JP7228745B1 - tissue softener composition - Google Patents

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Abstract

【課題】ティッシュ強度を損なうことなく、改善された柔らかさ及び増加したコート重量を達成できることできるティッシュ柔軟剤組成物の提供。【解決手段】この課題は、柔軟剤組成物であって、前記組成物の総重量に対して、0.1~20重量%の、以下の式(I)のアミノシリコーン;【化1】JPEG0007228745000012.jpg51166(式中、pとrは0以上の数であり、qは0より大きい数であり、Rは、1~12個の炭素原子を有する直鎖若しくは分岐アルキル若しくはアルコキシル基を表すか、又はヒドロキシル基を表し、R1は、1~18個の炭素原子を有する直鎖若しくは分岐アルキル若しくはアルコキシル基を表すか、又はヒドロキシル基を表し、R2は、1~18個の炭素原子を有する直鎖若しくは分岐アルキレン基を表し、R3は、水素原子又は1~18個の炭素原子を有する直鎖若しくは分岐アルキル基を表し、Zは-O-又は-NR8-を表し、ここで、R8はR3と同義である。)及び、10~80重量%の1価又は多価アルコールを含み、1価又は多価アルコールに対する前記アミノシリコーンの重量比は、0.2~0.001である、柔軟剤組成物。を提供することによって解決される。【選択図】なしThe present invention provides a tissue softener composition capable of achieving improved softness and increased coat weight without compromising tissue strength. The object is a softener composition comprising, relative to the total weight of said composition, 0.1-20% by weight of an aminosilicone of formula (I): JPEG0007228745000012 .jpg51166 (wherein p and r are numbers greater than or equal to 0, q is a number greater than 0, and R represents a linear or branched alkyl or alkoxyl group having 1 to 12 carbon atoms, or or a hydroxyl group, R1 represents a linear or branched alkyl or alkoxyl group having 1 to 18 carbon atoms, or a hydroxyl group, and R2 is a linear group having 1 to 18 carbon atoms. or a branched alkylene group, R3 represents a hydrogen atom or a linear or branched alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, Z represents -O- or -NR8-, where R8 is R3 and and 10 to 80% by weight of a monohydric or polyhydric alcohol, wherein the weight ratio of the aminosilicone to the monohydric or polyhydric alcohol is 0.2 to 0.001. thing. is resolved by providing [Selection figure] None

Description

本発明は、ティッシュ柔軟剤組成物、柔軟剤組成物を使用することによってティッシュを処理する方法、及び柔軟剤組成物によって処理されたティッシュ製品に関する。 The present invention relates to tissue softener compositions, methods of treating tissue by using softener compositions, and tissue products treated with softener compositions.

現代の生活では、人々はティッシュの柔らかさをますます望んでいる。したがって、ティッシュの柔らかさを改善するために適切な柔軟剤を使用することがますます重要になる。前記「ティッシュ」は、特に、ウェットティッシュ、ハンカチティッシュ、ナプキン、美容ティッシュ、箱入りティッシュなどの日常的に使用される紙製品を指し、これらは一般に、柔らかさ、ふわふわ感、又は吸水性に一定の要求がある。 In modern life, more and more people desire tissue softness. Therefore, it becomes increasingly important to use suitable softeners to improve tissue softness. The aforementioned "tissues" particularly refer to paper products for daily use, such as wet wipes, handkerchief tissues, napkins, beauty tissues, boxed tissues, etc., which generally have a certain degree of softness, fluffiness, or water absorbency. I have a request.

ティッシュ用の柔軟剤製品は、通常、第4級アンモニウム塩、潤滑剤、シリコーンなどで作られている。通常、ブラシコーティング、ローラーコーティング、スラリー内での添加などの方法でティッシュの表面に添加される。 Softener products for tissues are typically made with quaternary ammonium salts, lubricants, silicones, and the like. It is usually applied to the surface of the tissue by methods such as brush coating, roller coating, application in a slurry, and the like.

例えば、CN101509213Aは、ビスアミド第4級塩ティッシュ柔軟剤、ならびにその調製方法及び用途を開示している。 For example, CN101509213A discloses a bisamide quaternary salt tissue softener and its preparation method and uses.

さらに、さまざまなカチオン性柔軟剤のティッシュに対する効果が、YANG, Qinwu外,「Effect of Different Cationic Softening Agents on Household Paper」, Journal of Cellulose Science and Technology, Vol. 23 No. 1, Mar. 2015において比較されている。これらのカチオン性柔軟剤には、イミダゾリン、ポリアクリルアミド、第4級アンモニウム塩、脂肪酸エステル、及びシリコーンが含まれる。比較の結果は、アミノ含有シリコーン柔軟剤が柔らかさのために最適化された特性を最もよく持っていることを示している。 Furthermore, the effects of different cationic softening agents on tissue were compared in YANG, Qinwu et al., "Effect of Different Cationic Softening Agents on Household Paper", Journal of Cellulose Science and Technology, Vol. 23 No. 1, Mar. 2015. It is These cationic softeners include imidazolines, polyacrylamides, quaternary ammonium salts, fatty acid esters, and silicones. Comparative results show that amino-containing silicone softeners best have properties optimized for softness.

しかしながら、ティッシュの柔らかさの改善に加えて、ティッシュ製造業者、特にウェットティッシュ製造業者は、柔軟剤処理後のティッシュの皮膚親和性(特にアミノ含有シリコーン化合物の場合の皮膚刺激)及び柔軟剤のコート重量を増やして製造コストを削減し、原材料を節約すると同時に、損傷を可能な限り免除された柔らかさとティッシュ強度を維持する方法に対する関心をますます持つようになっている。 However, in addition to improving tissue softness, tissue manufacturers, especially wet tissue manufacturers, are concerned about the skin affinity (skin irritation, especially in the case of amino-containing silicone compounds) and softener coat of the tissue after softener treatment. There is an increasing interest in ways to increase weight, reduce manufacturing costs, and conserve raw materials while maintaining softness and tissue strength as immune to damage as possible.

別の文書CN103061204Bは、特にジオルガノシリコーン、1価又は多価アルコールを含むアルコール保湿剤、及び増粘剤を含む柔軟剤エマルジョン組成物を開示している。柔軟剤エマルジョン組成物の推奨されるコート重量は、ベースティッシュの坪量に対して1%~20%であり、組成物は増粘剤を含まなければならない。さらに、この文書は特定のジオルガノシリコーン化合物を提案していない。 Another document, CN103061204B, discloses a softener emulsion composition comprising inter alia a diorganosilicone, an alcohol moisturizer comprising a monohydric or polyhydric alcohol, and a thickener. The recommended coat weight of the softener emulsion composition is 1% to 20% based on the basis weight of the base tissue, and the composition should contain a thickening agent. Furthermore, this document does not suggest specific diorganosilicone compounds.

さらに、US5721297Aは、新規のピペリジニルオルガノシロキサンを開示している。しかしながら、前記オルガノシロキサンは、この文献では、ポリエチレン又はポリジオレフィンなどのポリマー基板の光/UV安定剤としてのみ使用されている。 Furthermore, US5721297A discloses novel piperidinylorganosiloxanes. However, said organosiloxanes are used in this document only as light/UV stabilizers for polymeric substrates such as polyethylene or polydiolefins.

