EA044263B1

EA044263B1 - POLYMER FOR OBTAINING BIAXIALLY ORIENTED FILM WITH HIGH PROCESSING RATE, FILM AND PRODUCT

Info

Publication number: EA044263B1
Application number: EA202191583
Authority: EA
Inventors: Кристина Андреевна САМАРОВА; Людмила Борисовна Шабалина; Ирина Геннадьевна Рыжикова
Original assignee: Публичное Акционерное Общество "Сибур Холдинг" (Пао "Сибур Холдинг")
Filing date: 2018-12-28
Publication date: 2023-08-09

Description

Область техники, к которой относится изобретениеField of technology to which the invention relates

Изобретение относится к полипропилену для получения пленок, в частности биаксиальноориентированных полипропиленовых (БОПП, ВОРР) пленок. Структурные характеристики заявленного полипропилена позволяют повысить скорость переработки в процессе получения БОПП-пленок до 450 м/мин и более без использования скользящих добавок (например, стеаратов металлов), которые, как известно, облегчают процесс переработки. Изобретение также относится к БОПП-пленкам, по меньшей мере один слой которых содержит полипропилен. Пленки по изобретению могут использоваться для изготовления упаковок, в том числе упаковок для пищевых продуктов, адгезивных лент, этикеток и т.д.The invention relates to polypropylene for the production of films, in particular biaxially oriented polypropylene (BOPP, BOPP) films. The structural characteristics of the claimed polypropylene make it possible to increase the processing speed in the process of producing BOPP films to 450 m/min or more without the use of sliding additives (for example, metal stearates), which are known to facilitate the processing process. The invention also relates to BOPP films, at least one layer of which contains polypropylene. The films of the invention can be used for the manufacture of packaging, including food packaging, adhesive tapes, labels, etc.

Уровень техникиState of the art

Полипропиленовые пленки, благодаря возможности широкого варьирования их свойств в зависимости от состава и способа получения, являются популярным материалом для изготовления высококачественной гибкой упаковки. В частности, биаксиально-ориентированные полипропиленовые (БОПП, ВОРР) пленки используются для изготовления упаковки пищевых и непищевых изделий, в виде индивидуальных или групповых упаковок, причем упаковка может быть как прозрачной, так и металлизированной, матовой, цветной (в зависимости от цвета наполнителя). Кроме того, БОПП-пленки используют для изготовления этикеток, адгезивных лент и т.д.Polypropylene films, due to the possibility of wide variations in their properties depending on the composition and method of production, are a popular material for the manufacture of high-quality flexible packaging. In particular, biaxially oriented polypropylene (BOPP, BOPP) films are used for the manufacture of packaging for food and non-food products, in the form of individual or group packaging, and the packaging can be either transparent or metallized, matte, colored (depending on the color of the filler) . In addition, BOPP films are used to make labels, adhesive tapes, etc.

Как правило, основным компонентом БОПП-пленки является изотактический полипропилен со степенью изотактичности 87-89% (изотактичность определяется по содержанию изотактических пентад mmmm анализом ЯМР С¹³). Наличие определенного количества дефектов в структуре изотактических макромолекул, способствует лучшей ориентационной способности полимера. Лучшая ориентационная способность полипропилена, в свою очередь, позволяет увеличить скорость переработки и повысить объемы выпуска пленки.As a rule, the main component of BOPP film is isotactic polypropylene with a degree of isotacticity of 87-89% (isotacticity is determined by the content of isotactic pentads mmmm by C ¹³ NMR analysis). The presence of a certain number of defects in the structure of isotactic macromolecules contributes to better orientation ability of the polymer. The better orientation ability of polypropylene, in turn, allows you to increase the processing speed and increase the volume of film output.

Из документа ЕР2143116 известна термостойкая пленка, по меньшей мере один слой которой содержит полипропилен, имеющий скорость течения расплава от 0,5 до 15 г/10 мин, растворимую в ксилоле фракцию менее 3,5 мас.%; степень кристалличности, определенную с помощью рентгеновской дифракции, от 0,5 до 0,85, нерастворимую в ксилоле/гептане фракцию более 94 мас.%. Пленка дополнительно содержит, по меньшей мере, второй слой, содержащий гетерофазный статистический сополимер (ударопрочный сополимер), где гетерофазный статистический сополимер имеет скорость течения расплава от 0,5 до 15,0 г/10 мин и температуру плавления от 120 до 170°С. Пленка характеризуется устойчивостью к разрыву, удару и проколу за счет низкого содержания растворимой в ксилоле фракции. Недостатком предложенного в ЕР2143116 решения является низкая скорость переработки полипропилена вследствие низкого содержания растворимой в ксилоле (XS) фракции.From document EP2143116, a heat-resistant film is known, at least one layer of which contains polypropylene having a melt flow rate of from 0.5 to 15 g/10 min, a xylene soluble fraction of less than 3.5 wt.%; degree of crystallinity, determined by X-ray diffraction, from 0.5 to 0.85, insoluble fraction in xylene/heptane more than 94 wt.%. The film additionally contains at least a second layer containing a heterophasic random copolymer (impact-resistant copolymer), where the heterophasic random copolymer has a melt flow rate from 0.5 to 15.0 g/10 min and a melting point from 120 to 170°C. The film is characterized by resistance to tearing, impact and puncture due to the low content of the xylene-soluble fraction. The disadvantage of the solution proposed in EP2143116 is the low rate of polypropylene processing due to the low content of the xylene soluble (XS) fraction.

Из документа ЕР0925912 известна пленка под металлизацию и металлизированная пленка, основной слой которой выполнен из изотактического полипропилена, имеющего содержание изотактических пентад [mmmm] 88% и более, предпочтительно 90% и более, Mw/Mn составляет от 2 до 6. Однако, в то же время, иные характеристики изотактического полипропилена (содержание фракций с определенными молекулярными массами и фракций с определенной растворимостью в ксилоле и гептане) не раскрыты. Скорость переработки также не указывается.From document EP0925912, a metallized film and a metallized film are known, the main layer of which is made of isotactic polypropylene having an isotactic pentad content [mmmm] of 88% or more, preferably 90% or more, Mw/Mn is from 2 to 6. However, while At the same time, other characteristics of isotactic polypropylene (the content of fractions with certain molecular weights and fractions with a certain solubility in xylene and heptane) have not been disclosed. The processing speed is also not indicated.

Из документа ЕР0831994 также известен способ получения БОПП-пленки, основной слой которой содержит полипропилен с атактичностью по меньшей мере 10% или полимерную композицию, состоящую из смеси изотактического полимера со степенью атактичности менее 5% и атактического, синдиотактического полимера пропилена, сополимеров пропилена и этилена, терполимеров пропилена, полибутена или линейного полиэтилена низкой плотности. Использование полимера пропилена или полимерной композиции со степенью атактичности 10% и более позволяют получать БОПП-пленку без разрыва. Иных требований к характеристикам изотактического полипропилена не предъявляется. Следовательно, содержание фракций с определенными молекулярными массами и фракций с определенной растворимостью в ксилоле и гептане не является критерием пригодности полипропилена для применения его в пленке.From document EP0831994 there is also known a method for producing a BOPP film, the main layer of which contains polypropylene with an atacticity of at least 10% or a polymer composition consisting of a mixture of an isotactic polymer with an atacticity degree of less than 5% and an atactic, syndiotactic polymer of propylene, copolymers of propylene and ethylene, terpolymers of propylene, polybutene or linear low density polyethylene. The use of propylene polymer or a polymer composition with a degree of atacticity of 10% or more makes it possible to obtain a BOPP film without tearing. There are no other requirements for the characteristics of isotactic polypropylene. Consequently, the content of fractions with certain molecular weights and fractions with a certain solubility in xylene and heptane is not a criterion for the suitability of polypropylene for use in film.

