JP7089053B2 - タイヤトレッド性能改善のためのプロピレン系ポリマー添加剤 - Google Patents
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Description
関連出願の相互参照
本発明は、参照によってその内容全体をここに援用する2018年4月11日に提出されたUSSN 62/655,977に対する優先権及びその利益を主張する。
発明の分野
本発明は、タイヤトレッドの改質剤として有用なプロピレン-エチレン-ジエンターポリマーに関する。
摩耗、トラクション、及び転がり抵抗を指定するタイヤではタイヤトレッド化合物は重要な化合物である。良好なトレッド摩耗を実現しながら優れたトラクション、低い転がり抵抗を与えることが技術的課題である。この課題は、ウェットトラクションと転がり抵抗/トレッド摩耗との間のトレードオフにある。化合物のガラス転移温度(Tg)を上昇させると、より良いウェットトラクションをもたらすことになるが、同時に、転がり抵抗及びトレッド摩耗を増大させる。転がり抵抗及びトレッド摩耗を増大させることなく良好なウェットトラクションを実現できるトレッド化合物添加剤を開発する必要がある。
官能化SBR(スチレンブタジエンゴム)は、フィラー分散を改善することによってこのトレードオフを改善する1つの方法である。架橋したブタジエンコアとアクリルシェルを有するLanxessからのサブミクロンからミクロンサイズのゲル、Nanoprene(商標)は、転がり抵抗に影響を与えずにウェットトラクションを高めるために用いられる別の添加剤である。しかしながら、Nanopreneは、ウェットトラクションの限られた改善を与えるにすぎない。
関連文献としては、米国特許第8,835,563号;第8,501,894号;第9,527,993号;及び第9,273,163号が挙げられる。
本明細書では、ゴム100質量部当たり(phr)下記:約30~約50phrの、少なくとも95%のcis-1,4結合含量を有するポリブタジエン;約40~60phrのスチレン/ブタジエンコポリマー;約0~約20phrの天然ゴム又はポリイソプレン;約0~約30phrの加工油;約10~約30phrの炭化水素樹脂;約50~約75phrのフィラー;硬化剤;酸化防止剤;シランカップリング剤;及び約5~約30phrの、約2wt%~約30wt%のエチレン及び/又はC4-C20α-オレフィン誘導単位を含有するプロピレン-エチレン-ジエンターポリマーを含むエラストマー組成物について述べる。
タイヤトレッドのウェットトラクション性能と転がり抵抗のバランスを取る方法であって、タイヤトレッドを形成するために少なくともフィラー、ポリブタジエン、スチレン/ブタジエンコポリマー、天然ゴム又はポリイソプレン、及び硬化剤を1種以上のプロピレン-エチレン-ジエンターポリマーと混ぜ合わせること;及びこれらの成分の硬化を引き起こしてタイヤトレッドを形成することを含み;ここで、プロピレン-エチレン-ジエンターポリマーの他成分に対するレベル、及びそのコモノマー含量を変えて、タイヤトレッドのウェットトラクションと転がり抵抗のバランスを改善することができる方法をも開示する。
本発明は、タイヤトレッド組成物におけるプロピレン-エチレン-ジエンターポリマーの使用に関する。プロピレン-エチレン-ジエンターポリマーは、(i)プロピレンと、(ii)エチレン及びC4-C20α-オレフィンの少なくとも1種並びに(iii)1種以上のジエン、例えばエチリデンノルボルネンを重合させることによって調製される。
タイヤトレッド組成物は、摩耗、トラクション、及び転がり抵抗を指定するタイヤにおいて重要な側面である。良好なトレッド摩耗を実現しながら優れたトラクション及び低い転がり抵抗を与えることが技術的課題である。この課題は、ウェットトラクションと転がり抵抗/トレッド摩耗との間のトレードオフにある。典型的に、組成物のガラス転移温度(Tg)を上昇させると、良いウェットトラクションをもたらすことになるが、同時に、転がり抵抗及びトレッド摩耗を増大させる。本明細書に記載の実施形態は、他方では、転がり抵抗及びトレッド摩耗を低下させることなく優れたウェットトラクションを与えることができるトレッド化合物添加剤を提供する。
添加剤コンパウンディングステップは、ポリオレフィンドメイン内のカーボンブラック及び酸化防止剤を濃縮することによって、スチレン-ブタジエンゴム/ポリブタジエン/天然ゴム(SBR/PBD/NR)組成物とのポリオレフィンブレンドの既知の欠点に取り組んで、耐摩耗性、硬化状態及びUV安定性を改善できるようにする。これらの欠点としては、好ましくない溶解パラメーターの差異のため硬化剤及びフィラーがポリオレフィンから離れてしまうのでポリオレフィンドメインが十分に加硫されず、かつ十分に強化されないことが挙げられる。本明細書に記載の本実施形態は、これらの欠点の1つ以上を克服する。
本明細書で使用する「プロピレン-エチレン-ジエンターポリマー」は、プロピレン及び他のコモノマーを含むいずれのポリマーであってもよい。用語「ポリマー」は、1種のモノマー又は2種以上の異なるモノマーからの反復単位を有するいずれの炭素含有化合物をも指す。本明細書で使用する用語「ターポリマー」は、3種の異なるモノマーから合成されるポリマーを指す。ターポリマーは、一部の実施形態では、(1)3種全てのモノマーを同時に混合することによって又は(2)異なるコモノマーの逐次導入によって生成可能である。コモノマーの混合は、1種、2種、又は可能性のある3種の異なる反応器内で連続して及び/又は並行に行なってよい。好ましくはプロピレン-エチレン-ジエンターポリマーは、(i)プロピレン誘導単位、(ii)α-オレフィン誘導単位及び(iii)ジエン誘導単位を含む。プロピレン-エチレン-ジエンターポリマーは、(i)プロピレンと、(ii)エチレン及びC4-C20α-オレフィンの少なくとも1種並びに(iii)1種以上のジエンを重合させることによって調製可能である。
コモノマーは、直鎖又は分岐鎖状であってよい。好ましい直鎖コモノマーとしては、エチレン又はC4-C8α-オレフィン、さらに好ましくはエチレン、1-ブテン、1-ヘキセン、及び1-オクテン、なおさらに好ましくはエチレン又は1-ブテンが挙げられる。好ましい分岐コモノマーとしては、4-メチル-1-ペンテン、3-メチル-1-ペンテン、及び3,5,5-トリメチル-1-ヘキセンが挙げられる。1以上の実施形態において、コモノマーにスチレンが含まれることがある。
