JP7179298B2 - Antirust treatment of internal steel material of concrete structure and manufacturing method of treatment agent for preventing deterioration of concrete, and method of rust prevention treatment of steel material and deterioration prevention treatment of concrete - Google Patents
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Description
本発明は、年月の経過に伴い既設コンクリート構造物中に配設される鉄筋や鉄骨などの鋼材に発錆してコンクリート構造物が劣化すること（経年劣化）を抑制して、コンクリート構造物の耐久性を向上させるために用いられる防錆剤であって、既設コンクリート構造物の外壁をなすコンクリート面に塗布、注入し、コンクリート構造物内部に配置された鉄筋等の鋼材の位置まで浸透するコンクリート構造物用浸透性鋼材防錆処理剤に関するものである。また、そのコンクリート構造物用浸透性防錆処理剤を用いて、コンクリート構造物内部の鋼材を防錆する方法であり、さらに構造物のコンクリートに対して劣化の修復、劣化の防止を図る処理方法に関するものである。 The present invention suppresses rusting of steel materials such as reinforcing bars and steel frames installed in existing concrete structures over time and deterioration of concrete structures (deterioration over time). It is a rust preventive agent used to improve the durability of existing concrete structures. The present invention relates to a permeable steel antirust treatment agent for concrete structures. In addition, it is a method of rust-proofing steel materials inside a concrete structure using the permeable anticorrosive agent for concrete structures, and a treatment method for repairing deterioration and preventing deterioration of the concrete of the structure. It is about.
内部に鋼材が埋め込まれている鉄筋コンクリート等のコンクリート構造物は、経年劣化してその構造物全体の強度が低下する。経年劣化は、具体的には、コンクリートの中性化をはじめ、鉄筋等に対するコンクリートの被り厚さの不足やコンクリートのひび割れ等を契機として水分や塩分等がコンクリート構造物内部まで容易に浸入し、コンクリート構造物内部の鉄筋や鉄骨等の鋼材に錆を発生させることで生じる。鋼材に錆が発生して鋼材の腐食が起こると、見かけ上鋼材の体積が膨張し、鋼材周囲のコンクリートに膨張圧が加わり、コンクリート構造物内部からコンクリートのひび割れが増大する。そして、経年劣化が更に進行するにつれ、コンクリート構造物全体の強度低下が一層進行し、やがてコンクリート構造物自体が破壊されるに至る。そこで、既設コンクリート構造物の鋼材に錆による腐食が生じた場合にはその補修を施し、さらには鋼材に錆ができるだけ発生しないように防錆処理を施すと同時にコンクリートのアルカリ骨材反応を抑制し、コンクリートの劣化を防止することが重要となる。 Concrete structures such as reinforced concrete in which steel materials are embedded deteriorate over time, and the strength of the entire structure decreases. Specifically, aging deterioration is triggered by the neutralization of concrete, insufficient thickness of the concrete covering the reinforcing bars, and cracks in the concrete, which allows moisture and salt to easily penetrate into the concrete structure. It is generated by rusting steel materials such as reinforcing bars and steel frames inside concrete structures. When rust occurs on the steel and corrosion of the steel occurs, the volume of the steel apparently expands, the expansion pressure is applied to the concrete surrounding the steel, and cracks in the concrete increase from inside the concrete structure. As the deterioration over time progresses, the strength of the concrete structure as a whole deteriorates further, eventually leading to the concrete structure itself being destroyed. Therefore, if the steel materials of existing concrete structures are corroded by rust, they are repaired. Furthermore, rust prevention treatment is applied to prevent rust from occurring on the steel materials as much as possible, and the alkali-aggregate reaction of concrete is suppressed. , it is important to prevent deterioration of concrete.
従来、既設コンクリート構造物の補修及び鉄筋の防錆処理方法としては、コンクリート構造物の表面にリチウム塩水溶液や珪酸塩水溶液を塗布、注入し、これらの水溶液の成分たるリチウム化合物や珪酸塩をコンクリート構造物内部に浸透させることで、経年劣化を抑制する方法が公知となっている。この防錆処理方法は、コンクリート構造物の外壁をなすコンクリート面にリチウム化合物水溶液（亜硝酸カルシウム水溶液又は亜硝酸リチウム水溶液）を塗布、注入してコンクリート中に亜硝酸イオンを浸透拡散させ、コンクリート内部の鉄筋等に不動態皮膜を形成させて鋼材に水分や塩分等の接触を抑えて鋼材を防錆環境下におくことにより、錆による既設コンクリート構造物の劣化を抑える方法である（特許文献１，２，３）。また、界面活性剤の配合によりコンクリート構造物内部に亜硝酸浸透性をより向上させようとしたコンクリート構造物用浸透性鋼材防錆処理剤などが提供されていた（特許文献４，５，６、７、８）。 Conventionally, as a method for repairing existing concrete structures and anti-corrosion treatment of reinforcing bars, a lithium salt aqueous solution or a silicate aqueous solution is applied and injected onto the surface of the concrete structure, and the lithium compound and silicate, which are the components of these aqueous solutions, are added to the concrete. A method for suppressing deterioration over time by permeating the inside of a structure is known. This anti-corrosion treatment method applies and injects a lithium compound aqueous solution (calcium nitrite aqueous solution or lithium nitrite aqueous solution) to the concrete surface that forms the outer wall of a concrete structure, and penetrates and diffuses nitrite ions into the concrete. This is a method of suppressing the deterioration of existing concrete structures due to rust by forming a passive film on the reinforcing bars, etc. to suppress the contact of water, salt, etc. with the steel material and placing the steel material in a rust-preventive environment (Patent Document 1 , 2, 3). In addition, there have been provided permeable steel anti-rust treatment agents for concrete structures that attempt to further improve the nitrite permeation into concrete structures by blending surfactants (Patent Documents 4, 5, 6, 7, 8).
また、このような防錆処理方法に用いられる防錆剤として、亜硝酸塩やリチウム化合物の水溶液に界面活性剤等を配合したものが提案されている。いずれもコンクリート構造物内部へ亜硝酸イオを浸透させて内部鋼材の防錆効果を得ようとする浸透性鋼材防錆処理剤である。防錆剤の主剤である亜硝酸塩は、雨水などで希釈されて含有濃度が低下すると、鋼鉄面への不動態膜の形成が不充分になり、また逆に鉄錆を進行させることがあった。亜硝酸塩の亜硝酸イオンは生物に対して毒性があり、河川や湖沼に流出すると環境的にも好ましくなく、また、生態系へ悪影響を及ぼすものであった。 Further, as a rust preventive agent used in such a rust preventive treatment method, an aqueous solution of nitrite or a lithium compound mixed with a surfactant or the like has been proposed. Both of them are penetrating steel anti-corrosion agents that allow nitrite ions to permeate into the interior of concrete structures to obtain an anti-corrosion effect on internal steel materials. Nitrite, which is the main ingredient of rust preventives, is diluted with rainwater, etc., and when the content concentration drops, the formation of a passive film on the steel surface becomes insufficient, and on the contrary, it sometimes promotes iron rust. . Nitrite ions in nitrite are toxic to living organisms, and are environmentally unfavorable when discharged into rivers and lakes, and have adverse effects on ecosystems.