Таким образом, в настоящее время не известна совокупность структурных характеристик полипропилена для БОПП-пленок, позволяющая проводить переработку при скорости не менее 450 м/мин с сохранением необходимого уровня прочностных характеристик пленки согласно нормативным документам.Thus, at present, the set of structural characteristics of polypropylene for BOPP films is not known, allowing processing at a speed of at least 450 m/min while maintaining the required level of strength characteristics of the film in accordance with regulatory documents.

Раскрытие изобретенияDisclosure of the Invention

Задачей настоящего изобретения является определение комплекса структурных характеристик полипропилена, позволяющих повысить эффективность процесса биаксиальной ориентации полипропилена для получения БОПП-пленки.The objective of the present invention is to determine a set of structural characteristics of polypropylene that make it possible to increase the efficiency of the process of biaxial orientation of polypropylene to produce BOPP film.

Техническим результатом настоящего изобретения является увеличение производительности процесса получения БОПП-пленок за счет использования в составе пленки полипропилена, структурные характеристики которого делают возможной его переработку при скорости не менее 450 м/мин.The technical result of the present invention is to increase the productivity of the process of producing BOPP films due to the use of polypropylene in the film composition, the structural characteristics of which make it possible to process it at a speed of at least 450 m/min.

Дополнительным техническим результатом является возможность получения широкого спектра пленок: прозрачных, матовых, наполненных, общего назначения и т.д., а также возможность нанесения покрытий на пленку, например, металлизированного слоя, печати и т.д.An additional technical result is the ability to produce a wide range of films: transparent, matte, filled, general purpose, etc., as well as the possibility of applying coatings to the film, for example, a metallized layer, printing, etc.

- 1 044263- 1 044263

Задача настоящего изобретения решается, и технический результат достигается за счет использования в составе пленки полипропилена, удовлетворяющего следующим характеристикам:The problem of the present invention is solved, and the technical result is achieved through the use of polypropylene in the film composition, which satisfies the following characteristics:

содержание в полимере растворимых в ксилоле фракций (XS), молекулярная масса которых преимущественно находится в диапазоне от 1500 до 50000 г/моль, а доля фракции с молекулярной массой более 50000 г/моль составляет не более 30 мас.%, находится в диапазоне от 2,5 до 4,0 мас.%;the content in the polymer of xylene-soluble fractions (XS), the molecular weight of which is predominantly in the range from 1500 to 50000 g/mol, and the proportion of the fraction with a molecular weight of more than 50000 g/mol is no more than 30 wt.%, is in the range from 2 .5 to 4.0 wt.%;

содержание в полимере растворимых в гептане фракций (HS), в которых доля с молекулярной массой от 400000 до 3000000 г/моль составляет не более 10 мас.%, а доля с молекулярной массой от 1500 до 50000 г/моль составляет не менее 60 мас.%., находится в диапазоне от 2,5 до 3,5 мас.%.the content in the polymer of fractions soluble in heptane (HS), in which the proportion with a molecular weight from 400,000 to 3,000,000 g/mol is no more than 10 wt.%, and the proportion with a molecular weight from 1,500 to 50,000 g/mol is at least 60 wt. %., is in the range from 2.5 to 3.5 wt.%.

Авторами настоящего изобретения было обнаружено, что определенное содержание растворимых в ксилоле и гептане фракций, характеризующихся определенными молекулярными массами, позволяет повысить скорость процесса получения биаксиально-ориентируемых пленок за счет улучшения ориентируемости полипропилена. Не желая быть связанными конкретной теорией, авторы изобретения предполагают, что высокое (60 мас.% и более) содержание растворимых в гептане фракций с низкой молекулярной массой (от 1500 до 50000 г/моль) улучшает ориентацию макромолекул полимера в процессе переработки, что, в свою очередь, позволяет повысить скорость переработки до 450 м/мин и выше.The authors of the present invention have discovered that a certain content of fractions soluble in xylene and heptane, characterized by certain molecular weights, makes it possible to increase the speed of the process of obtaining biaxially oriented films by improving the orientability of polypropylene. Without wishing to be bound by a particular theory, the inventors suggest that a high (60 wt.% or more) content of low molecular weight fractions soluble in heptane (from 1500 to 50000 g/mol) improves the orientation of polymer macromolecules during processing, which, in in turn, allows you to increase the processing speed to 450 m/min and higher.

Подробное описание изобретенияDetailed Description of the Invention

Далее приводится подробное описание различных аспектов и вариантов реализации настоящего изобретения.The following is a detailed description of various aspects and embodiments of the present invention.

Полипропилен, используемый для изготовления пленки, удовлетворяет следующим характеристикам:The polypropylene used to make the film meets the following characteristics:

содержание фракций XS, растворимых в ксилоле, находится в диапазоне от 2,5 до 4,0 мас.% предпочтительно в диапазоне от 3,0 до 3,8 мас.%;the content of XS fractions soluble in xylene is in the range from 2.5 to 4.0 wt.%, preferably in the range from 3.0 to 3.8 wt.%;

содержание фракций HS, растворимых в гептане, находится в диапазоне от 2,5 до 3,5 мас.%.the content of HS fractions soluble in heptane ranges from 2.5 to 3.5 wt.%.

Отличительной особенностью заявляемого полипропилена, используемого в изготовлении БОПП пленок, является то, что молекулярная масса XS преимущественно находится в диапазоне от 1500 до 50000 г/моль, а доля XS с молекулярной массой более 50000 г/моль составляет не более 30 мас.%, предпочтительно не более 15 мас.%, более предпочтительно не более 5 мас.%.A distinctive feature of the inventive polypropylene used in the manufacture of BOPP films is that the molecular weight of XS is predominantly in the range from 1500 to 50,000 g/mol, and the proportion of XS with a molecular weight of more than 50,000 g/mol is no more than 30 wt.%, preferably not more than 15 wt.%, more preferably not more than 5 wt.%.

Также обязательным для заявляемого полипропилена, используемого в изготовлении БОПП пленок, является то, что доля HS с молекулярной массой от 400000 до 3000000 г/моль составляет не более 10 мас.%, предпочтительно не более 7 мас.%, наиболее предпочтительно не более 5 мас.%, а доля HS с молекулярной массой от 1500 до 50000 г/моль составляет не менее 60 мас.%, предпочтительно не менее 70 мас.%, наиболее предпочтительно не менее 75 мас.%.It is also mandatory for the inventive polypropylene used in the manufacture of BOPP films that the proportion of HS with a molecular weight of 400,000 to 3,000,000 g/mol is no more than 10 wt.%, preferably no more than 7 wt.%, most preferably no more than 5 wt. .%, and the proportion of HS with a molecular weight from 1500 to 50000 g/mol is at least 60 wt.%, preferably at least 70 wt.%, most preferably at least 75 wt.%.

Содержание растворимой в гептане фракции менее 2,5 мас.%, а также изменение состава фракции HS в направлении снижения количества низкомолекулярной составляющей (с молекулярными массами от 1500 до 50000 г/моль) и/или повышения количества высокомолекулярной составляющей (с молекулярными массами от 400 000 до 3000000 г/моль) при общем содержании фракции HS в указанном диапазоне от 2,5 до 3,5 мас.%, приведет к ухудшению перерабатываемости полимера.The content of the fraction soluble in heptane is less than 2.5 wt.%, as well as a change in the composition of the HS fraction in the direction of reducing the amount of low molecular weight component (with molecular weights from 1500 to 50000 g/mol) and/or increasing the amount of high molecular weight component (with molecular weights from 400 000 to 3,000,000 g/mol) with the total content of the HS fraction in the specified range from 2.5 to 3.5 wt.%, will lead to a deterioration in the processability of the polymer.