好ましくは、プロピレン-エチレン-ジエンターポリマーは、ターポリマーの質量に基づいて5wt%~25wt%、又は7.5wt%~22.5wt%のエチレン含量を含む。
好ましくは、プロピレン-エチレン-ジエンターポリマーは、プロピレン-エチレン-ジエンターポリマーの質量に基づいて2~30wt%のC2及び/又はC4-C20α-オレフィンを含む。エチレン及びC4-C20α-オレフィンの2種以上が存在するとき、ポリマー中のこれらのオレフィンの合わせた量は、好ましくは少なくとも2wt%であり、本明細書に記載の範囲内に入る。エチレン及び/又は1種以上のα-オレフィンの量の他の好ましい範囲には2wt%~25wt%がある。
好ましくは、プロピレン-エチレン-ジエンターポリマーは、ターポリマーの質量に基づいて0.2wt%~20wt%のジエン含量を有する。1以上の実施形態では、プロピレン-エチレン-ジエンターポリマーは、0.2wt%~20wt%の量で5-エチリデン-2-ノルボルネンを含み得る。
プロピレン-エチレン-ジエンターポリマーは、本明細書に記載のDSC手順により決定される0ジュール/グラム(J/g)以上、80J/g以下の融解熱(Hf)を有し得る。
プロピレン-エチレン-ジエンターポリマーの結晶化度は、本明細書に記載のDSC手順に従って測定して、結晶化度の百分率を単位として(すなわち、%結晶化度)で表すことができる。プロピレン-エチレン-ジエンターポリマーは0%~40%の%結晶化度を有し得る。
プロピレン-エチレン-ジエンターポリマーは、好ましくは単一のブロードな融解転移を有し得る。しかしながら、プロピレン-エチレン-ジエンターポリマーは、主ピークに隣接した二次融解ピークを示すことがあるが、本明細書の目的では、該二次融解ピークは、まとめて単一の融点と見なされ、これらのピークの最高(本明細書に記載のベースラインに対して)がプロピレン-エチレン-ジエンターポリマーの融点と見なされる。
プロピレン-エチレン-ジエンターポリマーは、本明細書に記載のDSC手順により測定して、100℃以下の融点を有し得る。
発明組成物は、5phr~40phr、又は5phr~25phr、又は10phr~20phrの量でプロピレン-エチレン-ジエンターポリマーを包含し得る。
発明タイヤトレッド組成物はエラストマーをも含む。一般的にエラストマーの範囲は、タイヤトレッド組成物の5~75質量%である。適切なエラストマーとしては、例えば、ジエンエラストマーがある。
「ジエンエラストマー」は、既知の方法で、少なくとも一部はジエンモノマー(共役・非共役にかかわらず、2つの炭素-炭素二重結合を有するモノマー)から生じるエラストマー(ホモポリマー又はコポリマー)を意味するものと理解される。
ジエンエラストマーは、50%超のモル含量の単位を有する共役ジエンモノマーに起因する「高度に不飽和」であり得る。
ある態様によれば、-75℃~0℃のTgを有する各ジエンエラストマーは、スチレン-ブタジエンコポリマー、天然ポリイソプレン、95%超のcis-1,4結合含量を有する合成ポリイソプレン、スチレン/ブタジエン/イソプレンターポリマー及びこれらのエラストマーの混合物から成る群より選択され、-110℃~-75℃、好ましくは-100℃~-80℃のTgを有する各ジエンエラストマーは、90%超のcis-1,4結合含量を有するポリブタジエン及びブタジエン単位を50%以上の量で含むイソプレン/ブタジエンコポリマーから成る群より選択される。
ある態様では、組成物は、-75℃~0℃のTgを有するジエンエラストマーと、-110℃~-75℃のTgを有するジエンエラストマー(複数可)のそれぞれとのブレンドを含む。
ある態様では、組成物は、90%超のcis-1,4結合含量を有するポリブタジエンの少なくとも1種と、天然又は合成ポリイソプレン(95%超のcis-1,4結合含量を有する)の少なくとも1種とのブレンドを含む。
別の態様では、組成物は、90%超のcis-1,4結合含量を有するポリブタジエンの少なくとも1種と、スチレン、イソプレン及びブタジエンのターポリマーの少なくとも1種とのブレンドを含む。
特定の実施形態によれば、ジエンエラストマーは、主に(すなわち、50wt%超について)エマルション中で調製されるSBR(「ESBR」)又は溶液中で調製されるSBR(「SSBR」)、又はSBR/BR、SBR/NR(又はSBR/IR)、BR/NR(又はBR/IR)であるかにかかわらず、或いはSBR/BR/NR(又はSBR/BR/IR)ブレンド(混合物)であってもSBRである。SBR(ESBR又はSSBR)エラストマーの場合、特に例えば20質量%~35質量%の中程度スチレン含量、又は例えば35質量%~45質量%の高スチレン含量、ブタジエン部分の15%~70%の含量のビニル結合、15%~75%の含量(モル%)のtrans-1,4-結合及び-10℃~-55℃のTgを有するSBRを利用されたい。該SBRは、好ましくは90%(モル%)超のcis-1,4-結合を有するBRとの混合物として有利に使用することができる。
本発明の別の実施形態によれば、本発明の組成物のジエンエラストマーは、90%超のレベル(モル%)のcis-1,4-構造を示すBR(低Tgエラストマーとして)と、1種以上のS-SBRs又はE-SBRs(高Tgエラストマーとして)とのブレンドを含む。
本明細書に記載の組成物は、単一のジエンエラストマー又は複数のジエンエラストマーの混合物を含むことができ、単一のジエンエラストマー又は複数のジエンエラストマーは、ジエンエラストマー以外のいずれのタイプの合成エラストマーとも、エラストマー以外のポリマー、例えば熱可塑性ポリマーとでさえも組み合わせて使用することができる。
本明細書で使用する用語「フィラー」は、物性を強化若しくは改変し、特定の加工特性を与え、又はエラストマー組成物のコストを削減するために使用されるいずれの材料をも指す。
好ましいフィラーの例としては、限定するものではないが、炭酸カルシウム、粘土、マイカ、シリカ、ケイ酸塩、タルク、二酸化チタン、アルミナ、酸化亜鉛、デンプン、木粉、カーボンブラック、又はその混合物が挙げられる。フィラーは、いずれのサイズ及び範囲であってもよく、例えばタイヤ業界では、0.0001μm~100μmである。
本明細書で使用する場合、用語「シリカ」は、溶解法、焼成法等の方法で加工されたいずれのタイプ若しくは粒径のシリカ又は別のケイ酸誘導体、又はケイ酸をも指すことを意味し、未処理の沈降シリカ、結晶性シリカ、コロイドシリカ、ケイ酸アルミニウム若しくはケイ酸カルシウム、ヒュームドシリカ等が挙げられる。沈降シリカは、通常のシリカ、半高分散性シリカ、又は高分散シリカであり得る。好ましいフィラーは、商品名ZEOSIL(商標)Z1165でRhodia Companyによって市販されている。
