JP7124978B2 - Thermal transfer sheet, discolored print, and method for producing discolored print - Google Patents

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Description

本開示は、熱転写シート、熱転写シートと中間転写媒体との組合せ、熱転写印画物、熱転写印画物の製造方法、変消色印画物、及び変消色印画物の製造方法に関する。 TECHNICAL FIELD The present disclosure relates to a thermal transfer sheet, a combination of a thermal transfer sheet and an intermediate transfer medium, a thermal transfer print, a method for producing a thermal transfer print, a discolorable print, and a method for producing a discolorable print.

印画物の製造方法には種々の熱転写方式が採用されている。例えば、溶融型熱転写方式又は昇華型熱転写方式を用いて、被転写体上に熱転写画像を形成する方法が知られている。 2. Description of the Related Art Various thermal transfer methods are employed as methods for producing prints. For example, there is known a method of forming a thermal transfer image on a transfer target using a fusion thermal transfer method or a sublimation thermal transfer method.

従来の印画物においては、被転写体上に形成された画像が変化しないように様々な工夫がなされてきた。しかしながら、近年では、印画物の用途拡大に伴い、さまざまな機能や特性を有する印画物が求められている。また、近年では、表面に凹凸が無く、平面的な意匠性に優れた印画物が求められている。 Various measures have been taken to prevent the image formed on the transferred material from being changed in conventional printed matter. However, in recent years, as the use of printed materials has expanded, printed materials having various functions and characteristics have been demanded. Further, in recent years, there has been a demand for a printed matter having a smooth surface and excellent two-dimensional design.

本開示は、画像を変色又は消色することが可能であると共に、意匠性に優れた熱転写印画物を製造できる、熱転写シート、及び熱転写シートと中間転写媒体との組合せを提供することを課題とする。
本開示の別の課題は、画像を変色又は消色することが可能であると共に、意匠性に優れた熱転写印画物、及び該熱転写印画物の製造方法を提供することである。
本開示の別の課題は、画像が変色又は消色され、かつ意匠性に優れた変消色印画物、及び該変消色印画物の製造方法を提供することである。
An object of the present disclosure is to provide a thermal transfer sheet and a combination of a thermal transfer sheet and an intermediate transfer medium that can discolor or decolor an image and can produce a thermal transfer printed matter with excellent design. do.
Another object of the present disclosure is to provide a thermal transfer print which is capable of discoloring or erasing an image and has excellent design properties, and a method for producing the thermal transfer print.
Another object of the present disclosure is to provide a discolored or decolored printed image with excellent design properties, and a method for producing the discolored and decolored printed matter.

本開示は、基材と、基材の一方の面側に設けられた昇華転写型変消色付与層と、を備える熱転写シートであって、
昇華転写型変消色付与層が、少なくとも、変消色性化合物と、バインダー樹脂と、を含む、熱転写シートである。
The present disclosure is a thermal transfer sheet comprising a base material and a sublimation transfer type color changing/erasing imparting layer provided on one side of the base material,
The sublimation transfer type discoloration-imparting layer is a thermal transfer sheet containing at least a discoloration-discoloration compound and a binder resin.

本開示は、被転写体と、一般画像と、昇華転写変消色付与画像と、を備える熱転写印画物であって、
昇華転写変消色付与画像が、一般画像の少なくとも一部と接し、かつ、変消色性化合物を含む、熱転写印画物である。
The present disclosure is a thermal transfer printed matter comprising a transfer material, a general image, and an image imparted with sublimation transfer color change and erasure,
The sublimation transfer color-changeable image is a thermal transfer print in which the image is in contact with at least a part of the general image and contains a color-changeable and erasable compound.

本開示は、上記熱転写印画物の製造方法であって、
上記熱転写シートと、被転写体と、を準備する工程と、
被転写体へ、一般画像と昇華転写変消色付与画像とが接するように、一般画像及び昇華転写変消色付与画像を形成する工程と、
を含み、
昇華転写変消色付与画像が、熱転写シートの昇華転写型変消色付与層から形成される、熱転写印画物の製造方法である。
The present disclosure provides a method for producing the thermal transfer print,
a step of preparing the thermal transfer sheet and the object to be transferred;
a step of forming a general image and a sublimation transfer color change-and-decoloration image on a transfer material so that the general image and the sublimation transfer color change-and-color change image are in contact with each other;
including
A method for producing a thermal transfer print, wherein a sublimation transfer color change/erasable image is formed from a sublimation transfer color change/erasure layer of a thermal transfer sheet.

本開示は、被転写体と、変消色部と、を備える変消色印画物であって、
変消色部が、色材と、変消色性化合物と、の反応生成物を含む、変消色印画物である。
The present disclosure is a discolorable and decolorable printed material comprising a transfer material and a discolorable and decolorable portion,
The discoloration/discoloration printed matter includes a discoloration/discoloration portion containing a reaction product of a coloring material and a discoloration/discoloration compound.

本開示は、上記変消色印画物の製造方法であって、
上記熱転写印画物を準備する工程と、
熱転写印画物の一般画像及び昇華転写変消色付与画像側より、所定強度の光線を所定時間照射し、一般画像を変消色する光照射工程と、
を含む、変消色印画物の製造方法である。
The present disclosure provides a method for manufacturing the above-described discolorable printed matter,
a step of preparing the thermal transfer print;
A light irradiation step of irradiating a light beam of a predetermined intensity for a predetermined period of time from the side of the general image and sublimation transfer color change-and-decoloration imparted image of the thermal transfer printed matter to change the color and color of the general image;
A method for producing a discolored printed matter, comprising:

本開示は、上記熱転写シートと、中間転写媒体と、の組合せであって、
中間転写媒体が、基材と、再転写層と、を少なくとも備え、
再転写層は、受容層を少なくとも備える、熱転写シートと中間転写媒体との組合せである。
The present disclosure is a combination of the above thermal transfer sheet and an intermediate transfer medium,
an intermediate transfer medium comprising at least a substrate and a retransfer layer;
A retransfer layer is a combination of a thermal transfer sheet and an intermediate transfer medium comprising at least a receiving layer.

本開示は、被転写体と、再転写層と、を備える熱転写印画物であって、
再転写層が、受容層と、一般画像と、昇華転写変消色付与画像と、を少なくとも備え、
昇華転写変消色付与画像が、一般画像の少なくとも一部と接し、かつ、変消色性化合物を含む、熱転写印画物である。
The present disclosure is a thermal transfer printed material comprising a material to be transferred and a retransfer layer,
The retransfer layer comprises at least a receiving layer, a general image, and a sublimation transfer discoloration-imparting image,
The sublimation transfer color-changeable image is a thermal transfer print in which the image is in contact with at least a part of the general image and contains a color-changeable and erasable compound.

本開示は、上記熱転写印画物の製造方法であって、
上記熱転写シートと中間転写媒体との組合せと、被転写体と、を準備する工程と、
中間転写媒体の受容層へ、一般画像と昇華転写変消色付与画像とが接するように、一般画像及び昇華転写変消色付与画像を形成する工程と、
被転写体へ、受容層と、一般画像と、昇華転写変消色付与画像と、を少なくとも備える再転写層を転写する工程と、
を含み、
昇華転写変消色付与画像が、熱転写シートの昇華転写型変消色付与層から形成される、熱転写印画物の製造方法である。
The present disclosure provides a method for producing the thermal transfer print,
preparing a combination of the thermal transfer sheet and the intermediate transfer medium, and a transfer-receiving material;
a step of forming a general image and a sublimation transfer color changeable and decolorable image on a receiving layer of an intermediate transfer medium so that the general image and the sublimation transfer color changeable and decolorable image are in contact with each other;
a step of transferring a retransfer layer comprising at least a receiving layer, a general image, and an image imparted with sublimation transfer color change and erasure to a transfer material;
including
A method for producing a thermal transfer print, wherein a sublimation transfer color change/erasable image is formed from a sublimation transfer color change/erasure layer of a thermal transfer sheet.

本開示は、被転写体と、変消色再転写層と、を備える変消色印画物であって、
変消色再転写層が、受容層と、変消色部と、を少なくとも備え、
変消色部が、色材と、変消色性化合物と、の反応生成物を含む、変消色印画物である。
The present disclosure is a discolorable printed material comprising a transfer material and a discolorable and decolorable retransfer layer,
The discoloration/discoloration retransfer layer includes at least a receiving layer and a discoloration/discoloration portion,
The discoloration/discoloration printed matter includes a discoloration/discoloration portion containing a reaction product of a coloring material and a discoloration/discoloration compound.

本開示は、上記変消色印画物の製造方法であって、
上記熱転写印画物を準備する工程と、
熱転写印画物の再転写層側より、所定強度の光線を所定時間照射し、一般画像を変消色する光照射工程と、
を含む、変消色印画物の製造方法である。
The present disclosure provides a method for manufacturing the above-described discolorable printed matter,
a step of preparing the thermal transfer print;
A light irradiation step of irradiating a light beam of a predetermined intensity from the retransfer layer side of the thermal transfer print for a predetermined time to change the color of the general image;
A method for producing a discolored printed matter, comprising:

本開示によれば、画像を変色又は消色することが可能であると共に、意匠性に優れた熱転写印画物を製造できる、熱転写シート、及び熱転写シートと中間転写媒体との組合せを提供できる。
本開示によれば、画像を変色又は消色することが可能であると共に、意匠性に優れた熱転写印画物、及び該熱転写印画物の製造方法を提供できる。
本開示によれば、画像が変色又は消色され、かつ意匠性に優れた変消色印画物、及び該変消色印画物の製造方法を提供できる。
According to the present disclosure, it is possible to provide a thermal transfer sheet and a combination of a thermal transfer sheet and an intermediate transfer medium that can discolor or decolor an image and produce a thermal transfer printed matter with excellent design.
Advantageous Effects of Invention According to the present disclosure, it is possible to provide a thermal transfer print which is capable of discoloring or erasing an image and has excellent design properties, and a method for producing the thermal transfer print.
According to the present disclosure, it is possible to provide a discolored or decolored printed image with excellent design properties, and a method for producing the discolored and decolored printed matter.

本開示の熱転写シートの一実施形態を表す概略断面図である。1 is a schematic cross-sectional view representing one embodiment of a thermal transfer sheet of the present disclosure; FIG. 本開示の熱転写シートの一実施形態を表す概略断面図である。1 is a schematic cross-sectional view representing one embodiment of a thermal transfer sheet of the present disclosure; FIG. 本開示の熱転写シートの一実施形態を表す概略断面図である。1 is a schematic cross-sectional view representing one embodiment of a thermal transfer sheet of the present disclosure; FIG. 本開示の熱転写シートの一実施形態を表す概略断面図である。1 is a schematic cross-sectional view representing one embodiment of a thermal transfer sheet of the present disclosure; FIG. 本開示の熱転写シートの一実施形態を表す概略断面図である。1 is a schematic cross-sectional view representing one embodiment of a thermal transfer sheet of the present disclosure; FIG. 本開示の熱転写シートと中間転写媒体との組合せの一実施形態を表す概略断面図である。1 is a schematic cross-sectional view representing one embodiment of a thermal transfer sheet and intermediate transfer medium combination of the present disclosure; FIG. 第1形態の熱転写印画物の一実施形態を表す概略断面図である。1 is a schematic cross-sectional view showing an embodiment of a thermal transfer printed matter of a first form; FIG. 第1形態の熱転写印画物の一実施形態を表す概略断面図である。1 is a schematic cross-sectional view showing an embodiment of a thermal transfer printed matter of a first form; FIG. 第1形態の熱転写印画物の一実施形態を表す概略断面図である。1 is a schematic cross-sectional view showing an embodiment of a thermal transfer printed matter of a first form; FIG. 第1形態の熱転写印画物の一実施形態を表す概略断面図である。1 is a schematic cross-sectional view showing an embodiment of a thermal transfer printed matter of a first form; FIG. 第1形態の熱転写印画物の一実施形態を表す概略断面図である。1 is a schematic cross-sectional view showing an embodiment of a thermal transfer printed matter of a first form; FIG. 第1形態の熱転写印画物の一実施形態を表す概略断面図である。1 is a schematic cross-sectional view showing an embodiment of a thermal transfer printed matter of a first form; FIG. 第1形態の熱転写印画物の一実施形態を表す概略断面図である。1 is a schematic cross-sectional view showing an embodiment of a thermal transfer printed matter of a first form; FIG. 第1形態の熱転写印画物の一実施形態を表す概略断面図である。1 is a schematic cross-sectional view showing an embodiment of a thermal transfer printed matter of a first form; FIG. 第1形態の変消色印画物の一実施形態を表す概略断面図である。1 is a schematic cross-sectional view showing an embodiment of a color-changing printed matter of the first embodiment; FIG. 第1形態の変消色印画物の一実施形態を表す概略断面図である。1 is a schematic cross-sectional view showing an embodiment of a color-changing printed matter of the first embodiment; FIG. 第1形態の変消色印画物の一実施形態を表す概略断面図である。1 is a schematic cross-sectional view showing an embodiment of a color-changing printed matter of the first embodiment; FIG. 第1形態の変消色印画物の一実施形態を表す概略断面図である。1 is a schematic cross-sectional view showing an embodiment of a color-changing printed matter of the first embodiment; FIG. 第1形態の変消色印画物の製造方法の一実施形態の一部を表す概略図である。FIG. 2 is a schematic diagram showing a part of an embodiment of the method for producing a color-changing printed matter of the first embodiment; 第2形態の熱転写印画物の一実施形態を表す概略断面図である。FIG. 10 is a schematic cross-sectional view showing one embodiment of a second form of thermal transfer print. 第2形態の熱転写印画物の一実施形態を表す概略断面図である。FIG. 10 is a schematic cross-sectional view showing one embodiment of a second form of thermal transfer print. 第2形態の熱転写印画物の一実施形態を表す概略断面図である。FIG. 10 is a schematic cross-sectional view showing one embodiment of a second form of thermal transfer print. 第2形態の熱転写印画物の一実施形態を表す概略断面図である。FIG. 10 is a schematic cross-sectional view showing one embodiment of a second form of thermal transfer print. 第2形態の熱転写印画物の一実施形態を表す概略断面図である。FIG. 10 is a schematic cross-sectional view showing one embodiment of a second form of thermal transfer print. 第2形態の熱転写印画物の一実施形態を表す概略断面図である。FIG. 10 is a schematic cross-sectional view showing one embodiment of a second form of thermal transfer print. 第2形態の熱転写印画物の一実施形態を表す概略断面図である。FIG. 10 is a schematic cross-sectional view showing one embodiment of a second form of thermal transfer print. 第2形態の熱転写印画物の一実施形態を表す概略断面図である。FIG. 10 is a schematic cross-sectional view showing one embodiment of a second form of thermal transfer print. 第2形態の変消色印画物の一実施形態を表す概略断面図である。FIG. 10 is a schematic cross-sectional view showing an embodiment of a second form of color-changing printed matter. 第2形態の変消色印画物の一実施形態を表す概略断面図である。FIG. 10 is a schematic cross-sectional view showing an embodiment of a second form of color-changing printed matter. 第2形態の変消色印画物の一実施形態を表す概略断面図である。FIG. 10 is a schematic cross-sectional view showing an embodiment of a second form of color-changing printed matter. 第2形態の変消色印画物の一実施形態を表す概略断面図である。FIG. 10 is a schematic cross-sectional view showing an embodiment of a second form of color-changing printed matter. 第2形態の変消色印画物の製造方法の一実施形態の一部を表す概略図である。FIG. 10 is a schematic diagram showing a part of an embodiment of a method for producing a color-changing printed matter of the second embodiment;

[熱転写シート]
本開示の熱転写シートは、基材と、基材の一方の面に設けられた昇華転写型変消色付与層と、を備える。これにより、一般画像を変色又は消色することが可能であると共に、意匠性に優れた熱転写印画物を得ることができる。
熱転写シートは、昇華転写型変消色付与層と面順次となるように色材層を備えてもよい。
[Thermal transfer sheet]
A thermal transfer sheet of the present disclosure includes a base material and a sublimation transfer type color changing/erasing imparting layer provided on one surface of the base material. As a result, it is possible to discolor or decolor a general image, and to obtain a thermal transfer printed matter excellent in design.
The thermal transfer sheet may be provided with a coloring material layer so as to be in frame sequential order with the sublimation transfer type color change/erasure imparting layer.

以下、図を参照して、本開示の熱転写シートを説明する。 The thermal transfer sheet of the present disclosure will be described below with reference to the drawings.

一実施形態において、図1に示すように、熱転写シート10は、基材11と、基材11の一方の面に面順次に設けられた色材層12及び昇華転写型変消色付与層13と、を備える。 In one embodiment, as shown in FIG. 1, the thermal transfer sheet 10 includes a base material 11, a coloring material layer 12 and a sublimation transfer type change color imparting layer 13 which are provided face-sequentially on one surface of the base material 11. And prepare.

一実施形態において、図2に示すように、熱転写シート10は、基材11と、基材11の一方の面に面順次に設けられた色材層12及び昇華転写型変消色付与層13と、を備える。図2に示すように、色材層12において、複数の色材層12が面順次に設けられている。 In one embodiment, as shown in FIG. 2, the thermal transfer sheet 10 includes a base material 11, a coloring material layer 12 and a sublimation transfer type color changing/erasing imparting layer 13 which are sequentially provided on one surface of the base material 11. And prepare. As shown in FIG. 2, in the coloring material layer 12, a plurality of coloring material layers 12 are provided in a frame-sequential manner.

一実施形態において、図3に示すように、熱転写シート10は、基材11と、基材11の一方の面に面順次に設けられた色材層12a、昇華転写型変消色付与層13及び色材層12bと、を備える。色材層12a及び/又は色材層12bにおいて、複数の色材層12a及び色材層12bが面順次に設けられていてもよい(図示せず)。 In one embodiment, as shown in FIG. 3, the thermal transfer sheet 10 includes a base material 11, a coloring material layer 12a provided face-sequentially on one surface of the base material 11, and a sublimation transfer type color changing/erasing imparting layer 13. and a coloring material layer 12b. In the colorant layer 12a and/or the colorant layer 12b, a plurality of colorant layers 12a and colorant layers 12b may be provided in a frame-sequential manner (not shown).

一実施形態において、図4に示すように、熱転写シート10は、基材11と、基材11の一方の面に面順次に設けられた色材層12、昇華転写型変消色付与層13及び保護層14と、を備える。色材層12、昇華転写型変消色付与層13、及び保護層14は、色材層12、昇華転写型変消色付与層13、保護層14の順に設けられていてもよく(図4)、昇華転写型変消色付与層13、色材層12、保護層14の順に設けられていてもよい(図示せず)。色材層12において、複数の色材層12が面順次に設けられていてもよい(図示せず)。 In one embodiment, as shown in FIG. 4, the thermal transfer sheet 10 includes a base material 11, a coloring material layer 12 provided face-sequentially on one surface of the base material 11, and a sublimation transfer type change color imparting layer 13. and a protective layer 14 . The coloring material layer 12, the sublimation transfer type color changing/erasing layer 13, and the protective layer 14 may be provided in the order of the coloring material layer 12, the sublimation transfer type color changing/erasing layer 13, and the protective layer 14 (FIG. 4). ), the sublimation transfer type color changing/erasing imparting layer 13, the coloring material layer 12, and the protective layer 14 (not shown). In the colorant layer 12, a plurality of colorant layers 12 may be provided in a frame-sequential manner (not shown).

一実施形態において、図5に示すように、熱転写シート10は、基材11と、基材11の一方の面に面順次に設けられた色材層12a、昇華転写型変消色付与層13、色材層12b及び保護層14と、を備える。色材層12a及び/又は色材層12bにおいて、複数の色材層12a及び色材層12bが面順次に設けられていてもよい(図示せず)。 In one embodiment, as shown in FIG. 5, the thermal transfer sheet 10 includes a base material 11, a coloring material layer 12a provided face-sequentially on one surface of the base material 11, and a sublimation transfer type change color imparting layer 13. , a colorant layer 12 b and a protective layer 14 . In the colorant layer 12a and/or the colorant layer 12b, a plurality of colorant layers 12a and colorant layers 12b may be provided in a frame-sequential manner (not shown).

熱転写シート10は、基材11と、色材層12及び/又は保護層14と、の間に剥離層を備えてもよい(図示せず)。
熱転写シート10は、基材11と、色材層12及び/又は昇華転写型変消色付与層13と、の間にプライマー層を備えてもよい(図示せず)。
熱転写シート10は、基材11と、色材層12、保護層14、及び剥離層から選択される少なくとも1つの層と間に離型層を備えてもよい(図示せず)。
熱転写シート10は、基材11の、色材層12及び昇華転写型変消色付与層13が設けられている側とは反対側に、背面層を備えてもよい(図示せず)。
昇華転写型変消色付与層13は、保護層14上の全面又は一部に設けられていてもよい。
The thermal transfer sheet 10 may include a release layer (not shown) between the substrate 11 and the colorant layer 12 and/or protective layer 14 .
The thermal transfer sheet 10 may include a primer layer (not shown) between the base material 11 and the coloring material layer 12 and/or the sublimation transfer type discoloration imparting layer 13 .
The thermal transfer sheet 10 may include a release layer (not shown) between the substrate 11 and at least one layer selected from the colorant layer 12, the protective layer 14, and the release layer.
The thermal transfer sheet 10 may be provided with a back layer (not shown) on the side of the substrate 11 opposite to the side on which the coloring layer 12 and the sublimation transfer type color changing/erasing imparting layer 13 are provided.
The sublimation transfer type color changing/erasing imparting layer 13 may be provided on the entire surface or part of the protective layer 14 .

上記の熱転写シート10の層構成は、適宜組み合わせることが可能である。 The layer structure of the thermal transfer sheet 10 can be appropriately combined.

以下、本開示の熱転写シートが備える得る各層について説明する。 Each layer that the thermal transfer sheet of the present disclosure may have will be described below.

<基材>
熱転写シートの基材は、熱転写時に加えられる熱エネルギーへの耐熱性を有し、基材上に設けられた各層を支持できる機械的強度や耐溶剤性を有する。
<Base material>
The base material of the thermal transfer sheet has heat resistance to thermal energy applied during thermal transfer, and mechanical strength and solvent resistance that can support each layer provided on the base material.

熱転写シートの基材としては、樹脂材料から構成されるフィルム(以下、単に「樹脂フィルム」という。)を使用できる。樹脂材料としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリブチレンテレフタレート(PBT)、ポリエチレンナフタレート(PEN)、1,4-ポリシクロヘキシレンジメチレンテレフタレート、テレフタル酸-シクロヘキサンジメタノール-エチレングリコール共重合体等のポリエステル、ナイロン6及びナイロン6,6等のポリアミド、ポリエチレン(PE)、ポリプロピレン(PP)及びポリメチルペンテン等のポリオレフィン、ポリ塩化ビニル、ポリビニルアルコール(PVA)、ポリ酢酸ビニル、塩化ビニル-酢酸ビニル共重合体、ポリビニルブチラール及びポリビニルピロリドン(PVP)等のビニル樹脂、ポリアクリレート、ポリメタクリレート及びポリメチルメタクリレート等の(メタ)アクリル樹脂、ポリイミド及びポリエーテルイミド等のイミド樹脂、セロファン、セルロースアセテート、ニトロセルロース、セルロースアセテートプロピオネート(CAP)及びセルロースアセテートブチレート(CAB)等のセルロース樹脂、ポリスチレン(PS)等のスチレン樹脂、ポリカーボネート、並びにアイオノマー樹脂が挙げられる。
上記した樹脂の中でも、耐熱性及び機械的強度という観点から、PET及びPEN等のポリエステルが好ましく、PETが特に好ましい。
本開示において、「(メタ)アクリル」とは「アクリル」と「メタクリル」の両方を包含することを意味する。「(メタ)アクリレート」とは「アクリレート」と「メタクリレート」の両方を包含することを意味する。
As the substrate of the thermal transfer sheet, a film made of a resin material (hereinafter simply referred to as "resin film") can be used. Examples of resin materials include polyethylene terephthalate (PET), polybutylene terephthalate (PBT), polyethylene naphthalate (PEN), 1,4-polycyclohexylene dimethylene terephthalate, and terephthalic acid-cyclohexanedimethanol-ethylene glycol copolymer. polyesters such as nylon 6 and polyamides such as nylon 6,6, polyolefins such as polyethylene (PE), polypropylene (PP) and polymethylpentene, polyvinyl chloride, polyvinyl alcohol (PVA), polyvinyl acetate, vinyl chloride-acetic acid Vinyl copolymers, vinyl resins such as polyvinyl butyral and polyvinylpyrrolidone (PVP), (meth)acrylic resins such as polyacrylate, polymethacrylate and polymethyl methacrylate, imide resins such as polyimide and polyetherimide, cellophane, cellulose acetate, Cellulose resins such as nitrocellulose, cellulose acetate propionate (CAP) and cellulose acetate butyrate (CAB), styrene resins such as polystyrene (PS), polycarbonates, and ionomer resins.
Among the above resins, polyesters such as PET and PEN are preferable, and PET is particularly preferable, from the viewpoint of heat resistance and mechanical strength.
In the present disclosure, "(meth)acryl" means to include both "acryl" and "methacryl". "(Meth)acrylate" is meant to include both "acrylate" and "methacrylate".

