JP7226673B1 - 鋼板、部材およびそれらの製造方法 - Google Patents
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- C23C2/00—Hot-dipping or immersion processes for applying the coating material in the molten state without affecting the shape; Apparatus therefor
- C23C2/04—Hot-dipping or immersion processes for applying the coating material in the molten state without affecting the shape; Apparatus therefor characterised by the coating material
- C23C2/06—Zinc or cadmium or alloys based thereon
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- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25D—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
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- C25D3/02—Electroplating: Baths therefor from solutions
- C25D3/22—Electroplating: Baths therefor from solutions of zinc
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C21—METALLURGY OF IRON
- C21D—MODIFYING THE PHYSICAL STRUCTURE OF FERROUS METALS; GENERAL DEVICES FOR HEAT TREATMENT OF FERROUS OR NON-FERROUS METALS OR ALLOYS; MAKING METAL MALLEABLE, e.g. BY DECARBURISATION OR TEMPERING
- C21D2211/00—Microstructure comprising significant phases
- C21D2211/004—Dispersions; Precipitations
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C21—METALLURGY OF IRON
- C21D—MODIFYING THE PHYSICAL STRUCTURE OF FERROUS METALS; GENERAL DEVICES FOR HEAT TREATMENT OF FERROUS OR NON-FERROUS METALS OR ALLOYS; MAKING METAL MALLEABLE, e.g. BY DECARBURISATION OR TEMPERING
- C21D2211/00—Microstructure comprising significant phases
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Abstract
Description
[%Ti]+[%Nb]>0.007 (1)
[%Ti]×[%Nb]2≦7.5×10-6 (2)
ここで、[%Nb]、[%Ti]はNb、Tiの含有量(%)を表す。
(1)まず、得られた鋼板(コイル)の幅方向端部からコイル幅の1/4位置より圧延直角方向:100mm、圧延方向:30mmとなる短冊試験片を採取する。
(2)長さが100mmとなる長辺側の端面の切り出しはせん断加工とし、せん断加工ままの状態で(バリを除去する機械加工を施さずに)、バリが曲げ外周側となるように曲げ加工を施し、その曲げ成形時の試験片形状を維持して、ボルトで試験片を固定する。
せん断加工のクリアランスは13%とし、レーキ角は1°とした。曲げ加工は、先端曲げ半径10mmで、曲げ頂点内側の角度が90度(V曲げ)となるように行う。
ポンチは、先端半径が上記の先端曲げ半径Rと同じありU字形状(先端R部分が半円形状でポンチ胴部の厚さが2R)のものを用い、ダイは、コーナーRが30mmのものを用いる。そして、ポンチが鋼板を押し込む深さを調整し、先端の曲げ角度(曲げ頂点内側の角度)が90度(V字形状)となる様に成形する。
曲げ成形時の直片部のフランジ端部同士の距離が曲げ成形した時と同じ距離になるように(スプリングバックによる直片部の開口をキャンセルアウトするように)、油圧ジャッキで試験片を挟んで締め込み、その状態でボルト締結する。ボルトはあらかじめ短冊試験片の短辺エッジから10mm内側に設けた楕円形状(短軸10mm、長軸15mm)の穴に通して固定する。
(3)得られたボルト締め後の試験片を、0.1質量%のチオシアン酸アンモニウム水溶液と、McIlvaine緩衝液を1:1で混合し、pHを8.0に調整した溶液に浸漬して耐遅れ破壊特性評価試験を実施する。このとき、溶液の温度は20℃とし、試験片の表面積1cm3あたりの液量は20mlとする。