全てのカーボンブラック、特に従来タイヤに使用されているHAF、ISAF又はSAF型のブラック(「タイヤグレード」ブラック)がカーボンブラックとして適している。後者の中で、さらに特に例えば、N115、N134、N234、N326、N330、N339、N347又はN375ブラック等の100、200又は300シリーズ(ASTMグレード)の強化性カーボンブラック、又はターゲットとする用途によっては、より高品質シリーズのブラック(例えば、N660、N683又はN772)にも言及することになる。カーボンブラックは、例えば、イソプレンエラストマー中にマスターバッチの形態で既に組み込まれている可能性もある(例えば、国際出願WO 97/36724又はWO 99/16600参照)。
強化性無機フィラーが提供される物理的状態は、粉末、ミクロビーズ、顆粒、ビーズの形態又はいずれの他の適切な圧縮形態であれ、重要でない。当然に、強化性無機フィラーという用語は、異なる強化性無機フィラー、特に下記高分散性シリカ質及び/又はアルミナ質フィラーの混合物をも意味するものと理解される。
使用可能な無機フィラーの他の例として、強化性アルミニウム(酸化物)、水酸化物、酸化チタン又は炭化ケイ素にも言及し得る(例えば、国際出願第WO 02/053634号又はUS 2004/0030017参照)。
好ましくは、全強化性フィラー(カーボンブラック及び/又は強化性無機フィラー)のレベルは、20~200phr、さらに好ましくは30~150phrであり、最適レベルは、既知の様式でターゲットとする特定用途に応じて異なり;例えば、自転車タイヤに関して期待される強化レベルは、当然に、持続様式で高速にて走行できるタイヤ、例えば、モーターサイクルタイヤ、乗用車用タイヤ又はヘビーデューティービークル等の商用車用タイヤに関して要求されるレベルより低い。
本明細書で使用する場合、用語「カップリング剤」は、さもなければ相互作用しない2つの種間、例えばフィラーとジエンエラストマーとの間の安定した化学的及び/又は物理的相互作用を促進できるいずれの薬剤をも指す意図である。カップリング剤によってシリカがゴムに強化作用を及ぼす。該カップリング剤は、シリカ粒子と予混合するか、又はプレ反応させてよく、或いゴム/シリカ加工、又は混合段階中にゴム混合物に添加してもよい。ゴム/シリカ混合、又は加工段階中にカップリング剤及びシリカを別々にゴム混合物に添加する場合、その後カップリング剤がその場でシリカと結合すると考えられる。
カップリング剤は、硫黄系カップリング剤、有機過酸化物系カップリング剤、無機カップリング剤、ポリアミンカップリング剤、樹脂カップリング剤、硫黄化合物系カップリング剤、オキシム-ニトロソアミン系カップリング剤、及び硫黄であってよい。これらの中で、タイヤ用ゴム組成物には硫黄系カップリング剤が好ましい。
Z-A-Sx-A-Z (V),
によって表すことができ、式中、xは、2~8(好ましくは2~5)の整数であり;記号Aは、同一であるか又は異なり、二価炭化水素基(好ましくはC1-C18アルキレン基又はC6-C12アリーレン基、さらに特にC1-C10、特にC1-C4アルキレン、特にプロピレン)を表し;記号Zは、同一であるか又は異なり、下記3つの式(VI):
シランポリスルフィドの非限定例としては、ビス((C1-C4)アルコキシ(C1-C4)アルキルシリル(C1-C4)アルキル)ポリスルフィド(特にジスルフィド、トリスルフィド又はテトラスルフィド)、例えば、ビス(3-トリメトキシシリルプロピル)又はビス(3-トリエトキシシリルプロピル)ポリスルフィドが挙げられる。さらなる例としては、式[(C2H5O)3Si(CH2)3S2]2のTESPTと略されるビス(3-トリエトキシシリルプロピル)テトラスルフィド、又は式[(C2H5O)3Si(CH2)3S]2のTESPDと略されるビス(トリエトキシシリルプロピル)ジスルフィドが挙げられる。他のとしては、ビス(モノ(C1-C4)アルコキシルジ(C1-C4)アルキルシリルプロピル)ポリスルフィド(特にジスルフィド、トリスルフィド又はテトラスルフィド)、さらに特にビス(モノエトキシジメチルシリルプロピル)テトラスルフィドが挙げられる。
カップリング剤として、本明細書に記載されるか、又はそうでなければ技術上周知のもののような1種以上のカップリング剤の組み合わせが含まれることもある。好ましいカップリング剤は、アルコキシシラン又はポリ硫化アルコキシシランを含む。特に好ましいポリ硫化アルコキシシランは、Degussaにより商品名X50S(商標)で市販されているビス(トリエトキシシリルプロピル)テトラスルフィドである。
本明細書で使用する場合、用語「可塑剤」(加工油とも呼ばれる)は、石油由来加工油及び合成可塑剤を指す。該油は、主に組成物の加工性を改善するために使用される。適切な可塑剤としては、限定するものではないが、脂肪酸エステル又は炭化水素可塑剤油、例えばパラフィン油、芳香族油、ナフテン系石油、及びポリブテン油が挙げられる。特に好ましい可塑剤は、Nynasにより商品名NYTEX(商標)4700で市販されているナフテン油である。
MES及びTDAE油は当業者に周知であり;例えば、公表文献KGK (Kautschuk Gummi Kunstoffe), 52nd year, No. 12/99, pp. 799-805、表題「Safe Process Oils for Tires with Low Environmental Impact」を参照されたい。
MES油(「抽出」又は「水素化」型かにかかわらず)又はTDAE油の例として、例えば、ExxonMobilにより商品名FLEXON(商標)683で、H&R Europeanにより商品名VIVATEC(商標)200若しくはVIVATEC(商標)500で、Totalにより商品名PLAXOLENE(商標)MSで、又はShellにより商品名CATENEX(商標)SNRで販売されている製品に言及し得る。
言い換えれば、非常に特に、オレイン酸とグリセロールから導かれるグリセロールトリオレアートが使用される。好ましいグリセロールトリオレアートの中で、天然化合物の例として、特に、高含量(50質量%超、さらに好ましくは80質量%超)のオレイン酸を有する植物油であるヒマワリ油又はナタネ油に言及することになる。