上記した樹脂フィルムの積層体も基材として使用できる。樹脂フィルムの積層体は、ドライラミネーション法、ウェットラミネーション法又はエクストリュージョン法等を利用して作製できる。 A laminate of the resin films described above can also be used as the substrate. A laminate of resin films can be produced using a dry lamination method, a wet lamination method, an extrusion method, or the like.

熱転写シートの基材が樹脂フィルムである場合、該樹脂フィルムは、延伸フィルムであっても、未延伸フィルムであってもよいが、強度という観点からは、一軸方向又は二軸方向に延伸された延伸フィルムが好ましい。 When the substrate of the thermal transfer sheet is a resin film, the resin film may be a stretched film or an unstretched film. Stretched films are preferred.

熱転写シートの基材の厚さは、好ましくは2μm以上25μm以下であり、より好ましくは3μm以上16μm以下である。これにより、基材の機械的強度及び熱転写時の熱エネルギーの伝達を良好にできる。 The thickness of the base material of the thermal transfer sheet is preferably 2 μm or more and 25 μm or less, more preferably 3 μm or more and 16 μm or less. Thereby, the mechanical strength of the substrate and the transmission of thermal energy during thermal transfer can be improved.

<昇華転写型変消色付与層>
昇華転写型変消色付与層は、少なくとも、変消色性化合物と、バインダーと、を含む。エネルギーが付与されることで変消色性化合物が昇華又は拡散され、被転写体又は受容層へ転写される。変消色性化合物が、昇華性又は拡散性を有することで、熱転写印画物表面の凹凸が抑制され、意匠性に優れた熱転写印画物を得ることができる。印画エネルギーによって昇華転写型変消色付与層の昇華転写量を調整できるため、画像の変色又は消色度合いを容易に調整できる。
<Sublimation transfer type color change/discoloration imparting layer>
The sublimation transfer type discoloration-imparting layer contains at least a discoloration-discoloration compound and a binder. The application of energy sublimates or diffuses the decolorizing compound, which is then transferred to the material to be transferred or the receiving layer. Since the discoloration-erasable compound has sublimation or diffusibility, unevenness on the surface of the thermal transfer print can be suppressed, and a thermal transfer print with excellent design can be obtained. Since the amount of sublimation transfer of the sublimation transfer type color changing/erasing imparting layer can be adjusted by the printing energy, the degree of discoloring or decoloring of the image can be easily adjusted.

昇華転写型変消色付与層は、変消色性化合物を含む層である。昇華転写型変消色付与層に含まれる変消色性化合物は、昇華性又は拡散性を有し、かつ、画像を変色又は消色する機能を有する化合物である。画像を変色又は消色するメカニズムは、例えば、変消色性化合物と画像に含まれる色材等の成分とが反応すること、及び画像の成分の反応が開始すること等が挙げられる。該反応には、例えば、該成分の分解、破壊及び重合等が含まれる。昇華転写型変消色付与層が変消色性化合物を含むことにより、熱転写印画物の画像を変色又は消色できる。 The sublimation transfer type discoloration-imparting layer is a layer containing a discoloration-discoloration compound. The color change/discoloration compound contained in the sublimation transfer type color change/discoloration imparting layer is a compound having sublimability or diffusibility and a function of discoloring or decoloring an image. Mechanisms for discoloring or decoloring an image include, for example, reaction between a discoloring/decoloring compound and a component such as a coloring material contained in the image, and initiation of the reaction of the component of the image. The reaction includes, for example, decomposition, destruction and polymerization of the component. When the sublimation transfer type color-changing and erasing imparting layer contains a color-changing and erasing compound, the image of the thermal transfer print can be discolored or decolored.

変消色性化合物は、光照射によって、画像成分と反応するか、又は反応を開始させる化合物であることが好ましい。変消色性化合物は、光照射によって、酸を発生させることができる酸発生材がより好ましい。昇華性又は拡散性に優れ、良好な昇華転写性を有することから、非イオン系酸発生材が更に好ましい。
非イオン酸発生材としては、モノアジン化合物、ジアジン化合物及びトリアジン化合物等のアジン化合物、ハロゲン含有化合物、及びカルバミン酸エステル化合物等が挙げられる。非イオン酸発生材は、トリアジン化合物が好ましく、ハロゲン含有トリアジン化合物がより好ましい。
「光照射」は、例えば、太陽光でもいいし、蛍光灯、キセノンランプ照射でもいい。
The discoloring/decoloring compound is preferably a compound that reacts with an image component or initiates a reaction upon exposure to light. The discoloration-erasing compound is more preferably an acid-generating material capable of generating an acid upon irradiation with light. A nonionic acid generator is more preferable because it has excellent sublimability or diffusibility and good sublimation transferability.
Examples of nonionic acid generators include monoazine compounds, azine compounds such as diazine compounds and triazine compounds, halogen-containing compounds, carbamate compounds, and the like. The nonionic acid generator is preferably a triazine compound, more preferably a halogen-containing triazine compound.
"Light irradiation" may be, for example, sunlight, fluorescent lamp, or xenon lamp irradiation.

変消色性化合物の分子量は、好ましくは1000以下であり、より好ましくは100以上800以下であり、さらに好ましくは200以上600以下である。これにより、昇華転写型変消色付与層の転写性をより向上できる。 The molecular weight of the color-changing compound is preferably 1000 or less, more preferably 100 or more and 800 or less, and still more preferably 200 or more and 600 or less. As a result, the transferability of the sublimation transfer type color-changing/discoloring imparting layer can be further improved.

昇華転写型変消色付与層における変消色性化合物の固形分含有量は、昇華転写型変消色付与層に含まれる全成分に対して、好ましくは10質量%以上90質量%以下であり、より好ましくは15質量%以上質量85%以下であり、更に好ましくは25質量%以上80質量%以下である。これにより、熱転写印画物における変消色性をより向上できる。 The solid content of the color-changing compound in the sublimation-transfer color-changing/erasing layer is preferably 10% by mass or more and 90% by mass or less with respect to all components contained in the sublimation-transfer-type color-changing/erasing layer. , more preferably 15% by mass or more and 85% by mass or less, and still more preferably 25% by mass or more and 80% by mass or less. As a result, the discoloration and decoloring properties of the thermal transfer print can be further improved.

昇華転写型変消色付与層は、少なくとも1種のバインダーを含む。昇華転写型変消色付与層に含まれるバインダーとしては、例えば、ポリオレフィン、ビニル樹脂、ビニルアセタール樹脂、(メタ)アクリル樹脂、セルロース樹脂、ポリエステル、エポキシ樹脂、ポリアミド、ポリカーボネート、スチレン樹脂、ポリウレタン、フェノキシ樹脂及びアイオノマー樹脂等が挙げられる。 The sublimation transfer type color-changing/erasing imparting layer contains at least one binder. Examples of binders contained in the sublimation transfer type color change/discoloration imparting layer include polyolefins, vinyl resins, vinyl acetal resins, (meth)acrylic resins, cellulose resins, polyesters, epoxy resins, polyamides, polycarbonates, styrene resins, polyurethanes, phenoxy resins, Examples include resins and ionomer resins.

昇華転写型変消色付与層における樹脂材料の含有量は、昇華転写型変消色付与層に含まれる全成分に対して、好ましくは10質量%以上90質量%以下であり、より好ましくは15質量%以上85質量%以下であり、更に好ましくは20質量%以上75質量%以下である。これにより、熱転写印画物における変消色性をより向上できる。 The content of the resin material in the sublimation transfer type color change/discoloration imparting layer is preferably 10% by mass or more and 90% by mass or less, more preferably 15% by mass, based on the total components contained in the sublimation transfer color change/discoloration imparting layer. % by mass or more and 85% by mass or less, more preferably 20% by mass or more and 75% by mass or less. As a result, the discoloration and decoloring properties of the thermal transfer print can be further improved.

昇華転写型変消色付与層は、添加材を含んでもよい。添加材としては、例えば、充填材、可塑材、帯電防止材、紫外線吸収材、無機粒子、金属粒子、離型材及び分散材等が挙げられる。 The sublimation transfer type color changing/erasing imparting layer may contain an additive. Additives include, for example, fillers, plasticizers, antistatic agents, ultraviolet absorbers, inorganic particles, metal particles, release agents, and dispersing agents.

昇華転写型変消色付与層の厚さは、好ましくは0.2μm以上10μm以下であり、より好ましくは0.4μm以上5μm以下である。これにより、熱転写印画物における変消色性をより向上できる。 The thickness of the sublimation transfer type color change/discoloration imparting layer is preferably 0.2 μm or more and 10 μm or less, more preferably 0.4 μm or more and 5 μm or less. As a result, the discoloration and decoloring properties of the thermal transfer print can be further improved.

昇華転写型変消色付与層は、上記材料を適当な溶媒へ分散又は溶解して、塗工液を作成し、基材又はプライマー層等の上に塗布して塗膜を形成し、これを乾燥することにより形成できる。塗布手段としては、ロールコート法、リバースロールコート法、グラビアコート法、リバースグラビアコート法、バーコート法又はロッドコート法等の公知の手段を使用できる。 For the sublimation transfer type color change-imparting layer, the above materials are dispersed or dissolved in an appropriate solvent to prepare a coating liquid, which is applied onto a substrate or a primer layer or the like to form a coating film. It can be formed by drying. Known means such as roll coating, reverse roll coating, gravure coating, reverse gravure coating, bar coating or rod coating can be used as coating means.

<色材層>
色材層は、一般画像を形成するために用いられる層である。色材層は、色材層に含まれる昇華性染料が転写される昇華転写型の色材層であってもよく、色材層自体が転写される溶融転写型の色材層であってもよい。本開示の熱転写シートは、昇華転写型色材層及び溶融転写型色材層を共に備えていてもよい。
<Color material layer>
A coloring material layer is a layer used to form a general image. The colorant layer may be a sublimation transfer colorant layer to which a sublimation dye contained in the colorant layer is transferred, or a melt transfer colorant layer to which the colorant layer itself is transferred. good. The thermal transfer sheet of the present disclosure may comprise both a sublimation transfer colorant layer and a melt transfer colorant layer.

色材層は、少なくとも1種の色材を含む。色材層に含まれる色材は、顔料であっても、染料であってもよい。染料は、昇華性染料であってもよい。
顔料としては、例えば、カーボンブラック、アセチレンブラック、ランプブラック、黒煙、鉄黒、アニリンブラック、シリカ、炭酸カルシウム、酸化チタン、カドミウムレッド、カドモポンレッド、クロムレッド、バーミリオン、ベンガラ、アゾ系顔料、アリザリンレーキ、キナクリドン、コチニールレーキペリレン、イエローオーカー、オーレオリン、カドミウムイエロー、カドミウムオレンジ、クロムイエロー、ジンクイエロー、ネイプルスイエロー、ニッケルイエロー、アゾ系顔料、グリニッシュイエロー、ウルトラマリン、岩群青、コバルト、フタロシアニン、アントラキノン、インジコイド、シナバーグリーン、カドミウムグリーン、クロムグリーン、フタロシアニン、アゾメチン、ペリレン及びアルミニウム顔料等が挙げられる。
染料としては、ジアリールメタン染料、トリアリールメタン染料、チアゾール染料、メロシアニン染料、ピラゾロン染料、メチン染料、インドアニリン染料、アセトフェノンアゾメチン染料、ピラゾロアゾメチン染料、キサンテン染料、オキサジン染料、チアジン染料、アジン染料、アクリジン染料、アゾ染料、スピロピラン染料、インドリノスピロピラン染料、フルオラン染料、ナフトキノン染料、アントラキノン染料及びキノフタロン染料等が挙げられる。
The coloring material layer contains at least one coloring material. The colorant contained in the colorant layer may be a pigment or a dye. The dye may be a sublimable dye.
Examples of pigments include carbon black, acetylene black, lamp black, black smoke, iron black, aniline black, silica, calcium carbonate, titanium oxide, cadmium red, cadmopon red, chrome red, vermilion, red iron oxide, azo pigments, and alizarin. Lake, quinacridone, cochinyl lake perylene, yellow ocher, aureolin, cadmium yellow, cadmium orange, chrome yellow, zinc yellow, naples yellow, nickel yellow, azo pigment, greenish yellow, ultramarine, rock ultramarine, cobalt, phthalocyanine, Anthraquinone, indicoid, cinnabar green, cadmium green, chrome green, phthalocyanine, azomethine, perylene and aluminum pigments.
Dyes include diarylmethane dyes, triarylmethane dyes, thiazole dyes, merocyanine dyes, pyrazolone dyes, methine dyes, indoaniline dyes, acetophenone azomethine dyes, pyrazoloazomethine dyes, xanthene dyes, oxazine dyes, thiazine dyes, azine dyes, Examples include acridine dyes, azo dyes, spiropyran dyes, indolinospiropyran dyes, fluoran dyes, naphthoquinone dyes, anthraquinone dyes and quinophthalone dyes.

色材層は、少なくとも1種の樹脂材料を含んでもよい。色材層に含まれる樹脂材料としては、例えば、ポリエステル、ポリアミド、ポリオレフィン、ビニル樹脂、ビニルアセタール樹脂、(メタ)アクリル樹脂、セルロース樹脂、スチレン樹脂、ポリカーボネート、フェノキシ樹脂及びアイオノマー樹脂等が挙げられる。 The colorant layer may contain at least one resin material. Examples of resin materials contained in the colorant layer include polyesters, polyamides, polyolefins, vinyl resins, vinyl acetal resins, (meth)acrylic resins, cellulose resins, styrene resins, polycarbonates, phenoxy resins and ionomer resins.

色材層は、上記添加材を含んでもよい。 The coloring material layer may contain the above additive.

色材層の厚さは、例えば、0.1μm以上3μm以下である。 The thickness of the coloring material layer is, for example, 0.1 μm or more and 3 μm or less.

色材層は、上記材料を適当な溶媒へ分散又は溶解して、塗工液を作成し、上記塗布手段により、基材、剥離層、プライマー層又は離型層等の上に塗布して塗膜を形成し、これを乾燥することにより形成できる。 The coloring material layer is formed by dispersing or dissolving the above materials in an appropriate solvent to prepare a coating liquid, and applying it on the substrate, release layer, primer layer, release layer, etc. by the above coating means. It can be formed by forming a film and drying it.

<保護層>
熱転写シートの保護層は、熱転写シートから、中間転写媒体上又は熱転写印画物上に転写される層である。熱転写シートが保護層を備えることにより、熱転写印画物の画像を保護できる。
<Protective layer>
The protective layer of the thermal transfer sheet is the layer that is transferred from the thermal transfer sheet onto the intermediate transfer medium or onto the thermal transfer print. By providing the thermal transfer sheet with a protective layer, the image of the thermal transfer print can be protected.

熱転写シートの保護層は、少なくとも1種の樹脂材料を含んでもよい。保護層に含まれる樹脂材料としては、例えば、(メタ)アクリル樹脂、ポリエステル、セルロース樹脂、スチレン樹脂、ポリアミド、ビニル樹脂、ポリカーボネート、シリコーン樹脂、水酸基含有樹脂、熱硬化性樹脂及び活性光線硬化樹脂等が挙げられる。 The protective layer of the thermal transfer sheet may contain at least one resin material. Examples of resin materials contained in the protective layer include (meth)acrylic resins, polyesters, cellulose resins, styrene resins, polyamides, vinyl resins, polycarbonates, silicone resins, hydroxyl group-containing resins, thermosetting resins and actinic ray-curable resins. is mentioned.

熱転写シートの保護層における樹脂材料の含有量は、例えば、50質量%以上90質量%以下である。 The content of the resin material in the protective layer of the thermal transfer sheet is, for example, 50% by mass or more and 90% by mass or less.

熱転写シートの保護層は、上記添加材を含んでもよい。 The protective layer of the thermal transfer sheet may contain the above additives.

熱転写シートの保護層の厚さは、例えば、0.5μm以上10μm以下である。 The thickness of the protective layer of the thermal transfer sheet is, for example, 0.5 μm or more and 10 μm or less.

熱転写シートの保護層は、上記材料を適当な溶媒へ分散又は溶解して、塗工液を作成し、上記塗布手段により、基材、剥離層又は離型層等の上に塗布して塗膜を形成し、これを乾燥することにより形成できる。 The protective layer of the thermal transfer sheet is formed by dispersing or dissolving the above materials in an appropriate solvent to prepare a coating liquid, and applying the coating liquid onto the substrate, release layer or release layer by the coating means described above. can be formed by forming and drying.

<剥離層>
熱転写シートの剥離層は、熱転写シートから、中間転写媒体上又は熱転写印画物上に転写される層である。熱転写シートが剥離層を備えることにより、剥離層の上に位置する溶融転写型色材層や保護層の転写性を向上できる。
<Release layer>
The release layer of the thermal transfer sheet is a layer that is transferred from the thermal transfer sheet onto an intermediate transfer medium or onto a thermal transfer print. By providing the release layer in the thermal transfer sheet, it is possible to improve the transferability of the melt transfer type colorant layer and the protective layer positioned on the release layer.

熱転写シートの剥離層は、少なくとも1種の樹脂材料を含んでもよい。剥離層に含まれる樹脂材料としては、例えば、ポリエステル、ポリアミド、ポリオレフィン、ビニル樹脂、(メタ)アクリル樹脂、イミド樹脂、セルロース樹脂、スチレン樹脂、ポリカーボネート及びアイオノマー樹脂等が挙げられる。剥離層は、転写性の観点から、好ましくは(メタ)アクリル樹脂を含み、より好ましくはポリメチルメタクリレートを含む。 The release layer of the thermal transfer sheet may contain at least one resin material. Examples of resin materials contained in the release layer include polyesters, polyamides, polyolefins, vinyl resins, (meth)acrylic resins, imide resins, cellulose resins, styrene resins, polycarbonates, and ionomer resins. From the viewpoint of transferability, the release layer preferably contains a (meth)acrylic resin, and more preferably contains polymethyl methacrylate.

熱転写シートの剥離層は、下記離型材や上記添加材を含んでもよい。 The release layer of the thermal transfer sheet may contain the release material described below and the additives described above.

熱転写シートの剥離層の厚さは、例えば、0.1μm以上3μm以下である。 The thickness of the release layer of the thermal transfer sheet is, for example, 0.1 μm or more and 3 μm or less.

熱転写シートの剥離層は、上記材料を適当な溶媒へ分散又は溶解して、塗工液を作成し、上記塗布手段により、基材又は離型層等の上に塗布して塗膜を形成し、これを乾燥することにより形成できる。 The release layer of the thermal transfer sheet is formed by dispersing or dissolving the above materials in an appropriate solvent to prepare a coating solution, and applying the coating solution on the base material or the release layer by the above coating means to form a coating film. , can be formed by drying it.

<プライマー層>
プライマー層は、熱転写シートの熱転写時に、基材上に留まる層である。熱転写シートがプライマー層を備えることにより、任意の層間の密着性を向上できる。
熱転写シートは、基材と、昇華転写型変消色付与層と、の間にプライマー層を備えることが好ましい。色材層が昇華転写型の層である場合、熱転写シートは、基材と、色材層と、の間にプライマー層を備えることが好ましい。
<Primer layer>
The primer layer is a layer that remains on the substrate during thermal transfer of the thermal transfer sheet. Adhesion between arbitrary layers can be improved by providing the thermal transfer sheet with a primer layer.
The thermal transfer sheet preferably has a primer layer between the base material and the sublimation transfer type color change/discoloration imparting layer. When the colorant layer is a sublimation transfer type layer, the thermal transfer sheet preferably has a primer layer between the substrate and the colorant layer.

プライマー層は、少なくとも1種の樹脂材料を含んでもよい。プライマー層に含まれる樹脂材料としては、例えば、ポリエステル、PVA及びPVP等のビニル樹脂、ポリウレタン、(メタ)アクリル樹脂、ポリアミド、ポリエーテル、スチレン樹脂並びにセルロース樹脂等が挙げられる。 The primer layer may contain at least one resin material. Examples of the resin material contained in the primer layer include polyester, vinyl resins such as PVA and PVP, polyurethane, (meth)acrylic resin, polyamide, polyether, styrene resin and cellulose resin.

プライマー層は、上記添加材を含んでもよい。 The primer layer may contain the above additives.

プライマー層の厚さは、例えば、0.05μm以上2.0μm以下である。 The thickness of the primer layer is, for example, 0.05 μm or more and 2.0 μm or less.

プライマー層は、上記材料を適当な溶媒へ分散又は溶解して、塗工液を作成し、上記塗布手段により、基材等の上に塗布して塗膜を形成し、これを乾燥することにより形成できる。 The primer layer is formed by dispersing or dissolving the above materials in an appropriate solvent to prepare a coating solution, applying the coating solution onto a base material or the like by the coating means described above to form a coating film, and drying the coating solution. can be formed.

<離型層>
熱転写シートの離型層は、基材と、色材層、保護層、及び剥離層等との間に設けられる層であり、熱転写シートの熱転写時に、基材上に留まる層である。熱転写シートが離型層を備えることにより、転写性を向上できる。
<Release layer>
The release layer of the thermal transfer sheet is a layer provided between the substrate and the coloring material layer, the protective layer, the release layer, and the like, and is a layer that stays on the substrate during thermal transfer of the thermal transfer sheet. Transferability can be improved by providing the thermal transfer sheet with a release layer.

熱転写シートの離型層は、少なくとも1種の樹脂材料を含んでもよい。離型層に含まれる樹脂材料としては、例えば、(メタ)アクリル樹脂、ポリウレタン、アセタール樹脂、ポリアミド、ポリエステル、メラミン樹脂、ポリオール樹脂、セルロース樹脂及びシリコーン樹脂等が挙げられる。 The release layer of the thermal transfer sheet may contain at least one resin material. Examples of resin materials contained in the release layer include (meth)acrylic resins, polyurethanes, acetal resins, polyamides, polyesters, melamine resins, polyol resins, cellulose resins and silicone resins.

熱転写シートの離型層は、少なくとも1種の離型材を含んでもよい。離型材としては、例えば、フッ素化合物、リン酸エステル化合物、シリコーンオイル及び高級脂肪酸アミド化合物、金属石けん及びパラフィンワックス等のワックス等が挙げられる。 The release layer of the thermal transfer sheet may contain at least one release material. Examples of release materials include fluorine compounds, phosphoric acid ester compounds, silicone oils, higher fatty acid amide compounds, metal soaps, waxes such as paraffin wax, and the like.

熱転写シートの離型層における離型材の含有量は、好ましくは0.1質量%以上10質量%以下であり、より好ましくは0.5質量%以上5質量%以下である。これにより、各層の転写性をより向上できる。 The content of the release material in the release layer of the thermal transfer sheet is preferably 0.1% by mass or more and 10% by mass or less, more preferably 0.5% by mass or more and 5% by mass or less. Thereby, the transferability of each layer can be further improved.

