JP7088320B2 - プリプレグ、積層体および一体化成形品 - Google Patents
プリプレグ、積層体および一体化成形品 Download PDFInfo
- Publication number
- JP7088320B2 JP7088320B2 JP2020568827A JP2020568827A JP7088320B2 JP 7088320 B2 JP7088320 B2 JP 7088320B2 JP 2020568827 A JP2020568827 A JP 2020568827A JP 2020568827 A JP2020568827 A JP 2020568827A JP 7088320 B2 JP7088320 B2 JP 7088320B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- resin
- prepreg
- laminate
- curing agent
- component
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Images
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/28—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising synthetic resins not wholly covered by any one of the sub-groups B32B27/30 - B32B27/42
- B32B27/281—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising synthetic resins not wholly covered by any one of the sub-groups B32B27/30 - B32B27/42 comprising polyimides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
- C08J5/24—Impregnating materials with prepolymers which can be polymerised in situ, e.g. manufacture of prepregs
- C08J5/241—Impregnating materials with prepolymers which can be polymerised in situ, e.g. manufacture of prepregs using inorganic fibres
- C08J5/243—Impregnating materials with prepolymers which can be polymerised in situ, e.g. manufacture of prepregs using inorganic fibres using carbon fibres
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/12—Layered products comprising a layer of synthetic resin next to a fibrous or filamentary layer
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/16—Layered products comprising a layer of synthetic resin specially treated, e.g. irradiated
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/28—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising synthetic resins not wholly covered by any one of the sub-groups B32B27/30 - B32B27/42
- B32B27/285—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising synthetic resins not wholly covered by any one of the sub-groups B32B27/30 - B32B27/42 comprising polyethers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/28—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising synthetic resins not wholly covered by any one of the sub-groups B32B27/30 - B32B27/42
- B32B27/286—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising synthetic resins not wholly covered by any one of the sub-groups B32B27/30 - B32B27/42 comprising polysulphones; polysulfides
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/34—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyamides
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/36—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyesters
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/38—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising epoxy resins
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B3/00—Layered products comprising a layer with external or internal discontinuities or unevennesses, or a layer of non-planar form; Layered products having particular features of form
- B32B3/02—Layered products comprising a layer with external or internal discontinuities or unevennesses, or a layer of non-planar form; Layered products having particular features of form characterised by features of form at particular places, e.g. in edge regions
