JP7241877B2 - 表面保護フィルムおよび有機発光電子装置の製造方法 - Google Patents
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Description
本出願は、２０１９年１月２５日付で韓国特許庁に提出された韓国特許出願第１０－２０１９－００１００２８号の出願日の利益を主張し、その内容のすべては本明細書に組み込まれる。
本出願は、表面保護フィルムおよび前記表面保護フィルムを用いた有機発光電子装置の製造方法に関する。
本出願は、表面保護フィルムおよび前記表面保護フィルムを用いた有機発光電子装置の製造方法に関する。
フレキシブルディスプレイの基板素材として用いられるプラスチック基板は、水分および酸素などの気体遮断特性が著しく低いという問題点があった。そこで、従来は、基板上に多様な物質および構造を適用したバリアフィルムを形成してプラスチック基板の問題点を改善していた。
しかし、最近、既存のバリアフィルムが用いられなくなったことを受け、フレキシブルな光学素子の製造工程中に薄膜封止（Ｔｈｉｎ Ｆｉｌｍ Ｅｎｃａｐｓｕｌａｔｉｏｎ、ＴＦＥ）層を保護できる工程用表面保護フィルムの開発が要求されている。工程用表面保護フィルムはしばらく薄膜封止層を保護するフィルムであって、工程中に薄膜封止層に付着して工程中における薄膜封止層の表面の汚染や損傷を防止し、工程が終了すれば除去される。
前記表面保護フィルムに要求される物性は、第一、表面保護フィルムに備えられる粘着剤が被着材の表面によく付着しなければならず、除去される段階で低い剥離力で除去可能で被着材の損傷を防止できなければならない。第二、表面保護フィルムの除去後に粘着剤の残渣が少なくて被着材の汚染を防止できなければならない。
従来は、ウレタン系粘着剤であって、粘着剤の粘着力を減少させるために可塑剤を添加して粘着力を制御していた。しかし、可塑剤を添加する場合、低粘着力の実現は可能であるが、可塑剤が製品の表面と接触している他の物質に拡散して損失する現象（ｍｉｇｒａｔｉｏｎ）が起こるため、表面汚染が発生して低残渣特性の実現に困難があった。本発明の課題は、低残渣量が実現される粘着剤層を提供することである。
本明細書の一実施態様は、基材層と、前記基材層の一面に備えられた粘着剤層とを含む表面保護フィルムであって、前記粘着剤層は、ウレタン重合体；アクリル系重合体；および硬化剤を含む粘着剤組成物の硬化物を含み、前記粘着剤層の前記基材層が備えられた面の反対面の残留粘着率は、８０％以上である表面保護フィルムを提供する。
本明細書の他の実施態様は、前述した表面保護フィルムの粘着剤層を有機発光素子の封止層上に付着させる段階を含む有機発光電子装置の製造方法を提供する。
本明細書の他の実施態様は、前述した表面保護フィルムの粘着剤層を有機発光素子の封止層上に付着させる段階を含む有機発光電子装置の製造方法を提供する。
本発明は、除去後に被着材の表面に粘着剤の残渣量が少なくて、脱着後に被着材の表面の損傷や汚染が少ない粘着剤層を提供する。
本発明を説明するに先立ち、いくつかの用語を定義する。
本明細書において、ある部分がある構成要素を「含む」とする時、これは、特に反対の記載がない限り、他の構成要素を除くのではなく、他の構成要素をさらに包含できることを意味する。
本明細書において、「ｐ～ｑ」は、「ｐ以上ｑ以下」の範囲を意味する。
本明細書において、（メタ）アクリレートは、アクリレートとメタクリレートをすべて含むものである。
本明細書において、ある部分がある構成要素を「含む」とする時、これは、特に反対の記載がない限り、他の構成要素を除くのではなく、他の構成要素をさらに包含できることを意味する。
本明細書において、「ｐ～ｑ」は、「ｐ以上ｑ以下」の範囲を意味する。
本明細書において、（メタ）アクリレートは、アクリレートとメタクリレートをすべて含むものである。
本明細書において、重合体が単量体を単量体単位として含むという意味は、単量体が重合反応に参加して重合体内で繰り返し単位として含まれることを意味する。本明細書において、重合体が単量体を含むとする時、これは、重合体が単量体を単量体単位として含むことと同一に解釈されるものである。
本明細書において、「重合体」とは、「単独重合体」と明示されない限り、共重合体を含む広義の意味で使われたものと理解する。
本明細書において、「重合体」とは、「単独重合体」と明示されない限り、共重合体を含む広義の意味で使われたものと理解する。
本明細書において、「単量体単位」とは、当該化合物が重合されて重合体内に結合した状態を意味する。これは、当該化合物の構造において２以上の置換基の全部または一部が脱落し、その位置に重合体の他の単位と結合するためのラジカルが位置することを意味する。
本明細書において、重量平均分子量（Ｍｗ）および数平均分子量（Ｍｎ）は、分子量測定用に市販されている多様な重合度の単分散ポリスチレン重合体（標準試料）を標準物質とし、ゲル透過クロマトグラフィー（Ｇｅｌ Ｐｅｒｍｅａｔｉｏｎ Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ；ＧＰＣ）によって測定したポリスチレン換算分子量である。本明細書において、分子量とは、特別な記載がない限り、重量平均分子量を意味する。
本明細書において、特別な記載がない限り、「重量部」または「重量％」は、固形分含有量を基準とした値である。
以下、本発明の属する技術分野における通常の知識を有する者が本発明を容易に実施できるように図面を参照して詳しく説明する。しかし、本発明は種々の異なる形態で実現可能であり、以下の説明に限定されない。
本明細書の一実施態様は、表面保護フィルムを提供する。
前記表面保護フィルムは、基材層と、前記基材層の一面に備えられた粘着剤層とを含む表面保護フィルムであって、前記粘着剤層は、ウレタン重合体；アクリル系重合体；および硬化剤を含む粘着剤組成物の硬化物を含み、前記粘着剤層の前記基材層が備えられた面の反対面の残留粘着率は、８０％以上である。
前記表面保護フィルムは、基材層と、前記基材層の一面に備えられた粘着剤層とを含む表面保護フィルムであって、前記粘着剤層は、ウレタン重合体；アクリル系重合体；および硬化剤を含む粘着剤組成物の硬化物を含み、前記粘着剤層の前記基材層が備えられた面の反対面の残留粘着率は、８０％以上である。
本明細書の一実施態様において、前記粘着剤層の前記基材層が備えられた面の反対面の残留粘着率は、８０％以上；８５％以上；９０％以上；または９２％以上である。前記粘着剤層は、ウレタン重合体とアクリル系重合体とが硬化剤を介して架橋されて形成されるため、前記のような残留粘着率が実現できる。
本明細書の一実施態様に係る表面保護フィルムにおいて、前記粘着剤層の前記基材層が備えられた面の反対面の残留粘着率は、１００％以下である。残留粘着率が１００％とは、粘着剤層の残渣量がないことを意味する。
本明細書の一実施態様において、前記粘着剤層の前記基材層が備えられた面の反対面の残留粘着率は、ガラスから１．８ｍ／ｍｉｎの剥離速度および１８０゜の剥離角度で剥離する時の剥離力が１，８００±１００ｇｆ／ｉｎである粘着剤（Ｒｅｆ．）を用意し、下記のように粘着力（Ａ）と（Ｂ）を測定した後、下記式（４）の式を計算して得ることができる。
前記粘着力（Ｂ）は、前記表面保護フィルムの粘着剤層をガラスに付着させ、２５℃で２４時間保管した後、６０℃の温度および９０％の相対湿度で１０日間保管した後、２５℃で２４時間放置した後、前記表面保護フィルムを前記ガラスから除去する時の剥離力である。
前記粘着力（Ａ）は、前記粘着剤（Ｒｅｆ．）をガラスに付着させ、４０℃で１時間保管し、２５℃で４時間放置した後、前記粘着剤（Ｒｅｆ．）を前記ガラスから１．８ｍ／ｍｉｎの剥離速度および１８０゜の剥離角度で剥離する時の剥離力である。
（式４）
残留粘着率（％）＝（粘着力（Ｂ）／粘着力（Ａ））×１００
一実施態様において、ガラスから１．８ｍ／ｍｉｎの剥離速度および１８０゜の剥離角度で剥離する時の剥離力が１，８００±１００ｇｆ／ｉｎである粘着剤（Ｒｅｆ．）としては、ＬＧ化学の９００２Ｄ製品などを使用することができるが、これに限定されない。
残留粘着率（％）＝（粘着力（Ｂ）／粘着力（Ａ））×１００
一実施態様において、ガラスから１．８ｍ／ｍｉｎの剥離速度および１８０゜の剥離角度で剥離する時の剥離力が１，８００±１００ｇｆ／ｉｎである粘着剤（Ｒｅｆ．）としては、ＬＧ化学の９００２Ｄ製品などを使用することができるが、これに限定されない。
前記粘着剤組成物は、ウレタン重合体；アクリル系重合体；および硬化剤を含む。
本発明の一実施態様において、前記ウレタン重合体としては、本発明の効果を低下させない範囲内で公知のウレタン重合体を適宜選択して使用可能である。
本発明の一実施態様において、前記ウレタン重合体は、ポリオールと多官能イソシアネート化合物を含有するウレタン組成物を硬化させて得られる重合体を意味する。
本発明の一実施態様において、前記ウレタン重合体としては、本発明の効果を低下させない範囲内で公知のウレタン重合体を適宜選択して使用可能である。
本発明の一実施態様において、前記ウレタン重合体は、ポリオールと多官能イソシアネート化合物を含有するウレタン組成物を硬化させて得られる重合体を意味する。
