JP7083713B2 - Flame-retardant discoloration - Google Patents
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Description
本発明は、難燃性変色体に関するものである。さらには、水等の付着により変色する難燃性変色体に関するものである。 The present invention relates to a flame-retardant discolorant. Further, the present invention relates to a flame-retardant discolored body that discolors due to adhesion of water or the like.
従来、基材と、低屈折率顔料をバインダー樹脂と共に分散状態に固着させた多孔質層とを具備してなる変色体が開示されている。多孔質層が水等の吸液により透明化するため、乾燥状態での隠蔽性と吸液状態での透明性とにより、繰り返し色変化を楽しむことができるものである（例えば、特許文献１）。 Conventionally, a discolored body comprising a base material and a porous layer in which a low refractive index pigment is fixed together with a binder resin in a dispersed state has been disclosed. Since the porous layer becomes transparent by absorbing liquid such as water, it is possible to enjoy repeated color changes due to the concealing property in the dry state and the transparency in the liquid absorbing state (for example, Patent Document 1). ..
このような変色性積層体は、玩具用途に用いられることがある。日本においては、玩具安全マーク（ＳＴマーク）制度を設けている。この玩具安全マークを得るためには、所定の難燃性評価を満たすことが求められる。具体的には、燃焼に要する時間が規定時間以上となるようなことが求められる。
これに対して、カーテン、カーペット、寝具、車両用座席シート等の布帛については、より高い安全性が求められている。これらの繊維製品毎に試験法が定められ、難燃性レベルが、基本的に繊維製品に着火しても火災拡大に至らず自然鎮火するレベルに規制されており、玩具などに比較すると、より厳しい安全基準が設けられている。これに対して、変色性積層体は、有機樹脂材料を含むため、難燃性を付与することが難しく、変色積層体を車両用座席シートなどに用いる布帛に適用して高いレベルの難燃性を達成することが難しい。
Such a discolorable laminate may be used for toy applications. In Japan, there is a toy safety mark (ST mark) system. In order to obtain this toy safety mark, it is required to satisfy a predetermined flame retardancy evaluation. Specifically, it is required that the time required for combustion is longer than the specified time.
On the other hand, fabrics such as curtains, carpets, bedding, and vehicle seats are required to have higher safety. A test method has been established for each of these textile products, and the flame retardancy level is basically regulated to a level where the fire does not spread even if the textile product is ignited and the fire is extinguished naturally. Strict safety standards are in place. On the other hand, since the discolorable laminate contains an organic resin material, it is difficult to impart flame retardancy, and the discolorable laminate is applied to a fabric used for a vehicle seat or the like to provide a high level of flame retardancy. Is difficult to achieve.
本発明は、上記のような背景に鑑み、水等の付着により色変化を視認することができ、高いレベルの難燃性を満たすことができる変色体を提供しようとするものである。 In view of the above background, the present invention is intended to provide a discolored body capable of visually recognizing a color change due to adhesion of water or the like and satisfying a high level of flame retardancy.
本発明による難燃性変色体は、
目付量が１００ｇ／ｍ２以上の難燃性布帛である基材と、
低屈折率顔料とバインダー樹脂とを含んでなる多孔質層と、
前記基材と前記多孔質層の間に、着色剤と難燃剤とバインダー樹脂とを含んでなる着色層と
を具備してなることを特徴とするものである。
The flame-retardant discoloration according to the present invention is
A base material that is a flame-retardant fabric with a basis weight of 100 g / m 2 or more,
A porous layer containing a low refractive index pigment and a binder resin,
It is characterized in that a colored layer containing a colorant, a flame retardant and a binder resin is provided between the base material and the porous layer.
また、本発明による難燃性変色体は、
目付量が１００ｇ／ｍ２以上の不燃性布帛である基材と、
低屈折率顔料とバインダー樹脂とを含んでなる多孔質層と、
を具備してなることを特徴とするものである。
Further, the flame-retardant discolored body according to the present invention is
A base material that is a nonflammable fabric with a basis weight of 100 g / m 2 or more,
A porous layer containing a low refractive index pigment and a binder resin,
It is characterized in that it is provided with.
また、本発明による難燃性変色複合体は、
上記の変色体と、
前記変色体の上に、難燃性布帛と
を具備してなり、表面から前記変色体の一部が視認可能であることを特徴とするものである。
Further, the flame-retardant discoloration complex according to the present invention is
With the above discoloration body,
A flame-retardant cloth is provided on the discolored body, and a part of the discolored body is visible from the surface.
本発明は、水等の付着により色変化を視認することができ、高いレベルの難燃性を満たす変色体を提供するものである。また、吸液と乾燥を行うことにより、色変化を繰り返し行った際にも、色変化を視認することができる。高い難燃性レベルが要求される分野への応用性に優れている。 The present invention provides a discolored body that can visually recognize a color change due to adhesion of water or the like and satisfies a high level of flame retardancy. Further, by absorbing the liquid and drying it, the color change can be visually recognized even when the color change is repeatedly performed. It has excellent applicability to fields where high flame retardancy levels are required.
以下、本発明の実施の形態について、詳細に説明する。なお、本明細書において、配合を示す「部」、「％」、「比」などは特に断らない限り質量基準である。 Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail. In addition, in this specification, "part", "%", "ratio", etc. indicating a composition are based on mass unless otherwise specified.
＜難燃性変色体＞
本発明による難燃性変色体（以下、変色体ということがある）は、基材と多孔質層とが、または基材と着色層と多孔質層とが、積層された構造を有している。図１は、本発明の実施形態による、基材１１と着色層１２と多孔質層１３とを具備してなる難燃性変色体１０の断面図である。図２は、本発明の実施形態による、基材２１と多孔質層２２とを具備してなる難燃性変色体２０の断面図である。
<Flame-retardant discoloration>
The flame-retardant discolored body according to the present invention (hereinafter, may be referred to as a discolored body) has a structure in which a base material and a porous layer or a base material, a colored layer and a porous layer are laminated. There is. FIG. 1 is a cross-sectional view of a flame-retardant
ここで、多孔質層は、基材の表面全体に形成することができるが、製造を容易にするため、あるいは変色体によって表現できる画像や文字をデザインするために、基材表面の一部に形成することもできる。本発明においては、「変色体」とは、基材および多孔質層（または基材、着色層および多孔質層）が積層された構造を有するものを意味する。そして、多孔質層が基材表面の一部に形成されている場合には、基材および多孔質層（または基材、着色層および多孔質層）が積層された構造を有する部分を変色体と定義する。ただし、この場合には「変色体」とそれ以外の部分とが基材を介して一体化されているので、便宜的に積層構造を有していない部分を含めて「変色体」と称することがある。 Here, the porous layer can be formed on the entire surface of the substrate, but on a part of the surface of the substrate for facilitation of production or for designing an image or character that can be expressed by a discolored body. It can also be formed. In the present invention, the "discolored body" means a structure in which a base material and a porous layer (or a base material, a colored layer and a porous layer) are laminated. When the porous layer is formed on a part of the surface of the base material, the portion having the structure in which the base material and the porous layer (or the base material, the colored layer and the porous layer) are laminated is discolored. Is defined as. However, in this case, since the "discolored body" and the other parts are integrated via the base material, the part that does not have the laminated structure is referred to as the "discolored body" for convenience. There is.