- B32B3/08—Layered products comprising a layer with external or internal discontinuities or unevennesses, or a layer of non-planar form; Layered products having particular features of form characterised by features of form at particular places, e.g. in edge regions characterised by added members at particular parts
- B32B3/085—Layered products comprising a layer with external or internal discontinuities or unevennesses, or a layer of non-planar form; Layered products having particular features of form characterised by features of form at particular places, e.g. in edge regions characterised by added members at particular parts spaced apart pieces on the surface of a layer
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B5/00—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts
- B32B5/02—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts characterised by structural features of a fibrous or filamentary layer
- B32B5/12—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts characterised by structural features of a fibrous or filamentary layer characterised by the relative arrangement of fibres or filaments of different layers, e.g. the fibres or filaments being parallel or perpendicular to each other
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B5/00—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts
- B32B5/22—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts characterised by the presence of two or more layers which are next to each other and are fibrous, filamentary, formed of particles or foamed
- B32B5/24—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts characterised by the presence of two or more layers which are next to each other and are fibrous, filamentary, formed of particles or foamed one layer being a fibrous or filamentary layer
- B32B5/26—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts characterised by the presence of two or more layers which are next to each other and are fibrous, filamentary, formed of particles or foamed one layer being a fibrous or filamentary layer another layer next to it also being fibrous or filamentary
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
- C08J5/24—Impregnating materials with prepolymers which can be polymerised in situ, e.g. manufacture of prepregs
- C08J5/248—Impregnating materials with prepolymers which can be polymerised in situ, e.g. manufacture of prepregs using pre-treated fibres
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
- C08J5/24—Impregnating materials with prepolymers which can be polymerised in situ, e.g. manufacture of prepregs
- C08J5/249—Impregnating materials with prepolymers which can be polymerised in situ, e.g. manufacture of prepregs characterised by the additives used in the prepolymer mixture
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2255/00—Coating on the layer surface
- B32B2255/10—Coating on the layer surface on synthetic resin layer or on natural or synthetic rubber layer
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2255/00—Coating on the layer surface
- B32B2255/26—Polymeric coating
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2260/00—Layered product comprising an impregnated, embedded, or bonded layer wherein the layer comprises an impregnation, embedding, or binder material
- B32B2260/02—Composition of the impregnated, bonded or embedded layer
- B32B2260/021—Fibrous or filamentary layer
