CZ2021357A3 - Polymer for high speed production of biaxial film, film and product made from it - Google Patents
Polymer for high speed production of biaxial film, film and product made from it Download PDFInfo
- Publication number
- CZ2021357A3 CZ2021357A3 CZ2021357A CZ2021357A CZ2021357A3 CZ 2021357 A3 CZ2021357 A3 CZ 2021357A3 CZ 2021357 A CZ2021357 A CZ 2021357A CZ 2021357 A CZ2021357 A CZ 2021357A CZ 2021357 A3 CZ2021357 A3 CZ 2021357A3
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- polypropylene
- film
- weight
- molecular weight
- mol
- Prior art date
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B5/00—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts
- B32B5/02—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts characterised by structural features of a fibrous or filamentary layer
- B32B5/024—Woven fabric
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
- B32B27/08—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
- B32B27/10—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of paper or cardboard
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/12—Layered products comprising a layer of synthetic resin next to a fibrous or filamentary layer
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/16—Layered products comprising a layer of synthetic resin specially treated, e.g. irradiated
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/32—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B5/00—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts
- B32B5/02—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts characterised by structural features of a fibrous or filamentary layer
- B32B5/022—Non-woven fabric
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B7/00—Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
- B32B7/04—Interconnection of layers
- B32B7/12—Interconnection of layers using interposed adhesives or interposed materials with bonding properties
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C08F10/04—Monomers containing three or four carbon atoms
- C08F10/06—Propene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2/00—Processes of polymerisation
- C08F2/34—Polymerisation in gaseous state
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F4/00—Polymerisation catalysts
- C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
- C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
- C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
- C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
- C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
- C08F4/646—Catalysts comprising at least two different metals, in metallic form or as compounds thereof, in addition to the component covered by group C08F4/64
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
- C08J5/18—Manufacture of films or sheets
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
- C08L23/12—Polypropene
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2250/00—Layers arrangement
- B32B2250/05—5 or more layers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2255/00—Coating on the layer surface
- B32B2255/10—Coating on the layer surface on synthetic resin layer or on natural or synthetic rubber layer
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2255/00—Coating on the layer surface
- B32B2255/20—Inorganic coating
- B32B2255/205—Metallic coating
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
- B32B2307/50—Properties of the layers or laminate having particular mechanical properties
- B32B2307/514—Oriented
- B32B2307/518—Oriented bi-axially
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
- B32B2307/70—Other properties
- B32B2307/732—Dimensional properties
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2405/00—Adhesive articles, e.g. adhesive tapes
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2439/00—Containers; Receptacles
- B32B2439/40—Closed containers
- B32B2439/46—Bags
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2439/00—Containers; Receptacles
- B32B2439/70—Food packaging
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2519/00—Labels, badges
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F110/00—Homopolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C08F110/04—Monomers containing three or four carbon atoms
- C08F110/06—Propene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2323/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
- C08J2323/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
- C08J2323/10—Homopolymers or copolymers of propene
- C08J2323/12—Polypropene
Abstract
Řešení se týká polypropylenu pro výrobu filmů, zejména biaxiálně orientovaných polypropylenových (BOPP) filmů. Strukturní vlastnosti nárokovaného polypropylenu umožňují zvýšit rychlost zpracování (450 m/min a více) v rámci procesu výroby BOPP filmů. Toto řešení rovněž poskytuje BOPP filmy, jejichž alespoň jedna vrstva obsahuje uvedený polypropylen. Filmy je možné používat na obaly, včetně obalů pro potravinářské produkty, lepicí pásky, etikety atd.The invention relates to polypropylene for the production of films, in particular biaxially oriented polypropylene (BOPP) films. The structural properties of the claimed polypropylene make it possible to increase the processing speed (450 m / min and more) within the BOPP film production process. This solution also provides BOPP films whose at least one layer comprises said polypropylene. The films can be used for packaging, including packaging for food products, adhesive tapes, labels, etc.
Description
Polymer pro vysokorychlostní výrobu biaxiálně orientovaného filmu, film a produkt z něho vyrobenýPolymer for high-speed production of biaxially oriented film, film and product made from it
Oblast technikyField of technology
Předkládaný vynález se týká polypropylenu pro výrobu filmů, zejména biaxiálně orientovaných polypropylenových (BOPP) filmů. Strukturní vlastnosti nárokovaného polypropylenu umožňují zvýšit rychlost při procesu výroby BOPP filmů až na 450 m/min nebo více bez použití kluzných aditiv (například stearátů kovů), o nichž je známo, že usnadňují proces výroby filmů. Tento vynález se rovněž týká BOPP filmů, jejichž alespoň jedna vrstva obsahuje polypropylen. Filmy podle tohoto vynálezu jsou vhodné k výrobě obalů, včetně obalů pro potravinářské produkty, lepicí pásky, etikety atd.The present invention relates to polypropylene for the production of films, in particular biaxially oriented polypropylene (BOPP) films. The structural properties of the claimed polypropylene make it possible to increase the speed in the BOPP film production process up to 450 m / min or more without the use of glidants (e.g. metal stearates), which are known to facilitate the film production process. The present invention also relates to BOPP films having at least one layer comprising polypropylene. The films of the present invention are suitable for the production of packaging, including packaging for food products, adhesive tapes, labels, etc.
Dosavadní stav technikyState of the art
Vzhledem k možnosti vysoké variability vlastností polypropylenových filmů v závislosti na složení a způsobu výroby představují polypropylenové filmy oblíbený materiál pro výrobu vysoce kvalitních elastických obalů. Konkrétně se biaxiálně orientované polypropylenové (BOPP) filmy používají k výrobě obalů potravinářských a nepotravinářských produktů, pro individuální balení nebo balení více jednotek, přičemž se obal může vyrobit jako průhledný či metalizovaný, matný, barvený (v závislosti na barvě plniva). Kromě toho se BOPP filmy používají k výrobě etiket, lepicích pásek atd.Due to the possibility of high variability in the properties of polypropylene films depending on the composition and method of production, polypropylene films are a popular material for the production of high quality elastic packaging. In particular, biaxially oriented polypropylene (BOPP) films are used for the production of food and non-food packaging, for individual or multi-unit packaging, and the packaging can be made transparent or metallized, matte, dyed (depending on the color of the filler). In addition, BOPP films are used to make labels, adhesive tapes, etc.
Zpravidla je hlavní složkou BOPP filmů izotaktický polypropylen se stupněm izotakticity 87-89 % (izotakticita je určena obsahem izotaktických pentád [mmmm] na základě analýzy C13 NMR). Přítomnost určitého počtu defektů ve struktuře izotaktických makromolekul přispívá k vyšší schopnosti orientace polymeru. Vyšší schopnost orientace polypropylenu zase umožňuje zvýšit rychlost zpracování a zvýšit objem výroby filmu.As a rule, the main component of BOPP films is isotactic polypropylene with a degree of isotacticity of 87-89% (isotacticity is determined by the content of isotactic pentads [mmmm] based on C 13 NMR analysis). The presence of a number of defects in the structure of isotactic macromolecules contributes to a higher ability of the polymer to orient. The higher orientation ability of polypropylene, in turn, allows to increase the processing speed and increase the volume of film production.