(4)24時間経過後に目視で確認できるレベル(長さ1mm以上)の亀裂の有無を確認し、亀裂が観察されなかったものは、耐遅れ破壊特性が優れると判断する。
i)マルテンサイトの面積率が95%以上であること。
ii)旧オーステナイト粒の平均粒径(旧γ粒径)が11.0μm未満であること。
iii)円相当径500nm以上の析出物の数密度Aが下記の条件を満たすこと。
A(個/mm2)≦ 8.5×105×[B]
ここで、[B]はBの含有量(質量%)を表す。
[1]質量%で、
C:0.15%以上0.45%以下、
Si:1.5%以下、
Mn:1.7%以下、
P:0.03%以下、
S:0.0020%未満、
sol.Al:0.20%以下、
N:0.005%以下、
B:0.0015%以上0.0100%以下、
NbとTiのうち一種以上を合計で0.005%以上0.080%以下を含有し、
残部がFeおよび不可避的不純物からなる成分組成を有し、
マルテンサイトが組織全体の面積に対して95%以上100%以下である組織を有し、
旧オーステナイト粒の平均粒径が11.0μm未満であり、
円相当径500nm以上である析出物の数密度Aが下記の式(1)を満たす鋼板。
A(個/mm2)≦ 8.5×105×[B] ・・・式(1)
ここで、[B]はBの含有量(質量%)を表す。
[2]前記成分組成として、さらに質量%で、Cu:1.0%以下およびNi:1.0%以下のうちから選んだ1種または2種を含有する、[1]に記載の鋼板。
[3]前記成分組成として、さらに質量%で、Cr:1.0%以下、Mo:0.3%未満、V:0.5%以下、Zr:0.2%以下およびW:0.2%以下のうちから選んだ1種または2種以上を含有する、[1]または[2]に記載の鋼板。
[4]前記成分組成として、さらに質量%で、Ca:0.0030%以下、Ce:0.0030%以下、La:0.0030%以下、REM(Ce、Laを除く):0.0030%以下およびMg:0.0030%以下のうちから選んだ1種または2種以上を含有する、[1]~[3]のいずれかに記載の鋼板。
[5]前記成分組成として、さらに質量%で、Sb:0.1%以下およびSn:0.1%以下のうちから選んだ1種または2種を含有する、[1]~[4]のいずれかに記載の鋼板。
[6]鋼板表面にめっき層を有する、[1]~[5]のいずれかに記載の鋼板。
[7][1]~[6]のいずれかに記載の鋼板を用いてなる部材。
[8][1]~[5]のいずれかに記載の成分組成を有する鋼スラブを、スラブ表面温度で1000℃から1250℃以上の加熱保持温度までを10℃/分以下の平均加熱速度で加熱し、前記加熱保持温度で30分以上保持した後、
900~1000℃での滞留時間を20秒以上150秒以下で、仕上げ圧延温度を850℃以上とした条件で熱間仕上げ圧延を行い、
前記仕上げ圧延温度から650℃までの範囲における平均冷却速度を40℃/秒以上とする冷却を行い、
その後、650℃以下の巻取り温度で巻取ることで熱延鋼板とし、
該熱延鋼板を40%以上の圧下率で冷間圧延することで冷延鋼板とし、
焼鈍温度を830~950℃とし、前記冷延鋼板を、400℃から前記焼鈍温度まで1.0℃/秒以上の平均加熱速度で加熱し、
前記焼鈍温度で600秒以下保持し、
680℃以上の冷却開始温度から260℃以下の冷却停止温度まで70℃/秒以上の平均冷却速度で冷却し、
その後、150~260℃の保持温度で20~1500秒保持する連続焼鈍を行う、鋼板の製造方法。
[9]前記連続焼鈍の後、鋼板表面にめっき処理を行う、[8]に記載の鋼板の製造方法。
[10][1]~[6]のいずれかに記載の鋼板に、成形加工、接合加工の少なくとも一方を施して部材とする工程を含む、部材の製造方法。
A(個/mm2)≦ 8.5×105×[B] ・・・式(1)
ここで、[B]はBの含有量(質量%)を表す。
以下に本発明の鋼板が有する成分組成の範囲の限定理由を説明する。なお、成分含有量に関する%は「質量%」である。
Cは、焼入れ性を向上させてマルテンサイトである鋼組織を得るため、またマルテンサイトの強度を上昇させるために含有する。1470MPa以上である引張強度(以下、TS≧1470MPaとも記す。)を確保するために、C含有量は0.15%以上とする。引張強度の増加による自動車用骨格部品の軽量化の観点から、C含有量は好ましくは0.20%以上であり、より好ましくは0.27%以上である。一方、過剰に添加したCは鉄炭化物の生成や粒界への偏析により耐遅れ破壊特性を悪化させる要因となる。これらの観点から、C含有量は0.45%以下の範囲に限定される。C含有量は、好ましくは0.40%以下であり、より好ましくは0.37%以下である。
Siは、固溶強化による強化元素として、また、200℃以上の温度域で焼き戻す場合のフィルム状の炭化物の生成を抑制して耐遅れ破壊特性を改善する観点から含有する。また、板厚中央部でのMn偏析を軽減してMnSの生成を抑制する観点からSiを含有する。さらに、連続焼鈍ライン(CAL)での焼鈍時の表層の酸化による脱炭、脱Bを抑制するためにSiを含有する。Si含有量の下限値は規定しないが、上記効果を得る観点からSiは0.02%以上含有することが望ましい。Si含有量は、好ましくは0.10%以上であり、より好ましくは0.20%以上である。一方、Si含有量が多くなりすぎると、熱延、冷延での圧延荷重の著しい増加や靭性の低下を招く。これらの観点から、Si含有量は1.5%以下(0%を含む)とする。Si含有量は、好ましくは1.2%以下であり、より好ましくは1.0%以下である。
