JP7156822B2 - 発泡ポリオレフィン被覆電線・ケーブルの製造方法および発泡ポリオレフィン被覆電線・ケーブル - Google Patents

Description

本発明は、発泡ポリオレフィン被覆電線・ケーブルの製造方法および発泡ポリオレフィン被覆電線・ケーブルに関する。

近年、環境問題への関心が世界的に高まっており、電線・ケーブルにおいても焼却時に有害なハロゲンガスなどを発生させないノンハロゲンの組成物を用いて被覆したものが普及しつつある。また、ノンハロゲン組成物を用いて被覆した電線・ケーブルについて様々な提案がなされている。

電線・ケーブルの被覆に用いるノンハロゲン組成物としては、ポリオレフィン系樹脂がある。そこで、近年では、ポリオレフィン系樹脂に難燃剤として金属水酸化物を配合したノンハロゲン難燃性樹脂組成物が多用されるようになっている。また、従来から、切裂き易さや皮むき性を向上させる目的で、ノンハロゲン難燃性樹脂組成物に発泡剤を含有させ、電線・ケーブルの製造時に発泡させる技術が知られている。

例えば、下記特許文献１には、エチレン・アクリル酸エステル共重合体（ａ）および／またはエチレン・酢酸ビニル共重合体（ｂ）２０～８０質量％、アクリルゴム（ｃ）１０～４０質量％、およびアクリル酸変性ポリオレフィン（ｄ）１０～４０質量％を含有し、さらには必要に応じ、不飽和カルボン酸もしくはその誘導体で変性されたポリエチレン（ｅ）２０質量％以下および／またはスチレンブロック共重合体（ｆ）２０質量％以下を含有する樹脂混合物１００質量部に対して、シランカップリング剤で表面処理された金属水和物（ｇ）１５０～２５０質量部含有する組成物の架橋体で導体が被覆されている絶縁電線が提案されている。

下記特許文献２には、ポリオレフィン系樹脂とポリフェニレンエーテルとの混合物をベースポリマーとして、これに水酸化マグネシウム等の非ハロゲン系の難燃剤を添加した樹脂組成物を用い、化学発泡押出法やガス発泡押出法による発泡押出により絶縁層を形成したシールド電線が提案されている。

特開２００１－３２５８３３号公報 特開２００１－５２５３７号公報

しかしながら、特許文献１では、所期の十分な難燃性を得るために水酸化マグネシウムのような金属水和物を多量に配合する必要があり、樹脂成分が硬くなり、電線・ケーブルの切裂き易さや皮むき性が悪化し、施工性が劣るという問題がある。

また特許文献２では、耐熱性や耐薬品性を向上させるべく、γ線等の電離放射線を照射する等の方法により、発泡絶縁体の照射架橋を行っているが、一般的に照射架橋は大型の設備が必要となるのに加え、生産速度が低く生産効率が低いという問題がある。

本発明は、上述した事情に鑑みてなされたものであり、その目的は、常温時及び低温時の切裂き易さや皮むき性が改善した優れた施工性を有し、十分な機械的特性も兼ね備えた発泡ポリオレフィン被覆電線・ケーブルの製造方法および発泡ポリオレフィン被覆電線・ケーブルを提供することにある。

前述した目的を達成するために、本発明に係る「発泡ポリオレフィン被覆電線・ケーブルの製造方法」は、下記［１］～［３］を特徴としている。
［１］（１）少なくとも、ベース樹脂１００重量部に対しポリオレフィン系樹脂１０～６０重量部、ゴム成分４０～９０重量部含有するベース樹脂と、架橋剤、架橋助剤、及び発泡剤とを混合し、ポリオレフィン系発泡性樹脂組成物を作製する工程
（２）前記工程（１）で作製したポリオレフィン系発泡性樹脂組成物を架橋し、ポリオレフィン系発泡性樹脂組成物の架橋体を得る工程
（３）前記工程（２）で得られた架橋体を押出し、導体の外周に前記架橋体からなる被覆層を形成する工程
（４）前記工程（３）で形成した被覆層を、発泡率が０．３％以上３％未満となるように発泡させる工程を含む、発泡ポリオレフィン被覆電線・ケーブルの製造方法であること。
［２］
上記［１］に記載の発泡ポリオレフィン被覆電線・ケーブルの製造方法において、
前記ポリオレフィン系発泡性樹脂組成物は、
前記架橋剤を、前記ベース樹脂１００重量部に対し０．０２～０．５重量部含有し、
前記架橋助剤を、前記架橋剤の１～３倍量含有する、発泡ポリオレフィン被覆電線・ケーブルの製造方法であること。
［３］
上記［１］または［２］に記載の発泡ポリオレフィン被覆電線・ケーブルの製造方法において、
前記ポリオレフィン系発泡性樹脂組成物は、
さらに充填剤を１０～９０重量部含有し、
滑剤を０．５～１０重量部含有する、発泡ポリオレフィン被覆電線・ケーブルの製造方法であること。

