JP7086102B2 - Manufacturing method of workpiece sheet and processed workpiece - Google Patents
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Description
本発明は、ダイシングに好適に使用することができるワーク加工用シート、および当該ワーク加工用シートを用いた加工済みワークの製造方法に関するものである。 The present invention relates to a work processing sheet that can be suitably used for dicing, and a method for manufacturing a processed work using the work processing sheet.
シリコン、ガリウムヒ素などの半導体ウエハおよび各種パッケージ類(以下、これらをまとめて「被切断物」と記載することがある。)は、大径の状態で製造され、これらは素子小片(以下、「チップ」と記載することがある。)に切断(ダイシング)されるとともに個々に分離(ピックアップ)された後に、次の工程であるマウント工程に移される。この際、半導体ウエハ等の被切断物は、基材および粘着剤層を備えるワーク加工用シートに貼着された状態で、ダイシング、洗浄、乾燥、エキスパンディング、ピックアップおよびマウンティングの各工程に付される。 Semiconductor wafers such as silicon and gallium arsenide and various packages (hereinafter, these may be collectively referred to as "cutted objects") are manufactured in a large diameter state, and these are element small pieces (hereinafter, "elementary pieces"). It may be described as "chip"), and after being cut (diced) and individually separated (picked up), it is transferred to the next step, the mounting step. At this time, the material to be cut such as a semiconductor wafer is attached to a work processing sheet provided with a base material and an adhesive layer, and is subjected to each step of dicing, cleaning, drying, expanding, picking up and mounting. Ru.
上述したダイシング工程では、回転するダイシングブレードと、被切断物やワーク加工用シートとの間で生じる摩擦熱により、ダイシングブレード、被切断物およびワーク加工用シートが加熱される。また、ダイシング工程では、被切断物やワーク加工用シートから切削片が生じ、それが被切断物に付着することがある。 In the above-mentioned dicing step, the dicing blade, the object to be cut, and the sheet for processing the work are heated by the frictional heat generated between the rotating dicing blade and the object to be cut or the sheet for processing the work. Further, in the dicing step, a cutting piece is generated from the object to be cut or the work sheet, and it may adhere to the object to be cut.
そのため、ダイシング工程を行う際には、通常、切断部分に対して流水を供給して、ダイシングブレード等を冷却するとともに、生じた切削片を被切断物から除去することが行われる。 Therefore, when performing the dicing step, usually, running water is supplied to the cut portion to cool the dicing blade and the like, and the generated cutting piece is removed from the object to be cut.
特許文献1には、このような流水による切削片の除去を促進する目的で、紫外線照射前の粘着剤層における基材と反対側の面の、純水に対する接触角が82°~114°であり、且つ、ヨウ化メチレンに対する接触角が44°~64°であるとともに、紫外線照射前の粘着剤層における、プローブタック試験のピーク値が294~578kPaであるワーク加工用シートが開示されている。 In Patent Document 1, for the purpose of promoting the removal of cutting pieces by such running water, the contact angle of the surface of the pressure-sensitive adhesive layer opposite to the substrate in the pressure-sensitive adhesive layer before irradiation with ultraviolet rays is 82 ° to 114 ° with respect to pure water. There is disclosed a work sheet having a contact angle with respect to methylene iodide of 44 ° to 64 ° and a peak value of the probe tack test of 294 to 578 kPa in the pressure-sensitive adhesive layer before irradiation with ultraviolet rays. ..
しかしながら、特許文献1に開示されるような従来のワーク加工用シートを使用してダイシング工程を行う場合、ワーク加工用シートの粘着剤層に由来する粘着剤を、被切断物から十分に除去することができなかった。 However, when the dicing step is performed using a conventional work processing sheet as disclosed in Patent Document 1, the pressure-sensitive adhesive derived from the pressure-sensitive adhesive layer of the work processing sheet is sufficiently removed from the object to be cut. I couldn't.
また、一般的に、ダイシング時における流水の供給に起因して、ワーク加工用シートと被切断物との界面や、ワーク加工用シートと得られたチップとの界面に水が浸入することがある。このような水の浸入が生じると、チップ飛びやチップ欠けが生じる可能性がある。 Further, in general, due to the supply of running water during dicing, water may infiltrate into the interface between the work processing sheet and the object to be cut and the interface between the work processing sheet and the obtained insert. .. When such water intrusion occurs, chip skipping and chip chipping may occur.
本発明は、このような実状に鑑みてなされたものであり、ワーク加工用シートと被切断物との界面やワーク加工用シートと得られたチップとの界面における水の浸入を抑制しながらも、半導体ウエハ等の被切断物の加工の際に当該被切断物に付着した、粘着剤層に由来する粘着剤を、流水によって被切断物から良好に除去することができるワーク加工用シート、および当該ワーク加工用シートを用いた加工済みワークの製造方法を提供することを目的とする。 The present invention has been made in view of such an actual situation, and while suppressing the infiltration of water at the interface between the work processing sheet and the object to be cut and the interface between the work processing sheet and the obtained chip. A work processing sheet capable of satisfactorily removing the pressure-sensitive adhesive derived from the pressure-sensitive adhesive layer adhering to the material to be cut during processing of the material to be cut, such as a semiconductor wafer, from the material to be cut by running water. It is an object of the present invention to provide a method for manufacturing a processed work using the work processing sheet.
上記目的を達成するために、第1に本発明は、基材と、前記基材における片面側に積層された粘着剤層とを備えるワーク加工用シートであって、前記粘着剤層が、活性エネルギー線硬化性粘着剤から構成されており、前記粘着剤層における前記基材とは反対側の面の水接触角が、50°以上、80°以下であり、前記ワーク加工用シートのシリコンウエハに対する粘着力をF1とし、前記ワーク加工用シートを23℃の蒸留水に12時間浸漬し、さらに23℃で24時間乾燥した後における、前記ワーク加工用シートのシリコンウエハに対する粘着力をF2としたとき、下記式(1)
粘着力の減少率(%)={(F1-F2)/F1}×100 …(1)
から算出される粘着力の減少率が、20%以上、50%以下であることを特徴とするワーク加工用シートを提供する(発明1)。In order to achieve the above object, first, the present invention is a work processing sheet including a base material and a pressure-sensitive adhesive layer laminated on one side of the base material, and the pressure-sensitive adhesive layer is active. It is composed of an energy ray-curable pressure-sensitive adhesive, and the water contact angle of the surface of the pressure-sensitive adhesive layer on the side opposite to the base material is 50 ° or more and 80 ° or less, and the silicon wafer of the work processing sheet. The adhesive strength to the work processing sheet was F1, and the adhesive strength of the work processing sheet to the silicon wafer after being immersed in distilled water at 23 ° C. for 12 hours and further dried at 23 ° C. for 24 hours was defined as F2. When, the following formula (1)
Adhesive strength reduction rate (%) = {(F1-F2) / F1} x 100 ... (1)
Provided is a work processing sheet characterized in that the reduction rate of the adhesive strength calculated from the above is 20% or more and 50% or less (Invention 1).
上記発明(発明1)に係るワーク加工用シートでは、上述した水接触角が上記範囲であるとともに、上述した粘着力の減少率が上記範囲であることにより、ワーク加工用シートと被切断物との界面やワーク加工用シートと得られたチップとの界面における水の浸入が抑制される。さらに、上述した水接触角が上記範囲であることにより、当該粘着剤層を構成する粘着剤が水に対して所定の親和性を有するものとなるとともに、上述した粘着力の減少率が上記範囲であることにより、被切断物に付着した粘着剤の粘着力が、水との接触により適度に低減するものとなることで、被切断物に付着した粘着剤を流水によって良好に除去することが可能となる。 In the work processing sheet according to the above invention (Invention 1), the above-mentioned water contact angle is in the above range and the above-mentioned reduction rate of the adhesive force is in the above range. The infiltration of water at the interface between the work and the interface between the work sheet and the obtained chip is suppressed. Further, when the above-mentioned water contact angle is in the above range, the pressure-sensitive adhesive constituting the pressure-sensitive adhesive layer has a predetermined affinity for water, and the above-mentioned reduction rate of the pressure-sensitive adhesive force is in the above-mentioned range. Therefore, the adhesive strength of the adhesive adhering to the object to be cut is appropriately reduced by contact with water, so that the adhesive adhering to the object to be cut can be satisfactorily removed by running water. It will be possible.
上記発明(発明1)において、前記粘着力F1は、1000mN/25mm以上、10000mN/25mm以下であることが好ましい(発明2)。 In the above invention (Invention 1), the adhesive strength F1 is preferably 1000 mN / 25 mm or more and 10,000 mN / 25 mm or less (Invention 2).
上記発明(発明1,2)において、前記粘着力F2は、900mN/25mm以上、8000mN/25mm以下であることが好ましい(発明3)。 In the above inventions (Inventions 1 and 2), the adhesive strength F2 is preferably 900 mN / 25 mm or more and 8000 mN / 25 mm or less (Invention 3).
上記発明(発明1~3)において、前記活性エネルギー線硬化性粘着剤は、重合体を構成するモノマー単位として、アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸2-メトキシエチル、(メタ)アクリル酸エチルカルビトールおよび(メタ)アクリル酸メトキシエチレングリコールから選択される少なくとも1種を含むアクリル系共重合体を含有する粘着剤組成物から形成された粘着剤であることが好ましい(発明4)。 In the above inventions (Inventions 1 to 3), the active energy ray-curable pressure-sensitive adhesive has methyl acrylate, 2-methoxyethyl (meth) acrylate, and ethyl carbi (meth) acrylate as the monomer units constituting the polymer. It is preferable that the pressure-sensitive adhesive is formed from a pressure-sensitive adhesive composition containing an acrylic copolymer containing at least one selected from tall and methoxyethylene glycol (meth) acrylate (Invention 4).
上記発明(発明1~4)においては、ダイシングシートであることが好ましい(発明5)。 In the above inventions (Inventions 1 to 4), a dicing sheet is preferable (Invention 5).
第2に本発明は、前記ワーク加工用シート(発明1~5)の前記粘着剤層における前記基材とは反対側の面と、ワークとを貼合する貼合工程と、前記ワーク加工用シート上にて前記ワークを加工することで、前記ワーク加工用シート上に積層された加工済みワークを得る加工工程と、前記粘着剤層に対して活性エネルギー線を照射して、前記粘着剤層を硬化させ、前記加工済みワークに対する前記ワーク加工用シートの粘着力を低下させる照射工程と、活性エネルギー線照射後の前記ワーク加工用シートから、前記加工済みワークを分離する分離工程とを備えることを特徴とする加工済みワークの製造方法を提供する(発明6)。 Secondly, the present invention comprises a bonding step of bonding the work to the surface of the pressure-sensitive adhesive layer of the work processing sheet (invention 1 to 5) opposite to the base material, and the work processing. A processing step of processing the work on a sheet to obtain a processed work laminated on the work processing sheet, and irradiating the pressure-sensitive adhesive layer with active energy rays to obtain the pressure-sensitive adhesive layer. It is provided with an irradiation step of reducing the adhesive force of the work processing sheet to the processed work and a separation step of separating the processed work from the work processing sheet after irradiation with active energy rays. (Invention 6), the present invention provides a method for manufacturing a processed work, which is characterized by the above.
本発明に係るワーク加工用シートは、ワーク加工用シートと被切断物との界面やワーク加工用シートと得られたチップとの界面における水の浸入を抑制しながらも、半導体ウエハ等の被切断物の加工の際に当該被切断物に付着した、粘着剤層に由来する粘着剤を、流水によって被切断物から良好に除去することができる。また、本発明に係る加工済みワークの製造方法によれば、加工済みワークを効率的に製造することが可能となる。 The work-working sheet according to the present invention is to be cut of a semiconductor wafer or the like while suppressing the infiltration of water at the interface between the work-working sheet and the object to be cut and the interface between the work-working sheet and the obtained chip. The pressure-sensitive adhesive derived from the pressure-sensitive adhesive layer adhering to the material to be cut during processing of the material can be satisfactorily removed from the material to be cut by running water. Further, according to the method for manufacturing a processed work according to the present invention, the processed work can be efficiently manufactured.
以下、本発明の実施形態について説明する。
〔ワーク加工用シート〕
本実施形態に係るワーク加工用シートは、基材と、基材における片面側に積層された粘着剤層とを備える。Hereinafter, embodiments of the present invention will be described.
[Work processing sheet]
The work processing sheet according to the present embodiment includes a base material and an adhesive layer laminated on one side of the base material.
1.ワーク加工用シートの物性
本実施形態に係るワーク加工用シートでは、粘着剤層における基材とは反対側の面(以下、「粘着面」という場合がある。)の水接触角が、50°以上、80°以下である。この水接触角が上記範囲であることで、粘着剤層が水に対して適度な親和性を示すものとなり、ワーク加工用シートを被切断物のダイシングに使用する場合には、ワーク加工用シートと被切断物との界面やワーク加工用シートと得られたチップとの界面への水の浸入を抑制しながらも、被切断物に付着した粘着剤層由来の粘着剤を流水によって良好に除去することが可能となる。なお、本明細書において、水接触角は、ワーク加工用シートに対して活性エネルギー線が照射される前に測定されたものを意味する。1. 1. Physical Properties of Work Sheet In the work sheet according to the present embodiment, the water contact angle of the surface of the pressure-sensitive adhesive layer opposite to the base material (hereinafter, may be referred to as “adhesive surface”) is 50 °. Above, it is 80 ° or less. When this water contact angle is within the above range, the pressure-sensitive adhesive layer exhibits an appropriate affinity for water, and when the work-working sheet is used for dicing the work piece, the work-working sheet is used. While suppressing the infiltration of water into the interface between the material to be cut and the interface between the work processing sheet and the obtained chip, the pressure-sensitive adhesive derived from the pressure-sensitive adhesive layer adhering to the material to be cut is satisfactorily removed by running water. It becomes possible to do. In the present specification, the water contact angle means the one measured before the active energy ray is irradiated to the work processing sheet.