Mnは、鋼の焼入れ性を向上させ、所望の強度を得るべく、マルテンサイトの面積率を所定範囲にするために含有する。一方、Mn含有量が多くなりすぎると、Mnの偏析が増加し、加工性や溶接性を低下させる。したがって、Mnは1.7%以下とする。Mn含有量は、好ましくは、1.5%以下であり、より好ましくは1.3%以下である。Mn含有量の下限値は規定しないが、工業的に安定して所定のマルテンサイトの面積率を確保するためには、Mnを0.2%以上含有することが好ましい。
Pは、鋼を強化する元素であるが、その含有量が多いと、粒界に偏析し粒界強度を低下させ、耐遅れ破壊特性やスポット溶接性は著しい劣化を招く。上記の観点からP含有量は0.03%以下とする。P含有量は好ましくは0.02%以下であり、より好ましくは0.01%以下である。P含有量の下限は規定しないが、現在工業的に実施可能な下限として、0.002%とする。
Sは、粗大なMnSを形成し、遅れ破壊の起点となることで耐遅れ破壊特性を大幅に低下させる。したがって、MnSを低減するためにS含有量は少なくとも0.0020%未満とする必要がある。耐遅れ破壊特性改善の観点からS含有量は、好ましくは0.0010%未満であり、より好ましくは0.0008%以下であり、さらに好ましくは0.0006%以下である。下限は規定しないが、現在工業的に実施可能な下限として、0.0002%とする。
Alは、十分な脱酸を行い、鋼中介在物を低減するために含有する。sol.Alの下限は特に規定しないが、安定して脱酸を行うためには、sol.Al含有量を0.005%以上とすることが望ましい。sol.Al含有量は、より好ましくは0.01%以上であり、更に好ましくは0.02%以上である。一方、sol.Al含有量が0.20%超となると、巻取り時に生成したセメンタイトが焼鈍過程で固溶しにくくなり、耐遅れ破壊特性が劣化する。したがって、sol.Al含有量は0.20%以下とする。sol.Al含有量は、好ましくは0.10%以下であり、より好ましくは0.05%以下である。
Nは、鋼中でTiN、(Nb,Ti)(C,N)等の析出物を形成し、これらの生成を通じて旧オーステナイト粒径の微細化に有効なNbC、TiC、(Nb,Ti)Cを減少させる。これらは、本発明で求める鋼組織に調整されるのを妨げ、耐遅れ破壊特性に悪影響を与える。このような悪影響を小さくするため、N含有量は0.005%以下とする。N含有量は、好ましくは0.0040%以下である。下限は規定しないが、現在工業的に実施可能な下限として、0.0006%とする。
Bは、鋼の焼入れ性を向上させる元素であり、少ないMn含有量でも所定の面積率のマルテンサイトを生成させる利点を有する。また、Bは、粒界に偏析することで粒界の結合力を増加させることや、粒界強度を低下させるPの偏析を抑制することで、耐遅れ破壊特性を向上させる。一方で、過剰なBの添加は、Fe23(C,B)6やBNを増加させ、遅れ破壊の起点となることで耐遅れ破壊特性をむしろ低下させるという結果が得られた。したがって、Bの添加による耐遅れ破壊特性の向上の効果を得るためには、粒界固溶Bの増加とB系析出物の抑制を両立することが必要である。旧γ粒径が10μm以下の鋼において、十分な粒界固溶B量を得るために、B含有量は0.0015%以上とする。B含有量は、好ましくは0.0025%以上であり、より好ましくは0.0040%以上である。一方、0.0100%超のBを含有する場合には、熱延条件および焼鈍条件の制御によってもB系析出物の低減が困難となる。そのため、B含有量は0.0100%以下とする。B含有量は、好ましくは0.0090%以下であり、より好ましくは0.0080%以下である。
NbおよびTiは、マルテンサイトの内部構造の微細化を通じて高強度化に寄与するとともに、旧γ粒径の微細化により耐遅れ破壊特性を改善する。このような観点からNbおよびTiのうち一種以上を合計で0.005%以上含有する。NbとTiの合計の含有量は、好ましくは0.010%以上であり、より好ましくは0.020%以上である。一方、NbとTiのうち一種以上が合計で0.080%超えとなると、スラブ再加熱でNbとTiが完全に固溶せず、TiN、Ti(C,N)、NbN、Nb(C,N)、(Nb,Ti)(C,N)等の円相当径500nm以上の析出物が増加し、遅れ破壊の起点となるため、むしろ耐遅れ破壊特性は劣化する。したがって、NbとTiの合計の含有量の上限は0.080%である。NbとTiの合計の含有量(Ti+Nb)は、好ましくは0.07%以下であり、より好ましくは0.06%以下である。
(A)質量%で、Cu:1.0%以下およびNi:1.0%以下のうちから選んだ1種または2種、
(B)質量%で、Cr:1.0%以下、Mo:0.3%未満、V:0.5%以下、Zr:0.2%以下およびW:0.2%以下のうちから選んだ1種または2種以上、
(C)質量%で、Ca:0.0030%以下、Ce:0.0030%以下、La:0.0030%以下、REM(Ce、Laを除く):0.0030%以下およびMg:0.0030%以下のうちから選んだ1種または2種以上、
(D)質量%で、Sb:0.1%以下およびSn:0.1%以下のうちから選んだ1種または2種
Cuは、自動車の使用環境での耐食性を向上させる。また、Cuの含有により、腐食生成物が鋼板表面を被覆して鋼板への水素侵入を抑制する効果がある。また、Cuは、スクラップを原料として活用するときに混入する元素であり、Cuの混入を許容することでリサイクル資材を原料資材として活用でき、製造コストを削減することができる。Cuは上記の観点から0.01%以上含有することが好ましく、さらに耐遅れ破壊特性向上の観点からはCuは0.05%以上含有することが望ましい。Cu含有量は、より好ましくは0.10%以上である。しかしながら、その含有量が多くなりすぎると表面欠陥の原因となるので、Cu含有量は1.0%以下とすることが望ましい。以上より、Cuを含有する場合、Cu含有量は1.0%以下とする。Cu含有量は、より好ましくは0.50%以下であり、さらに好ましくは0.30%以下である。