Z dokumentu EP2143116 je známý tepelně odolný film, alespoň jedna vrstva takového filmu obsahuje polypropylen mající průtok taveniny od 0,5 do 15 g/10 min a hodnotu frakce rozpustné ve studeném xylenu nižší než 3,5 % hmota.; stupeň krystaličnosti určený pomocí rtg. difrakce v rozsahu od 0,5 do 0,85 a obsah nerozpustné frakce xylenu a heptanu více než 94 % hmota. Film navíc obsahuje alespoň druhou vrstvu obsahující statistický kopolymer (rázový kopolymer), kde heterofázový statistický kopolymer má průtok taveniny od 0,5 do 15,0 g/10 min a teplota tání od 120 do 170 °C. Film se vyznačuje vysokou pevností vůči roztržení, rázovou pevností a odolností vůči proražení díky nízkému obsahu frakce rozpustné ve studeném xylenu (XCS). Nevýhodou řešení navrhovaného v dokumentu EP2143116 je nízká rychlost zpracování polypropylenu v důsledku nízkého obsahu frakce rozpustné ve studeném xylenu.EP2143116 discloses a heat-resistant film, at least one layer of such a film comprising polypropylene having a melt flow of 0.5 to 15 g / 10 min and a cold xylene soluble fraction value of less than 3.5% by weight; degree of crystallinity determined by X-ray. diffraction in the range from 0.5 to 0.85 and an insoluble xylene and heptane fraction content of more than 94% by weight. The film further comprises at least a second layer comprising a random copolymer (impact copolymer), wherein the heterophasic random copolymer has a melt flow of from 0.5 to 15.0 g / 10 min and a melting point of from 120 to 170 ° C. The film is characterized by high tear strength, impact strength and puncture resistance due to the low content of cold xylene soluble fraction (XCS). A disadvantage of the solution proposed in EP2143116 is the low processing speed of polypropylene due to the low content of the cold xylene soluble fraction.
Z dokumentu EP0925912 je známý adhezivní film s vysokým obsahem kovu a metalizovaný film, jehož jádrová vrstva je vyrobena z izotaktického polypropylenu majícího obsah izotaktických pentád [mmmm] 88 % nebo více, výhodně 90 % nebo více, Mw/Mn je od 2 do 6. Nicméně zároveň nebyly uvedeny další charakteristiky izotaktického polypropylenu (obsah frakcí majících určitou molekulární hmotnost a frakcí majících rozpustnost v xylenu a heptanu. Rovněž není uvedena rychlost zpracování.EP0925912 discloses a high metal adhesive film and a metallized film whose core layer is made of isotactic polypropylene having an isotactic pentad content [mmmm] of 88% or more, preferably 90% or more, Mw / Mn is from 2 to 6. However, at the same time, no other characteristics of isotactic polypropylene (content of fractions having a certain molecular weight and fractions having solubility in xylene and heptane) were reported.
Také z dokumentu EP0831994 je známý způsob výroby BOPP filmu, kde jádrová vrstva filmu obsahuje buď polypropylen s atakticitou alespoň 10 % nebo směs polymerů, která obsahuje směs izotaktického polymeru se stupněm atakticity méně než 5 % a ataktického polypropylenu, syndiotaktického polypropylenu, kopolymeru ethylenu-polypropylenu, terpolymeru propylenu, polybutenu nebo lineárního polyethylenu s nízkou hustotou. Použití polypropylenu nebo směsi polymerů se stupněm atakticity 10 % nebo více umožňuje získat BOPP film s vysokou odolnostíEP0831994 also discloses a process for producing a BOPP film, wherein the core film layer comprises either polypropylene with an atactivity of at least 10% or a polymer mixture comprising a mixture of isotactic polymer with a degree of atacticity of less than 5% and atactic polypropylene, syndiotactic polypropylene, ethylene-polypropylene copolymer , a terpolymer of propylene, polybutene or linear low density polyethylene. The use of polypropylene or a mixture of polymers with a degree of atacticity of 10% or more makes it possible to obtain a BOPP film with high resistance
-1 CZ 2021 - 357 A3 proti roztržení. Na vlastnosti izotaktického polypropylenu nejsou kladeny žádné další požadavky. V důsledku toho se obsah frakcí majících určitou molekulární hmotnost a frakcí majících určitou rozpustnost v xylenu a heptanu nepovažuje za kritérium pro určování vhodnosti polypropylenu k použití při výrobě filmu.-1 CZ 2021 - 357 A3 against tearing. There are no additional requirements for the properties of isotactic polypropylene. Consequently, the content of fractions having a certain molecular weight and fractions having a certain solubility in xylene and heptane is not considered as a criterion for determining the suitability of polypropylene for use in film production.
To znamená, že dosud není známa kompletní kombinace strukturních vlastností polypropylenu pro použití v BOPP filmech, která umožní zpracování při rychlosti alespoň 450 m/min při udržení požadované úrovně charakteristik pevnosti filmu v souladu se zákonnými předpisy.This means that a complete combination of the structural properties of polypropylene for use in BOPP films is not yet known, which will allow processing at a speed of at least 450 m / min while maintaining the required level of film strength characteristics in accordance with legal regulations.
Podstata vynálezuThe essence of the invention
Úkolem předkládaného vynálezu je určit kombinaci strukturních vlastností polypropylenu, jež umožní zvýšení účinnosti procesu biaxiální orientace polypropylenu k získání BOPP filmu.It is an object of the present invention to provide a combination of the structural properties of polypropylene which will increase the efficiency of the biaxial orientation process of polypropylene to obtain a BOPP film.
Technický výsledek předkládaného vynálezu spočívá ve zvýšení produktivity procesu získání BOPP filmu za použití polypropylenu ve směsi k výrobě filmu, přičemž strukturní vlastnosti filmu umožní vyrábět film při rychlosti alespoň 450 m/min.The technical result of the present invention consists in increasing the productivity of the process of obtaining a BOPP film using polypropylene in a mixture for the production of a film, while the structural properties of the film allow the film to be produced at a speed of at least 450 m / min.
Doplňující technický výsledek spočívá v možnosti získání široké škály filmů: průhledných, matných, vyplněných, univerzálních atd., i v možnosti nanášení vrstvových potahů, například metalizované vrstvy, potisku atd.The additional technical result consists in the possibility of obtaining a wide range of films: transparent, matt, filled, universal, etc., as well as in the possibility of applying layer coatings, for example metallized layers, printing, etc.
Úkol předkládaného vynálezu se řeší a uvedeného technického výsledku se dosáhne zavedením polypropylenu do filmu, kde uvedený polypropylen má následující charakteristiky:The object of the present invention is solved and said technical result is achieved by introducing polypropylene into a film, said polypropylene having the following characteristics:
- množství frakce rozpustné ve studeném xylenu (XCS) spadá do rozsahu od 2,5 do 4,0 % hmotn., přičemž molekulární hmotnost frakce je hlavně v rozsahu od 1500 do 50 000 g/mol a poměr frakce s molekulární hmotností překračující 50 000 g/mol nepřekračuje 30 % hmotn.;- the amount of cold xylene soluble fraction (XCS) falls in the range of 2.5 to 4.0% by weight, the molecular weight of the fraction being mainly in the range of 1500 to 50,000 g / mol and the fraction of the molecular weight exceeding 50,000 g / mol does not exceed 30% by weight;
- množství frakce rozpustné v heptanu (HS) v polymeru spadá do rozsahu od 2,5 do 3,5 % hmotn., přičemž poměr makromolekul majících molekulární hmotnost od 400 000 do 3 000 000 g/mol je 10 % hmotn. nebo méně a poměr složek s molekulární hmotností od 1 500 do 50 000 g/mol je alespoň 60 % hmotn.the amount of heptane-soluble (HS) fraction in the polymer falls in the range from 2.5 to 3.5% by weight, the ratio of macromolecules having a molecular weight of from 400,000 to 3,000,000 g / mol being 10% by weight. or less and the ratio of the components with a molecular weight of 1,500 to 50,000 g / mol is at least 60% by weight.
Autoři předkládaného vynálezu zjistili, že určitý obsah frakce rozpustné v xylenu a frakcí rozpustné v heptanu charakterizovaných určitými hodnotami molekulární hmotnosti umožňuje zvýšit rychlost procesu získávání biaxiálně orientovaných filmů zlepšením orientace polypropylenu. Aniž by chtěli být vázáni nějakou konkrétní teorií, autoři tohoto vynálezu mají za to, že vysoký (60 % hmotn. nebo více) obsah frakcí rozpustných v heptanu s nízkou molekulární hmotností (od 1500 do 50 000 g/mol) zlepšuje orientaci makromolekul polymeru během zpracování, což zase umožňuje zvýšit rychlost zpracování až na 450 m/min a více.The present inventors have found that a certain content of xylene-soluble fraction and heptane-soluble fraction characterized by certain molecular weight values makes it possible to increase the speed of the process of obtaining biaxially oriented films by improving the orientation of the polypropylene. Without wishing to be bound by any particular theory, the present inventors believe that the high (60% by weight or more) content of low molecular weight heptane soluble fractions (1500 to 50,000 g / mol) improves the orientation of polymer macromolecules during processing, which in turn allows you to increase the processing speed up to 450 m / min and more.