熱転写シートの離型層は、上記添加材を含んでもよい。 The release layer of the thermal transfer sheet may contain the above additives.

熱転写シートの離型層の厚さは、例えば、0.1μm以上2.0μm以下である。 The thickness of the release layer of the thermal transfer sheet is, for example, 0.1 μm or more and 2.0 μm or less.

熱転写シートの離型層は、上記材料を適当な溶媒へ分散又は溶解して、塗工液を作成し、上記塗布手段により、基材等の上に塗布して塗膜を形成し、これを乾燥することにより形成できる。 The release layer of the thermal transfer sheet is formed by dispersing or dissolving the above materials in an appropriate solvent to prepare a coating liquid, applying the coating liquid onto a base material or the like by the coating means described above to form a coating film. It can be formed by drying.

<背面層>
背面層は、基材の、昇華転写型変消色付与層が設けられている側とは反対側に設けられている。これにより、熱転写時の加熱によるスティッキングやシワの発生を防止できる。
<Back layer>
The back layer is provided on the side of the base material opposite to the side on which the sublimation transfer type color changing/erasing imparting layer is provided. As a result, sticking and wrinkles due to heating during thermal transfer can be prevented.

背面層は、少なくとも1種の樹脂材料を含んでもよい。背面層に含まれる樹脂材料としては、例えば、ビニル樹脂、ポリエステル、ポリアミド、ポリオレフィン、(メタ)アクリル樹脂、ポリオレフィン、ポリウレタン、セルロース樹脂及びフェノール樹脂等が挙げられる。 The back layer may comprise at least one resin material. Examples of resin materials contained in the back layer include vinyl resins, polyesters, polyamides, polyolefins, (meth)acrylic resins, polyolefins, polyurethanes, cellulose resins, and phenolic resins.

背面層は、少なくとも1種のイソシアネート化合物を含んでもよい。背面層に含まれるイソシアネート組成物としては、例えば、キシレンジイソシアネート、トルエンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート及びヘキサメチレンジイソシアネート等が挙げられる。 The backing layer may contain at least one isocyanate compound. The isocyanate composition contained in the back layer includes, for example, xylene diisocyanate, toluene diisocyanate, isophorone diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, and the like.

背面層は、上記離型材や上記添加材を含んでもよい。 The back layer may contain the release material and the additive.

背面層の厚さは、例えば、0.01μm以上3.0μm以下である。 The thickness of the back layer is, for example, 0.01 μm or more and 3.0 μm or less.

背面層は、上記材料を適当な溶媒へ分散又は溶解して、塗工液を作成し、上記塗布手段により、基材の上に塗布して塗膜を形成し、これを乾燥することにより形成できる。 The back layer is formed by dispersing or dissolving the above materials in an appropriate solvent to prepare a coating liquid, applying it on the base material by the above coating means to form a coating film, and drying it. can.

[熱転写シートと中間転写媒体との組合せ]
本開示による熱転写シートと中間転写媒体との組合せは、本開示の熱転写シートと、中間転写媒体と、の組合せである。本開示の組合せは、中間転写媒体が、基材と、再転写層と、を少なくとも備え、再転写層が、受容層を少なくとも備える。
本開示の熱転写シートと中間転写媒体との組合せにおいて、熱転写シートが備える「基材」、「剥離層」、「保護層」、及び「離型層」は、それぞれ、「第1基材」、「第1剥離層」、「第1保護層」、及び「第1離型層」と称してもよく、中間転写媒体が備える「基材」、「剥離層」、「保護層」、及び「離型層」は、それぞれ、「第2基材」、「第2剥離層」、「第2保護層」、及び「第2離型層」と称してもよい。
[Combination of Thermal Transfer Sheet and Intermediate Transfer Medium]
A thermal transfer sheet and intermediate transfer medium combination according to the present disclosure is a thermal transfer sheet and intermediate transfer medium combination according to the present disclosure. The combination of the present disclosure comprises an intermediate transfer medium comprising at least a substrate and a retransfer layer, wherein the retransfer layer comprises at least a receiving layer.
In the combination of the thermal transfer sheet and the intermediate transfer medium of the present disclosure, the "base material", the "release layer", the "protective layer", and the "release layer" included in the thermal transfer sheet are respectively referred to as the "first base material", "First release layer", "first protective layer", and "first release layer" may also be referred to as "substrate", "release layer", "protective layer", and "substrate" included in the intermediate transfer medium. The "release layer" may be referred to respectively as a "second substrate," a "second release layer," a "second protective layer," and a "second release layer."

以下、図を参照して、本開示の組合せを説明する。 The combinations of the present disclosure will now be described with reference to the figures.

一実施形態において、図6に示すように、熱転写シートと中間転写媒体との組合せ30は、熱転写シート10と、中間転写媒体40と、を備える。熱転写シート10は、第1基材11と、基材11の一方の面側に設けられた昇華転写型変消色付与層13と、を備える。中間転写媒体40は、第2基材41と、再転写層42(受容層43)と、を備える。 In one embodiment, as shown in FIG. 6, a combined thermal transfer sheet and intermediate transfer medium 30 comprises a thermal transfer sheet 10 and an intermediate transfer medium 40 . The thermal transfer sheet 10 includes a first substrate 11 and a sublimation transfer type color changing/erasing imparting layer 13 provided on one side of the substrate 11 . The intermediate transfer medium 40 includes a second substrate 41 and a retransfer layer 42 (receiving layer 43).

中間転写媒体40は、第2基材41と、再転写層42と、の間に第2離型層を備えてもよい(図示せず)。
中間転写媒体40の再転写層42は、第2剥離層と、受容層43と、を備えてもよく、第2剥離層は、第2基材41と、受容層43と、の間に設けられていてもよい(図示せず)。
中間転写媒体40の再転写層42は、第2保護層と、受容層43とを備えてもよく、第2保護層は、第2基材41と、受容層43と、の間に設けられていてもよい(図示せず)。
中間転写媒体40の再転写層42は、第2剥離層と、第2保護層と、受容層43と、を順に備えてもよく、第2剥離層及び第2保護層は、第2基材41と、受容層43と、の間に設けられていてもよい(図示せず)。
Intermediate transfer medium 40 may comprise a second release layer (not shown) between second substrate 41 and retransfer layer 42 .
The retransfer layer 42 of the intermediate transfer medium 40 may comprise a second release layer and a receptive layer 43, the second release layer being provided between the second substrate 41 and the receptive layer 43. (not shown).
The retransfer layer 42 of the intermediate transfer medium 40 may comprise a second protective layer and a receptive layer 43, the second protective layer being provided between the second substrate 41 and the receptive layer 43. (not shown).
The retransfer layer 42 of the intermediate transfer medium 40 may comprise, in order, a second release layer, a second protective layer, and a receiving layer 43, wherein the second release layer and the second protective layer are formed on the second substrate. 41 and the receiving layer 43 (not shown).

上記の組合せ40の層構成は、適宜組み合わせることが可能である。 The layer configurations of the above combination 40 can be combined as appropriate.

以下、本開示の組合せを構成する中間転写媒体が備え得る各層について説明する。本開示の組合せを構成する熱転写シートについては、上記したため、ここでは記載を省略する。 Each layer that can be included in the intermediate transfer media that make up the combinations of the present disclosure is described below. The thermal transfer sheets that make up the combination of the present disclosure have been described above and will not be described here.

<第2基材>
第2基材は、中間転写媒体の熱転写時に加えられる熱エネルギーへの耐熱性を有し、第2基材上に設けられた再転写層等を支持できる機械的強度や耐溶剤性を有する。
<Second base material>
The second base material has heat resistance to heat energy applied during thermal transfer of the intermediate transfer medium, and has mechanical strength and solvent resistance capable of supporting the retransfer layer and the like provided on the second base material.

第2基材は、第1基材に使用される材料を適宜選択して使用できる。 The material used for the first base material can be appropriately selected and used for the second base material.

第2基材の厚さは、例えば、1μm以上50μm以下である。 The thickness of the second base material is, for example, 1 μm or more and 50 μm or less.

<再転写層>
本開示の組合せの再転写層は、受容層を少なくとも含む層である。再転写層は、加熱により中間転写媒体から転写される層である。
本開示の組合せの再転写層は、基材と、受容層と、の間に第2剥離層を備えてもよい。
本開示の組合せの再転写層は、基材又は第2剥離層と、受容層と、の間に第2保護層を備えてもよい。
<Retransfer layer>
The retransfer layer of the disclosed combination is a layer that includes at least the receiving layer. A retransfer layer is a layer that is transferred from an intermediate transfer medium by heating.
The retransfer layer of the disclosed combination may comprise a second release layer between the substrate and the receiving layer.
The retransfer layer of the disclosed combination may comprise a second protective layer between the substrate or second release layer and the receiving layer.

(受容層)
本開示の組合せの受容層は、一般画像及び/又は昇華転写型変消色付与画像が形成される層である。
(receptive layer)
The receiving layer of the combination of the present disclosure is the layer on which the general image and/or the sublimation transfer type color erasable image is formed.

本開示の組合せの受容層は、少なくとも1種の樹脂材料を含んでもよい。受容層に含まれる樹脂材料としては、例えば、ポリオレフィン、ポリ塩化ビニル及び塩化ビニル-酢酸ビニル共重合体等のビニル樹脂、(メタ)アクリル樹脂、セルロース樹脂、ポリエステル、ポリアミド、ポリカーボネート、スチレン樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン及びアイオノマー樹脂等が挙げられる。 The receiving layer of the disclosed combination may comprise at least one resinous material. Examples of the resin material contained in the receiving layer include polyolefin, vinyl resins such as polyvinyl chloride and vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, (meth)acrylic resins, cellulose resins, polyesters, polyamides, polycarbonates, styrene resins, epoxies. Examples include resins, polyurethanes and ionomer resins.

本開示の組合せの受容層における樹脂材料の含有量は、受容層に含まれる全成分に対して、好ましくは80質量%以上99.5質量%以下であり、より好ましくは85質量%以上99質量%以下である。 The content of the resin material in the receiving layer of the combination of the present disclosure is preferably 80% by mass or more and 99.5% by mass or less, more preferably 85% by mass or more and 99% by mass, based on all components contained in the receiving layer. % or less.

本開示の組合せの受容層は、上記添加材を含んでもよい。 The receiving layer of the combinations of the present disclosure may include the additives described above.

本開示の組合せの受容層の厚さは、好ましくは0.5μm以上20μm以下であり、より好ましくは1μm以上10μm以下である。 The thickness of the receiving layer of the combination of the present disclosure is preferably 0.5 μm to 20 μm, more preferably 1 μm to 10 μm.

本開示の組合せの受容層は、上記材料を適当な溶媒へ分散又は溶解して、塗工液を作成し、上記塗布手段により、第2基材、第2離型層、第2剥離層又は第2保護層等の上に塗布して塗膜を形成し、これを乾燥することにより形成できる。 The receptive layer of the combination of the present disclosure is prepared by dispersing or dissolving the above materials in an appropriate solvent to prepare a coating liquid, and applying the above coating means to the second substrate, the second release layer, the second release layer or It can be formed by applying it on the second protective layer or the like to form a coating film and drying it.

(第2剥離層)
第2剥離層は、中間転写媒体から被転写体上へ転写される層である。中間転写媒体が第2剥離層を備えることにより、再転写層の転写性を向上できる。
(Second release layer)
The second release layer is a layer that is transferred from the intermediate transfer medium onto the transfer-receiving material. By including the second release layer in the intermediate transfer medium, the transferability of the retransfer layer can be improved.

第2剥離層は、少なくとも1種の樹脂材料を含んでもよい。第2剥離層に含まれる樹脂材料としては、例えば、ポリエステル、ポリアミド、ポリオレフィン、ビニル樹脂、(メタ)アクリル樹脂、イミド樹脂、セルロース樹脂、スチレン樹脂、ポリカーボネート及びアイオノマー樹脂等が挙げられる。 The second release layer may contain at least one resin material. Examples of resin materials contained in the second release layer include polyesters, polyamides, polyolefins, vinyl resins, (meth)acrylic resins, imide resins, cellulose resins, styrene resins, polycarbonates and ionomer resins.

第2剥離層は、上記離型材や上記添加材を含んでもよい。 The second release layer may contain the release material and the additive.

第2剥離層は、上記材料を適当な溶媒へ分散又は溶解して、塗工液を作成し、上記塗布手段により、第2基材等の上に塗布して塗膜を形成し、これを乾燥することにより形成できる。 The second release layer is formed by dispersing or dissolving the above materials in an appropriate solvent to prepare a coating liquid, applying the coating liquid onto the second substrate or the like by the above coating means to form a coating film, and applying the coating liquid. It can be formed by drying.

(第2保護層)
中間転写媒体が第2保護層を備えることにより、熱転写印画物の画像を保護できる。
(Second protective layer)
By including the second protective layer on the intermediate transfer medium, the image of the thermal transfer print can be protected.

第2保護層は、少なくとも1種の樹脂材料を含んでもよい。第2保護層に含まれる樹脂材料としては、例えば、ポリエステル、(メタ)アクリル樹脂、エポキシ樹脂、スチレン樹脂、アクリルポリオール樹脂、ポリウレタン、電離放射線硬化性樹脂及び紫外線吸収性樹脂等が挙げられる。 The second protective layer may contain at least one resin material. Examples of resin materials contained in the second protective layer include polyesters, (meth)acrylic resins, epoxy resins, styrene resins, acrylic polyol resins, polyurethanes, ionizing radiation curable resins, and ultraviolet absorbing resins.

第2保護層は、上記添加材を含んでもよい。 The second protective layer may contain the above additive.

第2保護層の厚さは、0.5μm以上7μm以下が好ましく、1μm以上5μm以下がより好ましい。これにより、第2保護層の耐久性をより向上できる。 The thickness of the second protective layer is preferably 0.5 μm or more and 7 μm or less, more preferably 1 μm or more and 5 μm or less. This can further improve the durability of the second protective layer.

第2保護層は、上記材料を適当な溶媒へ分散又は溶解して、塗工液を作成し、上記塗布手段により、第2基材、第2離型層又は第2剥離層等の上に塗布して塗膜を形成し、これを乾燥することにより形成できる。中間転写媒体が第2離型層を備えることにより、転写性を向上できる。 The second protective layer is formed by dispersing or dissolving the above material in an appropriate solvent to prepare a coating liquid, and applying the coating liquid onto the second substrate, the second release layer, the second release layer, or the like by the coating means. It can be formed by coating to form a coating film and drying it. Transferability can be improved by providing the intermediate transfer medium with the second release layer.

<第2離型層>
第2離型層は、第2基材と、再転写層と、の間に設けられる層であり、中間転写媒体の熱転写時に、第2基材上に留まる層である。
<Second release layer>
The second release layer is a layer provided between the second base material and the retransfer layer, and is a layer that remains on the second base material during thermal transfer of the intermediate transfer medium.

第2離型層は、少なくとも1種の樹脂材料を含んでもよい。第2離型層に含まれる樹脂材料としては、例えば、(メタ)アクリル樹脂、ポリウレタン、アセタール樹脂、ポリアミド、ポリエステル、メラミン樹脂、ポリオール樹脂、セルロース樹脂及びシリコーン樹脂等が挙げられる。 The second release layer may contain at least one resin material. Examples of resin materials contained in the second release layer include (meth)acrylic resins, polyurethanes, acetal resins, polyamides, polyesters, melamine resins, polyol resins, cellulose resins, and silicone resins.

第2離型層は、少なくとも1種の離型材を含んでもよい。離型材としては、例えば、フッ素化合物、リン酸エステル化合物、シリコーンオイル及び高級脂肪酸アミド化合物、金属石けん及びパラフィンワックス等のワックス等が挙げられる。 The second release layer may contain at least one release material. Examples of release materials include fluorine compounds, phosphoric acid ester compounds, silicone oils, higher fatty acid amide compounds, metal soaps, waxes such as paraffin wax, and the like.

第2離型層における離型材の含有量は、好ましくは0.1質量%以上10質量%以下であり、より好ましくは0.5質量%以上5質量%以下である。これにより、再転写層の転写性をより向上できる。 The content of the release material in the second release layer is preferably 0.1% by mass or more and 10% by mass or less, more preferably 0.5% by mass or more and 5% by mass or less. Thereby, the transferability of the retransfer layer can be further improved.

第2離型層は、上記添加材を含んでもよい。 The second release layer may contain the above additive.

第2離型層の厚さは、例えば、0.1μm以上2.0μm以下である。 The thickness of the second release layer is, for example, 0.1 μm or more and 2.0 μm or less.

第2離型層は、上記材料を適当な溶媒へ分散又は溶解して、塗工液を作成し、上記塗布手段により、第2基材等の上に塗布して塗膜を形成し、これを乾燥することにより形成できる。 The second release layer is formed by dispersing or dissolving the above material in an appropriate solvent to prepare a coating liquid, and applying it on the second substrate or the like by the above coating means to form a coating film. can be formed by drying

[第1形態の熱転写印画物]
第1形態の熱転写印画物は、被転写体と、一般画像と、昇華転写変消色付与画像と、を備え、昇華転写変消色付与画像が一般画像の少なくとも一部と接している。これらにより、熱転写印画物は、画像を変色又は消色できると共に、意匠性に優れている。このような熱転写印画物は、例えば、セキュリティカードやチケット等に好適に使用できる。
本明細書において、「熱転写印画物」は、上記光照射によって、一般画像が変色又は消色される前の印画物である。
[Thermal transfer printed matter of the first mode]
A thermal transfer printed matter of the first mode includes a transfer material, a general image, and a sublimation transfer color changeable and decolorable image, and the sublimation transfer color changeable and decolorable image is in contact with at least part of the general image. As a result, the thermal transfer print can discolor or decolor the image, and is excellent in design. Such thermal transfer prints can be suitably used for security cards, tickets, and the like.
As used herein, the term "thermal transfer print" refers to a print before the general image is discolored or decolored by the light irradiation.

以下、図を参照して、第1形態の熱転写印画物を説明する。 The thermal transfer print of the first embodiment will be described below with reference to the drawings.

一実施形態において、図7に示すように、熱転写印画物50は、被転写体51と、溶融転写の一般画像52と、昇華転写変消色付与画像53と、を備える。図7に示すように、昇華転写変消色付与画像53は、一般画像52と接し、かつ被転写体51に形成されている。図7に示すように、一般画像52は、被転写体51上及び昇華転写変消色画像53上に形成されている。 In one embodiment, as shown in FIG. 7, a thermal transfer printed material 50 includes a transfer material 51, a melt-transferred general image 52, and a sublimation-transfer changed and decolorized image 53. As shown in FIG. As shown in FIG. 7, the sublimation-transfer changed color-imparting image 53 is in contact with the general image 52 and formed on the transfer-receiving body 51 . As shown in FIG. 7, the general image 52 is formed on the transfer material 51 and the sublimation transfer changed color image 53 .

一実施形態において、図8に示すように、熱転写印画物50は、被転写体51と、溶融転写の一般画像52と、昇華転写変消色付与画像53と、を備える。図8に示すように、一般画像52は、被転写体51上に形成されている。図8に示すように、昇華転写変消色付与画像53は、一般画像52と接し、かつ一般画像52に形成されている。 In one embodiment, as shown in FIG. 8, a thermal transfer printed material 50 includes a material to be transferred 51, a melt-transferred general image 52, and a sublimation-transfer changed and decolorized image 53. As shown in FIG. As shown in FIG. 8, a general image 52 is formed on a transfer material 51 . As shown in FIG. 8 , the sublimation transfer discoloration-imparting image 53 is in contact with the general image 52 and formed on the general image 52 .

一実施形態において、図9に示すように、熱転写印画物50は、被転写体51と、昇華転写の一般画像52と、昇華転写変消色付与画像53と、を備える。図9に示すように、昇華転写変消色付与画像53は、一般画像52と接している。図9に示すように、一般画像52は、被転写体51及び昇華転写変消色画像53に形成されている。 In one embodiment, as shown in FIG. 9, a thermal transfer printed material 50 includes a transfer material 51, a sublimation transfer general image 52, and a sublimation transfer color change/erasable image 53. As shown in FIG. As shown in FIG. 9 , the sublimation transfer discolored and decolored image 53 is in contact with the general image 52 . As shown in FIG. 9, the general image 52 is formed on the transfer-receiving body 51 and the sublimation-transfer changed color-erasing image 53 .

一実施形態において、図10に示すように、熱転写印画物50は、被転写体51と、昇華転写の一般画像52と、昇華転写変消色付与画像53と、を備える。図10に示すように、一般画像52は、被転写体51に形成されている。図10に示すように、昇華転写変消色付与画像53は、一般画像52と接し、かつ一般画像52に形成されている。 In one embodiment, as shown in FIG. 10, a thermal transfer printed material 50 includes a transfer target 51, a sublimation transfer general image 52, and a sublimation transfer changed color-applied image 53. As shown in FIG. As shown in FIG. 10, a general image 52 is formed on a transfer material 51 . As shown in FIG. 10 , the sublimation transfer discoloration-imparting image 53 is in contact with the general image 52 and formed on the general image 52 .

一実施形態において、図11に示すように、熱転写印画物50は、被転写体51と、溶融転写の一般画像52と、昇華転写変消色付与画像53と、保護層54と、を備える。図11に示すように、昇華転写変消色付与画像53は、一般画像52と接し、かつ被転写体51に形成されている。図11に示すように、一般画像52は、被転写体51上及び昇華転写変消色画像53上に形成されている。図11に示すように、保護層54は、一般画像52上に形成されている。 In one embodiment, as shown in FIG. 11, a thermal transfer printed material 50 includes a material to be transferred 51, a melt-transferred general image 52, a sublimation-transfer changed color-erasable image 53, and a protective layer . As shown in FIG. 11, the sublimation-transfer changed color-imparting image 53 is in contact with the general image 52 and is formed on the transfer-receiving body 51 . As shown in FIG. 11, the general image 52 is formed on the transfer material 51 and the sublimation-transfer changed color-erasing image 53 . As shown in FIG. 11, a protective layer 54 is formed over the general image 52 .

一実施形態において、図12に示すように、熱転写印画物50は、被転写体51と、溶融転写の一般画像52と、昇華転写変消色付与画像53と、保護層54と、を備える。図12に示すように、一般画像52は、被転写体51上に形成されている。図12に示すように、昇華転写変消色付与画像53は、一般画像52と接し、かつ一般画像52に形成されている。図12に示すように、保護層54は、一般画像52上及び昇華転写変消色付与画像53上に形成されている。 In one embodiment, as shown in FIG. 12, a thermal transfer printed material 50 includes a material to be transferred 51, a melt-transferred general image 52, a sublimation-transfer changed and decolorized image 53, and a protective layer . As shown in FIG. 12, a general image 52 is formed on a transfer material 51 . As shown in FIG. 12 , the sublimation transfer discoloration-imparting image 53 is in contact with the general image 52 and formed on the general image 52 . As shown in FIG. 12, the protective layer 54 is formed on the general image 52 and the sublimation transfer color change/erasable image 53 .

一実施形態において、図13に示すように、熱転写印画物50は、被転写体51と、昇華転写の一般画像52と、昇華転写変消色付与画像53と、保護層54と、を備える。図13に示すように、昇華転写変消色付与画像53は、一般画像52と接し、かつ被転写体51に形成されている。図13に示すように、一般画像52は、被転写体51及び昇華転写変消色画像53に形成されている。図13に示すように、保護層54は、一般画像52上に形成されている。 In one embodiment, as shown in FIG. 13, a thermal transfer printed material 50 includes a material to be transferred 51, a sublimation transfer general image 52, a sublimation transfer discolorable image 53, and a protective layer . As shown in FIG. 13 , the sublimation-transfer changed color-imparting image 53 is in contact with the general image 52 and formed on the transfer-receiving body 51 . As shown in FIG. 13, the general image 52 is formed on the transfer material 51 and the sublimation-transferred color-erasable image 53 . As shown in FIG. 13, a protective layer 54 is formed over the general image 52 .