特に本発明のトレッドが乗用型車両を対象としているとき、グリセロールトリエステル(trimester)は、5~80phr、さらに好ましくは10~50phr、特に15~30phrの範囲内の好ましい量で使用される。本記述を考慮すれば、当業者は、本発明の実施形態の特定条件、特に使用する無機フィラーの量の関数としてエステルのこの量を調整できるであろう。
C5留分/ビニル芳香族コポリマーは、定義により、かつ既知の様式で、ビニル芳香族モノマーとC5留分とのコポリマーである。
例えば、スチレン、α-メチルスチレン、オルト、メタ又はパラ-メチルスチレン、ビニルトルエン、パラ-(tert-ブチル)スチレン、メトキシスチレン、クロロスチレン、ビニルメシチレン、ジビニルベンゼン、ビニルナフタレン及びC9留分(より一般的にはC8~C10留分)から生じるいずれものビニル芳香族モノマーは、ビニル芳香族モノマーとして適している。好ましくは、ビニル芳香族化合物はスチレン、又はC9留分(より一般的にはC8~C10留分)から生じるビニル芳香族モノマーである。
一般的に上述した該コポリマー可塑化炭化水素樹脂としては、例えば、(D)CPD/ビニル芳香族、(D)CPD/テルペン、(D)CPD/C5カット、テルペン/ビニル芳香族、C5カット/ビニル芳香族及びその組み合わせのコポリマーで構成される樹脂が挙げられる。
テルペンのホモポリマー樹脂及びコポリマー樹脂に有用なテルペンモノマーとしては、α-ピネン、β-ピネン及びリモネンが挙げられる。特定実施形態は、下記3つの異性体:L-リモネン(左旋性エナンチオマー)、 D-リモメン(右旋性エナンチオマー)、又は右旋性エナンチオマーと左旋性エナンチオマーのラセミ混合物であるジペンテンでさえも含めたリモネンモノマーのポリマーを含む。
ビニル芳香族モノマーの例としては、スチレン、α-メチルスチレン、オルト、メタ、又はパラ-メチルスチレン、ビニルトルエン、パラ-ターチオブチルスチレン(para-tertiobutylstyrene)、メトキシスチレン、クロロスチレン、ビニルメシチレン、ジビニルベンゼン、ビニルナフタレン、C9カット(又は、さらに一般的に、C8-C10カット)に由来するいずれの芳香族モノマーも挙げられる。ビニル芳香族コポリマーを含む特定の実施形態は、コポリマー中に、モル分率で表される少数モノマーのビニル芳香族を含む。
本発明の特定実施形態は、可塑化炭化水素樹脂として(D)CPDホモポリマー樹脂、(D)CPD/スチレンコポリマー樹脂、ポリリモネン樹脂、リモネン/スチレンコポリマー樹脂、リモネン/D(CPD)コポリマー樹脂、C5カット/スチレンコポリマー樹脂、C5カット/C9カットコポリマー樹脂、及びその混合物を含む。
本明細書で使用する場合、用語「酸化防止剤」は、酸化的分解に対抗する化学薬品を指す。適切な酸化防止剤としてはジフェニル-p-フェニレンジアミン及びThe Vanderbilt Rubber Handbook (1978)、344~346ページに開示されているものが挙げられる。特に好ましい酸化防止剤は、Eastmanにより商品名SANTOFLEX(商標)6PPDで市販されているパラ-フェニレンジアミン(N-(1,3-ジメチルブチル)-N´-フェニル-1,4-フェニレンジアミン)である。
本エラストマー組成物及び当該組成物から作られる物品は、一般的に少なくとも1種の硬化パッケージ、少なくとも1種の硬化剤、少なくとも1種の架橋剤の助けを借りて製造され、及び/又はエラストマー組成物を硬化するためのプロセスを受ける。本明細書で使用する場合、少なくとも1種の硬化パッケージは、当業界で普通に理解されるように、ゴムに硬化特性を与えることができるいずれの材料又は方法をも指す。好ましい硬化剤は硫黄である。
これらの化合物を適切なミキサーで当業者に周知の少なくとも2つの連続パスを用いて混合した。非生産的パス(架橋系なしで混合)は、110℃~190℃の高温で混合する。非生産的パスの後に、架橋系が添加される生産的パスが続く。この混合の温度は、典型的に110℃未満である。
本タイヤトレッド組成物は、組成物中にプロピレン-エチレン-ジエンターポリマーが存在すると多くの望ましい特性を有する。また、硬化組成物の非混和性ポリオレフィンドメインの最大エネルギー損失(勾配がゼロであるタンジェントデルタ)は、好ましくは-30~10℃の範囲内の温度である。最後に、他成分のポリマーマトリックスに相溶化剤を含むドメインは、好ましくは20ミクロン未満、さらに好ましくは10ミクロン未満、最も好ましくは5ミクロン未満;又は0.1若しくは0.2若しくは0.5若しくは1.0ミクロンから5若しくは10若しくは20ミクロンまでの範囲内のサイズを有する。
プロピレン-エチレン-ジエンターポリマー、プロピレン-エチレン-ジエンターポリマーを作るために用いる反応物質、及びタイヤトレッド組成物におけるそれらの使用について本明細書で開示する種々の記述要素及び数値範囲を他の記述要素及び数値範囲と組み合わせて本発明を記載することができ;さらに、所与の要素について、本明細書に記載のいずれの上限数値をいずれの下限数値と組み合わせてもよい。下記非限定例で本発明の特徴を記載する。
非晶質プロピレン系コポリマー(PEDM1及びPEDM2)の調製
触媒系:触媒前駆体はビス((4-トリエチルシリル)フェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジ-tert-ブチル-フルオレン-9-イル)ハフニウムジメチルであった。しかしながら、良いジエン組み込み及びMW能力を有する他のメタロセン前駆体を使用することもできた。
活性化剤はジメチルアニリニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボラートであったが、ジメチルアニリニウムテトラキス(ヘプタフルオロナフチル)ボラート及び他の非配位性アニオン型活性化剤又はMAOを使用することもできた。
反応器から出てくるコポリマー溶液をクエンチしてから従来既知の液化方法、例えばフラッシング又は液相分離法を利用して、最初にイソヘキサンの大半を除去して濃縮溶液を形成してから、溶媒の残余を無水条件下で脱揮発装置(devolatilizer)を用いて結果的に0.5wt%未満の溶媒及び他の揮発性物質を含有する溶融ポリマー組成物となるように揮発させることによって液化した。この溶融ポリマー組成物をスクリューでペレタイザーに進めると、そこからポリマー組成物ペレットが水中に沈められ、固体になるまで冷却される。結果として生じたPEDMターポリマーの組成を1H及び13C-NMR分光法で決定した。
