JP7247171B2 - Transmission lubricant composition - Google Patents

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Description

関連出願への相互参照
この出願は、2017年8月29日に提出された、米国特許仮出願第62/551,588号明細書の利益を主張する。この出願の内容は、参照によりその全体が本明細書に組み込まれる。
CROSS-REFERENCE TO RELATED APPLICATIONS This application claims the benefit of US Provisional Patent Application No. 62/551,588, filed August 29, 2017. The contents of this application are incorporated herein by reference in their entirety.

発明の属する技術分野
本発明は、性能が向上した金属シンクロメッシュ構成部品を有する変速機用の改良された潤滑剤に関する。
FIELD OF THE INVENTION This invention relates to improved lubricants for transmissions having metal synchromesh components with improved performance.

背景
変速機のシンクロナイザー部品で問題が発生すると、大量のオイルが最適ではない摩擦をもたらすか、構成部品の高い摩耗を引き起こし、シンクロメッシュの損傷やギアまたはベアリングの不良または故障につながる。
BACKGROUND When a transmission synchronizer component fails, large amounts of oil can result in sub-optimal friction or high component wear, leading to damage to the synchromesh and failure or failure of the gears or bearings.

シンクロナイザーは、ギアボックスのより重要な構成部品の1つである。性能の向上、シフト力の削減、ギア間のエネルギー損失の最小化が、シンクロナイザーシステムの主な課題である。機械システムの能力の向上と、様々な設計および材料の様々なシンクロナイザーの導入とにより、既存のシンクロナイザーの設計をより効率的な設計に経済的にリエンジニアリングすることができる。変速機の潤滑油用の潤滑剤および添加剤は、これらの設計のために再配合する必要があり、シンクロナイザーの相互作用部分間の適切な摩擦を維持し、これらの部品を摩耗から保護することができる。 A synchronizer is one of the more important components of the gearbox. Improving performance, reducing shifting forces and minimizing energy loss between gears are the main challenges of synchronizer systems. With the increased capabilities of mechanical systems and the introduction of different synchronizers of different designs and materials, existing synchronizer designs can be economically reengineered into more efficient designs. Lubricants and additives for transmission lubricants must be reformulated for these designs to maintain adequate friction between the interacting parts of the synchronizer and protect these parts from wear be able to.

従来のギアオイルまたは変速機オイルでは、潤滑面は、研磨摩耗または腐食摩耗から適切に保護されない。 Conventional gear oils or transmission oils do not adequately protect lubricating surfaces from abrasive or corrosive wear.

概要
したがって、a)合成ポリ-アルファ-オレフィンベース流体;b)有機モリブデン摩擦調整剤;c)アルキルホスホロチオレートとヒドロカルビルアミンとの耐摩耗添加剤の組み合わせ;およびd)ジヒドロカルビルジチオホスフェート極圧添加剤を含む、潤滑剤組成物が開示される。
SUMMARY Accordingly, a) synthetic poly-alpha-olefin base fluids; b) organo-molybdenum friction modifiers; c) antiwear additive combinations of alkylphosphorothiolates and hydrocarbylamines; and d) dihydrocarbyl dithiophosphate extreme pressure. A lubricant composition is disclosed that includes an additive.

潤滑剤組成物は、有利には、e)銅腐食防止剤;f)消泡剤;g)可溶化剤;h)高分子粘度指数向上剤;およびi)オリゴマー粘度調整剤のうちの1種以上を含有し得る。 f) a defoamer; g) a solubilizer; h) a polymeric viscosity index improver; and i) an oligomeric viscosity modifier. It can contain more than

また、変速機のシンクロナイザーの表面を潤滑する方法も開示されており、その方法は、潤滑剤組成物を変速機のシンクロナイザーの表面に供給することを含む。 Also disclosed is a method of lubricating a transmission synchronizer surface, the method comprising supplying a lubricant composition to the transmission synchronizer surface.

詳細な説明
合成ポリ-アルファ-オレフィンには、低粘度または高粘度の流体を含む、グループIVのポリ-アルファ-オレフィン(PAO)が含まれる。含まれるのは、一般に比較的低分子量の水素化ポリマーまたはアルファオレフィンのオリゴマーを含む既知のPAO材料であり、これには、C~約C32のアルファオレフィン、例えば、1-オクテン、1-デセン、1-ドデセンなどのC~約C16のアルファオレフィンが含まれるが、これらに限定されない。ポリ-アルファ-オレフィンの例は、ポリ-1-オクテン、ポリ-1-デセンおよびポリ-1-ドデセン、ならびに低粘度のベースストックをもたらすC14~C18の範囲の高級オレフィンの二量体である。いくつかの実施形態では、合成ポリ-アルファ-オレフィンには、1-オクテンおよび/または1-デセンの三量体および四量体が含まれる。
DETAILED DESCRIPTION Synthetic poly-alpha-olefins include Group IV poly-alpha-olefins (PAOs), including low or high viscosity fluids. Included are known PAO materials that generally comprise relatively low molecular weight hydrogenated polymers or oligomers of alpha olefins, including C 2 to about C 32 alpha olefins such as 1-octene, 1-octene, 1- Including, but not limited to, C 8 to about C 16 alpha olefins such as decene, 1-dodecene, and the like. Examples of poly-alpha-olefins are poly-1-octene, poly-1-decene and poly-1-dodecene, and dimers of higher olefins in the C 14 to C 18 range which provide low viscosity basestocks. be. In some embodiments, synthetic poly-alpha-olefins include trimers and tetramers of 1-octene and/or 1-decene.

低粘度PAO流体は、例えば三塩化アルミニウム、三フッ化ホウ素、または三フッ化ホウ素と水との錯体、エタノール、プロパノールもしくはブタノールなどのアルコール、カルボン酸、または酢酸エチルもしくはプロピオン酸エチルなどのエステルを含む、フリーデルクラフツ触媒などの重合触媒の存在下でアルファオレフィンを重合することにより調製され得る。方法は、例えば、米国特許第3,382,291号明細書;同第3,742,082号明細書;同第3,769,363号明細書;同第3,876,720号明細書;同第4,149,178号明細書;同第4,239,930号明細書;同第4,367,352号明細書;同第4,413,156号明細書;同第4,434,408号明細書;同第4,910,355号明細書;同第4,956,122号明細書;および同第5,068,487号明細書に開示されている。 Low viscosity PAO fluids include, for example, aluminum trichloride, boron trifluoride, or a complex of boron trifluoride and water, alcohols such as ethanol, propanol or butanol, carboxylic acids, or esters such as ethyl acetate or ethyl propionate. may be prepared by polymerizing alpha-olefins in the presence of a polymerization catalyst such as a Friedel-Crafts catalyst, including Methods are described, for example, in U.S. Pat. Nos. 3,382,291; 3,742,082; 3,769,363; 3,876,720; 4,149,178; 4,239,930; 4,367,352; 4,413,156; 408; 4,910,355; 4,956,122; and 5,068,487.

いくつかの実施形態では、合成ベース流体は、全組成物の重量を基準として、約62重量%(重量パーセント)、約63重量%、約64重量%、約65重量%、約66重量%、約67重量%、約68重量%、約69重量%、約70重量%、約71重量%、約72重量%、約73重量%、約74重量%、約75重量%または約76重量%~約77重量%、約78重量%、約79重量%、約80重量%、約81重量%、約82重量%、約83重量%、約84重量%、約85重量%、約86重量%、約87重量%または約88重量%存在する。 In some embodiments, the synthetic base fluid comprises, by weight of the total composition, about 62 weight percent (weight percent), about 63 weight percent, about 64 weight percent, about 65 weight percent, about 66 weight percent, about 67 wt%, about 68 wt%, about 69 wt%, about 70 wt%, about 71 wt%, about 72 wt%, about 73 wt%, about 74 wt%, about 75 wt% or about 76 wt%~ about 77 wt%, about 78 wt%, about 79 wt%, about 80 wt%, about 81 wt%, about 82 wt%, about 83 wt%, about 84 wt%, about 85 wt%, about 86 wt%, present at about 87% or about 88% by weight.

有機モリブデン摩擦調整剤としては、有機モリブデンジチオカルバメート、有機モリブデンジチオホスフェート、モリブデンカルボキシレート塩、モリブデン-アミン錯体、モリブデンアミン/アルコール/アミド錯体、モリブデンクラスター化合物および二硫化モリブデンが挙げられる。 Organo-molybdenum friction modifiers include organo-molybdenum dithiocarbamates, organo-molybdenum dithiophosphates, molybdenum carboxylate salts, molybdenum-amine complexes, molybdenum amine/alcohol/amide complexes, molybdenum cluster compounds and molybdenum disulfides.

特定の実施形態では、有機モリブデン摩擦調整剤は、組成物の全重量を基準として、約0.2重量%~約1.0重量%または約0.3重量%~約0.7重量%、約0.8重量%または約0.9重量%;例えば、約0.40重量%、約0.41重量%、約0.42重量%、約0.43重量%、約0.44重量%、約0.45重量%、約0.46重量%、約0.47重量%、約0.48重量%、約0.49重量%、約0.50重量%または約0.51重量%~約0.52重量%、約0.53重量%、約0.54重量%、約0.55重量%、約0.56重量%、約0.57重量%、約0.58重量%、約0.59重量%または約0.60重量%である。 In certain embodiments, the organo-molybdenum friction modifier, based on the total weight of the composition, comprises from about 0.2 wt% to about 1.0 wt%, or from about 0.3 wt% to about 0.7 wt%, about 0.8 wt% or about 0.9 wt%; for example about 0.40 wt%, about 0.41 wt%, about 0.42 wt%, about 0.43 wt%, about 0.44 wt% , about 0.45 wt%, about 0.46 wt%, about 0.47 wt%, about 0.48 wt%, about 0.49 wt%, about 0.50 wt%, or about 0.51 wt% from about 0.52 wt%, about 0.53 wt%, about 0.54 wt%, about 0.55 wt%, about 0.56 wt%, about 0.57 wt%, about 0.58 wt%, about 0.59% by weight or about 0.60% by weight.

いくつかの実施形態では、アルキルホスホロチオレートは、式

Figure 0007247171000001
[式中、
、RおよびRは、それぞれ独立してヒドロカルビルまたは水素であり、ここで、R、RおよびRのうちの少なくとも1つはヒドロカルビルであり、かつ
、XおよびXは、独立して酸素または硫黄である;例えば、X、XおよびXのそれぞれが酸素であるか、それぞれが硫黄である場合、またはX、XおよびXのうちの2つが酸素であり、他が硫黄である場合、またはX、XおよびXのうちの2つが硫黄であり、他が酸素である場合である]のものである。 In some embodiments, the alkyl phosphorothiolate has the formula
Figure 0007247171000001
[In the formula,
R 1 , R 2 and R 3 are each independently hydrocarbyl or hydrogen, wherein at least one of R 1 , R 2 and R 3 is hydrocarbyl and X 1 , X 2 and X 3 is independently oxygen or sulfur; for example, when each of X 1 , X 2 and X 3 is oxygen or each is sulfur, or 2 of X 1 , X 2 and X 3 one is oxygen and the other is sulfur, or two of X 1 , X 2 and X 3 are sulfur and the other is oxygen].

ヒドロカルビルアミンは、アルキレンジアミン、例えば、N-ヒドロカルビルトリメチレンジアミン、例えば、N-オレイル-トリメチレンジアミン、N-タロウ-トリメチレンジアミンまたはN-ココ-トリメチレンジアミンからなる群から選択され得る。 The hydrocarbylamine may be selected from the group consisting of alkylenediamines such as N-hydrocarbyltrimethylenediamines such as N-oleyl-trimethylenediamine, N-tallow-trimethylenediamine or N-coco-trimethylenediamine.

いくつかの実施形態では、ヒドロカルビルアミンは、第一級ヒドロカルビルアミン、例えばC~C30アルキルアミンまたはC~C20アルキルアミン、例えばn-ヘキシルアミン、n-オクチルアミン、n-デシルアミン、n-ドデシルアミン、n-テトラデシルアミン、n-ペンタデシルアミン、n-ヘキサデシルアミンまたはn-オクタデシルアミンからなる群から選択される。 In some embodiments, the hydrocarbylamine is a primary hydrocarbylamine such as a C4 - C30 alkylamine or a C8 - C20 alkylamine such as n-hexylamine, n-octylamine, n-decylamine, n- - dodecylamine, n-tetradecylamine, n-pentadecylamine, n-hexadecylamine or n-octadecylamine.