前記ウレタン組成物に含まれるポリオールとしては、ＯＨ基を２以上含む化合物であれば、任意の適切なポリオールを使用することができる。一実施態様において、前記ポリオールは、２～６個のＯＨ基を含むことができるが、これに限定されない。
前記ウレタン組成物に含まれるポリオールは、１種または２種以上であってもよい。２種以上のポリオールを使用する場合、その混合比率は適宜選択可能である。
前記ウレタン組成物に含まれるポリオールの数平均分子量は適宜選択可能である。一実施態様において、前記ポリオールの数平均分子量は、好適には１００ｇ／ｍｏｌ～２０，０００ｇ／ｍｏｌであってもよいが、これに限定されない。
前記ウレタン組成物に含まれるポリオールの数平均分子量は適宜選択可能である。一実施態様において、前記ポリオールの数平均分子量は、好適には１００ｇ／ｍｏｌ～２０，０００ｇ／ｍｏｌであってもよいが、これに限定されない。
一実施態様において、前記ウレタン組成物に含まれるポリオールは、２官能ポリオールおよび３官能ポリオールを含むことができる。一実施態様において、前記ウレタン組成物に含まれるポリオール中の３官能ポリオールの比率は、７０重量％～１００重量％；８０重量％～１００重量％；または９０重量％～１００重量％であってもよく、２官能ポリオールの比率は、０重量％～３０重量％；０重量％～２０重量％；または０重量％～１０重量％であってもよい。一実施態様において、前記ポリオールが３官能ポリオールを含む場合、粘着剤層の粘着力と再剥離性のバランスをとるのに有利である。
一実施態様において、前記ウレタン組成物が３官能ポリオールを含む場合、前記３官能ポリオールとしては、数平均分子量が１０，０００ｇ／ｍｏｌ～１５，０００ｇ／ｍｏｌの３官能ポリオールと、数平均分子量が１，０００ｇ／ｍｏｌ～５，０００ｇ／ｍｏｌの３官能ポリオールとを共に使用することができる。
一実施態様において、前記ウレタン組成物が２官能ポリオールを含む場合、前記２官能ポリオールの数平均分子量は、１００ｇ／ｍｏｌ～３，０００ｇ／ｍｏｌであってもよい。
前記ウレタン組成物に含まれるポリオールは、好ましくは、イソシアネート基（ＮＣＯ）と反応性がある追加の官能性基を含まないことが好ましい。
前記ウレタン組成物に含まれるポリオールは、好ましくは、イソシアネート基（ＮＣＯ）と反応性がある追加の官能性基を含まないことが好ましい。
前記ウレタン組成物に含まれるポリオールは、例えば、ポリアクリルポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリカプロラクトンポリオール、ポリカーボネートポリオール、ヒマシ油系ポリオール、およびこれらの組み合わせであってもよいが、これに限定されない。
一実施態様において、２種類以上のポリオールを混合して使用すれば、分子量の分散度の調整が容易である。一実施態様において、前記ポリオールは、ポリオール中にポリエーテルポリオール５０重量％～１００重量％；およびポリエステルポリオール０重量％～５０重量％を含む。一実施態様において、前記ポリオールは、ポリオール中にポリエーテルポリオール７５重量％～９５重量％；およびポリエステルポリオール５重量％～２５重量％を含む。
前記ウレタン組成物に含まれるイソシアネート化合物としては、ウレタン化反応に利用可能な化合物であれば、当業界で通常用いられる任意の適切な多官能イソシアネート化合物を選択して使用可能である。
前記多官能イソシアネート化合物としては、例えば、多官能脂肪族系イソシアネート、多官能脂環族系イソシアネート、多官能芳香族系イソシアネート化合物、３官能イソシアネートとしてポリイソシアネートを変性したトリメチロールプロパン付加体（ａｄｄｕｃｔ）、ポリイソシアネートと水とを反応させたビュレット体（ｂｉｕｒｅｔ ｂｏｄｙ）、イソシアヌレート環を有する三量体などを使用することができるが、これらに限定されない。
前記多官能脂肪族系イソシアネート化合物は、例えば、トリメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ペンタメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、１，２－プロピレンジイソシアネート、１，３－ブチレンジイソシアネート、ドデカメチレンジイソシアネート、２，４，４－トリメチルヘキサメチレンジイソシアネートなどを含むが、これらに限定されない。
前記多官能脂環族系イソシアネート化合物は、例えば、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、１，４－シクロヘキサンジイソシアネート（ＣＨＤＩ）、４，４’－ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート（ＨＭＤＩ）、ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン（ＨＸＤＩ）などを含むが、これらに限定されない。
前記多官能芳香族系イソシアネート化合物は、例えば、トルエン２，４－ジイソシアネート（ＴＤＩ）、トルエン２，６－ジイソシアネート（ＴＤＩ）、４，４’－メチレンジフェニルジイソシアネート（ＭＤＩ）、２，４’－メチレンジフェニルジイソシアネート（ＭＤＩ）、重合体性メチレンジフェニルジイソシアネート（ＰＭＤＩ）、ｐ－フェニレンジイソシアネート（ＰＤＩ）、ｍ－フェニレンジイソシアネート（ＰＤＩ）、ナフタレン１，５－ジイソシアネート（ＮＤＩ）、ナフタレン２，４－ジイソシアネート（ＮＤＩ）、ｐ－キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、１，３－ビス（１－イソシアナト－１－メチルエチル）ベンゼン（ＴＭＸＤＩ）などを含むが、これらに限定されない。
本明細書の一実施態様において、前記ウレタン組成物に２種以上のイソシアネート化合物を混合して使用することができ、この場合、２種以上のイソシアネート化合物の種類および含有量は適宜選択可能である。例えば、前記ウレタン組成物に含まれるイソシアネート化合物としては、多官能芳香族系イソシアネート化合物と多官能脂肪族系イソシアネート化合物とを混合して使用することができる。
前記ウレタン組成物において、ポリオールとイソシアネート化合物との混合比率は適宜選択可能である。
前記ウレタン組成物において、ポリオールとイソシアネート化合物との混合比率は適宜選択可能である。
一実施態様において、前記ウレタン組成物は、本発明の効果を低下させない範囲内でその他の成分をさらに含んでもよい。例えば、前記ウレタン組成物は、触媒、可塑剤、酸化防止剤、レベリング剤、溶媒などをさらに含んでもよい。
ウレタン重合体の重合方法は、公知の任意の適切な方法を選択することができ、一実施態様において、溶液重合などの方法が使用できる。
ウレタン重合体の重合方法は、公知の任意の適切な方法を選択することができ、一実施態様において、溶液重合などの方法が使用できる。
本明細書の一実施態様において、前記アクリル系重合体は、炭素数１０以上のアルキル（メタ）アクリレート単量体を単量体単位として含む。前記炭素数１０以上のアルキル（メタ）アクリレート単量体は、粘着剤層に疎水性特性を付与して、２５℃での粘着剤層の剥離力を低くすることができる。特に、前記アルキル（メタ）アクリレートのアルキル基の炭素数が１０以上の時、疎水性特性がさらに発現して、粘着剤層の被着材に対する粘着力低下効果が大きく現れる。
本明細書において、アルキル（メタ）アクリレートとは、ＣＨ２ＣＲ３１ＣＯＯＲ３２を意味し、Ｒ３１は、水素；またはメチル基であり、Ｒ３２は、アルキル基を意味する。一実施態様において、炭素数１０未満のアルキル（メタ）アクリレートとは、Ｒ３２の炭素数が１０未満のものを意味し、炭素数１０以上のアルキル（メタ）アクリレートとは、Ｒ３２の炭素数が１０以上のものを意味する。
前記炭素数１０以上のアルキル（メタ）アクリレート単量体に含まれるアルキル基の炭素数は１０以上でさえあれば、本発明が目的とする効果を実現することができ、その上限は適宜選択可能である。一実施態様において、前記炭素数１０以上のアルキル基を含む（メタ）アクリレート単量体に含まれるアルキル基の炭素数は、好ましくは２５以下であってもよいが、これに限定されない。
一実施態様において、前記炭素数１０以上のアルキル（メタ）アクリレート単量体は、前記アクリル系重合体に含まれる単量体単位の全量に対して１重量％以上；または５重量％以上で含まれる。
一実施態様において、前記炭素数１０以上のアルキル（メタ）アクリレート単量体は、前記アクリル系重合体に含まれる単量体単位の全量に対して２０重量％以下；または１５重量％以下で含まれる。前記範囲を超えて含まれる場合、アクリル系重合体とウレタン重合体との相溶性が低下してヘイズが誘発される問題点がある。
一実施態様において、前記炭素数１０以上のアルキル（メタ）アクリレート単量体は、前記アクリル系重合体に含まれる単量体単位の全量に対して２０重量％以下；または１５重量％以下で含まれる。前記範囲を超えて含まれる場合、アクリル系重合体とウレタン重合体との相溶性が低下してヘイズが誘発される問題点がある。