1H NMRのため、サンプルの調製(ポリマー溶解)を140℃で行ない、20ミリグラムのポリマーを適量の溶媒に溶かして1mlの最終ポリマー溶液量を得た。
1H溶液NMRは、5mmプローブで少なくとも500MHzの磁場にてODCB(オルト-ジクロロベンゼン)とベンゼン-d6(C6D6)の混合物(9:1)中、120℃で30°のフリップ角、15秒の遅延時間、及び512トランジエント(transient)を用いて行なった。化学シフトは7.22ppmのODCBピークを基準にした。シグナルを積分し、2-エチリデン-5-ノルボルネン(ENB)質量パーセントを報告した。
ENB及び二重結合の計算は、以下に示すとおりに行なった。
Imajor=5.2~5.4ppmの主要ENB種の積分
Iminor=4.6~5.12ppmの微量ENB種の積分
Ialiph=(0~3ppmの-CH2-の積分)
総計=(ENB+EP)
総wt=(ENB*120+EP*14)
13C溶液NMRは、少なくとも600MHzの10mmのクライオプローブでODCB(オルト-ジクロロベンゼン)とベンゼン-d6(C6D6)の混合物(9:1)中、120℃で90°のフリップ角及び逆ゲーテッドデカップリングを用いて行なった。サンプルの調製(ポリマー溶解)は、140℃で行ない、0.20グラムのポリマーを適量の溶媒に溶かして3mlの最終ポリマー溶液量を得た。化学シフトは、130ppmのODCB溶媒の中心ピークを基準にした。13C NMRによってエチレン及びプロピレンの組成は決定されるが、存在するENBは報告されない。
エチレン-プロピレン-ジエンターポリマーに対する帰属は、Geert van der Velden, Macromolecules, 1983, 16, 85-89、及びKolbert et. al. Journal of Applied Polymer Science, 1999, 71, 523-530に基づいている。
添加剤の混合:PEDM1及びPEDM2を他の成分と混ぜ合わせてPEDM1化合物及びPEDM2化合物を生成した。PEDM1及びPEDM2化合物についての化合物組成をそれぞれ表2及び表3に示す。全ての成分はphr、すなわちポリマー単位百部当たりの部で示してある。これらの化合物を適切なミキサーで当業者に周知の少なくとも2つの連続パスを用いて混合した。混合温度は110℃~210℃の範囲である。個々の各混合ステップの混合持続時間は、所望特性に応じて1~30分である。
* 全PEDM1百部当たりの質量部
** 全PEDM2百部当たりの質量部
コントロール及び実施例のトレッド化合物処方を表4及び5に示す。全ての成分はphr、すなわちポリマー単位百部当たりの部で示してある。これらの化合物を適切なミキサーで当業者に周知の少なくとも2つの連続パスを用いて混合した。非生産的パス(架橋系のない混合)は、110℃~190℃の高温で混合する。非生産的パスの後に、架橋系が添加される生産的パスが続く。この混合の温度は、典型的に110℃未満である。
* 全ゴム(NIPOL(登録商標)NS 116R+BUNA(登録商標)CB 24+SMR(商標)20)百部当たり
表4及び5に記載の化合物を圧縮成形し、硬化させてパッドにした。その後、硬化パッドから矩形試験片(幅12mm&長さ30mm)を打ち抜いて、ねじれ矩形形状における動的機械試験のためにARES G2(Advanced Rheometric Expansion System, TA instruments)に取り付けた。試験片の厚さはおよそ1.8mmであったが、試験片の厚さは各試験について異なったので手作業で測定した。最初に5.5%の歪みまで室温及び10Hzで歪み掃引を行なった後、4%の歪み及び10Hzで-38℃から100℃まで2℃/分の傾斜率で温度掃引を行なった。貯蔵モジュラス及び損失モジュラスを損失正接値と共に測定した。より良好なウェットトラクションのためには、0℃未満の温度でより高い損失正接を有するのが好ましいのに対して、より良好な転がり抵抗のためには40℃で損失正接がより低いことが好ましい。
表6は、PEDM1化合物を用いたタイヤトレッド処方(表4)についての損失正接測定値を提供し、表7は、同測定値であるが、コントロールタイヤトレッド処方TT-4の百分率として提供する。
表8は、PEDM2化合物を用いたタイヤトレッド処方(表5)についての損失正接測定値を提供し、表9は、同測定値であるが、コントロールタイヤトレッド処方TT-8の百分率として提供する。
ASTM D4482ダイで5つの試験片を打ち抜き、試験前の16時間実験室で適当な状態にした。Instron 5565で長動程機械式伸縮計(long travel mechanical extensometer)を用いて試験片を調べた。各試験日前にロードセル及び伸縮計を較正した。ゲージ長として20mmで伸縮計を較正した。サンプル情報、オペレーター名、日付、実験室温度、及び湿度を全て記録した。試験片の厚さを試験エリア内の3つの場所で測定し、要求されたときに平均値を入力し、実験室温度及び湿度を測定する。グリップに試験片を慎重にロードして、グリップを試験片上に対称に確実にクランプした。次に伸縮計グリップを試験エリア内でサンプルに取り付けた。試験を開始するように促した。0.1Nの予荷重を加えた。20インチ(50.8cm)/分でクロスヘッドを動かして試験を開始し、破断が検出されるまで行なった。各サンプルから得た5つの試験片を調べ、報告のために中央値を用いた。
表10は、PEDM1化合物を用いたタイヤトレッド処方(表4)についての応力/歪み測定値を提供し、表11は、同測定値であるが、コントロールタイヤトレッド処方TT-8の百分率として提供する。
表10は、PEDM1化合物を用いたタイヤトレッド処方(表4)についての応力/歪み測定値を提供し、表11は、同測定値であるが、コントロールタイヤトレッド処方TT-8の百分率として提供する。
記載どおりのタイヤトレッド組成物におけるプロピレン-エチレン-ジエンターポリマーの使用をも開示する。
本明細書及び添付の特許請求の範囲で使用する場合、単数形「a」、「an」及び「the」は、文脈上明白に他の意味に解すべき場合を除き、複数形を含むことに留意しなければならない。同様に、用語「a」(又は「an」)、「1つ以上」及び「少なくとも1つ」は、本明細書では互換的に使用可能である。用語「含む(comprising)」、「含む(including)」、「特徴とする(characterized by)」及び「有する(having)」は、互換的に使用可能であることにも留意すべきである。