- B32B2260/023—Two or more layers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2260/00—Layered product comprising an impregnated, embedded, or bonded layer wherein the layer comprises an impregnation, embedding, or binder material
- B32B2260/04—Impregnation, embedding, or binder material
- B32B2260/046—Synthetic resin
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2262/00—Composition or structural features of fibres which form a fibrous or filamentary layer or are present as additives
- B32B2262/10—Inorganic fibres
- B32B2262/106—Carbon fibres, e.g. graphite fibres
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2305/00—Condition, form or state of the layers or laminate
- B32B2305/72—Cured, e.g. vulcanised, cross-linked
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
- B32B2307/30—Properties of the layers or laminate having particular thermal properties
- B32B2307/308—Heat stability
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
- B32B2307/50—Properties of the layers or laminate having particular mechanical properties
- B32B2307/538—Roughness
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
- B32B2307/50—Properties of the layers or laminate having particular mechanical properties
- B32B2307/54—Yield strength; Tensile strength
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
- B32B2307/50—Properties of the layers or laminate having particular mechanical properties
- B32B2307/542—Shear strength
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
- B32B2307/50—Properties of the layers or laminate having particular mechanical properties
- B32B2307/558—Impact strength, toughness
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
- B32B2307/70—Other properties
- B32B2307/738—Thermoformability
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2363/00—Characterised by the use of epoxy resins; Derivatives of epoxy resins
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2365/00—Characterised by the use of macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain; Derivatives of such polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2367/00—Characterised by the use of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Derivatives of such polymers
- C08J2367/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2371/00—Characterised by the use of polyethers obtained by reactions forming an ether link in the main chain; Derivatives of such polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2377/00—Characterised by the use of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Derivatives of such polymers
- C08J2377/02—Polyamides derived from omega-amino carboxylic acids or from lactams thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2377/00—Characterised by the use of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Derivatives of such polymers
- C08J2377/06—Polyamides derived from polyamines and polycarboxylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2379/00—Characterised by the use of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing nitrogen with or without oxygen, or carbon only, not provided for in groups C08J2361/00 - C08J2377/00
- C08J2379/04—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain; Polyhydrazides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
