JP7213988B2 - Polymers for high speed production of biaxially oriented films, films and articles made therefrom - Google Patents

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Description

本発明は、フィルム、特に二軸延伸ポリプロピレン(BOPP)フィルムを調製するためのポリプロピレンに関する。特許請求したポリプロピレンの構造的特性により、フィルム製造プロセスを容易にすることが知られている滑り添加剤(例えば、金属ステアレート)を使用することなく、BOPPフィルムを調製するプロセスの速度を450m/分以上にまで高めることができる。本発明は、その少なくとも1つの層がポリプロピレンを含むBOPPフィルムにも関する。本発明によるフィルムは、食品の包装、粘着テープ、ラベルなどを含む包装を製造するのに適している。 The present invention relates to polypropylene for preparing films, particularly biaxially oriented polypropylene (BOPP) films. Due to the claimed structural properties of polypropylene, the speed of the process for preparing BOPP films has been increased to 450 m/m without the use of slip additives (e.g. metal stearates) known to facilitate the film manufacturing process. can be increased to minutes or more. The invention also relates to a BOPP film, at least one layer of which comprises polypropylene. The films according to the invention are suitable for producing packaging, including food packaging, adhesive tapes, labels and the like.

ポリプロピレンフィルムは、その組成や製造方法に依存して様々に特性が変化する可能性があるため、高品質の柔軟な包装を製造するための一般的な材料である。特に、二軸延伸ポリプロピレン(BOPP)フィルムは、食品及び非食品製品の包装の製造、個別又は複数ユニットの包装に使用される。ここで、これらの包装は、透明化、金属化、マット化、又は(フィラーの色に応じて)着色化され得る。加えて、BOPPフィルムは、ラベル、粘着テープ等の製造に使用される。 Polypropylene film is a popular material for producing high quality flexible packaging, as it can have different properties depending on its composition and method of manufacture. In particular, biaxially oriented polypropylene (BOPP) films are used in the manufacture of packaging for food and non-food products, individual or multi-unit packaging. Here, these packages can be clear, metallized, matt, or (depending on the color of the filler) colored. In addition, BOPP films are used for the production of labels, adhesive tapes and the like.

原則として、BOPPフィルムの主成分は、87~89%のアイソタクチック性(isotacticity)を有するアイソタクチックポリプロピレンである(アイソタクチック性は、C13NMR分析によるアイソタクチックペンタッド[mmmm]分率によって決定される。)。アイソタクチック高分子の構造に特定の数の欠陥が存在することが、ポリマーのより高い配向能力に寄与する。ポリプロピレンのより高い配向能力は、次に、プロセス速度を上げ、フィルム生産量を増やすことを可能にする。 As a rule, the main component of BOPP films is isotactic polypropylene with an isotacticity of 87-89% (isotacticity is measured by isotactic pentads [mmmm] by C 13 NMR analysis). determined by the fraction.). The presence of a certain number of defects in the structure of isotactic macromolecules contributes to the polymer's higher ability to orient. Polypropylene's higher orientation capability, in turn, allows for increased process speeds and increased film yields.

欧州特許第2143116号から、耐熱フィルムが知られている。そのフィルムの少なくとも1つの層は、0.5~15g/10分のメルトフローレート及び3.5質量%未満の冷キシレン可溶性画分値;0.5~0.85の範囲のX線回折によって決定される結晶化度及び94質量%を超えるキシレン及びヘプタン不溶性画分含有率を有するポリプロピレンを含有する。このフィルムはさらに、異相統計共重合体(インパクト共重合体)を含有する第2の層を少なくとも含み、この異相統計共重合体は、0.5~15.0g/10分のメルトフローレート及び120~170℃の融点を有する。このフィルムは、冷キシレン可溶性(XCS)画分の含有量が少ないため、高い引裂強度、衝撃強度、及び耐パンク性を特徴とする。欧州特許第2143116号で提案されているこの解決法の欠点は、冷キシレン可溶性画分の含有量が少ないため、ポリプロピレンのプロセス速度が遅いことである。 From EP 2143116 a heat resistant film is known. At least one layer of the film has a melt flow rate of 0.5 to 15 g/10 min and a cold xylene soluble fraction value of less than 3.5 wt%; It contains a polypropylene with a determined degree of crystallinity and a xylene and heptane insoluble fraction content of more than 94% by weight. The film further comprises at least a second layer containing a heterophasic statistical copolymer (impact copolymer), the heterophasic statistical copolymer having a melt flow rate of 0.5 to 15.0 g/10 min and It has a melting point of 120-170°C. The film is characterized by high tear strength, impact strength and puncture resistance due to its low content of cold xylene soluble (XCS) fraction. A disadvantage of this solution proposed in EP 2 143 116 is the slow processing speed of polypropylene due to the low content of cold xylene soluble fractions.

欧州特許第0925912号から、高金属接着フィルム及び金属化フィルムが知られている。そのコア層は、88%以上、好ましくは90%以上のアイソタクチックペンタッド[mmmm]分率を有し、Mw/Mnが2~6の範囲である、アイソタクチックポリプロピレンでできている。しかし、同時に、アイソタクチックポリプロピレンの他の特性(特定の分子量を有する画分及びキシレン及びヘプタンに溶解性を有する画分の含有率)は開示されていない。プロセス速度も特定されていない。 From EP 0925912 high metal adhesion films and metallized films are known. The core layer is made of isotactic polypropylene with an isotactic pentad [mmmm] fraction of 88% or more, preferably 90% or more, and Mw/Mn in the range of 2-6. At the same time, however, other properties of the isotactic polypropylene (content of fractions with specific molecular weights and fractions soluble in xylene and heptane) are not disclosed. The process speed is also not specified.

また、欧州特許第0831994号から、BOPPフィルムを製造する方法が知られている。このフィルムのコア層は、少なくとも10%のアタクチック度を有するポリプロピレンを含有するか、又は、5%未満のアタクチック度を有するアイソタクチックポリマーと、アタクチックポリプロピレン、シンジオタクチックポリプロピレン、エチレン-プロピレンコポリマー、プロピレンターポリマー、ポリブテン、又は線状低密度ポリエチレンポリマーとの混合物を含むポリマー組成物を含有するかのいずれかである。10%以上のアタクチック度を有するポリプロピレン又はポリマー組成物を使用することにより、高い引裂き抵抗を有するBOPPフィルムを得ることができる。アイソタクチックポリプロピレンの特性に対するその他の要求は全くない。したがって、特定の分子量を有する画分並びにキシレン及びヘプタンに特定の溶解度を有する画分の含有率は、フィルムの加工プロセスにおいて使用するためのポリプロピレンの適合性を決定するための重要な指標とは見なされていない。 Also known from EP 0 831 994 is a method for producing BOPP films. The core layer of this film contains polypropylene with a degree of atacticity of at least 10% or an isotactic polymer with a degree of atacticity of less than 5%, atactic polypropylene, syndiotactic polypropylene, ethylene-propylene copolymer , propylene terpolymer, polybutene, or a mixture with a linear low density polyethylene polymer. By using polypropylene or polymer compositions with a degree of atacticity of 10% or more, BOPP films with high tear resistance can be obtained. There are no other demands on the properties of isotactic polypropylene. Therefore, the content of fractions with specific molecular weights and fractions with specific solubilities in xylene and heptane are not considered important indicators for determining the suitability of polypropylene for use in film processing processes. not done.

したがって、規制文書に従って要求される程度のフィルム強度特性を維持しながら、少なくとも450m/分の速度での加工プロセス(processing)を可能にする、BOPPフィルムの製造で使用するためのポリプロピレンの構造的特性の完全な組み合わせについては、未だ知られていない。 Thus, structural properties of polypropylene for use in the manufacture of BOPP films that allow processing at speeds of at least 450 m/min while maintaining the degree of film strength properties required according to regulatory documents. The complete combination of is not yet known.