一方、上記水接触角が50°未満であると、粘着剤層が水に対して過度に親和性を示すものとなり、水の浸入を抑制することができず、それによってダイシング時にチップ飛びやチップ欠けが生じる。また、上記水接触角が80°を超えると、粘着剤層を構成する粘着剤の水に対する親和性が不十分となり、被切断物に付着した粘着剤を流水によって十分に除去することができないものとなる。 On the other hand, if the water contact angle is less than 50 °, the adhesive layer becomes excessively compatible with water and cannot suppress the infiltration of water, which causes chip skipping and chip during dicing. Chips occur. Further, when the water contact angle exceeds 80 °, the affinity of the pressure-sensitive adhesive constituting the pressure-sensitive adhesive layer with water becomes insufficient, and the pressure-sensitive adhesive adhering to the object to be cut cannot be sufficiently removed by running water. Will be.
以上の観点から、上記水接触角は、55°以上であることが好ましく、特に60°以上であることが好ましい。また、上記水接触角は、75°以下であることが好ましく、特に70°以下であることが好ましい。なお、上述した水接触角の測定方法の詳細は、後述する試験例に記載する通りである。 From the above viewpoint, the water contact angle is preferably 55 ° or more, and particularly preferably 60 ° or more. The water contact angle is preferably 75 ° or less, and particularly preferably 70 ° or less. The details of the above-mentioned method for measuring the water contact angle are as described in the test examples described later.
また、本実施形態に係るワーク加工用シートでは、ワーク加工用シートのシリコンウエハに対する粘着力をF1とし、ワーク加工用シートを23℃の蒸留水に12時間浸漬し、さらに23℃で24時間乾燥した後における、ワーク加工用シートのシリコンウエハに対する粘着力をF2としたとき、下記式(1)
粘着力の減少率(%)={(F1-F2)/F1}×100 …(1)
から算出される粘着力の減少率が、20%以上、50%以下である。この粘着力の減少率が上記範囲であることで、ダイシング工程において切断部分に供給される流水に粘着剤層が曝された際に、当該粘着剤層が被切断物に対して適度な粘着力を示すものとなり、ワーク加工用シートと被切断物との界面やワーク加工用シートと得られたチップとの界面への水の浸入を抑制しながらも、被切断物に付着した粘着剤層由来の粘着剤を流水によって良好に除去することが可能となる。なお、本明細書において、粘着力F1および粘着力F2はいずれも、ワーク加工用シートに対して活性エネルギー線が照射される前に測定された粘着力である。Further, in the work processing sheet according to the present embodiment, the adhesive force of the work processing sheet to the silicon wafer is set to F1, the work processing sheet is immersed in distilled water at 23 ° C. for 12 hours, and further dried at 23 ° C. for 24 hours. When the adhesive force of the work processing sheet to the silicon wafer is F2, the following formula (1)
Adhesive strength reduction rate (%) = {(F1-F2) / F1} x 100 ... (1)
The rate of decrease in adhesive strength calculated from is 20% or more and 50% or less. When the decrease rate of the adhesive force is within the above range, when the adhesive layer is exposed to the running water supplied to the cut portion in the dicing step, the adhesive layer has an appropriate adhesive force to the object to be cut. Derived from the adhesive layer adhering to the work piece while suppressing the infiltration of water into the interface between the work processing sheet and the object to be cut and the interface between the work sheet and the obtained chip. The adhesive can be satisfactorily removed by running water. In addition, in this specification, the adhesive force F1 and the adhesive force F2 are both the adhesive force measured before the active energy ray is irradiated to the work processing sheet.
一方、上述した粘着力の減少率が20%未満であると、粘着剤層に由来する粘着剤が流水に曝された後においても、当該粘着剤の被切断物に対する粘着力が維持され、被切断物に付着した粘着剤を流水によって十分除去することができないものとなる。また、上述した粘着力の減少率が50%を超えると、粘着剤層の被切断物に対する粘着力が過度に低下し、被切断物や得られるチップを粘着剤層上に良好に保持することができなくなり、被切断物の剥がれが生じたり、ダイシング時にチップ飛びおよびチップ欠けが生じてしまう。 On the other hand, when the above-mentioned reduction rate of the adhesive strength is less than 20%, the adhesive strength of the adhesive to the object to be cut is maintained even after the adhesive derived from the adhesive layer is exposed to running water, and the adhesive is covered. The adhesive adhering to the cut piece cannot be sufficiently removed by running water. Further, when the above-mentioned reduction rate of the adhesive force exceeds 50%, the adhesive force of the adhesive layer to the object to be cut is excessively decreased, and the object to be cut and the obtained chip are well held on the adhesive layer. This makes it impossible to peel off the material to be cut, and chip skipping and chip chipping occur during dicing.
このような観点から、上述した粘着力の減少率は、23%以上であることが好ましい。また、上述した粘着力の減少率は、40%以下であることが好ましい。 From such a viewpoint, the above-mentioned reduction rate of the adhesive strength is preferably 23% or more. The rate of decrease in the adhesive strength described above is preferably 40% or less.
本実施形態に係るワーク加工用シートでは、上述した粘着力F1が、1000mN/25mm以上であることが好ましく、特に2000mN/25mm以上であることが好ましく、さらには3000mN/25mm以上であることが好ましい。また、当該粘着力F1は、10000mN/25mm以下であることが好ましく、特に7000mN/25mm以下であることが好ましい。 In the work processing sheet according to the present embodiment, the above-mentioned adhesive force F1 is preferably 1000 mN / 25 mm or more, particularly preferably 2000 mN / 25 mm or more, and further preferably 3000 mN / 25 mm or more. .. Further, the adhesive strength F1 is preferably 10,000 mN / 25 mm or less, and particularly preferably 7,000 mN / 25 mm or less.
また、本実施形態に係るワーク加工用シートでは、上述した粘着力F2が、900mN/25mm以上であることが好ましく、特に1500mN/25mm以上であることが好ましく、さらには2000mN/25mm以上であることが好ましい。また、当該粘着力F2は、8000mN/25mm以下であることが好ましく、特に5000mN/25mm以下であることが好ましい。 Further, in the work processing sheet according to the present embodiment, the above-mentioned adhesive force F2 is preferably 900 mN / 25 mm or more, particularly preferably 1500 mN / 25 mm or more, and further preferably 2000 mN / 25 mm or more. Is preferable. Further, the adhesive strength F2 is preferably 8000 mN / 25 mm or less, and particularly preferably 5000 mN / 25 mm or less.
粘着力F1および粘着力F2がそれぞれ上記範囲であることで、粘着力の減少率を上述した範囲に調整し易くなる。粘着力F1および粘着力F2の測定方法の詳細は、後述する試験例に記載する通りである。 When the adhesive force F1 and the adhesive force F2 are each in the above range, it becomes easy to adjust the reduction rate of the adhesive force within the above range. The details of the method for measuring the adhesive force F1 and the adhesive force F2 are as described in the test examples described later.
2.ワーク加工用シートの構成部材
(1)基材
本実施形態に係るワーク加工用シートにおいて、基材は、ワーク加工用シートの使用工程における所望の機能を発揮し、好ましくは、粘着剤層の硬化のために照射される活性エネルギー線に対して良好な透過性を発揮するものである限り、特に限定されない。2. 2. Components of Work Processing Sheet (1) Base Material In the work processing sheet according to the present embodiment, the base material exhibits a desired function in the process of using the work processing sheet, and the adhesive layer is preferably cured. It is not particularly limited as long as it exhibits good permeability to the active energy rays irradiated for the purpose.
例えば、基材は、樹脂系の材料を主材とする樹脂フィルムであることが好ましく、その具体例としては、エチレン-酢酸ビニル共重合体フィルム;エチレン-(メタ)アクリル酸共重合体フィルム、エチレン-(メタ)アクリル酸メチル共重合体フィルム、その他のエチレン-(メタ)アクリル酸エステル共重合体フィルム等のエチレン系共重合フィルム;ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリブテンフィルム、ポリブタジエンフィルム、ポリメチルペンテンフィルム、エチレン-ノルボルネン共重合体フィルム、ノルボルネン樹脂フィルム等のポリオレフィン系フィルム;ポリ塩化ビニルフィルム、塩化ビニル共重合体フィルム等のポリ塩化ビニル系フィルム;ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリブチレンテレフタレートフィルム、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル系フィルム;(メタ)アクリル酸エステル共重合体フィルム;ポリウレタンフィルム;ポリイミドフィルム;ポリスチレンフィルム;ポリカーボネートフィルム;フッ素樹脂フィルムなどが挙げられる。ポリエチレンフィルムの例としては、低密度ポリエチレン(LDPE)フィルム、直鎖低密度ポリエチレン(LLDPE)フィルム、高密度ポリエチレン(HDPE)フィルム等が挙げられる。また、これらの架橋フィルム、アイオノマーフィルムといった変性フィルムも用いられる。また、基材は、上述したフィルムが複数積層されてなる積層フィルムであってもよい。この積層フィルムにおいて、各層を構成する材料は同種であってもよく、異種であってもよい。基材としては、上記フィルムの中でも、柔軟性に優れるという観点から、エチレン-メタクリル酸メチル共重合体フィルムを使用することが好ましい。なお、本明細書における「(メタ)アクリル酸」は、アクリル酸およびメタクリル酸の両方を意味する。他の類似用語についても同様である。 For example, the base material is preferably a resin film whose main material is a resin-based material, and specific examples thereof include an ethylene-vinyl acetate copolymer film; an ethylene- (meth) acrylic acid copolymer film, and the like. Ethylene-based copolymer films such as ethylene- (meth) methyl acrylate copolymer film and other ethylene- (meth) acrylic acid ester copolymer films; polyethylene film, polypropylene film, polybutene film, polybutadiene film, polymethylpentene. Polyethylene-based films such as films, ethylene-norbornene copolymer films, norbornene resin films; polyvinyl chloride-based films such as polyvinyl chloride films and vinyl chloride copolymer films; polyethylene terephthalate films, polybutylene terephthalate films, polyethylene naphthalates. Such as polyester film; (meth) acrylic acid ester copolymer film; polyurethane film; polyimide film; polystyrene film; polycarbonate film; fluororesin film and the like. Examples of polyethylene films include low density polyethylene (LDPE) films, linear low density polyethylene (LLDPE) films, high density polyethylene (HDPE) films and the like. Further, modified films such as these crosslinked films and ionomer films are also used. Further, the base material may be a laminated film in which a plurality of the above-mentioned films are laminated. In this laminated film, the materials constituting each layer may be the same type or different types. Among the above films, it is preferable to use an ethylene-methyl methacrylate copolymer film as the base material from the viewpoint of excellent flexibility. In addition, "(meth) acrylic acid" in this specification means both acrylic acid and methacrylic acid. The same applies to other similar terms.
基材は、難燃剤、可塑剤、帯電防止剤、滑剤、酸化防止剤、着色剤、赤外線吸収剤、紫外線吸収剤、イオン捕捉剤等の各種添加剤を含んでいてもよい。これらの添加剤の含有量としては、特に限定されないものの、基材が所望の機能を発揮する範囲とすることが好ましい。 The substrate may contain various additives such as flame retardants, plasticizers, antistatic agents, lubricants, antioxidants, colorants, infrared absorbers, ultraviolet absorbers, ion scavengers and the like. The content of these additives is not particularly limited, but is preferably in the range in which the base material exhibits a desired function.
基材の粘着剤層が積層される面には、粘着剤層との密着性を高めるために、プライマー処理、コロナ処理、プラズマ処理等の表面処理が施されてもよい。 The surface on which the pressure-sensitive adhesive layer of the base material is laminated may be subjected to surface treatment such as primer treatment, corona treatment, and plasma treatment in order to improve the adhesion to the pressure-sensitive adhesive layer.
基材の厚さは、ワーク加工用シートが使用される方法に応じて適宜設定できるものの、通常、20μm以上であることが好ましく、特に25μm以上であることが好ましい。また、当該厚さは、通常、450μm以下であることが好ましく、特に300μm以下であることが好ましい。 Although the thickness of the base material can be appropriately set depending on the method in which the work processing sheet is used, it is usually preferably 20 μm or more, and particularly preferably 25 μm or more. The thickness is usually preferably 450 μm or less, and particularly preferably 300 μm or less.