＜基材＞
基材は、難燃性布帛であり、印刷適性を備えたものであれば特に限定されない。変色体に着火して溶融または燃焼した際の基材による燃焼抑制効果を発現させるため、本発明に用いられる難燃性布帛の目付量は、１００ｇ／ｍ２以上であり、好ましくは、２００ｇ／ｍ２以上である。
同様に、変色体に着火して溶融または燃焼した際の基材による燃焼抑制効果をより改善するため、本発明による変色体の総質量に対する、基材の質量の比率が、５０～９９質量％であることが好ましく、より好ましくは６５～９９質量％、さらに好ましくは７５～９５質量％である。
また、難燃性布帛の表面形状としては平面状のものが好ましいが、凹凸状の形態であってもよい。
<Base material>
The base material is a flame-retardant fabric, and is not particularly limited as long as it has printability. The basis weight of the flame-retardant fabric used in the present invention is 100 g / m 2 or more, preferably 200 g / m 2 or more, in order to exhibit the combustion suppressing effect of the base material when the discolored body is ignited and melted or burned. It is m 2 or more.
Similarly, in order to further improve the combustion suppressing effect of the base material when the discolored body is ignited and melted or burned, the ratio of the mass of the base material to the total mass of the discolored body according to the present invention is 50 to 99% by mass. It is preferably 65 to 99% by mass, more preferably 75 to 95% by mass.
The surface shape of the flame-retardant fabric is preferably flat, but may be uneven.
ここで、本発明において、難燃性布帛とは、国土交通省による鉄道車両用材料の燃焼性規格における燃焼性判定基準で、難燃性、極難燃性、および不燃性に区分されるものをいうこととする。不燃性布帛とは、上記基準で、不燃性に区分されるものをいうこととする。
また、繊維の難燃化技術には、主に、ポリマーの合成段階で主鎖中に共重合させる共重合法、難燃剤を紡糸段階等にポリマーに練り込むブレンド法、仕上加工時等に難燃剤を付与する後加工法が挙げられるが、本発明では、どの方法で難燃化されていてもよい。
Here, in the present invention, the flame-retardant fabric is classified into flame-retardant, extremely flame-retardant, and non-flammable according to the combustibility criteria in the combustibility standard of materials for railway vehicles by the Ministry of Land, Infrastructure, Transport and Tourism. I will say. The non-combustible fabric is defined as a non-combustible fabric according to the above criteria.
In addition, the flame retardant technology for fibers is mainly a copolymerization method in which copolymerization is carried out in the main chain at the polymer synthesis stage, a blending method in which a flame retardant is kneaded into the polymer at the spinning stage, etc. A post-processing method of applying a flame retardant can be mentioned, but in the present invention, any method may be used to make the flame retardant.
不燃性布帛としては、例えばガラス繊維、カーボン繊維、金属繊維アスベスト、アスベストからなる織物、編み物、不織布等が挙げられる。不燃性布帛を除く、難燃性布帛としては、例えばアラミド繊維、ノボロイド繊維、ポリアミドイミド繊維、ポリフェニレンサルファイド繊維、ポリベンゾイミゾール繊維、フッ素繊維、防炎レーヨン、モダアクリル、難燃アクリル、難燃ポリエステル、ポリクラール、アラミド繊維、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデンからなる織物、編み物、不織布等が挙げられる。 Examples of the nonflammable fabric include glass fiber, carbon fiber, metal fiber asbestos, woven fabric made of asbestos, knitting, non-woven fabric and the like. Except for non-flammable fabrics, flame-retardant fabrics include, for example, aramid fiber, novoloid fiber, polyamideimide fiber, polyphenylene sulfide fiber, polybenzoimisol fiber, fluorine fiber, flameproof rayon, moda acrylic, flame-retardant acrylic, and flame-retardant polyester. , Polyclar, aramid fiber, polyvinyl chloride, woven fabric made of polyvinylidene chloride, knitting, non-woven fabric and the like.
＜多孔質層＞
多孔質層は、低屈折率顔料とバインダー樹脂を含んでなり、低屈率顔料がバインダー樹脂を介して分散状態で固着されている。この層は、乾燥状態と吸液状態で透明性が異なる層である。
<Porous layer>
The porous layer contains a low refractive index pigment and a binder resin, and the low refractive index pigment is fixed in a dispersed state via the binder resin. This layer is a layer having different transparency in a dry state and a liquid absorbing state.
低屈折率顔料としては、珪酸及びその塩、バライト粉、硫酸バリウム、炭酸バリウム、炭酸カルシウム、石膏、クレー、タルク、アルミナホワイト、炭酸マグネシウム等が挙げられる。これらは屈折率が１．４～１．８の範囲にあり、水を吸液すると良好な透明性を示すものである。珪酸塩としては、珪酸アルミニウム、珪酸アルミニウムカリウム、珪酸アルミニウムナトリウム、珪酸アルミニウムカルシウム、珪酸カリウム、珪酸カルシウム、珪酸カルシウムナトリウム、珪酸ナトリウム、珪酸マグネシウム、珪酸マグネシウムカリウム等が挙げられる。
低屈折率顔料は二種以上を併用することもできる。
低屈折率顔料のサイズは特に限定されるものではないが、平均粒子径が０．０３～１０．０μｍのものが好適に用いられる。平均粒子径は、コールターカウンター法、レーザー回折法によって測定することができる。このとき、適切な標準試料の粒子径を基準とした検量線を作成し、それに基づいて平均粒子径を特定することが好ましい。
Examples of the low refractive index pigment include silicic acid and salts thereof, barium powder, barium sulfate, barium carbonate, calcium carbonate, gypsum, clay, talc, alumina white, magnesium carbonate and the like. These have a refractive index in the range of 1.4 to 1.8 and show good transparency when they absorb water. Examples of the silicate include aluminum silicate, potassium aluminum silicate, sodium aluminum silicate, calcium aluminum silicate, potassium silicate, calcium silicate, sodium calcium silicate, sodium silicate, magnesium silicate, potassium magnesium silicate and the like.
Two or more kinds of low refractive index pigments can be used in combination.
The size of the low refractive index pigment is not particularly limited, but those having an average particle size of 0.03 to 10.0 μm are preferably used. The average particle size can be measured by the Coulter counter method or the laser diffraction method. At this time, it is preferable to prepare a calibration curve based on the particle size of an appropriate standard sample and specify the average particle size based on the calibration curve.