いくつかの実施形態では、アルキルホスホロチオレート/ヒドロカルビルアミン耐摩耗添加剤は、組成物の全重量を基準として、約0.2重量%~約1.0重量%または約0.3重量%~約0.7重量%、約0.8重量%または約0.9重量%;例えば、約0.40重量%、約0.41重量%、約0.42重量%、約0.43重量%、約0.44重量%、約0.45重量%、約0.46重量%、約0.47重量%、約0.48重量%、約0.49重量%、約0.50重量%または約0.51重量%~約0.52重量%、約0.53重量%、約0.54重量%、約0.55重量%、約0.56重量%、約0.57重量%、約0.58重量%、約0.59重量%または約0.60重量%である。 In some embodiments, the alkylphosphorothiolate/hydrocarbylamine antiwear additive is from about 0.2 wt% to about 1.0 wt% or about 0.3 wt%, based on the total weight of the composition. to about 0.7 wt%, about 0.8 wt%, or about 0.9 wt%; for example, about 0.40 wt%, about 0.41 wt%, about 0.42 wt%, about 0.43 wt% %, about 0.44 wt%, about 0.45 wt%, about 0.46 wt%, about 0.47 wt%, about 0.48 wt%, about 0.49 wt%, about 0.50 wt% or about 0.51 wt% to about 0.52 wt%, about 0.53 wt%, about 0.54 wt%, about 0.55 wt%, about 0.56 wt%, about 0.57 wt%, about 0.58 wt%, about 0.59 wt%, or about 0.60 wt%.

アルキルホスホロチオレートとヒドロカルビルアミンとの重量/重量比は、例えば、約1/9、約1/8、約1/7、約1/6、約1/5、約1/4、約1/3、約1/2または約1/1~約2/1、約3/1、約4/1、約5/1、約6/1、約7/1、約8/1または約9/1である。 The weight/weight ratio of alkyl phosphorothiolate to hydrocarbylamine is, for example, about 1/9, about 1/8, about 1/7, about 1/6, about 1/5, about 1/4, about 1 /3, about 1/2 or about 1/1 to about 2/1, about 3/1, about 4/1, about 5/1, about 6/1, about 7/1, about 8/1 or about 9 /1.

いくつかの実施形態では、ジヒドロカルビルジチオホスフェートは、式

Figure 0007247171000002
[式中、
、RおよびRは、それぞれ独立してヒドロカルビルである]のものである。 In some embodiments, the dihydrocarbyl dithiophosphate has the formula
Figure 0007247171000002
[In the formula,
R 4 , R 5 and R 6 are each independently hydrocarbyl].

例えば、ジヒドロカルビルジチオホスフェートは、式

Figure 0007247171000003
[式中、
およびRは、独立してC~C18アルキル、C~C12シクロアルキル、C~C10ビシクロアルキルメチル、C~C10トリシクロアルキルメチル、フェニルまたはC~C24アルキルフェニルであるか、または酸素原子に一緒に結合したRおよびRは、
Figure 0007247171000004
であり、かつ
は、水素またはメチルである;例えば、RおよびRが、2-メチルプロピルである場合、Rは、メチルである]のものである。 For example, dihydrocarbyl dithiophosphates have the formula
Figure 0007247171000003
[In the formula,
R 5 and R 6 are independently C 3 -C 18 alkyl, C 5 -C 12 cycloalkyl, C 9 -C 10 bicycloalkylmethyl, C 9 -C 10 tricycloalkylmethyl, phenyl or C 7 -C 24 alkylphenyl or R5 and R6 bonded together to an oxygen atom are
Figure 0007247171000004
and R 7 is hydrogen or methyl; for example, when R 5 and R 6 are 2-methylpropyl, R 7 is methyl.

特定の実施形態では、ジヒドロカルビルジチオホスフェート極圧添加剤は、組成物の全重量を基準として、約0.2~約1.2重量%または約0.3重量%~約0.8重量%、約0.9重量%、約1.0重量%または約1.1重量%であり;例えば、約0.50重量%、約0.51重量%、約0.52重量%、約0.53重量%、約0.54重量%、約0.55重量%、約0.56重量%、約0.57重量%、約0.58重量%、約0.59重量%、約0.60重量%または約0.61重量%~約0.62重量%、約0.63重量%、約0.64重量%、約0.65重量%、約0.66重量%、約0.67重量%、約0.68重量%、約0.69重量%または約0.70重量%である。 In certain embodiments, the dihydrocarbyl dithiophosphate extreme pressure additive is from about 0.2% to about 1.2%, or from about 0.3% to about 0.8% by weight, based on the total weight of the composition. , about 0.9 wt%, about 1.0 wt%, or about 1.1 wt%; 53 wt%, about 0.54 wt%, about 0.55 wt%, about 0.56 wt%, about 0.57 wt%, about 0.58 wt%, about 0.59 wt%, about 0.60 wt% % by weight or about 0.61% to about 0.62%, about 0.63%, about 0.64%, about 0.65%, about 0.66%, about 0.67% by weight %, about 0.68 wt%, about 0.69 wt%, or about 0.70 wt%.

耐摩耗添加剤および極圧添加剤は、例えば、米国特許第8,404,624号明細書および米国特許出願公開第2005/0090410号明細書に開示されている。 Antiwear and extreme pressure additives are disclosed, for example, in US Pat. No. 8,404,624 and US Patent Application Publication No. 2005/0090410.

銅腐食防止剤は、本発明の組成物に含めるのに適した別のクラスの添加剤を構成する。このような化合物には、チアゾール、トリアゾール、およびチアジアゾールが含まれる。このような化合物の例には、ベンゾトリアゾール、トリルトリアゾール、オクチルトリアゾール、デシルトリアゾール、ドデシルトリアゾール、2-メルカプトベンゾチアゾール、2,5-ジメルカプト-1,3,4-チアジアゾール、2-メルカプト-5-ヒドロカルビルチオ-1,3,4-チアジアゾール、2-メルカプト-5-ヒドロカルビルジチオ-1,3,4-チアジアゾール、2,5-ビス(ヒドロカルビルチオ)-1,3,4-チアジアゾール、および2,5-ビス(ヒドロカルビルジチオ)-1,3,4-チアジアゾールが含まれる。例えば、1,3,4-チアジアゾールは、市販品として入手可能であり、また、トリルトリアゾールなどのトリアゾールと、2,5-ビス(アルキルジチオ)-1,3,4-チアジアゾールまたは2-アルキルジチオ-5-メルカプト-1,3,4-チアジアゾールなどの1,3,4-チアジアゾールとの組み合わせである。市販されているこれらのタイプの材料には、COBRATEC TT-100およびHITEC 4313が含まれる。1,3,4-チアジアゾールは、一般にヒドラジンおよび二硫化炭素から既知の手順で合成される。例えば、米国特許第2,765,289号明細書;同第2,749,311号明細書;同第2,760,933号明細書;同第2,850,453号明細書;同第2,910,439号明細書;同第3,663,561号明細書;同第3,862,798号明細書;および同第3,840,549号明細書を参照されたい。 Copper corrosion inhibitors constitute another class of additives suitable for inclusion in the compositions of the present invention. Such compounds include thiazoles, triazoles, and thiadiazoles. Examples of such compounds include benzotriazole, tolyltriazole, octyltriazole, decyltriazole, dodecyltriazole, 2-mercaptobenzothiazole, 2,5-dimercapto-1,3,4-thiadiazole, 2-mercapto-5- hydrocarbylthio-1,3,4-thiadiazole, 2-mercapto-5-hydrocarbyldithio-1,3,4-thiadiazole, 2,5-bis(hydrocarbylthio)-1,3,4-thiadiazole, and 2,5 -bis(hydrocarbyldithio)-1,3,4-thiadiazoles. For example, 1,3,4-thiadiazoles are commercially available, and triazoles such as tolyltriazole and 2,5-bis(alkyldithio)-1,3,4-thiadiazoles or 2-alkyldithio - in combination with 1,3,4-thiadiazoles such as 5-mercapto-1,3,4-thiadiazole. Commercially available materials of these types include COBRATEC TT-100 and HITEC 4313. 1,3,4-Thiadiazoles are generally synthesized from hydrazine and carbon disulfide by known procedures. U.S. Pat. Nos. 2,765,289; 2,749,311; 2,760,933; 2,850,453; 3,663,561; 3,862,798; and 3,840,549.

銅腐食防止剤は、特定の実施形態では、組成物の全重量を基準として、約0.10重量%~約0.60重量%または約0.10重量%~約0.40重量%または約0.50重量%;例えば、約0.10重量%、約0.11重量%、約0.12重量%、約0.13重量%、約0.14重量%、約0.15重量%、約0.16重量%、約0.17重量%、約0.18重量%、約0.19重量%または約0.20重量%~約0.21重量%、約0.22重量%、約0.23重量%、約0.24重量%、約0.25重量%、約0.26重量%、約0.27重量%、約0.28重量%、約0.29重量%または約0.30重量%存在し得る。 The copper corrosion inhibitor is, in certain embodiments, from about 0.10 wt% to about 0.60 wt%, or from about 0.10 wt% to about 0.40 wt%, or about 0.50% by weight; for example, about 0.10%, about 0.11%, about 0.12%, about 0.13%, about 0.14%, about 0.15%, about 0.16 wt%, about 0.17 wt%, about 0.18 wt%, about 0.19 wt%, or about 0.20 wt% to about 0.21 wt%, about 0.22 wt%, about 0.23 wt%, about 0.24 wt%, about 0.25 wt%, about 0.26 wt%, about 0.27 wt%, about 0.28 wt%, about 0.29 wt% or about 0 .30% by weight.

消泡剤には、シリコーンオイル、シリコーン樹脂、シリコングリコールなどが含まれる。本発明の一実施形態では、消泡剤は、シリコーンオイルを含む。本発明のいくつかの実施形態では、消泡剤は、炭化水素またはシリコーンと炭化水素とのブレンドを含む。本発明の特定の実施形態では、消泡剤には、シリコーンオイル、シリコーン樹脂、シリコングリコールなどの微量のシリコン成分が含まれる。 Defoamers include silicone oil, silicone resin, silicone glycol, and the like. In one embodiment of the invention, the defoamer comprises silicone oil. In some embodiments of the invention, the defoamer comprises a hydrocarbon or a blend of silicone and hydrocarbon. In certain embodiments of the invention, antifoam agents include trace amounts of silicone components such as silicone oils, silicone resins, silicone glycols, and the like.

シリコーンオイルは、一般に限定されず、かつ得られる潤滑油組成物の潤滑特性に悪影響を及ぼさない当該技術分野で知られている任意のシリコーンオイルを含み得る。適切なシリコーンオイルには、1つ以上の有機基を含む液体重合シロキサン(ポリオルガノシロキサン)が含まれ得る。適切なシリコーンオイルの例には、ポリアルキルシロキサン(例えば、ポリジメチルシロキサン-PDMS)、ポリアリールシロキサン、ポリアルコキシシロキサン、ポリアリールオキシシロキサン、フッ素化ポリシロキサン(例えば、トリフルオロプロピルメチルシリコーン)、それらの組み合わせなどが含まれるが、これらに限定されない。一般に、本発明での使用に適したシリコーンオイルは、25℃で少なくとも0.5mm/s(cSt)、例えば、約0.5~約1,000,000mm/s(cSt)または約10,000~約600,000mm/s(cSt)の動粘度を有し得る。シリコーンオイルは、消泡剤の全重量を基準として、約0.01~99重量%の範囲の量で、約1~約10重量%の範囲の量で、1重量%までの量で消泡剤中に存在するか、または消泡剤中に全く存在しないこともある。さらに、潤滑油組成物中に存在するシリコーンオイルの濃度は、0.1~500重量ppm、1~100重量ppm、または1~50重量ppmの範囲であり得る。 Silicone oils are generally not limited and may include any silicone oil known in the art that does not adversely affect the lubricating properties of the resulting lubricating oil composition. Suitable silicone oils can include liquid polymerized siloxanes (polyorganosiloxanes) containing one or more organic groups. Examples of suitable silicone oils include polyalkylsiloxanes (eg polydimethylsiloxane-PDMS), polyarylsiloxanes, polyalkoxysiloxanes, polyaryloxysiloxanes, fluorinated polysiloxanes (eg trifluoropropylmethylsilicone), including, but not limited to, combinations of Generally, silicone oils suitable for use in the present invention have a viscosity of at least 0.5 mm 2 /s (cSt) at 25° C., such as from about 0.5 to about 1,000,000 mm 2 /s (cSt) or about 10 ,000 to about 600,000 mm 2 /s (cSt). Silicone oil defoamers in an amount ranging from about 0.01 to 99 weight percent, in an amount ranging from about 1 to about 10 weight percent, up to 1 weight percent, based on the total weight of the antifoam agent. It may be present in the antifoam agent or may not be present at all in the antifoam agent. Additionally, the concentration of silicone oil present in the lubricating oil composition can range from 0.1 to 500 ppm by weight, 1 to 100 ppm by weight, or 1 to 50 ppm by weight.