本明細書の一実施態様において、前記アクリル系重合体は、ヒドロキシ基を含む（メタ）アクリレート単量体を単量体単位として含む。前記ヒドロキシ基を含む（メタ）アクリレート単量体は、ウレタン重合体とアクリル系重合体とが架橋できるようにして、温度が上昇しても粘着剤層の粘着力の低下を防止する。
本明細書の一実施態様において、ヒドロキシ基を含む（メタ）アクリレート単量体は、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、６－ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、ポリブチレングリコール（メタ）アクリレートなどであってもよいが、これらに限定されない。
本明細書の一実施態様において、ヒドロキシ基を含む（メタ）アクリレート単量体は、１以上のヒドロキシ基で置換されたアルキル（メタ）アクリレート単量体である。
本明細書の一実施態様において、前記ヒドロキシ基を含む（メタ）アクリレート単量体としては、ヒドロキシ基を含む（メタ）アクリレート単量体２種以上を混合して使用することができる。前記混合比率は特に限定されず、必要に応じて適宜選択可能である。
本明細書の一実施態様において、前記ヒドロキシ基を含む（メタ）アクリレート単量体としては、ヒドロキシ基を含む（メタ）アクリレート単量体２種以上を混合して使用することができる。前記混合比率は特に限定されず、必要に応じて適宜選択可能である。
本明細書の一実施態様において、前記ヒドロキシ基を含む（メタ）アクリレート単量体は、アクリル系重合体に含まれる単量体単位の全量に対して１重量％以上で含まれる。
本明細書の一実施態様において、前記ヒドロキシ基を含む（メタ）アクリレート単量体は、アクリル系重合体に含まれる単量体単位の全量に対して１５重量％以下；または１２重量％以下で含まれる。前記ヒドロキシ基を含む（メタ）アクリレートが１５重量％超過で含まれると、アクリル系重合体のウレタン重合体との硬化度が上昇して粘着剤が硬くなるという問題がある。
本明細書の一実施態様において、前記ヒドロキシ基を含む（メタ）アクリレート単量体は、アクリル系重合体に含まれる単量体単位の全量に対して１５重量％以下；または１２重量％以下で含まれる。前記ヒドロキシ基を含む（メタ）アクリレートが１５重量％超過で含まれると、アクリル系重合体のウレタン重合体との硬化度が上昇して粘着剤が硬くなるという問題がある。
本明細書の一実施態様において、前記アクリル系重合体は、炭素数１０以上のアルキル（メタ）アクリレート単量体；およびヒドロキシ基を含む（メタ）アクリレート単量体を単量体単位として含む。
本明細書の一実施態様において、前記アクリル系重合体は、前記炭素数１０以上のアルキル（メタ）アクリレート単量体；およびヒドロキシ基を含む（メタ）アクリレート単量体のほか、本発明の効果を損なわない範囲で前記（メタ）アクリレート単量体と重合可能な他の単量体成分（その他の単量体）を含むことができる。
本明細書の一実施態様において、前記アクリル系重合体は、前記炭素数１０以上のアルキル（メタ）アクリレート単量体；およびヒドロキシ基を含む（メタ）アクリレート単量体のほか、本発明の効果を損なわない範囲で前記（メタ）アクリレート単量体と重合可能な他の単量体成分（その他の単量体）を含むことができる。
前記その他の単量体は、炭素数１０未満のアルキル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、芳香族（メタ）アクリレートなどの（メタ）アクリレートなどであってもよいが、これらに限定されない。
前記炭素数１０未満のアルキル（メタ）アクリレートの例としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ－プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ－ブチル（メタ）アクリレート、ｔ－ブチル（メタ）アクリレート、ｓｅｃ－ブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、２－エチルブチル（メタ）アクリレートなどがあるが、これらに限定されない。
前記芳香族（メタ）アクリレートの例としては、オルトビフェニル（メタ）アクリレート、メタビフェニル（メタ）アクリレート、パラビフェニル（メタ）アクリレート、２，６－ターフェニル（メタ）アクリレート、オルトターフェニル（メタ）アクリレート、メタターフェニル（メタ）アクリレート、パラターフェニル（メタ）アクリレート、４－（４－メチルフェニル）フェニル（メタ）アクリレート、４－（２－メチルフェニル）フェニル（メタ）アクリレート、２－（４－メチルフェニル）フェニル（メタ）アクリレート、２－（２－メチルフェニル）フェニル（メタ）アクリレート、４－（４－エチルフェニル）フェニル（メタ）アクリレート、４－（２－エチルフェニル）フェニル（メタ）アクリレート、２－（４－エチルフェニル）フェニル（メタ）アクリレート、２－（２－エチルフェニル）フェニル（メタ）アクリレートなどがあるが、これらに限定されない。
前記アクリル系重合体に含まれるその他の（メタ）アクリレート単量体は、例えば、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、フェノキシ（メタ）アクリレート、２－エチルフェノキシ（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、２－エチルチオフェニル（メタ）アクリレート、２－フェニルエチル（メタ）アクリレート、３－フェニルプロピル（メタ）アクリレート、４－フェニルブチル（メタ）アクリレート、２，２－メチルフェニルエチル（メタ）アクリレート、２，３－メチルフェニルエチル（メタ）アクリレート、２，４－メチルフェニルエチル（メタ）アクリレート、２－（４－プロピルフェニル）エチル（メタ）アクリレート、２－（４－（１－メチルエチル）フェニル）エチル（メタ）アクリレート、２－（４－メトキシフェニル）エチル（メタ）アクリレート、２－（４－シクロヘキシルフェニル）エチル（メタ）アクリレート、２－（２－クロロフェニル）エチル（メタ）アクリレート、２－（３－クロロフェニル）エチル（メタ）アクリレート、２－（４－クロロフェニル）エチル（メタ）アクリレート、２－（４－ブロモフェニル）エチル（メタ）アクリレート、２－（３－フェニルフェニル）エチル（メタ）アクリレート、および２－（４－ベンジルフェニル）エチル（メタ）アクリレートなどであってもよいが、これらに限定されない。
一実施態様において、前記アクリル系重合体は、炭素数１０未満のアルキル（メタ）アクリレート単量体を単量体単位としてさらに含む。
一実施態様において、前記炭素数１０未満のアルキル（メタ）アクリレート単量体は、前記アクリル系重合体に含まれる単量体単位の全量に対して６５重量％以上；６８重量％以上；７０重量％以上；または７３重量％以上で含まれる。
一実施態様において、前記炭素数１０未満のアルキル（メタ）アクリレート単量体は、前記アクリル系重合体に含まれる単量体単位の全量に対して６５重量％以上；６８重量％以上；７０重量％以上；または７３重量％以上で含まれる。
一実施態様において、前記炭素数１０未満のアルキル（メタ）アクリレート単量体は、前記アクリル系重合体に含まれる単量体単位の全量に対して９８％以下；９４％以下で含まれる。
一実施態様において、前記アクリル系重合体は、炭素数１０未満のアルキル（メタ）アクリレート単量体；炭素数１０以上のアルキル（メタ）アクリレート；およびヒドロキシ基を含む（メタ）アクリレート単量体のランダム重合体である。
一実施態様において、前記アクリル系重合体は、炭素数１０未満のアルキル（メタ）アクリレート単量体；炭素数１０以上のアルキル（メタ）アクリレート；およびヒドロキシ基を含む（メタ）アクリレート単量体のランダム重合体である。
一実施態様において、前記アクリル系重合体は、炭素数１０未満のアルキル（メタ）アクリレート単量体６５重量％～９８重量％；炭素数１０以上のアルキル（メタ）アクリレート１重量％～２０重量％；およびヒドロキシ基を含む（メタ）アクリレート単量体１重量％～１５重量％のランダム重合体である。
一実施態様において、前記アクリル系重合体は、炭素数１０未満のアルキル（メタ）アクリレート単量体７０重量％～９８重量％；炭素数１０以上のアルキル（メタ）アクリレート１重量％～１５重量％；およびヒドロキシ基を含む（メタ）アクリレート単量体１重量％～１５重量％のランダム重合体である。
本明細書の一実施態様において、前記アクリル系重合体は、溶液重合、塊状重合、懸濁重合、乳化重合、放射線硬化重合など一般的に用いられる各種重合方法を利用して重合できる。
本明細書において、前記アクリル系重合体は、単量体が規則なしに互いに混合された形態を有するランダム共重合体（Ｒａｎｄｏｍ Ｃｏｐｏｌｙｍｅｒ）、一定区間ごとに整列されたブロックが繰り返されるブロック共重合体（Ｂｌｏｃｋ Ｃｏｐｏｌｙｍｅｒ）、または単量体が交互に繰り返されて重合される形態を有する交互共重合体（Ａｌｔｅｒｎａｔｉｎｇ Ｃｏｐｏｌｙｍｅｒ）であってもよい。
本明細書の一実施態様において、前記ウレタン重合体の重量平均分子量は、６０，０００ｇ／ｍｏｌ～１６０，０００ｇ／ｍｏｌである。前記ウレタン重合体の重量平均分子量が６０，０００ｇ／ｍｏｌ未満であれば、ウレタン重合体が硬くて壊れやすく、前記ウレタン重合体の重量平均分子量が１６０，０００ｇ／ｍｏｌ超過であれば、ウレタン重合体がゲル化されるという問題がある。
