JP7243012B2 - Method for producing rubber-like polymer - Google Patents
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Description
本発明は、ゴム状重合体の製造方法に関するものである。 TECHNICAL FIELD The present invention relates to a method for producing a rubbery polymer.
ゴム状重合体を合成して得られたラテックスから、ゴム状重合体を回収するために凝集させることがある。その凝集方法としては、特許文献１の段落００４８に記載のように、無機金属塩や、貧溶媒などの凝集剤を添加する方法が知られている。 Latex obtained by synthesizing a rubber-like polymer may be coagulated to recover the rubber-like polymer. As the aggregation method, as described in paragraph 0048 of Patent Document 1, a method of adding an inorganic metal salt or a coagulant such as a poor solvent is known.
しかしながら、ゴム状重合体の粒子径が小さい場合、無機金属塩の添加では凝集が不十分な場合がある。 However, when the particle size of the rubber-like polymer is small, the addition of the inorganic metal salt may result in insufficient aggregation.
また、工業的にゴム状重合体を製造する場合、一般的には、重合反応を行った後、凝集槽において凝集を行い、凝集槽の下部に設けられた排出口から凝集した重合体の回収を行う。 In the case of industrially producing a rubber-like polymer, generally, after performing a polymerization reaction, flocculation is performed in a flocculation tank, and the flocculated polymer is recovered from a discharge port provided at the bottom of the flocculation tank. I do.
しかしながら、貧溶媒を添加する方法では、ゴム状重合体が凝固し塊状になり流動性を失い、凝集槽の排出口から排出できないという問題が生じることがあった。 However, in the method of adding a poor solvent, the rubber-like polymer coagulates into lumps, loses its fluidity, and has a problem that it cannot be discharged from the discharge port of the coagulation tank.
本発明者は、鋭意検討の結果、凝集剤として無機金属塩と有機溶媒とを併用することにより、スラリー状に凝集したゴム状重合体が得られることがわかったが、工業的に製造する際の条件によっては、スラリー状に凝集したゴム状重合体が得られないことがあった。 As a result of intensive studies, the present inventors have found that a slurry-like agglomerated rubber-like polymer can be obtained by using an inorganic metal salt and an organic solvent together as a flocculant. Depending on the conditions of (1), a slurry-like agglomerated rubber-like polymer may not be obtained.
具体的には、工業的に製造する際、凝集工程において使用する攪拌機の回転数を高くすることができない場合がある。その場合、有機溶媒を添加すると局所的にラテックス中の有機溶媒濃度が高くなり、一気に凝固が起こってしまい、ゴム状重合体が塊状になってしまうことがあった。 Specifically, in industrial production, it may not be possible to increase the rotational speed of the stirrer used in the aggregation step. In that case, when the organic solvent is added, the concentration of the organic solvent in the latex locally increases, causing coagulation to occur at once, and the rubber-like polymer may become lumpy.
本発明は、以上の点に鑑み、工業的に製造する際の凝集工程における攪拌機の回転数が低い場合であっても作業性に優れる、ゴム状重合体の製造方法を提供することを目的とする。 In view of the above points, it is an object of the present invention to provide a method for producing a rubber-like polymer that is excellent in workability even when the number of rotations of a stirrer in the agglomeration process during industrial production is low. do.
本発明に係るゴム状重合体の製造方法は、メタクリル酸イソデシルとエチレングリコールジメタクリレートとの共重合体であるゴム状重合体を含有するラテックスに、無機金属塩を含む水溶液とｓｐ値が１１～１５である有機溶媒との混合液を添加し、ゴム状重合体を凝集させる凝集工程とを有するものとする。 In the method for producing a rubber-like polymer according to the present invention, a latex containing a rubber-like polymer that is a copolymer of isodecyl methacrylate and ethylene glycol dimethacrylate is added with an aqueous solution containing an inorganic metal salt and an and a coagulation step of adding a mixed solution of 15 and an organic solvent to coagulate the rubber-like polymer.
上記ゴム状重合体は、乳化重合により合成されたものとすることができる。 The rubber-like polymer can be synthesized by emulsion polymerization.
上記無機金属塩は３価の無機金属イオンを有するものとすることができる。 The inorganic metal salt may have a trivalent inorganic metal ion.