Содержание растворимой в гептане фракции более 3,5 мас.% приведет к снижению физикомеханических характеристик пленки, а также к повышенному образованию нагара на фильере в процессе переработки.The content of the heptane-soluble fraction of more than 3.5 wt.% will lead to a decrease in the physical and mechanical characteristics of the film, as well as to increased formation of carbon deposits on the die during processing.

На перерабатываемость пленки и ее характеристики также оказывают влияние изменения количества и состава растворимой в ксилоле фракции XS.Film processability and performance are also affected by changes in the amount and composition of the xylene-soluble XS fraction.

Так, при содержании растворимой в ксилоле фракции менее 2,5 мас.% ухудшается перерабатываемость пленки, что связано с ухудшением ориентационной способности макромолекул используемого полимера, вне зависимости от его молекулярно-массовых характеристик.Thus, when the content of the xylene-soluble fraction is less than 2.5 wt.%, the processability of the film deteriorates, which is associated with a deterioration in the orientation ability of the macromolecules of the polymer used, regardless of its molecular weight characteristics.

При использовании полимера с содержанием растворимой в ксилоле фракции более 4,0 мас.% при изготовлении пленки наблюдается снижение её физико-механических характеристик, а также увеличение образования нагара на фильере в процессе переработки полимера в пленку.When using a polymer with a xylene-soluble fraction content of more than 4.0 wt.% in film production, a decrease in its physical and mechanical characteristics is observed, as well as an increase in the formation of soot on the die during the processing of the polymer into film.

Предпочтительно молекулярно-массовое распределение полипропилена составляет от 5 до 7, предпочтительно от 6 до 7.Preferably, the molecular weight distribution of polypropylene is from 5 to 7, preferably from 6 to 7.

Предпочтительно содержание изотактической фракции полимера [mmmm] составляет от 87 до 89%;Preferably, the content of the isotactic polymer fraction [mmmm] is from 87 to 89%;

Настоящее изобретение относится полимеру для изготовления БОПП-пленок при высокой скорости переработки (не менее 450 м/мин.), который может быть получен с использованием нанесенных титанмагниевых катализаторов Циглера-Натта с общей формулой MgCl₂/TiCl4/D₁/D₂/ТЭА, где тетрагалогениды титана, нанесены на галогениды магния, D1 - внутренний донор, D2 - внешний донор, триэтилалюминий (ТЭА) - сокатализатор. В частности, в качестве D1 выбирают любое соединение из следующих классов:The present invention relates to a polymer for the production of BOPP films at high processing speeds (at least 450 m/min), which can be obtained using supported titanium-magnesium Ziegler-Natta catalysts with the general formula MgCl ₂ /TiCl4/D ₁ /D ₂ /TEA , where titanium tetrahalides are supported on magnesium halides, D1 is an internal donor, D2 is an external donor, triethylaluminum (TEA) is a cocatalyst. In particular, any compound from the following classes is selected as D1:

Класс спиртов: предпочтительными спиртами являются соединения формулы R1OH, где группа R¹представляет собой C1-C20 углеводородную группу. В более предпочтительном варианте, R¹ представляет собой C1-C₂₀ алкильную группу. Конкретными примерами являются метанол, этанол, изопропанол и бутанол.Class of alcohols: Preferred alcohols are compounds of the formula R1OH, where the group R ¹ represents a C1-C20 hydrocarbon group. More preferably, R ¹ represents a C1-C ₂₀ alkyl group. Specific examples are methanol, ethanol, isopropanol and butanol.

Класс аминов: предпочтительными аминами являются соединения формулы NR23, где группы R²,Class of amines: preferred amines are compounds of the formula NR23, where the groups R ² ,

- 2 044263 независимо друг от друга, представляют собой водород или C1-C20 углеводородную группу, при условии, что они не являются одновременно водородом. В более предпочтительном варианте, R² представляет собой С1-С₂₀-алкильную группу. Конкретными примерами являются диэтиламин, диизопропиламин и триэтиламин.- 2 044263 independently of each other, represent hydrogen or a C1-C20 hydrocarbon group, provided that they are not both hydrogen. More preferably, R ² represents a C1-C ₂₀ alkyl group. Specific examples are diethylamine, diisopropylamine and triethylamine.

Класс амидов: предпочтительные амиды имеют формулу R³CONR⁴2, где R³ и R⁴, независимо друг от друга, представляют собой водород или C1-C20 углеводородную группу. Конкретными примерами являются формамид и ацетамид.Amide Class: Preferred amides have the formula R ³ CONR ⁴ 2, where R ³ and R ⁴ are independently hydrogen or a C1-C20 hydrocarbon group. Specific examples are formamide and acetamide.

Класс сложных эфиров: предпочтительные сложные эфиры могут быть выбраны из сложных моноэфиров ароматических карбоновых кислот, таких как бензоаты, в частности С₁-С_2О алкильные эфиры бензойной кислоты и сложные моноэфиры алифатических карбоновых кислот, таких как С1-С8 алкильные эфиры алифатических монокарбоновых кислот, 1,8-нафтиловые диэфиры.Ester Class: Preferred esters may be selected from monoesters of aromatic carboxylic acids such as benzoates, in particular _C1 - _C2O alkyl esters of benzoic acid and monoesters of aliphatic carboxylic acids such as C1-C8 alkyl esters of aliphatic monocarboxylic acids, 1,8-naphthyl diesters.

Другой класс представляют собой C1-C₂₀ алкиловые эфиры ароматических дикарбоновых кислот, такие как фталаты, и C1-C₂₀ алкиловые эфиры алифатических дикарбоновых кислот, такие как, малонаты, сукцинаты и глютараты. Кроме того, также могут быть применены диэфиры диолов.Another class are C1- _C20 alkyl esters of aromatic dicarboxylic acids, such as phthalates, and C1- _C20 alkyl esters of aliphatic dicarboxylic acids, such as malonates, succinates and glutarates. In addition, diesters of diols can also be used.

В качестве D2 может быть использовано кремнийорганическое соединение представленное следующей формулой R_nSi(OR)₄__n, где R - углеводородный радикал, OR - алкоксигруппа, R представляет собой углеводородную группу, а n представляет целое число 0<n<4. Примеры кремнийорганических соединений, представленных формулой, которые могут использоваться в настоящем изобретении, включают: диизопропилдиметоксисилан, трет-бутилметилдиметоксисилан, трет-бутилметилдиэтоксисилан, трет-амилметилдиэтоксисилан, дициклогексилдиметоксисилан, циклогексилметилдиметоксисилан, циклогексилметилдиэтоксисилан, винилтриметоксисилан, винилтриэтоксисилан, трет-бутилтриэтоксисилан, фенилтриэтоксисилан, циклогексилтриметоксисилан, циклопентилтриметоксисилан, 2метилциклопентилтриметоксисилан, циклопентилтриэтоксисилан, н-пропилтриметоксисилан, дициклопентилдиметоксисилан, дициклопентилдиэтоксисилан, трициклопентилметоксисилан, дициклопентилметилметоксисилан, дициклопентилэтилметоксисилан и циклопентилдиметилэтоксисилан.As D2, an organosilicon compound represented by the following formula R _n Si(OR) ₄ _ _n can be used, where R is a hydrocarbon radical, OR is an alkoxy group, R is a hydrocarbon group, and n is an integer 0<n<4. Examples of organosilicon compounds represented by the formula that can be used in the present invention include: diisopropyldimethoxysilane, tert-butylmethyldimethoxysilane, tert-butylmethyldiethoxysilane, tert-amylmethyldiethoxysilane, dicyclohexyldimethoxysilane, cyclohexylmethyldimethoxysilane, cyclohexylmethyldiethoxysilane, vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, tert-butyltri ethoxysilane, phenyltriethoxysilane, cyclohexyltrimethoxysilane, cyclopentyltrimethoxysilane, 2methylcyclopentyltrimethoxysilane, cyclopentyltriethoxysilane, n-propyltrimethoxysilane, dicyclopentyldimethoxysilane, dicyclopentyldiethoxysilane, tricyclopentylmethoxysilane, dicyclopentylmethylmethoxysilane, dicyclopentylethylmethoxysilane and cyclopentyldimethylethoxysilane.