上記［１］の構成の発泡ポリオレフィン被覆電線・ケーブルの製造方法によれば、導体の外周に被覆層を形成するよりも前にポリオレフィン系発泡性樹脂組成物を架橋させている。これにより被覆層に含まれるベース樹脂の配合を特定範囲とし、特にゴム成分を高配合とすることができ、発泡率が低い場合でも常温時および低温時の切裂き易さや皮むき性が改善される。また、引張強度が高い、加熱変形しにくい、といった十分な機械的特性も得られる。

したがって、本構成の発泡ポリオレフィン被覆電線・ケーブルの製造方法は、優れた施工性および機械的特性を両立可能である。

上記［２］の構成の発泡ポリオレフィン被覆電線・ケーブルの製造方法によれば、架橋剤および架橋助剤の配合量を特定化しているため、架橋後のポリオレフィン系発泡性樹脂組成物に対し、良好な押出特性を提供できる。

したがって、電線・ケーブルの優れた施工性および機械的特性が得られるとともに、製造性も向上する。

上記［３］の構成の発泡ポリオレフィン被覆電線・ケーブルの製造方法によれば、充填材及び滑剤の含有量を特定化しているため、発泡の安定化、常温時及び低温時の切裂き易さや皮むき性、機械的特性をさらに高めることができる。

したがって、電線・ケーブルの施工性および機械的特性をさらに向上できる。

さらに、前述した目的を達成するために、本発明に係る「発泡ポリオレフィン被覆電線・ケーブル」は、下記［４］を特徴としている。
［４］
導体と、前記導体の外周に、発泡し、かつ架橋したポリオレフィン系樹脂を含むベース樹脂を含有する被覆層とを有する発泡ポリオレフィン被覆電線・ケーブルであって、
前記ベース樹脂が、ベース樹脂１００重量部に対し前記ポリオレフィン系樹脂を１０～６０重量部、ゴム成分を４０～９０重量部含有し、
前記被覆層の発泡率が０．３％以上３％未満であり、
前記被覆層における前記ポリオレフィン系樹脂の架橋物のゴム成分の径方向の配向が、軸線方向の配向と比較して大きいことを特徴とする、
発泡ポリオレフィン被覆電線・ケーブルであること。

上記［４］の構成の発泡ポリオレフィン被覆電線・ケーブルによれば、ポリオレフィン系樹脂の架橋物の配向方向を特定化しており、さらに被覆層に含まれるベース樹脂の配合を特定範囲とし、特にゴム成分を高配合とすることで、発泡率が低い場合でも、常温時および低温時の切裂き易さや皮むき性が改善される。また、引張強度が高い、加熱変形しにくい、といった十分な機械的特性も得られる。

したがって、本構成の発泡ポリオレフィン被覆電線・ケーブルは、優れた施工性および機械的特性を両立可能である。

本発明によれば、低い発泡率でも、常温時及び低温時の切裂き易さや皮むき性を改善し、優れた施工性を有するとともに、十分な機械的特性も兼ね備えた発泡ポリオレフィン被覆電線・ケーブルの製造方法および該製造方法により製造された発泡ポリオレフィン被覆電線・ケーブルを提供することができる。

以上、本発明について簡潔に説明した。更に、以下に説明される発明を実施するための形態（以下、「実施形態」という。）を添付の図面を参照して通読することにより、本発明の詳細は更に明確化されるであろう。

図１は、本実施形態に係る発泡ポリオレフィン被覆電線・ケーブルの断面図であり、（ａ）は発泡ポリオレフィン被覆電線の断面図、（ｂ）は発泡ポリオレフィン被覆ケーブルの断面図である。 図２は、本実施形態に係る発泡ポリオレフィン被覆電線の別の例の断面図である。