- C08J2379/08—Polyimides; Polyester-imides; Polyamide-imides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2381/00—Characterised by the use of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing sulfur with or without nitrogen, oxygen, or carbon only; Polysulfones; Derivatives of such polymers
- C08J2381/04—Polysulfides
Description
熱可塑性樹脂をマトリックスに用いた繊維強化複合材料は、上記の機械的接合方法および接着剤を用いた接合に加え、溶着により部材間を接合する方法を適用することができるため、部材間の接合に要する時間を短縮できる可能性がある。一方で、航空機用構造部材のように、高温での力学特性や優れた薬品への耐性が求められる場合は、熱硬化性樹脂と強化繊維からなる繊維強化複合材料に比べて、耐熱性、耐薬品性が十分ではないという課題があった。
特許文献2には、熱可塑性樹脂で形成される部材と、熱硬化性樹脂からなる繊維強化複合材料で形成される部材を一体化する手法が示されている。すなわち、強化繊維と熱硬化性樹脂からなるプリプレグシートの表面に熱可塑性樹脂フィルムを積層し、加熱・加圧により、繊維強化複合材料を得る。その後、得られた繊維強化複合材料を金型に入れ、熱可塑性樹脂を射出成形し、射出成形により形成された熱可塑性樹脂部材と繊維強化複合材料を接合させる。
また、特許文献3には、熱硬化性樹脂と強化繊維からなる複合材料の表面に、熱可塑性樹脂接着層を形成した積層体の製造方法が示されており、熱可塑性樹脂を介して他の部材との接着効果を示すことが述べられている。
特許文献4には、強化繊維と熱硬化性樹脂からなるプリプレグの表層に、熱可塑性樹脂からなる粒子、または繊維、またはフィルムが配置されてなるプリプレグおよびその繊維強化複合材料が示されている。
特許文献2に記載の方法では、繊維強化複合材料中の熱硬化性樹脂と熱可塑性樹脂フィルムとの接合部における接合強度が十分ではなかった。
特許文献3に係る繊維強化複合材料は、熱可塑性樹脂を介して溶着による一体化を行うことができ、室温では優れた接合強度を示すが、高温での接合強度は十分ではなかった。
特許文献4では、熱可塑性樹脂からなる粒子、繊維またはフィルムにより、層間破壊靭性値が向上することが示されているが、この方法では、繊維強化複合材料中の熱硬化性樹脂と熱可塑性樹脂との境界部における接合強度が十分ではなかった。
[A]強化繊維
[B]熱硬化性樹脂
[C]熱可塑性樹脂
[A]強化繊維
[C]熱可塑性樹脂
[D]第1の硬化剤[b1]および第2の硬化剤[b2]を含む熱硬化性樹脂を硬化してなる、熱硬化性樹脂硬化物
強化繊維の形態や配列については、強化繊維が一方向に配列されているか、一方向に配列されたものの積層物か、または織物の形態等から適宜選択できるが、軽量で耐久性がより高い水準にある積層体を得るためには、各プリプレグにおいて、強化繊維が一方向に配列された長繊維(繊維束)または織物等連続繊維の形態であることが好ましい。
また、構成要素[A]の強化繊維としては、ウィルヘルミー法によって測定される表面自由エネルギーが10~50mJ/m2であるものを用いることが好ましい。表面自由エネルギーをこの範囲に制御することで、前記強化繊維は[B]の熱硬化性樹脂または[D]の熱硬化性樹脂硬化物及び[C]の熱可塑性樹脂と高い親和性を発現し、強化繊維がまたがって存在する[B]または[D]を含む樹脂領域と[C]を含む樹脂領域の境界面において、高い接合強度を発現する。加えて、前記強化繊維同士の凝集を抑制し、成形品中での強化繊維の分散が良好となり、接合強度のばらつき(変動係数)が小さくなる。前記強化繊維の表面自由エネルギーは、好ましくは、15~40mJ/m2、より好ましくは、18~35mJ/m2である。
COSθ=(8本の単繊維が受ける力F(mN))/((8(単繊維の数)×単繊維の円周(m)×溶媒の表面張力(mJ/m2))
なお、測定は、3箇所の強化繊維束の異なる場所から抜き出した単繊維について実施した。すなわち、一つの強化繊維束に対して合計24本の単繊維についての接触角の平均値を求めた。
強化繊維の表面自由エネルギーγfは、表面自由エネルギーの極性成分γp f、及び表面自由エネルギーの非極性成分γd fの和として算出される。
Y=a・X+b
X=√(溶媒の表面張力の極性成分(mJ/m2))/√(溶媒の表面張力の非極性成分(mJ/m2)
Y=(1+COSθ)・(溶媒の表面張力の極性成分(mJ/m2))/2√(溶媒の表面張力の非極性成分(mJ/m2)
強化繊維の表面自由エネルギーの極性成分γp f=a2
強化繊維の表面自由エネルギーの非極性成分γd f=b2
トータルの表面自由エネルギーγf=a2+b2
・精製水
表面張力72.8mJ/m2、極性成分51.0mJ/m2、非極性成分21.8(mJ/m2)
・エチレングリコール
表面張力48.0mJ/m2、極性成分19.0mJ/m2、非極性成分29.0(mJ/m2 )
・燐酸トリクレゾール
表面張力40.9mJ/m2、極性成分1.7mJ/m2、非極性成分39.2(mJ/m2)
カルボン酸ヒドラジドとしては、3-ヒドロキシ-2-ナフトエ酸ヒドラジド、2,6-ナフタレンジカルボジヒドラジド、サリチル酸ヒドラジド、テレフタル酸ジヒドラジド、および、イソフタル酸ジヒドラジド等が挙げられる。
本発明の構成要素[B]の熱硬化性樹脂は、前記第1の硬化剤[b1]と第2の硬化剤[b2]が硬化剤としての主成分であるが、その他の硬化剤または硬化促進剤を含んでいても良い。[B]の熱硬化性樹脂中に含まれる硬化剤と硬化促進剤の総質量に対し、[b1]と[b2]の合計質量が80%以上となることが好ましい。他の硬化剤としては、酸無水物、フェノールノボラック化合物等が挙げられ、硬化促進剤としては、例えば、トリフェニルホスフィンやテトラアリールホスホニウムテトラアリールボレート等のリン系硬化促進剤、カチオン重合開始剤、三級アミン、イミダゾール化合物、尿素化合物などが挙げられる。
本発明のプリプレグにおいて、層状をなして隣接しているとは、例えば図2に示すように、プリプレグ平面方向に対し垂直にカットして得られる断面において、面方向に連続した[C]を含む樹脂領域7と[B]を含む樹脂領域8とが、境界面10を形成しつつ密着して存在する状態である。[C]を含む樹脂領域7が層状で連続した状態ではなく、粒子状、繊維状、不織布状等で存在している場合、表面において[B]の熱硬化性樹脂が露出している面積の割合が増加し、最表面における[C]の被覆率が低下するため、溶着性が低下する傾向にある。
断面曲線13の粗さ平均高さRcおよび粗さ平均長さRSmの測定方法の一例(断面曲線要素の測定方法1)を示す。長方形型の観察画像9の構成要素[B]を含む樹脂領域側の端部を基準線11として、構成要素[B]を含む樹脂領域8から構成要素[C]を含む樹脂領域7に向かって5μm間隔で垂基線12を描く。基準線11から描かれる垂基線12が初めて構成要素[C]と交わる点をプロットし、プロットされた点を結んだ線を断面曲線13とする。得られた断面曲線13につき、JIS B0601(2001)に基づくフィルタリング処理を行い、断面曲線13の粗さ平均高さRcおよび粗さ平均長さRSmを算出する。
積層体を平面視したとき、かかる両樹脂領域と接する任意の[A]の繊維方向に対し、時計回りか反時計回りかを問わず45度異なる角度の方向から、上記両樹脂領域をまたいで存在する[A]が含まれる積層体の平面に垂直な断面、すなわち、積層体平面方向に対し垂直にカットするなどして得られる断面において、両樹脂領域の密着する境界面が形成する断面曲線の、JIS B0601(2001)で定義される粗さ平均長さRSmが100μm以下であり、粗さ平均高さRcが3.5μm以上であることが好ましい。粗さ平均高さRcは10μm以上であることがさらに好ましい。RSmの下限値およびRcの上限値は特に限定されないが、応力集中による機械的な結合力の低下の懸念の観点から、RSmは好ましくは15μm以上であり、Rcは好ましくは100μm以下である。