Podrobný popis vynálezuDetailed description of the invention
Následuje podrobný popis různých aspektů a provedení předkládaného vynálezu.The following is a detailed description of various aspects and embodiments of the present invention.
Polypropylen určený k použití při výrobě filmu se vyznačuje následujícími vlastnostmi:Polypropylene intended for use in film production has the following properties:
Obsah frakce rozpustné ve studeném xylenu (dále nazývané jako XCS) je v rozsahu od 2,5 do 4,0 % hmotn., výhodně v rozsahu od 3,0 do 3,8 % hmotn.;The content of the cold xylene soluble fraction (hereinafter referred to as XCS) is in the range of 2.5 to 4.0% by weight, preferably in the range of 3.0 to 3.8% by weight;
- obsah frakcí rozpustných v heptanu (dále označovaných jako HS) je v rozsahu od 2,5 do 3,5 % hmotn.- the content of heptane-soluble fractions (hereinafter referred to as HS) is in the range from 2.5 to 3.5% by weight.
- 2 CZ 2021 - 357 A3- 2 CZ 2021 - 357 A3
Charakteristickým znakem nárokovaného polypropylenu určeného k použití při výrobě BOPP filmů je, že molekulární hmotnost frakce XCS je hlavně v rozsahu od 1500 do 50 000 g/mol, přičemž množství XCS s molekulární hmotností více než 50 000 g/mol nepřekračuje 30 % hmota., výhodně nepřekračuje 15 % hmota., výhodněji nepřekračuje 5 % hmota.A characteristic feature of the claimed polypropylene for use in the production of BOPP films is that the molecular weight of the XCS fraction is mainly in the range of 1500 to 50,000 g / mol, the amount of XCS with a molecular weight of more than 50,000 g / mol not exceeding 30% by weight. preferably does not exceed 15% by weight, more preferably does not exceed 5% by weight.
Dalším podstatným znakem nárokovaného polypropylenu určeného k použití při výrobě BOPP filmů je, že množství frakce HS s molekulární hmotností od 400 000 do 3 000 000 g/mol nepřekračuje 10 % hmota., výhodně nečiní více než 7 % hmota., nejvýhodněji nečiní více než 5 % hmota, a množství HS s molekulární hmotností od 1 500 do 50 000 g/mol činí alespoň 60 % hmota., výhodně alespoň 70 % hmota., nejvýhodněji alespoň 75 % hmota.Another essential feature of the claimed polypropylene for use in the production of BOPP films is that the amount of HS fraction with molecular weight from 400,000 to 3,000,000 g / mol does not exceed 10% by weight, preferably does not exceed 7% by weight, most preferably does not exceed 5% by weight, and the amount of HS with a molecular weight of from 1,500 to 50,000 g / mol is at least 60% by weight, preferably at least 70% by weight, most preferably at least 75% by weight.
Když je množství frakce rozpustné v heptanu nižší než 2,5 % hmota., nebo se složení frakce HS změní směrem ke snížení poměru složky s nízkou molekulární hmotností (mající molekulární hmotnost od 1500 do 50 000 g/mol) a/nebo ke zvýšení poměru složky s vysokou molekulární hmotností (mající molekulární hmotnost od 400 000 do 3 000 000 g/mol), přičemž celkový obsah frakce HS zůstane ve stanoveném rozsahu 2,5 až 3,5 % hmota., dojde ke zhoršení zpracovatelnosti polymeru.When the amount of the heptane-soluble fraction is less than 2.5% by weight, or the composition of the HS fraction changes to decrease the ratio of the low molecular weight component (having a molecular weight of 1500 to 50,000 g / mol) and / or to increase the ratio high molecular weight components (having a molecular weight of from 400,000 to 3,000,000 g / mol), while the total content of the HS fraction remains in the specified range of 2.5 to 3.5% by weight, the processability of the polymer deteriorates.
Množství frakce rozpustné v heptanu vyšší než 3,5 % hmota, vede ke zhoršení fýzikálně mechanických vlastností filmu i ke zvýšené tvorbě uhlíku na zvlákňovací trysce během zpracování.The amount of the heptane-soluble fraction higher than 3.5% by weight leads to a deterioration of the physical and mechanical properties of the film as well as to an increased formation of carbon on the spinning nozzle during processing.
Na zpracovatelnost filmu a jeho vlastnosti mají rovněž vliv změny v množství a složení frakce XCS.Changes in the amount and composition of the XCS fraction also affect the film processability and its properties.
To znamená, že když je množství frakce XCS nižší než 2,5 % hmota., potom se zpracovatelnost filmu zhoršuje, což vyplývá ze zhoršení orientační schopnosti makromolekul použitého polymeru bez ohledu na jeho vlastnosti týkající se molekulární hmotnosti.That is, when the amount of the XCS fraction is less than 2.5% by weight, then the processability of the film deteriorates, which results from a deterioration in the orientation of the macromolecules of the polymer used, regardless of its molecular weight properties.
Při použití polymeru majícího množství frakce XCS více než 4,0 % hmota, k výrobě filmu lze pozorovat zhoršení jeho fyzikálně mechanických vlastností i zvýšení tvorby uhlíkových usazenin na zvlákňovací trysce během zpracování polymeru na film.When using a polymer having an XCS fraction of more than 4.0% by weight, a deterioration of its physical and mechanical properties as well as an increase in the formation of carbon deposits at the spinneret during the processing of the polymer into the film can be observed.
Výhodně je rozložení molekulární hmotnosti polypropylenu od 5 do 7, výhodněji od 6 do 7.Preferably, the molecular weight distribution of the polypropylene is from 5 to 7, more preferably from 6 to 7.
Výhodně je obsah izotaktické frakce polymeru [mmmm] od 87 do 89 %;Preferably, the content of the isotactic polymer fraction [mmmm] is from 87 to 89%;
Předkládaný vynález poskytuje polymer pro přípravu BOPP filmů při vysoké rychlosti zpracování (alespoň 450 m/min), který lze získat pomocí podporovaných Ziegler-Nattových titanohořečnatých katalyzátorů obecného vzorce MgC12/TiC14/Di/D2/TEA, kde jsou tetrahalogenidy titanu podporovány halogenidy hořčíku, Dl je interní donor elektronu, D2 je externí donor elektronu, triethylhliník (TEA) je kokatalyzátor. Konkrétně může být Di zvolen z následujících skupin sloučenin:The present invention provides a polymer for the preparation of BOPP films at high processing speeds (at least 450 m / min) obtainable by supported Ziegler-Natt titanium magnesium catalysts of the general formula MgCl 2 / TiCl 4 / Di / D 2 / TEA, wherein the titanium tetrahalides are supported by magnesium halides. D1 is an internal electron donor, D2 is an external electron donor, triethylaluminum (TEA) is a cocatalyst. Specifically, Di may be selected from the following groups of compounds:
Skupiny alkoholů: výhodné alkoholy jsou sloučeniny vzorce R’OH. kde skupina R1 je představována C1-C20 uhlovodíkovou skupinou. Ve výhodnějším provedení Rl je C1-C20 alkylová skupina. Konkrétními příklady jsou methanol, ethanol, isopropanol a butanol.Alcohol groups: preferred alcohols are compounds of the formula R'OH. wherein R 1 is C 1 -C 20 hydrocarbon. In a more preferred embodiment, R 1 is a C 1 -C 20 alkyl group. Specific examples are methanol, ethanol, isopropanol and butanol.