Более конкретными примерами описываемых катализаторов, а также способов их получения, могут служить катализаторы и способы их получения, раскрытые в документах ЕР2221320, ЕР2638080, ЕР2951215.More specific examples of the described catalysts, as well as methods for their preparation, can be the catalysts and methods for their preparation disclosed in documents EP2221320, EP2638080, EP2951215.

Полипропилен по настоящему изобретению может быть получен газофазной или суспензионной полимеризацией пропилена в присутствии вышеописанных катализаторов. В любом из использованных полимеризационных процессов компоненты каталитической системы (катализатор, сокатализатор и необязательно внешний донор) могут быть предварительно введены в контакт друг с другом перед добавлением их в полимеризационный реактор. В качестве сокатализатора может быть использовано алкил-Alсоединение, например, триэтилалюминий, диэтилалюминийхлорид, триизобутилалюминий, три-нбутилалюминий, три-н-гексилалюминий, три-н-октилалюминий.The polypropylene of the present invention can be produced by gas-phase or suspension polymerization of propylene in the presence of the above-described catalysts. In any of the polymerization processes used, the components of the catalyst system (catalyst, cocatalyst, and optionally an external donor) may be pre-contacted with each other before being added to the polymerization reactor. An alkyl-Al compound, for example, triethylaluminum, diethylaluminum chloride, triisobutylaluminum, tri-nbutylaluminum, tri-n-hexylaluminum, tri-n-octylaluminum, can be used as a cocatalyst.

Полимеризация с использованием катализатора Циглера-Натта в общем случае проводится при температуре в диапазоне 50-80°С, предпочтительно в диапазоне 65-75°С и рабочем давлении в диапазоне от 0,1 до 5,0 МПа, предпочтительно в диапазоне от 0,5 до 3,5 МПа.Polymerization using a Ziegler-Natta catalyst is generally carried out at a temperature in the range of 50-80°C, preferably in the range of 65-75°C and an operating pressure in the range of 0.1 to 5.0 MPa, preferably in the range of 0. 5 to 3.5 MPa.

Предпочтительно для сохранения физико-механических характеристик готовой пленки, показатель текучести расплава (ПТР₂₃₀°_C/2,_16kΓ) используемых полимеров, определенный по ASTM D 1238, должен быть не менее 3 г/10 мин.Preferably, to preserve the physical and mechanical characteristics of the finished film, the melt flow index (MFI ₂₃₀ ° _{C /} 2, _16kΓ ) of the polymers used, determined according to ASTM D 1238, should be at least 3 g/10 min.

В частности, полипропилен может быть получен согласно процессам, описанным в документах US8178633, ЕР2726517 и т.д.In particular, polypropylene can be produced according to processes described in US8178633, EP2726517, etc.

Приведенные в качестве примеров способы получения полипропилена позволяют достичь указанных выше характеристик, однако данные способы не являются исчерпывающими. Полипропилен с указанными характеристиками может быть получен и другими способами.The examples of methods for producing polypropylene can achieve the above characteristics, however, these methods are not exhaustive. Polypropylene with the specified characteristics can be obtained by other methods.

Предпочтительно полипропилен содержит стабилизаторы, представляющие собой по меньшей мере смесь антиоксидантов и поглотителей кислот. В качестве антиоксидантов используют любые известные из уровня техники антиоксиданты, предпочтительно используют смесь антиоксидантов фосфитного и фенольного типов. В качестве поглотителя кислот может быть использован любой известный из уровня техники поглотитель кислот не относящийся к классу стеаратов металлов. Кроме того, дополнительно могут быть использованы и другие известные добавки, позволяющие полипропилену сохранять свои свойства в процессе переработки и эксплуатации. Количество стабилизаторов, добавляемых в полипропилен, составляет от 1 до 3 кг на тонну полипропилена, предпочтительно от 1,2 до 2,5 кг на тонну полипропилена, более предпочтительно от 1,2 до 1,5 кг на тонну полипропилена.Preferably, the polypropylene contains stabilizers that are at least a mixture of antioxidants and acid scavengers. Any antioxidants known from the prior art are used as antioxidants; preferably, a mixture of phosphite and phenolic types of antioxidants is used. Any acid absorber known from the prior art that does not belong to the class of metal stearates can be used as an acid absorber. In addition, other known additives can be additionally used to allow polypropylene to retain its properties during processing and operation. The amount of stabilizers added to polypropylene is from 1 to 3 kg per ton of polypropylene, preferably from 1.2 to 2.5 kg per ton of polypropylene, more preferably from 1.2 to 1.5 kg per ton of polypropylene.

Полипропилен по изобретению по существу не содержит стеарата кальция. Из стеарата кальция, после взаимодействия его с кислотами, образуется легко мигрирующая на поверхность стеариновая кислота, что делает невозможным получение металлизированной пленки. Под определением по существу не содержит понимают содержание менее 0,010 мас.%, предпочтительно менее 0,005 мас.%, наиболее предпочтительно менее 0,001 мас.%.The polypropylene of the invention is substantially free of calcium stearate. From calcium stearate, after reacting with acids, stearic acid is formed, which easily migrates to the surface, which makes it impossible to obtain a metallized film. By essentially free is meant a content of less than 0.010% by weight, preferably less than 0.005% by weight, most preferably less than 0.001% by weight.

Указанный полипропилен может использоваться как в качестве основного, так и в качестве допол- 3 044263 нительного компонента любого слоя пленки и любых составов, известных из уровня техники. Точные структура пленки (количество и порядок расположения слоев) и состав слоев зависит от требований, предъявляемых к пленке и изделиям, изготовленным из пленки.The specified polypropylene can be used both as a main and as an additional component of any film layer and any compositions known in the prior art. The exact structure of the film (the number and order of layers) and the composition of the layers depends on the requirements for the film and products made from the film.