これらの低屈折顔料のうち、好ましくは、珪酸である。
珪酸は非晶質の無定形珪酸として製造され、その製造方法により、四塩化ケイ素等のハロゲン化ケイ素の熱分解等の気相反応を用いる乾式法によるもの（以下、乾式法珪酸ということがある）と、ケイ酸ナトリウム等の酸による分解等の液相反応を用いる湿式法によるもの（以下、湿式法珪酸という）とに大別される。本発明において、湿式法珪酸を用いる方が好ましい。
乾式法珪酸と湿式法珪酸とでは分子構造が異なる。乾式法珪酸は珪酸が密に結合した三次元構造を形成するのに対して、湿式法珪酸は、珪酸が縮合して長い分子配列を形成した、所謂、二次元構造部分を有している。従って、乾式法珪酸と比較して分子構造が粗になるため、湿式法珪酸を多孔質層に適用した場合、乾式法珪酸を用いる系と比較して乾燥状態における光の乱反射性に優れ、乾燥状態での隠蔽性が大きくなるものと推察される。
また、多孔質層は、水を吸液させるものであるから、湿式法珪酸は乾式法珪酸に比べて粒子表面にシラノール基として存在する水酸基が多く、親水性の度合いが大であり、好適に用いられる。
なお、多孔質層の乾燥状態での隠蔽性と吸液状態での透明性を調整するために、湿式法珪酸と共に、他の低屈折率顔料を併用することもできる。
Of these low-refractive pigments, silicic acid is preferred.
Silicic acid is produced as an amorphous amorphous silicic acid, and depending on the production method, it is a dry method using a vapor phase reaction such as thermal decomposition of silicon halide such as silicon tetrachloride (hereinafter, may be referred to as dry silicic acid). ) And a wet method using a liquid phase reaction such as decomposition with an acid such as sodium silicate (hereinafter referred to as wet method silicic acid). In the present invention, it is preferable to use the wet method silicic acid.
The molecular structure of dry-type silicic acid and wet-type silicic acid is different. The dry method silicic acid forms a three-dimensional structure in which silicic acid is tightly bound, whereas the wet method silicic acid has a so-called two-dimensional structure portion in which the silicic acid is condensed to form a long molecular arrangement. Therefore, since the molecular structure is coarser than that of the dry-type silicic acid, when the wet-type silicic acid is applied to the porous layer, the diffused reflection of light in the dry state is superior to that of the system using the dry-type silicic acid, and the drying is performed. It is presumed that the concealment in the state will increase.
Further, since the porous layer absorbs water, the wet-type silicic acid has more hydroxyl groups existing as silanol groups on the particle surface than the dry-type silicic acid, and has a high degree of hydrophilicity, which is suitable. Used.
In addition, in order to adjust the concealing property in the dry state and the transparency in the liquid absorbing state of the porous layer, another low refractive index pigment can be used in combination with the wet method silicic acid.
多孔質層中の低屈折率顔料は、平均粒子径、比表面積、吸油量等の性状に左右されるが、乾燥状態での隠蔽性と吸液状態での透明性を共に満足するためには、塗布量が１～３０ｇ／ｍ２であることが好ましく、より好ましくは、５～２０ｇ／ｍ２である。１ｇ／ｍ２未満では、乾燥状態で十分な隠蔽性を得ることが困難であり、また、３０ｇ／ｍ２を越えると吸液時に十分な透明性を得ることが困難である。 The low refractive index pigment in the porous layer depends on the properties such as average particle size, specific surface area, and oil absorption, but in order to satisfy both the concealing property in the dry state and the transparency in the liquid absorbing state. The coating amount is preferably 1 to 30 g / m 2 , more preferably 5 to 20 g / m 2 . If it is less than 1 g / m 2 , it is difficult to obtain sufficient concealment in a dry state, and if it exceeds 30 g / m 2 , it is difficult to obtain sufficient transparency at the time of liquid absorption.
バインダー樹脂としては、有機系および無機系のいずれであってもよい。例えば、ウレタン系樹脂、ナイロン樹脂、酢酸ビニル樹脂、アクリル酸エステル樹脂、アクリル酸エステル共重合樹脂、アクリルポリオール樹脂、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合樹脂、マレイン酸樹脂、ポリエステル樹脂、スチレン樹脂、スチレン共重合樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリカーボネート樹脂、エポキシ樹脂、スチレン－ブタジエン共重合樹脂、アクリロニトリル－ブタジエン共重合樹脂、メタクリル酸メチル－ブタジエン共重合樹脂、ブタジエン樹脂、クロロプレン樹脂、メラミン樹脂、及び前記各樹脂エマルジョン、カゼイン、澱粉、セルロース誘導体、ポリビニルアルコール、尿素樹脂、フェノール樹脂、ケイ素樹脂等が挙げられる。
多孔質層は、一般的な塗膜と比較して着色剤に対するバインダー樹脂の混合比率が小さいため、十分な皮膜強度が得られ難い。そこで、耐擦過強度を高めるために、前記のバインダー樹脂のうち、ナイロン樹脂又はウレタン系樹脂を用いると効果的である。
The binder resin may be either organic or inorganic. For example, urethane resin, nylon resin, vinyl acetate resin, acrylic acid ester resin, acrylic acid ester copolymer resin, acrylic polyol resin, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin, maleic acid resin, polyester resin, styrene resin, and styrene. Polymerized resin, polyethylene resin, polycarbonate resin, epoxy resin, styrene-butadiene copolymer resin, acrylonitrile-butadiene copolymer resin, methyl methacrylate-butadiene copolymer resin, butadiene resin, chloroprene resin, melamine resin, and each of the above resin emulsions. Examples thereof include casein, starch, cellulose derivative, polyvinyl alcohol, urea resin, phenol resin, silicon resin and the like.
Since the mixing ratio of the binder resin to the colorant is smaller in the porous layer than in a general coating film, it is difficult to obtain sufficient film strength. Therefore, it is effective to use a nylon resin or a urethane-based resin among the above-mentioned binder resins in order to increase the scratch resistance.
ウレタン系樹脂としては、ポリエステル系ウレタン樹脂、ポリカーボネート系ウレタン樹脂、ポリエーテル系ウレタン樹脂等があり、二種以上を併用することもできる。また、樹脂が水に乳化分散したウレタン系エマルジョン樹脂や、イオン性を有するウレタン樹脂（ウレタンアイオノマー）自体のイオン基により乳化剤を必要とすることなく自己乳化して、水中に溶解乃至分散したコロイド分散型（アイオノマー型）ウレタン樹脂を用いることもできる。なお、ウレタン系樹脂は水性ウレタン系樹脂又は油性ウレタン系樹脂のいずれを用いることもできるが、水性ウレタン系樹脂、殊に、ウレタン系エマルジョン樹脂やコロイド分散型ウレタン系樹脂が好適に用いられる。 Examples of the urethane-based resin include polyester-based urethane resin, polycarbonate-based urethane resin, and polyether-based urethane resin, and two or more of them can be used in combination. In addition, a urethane-based emulsion resin in which the resin is emulsified and dispersed in water and a colloidal dispersion dissolved or dispersed in water by self-emulsifying with the ionic group of the ionic urethane resin (urethane ionomer) itself without the need for an emulsifier. A mold (ionomer type) urethane resin can also be used. As the urethane-based resin, either an aqueous urethane-based resin or an oil-based urethane-based resin can be used, but an aqueous urethane-based resin, particularly a urethane-based emulsion resin or a colloid-dispersed urethane-based resin is preferably used.
ウレタン系樹脂は単独で用いることもできるが、皮膜に必要とされる性能に応じて、他のバインダー樹脂を併用することもできる。ウレタン系樹脂以外のバインダー樹脂を併用する場合、実用的な皮膜強度を得るためには、多孔質層のバインダー樹脂中にウレタン系樹脂を固形分質量比率で３０％以上含有させることが好ましい。 The urethane-based resin can be used alone, but other binder resins can also be used in combination depending on the performance required for the film. When a binder resin other than the urethane resin is used in combination, it is preferable that the urethane resin is contained in the binder resin of the porous layer at a solid content mass ratio of 30% or more in order to obtain a practical film strength.