Niも耐食性を向上させる作用のある元素である。また、Niは、Cuを含有させる場合に生じやすい表面欠陥を低減する作用がある。したがって、Niは上記の観点から0.01%以上含有することが望ましい。Ni含有量は、より好ましくは0.05%以上であり、さらに好ましくは0.10%以上である。しかし、Ni含有量が多くなりすぎると加熱炉内でのスケール生成が不均一になり表面欠陥の原因になるとともに、著しいコスト増となる。したがって、Niを含有する場合、Ni含有量は1.0%以下とする。Ni含有量は、より好ましくは0.50%以下であり、さらに好ましくは0.30%以下である。
Crは、鋼の焼入れ性を向上させる効果を得るために添加することができる。その効果を得るにはCrを0.01%以上含有することが好ましい。Cr含有量は、より好ましくは0.05%以上であり、さらに好ましくは0.10%以上である。しかしながら、Cr含有量が1.0%を超えると、焼鈍時のセメンタイトの固溶速度を遅延させ、未固溶のセメンタイトを残存させることでせん断端面の耐遅れ破壊特性を劣化させる。また、耐孔食性も劣化させる。さらに化成処理性も劣化させる。そのため、Crを含有する場合、Cr含有量は1.0%以下とする。耐遅れ破壊特性、耐孔食性、化成処理性は、いずれもCr含有量が0.2%超で劣化し始める傾向にあるので、これらを防止する観点からCr含有量は、0.2%以下とすることがより好ましい。
Moは、鋼の焼入れ性を向上させる効果、水素トラップサイトとなるMoを含む微細な炭化物を生成させる効果、およびマルテンサイトを微細化することによる耐遅れ破壊特性の改善の効果を得る目的で添加することができる。Nb、Tiを多量に添加するとこれらの粗大析出物が生成し、かえって耐遅れ破壊特性は劣化するが、Moの固溶限界量はNb、Tiと比べると大きい。Nb、Tiと複合で添加するとこれらとMoが複合した微細析出物を形成し、組織を微細化する作用がある。したがって、少量のNb、Ti添加に加えてMoを複合添加することで粗大な析出物を残存させずに組織を微細化しつつ微細炭化物を多量に分散させることが可能になり、耐遅れ破壊特性を向上させることが可能となる。その効果を得るにはMoは0.01%以上含有することが望ましい。Mo含有量は、より好ましくは0.03%以上であり、さらに好ましくは0.05%以上である。しかしながら、Moを0.3%以上含有すると化成処理性が劣化する。そのため、Moを含有する場合、Mo含有量は0.3%未満とする。Mo含有量は、好ましくは0.2%以下である。
Vは、鋼の焼入れ性を向上させる効果、水素トラップサイトとなるVを含む微細な炭化物を生成させる効果、およびマルテンサイトを微細化することによる耐遅れ破壊特性の改善効果を得る目的で添加することが出来る。その効果を得るにはV含有量を0.003%以上とすることが望ましい。V含有量は、より好ましくは0.03%以上であり、さらに好ましくは0.05%以上である。しかしながら、Vを0.5%を超えて含有すると鋳造性が著しく劣化する。そのため、Vを含有する場合、V含有量は0.5%以下とする。V含有量は、より好ましくは0.3%以下であり、さらに好ましくは0.2%以下である。V含有量は、さらには0.1%以下であることが好ましい。
Zrは、旧γ粒の微細化やそれによるマルテンサイトの内部構造の微細化を通じて高強度化に寄与するとともに耐遅れ破壊特性を改善する。また、水素トラップサイトとなる微細なZr系炭化物・炭窒化物の形成を通じて高強度化とともに耐遅れ破壊特性を改善する。また、Zrは鋳造性を改善する。このような観点から、Zr含有量は0.005%以上とすることが望ましい。Zr含有量は、より好ましくは0.010%以上であり、好ましくは0.015%以上である。ただし、Zrを多量に添加すると熱間圧延工程のスラブ加熱時に未固溶で残存するZrN、ZrS系の粗大な析出物が増加し、せん断端面の耐遅れ破壊特性を劣化させる。そのため、Zrを含有する場合、Zr含有量は0.2%以下とする。Zr含有量は、より好ましくは0.1%以下であり、さらに好ましくは0.04%以下である。
Wは、水素のトラップサイトとなる微細なW系炭化物や炭窒化物の形成を通じて、高強度化とともに耐遅れ破壊特性の改善に寄与する。このような観点から、Wは0.005%以上含有することが望ましい。W含有量は、より好ましくは0.010%以上であり、さらに好ましくは0.030%以上である。ただし、Wを多量に含有させると、熱間圧延工程のスラブ加熱時に未固溶で残存する粗大な析出物が増加し、せん断端面の耐遅れ破壊特性が劣化する。そのため、Wを含有する場合、W含有量は0.2%以下とする。W含有量は、より好ましくは0.1%以下である。
Caは、SをCaSとして固定し、耐遅れ破壊特性を改善する。この効果を得るために、Caを0.0002%以上含有することが望ましい。Ca含有量は、より好ましくは0.0005%以上であり、さらに好ましくは0.0010%以上である。ただし、Caを多量に添加すると表面品質や曲げ性を劣化させるので、Ca含有量は0.0030%以下であることが望ましい。以上より、Caを含有する場合、Ca含有量は0.0030%以下とする。Ca含有量は、より好ましくは0.0025%以下であり、さらに好ましくは0.0020%以下である。