本明細書の一実施態様において、前記アクリル系重合体の重量平均分子量は、１０，０００ｇ／ｍｏｌ以上；１５，０００ｇ／ｍｏｌ以上；または２０，０００ｇ／ｍｏｌ以上である。
本明細書の一実施態様において、前記アクリル系重合体の重量平均分子量は、６０，０００ｇ／ｍｏｌ以下；５５，０００ｇ／ｍｏｌ以下；または５０，０００ｇ／ｍｏｌ以下である。
本明細書の一実施態様において、前記アクリル系重合体の重量平均分子量は、６０，０００ｇ／ｍｏｌ以下；５５，０００ｇ／ｍｏｌ以下；または５０，０００ｇ／ｍｏｌ以下である。
アクリル系重合体の分子量が１０，０００ｇ／ｍｏｌ未満であれば、粘着剤層から被着材の表面に粘着剤が移行（ｍｉｇｒａｔｉｏｎ）して汚染などの問題を発生させることがあり、前記アクリル系重合体の分子量が６０，０００ｇ／ｍｏｌ以下であれば、ウレタン重合体との相溶性が確保されて粘着剤層のヘイズの発生が最小化できるので、前記範囲を満たすことが好ましい。
一実施態様において、前記ウレタン重合体は、ＯＨ基を含む。
前記アクリル系重合体の水酸基価は、５ｍｇＫＯＨ／ｇ～４０ｍｇＫＯＨ／ｇである。アクリル系重合体の水酸基価が前記範囲を超えると、硬化後に粘着剤層が硬くなりうるので、前記範囲を満たすことが好ましい。本明細書において、アクリル系重合体の水酸基価は特別な事情がない限り、アクリル系重合体の固形分の水酸基価を意味する。
前記アクリル系重合体の水酸基価は、５ｍｇＫＯＨ／ｇ～４０ｍｇＫＯＨ／ｇである。アクリル系重合体の水酸基価が前記範囲を超えると、硬化後に粘着剤層が硬くなりうるので、前記範囲を満たすことが好ましい。本明細書において、アクリル系重合体の水酸基価は特別な事情がない限り、アクリル系重合体の固形分の水酸基価を意味する。
本発明の一実施態様に係る粘着剤組成物は、アクリル系重合体がヒドロキシ基を含むので、粘着剤層の形成時、アクリル系重合体がウレタン重合体と架橋できる。前記粘着剤組成物を用いて形成した粘着剤層は、低い剥離力でも被着材から剥離することができ、粘着剤層を被着材から剥離した後、被着材の表面への残渣量が少ない。
本明細書において、化合物の水酸基価は、滴定法で測定することができる。滴定法で水酸基価を測定する方法は次の通りである。測定しようとする化合物１ｇをアセチル化試薬２５．５ｇに投入し、１００℃のオイルバス（ｏｉｌ ｂａｔｈ）で２時間撹拌する。３０分間空冷後、ピリジン１０ｍｌを投入する。以後、０．５Ｎ ＫＯＨ５０ｍｌ（５１ｇ）、マグネチックバー、およびフェノールフタレイン指示薬を１０滴投入し、プレートで撹拌しながら溶液が桃色に変わるまで０．５Ｎ ＫＯＨを滴定する。
アセチル化試薬：無水フタル酸７０ｇとピリジン５００ｇとを混合した溶液
フェノールフタレイン指示薬：フェノールフタレイン原液０．５ｇ、エタノール２５０ｇ、および蒸留水２５０ｇを混合した溶液
水酸基価は下記の式で計算することができる。
水酸基価＝２８．０５×（Ａ－Ｂ）×Ｆ／（試料の量）
Ａ：ブランク（ｂｌａｎｋ）に必要な０．５Ｎ ＫＯＨ（ｍｌ）
Ｂ：本テストに必要な０．５Ｎ ＫＯＨ（ｍｌ）
Ｆ：１Ｎ ＨＣＬ１０ｍｌにマグネチックバーとフェノールフタレイン指示薬１０滴を入れた後、０．５Ｎ ＫＯＨで滴定する時のＫＯＨの量（ｍｌ）
フェノールフタレイン指示薬：フェノールフタレイン原液０．５ｇ、エタノール２５０ｇ、および蒸留水２５０ｇを混合した溶液
水酸基価は下記の式で計算することができる。
水酸基価＝２８．０５×（Ａ－Ｂ）×Ｆ／（試料の量）
Ａ：ブランク（ｂｌａｎｋ）に必要な０．５Ｎ ＫＯＨ（ｍｌ）
Ｂ：本テストに必要な０．５Ｎ ＫＯＨ（ｍｌ）
Ｆ：１Ｎ ＨＣＬ１０ｍｌにマグネチックバーとフェノールフタレイン指示薬１０滴を入れた後、０．５Ｎ ＫＯＨで滴定する時のＫＯＨの量（ｍｌ）
本明細書の一実施態様において、前記アクリル系重合体は、前記ウレタン重合体１００重量部に対して、１重量部～２０重量部含まれる。アクリル系重合体が前記範囲未満で含まれる場合、粘着剤層の粘着力減少効果が不十分であり、前記範囲超過で含まれる場合、粘着剤層のヘイズを誘発しうるので、前記範囲を満たすことが好ましい。
本明細書の一実施態様において、前記アクリル系重合体は、前記ウレタン重合体１００重量部に対して、１重量部以上；３重量部以上；または５重量部以上で含まれる。
本明細書の一実施態様において、前記アクリル系重合体は、前記ウレタン重合体１００重量部に対して、１５重量部以下で含まれる。
本明細書の一実施態様において、前記アクリル系重合体は、前記ウレタン重合体１００重量部に対して、１５重量部以下で含まれる。
本明細書の一実施態様において、前記硬化剤は、イソシアネート系硬化剤である。
本明細書の一実施態様において、前記イソシアネート系硬化剤は、ジイソシアネート化合物のオリゴマー、ポリマー、環状単量体、または通常の脂肪族または芳香族ジイソシアネート化合物から選択可能であり、商用化されたジイソシアネート化合物のオリゴマーなどを入手して使用することができる。
本明細書の一実施態様において、前記イソシアネート系硬化剤は、ジイソシアネート化合物のオリゴマー、ポリマー、環状単量体、または通常の脂肪族または芳香族ジイソシアネート化合物から選択可能であり、商用化されたジイソシアネート化合物のオリゴマーなどを入手して使用することができる。
本明細書の一実施態様において、前記イソシアネート系硬化剤としては、２，４－または２，６－トルエンジイソシアネート（ＴＤＩ）、４，４’－ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、キシレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、１，５－ナフタレンジイソシアネートなどのベンゼン環を有する芳香族環状ジイソシアネート化合物；ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、プロピレンジイソシアネート、リシンジイソシアネート、２，２，４－または２，４，４－トリメチルヘキサメチレンジイソシアネートなどの脂肪族非環状ジイソシアネート；１，４－シクロヘキサンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、４，４’－ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート（Ｈ１２ＭＤＩ）などの脂肪族環状ジイソシアネート化合物；およびこれらの組み合わせを使用することができるが、これに限定されない。
本明細書の一実施態様において、前記イソシアネート系硬化剤は、脂肪族環状イソシアネート化合物および脂肪族非環状イソシアネート化合物のうちの１種以上を含む。
本明細書の一実施態様において、前記粘着剤組成物は、２種以上のイソシアネート系硬化剤を混合して使用することができ、その比率は適宜選択して使用可能である。
本明細書の一実施態様において、前記硬化剤は、前記ウレタン重合体１００重量部に対して、１重量部～２５重量部含まれる。
本明細書の一実施態様において、前記粘着剤組成物は、２種以上のイソシアネート系硬化剤を混合して使用することができ、その比率は適宜選択して使用可能である。
本明細書の一実施態様において、前記硬化剤は、前記ウレタン重合体１００重量部に対して、１重量部～２５重量部含まれる。
前記硬化剤が前記範囲超過で含まれる場合、形成した粘着剤層にイソシアネート基が残っていて粘着力が上昇するという問題があり、前記範囲未満で含まれる場合、架橋反応が十分でなくて高温で粘着剤層の粘着力が上昇することがある。
本明細書の一実施態様において、前記硬化剤は、前記ウレタン重合体１００重量部に対して、２５重量部以下；または２０重量部以下で含まれる。
本明細書の一実施態様において、前記硬化剤は、前記ウレタン重合体１００重量部に対して、１重量部以上；５重量部以上；または１０重量部以上で含まれる。
本明細書の一実施態様において、前記硬化剤は、前記ウレタン重合体１００重量部に対して、１重量部以上；５重量部以上；または１０重量部以上で含まれる。
本明細書の一実施態様において、前記粘着剤組成物は、溶媒をさらに含む。前記溶媒としては、公知の適切な溶媒、例えば、ケトン系、アセテート系、トルエン系などを用いることができるが、これらに限定されない。
本明細書の一実施態様において、前記粘着剤組成物は、触媒をさらに含む。前記触媒は、本出願の目的を考慮して適宜選択可能であり、例えば、前記ウレタン重合体に対して、１０ｐｐｍ～５００ｐｐｍで含まれる。
前記触媒としては、ＤＢＴＤＬ（ｄｉｂｕｔｙｌ ｔｉｎ ｄｉｌａｕｒａｔｅ）のようなスズ系触媒、鉛系触媒、有機および無機酸の塩、有機金属誘導体、アミン系触媒、ジアザビシクロウンデセン系触媒などを使用することができるが、これらに限定されない。
本明細書の一実施態様において、前記粘着剤組成物は、硬化遅延剤をさらに含んでもよい。前記硬化遅延剤としては、公知の任意の適切な物質を使用することができ、前記硬化遅延剤の含有量は適宜選択可能である。一実施態様において、前記硬化遅延剤としては、アセチルアセトンを使用することができる。