以下、図面を参照しながら、本発明に係る発泡ポリオレフィン被覆電線・ケーブルの製造方法および発泡ポリオレフィン被覆電線・ケーブルの一実施形態について説明する。

図１は、本実施形態に係る発泡ポリオレフィン被覆電線・ケーブルの断面図であり、（ａ）は発泡ポリオレフィン被覆電線の断面図、（ｂ）は発泡ポリオレフィン被覆ケーブルの断面図である。
図１（ａ）に示すように、本実施形態における電線１は、銅線等の導体２と、導体２の外周を被覆する絶縁体３と、絶縁体３の外周を被覆する被覆層４とを備える。
また、図１（ｂ）に示すように、本実施形態に係る発泡ポリオレフィン被覆ケーブル１０は、束ねられた複数の電線１（１ａ，１ｂ，１ｃ）と、束ねられた複数の電線１の周縁を覆う、被覆層としての被覆層４とを備える。
図２は、本実施形態に係る発泡ポリオレフィン被覆電線の別の例の断面図である。本実施形態における電線１’は、銅線等の導体２と、導体２の外周を被覆する絶縁体３と、絶縁体３の外周を被覆する被覆層４とを備え、被覆層４が下層４１と上層４２との２層構成になっている。

導体２は、１本の素線のみであってもよく、複数本の素線を束ねて形成したものであってもよい。導体２の材料としては、例えば、銅、メッキされた銅、銅合金、アルミニウム、及びアルミニウム合金等の導電性金属を用いることができる。

絶縁体３は、所望により設けることができ、その材料はとくに制限されず、公知の絶縁体の中から適宜選択することができ、例えばポリエチレン、架橋ポリエチレン、及びビニル混合物等からなるものが好ましく用いられる。

被覆層４は、前記のように、ポリオレフィン系発泡性樹脂組成物を作製し、作製したポリオレフィン系発泡性樹脂組成物を架橋し、ポリオレフィン系発泡性樹脂組成物の架橋体を作製し、得られた架橋体を押出し、導体２の外周に、または絶縁体３を設ける場合はその外周に該架橋体からなる被覆層を形成し、これを発泡させることにより形成される。以下、説明する。

ポリオレフィン系発泡性樹脂組成物は、ポリオレフィン系樹脂とゴム成分とを含むベース樹脂、架橋剤、架橋助剤、及び発泡剤を含有する。

ポリオレフィン系樹脂としては、とくに制限されないが、例えば、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、線状低密度ポリエチレン（Ｌ－ＬＤＰＥ）、及び超低密度ポリエチレン（Ｖ－ＬＤＰＥ）等のポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、エチレン－プロピレン共重合体（ＥＰＲ）、エチレン－酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、エチレン－メチルアクリレート共重合体（ＥＭＡ）、及びエチレン－エチルアクリレート共重合体（ＥＥＡ）等が挙げられる。これらのポリオレフィン系樹脂は、単独で用いてもよいし、２種以上を混合して用いてもよい。

ポリオレフィン系樹脂の配合量は、ベース樹脂全体を１００重量部としたときに、１０～６０重量部である。好ましくは２０～６０重量部、より好ましくは３０～６０重量部である。ポリオレフィン系樹脂が１０重量部以上であることにより引張強度が向上し、６０重量部以下であることにより発泡が安定化し、常温時および低温時の切裂き易さや皮むき性が改善する。

ゴム成分は、樹脂組成物にゴム弾性を付与するという役割を有する。ゴム成分としては、例えば、エチレン・プロピレン・非共役ジエン共重合体ゴム（ＥＰＤＭ）、スチレン・エチレン・ブチレン・スチレン共重合体（ＳＥＢＳ）、スチレン・ブタジエン・ゴム（ＳＢＲ）、ブタジエンゴム（ＢＲ）、及びニトリルゴム（ＮＢＲ）等が挙げられる。

前記ゴム成分の配合量は、ベース樹脂全体を１００重量部としたときに、４０～９０重量部である。好ましくは４０～８０重量部、より好ましくは４０～７０重量部である。ゴム成分が４０重量部以上であることにより、後述する発泡率が低い場合でも常温時及び低温時における切裂き易さや皮むき性が良好となり、優れた施工性を有する。また、９０重量部以下であることにより引張強さの低下を抑制できる。