(付記)
(付記1)
ゴム100質量部当たり(phr)下記:
約30~約50phrの、少なくとも95%のcis-1,4結合含量を有するポリブタジエン;
約40~60phrのスチレン/ブタジエンコポリマー;
約0~約20phrの天然ゴム又はポリイソプレン;
約0~約30phrの加工油;
約10~約30phrの炭化水素樹脂;
約50~約75phrのフィラー;
硬化剤;
シランカップリング剤;
酸化防止剤;及び
約5~約40phrの、約2~約30wt%のエチレン及び/又はC 4 -C 20 α-オレフィン誘導単位を含有するプロピレン-エチレン-ジエンターポリマー
を含むエラストマー組成物。
(付記2)
前記プロピレン-エチレンジエンターポリマーが、ビス[3-(トリエトキシシリル)プロピル]テトラスルフィドで官能化されている、付記1に記載のエラストマー組成物。
(付記3)
前記フィラーがシリカ系フィラーである、付記1に記載のエラストマー組成物。
(付記4)
前記フィラーがカーボンブラックフィラーである、付記1に記載のエラストマー組成物。
(付記5)
前記フィラーが、シリカ系フィラーとカーボンブラックフィラーとのブレンドである、付記1に記載のエラストマー組成物。
(付記6)
前記プロピレン-エチレンジエンターポリマーが、約5phr~約25phrの量で存在する、付記1~5のいずれか1項に記載のエラストマー組成物。
(付記7)
前記プロピレン-エチレンジエンターポリマーが、約10phr~約20phrの量で存在する、付記1~6のいずれか1項に記載のエラストマー組成物。
(付記8)
前記プロピレン-エチレンジエンターポリマーが、該ターポリマーに基づいて約0.5wt%~約5wt%のエチリデンノルボルネンを含有する、付記1~7のいずれか1項に記載のエラストマー組成物。
(付記9)
前記プロピレン-エチレンジエンターポリマーが、該ターポリマーに基づいて約1wt%~約5wt%のエチリデンノルボルネンを含有する、付記1~8のいずれか1項に記載のエラストマー組成物。
(付記10)
前記プロピレン-エチレンジエンターポリマーが、該ターポリマーに基づいて約2wt%~約4wt%のエチリデンノルボルネンを含有する、付記1~9のいずれか1項に記載のエラストマー組成物。
(付記11)
前記プロピレン-エチレンジエンターポリマーが、該ターポリマーに基づいて約5wt%~約25wt%のエチレンを含有する、付記1~10のいずれか1項に記載のエラストマー組成物。
(付記12)
前記プロピレン-エチレンジエンターポリマーが、該ターポリマーに基づいて約7.5wt%~約22.5wt%のエチレンを含有する、付記1~11のいずれか1項に記載のエラストマー組成物。
(付記13)
前記プロピレン-エチレンジエンターポリマーが、該ターポリマーに基づいて約65wt%~約95wt%のプロピレンを含有する、付記1~12のいずれか1項に記載のエラストマー組成物。
(付記14)
前記プロピレン-エチレンジエンターポリマーが、該ターポリマーに基づいて約70wt%~約95wt%のプロピレンを含有する、付記1~13のいずれか1項に記載のエラストマー組成物。
(付記15)
前記プロピレン-エチレンジエンターポリマーが、該ターポリマーに基づいて約75wt%~約90wt%のプロピレンを含有する、付記1~14のいずれか1項に記載のエラストマー組成物。
(付記16)
前記プロピレン-エチレンジエンターポリマーのガラス転移温度(Tg)が約0℃~約-60℃である、付記1~15のいずれか1項に記載のエラストマー組成物。
(付記17)
前記プロピレン-エチレンジエンターポリマーの230℃にて2.16kg荷重でのメルトフローレート(MFR)が約0.2~約10g/10分である、付記1~16のいずれか1項に記載のエラストマー組成物。
(付記18)
付記1~17のいずれか1項に記載のエラストマー組成物を含むタイヤトレッド組成物。
(付記19)
付記18に記載のタイヤトレッド組成物を含む物品。
(付記20)
付記1~17のいずれか1項に記載のエラストマー組成物の製造方法であって、下記ステップ:
(a)約110℃~約200℃の範囲の温度で前記ポリブタジエン、前記スチレン/ブタジエンコポリマー、前記天然ゴム又はポリイソプレン、前記フィラー、前記加工油、及び前記プロピレン-エチレン-ジエンターポリマーをブレンドして第1の成分を形成すること;
(b)約110℃未満の範囲の温度で前記硬化剤を前記第1の成分とブレンドすること;及び
(c)前記エラストマー組成物を回収すること
を含む、前記方法。
(付記21)
付記1~17のいずれか1項に記載のエラストマー組成物を含むタイヤトレッドのウェットトラクション性能と転がり抵抗のバランスを取る方法であって、下記:
前記タイヤトレッドを形成するために少なくとも前記フィラー、前記ポリブタジエン、前記スチレン/ブタジエンコポリマー、前記天然ゴム又はポリイソプレン、及び前記硬化剤を1種以上の前記プロピレン-エチレン-ジエンターポリマーと混ぜ合わせること;
これらの成分の硬化を引き起こしてタイヤトレッドを形成すること
を含み;かつ
前記プロピレン-エチレン-ジエンターポリマーの他成分に対するレベル、及びそのコモノマー含量を変えて、タイヤトレッドのウェットトラクションと転がり抵抗のバランスを改善することができる、前記方法。
Claims (10)
- ゴム100質量部当たり(phr)下記:
30~50phrの、少なくとも95%のcis-1,4結合含量を有するポリブタジエン;
40~60phrのスチレン/ブタジエンコポリマー;
5~20phrの天然ゴム又はポリイソプレン;
0~30phrの加工油;
10~30phrの炭化水素樹脂;
50~75phrのフィラー;
硬化剤;
シランカップリング剤;
酸化防止剤;及び
5~40phrの、2~30wt%のエチレン及び/又はC4-C20α-オレフィン誘導単位を含有するプロピレン-エチレン-ジエンターポリマー
を含むエラストマー組成物。 - 前記プロピレン-エチレンジエンターポリマーが、ビス[3-(トリエトキシシリル)プロピル]テトラスルフィドで官能化されている、請求項1に記載のエラストマー組成物。
- 前記プロピレン-エチレンジエンターポリマーが、5phr~25phrの量で存在する、請求項1又は2に記載のエラストマー組成物。
- 前記プロピレン-エチレンジエンターポリマーが、該ターポリマーに基づいて0.5wt%~5wt%のエチリデンノルボルネンを含有する、請求項1~3のいずれか1項に記載のエラストマー組成物。