断面曲線の粗さ平均高さRcおよび粗さ平均長さRSmの測定方法としては、本発明のプリプレグの測定方法と同様に、上記の手法により求めることができる。
以下に示す構成要素[A]、[B]及び[C]を用いた。それぞれの実施例および比較例で用いた構成要素は、表1~3に示すとおりである。
以下の方法で原料となる共通の炭素繊維束を得た後、各種サイジング剤用化合物を塗布することで得た。まず、イタコン酸を共重合したアクリロニトリル共重合体を紡糸し、焼成することで、総フィラメント数24,000本、比重1.8g/cm3、ストランド引張強度5.9GPa、ストランド引張弾性率294GPaの炭素繊維束を得た。その後、各種サイジング剤用化合物をアセトンと混合し、化合物が均一に溶解した約1質量%の溶液を得た。浸漬法により各化合物を上記炭素繊維束に塗布した後、210℃で90秒間熱処理をし、各化合物の付着量が、各化合物が付着した炭素繊維100質量部に対して、0.5質量部となるように調整した。各炭素繊維に用いたサイジング剤用化合物および、サイジング剤塗布後の表面自由エネルギーは以下の通り。
・CF1:ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル(“デナコール”(登録商標)EX-841、ナガセケムテックス(株)社製)
表面自由エネルギー:20mJ/m2
・CF2:ビスフェノールA型ジグリシジルエーテル(“jER”(登録商標)828、三菱ケミカル(株)社製) 表面自由エネルギー:9mJ/m2
・CF3:ソルビトールポリグリシジルエーテル(“デナコール”(登録商標)EX-614B、ナガセケムテックス(株)社製)
表面自由エネルギー:32mJ/m2
・PA6:ポリアミド6(“アミラン”(登録商標)CM1007(東レ(株)製、融点225℃、ガラス転移温度48℃、))からなる目付120g/m2のフィルム
・PPS:ポリフェニレンスルフィド(“トレリナ”(登録商標)A670T05(東レ(株)製、融点278℃、ガラス転移温度90℃))からなる目付120g/m2のフィルム
・PEKK1:ポリエーテルケトンケトン(“KEPSTAN”(登録商標)6002(アルケマ社製、融点300℃、ガラス転移温度160℃))からなる目付120g/m2のフィルム
・PEKK2:ポリエーテルケトンケトン(“KEPSTAN”(登録商標)7002(アルケマ社製、融点331℃、ガラス転移温度162℃))からなる目付120g/m2のフィルム
・PEEK:ポリエーテルエーテルケトン(PEEK 450G(Victrex社製、融点343℃、ガラス転移温度143℃))からなる目付120g/m2のフィルム
・半芳香族PA:ポリアミド6T(融点320℃、ガラス転移温度125℃)からなる目付120g/m2のフィルム
・PEI:ポリエーテルイミド(“ULTEM”(登録商標)1010(SABIC社製、ガラス転移温度217℃))からなる目付120g/m2のフィルム
・PEs:ポリエステル(“ハイトレル”(登録商標)2551(東レデュポン(株)社製、融点164℃))からなる目付120g/m2のフィルム。
熱可塑性樹脂の融点は、JIS K7121(2012)に基づいて、示差走査熱量計(DSC)を用いて測定した。混合物などで融点が複数観測される場合は、最も高い融点をその熱可塑性樹脂の融点として採用した。
表1に記載の各具体例の熱硬化性樹脂を、以下の化合物を用いて作製した。
(1)エポキシ樹脂
・テトラグリシジルジアミノジフェニルメタン(“アラルダイト”(登録商標)MY721、ハンツマン・アドバンスト・マテリアルズ社製)エポキシ当量:113(g/eq.)、4官能のグリシジルアミン型エポキシ樹脂)
・ビスフェノールA型エポキシ樹脂(“jER”(登録商標)825、三菱ケミカル(株)製)エポキシ当量:175(g/eq.))
(2)芳香族アミン化合物(b1:第1の硬化剤)
・4,4’-ジアミノジフェニルスルホン(セイカキュアS、和歌山精化工業(株)製)
(3)カルボン酸ヒドラジド(b2:第2の硬化剤)
・イソフタル酸ジヒドラジド(大塚化学(株)製)
(4)カルボニル基またはスルフィニル基を有する芳香族アミン(b2:第2の硬化剤)
・4,4’-ジアミノジフェニルケトン
・4,4’-ジアミノジフェニルスルホキシド
(5)粘度調整剤
・ポリエーテルスルホン(“スミカエクセル”(登録商標)PES5003P 住友化学(株)製)
(6)熱硬化性樹脂の調製方法
混練装置中に、表1に記載のエポキシ樹脂および粘度調整剤を投入し、加熱混練を行い、粘度調整剤を溶解させた。次いで、混練を続けたまま100℃以下の温度まで降温させ、表1に記載の硬化剤から適宜選択されたものを加えて撹拌し、B-1~B-7までの熱硬化性樹脂を得た。
上記の方法で調製した熱硬化性樹脂をモールドに注入し、熱風乾燥機中で30℃から速度1.5℃/分で180℃まで昇温し、180℃で120分間加熱硬化した後、30℃まで速度2.5℃/分で降温して、厚さ2mmの板状の樹脂硬化物を作製した。得られた熱硬化性樹脂硬化物より、以下の方法にて、表1に記載の各具体例の評価を実施した。
上記の方法で作製した樹脂硬化物板から、幅12.7mm、長さ45mmの試験片を切り出し、試験片を60℃真空オーブン中で24時間乾燥させ、JIS K 7244-7(2007)に従い、動的粘弾性試験により貯蔵弾性率曲線を得て、かかる貯蔵弾性率曲線において、ガラス状態での接線と転移状態での接線との交点における温度の値をガラス転移温度とした。ここでは、昇温速度5℃/分、周波数1Hzで測定した。
プリプレグは、以下の2種の方法により作製した。各例で使用した構成要素は表2,3記載のそれぞれのとおりである。
[I]構成要素[A]の強化繊維(目付193g/m2)を、一方向に整列させた連続した状態の強化繊維シートを引き出し、一方向に走行させつつ、構成要素[C]からなる目付120g/m2の樹脂シートを連続強化繊維シート上に配置して、IRヒータで加熱して構成要素[C]を溶融し、連続強化繊維シート片面全面に付着させ、表面温度が構成要素[C]の融点以下に保たれたニップロールで加圧して、強化繊維シートに含浸したものを冷却させて繊維強化樹脂中間体を得た。表2,3記載のとおり選定した構成要素[B]に係る熱硬化性樹脂を、ナイフコーターを用いて樹脂目付100g/m2で離型紙上にコーティングし、熱硬化性樹脂フィルムを作製した後、上記中間体における構成要素[C]を含浸させた反対の表面に上記熱硬化性樹脂フィルムを重ね、ヒートロールにより加熱加圧しながら熱硬化性樹脂を中間体に含浸させ、プリプレグ[I]を得た。
[II]表2,3記載のとおり選定した構成要素[B]に係る熱硬化性樹脂を、ナイフコーターを用いて樹脂目付50g/m2で離型紙上にコーティングし、樹脂フィルムを作製した。この樹脂フィルムを、一方向に引き揃えた構成要素[A]の強化繊維(目付193g/m2)の両側に重ね合せてヒートロールを用い、加熱加圧しながら熱硬化性樹脂を炭素繊維に含浸させ、プリプレグ[II]を得た。
(1)示差走査熱量分析
上記で作製したプリプレグ[I]を、示差走査熱量計を用いて、窒素雰囲気中で5℃/分の昇温速度で測定し、反応性を評価した。得られた発熱曲線の発熱ピーク温度および発熱ピークの半値幅を算出した。ここで、発熱ピークは、ベースラインから50mW/g以上発熱したピークを指す。
(2)粘弾性測定による速硬化性評価