コンクリート構造物の表面に内部鋼材に対する防錆処理剤や構造物のコンクリートに対する修復、劣化防止の処理剤（リチウム塩水溶液や珪酸塩水溶液）を塗布、従来の処理剤や処理方法で、防錆成分やコンリートの修復・劣化防止の成分がコンクリート構造物内部までその量、深さともに十分には浸透せず、亜硝酸塩水溶液や珪酸塩水溶液をさらに重ねて塗布、注入しても、それらの成分の浸透量、浸透深さ共に不十分であり、防錆性能やコンクリートの劣化防止は不十分であった。 Apply anti-corrosion treatment agents for internal steel materials and restoration and deterioration prevention treatment agents (lithium salt aqueous solution and silicate aqueous solution) to the surface of concrete structures. In addition, the amount and depth of the concrete restoration and deterioration prevention components do not penetrate deep enough into the concrete structure. Both the penetration amount and the penetration depth were insufficient, and the antirust performance and deterioration prevention of concrete were insufficient.
例えば鉄筋コンクリート構造物に埋設される鉄筋は、建築構造物の場合、表面からの深さ（かぶり厚さ）が約３０ｍｍの位置に配置され、土木構造物の場合にはかぶり厚さが３０～６０ｍｍというのが通常である。そして、このようなコンクリート構造物内部における鉄筋の位置にまでは、従来用いられる亜硝酸塩水溶液系防錆剤や珪酸塩水溶液系防錆剤では、亜硝酸イオンを十分にコンクリート内部の鋼材部まで浸透させることができなかった。また亜硝酸イオンによるコンコンクリート内部鋼材の防錆処理は、不動体被膜を形成するもので、その防錆力は不十分であった。 For example, reinforcing bars embedded in reinforced concrete structures are placed at a depth of about 30 mm from the surface (cover thickness) in the case of building structures, and cover thickness is 30 to 60 mm in the case of civil engineering structures. That's the usual. Conventionally used nitrite aqueous solution-based rust preventive agents and silicate aqueous solution-based rust preventive agents can sufficiently penetrate the nitrite ions to the steel parts inside the concrete. i couldn't let it go. In addition, the anti-rust treatment of steel materials inside concrete concrete with nitrite ions forms a non-moving film, and its anti-rust effect is insufficient.
特許文献４に記載された浸透性鋼材防錆処理剤は水溶液にて使用されるが、その水溶液は、ｐＨ９．０未満の弱アルカリ性や酸性の状態にあるとリチウム化合物の化学分解が起りやすいとう問題があった。このため、保管段階において界面活性剤としての浸透性促進効果の機能が徐々に喪失してしまう事態が発生する。そのため、この浸透性鋼材防錆処理剤は、亜硝酸イオンをコンクリート内部に効率よく浸透させるという界面活性剤としての機能を長期間にわたり安定的に発揮できるものではなく、コンクリート構造物内部の鋼材まで亜硝酸イオンを十分に浸透させることは不十分であった。 The permeable steel antirust treatment agent described in Patent Document 4 is used in an aqueous solution, but if the aqueous solution is in a weakly alkaline or acidic state with a pH of less than 9.0, chemical decomposition of the lithium compound is likely to occur. I had a problem. For this reason, a situation occurs in which the function of the penetration promoting effect as a surfactant is gradually lost in the storage stage. Therefore, this penetrating steel rust preventive agent cannot stably exert its function as a surfactant to efficiently penetrate the nitrite ions into the concrete for a long period of time. Sufficient penetration of nitrite ions was insufficient.
また、特許文献４、特許文献５に記載の浸透性鋼材防錆処理剤については、コンクリート内部への浸透性を向上させるために、界面活性剤を添加するものであるが、界面活性剤が徐々にアルカリ加水分解し、界面活性剤としての機能を徐々に喪失してしまうという問題があった。 Further, with regard to the permeable steel antirust treatment agents described in Patent Documents 4 and 5, a surfactant is added in order to improve the permeability into the interior of the concrete. However, there is a problem that it is hydrolyzed with alkali, and gradually loses its function as a surfactant.
しかも、特許文献５に記載された浸透性鋼材防錆処理剤では、この浸透性鋼材防錆処理剤の必須成分をなすアニオン界面活性剤としてのアルカンスルホン酸塩がリチウム化合物を高濃度に含む電解質水溶液に対して所定量加えられても、リチウム化合物の高濃度水溶液とアルカンスルホン酸塩とは相溶性に乏しいため、アルカンスルホン酸塩はリチウム化合物水溶液に殆ど溶解せず水溶液中に懸濁した状態となってしまう。特に、リチウム化合物の高濃度水溶液、例えば亜硝酸カルシウム１５～２０質量％水溶液に、アルカンスルホン酸ナトリウムが配合される場合には、アルカンスルホン酸ナトリウムが水溶液中でナトリウムイオンとカルシウムイオンとのイオン交換により水に難溶な物質（アルカンスルホン酸カルシウム）になってしまい、アルカンスルホン酸塩を界面活性剤として機能させること自体できなくなってしまう。すると、この浸透性鋼材防錆処理剤をコンクリートの表面、ひび割れ部に塗布、注入しても、水に溶けなかったアルカンスルホン酸カルシウムがコンクリート表層に沈積し、界面活性剤としての機能が発揮されないだけでなく、亜硝酸イオンのコンクリート構造物内部への浸透が妨げられる問題もあった。こうしたことから、この浸透性鋼材防錆処理剤では、コンクリート構造物内部への亜硝酸イオンの十分な浸透性が得られなかった。 Moreover, in the permeable steel rust preventive agent described in Patent Document 5, the alkanesulfonate as an anionic surfactant that constitutes an essential component of the permeable steel rust preventive agent is an electrolyte containing a lithium compound at a high concentration. Even if a predetermined amount is added to the aqueous solution, the high-concentration aqueous solution of the lithium compound and the alkanesulfonate have poor compatibility, so the alkanesulfonate is in a state of being suspended in the aqueous solution without being dissolved in the aqueous solution of the lithium compound. becomes. In particular, when sodium alkanesulfonate is added to a high-concentration aqueous solution of a lithium compound, for example, a 15 to 20% by mass aqueous solution of calcium nitrite, sodium alkanesulfonate ion-exchanges sodium ions and calcium ions in the aqueous solution. Calcium alkanesulfonate becomes a substance (calcium alkanesulfonate) that is poorly soluble in water, and the alkanesulfonate itself cannot function as a surfactant. Then, even if this permeable steel rust preventive agent is applied to the surface of concrete and cracked areas, the calcium alkanesulfonate that does not dissolve in water will be deposited on the concrete surface layer, and the function as a surfactant will not be exhibited. In addition, there is also the problem of impeding the permeation of nitrite ions into the concrete structure. For these reasons, this permeable steel anti-rust treatment agent did not provide sufficient permeation of nitrite ions into the interior of concrete structures.