上記の目標を考慮して、本出願は、特定の量比で1価又は多価アルコールとの特殊なアミノシリコーンの組み合わせを含む、請求項1に記載の柔軟剤組成物を提供する。驚くべきことに、本出願の発明者は、そのような柔軟剤組成物を使用することにより、ティッシュ強度を損なうことなく、改善された柔らかさ及び増加したコート重量を達成できることを見出した。特に、柔軟剤組成物のコート重量は、増粘剤などの粘度を増加させるための添加剤を添加することなく、ティッシュの坪量に対して20%以上の量まで増加させることができる。 Considering the above goals, the present application provides a softener composition according to Claim 1, comprising a combination of a special aminosilicone with a monohydric or polyhydric alcohol in a specific quantitative ratio. Surprisingly, the inventors of the present application have found that improved softness and increased coat weight can be achieved by using such softener compositions without compromising tissue strength. In particular, the coat weight of the softener composition can be increased to an amount of 20% or more based on the basis weight of the tissue without the addition of viscosity increasing additives such as thickeners.

さらに、本発明による柔軟剤組成物は、特定の比率でのアミノシリコーンと一価又は多価アルコールとの相乗作用下での柔らかさの改善において、シリコーン系単独又はアルコール系単独よりも効率的である。さらに、本発明による柔軟剤組成物は、処理後のティッシュの良好な吸水を維持し、黄変する傾向を少なくし、良好な皮膚親和性をもたらすことができる。 Further, the softener composition according to the present invention is more efficient than silicone-based alone or alcohol-based alone in improving softness under the synergistic action of aminosilicone and monohydric or polyhydric alcohol in a specific ratio. be. Furthermore, the softener composition according to the present invention can maintain good water absorption of the treated tissue, reduce its tendency to yellow, and provide good skin compatibility.

別の態様では、本出願はまた、ティッシュを処理するための方法に関する。 In another aspect, the present application also relates to a method for treating tissue.

最後に、本出願は、上記の方法から得られたティッシュ製品に関する。 Finally, the application relates to tissue products obtained from the above method.

アミノシリコーン(一般にアミノシリコーンオイルとしても知られている)は、ティッシュ処理用の柔軟剤として知られている。そのようなアミノ修飾シリコーン化合物は、その分岐又は末端にアミノ基を有するポリシロキサンである。バックボーンのシリコーン-酸素結合の酸素原子が繊維の表面に付着する可能性があるため、疎水性基をティッシュ繊維表面に沿って配向及び配置し、それによって疎水性で柔軟な連続薄膜を形成してティッシュを柔らかくすることができる。ただし、従来のアミノポリジメチルシロキサンは皮膚や目を刺激する。また、それらによって処理されたティッシュは、高温及び周囲条件下で黄変しやすく、処理されたティッシュの貯蔵寿命を短くする可能性がある。シリコーンフィルムの撥水性のため、処理されたティッシュの吸水特性は大幅に低下する。 Aminosilicones (also commonly known as aminosilicone oils) are known as softeners for tissue treatment. Such amino-modified silicone compounds are polysiloxanes having amino groups at their branches or ends. Because the oxygen atoms of the backbone silicone-oxygen bonds can attach to the fiber surface, the hydrophobic groups are oriented and positioned along the tissue fiber surface, thereby forming a hydrophobic, flexible, continuous thin film. It can soften the tissue. However, conventional aminopolydimethylsiloxanes are irritating to the skin and eyes. Also, tissues treated with them are prone to yellowing at elevated temperatures and ambient conditions, which can shorten the shelf life of treated tissues. Due to the water repellency of the silicone film, the water absorption properties of the treated tissue are greatly reduced.

しかしながら、本出願の発明者は、以下に記載される特定のアミノシリコーンを1価又は多価アルコール、特にグリセリンなどの多価アルコール化合物と組み合わせて使用すると、柔らかさのさらなる大幅な改善とコート重量の大幅な向上を達成しながら、機械的特性が損なわれずに維持され、又は増加さえすることを見出した。さらに、処理されたティッシュは、ベースティッシュの吸水性を維持し、黄変又は色の変化に対して脆弱ではなく、良好な皮膚親和性を有する。 However, the inventors of the present application have found that when certain aminosilicones described below are used in combination with monohydric or polyhydric alcohols, especially polyhydric alcohol compounds such as glycerin, further significant improvements in softness and coat weight are achieved. It has been found that the mechanical properties remain intact or even increase while achieving significant improvements in . Additionally, the treated tissue retains the water absorbency of the base tissue, is not vulnerable to yellowing or color change, and has good skin compatibility.

したがって、本発明による柔軟剤組成物は、前記組成物の総重量に対して、
0.1~20重量%、好ましくは0.5~15重量%、より好ましくは1.0~10重量%の、以下の式(I)のアミノシリコーン;

Figure 0007228745000001
(式中、
pとrは0以上の数であり、
qは0より大きい数、好ましくは1~40であり、好ましくは、p+r+qの合計は5以上であり、
Rは、1~12個、好ましくは1~6個の炭素原子を有する直鎖若しくは分岐アルキル若しくはアルコキシルを表すか、又はヒドロキシルを表し、
1は、1~18個、好ましくは1~12個、より好ましくは1~8個の炭素原子を有する直鎖若しくは分岐アルキル若しくはアルコキシルを表すか、又はヒドロキシルを表し、
2は、1~18個、好ましくは2~12個の炭素原子を有する線状又は分枝状アルキレンを表し、
3は、1~18個、好ましくは2~12個の炭素原子を有する水素原子又は直鎖又は分岐アルキルを表し、
Zは-O-又は-NR8-を表し、ここで、R8はR3と同義である。)
及び、10~80重量%、好ましくは20~75重量%、より好ましくは25~75重量%の1価又は多価アルコール。
ここで、1価又は多価アルコールに対する前記アミノシリコーンの重量比は、0.2~0.001である。 Therefore, the softener composition according to the invention has, relative to the total weight of said composition,
0.1-20% by weight, preferably 0.5-15% by weight, more preferably 1.0-10% by weight of an aminosilicone of formula (I) below;
Figure 0007228745000001
(In the formula,
p and r are numbers greater than or equal to 0;
q is a number greater than 0, preferably 1 to 40, preferably the sum of p + r + q is 5 or more,
R represents linear or branched alkyl or alkoxyl having 1 to 12, preferably 1 to 6 carbon atoms or represents hydroxyl,
R 1 represents a linear or branched alkyl or alkoxyl having 1 to 18, preferably 1 to 12, more preferably 1 to 8 carbon atoms or represents hydroxyl,
R 2 represents linear or branched alkylene having 1 to 18, preferably 2 to 12 carbon atoms,
R 3 represents a hydrogen atom or linear or branched alkyl having 1 to 18, preferably 2 to 12 carbon atoms,
Z represents -O- or -NR 8 -, where R 8 has the same definition as R 3 . )
and 10-80% by weight, preferably 20-75% by weight, more preferably 25-75% by weight of a monohydric or polyhydric alcohol.
Here, the weight ratio of the aminosilicone to the monohydric or polyhydric alcohol is 0.2 to 0.001.

