２～０．４ｍＬと少量であるため、使用者は、トイレ空間という狭小な空間であるにもかかわらず、噴射されたエアゾール組成物を吸引することが防がれる。その結果、エアゾール製品は、使用者に対して、不快な刺激感を与えにくい。

なお、本実施形態のエアゾール製品は、上記した所定量の消臭成分を含む原液と噴射剤との配合割合を特定し、かつ、１回あたりの噴射量を０．２～０．４ｍＬとなるよう調整し、噴射された粒子の体積平均粒子径を後述する範囲となるよう調整していることにより、トイレ空間の空間中だけでなく、床面等に対しても優れた消臭効果を発揮することができる。そのため、上記した１回あたりの噴射量を調整する方法は特に限定されない。１回あたりの噴射量は、たとえば、エアゾール定量バルブにおける定量室の容量、噴射ボタンを操作した際に、エアゾール容器内と外部とが連通する時間等を適宜調整することにより、調整され得る。

本実施形態のエアゾール製品によって噴射されるエアゾール組成物は、噴口から１５ｃｍ離れた位置における噴霧された粒子の５０％体積平均粒子径（Ｄ_A）が１７～８６μｍとなるよう調整されていることが好ましい。体積平均粒子径（Ｄ_A）は、１７μｍ以上であることが好ましく、２０μｍ以上であることがより好ましい。また、体積平均粒子径（Ｄ_A）は、８６μｍ以下であることが好ましく、８０μｍ以下であることがより好ましい。体積平均粒子径（Ｄ_A）が１７μｍ未満である場合、エアゾール製品は、拡散性が高くなりやすく、床面等に付与し難くなり、消臭効果が低減する傾向がある。一方、体積平均粒子径（Ｄ_A）が８６μｍを超える場合、エアゾール製品は、床面等に落下しやすく、空間に対する消臭剤の効果が低減する傾向がある。なお、本実施形態において、噴霧されたエアゾール組成物の体積平均粒子径（Ｄ_A）は、粒度分布測定装置（東日コンピュータアプリケーションズ（株）のＬＤＳＡ－１４００Ａ）のレーザー光発光部より受光部に照射されるレーザービームと、エアゾール製品の噴口との距離が１５ｃｍとなる位置から、レーザービームを垂直に通過するようにエアゾール組成物を噴射することにより、噴射物の粒度分布を自動演算処理装置により解析することで算出することができる。

また、本実施形態のエアゾール製品は、上記のとおり、トイレ空間の空間中だけでなく、床面等の悪臭物質に対しても消臭効果を発揮する。これは、噴射されたエアゾール組成物が、空間中を漂うだけでなく、適度に落下し、落下面において消臭効果を発揮するためである。より具体的には、本実施形態のエアゾール製品は、噴射されたエアゾール製品の落下粒子径（Ｄ_B、後述する空気動力学径）が２．５０～８．００μｍとなるよう調整されていることが好ましい。

落下粒子径（Ｄ_B）は、噴口から水平距離５０ｃｍ離れ、７０ｃｍ下方に設置されたアンダーセンサンプラー（東京ダイレック（株）製、ＬＰ－２０）によって測定される粒子径（落下粒子の５０％体積平均粒子径）である。アンダーセンサンプラーは、空気中の粒子（噴射されたエアゾール組成物）を分級しながら捕集する装置である。アンダーセンサンプラーは、上部に開口を有しており、この開口から粒子を捕集する。そのため、アンダーセンサンプラーによれば、落下する粒子の空気動力学径および粒度分布を正確に測定することができる。

本実施形態のエアゾール製品は、空気動力学径である落下粒子径（Ｄ_B）が２．５０μｍ以上であることが好ましく、２．８０μｍ以上であることがより好ましい。また、落下粒子径（Ｄ_B）は、８．００μｍ以下であることが好ましく、７．００μｍ以下であることがより好ましい。落下粒子径（Ｄ_B）が２．５０μｍ未満である場合、エアゾール製品は、床面等にエアゾール組成物を付与しにくくなり、消臭効果が低減する傾向がある。一方、落下粒子径（Ｄ_B）が８．００μｍを超える場合、エアゾール製品は、床面等にエアゾール組成物が落下し過ぎて、空間に対する消臭効果が低減する傾向がある。