Помимо полипропилена по изобретению, пленка может содержать другие полиолефины, а также функциональные полимеры. В качестве полиолефинов используют сополимеры и терполимеры αолефинов, в частности сополимеры пропилена и этилена, пропилена и бутена, терполимеры пропилена, этилена и бутена и т.д. В качестве функциональных полимеров используют: сополимеры этилена с виниловым спиртом, поливинилиденхлорид, сополимеры винилиденхлорида, сложные полиэфиры, полиамиды (для придания пленке газо- и/или ароматонепроницаемых свойств), интерполимеры этилена и αолефина (для бесклеевого ламинирования пленки на бумагу), модифицированный малеиновым ангидридом гомополипропилен (адгезионный слой в соэкструзионных пленках) и т.д.In addition to the polypropylene of the invention, the film may contain other polyolefins as well as functional polymers. Copolymers and terpolymers of αolefins are used as polyolefins, in particular copolymers of propylene and ethylene, propylene and butene, terpolymers of propylene, ethylene and butene, etc. The following functional polymers are used: copolymers of ethylene with vinyl alcohol, polyvinylidene chloride, copolymers of vinylidene chloride, polyesters, polyamides (to give the film gas- and/or aroma-proof properties), interpolymers of ethylene and αolefin (for glueless lamination of the film onto paper), modified with maleic anhydride homopolypropylene (adhesive layer in coextrusion films), etc.

В первом варианте настоящего изобретения пленка предназначена для изготовления оберточной бумаги, основы для адгезивных лент и т.д., и представляет собой многослойную полипропиленовую пленку, каждый слой которой состоит из полипропилена, удовлетворяющего вышеописанным характеристикам, а также антистатических веществ, и/или веществ, препятствующих слипанию, и/или антиоксиданта. Вещество, препятствующее слипанию, представляет собой диоксид кремния (SiO₂), полиметилметакрилат (ПММА) и тому подобное, а антиоксидант представляет собой антиоксидант фенольного типа.In the first embodiment of the present invention, the film is intended for the manufacture of wrapping paper, base for adhesive tapes, etc., and is a multilayer polypropylene film, each layer of which consists of polypropylene satisfying the above-described characteristics, as well as antistatic substances and/or substances anti-caking, and/or antioxidant. The anti-caking agent is silicon dioxide (SiO ₂ ), polymethyl methacrylate (PMMA) and the like, and the antioxidant is a phenolic type antioxidant.

Во втором варианте изобретения пленка предназначена для бесклеевого ламинирования на бумагу и включает, по меньшей мере, следующее: основной слой, содержащий полипропилен, удовлетворяющий вышеописанным характеристикам, и функциональный слой, содержащий: сополимер этилена-бутена, сополимер этилена-октена, терполимер этилена-бутена-октена, сополимер этилена-бутена, модифицированный привитым малеиновым ангидридом, сополимер этилена-октена, модифицированный привитым малеиновым ангидридом, терполимер этилена-бутена-октена, модифицированный привитым малеиновым ангидридом, или их смеси, или смеси, образованные любыми из вышеупомянутых сополимеров и/или терполимера, модифицированных сополимеров и/или терполимера, и смесями с гидрированной нефтяной смолой.In the second embodiment of the invention, the film is intended for glueless lamination onto paper and includes at least the following: a base layer containing polypropylene satisfying the characteristics described above, and a functional layer containing: ethylene-butene copolymer, ethylene-octene copolymer, ethylene-butene terpolymer -octene, maleic anhydride graft-modified ethylene-butene copolymer, maleic anhydride graft-modified ethylene-octene copolymer, maleic anhydride graft-modified ethylene-butene-octene terpolymer, or mixtures thereof, or mixtures formed by any of the above copolymers and/or terpolymer, modified copolymers and/or terpolymer, and mixtures with hydrogenated petroleum resin.

В третьем варианте изобретения пленка является барьерной и содержит по меньшей мере следующие слои: один слой полимера пропилена, удовлетворяющего вышеописанным характеристиками, и слой газобарьерного материала, представляющего собой полиамид, сополимер этилена и винилового спирта и т.д. Для улучшения адгезии между слоем полимера пропилена, удовлетворяющим вышеописанным характеристиками, и слоем газобарьерного материала может, необязательно, быть использован слой модифицированного полиолефина, например, слой полимера пропилена, модифицированного малеиновым ангидридом.In the third embodiment of the invention, the film is a barrier film and contains at least the following layers: one layer of propylene polymer meeting the characteristics described above, and a layer of gas barrier material, which is a polyamide, a copolymer of ethylene and vinyl alcohol, etc. To improve adhesion between the propylene polymer layer meeting the above-described characteristics and the gas barrier material layer, a modified polyolefin layer, such as a maleic anhydride modified propylene polymer layer, may optionally be used.

Другие варианты осуществления настоящего изобретения будут ясны для специалиста в данной области техники и не раскрываются подробно в описании изобретения. Так, например, в рецептуру могут быть введены улучшающие параметры и/или функциональные возможности готовой пленки добавки в эффективных количествах, т.е. в количествах, обеспечивающих желаемые функциональные характеристики пленки. В частности, примерами добавок являются, без ограничения следующие: исключающие слеживание пленки добавки, добавки скольжения и антистатики, а также антиоксиданты и нейтрализаторы, технологические добавки, зародышеобразующие агенты, добавки, снижающие эффект воздействия УФ-излучения, и поглотители УФ-излучения, красители, наполнители, загустители, модификаторы на основе углеводородных смол и т.д.Other embodiments of the present invention will be apparent to one skilled in the art and are not disclosed in detail in the specification. For example, additives that improve the parameters and/or functionality of the finished film can be introduced into the formulation in effective quantities, i.e. in quantities that provide the desired functional characteristics of the film. Specifically, examples of additives include, but are not limited to, the following: anti-caking agents, glidants and antistatic agents, as well as antioxidants and neutralizers, processing aids, nucleating agents, UV mitigators and UV absorbers, dyes, fillers, thickeners, modifiers based on hydrocarbon resins, etc.

Общую толщину пленок варьируют в широких диапазонах в зависимости от предполагаемой цели применения. В предпочтительных вариантах исполнения пленка имеет общую толщину от 2 до 100 мкм, предпочтительно от 5 до 50 мкм, более предпочтительно от 10 до 30 мкм.The total thickness of the films varies within wide ranges depending on the intended purpose of application. In preferred embodiments, the film has a total thickness of from 2 to 100 microns, preferably from 5 to 50 microns, more preferably from 10 to 30 microns.

Пленку по настоящему изобретению получают соэкструзией полипропилена с другими полимерами с последующим двухосным ориентированием. Степень ориентации пленки в машинном направлении составляет от 4,5 до 5,5, в поперечном направлении - до 10.The film of the present invention is produced by coextrusion of polypropylene with other polymers, followed by biaxial orientation. The degree of film orientation in the machine direction ranges from 4.5 to 5.5, in the transverse direction - up to 10.

Пленки, полученные по настоящему изобретению, после вытяжки могут быть подвергнуты обработке следующими способами:The films obtained according to the present invention, after drawing, can be processed in the following ways:

1. тиснением на поверхности пленки;1. embossed on the surface of the film;

2. активацией поверхности под печать (обработка, например, пламенем, коронным разрядом, плазмой);2. activation of the surface for printing (processing, for example, flame, corona discharge, plasma);

3. ламинированием полученной пленки на тканый или нетканый материал, в частности, ламинированием с бумагой, фольгой, другими пленками;3. laminating the resulting film onto a woven or non-woven material, in particular, laminating with paper, foil, and other films;

4. нанесением металлического покрытия (например, осаждение слоя алюминия из его паров, полученных при испарении металла в вакууме);4. applying a metal coating (for example, deposition of a layer of aluminum from its vapor obtained by evaporating the metal in a vacuum);

5. нанесением клеящего слоя на одну или на обе поверхности пленки с получением таким образом клейкой пленки.5. by applying an adhesive layer to one or both surfaces of the film, thereby obtaining an adhesive film.