- 前記プロピレン-エチレンジエンターポリマーが、該ターポリマーに基づいて5wt%~25wt%のエチレンを含有する、請求項1~4のいずれか1項に記載のエラストマー組成物。
- 前記プロピレン-エチレンジエンターポリマーが、該ターポリマーに基づいて65wt%~95wt%のプロピレンを含有する、請求項1~5のいずれか1項に記載のエラストマー組成物。
- 前記プロピレン-エチレンジエンターポリマーのガラス転移温度(Tg)が0℃~-60℃である、請求項1~6のいずれか1項に記載のエラストマー組成物。
- 前記プロピレン-エチレンジエンターポリマーの230℃にて2.16kg荷重でのメルトフローレート(MFR)が0.2~10g/10分である、請求項1~7のいずれか1項に記載のエラストマー組成物。
- 請求項1~8のいずれか1項に記載のエラストマー組成物の製造方法であって、下記ステップ:
(a)110℃~200℃の範囲の温度で前記ポリブタジエン、前記スチレン/ブタジエンコポリマー、前記天然ゴム又はポリイソプレン、前記フィラー、前記加工油、及び前記プロピレン-エチレン-ジエンターポリマーをブレンドして第1の成分を形成するステップ;
(b)110℃未満の範囲の温度で前記硬化剤を前記第1の成分とブレンドするステップ;及び
(c)前記エラストマー組成物を回収するステップ
を含む、前記方法。 - 請求項1~8のいずれか1項に記載のエラストマー組成物を含むタイヤトレッドのウェットトラクション性能と転がり抵抗のバランスを取る方法であって、下記ステップ:
前記タイヤトレッドを形成するために少なくとも前記フィラー、前記ポリブタジエン、前記スチレン/ブタジエンコポリマー、前記天然ゴム又はポリイソプレン、及び前記硬化剤を1種以上の前記プロピレン-エチレン-ジエンターポリマーと混ぜ合わせるステップ;
これらの成分の硬化を引き起こしてタイヤトレッドを形成するステップ
を含み;かつ
前記プロピレン-エチレン-ジエンターポリマーの他成分に対するレベル、及びそのコモノマー含量を変えて、タイヤトレッドのウェットトラクションと転がり抵抗のバランスを改善することができる、前記方法。
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Families Citing this family (10)
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WO2021126627A1 (en) | 2019-12-17 | 2021-06-24 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Functionalized polymers tread additive to improve tire performance for immiscible all-season tread |
US20230278367A1 (en) | 2019-12-17 | 2023-09-07 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Functionalized Polymers Tread Additive For Improved Winter Tire Performance |
EP4076979A1 (en) * | 2019-12-17 | 2022-10-26 | ExxonMobil Chemical Patents Inc. | Functionalized polymers tread additive to improve truck and bus radial tire performance |
Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2017534715A (ja) | 2014-09-30 | 2017-11-24 | エクソンモービル ケミカル パテンツ インコーポレイテッド | タイヤトレッド性能の改善のためのプロピレン−エチレン−ジエンターポリマー添加剤 |
Family Cites Families (26)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE69032399T2 (de) * | 1989-10-05 | 1998-12-17 | Mitsui Chemicals, Inc., Tokio/Tokyo | Ethylen-propylen-dienkautschuk, elastomermischung und daraus hergestellter vulkanisierter kautschuk |
AU2600097A (en) | 1996-04-01 | 1997-10-22 | Cabot Corporation | Novel elastomer composites, method and apparatus |
EP1019228B1 (en) | 1997-09-30 | 2004-12-01 | Cabot Corporation | Elastomer composite blends and methods for producing them |
EP1339756B1 (en) | 2000-10-25 | 2006-08-23 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Processes and apparatus for continuous solution polymerization |
EP1360227B1 (fr) | 2001-01-02 | 2007-05-23 | Société de Technologie Michelin | Composition de caoutchouc a base d'elastomere dienique et d'un carbure de silicium renforcant |
ES2220606T3 (es) * | 2001-02-23 | 2004-12-16 | Pirelli Pneumatici S.P.A. | Procedimiento para producir neumaticos, neumaticos asi obtenidos y composiciones elastomericas usadas en los mismos. |