CeもSを固定し、耐遅れ破壊特性を改善する。この効果を得るためにCeを0.0002%以上含有することが望ましい。Ce含有量は、より好ましくは0.0003%以上であり、さらに好ましくは0.0005%以上である。ただし、Ceを多量に添加すると表面品質や曲げ性を劣化させるので、Ce含有量は0.0030%以下であることが望ましい。以上より、Ceを含有する場合、Ce含有量は0.0030%以下とする。Ce含有量は、より好ましくは0.0020%以下であり、さらに好ましくは0.0015%以下である。
LaもSを固定し、耐遅れ破壊特性を改善する。この効果を得るためにLaを0.0002%以上含有することが望ましい。La含有量は、より好ましくは0.0005%以上であり、さらに好ましくは0.0010%以上である。ただし、Laを多量に添加すると表面品質や曲げ性を劣化させるので、La含有量は0.0030%以下であることが望ましい。以上より、Laを含有する場合、La含有量は、0.0030%以下とする。La含有量は、より好ましくは0.0020%以下であり、さらに好ましくは0.0015%以下である。
REMもSを固定し、耐遅れ破壊特性を改善する。この効果を得るためにREMを0.0002%以上含有することが望ましい。REM含有量は、より好ましくは0.0003%以上であり、さらに好ましくは0.0005%以上である。ただし、REMを多量に添加すると表面品質や曲げ性を劣化させるので、REM含有量は0.0030%以下であることが望ましい。以上より、REMを含有する場合、REM含有量は、0.0030%以下とする。REM含有量は、より好ましくは0.0020%以下であり、さらに好ましくは0.0015%以下である。
なお、本発明でいうREMとは、原子番号21番のスカンジウム(Sc)と原子番号39番のイットリウム(Y)及び、原子番号57番のランタン(La)から71番のルテチウム(Lu)までのランタノイドのうち、CeとLaを除いた元素のことを指す。本発明におけるREM濃度とは、上述のREMから選択された1種または2種以上の元素の総含有量である。
Mgは、MgOとしてOを固定し、耐遅れ破壊特性を改善する。この効果を得るためにMgを0.0002%以上含有することが望ましい。Mg含有量は、より好ましくは0.0005%以上であり、さらに好ましくは0.0010%以上である。ただし、Mgを多量に添加すると表面品質や曲げ性を劣化させるので、Mg含有量は0.0030%以下であることが望ましい。以上より、Mgを含有する場合、Mg含有量は、0.0030%以下とする。Mg含有量は、より好ましくは0.0020%以下であり、さらに好ましくは0.0015%以下である。
Sbは、表層の酸化や窒化を抑制し、それによるCやBの低減を抑制する。CやBの低減が抑制されることで表層のフェライト生成を抑制し、高強度化と耐遅れ破壊特性の改善に寄与する。このような観点からSb含有量は0.002%以上とすることが望ましい。Sb含有量は、より好ましくは0.004%以上であり、さらに好ましくは0.006%以上である。ただし、Sb含有量が0.1%を超えると鋳造性が劣化し、また、旧γ粒界にSbが偏析してせん断端面の耐遅れ破壊特性を劣化させる。このため、Sb含有量は0.1%以下であることが望ましい。以上より、Sbを含有する場合、Sb含有量は、0.1%以下とする。Sb含有量は、より好ましくは0.05%以下であり、さらに好ましくは0.02%以下である。
Snは、表層の酸化や窒化を抑制し、それによるCやBの表層における含有量の低減を抑制する。CやBの低減が抑制されることで表層のフェライト生成を抑制し、高強度化と耐遅れ破壊特性の改善に寄与する。このような観点からSn含有量は0.002%以上とすることが望ましい。Sn含有量は、好ましくは0.003%以上である。ただし、Sn含有量が0.1%を超えると鋳造性が劣化し、また、旧γ粒界にSnが偏析してせん断端面の耐遅れ破壊特性が劣化する。このため、Snを含有する場合、Sn含有量は、0.1%以下とする。Sn含有量は、より好ましくは0.05%以下であり、さらに好ましくは0.01%以下である。
本発明の鋼板の鋼組織は、以下の構成を備える。
(構成1)マルテンサイトの組織全体に対する面積率が95%以上100%以下である。
(構成2)旧オーステナイト粒の平均粒径が11.0μm未満である。
(構成3)円相当径500nm以上である析出物の数密度Aが下記の式(1)を満たす。
A(個/mm2)≦ 8.5×105×[B] ・・・式(1)
ここで、[B]はBの含有量(質量%)を表す。
TS≧1470MPaの高い強度と優れた耐遅れ破壊特性を両立するために、鋼組織におけるマルテンサイトの面積率を95%以上とする。より好ましくは99%以上、さらに好ましくは100%である。なお、マルテンサイト以外を含む場合、残部はベイナイト、フェライト、残留オーステナイト(残留γ)が挙げられる。これらの組織以外は、微量の炭化物、硫化物、窒化物、酸化物である。残部組織は、5%以下であり、好ましくは1%以下である。また、マルテンサイトには連続冷却中の自己焼き戻しも含めておよそ150℃以上で一定時間滞留することによる焼き戻しが生じていないマルテンサイトも含む。なお、残部を含まず、マルテンサイトの面積率が100%でもよい。