Skupiny aminů: výhodnými aminy jsou sloučeniny vzorce NR2 3, kde skupiny R2 jsou nezávisle na sobě vodík nebo C1-C20 uhlovodíková skupina za předpokladu, že všechny z nich nejsou zároveň vodík. Ve výhodnějším provedení R2 je C1-C20 alkylová skupina. Konkrétními příklady jsou diethylamin, diisopropylamin a triethylamin.Amine groups: preferred amines are compounds of the formula NR 2 3 , where the R 2 groups are independently hydrogen or a C 1 -C 20 hydrocarbon group, provided that not all of them are hydrogen at the same time. In a more preferred embodiment, R 2 is a C 1 -C 20 alkyl group. Specific examples are diethylamine, diisopropylamine and triethylamine.
Skupiny amidů: výhodné amidy jsou představovány vzorcem R3CONR42, kde R3 a R4 jsou nezávisle na sobě vodík nebo C1-C20 uhlovodíková skupiny. Konkrétními příklady jsou formamidAmide groups: preferred amides are represented by the formula R 3 CONR 4 2, where R 3 and R 4 are independently hydrogen or C 1 -C 20 hydrocarbon groups. Specific examples are formamide
-3CZ 2021 - 357 A3 a acetamid.-3GB 2021 - 357 A3 and acetamide.
Skupiny esterů: výhodné estery mohou být zvoleny z monoesterů aromatických karboxylových skupin, jako jsou benzoáty, konkrétně C1-C20 alkylbenzoáty, a monoestery alifatických karboxylových kyselin, jako jsou Ci-Cs alkylestery alifatických monokarboxylových kyselin, a rovněž 1,8-naftyldiestery.Ester groups: preferred esters can be selected from monoesters of aromatic carboxyl groups, such as benzoates, in particular C1-C20 alkyl benzoates, and monoesters of aliphatic carboxylic acids, such as C1-C8 alkyl esters of aliphatic monocarboxylic acids, as well as 1,8-naphthyl diesters.
Další skupina zahrnuje C1-C20 alkylestery aromatických dikarboxylových kyselin, jako jsou ftaláty, a C1-C20 alkylestery alifatických dikarboxylových kyselin jako malonáty, sukcináty a glutaráty. Kromě toho se mohou rovněž používat diestery diolů.Another group includes C1-C20 alkyl esters of aromatic dicarboxylic acids, such as phthalates, and C1-C20 alkyl esters of aliphatic dicarboxylic acids, such as malonates, succinates and glutarates. In addition, diesters of diols can also be used.
Jako D2 může být použita organokřemičitá sloučenina představovaná následujícím vzorcem RnSi(OR)4-n, kde R je uhlovodíkový radikál, OR je alkoxyskupina, R je uhlovodíková skupina a n je celé číslo 0 < n < 4. Příklady organokřemičitých sloučenin představovaných tímto vzorcem, jež je možné použít podle předkládaného vynálezu, zahrnují následující: diisopropyldimethoxysilan, terc-butylmethyldimethoxysilan, terc-butylmethyldiethoxysilan, tercamylmethyldiethoxysilan, dicyklohexyldimethoxysilan, cyklohexylmethyldimethoxysilan, cyklohexylmethyldiethoxysilan, vinyltrimethoxysilan, vinyltriethoxysilan, tercbutyltriethoxysilan, fenyltriethoxysilan, cyklohexyltrimethoxysilan, cyklopentyltrimethoxysilan, 2-methylcyklopentyl trimethoxysilan, cyklopentyltriethoxysilan, n-propyltrimethoxysilan, dicyklopentyldimethoxysilan, dicyklopentyldiethoxysilan, tricyklopentylmethoxysilan, dicyklopentylmethylmethoxysilan, dicyklopentylethylmethoxysilan a cyklopentyldimethylethoxysilan.As D 2, an organosilicon compound represented by the following formula R 11 Si (OR) 4-n can be used, wherein R is a hydrocarbon radical, OR is an alkoxy group, R is a hydrocarbon group and n is an integer 0 <n <4. Examples of organosilicon compounds represented by this formula which can be used in the present invention include the following: diisopropyldimethoxysilane, t-butylmethyldimethoxysilan, tert-butylmethyldiethoxysilan, tercamylmethyldiethoxysilan, dicyclohexyldimethoxysilane, cyclohexylmethyldimethoxysilane, cyklohexylmethyldiethoxysilan, vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, tercbutyltriethoxysilan, phenyltriethoxysilane cyklohexyltrimethoxysilan, cyclopentyltrimethoxysilane, 2-methylcyclopentyl trimethoxysilane, cyklopentyltriethoxysilan, n-propyltrimethoxysilane , dicyclopentyldimethoxysilane, dicyclopentyldiethoxysilane, tricyclopentylmethoxysilane, dicyclopentylmethylmethoxysilane, dicyclopentylethylmethoxysilane and cyclopentyldimethylethoxysilane.
Další konkrétní příklady popisovaných katalyzátorů a způsobů jejich přípravy jsou popisovány v dokumentech EP2221320, EP2638080, EP2951215.Further specific examples of the described catalysts and methods for their preparation are described in EP2221320, EP2638080, EP2951215.
Polypropylen podle předkládaného vynálezu je možné získat polymerací v plynné fázi nebo suspenzní polymerací propylenu za přítomnosti výše uvedených katalyzátorů. Při kterémkoli z použitých polymeračních procesů je možné součásti katalytického systému (katalyzátor, kokatalyzátor a volitelně externí donor elektronů) uvést do vzájemného kontaktu před přidáním do polymeračního reaktoru. Jakožto kokatalyzátor je možné použít sloučeninu alkylu-Al, například triethylhliník, chlorid diethylhliníku, triisobutylhliník, tri-n-butylhliník, tri-n-hexylaminhliník, trin-oktylhliník.The polypropylene of the present invention can be obtained by gas phase polymerization or suspension polymerization of propylene in the presence of the above catalysts. In any of the polymerization processes used, the components of the catalyst system (catalyst, cocatalyst and optionally external electron donor) can be brought into contact with each other before being added to the polymerization reactor. As the cocatalyst, it is possible to use an alkyl-Al compound, for example, triethylaluminum, diethylaluminum chloride, triisobutylaluminum, tri-n-butylaluminum, tri-n-hexylamine aluminum, trin-octyl aluminum.
Polymerace za použití Ziegler-Nattova katalyzátoru se obecně provádí při teplotě v rozsahu 5080 °C, výhodně v rozsahu 65-75 °C a provozním tlaku v rozsahu od 0,1 do 5,0 MPa, výhodně v rozsahu od 0,5 do 3,5 MPa.The polymerization using a Ziegler-Natt catalyst is generally carried out at a temperature in the range of 5080 ° C, preferably in the range of 65-75 ° C and an operating pressure in the range of 0.1 to 5.0 MPa, preferably in the range of 0.5 to 3 .5 MPa.
Výhodně by, aby se zachovaly fyzikálně mechanické vlastnosti vyrobeného fdmu, index toku taveniny (MFUtrra.ie kg) použitých polymerů určený podle ASTM D 1238 měl být alespoň 3 g/10 min.Preferably, in order to maintain the physical and mechanical properties of the produced fdmu, the melt flow index (MFUtrra.ie kg) of the polymers used, determined according to ASTM D 1238, should be at least 3 g / 10 min.
Polypropylen je možné zejména získat za použití procesů popsaných například v dokumentech US8178633, EP2726517 atd.Polypropylene can be obtained in particular using the processes described, for example, in US8178633, EP2726517, etc.
Tyto způsoby výroby polypropylenu, uvedené jako příklady, umožňují dosáhnout výše uvedených vlastností, nicméně tyto způsoby nejsou výlučné. Polypropylen s uvedenými vlastnostmi je možné získat jinými způsoby známými z dosavadního stavu techniky.These polypropylene production methods, given as examples, make it possible to achieve the above properties, but these methods are not exclusive. Polypropylene with the stated properties can be obtained by other methods known in the art.