(2)粘着剤層
本実施形態に係るワーク加工用シートにおいて、粘着剤層は、活性エネルギー線硬化性粘着剤から構成されるとともに、被切断物に対して所望の粘着力を発揮し、さらに、ワーク加工用シートが前述した水接触角および粘着力の減少率を達成できるものであれば、特に限定されない。粘着剤層が活性エネルギー線硬化性粘着剤から構成されていることで、粘着剤層の粘着面に貼着された被切断物と当該粘着面とを分離する際に、活性エネルギー線照射により粘着剤層を硬化させて、ワーク加工用シートの被切断物に対する粘着力を低下させることができる。これにより、粘着剤層の粘着面と被切断物との分離が容易となる。(2) Adhesive layer In the work processing sheet according to the present embodiment, the adhesive layer is composed of an active energy ray-curable adhesive and exhibits a desired adhesive force to the object to be cut. The work sheet is not particularly limited as long as it can achieve the above-mentioned reduction rate of water contact angle and adhesive strength. Since the pressure-sensitive adhesive layer is composed of an active energy ray-curable pressure-sensitive adhesive, when the object to be cut attached to the pressure-sensitive adhesive surface of the pressure-sensitive adhesive layer is separated from the pressure-sensitive adhesive surface, it is adhered by irradiation with active energy rays. The agent layer can be cured to reduce the adhesive force of the work processing sheet to the object to be cut. This facilitates the separation of the adhesive surface of the adhesive layer and the object to be cut.
粘着剤層を構成する活性エネルギー線硬化性粘着剤は、活性エネルギー線硬化性を有するポリマーを主成分とするものであってもよいし、活性エネルギー線非硬化性ポリマー(活性エネルギー線硬化性を有しないポリマー)と少なくとも1つ以上の活性エネルギー線硬化性基を有するモノマーおよび/またはオリゴマーとの混合物を主成分とするものであってもよい。また、活性エネルギー線硬化性を有するポリマーと活性エネルギー線非硬化性ポリマーとの混合物であってもよい。また、活性エネルギー線硬化性を有するポリマーと少なくとも1つ以上の活性エネルギー線硬化性基を有するモノマーおよび/またはオリゴマーとの混合物であってもよい。さらには、活性エネルギー線硬化性を有するポリマーと、活性エネルギー線非硬化性ポリマーと、少なくとも1つ以上の活性エネルギー線硬化性基を有するモノマーおよび/またはオリゴマーとの混合物であってもよい。 The active energy ray-curable pressure-sensitive adhesive constituting the pressure-sensitive adhesive layer may be mainly composed of a polymer having active energy ray-curing property, or may be an active energy ray-curable polymer (active energy ray-curable polymer). It may be mainly composed of a mixture of a polymer having no polymer) and a monomer and / or an oligomer having at least one active energy ray-curable group. Further, it may be a mixture of a polymer having active energy ray curability and an active energy ray non-curable polymer. Further, it may be a mixture of a polymer having active energy ray curability and a monomer and / or an oligomer having at least one or more active energy ray curable groups. Further, it may be a mixture of a polymer having active energy ray curability, an active energy ray non-curable polymer, and a monomer and / or an oligomer having at least one or more active energy ray curable groups.
最初に、活性エネルギー線硬化性粘着剤が、活性エネルギー線硬化性を有するポリマーを主成分とする場合について、以下説明する。 First, a case where the active energy ray-curable pressure-sensitive adhesive contains an active energy ray-curable polymer as a main component will be described below.
活性エネルギー線硬化性を有するポリマーは、側鎖に活性エネルギー線硬化性を有する官能基(活性エネルギー線硬化性基)が導入された(メタ)アクリル酸エステル(共)重合体(A)(以下「活性エネルギー線硬化性重合体(A)」という場合がある。)であることが好ましい。この活性エネルギー線硬化性重合体(A)は、官能基含有モノマー単位を有するアクリル系共重合体(a1)と、その官能基に結合する官能基を有する不飽和基含有化合物(a2)とを反応させて得られるものであることが好ましい。 The polymer having active energy ray curability is a (meth) acrylic acid ester (co) polymer (A) in which a functional group having active energy ray curability (active energy ray curable group) is introduced into the side chain (hereinafter referred to as “)”. It may be referred to as "active energy ray-curable polymer (A)"). The active energy ray-curable polymer (A) comprises an acrylic copolymer (a1) having a functional group-containing monomer unit and an unsaturated group-containing compound (a2) having a functional group bonded to the functional group. It is preferably obtained by reacting.
アクリル系共重合体(a1)は、重合体を構成するモノマー単位として、アクリル系共重合体(a1)の親水性を調整するためのモノマー(以下では、「親水性調整モノマー」という場合がある。)を含むことが好ましく、特に、その具体例として、アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸2-メトキシエチル、(メタ)アクリル酸エチルカルビトール((メタ)アクリル酸エトキシエトキシエチル)および(メタ)アクリル酸メトキシエチレングリコールから選択される少なくとも1種を含むことが好ましい。これらのモノマーは、アクリル系共重合体(a1)の親水性を向上させることができ、これにより、形成される粘着剤層における水接触角および粘着力の減少率を前述した範囲に調整し易くなる。このような効果を得やすいという観点から、アクリル系共重合体(a1)は、重合体を構成するモノマー単位として、上述したモノマーの中でも、アクリル酸メチル、アクリル酸2-メトキシエチルおよびアクリル酸メトキシエチレングリコールの少なくとも1種を含むことが好ましい。 The acrylic copolymer (a1) may be referred to as a monomer for adjusting the hydrophilicity of the acrylic copolymer (a1) (hereinafter, referred to as “hydrophilicity adjusting monomer”” as a monomer unit constituting the polymer. ) Is preferably included, and specific examples thereof include methyl acrylate, 2-methoxyethyl (meth) acrylate, ethyl carbitol (meth) acrylate (ethoxyethoxyethyl (meth) acrylate) and (meth). ) It is preferable to contain at least one selected from methoxyethylene glycol acrylate. These monomers can improve the hydrophilicity of the acrylic copolymer (a1), whereby the water contact angle and the reduction rate of the adhesive force in the formed pressure-sensitive adhesive layer can be easily adjusted to the above-mentioned ranges. Become. From the viewpoint of easily obtaining such an effect, the acrylic copolymer (a1) is a monomer unit constituting the polymer, among the above-mentioned monomers, methyl acrylate, 2-methoxyethyl acrylate and methoxy acrylate. It is preferable to contain at least one of ethylene glycol.
アクリル系共重合体(a1)が重合体を構成するモノマー単位としてアクリル酸メチルを含む場合、アクリル酸メチルの含有量は、10質量%以上であることが好ましく、特に20質量%以上であることが好ましく、さらには30質量%以上であることが好ましい。また、アクリル酸メチルの含有量は、85質量%以下であることが好ましい。これらの含有量であることで、形成される粘着剤層における水接触角および粘着力の減少率を前述した範囲により調整し易くなる。なお、本明細書において、上述したアクリル酸メチルの含有量(質量%)は、アクリル系共重合体(a1)を構成する全モノマーに対する含有量を意味する。また、後述するその他のモノマーの含有量(質量%)についても、アクリル系共重合体(a1)を構成する全モノマーに対する含有量を意味するものとする。 When the acrylic copolymer (a1) contains methyl acrylate as a monomer unit constituting the polymer, the content of methyl acrylate is preferably 10% by mass or more, and particularly 20% by mass or more. Is preferable, and more preferably 30% by mass or more. The content of methyl acrylate is preferably 85% by mass or less. With these contents, it becomes easy to adjust the water contact angle and the reduction rate of the adhesive force in the formed adhesive layer within the above-mentioned ranges. In the present specification, the above-mentioned content (% by mass) of methyl acrylate means the content with respect to all the monomers constituting the acrylic copolymer (a1). Further, the content (% by mass) of other monomers described later also means the content with respect to all the monomers constituting the acrylic copolymer (a1).
また、アクリル系共重合体(a1)が重合体を構成するモノマー単位としてアクリル酸2-メトキシエチルを含む場合、アクリル酸2-メトキシエチルの含有量は、10質量%以上であることが好ましく、特に20質量%以上であることが好ましく、さらには30質量%以上であることが好ましい。また、アクリル酸2-メトキシエチルの含有量は、85質量%以下であることが好ましく、特に80質量%以下であることが好ましく、さらには70質量%以下であることが好ましい。これらの含有量であることで、形成される粘着剤層における水接触角および粘着力の減少率を前述した範囲により調整し易くなる。 When the acrylic copolymer (a1) contains 2-methoxyethyl acrylate as a monomer unit constituting the polymer, the content of 2-methoxyethyl acrylate is preferably 10% by mass or more. In particular, it is preferably 20% by mass or more, and more preferably 30% by mass or more. The content of 2-methoxyethyl acrylate is preferably 85% by mass or less, particularly preferably 80% by mass or less, and further preferably 70% by mass or less. With these contents, it becomes easy to adjust the water contact angle and the reduction rate of the adhesive force in the formed adhesive layer within the above-mentioned ranges.
また、アクリル系共重合体(a1)が重合体を構成するモノマー単位として、アクリル酸メチルおよびアクリル酸2-メトキシエチルの両方を含む場合、アクリル酸メチルおよびアクリル酸2-メトキシエチルの含有量の合計値は、10質量%以上であることが好ましく、特に30質量%以上であることが好ましく、さらには50質量%以上であることが好ましい。また、上記合計値は、90質量%以下であることが好ましく、特に85質量%以下であることが好ましい。上記合計値がこれらの範囲であることで、形成される粘着剤層における水接触角および粘着力の減少率を前述した範囲により調整し易くなる。 When the acrylic copolymer (a1) contains both methyl acrylate and 2-methoxyethyl acrylate as the monomer unit constituting the polymer, the content of methyl acrylate and 2-methoxyethyl acrylate is high. The total value is preferably 10% by mass or more, particularly preferably 30% by mass or more, and further preferably 50% by mass or more. The total value is preferably 90% by mass or less, and particularly preferably 85% by mass or less. When the total value is in these ranges, it becomes easy to adjust the water contact angle and the reduction rate of the adhesive force in the formed pressure-sensitive adhesive layer by the above-mentioned ranges.
さらに、アクリル系共重合体(a1)が重合体を構成するモノマー単位としてアクリル酸メトキシエチレングリコールを含む場合、アクリル酸メトキシエチレングリコールの含有量は、10質量%以上であることが好ましく、特に30質量%以上であることが好ましい。また、アクリル酸メトキシエチレングリコールの含有量は、85質量%以下であることが好ましく、特に80質量%以下であることが好ましい。これらの含有量であることで、形成される粘着剤層における水接触角および粘着力の減少率を前述した範囲により調整し易くなる。 Further, when the acrylic copolymer (a1) contains methoxyethylene glycol acrylate as a monomer unit constituting the polymer, the content of methoxyethylene glycol acrylate is preferably 10% by mass or more, particularly 30. It is preferably mass% or more. The content of methoxyethylene glycol acrylate is preferably 85% by mass or less, and particularly preferably 80% by mass or less. With these contents, it becomes easy to adjust the water contact angle and the reduction rate of the adhesive force in the formed adhesive layer within the above-mentioned ranges.
アクリル系共重合体(a1)は、上述した親水性調整モノマー以外に、官能基含有モノマーから導かれる構成単位、および(メタ)アクリル酸エステルモノマーまたはその誘導体から導かれる構成単位を含むことが好ましい。 The acrylic copolymer (a1) preferably contains a structural unit derived from a functional group-containing monomer and a structural unit derived from a (meth) acrylic acid ester monomer or a derivative thereof, in addition to the above-mentioned hydrophilicity-adjusting monomer. ..
アクリル系共重合体(a1)の構成単位としての官能基含有モノマーは、重合性の二重結合と、ヒドロキシ基、カルボキシ基、アミノ基、置換アミノ基、エポキシ基等の官能基とを分子内に有するモノマーであることが好ましい。 The functional group-containing monomer as a constituent unit of the acrylic copolymer (a1) has a polymerizable double bond and a functional group such as a hydroxy group, a carboxy group, an amino group, a substituted amino group and an epoxy group in the molecule. It is preferable that the monomer is contained in.
ヒドロキシ基含有モノマーとしては、例えば、(メタ)アクリル酸2-ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸2-ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸3-ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸2-ヒドロキシブチル、(メタ)アクリル酸3-ヒドロキシブチル、(メタ)アクリル酸4-ヒドロキシブチル等が挙げられ、これらは単独でまたは2種以上を組み合わせて用いられる。 Examples of the hydroxy group-containing monomer include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxybutyl (meth) acrylate, and (. Examples thereof include 3-hydroxybutyl (meth) acrylate and 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, which may be used alone or in combination of two or more.
カルボキシ基含有モノマーとしては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、イタコン酸、シトラコン酸等のエチレン性不飽和カルボン酸が挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。 Examples of the carboxy group-containing monomer include ethylenically unsaturated carboxylic acids such as acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, maleic acid, itaconic acid, and citraconic acid. These may be used alone or in combination of two or more.
アミノ基含有モノマーまたは置換アミノ基含有モノマーとしては、例えば、(メタ)アクリル酸アミノエチル、(メタ)アクリル酸n-ブチルアミノエチル等が挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。 Examples of the amino group-containing monomer or the substituted amino group-containing monomer include aminoethyl (meth) acrylate and n-butylaminoethyl (meth) acrylate. These may be used alone or in combination of two or more.