本発明の有利な実施形態において、式(I)の前記アミノシリコーンが、以下のうちの少なくとも1つを特徴とする:
pとrは、互いに独立して、1~1000の数であり、例えば2~800である;
qは1~30である;
p+r+qの合計は10~2000、好ましくは100~1600である;
R及びR1は、互いに独立して、メチル、エチル、プロピル、メトキシル、エトキシル又はヒドロキシルを表す;
2は、エチレン、プロピレン、ブチレン、ペンテン、又はヘキシレンを表す;
3は、水素原子、又はメチル、エチル、若しくはプロピルのような1~6個の炭素原子を有する直鎖若しくは分岐アルキルを表す;及び/又は
Zは-O-又は-NR8-を表し、R8は水素原子、又はメチル、エチル、若しくはプロピルのような1~6個の炭素原子を有する直鎖若しくは分岐アルキルである。
In an advantageous embodiment of the invention, said aminosilicone of formula (I) is characterized by at least one of:
p and r are independently of each other a number from 1 to 1000, for example from 2 to 800;
q is 1-30;
the sum of p+r+q is 10-2000, preferably 100-1600;
R and R 1 independently of each other represent methyl, ethyl, propyl, methoxyl, ethoxyl or hydroxyl;
R2 represents ethylene, propylene, butylene, pentene, or hexylene;
R 3 represents a hydrogen atom or linear or branched alkyl having 1 to 6 carbon atoms such as methyl, ethyl or propyl; and/or Z represents —O— or —NR 8 —; R 8 is a hydrogen atom or a straight or branched alkyl having 1 to 6 carbon atoms such as methyl, ethyl or propyl.

より好ましい実施形態では、式(I)のアミノシリコーンにおいて、R及びR1は、互いに独立して、メチル、エチル、メトキシル又はヒドロキシル基、より好ましくはメチル基から選択され;R2は、エチレン、プロピレン又はブチレン、より好ましくはプロピレンを表し;Zは、-O-を表し;及び/又はR3は水素原子を表す。 In a more preferred embodiment, in the aminosilicone of formula (I), R and R 1 are independently selected from methyl, ethyl, methoxyl or hydroxyl groups, more preferably methyl groups; R 2 is ethylene, propylene or butylene, more preferably propylene; Z represents —O—; and/or R 3 represents a hydrogen atom.

本発明の式(I)のアミノシリコーンは、以下の式(II)のシリコーン化合物から調製することができる。

Figure 0007228745000002
式中、p、q、r、R及びR1はそれぞれ、式(I)の化合物の上記定義において与えられた意味を有する。本明細書において、出発物質として好ましく使用される式(II)の化合物中のR1基の少なくとも1つは、CH3である。 Aminosilicones of formula (I) of the present invention can be prepared from silicone compounds of formula (II) below.
Figure 0007228745000002
wherein p, q, r, R and R 1 each have the meaning given in the above definition of the compounds of formula (I). At least one of the R 1 groups in compounds of formula (II) preferably used herein as starting materials is CH 3 .

式(II)のそのような化合物は容易に市販から入手できる。 Such compounds of formula (II) are readily commercially available.

化合物(II)の水素原子の式(III)の基、また任意的に基R1による置換は、シリコーン(II)を、触媒の存在下でヒドロシリル化反応を受けやすいエチレン性二重結合を有する化合物と反応させることによって実施することができる。

Figure 0007228745000003
Substitution of the hydrogen atom of compound (II) with a group of formula (III) and optionally with group R 1 results in silicone (II) having an ethylenic double bond that is susceptible to hydrosilylation reactions in the presence of a catalyst. It can be carried out by reacting with a compound.
Figure 0007228745000003

したがって、そのような化合物は、基(III)又は基R1の不飽和前駆体であり得る。 Such compounds may therefore be unsaturated precursors of group (III) or of group R 1 .

基R1の不飽和前駆体の特定の非限定的な例には、1-オクテン、1-ドデセン及び1-オクタデセンが含まれる。 Specific non-limiting examples of unsaturated precursors of the group R 1 include 1-octene, 1-dodecene and 1-octadecene.

式(III)の基の前駆体の特定の非限定的な例には、1-アリルオキシ-2,2,6,6-テトラメチルピペリジン、4-アリルオキシ-1,2,2,6,6-ペンタメチルピペリジン及び2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジニルウンデセノエートが含まれる。 Specific non-limiting examples of precursors of the group of formula (III) include 1-allyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine, 4-allyloxy-1,2,2,6,6- Included are pentamethylpiperidine and 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyl undecenoate.

エチレン性二重結合を含むR2の前駆体を≡Si-H部分のヒドロシリル化により反応させ、次にこのR2の前駆体に対して2番目の反応を行って、その上で2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジニル基を導入することにより、以下の構造単位を形成することも可能である:

Figure 0007228745000004
A precursor of R 2 containing an ethylenic double bond is reacted by hydrosilylation of the ≡Si—H moiety and then subjected to a second reaction on this precursor of R 2 whereupon 2,2 ,6,6-tetramethyl-4-piperidinyl group can be introduced to form the following structural units:
Figure 0007228745000004

本発明の式(I)の異なる化合物への合成経路は様々であり得、本明細書に限定されない。例えば、当業者は、先行技術US5721297Aに記載されているピペリジニルシリコーンの合成方法を参照及び修正して、所望の構造を有する式(I)の化合物を得ることができる。US5721297Aの全体は、参照により本明細書に組み込まれる。 Synthetic routes to different compounds of formula (I) of the present invention may vary and are not limited herein. For example, one skilled in the art can refer to and modify methods for the synthesis of piperidinyl silicones described in prior art US Pat. No. 5,721,297A to obtain compounds of formula (I) having the desired structure. US5721297A is incorporated herein by reference in its entirety.

ここで、本発明に特に適した式(I)のアミノシリコーンは、BLUESIL FLD 21650、BLUESIL FLD 21653、BLUESIL FLD 21654などとして市販されている。 Aminosilicones of formula (I) that are particularly suitable for the present invention herein are commercially available as BLUESIL FLD 21650, BLUESIL FLD 21653, BLUESIL FLD 21654, and the like.

具体的には、本出願の発明者は、組成物が本発明の式(I)のアミノシリコーンを含む場合、損傷のない機械的特性の維持及び柔らかさの有意な改善に加えて、式(I)のアミノシリコーンはまた、他の従来のアミノシリコーンオイルと比較して、より良い吸水率及び改善された黄変に対する耐性、ならびに特に良好な皮膚親和性を処理ティッシュに与えることができることを見出した。したがって、好ましくは、本発明の組成物は、実質的に式(I)のアミノシリコーンをシリコーン成分として含み、他のシリコーン化合物(特に他のアミノシリコーン)の量は、組成物の総重量に対して、5重量%以下、好ましくは2重量%以下、より好ましくは1重量%以下、特に好ましくは0.5重量%以下である。 Specifically, the inventors of the present application have found that, in addition to maintaining intact mechanical properties and significantly improving softness, when the composition comprises the aminosilicone of formula (I) of the present invention, the formula ( It has been found that the aminosilicone of I) can also provide treated tissue with better water absorption and improved resistance to yellowing and particularly good skin compatibility compared to other conventional aminosilicone oils. rice field. Preferably, therefore, the compositions of the present invention substantially comprise the aminosilicone of formula (I) as the silicone component, and the amount of other silicone compounds (especially other aminosilicones) is, relative to the total weight of the composition, 5% by weight or less, preferably 2% by weight or less, more preferably 1% by weight or less, and particularly preferably 0.5% by weight or less.