本発明のゴム状重合体の製造方法によれば、工業的に製造する際の凝集工程における攪拌機の回転数が低い場合であっても作業性が大きく向上する。 According to the method for producing a rubber-like polymer of the present invention, workability is greatly improved even when the rotational speed of the stirrer in the agglomeration step in industrial production is low.
以下、本発明の実施に関連する事項について詳細に説明する。 Matters related to the implementation of the present invention will be described in detail below.
本実施形態に係るゴム状重合体の製造方法は、ゴム状重合体を含有するラテックスに、無機金属塩を含む水溶液とｓｐ値が１１～１５である有機溶媒との混合液を添加し、ゴム状重合体を凝集させる凝集工程とを有するものとする。 In the method for producing a rubber-like polymer according to the present embodiment, a mixed solution of an aqueous solution containing an inorganic metal salt and an organic solvent having an sp value of 11 to 15 is added to a latex containing a rubber-like polymer. and an aggregating step of aggregating the polymer.
無機金属塩としては、特に限定されないが、水酸化ナトリウム、硫酸ナトリウム、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、硫酸アンモニウム、硫酸アルミニウム、塩化ナトリウム、塩化カルシウム、塩化マグネシウムなどの金属塩が挙げられ、これらを２種以上併用するものであってもよい。これらの無機金属塩の中でも３価の無機金属イオンを有する無機金属塩であることが好ましい。 Examples of inorganic metal salts include, but are not limited to, metal salts such as sodium hydroxide, sodium sulfate, calcium sulfate, magnesium sulfate, ammonium sulfate, aluminum sulfate, sodium chloride, calcium chloride, and magnesium chloride. It may be used in combination. Among these inorganic metal salts, inorganic metal salts having trivalent inorganic metal ions are preferred.
無機金属塩を含む水溶液の濃度は、特に限定されないが、０．１～３０質量％であることが好ましく、１～１０質量％であることがより好ましい。 Although the concentration of the aqueous solution containing the inorganic metal salt is not particularly limited, it is preferably 0.1 to 30% by mass, more preferably 1 to 10% by mass.
無機金属塩の配合量としては、特に限定されないが、ゴム状重合体１００質量部に対して、３～１０質量部であることが好ましく、３～７質量部であることがより好ましい。 The amount of the inorganic metal salt compounded is not particularly limited, but is preferably 3 to 10 parts by mass, more preferably 3 to 7 parts by mass, relative to 100 parts by mass of the rubber-like polymer.
ｓｐ値が１１～１５である有機溶媒としては、例えば、メタノール（ｓｐ値：１４．５）、イソプロピルアルコール（ｓｐ値：１１．５）、アセトニトリル（ｓｐ値：１１．９）、エタノール（ｓｐ値：１２．７）、ジメチルホルムアミド（ｓｐ値：１２．０）、ジメチルスルホキシド（ｓｐ値：１２．０）、エチレングリコール（ｓｐ値：１４．２）などが挙げられる。ｓｐ値が上記範囲内である場合、スラリー状のゴム状重合体が得られやすい。 Examples of organic solvents having an sp value of 11 to 15 include methanol (sp value: 14.5), isopropyl alcohol (sp value: 11.5), acetonitrile (sp value: 11.9), ethanol (sp value : 12.7), dimethylformamide (sp value: 12.0), dimethyl sulfoxide (sp value: 12.0), ethylene glycol (sp value: 14.2), and the like. When the sp value is within the above range, a slurry-like rubber-like polymer is easily obtained.
ここで本明細書において、ｓｐ値（溶解パラメータ）とは、例えば、向井淳二、金城徳幸著「技術者のための実学高分子」（講談社、１９８１年１０月１日発行）の７１～７７頁に記載のＦｅｄｏｒｓの式により算出される２５℃における値δ［（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２］であり、１（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２＝２．０５（ＭＪ／ｍ３）１／２であり、そのため、ＳＰ値が１０（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２以下とは２０．５（ＭＪ／ｍ３）１／２以下であることを意味する。
Ｆｅｄｏｒｓの式：
ＳＰ値（δ）＝（Ｅｖ／ｖ）１／２＝（ΣΔｅｉ／ΣΔｖｉ）１／２
Ｅｖ：蒸発エネルギー
ｖ：モル体積
Δｅｉ：各成分の原子又は原子団の蒸発エネルギー
Δｖｉ：各原子又は原子団のモル体積
In this specification, the sp value (solubility parameter) refers to, for example, Junji Mukai and Noriyuki Kaneshiro, "Jitsugaku Kombunshi for Engineers" (Kodansha, published on October 1, 1981), pp. 71-77. is the value δ [(cal/cm 3 ) 1/2 ] at 25° C. calculated by the Fedors formula described in 1 (cal/cm 3 ) 1/2 = 2.05 (MJ/m 3 ) 1 /2 , therefore, an SP value of 10 (cal/cm 3 ) 1/2 or less means 20.5 (MJ/m 3 ) 1/2 or less.