アクリル系共重合体(a1)は、上記官能基含有モノマーから導かれる構成単位を、1質量%以上含有することが好ましく、特に5質量%以上含有することが好ましく、さらには10質量%以上含有することが好ましい。また、アクリル系共重合体(a1)は、上記官能基含有モノマーから導かれる構成単位を、35質量%以下で含有することが好ましく、特に30質量%以下で含有することが好ましい。 The acrylic copolymer (a1) preferably contains 1% by mass or more of the structural unit derived from the functional group-containing monomer, particularly preferably 5% by mass or more, and further contains 10% by mass or more. It is preferable to do so. Further, the acrylic copolymer (a1) preferably contains the structural unit derived from the functional group-containing monomer in an amount of 35% by mass or less, and particularly preferably in an amount of 30% by mass or less.
アクリル系共重合体(a1)を構成する(メタ)アクリル酸エステルモノマーとしては、アルキル基の炭素数が1~20である(メタ)アクリル酸アルキルエステルの他、例えば、分子内に脂環式構造を有するモノマー(脂環式構造含有モノマー)が好ましく用いられる。 As the (meth) acrylic acid ester monomer constituting the acrylic copolymer (a1), in addition to the (meth) acrylic acid alkyl ester having an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, for example, an alicyclic type in the molecule. A monomer having a structure (monomer containing an alicyclic structure) is preferably used.
(メタ)アクリル酸アルキルエステルとしては、特にアルキル基の炭素数が1~18である(メタ)アクリル酸アルキルエステル、例えば、メタクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸プロピル、(メタ)アクリル酸n-ブチル、(メタ)アクリル酸2-エチルヘキシル等が好ましく用いられる。これらは、1種を単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。 Examples of the (meth) acrylic acid alkyl ester include (meth) acrylic acid alkyl esters having an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, such as methyl methacrylate, ethyl (meth) acrylate, and propyl (meth) acrylic acid. N-butyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate and the like are preferably used. These may be used individually by 1 type, or may be used in combination of 2 or more type.
脂環式構造含有モノマーとしては、例えば、(メタ)アクリル酸シクロヘキシル、(メタ)アクリル酸ジシクロペンタニル、(メタ)アクリル酸アダマンチル、(メタ)アクリル酸イソボルニル、(メタ)アクリル酸ジシクロペンテニル、(メタ)アクリル酸ジシクロペンテニルオキシエチル等が好ましく用いられる。これらは、1種を単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。 Examples of the alicyclic structure-containing monomer include cyclohexyl (meth) acrylate, dicyclopentanyl (meth) acrylate, adamantyl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, and dicyclopentenyl (meth) acrylate. , (Meta) dicyclopentenyloxyethyl acrylate and the like are preferably used. These may be used individually by 1 type, or may be used in combination of 2 or more type.
さらに、アクリル系共重合体(a1)は、(メタ)アクリル酸エステルモノマーまたはその誘導体から導かれる構成単位を、50質量%以上含有することが好ましく、特に60質量%以上含有することが好ましく、さらには70質量%以上含有することが好ましい。また、アクリル系共重合体(a1)は、(メタ)アクリル酸エステルモノマーまたはその誘導体から導かれる構成単位を、99質量%以下で含有することが好ましく、特に95質量%以下で含有することが好ましく、さらには90質量%以下で含有することが好ましい。 Further, the acrylic copolymer (a1) preferably contains 50% by mass or more, and particularly preferably 60% by mass or more, a structural unit derived from the (meth) acrylic acid ester monomer or a derivative thereof. Further, it is preferably contained in an amount of 70% by mass or more. Further, the acrylic copolymer (a1) preferably contains a structural unit derived from the (meth) acrylic acid ester monomer or a derivative thereof in an amount of 99% by mass or less, and particularly preferably in an amount of 95% by mass or less. It is preferable, and it is preferable that it is contained in an amount of 90% by mass or less.
アクリル系共重合体(a1)は、好ましくは、上述した親水性調整モノマーと、官能基含有モノマーと、(メタ)アクリル酸エステルモノマーまたはその誘導体とを常法で共重合することで得ることができるが、これらモノマーの他にもジメチルアクリルアミド、蟻酸ビニル、酢酸ビニル、スチレン等が共重合されてもよい。 The acrylic copolymer (a1) can be preferably obtained by copolymerizing the above-mentioned hydrophilicity-adjusting monomer, a functional group-containing monomer, and a (meth) acrylic acid ester monomer or a derivative thereof by a conventional method. However, in addition to these monomers, dimethylacrylamide, vinyl formate, vinyl acetate, styrene and the like may be copolymerized.
上記官能基含有モノマー単位を有するアクリル系共重合体(a1)を、その官能基に結合する官能基を有する不飽和基含有化合物(a2)と反応させることにより、活性エネルギー線硬化性重合体(A)が得られる。 By reacting the acrylic copolymer (a1) having the functional group-containing monomer unit with the unsaturated group-containing compound (a2) having a functional group bonded to the functional group, an active energy ray-curable polymer (a2). A) is obtained.
不飽和基含有化合物(a2)が有する官能基は、アクリル系共重合体(a1)が有する官能基含有モノマー単位の官能基の種類に応じて、適宜選択することができる。例えば、アクリル系共重合体(a1)が有する官能基がヒドロキシ基、アミノ基または置換アミノ基の場合、不飽和基含有化合物(a2)が有する官能基としてはイソシアネート基またはエポキシ基が好ましく、アクリル系共重合体(a1)が有する官能基がエポキシ基の場合、不飽和基含有化合物(a2)が有する官能基としてはアミノ基、カルボキシ基またはアジリジニル基が好ましい。 The functional group of the unsaturated group-containing compound (a2) can be appropriately selected depending on the type of the functional group of the functional group-containing monomer unit of the acrylic copolymer (a1). For example, when the functional group of the acrylic copolymer (a1) is a hydroxy group, an amino group or a substituted amino group, the functional group of the unsaturated group-containing compound (a2) is preferably an isocyanate group or an epoxy group, and acrylic. When the functional group of the system copolymer (a1) is an epoxy group, the functional group of the unsaturated group-containing compound (a2) is preferably an amino group, a carboxy group or an aziridinyl group.
また上記不飽和基含有化合物(a2)には、活性エネルギー線重合性の炭素-炭素二重結合が、1分子中に少なくとも1個、好ましくは1~6個、さらに好ましくは1~4個含まれている。このような不飽和基含有化合物(a2)の具体例としては、例えば、2-メタクリロイルオキシエチルイソシアネート、メタ-イソプロペニル-α,α-ジメチルベンジルイソシアネート、メタクリロイルイソシアネート、アリルイソシアネート、1,1-(ビスアクリロイルオキシメチル)エチルイソシアネート;ジイソシアネート化合物またはポリイソシアネート化合物と、(メタ)アクリル酸ヒドロキシエチルとの反応により得られるアクリロイルモノイソシアネート化合物;ジイソシアネート化合物またはポリイソシアネート化合物と、ポリオール化合物と、(メタ)アクリル酸ヒドロキシエチルとの反応により得られるアクリロイルモノイソシアネート化合物;(メタ)アクリル酸グリシジル;(メタ)アクリル酸、(メタ)アクリル酸2-(1-アジリジニル)エチル、2-ビニル-2-オキサゾリン、2-イソプロペニル-2-オキサゾリン等が挙げられる。 Further, the unsaturated group-containing compound (a2) contains at least one, preferably 1 to 6, and more preferably 1 to 4 active energy ray-polymerizable carbon-carbon double bonds in one molecule. It has been. Specific examples of such an unsaturated group-containing compound (a2) include 2-methacryloyloxyethyl isocyanate, meta-isopropenyl-α, α-dimethylbenzyl isocyanate, methacryloyl isocyanate, allyl isocyanate, and 1,1-(. Bisacrylloyloxymethyl) ethyl isocyanate; Acryloyl monoisocyanate compound obtained by reacting a diisocyanate compound or a polyisocyanate compound with hydroxyethyl (meth) acrylate; a diisocyanate compound or a polyisocyanate compound, a polyol compound, and a (meth) acrylic. Acryloyl monoisocyanate compound obtained by reaction with hydroxyethyl acid acid; glycidyl (meth) acrylate; (meth) acrylic acid, 2- (1-aziridinyl) ethyl (meth) acrylate, 2-vinyl-2-oxazolin, 2 -Isocyanate-2-oxazoline and the like can be mentioned.
上記不飽和基含有化合物(a2)は、上記アクリル系共重合体(a1)の官能基含有モノマーのモル数に対して、好ましくは50モル%以上、特に好ましくは60モル%以上、さらに好ましくは70モル%以上の割合で用いられる。また、上記不飽和基含有化合物(a2)は、上記アクリル系共重合体(a1)の官能基含有モノマーのモル数に対して、好ましくは95モル%以下、特に好ましくは93モル%以下、さらに好ましくは90モル%以下の割合で用いられる。 The unsaturated group-containing compound (a2) is preferably 50 mol% or more, particularly preferably 60 mol% or more, still more preferably 60 mol% or more, based on the number of moles of the functional group-containing monomer of the acrylic copolymer (a1). It is used in a proportion of 70 mol% or more. The unsaturated group-containing compound (a2) is preferably 95 mol% or less, particularly preferably 93 mol% or less, and further preferably 93 mol% or less, based on the number of moles of the functional group-containing monomer of the acrylic copolymer (a1). It is preferably used in a proportion of 90 mol% or less.
アクリル系共重合体(a1)と不飽和基含有化合物(a2)との反応においては、アクリル系共重合体(a1)が有する官能基と不飽和基含有化合物(a2)が有する官能基との組合せに応じて、反応の温度、圧力、溶媒、時間、触媒の有無、触媒の種類を適宜選択することができる。これにより、アクリル系共重合体(a1)中に存在する官能基と、不飽和基含有化合物(a2)中の官能基とが反応し、不飽和基がアクリル系共重合体(a1)中の側鎖に導入され、活性エネルギー線硬化性重合体(A)が得られる。 In the reaction between the acrylic copolymer (a1) and the unsaturated group-containing compound (a2), the functional group of the acrylic copolymer (a1) and the functional group of the unsaturated group-containing compound (a2) are used. Depending on the combination, the reaction temperature, pressure, solvent, time, presence / absence of catalyst, and type of catalyst can be appropriately selected. As a result, the functional group present in the acrylic copolymer (a1) reacts with the functional group in the unsaturated group-containing compound (a2), and the unsaturated group is contained in the acrylic copolymer (a1). Introduced into the side chain, the active energy ray-curable polymer (A) is obtained.
このようにして得られる活性エネルギー線硬化性重合体(A)の重量平均分子量(Mw)は、1万以上であるのが好ましく、特に15万以上であるのが好ましく、さらには20万以上であるのが好ましい。また、当該重量平均分子量(Mw)は、150万以下であるのが好ましく、特に100万以下であるのが好ましい。なお、本明細書における重量平均分子量(Mw)は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー法(GPC法)により測定した標準ポリスチレン換算の値である。 The weight average molecular weight (Mw) of the active energy ray-curable polymer (A) thus obtained is preferably 10,000 or more, particularly preferably 150,000 or more, and further preferably 200,000 or more. It is preferable to have it. The weight average molecular weight (Mw) is preferably 1.5 million or less, and particularly preferably 1 million or less. The weight average molecular weight (Mw) in the present specification is a value in terms of standard polystyrene measured by a gel permeation chromatography method (GPC method).
活性エネルギー線硬化性粘着剤が、活性エネルギー線硬化性重合体(A)といった活性エネルギー線硬化性を有するポリマーを主成分とする場合であっても、活性エネルギー線硬化性粘着剤は、活性エネルギー線硬化性のモノマーおよび/またはオリゴマー(B)をさらに含有してもよい。 Even when the active energy ray-curable pressure-sensitive adhesive contains a polymer having active energy ray-curable properties such as the active energy ray-curable polymer (A) as a main component, the active energy ray-curable pressure-sensitive adhesive has active energy. It may further contain a linear curable monomer and / or an oligomer (B).
活性エネルギー線硬化性のモノマーおよび/またはオリゴマー(B)としては、例えば、多価アルコールと(メタ)アクリル酸とのエステル等を使用することができる。 As the active energy ray-curable monomer and / or oligomer (B), for example, an ester of a polyhydric alcohol and (meth) acrylic acid can be used.
かかる活性エネルギー線硬化性のモノマーおよび/またはオリゴマー(B)としては、例えば、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、イソボルニル(メタ)アクリレート等の単官能性アクリル酸エステル類、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、1,4-ブタンジオールジ(メタ)アクリレート、1,6-ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジメチロールトリシクロデカンジ(メタ)アクリレート等の多官能性アクリル酸エステル類、ポリエステルオリゴ(メタ)アクリレート、ポリウレタンオリゴ(メタ)アクリレート等が挙げられる。 Examples of the active energy ray-curable monomer and / or oligomer (B) include monofunctional acrylic acid esters such as cyclohexyl (meth) acrylate and isobornyl (meth) acrylate, and trimethyl propantri (meth) acrylate. Pentaerythritol tri (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, 1,4-butanediol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, polyethylene Examples thereof include polyfunctional acrylic acid esters such as glycol di (meth) acrylate and dimethylol tricyclodecandi (meth) acrylate, polyester oligo (meth) acrylate, and polyurethane oligo (meth) acrylate.