欧州特許第2143116号European Patent No. 2143116 欧州特許第0925912号EP 0925912 欧州特許第0831994号EP 0831994

本発明の目的は、BOPPフィルムを得るためにポリプロピレンの延伸(二軸配向)プロセスの効率を高めることを可能にするポリプロピレンの構造的特性の組み合わせを決定することである。 It is an object of the present invention to determine a combination of structural properties of polypropylene that make it possible to increase the efficiency of the polypropylene stretching (biaxial orientation) process to obtain BOPP films.

本発明の技術的結果は、ポリプロピレンであって、その構造的特性により、少なくとも450m/分の速度でフィルムを加工処理することを可能にするポリプロピレンをフィルム組成物に使用することによる、BOPPフィルムを得るプロセスの生産性の向上にある。 The technical result of the present invention is the production of BOPP film by using polypropylene in the film composition, whose structural properties allow the film to be processed at speeds of at least 450 m/min. It lies in improving the productivity of the process to obtain.

さらなる技術的結果は、透明、マット、充填、汎用等の幅広いフィルムを得る可能性、及び、金属化層、印刷などの層状コーティングを適用する可能性にある。 A further technical result is the possibility to obtain a wide range of films such as clear, matt, filled, general purpose, etc. and to apply layered coatings such as metallized layers, printing.

本発明の課題は、ポリプロピレンであって、以下の特性:
- 冷キシレン可溶性画分(XCS)の量が、2.5~4.0質量%の範囲内であり、ここで、前記冷キシレン可溶性画分の分子量は、主として1,500~50,000g/モルの範囲内である一方、50,000g/モルを超える分子量を有する画分の割合は、30質量%を超えず;及び
- ポリマー中のへプタン可溶性画分(HS)の量が、2.5~3.5質量%の範囲内であり、ここで、400,000~3,000,000g/モルの分子量を有する高分子の割合は、10質量以下%であり、かつ、1,500~50,000g/モルの分子量を有する成分の割合は、少なくとも60質量%である
を有するポリプロピレンを、フィルムに導入することによって解決され、その技術的結果が達成された。
The subject of the present invention is a polypropylene having the following properties:
- the amount of cold xylene soluble fraction (XCS) is in the range of 2.5-4.0% by weight, wherein the molecular weight of said cold xylene soluble fraction is mainly 1,500-50,000 g/ while within the range of moles, the proportion of fractions with a molecular weight above 50,000 g/mol does not exceed 30% by weight; in the range of 5 to 3.5% by weight, wherein the proportion of polymers having a molecular weight of 400,000 to 3,000,000 g/mol is not more than 10% by weight and from 1,500 to The proportion of components with a molecular weight of 50,000 g/mol was solved by introducing polypropylene into the film with a content of at least 60% by weight, the technical result being achieved.

本発明者らは、特定の分子量値によって特徴付けられるキシレン可溶性及びヘプタン可溶性画分の特定の含有率が、二軸延伸フィルムを得るプロセス速度を増加させることを、ポリプロピレンの配向の改善することによって可能にすることを見出した。何らの特定の理論に拘束されることも望まないが、本発明者らは、低分子量(1,500~0,000g /モル)のヘプタン可溶性画分の高い含有率(60質量%以上)が、ポリマー高分子の加工プロセス中の配向を改善し、次いでプロセス速度を最大450m/分以上にまで高めると考えている。 The inventors have found that specific contents of xylene soluble and heptane soluble fractions characterized by specific molecular weight values increase the process speed to obtain biaxially oriented films by improving the orientation of polypropylene. I found it possible. Without wishing to be bound by any particular theory, the inventors believe that a high content (60% by weight or more) of the heptane soluble fraction of low molecular weight (1,500-0,000 g/mol) , is believed to improve orientation during the processing process of polymer macromolecules, which in turn increases process speeds up to 450 m/min or more.

以下は、本発明の様々な態様及び実施態様の詳細な説明である。 The following is a detailed description of various aspects and implementations of the invention.

フィルムの調製に使用されることとなるポリプロピレンは、以下の特性:
- 冷キシレン可溶性画分(以下、「XCS」と称する。)の含有率が、2.5~4.0質量%の範囲内、好ましくは3.0~3.8質量%の範囲内であること;及び
- へプタン可溶性画分(以下、「HS」と称する。)の含有率が、2.5~3.5質量%の範囲内であること
によって特徴付けられる。
The polypropylene to be used for film preparation has the following properties:
- The content of the cold xylene soluble fraction (hereinafter referred to as "XCS") is in the range of 2.5 to 4.0% by weight, preferably in the range of 3.0 to 3.8% by weight. and - the heptane soluble fraction (hereinafter referred to as "HS") content is in the range of 2.5 to 3.5% by weight.

BOPPフィルムの製造に使用されることとなる特許請求の範囲に記載のポリプロピレンの独特な特性は、XCS画分の分子量が主として1,500~50,000g/モルの範囲であるのに対し、50,000g/モルを超える分子量を有するXCS画分の量が30質量%を超えない、好ましくは15質量%を超えない、より好ましくは5質量%を超えないことである。 A unique property of the claimed polypropylene to be used in the production of BOPP films is that the molecular weight of the XCS fraction is primarily in the range of 1,500 to 50,000 g/mol, whereas the molecular weight of the XCS fraction is 50 ,000 g/mole, does not exceed 30% by weight, preferably does not exceed 15% by weight, more preferably does not exceed 5% by weight.

BOPPフィルムの製造に使用される特許請求の範囲に記載のポリプロピレンの別の本質的な特性は、400,000~3000,000g/モルの分子量を有するHS画分の割合が10質量%を超えない、好ましくは7質量%を超えない、最も好ましくは5質量を超えないことであり、1,500~50,000g/モルの分子量を有するHS画分の割合は、少なくとも60質量%、好ましくは少なくとも70質量%、最も好ましくは、少なくとも75質量%である。 Another essential characteristic of the claimed polypropylene used for the production of BOPP films is that the proportion of HS fractions with molecular weights between 400,000 and 3000,000 g/mol does not exceed 10% by weight. , preferably not more than 7 wt. 70% by weight, most preferably at least 75% by weight.

ヘプタン可溶性画分の量が2.5質量%未満の場合、又は、2.5~3.5質量%の特定された範囲内のHS画分の総含有率において、HS画分の組成が、低分子量(分子量1,500~50,000g/モル)成分の割合が低下し、かつ/あるいは高分子量(分子量が400,000~3,000,000g/モル)成分の割合が高まる方向に変化する場合には、結果としてポリマーの加工性の低下がもたらされる。 When the amount of the heptane soluble fraction is less than 2.5% by weight, or at a total content of the HS fraction within the specified range of 2.5-3.5% by weight, the composition of the HS fraction is The proportion of low molecular weight (molecular weight 1,500-50,000 g/mol) components decreases and/or the proportion of high molecular weight (molecular weight 400,000-3,000,000 g/mol) components changes to increase In some cases, this results in poor processability of the polymer.

3.5質量%を超えるヘプタン可溶性画分の量は、フィルムの物理機械的特性の低下、並びに加工プロセス中の紡糸口金上での炭素の形成の増加をもたらす。 An amount of heptane soluble fraction above 3.5% by weight leads to a decrease in the physico-mechanical properties of the film as well as an increase in the formation of carbon on the spinneret during the processing process.

フィルムの加工性及びその特性は、XCS画分の量及び組成の変化による影響も受ける。 The processability of the film and its properties are also affected by varying the amount and composition of the XCS fraction.

したがって、XCS画分の量が2.5質量%未満である場合には、フィルムの加工性が低下し、これは、その分子量特性に関わらず、使用されるポリマーの高分子の配向能力の低下に起因する。 Therefore, if the amount of XCS fraction is less than 2.5% by weight, the processability of the film is reduced, which is due to the reduced ability of the polymer used to orient macromolecules, regardless of its molecular weight characteristics. caused by.