任意で、消泡剤は、溶媒、例えば、パラフィン系鉱物油、ナフテン系鉱物油、石油ナフサ、芳香族、トルエン、キシレン、ベンゼン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、ドデカン、灯油等およびそれらの組み合わせをさらに含み得る。消泡剤は、溶媒に分散または溶解し得る。消泡剤には、非イオン性界面活性剤が含まれ得る。 Optionally, the antifoam agent further includes solvents such as paraffinic mineral oils, naphthenic mineral oils, petroleum naphthas, aromatics, toluene, xylenes, benzene, hexane, heptane, octane, dodecane, kerosene, etc. and combinations thereof. can contain. Antifoam agents can be dispersed or dissolved in the solvent. Antifoam agents may include nonionic surfactants.

特定の実施形態では、消泡剤は、20℃で約0.7kg/L~約0.9kg/Lの密度、25℃で約30mPas未満の粘度、および40℃で約20mm/s未満の動粘度を有し得る。本発明で使用され得る例示的な消泡剤には、限定することなく、Foam Ban(登録商標)130BおよびSynative(登録商標)AC AMH 2が含まれる。 In certain embodiments, the defoamer has a density of about 0.7 kg/L to about 0.9 kg/L at 20°C, a viscosity of less than about 30 mPas at 25°C, and a viscosity of less than about 20 mm 2 /s at 40°C. It can have kinematic viscosity. Exemplary antifoam agents that may be used in the present invention include, without limitation, Foam Ban® 130B and Synative® AC AMH 2.

特定の実施形態では、潤滑剤組成物は、消泡化合物を分散または溶解できる溶媒を含み得る。 In certain embodiments, the lubricant composition may contain a solvent capable of dispersing or dissolving the antifoam compound.

いくつかの実施形態では、消泡剤は、組成物の全重量を基準として、約0.10重量%~約1.20重量%または約0.20重量%~約0.80重量%、約0.90重量%、約1.00重量%または約1.10重量%;例えば、約0.50重量%、約0.51重量%、約0.52重量%、約0.53重量%、約0.54重量%、約0.55重量%、約0.56重量%、約0.57重量%または約0.58重量%~約0.59重量%、約0.60重量%~約0.61重量%、約0.62重量%、約0.63重量%、約0.64重量%、約0.65重量%、約0.66重量%、約0.67重量%、約0.68重量%、約0.69重量%または約0.70重量%存在する。 In some embodiments, the antifoaming agent is from about 0.10% to about 1.20%, or from about 0.20% to about 0.80%, by weight, based on the total weight of the composition, about 0.90%, about 1.00% or about 1.10%; for example about 0.50%, about 0.51%, about 0.52%, about 0.53%; about 0.54 wt%, about 0.55 wt%, about 0.56 wt%, about 0.57 wt% or about 0.58 wt% to about 0.59 wt%, about 0.60 wt% to about 0.61 wt%, about 0.62 wt%, about 0.63 wt%, about 0.64 wt%, about 0.65 wt%, about 0.66 wt%, about 0.67 wt%, about 0 .68% by weight, about 0.69% by weight or about 0.70% by weight.

他の実施形態では、消泡剤は、組成物の全重量を基準として、約0.20重量%、約0.21重量%、約0.22重量%、約0.23重量%、約0.24重量%、約0.25重量%、約0.26重量%、約0.27重量%、約0.28重量%、約0.29重量%または約0.30重量%~約0.31重量%、約0.32重量%、約0.33重量%、約0.34重量%、約0.35重量%、約0.36重量%、約0.37重量%、約0.38重量%、約0.39重量%、約0.40重量%、約0.41重量%、約0.42重量%、約0.43重量%、約0.44重量%、約0.45重量%、約0.46重量%、約0.47重量%、約0.48重量%または約0.49重量%存在する。 In other embodiments, the defoamer is about 0.20 wt%, about 0.21 wt%, about 0.22 wt%, about 0.23 wt%, about 0 wt%, based on the total weight of the composition. 0.24 wt%, about 0.25 wt%, about 0.26 wt%, about 0.27 wt%, about 0.28 wt%, about 0.29 wt% or about 0.30 wt% to about 0.24 wt%, about 0.25 wt%, about 0.26 wt%, about 0.27 wt%, about 0.28 wt%, about 0.29 wt% 31 wt%, about 0.32 wt%, about 0.33 wt%, about 0.34 wt%, about 0.35 wt%, about 0.36 wt%, about 0.37 wt%, about 0.38 wt% % by weight, about 0.39% by weight, about 0.40% by weight, about 0.41% by weight, about 0.42% by weight, about 0.43% by weight, about 0.44% by weight, about 0.45% by weight %, about 0.46 wt%, about 0.47 wt%, about 0.48 wt%, or about 0.49 wt%.

さらに別の実施形態では、消泡剤は、約0.1重量%まで、約0.01重量%~約0.1重量%または約0.02重量%~約0.06重量%存在する。 In yet another embodiment, the antifoam agent is present at up to about 0.1 wt%, from about 0.01 wt% to about 0.1 wt%, or from about 0.02 wt% to about 0.06 wt%.

本組成物は、有利には、可溶化剤、例えば、流動点が約-45℃以下、例えば、-55℃以下であるC~C14またはC~C10α,ω-ジ-カルボン酸の油溶性ジ-アルキルエステルを含み得る。例えば、ジエステルには、C~C13アルカノールアジペート、アゼレート、セバケートおよびそれらの混合物が含まれる。例には、トリ-メチルプロピルトリカプリレート、ジ-イソデシルグルタレート、ジ-イソドデシルグルタレート、ジ-イソオクチルアジペート、ジ-(2-エチルヘキシル)アジペート、ジ-イソノニルアジペート、ジ-イソデシルアジペート、ジ-(トリデシル)アジペート、ジ-プロピルヘプチルアジペート、ジ-プロピルアジペート、ジ-(2-エチルヘキシル)セバケート、ジ-イソオクチルセバケート、ジ-オクチルアゼレート、ジ-イソオクチルアゼレート、ジ-(2-エチルヘキシル)アゼレート、ジ-イソオクチルドデカンジエートおよびそれらの混合物が含まれる。2種以上の異なるタイプのジエステル(例えば、アジピン酸ジアルキルおよびアゼライン酸ジアルキル等)の混合物も使用され得る。 The composition advantageously comprises a solubilizer, for example a C4 - C14 or C6 - C10 α,ω-di-carboxylic acid having a pour point of about -45°C or less, such as -55°C or less. It may contain oil-soluble di-alkyl esters of acids. For example, diesters include C8 - C13 alkanol adipates, azelates, sebacates and mixtures thereof. Examples include tri-methylpropyl tricaprylate, di-isodecyl glutarate, di-isododecyl glutarate, di-isooctyl adipate, di-(2-ethylhexyl) adipate, di-isononyl adipate, di-iso decyl adipate, di-(tridecyl) adipate, di-propylheptyl adipate, di-propyl adipate, di-(2-ethylhexyl) sebacate, di-isooctyl sebacate, di-octyl azelate, di-isooctyl azelate, Included are di-(2-ethylhexyl) azelate, di-isooctyldodecanediate and mixtures thereof. Mixtures of two or more different types of diesters such as dialkyl adipates and dialkyl azelates can also be used.

可溶化剤は、組成物の全重量を基準として、例えば、約1.0重量%~約9.0重量%または約2.0重量%または約3.0重量%~約7.0重量%または約8.0重量%;例えば、約4.0重量%、約4.1重量%、約4.2重量%、約4.3重量%、約4.4重量%、約4.5重量%、約4.6重量%、約4.7重量%、約4.8重量%、約4.9重量%または約5.0重量%~約5.1重量%、約5.2重量%、約5.3重量%、約5.4重量%、約5.5重量%、約5.6重量%、約5.7重量%、約5.8重量%、約5.9重量%または約6.0重量%存在し得る。 The solubilizer is, for example, from about 1.0% to about 9.0%, or from about 2.0%, or from about 3.0% to about 7.0%, by weight, based on the total weight of the composition. or about 8.0 wt%; for example, about 4.0 wt%, about 4.1 wt%, about 4.2 wt%, about 4.3 wt%, about 4.4 wt%, about 4.5 wt% %, about 4.6 wt%, about 4.7 wt%, about 4.8 wt%, about 4.9 wt% or about 5.0 wt% to about 5.1 wt%, about 5.2 wt% , about 5.3 wt%, about 5.4 wt%, about 5.5 wt%, about 5.6 wt%, about 5.7 wt%, about 5.8 wt%, about 5.9 wt% or may be present at about 6.0% by weight.

高分子粘度指数向上剤には、ポリアクリレート、ポリメタクリレート、ビニルピロリドン/メタクリレートコポリマー、ポリビニルピロリドン、ポリブテン、オレフィンコポリマー、スチレン/アクリレートコポリマーおよびポリエーテルが含まれる。市販のポリマー粘度指数向上剤には、VISCOPLEXおよびACRYLOID製品が含まれる。 Polymeric viscosity index improvers include polyacrylates, polymethacrylates, vinylpyrrolidone/methacrylate copolymers, polyvinylpyrrolidone, polybutenes, olefin copolymers, styrene/acrylate copolymers and polyethers. Commercially available polymeric viscosity index improvers include VISCOPLEX and ACRYLOID products.

ポリマー粘度指数向上剤は、例えば、組成物の全重量を基準として、約1.0重量%~約9.0重量%または約2.0重量%または約3.0重量%~約7.0重量%または約80重量%;例えば、約4.0重量%、約4.1重量%、約4.2重量%、約4.3重量%、約4.4重量%、約4.5重量%、約4.6重量%、約4.7重量%、約4.8重量%、約4.9重量%または約5.0重量%~約5.1重量%、約5.2重量%、約5.3重量%、約5.4重量%、約5.5重量%、約5.6重量%、約5.7重量%、約5.8重量%、約5.9重量%または約6.0重量%存在し得る。 Polymeric viscosity index improvers, for example, from about 1.0 wt% to about 9.0 wt%, or from about 2.0 wt%, or from about 3.0 wt% to about 7.0 wt%, based on the total weight of the composition. % by weight or about 80%; for example, about 4.0%, about 4.1%, about 4.2%, about 4.3%, about 4.4%, about 4.5% %, about 4.6 wt%, about 4.7 wt%, about 4.8 wt%, about 4.9 wt% or about 5.0 wt% to about 5.1 wt%, about 5.2 wt% , about 5.3 wt%, about 5.4 wt%, about 5.5 wt%, about 5.6 wt%, about 5.7 wt%, about 5.8 wt%, about 5.9 wt% or may be present at about 6.0% by weight.

オリゴマー粘度調整剤には、オレフィンコ-オリゴマー、例えばエチレンコ-アルファ-オレフィンオリゴマー、例えばエチレン-プロピレンコ-オリゴマーが含まれる。市販のコ-オリゴマーは、LUCANT HC 1100である。 Oligomer viscosity modifiers include olefin co-oligomers such as ethylene co-alpha-olefin oligomers such as ethylene-propylene co-oligomers. A commercially available co-oligomer is LUCANT HC 1100.