バインダー樹脂において、架橋性のものは任意の架橋剤を添加して架橋させることにより、さらに皮膜強度を向上させることができる。
バインダー樹脂には、水との親和性に大小が存在するが、これらを組み合わせることにより、多孔質層中への浸透時間、浸透度合い、浸透後の乾燥の遅速を調整することができる。更には、適宜分散剤や界面活性剤を添加して調整をコントロールすることができる。
The crosslinkable binder resin can be further improved in film strength by adding an arbitrary crosslinking agent to crosslink.
The binder resin has different affinities with water, and by combining these, it is possible to adjust the permeation time into the porous layer, the degree of permeation, and the slow speed of drying after permeation. Further, the adjustment can be controlled by appropriately adding a dispersant or a surfactant.
低屈折率顔料とバインダー樹脂の混合比率は、低屈折率顔料の種類及び性状に左右されるが、好ましくは、低屈折率顔料１質量部に対してバインダー樹脂固形分０．５～２質量部であり、より好ましくは、０．８～１．５質量部である。低屈折率顔料１質量部に対してバインダー樹脂固形分が０．５質量部以上の場合には、多孔質層の実用的な皮膜強度を得ることができ、２質量部以下では、多孔質層内部への水の浸透性が損なわれにくくなる。 The mixing ratio of the low refractive index pigment and the binder resin depends on the type and properties of the low refractive index pigment, but preferably 0.5 to 2 parts by mass of the binder resin solid content with respect to 1 part by mass of the low refractive index pigment. It is more preferably 0.8 to 1.5 parts by mass. When the solid content of the binder resin is 0.5 parts by mass or more with respect to 1 part by mass of the low refractive index pigment, practical film strength of the porous layer can be obtained, and when it is 2 parts by mass or less, the porous layer can be obtained. The permeability of water to the inside is less likely to be impaired.
難燃剤は乾燥状態と吸液状態で透明性を制御する多孔質層の変色機能に影響を与えてしまうため、難燃剤を多孔質層に添加するだけでは、十分な変色機能が達成できず、実用に耐える変色体を獲ることができなかった。すなわち、変色機能と難燃性とを両立することが困難であると考えられていた。すなわち、変色機能が重視される場合には多孔質層は難燃剤を含まないことが好ましいが、その場合には高い難燃性レベルは達成しがたかった。最外表面または最外表面に近い位置に存在する多孔質層は、成分として燃焼性の高い有機バインダーを含んでいるためである。ところが、本願発明者らの検討によれば、多孔質層に含まれる難燃剤の含有量が低くても、下地となる着色層の難燃剤含有量を相対的に高くしたり、下地として不燃性布帛を用いることで、予想を超えて高いレベルの難燃性を達成できることがわかった。 Since the flame retardant affects the discoloration function of the porous layer that controls transparency in the dry state and the liquid absorption state, it is not possible to achieve a sufficient discoloration function simply by adding the flame retardant to the porous layer. I couldn't get a discolored body that could withstand practical use. That is, it was considered difficult to achieve both a discoloration function and flame retardancy. That is, when the discoloration function is emphasized, it is preferable that the porous layer does not contain a flame retardant, but in that case, it is difficult to achieve a high flame retardant level. This is because the porous layer existing on the outermost surface or a position close to the outermost surface contains a highly combustible organic binder as a component. However, according to the study by the inventors of the present application, even if the content of the flame retardant contained in the porous layer is low, the content of the flame retardant in the underlying colored layer is relatively high, or the base is nonflammable. It was found that the use of fabric can achieve a higher level of flame retardancy than expected.
難燃剤を含む場合に、難燃剤としては、リン化合物、臭素化合物、塩素化合物、金属酸化物、含窒素化合物、ホウ素化合物からなる群から選択される化合物が好ましい。より好ましくは、リン化合物である。具体的には、芳香族リン酸エステル単量体、芳香族リン酸エステル縮合体等が挙げられる。 When a flame retardant is contained, the flame retardant is preferably a compound selected from the group consisting of a phosphorus compound, a bromine compound, a chlorine compound, a metal oxide, a nitrogen-containing compound, and a boron compound. More preferably, it is a phosphorus compound. Specific examples thereof include an aromatic phosphate ester monomer and an aromatic phosphate ester condensate.
難燃剤を含む場合において、本発明による変色体が、着色層を具備する構成の場合、多孔質層の総質量に対する、難燃剤の質量の比率は、３～３０質量％であることが好ましく、５～２０質量％であることがより好ましい。着色層に含まれる難燃剤の総質量に対する、多孔質層に含まれる難燃剤の総質量の比率が、１０～９０％であることが好ましく、１０～８０％であることがより好ましい。 When the discolored material according to the present invention contains a flame retardant and has a structure including a colored layer, the ratio of the mass of the flame retardant to the total mass of the porous layer is preferably 3 to 30% by mass. More preferably, it is 5 to 20% by mass. The ratio of the total mass of the flame retardant contained in the porous layer to the total mass of the flame retardant contained in the colored layer is preferably 10 to 90%, more preferably 10 to 80%.
難燃剤を含む場合において、本発明による変色体が、着色層を具備しない構成の場合、多孔質層の総質量に対する、難燃剤の質量の比率は、３～３０質量％であることが好ましく、１０～２０質量％であることがより好ましい。 When the discolored material according to the present invention contains a flame retardant and does not have a colored layer, the ratio of the mass of the flame retardant to the total mass of the porous layer is preferably 3 to 30% by mass. It is more preferably 10 to 20% by mass.
また、多孔質層に着色剤を添加して着色したり、多孔質層上に着色剤を含む着色像を設けて複雑な様相変化を示す構成とすることもできる。着色剤としては、一般染料、一般顔料、蛍光染料、蛍光顔料、金属光沢顔料、可逆熱変色性組成物、可逆熱変色性組成物を内包した可逆熱変色性マイクロカプセル顔料、光変色性組成物、光変色性組成物を内包した光変色性マイクロカプセル顔料が挙げられる。蛍光染料、蛍光顔料等の蛍光性着色剤を用いると色変化の明瞭性に優れ、可逆熱変色性組成物、可逆熱変色性組成物を内包した可逆熱変色性マイクロカプセル顔料等の熱変色性着色剤、光変色性着色剤、光変色性組成物、光変色性組成物を内包した光変色性マイクロカプセル顔料等の光変色性着色剤を用いると多彩な変化性を付与することができる。可逆熱変色性組成物としては、電子供与性呈色性有機化合物と電子受容性化合物と呈色反応を可逆的に生起させる有機化合物媒体の三成分を含む可逆熱変色性組成物が好適に用いられる。光変色性組成物としては、スピロオキサジン系化合物、スピロピラン系化合物、ジアリールエテン系化合物等のフォトクロミック化合物が好適に用いられる。 Further, it is also possible to add a colorant to the porous layer to color it, or to provide a colored image containing the colorant on the porous layer to show a complicated aspect change. Examples of the colorant include general dyes, general pigments, fluorescent dyes, fluorescent pigments, metallic gloss pigments, reversible thermochromic compositions, reversible thermochromic microcapsule pigments containing reversible thermochromic compositions, and photochromic compositions. Examples thereof include a photochromic microcapsule pigment containing a photochromic composition. When a fluorescent colorant such as a fluorescent dye or a fluorescent pigment is used, the clarity of color change is excellent, and the heat discoloration property of a reversible thermochromic composition, a reversible thermochromic microcapsule pigment containing a reversible thermochromic composition, etc. Various variability can be imparted by using a photochromic colorant such as a colorant, a photochromic colorant, a photochromic composition, and a photochromic microcapsule pigment containing a photochromic composition. As the reversible thermochromic composition, a reversible thermochromic composition containing three components of an electron-donating color-developing organic compound, an electron-accepting compound, and an organic compound medium that reversibly causes a color reaction is preferably used. Be done. As the photochromic composition, a photochromic compound such as a spirooxazine-based compound, a spiropyran-based compound, and a diarylethene-based compound is preferably used.