Fedors formula:
SP value (δ) = (Ev/v) 1/2 = (ΣΔei/ΣΔvi) 1/2
Ev: evaporation energy v: molar volume Δei: evaporation energy of each component atom or atomic group Δvi: molar volume of each atom or atomic group
上記の式の計算に使用する各原子又は原子団の蒸発エネルギー、モル体積は、Ｆ． Ｆｅｄｏｒｓ， Ｐｏｌｙｍ． Ｅｎｇ． Ｓｃｉ．， １４， １４７ 〈１９７４〉を参照することができる。 The vaporization energies and molar volumes of each atom or atomic group used in the calculation of the above formula are given by F. Fedors, Polym. Eng. Sci. , 14, 147 <1974>.
上記有機溶媒の配合量としては、特に限定されないが、ラテックス、無機金属塩を含有する水溶液、及び有機溶媒の混合液の液体成分中、１０～６０質量％であることが好ましく、１５～５０質量％であることがより好ましい。１０質量％以上である場合、ゴム状重合体の凝集が起こりやすく、６０質量％以下である場合、スラリー状のゴム状重合体が得られやすい。 The amount of the organic solvent is not particularly limited, but it is preferably 10 to 60% by mass, preferably 15 to 50% by mass, in the liquid component of the latex, the aqueous solution containing the inorganic metal salt, and the mixed liquid of the organic solvent. % is more preferable. When it is 10% by mass or more, aggregation of the rubber-like polymer tends to occur, and when it is 60% by mass or less, a slurry-like rubber-like polymer is likely to be obtained.
上記混合液の添加速度は、特に限定されないが、ラテックスの液体成分１００質量部に対して、０．１～１０質量部／ｍｉｎであることが好ましく、０．５～５質量部／ｍｉｎであることがより好ましい。 The addition rate of the mixed solution is not particularly limited, but is preferably 0.1 to 10 parts by mass/min, and 0.5 to 5 parts by mass/min, with respect to 100 parts by mass of the liquid component of the latex. is more preferable.
本実施形態のように、ゴム状重合体を含有するラテックス中に、無機金属塩を含む水溶液と所定範囲内のｓｐ値を有する有機溶媒との混合液を添加した場合、工業的に製造する際に凝集工程で使用する攪拌機の回転数が低い場合であっても、ゴム状重合体が凝集によって塊状とはならず、二次粒子や三次粒子のゴム状重合体が分散したスラリー状態を維持することができる。そのメカニズムは定かではないが、混合液の添加により、ラテックス中の有機溶媒の濃度が局所的に高くなったとしても、その周囲に分散するゴム状重合体の表面の電荷が混合液中に含まれる無機金属イオンによって相殺されることで、ゴム状重合体と有機溶媒との相溶性が高まり、ゴム状重合体が緩やかに凝集するためと考えられる。本実施形態の製造方法によれば、工業的に製造する際に得られるゴム状重合体クラムは流動性を有するため、凝集槽の排出口から容易にゴム状重合体を回収することができる。 As in the present embodiment, when a mixed solution of an aqueous solution containing an inorganic metal salt and an organic solvent having an sp value within a predetermined range is added to a latex containing a rubber-like polymer, during industrial production, Even when the rotation speed of the stirrer used in the aggregation step is low, the rubber-like polymer does not aggregate due to aggregation, and maintains a slurry state in which the secondary particles and tertiary particles of the rubber-like polymer are dispersed. be able to. Although the mechanism is not clear, even if the concentration of the organic solvent in the latex locally increases due to the addition of the mixed solution, the surface charge of the rubber-like polymer dispersed around it is contained in the mixed solution. This is thought to be because the compatibility between the rubber-like polymer and the organic solvent is enhanced and the rubber-like polymer moderately agglomerates by being offset by the inorganic metal ions contained therein. According to the production method of the present embodiment, the rubber-like polymer crumbs obtained during industrial production have fluidity, so that the rubber-like polymer can be easily recovered from the outlet of the coagulation tank.