活性エネルギー線硬化性重合体(A)に対し、活性エネルギー線硬化性のモノマーおよび/またはオリゴマー(B)を配合する場合、活性エネルギー線硬化性粘着剤中における活性エネルギー線硬化性のモノマーおよび/またはオリゴマー(B)の含有量は、活性エネルギー線硬化性重合体(A)100質量部に対して、0質量部超であることが好ましく、特に60質量部以上であることが好ましい。また、当該含有量は、活性エネルギー線硬化性重合体(A)100質量部に対して、250質量部以下であることが好ましく、特に200質量部以下であることが好ましい。 When the active energy ray-curable monomer and / or the oligomer (B) is blended with the active energy ray-curable polymer (A), the active energy ray-curable monomer and / or the active energy ray-curable monomer in the active energy ray-curable pressure-sensitive adhesive. Alternatively, the content of the oligomer (B) is preferably more than 0 parts by mass, and particularly preferably 60 parts by mass or more, with respect to 100 parts by mass of the active energy ray-curable polymer (A). The content is preferably 250 parts by mass or less, and particularly preferably 200 parts by mass or less, with respect to 100 parts by mass of the active energy ray-curable polymer (A).
ここで、活性エネルギー線硬化性粘着剤を硬化させるための活性エネルギー線として紫外線を用いる場合には、光重合開始剤(C)を添加することが好ましく、この光重合開始剤(C)の使用により、重合硬化時間および光線照射量を少なくすることができる。 Here, when ultraviolet rays are used as the active energy rays for curing the active energy ray-curable pressure-sensitive adhesive, it is preferable to add a photopolymerization initiator (C), and the photopolymerization initiator (C) is used. Therefore, the polymerization curing time and the amount of light irradiation can be reduced.
光重合開始剤(C)としては、具体的には、ベンゾフェノン、アセトフェノン、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンゾイン安息香酸、ベンゾイン安息香酸メチル、ベンゾインジメチルケタール、2,4-ジエチルチオキサンソン、1-ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、ベンジルジフェニルサルファイド、テトラメチルチウラムモノサルファイド、アゾビスイソブチロニトリル、ベンジル、ジベンジル、ジアセチル、β-クロールアンスラキノン、(2,4,6-トリメチルベンジルジフェニル)フォスフィンオキサイド、2-ベンゾチアゾール-N,N-ジエチルジチオカルバメート、オリゴ{2-ヒドロキシ-2-メチル-1-[4-(1-プロペニル)フェニル]プロパノン}、2,2-ジメトキシ-1,2-ジフェニルエタン-1-オンなどが挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。 Specific examples of the photopolymerization initiator (C) include benzophenone, acetophenone, benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether, benzoin isobutyl ether, benzoin benzoic acid, methyl benzoin benzoate, and benzoin dimethyl ketal. 2,4-diethylthioxanthone, 1-hydroxycyclohexylphenylketone, benzyldiphenylsulfide, tetramethylthium monosulfide, azobisisobutyronitrile, benzyl, dibenzyl, diacetyl, β-chloranthraquinone, (2,4) 6-trimethylbenzyldiphenyl) phosphine oxide, 2-benzothiazole-N, N-diethyldithiocarbamate, oligo {2-hydroxy-2-methyl-1- [4- (1-propenyl) phenyl] propanone}, 2, Examples thereof include 2-dimethoxy-1,2-diphenylethane-1-one. These may be used alone or in combination of two or more.
光重合開始剤(C)は、活性エネルギー線硬化性重合体(A)(活性エネルギー線硬化性のモノマーおよび/またはオリゴマー(B)を配合する場合には、活性エネルギー線硬化性重合体(A)および活性エネルギー線硬化性のモノマーおよび/またはオリゴマー(B)の合計量100質量部)100質量部に対して0.1質量部以上、特に0.5質量部以上の量で用いられることが好ましい。また、光重合開始剤(C)は、活性エネルギー線硬化性重合体(A)(活性エネルギー線硬化性のモノマーおよび/またはオリゴマー(B)を配合する場合には、活性エネルギー線硬化性重合体(A)および活性エネルギー線硬化性のモノマーおよび/またはオリゴマー(B)の合計量100質量部)100質量部に対して10質量部以下、特に6質量部以下の量で用いられることが好ましい。 When the photopolymerization initiator (C) contains the active energy ray-curable polymer (A) (active energy ray-curable monomer and / or oligomer (B), the active energy ray-curable polymer (A) ) And the total amount of the active energy ray-curable monomer and / or oligomer (B) 100 parts by mass) 0.1 parts by mass or more, particularly 0.5 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass. preferable. Further, when the photopolymerization initiator (C) contains the active energy ray-curable polymer (A) (active energy ray-curable monomer and / or oligomer (B), the active energy ray-curable polymer) (A) and the total amount of the active energy ray-curable monomer and / or oligomer (B) 100 parts by mass) It is preferable to use the amount of 10 parts by mass or less, particularly 6 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass.
活性エネルギー線硬化性粘着剤においては、上記成分以外にも、適宜他の成分を配合してもよい。他の成分としては、例えば、活性エネルギー線非硬化性ポリマー成分またはオリゴマー成分(D)、架橋剤(E)等が挙げられる。 In the active energy ray-curable pressure-sensitive adhesive, other components may be appropriately added in addition to the above components. Examples of other components include an active energy ray non-curable polymer component or an oligomer component (D), a cross-linking agent (E), and the like.
活性エネルギー線非硬化性ポリマー成分またはオリゴマー成分(D)としては、例えば、ポリアクリル酸エステル、ポリエステル、ポリウレタン、ポリカーボネート、ポリオレフィン等が挙げられ、重量平均分子量(Mw)が3000~250万のポリマーまたはオリゴマーが好ましい。当該成分(D)を活性エネルギー線硬化性粘着剤に配合することにより、硬化前における粘着性および剥離性、硬化後の強度、他の層との接着性、保存安定性などを改善し得る。当該成分(D)の配合量は特に限定されず、活性エネルギー線硬化性重合体(A)100質量部に対して0質量部超、50質量部以下の範囲で適宜決定される。 Examples of the active energy ray non-curable polymer component or oligomer component (D) include polyacrylic acid esters, polyesters, polyurethanes, polycarbonates, polyolefins, etc., and polymers having a weight average molecular weight (Mw) of 30 to 2.5 million or Oligomers are preferred. By blending the component (D) with an active energy ray-curable pressure-sensitive adhesive, the tackiness and peelability before curing, the strength after curing, the adhesiveness with other layers, the storage stability and the like can be improved. The blending amount of the component (D) is not particularly limited, and is appropriately determined in the range of more than 0 parts by mass and 50 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the active energy ray-curable polymer (A).
架橋剤(E)としては、活性エネルギー線硬化性重合体(A)等が有する官能基との反応性を有する多官能性化合物を用いることができる。このような多官能性化合物の例としては、イソシアネート化合物、エポキシ化合物、アミン化合物、メラミン化合物、アジリジン化合物、ヒドラジン化合物、アルデヒド化合物、オキサゾリン化合物、金属アルコキシド化合物、金属キレート化合物、金属塩、アンモニウム塩、反応性フェノール樹脂等を挙げることができる。 As the cross-linking agent (E), a polyfunctional compound having reactivity with a functional group of the active energy ray-curable polymer (A) or the like can be used. Examples of such polyfunctional compounds include isocyanate compounds, epoxy compounds, amine compounds, melamine compounds, aziridine compounds, hydrazine compounds, aldehyde compounds, oxazoline compounds, metal alkoxide compounds, metal chelate compounds, metal salts, ammonium salts, etc. Reactive phenolic resins and the like can be mentioned.
架橋剤(E)の配合量は、活性エネルギー線硬化性重合体(A)100質量部に対して、0.01質量部以上であることが好ましく、特に3質量部以上であることが好ましい。また、架橋剤(E)の配合量は、活性エネルギー線硬化性重合体(A)100質量部に対して、20質量部以下であることが好ましく、特に17質量部以下であることが好ましい。 The blending amount of the cross-linking agent (E) is preferably 0.01 part by mass or more, and particularly preferably 3 parts by mass or more, with respect to 100 parts by mass of the active energy ray-curable polymer (A). The amount of the cross-linking agent (E) to be blended is preferably 20 parts by mass or less, and particularly preferably 17 parts by mass or less, based on 100 parts by mass of the active energy ray-curable polymer (A).
次に、活性エネルギー線硬化性粘着剤が、活性エネルギー線非硬化性ポリマー成分と少なくとも1つ以上の活性エネルギー線硬化性基を有するモノマーおよび/またはオリゴマーとの混合物を主成分とする場合について、以下説明する。 Next, in the case where the active energy ray-curable pressure-sensitive adhesive contains a mixture of an active energy ray-curable polymer component and a monomer and / or an oligomer having at least one active energy ray-curable group as a main component. This will be described below.
活性エネルギー線非硬化性ポリマー成分としては、例えば、前述したアクリル系共重合体(a1)と同様の成分が使用できる。 As the active energy ray non-curable polymer component, for example, the same component as the above-mentioned acrylic copolymer (a1) can be used.
少なくとも1つ以上の活性エネルギー線硬化性基を有するモノマーおよび/またはオリゴマーとしては、前述の成分(B)と同じものが選択できる。活性エネルギー線非硬化性ポリマー成分と少なくとも1つ以上の活性エネルギー線硬化性基を有するモノマーおよび/またはオリゴマーとの配合比は、活性エネルギー線非硬化性ポリマー成分100質量部に対して、少なくとも1つ以上の活性エネルギー線硬化性基を有するモノマーおよび/またはオリゴマー1質量部以上であるのが好ましく、特に60質量部以上であるのが好ましい。また、当該配合比は、活性エネルギー線非硬化性ポリマー成分100質量部に対して、少なくとも1つ以上の活性エネルギー線硬化性基を有するモノマーおよび/またはオリゴマー200質量部以下であるのが好ましく、特に160質量部以下であるのが好ましい。 As the monomer and / or oligomer having at least one or more active energy ray-curable groups, the same one as the above-mentioned component (B) can be selected. The blending ratio of the active energy ray non-curable polymer component to the monomer and / or oligomer having at least one active energy ray curable group is at least 1 with respect to 100 parts by mass of the active energy ray non-curable polymer component. The amount is preferably 1 part by mass or more, and particularly preferably 60 parts by mass or more, of the monomer and / or the oligomer having two or more active energy ray-curable groups. Further, the compounding ratio is preferably 200 parts by mass or less of the monomer and / or the oligomer having at least one active energy ray-curable group with respect to 100 parts by mass of the active energy ray non-curable polymer component. In particular, it is preferably 160 parts by mass or less.
この場合においても、上記と同様に、光重合開始剤(C)や架橋剤(E)を適宜配合することができる。 Also in this case, the photopolymerization initiator (C) and the cross-linking agent (E) can be appropriately blended in the same manner as described above.
粘着剤層の厚さは、1μm以上であることが好ましく、さらには5μm以上であることが好ましい。また、当該厚さは、50μm以下であることが好ましく、さらには40μm以下であることが好ましい。粘着剤層の厚さが上記範囲であることで、前述した粘着力の減少率を達成し易くなる。 The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is preferably 1 μm or more, more preferably 5 μm or more. The thickness is preferably 50 μm or less, more preferably 40 μm or less. When the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is within the above range, it becomes easy to achieve the above-mentioned reduction rate of the pressure-sensitive adhesive force.
(3)剥離シート
本実施形態に係るワーク加工用シートでは、粘着剤層における粘着面を被切断物に貼付するまでの間、当該面を保護する目的で、当該面に剥離シートが積層されていてもよい。剥離シートの構成は任意であり、プラスチックフィルムを剥離剤等により剥離処理したものが例示される。プラスチックフィルムの具体例としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステルフィルム、およびポリプロピレンやポリエチレン等のポリオレフィンフィルムが挙げられる。剥離剤としては、シリコーン系、フッ素系、長鎖アルキル系等を用いることができ、これらの中で、安価で安定した性能が得られるシリコーン系が好ましい。剥離シートの厚さについては特に制限はないが、通常20μm以上、250μm以下である。(3) Release sheet In the work processing sheet according to the present embodiment, a release sheet is laminated on the adhesive layer for the purpose of protecting the surface until the adhesive surface is attached to the object to be cut. You may. The structure of the release sheet is arbitrary, and examples thereof include a plastic film peeled with a release agent or the like. Specific examples of the plastic film include polyester films such as polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, and polyethylene naphthalate, and polyolefin films such as polypropylene and polyethylene. As the release agent, a silicone type, a fluorine type, a long chain alkyl type or the like can be used, and among these, a silicone type which can obtain stable performance at a low cost is preferable. The thickness of the release sheet is not particularly limited, but is usually 20 μm or more and 250 μm or less.