＜着色層＞
基材と多孔質層の間には、着色層を設けることもできる。着色層は、着色剤と難燃剤とバインダー樹脂とを含んでなる。
<Colored layer>
A colored layer may be provided between the base material and the porous layer. The colored layer comprises a colorant, a flame retardant and a binder resin.
着色剤としては、一般染料、一般顔料、蛍光顔料、金属光沢顔料、可逆熱変色性組成物を内包した可逆熱変色性マイクロカプセル顔料が挙げられる。 Examples of the colorant include general dyes, general pigments, fluorescent pigments, metallic luster pigments, and reversible thermochromic microcapsule pigments containing a reversible thermochromic composition.
バインダー樹脂としては、有機系および無機系のいずれであってもよい。ウレタン系樹脂、ナイロン樹脂、酢酸ビニル樹脂、アクリル酸エステル樹脂、アクリル酸エステル共重合樹脂、アクリルポリオール樹脂、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合樹脂、マレイン酸樹脂、ポリエステル樹脂、スチレン樹脂、スチレン共重合樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリカーボネート樹脂、エポキシ樹脂、スチレン－ブタジエン共重合樹脂、アクリロニトリル－ブタジエン共重合樹脂、メタクリル酸メチル－ブタジエン共重合樹脂、ブタジエン樹脂、クロロプレン樹脂、メラミン樹脂、及び前記各樹脂エマルジョン、カゼイン、澱粉、セルロース誘導体、ポリビニルアルコール、尿素樹脂、フェノール樹脂、ケイ素樹脂等が挙げられる。 The binder resin may be either organic or inorganic. Urethane resin, nylon resin, vinyl acetate resin, acrylic acid ester resin, acrylic acid ester copolymer resin, acrylic polyol resin, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin, maleic acid resin, polyester resin, styrene resin, styrene copolymer resin , Polyethylene resin, polycarbonate resin, epoxy resin, styrene-butadiene copolymer resin, acrylonitrile-butadiene copolymer resin, methyl methacrylate-butadiene copolymer resin, butadiene resin, chloroprene resin, melamine resin, and each of the above resin emulsions, casein, Examples thereof include starch, cellulose derivatives, polyvinyl alcohols, urea resins, phenol resins, silicon resins and the like.
難燃剤としては、リン化合物、臭素化合物、塩素化合物、金属酸化物、含窒素化合物、ホウ素化合物からなる群から選択される化合物が好ましい。より好ましくは、リン化合物である。具体的には、芳香族リン酸エステル単量体、芳香族リン酸エステル縮合体等が挙げられる。
燃焼した際の燃焼抑制効果を発揮させるため、着色層の総質量に対する、難燃剤の質量の比率は、５質量％以上であることが好ましく、１０質量％以上であることがより好ましい。また、塗膜強度、着色層と基材との密着性、変色体の耐久性などを維持するため、着色層の総質量に対する、難燃剤の質量の比率は、５０質量％であることが好ましい。
As the flame retardant, a compound selected from the group consisting of a phosphorus compound, a bromine compound, a chlorine compound, a metal oxide, a nitrogen-containing compound, and a boron compound is preferable. More preferably, it is a phosphorus compound. Specific examples thereof include an aromatic phosphate ester monomer and an aromatic phosphate ester condensate.
In order to exert the combustion suppressing effect at the time of combustion, the ratio of the mass of the flame retardant to the total mass of the colored layer is preferably 5% by mass or more, and more preferably 10% by mass or more. Further, in order to maintain the strength of the coating film, the adhesion between the colored layer and the base material, the durability of the discolored body, etc., the ratio of the mass of the flame retardant to the total mass of the colored layer is preferably 50% by mass. ..
また、予め別の基材上に着色剤とバインダー樹脂を結合剤として含むビヒクル中に含有されたインキや塗料を塗布して転写層を設け、転写層を基材上に転写して着色層を設けることもできる。
なお、着色層は、色の異なる複数の着色剤を用いて多色の絵柄又は図柄とすることにより、着色層によるカラフルな柄を視認できるため、商品性を高めることができる。更に、基材が透明性を有する場合は、基材の裏面（多孔質層を設けていない面）に着色層を設けることもできる。
In addition, an ink or paint contained in a vehicle containing a colorant and a binder resin as a binder is applied to another base material in advance to provide a transfer layer, and the transfer layer is transferred onto the base material to form a color layer. It can also be provided.
By forming the colored layer into a multicolored pattern or pattern by using a plurality of colorants having different colors, the colorful pattern formed by the colored layer can be visually recognized, so that the commercial value can be enhanced. Further, when the base material has transparency, a colored layer can be provided on the back surface (the surface on which the porous layer is not provided) of the base material.
＜難燃性変色体の製造方法＞
本発明による変色体の製造方法は、特に限定されるものではないが、以下のように製造することができる。
基材上に、低屈折率顔料と所望により難燃剤とがバインダー樹脂を結合剤として含むビヒクル中に分散された混合液が塗布され、揮発分を乾燥させて多孔質層を形成することができる。
変色体が着色層を具備する場合は、基材上に、バインダー樹脂と所望により難燃剤とがバインダー樹脂を結合剤として含むビヒクル中に分散された混合液が塗布され、揮発分を乾燥させて着色層を形成し、その上に、さらに上記のように多孔質層を形成することができる。
<Manufacturing method of flame-retardant discoloration>
The method for producing a discolored body according to the present invention is not particularly limited, but can be produced as follows.
A mixed solution in which a low refractive index pigment and, if desired, a flame retardant are dispersed in a vehicle containing a binder resin as a binder is applied onto the substrate, and the volatile matter is dried to form a porous layer. ..
When the discolored body has a colored layer, a mixed solution in which a binder resin and, if desired, a flame retardant are dispersed in a vehicle containing the binder resin as a binder is applied onto the substrate, and the volatile components are dried. A colored layer can be formed, and a porous layer can be further formed on the colored layer as described above.