一実施形態において、図14に示すように、熱転写印画物50は、被転写体51と、昇華転写の一般画像52と、昇華転写変消色付与画像53と、保護層54と、を備える。図14に示すように、一般画像52は、被転写体51に形成されている。図14に示すように、昇華転写変消色付与画像53は、一般画像52と接し、かつ一般画像52に形成されている。図12に示すように、保護層54は、一般画像52上及び昇華転写変消色付与画像53上に形成されている。 In one embodiment, as shown in FIG. 14, a thermal transfer printed material 50 includes a material to be transferred 51, a sublimation transfer general image 52, a sublimation transfer color-changing image 53, and a protective layer . As shown in FIG. 14, a general image 52 is formed on a transfer-receiving body 51 . As shown in FIG. 14 , the sublimation transfer discoloration-imparting image 53 is in contact with the general image 52 and formed on the general image 52 . As shown in FIG. 12, the protective layer 54 is formed on the general image 52 and the sublimation transfer color change/erasable image 53 .

上記の熱転写印画物50の層構成は、適宜組み合わせることが可能である。 The layer structure of the thermal transfer print 50 can be appropriately combined.

第1形態の熱転写印画物は、本開示の熱転写シートを用いて製造できる。 A thermal transfer print of the first form can be produced using the thermal transfer sheet of the present disclosure.

以下、第1形態の熱転写印画物が備え得る各層について説明する。 Each layer that can be included in the thermal transfer print of the first embodiment will be described below.

<被転写体>
熱転写印画物が備える被転写体は、特に限定されない。被転写体としては、例えば、上質紙、アート紙、コート紙、レジンコート紙、キャストコート紙、板紙、合成紙及び含浸紙等の紙基材や下記樹脂フィルム、及びこれらの積層体、並びにカード類等が挙げられる。
<Subject to transfer>
The material to be transferred included in the thermal transfer print is not particularly limited. Examples of the material to be transferred include paper substrates such as woodfree paper, art paper, coated paper, resin-coated paper, cast-coated paper, cardboard, synthetic paper and impregnated paper, the following resin films, laminates thereof, and cards. and the like.

被転写体の厚さは、例えば、0.1mm以上2mm以下である。 The thickness of the transferred material is, for example, 0.1 mm or more and 2 mm or less.

<昇華転写変消色付与画像>
第1形態の熱転写印画物の昇華転写変消色付与画像は、変消色化合物が昇華又は拡散されることにより形成された画像である。これにより、熱転写印画物は、表面の凹凸が抑制され、意匠性に優れている。
<Image with sublimation transfer discoloration>
The sublimation transfer discoloration-imparting image of the thermal transfer print of the first embodiment is an image formed by sublimation or diffusion of a discoloration-discoloring compound. As a result, the thermal transfer print has a suppressed unevenness on the surface and is excellent in design.

第1形態の熱転写印画物の昇華転写変消色付与画像は、一般画像の少なくとも一部と接し、かつ、上記変消色性化合物を含む。昇華転写変消色付与画像は、有色のものであっても、無色透明のものであってもよいが、無色透明が好ましい。 The sublimation transfer discoloration-imparting image of the thermal transfer printed material of the first mode is in contact with at least a part of the general image and contains the discoloration-discoloring compound. The sublimation transfer changeable color-imparting image may be colored or colorless and transparent, but is preferably colorless and transparent.

第1形態の熱転写印画物の昇華転写変消色付与画像は、熱転写印画物の面方向において、全部又は一部に形成されていてもよい。昇華転写変消色付与画像は、一般画像上及び/又は被転写体上の全部又は一部に形成されていてもよい。 The sublimation transfer discoloration-imparting image of the thermal transfer print of the first embodiment may be formed on the whole or part of the thermal transfer print in the surface direction. The sublimation-transfer color-changing/erasing image may be formed on the general image and/or on the transfer-receiving body entirely or partially.

第1形態の熱転写印画物の昇華転写変消色付与画像は、本開示の熱転写シートの昇華転写型変消色付与層から形成できる。 The sublimation transfer color change/discoloration imparted image of the thermal transfer printed material of the first embodiment can be formed from the sublimation transfer type color change/discoloration imparting layer of the thermal transfer sheet of the present disclosure.

<一般画像>
第1形態の熱転写印画物の一般画像としては、例えば、写真、文字、模様、記号及びこれらの組合せ等が挙げられる。一般画像は、上記色材を含む。
<General image>
Examples of the general image of the thermal transfer printed matter of the first mode include photographs, characters, patterns, symbols, combinations thereof, and the like. A general image contains the colorant.

第1形態の熱転写印画物の一般画像は、熱転写印画物の面方向において、全部又は一部に形成されていてもよい。一般画像は、昇華転写変消色付与画像上及び/又は被転写体上の全部又は一部に形成されていてもよい。 The general image of the thermal transfer printed material of the first mode may be formed on the whole or part of the thermal transfer printed material in the planar direction of the thermal transfer printed material. The general image may be formed on all or part of the sublimation transfer discoloration-imparting image and/or the transfer-receiving material.

第1形態の熱転写印画物の一般画像は、本開示の熱転写シートの色材層から形成できる。
第1形態の熱転写印画物の一般画像は、本開示の熱転写シートとは異なる熱転写シートの色材層から形成できる。
第1形態の熱転写印画物の一般画像は、インクジェット方式によって、色材を含むインクから形成できる。
The general image of the first form of thermal transfer print can be formed from the colorant layer of the thermal transfer sheet of the present disclosure.
The general image of the first form of thermal transfer print can be formed from the colorant layer of a thermal transfer sheet different from the thermal transfer sheet of the present disclosure.
The general image of the thermal transfer printed matter of the first mode can be formed from ink containing a coloring material by an inkjet method.

<保護層>
第1形態の熱転写印画物の保護層は、熱転写印画物の画像を保護するための層である。
保護層は、一般画像及び/又は昇華転写変消色付与画像の、被転写体とは反対側に設けられていてもよい。保護層は、熱転写印画物の最表面に設けられていてもよい。
<Protective layer>
The protective layer of the thermal transfer print of the first form is a layer for protecting the image of the thermal transfer print.
The protective layer may be provided on the side of the general image and/or the sublimation-transfer color-changing/erasing image on the side opposite to the transfer-receiving material. The protective layer may be provided on the outermost surface of the thermal transfer print.

第1形態の熱転写印画物の保護層は、少なくとも1種の樹脂材料を含んでもよい。保護層に含まれる樹脂材料としては、例えば、(メタ)アクリル樹脂、ポリエステル、セルロース樹脂、スチレン樹脂、ポリアミド、ポリオレフィン、ビニル樹脂、イミド樹脂、ポリカーボネート、アイオノマー樹脂、シリコーン樹脂、水酸基含有樹脂、熱硬化性樹脂及び活性光線硬化樹脂等が挙げられる。 The protective layer of the thermal transfer print of the first mode may contain at least one resin material. Examples of resin materials contained in the protective layer include (meth)acrylic resins, polyesters, cellulose resins, styrene resins, polyamides, polyolefins, vinyl resins, imide resins, polycarbonates, ionomer resins, silicone resins, hydroxyl group-containing resins, thermosetting resins. curable resins and actinic ray curable resins.

第1形態の熱転写印画物の保護層は、上記添加材を含んでもよい。第1形態の熱転写印画物の保護層は、上記離型材を含んでもよい。 The protective layer of the thermal transfer printed matter of the first mode may contain the above additives. The protective layer of the thermal transfer printed matter of the first embodiment may contain the release material.

第1形態の熱転写印画物の保護層における樹脂材料の含有量は、例えば、50質量%以上90質量%以下である。 The content of the resin material in the protective layer of the thermal transfer print of the first embodiment is, for example, 50% by mass or more and 90% by mass or less.

一実施形態において、第1形態の熱転写印画物の保護層の厚さは、例えば、0.1μm以上13μm以下である。一実施形態において、第1形態の熱転写印画物の保護層は、単層であっても、多層であってもよい。 In one embodiment, the thickness of the protective layer of the thermal transfer print of the first embodiment is, for example, 0.1 μm or more and 13 μm or less. In one embodiment, the protective layer of the thermal transfer print of the first embodiment may be a single layer or multiple layers.

第1形態の熱転写印画物の保護層は、本開示の熱転写シートの保護層及び/又は剥離層から形成できる。 The protective layer of the thermal transfer print of the first form can be formed from the protective layer and/or release layer of the thermal transfer sheet of the present disclosure.

[第1形態の熱転写印画物の製造方法]
第1形態の熱転写印画物の製造方法は、本開示の熱転写シートと、被転写体と、を準備する工程と、被転写体へ、一般画像と昇華転写変消色付与画像とが接するように、一般画像及び昇華転写変消色付与画像を形成する工程と、を含む。昇華転写変消色付与画像は、本開示の熱転写シートの昇華転写型変消色付与層から形成される。
[Method for producing a thermal transfer print according to the first embodiment]
The method for producing a thermal transfer print according to the first embodiment includes the steps of preparing a thermal transfer sheet of the present disclosure and a transfer material, and placing the general image and the sublimation transfer color-erasable image in contact with the transfer material. , and forming a general image and a sublimation transfer color-changeable image. The sublimation transfer color change color imparting image is formed from the sublimation transfer color change color imparting layer of the thermal transfer sheet of the present disclosure.

以下、第1形態の熱転写印画物の製造方法が含む各工程について説明する。 Each step included in the method for manufacturing a thermal transfer print according to the first embodiment will be described below.

<熱転写シート及び被転写体の準備工程>
第1形態の熱転写印画物の製造方法は、本開示の熱転写シートと、被転写体と、を準備する工程を含む。熱転写シートの作製方法については上記した通りであるため、ここでは記載を省略する。
<Preparation process for thermal transfer sheet and transferred material>
A method for manufacturing a thermal transfer print according to the first embodiment includes the steps of preparing a thermal transfer sheet of the present disclosure and a material to be transferred. Since the method for producing the thermal transfer sheet is as described above, description thereof is omitted here.

被転写体としては、上記したものが挙げられる。被転写体は、市販されるものであっても、Tダイ法やインフレーション法等の方法により作製したものであってもよい。 Examples of transfer-receiving materials include those described above. The material to be transferred may be commercially available or may be produced by a method such as the T-die method or the inflation method.

<一般画像及び昇華転写変消色付与画像の形成工程>
第1形態の熱転写印画物の製造方法は、被転写体へ、一般画像と昇華転写変消色付与画像とが接するように、一般画像及び昇華転写変消色付与画像を形成する工程を含む。画像形成工程において、昇華転写変消色付与画像は、本開示の熱転写シートの昇華転写型変消色付与層から形成される。
<Process of forming general image and sublimation transfer discoloration-imparted image>
A method for producing a thermal transfer print according to the first embodiment includes a step of forming a general image and a sublimation transfer color change/erasure image on a transfer material such that the general image and the sublimation transfer color change color/erasure image are in contact with each other. In the image forming process, the sublimation transfer color change-imparting image is formed from the sublimation transfer color change color-imparting layer of the thermal transfer sheet of the present disclosure.

一実施形態において、画像形成工程は、被転写体へ一般画像を形成し、次いで、一般画像へ昇華転写変消色付与画像を形成する工程である。
一実施形態において、画像形成工程は、被転写体へ昇華転写変消色付与画像を形成し、次いで、昇華転写変消色付与画像へ一般画像を形成する工程である。
In one embodiment, the image forming step is a step of forming a general image on a transfer-receiving body, and then forming a sublimation-transfer color-changing/erasable image on the general image.
In one embodiment, the image forming step is a step of forming a sublimation transfer color change-applied image on a transfer material, and then forming a general image on the sublimation transfer color change-applied image.

一般画像の形成は、本開示の熱転写シートを用いて行ってもよく、本開示の熱転写シートとは異なる熱転写シートを用いて行ってもよい。一般画像は、本開示の熱転写シートが備える色材層から形成されてもよく、別途、色材層を備える熱転写シート等から形成されてもよい。
一般画像の形成は、昇華転写により行っても、溶融転写により行ってもよい。
一般画像の形成は、色材を含むインクを用いて、インクジェット方式より行ってもよい。
一般画像及び昇華転写変消色付与画像の形成は、市販される熱転写プリンタ及びインクジェットプリンタ等を用い、従来公知の方法により行うことができる。
General image formation may be performed using the thermal transfer sheet of the present disclosure, or may be performed using a thermal transfer sheet different from the thermal transfer sheet of the present disclosure. The general image may be formed from the colorant layer included in the thermal transfer sheet of the present disclosure, or may be separately formed from a thermal transfer sheet or the like including a colorant layer.
The formation of general images may be carried out by sublimation transfer or melt transfer.
A general image may be formed by an inkjet method using an ink containing a coloring material.
The formation of the general image and the sublimation transfer discolored/erasable image can be performed by a conventionally known method using a commercially available thermal transfer printer, ink jet printer, or the like.

[第1形態の変消色印画物]
第1形態の変消色印画物は、被転写体と、変消色部と、を備える。
本明細書において、「変消色印画物」は、上記光照射によって、一般画像が変色又は消色された後の印画物である。
[First form of color-changing and decoloring print]
A color-changing print of the first embodiment includes a transfer material and a color-changing and erasing part.
As used herein, the term "discolored and decolorized print" refers to a printed matter after a general image has been discolored or decolored by the light irradiation.

一実施形態において、第1形態の変消色印画物の変消色部が、色材と、変消色性化合物と、の反応生成物を含む。 In one embodiment, the color-changeable portion of the color-changeable print of the first embodiment contains a reaction product of a colorant and a color-changeable compound.

以下、図を参照して、第1形態の変消色印画物を説明する。 Hereinafter, the first embodiment of the decolorizing print will be described with reference to the drawings.

一実施形態において、図15に示すように、変消色印画物60は、被転写体61と、変消色部62と、溶融転写の一般画像63と、を備える。変消色部62及び一般画像63は、被転写体61上に形成されている。 In one embodiment, as shown in FIG. 15, a color-changeable and erasable print material 60 includes a transfer-receiving body 61, a color-changeable and erasable portion 62, and a melt-transferred general image 63. As shown in FIG. The color-changed/erased portion 62 and the general image 63 are formed on the transfer-receiving body 61 .

一実施形態において、図16に示すように、変消色印画物60は、被転写体61と、変消色部62と、昇華転写の一般画像63と、を備える。変消色部62及び一般画像63は、被転写体61に形成されている。 In one embodiment, as shown in FIG. 16, a color-changing print material 60 includes a transfer-receiving body 61, a color-changing and erasing portion 62, and a general image 63 of sublimation transfer. The color-changed/erased portion 62 and the general image 63 are formed on the transfer-receiving body 61 .

一実施形態において、図17に示すように、変消色印画物60は、被転写体61と、変消色部62と、溶融転写の一般画像63と、保護層64と、を備える。図17に示すように、変消色部62及び一般画像63は、被転写体61上に形成されている。図17に示すように、保護層64は、変消色部62上及び一般画像63上に形成されている。 In one embodiment, as shown in FIG. 17, a color-changeable and erasable print 60 includes a transfer-receiving body 61, a color-changeable and erasable portion 62, a melt-transferred general image 63, and a protective layer 64. As shown in FIG. As shown in FIG. 17, the color-changed/erased portion 62 and the general image 63 are formed on the transfer-receiving body 61 . As shown in FIG. 17, the protective layer 64 is formed on the discolored portion 62 and the general image 63 .

一実施形態において、図18に示すように、変消色印画物60は、被転写体61と、変消色部62と、昇華転写の一般画像63と、保護層64と、を備える。図18に示すように、変消色部62及び一般画像63は、被転写体61に形成されている。図18に示すように、保護層64は、変消色部62上及び一般画像63上に形成されている。 In one embodiment, as shown in FIG. 18, a color-changing print material 60 includes a transfer-receiving body 61, a color-changing and erasing portion 62, a sublimation-transferred general image 63, and a protective layer 64. FIG. As shown in FIG. 18, the color-changed/erased portion 62 and the general image 63 are formed on the transfer-receiving body 61 . As shown in FIG. 18, the protective layer 64 is formed on the discolored portion 62 and the general image 63 .

変消色印画物60は、被転写体61と一般画像63との間、及び/又は一般画像63の、被転写体61とは反対側に、昇華転写変消色付与画像を備えてもよい(図示せず)。 The color-changing and erasable print material 60 may have a sublimation-transfer color-changing and erasable image between the transfer-receiving body 61 and the general image 63 and/or on the side of the general image 63 opposite to the transfer-receiving body 61 . (not shown).

上記の変消色印画物60の層構成は、適宜組み合わせることが可能である。 The layer structure of the color-changing print 60 can be appropriately combined.

第1形態の変消色印画物は、第1形態の熱転写印画物を用いて製造できる。 The color change print of the first mode can be produced using the thermal transfer print of the first mode.

以下、第1形態の変消色印画物が備え得る各層について説明する。 Each layer that can be included in the color-changeable print of the first embodiment will be described below.

<被転写体>
第1形態の変消色印画物の被転写体としては、第1形態の熱転写印画物において説明した被転写体を用いることができる。
<Subject to transfer>
As the transfer-receiving material for the color-changing print of the first embodiment, the transfer-receiving material described in the thermal transfer print of the first embodiment can be used.

変消色転写層は、第1形態の熱転写印画物の転写層から形成できる。 The discoloration/discoloration transfer layer can be formed from the transfer layer of the thermal transfer print of the first embodiment.

<変消色部>
変消色部は、上記光照射によって、一般画像が変色又は消色した箇所である。
<Changed color part>
The discolored/discolored portion is a portion where the general image is discolored or discolored by the light irradiation.

一実施形態において、変消色部は、一般画像に含まれた色材と、昇華転写変消色付与画像に含まれた変消色性化合物と、の反応生成物を含む。該反応生成物としては、例えば、上記光照射又は上記熱処理によって、色材と変消色性化合物とが反応したもの、及び/又は変消色性化合物により色材の反応が開始され、色材が分解、破壊、重合されたもの等が挙げられる。 In one embodiment, the discoloration/discoloration portion includes a reaction product of a coloring material contained in the general image and a discoloration/discoloration compound contained in the sublimation transfer discoloration/discoloration imparted image. The reaction product includes, for example, a reaction product between a colorant and a color-change-erasing compound caused by the light irradiation or the heat treatment, and/or a colorant-initiated reaction of the color-change-erasing compound. is decomposed, destroyed, or polymerized.

<昇華転写変消色付与画像>
変消色転写層の昇華転写変消色付与画像は、上記昇華性又は拡散性の変消色性化合物を含む。昇華転写変消色付与画像に含まれる変消色性化合物は、例えば、上記光照射によって、色材と反応しなかった未反応成分である。
<Image with sublimation transfer discoloration>
The sublimation transfer color-changeable image of the color-changeable transfer layer contains the sublimable or diffusible color-changeable compound. The color-changing/erasing compound contained in the sublimation transfer color-changing/erasing image is, for example, an unreacted component that has not reacted with the colorant due to the light irradiation.

第1形態の変消色印画物の昇華転写変消色付与画像は、一般画像及び/又は被転写体へ形成されていてもよい。 The sublimation-transfer color-erasable image of the color-changeable print of the first embodiment may be formed on a general image and/or a transfer-receiving material.

第1形態の変消色印画物の昇華転写変消色付与画像は、第1形態の熱転写印画物の昇華転写変消色付与画像から形成できる。 The sublimation transfer color-changeable image of the first type of color-changeable print can be formed from the first type of sublimation transfer color-changeable image of the thermal transfer print.

<一般画像>
変消色転写層の一般画像としては、例えば、写真、文字、模様、記号及びこれらの組合せ等が挙げられる。変消色転写層の一般画像は、上記色材を含む。一般画像に含まれる色材は、例えば、上記光照射によって、変消色性化合物と反応しなかった未反応成分である。
<General image>
Examples of general images for the color-changing/erasable transfer layer include photographs, characters, patterns, symbols, combinations thereof, and the like. A general image of the color-changing/erasable transfer layer contains the colorant. The colorant contained in the general image is, for example, an unreacted component that has not reacted with the discoloration-erasable compound upon irradiation with light.

第1形態の変消色印画物の一般画像は、昇華転写変消色付与画像及び/又は被転写体へ形成されていてもよい。 The general image of the color-changeable print material of the first embodiment may be formed on the sublimation-transfer color-changeable image and/or the transfer-receiving material.

第1形態の変消色印画物の一般画像は、第1形態の熱転写印画物の一般画像から形成できる。 The general image of the first type of decolorizable print can be formed from the general image of the first type of thermal transfer print.

<保護層>
第1形態の変消色印画物の保護層は、変消色部の、被転写体とは反対側に設けられていてもよい。保護層は、変消色印画物の最表面に設けられていてもよい。
第1形態の変消色印画物の保護層としては、第1形態の熱転写印画物において説明した保護層を用いることができる。
<Protective layer>
The protective layer of the color-changing printed matter of the first embodiment may be provided on the side of the color-changing and erasing portion opposite to the transfer-receiving body. The protective layer may be provided on the outermost surface of the color-changing print.
As the protective layer of the color-changing print of the first embodiment, the protective layer described in the thermal transfer print of the first embodiment can be used.

[第1形態の変消色印画物の製造方法]
第1形態の変消色印画物の製造方法は、第1形態の熱転写印画物を準備する工程と、第1形態の熱転写印画物の一般画像及び昇華転写変消色付与画像側より、所定強度の光線を所定時間照射し、一般画像を変消色する光照射工程と、を含む。
[Manufacturing method of discoloration print of first embodiment]
A method for producing a color-changing print of the first embodiment comprises a step of preparing a thermal transfer print of the first mode, and a predetermined strength from the side of a general image and a sublimation transfer color-changing image of the thermal transfer print of the first mode. and a light irradiation step of irradiating the general image with light for a predetermined period of time to change the color of the general image.

以下、第1形態の変消色印画物の製造方法が含む各工程について説明する。 Each step included in the method for producing a color-changing printed matter of the first embodiment will be described below.

<熱転写印画物の準備工程>
第1形態の変消色印画物の製造方法は、第1形態の熱転写印画物を準備する工程を含む。熱転写印画物の作製方法については上記した通りであるため、ここでは記載を省略する。
<Preparation process for thermal transfer print>
A method for producing a discolorable print of the first embodiment includes a step of preparing a thermal transfer print of the first embodiment. Since the method for producing the thermal transfer print is as described above, the description is omitted here.

<光照射工程>
一実施形態において、第1形態の変消色印画物の製造方法は、第1形態の熱転写印画物側より、所定強度の光線を所定時間照射し、一般画像を変消色する光照射工程を含む。所定強度の光線を所定時間照射とは、例えば、照射強度0.1W/m以上で0.1秒間以上のキセノンランプ照射等が挙げられる。
図19に示すように、熱転写印画物50は、光照射されることにより、一般画像53の一部が変色又は消色して変消色部62が形成される。これにより、変消色印画物60を製造できる。図19において、(A)は熱転写印画物50の平面図であり、(B)は熱転写印画物50の断面図であり、(C)は変消色印画物60の平面図であり、(D)は変消色印画物60の断面図である。
<Light irradiation process>
In one embodiment, the method for producing a discolorable printed material of the first embodiment includes a light irradiation step of irradiating a light beam of a predetermined intensity for a predetermined period of time from the side of the thermal transfer printed material of the first embodiment to discolor and decolor a general image. include. Irradiation with a light beam of a predetermined intensity for a predetermined time includes, for example, irradiation with a xenon lamp at an irradiation intensity of 0.1 W/m 2 or more for 0.1 seconds or more.
As shown in FIG. 19, the thermal transfer printed matter 50 is irradiated with light, so that a portion of the general image 53 is discolored or decolored to form a discolored/discolored portion 62 . As a result, the discolorable print 60 can be manufactured. In FIG. 19, (A) is a plan view of the thermal transfer print 50, (B) is a cross-sectional view of the thermal transfer print 50, (C) is a plan view of the discolorable print 60, and (D ) is a cross-sectional view of the discolored print 60. FIG.