Polypropylen výhodně obsahuje stabilizátory, které obsahují alespoň směs antioxidantů a absorbérů kyselin. Jako antioxidanty je možné použít libovolné antioxidanty známé z dosavadního stavu techniky, výhodně směs fosforitanových a fenolových antioxidantů. Jako absorbér kyselin se může použít libovolný absorbér kyselin známý z dosavadního stavu techniky s výjimkou absorbérů známých z třídy stearátů kovů. Kromě toho se mohou navíc použít libovolná známá aditivaPolypropylene preferably contains stabilizers which contain at least a mixture of antioxidants and acid absorbers. Any antioxidants known in the art can be used as antioxidants, preferably a mixture of phosphite and phenolic antioxidants. Any acid absorber known in the art can be used as the acid absorber, with the exception of absorbers known from the metal stearate class. In addition, any known additives can be used
-4CZ 2021 - 357 A3 umožňující, aby si polypropylen zachoval svoje vlastnosti během zpracování a provozu. Množství stabilizátorů přidávaných do polypropylenu je od 1 do 3 kg na tunu polypropylenu, výhodně od 1,2 do 2,5 kg na tunu polypropylenu, výhodněji od 1,2 do 1,5 kg na tunu polypropylenu.-4GB 2021 - 357 A3 allowing polypropylene to retain its properties during processing and operation. The amount of stabilizers added to the polypropylene is from 1 to 3 kg per ton of polypropylene, preferably from 1.2 to 2.5 kg per ton of polypropylene, more preferably from 1.2 to 1.5 kg per ton of polypropylene.
Polypropylen podle tohoto vynálezu v podstatě neobsahuje stearát vápenatý. Stearát vápenatý se při interakci s kyselinami mění na kyselinu stearovou, která pohotově migruje na povrch filmu, čímž znemožňuje vyrobení metalizovaného filmu. Pojem „v podstatě neobsahuje“ znamená obsah méně než 0,010 % hmota., výhodně méně než 0,005 % hmota, nejvýhodněji méně než 0,001 % hmota.The polypropylene of the present invention is substantially free of calcium stearate. Upon interaction with acids, calcium stearate changes to stearic acid, which readily migrates to the film surface, making it impossible to produce a metallized film. The term "substantially free" means a content of less than 0.010% by weight, preferably less than 0.005% by weight, most preferably less than 0.001% by weight.
Uvedený polypropylen se může používat jako primární i jako sekundární složka libovolné vrstvy filmu kterýchkoli formulací známých z dosavadního stavu techniky. Přesná struktura filmu (počet a pořadí vrstev) a obsah vrstev závisí na požadavcích na film a z něho vyrobené produkty.Said polypropylene can be used as both a primary and a secondary component of any film layer of any formulations known in the art. The exact structure of the film (number and order of layers) and the content of the layers depend on the requirements of the film and the products made from it.
Vedle polypropylenu podle předkládaného vynálezu může film obsahovat další polyolefiny i funkční polymery. Jako polyolefiny se používají kopolymery aterpolymery a-olefinů, konkrétně kopolymery propylenu a ethylenu, propylenu a butenu, terpolymery propylenu, ethylenu a butenu atd. Jako funkční polymery se používají následující sloučeniny: kopolymery ethylenu s vinylalkoholem, polyvinylidenchlorid, kopolymery vinylidenchloridu, polyestery, polyamidy (aby dodaly filmu plyn a/nebo protiaromatické vlastnosti), interpolymery ethylenu a a-olefinu (pro laminaci papíru na film bez lepidel), homopolymer maleinanhydridu (lepicí vrstva v koextruzních filmech) atd.In addition to the polypropylene of the present invention, the film may contain other polyolefins as well as functional polymers. Copolymers and α-olefin copolymers are used as polyolefins, in particular copolymers of propylene and ethylene, propylene and butene, terpolymers of propylene, ethylene and butene, etc. The following compounds are used as functional polymers: copolymers of ethylene with vinyl alcohol, polyvinylidene chloride, polyesters of vinylidene chloride to impart gas and / or anti-aromatic properties to the film), interpolymers of ethylene and α-olefin (for laminating paper to film without adhesives), homopolymer of maleic anhydride (adhesive layer in coextrusion films), etc.
V prvním provedení předkládaného vynálezu je film určen pro přípravu obalového papíru jakožto základu pro lepicí pásky atd. a jedná se o vícevrstvý polypropylenový film, jehož každá vrstva sestává z polypropylenu, který má výše uvedené vlastnosti, a rovněž antistatických látek a/nebo protispékavých látek a/nebo antioxidantu. Antiblokačními činidly jsou oxid křemičitý (SiO2), polymethyl-methakrylát (PMMA) apod. a antioxidantem je fenolový antioxidant.In a first embodiment of the present invention, the film is intended for the preparation of wrapping paper as a base for adhesive tapes, etc., and is a multilayer polypropylene film, each layer consisting of polypropylene having the above properties as well as antistatic and / or anti-caking agents and / or antioxidant. Antiblock agents are silica (SiO 2 ), polymethyl methacrylate (PMMA), etc., and the antioxidant is a phenolic antioxidant.
Ve druhém provedení předkládaného vynálezu je film určen pro laminaci filmu na papír bez lepidla a obsahuje alespoň následující: jádrovou vrstvu obsahující polypropylen mající výše uvedené vlastnosti a funkční vrstvu obsahující: kopolymer ethylenu-butenu, kopolymer ethylenu-oktenu, terpolymer ethylenu-butenu-oktenu, kopolymer ethylenu-butenu modifikovaný roubovaným maleinanhydridem, kopolymer ethylenu-oktenu modifikovaný roubovaným maleinanhydriden, terpolymer ethylenu-butenu-butenu-oktenu modifikovaný roubovaným maleinanhydridem nebo jejich směsi či směsi vytvořené z libovolného z uvedených kopolymerů a/nebo terpolymerů, modifikovaných kopolymerů a/nebo terpolymerů a směsi s hydrogenovanou ropnou pryskyřicí.In a second embodiment of the present invention, the film is for laminating a film to adhesive-free paper and comprises at least the following: a core layer comprising polypropylene having the above properties and a functional layer comprising: ethylene-butene copolymer, ethylene-octene copolymer, ethylene-butene-octene terpolymer; ethylene-butene copolymer modified with grafted maleic anhydride, ethylene-octene copolymer modified with grafted maleic anhydride, ethylene-butene-butene-octene copolymer modified with grafted maleic anhydride or mixtures thereof or mixtures formed from any of said copolymers and / or terpolymers, modified copolymers and / or terpolymers and mixtures with hydrogenated petroleum resin.
Ve třetím provedení předkládaného vynálezu je filmem bariérový film a obsahuje alespoň následující vrstvy: jednu vrstvu polymeru propylenu, který má výše uvedené vlastnosti a vrstvu bariérového materiálu pro plyn představovaného polyamidem, kopolymerem ethylenu a vinylalkoholu atd. Vrstva modifikovaného polyolefinu, například vrstva modifikovaného polymeru propylenu s maleinanhydridem se může volitelně použít ke zlepšení adheze mezi vrstvou polymeru propylenu splňujícího výše uvedené vlastnosti a vrstvou bariérového materiálu pro plyn.In a third embodiment of the present invention, the film is a barrier film and comprises at least the following layers: one layer of propylene polymer having the above properties and a layer of gas barrier material represented by polyamide, ethylene-vinyl alcohol copolymer, etc. A modified polyolefin layer, e.g. maleic anhydride can optionally be used to improve the adhesion between the propylene polymer layer meeting the above properties and the gas barrier layer.
Další provedení předkládaného vynálezu budou odborníkovi v oboru zřejmá a v popisu tohoto vynálezu nebudou dále uváděna. Např. mohou být aditiva obsažena ve směsi v účinných množstvích, tj. množstvích, jež poskytují požadované funkční vlastnosti nebo zlepšují parametry a/nebo funkčnost hotového filmu. Příklady aditiv konkrétně zahrnují, ale neomezují se na následující: aditiva, jež nabízejí antiblokační, antistatické a kluzné účinky, rovněž antioxidanty a neutralizéry, technologická aditiva, nukleační látky, aditiva, jež snižují účinek UV záření a UV absorbéry, barviva, plniva, zahušťovadla, modifikátory založené na uhlovodíkových pryskyřicích atd.Other embodiments of the present invention will be apparent to those skilled in the art and will not be described further in the description of the present invention. E.g. the additives may be present in the mixture in effective amounts, i.e., amounts that provide the desired functional properties or improve the parameters and / or functionality of the finished film. Examples of additives specifically include, but are not limited to: additives that offer anti-blocking, antistatic and glidant effects, as well as antioxidants and neutralizers, technological additives, nucleating agents, UV-reducing additives and UV absorbers, dyes, fillers, thickeners, hydrocarbon resin modifiers, etc.