また、ポリオキシエチレンアルキルエーテル型のノニオン界面活性剤とアニオン界面活性剤を併用配合して浸透性鋼材防錆処理剤を構成せずに、ポリオキシエチレンアルキルエーテル型のノニオン界面活性剤を単独で配合の浸透性鋼材防錆処理剤を構成して、そのノニオン界面活性剤の配合率を増加させて浸透性鋼材防錆処理剤を構成することも考えられるが、そのように構成したところで、亜硝酸塩による亜硝酸イオンのコンクリート構造物内部への浸透性には限界があり、十分な浸透性を得ることができなかった。それどころか、浸透性鋼材防錆処理剤におけるノニオン界面活性剤の配合率を増加させたことより、浸透性鋼材防錆処理剤をコンクリート壁面に対して刷毛又はローラーで塗布、注入する際に激しく泡立ち、コンクリート壁面への濡れ性が悪化して亜硝酸イオンの浸透性に悪影響を及ぼすという問題が生じていた。 In addition, without combining a polyoxyethylene alkyl ether type nonionic surfactant and an anionic surfactant to form a permeable steel rust preventive agent, a polyoxyethylene alkyl ether type nonionic surfactant is used alone. It is also conceivable to configure a blended permeable steel rust preventive agent and increase the blending ratio of the nonionic surfactant to constitute a permeable steel rust preventive agent. There is a limit to the permeation of nitrite ions into concrete structures due to nitrates, and sufficient permeation could not be obtained. On the contrary, by increasing the blending ratio of the nonionic surfactant in the permeable steel rust preventive agent, when the permeable steel rust preventive agent is applied to the concrete wall surface with a brush or roller and injected, it foams violently, There was a problem that the wettability to the concrete wall deteriorated and adversely affected the permeability of nitrite ions.
本発明では、コンクリート構造物の内部鋼材の防錆処理を行う主成分は、従来の亜硝酸イオンから還元性リン酸イオンに切り替えた。これにより、主成分が低濃度になっても高い防錆能力を長期間に渡り発揮することになった。人体・生物や環境に悪い影響をあたえる亜硝酸イオンの使用を回避ができるものある。 In the present invention, the main component for anti-corrosion treatment of internal steel materials of concrete structures is changed from conventional nitrite ions to reducing phosphate ions. As a result, even when the concentration of the main component is low, high anticorrosion performance can be exhibited for a long period of time. Some can avoid the use of nitrite ions, which have a bad effect on the human body, living organisms, and the environment.
既設コンクリート構造物の表面やひび割れ部に塗布、注入することにより、コンクリートの経年劣化を防止するとともに、内部鋼材に還元性リン酸鉄の皮膜を形成する防錆処理剤である。本発明の処理剤に含まれるリチウムイオンと還元性リン酸化合物の防錆成分は、コンクリート構造物内部の鉄筋や鋼材部分まで十分に浸透させることが可能である。鋼材部分の防錆処理とコンクリート構造物にリチウムイオンを補給し、コンクリートの補修と劣化防止を効率的に行うことが出来る。したがって、本発明のコンクリート構造物用浸透性鋼材防錆処理剤は、内部の鋼材の防錆処理と、構造物のコンクリートの修復・劣化防止とを同時に行うことができる処理剤であり、またその処理方法を提供することを目的とするものである。 By applying or injecting it to the surface or cracks of existing concrete structures, it prevents deterioration of concrete over time and forms a film of reducing iron phosphate on internal steel materials. The lithium ions and the antirust components of the reducing phosphoric acid compound contained in the treatment agent of the present invention can sufficiently permeate into the reinforcing bars and steel parts inside the concrete structure. It is possible to efficiently repair and prevent deterioration of concrete by supplying lithium ions to rust-proofing treatment of steel parts and concrete structures. Therefore, the permeable steel antirust treatment agent for concrete structures of the present invention is a treatment agent capable of simultaneously performing antirust treatment of internal steel materials and repairing and preventing deterioration of the concrete of the structure. It aims at providing a processing method.
本発明は、（１）タンニン酸、還元性リン酸化合物と、リチウム化合物と、水とからなることを特徴とするコンクリート構造物用浸透性鋼材防錆処理剤、（２）タンニン酸、還元性リン酸化合物が、リチウム化合物を水に溶かしてなるリチウム化合物溶液に配合されてなることを特徴とする上記（１）に記載のコンクリート構造物用浸透性鋼材防錆処理剤、（３）タンニン酸、還元性リン酸化合物が０．１～１００質量％、低級アルコールが０．１～４０質量％、リチウム化合物が１～４０質量％含まれていることを特徴とする上記（１）又は（２）に記載のコンクリート構造物用浸透性鋼材防錆処理剤、（４）低級アルコール、が第２級高級アルコールエトキシレートであることを特徴とする上記（１）から（３）のいずれかに記載のコンクリート構造物用浸透性鋼材防錆処理剤、（５）リチウム化合物が水酸化リチウム、炭酸リチウム、ケイ酸リチウム、リン酸リチウムの少なくとも１種が含まれるものであり、且つ、ｐＨが９以上であることを特徴とする上記（１）から（４）のいずれかに記載のコンクリート構造物用浸透性鋼材防錆処理剤、（６）内部に鋼材を埋設したコンクリート構造物の表面に対して上記（１）から（５）のいずれかに記載のコンクリート構造物用浸透性鋼材防錆処理剤を塗布、注入した後、該コンクリート構造物の表面に珪酸塩水溶液を塗布、注入することを特徴とするコンクリート構造物内部の鋼材を防錆する方法を提供するものである。 The present invention provides (1) a permeable steel antirust treatment agent for concrete structures, comprising tannic acid, a reducing phosphoric acid compound, a lithium compound, and water; (3) tannic acid; , 0.1 to 100% by mass of a reducing phosphate compound, 0.1 to 40% by mass of a lower alcohol, and 1 to 40% by mass of a lithium compound (1) or (2) ), wherein (4) the lower alcohol is a secondary higher alcohol ethoxylate. (5) The lithium compound contains at least one of lithium hydroxide, lithium carbonate, lithium silicate, and lithium phosphate, and has a pH of 9 or more. The permeable steel rust preventive agent for concrete structures according to any one of (1) to (4) above, and (6) for the surface of a concrete structure in which steel is embedded It is characterized by applying and injecting the permeable steel antirust treatment agent for concrete structures according to any one of the above (1) to (5) and then applying and injecting an aqueous silicate solution to the surface of the concrete structure. To provide a method for rust-proofing steel materials inside a concrete structure.