光照射強度は、好ましくは0.1W/m以上5W/m以下であり、より好ましくは0.1W/m以上3W/m以下である。これにより、変消色部を良好に形成できる。The light irradiation intensity is preferably 0.1 W/m 2 or more and 5 W/m 2 or less, more preferably 0.1 W/m 2 or more and 3 W/m 2 or less. As a result, the discolored/discolored portion can be formed satisfactorily.

光照射時間は、好ましくは0.1秒間以上2160時間以下であり、より好ましくは1秒間以上720時間以下であり、さらに好ましくは1時間以上240時間以下である。これにより、変消色部を良好に形成できる。 The light irradiation time is preferably 0.1 second or more and 2160 hours or less, more preferably 1 second or more and 720 hours or less, and still more preferably 1 hour or more and 240 hours or less. As a result, the discolored/discolored portion can be formed satisfactorily.

[第2形態の熱転写印画物]
第2形態の熱転写印画物は、被転写体と、再転写層と、を備え、再転写層が、受容層と、一般画像と、昇華転写変消色付与画像と、を少なくとも備える。第2形態の熱転写印画物において、昇華転写変消色付与画像が一般画像の少なくとも一部と接している。これらにより、熱転写印画物は、一般画像を変色又は消色できる。このような熱転写印画物は、例えば、セキュリティカードやチケット等に好適に使用できる。
[Thermal Transfer Printed Matter of Second Form]
The thermal transfer printed matter of the second embodiment includes a transfer material and a retransfer layer, and the retransfer layer includes at least a receiving layer, a general image, and a sublimation transfer color-changing/erasing image. In the thermal transfer printed material of the second embodiment, the sublimation transfer discolored and decolored image is in contact with at least part of the general image. With these, the thermal transfer printed matter can discolor or decolor the general image. Such thermal transfer prints can be suitably used for security cards, tickets, and the like.

以下、図を参照して、第2形態の熱転写印画物を説明する。 The thermal transfer printed matter of the second embodiment will be described below with reference to the drawings.

一実施形態において、図20に示すように、熱転写印画物70は、被転写体71と、再転写層72と、を備え、再転写層72は、溶融転写の一般画像73と、昇華転写変消色付与画像74と、受容層75と、を備える。図20に示すように、昇華転写変消色付与画像74は、一般画像73と接している。図20に示すように、受容層75は、一般画像73の、被転写体71とは反対側に設けられている。 In one embodiment, as shown in FIG. 20, the thermal transfer printed material 70 includes a material to be transferred 71 and a retransfer layer 72. The retransfer layer 72 includes a melt transfer general image 73 and a sublimation transfer transformation image. A decolorizing image 74 and a receiving layer 75 are provided. As shown in FIG. 20 , the sublimation transfer discolored and decolored image 74 is in contact with the general image 73 . As shown in FIG. 20 , the receiving layer 75 is provided on the opposite side of the general image 73 to the transferred material 71 .

一実施形態において、図21に示すように、熱転写印画物70は、被転写体71と、再転写層72と、を備え、再転写層72は、溶融転写の一般画像73と、昇華転写変消色付与画像74と、受容層75と、を備える。図21に示すように、昇華転写変消色付与画像74は、一般画像73と接し、かつ、一般画像73の、被転写体71とは反対側に設けられている。図21に示すように、受容層75は、一般画像73の、被転写体71とは反対側に設けられている。 In one embodiment, as shown in FIG. 21, the thermal transfer print 70 includes a transfer receiving material 71 and a retransfer layer 72. The retransfer layer 72 includes a melt transfer general image 73 and a sublimation transfer transformation image. A decolorizing image 74 and a receiving layer 75 are provided. As shown in FIG. 21 , the sublimation transfer discoloration-imparting image 74 is in contact with the general image 73 and is provided on the opposite side of the general image 73 to the transferred body 71 . As shown in FIG. 21, the receiving layer 75 is provided on the opposite side of the general image 73 to the transfer receiving material 71 .

一実施形態において、図22に示すように、熱転写印画物70は、被転写体71と、再転写層72と、を備え、再転写層72は、昇華転写の一般画像73と、昇華転写変消色付与画像74と、受容層75と、を備える。図22に示すように、昇華転写変消色付与画像74は、一般画像73と接している。図22に示すように、一般画像73及び昇華転写変消色付与画像74は、受容層75に形成されている。 In one embodiment, as shown in FIG. 22, the thermal transfer print 70 includes a transfer receiving material 71 and a retransfer layer 72. The retransfer layer 72 includes a sublimation transfer general image 73 and a sublimation transfer image. A decolorizing image 74 and a receiving layer 75 are provided. As shown in FIG. 22 , the sublimation transfer discolored and decolored image 74 is in contact with the general image 73 . As shown in FIG. 22 , the general image 73 and the sublimation-transfer discolored/erasable image 74 are formed on the receiving layer 75 .

一実施形態において、図23に示すように、熱転写印画物70は、被転写体71と、再転写層72と、を備え、再転写層72は、昇華転写の一般画像73と、昇華転写変消色付与画像74と、受容層75と、を備える。図23に示すように、昇華転写変消色付与画像74は、一般画像73と接し、かつ、一般画像73の、被転写体71とは反対側に設けられている。図23に示すように、図23に示すように、一般画像73及び昇華転写変消色付与画像74は、受容層75に形成されている。 In one embodiment, as shown in FIG. 23, the thermal transfer printed material 70 includes a material to be transferred 71 and a retransfer layer 72. The retransfer layer 72 includes a sublimation transfer general image 73 and a sublimation transfer image. A decolorizing image 74 and a receiving layer 75 are provided. As shown in FIG. 23 , the sublimation transfer discoloration-imparting image 74 is in contact with the general image 73 and is provided on the opposite side of the general image 73 to the transferred body 71 . As shown in FIG. 23, a general image 73 and a sublimation-transfer changed and decolorized image 74 are formed on a receiving layer 75 .

一実施形態において、図24に示すように、熱転写印画物70は、被転写体71と、再転写層72と、を備え、再転写層72は、溶融転写の一般画像73と、昇華転写変消色付与画像74と、受容層75、保護層76と、を備える。図24に示すように、昇華転写変消色付与画像74は、一般画像73と接している。図24に示すように、受容層75は、一般画像73の、被転写体71とは反対側に設けられている。図24に示すように、保護層76は、受容層75の、一般画像73とは反対側に設けられている。 In one embodiment, as shown in FIG. 24, the thermal transfer print 70 includes a transfer material 71 and a retransfer layer 72, the retransfer layer 72 comprising a melt transfer general image 73 and a sublimation transfer transformation image. It includes an erasable image 74 , a receiving layer 75 and a protective layer 76 . As shown in FIG. 24 , the sublimation transfer discolored and decolored image 74 is in contact with the general image 73 . As shown in FIG. 24, the receiving layer 75 is provided on the opposite side of the general image 73 to the transfer receiving material 71 . As shown in FIG. 24, the protective layer 76 is provided on the opposite side of the receiving layer 75 from the general image 73 .

一実施形態において、図25に示すように、熱転写印画物70は、被転写体71と、再転写層72と、を備え、再転写層72は、溶融転写の一般画像73と、昇華転写変消色付与画像74と、受容層75と、保護層76と、を備える。図25に示すように、昇華転写変消色付与画像74は、一般画像73と接し、かつ、一般画像73の、被転写体71とは反対側に設けられている。図25に示すように、受容層75は、一般画像73の、被転写体71とは反対側に設けられている。図25に示すように、保護層76は、受容層75の、一般画像73とは反対側に設けられている。 In one embodiment, as shown in FIG. 25, the thermal transfer printed material 70 includes a material to be transferred 71 and a retransfer layer 72. The retransfer layer 72 comprises a melt-transferred general image 73 and a sublimation transfer modified image. A decolorization imparting image 74 , a receiving layer 75 and a protective layer 76 are provided. As shown in FIG. 25 , the sublimation transfer discoloration-imparting image 74 is in contact with the general image 73 and provided on the opposite side of the general image 73 to the transfer-receiving body 71 . As shown in FIG. 25, the receiving layer 75 is provided on the opposite side of the general image 73 to the transfer receiving material 71 . As shown in FIG. 25, the protective layer 76 is provided on the opposite side of the receiving layer 75 from the general image 73 .

一実施形態において、図26に示すように、熱転写印画物70は、被転写体71と、再転写層72と、を備え、再転写層72は、昇華転写の一般画像73と、昇華転写変消色付与画像74と、受容層75と、保護層76と、を備える。図26に示すように、昇華転写変消色付与画像74は、一般画像73と接している。図26に示すように、受容層75は、一般画像73の、被転写体71とは反対側に設けられている。図26に示すように、保護層76は、受容層75の、一般画像73とは反対側に設けられている。図26に示すように、一般画像73及び昇華転写変消色付与画像74は、受容層75に形成されている。 In one embodiment, as shown in FIG. 26, the thermal transfer printed material 70 includes a material to be transferred 71 and a retransfer layer 72. The retransfer layer 72 includes a sublimation transfer general image 73 and a sublimation transfer image. A decolorization imparting image 74 , a receiving layer 75 and a protective layer 76 are provided. As shown in FIG. 26 , the sublimation transfer discolored and decolored image 74 is in contact with the general image 73 . As shown in FIG. 26, the receiving layer 75 is provided on the side of the general image 73 opposite to the transfer receiving material 71 . As shown in FIG. 26, the protective layer 76 is provided on the opposite side of the receiving layer 75 from the general image 73 . As shown in FIG. 26 , the general image 73 and the sublimation transfer discoloration-imparted image 74 are formed on the receiving layer 75 .

一実施形態において、図27に示すように、熱転写印画物70は、被転写体71と、再転写層72と、を備え、再転写層72は、昇華転写の一般画像73と、昇華転写変消色付与画像74と、受容層75と、保護層76と、を備える。図27に示すように、昇華転写変消色付与画像74は、一般画像73と接し、かつ、一般画像73の、被転写体71とは反対側に設けられている。図27に示すように、受容層75は、一般画像73の、被転写体71とは反対側に設けられている。図27に示すように、保護層76は、受容層75の、一般画像73とは反対側に設けられている。図27に示すように、一般画像73及び昇華転写変消色付与画像74は、受容層75に形成されている。 In one embodiment, as shown in FIG. 27, the thermal transfer printed material 70 includes a material to be transferred 71 and a retransfer layer 72. The retransfer layer 72 includes a sublimation transfer general image 73 and a sublimation transfer image. A decolorization imparting image 74 , a receiving layer 75 and a protective layer 76 are provided. As shown in FIG. 27 , the sublimation transfer color-changing/erasing image 74 is in contact with the general image 73 and is provided on the opposite side of the general image 73 to the transfer-receiving body 71 . As shown in FIG. 27, the receiving layer 75 is provided on the side of the general image 73 opposite to the transfer-receiving body 71 . As shown in FIG. 27, the protective layer 76 is provided on the opposite side of the receiving layer 75 from the general image 73 . As shown in FIG. 27 , the general image 73 and the sublimation-transfer discolored/erasable image 74 are formed on the receiving layer 75 .

上記の熱転写印画物70の層構成は、適宜組み合わせることが可能である。 The layer structure of the thermal transfer print 70 described above can be combined as appropriate.

第2形態の熱転写印画物は、本開示の熱転写シートと中間転写媒体との組合せを用いて製造できる。 A second form of thermal transfer print can be produced using a combination of the thermal transfer sheet and intermediate transfer medium of the present disclosure.

以下、第2形態の熱転写印画物が備え得る各層について説明する。 Each layer that can be included in the thermal transfer print of the second embodiment will be described below.

<被転写体>
第2形態の熱転写印画物の被転写体としては、第1形態の熱転写印画物において説明した被転写体を用いることができる。
<Subject to transfer>
As the transfer-receiving body of the thermal transfer print of the second mode, the transfer-receiving body described in the thermal transfer print of the first mode can be used.

<再転写層>
熱転写印画物の転写層は、受容層と、一般画像と、昇華転写変消色付与画像と、を少なくとも備える層である。受容層は、一般画像の、被転写体とは反対側に設けられていてもよい。
熱転写印画物の転写層は、受容層の、一般画像及び/又は昇華転写変消色付与画像と反対側に保護層を備えてもよい。保護層は、熱転写印画物の最表面に設けられていてもよい。
<Retransfer layer>
The transfer layer of the thermal transfer printed matter is a layer including at least a receiving layer, a general image, and a sublimation transfer color change/erasure image. The receiving layer may be provided on the opposite side of the general image to the transfer-receiving material.
The transfer layer of the thermal transfer printed matter may be provided with a protective layer on the opposite side of the receiving layer to the general image and/or the sublimation transfer color-changing/erasing image. The protective layer may be provided on the outermost surface of the thermal transfer print.

熱転写印画物の再転写層は、本開示の熱転写シートと中間転写媒体との組合せの再転写層から形成できる。 The retransfer layer of the thermal transfer print can be formed from the retransfer layer of the thermal transfer sheet and intermediate transfer medium combination of the present disclosure.

(受容層)
熱転写印画物の受容層は、一般画像及び/又は昇華転写変消色付与画像が形成された層である。
(receptive layer)
The receiving layer of the thermal transfer printed matter is a layer on which a general image and/or a sublimation transfer discolored/erasable image is formed.

熱転写印画物の受容層は、少なくとも1種の樹脂材料を含んでもよい。受容層に含まれる樹脂材料としては、例えば、ポリオレフィン、ポリ塩化ビニル及び塩化ビニル-酢酸ビニル共重合体等のビニル樹脂、(メタ)アクリル樹脂、セルロース樹脂、ポリエステル、ポリアミド、ポリカーボネート、スチレン樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン及びアイオノマー樹脂等が挙げられる。 The receiving layer of the thermal transfer print may contain at least one resin material. Examples of the resin material contained in the receiving layer include polyolefin, vinyl resins such as polyvinyl chloride and vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, (meth)acrylic resins, cellulose resins, polyesters, polyamides, polycarbonates, styrene resins, epoxies. Examples include resins, polyurethanes and ionomer resins.

熱転写印画物の受容層における樹脂材料の含有量は、受容層に含まれる全成分に対して、好ましくは80質量%以上99.5質量%以下であり、より好ましくは85質量%以上99質量%以下である。 The content of the resin material in the receptive layer of the thermal transfer print is preferably 80% by mass or more and 99.5% by mass or less, more preferably 85% by mass or more and 99% by mass, based on the total components contained in the receptive layer. It is below.

熱転写印画物の受容層は、上記添加材を含んでもよい。 The receiving layer of the thermal transfer print may contain the above additives.

熱転写印画物の受容層の厚さは、好ましくは0.5μm以上20μm以下であり、より好ましくは1μm以上10μm以下である。 The thickness of the receiving layer of the thermal transfer print is preferably 0.5 μm or more and 20 μm or less, more preferably 1 μm or more and 10 μm or less.

熱転写印画物の受容層は、本開示の熱転写シートと中間転写媒体との組合せの中間転写媒体の受容層から形成できる The receiving layer of the thermal transfer print can be formed from the receiving layer of the intermediate transfer medium of the thermal transfer sheet and intermediate transfer medium combination of the present disclosure.

(昇華転写変消色付与画像)
第2形態の熱転写印画物の昇華転写変消色付与画像は、変消色化合物が昇華又は拡散されることにより形成された画像である。これにより、熱転写印画物は、表面の凹凸が抑制され、意匠性に優れている。
(Image with sublimation transfer discoloration)
The sublimation transfer discoloration-imparting image of the second type of thermal transfer print is an image formed by sublimation or diffusion of a discoloration-discoloring compound. As a result, the thermal transfer print has a suppressed unevenness on the surface and is excellent in design.

第2形態の熱転写印画物の昇華転写変消色付与画像は、一般画像の少なくとも一部と接し、かつ、上記変消色性化合物を含む。昇華転写変消色付与画像は、有色のものであっても、無色透明のものであってもよいが、無色透明が好ましい。 The sublimation transfer discoloration-imparting image of the thermal transfer print of the second form is in contact with at least a part of the general image and contains the discoloration-discoloring compound. The sublimation transfer changeable color-imparting image may be colored or colorless and transparent, but is preferably colorless and transparent.

第2形態の熱転写印画物の昇華転写変消色付与画像は、熱転写印画物の面方向において、全部又は一部に形成されていてもよい。昇華転写変消色付与画像は、一般画像上及び/又は受容層上の全部又は一部に形成されていてもよい。 The sublimation transfer discoloration-imparting image of the thermal transfer print of the second embodiment may be formed entirely or partially in the surface direction of the thermal transfer print. The sublimation transfer color-changing/erasing image may be formed on the general image and/or the receiving layer entirely or partially.

第2形態の熱転写印画物の昇華転写変消色付与画像は、本開示の熱転写シートと中間転写媒体との組合せの中間転写媒体の昇華転写型変消色付与層から形成できる。 The sublimation transfer color decoloration imparting image of the second embodiment of the thermal transfer print can be formed from the sublimation transfer type color decoloration imparting layer of the intermediate transfer medium in the combination of the thermal transfer sheet of the present disclosure and the intermediate transfer medium.

(一般画像)
第2形態の熱転写印画物の一般画像としては、例えば、写真、文字、模様、記号及びこれらの組合せ等が挙げられる。一般画像は、上記色材を含む。
(general image)
Examples of the general image of the thermal transfer print of the second type include photographs, letters, patterns, symbols, and combinations thereof. A general image contains the colorant.

第2形態の熱転写印画物の一般画像は、熱転写印画物の面方向において、全部又は一部に形成されていてもよい。一般画像は、昇華転写変消色付与画像上及び/又は受容層上の全部又は一部に形成されていてもよい。 The general image of the second type of thermal transfer print may be formed on the whole or part of the thermal transfer print in the surface direction. The general image may be formed on all or part of the sublimation transfer discoloration-imparting image and/or the receiving layer.

第2形態の熱転写印画物の一般画像は、本開示の熱転写シートと中間転写媒体との組合せの熱転写シートの色材層から形成できる。
第2形態の熱転写印画物の一般画像は、本開示の熱転写シートと中間転写媒体との組合せとは異なる組合せの熱転写シートの色材層から形成できる。
第2形態の熱転写印画物の一般画像は、インクジェット方式によって、色材を含むインクから形成できる。
The general image of the second form of thermal transfer print can be formed from the colorant layer of the thermal transfer sheet of the thermal transfer sheet/intermediate transfer medium combination of the present disclosure.
The general image of the second form of thermal transfer print can be formed from a combination of colorant layers of the thermal transfer sheet that differs from the combination of thermal transfer sheet and intermediate transfer medium of the present disclosure.
The general image of the thermal transfer printed matter of the second mode can be formed from ink containing a coloring material by an inkjet method.

(保護層)
第2形態の熱転写印画物の保護層としては、第1形態の熱転写印画物において説明した保護層を用いることができる。
(protective layer)
As the protective layer of the thermal transfer print of the second embodiment, the protective layer described in the thermal transfer print of the first embodiment can be used.

[第2形態の熱転写印画物の製造方法][Method for producing a thermal transfer print according to the second embodiment]

一実施形態において、第2形態の熱転写印画物の製造方法は、本開示の熱転写シートと中間転写媒体との組合せと、被転写体と、を準備する工程と、中間転写媒体の受容層へ、一般画像と昇華転写変消色付与画像とが接するように、一般画像及び昇華転写変消色付与画像を形成する工程と、被転写体へ、受容層と、一般画像と、昇華転写変消色付与画像と、を少なくとも備える再転写層を転写する工程と、を含む。一般画像は、本開示の組合せの熱転写シートの色材層から形成され、昇華転写変消色付与画像は、本開示の組合せの熱転写シートの昇華転写型変消色付与層から形成される。 In one embodiment, the method for producing a thermal transfer print according to the second embodiment includes the steps of preparing a combination of the thermal transfer sheet of the present disclosure and an intermediate transfer medium, and a transfer-receiving material; a step of forming a general image and a sublimation transfer color change-applied image so that the general image and the sublimation transfer color change-applied image are in contact with each other; transferring a retransfer layer comprising at least a imparted image; The general image is formed from the color material layer of the thermal transfer sheet combination of the present disclosure, and the sublimation transfer color change-imparting image is formed from the sublimation transfer color change-imparting layer of the thermal transfer sheet combination of the present disclosure.

以下、第2形態の熱転写印画物の製造方法が含む各工程について説明する。 Each step included in the method for manufacturing a thermal transfer print according to the second embodiment will be described below.

<熱転写シートと中間転写媒体との組合せ及び被転写体の準備工程>
一実施形態において、第2形態の熱転写印画物の製造方法は、本開示の熱転写シートと中間転写媒体との組合せと、被転写体と、を準備する工程を含む。該組合せにおける熱転写シート及び中間転写媒体の作製方法については上記した通りであるため、ここでは記載を省略する。
<Combination of Thermal Transfer Sheet and Intermediate Transfer Medium and Preparing Process for Transfer Material>
In one embodiment, the method of manufacturing a thermal transfer print according to the second embodiment includes the steps of preparing a combination of the thermal transfer sheet of the present disclosure and an intermediate transfer medium, and a transfer receiving material. Since the method for producing the thermal transfer sheet and the intermediate transfer medium in the combination is as described above, the description is omitted here.

被転写体としては、上記したものが挙げられる。被転写体は、市販されるものであっても、Tダイ法やインフレーション法等の方法により作製したものであってもよい。 Examples of transfer-receiving materials include those described above. The material to be transferred may be commercially available or may be produced by a method such as the T-die method or the inflation method.

<一般画像及び昇華転写変消色付与画像の形成工程>
一実施形態において、第2形態の熱転写印画物の製造方法は、中間転写媒体の受容層へ、一般画像と昇華転写変消色付与画像とが接するように、一般画像及び昇華転写変消色付与画像を形成する工程を含む。画像形成工程において、昇華転写変消色付与画像は、本開示の組合せの熱転写シートの昇華転写型変消色付与層から形成される。
<Process of forming general image and sublimation transfer discoloration-imparted image>
In one embodiment, the method for producing a thermal transfer print according to the second embodiment includes applying a general image and a sublimation transfer color change-erasable image to a receiving layer of an intermediate transfer medium so that the general image and the sublimation transfer color change-erasable image are in contact with each other. forming an image. In the image forming process, a sublimation transfer color change imparting image is formed from the sublimation transfer color change imparting layer of the combination thermal transfer sheet of the present disclosure.

一実施形態において、画像形成工程は、中間転写媒体の受容層へ一般画像を形成し、次いで、一般画像へ昇華転写変消色付与画像を形成する工程である。
一実施形態において、画像形成工程は、中間転写媒体の受容層へ昇華転写変消色付与画像を形成し、次いで、昇華転写変消色付与画像へ一般画像を形成する工程である。
In one embodiment, the image forming step is a step of forming a general image on a receiving layer of an intermediate transfer medium, and then forming a sublimation transfer color erasable image on the general image.
In one embodiment, the image forming step is a step of forming a sublimation transfer color erasable image on a receiving layer of an intermediate transfer medium, and then forming a general image on the sublimation transfer color erasable image.

一般画像の形成は、本開示の組合せの熱転写シートを用いて行ってもよく、本開示の組合せの熱転写シートとは異なる熱転写シートを用いて行ってもよい。一般画像は、本開示の組合せの熱転写シートが備える色材層から形成されてもよく、別途、色材層を備える熱転写シート等から形成されてもよい。
一般画像の形成は、昇華転写により行っても、溶融転写により行ってもよい。
一般画像の形成は、色材を含むインクを用いて、インクジェット方式により行ってもよい。
一般画像及び昇華転写変消色付与画像の形成は、市販される熱転写プリンタ及びインクジェットプリンタ等を用い、従来公知の方法により行うことができる。
General image formation may be performed using the thermal transfer sheet combinations of the present disclosure, or may be performed using thermal transfer sheets different from the thermal transfer sheet combinations of the present disclosure. The general image may be formed from the colorant layer included in the combined thermal transfer sheet of the present disclosure, or may be separately formed from a thermal transfer sheet or the like including the colorant layer.
The formation of general images may be carried out by sublimation transfer or melt transfer.
A general image may be formed by an inkjet method using an ink containing a coloring material.
The formation of the general image and the sublimation transfer discolored/erasable image can be performed by a conventionally known method using a commercially available thermal transfer printer, ink jet printer, or the like.