本発明の柔軟剤組成物の別の成分として、1価又は多価アルコール化合物が使用される。本発明の範囲において、適切な1価又は多価アルコールは、平均して1分子あたり1つ又は複数のヒドロキシルを有する化合物、好ましくは脂肪族アルコール又はポリエーテルアルコールであると理解される。 Monohydric or polyhydric alcohol compounds are used as another component of the softener compositions of the present invention. Within the scope of the present invention, suitable monohydric or polyhydric alcohols are understood to be compounds having on average one or more hydroxyls per molecule, preferably aliphatic alcohols or polyether alcohols.

有利な実施形態において、適切な一価又は多価アルコール化合物は、式A-(OH)zを有し得、
zは1~6、好ましくは1~4、より好ましくは2~3の整数を表し、
Aは、1~12個の炭素原子、好ましくは2~8個の炭素原子、より好ましくは3~8個の炭素原子、例えばアルキルを有する脂肪族基を表すか、又は40~1600の分子量のポリエーテルセグメントを表す。
In an advantageous embodiment, suitable monohydric or polyhydric alcohol compounds may have the formula A-(OH)z
z represents an integer of 1 to 6, preferably 1 to 4, more preferably 2 to 3,
A represents an aliphatic group having 1 to 12 carbon atoms, preferably 2 to 8 carbon atoms, more preferably 3 to 8 carbon atoms, such as alkyl, or a Represents a polyether segment.

好ましくは、前記ポリエーテルセグメントが脂肪族ポリエーテルセグメントであり、より好ましくは4~25個のポリオキシエチレン及び/又はポリオキシプロピレン基を有するセグメントから選択される。 Preferably, said polyether segments are aliphatic polyether segments, more preferably selected from segments having 4 to 25 polyoxyethylene and/or polyoxypropylene groups.

ここで、ヒドロキシルの位置は限定されておらず、それは基Aの末端又は側であり得る。 The position of the hydroxyl here is not restricted and it can be terminal or lateral to the group A.

好ましくは、本発明による1価又は多価アルコール化合物の例には、エタノール、プロパノール、ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、ヘプタノール、オクタノール、グリコール、プロパンジオール、グリセリン、ジエチレングリコール、トリメチロールプロパン、ヘキサンジオール、又はポリオキシエチレン若しくはポリオキシプロピレンのジオール若しくはトリオールなどのポリエーテルポリオールが含まれる。好ましくは、前記1価又は多価アルコール化合物は、グリコール、トリメチロールプロパン、プロパンジオール及び/又はグリセリンから選択される。本出願の発明者は、組成物中の1価又は多価アルコール成分としてグリセリン(グリセロール)を使用する場合、処理されたティッシュがより最適な柔らかさ、滑りやすさ、保湿性を有することができることを見出した。 Preferably, examples of monohydric or polyhydric alcohol compounds according to the invention include ethanol, propanol, butanol, pentanol, hexanol, heptanol, octanol, glycol, propanediol, glycerin, diethylene glycol, trimethylolpropane, hexanediol, or Included are polyether polyols such as polyoxyethylene or polyoxypropylene diols or triols. Preferably, said monohydric or polyhydric alcohol compound is selected from glycol, trimethylolpropane, propanediol and/or glycerin. The inventors of the present application have found that when using glycerin (glycerol) as the monohydric or polyhydric alcohol component in the composition, the treated tissue can have more optimal softness, slipperiness and moisturizing properties. I found

したがって、特に好ましい実施形態では、前記1価又は多価アルコール成分は、少なくとも95重量%、好ましくは少なくとも98重量%、より好ましくは少なくとも99重量%、特に好ましくは99.5重量%、さらには100重量%のグリセリンを含む。 Thus, in a particularly preferred embodiment, said monohydric or polyhydric alcohol component is at least 95% by weight, preferably at least 98% by weight, more preferably at least 99% by weight, particularly preferably 99.5% by weight, or even 100% by weight. Contains weight percent glycerin.

さらに、本発明の上記の効果を達成するために、多価アルコール成分に対する前記アミノシリコーンの重量比は、0.001~0.2の範囲でなければならない。この範囲外の重量比を採用した場合、処理されたティッシュの手触りが悪くなり、保湿性が低下し、機械的特性やコート重量にも悪影響を与える可能性がある。有利には、前記アミノシリコーンと1価又は多価アルコールとの重量比は、0.001~0.2、好ましくは0.002~0.15、より好ましくは0.005~0.10、特に好ましくは0.01~0.08である。前記最も好ましい範囲と、好ましくは実質的にグリセリンに基づく1価又は多価アルコール成分とを組み合わせて、処理されたティッシュは、最適な包括的な特性を示すことができる。 Furthermore, in order to achieve the above effects of the present invention, the weight ratio of said aminosilicone to the polyhydric alcohol component should be in the range of 0.001-0.2. If weight ratios outside this range are used, the treated tissue may have poor hand feel, poor moisture retention, and may also adversely affect mechanical properties and coat weight. Advantageously, the weight ratio of said aminosilicone to monohydric or polyhydric alcohol is 0.001 to 0.2, preferably 0.002 to 0.15, more preferably 0.005 to 0.10, especially It is preferably 0.01 to 0.08. Combining the above most preferred ranges with a monohydric or polyhydric alcohol component, preferably substantially based on glycerin, the treated tissue can exhibit optimal comprehensive properties.

さらに、有利な実施形態では、本発明による柔軟剤組成物は、ティッシュをコーティングするのに役立つ安定化されたエマルジョンを形成するための乳化剤も含むことができる。そのような乳化剤は、非イオン性乳化剤及びカチオン性乳化剤であり得る。適切な非イオン性乳化剤の例には、脂肪族アルコールのポリオキシエチレンエーテル、例えば4~50のオキシアルキレン単位を有するポリオキシエチレンエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリビニルソルビトールエーテル、ポリオキシエチレングリセロールエーテル及びイソトリデシルアルコールポリオキシエチレンエーテルなどのソルビトールエステルなどが含まれる。カチオン性乳化剤の例は、アルキルトリメチルアンモニウムクロリド、ジアルキルジメチルアンモニウムクロリド及びアルキルベンジルジメチルアンモニウムクロリドなどの第4級アンモニウム塩乳化剤である。 Furthermore, in an advantageous embodiment, the softener composition according to the invention can also contain an emulsifier for forming a stabilized emulsion useful for coating tissue. Such emulsifiers can be nonionic emulsifiers and cationic emulsifiers. Examples of suitable nonionic emulsifiers include polyoxyethylene ethers of fatty alcohols, such as polyoxyethylene ethers having 4 to 50 oxyalkylene units, polyoxyethylene lauryl ethers, polyvinyl sorbitol ethers, polyoxyethylene glycerol ethers. and sorbitol esters such as isotridecyl alcohol polyoxyethylene ether. Examples of cationic emulsifiers are quaternary ammonium salt emulsifiers such as alkyltrimethylammonium chloride, dialkyldimethylammonium chloride and alkylbenzyldimethylammonium chloride.