Необязательно обработанную пленку используют для изготовления изделия. Под изделием пони- 4 044263 мают: упаковку, металлизированную упаковку, этикетку, мешок, адгезивную ленту и другие продукты переработки БОПП-пленки по изобретению. Конкретными примерами служат, но без ограничения указанным: изготовление этикетки как указано в документах ЕР2197669, WO2017077184, изготовление мешка, как раскрыто, в частности, в документе US9108391, упаковки для пищевых продуктов как указано, например, в документе WO2016205381, изготовление металлизированной пленки, как описано в ЕР0925912.Optionally, the treated film is used to make an article. The product is understood as: packaging, metallized packaging, label, bag, adhesive tape and other products of processing BOPP film according to the invention. Specific examples include, but are not limited to: label production as disclosed in EP2197669, WO2017077184, bag production as disclosed in particular in US9108391, food packaging as disclosed for example in WO2016205381, metallized film production as described in EP0925912.

Осуществление изобретенияCarrying out the invention

Методы испытания.Test methods.

1. Показатель текучести расплава (ПТР) определяли в соответствии с ASTM D1238 Стандартный метод испытания для определения вязкости расплава термопластмасс с использованием пластометра выталкивающего типа.1. Melt Flow Index (MFI) was determined in accordance with ASTM D1238 Standard Test Method for Determining Melt Viscosity of Thermoplastics Using a Pull-Type Plastometer.

2. Массовую долю растворимой фракции в кипящем н-гептане/изотактической фракции определяли по ГОСТ 26996-86. Полипропилен и сополимеры пропилена.2. The mass fraction of the soluble fraction in boiling n-heptane/isotactic fraction was determined according to GOST 26996-86. Polypropylene and propylene copolymers.

3. Массовую долю растворимой в п-ксилоле фракции определяли по ISO 16152.3. The mass fraction of the fraction soluble in p-xylene was determined according to ISO 16152.

4. Определение молекулярно-массовых характеристик (ММХ) образцов полипропилена и статистического сополимера пропилена с этиленом проводили методом гельпроникающей хроматографии (ГПХ) по ISO 16014-4-2012 Полимеры - Определение средних молекулярных масс и молекулярно-массового распределения с применением гельпроникающей хроматографии. Часть 4. Высокотемпературный метод - на приборе Agilent PL-GPC 220. Температура растворения и измерения - 150°С, растворитель - 1,2,4трихлорбензол.4. Determination of molecular weight characteristics (MMC) of samples of polypropylene and random copolymer of propylene with ethylene was carried out by gel permeation chromatography (GPC) according to ISO 16014-4-2012 Polymers - Determination of average molecular weights and molecular weight distribution using gel permeation chromatography. Part 4. High-temperature method - on an Agilent PL-GPC 220 instrument. Dissolution and measurement temperature - 150 ° C, solvent - 1,2,4 trichlorobenzene.

5. Определение ММХ веществ, растворимых в п-ксилоле (XS) и н-гептане (HS), из образцов проводили методом низкотемпературной ГПХ на жидкостном хроматографе Agilent 1200, (Agilent) по ИСО 16014-3-2012 Полимеры - Определение средних молекулярных масс и молекулярно-массового распределения с применением гельпроникающей хроматографии. Часть 3. Низкотемпературный метод. Температура растворения и измерения - 40°С, растворитель - тетрагидрофуран.5. Determination of the MMC of substances soluble in p-xylene (XS) and n-heptane (HS) from samples was carried out by low-temperature GPC on an Agilent 1200 liquid chromatograph, (Agilent) according to ISO 16014-3-2012 Polymers - Determination of average molecular weights and molecular weight distribution using gel permeation chromatography. Part 3. Low temperature method. Dissolution and measurement temperature - 40°C, solvent - tetrahydrofuran.

6. Микроструктуру, степень изотактичности и соотношение пентад образцов полимера пропилена определяли методом спектроскопии ядерного магнитного резонанса на ядрах углерода (¹³С ЯМР) высокого разрешения с помощью прибора Bruker Avance III 400 МГц. Для проведения исследований образец массой 250 мкг растворяли в 2,5 мл трихлорбензола при нагревании до 140°С. Количество сканирований на ядрах ¹³С - 16000. Температура эксперимента - 140°С.6. The microstructure, degree of isotacticity and pentad ratio of propylene polymer samples were determined by high-resolution carbon nuclear magnetic resonance spectroscopy ( ¹³ C NMR) using a Bruker Avance III 400 MHz instrument. To conduct research, a sample weighing 250 μg was dissolved in 2.5 ml of trichlorobenzene when heated to 140°C. The number of scans on ^13C cores is 16000. The experiment temperature is 140°C.

Данное изобретение более конкретно описывается приведенными ниже примерами. Примеры приведены только для иллюстрации настоящего изобретения и не ограничивают его объем.The present invention is more specifically described by the following examples. The examples are provided only to illustrate the present invention and do not limit its scope.

Пример 1.Example 1.

Полимер пропилена с ПТР 3,0 г/10 мин (при 230°С и 2,16 кг) получали по газофазной технологии при температуре 65-75°С и рабочем давлении 2,2 МПа. В качестве катализатора использовался катализатор, полученный аналогично примеру 1 US9284392, за исключением того, что в качестве внешнего донора использовали диизобутилдиметоксисилан.A propylene polymer with a MFI of 3.0 g/10 min (at 230°C and 2.16 kg) was produced using gas-phase technology at a temperature of 65-75°C and a working pressure of 2.2 MPa. The catalyst used was a catalyst prepared analogously to Example 1 of US9284392, except that diisobutyldimethoxysilane was used as an external donor.

БОПП-пленка представляла собой пятислойную пленку, каждый слой которой состоит из вышеуказанного полипропилена, антиоксидантов: пространственно-затрудненного фенольного антиоксиданта пентаэритрит тетраокси(3-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)пропионата) (Irganox 1010) и фосфоросодержащего антиоксиданта трис(2,4-ди-трет-бутилфенил)фосфита (Irgafos 168), а также гидротальцита в качестве поглотителя кислот, в количестве 1,35 кг стабилизаторов на тонну полипропилена. Пленку получали путем непрерывной экструзии полипропилена с постадийной ориентацией, термофиксацией и охлаждением пленочного полотна: потоки расплава каждого из экструдеров (пять по количеству слоев) соединялись в фильере (головке) и вытекали из ее щели на охлаждающий барабан (вал) в виде сформированного листа, лист охлаждался, проходя через водяную ванну. Далее лист вновь нагревали на каландрах до 100-115°С и вытягивали в 6 раз в продольном направлении на валках. Вытянутый в продольном направлении лист направляли в печь, где его вновь нагревали воздухом до 170-180°С и вытягивали в поперечном направлении в 10 раз. Общая толщина пленки составляла 20 мкм, при этом внешние слои имели толщину 0,9 мкм, промежуточные - 2,5 мкм, основной слой - 13,2 мкм. Характеристики используемого полипропилена и скорость переработки пленки указаны в таблице.The BOPP film was a five-layer film, each layer of which consists of the above polypropylene, antioxidants: hindered phenolic antioxidant pentaerythritol tetraoxy(3-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate) (Irganox 1010) and phosphorus-containing antioxidant tris(2,4-di-tert-butylphenyl)phosphite (Irgafos 168), as well as hydrotalcite as an acid absorbent, in the amount of 1.35 kg of stabilizers per ton of polypropylene. The film was produced by continuous extrusion of polypropylene with stage-by-stage orientation, heat setting and cooling of the film web: the melt flows of each of the extruders (five by the number of layers) were combined in a die (head) and flowed from its slot onto a cooling drum (shaft) in the form of a formed sheet, sheet cooled by passing through a water bath. Next, the sheet was again heated on calenders to 100-115°C and stretched 6 times in the longitudinal direction on rollers. The sheet stretched in the longitudinal direction was sent to the oven, where it was again heated with air to 170-180°C and stretched in the transverse direction 10 times. The total film thickness was 20 µm, with the outer layers having a thickness of 0.9 µm, the intermediate layers being 2.5 µm, and the main layer being 13.2 µm. The characteristics of the polypropylene used and the rate of film processing are shown in the table.