<再転写層の転写工程>
一実施形態において、第2形態の熱転写印画物の製造方法は、被転写体へ、受容層と、一般画像と、昇華転写変消色付与画像と、を少なくとも備える再転写層を転写する工程を含む。
転写は、市販される熱転写プリンタ等を用い、従来公知の方法により行うことができる。
<Transfer process of retransfer layer>
In one embodiment, the method for producing a thermal transfer print according to the second embodiment includes the step of transferring a retransfer layer comprising at least a receiving layer, a general image, and a sublimation-transfer color-erasable image to a transfer-receiving material. include.
Transfer can be performed by a conventionally known method using a commercially available thermal transfer printer or the like.

[第2形態の変消色印画物]
第2形態の変消色印画物は、被転写体と、変消色再転写層と、を備え、変消色再転写層が、受容層と、変消色部と、を少なくとも備える。
[Second form of discolored print]
The color-changeable print material of the second embodiment includes a transfer material and a color-changeable and decolorable retransfer layer, and the color-changeable and decolorable retransfer layer includes at least a receiving layer and a color change-and-erasable portion.

以下、図を参照して、第2形態の変消色印画物を説明する。 The second embodiment of the decolorizing print will be described below with reference to the drawings.

一実施形態において、図28に示すように、変消色印画物80は、被転写体81と、変消色再転写層82と、を備え、変消色再転写層82は、変消色部83と、溶融転写の一般画像84と、受容層85と、を備える。図28に示すように、受容層85は、変消色部83及び一般画像84の、被転写体81とは反対側に設けられている。 In one embodiment, as shown in FIG. 28, a color-changing and erasable printed material 80 includes a transfer-receiving body 81 and a color-change and erasure retransfer layer 82, and the color-change and erasure retransfer layer 82 is a It comprises a portion 83 , a melt transfer general image 84 and a receiving layer 85 . As shown in FIG. 28 , the receiving layer 85 is provided on the opposite side of the transfer-receiving material 81 to the color-changed/erased portion 83 and the general image 84 .

一実施形態において、図29に示すように、変消色印画物80は、被転写体81と、変消色再転写層82と、を備え、変消色再転写層82は、変消色部83と、昇華転写の一般画像84と、受容層85と、を備える。図29に示すように、受容層85は、変消色部83及び一般画像84の、被転写体81とは反対側に設けられている。図29に示すように、変消色部83及び一般画像84は、受容層85に形成されている。 In one embodiment, as shown in FIG. 29, a color-changing and erasing printed material 80 includes a material to be transferred 81 and a color-changing and erasing retransfer layer 82, and the color-changing and erasing retransfer layer 82 is a It comprises a part 83 , a sublimation transfer general image 84 , and a receiving layer 85 . As shown in FIG. 29 , the receiving layer 85 is provided on the opposite side of the transfer-receiving material 81 from the color-changed/erased portion 83 and the general image 84 . As shown in FIG. 29, the color change/discoloration portion 83 and the general image 84 are formed on the receiving layer 85 .

一実施形態において、図30に示すように、変消色印画物80は、被転写体81と、変消色再転写層82と、を備え、変消色再転写層82は、変消色部83と、溶融転写の一般画像84と、受容層85と、保護層86と、を備える。図30に示すように、受容層85は、変消色部83及び一般画像84の、被転写体81とは反対側に設けられている。図30に示すように、保護層86は、受容層85の、変消色部83及び一般画像84とは反対側に設けられている。 In one embodiment, as shown in FIG. 30, a color-changing and erasable printed material 80 includes a material to be transferred 81 and a color-changing and erasing retransfer layer 82, and the color-changing and erasing retransfer layer 82 is a It comprises a portion 83 , a melt transfer general image 84 , a receiving layer 85 and a protective layer 86 . As shown in FIG. 30 , the receiving layer 85 is provided on the opposite side of the transfer-receiving material 81 from the color-changed/erased portion 83 and the general image 84 . As shown in FIG. 30, the protective layer 86 is provided on the opposite side of the receptive layer 85 to the discoloration/discoloration portion 83 and the general image 84 .

一実施形態において、図31に示すように、変消色印画物80は、被転写体81と、変消色再転写層82と、を備え、変消色再転写層82は、変消色部83と、昇華転写の一般画像84と、受容層85と、保護層86と、を備える。図31に示すように、受容層85は、変消色部83及び一般画像84の、被転写体81とは反対側に設けられている。図31に示すように、保護層86は、受容層85の、変消色部83及び一般画像84とは反対側に設けられている。図31に示すように、受容層85は、変消色部83及び一般画像84の、被転写体81とは反対側に設けられている。図31に示すように、変消色部83及び一般画像84は、受容層85に形成されている。 In one embodiment, as shown in FIG. 31, a color-changing and erasable printed material 80 includes a transfer-receiving body 81 and a color-change and erasure retransfer layer 82, and the color-change and erasure retransfer layer 82 is a It comprises a part 83 , a sublimation transfer general image 84 , a receiving layer 85 and a protective layer 86 . As shown in FIG. 31 , the receiving layer 85 is provided on the opposite side of the transfer-receiving material 81 from the color-changed/erased portion 83 and the general image 84 . As shown in FIG. 31, the protective layer 86 is provided on the opposite side of the receptive layer 85 to the discolored portion 83 and the general image 84 . As shown in FIG. 31 , the receiving layer 85 is provided on the opposite side of the transfer-receiving material 81 from the color-changed/erased portion 83 and the general image 84 . As shown in FIG. 31, the color change/discoloration portion 83 and the general image 84 are formed on the receiving layer 85 .

変消色印画物80の変消色再転写層82は、被転写体81と一般画像84との間、及び/又は一般画像84と受容層85との間に、昇華転写変消色付与画像を備えてもよい(図示せず)。 The color-changing retransfer layer 82 of the color-changing print 80 is provided between the transfer material 81 and the general image 84 and/or between the general image 84 and the receiving layer 85 with the sublimation transfer color-changing image. (not shown).

上記の変消色印画物80の層構成は、適宜組み合わせることが可能である。 The layer structure of the color-changing print 80 can be appropriately combined.

第2形態の変消色印画物は、第2形態の熱転写印画物を用いて製造できる。 The second type of color change print can be produced using the second type of thermal transfer print.

以下、第2形態の変消色印画物が備え得る各層について説明する。 Each layer that can be included in the color-changeable print of the second embodiment will be described below.

<被転写体>
第2形態の変消色印画物の被転写体としては、第2形態の熱転写印画物において説明した被転写体を用いることができる。
<Subject to transfer>
As the transfer-receiving material for the color-changing print of the second embodiment, the transfer-receiving material described in the second embodiment of the thermal transfer print can be used.

<変消色再転写層>
変消色再転写層は、受容層と、変消色部と、を少なくとも備える。受容層は、変消色部の、被転写体とは反対側に設けられていてもよい。
変消色再転写層は、一般画像及び/又は昇華転写変消色付与画像を更に備えてもよい。
変消色再転写層は、受容層の、変消色部とは反対側に保護層を備えてもよい。保護層は、熱転写印画物の最表面に設けられていてもよい。
<Discoloration/discoloration retransfer layer>
The discoloration/discoloration retransfer layer includes at least a receiving layer and a discoloration/discoloration portion. The receiving layer may be provided on the opposite side of the transfer-receiving material to the color-changing/discoloring area.
The color change/discoloration retransfer layer may further comprise a general image and/or a sublimation transfer color change/discoloration image.
The discoloration/discoloration retransfer layer may include a protective layer on the opposite side of the receiving layer to the discoloration/discoloration portion. The protective layer may be provided on the outermost surface of the thermal transfer print.

変消色再転写層は、第2形態の熱転写印画物の再転写層から形成できる。 The discoloration/discoloration retransfer layer can be formed from the retransfer layer of the thermal transfer print of the second embodiment.

(受容層)
変消色印画物の受容層は、一般画像及び/又は昇華転写変消色付与画像が形成されていてもよい。
(receptive layer)
A general image and/or a sublimation-transfer color-changeable image may be formed on the receiving layer of the color-changeable print.

変消色印画物の受容層は、少なくとも1種の樹脂材料を含んでもよい。受容層に含まれる樹脂材料としては、例えば、ポリオレフィン、ポリ塩化ビニル及び塩化ビニル-酢酸ビニル共重合体等のビニル樹脂、(メタ)アクリル樹脂、セルロース樹脂、ポリエステル、ポリアミド、ポリカーボネート、スチレン樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン及びアイオノマー樹脂等が挙げられる。 The receiving layer of the decolorizable print may contain at least one resin material. Examples of the resin material contained in the receiving layer include polyolefin, vinyl resins such as polyvinyl chloride and vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, (meth)acrylic resins, cellulose resins, polyesters, polyamides, polycarbonates, styrene resins, epoxies. Examples include resins, polyurethanes and ionomer resins.

変消色印画物の受容層における樹脂材料の含有量は、受容層に含まれる全成分に対して、好ましくは80質量%以上99.5質量%以下であり、より好ましくは85質量%以上99質量%以下である。 The content of the resin material in the receptive layer of the discolored print is preferably 80% by mass or more and 99.5% by mass or less, more preferably 85% by mass or more and 99% by mass, based on the total components contained in the receptive layer. % by mass or less.

変消色印画物の受容層は、上記添加材を含んでもよい。 The receptive layer of the discolorable print may contain the above additives.

変消色印画物の受容層の厚さは、好ましくは0.5μm以上20μm以下であり、より好ましくは1μm以上10μm以下である。 The thickness of the receptive layer of the discolored print is preferably 0.5 μm or more and 20 μm or less, more preferably 1 μm or more and 10 μm or less.

(変消色部)
変消色部は、上記光照射によって、一般画像が変色又は消色した箇所である。
(Discoloration part)
The discolored/discolored portion is a portion where the general image is discolored or discolored by the light irradiation.

一実施形態において、変消色部は、一般画像に含まれた色材と、昇華転写変消色付与画像に含まれた変消色性化合物と、の反応生成物を含む。該反応生成物としては、例えば、上記光照射又は上記熱処理によって、色材と変消色性化合物とが反応したもの、及び/又は変消色性化合物により色材の反応が開始され、色材が分解、破壊、重合されたもの等が挙げられる。 In one embodiment, the discoloration/discoloration portion includes a reaction product of a coloring material contained in the general image and a discoloration/discoloration compound contained in the sublimation transfer discoloration/discoloration imparted image. The reaction product includes, for example, a reaction product between a colorant and a color-change-erasing compound caused by the light irradiation or the heat treatment, and/or a colorant-initiated reaction of the color-change-erasing compound. is decomposed, destroyed, or polymerized.

(昇華転写変消色付与画像)
変消色再転写層の昇華転写変消色付与画像は、上記昇華性又は拡散性の変消色性化合物を含む。変消色付与画像に含まれる変消色性化合物は、例えば、上記光照射によって、色材と反応しなかった未反応成分である。
(Image with sublimation transfer discoloration)
The sublimation-transfer color-change-applied image of the color-change retransfer layer contains the sublimable or diffusible color-change-discoloration compound. The color-changing/erasing compound contained in the color-changing/erasing image is, for example, an unreacted component that has not reacted with the colorant due to the light irradiation.

第2形態の変消色印画物の昇華転写変消色付与画像は、一般画像及び/又は受容層へ形成されていてもよい。 The sublimation-transfer color-erasable image of the color-changeable print of the second embodiment may be formed on the general image and/or the receiving layer.

第2形態の変消色印画物の昇華転写変消色付与画像は、第2形態の熱転写印画物の昇華転写変消色付与画像から形成できる。 The sublimation transfer color change-applied image of the second form of the color change print can be formed from the second form of the thermal transfer print color change image.

(一般画像)
変消色再転写層の一般画像としては、例えば、写真、文字、模様、記号及びこれらの組合せ等が挙げられる。変消色再転写層の一般画像は、上記色材を含む。一般画像に含まれる色材は、例えば、上記光照射によって、変消色性化合物と反応しなかった未反応成分である。
(general image)
Examples of general images for the discolored/erasable retransfer layer include photographs, characters, patterns, symbols, and combinations thereof. A general image of the discoloration/discoloration retransfer layer contains the above colorant. The colorant contained in the general image is, for example, an unreacted component that has not reacted with the discoloration-erasable compound upon irradiation with light.

第2形態の変消色印画物の一般画像は、昇華転写変消色付与画像及び/又は受容層へ形成されていてもよい。 The general image of the color-changeable print of the second embodiment may be formed on the sublimation transfer color-changeable image and/or the receiving layer.

第2形態の変消色印画物の一般画像は、第2形態の熱転写印画物の一般画像から形成できる。 The general image of the second type of color change print can be formed from the general image of the second type of thermal transfer print.

(保護層)
第2形態の変消色印画物の保護層は、変消色部の、被転写体とは反対側に設けられていてもよい。保護層は、変消色印画物の最表面に設けられていてもよい。
第2形態の変消色印画物の保護層としては、第2形態の熱転写印画物において説明した保護層を用いることができる。
(protective layer)
The protective layer of the color-changing print of the second embodiment may be provided on the side of the color-changing and erasing portion opposite to the transfer-receiving body. The protective layer may be provided on the outermost surface of the color-changing print.
As the protective layer of the color-changing print of the second embodiment, the protective layer described in the thermal transfer print of the second embodiment can be used.

[第2形態の変消色印画物の製造方法]
第2形態の変消色印画物の製造方法は、第2形態の熱転写印画物を準備する工程と、第2形態の熱転写印画物の再転写層側より、所定強度の光線を所定時間照射し、一般画像を変消色する光照射工程と、を含む。
[Manufacturing method of discoloration print of second embodiment]
The second embodiment of the process for producing a color-changing printed material includes the steps of preparing the second thermal transfer printed material, and irradiating the retransfer layer side of the second thermal transfer printed material with a light beam of a predetermined intensity for a predetermined period of time. and a light irradiation step of changing and decoloring the general image.

以下、第2形態の変消色印画物の製造方法が含む各工程について説明する。 Each step included in the second embodiment of the method for producing a color-changing printed matter will be described below.

<熱転写印画物の準備工程>
第2形態の変消色印画物の製造方法は、第2形態の熱転写印画物を準備する工程を含む。熱転写印画物の作製方法については上記した通りであるため、ここでは記載を省略する。
<Preparation process for thermal transfer print>
A second embodiment of a method for producing a color-changing print includes a step of preparing a second embodiment of a thermal transfer print. Since the method for producing the thermal transfer print is as described above, the description is omitted here.

<光照射工程>
一実施形態において、第2形態の変消色印画物の製造方法は、第2形態の熱転写印画物の再転写層側より、所定強度の光線を所定時間照射し、一般画像を変消色する光照射工程を含む。定強度の光線を所定時間照射とは、例えば、照射強度0.1W/m以上で0.1秒間以上のキセノンランプ照射等が挙げられる。
図32に示すように、熱転写印画物70は、光照射されることにより、一般画像73の一部が変色又は消色して変消色部83が形成される。これにより、変消色印画物80を製造できる。図32において、(A)は熱転写印画物70の平面図であり、(B)は熱転写印画物70の断面図であり、(C)は変消色印画物80の平面図であり、(D)は変消色印画物70の断面図である。
<Light irradiation process>
In one embodiment, the second embodiment of the method for producing a color-changing and decoloring print is to irradiate a light beam of a predetermined intensity from the retransfer layer side of the second embodiment of the thermal transfer print for a predetermined period of time to change and decolor a general image. A light irradiation step is included. Irradiation with a light beam of constant intensity for a predetermined period of time includes, for example, irradiation with a xenon lamp for 0.1 seconds or more at an irradiation intensity of 0.1 W/m 2 or more.
As shown in FIG. 32, the thermal transfer printed material 70 is irradiated with light, so that a part of the general image 73 is discolored or decolored to form a discolored/discolored portion 83 . As a result, the discolorable printed matter 80 can be manufactured. In FIG. 32, (A) is a plan view of the thermal transfer print 70, (B) is a cross-sectional view of the thermal transfer print 70, (C) is a plan view of the discolorable print 80, and (D ) is a cross-sectional view of the discolored print 70. FIG.

光照射強度は、好ましくは0.1W/m以上5W/m以下であり、より好ましくは0.1W/m以上3W/m以下である。これにより、変消色部を良好に形成できる。The light irradiation intensity is preferably 0.1 W/m 2 or more and 5 W/m 2 or less, more preferably 0.1 W/m 2 or more and 3 W/m 2 or less. As a result, the discolored/discolored portion can be formed satisfactorily.

光照射時間は、好ましくは0.1秒間以上2160時間以下であり、より好ましくは1秒間以上720時間以下であり、さらに好ましくは1時間以上240時間以下である。これにより、変消色部を良好に形成できる。 The light irradiation time is preferably 0.1 second or more and 2160 hours or less, more preferably 1 second or more and 720 hours or less, and still more preferably 1 hour or more and 240 hours or less. As a result, the discolored/discolored portion can be formed satisfactorily.

以下に、本開示の、熱転写シート、熱転写シートと中間転写媒体との組合せ、熱転写印画物、熱転写印画物の製造方法、変消色印画物、及び変消色印画物の製造方法の一実施形態を示す。本開示の、熱転写シート、熱転写シートと中間転写媒体との組合せ、熱転写印画物、熱転写印画物の製造方法、変消色印画物、及び変消色印画物の製造方法は、これらの実施形態に限定されるものではない。 An embodiment of a thermal transfer sheet, a combination of a thermal transfer sheet and an intermediate transfer medium, a thermal transfer printed matter, a method for producing a thermal transfer printed matter, a color-changeable print, and a method for producing a color-changeable print according to the present disclosure will be described below. indicates The thermal transfer sheet, the combination of the thermal transfer sheet and the intermediate transfer medium, the thermal transfer print, the method for producing the thermal transfer print, the discolorable print, and the method for producing the discolorable print, according to these embodiments. It is not limited.

本開示は、基材と、基材の一方の面側に設けられた昇華転写型変消色付与層と、を備える熱転写シートであって、
昇華転写型変消色付与層が、少なくとも、変消色性化合物と、バインダー樹脂と、を含む、熱転写シートである。
The present disclosure is a thermal transfer sheet comprising a base material and a sublimation transfer type color changing/erasing imparting layer provided on one side of the base material,
The sublimation transfer type discoloration-imparting layer is a thermal transfer sheet containing at least a discoloration-discoloration compound and a binder resin.

一実施形態において、変消色性化合物が、酸発生材を含む。 In one embodiment, the decolorizing compound comprises an acid generator.

一実施形態において、酸発生材が、非イオン系酸発生材である。 In one embodiment, the acid generator is a nonionic acid generator.

一実施形態において、非イオン系酸発生材が、トリアジン化合物である。 In one embodiment, the nonionic acid generator is a triazine compound.

一実施形態において、変消色性化合物の分子量が、1000以下である。 In one embodiment, the molecular weight of the color-changing compound is 1000 or less.

一実施形態において、変消色性化合物の固形分含有量が、昇華転写型変消色付与層に含まれる全成分に対して、10質量%以上90質量%以下である。 In one embodiment, the solid content of the discoloration/discoloration compound is 10% by mass or more and 90% by mass or less with respect to all components contained in the sublimation transfer type discoloration/discoloration imparting layer.

本開示は、被転写体と、一般画像と、昇華転写変消色付与画像と、を備える熱転写印画物であって、
昇華転写変消色付与画像が、一般画像の少なくとも一部と接し、かつ、変消色性化合物を含む、熱転写印画物である。
The present disclosure is a thermal transfer printed matter comprising a transfer material, a general image, and an image imparted with sublimation transfer color change and erasure,
The sublimation transfer color-changeable image is a thermal transfer print in which the image is in contact with at least a part of the general image and contains a color-changeable and erasable compound.

一実施形態において、熱転写印画物は、上記熱転写シートを用いて製造されたものである。 In one embodiment, a thermal transfer print is produced using the above thermal transfer sheet.

本開示は、上記熱転写印画物の製造方法であって、
上記熱転写シートと、被転写体と、を準備する工程と、
被転写体へ、一般画像と昇華転写変消色付与画像とが接するように、一般画像及び昇華転写変消色付与画像を形成する工程と、
を含み、
昇華転写変消色付与画像が、熱転写シートの昇華転写型変消色付与層から形成される、熱転写印画物の製造方法である。
The present disclosure provides a method for producing the thermal transfer print,
a step of preparing the thermal transfer sheet and the object to be transferred;
a step of forming a general image and a sublimation transfer color change-and-decoloration image on a transfer material so that the general image and the sublimation transfer color change-and-color change image are in contact with each other;
including
A method for producing a thermal transfer print, wherein a sublimation transfer color change/erasable image is formed from a sublimation transfer color change/erasure layer of a thermal transfer sheet.

本開示は、被転写体と、変消色部と、を備える変消色印画物であって、
変消色部が、色材と、変消色性化合物と、の反応生成物を含む、変消色印画物である。
The present disclosure is a discolorable and decolorable printed material comprising a transfer material and a discolorable and decolorable portion,
The discoloration/discoloration printed matter includes a discoloration/discoloration portion containing a reaction product of a coloring material and a discoloration/discoloration compound.

一実施形態において、変消色印画物は、上記熱転写印画物を用いて製造されたものである。 In one embodiment, the discolorable print is produced using the thermal transfer print.

本開示は、上記変消色印画物の製造方法であって、
上記熱転写印画物を準備する工程と、
熱転写印画物の一般画像及び昇華転写変消色付与画像側より、所定強度の光線を所定時間照射し、一般画像を変消色する光照射工程と、
を含む、変消色印画物の製造方法である。
The present disclosure provides a method for manufacturing the above-described discolorable printed matter,
a step of preparing the thermal transfer print;
A light irradiation step of irradiating a light beam of a predetermined intensity for a predetermined period of time from the side of the general image and sublimation transfer color change-and-decoloration imparted image of the thermal transfer printed matter to change the color and color of the general image;
A method for producing a discolored printed matter, comprising:

本開示は、上記熱転写シートと、中間転写媒体と、の組合せであって、
中間転写媒体が、基材と、再転写層と、を少なくとも備え、
再転写層は、受容層を少なくとも備える、熱転写シートと中間転写媒体との組合せである。
The present disclosure is a combination of the above thermal transfer sheet and an intermediate transfer medium,
an intermediate transfer medium comprising at least a substrate and a retransfer layer;
A retransfer layer is a combination of a thermal transfer sheet and an intermediate transfer medium comprising at least a receiving layer.

本開示は、被転写体と、再転写層と、を備える熱転写印画物であって、
再転写層が、受容層と、一般画像と、昇華転写変消色付与画像と、を少なくとも備え、
昇華転写変消色付与画像が、一般画像の少なくとも一部と接し、かつ、変消色性化合物を含む、熱転写印画物である。
The present disclosure is a thermal transfer printed material comprising a material to be transferred and a retransfer layer,
The retransfer layer comprises at least a receiving layer, a general image, and a sublimation transfer discoloration-imparting image,
The sublimation transfer color-changeable image is a thermal transfer print in which the image is in contact with at least a part of the general image and contains a color-changeable and erasable compound.

一実施形態において、熱転写印画物は、上記熱転写シートと中間転写媒体との組合せを用いて製造されたものである。 In one embodiment, a thermal transfer print is produced using a combination of the thermal transfer sheet and the intermediate transfer medium.