本発明のコンクリート構造物用浸透性鋼材防錆処理剤は、リチウム化合物と水のほか、タンニン酸、還元性リン酸化合物と、コンクリートの劣化防止の成分としてリチウム化合物とを併用してなるものであり、このコンクリート用浸透性鋼材防錆処理剤を既設コンクリート構造物の表面やひび割れ部に塗布、注入することにより、防錆成分をなす還元性リン酸イオンやコンクリートの劣化防止の成分のリチウムイオンは、コンクリート構造物内部へ浸透拡散性に優れたものとなり、コンクリート内部の鋼材・鉄筋にまで到達し、鋼材に発生している鉄錆を還元し、防錆能力に優れた還元性リン酸鉄の被膜を鋼材の表面に形成することにより、長期間に亘って鋼材に錆の発生の抑制作用の発現が可能である。 The permeable steel antirust treatment agent for concrete structures of the present invention comprises a lithium compound, water, tannic acid, a reducing phosphoric acid compound, and a lithium compound as a component for preventing deterioration of concrete. By applying and injecting this permeable steel anti-rust treatment agent for concrete to the surface and cracks of existing concrete structures, reducing phosphate ions, which act as anti-rust components, and lithium ions, which prevent deterioration of concrete, are produced. has excellent permeation and diffusion into the concrete structure, reaches the steel materials and reinforcing bars inside the concrete, reduces the iron rust generated on the steel materials, and is a reducing iron phosphate with excellent rust prevention ability. By forming the coating on the surface of the steel material, it is possible to exhibit the effect of suppressing the generation of rust on the steel material over a long period of time.
また、この浸透性鋼材防錆処理剤は、リチウム化合物とシリカ化合物を含有しているため、コンクリートの表面やひび割れ部に塗布、注入することによりコンクリート表面とひび割れ内部のコンクリートの劣化部を補修し、アルカリ骨材反応を抑制することから、長期に渡り、コンクリートの劣化防止の効果を発揮します。 In addition, since this permeable steel rust preventive agent contains a lithium compound and a silica compound, it can be applied to the concrete surface and cracks to repair the deteriorated parts of the concrete surface and inside the cracks. Since it suppresses the alkali-aggregate reaction, it exerts the effect of preventing deterioration of concrete over a long period of time.
また、本発明の浸透性鋼材防錆処理剤は、炭素数５以下の低級アルコールを含有しているため、従来の鋼材防錆処理剤に比べてコンクリートの表面、ひび割れ部に対する浸透性と濡れ性が非常に優れているので、コンクリート構造物内部への還元性リン酸イオン、リチウムイオンのコンクリート内部への浸透拡散速度にも非常に優れたものとなっている。 In addition, since the permeable steel rust preventive agent of the present invention contains a lower alcohol having a carbon number of 5 or less, it has better permeability and wettability to the concrete surface and cracks than conventional steel rust preventive agents. is very excellent, the permeation diffusion rate of reducing phosphate ions and lithium ions into the concrete structure is also very excellent.
本発明のコンクリート構造物用浸透性防錆処理剤において、コンクリートの品質向上剤として、低級アルコールとともに、ノニオン界面活性剤を用いれば、還元性リン酸イオンやリチウムイオンのコンクリート構造物内部への浸透・拡散性を向上させることができる。 In the permeable antirust treatment agent for concrete structures of the present invention, when a nonionic surfactant is used together with a lower alcohol as a quality improving agent for concrete, reducing phosphate ions and lithium ions permeate into the concrete structure.・Diffusion can be improved.
タンニン酸、還元性リン酸化合物、リチウム化合物は、本来、水に比較的難溶な物質であり、これらを十分に溶解させ、また長期の保管でも沈殿物が析出しないようにするには、十分な多量の水で溶解させることが必要である。しかしながら、多量の水を使用しての溶解は、溶液の成分濃度が低下してしまう。成分濃度の低下は、鉄錆（赤錆、茶錆：ヘマタイト、ゲータイト）の黒錆（マグネタイト）への還元処理、また還元性リン酸鉄被膜形成の防錆処理の反応速度が低下することになる。 Tannic acid, reducing phosphate compounds, and lithium compounds are essentially substances that are relatively insoluble in water. It is necessary to dissolve it in a large amount of water. However, dissolution using a large amount of water reduces the concentration of the components in the solution. A decrease in the concentration of the components leads to a decrease in the reaction speed of the reduction treatment of iron rust (red rust, brown rust: hematite, goethite) to black rust (magnetite), and the antirust treatment of forming a reducing iron phosphate coating. .
本発明の浸透性鋼材防錆処理剤では、この対策として、炭素数５以下の低級アルコールを併用することにより、特にタンニン酸の溶解性を高め、同時に、還元性リン酸化合物、リチウム化合物をも、水に安定的に可溶化せることができる。したがって浸透性鋼材防錆処理剤として、還元性リン酸イオン、リチウムイオンの浸透性を著しく向上させると同時に、鉄錆の還元・防錆処理と、コンクリートの劣化補修、劣化防止の処理反応を速度的に高めることが出来る。 In the permeable steel rust preventive agent of the present invention, as a countermeasure, a lower alcohol having a carbon number of 5 or less is used in combination to increase the solubility of tannic acid in particular, and at the same time, a reducing phosphoric acid compound and a lithium compound are also added. , can be stably solubilized in water. Therefore, as a permeable steel rust prevention treatment agent, it significantly improves the permeability of reducing phosphate ions and lithium ions, and at the same time, speeds up the treatment reaction of reduction and rust prevention treatment of iron rust, repair of deterioration of concrete, and prevention of deterioration. can be significantly increased.
このように、本発明のコンクリート構造物用浸透性防錆処理剤によれば、タンニン酸、還元性リン酸化合物とリチウム化合物を併用することにより、それぞれの化合物を別個に独立して用いる場合には想像しえないような独自の効果を奏し、相乗効果を奏する。 As described above, according to the permeable rust preventive agent for concrete structures of the present invention, by using tannic acid, a reducing phosphoric acid compound and a lithium compound in combination, each compound can be used separately and independently. has a unique effect that cannot be imagined, and a synergistic effect.
本発明によれば、既設コンクリート構造物の表面に、本発明のコンクリート用浸透性鋼材防錆処理剤を塗布、注入するだけの簡単な施工で、この浸透性鋼材防錆処理剤中の還元性リン酸イオンをコンクリート内部に位置する鉄筋部まで十分に浸透させることができるから、コンクリート構造物の防錆を長期に渡り維持し、経年劣化を遅らせることができる。すなわち、本発明によれは、コンクリート構造物の耐久性を効果的に改善し、コンクリート構造物を長期に渡り保全することができるようになる。 According to the present invention, the reducing property of the permeable steel rust preventive agent for concrete is simply applied and injected onto the surface of an existing concrete structure. Since the phosphate ions can sufficiently permeate into the reinforcing bars located inside the concrete, the rust prevention of the concrete structure can be maintained for a long period of time, and aging deterioration can be delayed. That is, according to the present invention, the durability of concrete structures can be effectively improved, and the concrete structures can be maintained for a long period of time.