また、噴口から水平距離５０ｃｍ離れ、７０ｃｍ下方に落下する粒子に含まれる消臭成分の割合は、０．１５質量％以上であることが好ましく、０．１７質量％以上であることがより好ましい。また、消臭成分の割合は、３．８０質量％以下であることが好ましく、３．７０質量％以下であることがより好ましい。消臭成分の割合が０．１５質量％未満である場合、エアゾール製品は、特に床面に対する消臭効果が低減する傾向がある。一方、消臭成分の割合が３．８０質量％を超える場合、床面等は、べたつきを生じたりや粉末消臭剤の場合、付着して外観を損ねる傾向がある。

本実施形態のエアゾール製品の製造方法は特に限定されない。一例を挙げると、エアゾール製品は、エアゾール容器に原液を充填し、定量室の設けられたエアゾール定量バルブによってエアゾール容器の開口を閉止し、ステム機構を介して噴射剤を加圧充填することによって製造することができる。噴射ボタンは、各種トリガーボタン、プッシュダウンボタン等から適宜選択し得る。

以上、本実施形態のエアゾール製品によれば、少ない使用量で、トイレ空間の空間のみでなく、床面等に対しても充分な消臭効果を発揮することができる。

＜定量噴射型エアゾール製品を用いた消臭方法＞
本発明の一実施形態の定量噴射型エアゾール製品を用いた消臭方法（以下、消臭方法ともいう）は、トイレ用消臭成分をエアゾール組成物中０．５ｗ／ｖ％以上となるよう含む原液と、噴射剤とを、原液と噴射剤との配合割合（体積比）が２０／８０～８０／２０となるよう含むエアゾール組成物を、１回あたりの噴射量が０．２～０．４ｍＬとなるよう噴射する方法である。

本実施形態の消臭方法を実施するにあたり、エアゾール組成物およびエアゾール製品は、いずれも上記実施形態において説明したものと同様のものを使用し得る。

本実施形態の消臭方法は、エアゾール製品の実施形態に関連して上記したように、噴口から１５ｃｍ離れた位置における噴霧された粒子の体積平均粒子径（Ｄ_A）が１７～８６μｍとなるよう噴霧することが好ましい。体積平均粒子径（Ｄ_A）が１７μｍ未満である場合、本実施形態の消臭方法により噴射されるエアゾール製品は、拡散性が高くなりやすく、床面等に付与し難くなり、消臭効果が低減する傾向がある。一方、体積平均粒子径（Ｄ_A）が８６μｍを超える場合、エアゾール製品は、床面等に落下しやすく、空間に対する消臭剤の効果が低減する傾向がある。

本実施形態の消臭方法は、エアゾール製品の実施形態に関連して上記したように、噴口から水平距離５０ｃｍ離れ、７０ｃｍ下方に設置されたアンダーセンサンプラーによって測定される空気動力学径である落下粒子径（Ｄ_B）が、２．５０～８．００μｍとなるようにエアゾール組成物を噴射することが好ましい。これにより、消臭方法は、噴射されたエアゾール組成物を、空間中を漂わせるだけでなく、適度に落下させ、落下面においても消臭効果を発揮させることができる。

同様に、本実施形態の消臭方法は、噴口から水平距離５０ｃｍ離れ、７０ｃｍ下方に落下する噴霧粒子中に含まれる消臭剤の割合が、噴射される消臭剤成分量に対して０．１５～３．８０質量％となるようにエアゾール組成物を噴射することが好ましい。これにより、消臭方法は、床面等において、充分な消臭効果を発揮させることができる。

なお、本実施形態において、噴射回数は、１回であってもよい。本実施形態の消臭方法によれば、１回あたりの噴射量が０．２～０．４ｍＬであるため、大量の噴射物が噴射されることがない。そのため、使用者は、噴射されたエアゾール組成物を誤って吸引することが防がれる。その結果、本実施形態の消臭方法は、使用者に不快な刺激感を与えにくい。なお、本実施形態の消臭方法によれば、噴射回数が１回であっても所望の効果が得られるが、要すれば、噴射回数が２回以上であってもよい。