架橋剤としては、有機酸化物が挙げられるが、これに限定されるものではない。具体的には、架橋剤としては、ジクミルパーオキサイド（ＤＣＰ）、ジ－ｔｅｒｔ－ブチルパーオキサイド、２，５－ジメチル－２，５－ジ－（ｔｅｒｔ－ブチルパーオキシ）ヘキサン、２，５－ジメチル－２，５－ジ－（ｔｅｒｔ－ブチルパーオキシ）ヘキシン－３、１，３－ビス（ｔｅｒｔ－ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン、１，１－ビス（ｔｅｒｔ－ブチルパーオキシ）－３，３，５－トリメチルシクロヘキサン、ｎ－ブチル－４，４－ビス（ｔｅｒｔ－ブチルパーオキシ）バレレート、ベンゾイルパーオキサイド、２，４－ジクロロベンゾイルパーオキサイド、ｔｅｒｔ－ブチルパーオキシベンゾエート、ｔｅｒｔ－ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、ジアセチルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、及びｔｅｒｔ－ブチルクミルパーオキサイド等が挙げられる。これらは１種を単独で又は２種以上を組み合わせて使用することができる。
なかでも好ましい架橋剤としては、２，５－ジメチル－２，５－ジ－（ｔｅｒｔ－ブチルパーオキシ）ヘキサンが挙げられる。

架橋助剤としては、とくに制限されないが、例えば分子内に二重結合を二個以上有する化合物が挙げられ、具体的には１，４－ブタンジオールジアクリレート、１，６－ヘキサンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、及びポリプロピレングリコールジアクリレートなどのジアクリレート；１，３－ブタンジオールジメタクリレート、１，６－ヘキサンジオールジメタクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、及びポリエチレングリコールジメタクリレートなどのジメタクリレート；トリメチロールプロパントリアクリレート、テトラメチロールメタントリアクリレート、及びペンタエリスリトールトリアクリレートなどのトリアクリレート；トリメチロールプロパントリメタクリレート、及びトリメチロールエタントリメタクリレートなどのトリメタクリレート；ペンタエリスリトールテトラアクリレート、及びテトラメチロールメタンテトラアクリレートなどのテトラアクリレート；ジビニルベンゼンなどのジビニル芳香族化合物；トリアリルシアヌレート、及びトリアリルイソシアヌレートなどのシアヌレート；ジアリルフタレートなどのジアリル化合物；トリアリル化合物等が挙げられる。
なかでも好ましい架橋助剤としては、トリエチレングリコールジメタクリレートが挙げられる。

本発明によれば、前記架橋剤および前記架橋助剤の量的バランスを図ることにより、ポリオレフィン系発泡性樹脂組成物が架橋後であっても、良好な押出特性を提供することができる。
すなわち、前記架橋剤の配合量は、前記ベース樹脂１００重量部に対し０．０２～０．５重量部が好ましく、０．０２～０．１重量部がさらに好ましい。架橋剤の配合量が０．０２重量部以上であることにより、良好な押出特性を提供できるとともに引張強度が向上し、０．５重量部以下であることにより、良好な押出特性を提供できるとともに押出し後の外観も向上する。
また、前記架橋助剤の配合量は、前記架橋剤の１～３倍量が好ましく、１．５～２倍量がさらに好ましい。前記架橋助剤の配合量が前記架橋剤の１倍量以上であることにより、良好な押出特性を提供できるとともに押出し後の外観も向上する。３倍量以下であることにより、良好な押出特性を提供できるとともに引張強度が向上する。

発泡剤としては、化学的分解によって炭酸ガスや窒素ガスなどを発生させる公知の化学分解型発泡剤等を用いることができ、例えば、アゾジカルボンアミド（ＡＤＣＡ）等のアゾ化合物、Ｎ，Ｎ’－ジニトロソペンタメチレンテトラミン等のニトロソ化合物、４，４’－オキシビス（ベンゼンスルホニルヒドラジド）（ＯＢＳＨ）やヒドラゾジカルボンアミド（ＨＤＣＡ）等のヒドラジン誘導体、及び炭酸水素ナトリウム等が挙げられる。
前記発泡剤の配合量は、前記ベース樹脂１００重量部に対し、０．１～１０重量部が好ましく、０．１～５重量部がさらに好ましい。

また被覆層４には、本発明の効果を損ねない限り、必要に応じて、充填剤、滑剤、酸化防止剤、加工助剤、中和剤、紫外線吸収剤、顔料、帯電防止剤、及び分散剤等の公知の各種添加剤を配合することもできる。

充填剤としては、例えば、臭素化エチレンビスフタルイミド誘導体、ビス臭素化フェニルテレフタルアミド誘導体、臭素化ビスフェノール誘導体、及び１，２－ビス（ブロモフェニル）エタン等の有機系臭素含有難燃剤；水酸化マグネシウム、及び水酸化アルミニウム等の無機系難燃剤；芳香族縮合リン酸エステル、ポリリン酸アンモニウム、及びメラミンリン酸塩等のリン酸系難燃剤；ポリリン酸アンモニウム、ポリリン酸メラミン、ポリリン酸ピペラジン、ピロリン酸アンモニウム、ピロリン酸メラミン、及びピロリン酸ピペラジン等のイントメッセント系難燃剤；軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、マイカ、ペントナイト、ゼオライト、消石灰、カオリン、及びけいそう土等が挙げられる。