従来の浸透性鋼材防錆処理剤は、コンクリートの表面、ひび割れ部に塗布、注入した際に、泡立ちが多く、濡れ性にも問題があり、十分にコンクリート内部に浸透しないという問題があった。特に界面活性剤を添加して、浸透性を改善しようとしたものは泡立ちがあり、この泡立ちがコンクリート内部の鋼材部分へ防錆処理剤の浸透を妨げるものであった。 Conventional permeable steel anticorrosive agents generate a lot of foam when applied or injected onto the surface or cracks of concrete, have problems with wettability, and do not sufficiently penetrate into the concrete. In particular, when a surfactant is added to improve the permeability, foaming occurs, and this foaming prevents the rust preventive agent from penetrating into the steel parts inside the concrete.
鋼材防錆処理剤に界面活性剤を添加しないものは、コンクリートの表面、ひび割れ部に塗布、注入した際に、泡立ちが少ないものの、濡れ性（本明細書において、濡れ性は、濡れ、広がり、湿潤、浸透を総称する概念であるものとする。）と浸透性に欠ける問題点があった。 A steel rust preventive agent that does not contain a surfactant produces little foaming when applied to or injected into cracks on the surface of concrete, but has poor wettability (in this specification, wettability means wetting, spreading, Wetting and permeation are collectively defined as a concept.) and there was a problem of lack of permeation.
この点、泡立ちを少なくして濡れ性を向上させるべく、シリコーン系消泡剤等の消泡剤を浸透性鋼材防錆処理剤に加えることが考えられる。しかしながら、その場合には、泡立ちが減少するかわりに、ハジキ現象が発生して結局濡れ性が悪化してしまうことがある。そればかりか、コンクリートの表面、ひび割れ部に浸透性鋼材防錆処理剤を塗布、注入した後にさらにセメントモルタル施工又はペイント塗装を施そうとしても、これらセメントモルタル等がコンクリート構造物にうまく接着しなくなってしまう等といった問題点があった。 In this respect, in order to reduce foaming and improve wettability, it is conceivable to add an antifoaming agent such as a silicone antifoaming agent to the permeable steel antirust treatment agent. However, in this case, instead of reducing foaming, repelling phenomenon may occur, resulting in deterioration of wettability. Not only that, even if cement mortar construction or paint coating is applied after applying and injecting a permeable steel rust preventive agent to the surface and cracks of concrete, the cement mortar etc. will not adhere well to the concrete structure. There were problems such as
本発明によれば、こうした問題を引き起こすことなく、濡れ性と浸透性に優れた浸透性鋼材防錆処理とコンクリートの劣化防止を同時に処理する浸透性処理剤を得ることができる。
本発明においては、炭素数５以下の低級アルコールを用いるが、タンニン酸、還元性リン酸化合物、リチウム化合物水溶液への溶解性が良好であるとともに、長期の保管もより安定的に行うことが出来る。炭素数５以下の低級アルコールの含有量は０．１～４０質量％の範囲であるので、不燃性液体で危険物には該当しない。また、炭素数５以下の低級アルコールは、通常、水溶液に対する表面張力低下能力を大きくして、浸透性が大幅に向上する。更に疎水性の強い界面活性剤を水溶液に溶解又は乳化する能力も大きいので、界面活性剤との併用する場合にも好都合である。According to the present invention, it is possible to obtain a permeable treatment agent that simultaneously provides a permeable antirust treatment for steel materials with excellent wettability and permeability and prevents deterioration of concrete without causing such problems.
In the present invention, lower alcohols having 5 or less carbon atoms are used, but they have good solubility in tannic acid, reducing phosphoric acid compounds, and lithium compound aqueous solutions, and can be stored more stably for a long period of time. . Since the content of lower alcohols having 5 or less carbon atoms is in the range of 0.1 to 40% by mass, it is a nonflammable liquid and does not correspond to hazardous materials. In addition, lower alcohols having 5 or less carbon atoms usually increase the ability to reduce the surface tension of aqueous solutions, and greatly improve the permeability. Furthermore, it has a large ability to dissolve or emulsify a strongly hydrophobic surfactant in an aqueous solution, so it is convenient when used in combination with a surfactant.
本発明のコンクリート構造物用浸透性鋼材防錆処理剤を塗布、注入の処理を実施した後において、更に該コンクリート構造物の表面に珪酸塩水溶液を塗布、注入することができる。これによりコンクリート構造物の外部から内部への鉄錆を進行させる海水や雨水からの塩類の侵入を抑制する効果が向上し、また、防錆成分の還元性亜リン酸イオンのコンクリート内部から外部への流出抑制が可能になる。このため、内部鋼材の防錆効果とコンクリート構造物の耐久性の向上に対して、長期的に効果的、効率的に発現させることが出来る。 After applying and pouring the permeable rust preventive agent for steel materials for concrete structures of the present invention, a silicate aqueous solution can be applied and poured onto the surface of the concrete structure. As a result, the effect of suppressing the intrusion of salts from seawater and rainwater, which advances iron rust from the outside to the inside of concrete structures, is improved. It is possible to suppress the outflow of For this reason, the anti-corrosion effect of the internal steel material and the improvement of the durability of the concrete structure can be effectively and efficiently expressed over the long term.
本発明のコンクリート構造物用浸透性鋼材防錆処理剤は、タンニン酸、還元性リン酸化合物とリチウム化合物と水、炭素数５以下の低級アルコールとからなるものである。 The permeable steel antirust treatment agent for concrete structures of the present invention comprises tannic acid, a reducing phosphoric acid compound, a lithium compound, water, and a lower alcohol having 5 or less carbon atoms.
これらのタンニン酸、還元性リン酸化合物とリチウム化合物と水、炭素５以下の低級アルコールなるコンクリート構造物用浸透性防錆処理剤は、濡れ性、消泡性、金属（鉄筋）への配向性を兼ね備える混合物であり、すなわち添加される対象となる液体の濡れ性を向上させる機能と消泡性を向上させる機能を兼ね備えた防錆処理剤であり、これらの原料は市場で入手可能なものである。 These tannic acid, reducing phosphoric acid compounds, lithium compounds, water, and lower alcohols having 5 or less carbon atoms are penetrating anticorrosion agents for concrete structures that exhibit wettability, antifoaming properties, and orientation to metals (reinforcing bars). That is, it is a rust preventive agent that has both the function of improving the wettability of the liquid to which it is added and the function of improving the defoaming property, and these raw materials are available on the market. be.
浸透性鋼材防錆処理剤に使用されるタンニン酸は、通常『タンニン』と称され、柿渋、お茶に含まれる渋みの成分であり、茶色の粉末状のものが多いが、液体状の濃縮物のものもある。どちらの物を使用しても構わない。 Tannic acid used in permeable steel anti-corrosion agents is usually called "tannin" and is an astringent ingredient contained in persimmon tannin and tea. There is also a thing of It doesn't matter which one you use.