本明細書の一実施態様において、前記粘着剤組成物は、一般的な各種添加剤をさらに含んでもよい。
本明細書の一実施態様は、前述した粘着剤組成物の硬化物を含む粘着剤層を提供する。
本明細書の一実施態様は、前述した粘着剤組成物の硬化物を含む粘着剤層を提供する。
本明細書において、前述した粘着剤組成物の硬化物は、前記アクリル系重合体；ウレタン重合体；および硬化剤の硬化物を意味する。前記硬化物は、ウレタン重合体の一部または全部のＯＨ基とアクリル系重合体の一部または全部のＯＨ基が、硬化剤のＮＣＯ基とＯＨ－ＮＣＯ架橋反応をして形成された物質である。ここで、ＯＨ－ＮＣＯ架橋反応とは、－ＯＨ基と－ＮＣＯ基とが反応して－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－基を形成する反応を意味する。
前記ウレタン重合体とアクリル系重合体とが硬化剤によって架橋されることで、より低い剥離力でも被着材から剥離することができ、粘着剤層を被着材から剥離した後、被着材の表面により残渣量が少ない粘着剤層を実現することができる。
以下、本発明の表面保護フィルムの構造についてより詳しく説明する。
本明細書の一実施態様において、前記基材層は、基材フィルムと、前記基材フィルムの両面にそれぞれ備えられた第１帯電防止層および第２帯電防止層とを含み、前記粘着剤層は、前記第２帯電防止層の前記基材フィルムが備えられた面の反対面に備えられる。
本明細書の一実施態様において、前記基材層は、基材フィルムと、前記基材フィルムの両面にそれぞれ備えられた第１帯電防止層および第２帯電防止層とを含み、前記粘着剤層は、前記第２帯電防止層の前記基材フィルムが備えられた面の反対面に備えられる。
図２を参照すれば、本明細書の一実施態様に係る表面保護フィルムは、第１帯電防止層１１Ａ、基材フィルム１１１、第２帯電防止層１１Ｂ、および粘着剤層１２４を順に含む。
本明細書の一実施態様において、前記表面保護フィルムは、粘着剤層の前記基材層が備えられた面の反対面に備えられた保護層をさらに含み、前記保護層は、保護フィルムと、前記保護フィルムの両面にそれぞれ備えられた第３帯電防止層および第４帯電防止層とを含み、前記粘着剤層は、前記第３帯電防止層の前記保護フィルムが備えられた面の反対面に備えられる。
本明細書の一実施態様において、前記保護層は、前記第３帯電防止層の前記保護フィルムが備えられた反対面に備えられた離型層をさらに含む。この場合、前記粘着剤層は、前記離型層の前記第３帯電防止層が備えられた面の反対面に備えられる。
図１を参照すれば、本明細書の一実施態様に係る表面保護フィルムは、第１帯電防止層１１Ａ、基材フィルム１１１、第２帯電防止層１１Ｂ、粘着剤層１２４、離型層１２３、第３帯電防止層１１Ｃ、保護フィルム１３１、および第４帯電防止層１１Ｄを順に含む。
前記基材フィルムの種類は特に限定されない。前記基材フィルムは、例えば、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリテトラフルオルエチレンフィルム、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリブテンフィルム、ポリブタジエンフィルム、塩化ビニル共重合体フィルム、ポリウレタンフィルム、エチレン－ビニルアセテートフィルム、エチレン－プロピレン共重合体フィルム、エチレン－アクリル酸エチル共重合体フィルム、エチレン－アクリル酸メチル共重合体フィルム、またはポリイミドフィルムなどを使用することができるが、これらに限定されるものではない。本発明の一実施態様において、前記基材フィルムは、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムであってもよい。
前記基材フィルムの厚さは、本出願の目的を考慮して適宜選択可能である。例えば、前記基材フィルムの厚さは、２５μｍ以上１５０μｍ以下；５０μｍ以上１２５μｍ以下；または５０μｍ以上１００μｍ以下であってもよい。有機発光素子の封止層に表面保護フィルムを貼り合わせる時、基材フィルムの範囲が前記厚さ範囲未満の場合、基材フィルムの変形が発生しやすい恐れがあり、基材フィルムの範囲が前記厚さ範囲を超える場合、貼り合わせ不良が発生することがある。
前記基材フィルムには、例えば、コロナ放電処理、紫外線照射処理、プラズマ処理、またはスパッタエッチング処理などの適切な粘着処理が行われていてもよいが、これに限定されるものではない。
一実施態様において、前記基材フィルムは、第１および／または第２帯電防止層に直接付着できる。他の実施態様において、前記基材フィルムに表面処理が施されている場合、表面処理された基材フィルムに第１および／または第２帯電防止層が付着してもよい。
一実施態様において、前記基材フィルムは、第１および／または第２帯電防止層に直接付着できる。他の実施態様において、前記基材フィルムに表面処理が施されている場合、表面処理された基材フィルムに第１および／または第２帯電防止層が付着してもよい。
本明細書上、用語「帯電防止層」は、静電気の発生を抑制することを目的とする層を意味する。
前記第１～第４帯電防止層は、目的の効果を達成するために公知の方法で形成される。例えば、前記第１～第４帯電防止層は、基材フィルムの両面および保護フィルムの両面にインラインコーティング方法によって形成される。
前記第１～第４帯電防止層は、目的の効果を達成するために公知の方法で形成される。例えば、前記第１～第４帯電防止層は、基材フィルムの両面および保護フィルムの両面にインラインコーティング方法によって形成される。
本発明において、前記第１～第４帯電防止層は、本出願の目的を考慮して適切な帯電防止組成物で形成される。例えば、前記第１～第４帯電防止層は、アクリル系樹脂、ウレタン系樹脂、ウレタン－アクリル系共重合体、エステル系樹脂、エーテル系樹脂、アミド系樹脂、エポキシ系樹脂、およびメラミン樹脂からなる群より選択された１つまたはこれらの混合物を含むことができるが、これに限定されない。
一つの例において、前記第１～第４帯電防止層は、導電性物質を含むことができる。前記導電性物質は、導電性高分子または炭素ナノチューブを含むことができるが、これに限定されない。
前記導電性高分子は、例えば、ポリアニリン、ポリピロール、ポリチオフェン系、これらの誘導体および共重合体から構成されてもよいが、これに限定されない。
前記導電性高分子は、例えば、ポリアニリン、ポリピロール、ポリチオフェン系、これらの誘導体および共重合体から構成されてもよいが、これに限定されない。
前記炭素ナノチューブは、炭素６個からなる六角形環が互いに連結されてなる黒鉛板状を丸く巻いてできたチューブ形態を有することができる。前記炭素ナノチューブは、剛性および電気伝導性に優れていて、表面保護フィルムの帯電防止層として用いられる場合、帯電防止層の硬度が増加し、帯電防止機能を向上させることができる。
前記第１～第４帯電防止層の厚さは、本出願の目的を考慮して適宜選択可能であり、それぞれの帯電防止層の厚さは、互いに同一でも異なっていてもよい。
一実施態様において、前記第１～第４帯電防止層の厚さは、それぞれ独立して、１０ｎｍ以上４００ｎｍ以下であってもよく、好ましくは２０ｎｍ以上３００ｎｍ以下；または２０ｎｍ以上１００ｎｍ以下であってもよい。前記第１～第４帯電防止層が前述した範囲内の厚さを有することにより、前記基材フィルムの両面または保護フィルムの両面に優れたコーティング性を有することができる。
一実施態様において、前記第１～第４帯電防止層の表面抵抗は、本出願の目的を考慮して適宜選択可能である。例えば、第１～第４帯電防止層の表面抵抗は、それぞれ独立して、１０４Ω／ｓｑ以上；１０５Ω／ｓｑ以上；１０６Ω／ｓｑ以上；１０７Ω／ｓｑ以上；１０８Ω／ｓｑ以上；または１０９Ω／ｓｑ以上である。例えば、第１～第４帯電防止層の表面抵抗は、それぞれ独立して、５×１０１２Ω／ｓｑ以下；または１０１１Ω／ｓｑ以下であってもよい。前記第１～第４帯電防止層が前述した範囲内の表面抵抗を有する場合、前記表面保護フィルムが優れた帯電防止機能を有することができる。
一実施態様において、第１および第２帯電防止層は、それぞれ基材フィルムの両面に直接接する。一実施態様において、第３および第４帯電防止層は、それぞれ保護フィルムの両面に直接接する。
一実施態様に係る本発明の粘着剤層は、第２帯電防止層の一面に接して備えられることにより、累積静電気量が減少できる。また、粘着剤層の表面抵抗が減少するので、表面保護フィルムから保護層を剥離する時、粘着剤層表面の静電気の発生が減少する。
一実施態様に係る本発明の粘着剤層は、第２帯電防止層の一面に接して備えられることにより、累積静電気量が減少できる。また、粘着剤層の表面抵抗が減少するので、表面保護フィルムから保護層を剥離する時、粘着剤層表面の静電気の発生が減少する。
このため、前記粘着剤層を被着材の表面に付着させるために表面保護フィルムから保護層を除去したり、被着材の表面から表面保護フィルムを剥離する時、静電気によって粘着剤層または被着材に付着しうる異物を防止することができる。また、工程中に被着材の表面の汚染を防止して被着材表面の特性の低下を防止することができる。