オリゴマー粘度調整剤は、例えば、組成物の全重量を基準として、約1.0重量%~約9.0重量%または約2.0重量%または約3.0重量%~約7.0重量%または約8.0重量%;例えば、約4.0重量%、約4.1重量%、約4.2重量%、約4.3重量%、約4.4重量%、約4.5重量%、約4.6重量%、約4.7重量%、約4.8重量%、約4.9重量%または約5.0重量%~約5.1重量%、約5.2重量%、約5.3重量%、約5.4重量%、約5.5重量%、約5.6重量%、約5.7重量%、約5.8重量%、約5.9重量%または約6.0重量%存在し得る。 The oligomeric viscosity modifier is, for example, from about 1.0% to about 9.0% by weight, or from about 2.0% by weight, or from about 3.0% to about 7.0% by weight, based on the total weight of the composition. % or about 8.0%; for example, about 4.0%, about 4.1%, about 4.2%, about 4.3%, about 4.4%, about 4.5% % by weight, about 4.6% by weight, about 4.7% by weight, about 4.8% by weight, about 4.9% by weight or about 5.0% by weight to about 5.1% by weight, about 5.2% by weight %, about 5.3 wt%, about 5.4 wt%, about 5.5 wt%, about 5.6 wt%, about 5.7 wt%, about 5.8 wt%, about 5.9 wt% or about 6.0% by weight.

ヒドロカルビルは、炭化水素含有基、例えば、アリール、アルカリール、直鎖状または分枝鎖状アルキルまたはアルケニル、シクロアルキルまたはシクロアルキルアルキルであり、これらは1個以上のヘテロ原子含有基またはアリール基によって中断または置換されてよく、例えば、1個以上、例えば、1~3個の、-O-基、-NH-基または-C(O)O-基によって中断され、かつ/または1個以上、例えば1~3個の、ハロゲン基、ヒドロキシル基、カルボン酸基、アミノ基、チオール基、ホスホネート基またはアリール基によって置換されてよい。アリールには、フェニルおよび置換フェニル、例えばアルキル置換フェニルが含まれる。ヒドロカルビルは、例えば1~150個の炭素原子を含み得る。 Hydrocarbyl is a hydrocarbon-containing group such as aryl, alkaryl, linear or branched alkyl or alkenyl, cycloalkyl or cycloalkylalkyl, which is bound by one or more heteroatom-containing groups or aryl groups. may be interrupted or substituted, for example interrupted by one or more, for example 1 to 3, —O— groups, —NH— or —C(O)O— groups, and/or one or more, For example, it may be substituted by 1 to 3 halogen, hydroxyl, carboxylic acid, amino, thiol, phosphonate or aryl groups. Aryl includes phenyl and substituted phenyl, such as alkyl-substituted phenyl. Hydrocarbyls can contain, for example, from 1 to 150 carbon atoms.

「有機」という用語は、「ヒドロカルビル」と同等である。 The term "organic" is equivalent to "hydrocarbyl".

アルキルには、直鎖状または分枝鎖状の1~25個の炭素原子鎖、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、n-ブチル、sec-ブチル、イソブチル、tert-ブチル、2-エチルブチル、n-ペンチル、イソペンチル、1-メチルペンチル、1,3-ジメチルブチル、n-ヘキシル、1-メチルヘキシル、n-ヘプチル、イソヘプチル、1,1,3,3-テトラメチルブチル、1-メチルヘプチル、3-メチルヘプチル、n-オクチル、2-エチルヘキシル、1,1,3-トリメチルヘキシル、1,1,3,3-テトラメチルペンチル、ノニル、デシル、ウンデシル、1-メチルウンデシル、ドデシル、1,1,3,3,5,5-ヘキサメチルヘキシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オクタデシル、イコシルおよびドコシルが含まれる。アルケニル基は、例えばアルキル基の不飽和バージョンである。 Alkyl includes a straight or branched chain of 1 to 25 carbon atoms, such as methyl, ethyl, propyl, isopropyl, n-butyl, sec-butyl, isobutyl, tert-butyl, 2-ethylbutyl, n-pentyl, isopentyl, 1-methylpentyl, 1,3-dimethylbutyl, n-hexyl, 1-methylhexyl, n-heptyl, isoheptyl, 1,1,3,3-tetramethylbutyl, 1-methylheptyl, 3-methylheptyl, n-octyl, 2-ethylhexyl, 1,1,3-trimethylhexyl, 1,1,3,3-tetramethylpentyl, nonyl, decyl, undecyl, 1-methylundecyl, dodecyl, 1, Included are 1,3,3,5,5-hexamethylhexyl, tridecyl, tetradecyl, pentadecyl, hexadecyl, heptadecyl, octadecyl, icosyl and docosyl. Alkenyl groups are, for example, unsaturated versions of alkyl groups.

シクロアルキルは、例えばC~C12シクロアルキル、例えば、シクロペンチルまたはシクロヘキシルである。シクロアルキルアルキルは、例えば、C~C12シクロアルキル-C~Cアルキル、例えば、シクロペンチルメチル、2-シクロペンチルエチル、シクロヘキシルメチルまたは2-シクロヘキシルエチルである。ビ-シクロアルキルまたはトリ-シクロアルキルは、例えば、ビ-シクロヘキシルメチル等を意味する。 Cycloalkyl is, for example, C 5 -C 12 cycloalkyl, eg cyclopentyl or cyclohexyl. Cycloalkylalkyl is, for example, C 5 -C 12 cycloalkyl-C 1 -C 4 alkyl, such as cyclopentylmethyl, 2-cyclopentylethyl, cyclohexylmethyl or 2-cyclohexylethyl. Bi-cycloalkyl or tri-cycloalkyl means, for example, bi-cyclohexylmethyl and the like.

本組成物は、有利には、溶媒、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、アミン系酸化防止剤、金属不動態化剤、防錆剤、流動点降下剤、分散剤、さらなる消泡剤、抗乳化剤、さらなる摩擦調整剤、さらなる耐摩耗添加剤およびそれらの混合物からなる群から選択されるさらなる成分を含有し得る。 The composition advantageously contains solvents, hindered phenolic antioxidants, aminic antioxidants, metal passivators, rust inhibitors, pour point depressants, dispersants, additional defoamers, demulsifiers. , additional friction modifiers, additional antiwear additives and mixtures thereof.

本組成物は、さらなる耐摩耗添加剤として、式

Figure 0007247171000005
[式中、RおよびR’は、C~C20アルキル、C~C20アルケニル、C~C12シクロアルキル、C~C13アラルキルおよびC~C10アリールからなる群から独立して選択され、Mは、Al、Pb、Sn、Mn、Co、Ni、ZnおよびCuからなる群から選択される金属であり、xは、2または3であり、かつyは、1または2である]のヒドロカルビルジチオホスフェートの金属錯体化合物をさらに含み得る。適したジヒドロカルビルジチオホスフェートは、例えば、亜鉛ジアルキルジチオホスフェートである。 As an additional antiwear additive, the composition has the formula
Figure 0007247171000005
[wherein R and R′ are independent from the group consisting of C 1 -C 20 alkyl, C 3 -C 20 alkenyl, C 5 -C 12 cycloalkyl, C 7 -C 13 aralkyl and C 6 -C 10 aryl , M is a metal selected from the group consisting of Al, Pb, Sn, Mn, Co, Ni, Zn and Cu, x is 2 or 3, and y is 1 or 2 is a metal complex compound of hydrocarbyl dithiophosphate. Suitable dihydrocarbyl dithiophosphates are, for example, zinc dialkyldithiophosphates.

溶媒には、パラフィン系鉱油、ナフテン系鉱油、石油ナフサ、芳香族、トルエン、キシレン、ベンゼン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、ドデカン、灯油等およびそれらの組み合わせが含まれる。 Solvents include paraffinic mineral oils, naphthenic mineral oils, petroleum naphthas, aromatics, toluene, xylenes, benzene, hexanes, heptanes, octane, dodecane, kerosene, etc. and combinations thereof.

使用され得るフェノール系酸化防止剤には、3,5-ビス(1,1-ジメチル-エチル)-4-ヒドロキシ-ベンゼンプロパン酸のC~C分枝鎖状アルキルエステル、2-t-ブチルフェノール、2-t-ブチル-4-メチルフェノール、2-t-ブチル-5-メチルフェノール、2,4-ジ-t-ブチルフェノール、2,4-ジメチル-6-t-ブチルフェノール、2-t-ブチル-4-メトキシフェノール、3-t-ブチル-4-メトキシフェノール、2,5-ジ-t-ブチルヒドロキノン、2,6-ジ-t-ブチル-4-アルキルフェノール、例えば2,6-ジ-t-ブチルフェノール、2,6-ジ-t-ブチル-4-メチルフェノールおよび2,6-ジ-t-ブチル-4-エチルフェノール、2,6-ジ-t-ブチル-4-アルコキシフェノール、例えば、2,6-ジ-t-ブチル-4-メトキシフェノールおよび2,6-ジ-t-ブチル-4-エトキシフェノール、3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシベンジルメルカプトオクチルアセテート、アルキル-3-(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート、例えば、n-オクタデシル-3-(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート、n-ブチル-3-(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネートおよび2’-エチルヘキシル-3-(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート、2,6-d-t-ブチル-α-ジメチルアミノ-p-クレゾール、2,2’-メチレン-ビス(4-アルキル-6-t-ブチルフェノール)、例えば、2,2’-メチレンビス(4-メチル-6-t-ブチルフェノール、および2,2-メチレンビス(4-エチル-6-t-ブチルフェノール)、ビスフェノール、例えば、4,4’-ブチリデンビス(3-メチル-6-t-ブチルフェノール、4,4’-メチレンビス(2,6-ジ-t-ブチルフェノール)、4,4’-ビス(2,6-ジ-t-ブチルフェノール)、2,2-(ジ-p-ヒドロキシフェニル)プロパン、2,2-ビス(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロパン、4,4’-シクロヘキシリデンビス(2,6-t-ブチルフェノール)、ヘキサメチレングリコール-ビス[3-(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、トリエチレングリコールビス[3-(3-t-ブチル-4-ヒドロキシ-5-メチルフェニル)プロピオネート]、2,2’-チオ-[ジエチル-3-(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、3,9-ビス{1,1-ジメチル-2-[3-(3-t-ブチル-4-ヒドロキシ-5-メチル-フェニル)プロピオニルオキシ]エチル}2,4,8,10-テトラオキサスピロ[5,5]ウンデカン、4,4’-チオビス(3-メチル-6-t-ブチルフェノール)および2,2’-チオビス(4,6-ジ-t-ブチルレソルシノール)、ポリフェノール、例えば、テトラキス[メチレン-3-(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート]メタン、1,1,3-トリス(2-メチル-4-ヒドロキシ-5-t-ブチルフェニル)ブタン、1,3,5-トリメチル-2,4,6-トリス(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシベンジル)ベンゼン、ビス-[3,3’-ビス(4’-ヒドロキシ-3’-t-ブチルフェニル)酪酸]グリコールエステル、2-(3’,5’-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)メチル-4-(2’’,4’’-ジ-t-ブチル-3’’-ヒドロキシフェニル)メチル-6-t-ブチルフェノールおよび2,6-ビス(2’-ヒドロキシ-3’-t-ブチル-5’-メチルベンジル)-4-メチルフェノール、およびp-t-ブチルフェノール-ホルムアルデヒド縮合物およびp-t-ブチルフェノール-アセトアルデヒド縮合物が含まれる。 Phenolic antioxidants that may be used include the C 7 -C 9 branched alkyl ester of 3,5-bis(1,1-dimethyl-ethyl)-4-hydroxy-benzenepropanoic acid, 2-t- Butylphenol, 2-t-butyl-4-methylphenol, 2-t-butyl-5-methylphenol, 2,4-di-t-butylphenol, 2,4-dimethyl-6-t-butylphenol, 2-t- Butyl-4-methoxyphenol, 3-t-butyl-4-methoxyphenol, 2,5-di-t-butylhydroquinone, 2,6-di-t-butyl-4-alkylphenol such as 2,6-di- t-butylphenol, 2,6-di-t-butyl-4-methylphenol and 2,6-di-t-butyl-4-ethylphenol, 2,6-di-t-butyl-4-alkoxyphenol, such as , 2,6-di-t-butyl-4-methoxyphenol and 2,6-di-t-butyl-4-ethoxyphenol, 3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzylmercaptooctyl acetate, alkyl -3-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate, such as n-octadecyl-3-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate, n-butyl -3-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate and 2′-ethylhexyl-3-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate, 2,6- dt-butyl-α-dimethylamino-p-cresol, 2,2′-methylene-bis(4-alkyl-6-t-butylphenol), such as 2,2′-methylenebis(4-methyl-6- t-butylphenol, and 2,2-methylenebis(4-ethyl-6-t-butylphenol), bisphenols such as 4,4'-butylidenebis(3-methyl-6-t-butylphenol, 4,4'-methylenebis( 2,6-di-t-butylphenol), 4,4′-bis(2,6-di-t-butylphenol), 2,2-(di-p-hydroxyphenyl)propane, 2,2-bis(3 ,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)propane, 4,4′-cyclohexylidenebis(2,6-t-butylphenol), hexamethylene glycol-bis[3-(3,5-di- t-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate], triethylene glycol Colebis[3-(3-t-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl)propionate], 2,2'-thio-[diethyl-3-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl ) propionate], 3,9-bis{1,1-dimethyl-2-[3-(3-t-butyl-4-hydroxy-5-methyl-phenyl)propionyloxy]ethyl}2,4,8,10 -tetraoxaspiro[5,5]undecane, 4,4'-thiobis(3-methyl-6-t-butylphenol) and 2,2'-thiobis(4,6-di-t-butylresorcinol), polyphenols , for example, tetrakis[methylene-3-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate]methane, 1,1,3-tris(2-methyl-4-hydroxy-5-t-butyl phenyl)butane, 1,3,5-trimethyl-2,4,6-tris(3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl)benzene, bis-[3,3′-bis(4′- Hydroxy-3′-t-butylphenyl)butyric acid] glycol ester, 2-(3′,5′-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)methyl-4-(2″,4″-di- t-butyl-3″-hydroxyphenyl)methyl-6-t-butylphenol and 2,6-bis(2′-hydroxy-3′-t-butyl-5′-methylbenzyl)-4-methylphenol, and Included are pt-butylphenol-formaldehyde condensates and pt-butylphenol-acetaldehyde condensates.