組成物の粘度は、通常、サイジング量(すなわち、コート重量)に比較的重要な影響を及ぼす。粘度が低すぎる場合、塗布された組成物がコーティングローラー表面に付着するのに有利ではない。粘度が高すぎると、流動性が悪くなり、均一なコーティングが得られにくい。したがって、従来技術では、粘度を調整するために、一般に、一定量の増粘剤が柔軟剤組成物に添加される。しかしながら、増粘剤の添加は、ティッシュ製品の手触りを損なう一方で、製品中の細菌に対する耐性に悪影響を及ぼす。したがって、本発明において、好ましい組成物は、0.1重量%未満、より好ましくは0.05重量%未満の増粘剤を含み、最も好ましくは増粘剤を含まない。そのような増粘剤は、例えば、ポリアクリル酸、セルロース、アルギン酸の塩、及びグアーガム増粘剤である。 The viscosity of the composition usually has a relatively significant effect on the amount of sizing (ie, coat weight). If the viscosity is too low, it is not favorable for the applied composition to adhere to the coating roller surface. If the viscosity is too high, the fluidity will be poor and it will be difficult to obtain a uniform coating. Therefore, in the prior art, a certain amount of thickening agent is generally added to the softener composition to adjust the viscosity. However, the addition of thickeners, while impairing the feel of the tissue product, adversely affects the resistance to bacteria in the product. Therefore, in the present invention, preferred compositions contain less than 0.1% by weight thickening agent, more preferably less than 0.05% by weight, and most preferably no thickening agent. Such thickeners are, for example, polyacrylic acid, cellulose, salts of alginic acid, and guar gum thickeners.

上記の成分に加えて、本発明による柔軟剤組成物は、他の添加剤、例えば、クエン酸、リン酸、酢酸、乳酸、塩酸などの、pHを調整するための0.01~0.3重量%の酸、及び臭気調整用香料を例えば0.01~0.1重量%含むこともできる。本発明の範囲内で、pHを調整するための酸が好ましくは添加され、その結果、処理されたティッシュは、組成物エマルジョンの安定性を有利に増加させながら、皮膚に対してさらに優しくなる。 In addition to the above ingredients, the softener composition according to the present invention may contain other additives such as citric acid, phosphoric acid, acetic acid, lactic acid, hydrochloric acid, etc. from 0.01 to 0.3 to adjust the pH. It may also contain, by weight, acid, and odor control perfume, eg, 0.01 to 0.1 weight percent. Within the scope of the present invention, an acid is preferably added to adjust the pH so that the treated tissue becomes more gentle on the skin while advantageously increasing the stability of the composition emulsion.

一般に、本発明において、式(I)の前記アミノシリコーン及び1価又は多価アルコール及び必要な水とは別に、前記組成物は、20重量%以下、好ましくは15重量%未満又は10重量%未満、より好ましくは5重量%未満又は1重量%未満又は0.5重量%未満又は0.1重量%未満であるの量の他の添加剤を含む。 Generally, in the present invention, apart from said aminosilicone and monohydric or polyhydric alcohol of formula (I) and the necessary water, said composition contains no more than 20% by weight, preferably less than 15% or less than 10% by weight. , more preferably less than 5% by weight or less than 1% by weight or less than 0.5% by weight or less than 0.1% by weight of other additives.

好ましい実施形態では、前記組成物はエマルジョンである。 In preferred embodiments, the composition is an emulsion.

別の好ましい実施形態では、前記組成物は、組成物の総重量に対して、20重量%~88重量%、例えば、30重量%~70重量%又は35重量%~60重量%の水を含む。 In another preferred embodiment, the composition comprises 20% to 88%, such as 30% to 70% or 35% to 60%, by weight of water relative to the total weight of the composition. .

本発明の第2の態様は、前記柔軟剤組成物の調製方法に関する。 A second aspect of the present invention relates to a method for preparing said softener composition.

本発明の柔軟剤組成物は、各成分を示された量で簡単な方法で混合し、完全に攪拌して安定なエマルジョンを形成することによって得ることができる。 The softener compositions of the present invention can be obtained by mixing the ingredients in the indicated amounts in a simple manner and stirring thoroughly to form a stable emulsion.

さらなる態様では、本出願はまた、ティッシュの軟化処理方法に関する。処理方法は、スプレーコーティング、ローラーコーティング、印刷などの後処理方法である。例えば、本発明による柔軟剤組成物は、例えば、ティッシュを巻き上げる若しくは巻き戻すプロセス、又はティッシュを作製する他のプロセスの間に、上記の方法によって、処理すべきティッシュ製品の表面に直接適用することができる。 In a further aspect, the present application also relates to a tissue softening method. The processing methods are post-processing methods such as spray coating, roller coating, and printing. For example, the softener composition according to the present invention may be applied directly to the surface of the tissue product to be treated, e.g. during the process of rolling up or unwinding the tissue, or other process of making the tissue, by the method described above. can be done.

ティッシュの軟化処理の有利な実施形態では、上記の柔軟剤組成物は、ティッシュの坪量に対して20%を超える量、好ましくは25%~35%の量でティッシュの表面にコーティングされる。好ましくは、適用後、ティッシュ表面の各平方メートルには、アミノシリコーンは0.01~3.2g/m2、好ましくは0.04~2g/m2の量で分布され、ヒドロキシルは0.5~9g/m2、好ましくは1~9g/m2の量で分布される。 In an advantageous embodiment of the tissue softening treatment, the softener composition described above is coated on the surface of the tissue in an amount of more than 20%, preferably between 25% and 35%, based on the basis weight of the tissue. Preferably, after application, the aminosilicone is distributed in an amount of 0.01 to 3.2 g/m 2 , preferably 0.04 to 2 g/m 2 and the hydroxyl is distributed in an amount of 0.5 to 2 g/m 2 on each square meter of tissue surface. It is distributed in an amount of 9 g/m 2 , preferably from 1 to 9 g/m 2 .

最後に、本出願は、上記の方法に従って得られたティッシュ製品に関する。 Finally, the application relates to a tissue product obtained according to the above method.

1.原材料の一部のリスト 1. Partial list of raw materials

Figure 0007228745000005
Figure 0007228745000005

2.エマルジョンの調製
例を示す表2に記載されているように、アルコール成分を除く各成分を示された量で均一に混合し、続いて少量の水を加え、完全に転相するまで高速撹拌した。次に、残りの水を徐々に加え、300rpmで10分間混合した。最後に、アルコール成分(すなわち、グリセリン及び/又は1,2PG)を添加し、40℃、200rpmで1時間撹拌し続けた。例1及び8は比較例である。
2. Preparation of Emulsion As described in Table 2 showing an example, each component, except the alcohol component, was mixed uniformly in the indicated amounts, followed by the addition of a small amount of water and high speed stirring until complete phase inversion. . The remaining water was then slowly added and mixed for 10 minutes at 300 rpm. Finally, the alcohol component (ie glycerin and/or 1,2PG) was added and stirring was continued at 40° C. and 200 rpm for 1 hour. Examples 1 and 8 are comparative examples.