滑剤としては、炭化水素系滑剤、脂肪酸系滑剤、及びエステル系滑剤等が挙げられる。

酸化防止剤としては、例えば、フェノール系酸化防止剤、アミン系酸化防止剤、及びリン系酸化防止剤等が挙げられる。

加工助剤としては、例えば、パラフィン系油、アロマチック系油、及びナフテン系油等の石油系油等が挙げられる。

紫外線吸収剤としては、例えば、ベンゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、サリチレート系化合物、置換トリル系化合物、及び金属キレート系化合物等が挙げられる。

顔料としては、「顔料便覧（日本顔料技術協会編）」に記載されている一般的な無機顔料や有機顔料を用いることができる。例えば、無機顔料としては、チタンイエロー等のチタンを含む（複合）金属酸化物、酸化亜鉛、酸化鉄、硫化亜鉛、及び三酸化アンチモン等が挙げられる。有機顔料はフタロシアニン系、アンスラキノン系、キナクリドン系、アゾ系、イソインドリノン系、キノフタロン系、ペリノン系、及びペリレン系等の顔料が挙げられる。

帯電防止剤としては、例えば、アルキルリン酸エステル、及びケイ酸化合物等が挙げられる。

分散剤としては、例えば、アクリル系分散剤、脂肪酸エステル系分散剤、ポリエチレングリコール系分散剤、非イオン性界面活性剤、両親媒性トリフェニレン誘導体、及びピレン誘導体等が挙げられる。

本発明における前記ポリオレフィン系発泡性樹脂組成物は、充填剤および滑剤を配合するのが好ましく、その配合量は、前記ベース樹脂１００重量部に対し、充填剤は１０～９０重量部が好ましく、３０～８０重量部がより好ましく、３０～６０重量部がさらに好ましい。滑剤は０．５～１０重量部が好ましく、１～２重量部がさらに好ましい。充填剤の配合量が１０重量部以上であることにより、常温時及び低温時の切裂き易さや皮むき性が向上し、９０重量部以下であることにより引張強度の悪化が防止される。また滑剤の配合量が０．５重量部以上であることにより、常温時及び低温時の切裂き易さや皮むき性が向上し、１０重量部以下であることにより引張強度の悪化が防止される。

本発明の発泡ポリオレフィン被覆電線・ケーブルの製造方法は、前記のように、下記（１）～（４）の工程を含むことを特徴としている。
（１）少なくとも、ベース樹脂１００重量部に対しポリオレフィン系樹脂１０～６０重量部、ゴム成分４０～９０重量部含有するベース樹脂と、架橋剤、架橋助剤、及び発泡剤とを混合し、ポリオレフィン系発泡性樹脂組成物を作製する工程
（２）前記工程（１）で作製したポリオレフィン系発泡性樹脂組成物を架橋し、ポリオレフィン系発泡性樹脂組成物の架橋体を得る工程
（３）前記工程（２）で得られた架橋体を押出し、導体の外周に前記架橋体からなる被覆層を形成する工程
（４）前記工程（３）で形成した被覆層を、発泡率が０．３～３％となるように発泡させる工程

前記工程（１）において、ポリオレフィン系発泡性樹脂組成物の作製方法としては、前記のベース樹脂、架橋剤、架橋助剤、及び発泡剤、並びに必要に応じて添加されるその他の各種添加剤を公知の混合手段を用いて均一に混合する方法が例示される。

上述したように、ベース樹脂１００重量部に対するポリオレフィン系樹脂の含有量は１０～６０重量部とし、ゴム成分の含有量は４０～９０重量部とする。

前記工程（２）において、ポリオレフィン系発泡性樹脂組成物を架橋する方法としては特に制限されず、従来知られた任意の方法を採用できる。

ポリオレフィン系発泡性樹脂組成物の架橋度は、４０～９０％であることが好ましい。架橋度が４０％未満では耐熱性が低下し、架橋度が９０％を超えると施工性低下する。
上記架橋度は、ＪＩＳ Ｃ ３００５：２０１４の２５項の試験に準拠するものとする。具体的には、架橋後のポリオレフィン系発泡性樹脂組成物のサンプル５ｇを用意し、そのサンプルを溶剤のキシレン１００ｇの中に入れて浸漬し、溶剤の温度を１２０℃に２４時間保持し、そして、溶剤の中からサンプルを取り出して真空デシケータの中に入れて、温度１００±２℃、真空度１．３ｋＰａ（１０Ｔｏｒｒ）以下で２４時間以上乾燥する。乾燥後、サンプルの重量（試験後の質量）をｍｇの単位まで測定し、サンプルの当初の重量（試験前の質量）と比較した百分率で示す。

