JP7256609B2 - 不純物スカベンジャーを含む全固体電池 - Google Patents
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Description
[1]アノード層、固体電解質層、およびカソード層を含む全固体電池であって、
前記固体電解質層が、前記電池の性能を劣化させる不純物を失活させる固体のスカベンジャーを含む、全固体電池。
[2]前記固体電解質層中にスカベンジャー層を含む、[1]に記載の全固体電池。
[3]前記固体電解質層が当該層中に分散しているスカベンジャーを含む、[1]または[2]に記載の全固体電池。
[4]前記スカベンジャーが水素吸収材料または吸水性材料を含む、[1]~[3]のいずれかに記載の全固体電池。
[5]前記アノード層が金属リチウムを含む、[1]~[4]のいずれかに記載の全固体電池。
1.全固体電池
全固体電池とは電極および電解質が固体である電池である。本発明の全固体電池は、アノード層、固体電解質層、およびカソード層を含む。図1に本発明の一態様を示す。図中、1は固体電解質層、10はスカベンジャー層、3はアノード層、5はカソード層、50は固体電解質、52はカソード活物質、54は導電性補助剤である。図2に本発明の別態様を示す。図中、10はスカベンジャー粒子であり、他の符号は図1と同じに定義される。
固体電解質層1は、アノード層3とカソード層5との間に存在する。固体電解質層1はマトリックスとスカベンジャーから構成される。マトリックスは無機系固体電解質または高分子電解質等の有機系固体電解質で構成されることが好ましい。高分子電解質としてはポリエチレンオキサイド等のエーテル基含有高分子化合物またはポリエチレンカーボネート等のカーボネート基含有高分子化合物に、Li塩等の電解質塩を混合したもの等が挙げられる。無機系固体電解質としては、La0.51Li0.34TiO2.94等の酸化物系固体電解質や、Li2S-SiS2等の硫化物系固体電解質等が挙げられる。
固体電解質層1は電池の性能を劣化させる不純物を失活させる固体のスカベンジャー(以下単に「スカベンジャー」ともいう)を含む。スカベンジャーが不純物を失活させる形態は、物理的に捕捉して失活させる、化学的に失活させる、あるいはこれらを組合せて失活させる、のいずれであってもよい。本発明におけるスカベンジャーによる不純物の失活は分解反応を伴わないことが好ましい。例えば、特許文献1に記載のエチルイソシアネートは水と反応してカルバミン酸を生成し、さらにカルバミン酸は容易に脱炭酸反応によってアミンを生成する。このような活性種が新たに生じると固体電解質を劣化させる恐れがあるからである。
アノード層3は公知の材料で構成される。例えば、本発明の全固体電池を二次電池とする場合、アノード層3は集電体とアノード活物質で構成される。集電体としては、銅、ニッケル、ステンレス等の金属が挙げられる。アノード活物質としては、炭素材料、金属酸化物、金属複合酸化物等が挙げられる。本発明の全固体電池は優れたスカベンジング機能を有するので、アノード活物質としてリチウム金属を使用できる。すなわち、アノード活物質をリチウム金属、またはリチウムとアルミニウム等とのリチウム合金とすることができる。
カソード層5は公知の材料で構成される。例えば、本発明の全固体電池を二次電池とする場合、カソード層5は集電体とカソード活物質で構成される。集電体としては、アルミニウム等の金属が挙げられる。カソード活物質としては公知のものを使用できるが、本発明の全固体電池をリチウムイオン電池とする場合、リチウムと遷移金属の複合酸化物を使用することができる。図1および2は、固体電解質50中にカソード活物質52および導電性補助剤54が分散してなるカソード層5を示す(集電体は図示していない)。固体電解質50は無機物または有機物のいずれでもよい。固体電解質50が有機物である場合、固体電解質層1と同種の高分子電解質を用いることもできる。
本発明の全固体電池は以下の工程を経て製造されることが好ましい。
工程1:アノード層3を準備する工程
工程2:アノード層3の上に固体電解質層1を形成する工程
工程3:固体電解質層1の上にカソード層5を形成する工程
以下、リチウムイオン電池を例にして製造方法を説明する。
アノード活物質とバインダーと分散媒または溶媒を含む組成物を準備し、これを公知の集電体の上にキャストし、乾燥してアノード層3を調製する。また、アノード層3としてリチウム金属を用いる場合は、所望の形状のリチウム金属を準備する。
アノード層3の上に高分子電解質の溶液をキャストし、乾燥して固体電解質層を形成する。次いでスカベンジャーを溶解または分散させた液を当該電解質層の上にキャストし、乾燥してスカベンジャー層10を形成する。スカベンジャー層10の上に、さらに高分子電解質の溶液をキャストし、乾燥して、固体電解質層1を形成する。
カソード活物質52とバインダーと分散媒または溶媒を含む組成物を準備し、これを公知の集電体の上にキャストし、乾燥してカソード層5を調製できる。
アノード層3としてリチウム金属を準備する。高分子電解質としてポリエチレンオキサイドおよびLi塩としてLiTFSIをNMPに溶解し、スカベンジャー10としてLiBH4を当該溶液に添加して撹拌する。当該液をアノード層3の上にキャストし乾燥して固体電解質層1を形成する。カソード活物質52としてLiCoO2、固体電解質50としてポリエチレンオキサイド、Li塩としてLiTFSI、導電性補助剤54として炭素繊維をNMPに溶解または分散する。当該液を固体電解質層1の上にキャストし、乾燥してカソード層5を形成する。最後にカソード層5の上に集電体としてAl箔を設け、リチウムイオン電池を形成する。
10 スカベンジャー粒子、スカベンジャー層
3 アノード層
5 カソード層
50 固体電解質
52 カソード活物質
54 導電性補助剤
Claims (4)
- アノード層、固体電解質層、およびカソード層を含む全固体電池であって、
前記固体電解質層が、スカベンジャー層を備え、
当該スカベンジャーは、M(M’Hn)mで表され(ここでMはアルカリ金属またはアルカリ土類金属であり、M’はN、B、Alである。)、全固体電池の性能を劣化させる水素を吸収する、全固体電池。 - 前記スカベンジャーが、LiBH 4 、NaBH 4 、またはMg(BH 4 ) 2 である、請求項1に記載の全固体電池。
- 前記固体電解質層が当該層中に分散している前記スカベンジャーをさらに含む、請求項1または2に記載の全固体電池。
- 前記アノード層が金属リチウムを含む、請求項1~3のいずれかに記載の全固体電池。
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