さらに、例4のシリコーン油を一般的なアミノシリコーン油(Bluesil Ecosoft C803)に置き換えたことを除いて、例4を繰り返して比較例10を実施した。次に、2つの例で調製された柔軟剤組成物を、以下に記載されるように、ティッシュ吸水率、白色度低下率、及び皮膚親和性について試験し、結果を表4に要約する。 In addition, Comparative Example 10 was performed by repeating Example 4 except that the silicone oil of Example 4 was replaced with a common amino silicone oil (Bluesil Ecosoft C803). The softener compositions prepared in the two examples were then tested for tissue water absorption, whiteness reduction, and skin compatibility as described below and the results are summarized in Table 4.

3.テスト 3. test

(1)スプレーコート重量:
a)準備したティッシュ柔軟剤を高圧スプレーガンに注ぎ、スプレーコーティングの粒子径とスプレーコートの重量を調整する。
b)治療するティッシュの重さを量り、その重さをW0として記録する。
c)処理するティッシュをスプレーコーティングパネルに固定し、柔軟剤をスプレーコーティングし、ティッシュの反対側で同じ処理を行う。
d)スプレーコーティングされたティッシュの重量を量り、その重量をW1として記録する。
e)次の式に従ってスプレーコートの重量Wを計算する。

Figure 0007228745000006
f)上記の手順を繰り返して、各サンプルに対して少なくとも10枚の処理済みティッシュを準備する。
g)上記のティッシュを2つのグループに分け、一方のグループを予備としてジップロック(登録商標)バッグに入れ、もう一方のグループを指定の温度と湿度(湿度70~80%、室温20℃12時間の条件下で維持)に調整した。 (1) Spray coat weight:
a) Pour the prepared tissue softener into the high pressure spray gun and adjust the particle size of the spray coating and the weight of the spray coat.
b) Weigh the tissue to be treated and record the weight as W0.
c) Fixing the tissue to be treated on the spray coating panel, spray coating the fabric softener and doing the same on the other side of the tissue.
d) Weigh the spray coated tissue and record the weight as W1.
e) Calculate the weight W of the spray coat according to the following formula:
Figure 0007228745000006
f) Repeat the above procedure to prepare at least 10 treated tissues for each sample.
g) Divide the above tissues into two groups, put one group in a ziplock (registered trademark) bag as a spare, and place the other group at the specified temperature and humidity (humidity 70-80%, room temperature 20 ° C. for 12 hours maintained under the conditions of ).

(2)ティッシュの特性
(i)官能検査
このテストについてすでに十分な訓練を受けた少なくとも5人を含む集団に、テストの主観的な評価を依頼した。各評価者は、処理されたティッシュに触れ、最も柔らかいものから最も柔らかくないものまでのスコアを与えた。ティッシュの滑りやすさと水分を評価するために、同様の手順を行った。各特性について、サンプルの最も悪い感覚は1としてスコア付けされ、最も良いスコアは5としてスコア付けされた。
(2) Tissue Properties (i) Sensory Test A subjective evaluation of the test was asked to a group containing at least 5 individuals who had already been fully trained on this test. Each rater touched the treated tissue and gave a score from softest to least soft. A similar procedure was performed to assess tissue slipperiness and moisture. For each attribute, the sample's worst sensation was scored as 1 and the best score as 5.

すべてのサンプルのすべての評価者からのテスト結果が表にまとめられ、各特性の平均数について計算された。数値が大きいほど、柔らかさ、滑りやすさ、又はしっとり感が優れていることを意味する。 Test results from all evaluators for all samples were tabulated and calculated for the average number of each attribute. A higher value means better softness, slipperiness, or moist feeling.

上記のすべての特性のテストデータは、以下の表3にまとめられている。 Test data for all the above properties are summarized in Table 3 below.

(ii)ティッシュ吸水試験
a)処理したティッシュをテーブルに広げた。
b)標準のスポイトを使用して、ティッシュに水滴を垂らした。水が滴り、ティッシュ上に広がりが止まるまで広がった。完全な拡散時間を記録した。
c)上記の操作を5回繰り返し、平均(秒単位)を取った。
数値が大きいほど、吸水率は低い。
(ii) Tissue Water Absorption Test a) The treated tissue was spread out on a table.
b) A drop of water was placed on the tissue using a standard dropper. The water dripped and spread on the tissue until it stopped spreading. The complete diffusion time was recorded.
c) The above operation was repeated 5 times and the average (in seconds) was taken.
The higher the numerical value, the lower the water absorption.

(iii)ティッシュ白色度試験
a)ティッシュを2回半分に折りたたんで、4つの領域を作成した。比色計を使用して、4つの領域の白色度の値をテストした。同じ操作をティッシュの反対側で実行した。8つの領域の平均白色度値M0を取得した。
b)ティッシュを170℃で2分間加熱した後、室温で2時間置いた。
c)ステップa)にしたがった、焼けたティッシュの白色度値M1をテストした。
d)ティッシュの白色度低下率Mを、式:

Figure 0007228745000007
に従って計算した。ここで、Mが低いほど、黄変に対する耐性が高い。 (iii) Tissue Brightness Test a) The tissue was folded in half twice to create 4 areas. Four areas were tested for whiteness values using a colorimeter. The same operation was performed on the other side of the tissue. An average whiteness value M0 of eight regions was obtained.
b) The tissue was heated at 170°C for 2 minutes and then left at room temperature for 2 hours.
c) The whiteness value M1 of the burnt tissue according to step a) was tested.
d) The whiteness reduction rate M of the tissue is calculated by the formula:
Figure 0007228745000007
calculated according to Here, the lower the M, the higher the resistance to yellowing.

(iv)ティッシュの皮膚親和性試験
製品は、「化粧品衛生規則」(保健省、2007年)(GB7919-87化粧品安全性評価手順及び方法)に記載されている手順に従ってテストした。皮膚親和性は、主に皮膚刺激性試験結果、皮膚アレルギー試験結果、及び皮膚光毒性試験結果に基づいて評価した。良好な親和性とは、刺激、アレルギー反応、光毒性反応が起こらないことと定義されている。
(iv) Tissue Skin Compatibility Test The product was tested according to the procedure described in the Cosmetic Hygiene Regulations (Ministry of Health, 2007) (GB7919-87 Cosmetic Safety Evaluation Procedures and Methods). Skin affinity was evaluated mainly based on skin irritation test results, skin allergy test results, and skin phototoxicity test results. Good affinity is defined as no irritation, allergic or phototoxic reaction.

Figure 0007228745000008
Figure 0007228745000008

Figure 0007228745000009
Figure 0007228745000009

Figure 0007228745000010
Figure 0007228745000010

上記の内容は、本発明の例示的な説明であり、本発明の特定の実施形態がこれに限定されるとは考えられない。本発明の核心から逸脱することなく、創造的な作業なしに当業者が行うことができる任意の単純な変形、修正、又は他の同等の置換は、本発明の保護範囲に入ることに留意されたい。 The foregoing is an exemplary description of the invention, and the particular embodiments of the invention are not to be considered limited thereto. It should be noted that any simple variation, modification or other equivalent replacement that a person skilled in the art can do without creative work without departing from the core of the present invention shall fall within the protection scope of the present invention. sea bream.