鋼組織におけるマルテンサイトの面積率が95%以上の鋼では、遅れ破壊破面は粒界破面を呈することが多く、遅れ破壊の起点および遅れ破壊初期の亀裂進展経路は旧オーステナイト粒界上と考えられる。粒界破壊の抑制には旧オーステナイト粒の微細化が有効であり、旧オーステナイト粒の微細化により耐遅れ破壊特性は顕著に改善する。メカニズムとしては旧オーステナイト粒の微細化により旧オーステナイト粒界の面積率が増加し、粒界脆化元素であるP等の不純物元素の旧オーステナイト粒界上での濃度が低下することが考えられる。また、旧オーステナイト粒の微細化は、引張強度の向上にも寄与する。耐遅れ破壊特性および強度の観点から、旧オーステナイト粒の平均粒径(旧γ粒径)は、11.0μm未満である。この平均粒径は、好ましくは10μm以下であり、より好ましくは7.0μm以下であり、さらに好ましくは5.0μm以下である。
A(個/mm2)≦ 8.5×105×[B] ・・・式(1)
ここで、[B]はBの含有量(質量%)を表す。
TS≧1470MPaの高い強度を有する鋼において粒界破壊を抑制するためには、旧オーステナイト粒の微細化に加えて、Bを粒界に偏析させて粒界を強化することが有効である。ただし、単なるB添加量の増加は、粒界偏析Bだけでなく遅れ破壊の起点となるFe23(C,B)6を主体としたB系析出物も増加させるため、耐遅れ破壊特性をむしろ低下させる。本発明者らは、熱間圧延条件の制御により円相当径500nm以上の析出物の数密度Aを低減し、下記の条件を満たすことでBの粒界強化による耐遅れ破壊特性の向上と析出物起点の破壊の抑制を両立することが可能であることを見出した。
A(個/mm2)≦ 8.5×105×[B]
好ましくは、A(個/mm2)≦ 5.0×105×[B]であり、より好ましくは、A(個/mm2)≦ 2.0×105×[B]である。
マルテンサイト、ベイナイト、フェライトの面積率は、鋼板のL断面(圧延方向に平行であり、鋼板表面に垂直である断面(以下、圧延方向に平行な垂直断面とも記す。))を研磨後ナイタールで腐食し、鋼板表面から1/4厚み位置においてSEMで2000倍の倍率にて4視野観察し、撮影した組織写真を画像解析して測定する。ここで、マルテンサイト、ベイナイトはSEMでは灰色もしくは白色を呈した組織を指す。一方、フェライトはSEMで黒色のコントラストを呈する領域である。なお、マルテンサイトやベイナイトの内部には微量の炭化物、窒化物、硫化物、酸化物を含むが、これらを除外することは困難なので、これらを含めた領域の面積率をその面積率とする。
なお、スラブ再加熱が十分でない場合、NbやTiを含有する析出物も増加し、これらの析出物も遅れ破壊特性に対して悪影響を及ぼす。
なお、円相当径とは、SEM写真から算出される各析出物の面積を有する真円の直径のことを指す。
耐遅れ破壊特性の劣化は、鋼板の引張強度が1470MPa以上であると著しく顕在化する。引張強度が1470MPa以上であっても、耐遅れ破壊特性が良好な点が本発明の特徴の一つである。したがって、本発明において引張強度は1470MPa以上であることが必要である。自動車用骨格部品の軽量化の観点から、1700MPa以上であることが好ましい。本発明の鋼板の引張強度は2100MPa以下としてよい。
本発明の鋼板の製造方法は、上記成分組成を有する鋼スラブを、スラブ表面温度で1000℃から1250℃以上の加熱保持温度までを10℃/分以下の平均加熱速度で加熱し、この加熱保持温度で30分以上保持した後、900~1000℃での滞留時間を20秒以上150秒以下とし、仕上げ圧延温度を850℃以上とする条件で熱間仕上げ圧延を行い、仕上げ圧延温度から650℃までの範囲における平均冷却速度を40℃/秒以上とする冷却を行い、その後、650℃以下の巻取り温度で巻取ることで熱延鋼板とし、該熱延鋼板を40%以上の圧下率で冷間圧延することで冷延鋼板とし、焼鈍温度を830~950℃とし、上記冷延鋼板を、400℃から上記焼鈍温度まで1.0℃/秒以上の平均加熱速度で加熱し、上記焼鈍温度で600秒以下保持し、680℃以上の冷却開始温度から260℃以下の冷却停止温度まで70℃/秒以上の平均冷却速度で冷却し、その後、150~260℃の保持温度で20~1500秒保持する連続焼鈍を行う、鋼板の製造方法である。
熱間圧延前のスラブ加熱では、1000℃から1250℃以上の加熱保持温度まで、平均加熱速度を10℃/分以下とすることで、硫化物の固溶促進が図られ介在物の大きさや個数低減が図られる。Nb、Tiは溶解温度が高いため、スラブ表面温度で加熱保持温度を1250℃以上とし、保持時間を30分以上とすることでNb、Tiの固溶促進が図られ、析出物の大きさや個数低減が図られる。上記加熱保持温度は1300℃以上とすることが好ましい。より好ましくは1350℃以上である。
ここで、平均加熱速度とは、「(スラブ加熱完了時の温度(加熱保持温度)(℃)-スラブ加熱開始時の温度(℃)(1000℃))/加熱開始から加熱完了までの加熱時間(分)」である。
なお、熱間圧延工程での平均冷却速度とは、「(冷却開始時の温度(仕上げ圧延温度)(℃)-冷却完了時の温度(℃)(650℃))/冷却開始から冷却完了までの冷却時間(秒)」である。
冷間圧延で、圧下率(冷間圧延率)を40%以上とすれば、その後の連続焼鈍における再結晶挙動、集合組織配向を安定化させることができる。40%に満たない場合、焼鈍時のオーステナイト粒が一部粗大となり、強度が低下するおそれがある。また、冷間圧延率は、80%以下であることが好ましい。
冷間圧延後の鋼板には、連続焼鈍ライン(CAL)で焼鈍と必要に応じて焼き戻し処理、調質圧延が施される。
Fe23(C,B)6は焼鈍加熱中のフェライト域で生成し、粗大化するため、Fe23(C,B)6を低減させ、Bによる粒界強化の効果を十分に得るためには400℃以上での平均加熱速度を増加させることが極めて重要である。また、旧γ粒径を11.0μm未満に微細化する観点からも加熱速度の増加が必要である。以上の観点から、400℃以上での平均加熱速度は1.0℃/秒以上である。また、好ましくは、400℃以上での平均加熱速度は1.5℃/秒以上であり、より好ましくは、3.0℃/秒以上である。