ゴム状重合体の重合方法としては、特に限定されず、例えば、乳化重合法、溶液重合法懸濁重合法が挙げられ、この中でも乳化重合法であることが好ましい。 The method of polymerizing the rubber-like polymer is not particularly limited, and examples thereof include emulsion polymerization, solution polymerization, and suspension polymerization. Among them, emulsion polymerization is preferred.
本実施形態の凝集工程において使用する攪拌機は、特に限定されず、例えば、撹拌翼形状としては三方後退翼、パドル型、アンカー型、タービン翼、マックスブレンド翼などの一般的な撹拌翼の攪拌機を用いることができる。 The stirrer used in the agglomeration step of the present embodiment is not particularly limited, and for example, stirrers with general stirring blades such as three-way swept-back blades, paddle-type, anchor-type, turbine blades, and Maxblend blades can be used. can be used.
本実施形態の凝集工程における上記攪拌機の回転数は、特に限定されず、使用する攪拌機の撹拌翼形状によっても異なるが、例えば、三方後退翼を用いた場合、２０～２００ｒｐｍであってもよく、５０～１００ｒｐｍであってもよい。回転数が上記範囲のように低い場合に、本発明の効果が顕著に得られやすい。 The rotation speed of the stirrer in the aggregating step of the present embodiment is not particularly limited, and varies depending on the stirring blade shape of the stirrer used. It may be 50-100 rpm. When the number of revolutions is as low as the above range, the effects of the present invention are likely to be obtained remarkably.
以下、本発明の実施例を示すが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
［合成例］
３０００ｇのメタクリル酸２，４，６－トリメチルヘプチル（メタクリル酸イソデシル）、７８．８ｇのエチレングリコールジメタクリレート、３８２．２ｇのドデシル硫酸ナトリウム、６３００ｇの水および７００ｇのエタノールを混合し、１時間撹拌させることによりモノマーを乳化させ、３５．８ｇの過硫酸カリウムを添加した後、撹拌しながら１時間の窒素バブリングを実施し、溶液を７０℃で８時間保持することにより、ゴム状重合体の微粒子が分散したラテックスが得られた。
Examples of the present invention are shown below, but the present invention is not limited to these examples.
[Synthesis example]
3000 g of 2,4,6-trimethylheptyl methacrylate (isodecyl methacrylate), 78.8 g of ethylene glycol dimethacrylate, 382.2 g of sodium dodecyl sulfate, 6300 g of water and 700 g of ethanol are mixed and allowed to stir for 1 hour. After emulsifying the monomers, 35.8 g of potassium persulfate was added, nitrogen bubbling was carried out for 1 hour while stirring, and the solution was maintained at 70° C. for 8 hours to obtain fine particles of the rubber-like polymer. A dispersed latex was obtained.
得られたラテックスを撹拌させながら、凝集液を添加することにより凝集を実施した。 Aggregation was carried out by adding a flocculant while stirring the obtained latex.
撹拌は、凝集槽内での撹拌翼による機械撹拌方式で、撹拌翼形状としては三方後退翼にて実施した。 Stirring was carried out by a mechanical stirring method using stirring blades in the coagulation tank, and the stirring blades were swept back in three directions.
得られたゴム状重合体の凝集状態を目視にて確認した。凝集したゴム状重合体がスラリー状に分散しているものは工業的な製造において優れた作業性を有していると評価し、十分な凝集が得られないものや、ゴム状重合体が凝固し塊状になったものは工業的な製造に不適として評価した。 The aggregation state of the obtained rubber-like polymer was confirmed visually. Those in which agglomerated rubber-like polymers are dispersed in a slurry form are evaluated as having excellent workability in industrial production. Those that formed lumps were evaluated as unsuitable for industrial production.
［比較例１］
得られたエマルションを８０ｒｐｍで攪拌させながら、メタノールを１０５００ｇ添加することによりゴム状重合体Ａを凝集させた。ゴム状重合体Ａは、塊状の固体として凝固析出した。有機溶媒の配合量は、ラテックスと凝集液との混合液の液体成分中、６０質量％であった。
[Comparative Example 1]
While stirring the obtained emulsion at 80 rpm, 10500 g of methanol was added to coagulate the rubber-like polymer A. The rubber-like polymer A was coagulated and precipitated as a lumpy solid. The content of the organic solvent was 60% by mass in the liquid component of the mixture of the latex and the coagulant.