浸透性鋼材防錆処理剤に使用される還元性リン酸化合物は、亜リン酸、次亜リン酸などの還元性リン酸の他に、亜リン酸亜鉛、亜リン酸カルシム、亜リン酸アルミニウム、次亜リン酸亜鉛、次亜リン酸カルシウム、次亜リン酸カルシウム、次亜リン酸アルミニウムなどの亜リン化合物、次亜リン酸化合物を用いることが出来る。このうち亜リン酸、次亜リン酸、亜リン酸亜鉛、次亜リン酸亜鉛の使用が、防錆性能を引き出す上で良好である。 Reducing phosphoric acid compounds used in permeable steel rust prevention agents include reducing phosphoric acid such as phosphorous acid and hypophosphorous acid, as well as zinc phosphite, calcium phosphite, and aluminum phosphite. , zinc hypophosphite, calcium hypophosphite, calcium hypophosphite, and aluminum hypophosphite. Of these, phosphorous acid, hypophosphite, zinc phosphite, and zinc hypophosphite are preferably used to bring out the antirust performance.
コンクリート構造物用浸透性防錆処理剤に使用されるリチウム化合物は、水酸化リチウム、炭酸リチウム、ケイ酸リチウム、リン酸リチウム、硝酸リチウムなどを用いることが出来る。 Lithium compounds used in the penetrating antirust agent for concrete structures include lithium hydroxide, lithium carbonate, lithium silicate, lithium phosphate, and lithium nitrate.
浸透性鋼材防錆処理剤に使用される炭素５以下の低級アルコールとしては、メチルアルコール、エチルアルコール、ブタノール、ｎ－プロパノール、ｉ－プロパノール、ｎ－ペンタノールなどが含まれる。水との溶解性や取り扱い上から見て、エチルアルコール、ｎ－プロパノールが好ましい。 Methyl alcohol, ethyl alcohol, butanol, n-propanol, i-propanol, n-pentanol and the like are included as lower alcohols having 5 carbon atoms or less which are used in the permeable steel rust preventive agent. Ethyl alcohol and n-propanol are preferred in terms of solubility in water and handling.
浸透性鋼材防錆処理剤に使用される水は、飲料用の浄水や工業用水でも良いが、蒸留水、イオン交換水、純水さらには超純水などの出来る限り不純物の少ない純粋な精製水が望ましい。 The water used for the permeable steel anti-rust treatment agent may be purified water for drinking or industrial water, but pure purified water with as few impurities as possible, such as distilled water, ion-exchanged water, pure water, and ultrapure water. is desirable.
本発明のコンクリート構造物用浸透性防錆処理剤の全体量を１００質量％とした場合において、タンニン酸、還元性リン酸化合物、リチウム化合物、炭素５以下の低級アルコールのそれぞれの配合割合は次のようになる。タンニン酸が、１～２０質量％であり、好ましくは３～１５質量％であり。還元性リン酸化合物が、１～１０質量％であり、好ましくは３～８質量％であり、リチウム化合物の配合割合は、１～４０質量％、好ましくは１０～３０質量％である。低級アルコールの配合割合は、０．１～４０質量％、好ましくは５～３０質量％である。 When the total amount of the penetrating rust preventive agent for concrete structures of the present invention is 100% by mass, the blending ratios of tannic acid, reducing phosphoric acid compound, lithium compound, and lower alcohol having 5 or less carbon atoms are as follows. become that way. Tannic acid is 1 to 20% by weight, preferably 3 to 15% by weight. The content of the reducing phosphoric acid compound is 1 to 10% by mass, preferably 3 to 8% by mass, and the content of the lithium compound is 1 to 40% by mass, preferably 10 to 30% by mass. The blending ratio of the lower alcohol is 0.1 to 40% by mass, preferably 5 to 30% by mass.
タンニン酸、還元性リン酸化合物、リチウム化合物低級や低級アルコールの配合割合が上記したそれぞれの配合割合の最大値を超える場合、これ以上それぞれの配合量を増やしてもコンクリート構造物の表面からその内部へ浸透する還元性リン酸イオン、リチウムイオンの浸透量や鉄錆の還元能力や防錆能力の飛躍的な向上は見込めない事から、製造コスト高となり好ましくない。 If the blending ratio of tannic acid, reducing phosphoric acid compound, lithium compound lower or lower alcohol exceeds the maximum value of each blending ratio above, even if each blending ratio is increased more, Since it is not expected to dramatically improve the permeation amount of reducing phosphate ions and lithium ions permeating into the metal, iron rust reduction ability and rust prevention ability, the manufacturing cost is increased, which is not preferable.
本発明のコンクリート構造物用浸透性防錆処理剤は、タンニン酸、還元性リン酸化合物、リチウム化合物、低級アルコール、水を添加して、混合、溶解することで容易に製造することができる。 The permeable rust preventive agent for concrete structures of the present invention can be easily produced by adding tannic acid, a reducing phosphoric acid compound, a lithium compound, a lower alcohol and water, and mixing and dissolving them.
本発明のコンクリート構造物用浸透性鋼材防錆処理剤を得る際における、タンニン酸、還元性リン酸化合物、リチウム化合物の添加については、低級アルコールと水を用意し、その後にタンニン酸、還元性リン酸化合物、リチウム化放物の順序で添加し、溶解させることが好ましい。 For the addition of tannic acid, reducing phosphoric acid compound, and lithium compound when obtaining the permeable steel antirust treatment agent for concrete structures of the present invention, a lower alcohol and water are prepared, and then tannic acid and reducing agent are added. It is preferable to add and dissolve the phosphoric acid compound and the lithiated parasite in this order.
本発明のコンクリート構造物用浸透性鋼材防錆処理剤は、内部に鋼材を配設したコンクリート構造物の表面に対して塗布、注入されることで、コンクリート構造物内部の鋼材を防錆する方法に用いられる。 The permeable steel anticorrosion treatment agent for concrete structures of the present invention is applied or injected onto the surface of a concrete structure in which a steel material is disposed, thereby preventing the steel material inside the concrete structure from being rusted. used for
なおコンクリート構造物内部の鋼材を防錆する方法は、内部に鋼材を配設したコンクリート構造物の表面に対して、本発明のコンクリート構造物用浸透性鋼材防錆処理剤を塗布、注入するのみならず、コンクリート構造物の表面に珪酸塩水溶液を塗布、注入することを併用して実施されてもよい。 The method for rust-proofing the steel material inside the concrete structure is simply to apply and inject the permeable steel material anti-rust treatment agent for concrete structure of the present invention to the surface of the concrete structure in which the steel material is arranged. Instead, it may be carried out in combination with coating and pouring the silicate aqueous solution onto the surface of the concrete structure.