フィルムの調製に4.0質量%を超える量のXCS画分を有するポリマーを使用する場合には、その物理機械的特性の低下、並びに、ポリマーからフィルムへのプロセス中の、紡糸口金上への炭素堆積物の形成の増加が観察される。 When using a polymer with an XCS fraction of more than 4.0% by weight in the preparation of a film, its physico-mechanical properties decrease, and during the polymer-to-film process, the An increased formation of carbon deposits is observed.

好ましくは、ポリプロピレンの分子量分布は5~7であり、より好ましくは6~7である。 Preferably, the polypropylene has a molecular weight distribution of 5-7, more preferably 6-7.

好ましくは、ポリマーのアイソタクチック[mmmm]画分の含有率は、87~89%である。 Preferably, the isotactic [mmmm] fraction content of the polymer is between 87 and 89%.

本発明は、高いプロセス速度(少なくとも450m/分)でBOPPフィルムを調製するためのポリマーを提供し、これは、一般式MgCl/TiCl/D/D/の担持されたチーグラー・ナッタチタン-マグネシウム触媒を使用して得ることができる。式中、テトラハロゲン化チタンがハロゲン化マグネシウムに担持されており、Dは内部電子供与体、Dは外部電子供与体、トリエチルアルミニウム(TEA)は助触媒である。特に、Dは、以下の化合物から選択され得る: The present invention provides a polymer for preparing BOPP films at high process speeds (at least 450 m/min), which is supported Ziegler - Natta titanium of the general formula MgCl2/ TiCl4 / D1/D2/ - can be obtained using a magnesium catalyst. In the formula, titanium tetrahalide is supported on magnesium halide, D1 is the internal electron donor, D2 is the external electron donor and triethylaluminum ( TEA) is the promoter. In particular, D 1 may be selected from the following compounds:

アルコールのグループ:好ましいアルコールは、式ROHの化合物であり、式中、R基はC-C20炭化水素基を表す。より好ましい実施態様では、RはC~C20アルキル基である。具体的な例は、メタノール、エタノール、イソプロパノール、及びブタノールである。 Group of Alcohols: Preferred alcohols are compounds of formula R 1 OH, where the R 1 group represents a C 1 -C 20 hydrocarbon group. In a more preferred embodiment, R 1 is a C 1 -C 20 alkyl group. Specific examples are methanol, ethanol, isopropanol, and butanol.

アミンのグループ:好ましいアミンは、式NR の化合物であり、式中、R基は、互いに独立に、水素又はC-C20炭化水素基であり、但し、全てが同時に水素ではない。より好ましい実施態様では、RはC~C20アルキル基である。具体的な例は、ジエチルアミン、ジイソプロピルアミン、及びトリエチルアミンである。 Group of Amines: Preferred amines are compounds of formula NR 2 3 , wherein the R 2 groups are, independently of each other, hydrogen or C 1 -C 20 hydrocarbon groups, provided that they are not all hydrogen at the same time. . In a more preferred embodiment, R 2 is a C 1 -C 20 alkyl group. Specific examples are diethylamine, diisopropylamine, and triethylamine.

アミドのグループ:好ましいアミドは、式RCONR で表され、式中、R及びRは、互いに独立に、水素又はC-C20炭化水素基である。具体的な例は、ホルムアミド及びアセトアミドである。 Group of Amides: Preferred amides are of the formula R 3 CONR 4 2 , where R 3 and R 4 are independently of each other hydrogen or C 1 -C 20 hydrocarbon groups. Specific examples are formamide and acetamide.

エステルのグループ:好ましいエステルは、芳香族カルボン酸モノエステル、例えば安息香酸エステル、特に安息香酸C-C20アルキル等、脂肪族カルボン酸モノエステル、例えば、脂肪族モノカルボン酸のC-Cアルキルエステル等、及び1,8-ナフチルジエステルから選択することができる。 Group of esters: Preferred esters are aromatic carboxylic acid monoesters, such as benzoic acid esters, especially C 1 -C 20 alkyl benzoates, aliphatic carboxylic acid monoesters, such as C 1 -C 8 alkyl esters, etc., and 1,8-naphthyl diesters.

別のグループは、芳香族ジカルボン酸のC-C20アルキルエステル、例えばフタル酸エステル等、及び脂肪族ジカルボン酸のC-C20アルキルエステル、例えばマロン酸エステル、コハク酸エステル、グルタル酸エステル等を含む。さらに、ジオールのジエステルも使用することができる。 Another group are C 1 -C 20 alkyl esters of aromatic dicarboxylic acids, such as phthalates, and C 1 -C 20 alkyl esters of aliphatic dicarboxylic acids, such as malonates, succinates, glutarates. etc. In addition, diesters of diols can also be used.

として、次の式:RSi(OR)4-nで表される有機ケイ素化合物を使用することができる。式中、Rは炭化水素ラジカル、ORはアルコキシ基、Rは炭化水素基、nは0<n<4の整数である。本発明で使用することができるこの式で表される有機ケイ素化合物の例には、以下が含まれる:ジイソプロピルジメトキシシラン、tert-ブチルメチルジメトキシシラン、tert-ブチルメチルジエトキシシラン、tertアミルメチルジエトキシシラン、ジシクロヘキシルジメトキシシラン、シクロヘキシルメチルジメトキシシラン、シクロヘキシルメチルジエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、tert-ブチルトリエトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、シクロヘキシルトリメトキシシラン、シクロペンチルトリメトキシシラン、2-メチルシクロペンチルトリメトキシシラン、シクロペンチルトリエトキシシラン、n-プロピルトリメトキシシラン、ジシクロペンチルジメトキシシラン、ジシクロペンチルジエトキシシラン、トリシクロペンチルメトキシシラン、ジシクロペンチルメチルメトキシシラン、ジシクロペンチルエチルメトキシシラン、及びシクロペンチルジメチルエトキシシラン。 As D 2 an organosilicon compound of the following formula: R n Si(OR) 4-n can be used. In the formula, R is a hydrocarbon radical, OR is an alkoxy group, R is a hydrocarbon group, and n is an integer of 0<n<4. Examples of organosilicon compounds of this formula that can be used in the present invention include: diisopropyldimethoxysilane, tert-butylmethyldimethoxysilane, tert-butylmethyldiethoxysilane, tert-amylmethyldi ethoxysilane, dicyclohexyldimethoxysilane, cyclohexylmethyldimethoxysilane, cyclohexylmethyldiethoxysilane, vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, tert-butyltriethoxysilane, phenyltriethoxysilane, cyclohexyltrimethoxysilane, cyclopentyltrimethoxysilane, 2-methylcyclopentyltrimethoxysilane, cyclopentyltriethoxysilane, n-propyltrimethoxysilane, dicyclopentyldimethoxysilane, dicyclopentyldiethoxysilane, tricyclopentylmethoxysilane, dicyclopentylmethylmethoxysilane, dicyclopentylethylmethoxysilane, and cyclopentyl dimethylethoxysilane.

記述した触媒及びその調製方法のより具体的な例は、欧州特許第2221320号、欧州特許第2638080号、欧州特許第2951215号に開示されている。 More specific examples of the catalysts described and methods for their preparation are disclosed in EP 2 221 320, EP 2 638 080, EP 2 951 215.