多孔質層および着色層の塗布は、スクリーン印刷、オフセット印刷、グラビヤ印刷、コーター、タンポ印刷、転写等の印刷手段、刷毛塗り、スプレー塗装、静電塗装、電着塗装、流し塗り、ローラー塗り、浸漬塗装等により行うことができる。 The coating of the porous layer and the colored layer is performed by printing means such as screen printing, offset printing, gravure printing, coater, tampo printing, transfer, brush coating, spray coating, electrostatic coating, electrodeposition coating, sink coating, roller coating, etc. It can be done by dipping coating or the like.
＜難燃性変色複合体＞
本発明による難燃性変色複合体（以下、複合体ということがある）は、本発明による変色体と、難燃性布帛とを具備してなり、表面から変色体の一部が視認可能となった構造を有する。変色体と難燃性布帛との組み合わせ方は任意であり、円形やスリット状の開口部を有する難燃性布帛と変色体とを貼り合わせ、難燃性布帛の開口部から変色体を視認可能としたもの、難燃性布帛と変色体とをパッチワークのように接ぎ合わせたもの、難燃性布帛の表面に、小面積の変色体を配置して固定したものなどが挙げられる。このうち、開口部を有する難燃性布帛と変色体とを貼り合わせ、開口部から変色体を視認可能としたものが好ましい。
図３（ａ）および（ｂ）は、本発明による実施形態による難燃性変色複合体の一例を説明するための図である。図３（ａ）は、本発明による変色体３２と開口部３１を有する難燃性布帛３３とを具備してなる難燃性変色複合体３０の平面図である。図３（ｂ）は、（ａ）のｂ－ｂ線における断面図である。
<Flame-retardant discoloration complex>
The flame-retardant discoloration complex according to the present invention (hereinafter, may be referred to as a complex) comprises the discoloration body according to the present invention and the flame-retardant cloth, and a part of the discoloration body can be visually recognized from the surface. It has a structure that has become. The combination of the discolored fabric and the flame-retardant fabric is arbitrary, and the flame-retardant fabric having a circular or slit-shaped opening and the discolored fabric are bonded together, and the discolored fabric can be visually recognized from the opening of the flame-retardant fabric. This includes those in which a flame-retardant fabric and a discolored material are joined together like a patchwork, and those in which a small-area discolored material is arranged and fixed on the surface of the flame-retardant fabric. Of these, a flame-retardant fabric having an opening and a discolored body are preferably bonded so that the discolored body can be visually recognized from the opening.
3A and 3B are diagrams for explaining an example of a flame-retardant discoloration complex according to an embodiment of the present invention. FIG. 3A is a plan view of the flame-
このような態様によれば、開口部を有する布帛は、変色体上に位置するため、従来の多孔質層が表面に存在する変色体と比較して、擦過等による多孔質層の物理的な損傷や欠落等を防止することができ、耐久性を向上させることができる。また、開口部を有する布帛に適宜印刷や刺繍を施すことにより、装飾性を向上させることができる。
このような複合体では、多孔質層が乾燥状態においては、布帛の開口部を通して、多孔質層の下層の色が隠蔽された状態が視認される。そして、水が付着され、多孔質層が吸液状体になると、多孔質層は透明化して下層の色が視認されるのである。
According to such an embodiment, since the fabric having the opening is located on the discolored body, the physical of the porous layer due to scratching or the like is compared with the discolored body in which the conventional porous layer is present on the surface. It is possible to prevent damage and chipping, and it is possible to improve durability. Further, the decorativeness can be improved by appropriately printing or embroidering the fabric having the opening.
In such a complex, when the porous layer is in a dry state, a state in which the color of the lower layer of the porous layer is concealed is visually recognized through the opening of the fabric. Then, when water is attached and the porous layer becomes a liquid absorbent, the porous layer becomes transparent and the color of the lower layer is visually recognized.
ここでの、難燃性布帛は、変色体に用いられている布帛と同じ素材であってもよいし、別の素材であってもよい。
開口部の形状は、変色体の色変化が視認できる程度であれば、特に制限されない。
開口部を有する布帛は、１０ｃｍ２あたり少なくとも１つ以上の開口部を有することが好ましく、より好ましくは２つ以上であり、さらに好ましくは３つ以上である。
The flame-retardant fabric here may be the same material as the fabric used for the discolored body, or may be another material.
The shape of the opening is not particularly limited as long as the color change of the discolored body can be visually recognized.
The fabric having openings preferably has at least one opening per 10 cm 2 , more preferably two or more, still more preferably three or more.
開口部を有する布帛と変色体とは、接着、縫製等により、固着させることもできるが、着脱自在に構成することもできる。着脱自在に構成する場合、変色対上に開口部を有する布帛を固定する固定手段を設けて、開口部が変色体からずれて色変化を視認できなくなることを防止することが好ましい。固定手段としては、例えば、ベルクロ、ボタン、クリップ、粘着テープを用いたり、支持体や別途設けた基材に布帛を挟み込んで圧着する方法が挙げられる。 The fabric having an opening and the discolored body can be fixed to each other by adhesion, sewing, or the like, but can also be detachably configured. In the case of the detachable configuration, it is preferable to provide a fixing means for fixing the fabric having the opening on the discoloration pair to prevent the opening from shifting from the discolored body and making the color change invisible. Examples of the fixing means include the use of velcro, a button, a clip, and an adhesive tape, and a method of sandwiching a cloth between a support and a separately provided base material and crimping the cloth.
本発明による変色体や複合体の具体的な実施形態としては、例えば、高いレベルの難燃性が求められる、カーテン、カーペット、寝具、車両用座席シート等の布帛が挙げられる。特に、本発明による変色体または複合体を車両用座席シートに適用した場合は、水漏れの有無を目視によって容易に確認することができ、水漏れがあった場合に座席交換等の対処を速やかに行うことができる。
なお、従来からの用途である、ぬいぐるみ、人形、人形用ドレス等の人形用衣装、鞄等の人形用付属品、水鉄砲の標的、動物を模した模型、人間と人形の手形や足形等の形跡を現すボード等の玩具類、水筆シート等の教習具類、ドレス、水着等の衣類、靴類、鞄類、家具、造花等にも適用できる。さらに、各種インジケーターとして適用することもでき、例えば、配管、パイプ、水槽、タンク等の液洩れ検知、身の回り品や家具の水濡れ検知、禁水性薬品の輸送や保管場所での水濡れ検知、結露、使い捨ておむつの尿の検知、土壌中の水分検知等が挙げられる。さらには、雨天時には模様や着色が変化する傘、あるいは雨天時に表示が変わる戸外用横断幕、道路標識、または建造物の壁面なども挙げられる。
Specific embodiments of the discolored body or complex according to the present invention include, for example, fabrics such as curtains, carpets, bedding, and vehicle seats, which are required to have a high level of flame retardancy. In particular, when the discolored body or composite according to the present invention is applied to a vehicle seat, the presence or absence of water leakage can be easily visually confirmed, and if there is water leakage, measures such as seat replacement can be promptly taken. Can be done.