US6672350B2 (en) * | 2001-09-06 | 2004-01-06 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Tire with shock absorbing configured rubber tread |
FR2861736B1 (fr) * | 2003-10-30 | 2006-01-06 | Michelin Soc Tech | Bande de roulement pour pneumatique |
US20080188621A1 (en) * | 2004-04-28 | 2008-08-07 | Mitsui Chemicals, Inc. | Rubber Composition and Use Thereof |
US20060030658A1 (en) * | 2004-08-05 | 2006-02-09 | Sandstrom Paul H | Tire with rubber sidewall containing aromatic and naphthenic/paraffinic processing oils and brominated copolymer of isobutylene and para-methylstyrene |
WO2006083515A1 (en) | 2005-01-31 | 2006-08-10 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Polymer blends and pellets and methods of producing same |
EP2147934A1 (en) | 2008-07-25 | 2010-01-27 | Total Petrochemicals France | Process to make a composition comprising a monovinylaromatic polymer and a polymer made from renewable resources |
FR2940301B1 (fr) * | 2008-12-22 | 2012-07-27 | Michelin Soc Tech | Composition de caoutchouc comportant un agent de couplage mercaptosilane bloque |
FR2958295B1 (fr) * | 2010-03-31 | 2012-05-04 | Michelin Soc Tech | Pneumatique dont la bande de roulement comporte une composition de caoutchouc comprenant une resine poly(vinylester). |
FR2960879B1 (fr) * | 2010-06-02 | 2012-07-13 | Michelin Soc Tech | Procede d'obtention d'une composition de caoutchouc comprenant une charge thermoplastique |
CN103298871B (zh) * | 2010-12-30 | 2015-08-26 | 株式会社普利司通 | 具有改善的二硅烷增强的橡胶组合物 |
US8835563B2 (en) | 2011-03-25 | 2014-09-16 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Block copolymers from silylated vinyl terminated macromers |
US8501894B2 (en) | 2011-03-25 | 2013-08-06 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Hydrosilyation of vinyl macromers with metallocenes |
JP2013227400A (ja) * | 2012-04-25 | 2013-11-07 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | タイヤトレッド用ゴム組成物 |
FR2990211B1 (fr) * | 2012-05-04 | 2014-05-02 | Michelin & Cie | Bande de roulement de pneumatique |
US9273163B2 (en) | 2012-09-24 | 2016-03-01 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Hydrosilation of vinyl-terminated macromonomers |
EP2935447B1 (en) * | 2012-12-18 | 2017-02-22 | Pirelli Tyre S.p.A. | Tyre for vehicle wheels |
ITMI20131048A1 (it) * | 2013-06-24 | 2014-12-25 | Pirelli | Pneumatico per ruote di veicoli |
FR3017869B1 (fr) * | 2014-02-21 | 2016-02-19 | Michelin & Cie | Composition de caoutchouc comprenant un systeme plastifiant a base d'huile et de resine hydrocarbonee de faible temperature de transition vitreuse |
US10336845B2 (en) * | 2014-09-30 | 2019-07-02 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Low ethylene amorphous propylene-ethylene-diene terpolymer compositions |
JP6743339B2 (ja) * | 2015-12-18 | 2020-08-19 | 横浜ゴム株式会社 | ゴム組成物及び空気入りタイヤ |
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