本発明のポリプロピレンは、上述した触媒の存在下でのプロピレンの気相又は懸濁重合によって得ることができる。使用する重合方法のいずれにおいても、触媒系の構成要素(触媒、助触媒、及び場合により外部電子供与体)を、それらを重合反応器に添加する前に互いに接触させることができる。助触媒として、アルキル-Al化合物、例えば、トリエチルアルミニウム、ジエチルアルミニウムクロライド、トリイソブチルアルミニウム、トリ-n-ブチルアルミニウム、トリ-n-ヘキシルアミンアルミニウム、トリ-n-オクチルアルミニウム等を使用することができる。 The polypropylene of the present invention can be obtained by gas-phase or suspension polymerization of propylene in the presence of the catalysts mentioned above. In any of the polymerization methods used, the components of the catalyst system (catalyst, cocatalyst, and optionally external electron donor) can be contacted with each other before they are added to the polymerization reactor. Alkyl-Al compounds such as triethylaluminum, diethylaluminum chloride, triisobutylaluminum, tri-n-butylaluminum, tri-n-hexylaminealuminum, tri-n-octylaluminum, etc. can be used as cocatalysts. .

チーグラー・ナッタ触媒を使用する重合は、一般に、50~80℃の範囲、好ましくは65~75℃の範囲の温度、及び0.1~5.0MPaの範囲、好ましくは0.5~3.5MPaの範囲の操作圧力で実施される。 Polymerization using Ziegler-Natta catalysts is generally carried out at temperatures in the range 50-80° C., preferably 65-75° C., and in the range 0.1-5.0 MPa, preferably 0.5-3.5 MPa. is carried out at operating pressures in the range of

好ましくは、製造されたフィルムの物理機械的特性を維持するために、ASTM D 1238に準拠して決定される、使用されるポリマーのメルトフローインデックス(MFI230℃/2.16kg)は、少なくとも3g/10分であるべきである。 Preferably, in order to maintain the physico-mechanical properties of the films produced, the melt flow index (MFI 230°C/2.16 kg ) of the polymer used, determined according to ASTM D 1238, is at least 3 g /10 min.

特に、ポリプロピレンは、例えば、米国特許第8178633号、欧州特許第2726517号等に記載されている方法に従って、調製することができる。 In particular, polypropylene can be prepared, for example, according to the methods described in US Pat. No. 8,178,633, EP 2,726,517, and the like.

例として挙げたポリプロピレンのこれらの製造方法により、上記の特性の達成が可能になるが、これらの方法だけには限定されない。特定された特性を有するポリプロピレンは、従来技術から知られている他の方法で得ることができる。 These methods of manufacturing the exemplary polypropylene make it possible to achieve the above properties, but they are not the only ones. Polypropylene with the specified properties can be obtained by other methods known from the prior art.

好ましくは、ポリプロピレンは、抗酸化剤及び酸吸収剤の混合物を少なくとも含む安定剤を含む。従来技術から知られている任意の抗酸化剤を抗酸化剤として使用することができ、好ましくは亜リン酸エステル抗酸化剤とフェノール抗酸化剤との混合物を使用する。酸吸収剤として、ステアリン酸金属のクラスからの吸収剤を除く、従来技術から知られている任意の酸吸収剤を使用することができる。さらに、他の既知の添加剤をさらに使用して、ポリプロピレンがプロセス中及び動作中にその特性を保持できるようにすることができる。ポリプロピレンに添加される安定剤の量は、ポリプロピレン1トン当たり1~3kg、好ましくはポリプロピレン1トン当たり1.2~2.5kg、より好ましくはポリプロピレン1トン当たり1.2~1.5kgである。 Preferably, the polypropylene comprises a stabilizer comprising at least a mixture of antioxidants and acid absorbers. Any antioxidant known from the prior art can be used as antioxidant, preferably a mixture of a phosphite antioxidant and a phenolic antioxidant is used. As acid absorbers it is possible to use any acid absorbers known from the prior art, with the exception of absorbers from the class of metal stearates. Additionally, other known additives may be further used to enable the polypropylene to retain its properties during processing and operation. The amount of stabilizer added to polypropylene is 1-3 kg per ton of polypropylene, preferably 1.2-2.5 kg per ton of polypropylene, more preferably 1.2-1.5 kg per ton of polypropylene.

本発明によるポリプロピレンは、ステアリン酸カルシウムを実質的に含まない。ステアリン酸カルシウムは、酸と相互作用するとステアリン酸に転化する。ステアリン酸はフィルムの表面に容易に移動し、金属化フィルムの製造を不可能にする。「実質的に含まない」という表現は、0.010質量%未満、好ましくは0.005質量%未満、最も好ましくは0.001質量%未満の含有率を意味する。 The polypropylene according to the invention is substantially free of calcium stearate. Calcium stearate converts to stearic acid upon interaction with acid. Stearic acid readily migrates to the surface of the film, making the production of metallized films impossible. The expression "substantially free" means a content of less than 0.010% by weight, preferably less than 0.005% by weight, most preferably less than 0.001% by weight.

特定したポリプロピレンは、従来技術から知られている任意の配合物の任意のフィルム層の、主要な成分としても追加の成分としても使用することができる。フィルムの正確な構造(層の数及び順序)及び層の内容物は、フィルム及びそれで作られた製品に対する要求次第である。 The specified polypropylene can be used as a major component or as an additional component of any film layer of any formulation known from the prior art. The exact structure of the film (number and sequence of layers) and layer content will depend on the requirements for the film and the products made from it.

本発明のポリプロピレンに加えて、フィルムは、他のポリオレフィン並びに官能性ポリマーを含み得る。α-オレフィンの共重合体及びターポリマー、具体的には、プロピレン及びエチレンのコポリマー、プロピレン及びブテンのコポリマー、プロピレン、エチレン及びブテンのターポリマー等がポリオレフィンとして使用される。以下の化合物が官能性ポリマーとして使用される:エチレンとビニルアルコールとのコポリマー、ポリビニリデンクロライド、ビニリデンクロライドのコポリマー、ポリエステル、ポリアミド(フィルムに防ガス及び/又は防臭特性を付与するため)、エチレン及びα-オレフィンのインターポリマー(接着剤を使用しない紙-フィルムのラミネーション用)、無水マレイン酸ホモポリプロピレン(共押出フィルムにおける接着層)等。 In addition to the polypropylene of the present invention, films may contain other polyolefins as well as functional polymers. Copolymers and terpolymers of α-olefins, specifically copolymers of propylene and ethylene, copolymers of propylene and butene, terpolymers of propylene, ethylene and butene, etc., are used as polyolefins. The following compounds are used as functional polymers: copolymers of ethylene and vinyl alcohol, polyvinylidene chloride, copolymers of vinylidene chloride, polyesters, polyamides (to impart anti-gas and/or anti-odor properties to films), ethylene and Interpolymers of α-olefins (for adhesive-free paper-film lamination), maleic anhydride homopolypropylene (adhesive layer in coextruded films), and the like.

本発明の第1の実施態様において、フィルムは、粘着テープ等のベースとしての包装紙の製造を目的とし、各層が上記の特性を有するポリプロピレンと、帯電防止物質及び/又は固結防止物質及び/又は抗酸化剤とからなる、多層ポリプロピレンフィルムである。ブロッキング防止剤は、二酸化ケイ素(SiO)、ポリメチルメタクリレート(PMMA)等であり、酸化防止剤はフェノール系酸化防止剤である。 In a first embodiment of the present invention, the film is intended for the manufacture of wrapping paper as a base for adhesive tapes or the like, each layer comprising polypropylene having the properties described above and antistatic and/or anti-caking substances and/or Or it is a multilayer polypropylene film consisting of an antioxidant. Antiblocking agents include silicon dioxide (SiO 2 ), polymethyl methacrylate (PMMA) and the like, and antioxidants are phenolic antioxidants.