(4)その他の部材
本実施形態に係るワーク加工用シートでは、粘着剤層における粘着面に接着剤層が積層されていてもよい。この場合、本実施形態に係るワーク加工用シートは、上述のように接着剤層を備えることで、ダイシング・ダイボンディングシートとして使用することができる。このようなワーク加工用シートでは、接着剤層における粘着剤層とは反対側の面に被切断物を貼付し、当該被切断物とともに接着剤層をダイシングすることで、個片化された接着剤層が積層されたチップを得ることができる。当該チップは、この個片化された接着剤層によって、当該チップが搭載される対象に対して容易に固定することが可能となる。上述した接着剤層を構成する材料としては、熱可塑性樹脂と低分子量の熱硬化性接着成分とを含有するものや、Bステージ(半硬化状)の熱硬化型接着成分を含有するもの等を用いることが好ましい。(4) Other Members In the work processing sheet according to the present embodiment, the adhesive layer may be laminated on the adhesive surface of the adhesive layer. In this case, the work processing sheet according to the present embodiment can be used as a dicing / die bonding sheet by providing the adhesive layer as described above. In such a work processing sheet, an object to be cut is attached to the surface of the adhesive layer opposite to the adhesive layer, and the adhesive layer is diced together with the object to be cut to achieve individualized adhesion. It is possible to obtain a chip in which the agent layer is laminated. The individualized adhesive layer makes it possible to easily fix the chip to the object on which the chip is mounted. As the material constituting the above-mentioned adhesive layer, a material containing a thermoplastic resin and a low molecular weight thermosetting adhesive component, a material containing a B stage (semi-curable) thermosetting adhesive component, and the like are used. It is preferable to use it.
また、本実施形態に係るワーク加工用シートでは、粘着剤層における粘着面に保護膜形成層が積層されていてもよい。この場合、本実施形態に係るワーク加工用シートは、保護膜形成兼ダイシング用シートとして使用することができる。このようなワーク加工用シートでは、保護膜形成層における粘着剤層とは反対側の面に被切断物を貼付し、当該被切断物とともに保護膜形成層をダイシングすることで、個片化された保護膜形成層が積層されたチップを得ることができる。当該被切断物としては、片面に回路が形成されたものが使用されることが好ましく、この場合、通常、当該回路が形成された面とは反対側の面に保護膜形成層が積層される。個片化された保護膜形成層は、所定のタイミングで硬化させることで、十分な耐久性を有する保護膜をチップに形成することができる。保護膜形成層は、未硬化の硬化性接着剤からなることが好ましい。 Further, in the work processing sheet according to the present embodiment, a protective film forming layer may be laminated on the adhesive surface of the adhesive layer. In this case, the work processing sheet according to the present embodiment can be used as a protective film forming and dicing sheet. In such a work processing sheet, a cut piece is attached to the surface of the protective film forming layer opposite to the adhesive layer, and the protective film forming layer is diced together with the cut piece to be individualized. It is possible to obtain a chip on which the protective film forming layer is laminated. As the object to be cut, it is preferable to use one having a circuit formed on one side, and in this case, a protective film forming layer is usually laminated on a surface opposite to the surface on which the circuit is formed. .. The individualized protective film forming layer can be cured at a predetermined timing to form a protective film having sufficient durability on the chip. The protective film forming layer is preferably made of an uncured curable adhesive.
なお、本願実施形態に係るワーク加工用シートは、前述した水接触角および粘着力の減少率を満たすものであるが、粘着剤層に対して上述した接着剤層または保護膜形成層が積層される場合には、これらの層が積層される前の粘着剤層について、前述した水接触角および粘着力を満たすものとなればよい。 The work processing sheet according to the embodiment of the present application satisfies the above-mentioned water contact angle and the reduction rate of the adhesive force, but the above-mentioned adhesive layer or protective film forming layer is laminated on the adhesive layer. In this case, the pressure-sensitive adhesive layer before these layers are laminated may be sufficient to satisfy the above-mentioned water contact angle and adhesive strength.
3.ワーク加工用シートの製造方法
本実施形態に係るワーク加工用シートの製造方法は特に限定されず、好ましくは、本実施形態に係るワーク加工用シートは、基材の片面側に粘着剤層を積層することにより製造される。3. 3. Method for Manufacturing Work Processing Sheet The method for manufacturing the work processing sheet according to the present embodiment is not particularly limited, and preferably, the work processing sheet according to the present embodiment has an adhesive layer laminated on one side of the base material. Manufactured by
基材の片面側への粘着剤層の積層は、公知の方法により行うことができる。例えば、剥離シート上において形成した粘着剤層を、基材の片面側に転写することが好ましい。この場合、粘着剤層を構成する粘着性組成物、および所望によりさらに溶媒または分散媒を含有する塗工液を調製し、剥離シートの剥離処理された面(以下「剥離面」という場合がある。)上に、ダイコーター、カーテンコーター、スプレーコーター、スリットコーター、ナイフコーター等によりその塗工液を塗布して塗膜を形成し、当該塗膜を乾燥させることにより、粘着剤層を形成することができる。塗工液は、塗布を行うことが可能であればその性状は特に限定されず、粘着剤層を形成するための成分を溶質として含有する場合もあれば、分散質として含有する場合もある。この積層体における剥離シートは工程材料として剥離してもよいし、ワーク加工用シートを被切断物に貼付するまでの間、粘着剤層の粘着面を保護するために用いてもよい。 The adhesive layer can be laminated on one side of the base material by a known method. For example, it is preferable to transfer the pressure-sensitive adhesive layer formed on the release sheet to one side of the base material. In this case, a pressure-sensitive composition constituting the pressure-sensitive adhesive layer and, if desired, a coating liquid containing a solvent or a dispersion medium may be prepared and the peel-treated surface of the release sheet (hereinafter referred to as "peeling surface"). A coating liquid is applied onto the coating liquid using a die coater, a curtain coater, a spray coater, a slit coater, a knife coater, etc. to form a coating film, and the coating film is dried to form an adhesive layer. be able to. The properties of the coating liquid are not particularly limited as long as it can be applied, and the coating liquid may contain a component for forming the pressure-sensitive adhesive layer as a solute or as a dispersoid. The peeling sheet in this laminated body may be peeled off as a process material, or may be used to protect the adhesive surface of the pressure-sensitive adhesive layer until the work processing sheet is attached to the object to be cut.
粘着剤層を形成するための塗工液が架橋剤を含有する場合には、上記の乾燥の条件(温度、時間など)を変えることにより、または加熱処理を別途設けることにより、塗膜内の活性エネルギー線硬化性重合体(A)または活性エネルギー線非硬化性ポリマーと架橋剤との架橋反応を進行させ、粘着剤層内に所望の存在密度で架橋構造を形成させればよい。この架橋反応を十分に進行させるために、上記の方法などによって基材に粘着剤層を積層させた後、得られたワーク加工用シートを、例えば23℃、相対湿度50%の環境に数日間静置するといった養生を行ってもよい。 When the coating liquid for forming the pressure-sensitive adhesive layer contains a cross-linking agent, the inside of the coating film may be changed by changing the above-mentioned drying conditions (temperature, time, etc.) or by separately providing a heat treatment. The cross-linking reaction between the active energy ray-curable polymer (A) or the active energy ray non-curable polymer and the cross-linking agent may be allowed to proceed to form a cross-linked structure in the pressure-sensitive adhesive layer at a desired abundance density. In order to allow this cross-linking reaction to proceed sufficiently, after laminating the pressure-sensitive adhesive layer on the substrate by the above method or the like, the obtained work processing sheet is placed in an environment of, for example, 23 ° C. and a relative humidity of 50% for several days. Curing such as standing still may be performed.
上述のように剥離シート上で形成した粘着剤層を基材の片面側に転写する代わりに、基材上で直接粘着剤層を形成してもよい。この場合、前述した粘着剤層を形成するための塗工液を基材の片面側に塗布して塗膜を形成し、当該塗膜を乾燥させることにより、粘着剤層を形成する。 Instead of transferring the pressure-sensitive adhesive layer formed on the release sheet to one side of the base material as described above, the pressure-sensitive adhesive layer may be formed directly on the base material. In this case, the above-mentioned coating liquid for forming the pressure-sensitive adhesive layer is applied to one side of the base material to form a coating film, and the coating film is dried to form the pressure-sensitive adhesive layer.
4.ワーク加工用シートの使用方法
本実施形態に係るワーク加工用シートは、ワーク(被切断物)の加工のために使用することができる。すなわち、本実施形態に係るワーク加工用シートの粘着面を被切断物に貼付した後、ワーク加工用シート上にて被切断物の加工を行うことができる。当該加工に応じて、本実施形態に係るワーク加工用シートは、バックグラインドシート、ダイシングシート、エキスパンドシート、ピックアップシート等として使用することができる。ここで、被切断物の例としては、半導体ウエハ、半導体パッケージ等の半導体部材、ガラス板等のガラス部材が挙げられる。4. How to use the work processing sheet The work processing sheet according to this embodiment can be used for processing a work (work piece). That is, after the adhesive surface of the work processing sheet according to the present embodiment is attached to the work piece, the work piece can be processed on the work piece. Depending on the processing, the work processing sheet according to the present embodiment can be used as a back grind sheet, a dicing sheet, an expand sheet, a pickup sheet, or the like. Here, examples of the object to be cut include a semiconductor wafer, a semiconductor member such as a semiconductor package, and a glass member such as a glass plate.
また、本実施形態に係るワーク加工用シートが、前述した接着剤層を備える場合には、当該ワーク加工用シートは、ダイシング・ダイボンディングシートとして使用することができる。さらに、本実施形態に係るワーク加工用シートが、前述した保護膜形成層を備える場合には、当該ワーク加工用シートは、保護膜形成兼ダイシング用シートとして使用することができる。 Further, when the work processing sheet according to the present embodiment includes the above-mentioned adhesive layer, the work processing sheet can be used as a dicing / die bonding sheet. Further, when the work processing sheet according to the present embodiment includes the above-mentioned protective film forming layer, the work processing sheet can be used as a protective film forming and dicing sheet.
本実施形態に係るワーク加工用シートは、粘着剤層に由来する粘着剤が被切断物に付着した場合であっても、流水によって当該粘着剤を除去することが容易であるとともに、ワーク加工用シートと被切断物との界面やワーク加工用シートと得られたチップとの界面に、当該流水に起因する水が浸入することが抑制される。そのため、本実施形態に係るワーク加工用シートは、流水が使用される加工に使用することが好適であり、特に、切断部分に対して流水を供給することを伴うダイシングに使用することが好適である。すなわち、本実施形態に係るワーク加工用シートは、ダイシングシートとして使用することが好適である。 The work processing sheet according to the present embodiment is easy to remove the pressure-sensitive adhesive by running water even when the pressure-sensitive adhesive derived from the pressure-sensitive adhesive layer adheres to the object to be cut, and is used for work processing. Water caused by the running water is suppressed from entering the interface between the sheet and the object to be cut and the interface between the work sheet and the obtained chip. Therefore, the work processing sheet according to the present embodiment is preferably used for processing in which running water is used, and particularly preferably used for dicing accompanied by supplying running water to the cut portion. be. That is, it is preferable to use the work processing sheet according to the present embodiment as a dicing sheet.
本実施形態に係るワーク加工用シートをダイシングシートとして使用する場合、ダイシングの条件および流水の供給条件としては、一般的な条件を使用することができる。特に流水の供給条件に関して、使用される水としては、純水等を使用することが好ましい。水の供給量としては、0.5L/min以上であることが好ましく、特に1L/min以上であることが好ましい。また、水の供給量としては、2.5L/min以下であることが好ましく、特に2L/min以下であることが好ましい。なお、水の温度は特に限定されず、例えば室温程度とすることが好ましい。 When the work processing sheet according to the present embodiment is used as a dicing sheet, general conditions can be used as the dicing conditions and the running water supply conditions. In particular, regarding the supply conditions of running water, it is preferable to use pure water or the like as the water to be used. The amount of water supplied is preferably 0.5 L / min or more, and particularly preferably 1 L / min or more. The amount of water supplied is preferably 2.5 L / min or less, and particularly preferably 2 L / min or less. The temperature of water is not particularly limited, and is preferably about room temperature, for example.
〔加工済みワークの製造方法〕
本発明の一実施形態に係る加工済みワークの製造方法は、前述したワーク加工用シートの粘着剤層における基材とは反対側の面と、ワークとを貼合する貼合工程と、ワーク加工用シート上にてワークを加工することで、ワーク加工用シート上に積層された加工済みワークを得る加工工程と、粘着剤層に対して活性エネルギー線を照射して、粘着剤層を硬化させ、加工済みワークに対するワーク加工用シートの粘着力を低下させる照射工程と、活性エネルギー線照射後のワーク加工用シートから、加工済みワークを分離する分離工程とを備える。[Manufacturing method of processed workpiece]
The method for manufacturing a processed work according to an embodiment of the present invention includes a bonding step of bonding the work to the surface of the pressure-sensitive adhesive layer of the work processing sheet opposite to the base material, and the work processing. By processing the work on the work sheet, the processing process to obtain the processed work laminated on the work sheet, and the pressure-sensitive adhesive layer is irradiated with active energy rays to cure the pressure-sensitive adhesive layer. It is provided with an irradiation step of reducing the adhesive force of the work processing sheet to the processed work and a separation step of separating the processed work from the work processing sheet after irradiation with active energy rays.
本実施形態の加工済みワークの製造方法に使用されるワーク加工用シートは、ワーク加工用シートとワークまたは加工後のワークとの界面における水の浸入を抑制しながらも、ワークの加工の際に当該ワークに付着した粘着剤を流水によって良好に除去することができるものである。そのため、本実施形態の加工済みワークの製造方法によれば、効率的に加工済みワークを製造することが可能となる。 The work processing sheet used in the method for manufacturing a processed work of the present embodiment suppresses the infiltration of water at the interface between the work processing sheet and the work or the work after processing, and is used during the processing of the work. The pressure-sensitive adhesive adhering to the work can be satisfactorily removed by running water. Therefore, according to the method for manufacturing a processed work of the present embodiment, it is possible to efficiently manufacture the processed work.