前記工程（３）において、架橋体の押出し方法としてはとくに制限されず、例えば公知の単軸押出機や二軸押出機等の押出機により前記工程（２）で得られた架橋体を押出し、導体２の外周に前記架橋体からなる被覆層４を形成することができる。また、この押出工程の際に、前記工程（４）として被覆層が発泡し、本発明の発泡ポリオレフィン被覆電線・ケーブルが製造される。

本発明の発泡ポリオレフィン被覆電線・ケーブルは、前記の製造方法によって製造することができ、導体２と、前記導体２の外周に、発泡し、かつ架橋したポリオレフィン系樹脂を含むベース樹脂を含有する被覆層４とを有し、前記ベース樹脂が、ベース樹脂１００重量部に対し前記ポリオレフィン系樹脂を１０～６０重量部、ゴム成分を４０～９０重量部含有し、前記被覆層４の発泡率が０．３～３％であることを特徴とする。

発泡ポリオレフィン被覆電線・ケーブルによれば、被覆層に含まれるベース樹脂の配合、特にゴム成分の配合量を特定化しており、低い発泡率でも、常温時及び低温時の切裂き易さや皮むき性を改善し、優れた施工性を有するとともに、十分な機械的特性も兼ね備える。

前記被覆層４の発泡率は０．３～３％の範囲に抑えられる。発泡率が０．３％以上であることにより、常温時及び低温時の切裂き易さや皮むき性が向上し、３％以下であることにより、引張強度や耐熱変形等の機械的特性が向上する。発泡率は、１～３％であることがさらに好ましい。なお、本発明では、導体２の外周に被覆層４を形成するよりも前にポリオレフィン系発泡性樹脂組成物を架橋させ、発泡を安定化させるが、導体２の外周に被覆層４を形成した後にポリオレフィン系発泡性樹脂組成物を架橋させると、発泡が安定せず、外観が不良となる。

なお、本発明でいう発泡率は、発泡前と発泡後の比重割合から算出される。具体的には、発泡後の比重測定値を発泡前の比重測定値で除算し、算出する。

また本発明では、導体２の外周に被覆層４を形成するよりも前にポリオレフィン系発泡性樹脂組成物を架橋させているため、被覆層４における前記ポリオレフィン系樹脂の架橋物の径方向の配向が、軸線方向の配向と比較して大きくなり、これにより、電線・ケーブルの長手方向における常温時及び低温時の切裂き易さや皮むき性が向上する。なお、架橋物の配向は、分散したゴム成分の進行方向をＳＥＭ等により確認できる。

なお図２に示すように被覆層４が下層４１と上層４２との２層構成の形態の場合、例えば下層４１と上層４２におけるポリオレフィン系樹脂の密度に差異を持たせ、所望の性質（例えば加熱変形特性や耐熱性等）をそれぞれの層に分担させることができる。

以下、本発明を実施例によりさらに説明するが、本発明は下記例に制限されない。

以下の材料を使用した。
ＥＶＡ：三菱ケミカル（株）製 Ａ５４３
ＥＰＤＭ：ＪＳＲ（株）製 ＥＰ０７ＡＰ
架橋剤（有機過酸化物）：日油（株）製 パーヘキサ２５Ｂ（２，５－ジメチル－２，５－ジ－（ｔｅｒｔ－ブチルパーオキシ）ヘキサン）
架橋助剤：新中村化学工業（株）製 ＮＫエステル３Ｇ（トリエチレングリコールジメタクリレート）
充填剤：水酸化マグネシウム
滑剤：日油（株）製ステアリン酸カルシウム
発泡剤：永和化成工業（株）製 ＡＤＣＡ（アゾジカルボンアミド）ＥＶ４０５Ｄ