本発明の第2の実施態様では、フィルムは、接着剤を含まないフィルム-紙のラミネーションが意図されたものであり、少なくとも以下を含む:上述した特性を有するポリプロピレンを含有するコア層、及び以下を含む機能化層:エチレン-ブテンコポリマー、エチレン-オクテンコポリマー、エチレン-ブテン-オクテンターポリマー、グラフト化マレイン酸無水物で修飾されたエチレン-ブテンコポリマー、グラフト化マレイン酸無水物で修飾されたエチレン-オクテンコポリマー、グラフト化マレイン酸無水物によって修飾されたエチレン-ブテン-オクテンターポリマー、若しくはそれらの混合物、又は、列記したコポリマー及び/又はターポリマー、修飾コポリマー及び/又はターポリマーのいずれかから形成された混合物、並びに水素化石油樹脂とのブレンド。 In a second embodiment of the invention, the film is intended for an adhesive-free film-paper lamination and comprises at least: a core layer containing polypropylene having the properties described above, and Functionalized layer comprising: ethylene-butene copolymer, ethylene-octene copolymer, ethylene-butene-octene terpolymer, grafted maleic anhydride modified ethylene-butene copolymer, grafted maleic anhydride modified ethylene - octene copolymers, ethylene-butene-octene terpolymers modified with grafted maleic anhydride, or mixtures thereof, or formed from any of the listed copolymers and/or terpolymers, modified copolymers and/or terpolymers. and blends with hydrogenated petroleum resins.

本発明の第3の実施態様では、フィルムはバリアフィルムであり、少なくとも以下の層を含む:上述した特性を有するプロピレンポリマーの1つの層、及び、ポリアミド、エチレン及びビニルアルコールのコポリマー等によって代表されるガスバリア材料の層。変性ポリオレフィンの層、例えば、無水マレイン酸で修飾されたプロピレンポリマーの層を場合により使用して、上述した特性を満たすプロピレンポリマーの層とガスバリア材料の層との間の接着を改善することができる。 In a third embodiment of the invention, the film is a barrier film and comprises at least the following layers: one layer of a propylene polymer having the properties described above, represented by polyamides, copolymers of ethylene and vinyl alcohol, etc. layer of gas barrier material. A layer of modified polyolefin, such as a layer of maleic anhydride-modified propylene polymer, can optionally be used to improve the adhesion between the layer of propylene polymer and the layer of gas barrier material that meet the properties described above. .

本発明の他の実施態様は、当業者には明らかであり、本発明の説明において詳細に開示しない。例えば、添加剤は、有効量、すなわち、所望の機能特性を提供するか、又は最終的なフィルムのパラメーター及び/又は機能性を改善する量で、配合物に含めることができる。特に、添加剤の例には、以下が含まれるが、これらに限定されない:抗固結、帯電防止、及び滑り効果を提供する添加剤、並びに酸化防止剤及び中和剤、技術的添加剤、核剤、UV照射の影響を低減する添加剤、及び紫外線吸収剤、染料、充填剤、増粘剤、炭化水素樹脂をベースとする改質剤等。 Other embodiments of the invention will be apparent to those skilled in the art and are not disclosed in detail in the description of the invention. For example, additives can be included in the formulation in effective amounts, ie, amounts that provide desired functional properties or improve the parameters and/or functionality of the final film. In particular, examples of additives include, but are not limited to: additives that provide anti-caking, antistatic, and slipping benefits, as well as antioxidants and neutralizers, technical additives, Nucleating agents, additives that reduce the effects of UV radiation, and UV absorbers, dyes, fillers, thickeners, modifiers based on hydrocarbon resins, and the like.

フィルムの合計厚さは、その使用目的に応じて広範囲にわたって変化する。好ましい実施態様では、フィルムは、2~100μm、好ましくは5~50μm、より好ましくは10~30μmの合計厚さを有する。
本発明のフィルムは、ポリプロピレンを他のポリマーと共押出しし、続いて延伸することによって得られる。機械方向でのフィルムの配向値は4.5~5.5であり、横方向では最高で10までである。
The total thickness of the film varies widely depending on its intended use. In a preferred embodiment, the film has a total thickness of 2-100 μm, preferably 5-50 μm, more preferably 10-30 μm.
The films of the present invention are obtained by coextrusion of polypropylene with other polymers and subsequent stretching. The orientation value of the film in the machine direction is 4.5-5.5 and up to 10 in the transverse direction.

延伸後の本発明に従って調製されたフィルムは、以下の手順による加工にかけることができる。
1.フィルムの表面にエンボス加工する。
2.フィルムの表面を、(例えばプラズマ処理、コロナ処理、火炎処理によって)活性化/改質して、印刷に適したものとする。
3.調製したフィルムを、織布又は不織布材料、特に紙、ホイル又は他のフィルム上にラミネートする。
4.金属層の堆積(例えば、金属蒸気の凝縮に基づく真空技術によるアルミニウム層の堆積)。
5.フィルムの片面又は両面上に接着剤層を適用し、接着性フィルムを得る。
A film prepared according to the present invention after stretching can be processed according to the following procedure.
1. Embossing on the surface of the film.
2. The surface of the film is activated/modified (eg by plasma treatment, corona treatment, flame treatment) to make it suitable for printing.
3. The prepared film is laminated onto a woven or nonwoven material, especially paper, foil or other film.
4. Deposition of metal layers (e.g. deposition of aluminum layers by vacuum techniques based on condensation of metal vapors).
5. An adhesive layer is applied on one or both sides of the film to obtain an adhesive film.

場合により、処理したフィルムを使用して、本発明によるBOPPフィルムを使用する包装、金属化包装、ラベル、バッグ、粘着テープ及び他の物品等の最終製品を製造する。具体的な例には、欧州特許第2197669号、国際公開第2017/077184号で特定されているラベルの作成、特に米国特許第9108391号で開示されているバッグの作成、例えば国際公開第2016/205381号で示されている食品包装の製造、欧州特許第0925912号で説明されている金属化フィルムの製造が含まれるが、これらに限定されない。 Optionally, the treated film is used to produce final products such as packaging, metallized packaging, labels, bags, adhesive tapes and other articles using BOPP films according to the invention. Specific examples include making labels as specified in EP2197669, WO2017/077184, making bags as disclosed in particular in US9108391, e.g. 205381, the manufacture of metallized films as described in EP 0925912;

[試験方法]:
1.メルトフローインデックス(MFI)は、ASTMD1238に従って測定した。
2.沸騰ヘプタン/アイソタクチック画分中の可溶性画分の質量分率は、国家標準規格(National State Standard)26996-86に従って測定した。
3.キシレンに可溶な画分の質量分率は、ISO16152に従って測定した。
4.ポリプロピレン試料、及びプロピレンとエチレンとの統計的共重合体試料の分子量分布(MWD)の測定は、ISO 16014-4-2012:高温法に従ってAgilent PL-GPC 220システムでのゲル浸透クロマトグラフィー(GPC)によって行った。溶解温度は150℃、溶媒は1,2,4-トリクロロベンゼンであった。
5.試料からのキシレン可溶性(XCS)物質及びヘプタン可溶性(HS)物質の分子量特性の測定は、ISO16014-4-2012:低温法に準拠したAgilent1200液体クロマトグラフ(Agilent社製)での低温GPC法によって行った。測定した溶解温度は40℃であり、溶媒はテトラヒドロフランであった。
6.ポリプロピレン試料の微細構造、アイソタクチック度、及びペンタッド比は、Bruker Avance III 400 MHz NMR分光計での炭素核の高分解能核磁気共鳴分光法(13C NMR)によって決定した。研究目的で、250μgの試料を140℃に加熱しながら2.5mlのトリクロロベンゼンに溶解した。13С核のスキャン数は16,000である。測定温度は140℃であった。
[Test method]:
1. Melt Flow Index (MFI) was measured according to ASTM D1238.
2. The mass fraction of soluble fraction in the boiling heptane/isotactic fraction was determined according to National State Standard 26996-86.
3. The mass fraction of the xylene soluble fraction was determined according to ISO16152.
4. Polypropylene samples and statistical copolymer samples of propylene and ethylene were measured for molecular weight distribution (MWD) by Gel Permeation Chromatography (GPC) on an Agilent PL-GPC 220 system according to ISO 16014-4-2012: High temperature method. went by The dissolution temperature was 150° C. and the solvent was 1,2,4-trichlorobenzene.
5. The molecular weight characteristics of xylene soluble (XCS) substances and heptane soluble (HS) substances from samples were measured by low temperature GPC method with Agilent 1200 liquid chromatograph (manufactured by Agilent) in accordance with ISO16014-4-2012: low temperature method. rice field. The measured dissolution temperature was 40° C. and the solvent was tetrahydrofuran.
6. Microstructure, isotacticity, and pentad ratio of polypropylene samples were determined by high-resolution nuclear magnetic resonance spectroscopy ( 13 C NMR) of carbon nuclei on a Bruker Avance III 400 MHz NMR spectrometer. For research purposes, 250 μg of sample was dissolved in 2.5 ml of trichlorobenzene while heating to 140°C. The number of scans for 13 С nuclei is 16,000. The measurement temperature was 140°C.