以上、本実施形態の消臭方法によれば、少ない使用量で、空間中の消臭のみでなく、床面等に対しても充分な消臭効果を発揮することができる。

以下、実施例により本発明をより具体的に説明する。本発明は、これら実施例に何ら限定されない。

＜エアゾール製品＞
使用したエアゾール製品の詳細を以下に示す。
エアゾール１：ボタン噴口径φ０．３５ｍｍ、流路長１３．０ｍｍ、噴射量０．２ｍＬバルブ
エアゾール２：ボタン噴口径φ０．３５ｍｍ、流路長１３．０ｍｍ、噴射量１．０ｍＬバルブ
＜消臭成分＞
消臭成分１：エポリオンＡＳ－１１１（脂肪酸塩、界面活性剤、ベタイン化合物、エタノールを含む）、共立製薬（株）製
消臭成分２：エポリオンＥＣＡＳ－２２４（脂肪酸塩、界面活性剤、ベタイン化合物、エタノールを含む）、共立製薬（株）製
消臭成分３：ケスモンＮＳ－１０Ｎ（酸化亜鉛を含む）、東亞合成（株）製
消臭成分４：パンシルＳＢＰ－Ｋ１００（カキタンニン、珪酸塩化合物、フマル酸ナトリウムを含む）、リリース科学工業（株）製

（実施例１）
消臭成分として消臭成分１を３．０質量部、適量の９９．５％エタノールとからなる原液５ｍＬを、容量７１ｍＬのアルミニウム製エアゾール容器に充填し、バルブを取り付けた後、原液と噴射剤との配合割合（容量比）が３０／７０となるよう噴射剤（液化石油ガス飽和蒸気圧：０．４９ＭＰａ（２０℃））を加圧充填し、噴射ボタンを取り付けエアゾール製品を５０ｍＬ作製した（バルブ、ボタンはエアゾール１に従った）。エアゾール製品の内圧（バルブの内圧。以下同様）（２０℃）は０．４３ＭＰａであった。なお、バルブの内圧は、２０℃でＷＧＡ－７１０Ｃ計装用コンディショナ（（株）共和電業）に取り付けたＰＧＭ－Ｅ小型圧力センサ（（株）共和電業）をエアゾール定量バルブに接続することにより測定した。このエアゾール製品を用いることにより、消臭成分は、１回あたり、１２ｍｇが噴射される。

（実施例２～１０、比較例１～４）
表１に記載の消臭成分、含有量、バルブおよびボタンに変更した以外は、実施例１と同様の方法により、エアゾール製品を作製した。

得られた実施例１～１０および比較例１～４のエアゾール製品について、以下の評価方法に従って、空間消臭評価、しみつき臭の消臭評価、落下粒子量（ｍｇ）の測定、落下した消臭成分の割合の測定、体積平均粒子径（Ｄ_A）の測定、落下粒子径（Ｄ_B）の測定を行った。結果を表１に示す。

＜空間消臭評価＞
容量１０Ｌのテドラー（登録商標）バッグ内に、作製したエアゾール製品を入れ、無臭空気で膨らませた。これとは別に、容量１Ｌのテドラーバッグ内において、１ＭのＨＣｌａｑと０．５ＭのＮａ₂Ｓａｑを０．５ｍＬ混合し、硫化水素を発生させ、これを悪臭物質のマスターバッチとした。マスターバッチより硫化水素を抜き取り、エアゾール製品を入れたテドラーバッグに、硫化水素濃度が約１．５ｐｐｍとなるように入れた。１０Ｌテドラーバッグ内において、エアゾール製品を１回噴射し、噴射直後から硫化水素濃度を経時的に測定した。硫化水素濃度が初期濃度の１／１０になるまでの時間(Ｔ₀₁)を算出し、以下の評価基準に従って評価した。
（評価基準）
◎：Ｔ_0.1は、１．０時間未満であった。
〇：Ｔ_0.1は、１．０時間以上、３．０時間未満であった。
×：Ｔ_0.1は、３．０時間以上であった。