内部に鋼材を埋設したコンクリート構造物の表面に、珪酸リチウム等の珪酸塩を水に溶かしてなる珪酸塩水溶液を塗布、注入すると、コンクリート構造物表面から内部に向かって多数形成されている微細な隙間を通ってコンクリート構造物内部にリチウムイオン等のアルカリ性イオンが浸透拡散してコンクリート構造物内部をアルカリ性にする効果を向上させることが出来る。 When a silicate aqueous solution made by dissolving a silicate such as lithium silicate in water is applied and injected onto the surface of a concrete structure with steel materials embedded inside, a large number of fine microstructures are formed from the surface of the concrete structure toward the inside. Alkaline ions such as lithium ions permeate and diffuse into the interior of the concrete structure through the gaps to improve the effect of making the interior of the concrete structure alkaline.
また、コンクリート構造物内部の鋼材を防錆する方法においては、内部に鋼材を配設したコンクリート構造物の表面に対して、本発明のコンクリート構造物用浸透性鋼材防錆処理剤を塗布、注入した後、該コンクリート構造物の表面に珪酸塩水溶液を塗布、注入することが望ましい。 In addition, in the method for preventing rusting of steel materials inside concrete structures, the permeable steel rust preventive agent for concrete structures of the present invention is applied and injected onto the surface of concrete structures in which steel materials are disposed. After that, it is desirable to apply and inject a silicate aqueous solution onto the surface of the concrete structure.
次に、本発明と既存のコンクリート構造物用浸透性鋼材防錆処理剤について具体的な実施例を用いて更に説明する。ただし、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。 Next, the present invention and the existing permeable rust preventive agent for steel materials for concrete structures will be further described using specific examples. However, the present invention is not limited to these examples.
水：８５ｇとｎ－プロパノール：５ｇを用意し、これにタンニン：５ｇ、亜リン酸：２ｇ、水酸化リチウム：３ｇを加えて、撹拌・混合して、表１の組成物に示すような配合組成のコンクリート構造物用浸透性鋼材防錆処理剤を得た。このコンクリート構造物用浸透性鋼材防錆処理剤のｐＨは６．３であった（実施例１）。また、同様にして、実施例２～５として、水、ｎ－プロパノール、タンニン、亜リン酸、水酸化リチウムの配合量を替えて、表１の組成物に示すような配合組成のコンクリート構造物用浸透性鋼材防錆処理剤を得た。 Prepare 85 g of water and 5 g of n-propanol, add 5 g of tannin, 2 g of phosphorous acid, and 3 g of lithium hydroxide, stir and mix, and mix as shown in Table 1. A permeable steel rust preventive agent for concrete structures was obtained. The pH of this permeable steel rust preventive agent for concrete structures was 6.3 (Example 1). Similarly, as Examples 2 to 5, concrete structures having the formulations shown in Table 1 were prepared by changing the blending amounts of water, n-propanol, tannin, phosphorous acid, and lithium hydroxide. A permeable rust preventive agent for steel was obtained.
比較例１～５として、従来のコンクリート構造物用浸透性鋼材防錆処理剤を代表する配合組成物を調製した。それを比較例として表２に示す。As Comparative Examples 1 to 5, compounded compositions representative of conventional permeable steel rust preventive agents for concrete structures were prepared. It is shown in Table 2 as a comparative example.
＜起泡性試験＞
得られた実施例１～５、比較例１～５の組成物について、各２００ｇを採取し、予め高さ方向に長さを示す目盛を附しておいた透明なポリビン（容積５００ｍｌ）に収容し、そのポリビンを、２５℃で、上下に１０回振とうした。次に、振とう直後、５分後、６０分後、１２０分後の各時点について液面上に形成される泡の層の高さ（泡高）（ｍｍ）を測定した。測定は、各時点について２回実施され、得られた測定値の平均値を泡高とした。起泡性試験の結果は表３に示す。<Foamability test>
200 g of each of the compositions of Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 5 were sampled and placed in a transparent plastic bottle (capacity: 500 ml) pre-marked to indicate the length in the height direction. Then, the poly bottle was shaken up and down 10 times at 25°C. Next, immediately after shaking, after 5 minutes, after 60 minutes, and after 120 minutes, the height of the foam layer (foam height) (mm) formed on the liquid surface was measured. The measurement was performed twice for each time point, and the average value of the obtained measurement values was taken as the foam height. The results of the foaming test are shown in Table 3.
＜浸透拡散性試験＞
実施例１～５と比較例１～５の組成物について，コンクリートへの浸透拡散性を調査するため、コンクリート構造物の試験体（コンクリート試験体）を次のように作製した。<Permeation diffusion test>
For the compositions of Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 5, concrete structure specimens (concrete specimens) were prepared as follows in order to investigate the permeation and diffusion into concrete.
コンクリート配合物を調製し、このコンクリート配合物を円柱の型枠へ打設し、脱型後、２週間封緘養生を行った。さらにその後、湿度８０％、温度２０℃で養生を行うことで（２８日圧縮強度：２６Ｎ／ｍｍ２）、コンクリート試験体を得た。コンクリート試験体は、直径１０ｃｍ×高さ２０ｃｍ寸法の円柱の試験体として得られた。なお、調製されたコンクリート配合物について、その配合組成は、単位セメント量：３００ｋｇ／ｍ３、細骨材＋粗骨材：１８００ｋｇ／ｍ３、水セメント比（Ｗ／Ｃ）：６０％、細骨材／（細骨材＋粗骨材）比（ｓ／ａ）：４８％、スランプ：１８ｃｍ、空気量：約６．５％である。A concrete mixture was prepared, this concrete mixture was poured into a formwork for a column, and after demolding, sealing and curing were performed for two weeks. After that, curing was performed at a humidity of 80% and a temperature of 20° C. (28-day compressive strength: 26 N/mm 2 ) to obtain a concrete specimen. Concrete specimens were obtained as cylindrical specimens with dimensions of 10 cm in diameter and 20 cm in height. The concrete composition thus prepared has a composition of unit cement: 300 kg/m 3 , fine aggregate + coarse aggregate: 1800 kg/m 3 , water-cement ratio (W/C): 60%, fine Aggregate/(fine aggregate+coarse aggregate) ratio (s/a): 48%, slump: 18 cm, air content: about 6.5%.
得られたコンクリート試験体中の含水率を４～６％に予め調整しておき、そのコンクリート試験体の上面（円柱体の上部面）に、実施例１～５と比較例１～５の組成物を８００ｍｌ／ｍ２塗布、注入して、温度２０℃、相対湿度８０％に保った室内に３ヶ月間放置した。その後において、実施例１～５の組成物については、還元性リン酸イオンを、また比較例１～５の組成物について亜硝酸イオンの浸透深さ及び浸透量を測定した。コンクリート試験体中の還元性リン酸イオンまたは亜硝酸イオンの分析は、下記の「還元性リン酸イオン、亜硝酸イオンの分析方法」により測定された。The water content in the obtained concrete specimen was adjusted in advance to 4 to 6%, and the composition of Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 5 was applied to the upper surface of the concrete specimen (upper surface of the cylindrical body). 800 ml/m 2 of the substance was applied and injected, and left for three months in a room maintained at a temperature of 20° C. and a relative humidity of 80%. After that, for the compositions of Examples 1-5, reducing phosphate ions were measured, and for the compositions of Comparative Examples 1-5, the penetration depth and amount of nitrite ions were measured. The analysis of reducing phosphate ions or nitrite ions in the concrete specimen was measured by the following "Method for analyzing reducing phosphate ions and nitrite ions".