また、好ましくは、この平均加熱速度は10℃/秒以下である。
なお、ここでの平均加熱速度とは、「後述の焼鈍温度(℃)-400(℃))/400℃から焼鈍温度までの加熱時間(分)」である。
焼鈍後に未固溶で残存するFe23(C,B)6などの析出物を十分に低減するため、焼鈍は高温で長時間行う。具体的には、焼鈍温度を830℃以上とする必要がある。
一方、950℃超えの焼鈍では旧γ粒径が粗大になり狙いの組織が得られないため、焼鈍温度は950℃以下とする。また、900℃超えの焼鈍ではBNが粒界に析出し、耐遅れ破壊特性が劣化することがあるため、より好ましくは900℃以下である。焼鈍温度での均熱時間(保持時間)の長時間化でも旧γ粒径が粗大になりすぎるため、600秒以下の均熱とする。好ましくは、この均熱時間は10秒以上である。
そのためには、150~260℃の保持温度で、保持時間を20~1500秒に制御する必要がある。
この保持温度が下限の150℃よりも低温であったり、保持時間が短時間であったりすると、変態相内部の炭化物分布密度が不十分となり、耐遅れ破壊特性が劣化する。一方、この保持温度が上限の260℃よりも高温では、粒内およびブロック粒界での炭化物の粗大化が顕著になって、耐遅れ破壊特性が劣化するおそれがある。また、保持時間が1500秒を超えると、粒内およびブロック粒界での炭化物の粗大化が顕著になって、耐遅れ破壊特性が劣化するおそれがある。したがって、本発明では、連続焼鈍において、150~260℃の保持温度で、20~1500秒保持する。
表1に示す成分組成の鋼を溶製後、スラブに鋳造した。
このスラブに、表2に示す熱処理および圧延を施し板厚1.4mmの鋼板を得た。
その後、冷却して巻取り温度:550℃で巻き取ることで熱延鋼板とし、該熱延鋼板を圧下率(冷間圧延圧下率):50%で冷間圧延することで冷延鋼板とした。
その後、冷延鋼板を、400℃から表2に示す焼鈍温度までを表2に示す平均加熱速度で加熱し、上記焼鈍温度で表2に示す均熱時間均熱した。
その後、表2に示す冷却開始温度から表2に示す冷却停止温度までを表2に示す平均冷却速度で冷却し必要に応じて再加熱を行い、その後、表2に示す保持温度で表2に示す保持時間保持する連続焼鈍を行った。
具体的には、組織の測定方法は以下の通りに行った。
マルテンサイト、ベイナイト、フェライトの面積率は、鋼板のL断面(圧延方向に平行な垂直断面)を研磨後ナイタールで腐食し、鋼板表面から1/4厚み位置においてSEMで2000倍の倍率にて4視野観察し、撮影した組織写真を画像解析して測定した。ここで、マルテンサイト、ベイナイトはSEMでは灰色もしくは白色を呈した組織を指す。ここで、ベイナイトは以下の特徴を有する。すなわち、アスペクト比が2.5以上でプレート状の形態を呈しており、マルテンサイトとくらべるとやや黒色の組織である。上記のプレートの幅は0.3~1.7μmである。ベイナイトの内部の直径10~200nmの炭化物の分布密度は0~3個/μm2である。一方、フェライトはSEMで黒色のコントラストを呈する領域である。なお、マルテンサイトやベイナイトの内部には微量の炭化物、窒化物、硫化物、酸化物を含むが、これらを除外することは困難なので、これらを含めた領域の面積率をその面積率とした。
得られた鋼板(コイル)の幅方向にコイル幅の1/4位置より圧延直角方向:100mm、圧延方向:30mmとなる短冊試験片を採取して実施した。長さが100mmとなる長辺側の端面の切り出しはせん断加工とし、せん断加工ままの状態で(バリを除去する機械加工を施さずに)、バリが曲げ外周側となるように曲げ加工を施し、その曲げ成形時の試験片形状を維持して、ボルトで試験片を固定した。せん断加工のクリアランスは13%とし、レーキ角は1°とした。曲げ加工は、先端曲げ半径10mmで、曲げ頂点内側の角度が90度(V曲げ)とした。ポンチは、先端半径が上記の先端曲げ半径Rと同じありU字形状(先端R部分が半円形状でポンチ胴部の厚さが2R)のものを用い、ダイは、コーナーRが30mmのものを用いた。ポンチが鋼板を押し込む深さを調整し、先端の曲げ角度(曲げ頂点内側の角度)が90度(V字形状)となる様に成形した。曲げ成形時の直片部のフランジ端部同士の距離が曲げ成形した時と同じ距離になるように(スプリングバックによる直片部の開口をキャンセルアウトするように)、油圧ジャッキで試験片を挟んで締め込み、その状態でボルト締結した。ボルトはあらかじめ短冊試験片の短辺エッジから10mm内側に設けた楕円形状(短軸10mm、長軸15mm)の穴に通して固定した。得られたボルト締め後の試験片を、0.1質量%のチオシアン酸アンモニウム水溶液と、McIlvaine緩衝液を1:1で混合し、pHを8.0に調整した溶液に浸漬して耐遅れ破壊特性評価試験を実施した。このとき、溶液の温度は20℃とし、試験片の表面積1cm3あたりの液量は20mlとした。24時間経過後に目視で確認できるレベル(長さ1mm以上)の亀裂の有無を確認し、亀裂が観察されなかったものは、耐遅れ破壊特性が優れると判断した。
一方、No.14(鋼N)はC含有量が本発明規定値の下限未満であり、TSが不足していた。
No.15(鋼O)はC含有量が本発明規定値の上限超えであり、十分な耐遅れ破壊特性が得られなかった。
No.16(鋼P)はP含有量が本発明規定値の上限超えであり、十分な耐遅れ破壊特性が得られなかった。
No.17(鋼Q)はS含有量が本発明規定値の上限超えであり、十分な耐遅れ破壊特性が得られなかった。