本発明を、以下の実施例によってより詳細に説明する。本発明を説明するための例を提供するものであり、その範囲を限定するものではない。 The invention is illustrated in more detail by the following examples. The examples are provided to illustrate the invention and are not intended to limit its scope.

[実施例1]
3.0g/10分(230℃及び2.16kg)のMFIを有するプロピレンポリマーを、65~75℃の温度及び2.2MPaの操作圧力で気相技術によって得た。触媒として、ジイソブチルジメトキシシランを外部電子供与体として使用したことを除いて米国特許第9284392号の実施例1と同じ方法で調製した触媒を使用した。
[Example 1]
A propylene polymer with an MFI of 3.0 g/10 min (230° C. and 2.16 kg) was obtained by gas phase technology at a temperature of 65-75° C. and an operating pressure of 2.2 MPa. The catalyst used was prepared in the same manner as in Example 1 of US Pat. No. 9,284,392, except that diisobutyldimethoxysilane was used as the external electron donor.

BOPPフィルムは5層フィルムであり、その各層は上記のポリプロピレン、及び抗酸化剤〔例えば、ヒンダードフェノール系抗酸化剤であるペンタエリスリトールテトラオキシ(3-(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート)(Irganox 1010)及びリン含有抗酸化剤であるトリス(2,4-ジ-tert-ブチルフェニル)ホスファイト(Irgafos 168)等〕、及び酸吸収剤としてのハイドロタルサイトを、ポリプロピレン1トン当たり1.35kgの安定剤の量で含む。フィルムを、ポリプロピレンの連続押出し、段階的な配向、熱硬化、及びフィルムスラブの冷却によって調製した。各押出機(層数に対応する5つの押出機)内で可塑化された溶融材料をダイ(ヘッド)で組み合わせ、コンフルエントをスロットダイから冷却ドラム(シャフト)にスラブの形態で流動させ、次にこのスラブを、水浴を通過させることにより冷却した。次に、フィルムスラブを加熱シリンダー上で100~115℃に再加熱し、ローラー上で機械方向に元の長さの6倍まで伸ばした。機械方向に引き伸ばされたフィルムをオーブンに入れ、再び空気で最高で170~180℃にまで加熱し、横方向に元の幅の10倍に引き伸ばした。合計膜厚は20μmであり、外層は0.9μm、中間層は2.5μm、コア層は13.2μmであった。使用したポリプロピレンの特性及びフィルムのプロセス速度を表1に示す。 The BOPP film is a five-layer film, each layer of which comprises the polypropylene described above, and an antioxidant such as the hindered phenolic antioxidant pentaerythritol tetraoxy(3-(3,5-di-tert-butyl- 4-hydroxyphenyl)propionate) (Irganox 1010) and tris(2,4-di-tert-butylphenyl)phosphite (Irgafos 168) as a phosphorus-containing antioxidant], and hydrotalcite as an acid absorber. in an amount of 1.35 kg stabilizer per ton of polypropylene. Films were prepared by continuous extrusion of polypropylene, stepwise orientation, heat curing, and cooling of the film slabs. The melted material plasticized in each extruder (5 extruders corresponding to the number of layers) is combined in the die (head), the confluent is allowed to flow from the slot die to the cooling drum (shaft) in the form of a slab, and then The slab was cooled by passing it through a water bath. The film slab was then reheated to 100-115° C. on a heated cylinder and stretched on rollers to 6 times its original length in the machine direction. The machine direction stretched film was placed in an oven, heated again with air to a maximum of 170-180° C., and stretched in the cross direction to 10 times its original width. The total film thickness was 20 μm, the outer layer being 0.9 μm, the intermediate layer being 2.5 μm, and the core layer being 13.2 μm. The properties of the polypropylene used and the process speed of the film are shown in Table 1.

[実施例2]
ポリプロピレンが表1に示す特性を有していたことを除いて、BOPPフィルムを実施例1と同様に調製した。フィルムのプロセス速度を表1に示す。
[Example 2]
A BOPP film was prepared as in Example 1, except that the polypropylene had the properties shown in Table 1. The process speed of the film is shown in Table 1.

[実施例3]
BOPPフィルムを、表1に示す特性を有するポリプロピレンを使用することを除いて、実施例1と同様に調製した。フィルムのプロセス速度を表1に示す。
[Example 3]
A BOPP film was prepared as in Example 1, except using a polypropylene having the properties shown in Table 1. The process speed of the film is shown in Table 1.

[実施例4(比較)]
BOPPフィルムを、フタル酸ジブチル等の内部電子供与体を含むチーグラー・ナッタ触媒を使用して得られたポリプロピレン(欧州特許第0193281号に記載)を使用すること、及びそのポリプロピレンが表1に示す特性を有することを除いて、実施例1と同様に調製した。フィルムのプロセス速度を表1に示す。
[Example 4 (Comparison)]
BOPP film using a polypropylene obtained using a Ziegler-Natta catalyst containing an internal electron donor such as dibutyl phthalate (described in EP 0 193 281) and the properties of the polypropylene shown in Table 1 Prepared as in Example 1, except having The process speed of the film is shown in Table 1.

[実施例5(比較)]
BOPPフィルムを、9,9-ビス-メトキシメチル-フルオレン等の内部電子供与体を含むチーグラー・ナッタ触媒を使用して得られたポリプロピレン(米国特許第8003559号に記載)を使用すること、及びそのポリプロピレンが表1に示す特性を有することを除いて、実施例1と同様に調製した。フィルムのプロセス速度を表1に示す。
[Example 5 (Comparison)]
BOPP film using polypropylene obtained using a Ziegler-Natta catalyst containing an internal electron donor such as 9,9-bis-methoxymethyl-fluorene (described in US Pat. No. 8,003,559), and Prepared as in Example 1, except the polypropylene had the properties shown in Table 1. The process speed of the film is shown in Table 1.

[実施例6(比較)]
BOPPフィルムを、(3,3-ビス(メトキシメチル)-2,6-ジメチルヘプタン及び2,3-ジイソプロピルコハク酸ジエチル)等の多成分内部電子供与体を含むチーグラー・ナッタ触媒を使用して得られたポリプロピレン(米国特許出願公開第2016/0102159号に記載)を使用すること、及びそのポリプロピレンが表1に示す特性を有することを除いて、BOPPフィルムを実施例1と同様に調製した。フィルムのプロセス速度を表1に示す。
[Example 6 (Comparison)]
BOPP films were obtained using Ziegler-Natta catalysts containing multicomponent internal electron donors such as (3,3-bis(methoxymethyl)-2,6-dimethylheptane and diethyl 2,3-diisopropylsuccinate). A BOPP film was prepared similar to Example 1, except that a polypropylene (described in US Patent Application Publication No. 2016/0102159) was used and the polypropylene had the properties shown in Table 1. The process speed of the film is shown in Table 1.