上記で作製したプリプレグ[I]を、直径25mmにカットし、6枚重ねて試験試料を得た。得られた試験試料を、1.5℃/minの昇温速度で動的粘弾性測定を実施し、得られた貯蔵弾性率曲線および損失弾性率曲線が交わった点をゲル化点とし、40℃での試験開始からゲル化点に至るまでに要した時間をゲルタイムとした。測定結果に基づいて以下のように評価した。結果を表に示す。
80分未満:A
80分以上90分未満:B
90分以上100分未満:C
100分以上:D(不合格)
(1)引張せん断接合強度の測定方法
上記で作製したプリプレグ[I]および[II]を所定の大きさにカットし、プリプレグ[I]を2枚とプリプレグ[II]を6枚得た。強化繊維の軸方向を0°とし、軸直交方向を90°と定義して、[0°/90°]2s(記号sは、鏡面対称を示す)で積層し、プリフォームを作製した。このとき両面それぞれの最外層の2枚はプリプレグ[I]となるように積層し、プリフォームの両の表層が、構成要素[C]を含む熱可塑性樹脂層となるように配置した。このプリフォームをプレス成形金型にセットし、必要に応じ、治具やスペーサーを使用して、この形状を維持させたまま、プレス機で0.6MPaの圧力をかけ、180℃で120分間加温することで、積層体を得た。
得られた積層体を、0°方向を試験片の長さ方向として、幅250mm、長さ92.5mmの形状に2枚カットし、真空オーブン中で24時間乾燥させた。その後、2枚のパネルを、0°方向を長さ方向として、幅25mm×長さ12.5mmとして重ね合わせ、用いた構成要素[C]の熱可塑性樹脂の融点よりも20℃高い温度にて、3MPaの圧力をかけて、1分間保持することで、重ね合わせた面を溶着し、一体化成形品を得た。得られた一体化成形品に、ISO4587:1995(JIS K6850(1994))に準拠してタブを接着し、幅25mmでカットすることで、目的の試験片を得た。
得られた試験片を、真空オーブン中で24時間乾燥させ、ISO4587:1995(JIS K6850(1994))に基づき、環境温度23℃の引張せん断接合強度を測定し、測定結果に基づいて以下のように評価した。結果を表2および3に示す。
28MPa以上:A
25MPa以上28MPa未満:B
20MPa以上25MPa未満:C
20MPa未満:D(不合格)
上記で作製したプリプレグ[I]および[II]を長さ250mm、幅125mmの大きさにカットし、プリプレグ[I]を2枚とプリプレグ[II]を6枚得た。両面それぞれの最外層の2枚はプリプレグ[I]として、間にプリプレグ[II]を挟んで、全て同一の強化繊維方向となるよう、計8枚積層し、プリフォームを作製した。このとき、プリフォームの両の表層が構成要素[C]を含む熱可塑性樹脂層となるように配置した。このプリフォームをプレス成形金型にセットし、必要に応じ、治具やスペーサーを使用して、この形状を維持させたまま、プレス機で0.6MPaの圧力をかけ、180℃で120分間加温することで、積層体を得た。
得られた積層体の平面度を、JIS B7513(1992)に準拠して評価した。得られた積層体の端4点の内3点を精密定盤上に接地して、残りの1点の盤面からの高さを求めた。積層体の端4点のそれぞれを、順に上記精密定盤上に接地しない1点として、上記方法にてそれぞれの盤面からの高さを求め、得られた盤面からの高さ4点のうち最も高い値を積層体の平面度とした。測定結果に基づいて以下のように評価した。結果を表2および3に示す。
5mm未満:A
5mm以上10mm未満:B
10mm以上15mm未満:C
15mm以上:D(不合格)
上記で作製したプリプレグ[I]を所定の大きさにカットし、同一の強化繊維方向となるよう、計20枚積層した。このとき、中央の10枚目と11枚目の間の位置に予備亀裂導入のための離型フィルムを挟み込み、プリフォームを作製した。このプリフォームをプレス成形金型にセットし、必要に応じ、治具やスペーサーを使用して、この形状を維持させたまま、プレス機で0.6MPaの圧力をかけ、180℃で120分間加温することで、積層体を得た。
得られた積層体より、強化繊維軸を試験片の長さ方向として、長さ150mm、幅20mmの矩形試験片を切り出し、60℃の真空オーブン中で24時間乾燥させた。得られた試験片を、JIS K7086(1993)に従い、23℃環境下において、層間破壊靱性値(GIIC)を評価した。
上記で作製したプリプレグ[I]を用い、前記両樹脂領域と接する[A]の任意の繊維方向に対し、プリプレグの平面視における45度の角度にてプリプレグ平面方向に対し垂直にカットした断面において、光学顕微鏡を用いて、1000倍の画像を撮影した。得られた画像において、[C]を含む樹脂領域と[B]を含む樹脂領域の境界面に強化繊維が存在し、その強化繊維が、[C]を含む樹脂領域にも、[B]を含む樹脂領域にも接していれば、「境界面をまたいで両樹脂領域と接する強化繊維」が存在する状態とした。得られた画像中の任意の500μm四方の観察範囲において、前記断面曲線要素の測定方法1により得られる断面曲線要素のJIS B0601(2001)で定義される、粗さ平均長さRSmおよび粗さ平均高さRcを測定した。積層体の場合も、(1)引張せん断接合強度の測定方法に記載の積層体を用い、平面方向に対し垂直にカットした観察断面において、光学顕微鏡を用いて1000倍の画像を撮影した後、後は上記プリプレグの場合と同様に測定した。
実施例1~15および比較例1では、(1)引張せん断接合強度の測定方法に記載の方法、および(2)平面度の測定方法に記載の方法で積層体を作成した。
比較例2では、一方向平面状に配列させた強化繊維シートの両面に、フィルム目付50g/m2のポリアミド6(“アミラン”(登録商標)CM1007(東レ(株)製))のフィルムを貼り付け、250℃で加熱加圧して、強化炭素繊維目付193g/m2のプリプレグを得た。得られたプリプレグを、所定のサイズにカットし、それぞれ、接合強度評価用および平面度評価用に、[0°/90°]2sまたは同一方向に8枚積層した後、プレス機で3MPaの圧力をかけ、250℃で10分間加温することで、それぞれ積層体を得た。得られた積層体より、実施例に記載の方法で接合強度と平面度を測定した。
実施例16では、上記プリプレグ[I]を所定の大きさにカットし、同一の強化繊維方向となるよう、計20枚積層し、中央の10枚目と11枚目の間の位置に予備亀裂導入のための離型フィルムを挟み込み、プリフォームを作製した。
比較例3では、プリプレグ[II](構成要素[C]非含有)を所定の大きさにカットし、実施例16と同じ方法で積層し、離型フィルムを挟み込み、プリフォームを得た。
比較例4では、所定の大きさにカットしたプリプレグ[II](構成要素[C]非含有)の片側表面に、ポリアミド粒子(SP-500、東レ(株)製)を、プリプレグ単位面積あたりの粒子量が7g/m2となるよう均一に散布したのち、実施例5と同じ方法で積層し、離型フィルムを挟み込み、プリフォームを得た。実施例16、比較例3,4とも、得られたプリフォームを、プレス機で0.6MPaの圧力をかけ、180℃で120分間加温することで、積層体を得た後、上記実施例に記載の方法で、層間破壊靱性値(GIIC)を評価した。
2:構成要素[A]
3:構成要素[C]および構成要素[B]または構成要素[D]
4:任意の繊維束の軸方向
5:観察断面
6:構成要素[A]
7:構成要素[C]を含む樹脂領域
8:構成要素[B]または構成要素[D]を含む樹脂領域
9:観察画像
10:境界面
11:基準線
12:垂基線
13:断面曲線
14:示差走査熱量分析によるチャート
15:第1の小発熱ピーク
16:第1の小発熱ピークの頂点
17:第2の小発熱ピーク
18:第2の小発熱ピークの頂点
Claims (14)
- 次の構成要素[A]、[B]、及び[C]を含むプリプレグであって、