便利に使用され得るアミン系酸化防止剤には、アルキル化ジフェニルアミン、フェニル-α-ナフチルアミン、フェニル-β-ナフチルアミンおよびアルキル化α-ナフチルアミンが含まれる。 Aminic antioxidants that may be conveniently used include alkylated diphenylamine, phenyl-α-naphthylamine, phenyl-β-naphthylamine and alkylated α-naphthylamine.

例示的なアミン系酸化防止剤には、ジアルキルジフェニルアミン、例えば、p,p’-ジオクチル-ジフェニルアミン、p,p’-ジ-α-メチルベンジル-ジフェニルアミン、およびN-p-ブチルフェニル-N-p’-オクチルフェニルアミン、モノアルキルジフェニルアミン、例えば、モノ-t-ブチルジフェニルアミンおよびモノ-オクチルジフェニルアミン、ビス(ジアルキルフェニル)アミン、例えば、ジ-(2,4-ジエチルフェニル)アミンおよびジ(2-エチル-4-ノニルフェニル)アミン、アルキルフェニル-1-ナフチルアミン、例えば、オクチルフェニル-1-ナフチルアミンおよびn-t-ドデシルフェニル-1-ナフチルアミン、1-ナフチルアミン、アリールナフチルアミン、例えば、フェニル-1-ナフチルアミン、フェニル-2-ナフチルアミン、N-ヘキシルフェニル-2-ナフチルアミンおよびN-オクチルフェニル-2-ナフチルアミン、フェニレンジアミン、例えば、N,N’-ジイソプロピル-p-フェニレンジアミンおよびN,N’-ジフェニル-p-フェニレンジアミン、およびフェノチアジン系、例えばフェノチアジンおよび3,7-ジオクチルフェノチアジンが含まれる。 Exemplary aminic antioxidants include dialkyldiphenylamines such as p,p'-dioctyl-diphenylamine, p,p'-di-α-methylbenzyl-diphenylamine, and Np-butylphenyl-Np '-octylphenylamines, monoalkyldiphenylamines such as mono-t-butyldiphenylamine and mono-octyldiphenylamine, bis(dialkylphenyl)amines such as di-(2,4-diethylphenyl)amine and di(2-ethyl -4-nonylphenyl)amines, alkylphenyl-1-naphthylamines such as octylphenyl-1-naphthylamine and nt-dodecylphenyl-1-naphthylamine, 1-naphthylamine, arylnaphthylamines such as phenyl-1-naphthylamine, Phenyl-2-naphthylamine, N-hexylphenyl-2-naphthylamine and N-octylphenyl-2-naphthylamine, phenylenediamines such as N,N'-diisopropyl-p-phenylenediamine and N,N'-diphenyl-p- Included are phenylenediamines, and phenothiazines such as phenothiazine and 3,7-dioctylphenothiazine.

防錆剤の例には、1)有機酸、それらのエステル、金属塩、アミン塩および無水物、例えば、アルキル-およびアルケニルコハク酸、ならびにそれらとアルコール、ジオールまたはヒドロキシカルボン酸との部分エステル、アルキル-およびアルケニルコハク酸の部分アミド、4-ノニルフェノキシ酢酸、アルコキシ-およびアルコキシエトキシカルボン酸、例えば、ドデシルオキシ酢酸、ドデシルオキシ(エトキシ)酢酸およびそれらのアミン塩、さらにはN-オレオイルサルコシン、ソルビタンモノオレエート、ナフテン酸鉛、アルケニルコハク酸無水物、例えば、ドデセニルコハク酸無水物、2-(2-カルボキシエチル)-1-ドデシル-3-メチルグリセリンおよびその塩、例えば、ナトリウム塩およびトリエタノールアミン塩;2)窒素含有化合物、例えば:i)第一級、第二級もしくは第三級脂肪族または脂環式アミンならびに有機酸および無機酸のアミン塩、例えば、油溶性アルキルアンモニウムカルボキシレート、さらには1-(N,N-ビス(2-ヒドロキシエチル)アミノ)-3-(4-ノニルフェノキシ)プロパン-2-オール;ii)複素環式化合物、例えば:置換イミダゾリンおよびオキサゾリン、2-ヘプタデセニル-1-(2-ヒドロキシエチル)-イミダゾリン;3)リン含有化合物、例えば、リン酸部分エステルまたはホスホン酸部分エステルのアミン塩、ジアルキルジチオリン酸亜鉛;4)硫黄含有化合物、例えば:ジノニルナフタレンスルホン酸バリウム、石油スルホン酸カルシウム、アルキルチオ置換脂肪族カルボン酸、脂肪族2-スルホカルボン酸のエステルおよびそれらの塩;および5)グリセリン誘導体、例えば:グリセリンモノオレエート、1-(アルキルフェノキシ)-3-(2-ヒドロキシエチル)グリセリン、1-(アルキルフェノキシ)-3-(2,3-ジヒドロキシプロピル)グリセリン、2-カルボキシアルキル-1,3-ジアルキルグリセリンが含まれる。 Examples of rust inhibitors include: 1) organic acids, their esters, metal salts, amine salts and anhydrides, such as alkyl- and alkenyl succinic acids and their partial esters with alcohols, diols or hydroxycarboxylic acids; partial amides of alkyl- and alkenylsuccinic acids, 4-nonylphenoxyacetic acid, alkoxy- and alkoxyethoxycarboxylic acids such as dodecyloxyacetic acid, dodecyloxy(ethoxy)acetic acid and their amine salts, also N-oleoylsarcosine, Sorbitan monooleate, lead naphthenate, alkenylsuccinic anhydrides such as dodecenylsuccinic anhydride, 2-(2-carboxyethyl)-1-dodecyl-3-methylglycerin and its salts such as sodium salt and triethanol 2) nitrogen-containing compounds such as: i) primary, secondary or tertiary aliphatic or cycloaliphatic amines and amine salts of organic and inorganic acids, such as oil-soluble alkylammonium carboxylates; Also 1-(N,N-bis(2-hydroxyethyl)amino)-3-(4-nonylphenoxy)propan-2-ol; ii) heterocyclic compounds such as: substituted imidazolines and oxazolines, 2-heptadecenyl -1-(2-hydroxyethyl)-imidazoline; 3) phosphorus-containing compounds such as amine salts of phosphoric acid partial esters or phosphonic acid partial esters, zinc dialkyldithiophosphate; 4) sulfur-containing compounds such as: dinonylnaphthalene sulfone. barium acid, calcium petroleum sulfonates, alkylthio-substituted aliphatic carboxylic acids, esters of aliphatic 2-sulfocarboxylic acids and their salts; and 5) glycerin derivatives such as: glycerin monooleate, 1-(alkylphenoxy)-3. -(2-hydroxyethyl)glycerin, 1-(alkylphenoxy)-3-(2,3-dihydroxypropyl)glycerin, 2-carboxyalkyl-1,3-dialkylglycerin.

流動点降下剤には、アルキル化ナフタレン誘導体が含まれる。 Pour point depressants include alkylated naphthalene derivatives.

分散剤/界面活性剤には、ポリブテニルスクシンアミドまたは-イミド、ポリブテニルホスホン酸誘導体および塩基性マグネシウム、カルシウムおよびバリウムスルホネート、フェノレートおよびサリチレートが含まれる。 Dispersants/surfactants include polybutenyl succinamides or -imides, polybutenyl phosphonic acid derivatives and basic magnesium, calcium and barium sulfonates, phenolates and salicylates.

さらなる消泡剤には、アルコールエトキシ/プロポキシレート、脂肪酸エトキシ/プロポキシレート、ソルビタン部分脂肪酸エステル等が含まれる。 Additional antifoam agents include alcohol ethoxy/propoxylates, fatty acid ethoxy/propoxylates, sorbitan partial fatty acid esters, and the like.

抗乳化剤には、ポリエーテルポリオールおよびジノニルナフタレンスルホネートが含まれる。 Demulsifiers include polyether polyols and dinonylnaphthalene sulfonates.

さらなる摩擦調整剤には、脂肪酸およびそれらの誘導体(すなわち、グリセロールモノオレエートなどの脂肪酸の天然エステル)、アミド、イミドおよびアミン(すなわち、オレイルアミン、ジイソトリデシルアミン)が含まれる。 Additional friction modifiers include fatty acids and their derivatives (ie, natural esters of fatty acids such as glycerol monooleate), amides, imides and amines (ie, oleylamine, diisotridecylamine).

追加の耐摩耗添加剤には、硫黄および/またはリンおよび/またはハロゲン含有化合物、例えば硫化オレフィンおよび植物油、トリトリルホスフェート、トリクレジルホスフェート、塩素化パラフィン、アルキルおよびアリールジ-およびトリスルフィド、モノ-およびジアルキルホスフェートのアミン塩、メチルホスホン酸のアミン塩、ジエタノールアミノメチルトリルトリアゾール、ジ-(2-エチルヘキシル)-アミノメチルトリルトリアゾール、2,5-ジメルカプト-1,3,4-チアジアゾールの誘導体、エチル(ビスイソプロピルオキシホスフィノチオイル)チオプロピオネート、トリフェニルチオホスフェート(トリフェニルホスホロチオエート)、トリス(アルキルフェニル)ホスホロチオエートおよびそれらの混合物(例えば、トリス(イソノニルフェニル)ホスホロチオエート)、ジフェニルモノノニルフェニルホスホロチオエート、イソブチルジフェニルホスホロチオエート、3-ヒドロキシ-1,3-チアホスフェタン3-オキシドのドデシルアミン塩、トリチオリン酸5,5,5-トリス-イソオクチル2-アセテート、2-メルカプトベンゾチアゾールの誘導体、例えば、1-N,N-ビス(2-エチルヘキシル)アミノメチル-2-メルカプト-1H-1,3-ベンゾチアゾールおよびエトキシカルボニル5-オクチルジチオカルバメートが含まれる。 Additional antiwear additives include sulfur and/or phosphorus and/or halogen containing compounds such as sulfurized olefins and vegetable oils, tritolyl phosphate, tricresyl phosphate, chlorinated paraffins, alkyl and aryl di- and trisulfides, mono- and amine salts of dialkyl phosphates, amine salts of methylphosphonic acid, diethanolaminomethyltolyltriazole, di-(2-ethylhexyl)-aminomethyltolyltriazole, derivatives of 2,5-dimercapto-1,3,4-thiadiazole, ethyl ( bis(isopropyloxyphosphinothioyl)thiopropionate, triphenylthiophosphate (triphenylphosphorothioate), tris(alkylphenyl)phosphorothioate and mixtures thereof (e.g. tris(isononylphenyl)phosphorothioate), diphenylmonononylphenylphosphorothioate , isobutyl diphenyl phosphorothioate, dodecylamine salt of 3-hydroxy-1,3-thiaphosphetane 3-oxide, 5,5,5-tris-isooctyl trithiophosphate 2-acetate, derivatives of 2-mercaptobenzothiazole, such as 1-N , N-bis(2-ethylhexyl)aminomethyl-2-mercapto-1H-1,3-benzothiazole and ethoxycarbonyl 5-octyldithiocarbamate.