［比較例２］
凝集液として、比較例１で用いたメタノールの代わりに、３ｗｔ％の硫酸アルミニウム水溶液を５２５０ｇ添加して重合体を緩凝集させた後、イソプロピルアルコール（ＩＰＡ）を５２５０ｇ添加すること以外は比較例１と同様の手法によりゴム状重合体Ｂを凝集させた。ゴム状重合体Ｂは、塊状の固体として凝固析出した。無機金属塩の配合量は、ゴム状重合体１００質量部に対して５質量部であり、有機溶媒の配合量は、ラテックスと凝集液との混合液の液体成分中、３０質量％であった。
[Comparative Example 2]
Comparative Example 1 except that, instead of the methanol used in Comparative Example 1, 5250 g of a 3 wt% aluminum sulfate aqueous solution was added as the flocculating liquid to loosely flocculate the polymer, and then 5250 g of isopropyl alcohol (IPA) was added. The rubber-like polymer B was aggregated by the same method. The rubber-like polymer B was coagulated and precipitated as a lumpy solid. The amount of the inorganic metal salt compounded was 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the rubber-like polymer, and the compounded amount of the organic solvent was 30% by mass in the liquid component of the liquid mixture of the latex and the coagulation liquid. .
［実施例１］
凝集液として、比較例１で用いたメタノールの代わりに、３ｗｔ％硫酸アルミニウム水溶液５２５０ｇとイソプロピルアルコール（ＩＰＡ）５２５０ｇをあらかじめ混合した凝集液１を用いた（プレ混合）以外は比較例１と同様の手法によりゴム状重合体１を凝集させた。ゴム状重合体１は、溶液中に分散したスラリー状として析出した。無機金属塩の配合量は、ゴム状重合体１００質量部に対して５質量部であり、有機溶媒の配合量は、ラテックスと凝集液との混合液の液体成分中、３０質量％であった。
[Example 1]
As the condensing liquid, instead of the methanol used in Comparative Example 1, a condensing liquid 1 obtained by pre-mixing 5250 g of a 3 wt% aluminum sulfate aqueous solution and 5250 g of isopropyl alcohol (IPA) was used (pre-mixing). The rubber-like polymer 1 was agglomerated by the technique. Rubber-like polymer 1 precipitated as a slurry dispersed in the solution. The amount of the inorganic metal salt compounded was 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the rubber-like polymer, and the compounded amount of the organic solvent was 30% by mass in the liquid component of the liquid mixture of the latex and the coagulation liquid. .
［実施例２］
凝集液として、比較例１で用いたメタノールの代わりに、３ｗｔ％硫酸アルミニウム水溶液５２５０ｇとアセトニトリル５２５０ｇをあらかじめ混合した凝集液２を用いた（プレ混合）以外は比較例１と同様の手法によりゴム状重合体２を凝集させた。ゴム状重合体２は、溶液中に分散したスラリー状として析出した。無機金属塩の配合量は、ゴム状重合体１００質量部に対して５質量部であり、有機溶媒の配合量は、ラテックスと凝集液との混合液の液体成分中、３０質量％であった。
[Example 2]
As the condensate, instead of the methanol used in Comparative Example 1, a condensate 2 obtained by pre-mixing 5250 g of a 3 wt% aluminum sulfate aqueous solution and 5250 g of acetonitrile was used (pre-mixing). Polymer 2 was aggregated. Rubber-like polymer 2 precipitated as a slurry dispersed in the solution. The amount of the inorganic metal salt compounded was 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the rubber-like polymer, and the compounded amount of the organic solvent was 30% by mass in the liquid component of the liquid mixture of the latex and the coagulation liquid. .