［試験電線：例１～７４］
表１～５に示す配合量（重量部）に従い、各成分を温度２００℃のニーダーにて混練し、ポリオレフィン系発泡性樹脂組成物を作製した。
続いて、架橋剤、架橋助剤を添加し、１９０℃×３分以上で混練することにより架橋させ、架橋体を調製した。
続いて、押出成形機を用いて各架橋体を直径２．０ｍｍの銅線上に０．８ｍｍ厚となるように絶縁体を、さらにその上に１．５ｍｍとなるように前記架橋体からなる被覆層を形成して試験電線（平型３×２．０）を作製した。
例１～６４が実施例、例６５～７４が比較例に相当する。

各試験電線について、下記の評価を行った。
発泡率：発泡前と発泡後の比重割合によって算出した。具体的には、発泡後の比重測定値を発泡前の比重測定値で除算し、算出した。
引張強さ：ＪＩＳ Ｃ ３００５：２０１４の４．１６項の引張試験を実施することにより測定した。１０ＭＰａ以上を規格値とし、規格値を満たすものをＡ、満たさないものをＢと記載した。
加熱変形（７５℃）：ＪＩＳ Ｃ ３００５：２０１４の４．２３項の加熱変形を実施することにより測定した。規格値を満たすものをＡ、規格値を満たさないものをＢと記載した。
常温時皮むき性：常温時（２３℃）試験ケーブルに切れ込みを入れ、引張試験機に下チャック部にナイフを設置し、上チャック部に切れ込みを入れた試験ケーブルを、ナイフをかませた状態で設置して引張試験を行うことにより測定した。皮剥き荷重４０Ｎ未満をＡ、４０Ｎ以上をＢと記載した。
低温時皮むき性：低温時（５℃）試験ケーブルに切れ込みを入れ、引張試験機に下チャック部にナイフを設置し、上チャック部に切れ込みを入れた試験ケーブルを、ナイフをかませた状態で設置して引張試験を行うことにより測定した。皮剥き荷重５０Ｎ未満をＡ、５０Ｎ以上をＢと記載した。
押出外観：ブツなどを目視・触診により確認した。ブツ等なしをＡ、ブツ等ありをＢと記載した。
結果を表１～５に示す。

さらに、試験電線：例１～７４において測定・算出した、引張強さ、加熱変形（７５℃）、常温時皮むき性、低温時皮むき性、押出外観の各種パラメータに基づいて、各種試験電線の総合評価を行った。本総合評価において、評価Ａは、上記各種パラメータの全ての評価がＡであることを表し、評価Ｂは上記各種パラメータのうちＡの評価が４つ、Ｂの評価が１つであることを表し、評価Ｃは上記各種パラメータのうちＡの評価が３つ、Ｂの評価が２つであることを表し、評価Ｄは上記各種パラメータのうちＡの評価が２つ、Ｂの評価が３つであることを表し、評価Ｅは上記各種パラメータのうちＡの評価が１つ、Ｂの評価が４つであることを表し、評価Ｆは上記各種パラメータのうち全ての評価がＢであることを表すこととする。

本発明の製造方法を実施して製造された実施例の試験電線では、ベース樹脂の組成やその含有量を特定化したポリオレフィン系発泡性樹脂組成物を、導体の外周に被覆層を形成するよりも前に架橋させているため発泡化が安定し、特にゴム成分の配合量を特定化したことにより、低い発泡率であっても、常温時及び低温時の切裂き易さや皮むき性が改善された。また、引張強度が高い、加熱変性にしくいといった機械的特性も得られた。

一方、比較例の試験電線では、使用したポリオレフィン系発泡性樹脂組成物において、ベース樹脂の組成やその含有量、発泡率のいずれかが本発明の範囲から外れるため、実施例の試験電線と比較して、上記性能が劣る結果となった。

なお、本発明の製造方法を実施して製造された各試験電線における被覆層の架橋物の配向方向を前記方法によって確認したところ、架橋物の径方向の配向が、軸線方向の配向と比較して大きいことが分かった。

なお、本発明は上記各実施形態に限定されることはなく、本発明の範囲内において種々の変形例を採用することができる。例えば、本発明は、上述した実施形態に限定されるものではなく、適宜、変形、改良、等が可能である。その他、上述した実施形態における各構成要素の材質、形状、寸法、数、配置箇所、等は本発明を達成できるものであれば任意であり、限定されない。