[実施例7(比較)]
BOPPフィルムを、(9,9-ビス-メトキシメチル-フルオレン及び2,3-ジイソプロピルコハク酸ジエチル)等の多成分内部電子供与体を含むチーグラー・ナッタ触媒を使用して得られたポリプロピレン(米国特許第8003559号に記載)を使用すること、及びそのポリプロピレンが表1に示す特性を有することを除いて、実施例1と同様に調製した。フィルムのプロセス速度を表1に示す。
[Example 7 (Comparison)]
BOPP films are polypropylene obtained using Ziegler-Natta catalysts containing multi-component internal electron donors such as (9,9-bis-methoxymethyl-fluorene and diethyl 2,3-diisopropylsuccinate) (US patent No. 8003559) and the polypropylene had the properties shown in Table 1. The process speed of the film is shown in Table 1.

Figure 0007213988000001
Figure 0007213988000001

表から、ポリプロピレンのプロセス速度はその構造特性の全体に依存することがわかる。高分子量(XCSでは50,000g/モル以上、HSでは400,000~3,000,000g/モル)を有する高分子を大量に含むキシレン可溶性ポリプロピレン画分及びヘプタン可溶性ポリプロピレン画分の量が(本発明によるポリプロピレンと比較して)増加すると、(比較例4、6、及び7のように)プロセス速度を450m/分まで高めることができない。本発明のポリプロピレンと同一のXCS画分の量を有するが、ヘプタン可溶性画分の量が本発明において開示した範囲内に収まらないポリプロピレンを使用する場合(実施例5)、ヘプタン可溶性画分中の過剰の高分子量成分に起因して、450m/分のプロセス速度が達成されない。指定された分子量を有するヘプタン及びキシレン可溶性画分の値が本発明において開示した範囲内である実施例1、2、3で得られた結果を考慮すると、加工プロセスにおける高い速度の達成が、必要とされる特性に全体として適合している結果であると言うことができる。 From the table it can be seen that the process speed of polypropylene depends entirely on its structural properties. The amount of the xylene-soluble polypropylene fraction and the heptane-soluble polypropylene fraction containing large amounts of macromolecules with high molecular weights (>50,000 g/mol for XCS, 400,000-3,000,000 g/mol for HS) When increased (compared to the polypropylene according to the invention), the process speed cannot be increased to 450 m/min (as in Comparative Examples 4, 6 and 7). When using a polypropylene that has the same amount of XCS fraction as the polypropylene of the present invention, but the amount of heptane soluble fraction does not fall within the range disclosed in the present invention (Example 5), the amount of A process speed of 450 m/min is not achieved due to the excess high molecular weight component. Considering the results obtained in Examples 1, 2, 3, where the heptane and xylene soluble fraction values with the specified molecular weights are within the ranges disclosed in the present invention, achieving high speeds in the processing process is necessary. It can be said that it is a result that as a whole conforms to the characteristics to be considered.

したがって、450m/分以上のプロセス速度を達成するためには、以下の特性:
- ポリマー中の冷キシレン可溶性画分(XCS)の量が、2.5~4.0質量%の範囲内であり、ここで、その高分子の分子量は、主として1,500~50,000g/モルの範囲内であり、50,000g/モルを超える分子量を有する成分の割合は、30質量%を超えないこと;及び
- ポリマー中のへプタン可溶性画分(HS)の量が、2.5~3.5質量%の範囲内であり、ここで、400,000~3,000,000g/モルの分子量を有する高分子の割合は、10質量以下%であり、かつ、1,500~50,000g/モルの分子量を有する成分の割合は、少なくとも60質量%であること
を全体として観察する必要がある。
Therefore, in order to achieve process speeds of 450 m/min or more, the following characteristics are required:
- the amount of cold xylene soluble fraction (XCS) in the polymer is in the range of 2.5-4.0% by weight, where the molecular weight of the polymer is mainly 1,500-50,000 g/ and - the amount of heptane soluble fraction (HS) in the polymer is 2.5 to 3.5% by weight, wherein the proportion of polymers having a molecular weight of 400,000 to 3,000,000 g/mol is not more than 10% by weight, and 1,500 to 50% by weight. Overall it must be observed that the proportion of components with a molecular weight of .000 g/mol is at least 60% by weight.

Claims (28)