いくつかの実施形態では、さらなる成分は、組成物の全重量を基準として、約21重量%まで、約15重量%まで、約10重量%まで、約5重量%まで、約1重量%まで、約0.0重量%~約0.9重量%または約0.1重量%~約21重量%;例えば、組成物の全重量を基準として、約1重量%、約2重量%、約3重量%、約4重量%、約5重量%、約6重量%、約7重量%または約8重量%~約9重量%、約10重量%、約15重量%、約18重量%、約19重量%、約20重量%または約21重量%存在し得る。いくつかの実施形態では、さらなる成分は、約0.1重量%~約1.2重量%または約0.2重量%、約0.3重量%、約0.4重量%または約0.5重量%~約0.6重量%、約0.7重量%、約0.8重量%、約0.9重量%、約1重量%または約1.1重量%存在し得る。 In some embodiments, the additional component, based on the total weight of the composition, comprises up to about 21%, up to about 15%, up to about 10%, up to about 5%, up to about 1%, about 0.0% to about 0.9%, or about 0.1% to about 21%; for example, about 1%, about 2%, about 3% by weight, based on the total weight of the composition. %, about 4 wt%, about 5 wt%, about 6 wt%, about 7 wt% or about 8 wt% to about 9 wt%, about 10 wt%, about 15 wt%, about 18 wt%, about 19 wt% %, about 20% by weight, or about 21% by weight. In some embodiments, the additional component is from about 0.1 wt% to about 1.2 wt%, or about 0.2 wt%, about 0.3 wt%, about 0.4 wt%, or about 0.5 wt%. % to about 0.6%, about 0.7%, about 0.8%, about 0.9%, about 1% or about 1.1% by weight.

本潤滑剤組成物は、有利には、ASTM D445に従って測定されて、100℃で、約9.0mm/s、約9.5mm/s、約10.0mm/s、約10.5mm/s、約11.0mm/sまたは約11.5mm/s~約12.0mm/s、約12.5mm/s、約13.0mm/s、約13.5mm/s、約14.0mm/s、約14.5mm/sまたは約15.0mm/s;例えば、ASTM D445に従って測定されて、100℃で、約10.0mm/s~約14.5mm/s、約11.0mm/s~約13.5mm/sまたは約11.5mm/s~約12.5mm/sの動粘度を示し得る。代替的に、潤滑剤組成物は、ASTM D445に従って測定されて、100℃で約7~約11.5mm/s;または100℃で約8~約10.5mm/sまたは100℃で約9~約9.5mm/sの動粘度を示し得る。 The lubricant composition advantageously has a viscosity of about 9.0 mm 2 /s, about 9.5 mm 2 /s, about 10.0 mm 2 /s, about 10.5 mm at 100° C. measured according to ASTM D445. 2 /s, about 11.0 mm 2 /s or about 11.5 mm 2 /s to about 12.0 mm 2 /s, about 12.5 mm 2 /s, about 13.0 mm 2 /s, about 13.5 mm 2 / s s, about 14.0 mm 2 /s, about 14.5 mm 2 /s, or about 15.0 mm 2 /s; for example, at 100° C. from about 10.0 mm 2 /s to about 14.0 mm 2 /s, measured according to ASTM D445. It can exhibit a kinematic viscosity of 5 mm 2 /s, from about 11.0 mm 2 /s to about 13.5 mm 2 /s, or from about 11.5 mm 2 /s to about 12.5 mm 2 /s. Alternatively, the lubricant composition has a viscosity of about 7 to about 11.5 mm 2 /s at 100°C; or about 8 to about 10.5 mm 2 /s at 100°C or about It can exhibit a kinematic viscosity of 9 to about 9.5 mm 2 /s.

本潤滑剤組成物は、有利には、DIN51398に従って測定されて、-40℃で、約10,000mPas、約15,000mPas、約20,000mPas、約25,000mPas、または約30,000mPas~約35,000mPas、約40,000mPas、約45,000mPas、約50,000mPas、約55,000mPas、約60,000mPas、約65,000mPas、約70,000mPas、または約75,000mPasの動粘度を示し得る。 The lubricant composition advantageously has a viscosity at -40°C of about 10,000 mPa * s, about 15,000 mPa * s, about 20,000 mPa * s, about 25,000 mPa * s, measured according to DIN 51398, or about 30,000 mPa * s to about 35,000 mPa * s, about 40,000 mPa * s, about 45,000 mPa * s, about 50,000 mPa * s, about 55,000 mPa * s, about 60,000 mPa * s, It can exhibit a kinematic viscosity of about 65,000 mPa * s, about 70,000 mPa * s, or about 75,000 mPa * s.

本潤滑剤組成物は、ASTM D4052に従って測定されて、15℃で、約820kg/m、約830kg/m、約840kg/m、約850kg/m~約860kg/m、約870kg/m、約880kg/m、約890kg/m、または約900kg/mの範囲の密度を示し得る。 The lubricant composition weighs about 820 kg/m 3 , about 830 kg/m 3 , about 840 kg/m 3 , about 850 kg/m 3 to about 860 kg/m 3 , about 870 kg/m 3 at 15° C. measured according to ASTM D4052. /m 3 , about 880 kg/m 3 , about 890 kg/m 3 , or about 900 kg/m 3 .

本潤滑剤組成物のリン含有量は、ASTM 5185に従って測定されて、約500ppm、約600ppm、約700ppm、約800ppm、または約900ppm~約1000ppm、約1100ppm、約1200ppm、約1300ppm、約1400ppm、または約1500ppmの範囲であり得る。 The phosphorus content of the lubricant composition is about 500 ppm, about 600 ppm, about 700 ppm, about 800 ppm, or about 900 ppm to about 1000 ppm, about 1100 ppm, about 1200 ppm, about 1300 ppm, about 1400 ppm, or It can range from about 1500 ppm.

本潤滑剤組成物の硫黄含有量は、ASTM 5185に従って測定されて、約5000ppm、約6000ppm、約7000ppm、約8000ppm、約9000ppm、約9500ppm、約9800ppm~約10000ppm、約10500ppm、約11000ppm、約11500ppm、約12000ppm、約12500ppm、約13000ppm、約14000ppm、または約15000ppmの範囲であり得る。 The sulfur content of the lubricant composition is about 5000 ppm, about 6000 ppm, about 7000 ppm, about 8000 ppm, about 9000 ppm, about 9500 ppm, about 9800 ppm to about 10000 ppm, about 10500 ppm, about 11000 ppm, about 11500 ppm as measured according to ASTM 5185. , about 12000 ppm, about 12500 ppm, about 13000 ppm, about 14000 ppm, or about 15000 ppm.

シンクロナイザーは、モリブデン、青銅、真ちゅう、鉄、炭素および鋼、例えば焼結青銅からなる群から選択された表面を含み得る。 The synchronizer may comprise surfaces selected from the group consisting of molybdenum, bronze, brass, iron, carbon and steel, such as sintered bronze.

潤滑剤組成物の全重量は、100%になり、組成物の成分は、全組成物が100重量%になるように調整される。特に明記しない限り、すべての部およびパーセンテージは、重量によるものである。 The total weight of the lubricant composition is 100% and the components of the composition are adjusted such that the total composition is 100% by weight. All parts and percentages are by weight unless otherwise specified.

車両とは、乗用車、トラック、スポーツ多目的車、建設車両、バン、ステップバン、ミニバン、ジープ、トラクターを含む農用車両、軍用車両、小型トラック等である。 Vehicles include cars, trucks, sport utility vehicles, construction vehicles, vans, step vans, minivans, jeeps, agricultural vehicles including tractors, military vehicles, pickup trucks, and the like.

実施例
以下の実施例は、本発明の理解を助けるために記載されており、本明細書に記載かつ請求された本発明を具体的に限定するものとして解釈されるべきではない。当業者の範囲内であり、かつ配合の変更または実験計画の小さな変更であろう、現在知られているか、今後開発されるすべての同等物の置き換えを含む、本発明のこのような変形は、本明細書に組み込まれる本発明の範囲内に入ると見なされるべきである。
EXAMPLES The following examples are set forth to aid in the understanding of the invention and should not be construed as specifically limiting the invention described and claimed herein. Such variations of the present invention, which are within the purview of those skilled in the art and include the replacement of all equivalents now known or hereafter developed, which may be changes in formulation or minor changes in experimental design, include: It should be considered within the scope of the invention incorporated herein.

実施例1-潤滑剤組成物およびその調製方法Example 1 - Lubricant composition and method of preparation thereof

Figure 0007247171000006
Figure 0007247171000006

第1表の潤滑剤組成物は、
(B1)可溶化剤の一部を有機モリブデン摩擦調整剤と予めブレンドし、撹拌容器内で、周囲温度で撹拌し;
(B2)合成ポリ-アルファ-オレフィンベース流体をブレンド容器に装入し、撹拌しながら約35~55℃に加熱した後、高分子粘度指数向上剤およびオリゴマー粘度調整剤を添加し、粘度指数向上剤および粘度調整剤が完全に溶解するまで撹拌し;
(B3)ブレンド容器に、摩擦調整剤、ジヒドロカルビルジチオホスフェート極圧添加剤、さらなる成分、アルキルホスホロチオレートおよびヒドロカルビルアミン耐摩耗添加剤の組み合わせ、および銅腐食防止剤を装入し、約35~55℃で約10分~約1時間撹拌し;
(B4)(B1)からのプレブレンドをブレンド容器に装入し、可溶化剤の残りの部分を添加し;
(B5)ブレンド容器内の組成物を約35℃まで冷却し、消泡剤を添加し、約10分~約1時間撹拌することによって調製され得る。
The lubricant compositions in Table 1 are
(B1) pre-blending a portion of the solubilizer with the organo-molybdenum friction modifier and stirring in a stirred vessel at ambient temperature;
(B2) A synthetic poly-alpha-olefin base fluid is charged into a blending vessel and heated to about 35-55° C. with stirring, and then a polymeric viscosity index improver and an oligomeric viscosity modifier are added to improve the viscosity index. stirring until the agent and viscosity modifier are completely dissolved;
(B3) A blending vessel is charged with a friction modifier, a dihydrocarbyl dithiophosphate extreme pressure additive, additional ingredients, a combination of alkylphosphorothiolate and hydrocarbylamine antiwear additives, and a copper corrosion inhibitor at about 35 stirring at ~55°C for about 10 minutes to about 1 hour;
(B4) Charge the preblend from (B1) into a blending vessel and add the remaining portion of the solubilizer;
(B5) can be prepared by cooling the composition in a blending vessel to about 35° C., adding an antifoaming agent, and stirring for about 10 minutes to about 1 hour.

第1表の組成および対応するブレンド手順は単なる例示であり、限定するものとして解釈されるべきではないことが理解されるべきである。 It should be understood that the compositions and corresponding blending procedures in Table 1 are exemplary only and should not be construed as limiting.

実施例2-潤滑剤組成物と焼結青銅摩擦材料との適合性試験
実施例1の潤滑剤組成物と焼結青銅製のシンクロナイザー表面との適合性を、約120℃の高い油温で標準シンクロナイザー試験装置ZF/ZFG SSP 180を使用して潤滑剤組成物の摩擦および耐久挙動を試験することにより評価した。ダイムラーのダブルコーンシンクロナイザーDK-140を、焼結青銅(HS45)摩擦材料と一緒に使用した。試験を、故障が認められる前に288,935サイクル実行した(この試験の繰り返しでは、サイクル数は、約242,000~約289,000サイクルの間で変化した)。試験終了時の最小摩擦係数は、μmin=0.070であった。アキシャル摩耗は、かなり高かった。潤滑剤組成物の熱安定性は、良好であり、かつ試験部品へのオイル成分の堆積はほとんど示されなかった。
Example 2 - Compatibility Test of Lubricant Compositions with Sintered Bronze Friction Material It was evaluated by testing the friction and durability behavior of the lubricant composition using a standard synchronizer test apparatus ZF/ZFG SSP 180. A Daimler double cone synchronizer DK-140 was used with a sintered bronze (HS45) friction material. The test was run for 288,935 cycles before failure was observed (the number of cycles varied between about 242,000 and about 289,000 cycles in this test repeat). The minimum coefficient of friction at the end of the test was μ min =0.070. Axial wear was fairly high. Thermal stability of the lubricant composition was good and showed little deposition of oil components on the test parts.