Celková tloušťka filmů se pohybuje v širokém rozsahu v závislosti na zamýšleném účelu jejichThe total thickness of the films varies widely depending on their intended purpose
-5CZ 2021 - 357 A3 použití. Ve výhodných provedeních má film celkovou tloušťku od 2 do 100 pm, výhodně od 5 do 50 gm, výhodněji od 10 do 30 pm.-5GB 2021 - 357 A3 use. In preferred embodiments, the film has a total thickness of from 2 to 100 μm, preferably from 5 to 50 μm, more preferably from 10 to 30 μm.
Film podle předkládaného vynálezu se získá koextrudováním polypropylenu s jinými polymery, po němž následuje biaxiální orientace. Hodnota orientace filmu v podélném směruje od 4,5 do 5,5, v příčném směru do 10.The film of the present invention is obtained by coextruding polypropylene with other polymers, followed by biaxial orientation. The value of the film orientation in the longitudinal direction is from 4.5 to 5.5, in the transverse direction up to 10.
Filmy připravené podle předkládaného vynálezu mohou být po natažení podrobeny zpracování následujícími postupy:The films prepared according to the present invention can be processed after stretching by the following procedures:
1. ražením na povrchu filmu;1. embossing on the surface of the film;
2. aktivací/modifikací povrchu filmu, aby byl vhodný například pro potisk (např. zpracováním plazmatem, zpracováním korónou a zpracováním plamenem);2. activating / modifying the surface of the film to make it suitable, for example, for printing (e.g., plasma treatment, corona treatment, and flame treatment);
3. nalaminováním připraveného filmu na tkaný nebo netkaný materiál, zejména laminací na papír, fólii či jiné filmy;3. laminating the prepared film to a woven or non-woven material, in particular by lamination to paper, foil or other films;
4. uložením kovové vrstvy (například uložením hliníkové vrstvy pomocí vakuové technologie, která je založena na kondenzaci kovových par);4. depositing a metal layer (for example, depositing an aluminum layer using vacuum technology based on metal vapor condensation);
5. nanesením vrstvy lepidla na jednu nebo obě plochy filmu, čímž se získá lepicí film.5. applying a layer of adhesive to one or both surfaces of the film to obtain an adhesive film.
Volitelně se zpracovaný film použije k výrobě konečného produktu, jako je obal, metalizovaný obal, etiketa, sáček, lepicí páska a jiné produkty využívající BOPP filmy podle tohoto vynálezu. Konkrétní příklady zahrnují, ale neomezují se na: výrobu etikety podle popisu v dokumentech EP2197669, WO2017077184, výrobu sáčku, jak je popsaná zejména v dokumentu US9108391, výrobu potravinářského obalu, jak je popsaná například v dokumentu WO2016205381, výrobu metalizovaného filmu, jak je popsaná v dokumentu EP0925912.Optionally, the processed film is used to make a final product, such as a package, a metallized package, a label, a bag, an adhesive tape, and other products utilizing the BOPP films of the present invention. Specific examples include, but are not limited to: making a label as described in EP2197669, WO2017077184, making a bag as described in particular in US9108391, making a food package as described for example in WO2016205381, making a metallised film as described in document EP0925912.
Provedení vynálezuEmbodiment of the invention
Testovací metodyTest methods
1. Index průtoku taveniny (MFI) se určoval podle normy ASTM Dl238.1. The melt flow index (MFI) was determined according to ASTM D1238.
2. Hmotnostní frakce rozpustné frakce ve vařícím se heptanu/izotaktické frakce se určovala podle Národní normy státu 26996-86.2. The weight fraction of the soluble fraction in boiling heptane / isotactic fraction was determined according to National Standard 26996-86.
3. Hmotnostní frakce rozpustné frakce v xylenu se určovala podle normy ISO 16152.3. The weight fraction of the soluble fraction in xylene was determined according to ISO 16152.
4. Určování rozložení molekulární hmotnosti (MWD) vzorků polypropylenu a statistického kopolymeru propylenu a ethylenu se provádělo za použití gelové permeační chromatografie (GPC) v systému Agilent PL-GPC 220 podle normy ISO 16014-4-2012: Vysokoteplotní metoda. Teplota rozpouštění byla 150 °C, rozpouštědlem byl 1,2,4trichlorbenzen.4. The determination of the molecular weight distribution (MWD) of the polypropylene and propylene-ethylene random copolymer samples was performed using gel permeation chromatography (GPC) in an Agilent PL-GPC 220 system according to ISO 16014-4-2012: High temperature method. The dissolution temperature was 150 ° C, the solvent was 1,2,4-trichlorobenzene.
5. Určování vlastností molekulární hmotnosti látek rozpustných v xylenu (XCS) a rozpustných v heptanu (HS) se provádělo metodou nízkoteplotní GPC v kapalinovém chromatografu Agilent 1200 (Agilent) podle normy ISO 16014-4-2012: Nízkoteplotní metoda. Naměřená teplota rozpouštění byla 40 °C, rozpouštědlem byl tetrahydrofůran.5. The determination of the molecular weight properties of xylene-soluble (XCS) and heptane-soluble (HS) substances was performed by the low-temperature GPC method in an Agilent 1200 liquid chromatograph (Agilent) according to ISO 16014-4-2012: Low-temperature method. The measured dissolution temperature was 40 ° C, the solvent was tetrahydrofuran.
6. Mikrostruktura, stupeň izotakticity a poměr pentád vzorků polypropylenu se určovaly6. The microstructure, degree of isotacticity and pentade ratio of the polypropylene samples were determined
-6CZ 2021 - 357 A3 metodou spektroskopie nukleární magnetické rezonance na jádrech uhlíku (13CNMR) ve spektrometru Bruker Avance III 400 MHz NMR. Pro výzkumné účely bylo 250 pg vzorku rozpuštěno v 2,5 ml trichlorbenzenu s ohřátím na 140 °C. Počet skenů na jádrech 13C je 16 000. Teplota měření byla 140 °C.-6CZ 2021 - 357 A3 by nuclear magnetic resonance spectroscopy on carbon nuclei ( 13 CNMR) in a Bruker Avance III 400 MHz NMR spectrometer. For research purposes, 250 pg of sample was dissolved in 2.5 ml of trichlorobenzene heated to 140 ° C. The number of scans on 13 C cores is 16,000. The measurement temperature was 140 ° C.
Tento vynález je popsán podrobněji níže uvedenými příklady. Tyto příklady jsou uváděny, aby ilustrovaly předkládaný vynález, a nikoli aby omezovaly jeho rozsah.The present invention is described in more detail by the following examples. These examples are provided to illustrate the present invention and not to limit its scope.
Příklad 1.Example 1.
Polymer propylenu mající MFI 3,0 g/10 min (při 230 °C a 2,16 kg) byl získán pomocí technologie v plynné fázi při teplotě 65-75 °C a pracovním tlaku 2,2 MPa. Jako katalyzátor byl použit katalyzátor připravený jako v příkladu 1 dokumentu US9284392 s tou výjimkou, že jako externí donor elektronu byl použit diisobutyl dimethoxysilan.A propylene polymer having an MFI of 3.0 g / 10 min (at 230 ° C and 2.16 kg) was obtained by gas phase technology at a temperature of 65-75 ° C and a working pressure of 2.2 MPa. The catalyst prepared as in Example 1 of US9284392 was used as the catalyst, except that diisobutyl dimethoxysilane was used as the external electron donor.