本開示は、上記熱転写印画物の製造方法であって、
上記熱転写シートと中間転写媒体との組合せと、被転写体と、を準備する工程と、
中間転写媒体の受容層へ、一般画像と昇華転写変消色付与画像とが接するように、一般画像及び昇華転写変消色付与画像を形成する工程と、
被転写体へ、受容層と、一般画像と、昇華転写変消色付与画像と、を少なくとも備える再転写層を転写する工程と、
を含み、
昇華転写変消色付与画像が、熱転写シートの昇華転写型変消色付与層から形成される、熱転写印画物の製造方法である。
The present disclosure provides a method for producing the thermal transfer print,
preparing a combination of the thermal transfer sheet and the intermediate transfer medium, and a transfer-receiving material;
a step of forming a general image and a sublimation transfer color changeable and decolorable image on a receiving layer of an intermediate transfer medium so that the general image and the sublimation transfer color changeable and decolorable image are in contact with each other;
a step of transferring a retransfer layer comprising at least a receiving layer, a general image, and an image imparted with sublimation transfer color change and erasure to a transfer material;
including
A method for producing a thermal transfer print, wherein a sublimation transfer color change/erasable image is formed from a sublimation transfer color change/erasure layer of a thermal transfer sheet.

本開示は、被転写体と、変消色再転写層と、を備える変消色印画物であって、
変消色再転写層が、受容層と、変消色部と、を少なくとも備え、
変消色部が、色材と、変消色性化合物と、の反応生成物を含む、変消色印画物である。
The present disclosure is a discolorable printed material comprising a transfer material and a discolorable and decolorable retransfer layer,
The discoloration/discoloration retransfer layer includes at least a receiving layer and a discoloration/discoloration portion,
The discoloration/discoloration printed matter includes a discoloration/discoloration portion containing a reaction product of a coloring material and a discoloration/discoloration compound.

一実施形態において、変消色印画物は、上記熱転写印画物を用いて製造されたものである。 In one embodiment, the discolorable print is produced using the thermal transfer print.

本開示は、上記変消色印画物の製造方法であって、
上記熱転写印画物を準備する工程と、
熱転写印画物の再転写層側より、所定強度の光線を所定時間照射し、一般画像を変消色する光照射工程と、
を含む、変消色印画物の製造方法である。
The present disclosure provides a method for manufacturing the above-described discolorable printed matter,
a step of preparing the thermal transfer print;
A light irradiation step of irradiating a light beam of a predetermined intensity from the retransfer layer side of the thermal transfer print for a predetermined time to change the color of the general image;
A method for producing a discolored printed matter, comprising:

次に実施例を挙げて、本開示をさらに詳細に説明するが、本開示は、これら実施例に限定されない。以下、固形分比率が書いてある材料については固形分換算前の含有量を示す。 EXAMPLES Next, the present disclosure will be described in more detail with reference to Examples, but the present disclosure is not limited to these Examples. In the following, for materials with a solid content ratio, the content before conversion to solid content is shown.

[実施例1]
基材として、厚さ4.5μmのPETフィルムを準備し、この基材の一方の面上の一部に、下記組成のプライマー層用塗工液を塗布し、乾燥して、厚さが0.10μmのプライマー層を形成した。
<プライマー層用塗工液>
・アルミナゾル 3質量部
(日産化学(株)製、アルミナゾル200)
・酢酸ビニル-ビニルピロリドン共重合体 7質量部
(アイエスピー・ジャパン(株)製、PVP/VA E-335)
・水 100質量部
・イソプロピルアルコール(IPA) 100質量部
[Example 1]
A PET film with a thickness of 4.5 μm is prepared as a substrate, and a primer layer coating solution having the following composition is applied to a part of one surface of this substrate, dried, and the thickness is 0. A primer layer of 0.10 μm was formed.
<Coating solution for primer layer>
・ Aluminasol 3 parts by mass (Nissan Chemical Co., Ltd., Aluminasol 200)
・Vinyl acetate-vinylpyrrolidone copolymer 7 parts by mass (PVP/VA E-335, manufactured by ISP Japan Co., Ltd.)
・Water 100 parts by mass ・Isopropyl alcohol (IPA) 100 parts by mass

次いで、プライマー層上に、下記組成の色材層用塗工液A~Cを面順次にワイヤーコーティング法で塗布し、乾燥して、それぞれ厚さが0.6μmの色材層A~Cを形成した。<色材層用塗工液A>
・ディスパースイエロー201 4質量部
・ポリビニルアセタール 3.5質量部
(積水化学工業(株)製、エスレック(登録商標)KS-5)
・MEK 46.65質量部
・トルエン 46.65質量部
<色材層用塗工液B>
・Disperse Red 60G 2質量部
・Disperse Violet 26 2質量部
・Disperse Red 343 2質量部
・ポリビニルアセタール 3.5質量部
(積水化学工業(株)製、エスレック(登録商標)KS-5)
・MEK 46.65質量部
・トルエン 46.65質量部
<色材層用塗工液C>
・Solvent Blue 63 3.5質量部
・Disperse Blue 354 1質量部
・ポリビニルアセタール 3.5質量部
(積水化学工業(株)製、エスレック(登録商標)KS-5)
・MEK 46.65質量部
・トルエン 46.65質量部
Next, on the primer layer, coating solutions A to C for colorant layers having the following compositions were applied in a plane-sequential manner by a wire coating method and dried to form colorant layers A to C each having a thickness of 0.6 μm. formed. <Coating liquid A for color material layer>
・ Disperse Yellow 201 4 parts by mass ・ Polyvinyl acetal 3.5 parts by mass (Sekisui Chemical Co., Ltd., S-Lec (registered trademark) KS-5)
・MEK 46.65 parts by mass ・Toluene 46.65 parts by mass <Coating solution B for color material layer>
・Disperse Red 60G 2 parts by mass ・Disperse Violet 26 2 parts by mass ・Disperse Red 343 2 parts by mass ・Polyvinyl acetal 3.5 parts by mass (Sekisui Chemical Co., Ltd., S-Lec (registered trademark) KS-5)
・MEK 46.65 parts by mass ・Toluene 46.65 parts by mass <Coating solution C for color material layer>
Solvent Blue 63 3.5 parts by mass ・Disperse Blue 354 1 part by mass ・Polyvinyl acetal 3.5 parts by mass (Sekisui Chemical Co., Ltd., S-Lec (registered trademark) KS-5)
・MEK 46.65 parts by mass ・Toluene 46.65 parts by mass

次いで、プライマー層上に、色材層と面順次となるように、下記組成の昇華転写型変消色付与層用塗工液を塗布し、乾燥して、厚さが0.6μmの昇華転写型変消色付与層を形成した。
<昇華転写型変消色付与層用塗工液>
・ポリビニルアセタール 3.5質量部
(積水化学工業(株)製、エスレック(登録商標)KS-6Z)
・トリアジン化合物A(2-(4-メトキシスチリル)-4,6-ビス(トリクロロメチル)-1,3,5-トリアジン) 3.5質量部
(みどり化学(株)製、TAZ-110、分子量448、非イオン系、)
・MEK 46.65質量部
・トルエン 46.65質量部
Next, on the primer layer, a coating solution for a sublimation transfer type change color imparting layer having the following composition is applied so as to be face-sequential with the coloring material layer, and dried to obtain a sublimation transfer layer having a thickness of 0.6 μm. A mold discoloration/discoloration imparting layer was formed.
<Coating solution for sublimation transfer type color-change imparting layer>
・ Polyvinyl acetal 3.5 parts by mass (Sekisui Chemical Co., Ltd., S-Lec (registered trademark) KS-6Z)
- Triazine compound A (2-(4-methoxystyryl)-4,6-bis(trichloromethyl)-1,3,5-triazine) 3.5 parts by mass (Midori Chemical Co., Ltd., TAZ-110, molecular weight 448, non-ionic,)
・MEK 46.65 parts by mass ・Toluene 46.65 parts by mass

次いで、色材層と面順次となるように下記剥離層用塗工液を塗布し、乾燥して、厚さが1μmの剥離層を形成した。 Next, the following release layer coating liquid was applied so as to be face-sequential with the coloring material layer, and dried to form a release layer having a thickness of 1 μm.

<剥離層用塗工液>
・アクリル樹脂 40質量部
(綜研化学(株)製、LP-45M)
・MEK 30質量部
・トルエン 30質量部
<Coating solution for release layer>
Acrylic resin 40 parts by mass (LP-45M manufactured by Soken Chemical Co., Ltd.)
MEK 30 parts by mass ・Toluene 30 parts by mass

次いで、剥離層上に下記組成の接着層用塗工液を塗布し、乾燥して、厚さが1μmの接着層を形成し、剥離層及び接着層が積層された保護層を形成した。
<接着層用塗工液>
・ポリエステル 30質量部
(東洋紡(株)製、バイロン(登録商標)200)
・紫外線吸収剤 2質量部
(BASFジャパン社製、Tinuvin928)
・MEK 34質量部
・トルエン 34質量部
Next, an adhesive layer coating liquid having the following composition was applied onto the release layer and dried to form an adhesive layer having a thickness of 1 μm, thereby forming a protective layer in which the release layer and the adhesive layer were laminated.
<Coating solution for adhesive layer>
Polyester 30 parts by mass (Byron (registered trademark) 200, manufactured by Toyobo Co., Ltd.)
・ Ultraviolet absorber 2 parts by mass (BASF Japan Co., Ltd., Tinuvin928)
・MEK 34 parts by mass ・Toluene 34 parts by mass

次いで、PETフィルムの変消色付与層を形成した面とは反対の面に、下記組成の背面層用塗工液を塗布、乾燥し、厚さが1μmの背面層を形成し、熱転写シートを得た。
<背面層用塗工液>
・ポリビニルブチラール 3.6質量部
(積水化学工業(株)製、エスレック(登録商標)BX-1)
・ポリイソシアネート 8.4質量部
(DIC(株)製、バーノック(登録商標)D750)
・リン酸エステル系界面活性剤 2.8質量部
(第一工業製薬(株)製、プライサーフ(登録商標)A208N)
・タルク 0.6質量部
(日本タルク工業(株)製、ミクロエース(登録商標)P-3)
・メチルエチルケトン(MEK) 42.3質量部
・トルエン 42.3質量部
Next, a backing layer coating solution having the following composition was applied to the surface of the PET film opposite to the surface on which the discoloration imparting layer was formed, followed by drying to form a backing layer having a thickness of 1 μm, and a thermal transfer sheet. Obtained.
<Coating solution for back layer>
・ Polyvinyl butyral 3.6 parts by mass (Sekisui Chemical Co., Ltd., S-Lec (registered trademark) BX-1)
- Polyisocyanate 8.4 parts by mass (Barnock (registered trademark) D750, manufactured by DIC Corporation)
· Phosphate ester surfactant 2.8 parts by mass (Plysurf (registered trademark) A208N, manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.)
・ Talc 0.6 parts by mass (Micro Ace (registered trademark) P-3, manufactured by Nippon Talc Industry Co., Ltd.)
・Methyl ethyl ketone (MEK) 42.3 parts by mass ・Toluene 42.3 parts by mass

[実施例2~10、比較例1]
熱転写シートを構成する各層の構成を表1に示すように変更したこと以外は、実施例1と同様にして熱転写シートを作製した。実施例8及び9は、色材層及び昇華転写型変消色付与層が、熱転写シートのプライマー層上に、昇華転写型変消色付与層、色材層の順に設けられている。
・トリアジン化合物B(2-メチル-4,6-ビス(トリクロロメチル)-1,3,5-トリアジン):みどり化学(株)製、TAZ-100、分子量330、非イオン性
・トリアジン化合物C(2-(4-(2-(4,6-ビス(トリクロロメチル)-1,3,5-トリアジン-2-イル)ビニル)フェノキシ)エタノール):みどり化学(株)製、TAZ-123、分子量478、非イオン系
・トリアジン化合物D(2-(2-(2-フラン-2-イル)ビニル)-4,6-ビス(トリクロロメチル)-1,3,5-トリアジン):(株)三和ケミカル製、TFE-トリアジン、分子量408、非イオン系
・カルバミン酸エステル化合物(シクロヒキシルカルバミン酸2-ニトロベンジルエステル):みどり化学(株)製、NBC-101、分子量278、非イオン性
・スルホニウム塩(トリフェニルスルホニウムトリフルオロメタンスルホナート):みどり化学(株)製、TPS-105、分子412、非昇華性、イオン性
・トリアジン化合物E(2-メトキシフェニル-4,6-ビス(トリクロロメチル)-ズ-トリアジン):(株)三和ケミカル製、MP-トリアジン、分子量421.93、非イオン性
[Examples 2 to 10, Comparative Example 1]
A thermal transfer sheet was produced in the same manner as in Example 1, except that the composition of each layer constituting the thermal transfer sheet was changed as shown in Table 1. In Examples 8 and 9, the color material layer and the sublimation transfer color change/discoloration imparting layer are provided on the primer layer of the thermal transfer sheet in the order of the sublimation transfer color change/discoloration imparting layer and the color material layer.
Triazine compound B (2-methyl-4,6-bis(trichloromethyl)-1,3,5-triazine): manufactured by Midori Chemical Co., Ltd., TAZ-100, molecular weight 330, nonionic triazine compound C ( 2-(4-(2-(4,6-bis(trichloromethyl)-1,3,5-triazin-2-yl)vinyl)phenoxy)ethanol): manufactured by Midori Chemical Co., Ltd., TAZ-123, molecular weight 478, Nonionic Triazine Compound D (2-(2-(2-furan-2-yl)vinyl)-4,6-bis(trichloromethyl)-1,3,5-triazine): San Co., Ltd. Wa Chemical Co., Ltd., TFE-triazine, molecular weight 408, nonionic carbamic acid ester compound (cyclohxyl carbamic acid 2-nitrobenzyl ester): Midori Chemical Co., Ltd., NBC-101, molecular weight 278, nonionic Sulfonium salt (triphenylsulfonium trifluoromethanesulfonate): Midori Chemical Co., Ltd., TPS-105, molecule 412, non-sublimable, ionic, triazine compound E (2-methoxyphenyl-4,6-bis(trichloromethyl )-Z-triazine): Sanwa Chemical Co., Ltd., MP-triazine, molecular weight 421.93, nonionic

[比較例2]
基材として、厚さ4.5μmのPETフィルムを準備し、この基材の一方の面上の一部に、実施例1と同様の組成のプライマー層用塗工液を塗布、乾燥し、厚さが0.10μmのプライマー層を形成した。
[Comparative Example 2]
A PET film having a thickness of 4.5 μm was prepared as a substrate, and a primer layer coating solution having the same composition as in Example 1 was applied to a portion of one surface of this substrate, dried, and the thickness was reduced. A primer layer having a thickness of 0.10 μm was formed.

次いで、プライマー層上に、実施例1と同様の組成の色材層用塗工液A~Cを面順次に塗布、乾燥し、それぞれ厚さが0.6μmの色材層A~Cを形成した。 Next, on the primer layer, colorant layer coating solutions A to C having the same composition as in Example 1 were sequentially applied and dried to form colorant layers A to C each having a thickness of 0.6 μm. did.

次いで、基材の面上に、プライマー層と面順次となるように、下記組成の剥離層用塗工液を塗布、乾燥し、厚さが1μmの剥離層を形成した。
<剥離層用塗工液>
・アクリル樹脂 40質量部
(綜研化学(株)製、LP-45M)
・MEK 30質量部
・トルエン 30質量部
Next, a release layer coating liquid having the following composition was applied onto the surface of the substrate so as to be face-sequential with the primer layer, and dried to form a release layer having a thickness of 1 μm.
<Coating solution for release layer>
Acrylic resin 40 parts by mass (LP-45M manufactured by Soken Chemical Co., Ltd.)
MEK 30 parts by mass ・Toluene 30 parts by mass

次いで、剥離層上に、下記組成の溶融転写型変消色付与層用塗工液を塗布、乾燥し、厚さが0.7μmの変消色付与層を形成した。
<溶融転写型変消色付与層用塗工液>
・ポリエステル 25質量部
(東洋紡(株)製、バイロン(登録商標)700)
・二酸化ケイ素 0.5質量部
(富士シリシア化学(株)製、サイリシア310)
・リン酸エステル 3質量部
(第一製薬工業(株)製、プライサーフ(登録商標)A208N)
Next, a coating solution for a melt transfer type discoloration imparting layer having the following composition was applied on the release layer and dried to form a discoloration imparting layer having a thickness of 0.7 μm.
<Coating solution for melt transfer type discoloration imparting layer>
・ Polyester 25 parts by mass (Bylon (registered trademark) 700, manufactured by Toyobo Co., Ltd.)
・ 0.5 parts by mass of silicon dioxide (Sylysia 310, manufactured by Fuji Silysia Chemical Co., Ltd.)
· Phosphate ester 3 parts by mass (Plysurf (registered trademark) A208N, manufactured by Daiichi Pharmaceutical Co., Ltd.)

[比較例3]
熱転写シートを構成する各層の構成を表1に示すように変更したこと以外は、比較例2と同様にして熱転写シートを作製した。
[Comparative Example 3]
A thermal transfer sheet was produced in the same manner as in Comparative Example 2, except that the composition of each layer constituting the thermal transfer sheet was changed as shown in Table 1.

Figure 0007124978000001
Figure 0007124978000001

[中間転写媒体の作製]
第2基材として、厚さ12μmのPETフィルムを準備した。このPETフィルムの一方の面に、下記組成の剥離層用塗工液を塗布、乾燥し、厚さ1.6μmの剥離層を形成した。剥離層上に下記組成の保護層用塗工液を塗布、乾燥し、厚さ4μmの保護層を形成した。保護層上に下記組成の受容層用塗工液を塗布、乾燥し、厚さ2μmの受容層を形成して、中間転写媒体を得た。剥離層、保護層及び受容層は、中間転写媒体の再転写層を構成する。
[Preparation of Intermediate Transfer Medium]
A PET film having a thickness of 12 μm was prepared as the second base material. On one side of this PET film, a release layer coating liquid having the following composition was applied and dried to form a release layer having a thickness of 1.6 μm. A protective layer coating solution having the following composition was applied onto the release layer and dried to form a protective layer having a thickness of 4 μm. A receiving layer coating solution having the following composition was coated on the protective layer and dried to form a receiving layer having a thickness of 2 μm, thereby obtaining an intermediate transfer medium. The release layer, protective layer and receiving layer constitute the retransfer layer of the intermediate transfer medium.

<剥離層用塗工液>
・塩化ビニル-酢酸ビニル共重合体 85質量部
(日信化学工業(株)製、ソルバイン(登録商標)CNL)
・(メタ)アクリル樹脂 15質量部
(新中村化学工業(株)製、バナレジンGH-8701)
・エポキシ変性シリコーンオイル 2質量部
(信越化学工業(株)製、KP-1800U)
・MEK 150質量部
・トルエン 150質量部
<Coating solution for release layer>
・Vinyl chloride-vinyl acetate copolymer 85 parts by mass (manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd., Solbin (registered trademark) CNL)
・ (Meth) acrylic resin 15 parts by mass (manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd., Banaresin GH-8701)
・ 2 parts by mass of epoxy-modified silicone oil (KP-1800U, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
・MEK 150 parts by mass ・Toluene 150 parts by mass

<保護層用塗工液>
・ポリエステル 20質量部
(ユニチカ(株)製、エリーテル(登録商標)UE-9885)
・MEK 40質量部
・トルエン 40質量部
<Coating solution for protective layer>
・ Polyester 20 parts by mass (Unitika Ltd., Elitel (registered trademark) UE-9885)
MEK 40 parts by mass ・Toluene 40 parts by mass

<受容層用塗工液>
・塩化ビニル-酢酸ビニル共重合体 95質量部
(日信化学工業(株)製、ソルバイン(登録商標)CNL、Tg76℃、Mn16000)
・エポキシ変性シリコーンオイル 5質量部
(信越化学工業(株)製、KP-1800U)
・MEK 200質量部
・トルエン 200質量部
<Coating solution for receiving layer>
- Vinyl chloride-vinyl acetate copolymer 95 parts by mass (manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd., Solbin (registered trademark) CNL, Tg 76 ° C., Mn 16000)
・Epoxy-modified silicone oil 5 parts by mass (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., KP-1800U)
・MEK 200 parts by mass ・Toluene 200 parts by mass

[第1形態の熱転写印画物1の作製]
実施例1~7、10及び比較例1において得られた熱転写シートを使用し、下記評価プリンタにて、大日本印刷(株)の熱転写プリンタ(DS620)用受像紙へ、ブラックの印画を行い、一般画像を形成した。ブラックの印画は、色材層A~Cに含まれる色材を転写して印画した(0/255画像諧調)。
<評価プリンタ>
・サーマルヘッド:F3598(東芝ホクト電子(株)製)
・発熱体平均抵抗値:5015(Ω)
・主走査方向印字密度:300(dpi)
・副走査方向印字密度:300(dpi)
・印字電力:0.21(W/dot)
・印加電圧:25.5(V)
・ライン周期:2(msec./line)
・パルスDuty:85%
[Preparation of thermal transfer print 1 of the first embodiment]
Using the thermal transfer sheets obtained in Examples 1 to 7, 10 and Comparative Example 1, black printing was performed on an image receiving paper for a thermal transfer printer (DS620) of Dai Nippon Printing Co., Ltd. with the following evaluation printer, A general image was formed. The black print was printed by transferring the coloring material contained in the coloring material layers A to C (0/255 image tone).
<Evaluation printer>
・ Thermal head: F3598 (manufactured by Toshiba Hokuto Electronics Co., Ltd.)
・ Heating element average resistance value: 5015 (Ω)
・Main scanning direction print density: 300 (dpi)
・Sub-scanning direction print density: 300 (dpi)
・Print power: 0.21 (W/dot)
・Applied voltage: 25.5 (V)
・Line cycle: 2 (msec./line)
・Pulse Duty: 85%

次いで、上記プリンタ及び条件(但し、印字電力:0.12、(W/dot))にて、ブラックパターン上に熱転写シートの昇華転写型変消色付与層を昇華転写し、昇華転写変消色画像として「TEST」の文字を形成した。 Then, using the above printer and under the conditions (printing power: 0.12, (W/dot)), the sublimation transfer color changing/erasing imparting layer of the thermal transfer sheet is sublimated onto the black pattern, and the sublimation transfer color changing/erasing layer is sublimated. The characters "TEST" were formed as an image.

次いで、上記プリンタ及び条件(但し、印字電力:0.12(W/dot))にて一般画像及び昇華転写変消色画像上に保護層の転写を行い、第1形態の熱転写印画物を作製した。 Next, the protective layer is transferred onto the general image and the sublimation transfer color-erasable image using the above printer and under the conditions (printing power: 0.12 (W/dot)) to prepare a thermal transfer print of the first form. did.

実施例8及び9において得られた熱転写シートについては、受像紙へ、昇華転写変消色画像(「TEST」の文字)を形成し、次いで、一般画像を形成したこと以外は、上記と同様のプリンタ及び条件にて、第1形態の熱転写印画物を作製した。 The thermal transfer sheets obtained in Examples 8 and 9 were processed in the same manner as described above, except that a sublimation transfer discoloration image (characters "TEST") was formed on the image receiving paper, and then a general image was formed. A first form of thermal transfer print was produced under the conditions of the printer.

比較例2及び3において得られた熱転写シートについては、上記プリンタ及び条件にて、ブラックパターン上に熱転写シートの溶融転写型変消色付与層を溶融転写し、溶融転写変消色画像として「TEST」の文字を形成したこと以外は、上記と同様にして、第1形態の熱転写印画物を作製した。 For the thermal transfer sheets obtained in Comparative Examples 2 and 3, the melt-transfer type discoloration imparting layer of the thermal transfer sheet was melt-transferred onto the black pattern using the printer and under the above conditions, and a melt-transfer discoloration-imparting image "TEST was formed in the same manner as described above, except that a thermal transfer print of the first form was produced.