プリプレグの表面に[C]が存在しており、[B]を含む樹脂領域と[C]を含む樹脂領域との境界面をまたいで両樹脂領域と接する[A]の強化繊維が存在するプリプレグ。
[A]強化繊維
[B]第1の硬化剤[b1]および第2の硬化剤[b2]を含むエポキシ樹脂
[C]アミド基、カルボニル基、イミド基、スルフィド基、スルホニル基およびエステル結合のいずれかから選ばれる官能基を、一つ以上有する熱可塑性樹脂 - 前記プリプレグの平面視において、前記両樹脂領域と接する任意の[A]の繊維方向に対し45度異なる角度の方向から、前記[A]を含むプリプレグ平面に垂直な断面を得た場合に、前記断面における、両樹脂領域の密着する境界面が形成する断面曲線の、JIS B0601(2001)で定義される粗さ平均長さRSmが100μm以下であり、粗さ平均高さRcが3.5μm以上である、請求項1に記載のプリプレグ。
- 前記[B]を含む樹脂領域と[C]を含む樹脂領域がそれぞれ層状をなして隣接することにより前記境界面を形成している、請求項1または2に記載のプリプレグ。
- 第1の硬化剤[b1]は、カルボニル基もスルフィニル基も有しないアミン化合物であり、第2の硬化剤[b2]は、カルボン酸ヒドラジド、または、カルボニル基もしくはスルフィニル基を有する芳香族アミンである、請求項1から3のいずれか1つに記載のプリプレグ。
- 昇温速度5℃/minでの示差走査熱量分析によるチャートが、以下の[1]または[2]の少なくとも一方を満たす、請求項1から4のいずれか1つに記載のプリプレグ。
[1]発熱ピークの半値幅が50℃以上100℃以下である。
[2]発熱ピークは、二つ以上の小発熱ピークを有し、第1の小発熱ピークはその頂点が150℃以上180℃以下に存在し、第2の小発熱ピークはその頂点が185℃以上220℃以下に存在し、両の小発熱ピーク温度の頂点間の差は、20℃以上50℃以下である。 - 次の構成要素[A]、[C]及び[D]を含む層が含まれる積層体であって、
[C]を含む樹脂領域と[D]を含む樹脂領域との境界面をまたいで両樹脂領域と接する[A]の強化繊維が存在する積層体。
[A]強化繊維
[C]アミド基、カルボニル基、イミド基、スルフィド基、スルホニル基およびエステル結合のいずれかから選ばれる官能基を、一つ以上有する熱可塑性樹脂
[D]第1の硬化剤[b1]および第2の硬化剤[b2]を含むエポキシ樹脂を硬化してなる、熱硬化性樹脂硬化物 - 前記積層体の平面視において、前記両樹脂領域と接する任意の[A]の繊維方向に対し45度異なる角度の方向から、前記[A]を含む積層体の平面に垂直な断面を得た場合に、前記断面における両樹脂領域の密着する境界面が形成する断面曲線の、JIS B0601(2001)で定義される粗さ平均長さRSmが100μm以下であり、粗さ平均高さRcが3.5μm以上である、請求項6に記載の積層体。
- 前記[C]を含む樹脂領域と[D]を含む樹脂領域がそれぞれ層状をなして隣接することにより前記境界面を形成している、請求項6または7に記載の積層体。
- 表面または層間の少なくとも一方に、構成要素[C]が存在する、請求項6から8のいずれか1つに記載の積層体。
- 第1の硬化剤[b1]は、カルボニル基もスルフィニル基も有しないアミン化合物であり、第2の硬化剤[b2]は、カルボン酸ヒドラジド、または、カルボニル基もしくはスルフィニル基を有する芳香族アミンである、請求項6から9のいずれか1つに記載の積層体。
- 第1の硬化剤[b1]と第2の硬化剤[b2]の配合比率が、以下を満たす、請求項4に記載のプリプレグ、または、請求項10に記載の積層体。
0.05≦[b2]のモル数/[b1]のモル数≦2.0 - 構成要素[A]として、ウィルヘルミー法によって測定される表面自由エネルギーが10~50mJ/m2である強化繊維を用いる、請求項1から5のいずれか1つに記載のプリプレグ、または、請求項6から11のいずれか1つに記載の積層体。
- 請求項1から5のいずれか1つに記載のプリプレグの硬化物が少なくとも一部の層を構成する積層体。
- 別の部材が、構成要素[C]が存在する面に接合することにより、請求項6から13のいずれか1つに記載の積層体と一体化されてなる、一体化成形品。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2019223482 | 2019-12-11 | ||
JP2019223482 | 2019-12-11 | ||
PCT/JP2020/043339 WO2021117465A1 (ja) | 2019-12-11 | 2020-11-20 | プリプレグ、積層体および一体化成形品 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPWO2021117465A1 JPWO2021117465A1 (ja) | 2021-06-17 |
JP7088320B2 true JP7088320B2 (ja) | 2022-06-21 |
Family
ID=76329810
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2020568827A Active JP7088320B2 (ja) | 2019-12-11 | 2020-11-20 | プリプレグ、積層体および一体化成形品 |
Country Status (6)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US20230017689A1 (ja) |
EP (1) | EP4074766A4 (ja) |
JP (1) | JP7088320B2 (ja) |
CN (1) | CN114746491A (ja) |
TW (1) | TW202130719A (ja) |
WO (1) | WO2021117465A1 (ja) |
Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2017130659A1 (ja) | 2016-01-26 | 2017-08-03 | 東レ株式会社 | エポキシ樹脂組成物、プリプレグおよび繊維強化複合材料 |
JP2017183227A (ja) | 2016-03-31 | 2017-10-05 | 住友ベークライト株式会社 | 熱硬化性樹脂組成物、キャリア付樹脂膜、プリント配線基板および半導体装置 |
WO2018003694A1 (ja) | 2016-06-28 | 2018-01-04 | 東レ株式会社 | プリプレグおよびその製造方法 |
WO2018079475A1 (ja) | 2016-10-26 | 2018-05-03 | 東レ株式会社 | プリプレグ積層体、繊維強化複合材料および繊維強化複合材料の製造方法 |
WO2018173953A1 (ja) | 2017-03-24 | 2018-09-27 | 東レ株式会社 | プリプレグおよび炭素繊維強化複合材料 |
JP2019038939A (ja) | 2017-08-25 | 2019-03-14 | 東レ株式会社 | プリプレグおよび繊維強化複合材料 |
Family Cites Families (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP3440615B2 (ja) | 1995-03-22 | 2003-08-25 | 東レ株式会社 | プリプレグおよび繊維強化複合材料 |
JPH10138354A (ja) * | 1996-11-08 | 1998-05-26 | Yamaha Corp | 炭素繊維強化樹脂成形物とその製造方法 |