In addition, traditional uses such as doll costumes such as stuffed animals, dolls, and doll dresses, doll accessories such as bags, water gun targets, animal models, and traces of human and doll handprints and footprints. It can also be applied to toys such as boards, training tools such as water brush sheets, clothing such as dresses and swimwear, shoes, bags, furniture, artificial flowers, and the like. Furthermore, it can be applied as various indicators, such as liquid leakage detection for pipes, pipes, water tanks, tanks, etc., water wetting detection for personal belongings and furniture, water wetting detection at transport and storage locations for water-prohibited chemicals, and dew condensation. , Detection of urine in disposable diapers, detection of moisture in soil, etc. Further, there are umbrellas whose patterns and colors change in rainy weather, outdoor banners whose display changes in rainy weather, road signs, or walls of buildings.
以下に実施例を示すが、本発明はこれに限定されるものではない。
なお、実施例中の部は質量部を示す。
Examples are shown below, but the present invention is not limited thereto.
In addition, the part in an Example shows a mass part.
＜実施例１（多孔質層／難燃剤を含む着色層／難燃性布帛）＞
基材は、防炎加工された白色のポリエステルツイル生地（目付量：２２０ｇ／ｍ２）を用いた。
基材上に、ピンク色顔料〔商品名：サンダイスーパーピンクＦ５Ｂ－Ｅ、山陽色素株式会社製、固形分２０％〕５部、アクリル酸エステルエマルジョン〔商品名：モビニール７６３、日本合成化学工業株式会社製、固形分４８％〕５０部、水性インキ増粘剤３部、レベリング剤０．５部、消泡剤０．３部、エポキシ系架橋剤５部、リン系難燃剤１５部〔商品名：ホスコンＳＰ－１０００、明成化学工業株式会社、固形分１００％〕、水２１．２部を均一に混合攪拌してなるピンク色の難燃剤インキ（固形分４６．８％）を用いて１５０メッシュのスクリーン版にて全面にベタ印刷し、１３０℃で３分間乾燥硬化させてピンク色の着色層（塗布量：２２ｇ／ｍ２）を形成した。
着色層上に、湿式法微粉末シリカ〔商品名：ニップシールＥ－２２０、日本シリカ工業株式会社製〕１５部、黄色顔料〔商品名：サンダイスーパーイエロー１０ＧＳＮ－Ｅ、山陽色素株式会社製、固形分２０％〕１部、ウレタンエマルジョン〔商品名：ハイドランＡＰ－２０、大日本インキ化学工業株式会社製、固形分３０％〕４５部、シリコーン系消泡剤０．５部、水系インキ用増粘剤３部、エチレングリコール１部、ブロックイソシアネート系架橋剤３部、水３１．５部を均一に攪拌混合して得た黄色スクリーン印刷用インキ（固形分３１．０％）を用いて、１００メッシュのスクリーン版にて全面ベタ印刷し、１３０℃で５分間乾燥硬化させて黄色の多孔質層（３０ｇ／ｍ２）を形成し、実施例１の難燃性変色体を得た。
実施例１の難燃性変色体において、着色層の総質量に対する、着色層中に含まれる難燃剤の質量の比率は３２．０％であり、変色体の総質量に対する、基材の質量比率は８０．９％であった。
<Example 1 (porous layer / colored layer containing flame retardant / flame retardant fabric)>
As the base material, a flameproofed white polyester twill fabric (weight: 220 g / m 2 ) was used.
On the substrate, 5 parts of pink pigment [trade name: Sandy Super Pink F5B-E, manufactured by Sanyo Pigment Co., Ltd.,
On the colored layer, wet method fine powder silica [trade name: Nipseal E-220, manufactured by Nippon Silica Industry Co., Ltd.] 15 parts, yellow pigment [trade name: Sundai Super Yellow 10GSN-E, manufactured by Sanyo Dye Co., Ltd.,
In the flame-retardant discolored body of Example 1, the ratio of the mass of the flame retardant contained in the colored layer to the total mass of the colored layer is 32.0%, and the mass ratio of the base material to the total mass of the discolored body. Was 80.9%.
＜実施例２（多孔質層／不燃性布帛）＞
基材は、黒色のカーボン製不織布（目付量：１４０ｇ／ｍ２）を用いた。
基材上に、実施例１で用いた黄色スクリーン印刷用インキにおいて、黄色顔料を含めずに水の含有量を２２．２部に変更した以外は同じ組成である、白色スクリーン印刷用インキ（固形分３０．８％）を用いて、実施例１と同様の方法で、白色の多孔質層（３０ｇ／ｍ２）を形成し、実施例２の難燃性変色体を得た。
実施例２の難燃性変色体において、変色体の総質量に対する、基材の質量比率は８２．３％であった。
<Example 2 (porous layer / nonflammable fabric)>
As the base material, a black carbon non-woven fabric (weight: 140 g / m 2 ) was used.
The white screen printing ink (solid) having the same composition on the substrate except that the yellow screen printing ink used in Example 1 has the same composition except that the water content is changed to 22.2 parts without including the yellow pigment. A white porous layer (30 g / m 2 ) was formed in the same manner as in Example 1 using 30.8%) to obtain a flame-retardant discolored product of Example 2.
In the flame-retardant discolored body of Example 2, the mass ratio of the base material to the total mass of the discolored body was 82.3%.
＜実施例３（多孔質層／難燃剤を含む着色層／不燃性布帛）＞
基材として、白色のガラス系繊維からなる不燃性織物生地（目付量：４００ｇ／ｍ２）を用いた以外は、実施例１と同様にして、実施例３の難燃性変色体を得た。
実施例３の難燃性変色体において、着色層の総質量に対する、難燃剤の質量の比率は３２．０％であり、変色体の総質量に対する、基材の質量比率は８８．５％であった。
<Example 3 (porous layer / colored layer containing flame retardant / nonflammable fabric)>
A flame-retardant discolored product of Example 3 was obtained in the same manner as in Example 1 except that a nonflammable woven fabric made of white glass fibers (weight: 400 g / m 2 ) was used as the base material. ..
In the flame-retardant discolored body of Example 3, the ratio of the mass of the flame retardant to the total mass of the colored layer was 32.0%, and the mass ratio of the base material to the total mass of the discolored body was 88.5%. there were.
＜実施例４（難燃剤を含む多孔質層／難燃剤を含む着色層／不燃性布帛）＞
多孔質層形成時に、実施例１に記載の黄色スクリーン印刷用インキにおいて、リン系難燃剤５部〔商品名：ホスコンＳＰ－１０００、明成化学工業株式会社〕をさらに含み、水系インキ用増粘剤の含有量が２．５部、水の含有量が２７．０部に変更された、難燃剤含有黄色スクリーン印刷用インキ（固形分３５．８％）を用いたこと以外は、実施例３と同様にして黄色の多孔質層（３４ｇ／ｍ２）を形成し、実施例４の難燃性変色体を得た。
実施例４の難燃性変色体において、着色層の総質量に対する、着色層中に含まれる難燃剤の質量の比率は３２．０％であり、多孔質層の総質量に対する、多孔質層に含まれる難燃剤の質量の比率は、１４．０％であり、着色層に含まれる難燃剤の全質量に対する、多孔質層に含まれる難燃剤の全質量比率は、６７．４％であり、変色体の総質量に対する、基材の質量の比率は、８７．７％であった。
<Example 4 (porous layer containing flame retardant / colored layer containing flame retardant / nonflammable fabric)>
At the time of forming the porous layer, the yellow screen printing ink according to Example 1 further contains 5 parts of a phosphorus-based flame retardant [trade name: Hoscon SP-1000, Meisei Chemical Works, Ltd.], and is a thickener for water-based inks. Example 3 and Example 3 except that a flame-retardant-containing yellow screen printing ink (solid content 35.8%) was used, in which the content of the ink was changed to 2.5 parts and the water content was changed to 27.0 parts. Similarly, a yellow porous layer (34 g / m 2 ) was formed to obtain a flame-retardant discolored product of Example 4.