本発明において、前記粘着剤層の厚さは、本出願の目的を考慮して適宜選択可能である。例えば、前記粘着剤層の厚さは、１０μｍ以上；３０μｍ以上；または４５μｍ以上であってもよい。例えば、前記粘着剤層の厚さは、２００μｍ以下；１５０μｍ以下；１００μｍ以下；または９０μｍ以下であってもよい。
粘着剤層の厚さを前記範囲とすることで、粘着剤層の被着材の表面に対する粘着性およびウェッティング性を向上させることができる。
前記保護フィルムは、例えば、ポリエチレンテレフタレート；ポリテトラフルオルエチレン；ポリエチレン；ポリプロピレン；ポリブテン；ポリブタジエン；塩化ビニル共重合体；ポリウレタン；エチレン－ビニルアセテート；エチレン－プロピレン共重合体；エチレン－アクリル酸エチル共重合体；エチレン－アクリル酸メチル共重合体；ポリイミド；ナイロン；スチレン系樹脂またはエラストマー；ポリオレフィン系樹脂またはエラストマー；その他のエラストマー；ポリオキシアルキレン系樹脂またはエラストマー；ポリエステル系樹脂またはエラストマー；ポリ塩化ビニル系樹脂またはエラストマー；ポリカーボネート系樹脂またはエラストマー；ポリフェニレンスルフィド系樹脂またはエラストマー；炭化水素の混合物；ポリアミド系樹脂またはエラストマー；アクリレート系樹脂またはエラストマー；エポキシ系樹脂またはエラストマー；シリコーン系樹脂またはエラストマー；および液晶ポリマーからなる群より選択された１つ以上を含むことができるが、これに限定されるものではない。
前記保護フィルムの厚さは、本出願の目的を考慮して適宜選択可能である。例えば、２５μｍ以上１５０μｍ以下；２５μｍ以上１２５μｍ以下；または２５μｍ以上１００μｍ以下であってもよい。保護フィルムの厚さが前記範囲未満であれば、有機発光素子の封止層に粘着剤層が形成された表面保護フィルムを貼り合わせる時、保護フィルムの変形が発生しやすい恐れがあり、保護フィルムの厚さが前記範囲超過であれば、貼り合わせ不良が発生することがある。
前記離型層の材料は、本発明の目的に応じて適宜選択可能である。離型層の材料としては、例えば、シリコーン系離型剤、フッ素系離型剤、長鎖アルキル系離型剤、脂肪酸アミド系離型剤などを使用することができるが、これらに限定されない。一実施態様において、前記離型層の材料としては、シリコーン系離型剤を使用することができる。
前記シリコーン系離型剤としては、例えば、付加反応型シリコーン重合体を使用することができる。
前記離型層は、前記離型層材料を第３帯電防止層に塗布し乾燥して形成することができる。前記離型層材料のコーティングおよび乾燥方法としては、任意の適切なコーティング方法が適宜使用可能である。
前記離型層は、前記離型層材料を第３帯電防止層に塗布し乾燥して形成することができる。前記離型層材料のコーティングおよび乾燥方法としては、任意の適切なコーティング方法が適宜使用可能である。
前記離型層の厚さは、本出願の目的を考慮して適宜選択可能である。例えば、前記離型層の厚さは、１０ｎｍ以上５００ｎｍ以下；１０ｎｍ以上３００ｎｍ以下；または１０ｎｍ以上２００ｎｍ以下であってもよい。前記離型層が前述した厚さを有しなければ、工程時にフィルムの不良が発生しうるので、前記厚さを有することが好ましい。
一実施態様において、前記表面保護フィルムは、有機発光電子装置の製造工程中における有機発光素子の表面保護用表面保護フィルムである。
一実施態様において、前記表面保護フィルムの粘着剤層を表面を保護しようとする装置の表面に付着させて使用することができる。図２は、図１の表面保護フィルムから保護層を除去した状態を示す図である。
一実施態様において、前記表面保護フィルムの粘着剤層を表面を保護しようとする装置の表面に付着させて使用することができる。図２は、図１の表面保護フィルムから保護層を除去した状態を示す図である。
図３は、被着材の表面を保護するために、前記図２の表面保護フィルムを被着材１４０の表面に付着させた形態を示す図である。
本明細書において、被着材とは、粘着剤層が粘着できる物質を意味する。一実施態様において、前記被着材は、有機発光素子の封止層および素子に適用されるプラスチック基板を含むが、これに限定されない。
本明細書において、被着材とは、粘着剤層が粘着できる物質を意味する。一実施態様において、前記被着材は、有機発光素子の封止層および素子に適用されるプラスチック基板を含むが、これに限定されない。
本明細書のさらに他の実施態様は、表面保護フィルムの製造方法を提供する。前記製造方法は、例えば、前述した表面保護フィルムの製造方法に関する。したがって、後述する表面保護フィルムの製造方法で形成された表面保護フィルムには、前述した表面保護フィルムに関する内容が同様に適用可能である。
一つの例において、前記表面保護フィルムの製造方法は、基材層を用意するステップと、保護層を用意するステップと、前記基材層と前記保護層とが向かい合うように粘着剤層によって接合するステップとを含む。
もう一つの例において、前記表面保護フィルムの製造方法は、基材フィルムと、前記基材フィルムの両面にそれぞれ備えられた第１帯電防止層および第２帯電防止層とを含む基材層を形成するステップと、保護フィルムと、前記保護フィルムの両面にそれぞれ備えられた第３帯電防止層および第４帯電防止層と、前記第３帯電防止層の前記保護フィルムが備えられた面の反対面に備えられた離型層を含む保護層とを形成するステップと、前記基材層と前記保護層とを前記第２帯電防止層と前記離型層とが向かい合うように粘着剤層によって接合するステップとを含むことができる。
一実施態様において、前記表面保護フィルムの製造方法は、前記基材層と前記保護層とを前記粘着剤層によって接合するステップの前に、前記基材層の前記第２帯電防止層の一面に粘着剤層を形成するステップをさらに含んでもよい。この場合、前記基材層と前記保護層とを接合するステップは、前記粘着剤層と前記離型層とが向かい合うように基材層と保護層とを接合するステップであってもよい。
前記基材層の前記第２帯電防止層の一面に粘着剤層を形成するステップは、前記粘着剤組成物を前記第２帯電防止層の前記基材フィルムが備えられた面の反対面にコーティングするステップと、前記コーティングされた粘着剤組成物を硬化するステップとを含む。
前記粘着剤組成物をコーティングする方法としては、リバースコーティング法、グラビアコーティング法、スピンコーティング法、スクリーンコーティング法、ファウンテンコーティング法、ディッピング法、スプレー法などの公知のコーティング法を用いることができるが、これに限定されない。
前記コーティングされた粘着剤組成物の硬化は、適切な温度および時間で行われる。一実施態様において、前記コーティングされた粘着剤組成物の硬化は、４０℃のオーブンで約５日間のエージングを経て行われてもよいが、これに限定されない。
本明細書の一実施態様は、有機発光電子装置の製造方法を提供する。
本明細書の一実施態様において、前記有機発光電子装置の製造方法は、前述した表面保護フィルムの粘着剤層を有機発光素子の封止層上に付着させるステップを含む。
本明細書の一実施態様において、前記有機発光電子装置の製造方法は、前述した表面保護フィルムの粘着剤層を有機発光素子の封止層上に付着させるステップを含む。
一実施態様において、前記表面保護フィルムが保護層をさらに含む場合、前記有機発光電子装置の製造方法は、前記粘着剤層を前記封止層状に付着させるステップの前に、前記表面保護フィルムから保護層を除去するステップをさらに含む。
本明細書の一実施態様において、前記有機発光素子は、バックプレート、プラスチック基板、薄膜トランジスタ、有機発光ダイオード、および封止層を順に含む。
図４は、有機発光電子装置の製造工程中における封止層上に、本発明の一実施形態に係る表面保護フィルムを付着させた状態を例示的に示す図である。図４を参照すれば、本発明の一実施態様に係る図２の表面保護フィルムは、バックプレート５１１、プラスチック基板５１２、薄膜トランジスタ５１３、有機発光ダイオード５１４、および封止層５１５を順に含む有機発光素子５１０の封止層５１５上に、粘着剤層と封止層とが向かい合うように付着させる。
前記封止層は、有機発光電子装置において優れた水分遮断特性および光学特性を示すことができる。また、前記封止層は、前面発光（ｔｏｐ ｅｍｉｓｓｉｏｎ）または背面発光（ｂｏｔｔｏｍ ｅｍｉｓｓｉｏｎ）などの有機発光電子装置の形態と関係なく安定した封止層に形成される。
一実施態様において、前記封止層は、単層または多層の無機物層を含むことができる。前記封止層を形成する方法としては、当業界にて知られた通常の封止層を形成する方法が適用可能である。
前記単層または多層の無機物層は、例えば、アルミニウム酸化物（Ａｌｕｍｉｎｉｕｍ ｏｘｉｄｅ）系、シリコーン－窒素化合物（Ｓｉｌｉｃｏｎｅ ｎｉｔｒｉｄｅ）系、シリコーン酸化窒素酸化物（Ｓｉｌｉｃｏｎｅ ｏｘｙｎｉｔｒｉｄｅ）系などを含むことができる。
本出願の有機発光電子装置の製造方法は、前記表面保護フィルムを前記封止層から剥離するステップと、前記封止層上にタッチスクリーンパネルおよびカバーウィンドウを積層するステップとをさらに含んでもよい。前記表面保護フィルムは、封止層からの剥離時、封止層に優れた帯電防止機能を示すため、前記封止層上にタッチスクリーンパネルを接合する時、封止層とタッチスクリーンとの間に異物が付着するのを防止して素子の不良を防止することができる。