＜還元性リン酸イオン及び亜硝酸イオンの分析方法＞
コンクリート試験体の塗布、注入面から深さ（浸透深さ）１５ｍｍの位置より深さ方向へ１０ｍｍ毎に試験体を切断して厚さ１０ｍｍの試験片を作成し、各試験片に含まれる亜硝酸イオンの濃度を測定した。この亜硝酸イオンの濃度は、コンクリートに含まれる水に対して亜硝酸イオンがどの程度含まれるかを示す亜硝酸イオン含有率として測定される。各試験片に含まれる亜硝酸イオンの濃度の測定は、各試験片を粉砕して粉砕物を得て、この粉砕物に純水を加えて全亜硝酸イオンを水中に溶解抽出させた後、不溶解物をろ過してろ過液を分取し、ろ過液に含まれる還元性リン酸イオンと亜硝酸イオンをイオンクロマトグラフ法により測定することによって行われた。イオンクロマトグラフ法で各試験片に含まれる還元性リン酸イオン、亜硝酸イオンの重量を測定し、コンクリートに含まれる水分に対する亜硝酸イオン含有率（ｐｐｍ）を算出した。還元性リン酸イオン、亜硝酸イオン含有率の測定結果を表４、表５に示す。<Method for analyzing reducing phosphate ions and nitrite ions>
Applying the concrete test piece, cut the test piece every 10 mm in the depth direction from the position of 15 mm deep (penetration depth) from the injection surface to create a test piece with a thickness of 10 mm. The concentration of nitrate ions was measured. The concentration of nitrite ions is measured as a nitrite ion content rate, which indicates how much nitrite ions are contained relative to water contained in concrete. The concentration of nitrite ions contained in each test piece was measured by pulverizing each test piece to obtain a pulverized material, adding pure water to the pulverized material to dissolve and extract all nitrite ions in water, It was carried out by filtering the insoluble matter, fractionating the filtrate, and measuring the reducing phosphate ions and nitrite ions contained in the filtrate by the ion chromatography method. The weights of reducing phosphate ions and nitrite ions contained in each test piece were measured by ion chromatography, and the nitrite ion content (ppm) relative to the water contained in the concrete was calculated. Tables 4 and 5 show the measurement results of the content of reducing phosphate ions and nitrite ions.
一般的な鉄筋コンクリート中の鉄筋の位置は、上記したようにコンクリートの表面、ひび割れ部から３０ｍｍ前後の深さの位置に存在するのが通常である。従来のコンクリート構造物用浸透性鋼材防錆処理剤では、上記の表４（比較例１～５）に示すように表面のひび割れ部から防錆成分の亜硝酸イオンが深さ３０ｍｍまでにとどまることが多い。 As described above, the reinforcing bars in general reinforced concrete are usually located at a depth of about 30 mm from the surface of the concrete and the cracks. As shown in Table 4 above (Comparative Examples 1 to 5), in conventional permeable steel antirust agents for concrete structures, nitrite ions, which are antirust components, remain within a depth of 30 mm from cracks on the surface. There are many.
本発明のコンクリート構造物用浸透性鋼材防錆処理剤では、鉄筋の位置：３０ｍｍを超えて５０～６０ｍｍの深さの位置にまでに防錆成分の亜リン酸イオンが到達している。 In the permeable steel antirust treatment agent for concrete structures of the present invention, the phosphite ions, which are antirust components, reach a depth of 50 to 60 mm beyond the position of the reinforcing bar of 30 mm.
したがって、この結果からみると、本発明のコンクリート構造物用浸透性鋼材防錆処理剤のコンクリート中への浸透拡散性は、比較例１～５と対比して飛躍的に向上していることがわかる。 Therefore, from this result, it can be seen that the penetrating and diffusing properties of the permeable rust preventive agent for steel materials for concrete structures of the present invention into concrete are dramatically improved as compared with Comparative Examples 1 to 5. Recognize.
本発明のコンクリート構造物用浸透性鋼材防錆処理剤をコンクリートの表面部に塗布、注入後において、ケイ酸化合物をさらに塗布すると、コンクリートの再生および劣化防止がより効率的に実施が出来る。これに使用するケイ酸化合物としては、ケイ酸ナトリウム（水ガラス）、ケイ酸リチウム、ケイ酸カリウム、ケイ酸カルシム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウム、シリカ微粒子（粉末、ゾル）などの水溶液、または分散させた懸濁液を用いることが出来る。 After applying and pouring the permeable steel antirust treatment agent for concrete structures of the present invention onto the surface of concrete, if a silicic acid compound is further applied, the concrete can be regenerated and prevented from deteriorating more efficiently. Silicic acid compounds used for this include aqueous solutions of sodium silicate (water glass), lithium silicate, potassium silicate, calcium silicate, magnesium silicate, aluminum silicate, and fine silica particles (powder, sol), or A dispersed suspension can be used.
本発明のコンクリート構造物用浸透性鋼材防錆処理剤は、これを既設コンクリート構造物のひび割れ部から注入やコンクリート壁面に塗布することにより、防錆剤中の亜リン酸イオンやリチウムイオンをコンクリート内部の鉄筋等の位置まで十分に浸透させ、鉄筋等の鋼材の鉄錆を還元し、マグネタイト化し、また鋼材部に還元性リン酸鉄の被膜を形成して防錆処理を行うことが出来る。また、同時に劣化したコンクリート部分にリチウムイオンを供給することにより、コンリートの経年劣化を防止し、コンクリート構造物の耐久性を向上させことができる。 The permeable steel antirust treatment agent for concrete structures of the present invention can be injected into the cracks of existing concrete structures or applied to the concrete walls to remove phosphite ions and lithium ions in the antirust agent into the concrete. Sufficiently permeates to the position of internal reinforcing bars, etc., reduces iron rust on steel materials such as reinforcing bars, converts to magnetite, and forms a coating of reducing iron phosphate on steel parts for rust prevention treatment. At the same time, by supplying lithium ions to the deteriorated concrete portion, deterioration over time of the concrete can be prevented and the durability of the concrete structure can be improved.
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Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2013253015A (en) | 2013-06-20 | 2013-12-19 | Hokkaido Univ | Method for plugging crack of existing concrete and crack plugging agent |
| JP2016196409A (en) | 2016-08-25 | 2016-11-24 | 有限会社Ａｅｓ | Concrete protective material and method for repairing concrete structure |
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