BOPP film byl pětivrstvý film, jehož každá vrstva sestávala z výše uvedeného polypropylenu a antioxidantů, jako je blokovaný fenolový antioxidant, pentaerythritol tetraoxy (3- (3,5-di-tercbutyl-4-hydroxyfenyl) propionát) (Irganox 1010), a antioxidant obsahující fosfor, tris (2,4-di-tercbutylfenyl) fosforitan (Irgafos 168), a rovněž hydrotalcitu jako absorbéru kyselin v množství 1,35 kg stabilizátorů na jednu tunu polypropylenu. Film byl připraven kontinuálním extrudováním polypropylenu, krokovou orientací, vytvrzením teplem a ochlazením pruhu filmu. Roztavené materiály plastifikované v každém z extrudérů (pěti extrudérů odpovídajících počtu vrstev) byly sloučeny v lisovadle (hlavě) a protékaly splývavě z štěrbinového lisovadla na chladicí buben (hřídel) ve formě pruhu, a potom byl tento pruh ochlazen průchodem vodní lázní. Dále byl pruh filmu znovu ohřát na 100-115 °C na ohřívacích válcích a protažen až na ónásobek původní délky v podélném směru na válečcích. Film protažený v podélném směru byl umístěn do pece, kde byl znovu ohřát vzduchem na 170-180 °C a protažen v příčném směru na lOnásobek původní šířky. Celková tloušťka filmu byla 20 pm, zatímco vnější vrstvy měly tloušťku 0,9 pm, mezilehlé vrstvy měly tloušťku 2,5 pm, jádrová vrstva měla tloušťku 13,2 pm. Vlastnosti použitého polypropylenu a rychlost zpracování filmu jsou uvedeny v tabulce 1.The BOPP film was a five-layer film, each layer consisting of the above polypropylene and antioxidants such as a blocked phenolic antioxidant, pentaerythritol tetraoxy (3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate) (Irganox 1010), and an antioxidant containing phosphorus, tris (2,4-di-tert-butylphenyl) phosphite (Irgafos 168), as well as hydrotalcite as an acid absorber in an amount of 1.35 kg of stabilizers per ton of polypropylene. The film was prepared by continuous extrusion of polypropylene, step orientation, heat curing and cooling of the film strip. The molten materials plasticized in each of the extruders (five extruders corresponding to the number of layers) were combined in a die and flowed from a slot die onto a cooling drum (shaft) in the form of a strip, and then the strip was cooled by passing it through a water bath. Next, the film strip was reheated to 100-115 ° C on heating rollers and stretched to up to 0 times the original length in the longitudinal direction on the rollers. The film stretched in the longitudinal direction was placed in an oven where it was reheated with air to 170-180 ° C and stretched in the transverse direction to 10 times the original width. The total film thickness was 20 μm, while the outer layers were 0.9 μm thick, the intermediate layers were 2.5 μm thick, and the core layer was 13.2 μm thick. The properties of the polypropylene used and the film processing speed are given in Table 1.
Příklad 2Example 2
BOPP film byl připraven jako v příkladu 1 s tou výjimkou, že polypropylen měl vlastnosti uvedené v tabulce 1. Rychlost zpracování filmu je uvedena v tabulce 1.The BOPP film was prepared as in Example 1 except that the polypropylene had the properties listed in Table 1. The film processing speed is shown in Table 1.
Příklad 3Example 3
BOPP film byl připraven jako v příkladu 1 s tou výjimkou, že byl použit polypropylen s vlastnostmi uvedenými v tabulce 1. Rychlost zpracování filmu je uvedena v tabulce 1.The BOPP film was prepared as in Example 1 except that polypropylene with the properties listed in Table 1 was used. The film processing speed is shown in Table 1.
Příklad 4 (srovnávací)Example 4 (comparative)
BOPP film byl připraven jako v příkladu 1 s tou výjimkou, že byl použit polypropylen získaný za pomoci Ziegler-Nattova katalyzátoru s interním donorem elektronu, jako je dibutylftalát (popsaný v ΕΡ0193281), a přičemž polypropylen má vlastnosti uvedené v tabulce 1. Rychlost zpracování filmuje uvedena v tabulce 1.The BOPP film was prepared as in Example 1 except that polypropylene obtained with a Ziegler-Natt catalyst with an internal electron donor such as dibutyl phthalate (described in ΕΡ0193281) was used, and the polypropylene has the properties listed in Table 1. The processing speed of the film listed in Table 1.
Příklad 5 (srovnávací)Example 5 (comparative)
BOPP film byl připraven jako v příkladu 1 s tou výjimkou, že polypropylen byl získán za pomoci Ziegler-Nattova katalyzátoru s interním donorem elektronu, jako je 9,9-bis-methoxymethylfluoren (popsaný v US8003559), a přičemž polypropylen má vlastnosti uvedené v tabulce 1. Rychlost zpracování filmuje uvedena v tabulce 1.The BOPP film was prepared as in Example 1 except that polypropylene was obtained using a Ziegler-Natt catalyst with an internal electron donor such as 9,9-bis-methoxymethylfluorene (described in US8003559), and wherein the polypropylene has the properties listed in the table 1. The film processing speed is shown in Table 1.
-7 CZ 2021 - 357 A3-7 CZ 2021 - 357 A3
Příklad 6 (srovnávací)Example 6 (comparative)
BOPP film byl připraven jako v příkladu 1 s tou výjimkou, že polypropylen byl získán za pomoci Ziegler-Nattova katalyzátoru s vícesložkovým interním donorem elektronu, jako je (3,3-bis 5 (methoxymethyl) -2,6-dimethylheptan a diethyl 2,3-diisopropyl sukcinát) (popsaný v US20160102159), a přičemž polypropylen má vlastnosti uvedené v tabulce 1. Rychlost zpracování filmuje uvedena v tabulce 1.The BOPP film was prepared as in Example 1 except that polypropylene was obtained using a Ziegler-Natt catalyst with a multicomponent internal electron donor such as (3,3-bis 5 (methoxymethyl) -2,6-dimethylheptane and diethyl 2). 3-diisopropyl succinate) (described in US20160102159), and wherein the polypropylene has the properties listed in Table 1. The film processing speed is shown in Table 1.
Příklad 7 (srovnávací)Example 7 (comparative)
BOPP film byl připraven jako v příkladu 1 s tou výjimkou, že polypropylen byl získán za pomoci Ziegler-Nattova katalyzátoru s vícesložkovým interním donorem elektronu, jako je (9,9-bismethoxymethyl-fluoren a diethyl 2,3-diisopropyl sukcinát) (popsaný v US8003559), a přičemž polypropylen má vlastnosti uvedené v tabulce 1. Rychlost zpracování filmuje uvedena v tabulce 15 1.The BOPP film was prepared as in Example 1 except that polypropylene was obtained using a Ziegler-Natt catalyst with a multicomponent internal electron donor such as (9,9-bismethoxymethyl fluorene and diethyl 2,3-diisopropyl succinate) (described in US8003559), and wherein the polypropylene has the properties listed in Table 1. The film processing speed is listed in Table 15 1.