以下、本出願による実施例および本出願によらない比較例を通じて本出願をより詳しく説明するが、本出願の範囲が下記に提示された実施例によって制限されない。
製造例１－粘着剤組成物１の製造
＜ウレタン重合体の製造＞
窒素ガスで充填された３口フラスコに、３官能プレミノール（ｐｏｌｙｅｔｈｅｒ ｐｏｌｙｏｌ、Ｓ ４０１３Ｆ、ＡＳＡＨＩ ＧＬＡＳＳ ＣＯ．ＬＴＤ．、Ｍｎ＝１２，０００ｇ／ｍｏｌ）８０重量部、２官能ポリオール（ポリプロピレングリコール、ＰＰＧ－１０００ｄ、錦湖石油化学、Ｍｎ＝１，０００ｇ／ｍｏｌ）５重量部、および３官能ＭＰＤ／ＴＭＰＴ系ポリオール（ＭＰＤ（３－ｍｅｔｈｙｌ－１，５－ｐｅｎｔａｎｅｄｉｏｌ）とＴＭＰＴ（ｔｒｉｍｅｔｈｙｌｏｌ ｐｒｏｐａｎｅ ａｄｉｐａｔｅ）との混合物、Ｐｏｌｙｏｌ Ｆ－３０１０、Ｋｕｒａｒａｙ社、Ｍｎ＝３，０００ｇ／ｍｏｌ）１５重量部とエチルアセテート（ｅｔｈｙｌ ａｃｅｔａｔｅ）を投入し、触媒（ＤＢＴＤＬ）下で１５分高速撹拌した。次に、前記プレミノール、ポリオール、およびＭＰＤ／ＴＭＰＴ系ポリオール１００重量部に対して、多官能性脂環族イソシアネート化合物（ＭＨＧ－８０Ｂ、ＡＳＡＨＩ ＫＡＳＥＩ社）１８重量部をゆっくり滴加しながら加熱して９０±５℃で３時間維持し、イソシアネート（ＮＣＯ）ピークが消滅するまで反応させて重量平均分子量が１１０，０００ｇ／ｍｏｌのウレタン重合体を製造した。
＜ウレタン重合体の製造＞
窒素ガスで充填された３口フラスコに、３官能プレミノール（ｐｏｌｙｅｔｈｅｒ ｐｏｌｙｏｌ、Ｓ ４０１３Ｆ、ＡＳＡＨＩ ＧＬＡＳＳ ＣＯ．ＬＴＤ．、Ｍｎ＝１２，０００ｇ／ｍｏｌ）８０重量部、２官能ポリオール（ポリプロピレングリコール、ＰＰＧ－１０００ｄ、錦湖石油化学、Ｍｎ＝１，０００ｇ／ｍｏｌ）５重量部、および３官能ＭＰＤ／ＴＭＰＴ系ポリオール（ＭＰＤ（３－ｍｅｔｈｙｌ－１，５－ｐｅｎｔａｎｅｄｉｏｌ）とＴＭＰＴ（ｔｒｉｍｅｔｈｙｌｏｌ ｐｒｏｐａｎｅ ａｄｉｐａｔｅ）との混合物、Ｐｏｌｙｏｌ Ｆ－３０１０、Ｋｕｒａｒａｙ社、Ｍｎ＝３，０００ｇ／ｍｏｌ）１５重量部とエチルアセテート（ｅｔｈｙｌ ａｃｅｔａｔｅ）を投入し、触媒（ＤＢＴＤＬ）下で１５分高速撹拌した。次に、前記プレミノール、ポリオール、およびＭＰＤ／ＴＭＰＴ系ポリオール１００重量部に対して、多官能性脂環族イソシアネート化合物（ＭＨＧ－８０Ｂ、ＡＳＡＨＩ ＫＡＳＥＩ社）１８重量部をゆっくり滴加しながら加熱して９０±５℃で３時間維持し、イソシアネート（ＮＣＯ）ピークが消滅するまで反応させて重量平均分子量が１１０，０００ｇ／ｍｏｌのウレタン重合体を製造した。
＜アクリル系重合体（Ｄ１）の製造＞
窒素ガスが還流し温度調節が容易となるように冷却装置を設けた１Ｌの反応器に、ヘキシルメタクリレート（ＨＭＡ）８０重量部、ベヘニルメタクリレート（ＢＥＭＡ）１０重量部、および２－ヒドロキシエチルアクリレート（２－ＨＥＡ）１０重量部からなる単量体混合物を投入後、溶媒としてエチルアセテートを投入した。その後、酸素を除去するために窒素ガスを約１時間パージング（ｐｕｒｇｉｎｇ）した後、反応器の温度を６２℃に維持した。混合物を均一にした後、反応開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）４００ｐｐｍおよび連鎖移動剤としてｎ－ドデシルメルカプタン（ｎ－ｄｏｄｅｃｙｌｍｅｒｃａｐｔａｎ、ｎ－ＤＤＭ）４００ｐｐｍを投入し、混合物を反応させた。反応後にトルエンで希釈して重量平均分子量が４０，０００ｇ／ｍｏｌ、固形分の水酸基価が３８．９ｍｇＫＯＨ／ｇのアクリル系重合体（Ｄ１）を製造した。
窒素ガスが還流し温度調節が容易となるように冷却装置を設けた１Ｌの反応器に、ヘキシルメタクリレート（ＨＭＡ）８０重量部、ベヘニルメタクリレート（ＢＥＭＡ）１０重量部、および２－ヒドロキシエチルアクリレート（２－ＨＥＡ）１０重量部からなる単量体混合物を投入後、溶媒としてエチルアセテートを投入した。その後、酸素を除去するために窒素ガスを約１時間パージング（ｐｕｒｇｉｎｇ）した後、反応器の温度を６２℃に維持した。混合物を均一にした後、反応開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）４００ｐｐｍおよび連鎖移動剤としてｎ－ドデシルメルカプタン（ｎ－ｄｏｄｅｃｙｌｍｅｒｃａｐｔａｎ、ｎ－ＤＤＭ）４００ｐｐｍを投入し、混合物を反応させた。反応後にトルエンで希釈して重量平均分子量が４０，０００ｇ／ｍｏｌ、固形分の水酸基価が３８．９ｍｇＫＯＨ／ｇのアクリル系重合体（Ｄ１）を製造した。
＜粘着剤組成物１の製造＞
前記製造されたウレタン重合体１００重量部、前記ウレタン重合体１００重量部に対して、ＨＤＩ Ｔｒｉｍｅｒ系硬化剤（ＴＫＡ－１００、ＡＳＡＨＩ ＫＡＳＥＩ社）１５重量部、前記アクリル系重合体（Ｄ１）７．５重量部、触媒（ＤＢＴＤＬ）０．００５重量部、および硬化遅延剤（アセチルアセトン）３重量部を混合して、固形分濃度が４８ｗｔ％となるようにトルエン（Ｔｏｌｕｅｎｅ）溶媒を入れて、ディスパー（ｄｉｓｐｅｒ）で撹拌して粘着剤組成物１を製造した。
前記製造されたウレタン重合体１００重量部、前記ウレタン重合体１００重量部に対して、ＨＤＩ Ｔｒｉｍｅｒ系硬化剤（ＴＫＡ－１００、ＡＳＡＨＩ ＫＡＳＥＩ社）１５重量部、前記アクリル系重合体（Ｄ１）７．５重量部、触媒（ＤＢＴＤＬ）０．００５重量部、および硬化遅延剤（アセチルアセトン）３重量部を混合して、固形分濃度が４８ｗｔ％となるようにトルエン（Ｔｏｌｕｅｎｅ）溶媒を入れて、ディスパー（ｄｉｓｐｅｒ）で撹拌して粘着剤組成物１を製造した。
製造例２－粘着剤組成物２の製造
ＨＭＡ／ＢＥＭＡ／２－ＨＥＡの重量比を８０：１０：１０の代わりに８２：１０：８としたことを除けば、アクリル系重合体（Ｄ１）の製造方法と同様の方法で分子量４０，０００ｇ／ｍｏｌのアクリル系重合体（Ｄ２）を製造した。
アクリル系重合体（Ｄ１）の代わりにアクリル系重合体（Ｄ２）を用いたことを除けば、粘着剤組成物１の製造方法と同様の方法で粘着剤組成物２を製造した。
ＨＭＡ／ＢＥＭＡ／２－ＨＥＡの重量比を８０：１０：１０の代わりに８２：１０：８としたことを除けば、アクリル系重合体（Ｄ１）の製造方法と同様の方法で分子量４０，０００ｇ／ｍｏｌのアクリル系重合体（Ｄ２）を製造した。
アクリル系重合体（Ｄ１）の代わりにアクリル系重合体（Ｄ２）を用いたことを除けば、粘着剤組成物１の製造方法と同様の方法で粘着剤組成物２を製造した。
製造例３－粘着剤組成物３の製造
ＨＭＡ／ＢＥＭＡ／２－ＨＥＡの重量比を８０：１０：１０の代わりに８４：１０：６としたことを除けば、アクリル系重合体（Ｄ１）の製造方法と同様の方法で重量平均分子量４０，０００ｇ／ｍｏｌのアクリル系重合体（Ｄ３）を製造した。
アクリル系重合体（Ｄ１）の代わりにアクリル系重合体（Ｄ３）をウレタン重合体１００重量部に対して１０重量部用いたことを除けば、粘着剤組成物１の製造方法と同様の方法で粘着剤組成物３を製造した。
ＨＭＡ／ＢＥＭＡ／２－ＨＥＡの重量比を８０：１０：１０の代わりに８４：１０：６としたことを除けば、アクリル系重合体（Ｄ１）の製造方法と同様の方法で重量平均分子量４０，０００ｇ／ｍｏｌのアクリル系重合体（Ｄ３）を製造した。
アクリル系重合体（Ｄ１）の代わりにアクリル系重合体（Ｄ３）をウレタン重合体１００重量部に対して１０重量部用いたことを除けば、粘着剤組成物１の製造方法と同様の方法で粘着剤組成物３を製造した。
製造例４－粘着剤組成物４の製造
ＨＭＡ／ＢＥＭＡ／２－ＨＥＡの重量比を８０：１０：１０の代わりに８６：１０：４としたことを除けば、アクリル系重合体（Ｄ１）の製造方法と同様の方法で重量平均分子量２６，０００ｇ／ｍｏｌのアクリル系重合体（Ｄ４）を製造した。
アクリル系重合体（Ｄ１）の代わりにアクリル系重合体（Ｄ４）を用いたことを除けば、粘着剤組成物１の製造方法と同様の方法で粘着剤組成物４を製造した。
ＨＭＡ／ＢＥＭＡ／２－ＨＥＡの重量比を８０：１０：１０の代わりに８６：１０：４としたことを除けば、アクリル系重合体（Ｄ１）の製造方法と同様の方法で重量平均分子量２６，０００ｇ／ｍｏｌのアクリル系重合体（Ｄ４）を製造した。
アクリル系重合体（Ｄ１）の代わりにアクリル系重合体（Ｄ４）を用いたことを除けば、粘着剤組成物１の製造方法と同様の方法で粘着剤組成物４を製造した。
製造例５－粘着剤組成物５の製造
ＨＭＡ／ＢＥＭＡ／２－ＨＥＡの重量比を８０：１０：１０の代わりに８８：１０：２としたことを除けば、アクリル系重合体（Ｄ１）の製造方法と同様の方法で重量平均分子量４０，０００ｇ／ｍｏｌのアクリル系重合体（Ｄ５）を製造した。
アクリル系重合体（Ｄ１）の代わりにアクリル系重合体（Ｄ５）をウレタン重合体１００重量部に対して１０重量部用いたことを除けば、粘着剤組成物１の製造方法と同様の方法で粘着剤組成物５を製造した。
ＨＭＡ／ＢＥＭＡ／２－ＨＥＡの重量比を８０：１０：１０の代わりに８８：１０：２としたことを除けば、アクリル系重合体（Ｄ１）の製造方法と同様の方法で重量平均分子量４０，０００ｇ／ｍｏｌのアクリル系重合体（Ｄ５）を製造した。
アクリル系重合体（Ｄ１）の代わりにアクリル系重合体（Ｄ５）をウレタン重合体１００重量部に対して１０重量部用いたことを除けば、粘着剤組成物１の製造方法と同様の方法で粘着剤組成物５を製造した。
比較製造例１－比較組成物１の製造