[第2形態の熱転写印画物1の作製]
実施例1~7、10及び比較例1において得られた熱転写シートを使用し、下記評価プリンタにて、上記中間転写媒体の受容層上へ、ブラックの印画を行い、一般画像を形成した。ブラックの印画は、色材層A~Cに含まれる色材を転写して印画した(0/255画像諧調)。
<評価プリンタ>
・サーマルヘッド:KEE-57-12GAN-STA(京セラ(株)製)
・発熱体平均抵抗値:3303(Ω)
・主走査方向印字密度:300(dpi)
・副走査方向印字密度:300(dpi)
・印画電圧:18(V)
・1ライン周期:1.5(msec.)
・パルスDuty比:85%
・印字開始温度:35(℃)
[Preparation of Thermal Transfer Printed Matter 1 of Second Form]
Using the thermal transfer sheets obtained in Examples 1 to 7 and 10 and Comparative Example 1, a black image was printed on the receiving layer of the intermediate transfer medium by the following evaluation printer to form a general image. The black print was printed by transferring the coloring material contained in the coloring material layers A to C (0/255 image tone).
<Evaluation printer>
・ Thermal head: KEE-57-12GAN-STA (manufactured by Kyocera Corporation)
・ Heating element average resistance value: 3303 (Ω)
・Main scanning direction print density: 300 (dpi)
・Sub-scanning direction print density: 300 (dpi)
・Print voltage: 18 (V)
・One line cycle: 1.5 (msec.)
・Pulse duty ratio: 85%
・Print start temperature: 35 (°C)

次いで、上記プリンタ及び条件にて、ブラックパターン上に熱転写シートの昇華転写型変消色付与層を転写し、昇華転写変消色画像として「TEST」の文字を形成した。 Then, using the printer and under the above conditions, the sublimation transfer type decolorizing layer of the thermal transfer sheet was transferred onto the black pattern to form characters "TEST" as a sublimation transfer decolorizing image.

次いで、下記のラミネーター及び条件にて、中間転写媒体が備える剥離層、保護層、受容層、一般画像及び昇華転写変消色付与画像を、下記組成のカードに再転写して、第2形態の熱転写印画物を作製した。
<ラミネーター>
・ラミネーター:ラミパッカーLPD3212(フジプラ社製)
・温度:145℃
・速度:0.8(設定値)
<カード>
・ポリ塩化ビニルコンパウンド 100質量部
(重合度800、安定化材等の添加材を約10%含有)
・白色顔料(酸化チタン) 10質量部
・可塑材(DOP) 0.5質量部
Next, under the following laminator and under the following conditions, the release layer, protective layer, receiving layer, general image and sublimation transfer discoloration-imparted image provided on the intermediate transfer medium are retransferred to a card having the following composition to form the second embodiment. A thermal transfer print was produced.
<Laminator>
・Laminator: Lamipacker LPD3212 (manufactured by Fujipla)
・Temperature: 145℃
・Speed: 0.8 (set value)
<Card>
・Polyvinyl chloride compound 100 parts by mass (degree of polymerization 800, containing about 10% of additives such as stabilizers)
・ White pigment (titanium oxide) 10 parts by mass ・ Plasticizer (DOP) 0.5 parts by mass

実施例8及び9において得られた熱転写シートについては、上記中間転写媒体の受容層上へ、まず昇華転写変消色画像(「TEST」の文字)を形成し、次いで、一般画像を形成したこと以外は、上記と同様のプリンタ、ラミネーター及び条件にて、第2形態の熱転写印画物を作製した。 For the thermal transfer sheets obtained in Examples 8 and 9, first, a sublimation transfer discolored image (characters of "TEST") was formed on the receiving layer of the intermediate transfer medium, and then a general image was formed. A second type of thermal transfer print was produced using the same printer, laminator, and conditions as above, except for the above.

比較例2及び3において得られた熱転写シートについては、上記プリンタ及び条件にて、ブラックパターン上に熱転写シートの溶融転写型変消色付与層を溶融転写し、溶融転写変消色画像として「TEST」の文字を形成したこと以外は、上記と同様にして、第2形態の熱転写印画物を作製した。 For the thermal transfer sheets obtained in Comparative Examples 2 and 3, the melt-transfer type discoloration imparting layer of the thermal transfer sheet was melt-transferred onto the black pattern using the printer and under the above conditions, and a melt-transfer discoloration-imparting image "TEST A second type of thermal transfer print was produced in the same manner as described above, except that the characters "" were formed.

<<転写性・意匠性評価>>
上記で得られた第1形態及び第2形態の熱転写印画物印画物を目視により観察し、「TEST」の文字の位置を認識できるかを、下記評価基準に基づいて評価した。評価結果を表2に示す。
(評価基準)
A:昇華転写変消色付与剤が転写され、「TEST」の文字の位置を認識できなかった。B:昇華転写変消色付与剤が転写され、「TEST」の文字の位置を色味の違いにより認識できた。
C:溶融転写型変消色付与層が転写され、「TEST」の文字の位置を光学的違いにより認識できた。
NG:昇華転写変消色付与剤が転写していなかった。
<<Evaluation of transferability and designability>>
The thermal transfer prints of the first and second forms obtained above were visually observed, and whether or not the position of the characters "TEST" could be recognized was evaluated based on the following evaluation criteria. Table 2 shows the evaluation results.
(Evaluation criteria)
A: The sublimation transfer discoloration imparting agent was transferred, and the position of the letters "TEST" could not be recognized. B: The sublimation transfer discoloration imparting agent was transferred, and the position of the letters "TEST" could be recognized from the difference in color.
C: The melt-transfer type color change imparting layer was transferred, and the position of the letters "TEST" could be recognized by an optical difference.
NG: Sublimation-transfer discoloration imparting agent was not transferred.

Figure 0007124978000002
Figure 0007124978000002

<<変消色性評価>>
[第1形態の熱転写印画物2の作製]
実施例1~3、10及び比較例1において得られた熱転写シートを使用し、下記評価プリンタにて、大日本印刷(株)の熱転写プリンタ(DS620)用受像紙へ、ブラックの印画を行い、一般画像を形成した。ブラックの印画は、色材層A~Cに含まれる色材を転写して印画した(0/255画像諧調)。
<評価プリンタ>
・サーマルヘッド:F3598(東芝ホクト電子(株)製)
・発熱体平均抵抗値:5015(Ω)
・主走査方向印字密度:300(dpi)
・副走査方向印字密度:300(dpi)
・印字電力:0.21(W/dot)
・印加電圧:25.5(V)
・ライン周期:2(msec./line)
・パルスDuty:85%
<<Evaluation of discoloration and decoloration>>
[Preparation of Thermal Transfer Printed Matter 2 of First Form]
Using the thermal transfer sheets obtained in Examples 1 to 3, 10 and Comparative Example 1, black printing was performed on an image receiving paper for a thermal transfer printer (DS620) of Dai Nippon Printing Co., Ltd. with the following evaluation printer, A general image was formed. The black print was printed by transferring the coloring material contained in the coloring material layers A to C (0/255 image tone).
<Evaluation printer>
・ Thermal head: F3598 (manufactured by Toshiba Hokuto Electronics Co., Ltd.)
・ Heating element average resistance value: 5015 (Ω)
・Main scanning direction print density: 300 (dpi)
・Sub-scanning direction print density: 300 (dpi)
・Print power: 0.21 (W/dot)
・Applied voltage: 25.5 (V)
・Line cycle: 2 (msec./line)
・Pulse Duty: 85%

次いで、上記プリンタ及び条件を用い、転写エネルギーを0.22(mJ/dot)、0.165(mJ/dot)、0.11(mJ/dot)に変えた階調パターンにて、ブラックパターン上に熱転写シートの昇華転写型変消色付与層を転写した。 Next, using the above printer and conditions, a gradation pattern with the transfer energy changed to 0.22 (mJ/dot), 0.165 (mJ/dot), and 0.11 (mJ/dot) was printed on the black pattern. The sublimation transfer type color changing and decoloring imparting layer of the thermal transfer sheet was transferred to the thermal transfer sheet.

次いで、上記プリンタ及び条件(但し、印字電力:0.12(W/dot))にて一般画像及び昇華転写変消色画像上に保護層の転写を行い、第1形態の熱転写印画物2を作製した。 Then, the protective layer is transferred onto the general image and the sublimation transfer color-erasable image using the above printer and under the conditions (printing power: 0.12 (W/dot)) to obtain the thermal transfer print 2 of the first form. made.

[第2形態の熱転写印画物2の作製]
実施例1~3、10及び比較例1において得られた熱転写シートを使用し、下記評価プリンタにて、上記中間転写媒体の受容層上へ、ブラックの印画を行い、一般画像を形成した。ブラックの印画は、色材層A~Cに含まれる色材を転写して印画した(0/255画像諧調)。
<評価プリンタ>
・サーマルヘッド:KEE-57-12GAN-STA(京セラ(株)製)
・発熱体平均抵抗値:3303(Ω)
・主走査方向印字密度:300(dpi)
・副走査方向印字密度:300(dpi)
・印画電圧:18(V)
・1ライン周期:1.5(msec.)
・パルスDuty比:85%
・印字開始温度:35(℃)
[Preparation of Thermal Transfer Printed Matter 2 of Second Mode]
Using the thermal transfer sheets obtained in Examples 1 to 3 and 10 and Comparative Example 1, black printing was performed on the receiving layer of the intermediate transfer medium with the following evaluation printer to form a general image. The black print was printed by transferring the coloring material contained in the coloring material layers A to C (0/255 image tone).
<Evaluation printer>
・ Thermal head: KEE-57-12GAN-STA (manufactured by Kyocera Corporation)
・ Heating element average resistance value: 3303 (Ω)
・Main scanning direction print density: 300 (dpi)
・Sub-scanning direction print density: 300 (dpi)
・Print voltage: 18 (V)
・One line cycle: 1.5 (msec.)
・Pulse duty ratio: 85%
・Print start temperature: 35 (°C)

次いで、上記プリンタ及び条件を用い、転写エネルギーを0.22(mJ/dot)、0.165(mJ/dot)、0.11(mJ/dot)に変えた階調パターンにて、ブラックパターン上に熱転写シートの昇華転写型変消色付与層を転写した。 Next, using the above printer and conditions, a gradation pattern with the transfer energy changed to 0.22 (mJ/dot), 0.165 (mJ/dot), and 0.11 (mJ/dot) was printed on the black pattern. The sublimation transfer type color changing and decoloring imparting layer of the thermal transfer sheet was transferred to the thermal transfer sheet.

次いで、下記のラミネーター及び条件にて、中間転写媒体が備える剥離層、保護層、受容層、一般画像及び昇華転写変消色付与画像を、下記組成のカードに再転写して、第2形態の熱転写印画物2を作製した。
<ラミネーター>
・ラミネーター:ラミパッカーLPD3212(フジプラ社製)
・温度:145℃
・速度:0.8(設定値)
<カード>
・ポリ塩化ビニルコンパウンド 100質量部
(重合度800、安定化材等の添加材を約10%含有)
・白色顔料(酸化チタン) 10質量部
・可塑材(DOP) 0.5質量部
Next, under the following laminator and under the following conditions, the release layer, protective layer, receiving layer, general image and sublimation transfer discoloration-imparted image provided on the intermediate transfer medium are retransferred to a card having the following composition to form the second embodiment. A thermal transfer print 2 was produced.
<Laminator>
・Laminator: Lamipacker LPD3212 (manufactured by Fujipla)
・Temperature: 145℃
・Speed: 0.8 (set value)
<Card>
・Polyvinyl chloride compound 100 parts by mass (degree of polymerization 800, containing about 10% of additives such as stabilizers)
・ White pigment (titanium oxide) 10 parts by mass ・ Plasticizer (DOP) 0.5 parts by mass

[評価]
第1形態及び第2形態の熱転写印画物2作製直後の印画物における、昇華転写型変消色付与層を転写した領域について、光学濃度計(X-Rite社製、i1Pro2)を用いて、下記測定条件で、画像濃度(OD値)を測定した。
(測定条件)
・Densityステータス:ステータスA
・光源:D65
・測定視野:2°
・測定照明条件:M0(ISO 13655-2009)
[evaluation]
In the printed matter immediately after the thermal transfer printed matter 2 of the first and second embodiments, the area where the sublimation transfer type change color imparting layer was transferred was measured using an optical densitometer (manufactured by X-Rite, i1Pro2) as follows. The image density (OD value) was measured under the measurement conditions.
(Measurement condition)
・Density status: Status A
・Light source: D65
・Measurement field of view: 2°
・ Measurement lighting conditions: M0 (ISO 13655-2009)

画像濃度を測定した箇所(試験箇所)について、色相L*、a*およびb*を測定した(L*、a*およびb*は、CIE1976L*a*b*表色系(JIS Z 8729(1980年発行))に基づくものであり、L*は明度を、a*及びb*は、知覚色度指数を表す)。 Hues L*, a* and b* were measured at the locations where the image density was measured (test locations) (L*, a* and b* are CIE1976L*a*b* color system (JIS Z 8729 (1980 published in 2003)), where L* stands for lightness and a* and b* stand for perceptual chromaticity index).

次いで、キセノンウェザーメーター(アトラス社製 Ci4000)にて、下記照射条件で48時間照射を行った。再び試験箇所の画像濃度と色相を測定した。
下記の式より、濃度変化ΔODと色相変化ΔEabを算出した。結果を表3に示す。
濃度変化ΔOD=照射前のOD値-照射後のOD値
色相変化=(照射後L*-照射前L*)+(照射後a*-照射前a*)+(照射後b*-照射前b*)1/2
(照射条件)
・ブラックパネル温度:45℃
・フィルター:(Inner)石英、(Outer)SodaLime+CIRA
・試験機内環境:温度30℃、湿度30%
・照射制御:波長420nmの紫外線を1.2W/m(一定)にて照射
Next, irradiation was performed for 48 hours under the following irradiation conditions using a xenon weather meter (Ci4000 manufactured by Atlas). The image density and hue of the test portion were measured again.
Density change ΔOD and hue change ΔE * ab were calculated from the following equations. Table 3 shows the results.
Density change ΔOD = OD value before irradiation - OD value after irradiation Hue change = (L* after irradiation - L* before irradiation) 2 + (a* after irradiation - a* before irradiation) 2 + (b* after irradiation - Before irradiation b*) 2 ) 1/2
(Irradiation conditions)
・Black panel temperature: 45℃
・ Filter: (Inner) quartz, (Outer) SodaLime + CIRA
・Environment inside test machine: temperature 30°C, humidity 30%
・Irradiation control: UV light with a wavelength of 420 nm is irradiated at 1.2 W/m 2 (constant)

Figure 0007124978000003
Figure 0007124978000003

当業者であれば理解するように、本開示の熱転写シート等は上記実施例の記載によって限定されるものではなく、上記実施例及び明細書は本開示の原理を説明するためのものにすぎず、本開示の主旨及び範囲から逸脱しない限り、様々な改変又は改善を行うことができ、これら改変又は改善はいずれも保護請求している本開示の範囲内に含まれる。さらに本開示が保護請求している範囲は、請求の範囲の記載のみならずその均等物を含む。 As those skilled in the art will appreciate, the thermal transfer sheets and the like of the present disclosure are not limited by the description of the above examples, and the above examples and specification are merely for the purpose of illustrating the principles of the present disclosure. , various modifications or improvements may be made without departing from the spirit and scope of the present disclosure, and any such modifications or improvements shall fall within the scope of the claimed disclosure. Moreover, what is claimed by this disclosure includes not only the recitation of the claims, but also their equivalents.

10:熱転写シート、11:基材(第1基材)、12:色材層、13:昇華転写型変消色付与層、14:保護層(第1保護層)、30:熱転写シートと中間転写媒体との組合せ、40:中間転写媒体、41:基材(第2基材)、42:再転写層、43:受容層(第2受容層)、50:熱転写印画物、51:被転写体、52:一般画像、53:昇華転写変消色付与画像、54:保護層、60:変消色印画物、61:被転写体、62:変消色部、63:一般画像、64:保護層、70:熱転写印画物、71:被転写体、72:再転写層、73:一般画像、74:昇華転写変消色付与画像、75:受容層、76:保護層、80:変消色印画物、81:被転写体、82:変消色再転写層、83:変消色部、84:一般画像、85:受容層、86:保護層 10: Thermal transfer sheet, 11: Base material (first base material), 12: Color material layer, 13: Sublimation transfer type color change/erasure imparting layer, 14: Protective layer (first protective layer), 30: Thermal transfer sheet and intermediate Combination with transfer medium 40: Intermediate transfer medium 41: Base material (second base material) 42: Retransfer layer 43: Receiving layer (second receiving layer) 50: Thermal transfer print 51: Transferee Body, 52: General image, 53: Sublimation transfer discolored and decolored image, 54: Protective layer, 60: Discolored and decolored printed material, 61: Transferee, 62: Discolored and decolored portion, 63: General image, 64: Protective layer 70: Thermal transfer printed material 71: Receiving material 72: Retransfer layer 73: General image 74: Sublimation transfer color changeable/erasable image 75: Receiving layer 76: Protective layer 80: Changeable/erasable Color printed matter 81: Transferee 82: Discolored retransfer layer 83: Discolored and discolored portion 84: General image 85: Receiving layer 86: Protective layer

Claims (12)

基材と、基材の一方の面側に設けられた昇華転写型変消色付与層と、を備える熱転写シートであって、
前記昇華転写型変消色付与層が、少なくとも、昇華性又は拡散性を有し、かつ、一般画像を変色又は消色する機能を有する変消色性化合物と、バインダー樹脂と、を含む、熱転写シート。
A thermal transfer sheet comprising a base material and a sublimation transfer type color changing/erasing imparting layer provided on one side of the base material,
Thermal transfer, wherein the sublimation transfer type color change/discoloration imparting layer contains at least a color change/discoloration compound having sublimability or diffusibility and a function of discoloring or discoloring a general image, and a binder resin. sheet.
前記変消色性化合物が、酸発生材を含む、請求項1に記載の熱転写シート。 2. The thermal transfer sheet according to claim 1, wherein the discoloration-erasable compound contains an acid generator. 前記酸発生材が、非イオン系酸発生材である、請求項2に記載の熱転写シート。 3. The thermal transfer sheet according to claim 2, wherein the acid generator is a nonionic acid generator. 前記非イオン系酸発生材が、トリアジン化合物である、請求項3に記載の熱転写シート。 4. The thermal transfer sheet according to claim 3, wherein the nonionic acid generator is a triazine compound. 前記変消色性化合物の分子量が、1000以下である、請求項1~4のいずれか一項に記載の熱転写シート。 The thermal transfer sheet according to any one of claims 1 to 4, wherein the discoloration-erasable compound has a molecular weight of 1,000 or less. 前記変消色性化合物の固形分含有量が、前記昇華転写型変消色付与層に含まれる全成分に対して、10質量%以上90質量%以下である、請求項1~5のいずれか一項に記載の熱転写シート。 6. The solid content of the discoloration/discoloration compound is 10% by mass or more and 90% by mass or less with respect to all components contained in the sublimation transfer type discoloration/discoloration imparting layer. 1. The thermal transfer sheet according to item 1. 被転写体と、一般画像と、昇華転写変消色付与画像と、を備える熱転写印画物の製造方法であって、
前記被転写体が、受容層を備え、前記一般画像及び/又は前記昇華転写変消色付与画像が、前記受容層に形成されており、
前記一般画像が、熱転写画像であり、
前記昇華転写変消色付与画像が、前記一般画像の少なくとも一部と接し、かつ、昇華性又は拡散性を有し、かつ、前記一般画像を変色又は消色する機能を有する変消色性化合物を含み、
前記製造方法は、請求項1~6のいずれか一項に記載の熱転写シートと、被転写体と、を準備する工程と、前記被転写体へ、一般画像と昇華転写変消色付与画像とが接するように、一般画像及び昇華転写変消色付与画像を形成する工程と、を含み、
前記昇華転写変消色付与画像が、前記熱転写シートの前記昇華転写型変消色付与層から形成される、
熱転写印画物の製造方法。
A method for producing a thermal transfer printed matter comprising a material to be transferred, a general image, and an image imparted with sublimation transfer color change and erasure ,
The transfer material has a receiving layer, and the general image and/or the sublimation transfer color-changing/erasing image is formed on the receiving layer,
the general image is a thermal transfer image;
The sublimation-transfer color-erasable image is in contact with at least a part of the general image, has sublimation or diffusibility, and has a function of discoloring or erasing the general image. including
The manufacturing method comprises the steps of: preparing the thermal transfer sheet according to any one of claims 1 to 6; and a transfer-receiving material; a step of forming a general image and a sublimation transfer discoloration imparted image so that they are in contact with each other,
wherein the sublimation transfer color change/discoloration imparted image is formed from the sublimation transfer color change/discoloration imparting layer of the thermal transfer sheet;
A method for producing a thermal transfer print.
請求項1~6のいずれか一項に記載の熱転写シートと、中間転写媒体と、の組合せであって、
前記中間転写媒体が、基材と、再転写層と、を少なくとも備え、
前記再転写層は、受容層を少なくとも備える、熱転写シートと中間転写媒体との組合せ。
A combination of the thermal transfer sheet according to any one of claims 1 to 6 and an intermediate transfer medium,
the intermediate transfer medium comprises at least a substrate and a retransfer layer;
A thermal transfer sheet and intermediate transfer medium combination wherein the retransfer layer comprises at least a receiving layer.
被転写体と、再転写層と、を備える熱転写印画物であって、
前記再転写層が、受容層と、一般画像と、昇華転写変消色付与画像と、を少なくとも備え、
前記昇華転写変消色付与画像が、前記一般画像の少なくとも一部と接し、かつ、昇華性又は拡散性を有し、かつ、前記一般画像を変色又は消色する機能を有する変消色性化合物を含む、熱転写印画物。
A thermal transfer printed material comprising a material to be transferred and a retransfer layer,
The retransfer layer comprises at least a receiving layer, a general image, and a sublimation transfer color-changing and erasing image,
The sublimation-transfer color-erasable image is in contact with at least a part of the general image, has sublimation or diffusibility, and has a function of discoloring or erasing the general image. A thermal transfer print, including
請求項に記載の熱転写印画物の製造方法であって、
請求項に記載の熱転写シートと中間転写媒体との組合せと、被転写体と、を準備する工程と、
前記中間転写媒体の受容層へ、一般画像と昇華転写変消色付与画像とが接するように、一般画像及び昇華転写変消色付与画像を形成する工程と、
前記被転写体へ、前記受容層と、前記一般画像と、前記昇華転写変消色付与画像と、を少なくとも備える再転写層を転写する工程と、
を含み、
前記昇華転写変消色付与画像が、前記熱転写シートの昇華転写型変消色付与層から形成される、熱転写印画物の製造方法。
A method for producing a thermal transfer print according to claim 9 ,
preparing a combination of the thermal transfer sheet of claim 8 and an intermediate transfer medium, and a transfer receiving material;
a step of forming a general image and a sublimation transfer color decoloration imparted image on the receiving layer of the intermediate transfer medium such that the general image and the sublimation transfer color decoloration imparted image are in contact with each other;
a step of transferring a retransfer layer comprising at least the receiving layer, the general image, and the sublimation transfer color change/erasure image to the transfer material;
including
A method for producing a thermal transfer printed matter, wherein the sublimation transfer color change/discoloration imparted image is formed from the sublimation transfer color change/discoloration imparting layer of the thermal transfer sheet.
被転写体と、変消色再転写層と、を備える変消色印画物であって、
前記変消色再転写層が、受容層と、変消色部と、を少なくとも備え、
前記変消色部が、色材と、昇華性又は拡散性を有し、かつ、一般画像を変色又は消色する機能を有する変消色性化合物と、の反応生成物を含む、変消色印画物。
A color-changeable and erasable printed material comprising a transfer material and a color-changeable and erasable retransfer layer,
the discoloration/discoloration retransfer layer includes at least a receiving layer and a discoloration/discoloration portion;
The discoloration/discoloration portion contains a reaction product of a coloring material and a discoloration/discoloration compound having sublimation or diffusibility and a function of discoloring or discoloring a general image. prints.
請求項11に記載の変消色印画物の製造方法であって、
請求項に記載の熱転写印画物を準備する工程と、
前記熱転写印画物の再転写層側より、所定強度の光線を所定時間照射し、一般画像を変消色する光照射工程と、
を含む、変消色印画物の製造方法。
12. A method for producing a color-changing print according to claim 11 ,
A step of preparing a thermal transfer print according to claim 9 ;
A light irradiation step of irradiating a light beam of a predetermined intensity from the retransfer layer side of the thermal transfer print for a predetermined period of time to change the color of the general image;
A method for producing a discolored printed matter, comprising:
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