ここで、上述した本発明に係る発泡ポリオレフィン被覆電線・ケーブルの製造方法および該製造方法により製造された発泡ポリオレフィン被覆電線・ケーブルの実施形態の特徴をそれぞれ以下［１］～［４］に簡潔に纏めて列記する。
［１］
下記（１）～（４）の工程を含む、発泡ポリオレフィン被覆電線・ケーブルの製造方法。
（１）少なくとも、ベース樹脂１００重量部に対しポリオレフィン系樹脂１０～６０重量部、ゴム成分４０～９０重量部含有するベース樹脂と、架橋剤、架橋助剤、及び発泡剤とを混合し、ポリオレフィン系発泡性樹脂組成物を作製する工程
（２）前記工程（１）で作製したポリオレフィン系発泡性樹脂組成物を架橋し、ポリオレフィン系発泡性樹脂組成物の架橋体を得る工程
（３）前記工程（２）で得られた架橋体を押出し、導体の外周に前記架橋体からなる被覆層を形成する工程
（４）前記工程（３）で形成した被覆層を、発泡率が０．３％以上３％未満となるように発泡させる工程
［２］
前記ポリオレフィン系発泡性樹脂組成物は、
前記架橋剤を、前記ベース樹脂１００重量部に対し０．０２～０．５重量部含有し、
前記架橋助剤を、前記架橋剤の１～３倍量含有するものである、
前記（１）に記載の発泡ポリオレフィン被覆電線・ケーブルの製造方法。
［３］
前記ポリオレフィン系発泡性樹脂組成物において、
さらに充填剤を１０～９０重量部含有し、
前記滑剤を０．５～１０重量部含有する、
前記（１）または（２）に記載の発泡ポリオレフィン被覆電線・ケーブルの製造方法。
［４］
導体（２）と、前記導体（２）の外周に、発泡し、かつ架橋したポリオレフィン系樹脂を含むベース樹脂を含有する被覆層（４）とを有する発泡ポリオレフィン被覆電線・ケーブル（１，１０）であって、
前記ベース樹脂が、ベース樹脂１００重量部に対し前記ポリオレフィン系樹脂を１０～６０重量部、ゴム成分を４０～９０重量部含有し、
前記被覆層（４）の発泡率が０．３％以上３％未満であり、
前記被覆層における前記ポリオレフィン系樹脂の架橋物のゴム成分の径方向の配向が、軸線方向の配向と比較して大きいことを特徴とする、
発泡ポリオレフィン被覆電線・ケーブル（１，１０）。

１ 電線
２ 導体
３ 絶縁体
４ 被覆層
１０ ケーブル
４１ 下層
４２ 上層

Claims (4)

1. 下記（１）～（４）の工程を含む、発泡ポリオレフィン被覆電線・ケーブルの製造方法。
   （１）少なくとも、ベース樹脂１００重量部に対しポリオレフィン系樹脂１０～６０重量部、ゴム成分４０～９０重量部含有するベース樹脂と、架橋剤、架橋助剤、及び発泡剤とを混合し、ポリオレフィン系発泡性樹脂組成物を作製する工程
   （２）前記工程（１）で作製したポリオレフィン系発泡性樹脂組成物を架橋し、ポリオレフィン系発泡性樹脂組成物の架橋体を得る工程
   （３）前記工程（２）で得られた架橋体を押出し、導体の外周に前記架橋体からなる被覆層を形成する工程
   （４）前記工程（３）で形成した被覆層を、発泡率が０．３％以上３％未満となるように発泡させる工程。
2. 前記ポリオレフィン系発泡性樹脂組成物は、
   前記架橋剤を、前記ベース樹脂１００重量部に対し０．０２～０．５重量部含有し、
   前記架橋助剤を、前記架橋剤の１～３倍量含有するものである、
   請求項１に記載の発泡ポリオレフィン被覆電線・ケーブルの製造方法。
3. 前記ポリオレフィン系発泡性樹脂組成物において、
   さらに充填剤を１０～９０重量部含有し、
   滑剤を０．５～１０重量部含有する、
   請求項１または２に記載の発泡ポリオレフィン被覆電線・ケーブルの製造方法。
4. 導体と、前記導体の外周に、発泡し、かつ架橋したポリオレフィン系樹脂を含むベース樹脂を含有する被覆層とを有する発泡ポリオレフィン被覆電線・ケーブルであって、
   前記ベース樹脂が、前記ベース樹脂１００重量部に対し前記ポリオレフィン系樹脂を１０～６０重量部、ゴム成分を４０～９０重量部含有し、
   前記被覆層の発泡率が０．３％以上３％未満であり、
   前記被覆層における前記ポリオレフィン系樹脂の架橋物のゴム成分の径方向の配向が、軸線方向の配向と比較して大きいことを特徴とする、
   発泡ポリオレフィン被覆電線・ケーブル。

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