TWI304321B (en) * | 2002-12-27 | 2008-12-11 | Toray Industries | Layered products, electromagnetic wave shielding molded articles and method for production thereof |
JP4543696B2 (ja) * | 2003-02-21 | 2010-09-15 | 東レ株式会社 | 繊維強化複合材料およびその製造方法並びに一体化成形品 |
EP1731553B1 (en) * | 2004-02-27 | 2019-02-20 | Toray Industries, Inc. | Epoxy resin composition for carbon-fiber-reinforced composite material, prepreg, integrated molding, sheet of fiber-reinforced composite material and cabinet for electrical/electronic equipment |
EP2949689A4 (en) * | 2013-01-28 | 2016-09-07 | Toray Industries | PREPREG, FIBER-REINFORCED COMPOSITE AND THERMOPLASTIC RESIN PARTICLE |
US10723087B2 (en) * | 2015-12-25 | 2020-07-28 | Toray Industries, Inc. | Prepreg and method for manufacturing same |
JP2017119432A (ja) * | 2015-12-25 | 2017-07-06 | 東レ株式会社 | 繊維強化プラスチックの製造方法および繊維強化プラスチック |
WO2018066600A1 (ja) * | 2016-10-04 | 2018-04-12 | 三菱ケミカル株式会社 | プリプレグ、プリプレグ積層体、および繊維強化複合材料 |
JP7052207B2 (ja) * | 2017-03-27 | 2022-04-12 | 三菱ケミカル株式会社 | 接着構造部材 |
-
2020
- 2020-11-20 EP EP20900649.3A patent/EP4074766A4/en active Pending
- 2020-11-20 JP JP2020568827A patent/JP7088320B2/ja active Active
- 2020-11-20 CN CN202080083319.9A patent/CN114746491A/zh active Pending
- 2020-11-20 US US17/781,845 patent/US20230017689A1/en active Pending
- 2020-11-20 TW TW109140770A patent/TW202130719A/zh unknown
- 2020-11-20 WO PCT/JP2020/043339 patent/WO2021117465A1/ja unknown
Patent Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2017130659A1 (ja) | 2016-01-26 | 2017-08-03 | 東レ株式会社 | エポキシ樹脂組成物、プリプレグおよび繊維強化複合材料 |
JP2017183227A (ja) | 2016-03-31 | 2017-10-05 | 住友ベークライト株式会社 | 熱硬化性樹脂組成物、キャリア付樹脂膜、プリント配線基板および半導体装置 |
WO2018003694A1 (ja) | 2016-06-28 | 2018-01-04 | 東レ株式会社 | プリプレグおよびその製造方法 |
WO2018079475A1 (ja) | 2016-10-26 | 2018-05-03 | 東レ株式会社 | プリプレグ積層体、繊維強化複合材料および繊維強化複合材料の製造方法 |
WO2018173953A1 (ja) | 2017-03-24 | 2018-09-27 | 東レ株式会社 | プリプレグおよび炭素繊維強化複合材料 |
JP2019038939A (ja) | 2017-08-25 | 2019-03-14 | 東レ株式会社 | プリプレグおよび繊維強化複合材料 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
TW202130719A (zh) | 2021-08-16 |
EP4074766A4 (en) | 2023-12-27 |
WO2021117465A1 (ja) | 2021-06-17 |
US20230017689A1 (en) | 2023-01-19 |
EP4074766A1 (en) | 2022-10-19 |
JPWO2021117465A1 (ja) | 2021-06-17 |
CN114746491A (zh) | 2022-07-12 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP7047923B2 (ja) | プリプレグ、積層体および成形品 | |
WO2020235487A1 (ja) | プリプレグ、積層体および成形品 | |
WO2020235484A1 (ja) | プリプレグ、積層体および成形品 | |
EP3974466A1 (en) | Prepreg, laminate, and molded article | |
WO2021117461A1 (ja) | プリプレグ、積層体および一体化成形品 | |
JP7088320B2 (ja) | プリプレグ、積層体および一体化成形品 | |
WO2020235486A1 (ja) | プリプレグ、積層体および成形品 | |
WO2021117460A1 (ja) | プリプレグ、積層体および一体化成形品 | |
JP7180790B2 (ja) | プリプレグ、繊維強化樹脂成形体および一体化成形品 | |
WO2022107563A1 (ja) | 繊維強化樹脂および一体化成形品 | |
JP7088433B1 (ja) | プリプレグ、成形体および一体化成形体 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20211217 |
|
A871 | Explanation of circumstances concerning accelerated examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A871 Effective date: 20211217 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20220208 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20220408 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20220510 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20220523 |
|
R151 | Written notification of patent or utility model registration |
Ref document number: 7088320 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R151 |