No.18(鋼R)はsоl.Al含有量が本発明規定値の上限超えであり、十分な耐遅れ破壊特性が得られなかった。
No.19(鋼S)はN含有量が本発明規定値の上限超えであり、十分な耐遅れ破壊特性が得られなかった。
No.20(鋼T)はNb、Ti含有量が本発明規定値の下限未満であり、旧γ粒径が大きく、十分な耐遅れ破壊特性が得られなかった。
No.21(鋼U)はNb、Ti含有量が本発明規定値の上限超えであり、十分な耐遅れ破壊特性が得られなかった。
No.22(鋼V)はB含有量が本発明規定値の上限超えであり、粗大な析出物が多く、十分な耐遅れ破壊特性が得られなかった。
No.23(鋼W)はB含有量が本発明規定値の下限未満であり、十分な耐遅れ破壊特性が得られなかった。
No.24(鋼A)は加熱温度(スラブ表面温度(SRT))が本発明規定値の下限未満であり、旧γ粒径が大きく、析出物の数密度Aが過剰で、十分な耐遅れ破壊特性が得られなかった。
No.25(鋼A)はスラブ加熱保持時間が本発明規定値の下限未満であり、旧γ粒径が大きく、析出物の数密度Aが過剰で、十分な耐遅れ破壊特性が得られなかった。
No.26(鋼A)は900~1000℃での滞留時間が本発明規定値の上限超えであり、析出物の数密度Aが過剰で、十分な耐遅れ破壊特性が得られなかった。
No.27(鋼A)は焼鈍時の平均加熱速度が本発明規定値の下限未満であり、旧γ粒径が大きく、析出物の数密度Aが過剰で、十分な耐遅れ破壊特性が得られなかった。
No.28(鋼A)は焼鈍時の均熱時間が本発明規定値の上限超えであり、旧γ粒径が大きく、十分な耐遅れ破壊特性が得られなかった。
No.29(鋼A)は焼鈍時の冷却開始温度が本発明規定値の下限未満であり、マルテンサイトの生成が十分でなく、十分な耐遅れ破壊特性が得られなかった。
No.30(鋼A)は焼鈍時の平均冷却速度が本発明規定値の下限未満であり、マルテンサイトの生成が十分でなく、十分な耐遅れ破壊特性が得られなかった。
Claims (9)
- 質量%で、
C:0.15%以上0.45%以下、
Si:1.5%以下、
Mn:1.7%以下、
P:0.03%以下、
S:0.0020%未満、
sol.Al:0.20%以下、
N:0.005%以下、
B:0.0015%以上0.0100%以下、
NbとTiのうち一種以上を合計で0.005%以上0.080%以下を含有し、
残部がFeおよび不可避的不純物からなる成分組成を有し、
マルテンサイトの組織全体に対する面積率が95%以上100%以下である組織を有し、
旧オーステナイト粒の平均粒径が11.0μm未満であり、
円相当径500nm以上である析出物の数密度Aが下記の式(1)を満たす鋼板。
A(個/mm2)≦ 8.5×105×[B] ・・・式(1)
ここで、[B]はBの含有量(質量%)を表す。 - 前記成分組成として、以下の(A)~(D)から選んだ1つまたは2つ以上を含有する、請求項1に記載の鋼板。
(A)質量%で、Cu:1.0%以下およびNi:1.0%以下のうちから選んだ1種または2種、
(B)質量%で、Cr:1.0%以下、Mo:0.3%未満、V:0.5%以下、Zr:0.2%以下およびW:0.2%以下のうちから選んだ1種または2種以上、
(C)質量%で、Ca:0.0030%以下、Ce:0.0030%以下、La:0.0030%以下、REM(Ce、Laを除く):0.0030%以下およびMg:0.0030%以下のうちから選んだ1種または2種以上、
(D)質量%で、Sb:0.1%以下およびSn:0.1%以下のうちから選んだ1種または2種 - 鋼板表面にめっき層を有する、請求項1または2に記載の鋼板。
- 請求項1または2に記載の鋼板を用いてなる部材。
- 請求項3に記載の鋼板を用いてなる部材。
- 請求項1または2に記載の成分組成を有する鋼スラブを、スラブ表面温度で1000℃から1250℃以上の加熱保持温度までを10℃/分以下の平均加熱速度で加熱し、前記加熱保持温度で30分以上保持した後、
900~1000℃での滞留時間を20秒以上150秒以下で、仕上げ圧延温度を850℃以上とした条件で熱間仕上げ圧延を行い、
前記仕上げ圧延温度から650℃までの範囲における平均冷却速度を40℃/秒以上とする冷却を行い、
その後、650℃以下の巻取り温度で巻取ることで熱延鋼板とし、
該熱延鋼板を40%以上の圧下率で冷間圧延することで冷延鋼板とし、
焼鈍温度を830~950℃とし、前記冷延鋼板を、400℃から前記焼鈍温度まで1.0℃/秒以上の平均加熱速度で加熱し、
前記焼鈍温度で600秒以下保持し、
680℃以上の冷却開始温度から260℃以下の冷却停止温度まで70℃/秒以上の平均冷却速度で冷却し、
その後、150~260℃の保持温度で20~1500秒保持する連続焼鈍を行う、マルテンサイトの組織全体に対する面積率が95%以上100%以下である組織を有し、旧オーステナイト粒の平均粒径が11.0μm未満であり、円相当径500nm以上である析出物の数密度Aが下記の式(1)を満たす、鋼板の製造方法。
A(個/mm 2 )≦ 8.5×10 5 ×[B] ・・・式(1)
ここで、[B]はBの含有量(質量%)を表す。 - 前記連続焼鈍の後、鋼板表面にめっき処理を行う、請求項6に記載の鋼板の製造方法。
- 請求項1または2に記載の鋼板に、成形加工、接合加工の少なくとも一方を施して部材とする工程を含む、部材の製造方法。
- 請求項3に記載の鋼板に、成形加工、接合加工の少なくとも一方を施して部材とする工程を含む、部材の製造方法。
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