二軸延伸フィルムを製造するためのポリプロピレンであって、
前記ポリプロピレンが、以下の特性:
- ポリマー中の冷キシレン可溶性画分(XCS)の量が、2.5~4.0質量%の範囲内であり、ここで、前記冷キシレン可溶性画分の高分子(macromolecules)の分子量は、1,500~50,000g/モルの範囲内の分子量を有する成分の割合が少なくとも70質量%である一方、50,000g/モルを超える分子量を有する成分の割合30質量%を超えないこと;及び
- ポリマー中のへプタン可溶性画分(HS)の量が、2.5~3.5質量%の範囲内であり、ここで、400,000~3,000,000g/モルの分子量を有する高分子の割合は、10質量以下%であり、かつ、1,500~50,000g/モルの分子量を有する成分の割合は、少なくとも60質量%であること
(ここで、キシレン可溶性画分(XCS)及びヘプタン可溶性画分(HS)の高分子の分子量は、ISO16014-4-2012:低温法に準拠した低温GPC法によって測定した値である)
を有する、ポリプロピレン。
A polypropylene for making a biaxially oriented film, comprising:
The polypropylene has the following properties:
- the amount of cold xylene soluble fraction (XCS) in the polymer is in the range of 2.5-4.0% by weight, wherein the molecular weight of the macromolecules of said cold xylene soluble fraction is a proportion of at least 70% by weight of components with a molecular weight in the range from 1,500 to 50,000 g/mol, while a proportion of components with a molecular weight above 50,000 g/mol not exceeding 30% by weight; and - the amount of heptane soluble fraction (HS) in the polymer is in the range of 2.5-3.5% by weight, wherein it has a molecular weight of 400,000-3,000,000 g/mol The proportion of polymers is not more than 10% by weight and the proportion of components having a molecular weight of 1,500 to 50,000 g/mol is at least 60% by weight.
(Here, the molecular weights of the xylene soluble fraction (XCS) and the heptane soluble fraction (HS) are values measured by the low temperature GPC method in accordance with ISO16014-4-2012: low temperature method.)
polypropylene.
5~7の分子量分布を有する、請求項1に記載のポリプロピレン。 The polypropylene according to claim 1, having a molecular weight distribution of 5-7. 6~7の分子量分布を有する、請求項2に記載のポリプロピレン。 3. Polypropylene according to claim 2, having a molecular weight distribution of 6-7. 前記ポリプロピレンが、87~89%のアイソタクチックペンタッド[mmmm]分率を有する、請求項1に記載のポリプロピレン。 The polypropylene according to claim 1, wherein the polypropylene has an isotactic pentad [mmmm] fraction of 87-89%. 前記ポリプロピレンが、少なくとも1つの抗酸化剤及び少なくとも1つの酸吸収剤を含む安定剤を含有し、ここで、前記酸吸収剤は、金属ステアレートのクラスに属さない、請求項1に記載のポリプロピレン。 Polypropylene according to claim 1, wherein the polypropylene contains stabilizers comprising at least one antioxidant and at least one acid absorber, wherein the acid absorber does not belong to the class of metal stearates. . 前記ポリプロピレンが、安定剤として、少なくとも1つのフェノール系抗酸化剤及び少なくとも1つの亜リン酸エステル抗酸化剤を含有する、請求項5に記載のポリプロピレン。 6. Polypropylene according to claim 5, wherein the polypropylene contains at least one phenolic antioxidant and at least one phosphite antioxidant as stabilizers. 前記ポリプロピレンが、酸吸収剤としてハイドロタルサイトを含有する、請求項5又は6に記載のポリプロピレン。 7. Polypropylene according to claim 5 or 6, wherein the polypropylene contains hydrotalcite as acid absorber. 前記ポリプロピレンが、ポリプロピレン1トン当たり1~3kgの安定剤、又はポリプロピレン1トン当たり1.2~2.5kgの安定剤、又はポリプロピレン1トン当たり1.2~1.5kgの安定剤を含有する、請求項5に記載のポリプロピレン。 wherein the polypropylene contains 1-3 kg of stabilizer per ton of polypropylene, or 1.2-2.5 kg of stabilizer per ton of polypropylene, or 1.2-1.5 kg of stabilizer per ton of polypropylene; The polypropylene according to claim 5. 前記ポリプロピレンが、0質量%以上0.010質量%未満のステアリン酸カルシウムを含む、請求項1に記載のポリプロピレン。 The polypropylene according to claim 1, wherein the polypropylene contains 0% by mass or more and less than 0.010% by mass of calcium stearate. 冷キシレン可溶性画分(XCS)の量が、3.0~3.8質量%の範囲内である、請求項1に記載のポリプロピレン。 Polypropylene according to claim 1, wherein the amount of cold xylene soluble fraction (XCS) is in the range of 3.0-3.8% by weight. 50,000g/モルを超える分子量を有する冷キシレン可溶性画分(XCS)の割合が、15質量%を超えず、又は5質量%を超えない、請求項1に記載のポリプロピレン。 2. Polypropylene according to claim 1, wherein the proportion of cold xylene soluble fraction (XCS) with a molecular weight above 50,000 g/mol does not exceed 15% by weight, or does not exceed 5% by weight. 1,500~50,000g/モルの分子量を有するへプタン可溶性画分(HS)の割合が、少なくとも70質量、又は少なくとも75質量%である、請求項1に記載のポリプロピレン。 2. Polypropylene according to claim 1, wherein the proportion of heptane soluble fraction (HS) with a molecular weight between 1,500 and 50,000 g/mol is at least 70% by weight, or at least 75% by weight. ポリプロピレンを含む少なくとも1つの層を含むフィルムであって、
前記ポリプロピレンが、以下の特性:
- ポリマー中の冷キシレン可溶性画分(XCS)の量が、2.5~4.0質量%の範囲内であり、ここで、前記冷キシレン可溶性画分の高分子の分子量は、1,500~50,000g/モルの範囲内の分子量を有する成分の割合が少なくとも70質量%である一方、50,000g/モルを超える分子量を有する成分の割合30質量%を超えないこと;
- ポリマー中のへプタン可溶性画分(HS)の量が、2.5~3.5質量%の範囲内であり、ここで、400,000~3,000,000g/モルの分子量を有する高分子の割合は、10質量以下であり、かつ、1,500~50,000g/モルの分子量を有する成分の割合は、少なくとも60質量であること
(ここで、キシレン可溶性画分(XCS)及びヘプタン可溶性画分(HS)の高分子の分子量は、ISO16014-4-2012:低温法に準拠した低温GPC法によって測定した値である)
を有する、フィルム。
A film comprising at least one layer comprising polypropylene,
The polypropylene has the following properties:
- the amount of cold xylene soluble fraction (XCS) in the polymer is in the range of 2.5 to 4.0% by weight, wherein the molecular weight of the polymer of said cold xylene soluble fraction is 1,500 a proportion of at least 70% by weight of components with a molecular weight in the range of ˜50,000 g/mol, while a proportion of components with a molecular weight above 50,000 g/mol not exceeding 30% by weight;
- the amount of heptane soluble fraction (HS) in the polymer is in the range of 2.5-3.5% by weight, wherein high The proportion of molecules should be no more than 10 mass and the proportion of components with molecular weights between 1,500 and 50,000 g/mol should be at least 60 mass.
(Here, the molecular weights of the xylene soluble fraction (XCS) and the heptane soluble fraction (HS) are values measured by the low temperature GPC method in accordance with ISO16014-4-2012: low temperature method.)
a film.
前記ポリプロピレンが、5~7の分子量分布を有する、請求項13に記載のフィルム。 14. The film of claim 13, wherein the polypropylene has a molecular weight distribution of 5-7. 前記ポリプロピレンが、6~7の分子量分布を有する、請求項14に記載のフィルム。 15. The film of claim 14, wherein the polypropylene has a molecular weight distribution of 6-7. 前記ポリプロピレンが、87~89%のアイソタクチックペンタッド[mmmm]分率を有する、請求項13に記載のフィルム。 14. The film of claim 13, wherein the polypropylene has an isotactic pentad [mmmm] fraction of 87-89%. 前記ポリプロピレンが、少なくとも1つの抗酸化剤及び少なくとも1つの酸吸収剤を含む安定剤を含有し、ここで、前記酸吸収剤は、金属ステアレートのクラスに属さない、請求項13に記載のフィルム。 14. Film according to claim 13, wherein the polypropylene contains stabilizers comprising at least one antioxidant and at least one acid absorber, wherein the acid absorber does not belong to the class of metal stearates. . 前記ポリプロピレンが、前記安定剤として、少なくとも1つのフェノール系抗酸化剤及び少なくとも1つの亜リン酸エステル抗酸化剤を含有する、請求項17に記載のフィルム。 18. The film of claim 17, wherein said polypropylene contains at least one phenolic antioxidant and at least one phosphite antioxidant as said stabilizer. 前記ポリプロピレンが、酸吸収剤としてハイドロタルサイトを含有する、請求項17に記載のフィルム。 18. The film of Claim 17, wherein the polypropylene contains hydrotalcite as an acid absorber. 前記ポリプロピレンが、ポリプロピレン1トン当たり1~3kg、又はポリプロピレン1トン当たり1.2~2.5kg、又はポリプロピレン1トン当たり1.2~1.5kgの安定剤を含有する、請求項17に記載のフィルム。 18. The polypropylene according to claim 17, wherein the polypropylene contains 1-3 kg per ton of polypropylene, or 1.2-2.5 kg per ton of polypropylene, or 1.2-1.5 kg per ton of polypropylene. the film. 前記ポリプロピレンが、0質量%以上0.010質量%未満のステアリン酸カルシウムを含む、請求項13に記載のフィルム。 14. The film of claim 13, wherein the polypropylene comprises 0% or more and less than 0.010% by weight of calcium stearate. 前記ポリプロピレン中の冷キシレン可溶性画分(XCS)の量が、3.0~3.8質量%の範囲内である、請求項13に記載のフィルム。 14. The film of claim 13, wherein the amount of cold xylene soluble fraction (XCS) in the polypropylene is within the range of 3.0-3.8 wt%. 前記ポリプロピレン中の、50,000g/モルを超える分子量を有する冷キシレン可溶性画分(XCS)の割合が、15質量%を超えず、又は5質量%を超えない、請求項13に記載のフィルム。 14. A film according to claim 13, wherein the proportion of cold xylene soluble fraction (XCS) having a molecular weight above 50,000 g/mol in the polypropylene does not exceed 15% or does not exceed 5% by weight. 前記ポリプロピレン中の、1,500~50,000g/モルの分子量を有するへプタン可溶性画分(HS)の割合が、少なくとも70質量、又は少なくとも75質量%である、請求項13に記載のフィルム。 14. The film according to claim 13, wherein the proportion of heptane soluble fraction (HS) having a molecular weight of 1,500 to 50,000 g/mol in the polypropylene is at least 70% by weight, or at least 75% by weight. 前記フィルムが、共押出しによって製造される、請求項13に記載のフィルム。 14. The film of Claim 13, wherein the film is produced by coextrusion. 前記フィルムが、二軸延伸フィルムである、請求項13に記載のフィルム。 14. The film of Claim 13, wherein the film is a biaxially oriented film. 請求項13~26のいずれか一項に記載のフィルムの、物品の製造のための使用。 Use of the film according to any one of claims 13-26 for the manufacture of articles. 請求項13~26のいずれか一項に記載のフィルムを含む物品。 An article comprising the film of any one of claims 13-26.
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