［実施例３］
凝集液として、比較例１で用いたメタノールの代わりに、３ｗｔ％硫酸アルミニウム水溶液５２５０ｇとエタノール５２５０ｇをあらかじめ混合した凝集液３を用いた（プレ混合）以外は比較例１と同様の手法によりゴム状重合体３を凝集させた。ゴム状重合体３は、溶液中に分散したスラリー状として析出した。無機金属塩の配合量は、ゴム状重合体１００質量部に対して５質量部であり、有機溶媒の配合量は、ラテックスと凝集液との混合液の液体成分中、３０質量％であった。
[Example 3]
As the flocculating liquid, instead of the methanol used in Comparative Example 1, a flocculating liquid 3 obtained by pre-mixing 5250 g of a 3 wt% aluminum sulfate aqueous solution and 5250 g of ethanol was used (pre-mixing). Polymer 3 was agglomerated. Rubber-like polymer 3 precipitated as a slurry dispersed in the solution. The amount of the inorganic metal salt compounded was 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the rubber-like polymer, and the compounded amount of the organic solvent was 30% by mass in the liquid component of the liquid mixture of the latex and the coagulation liquid. .
［実施例４］
凝集液として、比較例１で用いたメタノールの代わりに、３ｗｔ％硫酸アルミニウム水溶液５２５０ｇとメタノール５２５０ｇをあらかじめ混合した凝集液４を用いた（プレ混合）以外は比較例１と同様の手法によりゴム状重合体４を凝集させた。ゴム状重合体４は、溶液中に分散したスラリー状として析出した。無機金属塩の配合量は、ゴム状重合体１００質量部に対して５質量部であり、有機溶媒の配合量は、ラテックスと凝集液との混合液の液体成分中、３０質量％であった。
[Example 4]
As the flocculation liquid, instead of the methanol used in Comparative Example 1, a flocculation liquid 4 obtained by pre-mixing 5250 g of a 3 wt% aluminum sulfate aqueous solution and 5250 g of methanol was used (pre-mixing). Polymer 4 was agglomerated. The rubber-like polymer 4 precipitated as a slurry dispersed in the solution. The amount of the inorganic metal salt compounded was 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the rubber-like polymer, and the compounded amount of the organic solvent was 30% by mass in the liquid component of the liquid mixture of the latex and the coagulation liquid. .
［比較例３］
凝集液として、比較例１で用いたメタノールの代わりに、３ｗｔ％硫酸アルミニウム水溶液５２５０ｇとメチルエチルケトン（ＭＥＫ）５２５０ｇをあらかじめ混合した凝集液５（プレ混合）を用いた以外は比較例１と同様の手法によりゴム状重合体５を凝集させた。ゴム状重合体５は、溶液中に分散したスラリー状として析出した。無機金属塩の配合量は、ゴム状重合体１００質量部に対して５質量部であり、有機溶媒の配合量は、ラテックスと凝集液との混合液の液体成分中、３０質量％であった。
[Comparative Example 3]
As the condensing liquid, instead of the methanol used in Comparative Example 1, the condensing liquid 5 (pre-mixing) obtained by pre-mixing 5250 g of a 3 wt% aluminum sulfate aqueous solution and 5250 g of methyl ethyl ketone (MEK) was used. The rubber-like polymer 5 was agglomerated by. The rubber-like polymer 5 precipitated as a slurry dispersed in the solution. The amount of the inorganic metal salt compounded was 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the rubber-like polymer, and the compounded amount of the organic solvent was 30% by mass in the liquid component of the liquid mixture of the latex and the coagulation liquid. .
［比較例４］
凝集液として、比較例１で用いたメタノールの代わりに、３ｗｔ％硫酸アルミニウム水溶液５２５０ｇとテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）５２５０ｇをあらかじめ混合した凝集液６を用いた（プレ混合）以外は比較例１と同様の手法によりゴム状重合体６を凝集させた。ゴム状重合体６は、溶液中に分散したスラリー状として析出した。無機金属塩の配合量は、ゴム状重合体１００質量部に対して５質量部であり、有機溶媒の配合量は、ラテックスと凝集液との混合液の液体成分中、３０質量％であった。
[Comparative Example 4]
As the condensing liquid, instead of the methanol used in Comparative Example 1, a condensing liquid 6 obtained by pre-mixing 5250 g of a 3 wt% aluminum sulfate aqueous solution and 5250 g of tetrahydrofuran (THF) was used (pre-mixing). The rubber-like polymer 6 was agglomerated by. The rubber-like polymer 6 precipitated as a slurry dispersed in the solution. The amount of the inorganic metal salt compounded was 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the rubber-like polymer, and the compounded amount of the organic solvent was 30% by mass in the liquid component of the liquid mixture of the latex and the coagulation liquid. .