アクリル系重合体（Ｄ１）の代わりにイソプロピルミリステート（ＩＰＭＳ）をウレタン重合体１００重量部に対して２０重量部用いたことを除けば、粘着剤組成物１の製造方法と同様の方法で比較組成物１を製造した。
アクリル系重合体（Ｄ１）の代わりにイソプロピルミリステート（ＩＰＭＳ）をウレタン重合体１００重量部に対して２０重量部用いたことを除けば、粘着剤組成物１の製造方法と同様の方法で比較組成物１を製造した。
比較製造例２－比較組成物２の製造
アクリル系重合体（Ｄ１）の代わりにイソプロピルミリステート（ＩＰＭＳ）をウレタン重合体１００重量部に対して４０重量部用いたことを除けば、粘着剤組成物１の製造方法と同様の方法で比較組成物２を製造した。
アクリル系重合体（Ｄ１）の代わりにイソプロピルミリステート（ＩＰＭＳ）をウレタン重合体１００重量部に対して４０重量部用いたことを除けば、粘着剤組成物１の製造方法と同様の方法で比較組成物２を製造した。
表面保護フィルムの製造
基材層としては、基材フィルムの両面にそれぞれ５０ｎｍの帯電防止層がコーティングされた７５μｍの厚さのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム（Ｈ３３０、コーロン社）を用意した。保護層としては、５０μｍの厚さのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム（ＸＤ５１０Ｐ、ＴＡＫ社）の両面に帯電防止層が形成され、１つの帯電防止層上に離型層がコーティングされたフィルム（１２ＡＳＷ、ＳＫＣ社）を用意した。次に、前記基材層の一面に前記粘着剤組成物を７５μｍの厚さにコンマコーティングし熱風乾燥した後、前記基材層と前記離型層とが向かい合うように粘着剤組成物上に保護層を貼り合わせて、４０℃で５日間熟成した後、表面保護フィルムを製造した。
基材層としては、基材フィルムの両面にそれぞれ５０ｎｍの帯電防止層がコーティングされた７５μｍの厚さのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム（Ｈ３３０、コーロン社）を用意した。保護層としては、５０μｍの厚さのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム（ＸＤ５１０Ｐ、ＴＡＫ社）の両面に帯電防止層が形成され、１つの帯電防止層上に離型層がコーティングされたフィルム（１２ＡＳＷ、ＳＫＣ社）を用意した。次に、前記基材層の一面に前記粘着剤組成物を７５μｍの厚さにコンマコーティングし熱風乾燥した後、前記基材層と前記離型層とが向かい合うように粘着剤組成物上に保護層を貼り合わせて、４０℃で５日間熟成した後、表面保護フィルムを製造した。
粘着剤組成物を粘着剤組成物１～５および比較組成物１および２としたことを除けば、前記表面保護フィルムの製造方法と同様の方法で実施例１～５および比較例１および２の表面保護フィルムを製造した。下記表１は、実施例１～５および比較例１および２の構成を簡略に比較したものである。下記表１中、アクリル系重合体の含有量は、ウレタン重合体１００重量部を基準とした重量部である。
本出願の実施例および比較例における表面保護フィルムの残留粘着率は下記の方式で評価し、その結果を下記表２に示した。
本出願の実施例および比較例における表面保護フィルムの残留粘着率は下記の方式で評価し、その結果を下記表２に示した。
残留粘着率の測定
ガラスから１．８ｍ／ｍｉｎの剥離速度および１８０゜の剥離角度で剥離する時の剥離力が１，８００±１００ｇｆ／ｉｎである粘着剤（Ｒｅｆ．）を用意する。
粘着力（Ｂ）の測定：前記製造した表面保護フィルムの粘着剤層をガラスに付着させ、２５℃で２４時間保管した後、６０℃の温度および９０％の相対湿度の恒温恒湿器で１０日間保管する。以後、前記フィルムを取り出して２５℃で２４時間放置した後、前記表面保護フィルムをガラスから除去する。これを粘着力（Ｂ）とした。
ガラスから１．８ｍ／ｍｉｎの剥離速度および１８０゜の剥離角度で剥離する時の剥離力が１，８００±１００ｇｆ／ｉｎである粘着剤（Ｒｅｆ．）を用意する。
粘着力（Ｂ）の測定：前記製造した表面保護フィルムの粘着剤層をガラスに付着させ、２５℃で２４時間保管した後、６０℃の温度および９０％の相対湿度の恒温恒湿器で１０日間保管する。以後、前記フィルムを取り出して２５℃で２４時間放置した後、前記表面保護フィルムをガラスから除去する。これを粘着力（Ｂ）とした。
粘着力（Ａ）の測定：前記粘着剤（Ｒｅｆ．）をガラスに付着させ、４０℃のオーブンで１時間保管した後、２５℃で４時間放置し、装置（Ｔｅｘｔｕｒｅ Ａｎａｌｙｚｅｒ、英国のステーブルマイクロシステムズ社製）を用いて、前記粘着剤（Ｒｅｆ．）を前記ガラスから１．８ｍ／ｍｉｎの剥離速度および１８０゜の剥離角度で剥離する時の剥離力を評価した。これを粘着力（Ａ）とした。
粘着力（Ａ）と（Ｂ）を下記の式に代入して、残留粘着率を得た。
残留粘着率（％）＝（粘着力（Ｂ）／粘着力（Ａ））×１００
粘着力（Ａ）と（Ｂ）を下記の式に代入して、残留粘着率を得た。
残留粘着率（％）＝（粘着力（Ｂ）／粘着力（Ａ））×１００
前記表２から、本発明の表面保護フィルムを用いると、剥離後に粘着剤層からの残渣が少なくて被着材の表面の汚染が少ないことを確認することができる。
１１Ａ：第１帯電防止層
１１Ｂ：第２帯電防止層
１１Ｃ：第３帯電防止層
１１Ｄ：第４帯電防止層
１１０：基材層
１１１：基材フィルム
１２３：離型層
１２４：粘着剤層
１３０：保護層
１３１：保護フィルム
１４０：被着材
５１０：有機発光素子
５１１：バックプレート
５１２：プラスチック基板
５１３：薄膜トランジスタ
５１４：有機発光ダイオード
５１５：封止層
１１Ｂ：第２帯電防止層
１１Ｃ：第３帯電防止層
１１Ｄ：第４帯電防止層
１１０：基材層
１１１：基材フィルム
１２３：離型層
１２４：粘着剤層
１３０：保護層
１３１：保護フィルム
１４０：被着材
５１０：有機発光素子
５１１：バックプレート
５１２：プラスチック基板
５１３：薄膜トランジスタ
５１４：有機発光ダイオード
５１５：封止層
Claims (12)
- 基材層と、前記基材層の一面に備えられた粘着剤層とを含む表面保護フィルムであって、
前記粘着剤層は、ウレタン重合体；アクリル系重合体；および硬化剤を含む粘着剤組成物の硬化物を含み、
前記アクリル系重合体は、炭素数１０以上のアルキル（メタ）アクリレート単量体を単量体単位として含み、
前記アクリル系重合体の重量平均分子量は、１０，０００ｇ／ｍｏｌ～６０，０００ｇ／ｍｏｌであり、
前記アクリル系重合体は、前記ウレタン重合体１００重量部に対して、１重量部～２０重量部含まれ、
前記粘着剤層の前記基材層が備えられた面の反対面の残留粘着率は、８０％以上である表面保護フィルム。 - 前記硬化剤は、前記ウレタン重合体１００重量部に対して、１重量部～２５重量部含まれる、請求項１に記載の表面保護フィルム。
- 前記炭素数１０以上のアルキル（メタ）アクリレート単量体は、前記アクリル系重合体に含まれる単量体単位の全量に対して１重量％～２０重量％含まれる、請求項１に記載の表面保護フィルム。
- 前記アクリル系重合体は、ヒドロキシ基を含む（メタ）アクリレート単量体を単量体単位として含む、請求項１から３のいずれか一項に記載の表面保護フィルム。
- 前記ヒドロキシ基を含む（メタ）アクリレート単量体は、前記アクリル系重合体に含まれる単量体単位の全量に対して１重量％～１５重量％含まれる、請求項４に記載の表面保護フィルム。
- 前記アクリル系重合体の水酸基価は、５ｍｇＫＯＨ／ｇ～４０ｍｇＫＯＨ／ｇである、請求項１から５のいずれか一項に記載の表面保護フィルム。
- 前記ウレタン重合体の重量平均分子量は、６０，０００ｇ／ｍｏｌ～１６０，０００ｇ／ｍｏｌである、請求項１から６のいずれか一項に記載の表面保護フィルム。
- 前記基材層は、基材フィルムと、前記基材フィルムの両面にそれぞれ備えられた第１帯電防止層および第２帯電防止層とを含み、
前記粘着剤層は、前記第２帯電防止層の前記基材フィルムが備えられた面の反対面に備えられる、請求項１から７のいずれか一項に記載の表面保護フィルム。 - 前記粘着剤層の前記基材層が備えられた面の反対面に備えられた保護層をさらに含み、
前記保護層は、保護フィルムと、前記保護フィルムの両面にそれぞれ備えられた第３帯電防止層および第４帯電防止層とを含み、
前記粘着剤層は、前記第３帯電防止層の前記保護フィルムが備えられた面の反対面に備えられる、請求項１から８のいずれか一項に記載の表面保護フィルム。 - 請求項１から９のいずれか一項に記載の表面保護フィルムの粘着剤層を有機発光素子の封止層上に付着させるステップを含む有機発光電子装置の製造方法。
- 前記有機発光素子は、バックプレート、プラスチック基板、薄膜トランジスタ、有機発光ダイオード、および封止層を順に含む、請求項１０に記載の有機発光電子装置の製造方法。
- 前記表面保護フィルムを前記封止層から剥離するステップと、前記封止層上にタッチスクリーンパネルおよびカバーウィンドウを積層するステップとをさらに含む、請求項１０または１１に記載の有機発光電子装置の製造方法。
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