Claims (19)

柔軟剤組成物であって、前記組成物の総重量に対して、
0.1~20重量%の、以下の式(I)のアミノシリコーン;
Figure 0007228745000011
(式中、
pとrは0以上の数であり、
qは0より大きい数であり、
Rは、1~12個の炭素原子を有する直鎖若しくは分岐アルキル若しくはアルコキシルを表すか、又はヒドロキシルを表し、
1は、1~18個の炭素原子を有する直鎖若しくは分岐アルキル若しくはアルコキシルを表すか、又はヒドロキシルを表し、
2は、1~18個の炭素原子を有する直鎖若しくは分岐アルキレンを表し、
3は、水素原子又は1~18個の炭素原子を有する直若しくは分岐アルキルを表し、
Zは-O-又は-NR8-を表し、ここで、R8はR3と同義である。)
及び、10~80重量%の1価又は多価アルコール
を含み、
1価又は多価アルコールに対する前記アミノシリコーンの重量比は、0.2~0.001である、柔軟剤組成物
A softener composition comprising, relative to the total weight of the composition:
0.1 to 20 % by weight of an aminosilicone of formula (I) below;
Figure 0007228745000011
(In the formula,
p and r are numbers greater than or equal to 0;
q is a number greater than 0;
R represents a linear or branched alkyl or alkoxyl group having 1 to 12 carbon atoms or represents a hydroxyl group ,
R 1 represents a linear or branched alkyl or alkoxyl group having 1 to 18 carbon atoms or represents a hydroxyl group ,
R 2 represents a linear or branched alkylene group having 1 to 18 carbon atoms,
R 3 represents a hydrogen atom or a linear or branched alkyl group having 1 to 18 carbon atoms,
Z represents -O- or -NR 8 -, where R 8 has the same definition as R 3 . )
and 10 to 80 % by weight of a monohydric or polyhydric alcohol,
The softener composition , wherein the weight ratio of said aminosilicone to monohydric or polyhydric alcohol is from 0.2 to 0.001.
前記柔軟剤組成物が1.0~10重量%の前記アミノシリコーンを含むことを特徴とする、請求項1に記載の柔軟剤組成物。A softener composition according to claim 1, characterized in that said softener composition comprises 1.0 to 10% by weight of said aminosilicone. 式(I)の前記アミノシリコーンが、以下のうちの少なくとも1つを特徴とする、請求項1又は2に記載の柔軟剤組成物:
pとrは、互いに独立して、1~1000の数である
qは1~30である;
p+r+qの合計は10~2000である;
R及びR1は、互いに独立して、メチル、エチル、プロピル、メトキシル、エトキシル又はヒドロキシルを表す;
2は、エチレン、プロピレン、ブチレン、ペンテン、又はヘキシレンを表す;
3は、水素原子、又は1~6個の炭素原子を有する直鎖若しくは分岐アルキルを表す;及び/又は
Zは-O-又は-NR8-を表し、R8は水素原子、又は1~6個の炭素原子を有する直鎖若しくは分岐アルキルである。
3. A softener composition according to claim 1 or 2 , wherein said aminosilicone of formula (I) is characterized by at least one of:
p and r are, independently of each other, numbers from 1 to 1000;
q is 1-30;
sum of p+r+q is 10-2000 ;
R and R 1 independently of each other represent methyl, ethyl, propyl, methoxyl, ethoxyl or hydroxyl;
R2 represents ethylene, propylene, butylene, pentene, or hexylene;
R 3 represents a hydrogen atom or linear or branched alkyl having 1 to 6 carbon atoms; and/or Z represents —O— or —NR 8 —, where R 8 is a hydrogen atom, or A straight or branched alkyl having 1 to 6 carbon atoms.
式(I)のアミノシリコーンにおいて、R及びR1は、互いに独立して、メチル、エチル、メトキシル又はヒドロキシル基から選択され;R2は、エチレン、プロピレン又はブチレンを表し;Zは、-O-を表し;及び/又はR3は水素原子を表す、請求項1~3のいずれか一項に記載の柔軟剤組成物。 In the aminosilicones of formula (I), R and R 1 are independently selected from methyl, ethyl, methoxyl or hydroxyl groups ; R 2 represents ethylene, propylene or butylene ; Z is - A softener composition according to any one of the preceding claims, wherein O- represents; and/or R 3 represents a hydrogen atom. 前記組成物において、式(I)とは異なる他のシリコーンの量が、前記組成物の総重量に対して、5重量%以下である、請求項1~のいずれか一項に記載の柔軟剤組成物。 5. The composition according to any one of claims 1 to 4 , wherein the amount of other silicones different from formula (I) in the composition is 5% by weight or less relative to the total weight of the composition. Softener composition. 前記1価又は多価アルコールが式A-(OH)zを有し、
zは1~6の整数を表し、
Aは、1~12個の炭素原子を有する脂肪族基を表すか、又は40~1600の分子量のポリエーテルセグメントを表す、
請求項1~のいずれか一項に記載の柔軟剤組成物。
said monohydric or polyhydric alcohol has the formula A-(OH)z,
z represents an integer of 1 to 6 ;
A represents an aliphatic group having 1 to 12 carbon atoms or represents a polyether segment with a molecular weight of 40 to 1600;
The softener composition according to any one of claims 1-5 .
前記ポリエーテルセグメントが脂肪族ポリエーテルセグメントである、請求項1~のいずれか一項に記載の柔軟剤組成物。 A softener composition according to any one of the preceding claims, wherein said polyether segments are aliphatic polyether segments. 前記1価又は多価アルコールがエタノール、プロパノール、ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、ヘプタノール、オクタノール、グリコール、プロパンジオール、グリセリン、ジエチレングリコール、トリメチロールプロパン、ヘキサンジオール、又はポリエーテルポリオールから選択される、請求項1~のいずれか一項に記載の柔軟剤組成物。 the monohydric or polyhydric alcohol is selected from ethanol, propanol, butanol, pentanol, hexanol, heptanol, octanol, glycol, propanediol, glycerin, diethylene glycol, trimethylolpropane, hexanediol, or polyether polyol; The softener composition according to any one of claims 1-7 . 前記1価又は多価アルコール成分は、少なくとも95重量%のグリセリンを含む、請求項1~のいずれか一項に記載の柔軟剤組成物。 A softener composition according to any preceding claim, wherein the monohydric or polyhydric alcohol component comprises at least 95 % by weight of glycerin. アミノシリコーンと一価又は多価アルコールとの重量比は、0.001~0.2である、請求項1~のいずれか一項に記載の柔軟剤組成物。 The weight ratio of the aminosilicone to the monohydric or polyhydric alcohol is 0.001-0. 2. The softener composition according to any one of claims 1 to 9 . 前記組成物は、増粘剤を、0.1重量%未満で含む、請求項1~10のいずれか一項に記載の柔軟剤組成物。 A softener composition according to any one of the preceding claims, wherein the composition comprises less than 0.1 % by weight of a thickening agent . 前記組成物は、pHを調整するための酸を0.01~0.3重量%含む、請求項1~11のいずれか一項に記載の柔軟剤組成物。 A softener composition according to any preceding claim, wherein the composition comprises 0.01 to 0.3 % by weight of an acid for adjusting pH. 前記組成物がエマルジョンである、請求項1~12のいずれか一項に記載の柔軟剤組成物。 A softener composition according to any one of the preceding claims, wherein said composition is an emulsion. 式(I)の前記アミノシリコーン及び1価又は多価アルコール及び必要な水とは別に、前記組成物は、20重量%以下でる量の他の添加剤を含む、請求項1~13のいずれか一項に記載の柔軟剤組成物。 Claims 1 to 13 , wherein apart from the aminosilicone of formula (I) and the monohydric or polyhydric alcohol and the necessary water, the composition contains other additives in an amount that is not more than 20% by weight. The softener composition according to any one of . 前記組成物は、前記組成物の総重量に対して、20重量%~88重量%の水を含む、請求項1~14のいずれか一項に記載の柔軟剤組成物。 A softener composition according to any one of the preceding claims, wherein the composition comprises from 20% to 88 % by weight of water relative to the total weight of the composition. 以下のステップを含む、ティッシュを処理する方法:
請求項1から15のいずれか一項に記載される柔軟剤組成物を、ティッシュの坪量に対して20%を超える量でティッシュの表面にコーティングすること。
A method of processing tissue, including the following steps:
Coating the softener composition according to any one of claims 1 to 15 on the surface of the tissue in an amount greater than 20% based on the basis weight of the tissue.
前記柔軟剤組成物を、ティッシュの表面にローラーコーティング又はスプレーコーティングする、請求項16に記載の方法。 17. The method of claim 16 , wherein the softener composition is roller coated or spray coated onto the surface of the tissue. ティッシュの表面にコーティングした後、前記アミノシリコーンは0.01~3.2g/m 2 量で分布、前記ヒドロキシル基は0.5~9g/m 2 量で分布る、請求項16又は17に記載の方法。 Claim 16 , wherein said aminosilicone is distributed in an amount of 0.01-3.2 g/m 2 and said hydroxyl groups are distributed in an amount of 0.5-9 g/m 2 after coating on the surface of the tissue. Or the method according to 17 . 請求項1618のいずれか一項に記載の方法によって得られたティッシュ物品。 A tissue article obtained by the method of any one of claims 16-18 .
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Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111501402A (en) * 2020-04-27 2020-08-07 广州旭川合成材料有限公司 Environment-friendly efficient softening agent and preparation method and application thereof
CN114381969A (en) * 2020-10-19 2022-04-22 华凯科技(广州)有限公司 Paper treating agent and preparation method thereof