以下、本実施形態の加工済みワークの製造方法における各工程について説明する。 Hereinafter, each step in the method for manufacturing the processed work of the present embodiment will be described.
(1)貼合工程
貼合工程におけるワークとワーク加工用シートとの貼合は、従来公知の手法により行うことができる。なお、続く加工工程においてワークのダイシングを行う場合には、ワーク加工用シートの粘着剤層側の面における、ワークを貼合する領域の外周側の領域に、リングフレームを貼合することが好ましい。また、使用するワークは、製造しようとする加工済みワークに応じた所望のものであってよく、具体例としては、前述したものを使用することができる。(1) Laminating step The laminating of the work and the work processing sheet in the laminating process can be performed by a conventionally known method. When dicing the work in the subsequent processing step, it is preferable to attach the ring frame to the outer peripheral side of the region to which the work is to be bonded on the surface of the work processing sheet on the pressure-sensitive adhesive layer side. .. Further, the work to be used may be a desired one according to the processed work to be manufactured, and as a specific example, the above-mentioned work can be used.
(2)加工工程
加工工程においては、ワークに対して所望の加工を行うことができ、例えばバックグラインド、ダイシング等を行うことができる。これらの加工は、従来公知の手法により行うことができる。(2) Machining process In the machining process, desired machining can be performed on the work, for example, back grinding, dicing and the like can be performed. These processes can be performed by a conventionally known method.
なお、上記加工として、回転するブレードを用いたブレードダイシングを行う場合、一般的に、ワークとともに、ワーク加工用シートにおける粘着剤層の一部が切断されるものとなる。その際、粘着剤層を構成する粘着剤がブレードによって巻き上げられ、加工済みワークに付着することがある。しかしながら、本実施形態の加工済みワークの製造方法に使用されるワーク加工用シートでは、前述した通り、付着した粘着剤を流水により良好に除去することができる。この観点から、本実施形態における加工は、ダイシングであることが好適であり、特に回転するブレードを用いたブレードダイシングであることが好適である。 When blade dicing using a rotating blade is performed as the above processing, a part of the pressure-sensitive adhesive layer in the work processing sheet is generally cut together with the work. At that time, the pressure-sensitive adhesive constituting the pressure-sensitive adhesive layer may be wound up by the blade and adhere to the processed work. However, in the work processing sheet used in the method for manufacturing the processed work of the present embodiment, as described above, the adhered adhesive can be satisfactorily removed by running water. From this point of view, the processing in the present embodiment is preferably dicing, and particularly preferably blade dicing using a rotating blade.
(3)照射工程
照射工程では、加工済みワークに対するワーク加工用シートの粘着力を所望の程度低下させることができる限り、活性エネルギー線の照射の条件は限定されず、従来公知の手法に基づいて行うことができる。使用する活性エネルギー線の種類としては、例えば、電離放射線、すなわち、X線、紫外線、電子線などが挙げられ、中でも、比較的照射設備の導入の容易な紫外線が好ましい。(3) Irradiation step In the irradiation step, the conditions for irradiating the active energy rays are not limited as long as the adhesive force of the work processing sheet to the processed work can be reduced to a desired degree, and the irradiation condition is based on a conventionally known method. It can be carried out. Examples of the type of active energy ray to be used include ionizing radiation, that is, X-ray, ultraviolet ray, electron beam and the like, and among them, ultraviolet ray which is relatively easy to introduce an irradiation facility is preferable.
(4)分離工程
分離工程では、加工の種類や得られた加工済みワークに応じた方法により、分離を行う。例えば、加工としてダイシングを行い、当該ダイシングによって、ワークが個片化されてなるチップが得られた場合には、従来公知のピックアップ装置を用いて、得られたチップを個々にワーク加工用シートからピックアップする。また、当該ピックアップを容易にするために、ワーク加工用シートをエキスパンドして、加工済みワーク同士を離間させてもよい。(4) Separation step In the separation step, separation is performed by a method according to the type of processing and the obtained processed work. For example, when dicing is performed as processing and the dicing results in a chip in which the workpiece is separated into individual pieces, the obtained chips are individually separated from the workpiece processing sheet by using a conventionally known pickup device. Pick up. Further, in order to facilitate the pickup, the work processing sheet may be expanded to separate the processed works from each other.
(5)その他
本実施形態の加工済みワークの製造方法では、上述した工程以外の工程を設けてもよい。例えば、貼合工程の後に、得られたワークとワーク加工用シートとの積層体を所定の位置に搬送する搬送工程や、当該積層体を所定の期間保管する保管工程等を設けてもよい。また、分離工程の後に、得られた加工済みワークを、所定の基盤等にマウントするマウント工程等を設けてもよい。(5) Others In the method for manufacturing a processed work of the present embodiment, a process other than the above-mentioned process may be provided. For example, after the bonding step, a transport step of transporting the obtained laminate of the work and the work processing sheet to a predetermined position, a storage step of storing the laminate for a predetermined period, or the like may be provided. Further, after the separation step, a mounting step or the like for mounting the obtained processed work on a predetermined substrate or the like may be provided.
以上説明した実施形態は、本発明の理解を容易にするために記載されたものであって、本発明を限定するために記載されたものではない。したがって、上記実施形態に開示された各要素は、本発明の技術的範囲に属する全ての設計変更や均等物をも含む趣旨である。 The embodiments described above are described for facilitating the understanding of the present invention, and are not described for limiting the present invention. Therefore, each element disclosed in the above embodiment is intended to include all design changes and equivalents belonging to the technical scope of the present invention.
例えば、基材と粘着剤層との間、または基材における粘着剤層とは反対側の面には、その他の層が設けられてもよい。 For example, another layer may be provided between the base material and the pressure-sensitive adhesive layer, or on the surface of the base material opposite to the pressure-sensitive adhesive layer.
以下、実施例等により本発明をさらに具体的に説明するが、本発明の範囲はこれらの実施例等に限定されるものではない。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples and the like, but the scope of the present invention is not limited to these Examples and the like.
〔実施例1〕
(1)粘着剤組成物の調製
アクリル酸メチル20質量部と、アクリル酸2-メトキシエチル60質量部と、アクリル酸2-ヒドロキシエチル20質量部とを共重合させて得られたアクリル系共重合体と、当該アクリル系共重合体100gに対して21.4g(アクリル酸2-ヒドロキシエチルのモル数に対して80モル%に相当する。)のメタクリロイルオキシエチルイソシアネート(MOI)とを反応させて、活性エネルギー線硬化性重合体を得た。この活性エネルギー線硬化性重合体の重量平均分子量(Mw)を後述する方法で測定したところ、60万であった。[Example 1]
(1) Preparation of Adhesive Composition Acrylic acid-based copolymer obtained by copolymerizing 20 parts by mass of methyl acrylate, 60 parts by mass of 2-methoxyethyl acrylate, and 20 parts by mass of 2-hydroxyethyl acrylate. The coalescence is reacted with 21.4 g (corresponding to 80 mol% with respect to the number of moles of 2-hydroxyethyl acrylate) methacryloyloxyethyl isocyanate (MOI) with respect to 100 g of the acrylic copolymer. , An active energy ray-curable polymer was obtained. The weight average molecular weight (Mw) of this active energy ray-curable polymer was measured by the method described later and found to be 600,000.
得られた活性エネルギー線硬化性重合体100質量部(固形分換算,以下同じ)と、光重合開始剤としての1-ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン(BASF社製,製品名「イルガキュア184」)3質量部と、架橋剤としてのトルエンジイソシアネート(東ソー社製,製品名「コロネートL」)10.87質量部とを溶媒中で混合し、粘着剤組成物を得た。 100 parts by mass of the obtained active energy ray-curable polymer (solid content equivalent, the same applies hereinafter) and 3 parts by mass of 1-hydroxycyclohexylphenylketone (manufactured by BASF, product name "Irgacure 184") as a photopolymerization initiator. And 10.87 parts by mass of toluene diisocyanate (manufactured by Toso Co., Ltd., product name "Coronate L") as a cross-linking agent were mixed in a solvent to obtain a pressure-sensitive adhesive composition.
(2)粘着剤層の形成
厚さ38μmのポリエチレンテレフタレートフィルムの片面にシリコーン系の剥離剤層が形成されてなる剥離シート(リンテック社製,製品名「SP-PET381031」)の剥離面に対して、上記粘着剤組成物を塗布し、加熱により乾燥させた後、23℃、50%RHの条件下で7日間養生することにより、剥離シート上に厚さ5μmの粘着剤層を形成した。(2) Formation of adhesive layer With respect to the peeling surface of a release sheet (manufactured by Lintec Corporation, product name "SP-PET38131") in which a silicone-based release agent layer is formed on one side of a 38 μm-thick polyethylene terephthalate film. The pressure-sensitive adhesive composition was applied, dried by heating, and then cured under the conditions of 23 ° C. and 50% RH for 7 days to form a pressure-sensitive adhesive layer having a thickness of 5 μm on the release sheet.
(3)ワーク加工用シートの作製
上記工程(2)で形成した粘着剤層の剥離シートとは反対側の面と、基材としての厚さ80μmのエチレン-メタクリル酸共重合体(EMAA)フィルムの片面とを貼り合わせることで、ワーク加工用シートを得た。(3) Preparation of Work Sheet Processing Sheet The surface of the pressure-sensitive adhesive layer formed in the above step (2) opposite to the release sheet and an ethylene-methacrylic acid copolymer (EMAA) film having a thickness of 80 μm as a base material. A sheet for machining a work was obtained by laminating one side of the work.
ここで、前述した重量平均分子量(Mw)は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)を用いて測定(GPC測定)した標準ポリスチレン換算の重量平均分子量である。 Here, the above-mentioned weight average molecular weight (Mw) is a standard polystyrene-equivalent weight average molecular weight measured by gel permeation chromatography (GPC) (GPC measurement).
〔実施例2~6および比較例1~4〕
アクリル系共重合体の組成を表1に示すように変更するとともに、架橋剤の含有量を表2に示すように変更する以外、実施例1と同様にしてワーク加工用シートを製造した。[Examples 2 to 6 and Comparative Examples 1 to 4]
A work processing sheet was produced in the same manner as in Example 1 except that the composition of the acrylic copolymer was changed as shown in Table 1 and the content of the cross-linking agent was changed as shown in Table 2.
〔試験例1〕(水接触角の測定)
実施例および比較例で製造したワーク加工用シートから剥離シートを剥離し、露出した粘着剤層の露出面における水接触角(°)を、全自動式接触角測定計(協和界面科学社製,製品名「DM-701」)を使用して以下の条件で測定した。結果を表3に示す。
・精製水の液滴量:2μl
・測定時間:滴下3秒後
・画像解析法:θ/2法[Test Example 1] (Measurement of water contact angle)
The release sheet is peeled off from the work processing sheet manufactured in Examples and Comparative Examples, and the water contact angle (°) on the exposed surface of the exposed adhesive layer is measured by a fully automatic contact angle measuring meter (manufactured by Kyowa Interface Science Co., Ltd., It was measured under the following conditions using the product name "DM-701"). The results are shown in Table 3.
-Amount of droplets of purified water: 2 μl
・ Measurement time: 3 seconds after dropping ・ Image analysis method: θ / 2 method
〔試験例2〕(粘着力の測定)
実施例および比較例で製造したワーク加工用シートから剥離シートを剥離し、露出した粘着剤層の露出面を鏡面加工した6インチシリコンウエハの鏡面に重ね合わせ、2kgのローラーを1往復させることにより荷重をかけて貼合し、20分放置した。その後、シリコンウエハから、剥離速度300mm/min、剥離角度180°にてワーク加工用シートを剥離し、JIS Z0237:2009に準じた180°引き剥がし法により、シリコンウエハに対する粘着力F1(mN/25mm)を測定した。結果を表3に示す。[Test Example 2] (Measurement of adhesive strength)
By peeling the release sheet from the work processing sheet manufactured in Examples and Comparative Examples, the exposed surface of the exposed adhesive layer is superposed on the mirror surface of the mirror-processed 6-inch silicon wafer, and the 2 kg roller is reciprocated once. A load was applied to bond them together, and the mixture was left for 20 minutes. After that, the work sheet is peeled from the silicon wafer at a peeling speed of 300 mm / min and a peeling angle of 180 °, and the adhesive force to the silicon wafer is F1 (mN / 25 mm) by the 180 ° peeling method according to JIS Z0237: 2009. ) Was measured. The results are shown in Table 3.
また、実施例および比較例で製造したワーク加工用シートから剥離シートを剥離し、露出した粘着剤層の露出面を23℃の蒸留水に12時間浸漬した後、23℃で24時間乾燥した。その後、当該露出面を鏡面加工した6インチシリコンウエハの鏡面に重ね合わせ、2kgのローラーを1往復させることにより荷重をかけて貼合し、20分放置した。続いて、シリコンウエハから、剥離速度300mm/min、剥離角度180°にてワーク加工用シートを剥離し、JIS Z0237:2009に準じた180°引き剥がし法により、上記浸漬および乾燥後におけるシリコンウエハに対する粘着力F2(mN/25mm)を測定した。結果を表3に示す。 Further, the release sheet was peeled off from the work processing sheet produced in Examples and Comparative Examples, the exposed surface of the exposed pressure-sensitive adhesive layer was immersed in distilled water at 23 ° C. for 12 hours, and then dried at 23 ° C. for 24 hours. Then, the exposed surface was superposed on the mirror surface of the mirror-processed 6-inch silicon wafer, and a load was applied by reciprocating a 2 kg roller once to bond them together, and the mixture was left for 20 minutes. Subsequently, the work sheet is peeled from the silicon wafer at a peeling speed of 300 mm / min and a peeling angle of 180 °, and the silicon wafer after immersion and drying is subjected to a 180 ° peeling method according to JIS Z0237: 2009. The adhesive force F2 (mN / 25 mm) was measured. The results are shown in Table 3.