＜しみつき臭の消臭評価、落下粒子量（ｍｇ）の測定、落下した消臭成分の割合の測定＞
無風空間において、７０ｃｍの高さから、５０ｃｍ先の床面に設置した直径７０ｍｍの濾紙に向けて、エアゾール組成物を水平方向に２０回噴射し、濾紙に消臭成分を落下させた。これにより、濾紙に付着した消臭成分の量を、噴射前後のろ紙重量の変化を精密天秤にて秤量することにより測定した。なお、落下した消臭成分の割合は、付着した消臭剤量÷噴射した消臭剤量（２０回噴射）とすることにより算出した。噴射終了後すぐに、消臭成分を付着した濾紙を、容量１Ｌのテドラーバッグ内に入れ、無臭空気で膨らませ、これを試験用のテドラーバッグとした。これとは別に、容量１Ｌのテドラーバッグ内において、１ＭのＨＣｌａｑと０．５ＭのＮａ₂Ｓａｑを０．５ｍＬ混合し、硫化水素を発生させ、これを悪臭物質のマスターバッチとした。マスターバッチより硫化水素を抜き取り、試験用のテドラーバッグに注入し、硫化水素濃度が約２．０ｐｐｍとなるように調整した。硫化水素注入後から、硫化水素濃度を経時的に測定した。測定した値より、硫化水素濃度が初期濃度の１／１０になるまでの時間（Ｔ₀₁）を算出し、以下の評価基準に従って評価した。なお、悪臭と消臭成分との反応は空間消臭における夫々、気体－液体、気体－固体の反応と異なり、床面では液体－液体、固体－固体反応となり、反応速度的に時間を要するために◎を２時間未満とした。なお、落下した消臭成分の割合は、落下粒子量を２０回噴射中に含有される消臭剤量で除したものである。
（評価基準）
◎：Ｔ_0.1は、２．０時間未満であった。
〇：Ｔ_0.1は、２．０時間以上、７．０時間未満であった。
×：Ｔ_0.1は、７．０時間以上であった。

＜体積平均粒子径（Ｄ_A）の測定＞
粒度分布測定装置（東日コンピュータアプリケーションズ（株）のＬＤＳＡ－１４００Ａ）のレーザー光発光部より受光部に照射されるレーザービームと、エアゾール製品の噴口との距離が１５ｃｍとなる位置から、レーザービームを垂直に通過するようにエアゾール組成物を噴射し、噴射物の粒度分布を自動演算処理装置により解析することで５０％体積平均粒子径（Ｄ_A）を算出した。

＜落下粒子径（Ｄ_B）の測定＞
噴口から水平距離５０ｃｍ離れ、７０ｃｍ下方に設置されたアンダーセンサンプラー（東京ダイレック（株）製、ＬＰ－２０、０．９５×１．４０×高さ２．２０ｍのトイレ空間内に設置）に対し、エアゾール組成物を水平方向に２０回噴射し、アンダーセンサンプラーに噴射したエアゾール組成物の粒子を減圧度５５０ｍｍＨｇで捕集させた。捕集は、噴射直後から１０分間、ポンプで吸引することにより行い、直径８０ｍｍの濾紙に落下粒子を採取した。なお、ポンプは、エアゾール組成物の噴射前から稼働させた。アンダーセンサンプラー内の各段の重量変化より、落下粒子の粒度分布の演算処理を行い、落下粒子の５０％体積平均粒子径である落下粒子径（Ｄ_B）を算出した。

表１に示されるように、実施例１～１０のエアゾール製品は、空間だけでなく、床面におけるしみつき臭も同時に消臭できた。一方、噴射剤に対する原液の量が少なかった比較例１～２のエアゾール製品は、しみつき臭を消臭できなかった。噴射剤に対する原液の量が多かった比較例３のエアゾール製品は、空間を消臭できなかった。１回あたりの噴射量が多かった比較例４のエアゾール製品は、しみつき臭を消臭できなかった。

Claims

トイレ用消臭成分を含む原液と、噴射剤とを含むエアゾール組成物を含み、
前記原液と前記噴射剤との配合割合（体積比）は、２０／８０～８０／２０であり、
前記消臭成分は、エアゾール組成物中、０．５ｗ／ｖ％以上含まれ、
１回あたりの噴射量が０．２～０．４ｍＬであり、
噴口から水平距離５０ｃｍ離れ、７０ｃｍ下方に設置されたアンダーセンサンプラーによって測定される空気動力学径である落下粒子径（Ｄ _B ）が、２．５０～８．００μｍである、定量噴射型エアゾール製品。
噴口から１５ｃｍ離れた位置における噴射された粒子の体積平均粒子径（Ｄ_A）が１７～８６μｍである、請求項１記載の定量噴射型エアゾール製品。
トイレ用消臭成分をエアゾール組成物中０．５ｗ／ｖ％以上となるよう含む原液と、噴射剤とを、前記原液と前記噴射剤との配合割合（体積比）が２０／８０～８０／２０となるよう含むエアゾール組成物を、１回あたりの噴射量が０．２～０．４ｍＬとなり、かつ、噴口から水平距離５０ｃｍ離れ、７０ｃｍ下方に設置されたアンダーセンサンプラーによって測定される空気動力学径である落下粒子径（Ｄ _B ）が、２．５０～８．００μｍとなるよう噴射する、定量噴射型エアゾール製品を用いた消臭方法。