実施例3-潤滑剤組成物とモリブデン摩擦材料との適合性試験
実施例1の潤滑剤組成物とモリブデン製のシンクロナイザー表面との適合性を、約80℃の高い油温で標準シンクロナイザー試験装置ZF/ZFG SSP 180を使用してスカッフィングおよび摩擦係数の発生を試験することにより評価した。
Example 3 - Compatibility Test of Lubricant Compositions with Molybdenum Friction Materials The compatibility of the lubricant composition of Example 1 with molybdenum synchronizer surfaces was tested at an elevated oil temperature of about 80°C in a standard synchronizer test. It was evaluated by testing the development of scuffing and coefficient of friction using an apparatus ZF/ZFG SSP 180.

ダイムラーのシンクロナイザーAK-180を、モリブデン(Mo)摩擦材料と一緒に使用した。試験を、完全な13,000サイクル実行した。スカッフィングは、主負荷段階で圧力p=1.94N/mmで初めて発生した。主負荷段階でのスカッフィングのサイクル数は、少なく、次の2つの主負荷段階では非常に少ない。試験終了時の平均摩擦係数は、μavg=0.070であった。 A Daimler Synchronizer AK-180 was used with a molybdenum (Mo) friction material. The test was run for a full 13,000 cycles. Scuffing first occurred at pressure p=1.94 N/mm 2 during the main load phase. The number of scuffing cycles in the main load phase is low and very low in the next two main load phases. The average coefficient of friction at the end of the test was μ avg =0.070.

当該技術分野では、様々なシンクロナイザー摩擦材料と適合性があり、同時に仕様235.16に準拠した大型トラックの手動変速機に関するダイムラー仕様の他のすべての要件を満たす潤滑剤組成物が必要である。本明細書に開示された潤滑剤組成物は、様々なシンクロナイザー摩擦材料(例えば、青銅およびモリブデン)と良好な適合性を示し、かつ仕様235.16に従って大型の手動変速機に関するダイムラー仕様の他のすべての要件を満たすことによって、この必要性に対処する。 There is a need in the art for lubricant compositions that are compatible with a variety of synchronizer friction materials, while meeting all other requirements of the Daimler specification for heavy truck manual transmissions according to specification 235.16. . The lubricant compositions disclosed herein exhibit good compatibility with various synchronizer friction materials (e.g., bronze and molybdenum) and comply with Daimler specifications and other specifications for large manual transmissions according to specification 235.16. Address this need by meeting all the requirements of

本明細書の冠詞「a」および「an」は、1つ以上の(例えば、少なくとも1つの)文法上の対象を指す。本明細書に記載されているすべての範囲が含まれる。全体にわたって使用される「約」という用語は、小さな変動を記述および説明するために使用される。 The articles "a" and "an" herein refer to one or more (eg, at least one) grammatical object. All ranges described herein are included. The term "about" used throughout is used to describe and account for minor variations.

「約」という用語は、数値が±5%、±4%、±3%、±2%、±1%、±0.5%、±0.4%、±0.3%、±0.2%、±0.1%または±0.05%だけ変更されることを意味し得る。すべての数値は、明示的に示されているかどうかにかかわらず、「約」という用語によって変更される。「約」という用語によって変更された数値には、識別された値が含まれる;すなわち、「約5.0」には5.0が含まれる。原子、元素または分子の測定可能なレベルは、検出方法に依存し得る。一部では、「約」という用語は、これを提供することを意図している。 The term "about" refers to numerical values of ±5%, ±4%, ±3%, ±2%, ±1%, ±0.5%, ±0.4%, ±0.3%, ±0. It can mean changed by 2%, ±0.1% or ±0.05%. All numerical values are modified by the term "about," whether or not explicitly indicated. Numeric values modified by the term "about" include the identified value; ie, "about 5.0" includes 5.0. The measurable level of atoms, elements or molecules can depend on the detection method. In part, the term "about" is intended to provide this.

本明細書に挙げられた米国特許および公開された米国特許出願は、参照により本明細書に組み込まれる。 The US patents and published US patent applications cited herein are hereby incorporated by reference.

Claims (43)

a)合成ポリ-アルファ-オレフィンベース流体;
b)有機モリブデン摩擦調整剤;
c)アルキルホスホロチオレートとヒドロカルビルアミンとの耐摩耗添加剤の組み合わせ;および
d)ジヒドロカルビルジチオホスフェート極圧添加剤
を含む、潤滑剤組成物であって、
前記組成物が、前記組成物の全重量を基準として、1.0重量%~9.0重量%のオリゴマー粘度調整剤を含み、
前記合成ポリ-アルファ-オレフィンベース流体が、全組成物の重量を基準として、62重量%~88重量%である、組成物
a) a synthetic poly-alpha-olefin base fluid;
b) an organo-molybdenum friction modifier;
c) an antiwear additive combination of an alkylphosphorothiolate and a hydrocarbylamine; and d) a dihydrocarbyldithiophosphate extreme pressure additive, comprising:
wherein the composition comprises 1.0% to 9.0% by weight, based on the total weight of the composition, of an oligomeric viscosity modifier;
A composition wherein said synthetic poly-alpha-olefin base fluid is from 62% to 88% by weight based on the weight of the total composition.
~C 16のポリ-アルファ-オレフィンからなる群から選択される合成ポリ-アルファ-オレフィンベース流体を含む、請求項1記載の組成物。 The composition of claim 1, comprising a synthetic poly-alpha-olefin base fluid selected from the group consisting of C 8 to C 16 poly-alpha-olefins. ポリ-1-オクテン、ポリ-1-デセン、ポリ-1-ドデセンおよびそれらの混合物からなる群から選択される合成ポリ-アルファ-オレフィンベース流体を含む、請求項1または2記載の組成物。 A composition according to claim 1 or 2, comprising a synthetic poly-alpha-olefin base fluid selected from the group consisting of poly-1-octene, poly-1-decene, poly-1-dodecene and mixtures thereof. 有機モリブデンジチオカルバメート、有機モリブデンジチオホスフェート、モリブデンカルボキシレート塩、モリブデン-アミン錯体、モリブデンアミン/アルコール/アミド錯体、モリブデンクラスター化合物および二硫化モリブデンからなる群から選択される摩擦調整剤を含む、請求項1から3までのいずれか1項記載の組成物。 Friction modifiers selected from the group consisting of organic molybdenum dithiocarbamates, organic molybdenum dithiophosphates, molybdenum carboxylate salts, molybdenum-amine complexes, molybdenum amine/alcohol/amide complexes, molybdenum cluster compounds and molybdenum disulfide. 4. A composition according to any one of 1 to 3. 有機モリブデンジチオカルバメートからなる群から選択される摩擦調整剤を含む、請求項1から4までのいずれか1項記載の組成物。 5. A composition according to any preceding claim, comprising a friction modifier selected from the group consisting of organomolybdenum dithiocarbamates.
Figure 0007247171000007
[式中、
、RおよびRは、それぞれ独立してヒドロカルビルまたは水素であり、ここで、R、RおよびRのうちの少なくとも1つはヒドロカルビルであり、かつ
、XおよびXは、独立して酸素または硫黄である]のアルキルホスホロチオレートを含む、請求項1から5までのいずれか1項記載の組成物。
formula
Figure 0007247171000007
[In the formula,
R 1 , R 2 and R 3 are each independently hydrocarbyl or hydrogen, wherein at least one of R 1 , R 2 and R 3 is hydrocarbyl and X 1 , X 2 and X 3 is independently oxygen or sulfur ] .
アルキレンジアミンからなる群から選択されるヒドロカルビルアミンを含む、請求項1から6までのいずれか1項記載の組成物。 7. The composition of any one of claims 1-6, comprising a hydrocarbylamine selected from the group consisting of alkylenediamines . 第一級ヒドロカルビルアミンからなる群から選択されるヒドロカルビルアミンを含む、請求項1から7までのいずれか1項記載の組成物。 8. The composition of any one of claims 1-7, comprising a hydrocarbylamine selected from the group consisting of primary hydrocarbylamines. アルキルホスホロチオレートとヒドロカルビルアミンとの重量/重量比が、19~9/1である、請求項1から8までのいずれか1項記載の組成物。 A composition according to any one of claims 1 to 8, wherein the weight/weight ratio of alkylphosphorothiolate to hydrocarbylamine is from 1/9 to 9/1 .
Figure 0007247171000008
[式中、
、RおよびRは、それぞれ独立してヒドロカルビルである]のジヒドロカルビルジチオホスフェートを含む、請求項1から9までのいずれか1項記載の組成物。
formula
Figure 0007247171000008
[In the formula,
R 4 , R 5 and R 6 are each independently hydrocarbyl].