さらに、上述の通り得られた粘着力F1(mN/25mm)および粘着力F2(mN/25mm)の値を用いて、下記式(1)
粘着力の減少率(%)={(F1-F2)/F1}×100 …(1)
から粘着力の減少率(%)を算出した。結果を表3に示す。Further, using the values of the adhesive force F1 (mN / 25 mm) and the adhesive force F2 (mN / 25 mm) obtained as described above, the following formula (1)
Adhesive strength reduction rate (%) = {(F1-F2) / F1} x 100 ... (1)
The rate of decrease in adhesive strength (%) was calculated from. The results are shown in Table 3.
〔試験例3〕(粘着剤の除去性の評価)
実施例および比較例で調製した粘着剤組成物を、厚さ38μmのポリエチレンテレフタレートフィルムの片面にシリコーン系の剥離剤層が形成されてなる剥離シート(リンテック社製,製品名「SP-PET381031」)の剥離面に塗布し、加熱により乾燥させることで、剥離シート上に厚さ5μmの粘着剤層を形成した。このようにして得られた粘着剤層と剥離シートとの積層体から、5mm×5mmのサイズの当該積層体の小片を20個切り出した。[Test Example 3] (Evaluation of adhesive removability)
A release sheet (manufactured by Lintec Corporation, product name "SP-PET38131") in which a silicone-based release agent layer is formed on one side of a polyethylene terephthalate film having a thickness of 38 μm, using the pressure-sensitive adhesive composition prepared in Examples and Comparative Examples. A pressure-sensitive adhesive layer having a thickness of 5 μm was formed on the peeling sheet by applying the coating to the peeling surface of the above and drying it by heating. From the laminate of the pressure-sensitive adhesive layer and the release sheet thus obtained, 20 small pieces of the laminate having a size of 5 mm × 5 mm were cut out.
続いて、#2000研磨した6インチシリコンウエハ(厚さ:150μm)の研磨面に、上述の通り得られた20個の小片における粘着剤層側の面をそれぞれ貼付した後、当該粘着剤層から剥離シートをそれぞれ剥離した。当該貼付の際、小片同士は1mm以上の間隔が空くように貼付した。 Subsequently, the surface of the 20 small pieces obtained as described above on the pressure-sensitive adhesive layer side was attached to the polished surface of the 6-inch silicon wafer (thickness: 150 μm) polished in # 2000, and then from the pressure-sensitive adhesive layer. The release sheets were peeled off. At the time of the pasting, the small pieces were pasted so as to have a space of 1 mm or more.
その後、実施例および比較例で製造したワーク加工用シートから剥離シートを剥離し、露出した粘着剤層の露出面に、テープマウンター(リンテック社製,製品名「Adwill RAD2500m/12」)を用いて、上記6インチシリコンウエハにおける小片を貼付した面とは反対の面を貼付した。続いて、ダイシング装置(ディスコ社製,製品名「DFD-6361」)を用いて、以下の操作条件で、切断部に流水を供給しながら6インチシリコンウエハ側から切断するダイシングを模した操作を行った。 After that, the release sheet was peeled off from the work processing sheet manufactured in Examples and Comparative Examples, and a tape mounter (manufactured by Lintec Corporation, product name "Adwill RAD2500m / 12") was used on the exposed surface of the exposed adhesive layer. , The surface opposite to the surface to which the small pieces were attached in the above 6-inch silicon wafer was attached. Then, using a dicing device (manufactured by Disco Corporation, product name "DFD-6361"), an operation simulating dicing for cutting from the 6-inch silicon wafer side while supplying running water to the cutting portion under the following operating conditions is performed. gone.
<操作条件>
・ダイシング装置:ディスコ社製 DFD-6361
・ブレード :ディスコ社製 NBC-2H 2050 27HECC
・ブレード幅 :0.025~0.030mm
・刃先出し量 :0.640~0.760mm
・ブレード回転数:50000rpm
・切削速度 :20mm/sec
・ブレードハイト:5mm
・流水供給量 :1.0L/min
・流水温度 :室温
・カットサイズ :10mm×10mm
なお、上記「ブレードハイト:5mm」とは、ブレードと6インチシリコンウエハとの距離を5mmとしたことを意味しており、このことから明らかな通り、上記操作では、ブレードによる6インチシリコンウエハの切断は行っていない。<Operating conditions>
・ Dicing device: DFD-6361 manufactured by Disco Corporation
-Blade: NBC-2H 2050 27HECC manufactured by Disco Corporation
・ Blade width: 0.025 to 0.030 mm
・ Amount of cutting edge: 0.640 to 0.760 mm
・ Blade rotation speed: 50,000 rpm
・ Cutting speed: 20 mm / sec
・ Blade height: 5mm
・ Running water supply: 1.0 L / min
・ Running water temperature: Room temperature ・ Cut size: 10mm × 10mm
The above "blade height: 5 mm" means that the distance between the blade and the 6-inch silicon wafer is 5 mm, and as is clear from this, in the above operation, the 6-inch silicon wafer by the blade is used. No disconnection was performed.
ダイシングの完了後、シリコンウエハ上に残った、上述の小片に由来する粘着剤の有無を確認し、以下の基準に基づいて、粘着剤の除去性を評価した。結果を表3に示す。
〇:粘着剤が全く残っていなかった。
×:少なくとも一部の粘着剤が残っていた。After the completion of dicing, the presence or absence of the adhesive derived from the above-mentioned small pieces remaining on the silicon wafer was confirmed, and the removability of the adhesive was evaluated based on the following criteria. The results are shown in Table 3.
〇: No adhesive remained.
X: At least a part of the adhesive remained.
〔試験例4〕(水浸入の評価)
実施例および比較例で製造したワーク加工用シートから剥離シートを剥離し、露出した粘着剤層の露出面に、テープマウンター(リンテック社製,製品名「Adwill RAD2500m/12」)を用いて、#2000研磨した6インチシリコンウエハ(厚さ:150μm)の研磨面を貼付した。続いて、ダイシング装置(ディスコ社製,製品名「DFD-6361」)を用いて、以下のダイシング条件で切断部に流水を供給しながら6インチシリコンウエハ側から切断するダイシングを行った。[Test Example 4] (Evaluation of water infiltration)
The release sheet was peeled off from the work processing sheet manufactured in Examples and Comparative Examples, and a tape mounter (manufactured by Lintec Corporation, product name "Adwill RAD2500m / 12") was used on the exposed surface of the exposed adhesive layer. A polished surface of a 6-inch silicon wafer (thickness: 150 μm) polished by 2000 was attached. Subsequently, using a dicing device (manufactured by Disco Corporation, product name "DFD-6361"), dicing was performed by cutting from the 6-inch silicon wafer side while supplying running water to the cutting portion under the following dicing conditions.
<ダイシング条件>
・ダイシング装置:ディスコ社製 DFD-6361
・ブレード :ディスコ社製 NBC-2H 2050 27HECC
・ブレード幅 :0.025~0.030mm
・刃先出し量 :0.640~0.760mm
・ブレード回転数:50000rpm
・切削速度 :20mm/sec
・切り込み深さ :ワーク加工用シートにおける粘着剤層側の面から15μm
・流水供給量 :1.0L/min
・流水温度 :室温
・カットサイズ :10mm×10mm<Dicing conditions>
・ Dicing device: DFD-6361 manufactured by Disco Corporation
-Blade: NBC-2H 2050 27HECC manufactured by Disco Corporation
・ Blade width: 0.025 to 0.030 mm
・ Amount of cutting edge: 0.640 to 0.760 mm
・ Blade rotation speed: 50,000 rpm
・ Cutting speed: 20 mm / sec
-Cut depth: 15 μm from the surface of the work processing sheet on the adhesive layer side
・ Running water supply: 1.0 L / min
・ Running water temperature: Room temperature ・ Cut size: 10mm × 10mm
ダイシングの完了後、得られた全てのチップをワーク加工用シートから除去し、ワーク加工用シートにおける粘着剤層側の面をデジタル顕微鏡(キーエンス社製,製品名「VHX-1000」,倍率:500倍)により観察し、以下の基準に基づいて、チップとワーク加工用シートとの界面における水浸入を評価した。結果を表3に示す。
〇:ワーク加工用シートにおける粘着剤層側の面に水浸入の跡が存在しなかった。
×:ワーク加工用シートにおける粘着剤層側の面に水浸入の跡が存在した。After the completion of dicing, all the obtained chips are removed from the work processing sheet, and the surface of the work processing sheet on the adhesive layer side is a digital microscope (manufactured by KEYENCE, product name "VHX-1000", magnification: 500). The water infiltration at the interface between the chip and the work sheet was evaluated based on the following criteria. The results are shown in Table 3.
〇: There was no trace of water infiltration on the surface of the work sheet on the adhesive layer side.
X: There was a trace of water infiltration on the surface of the work sheet on the adhesive layer side.
なお、表1に記載の略号等の詳細は以下の通りである。
BA:アクリル酸ブチル
MMA:メタクリル酸メチル
DMAA:ジメチルアクリルアミド
ACMO:アクリロイルモルフォリン
MA:アクリル酸メチル
2MEA:アクリル酸2-メトキシエチル
MTG:アクリル酸メトキシエチレングリコール
HEA:アクリル酸2-ヒドロキシエチル
MOI:メタクリロイルオキシエチルイソシアネートThe details of the abbreviations and the like shown in Table 1 are as follows.
BA: Butyl acrylate MMA: Methyl methacrylate DMAA: Dimethylacrylamide ACMO: Acryloylmorpholine MA: Methyl acrylate 2MEA: 2-methoxyethyl acrylate MTG: methoxyethylene glycol acrylate HEA: 2-Hydroxyethyl acrylate MOI: Methacryloyl Oxyethyl isocyanate
表3から分かるように、実施例で得られたワーク加工用シートは、流水によって粘着剤を良好に除去することが可能であるとともに、水の浸入を良好に抑制することができた。 As can be seen from Table 3, the work processing sheet obtained in the examples was able to satisfactorily remove the adhesive by running water and to satisfactorily suppress the infiltration of water.
本発明のワーク加工用シートは、ダイシングに好適に使用することができる。 The work processing sheet of the present invention can be suitably used for dicing.
Claims (6)
前記粘着剤層が、活性エネルギー線硬化性粘着剤から構成されており、
前記粘着剤層における前記基材とは反対側の面の水接触角が、50°以上、80°以下であり、
前記ワーク加工用シートのシリコンウエハに対する粘着力をF1とし、前記ワーク加工用シートを23℃の蒸留水に12時間浸漬し、さらに23℃で24時間乾燥した後における、前記ワーク加工用シートのシリコンウエハに対する粘着力をF2としたとき、下記式(1)
粘着力の減少率(%)={(F1-F2)/F1}×100 …(1)
から算出される粘着力の減少率が、20%以上、50%以下である
ことを特徴とするワーク加工用シート。A work processing sheet including a base material and an adhesive layer laminated on one side of the base material.
The pressure-sensitive adhesive layer is composed of an active energy ray-curable pressure-sensitive adhesive.
The water contact angle of the surface of the pressure-sensitive adhesive layer opposite to the substrate is 50 ° or more and 80 ° or less.
The adhesive force of the work processing sheet to the silicon wafer is set to F1, the work processing sheet is immersed in distilled water at 23 ° C. for 12 hours, and further dried at 23 ° C. for 24 hours. When the adhesive force to the wafer is F2, the following formula (1)
Adhesive strength reduction rate (%) = {(F1-F2) / F1} x 100 ... (1)
A work processing sheet characterized in that the reduction rate of the adhesive strength calculated from the above is 20% or more and 50% or less.
前記ワーク加工用シート上にて前記ワークを加工することで、前記ワーク加工用シート上に積層された加工済みワークを得る加工工程と、
前記粘着剤層に対して活性エネルギー線を照射して、前記粘着剤層を硬化させ、前記加工済みワークに対する前記ワーク加工用シートの粘着力を低下させる照射工程と、
活性エネルギー線照射後の前記ワーク加工用シートから、前記加工済みワークを分離する分離工程と
を備えることを特徴とする加工済みワークの製造方法。The bonding step of bonding the work to the surface of the pressure-sensitive adhesive layer of the work processing sheet according to any one of claims 1 to 5, which is opposite to the base material.
A processing process for obtaining a processed work laminated on the work processing sheet by processing the work on the work processing sheet, and a processing process.
An irradiation step of irradiating the pressure-sensitive adhesive layer with active energy rays to cure the pressure-sensitive adhesive layer and reducing the adhesive force of the work processing sheet to the processed work.
A method for manufacturing a processed work, which comprises a separation step of separating the processed work from the work processing sheet after irradiation with active energy rays.
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