-8CZ 2021 - 357 A3-8GB 2021 - 357 A3
Tabulka 1. Vlastnosti polypropylenu použitého při přípravě filmů a rychlost zpracováníTable 1. Properties of polypropylene used in film preparation and processing speed
Z tabulky je vidět, že rychlost zpracování polypropylenu závisí na souhrnu jeho strukturních vlastností. Zvýšené množství (ve srovnání s polypropylenem podle předkládaného vynálezu) frakcí polypropylenu rozpustných v xylenu a rozpustných v heptanu s vysokým množstvím makromolekul majících vysokou molekulární hmotnost (více než 50 000 g/mol u XCS a od 400It can be seen from the table that the processing speed of polypropylene depends on the sum of its structural properties. Increased amount (compared to the polypropylene of the present invention) of xylene-soluble and heptane-soluble polypropylene fractions with a high amount of high molecular weight macromolecules (more than 50,000 g / mol for XCS and from 400
-9CZ 2021 - 357 A3-9EN 2021 - 357 A3
000 do 3 000 000 g/mol u HS) (jako ve srovnávacích příkladech 4, 6 a 7) neumožňuje zvýšení rychlosti zpracování na 450 m/min. V případě použití polypropylenu majícího identické množství frakce XCS s polypropylenem podle předkládaného vynálezu, ale majícího množství frakce rozpustné v heptanu, které nespadá do rozsahu popsaného v tomto vynálezu (příklad 5), se rovněž nedosáhne rychlosti zpracování 450 m/min v důsledku přebytku složek s vysokou molekulární hmotností ve frakci rozpustné v heptanu. Při zvážení výsledků dosažených v příkladech 1, 2, 3, kde hodnoty frakcí rozpustných v heptanu a xylenu s uvedenými molekulárními hmotnostmi jsou v rozsazích stanovených podle tohoto vynálezu, je možné zmínit dosažení vysokých rychlostí během zpracování jako výsledek dodržení požadovaného celkového souhrnu znaků.000 to 3,000,000 g / mol for HS) (as in Comparative Examples 4, 6 and 7) does not allow the processing speed to be increased to 450 m / min. Also, when using polypropylene having an identical amount of XCS fraction with the polypropylene of the present invention, but having an amount of heptane-soluble fraction that does not fall within the range described in this invention (Example 5), a processing speed of 450 m / min is not achieved due to excess components. high molecular weight in the heptane soluble fraction. Considering the results obtained in Examples 1, 2, 3, where the values of the heptane and xylene soluble fractions with the stated molecular weights are within the ranges determined according to the invention, it is possible to mention high speeds during processing as a result of maintaining the required overall character set.
To znamená, že k dosažení rychlosti zpracování 450 m/min nebo vyšší je třeba dodržet následující souhrn znaků:This means that the following set of characters must be observed to achieve a processing speed of 450 m / min or higher:
- množství frakce polymeru rozpustné v xylenu (XCS) spadá do rozsahu od 2,5 do 4,0 % hmotn., přičemž molekulární hmotnost makromolekul je hlavně v rozsahu od 1500 do 50 000 g/mol a poměr složek s molekulární hmotností překračující 50 000 g/mol nepřekračuje 30 % hmotn.;- the amount of xylene soluble polymer fraction (XCS) falls in the range from 2.5 to 4.0% by weight, the molecular weight of the macromolecules being mainly in the range from 1500 to 50 000 g / mol and the proportion of components with a molecular weight exceeding 50 000 g / mol does not exceed 30% by weight;
- množství frakce rozpustné v heptanu (HS) v polymeru spadá do rozsahu od 2,5 do 3,5 % hmotn., přičemž poměr makromolekul s molekulární hmotností od 400 000 do 3 000 000 g/mol je 10 % hmotn. nebo méně a poměr složek s molekulární hmotností od 1 500 do 50 000 g/mol je alespoň 60 % hmotn.- the amount of heptane-soluble (HS) fraction in the polymer falls in the range from 2.5 to 3.5% by weight, the ratio of macromolecules with a molecular weight of from 400,000 to 3,000,000 g / mol being 10% by weight. or less and the ratio of the components with a molecular weight of 1,500 to 50,000 g / mol is at least 60% by weight.
Claims (28)
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PCT/RU2018/000905 WO2020139120A1 (en) | 2018-12-28 | 2018-12-28 | A polymer for high-speed production of biaxially oriented film, a film and an article made thereof |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ2021357A3 true CZ2021357A3 (en) | 2021-10-06 |
Family
ID=71127373
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ2021357A CZ2021357A3 (en) | 2018-12-28 | 2018-12-28 | Polymer for high speed production of biaxial film, film and product made from it |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP7213988B2 (en) |
| CZ (1) | CZ2021357A3 (en) |
| EA (1) | EA202191583A1 (en) |
| WO (1) | WO2020139120A1 (en) |
Family Cites Families (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU785331A1 (en) * | 1979-01-03 | 1980-12-07 | Всесоюзный научно-исследовательский институт синтетического волокна | Polymeric composition |
| JP3816971B2 (en) * | 1994-07-20 | 2006-08-30 | 株式会社プライムポリマー | Polypropylene resin for film and film using the same |
| EP0745637A1 (en) * | 1995-05-31 | 1996-12-04 | Hoechst Aktiengesellschaft | Biaxially oriented film of polypropylene with high area modules |
| DE59605702D1 (en) * | 1995-05-31 | 2000-09-14 | Hoechst Ag | Biaxially oriented polypropylene film with improved properties in terms of mechanics and barrier |
| JP3659764B2 (en) * | 1996-04-04 | 2005-06-15 | 東邦チタニウム株式会社 | Method for producing propylene homopolymer |
| MY124060A (en) * | 1999-01-11 | 2006-06-30 | Ciba Holding Inc | Synthetic polymers comprising additive blends with enhanced effect |
| JP2001329011A (en) | 2000-05-23 | 2001-11-27 | Chisso Corp | Polypropylene |
| TWI238169B (en) * | 2000-12-22 | 2005-08-21 | Basell Technology Co Bv | Bioriented polypropylene films |
| DE602006018132D1 (en) * | 2006-07-10 | 2010-12-23 | Borealis Tech Oy | Biaxially oriented polypropylene film |
| EP2305723A1 (en) * | 2009-10-01 | 2011-04-06 | Total Petrochemicals Research Feluy | Propylene polymer with improved processability in thermoforming. |
| EP2341088B1 (en) * | 2009-12-30 | 2012-06-20 | Borealis AG | BOPP with homogeneous film morphology |
| JP5862501B2 (en) | 2012-07-27 | 2016-02-16 | 日本ポリプロ株式会社 | Continuous production method of crystalline propylene polymer with controlled crystallinity |
| US9284392B2 (en) | 2013-03-15 | 2016-03-15 | Basf Corporation | Mixed internal donor structures for 1-olefin polymerization catalysts |
| PT2853563T (en) * | 2013-09-27 | 2016-07-14 | Borealis Ag | Films suitable for bopp processing from polymers with high xs and high tm |
-
2018
- 2018-12-28 JP JP2021537853A patent/JP7213988B2/en active Active
- 2018-12-28 EA EA202191583A patent/EA202191583A1/en unknown
- 2018-12-28 WO PCT/RU2018/000905 patent/WO2020139120A1/en active Application Filing
- 2018-12-28 CZ CZ2021357A patent/CZ2021357A3/en unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2022516615A (en) | 2022-03-01 |
| EA202191583A1 (en) | 2021-09-29 |
| WO2020139120A1 (en) | 2020-07-02 |
| JP7213988B2 (en) | 2023-01-27 |
| WO2020139120A9 (en) | 2020-08-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US9745431B2 (en) | BOPP film having low shrinkage | |
| US9637602B2 (en) | BOPP film with improved stiffness/toughness balance | |
| US6733898B2 (en) | Resin compositions for producing biaxially oriented polypropylene films | |
| AU2015286801B2 (en) | Propylene random copolymer for film applications | |
| EP2999722A1 (en) | Polypropylene for film applications | |
| CA2600256C (en) | In-reactor produced polypropylene blends | |
| EP3735441A1 (en) | Polypropylene composition with improved sealing behaviour | |
| WO2008112116A1 (en) | Resin compositions for producing biaxially oriented polypropylene films | |
| CZ2021357A3 (en) | Polymer for high speed production of biaxial film, film and product made from it | |
| EP2569366A1 (en) | Polypropylene blends for non-woven production | |
| JP7213989B2 (en) | Polymers for high speed production of biaxially oriented films, films and articles made therefrom | |
| EP3917978B1 (en) | Polypropylene composition | |
| EA044263B1 (en) | POLYMER FOR OBTAINING BIAXIALLY ORIENTED FILM WITH HIGH PROCESSING RATE, FILM AND PRODUCT | |
| AU2017377588B2 (en) | A process for producing a non-oriented film with improved oxygen barrier property | |
| RU2803125C1 (en) | Polymer for producing bopp film at high processing rate | |
| EA044246B1 (en) | POLYMER FOR OBTAINING BIAXIALLY ORIENTED FILM WITH HIGH PROCESSING RATE, FILM AND PRODUCTS FROM IT | |
| WO2024028042A1 (en) | Polypropylene composition for heat sealable films | |
| WO2021126000A1 (en) | A polymer for producing a bopp film with high processing rate |