［実施例５］
実施例４で用いた硫酸アルミニウムの代わりに塩化ナトリウム水溶液を５２５０ｇ用いた以外は実施例４と同様の手法にてゴム状重合体７を凝集させた。ゴム状重合体７は、溶液中に分散したスラリー状として析出した。無機金属塩の配合量は、ゴム状重合体１００質量部に対して５質量部であり、有機溶媒の配合量は、ラテックスと凝集液との混合液の液体成分中、３０質量％であった。
[Example 5]
Rubber-like polymer 7 was aggregated in the same manner as in Example 4, except that 5250 g of an aqueous sodium chloride solution was used in place of the aluminum sulfate used in Example 4. The rubber-like polymer 7 precipitated as a slurry dispersed in the solution. The amount of the inorganic metal salt compounded was 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the rubber-like polymer, and the compounded amount of the organic solvent was 30% by mass in the liquid component of the liquid mixture of the latex and the coagulation liquid. .
［実施例６］
実施例４で用いた硫酸アルミニウムの代わりに塩化カルシウム水溶液を５２５０ｇ用いた以外は実施例４と同様の手法にてゴム状重合体８を凝集させた。ゴム状重合体８は、溶液中に分散したスラリー状として析出した。無機金属塩の配合量は、ゴム状重合体１００質量部に対して５質量部であり、有機溶媒の配合量は、ラテックスと凝集液との混合液の液体成分中、３０質量％であった。
[Example 6]
Rubber-like polymer 8 was aggregated in the same manner as in Example 4, except that 5250 g of an aqueous calcium chloride solution was used in place of the aluminum sulfate used in Example 4. The rubber-like polymer 8 precipitated as a slurry dispersed in the solution. The amount of the inorganic metal salt compounded was 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the rubber-like polymer, and the compounded amount of the organic solvent was 30% by mass in the liquid component of the liquid mixture of the latex and the coagulation liquid. .
結果は、表１に示す通りであり、実施例１～６では、いずれも流動性を保ったスラリー状態のゴム状重合体が得られ、工業的な製造において攪拌機の回転数が低い場合であっても優れた作業性が得られることがわかった。 The results are as shown in Table 1. In Examples 1 to 6, a rubber-like polymer in a slurry state that maintained fluidity was obtained. It has been found that excellent workability can be obtained even in this case.
比較例１は凝集剤としてメタノールを単独で用いた例であり、ゴム状重合体が塊状になり、工業的な製造には不適であった。 Comparative Example 1 is an example in which methanol was used alone as a flocculant, and the rubber-like polymer formed lumps, making it unsuitable for industrial production.
比較例２は凝集剤として、無機金属塩を含む水溶液と有機溶媒とを別々に投入した例であり、ゴム状重合体が塊状になり、工業的な製造において攪拌機の回転数が低い場合には不適であった。 Comparative Example 2 is an example in which an aqueous solution containing an inorganic metal salt and an organic solvent were separately added as flocculants. was unsuitable.
比較例３，４は凝集剤として使用した有機溶媒のｓｐ値が所定範囲外である例であり、いずれもゴム状重合体が塊状になり、工業的な製造には不適であった。 Comparative Examples 3 and 4 are examples in which the sp value of the organic solvent used as the flocculant was outside the predetermined range, and in both cases the rubber-like polymer formed lumps and was unsuitable for industrial production.
本発明のゴム状重合体の製造方法は、各種用途に用いられるゴム状重合体を工業的に製造する際に好適に用いることができる。 The method for producing a rubber-like polymer of the present invention can be suitably used for industrial production of a rubber-like polymer used for various purposes.
Claims (3)
無機金属塩を含む水溶液とｓｐ値が１１～１５である有機溶媒との混合液を添加し、ゴム状重合体を凝集させる凝集工程を有する、ゴム状重合体の製造方法。 A latex containing a rubber-like polymer that is a copolymer of isodecyl methacrylate and ethylene glycol dimethacrylate ,
A method for producing a rubber-like polymer, comprising an aggregation step of adding a mixture of an aqueous solution containing an inorganic metal salt and an organic solvent having an sp value of 11 to 15 to aggregate the rubber-like polymer.
3. The method for producing a rubber-like polymer according to claim 1, wherein said inorganic metal salt has a trivalent inorganic metal ion.
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