Citations (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2001055456A1 (en) 2000-01-27 2001-08-02 Bayer Aktiengesellschaft Polysiloxanes used for hydrophobing
WO2002081819A1 (en) 2001-04-09 2002-10-17 Scott Paper Limited Tissue products containing softness
JP2006505716A (en) 2002-11-04 2006-02-16 ジーイー・バイエル・シリコーンズ・ゲゼルシヤフト・ミツト・ベシユレンクテル・ハフツング・ウント・コンパニー・コマンジツトゲゼルシヤフト Formulations used for the treatment of substrate surfaces
JP2006525441A (en) 2003-04-25 2006-11-09 ロディア・シミ New soft-feel waterproof, repulpable and hydrophilic paper
JP2008525103A (en) 2004-12-22 2008-07-17 キンバリー クラーク ワールドワイド インコーポレイテッド A tissue product treated with a softening composition containing polysiloxane and having a soft hand with a lotion that can be wetted
JP2010522280A (en) 2007-03-22 2010-07-01 キンバリー クラーク ワールドワイド インコーポレイテッド Tissue product comprising a non-fibrous polymer surface structure and a topically applied softening composition
JP2010522279A (en) 2007-03-22 2010-07-01 キンバリー クラーク ワールドワイド インコーポレイテッド Softening composition for tissue treatment that maintains high absorbency
JP2011084845A (en) 2009-10-16 2011-04-28 Dow Corning Toray Co Ltd Treating agent composition for wiping paper
JP2011528731A (en) 2008-07-22 2011-11-24 ダウ コーニング(シャンハイ)カンパニー リミテッド Emulsion composition, method for softening fiber structure using emulsion composition, and fibrous substrate treated with emulsion composition
CN102964602A (en) 2012-11-27 2013-03-13 陕西科技大学 Preparation method of steric hindered amine polyether-group polysiloxane
CN103061204A (en) 2012-10-26 2013-04-24 福建恒安集团有限公司 Soft paper subjected to surface preparation

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3879937B2 (en) * 1993-11-18 2007-02-14 東レ・ダウコーニング株式会社 Wipe paper
CN1312410A (en) * 2001-03-07 2001-09-12 华东理工大学 Less-yellowing and agreeable amino silicide emulsified softening agent and its prepn and application
WO2003060051A1 (en) * 2002-01-18 2003-07-24 Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. Fabric rinse compositions
JP4236944B2 (en) * 2003-01-23 2009-03-11 花王株式会社 Porous polymer particles
CN101070678B (en) * 2007-05-25 2010-12-15 上海赛博化工有限公司 Damp-absorbing fast-drying and sweat-repelling fabric finishing agent, its preparing method and use
CN101307567B (en) * 2008-06-26 2011-05-11 浙江闰土股份有限公司 Anion modified amino silicon oil fabric softeners and method for making same
CN103772708B (en) * 2013-12-30 2016-05-04 上海发凯化工有限公司 Glycosyl modified polyorganosiloxane silicone softening agent and preparation method thereof
JP6673281B2 (en) * 2017-04-12 2020-03-25 信越化学工業株式会社 Light curing type anti-fog agent

Patent Citations (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2001055456A1 (en) 2000-01-27 2001-08-02 Bayer Aktiengesellschaft Polysiloxanes used for hydrophobing
WO2002081819A1 (en) 2001-04-09 2002-10-17 Scott Paper Limited Tissue products containing softness
JP2006505716A (en) 2002-11-04 2006-02-16 ジーイー・バイエル・シリコーンズ・ゲゼルシヤフト・ミツト・ベシユレンクテル・ハフツング・ウント・コンパニー・コマンジツトゲゼルシヤフト Formulations used for the treatment of substrate surfaces
JP2006525441A (en) 2003-04-25 2006-11-09 ロディア・シミ New soft-feel waterproof, repulpable and hydrophilic paper
JP2008525103A (en) 2004-12-22 2008-07-17 キンバリー クラーク ワールドワイド インコーポレイテッド A tissue product treated with a softening composition containing polysiloxane and having a soft hand with a lotion that can be wetted
JP2010522280A (en) 2007-03-22 2010-07-01 キンバリー クラーク ワールドワイド インコーポレイテッド Tissue product comprising a non-fibrous polymer surface structure and a topically applied softening composition
JP2010522279A (en) 2007-03-22 2010-07-01 キンバリー クラーク ワールドワイド インコーポレイテッド Softening composition for tissue treatment that maintains high absorbency
JP2011528731A (en) 2008-07-22 2011-11-24 ダウ コーニング(シャンハイ)カンパニー リミテッド Emulsion composition, method for softening fiber structure using emulsion composition, and fibrous substrate treated with emulsion composition
JP2011084845A (en) 2009-10-16 2011-04-28 Dow Corning Toray Co Ltd Treating agent composition for wiping paper
CN103061204A (en) 2012-10-26 2013-04-24 福建恒安集团有限公司 Soft paper subjected to surface preparation
CN102964602A (en) 2012-11-27 2013-03-13 陕西科技大学 Preparation method of steric hindered amine polyether-group polysiloxane

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