Пример 2.Example 2.

БОПП-пленку получали аналогично Примеру 1, за исключением того, что полипропилен имеет характеристики, указанные в таблице. Скорость переработки пленки указана в таблице.BOPP film was prepared similarly to Example 1, except that polypropylene has the characteristics indicated in the table. The film processing rate is indicated in the table.

Пример 3.Example 3.

БОПП-пленку получали аналогично Примеру 1, за исключением того, что использовали полипропилен с характеристиками, указанными в таблице. Скорость переработки пленки указана в таблице.BOPP film was prepared similarly to Example 1, except that polypropylene with the characteristics indicated in the table was used. The film processing rate is indicated in the table.

Пример 4 (Сравнительный).Example 4 (Comparative).

БОПП-пленку получали аналогично Примеру 1, за исключением того, что использовали полипропилен, полученный с использованием катализатора Циглера-Натта с внутренним донором дибутилфталатом (описанный в ЕР0193281), и полипропилен имеет характеристики, указанные в таблице. СкоростьBOPP film was prepared similarly to Example 1, except that polypropylene produced using a Ziegler-Natta catalyst with an internal dibutyl phthalate donor (described in EP0193281) was used and the polypropylene had the characteristics shown in the table. Speed

- 5 044263 переработки пленки указана в таблице.- 5 044263 film processing is indicated in the table.

Пример 5 (Сравнительный).Example 5 (Comparative).

БОПП-пленку получали аналогично Примеру 1, за исключением того, что полипропилен был получен с использованием катализатора Циглера-Натта с внутренним донором 9,9-бисметоксиметилфлюореном (описанного в US8003559), и полипропилен имеет характеристики, указанные в таблице. Скорость переработки пленки указана в таблице.BOPP film was prepared similarly to Example 1, except that the polypropylene was prepared using a Ziegler-Natta catalyst with an internal donor of 9,9-bismethoxymethylfluorene (described in US8003559) and the polypropylene had the characteristics shown in the table. The film processing rate is indicated in the table.

Пример 6 (Сравнительный).Example 6 (Comparative).

БОПП-пленку получали аналогично Примеру 1, за исключением того, что полипропилен получен с использованием катализатора Циглера-Натта со смешанным внутренним донором (3,3бис(метоксиметил)-2,6-диметилгептан и диэтил-2,3-диизопропилсукцинат) (описанный в US20160102159), и полипропилен имеет характеристики, указанные в таблице. Скорость переработки пленки указана в таблице.BOPP film was prepared similarly to Example 1, except that the polypropylene was prepared using a mixed internal donor Ziegler-Natta catalyst (3,3bis(methoxymethyl)-2,6-dimethylheptane and diethyl 2,3-diisopropylsuccinate) (described in US20160102159), and polypropylene has the characteristics shown in the table. The film processing rate is indicated in the table.

Пример 7 (Сравнительный).Example 7 (Comparative).

БОПП-пленку получали аналогично Примеру 1, за исключением того, что полипропилен получен с использованием катализатора Циглера-Натта со смешанным внутренним донором (9,9-бисметоксиметилфлюорен и диэтил 2,3-диизопропилсукцинат) (описанный в US8003559), и полипропилен имеет характеристики, указанные в таблице. Скорость переработки пленки указана в таблице.BOPP film was prepared similarly to Example 1, except that the polypropylene was produced using a Ziegler-Natta catalyst with a mixed internal donor (9,9-bismethoxymethylfluorene and diethyl 2,3-diisopropylsuccinate) (described in US8003559), and the polypropylene has the characteristics indicated in the table. The film processing rate is indicated in the table.

Таблица 1Table 1

Характеристики полипропиленов, используемых в изготовлении пленок, и скорость переработкиCharacteristics of polypropylenes used in the manufacture of films and processing speed

Пример 1 Example 1 Пример 2 Example 2 Пример 3 Example 3 Пример 4 сравнительн ый Example 4 comparative Пример 5 сравнительн ый Example 5 comparative Пример 6 сравнительн ый Example 6 comparative Пример 7 сравнительн ый Example 7 comparative Характеристики полипропилена Characteristics of polypropylene Растворимость в ксилоле (XS), % Solubility in xylene (XS), % 3,5 3.5 4,0 4.0 2,9 2.9 4,6 4.6 3,5 3.5 4,6 4.6 4,6 4.6 Mw/Mn Mw/Mn 6,5 6.5 5,5 5.5 5,3 5.3 5,2 5.2 4,7 4.7 5,0 5.0 5,0 5.0 Растворимость в гептане (HS), % Solubility in heptane (HS), % 3,5 3.5 3,1 3.1 3,5 3.5 3,5 3.5 3,8 3.8 4,0 4.0 3,5 3.5 Содержание изотактической фракции mmmm, % Content of isotactic fraction mmmm, % 88 88 87 87 89 89 89 89 91 91 90 90 89 89 Содержание фракции, растворимой в ксилоле, с молекулярной массой свыше 4000000 г/моль, мас.% Content of the fraction soluble in xylene, with a molecular weight of over 4,000,000 g/mol, wt.% 22 22 20 20 17 17 35 35 44 44 36 36 45 45 Содержание фракции, растворимой в ксилоле, с молекулярной массой от 1500 до 50000 г/моль, мас.% Content of the fraction soluble in xylene, with a molecular weight from 1500 to 50000 g/mol, wt.% 80 80 75 75 90 90 60 60 61 61 70 70 52 52 Содержание фракции, растворимой в ксилоле, с молекулярной массой более 50000 г/моль, мас.% Content of the fraction soluble in xylene, with a molecular weight of more than 50,000 g/mol, wt.% 7 7 2 2 9 9 25 25 20 20 19 19 18 18 Содержание фракции, растворимой в гептане, с молекулярной массой от 400000 до 3000000 г/моль, мас.% Content of the fraction soluble in heptane, with a molecular weight from 400,000 to 3,000,000 g/mol, wt.% 5 5 7 7 4 4 10 10 14 14 20 20 27 27 Содержание фракции, растворимой в гептане, с молекулярной массой от 1500 до 50000 г/моль, мас.% Content of the fraction soluble in heptane, with a molecular weight from 1500 to 50000 g/mol, wt.% 85 85 85 85 70 70 65 65 75 75 64 64 54 54 Скорость переработки, м/мин Processing speed, m/min 450 450 450 450 450 450 410-430 410-430 410-430 410-430 410-430 410-430 410-430 410-430