Figure 0007247171000009
[式中、
およびRは、独立してC~C18アルキル、C~C12シクロアルキル、C~C10ビシクロアルキルメチル、C~C10トリシクロアルキルメチル、フェニルまたはC~C24アルキルフェニルであるか、または酸素原子に一緒に結合したRおよびRは、
Figure 0007247171000010
であり、かつ
は、水素またはメチルである]のジヒドロカルビルジチオホスフェートを含む、請求項1から10までのいずれか1項記載の組成物。
formula
Figure 0007247171000009
[In the formula,
R 5 and R 6 are independently C 3 -C 18 alkyl, C 5 -C 12 cycloalkyl, C 9 -C 10 bicycloalkylmethyl, C 9 -C 10 tricycloalkylmethyl, phenyl or C 7 -C 24 alkylphenyl or R5 and R6 bonded together to an oxygen atom are
Figure 0007247171000010
and R 7 is hydrogen or methyl .
ASTM D445に従って測定されて、100℃で、9.0mms~15.0mmsの動粘度を有する、請求項1から11までのいずれか1項記載の組成物。 At 100° C. , 9.5 psi measured according to ASTM D445. A composition according to any one of the preceding claims, having a kinematic viscosity of 0 mm 2 / s to 15.0 mm 2 / s . 前記有機モリブデン摩擦調整剤が、前記組成物の全重量を基準として、0.2重量%~1.0重量%である、請求項1から12までのいずれか1項記載の組成物。 The organo-molybdenum friction modifier, based on the total weight of the composition , is present in an amount of 0.5% . 2% by weight to 1 . 13. A composition according to any one of claims 1 to 12 , which is 0 % by weight. 前記耐摩耗添加剤の組み合わせが、前記組成物の全重量を基準として、0.2重量%~1.0重量%である、請求項1から13までのいずれか1項記載の組成物。 The combination of anti-wear additives, based on the total weight of the composition , is 0.5% . 2% by weight to 1 . 14. A composition according to any one of claims 1 to 13 , which is 0 % by weight. 前記ジヒドロカルビルジチオホスフェート極圧添加剤が、前記組成物の全重量を基準として、0.2~1.2重量%である、請求項1から14までのいずれか1項記載の組成物。 The dihydrocarbyl dithiophosphate extreme pressure additive, based on the total weight of the composition, is present in an amount of 0.5%, based on the total weight of the composition. 2 to 1 . 15. A composition according to any one of claims 1 to 14 , which is 2 % by weight. e)銅腐食防止剤を含む、請求項1から15までのいずれか1項記載の組成物。 16. A composition according to any one of claims 1 to 15 , comprising e) a copper corrosion inhibitor. 前記組成物の全重量を基準として、0.10重量%~0.60重量%の銅腐食防止剤を含む、請求項1から16までのいずれか1項記載の組成物。 Based on the total weight of the composition , 0.5 . 10% by weight to 0 . 17. Composition according to any one of the preceding claims, comprising 60 % by weight of a copper corrosion inhibitor. チアゾール、トリアゾールおよびチアジアゾールからなる群から選択される銅腐食防止剤を含む、請求項1から17までのいずれか1項記載の組成物。 18. A composition according to any preceding claim, comprising a copper corrosion inhibitor selected from the group consisting of thiazoles, triazoles and thiadiazoles. ベンゾトリアゾール、トリルトリアゾール、オクチルトリアゾール、デシルトリアゾール、ドデシルトリアゾール、2-メルカプトベンゾチアゾール、2,5-ジメルカプト-1,3,4-チアジアゾール、2-メルカプト-5-ヒドロカルビルチオ-1,3,4-チアジアゾール、2-メルカプト-5-ヒドロカルビルジチオ-1,3,4-チアジアゾール、2,5-ビス(ヒドロカルビルチオ)-1,3,4-チアジアゾールおよび2,5-ビス(ヒドロカルビルジチオ)-1,3,4-チアジアゾールからなる群から選択される銅腐食防止剤を含む、請求項1から18までのいずれか1項記載の組成物。 benzotriazole, tolyltriazole, octyltriazole, decyltriazole, dodecyltriazole, 2-mercaptobenzothiazole, 2,5-dimercapto-1,3,4-thiadiazole, 2-mercapto-5-hydrocarbylthio-1,3,4- Thiadiazole, 2-mercapto-5-hydrocarbyldithio-1,3,4-thiadiazole, 2,5-bis(hydrocarbylthio)-1,3,4-thiadiazole and 2,5-bis(hydrocarbyldithio)-1,3 19. The composition of any one of claims 1 to 18 , comprising a copper corrosion inhibitor selected from the group consisting of ,4-thiadiazoles. f)消泡剤を含む、請求項1から19までのいずれか1項記載の組成物。 20. A composition according to any one of claims 1 to 19 , comprising f) an antifoaming agent. 前記組成物の全重量を基準として、0.10重量%~1.20重量%の消泡剤を含む、請求項1から20までのいずれか1項記載の組成物。 Based on the total weight of the composition , 0.5 . 10% by weight to 1 . 21. A composition according to any one of the preceding claims, comprising 20 % by weight of antifoam agent. シリコーンオイル、シリコーン樹脂、シリコングリコールおよびそれらの混合物からなる群から選択される消泡剤を含む、請求項1から21までのいずれか1項記載の組成物。 22. The composition of any one of claims 1-21 , comprising an antifoam agent selected from the group consisting of silicone oils, silicone resins, silicone glycols and mixtures thereof. g)可溶化剤を含む、請求項1から22までのいずれか1項記載の組成物。 23. A composition according to any preceding claim, comprising g) a solubilizer. 前記組成物の全重量を基準として、1.0重量%~9.0重量%の可溶化剤を含む、請求項1から23までのいずれか1項記載の組成物。 Based on the total weight of the composition , 1 . 0% by weight to 9.0 % by weight. 24. The composition of any one of claims 1 to 23 , comprising 0 % by weight of solubilizer. 45℃以下の流動点を有する、C~C α,ω-ジ-カルボン酸のジ-アルキルエステルからなる群から選択される可溶化剤を含む、請求項1から24までのいずれか1項記載の組成物。 - comprising a solubilizer selected from the group consisting of di-alkyl esters of C4 - C14 α ,ω-di-carboxylic acids having a pour point of 45 °C or less ; A composition according to any one of claims 1 to 3. ~C13アルカノールアジペート、アゼレート、セバケートおよびそれらの混合物からなる群から選択される可溶化剤を含む、請求項1から25までのいずれか1項記載の組成物。 26. The composition of any one of claims 1-25 , comprising a solubilizer selected from the group consisting of C8 - C13 alkanol adipates, azelates, sebacates and mixtures thereof. トリ-メチルプロピルトリカプリレート、ジ-イソデシルグルタレート、ジ-イソドデシルグルタレート、ジ-イソオクチルアジペート、ジ-(2-エチルヘキシル)アジペート、ジ-イソノニルアジペート、ジ-イソデシルアジペート、ジ-(トリデシル)アジペート、ジ-プロピルヘプチルアジペート、ジ-プロピルアジペート、ジ-(2-エチルヘキシル)セバケート、ジ-イソオクチルセバケート、ジ-オクチルアゼレート、ジ-イソオクチルアゼレート、ジ-(2-エチルヘキシル)アゼレート、ジ-イソオクチルドデカンジエートおよびそれらの混合物からなる群から選択される可溶化剤を含む、請求項1から26までのいずれか1項記載の組成物。 tri-methylpropyl tricaprylate, di-isodecyl glutarate, di-isododecyl glutarate, di-isooctyl adipate, di-(2-ethylhexyl) adipate, di-isononyl adipate, di-isodecyl adipate, di -(tridecyl) adipate, di-propylheptyl adipate, di-propyl adipate, di-(2-ethylhexyl) sebacate, di-isooctyl sebacate, di-octylazelate, di-isooctylazelate, di-(2 -ethylhexyl ) azelate, di-isooctyldodecanediate and mixtures thereof. h)高分子粘度指数向上剤を含む、請求項1から27までのいずれか1項記載の組成物。 28. The composition of any one of claims 1-27 , comprising h) a polymeric viscosity index improver. 前記組成物の全重量を基準として、1.0重量%~9.0重量%の高分子粘度指数向上剤を含む、請求項1から28までのいずれか1項記載の組成物。 Based on the total weight of the composition , 1 . 0% by weight to 9.0 % by weight. 29. The composition of any one of claims 1-28 , comprising 0 % by weight of polymeric viscosity index improver. ポリアクリレート、ポリメタクリレート、ビニルピロリドン/メタクリレートコポリマー、ポリビニルピロリドン、ポリブテン、スチレン/アクリレートコポリマーおよびポリエーテルからなる群から選択される高分子粘度指数向上剤を含む、請求項1から29までのいずれか1項記載の組成物。 30. Any one of claims 1 to 29 , comprising a polymeric viscosity index improver selected from the group consisting of polyacrylates, polymethacrylates, vinylpyrrolidone/methacrylate copolymers, polyvinylpyrrolidone, polybutenes, styrene/acrylate copolymers and polyethers. A composition according to claim. オレフィンコ-オリゴマーからなる群から選択されるオリゴマー粘度調整剤を含む、請求項1から30までのいずれか1項記載の組成物。 A composition according to any one of the preceding claims, comprising an oligomeric viscosity modifier selected from the group consisting of olefin co-oligomers . j)溶媒、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、アミン系酸化防止剤、金属不動態化剤、防錆剤、流動点降下剤、分散剤、さらなる消泡剤、抗乳化剤、さらなる摩擦調整剤、さらなる耐摩耗添加剤、洗剤およびそれらの混合物からなる群から選択されるさらなる成分を含む、請求項1から31までのいずれか1項記載の組成物。 j) solvents, hindered phenolic antioxidants, aminic antioxidants, metal passivators, rust inhibitors, pour point depressants, dispersants, additional defoamers, demulsifiers, additional friction modifiers, additional 32. A composition according to any preceding claim, comprising a further component selected from the group consisting of antiwear additives, detergents and mixtures thereof. 前記組成物の全重量を基準として、0.1重量%~21重量%のさらなる成分を含む、請求項1から32までのいずれか1項記載の組成物。 Based on the total weight of the composition , 0.5 . Composition according to any one of claims 1 to 32 , comprising from 1% to 21 % by weight of further ingredients. a)合成ポリ-アルファ-オレフィンベース流体;
b)有機モリブデン摩擦調整剤;
c)アルキルホスホロチオレートとヒドロカルビルアミンとの耐摩耗添加剤の組み合わせ;
d)ジヒドロカルビルジチオホスフェート極圧添加剤;および
e)銅腐食防止剤;および/または
f)消泡剤;および/または
g)可溶化剤;および/または
h)高分子粘度指数向上剤;および/または
i)オリゴマー粘度調整剤;および/または
j)さらなる成分
を含む、潤滑剤組成物であって、
前記組成物が、前記組成物の全重量を基準として、1.0重量%~9.0重量%のオリゴマー粘度調整剤を含み、
前記合成ポリ-アルファ-オレフィンベース流体が、全組成物の重量を基準として、62重量%~88重量%である、組成物
a) a synthetic poly-alpha-olefin base fluid;
b) an organo-molybdenum friction modifier;
c) an antiwear additive combination of an alkyl phosphorothiolate and a hydrocarbylamine;
d) a dihydrocarbyl dithiophosphate extreme pressure additive; and e) a copper corrosion inhibitor; and/or f) an antifoam agent; and/or g) a solubilizer; and/or h) a polymeric viscosity index improver; /or i) an oligomeric viscosity modifier; and/or j) a further component comprising:
wherein the composition comprises 1.0% to 9.0% by weight, based on the total weight of the composition, of an oligomeric viscosity modifier;
A composition wherein said synthetic poly-alpha-olefin base fluid is from 62% to 88% by weight based on the weight of the total composition.
前記全組成物が100%である、前記全組成物の重量を基準として、66.0~84.0重量%のa);0.40~0.60重量%のb);0.40~0.60重量%のc);および0.50~0.70重量%のd);および/または0.10~0.30重量%のe);および/または0.50~0.70重量%のf);および/または4.0~6.0重量%のg);および/または4.0~6.0重量%のh);および/または4.0~6.0重量%のi);および/または0.1重量%~21重量%のj)を含む、請求項34記載の潤滑剤組成物。 6 6.0 to 8 4.0% by weight of a); 60% by weight of b) ;0 . 40 to 0 . 60% by weight of c); and 0.60 % by weight of c); 50 to 0 . 70% by weight of d); and/ or 0 . 10 to 0 . 30% by weight of e); and/ or 0 . 50 to 0 . 70% by weight of f); and/ or 4 . 0 to 6 . 0% by weight g); and/ or 4 . 0 to 6 . 0% by weight of h); and/ or 4 . 0 to 6 . 0% by weight of i); and/ or 0 . 35. The lubricant composition of claim 34, comprising 1 wt% to 21 wt% of j). 溶媒、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、金属不動態化剤、防錆剤、流動点降下剤、分散剤、さらなる消泡剤、抗乳化剤、さらなる摩擦調整剤、さらなる耐摩耗添加剤およびそれらの混合物からなる群から選択されるさらなる成分を含む、請求項34または35記載の組成物。 Solvents, hindered phenolic antioxidants, metal passivators, rust inhibitors, pour point depressants, dispersants, additional defoamers, demulsifiers, additional friction modifiers, additional antiwear additives and mixtures thereof 36. The composition of claim 34 or 35 , comprising a further component selected from the group consisting of 前記組成物の全重量を基準として、0.1重量%~21重量%のさらなる成分を含む、請求項34から36までのいずれか1項記載の組成物。 Based on the total weight of the composition , 0.5 . A composition according to any one of claims 34 to 36 , comprising from 1% to 21 % by weight of further ingredients. 変速機のシンクロナイザーの表面を潤滑する方法であって、請求項1から37までのいずれか1項記載の潤滑剤組成物を変速機のシンクロナイザーの表面に供給することを含む、変速機のシンクロナイザーの表面を潤滑する方法。 38. A method of lubricating a surface of a transmission synchronizer comprising applying a lubricant composition according to any one of claims 1 to 37 to the surface of a transmission synchronizer. How to lubricate the surface of the synchronizer. 前記シンクロナイザーが、モリブデン、青銅、真ちゅう、鉄、炭素および鋼からなる群から選択された表面を含む、請求項38記載の方法。 39. The method of Claim 38 , wherein the synchronizer comprises a surface selected from the group consisting of molybdenum, bronze, brass, iron, carbon and steel. 請求項1から37までのいずれか1項記載の潤滑剤組成物を含む、変速機。 A transmission comprising a lubricant composition according to any one of claims 1-37 . 請求項1から37までのいずれか1項記載の潤滑剤組成物を含む、ギアボックス。 A gearbox comprising a lubricant composition according to any one of claims 1-37 . 請求項1から37までのいずれか1項記載の潤滑剤組成物を含む、車両。 A vehicle comprising a lubricant composition according to any one of claims 1-37 . 請求項1から37までのいずれか1項記載の潤滑剤組成物を含む、変速機を含む車両。 38. A vehicle comprising a transmission comprising a lubricant composition according to any one of claims 1-37 .
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