Из результатов таблицы видно, что скорость переработки полипропилена зависит от комплекса его структурных характеристик. Повышенное (по сравнению с полипропиленом по изобретению) содержание растворимой в п-ксилоле и н-гептане фракций полипропилена имеющих повышенное содержание макромолекул с высокой молекулярной массой (более 50000 г/моль для XS и от 400000 до 3000000 г/моль для HS) (Сравнительные Примеры 4, 6 и 7) не позволяет увеличить скорость переработки до 450 м/мин. В случае использования полипропилена, у которого содержание растворимой в ксилоле фракции совпадает с полипропиленом по изобретению, но с содержанием растворимой в гептане фракции, которое не соответствует изобретению (Пример 5), также не достигается скорость переработки 450 м/мин в связи с превышением содержания высокомолекулярных составляющих гептановой фракции. Обращая внимание на полученные результаты для Примеров 1,2,3, для которых значения по содержанию фракций растворимых в гептане и ксилоле с указанными молекулярными массами находятся в требуемых диапазонах согласно изобретению, можно отметить достижение высоких скоростей при переработке, что является следствием достижения необходимой совокупности характеристик.From the results of the table it can be seen that the rate of polypropylene processing depends on the complex of its structural characteristics. Increased (compared to polypropylene according to the invention) content of polypropylene fractions soluble in p-xylene and n-heptane having an increased content of macromolecules with high molecular weight (more than 50,000 g/mol for XS and from 400,000 to 3,000,000 g/mol for HS) (Comparative Examples 4, 6 and 7) do not allow increasing the processing speed to 450 m/min. In the case of using polypropylene, in which the content of the xylene-soluble fraction coincides with the polypropylene according to the invention, but with the content of the heptane-soluble fraction, which does not correspond to the invention (Example 5), the processing speed of 450 m/min is also not achieved due to the excess content of high molecular weight components of the heptane fraction. Paying attention to the results obtained for Examples 1,2,3, for which the values for the content of fractions soluble in heptane and xylene with the indicated molecular weights are in the required ranges according to the invention, we can note the achievement of high processing speeds, which is a consequence of achieving the required set of characteristics .

Таким образом, для достижения скорости переработки 450 м/мин и выше, требуется соблюдение совокупности признаков:Thus, to achieve a processing speed of 450 m/min and above, compliance with a set of characteristics is required:

содержание в полимере фракции, растворимой в ксилоле (XS), находится в диапазоне от 2,5 до 4,0 мас.%, в которых молекулярная масса макромолекул должна преимущественно находиться в диапазоне от 1500 до 50000 г/моль, а доля компонентов с молекулярной массой более 50000 г/моль составляет не более 30 мас.%, содержание в полимере фракции, растворимой в гептане (HS), находится в диапазоне от 2,5 до 3,5 мас.%, в которых доля с молекулярной массой от 400000 до 3000000 г/моль составляет не более 10 мас.%, а доля компонентов с молекулярной массой от 1500 до 50000 г/моль составляет не менее 60 мас.%.the content of the xylene-soluble fraction (XS) in the polymer is in the range from 2.5 to 4.0 wt.%, in which the molecular weight of macromolecules should preferably be in the range from 1500 to 50000 g/mol, and the proportion of components with molecular weighing more than 50,000 g/mol is no more than 30 wt.%, the content of the fraction soluble in heptane (HS) in the polymer is in the range from 2.5 to 3.5 wt.%, in which the proportion with a molecular weight of 400,000 to 3,000,000 g/mol is no more than 10 wt.%, and the proportion of components with a molecular weight from 1500 to 50,000 g/mol is no less than 60 wt.%.

--

Claims

CLAIM

1. Polypropylene for producing biaxially oriented film, satisfying the following characteristics:

the content of the xylene soluble fraction (XS) in the polymer, determined in accordance with ISO 16152, is in the range from 2.5 to 4.0 wt.%, in which the molecular weight of the macromolecules is in the range from 1500 to 50000 g/mol, and the proportion of components with a molecular weight of more than 50,000 g/mol is no more than 30 wt.%;

The content of the fraction soluble in heptane (HS) in the polymer, determined in accordance with GOST 26996-86, is in the range from 2.5 to 3.5 wt.%, in which the proportion of macromolecules with a molecular weight from 400,000 to 3,000,000 g/mol is no more than 10 wt.%, and the proportion of components with a molecular weight from 1500 to 50,000 g/mol is at least 60 wt.%, while the molecular weights of the xylene-soluble fraction (XS) and the heptane-soluble fraction (HS) determined by low-temperature GPC method according to ISO 16014-3-2012: Low-temperature method.

2. Polypropylene according to claim 1, in which the molecular weight distribution is from 5 to 7.

3. Polypropylene according to claim 2, in which the molecular weight distribution is from 6 to 7.

4. Polypropylene according to claim 1, in which the content of the isotactic fraction of the mmmm polymer is from 87 to 89%.

5. Polypropylene according to claim 1, which contains stabilizers including at least one antioxidant and at least one acid scavenger not belonging to the class of metal stearates.

6. Polypropylene according to claim 5, which contains at least one phenolic and at least one phosphite antioxidant as stabilizers.

7. Polypropylene according to claim 5 or 6, which contains hydrotalcite as an acid absorbent.

8. Polypropylene according to claim 5, which contains from 1 to 3 kg of stabilizers per ton of polypropylene, preferably from 1.2 to 2.5 kg of stabilizers per ton of polypropylene, more preferably from 1.2 to 1.5 kg of stabilizers per ton of polypropylene .

9. Polypropylene according to claim 1, which contains calcium stearate in an amount of from 0 to less than 0.010 wt.%.

10. Polypropylene according to claim 1, in which the content of fractions soluble in xylene is from 3.0 to 3.8 wt.%.

11. Polypropylene according to claim 1, in which the proportion of XS with a molecular weight of more than 50,000 g/mol is no more than 15 wt.%, more preferably no more than 5 wt.%.

12. Polypropylene according to claim 1, in which the proportion of HS with a molecular weight of 1500 to 50000 g/mol is at least 70 wt.%, preferably at least 75 wt.%.

13. Film comprising at least one layer containing polypropylene meeting the following characteristics:

14. The film according to claim 13, in which the polypropylene has a molecular weight distribution in the range from 5 to 7.

15. Film according to claim 14, in which the polypropylene has a molecular weight distribution in the range from 6 to 7.

16. The film according to claim 13, in which the polypropylene has an isotactic polymer fraction mmmm content in the range from 87 to 89%.

17. The film of claim 13, wherein the polypropylene contains stabilizers including at least one antioxidant and at least one non-metal stearate acid scavenger.

18. The film according to claim 17, in which at least one phenolic and at least one phosphite antioxidant are used as stabilizers.

19. Film according to claim 17 or 18, in which polypropylene contains hydrotalcite as an acid absorbent.

20. The film according to claim 17, in which the polypropylene contains from 1 to 3 kg of stabilizers per ton of polypropylene, preferably from 1.2 to 2.5 kg of stabilizers per ton of polypropylene, more preferably

- 7 044263 specifically from 1.2 to 1.5 kg of stabilizers per ton of polypropylene.

21. The film according to claim 13, in which the polypropylene contains calcium stearate in an amount of from 0 to less than 0.010 wt.%.

22. The film according to claim 13, in which the polypropylene has a content of xylene-soluble fractions preferably from 3.0 to 3.8 wt.%.

23. The film according to claim 13, in which the proportion of XS with a molecular weight of more than 50,000 g/mol is no more than 15%, preferably no more than 5%.

24. Film according to claim 13, in which the proportion of HS with a molecular weight of 1500 to 50000 g/mol is at least 70%, preferably at least 75%.

25. Film according to claim 13, which is obtained by coextrusion.

26. The film according to claim 13, which is a biaxially oriented film.

27. Use of the film according to claim 13 for the manufacture of a product.

28. A product containing a film according to claim 13.

Eurasian Patent Organization, EAPO

Russia, 109012, Moscow, Maly Cherkassky lane, 2