In the flame-retardant discolorant of Example 4, the ratio of the mass of the flame retardant contained in the colored layer to the total mass of the colored layer was 32.0%, and the porous layer had a ratio to the total mass of the porous layer. The ratio of the mass of the flame retardant contained is 14.0%, and the total mass ratio of the flame retardant contained in the porous layer to the total mass of the flame retardant contained in the colored layer is 67.4%. The ratio of the mass of the base material to the total mass of the discolored body was 87.7%.
＜実施例５（難燃剤を含む多孔質層／不燃性布帛）＞
基材として、黒色のカーボン製不織布（目付量：１４０ｇ／ｍ２）を用いた。
基材上に、実施例２に記載の白色スクリーン印刷用インキにリン系難燃剤５部〔商品名：ホスコンＳＰ－１０００、明成化学工業株式会社〕をさらに含み、水系インキ用増粘剤を２．５部、水の含有量を１７．７部に変更した（固形分３５．６％）ものを用いて、実施例２と同様の方法で、白色の多孔質層（３４ｇ／ｍ２）を形成し、実施例５の難燃性変色体を得た。
実施例５の難燃性変色体において、多孔質層の総質量に対する、多孔質層に含まれる難燃剤の質量の比率は、１４．０％であり、変色体の総質量に対する、基材の質量比率は８０．５％であった。
<Example 5 (porous layer containing flame retardant / nonflammable fabric)>
As a base material, a black non-woven fabric made of carbon (weight: 140 g / m 2 ) was used.
On the substrate, the white screen printing ink described in Example 2 further contains 5 parts of a phosphorus-based flame retardant [trade name: Hoscon SP-1000, Meisei Chemical Works, Ltd.], and 2 thickeners for water-based ink. A white porous layer (34 g / m 2 ) was prepared in the same manner as in Example 2 using 5.5 parts and a water content changed to 17.7 parts (solid content 35.6%). It was formed and a flame-retardant discolored product of Example 5 was obtained.
In the flame-retardant discolored body of Example 5, the ratio of the mass of the flame retardant contained in the porous layer to the total mass of the porous layer was 14.0%, and the ratio of the base material to the total mass of the discolored body was 14.0%. The mass ratio was 80.5%.
＜実施例６（難燃剤を含む多孔質層／難燃剤を含む着色層／不燃性布帛）＞
多孔質層形成時に、実施例１に記載の黄色スクリーン印刷用インキにおいて、リン系難燃剤１５部〔商品名：ホスコンＳＰ－１０００、明成化学工業株式会社〕をさらに含み、水系インキ用増粘剤の含有量が１．５部、水の含有量が１８．０部に変更された、難燃剤含有黄色スクリーン印刷用インキ（固形分４５．４％）を用いて黄色の多孔質層（４３ｇ／ｍ２）を形成したこと以外は、実施例４と同様にして、実施例６の難燃性変色体を得た。
実施例６の難燃性変色体において、着色層の総質量に対する、着色層中に含まれる難燃剤の質量の比率は３２．０％であり、多孔質層の総質量に対する、多孔質層に含まれる難燃剤の質量の比率は、３３．０％であり、着色層に含まれる難燃剤の全質量に対する、多孔質層に含まれる難燃剤の全質量比率は、１００．０％であり、変色体の総質量に対する、基材の質量の比率は、８６．０％であった。
<Example 6 (porous layer containing flame retardant / colored layer containing flame retardant / nonflammable fabric)>
At the time of forming the porous layer, the yellow screen printing ink according to Example 1 further contains 15 parts of a phosphorus-based flame retardant [trade name: Hoscon SP-1000, Meisei Chemical Works, Ltd.], and is a thickener for water-based inks. A yellow porous layer (43 g / g /) using a flame-retardant-containing yellow screen printing ink (solid content 45.4%) whose content was changed to 1.5 parts and the water content was changed to 18.0 parts. A flame-retardant discolored product of Example 6 was obtained in the same manner as in Example 4 except that m 2 ) was formed.
In the flame-retardant discolorant of Example 6, the ratio of the mass of the flame retardant contained in the colored layer to the total mass of the colored layer was 32.0%, and the porous layer had a ratio to the total mass of the porous layer. The ratio of the mass of the flame retardant contained is 33.0%, and the total mass ratio of the flame retardant contained in the porous layer to the total mass of the flame retardant contained in the colored layer is 100.0%. The ratio of the mass of the base material to the total mass of the discolored body was 86.0%.
＜比較例１（多孔質層／着色層／布帛）＞
基材は、白色のＴ／Ｃブロード生地（目付量：１３０ｇ／ｍ２）を用いた。
基材上に、ピンク色顔料〔商品名：サンダイスーパーピンクＦＢＬ、山陽色素株式会社製〕５部、アクリル酸エステルエマルジョン〔商品名：モビニール７６３、日本合成化学工業株式会社製、固形分４８％〕５０部、水性インキ増粘剤５部、レベリング剤０．５部、消泡剤０．３部、エポキシ系架橋剤５部、水３４．２を均一に混合攪拌してなるピンク色スクリーン印刷用インキを用いて、１５０メッシュのスクリーン版にて全面にベタ印刷し、１３０℃で３分間乾燥硬化させてピンク色の着色層（塗布量：１５ｇ／ｍ２）を形成した。
着色層上に、実施例１と同様に、多孔質層（３０ｇ／ｍ２）を形成させて、比較例１の変色体を得た。
<Comparative Example 1 (porous layer / colored layer / fabric)>
As the base material, a white T / C broad cloth (weight: 130 g / m 2 ) was used.
On the substrate, pink pigment [trade name: Sandy Super Pink FBL, manufactured by Sanyo Pigment Co., Ltd.] 5 parts, acrylic acid ester emulsion [trade name: Movinyl 763, manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd., solid content 48%] 50 parts, 5 parts of water-based ink thickener, 0.5 part of leveling agent, 0.3 part of defoaming agent, 5 parts of epoxy-based cross-linking agent, and 34.2 parts of water are uniformly mixed and stirred for pink screen printing. Using ink, solid printing was performed on the entire surface with a 150-mesh screen plate, and the mixture was dried and cured at 130 ° C. for 3 minutes to form a pink colored layer (coating amount: 15 g / m 2 ).
A porous layer (30 g / m 2 ) was formed on the colored layer in the same manner as in Example 1 to obtain a discolored product of Comparative Example 1.
＜比較例２（多孔質層／布帛）＞
基材は、ピンク色のポリエステルサテン生地（目付量：１３０ｇ／ｍ２）を用いた。
基材上に、実施例１と同様に、多孔質層（３０ｇ／ｍ２）を形成させて、比較例２の変色体を得た。
<Comparative Example 2 (porous layer / fabric)>
As the base material, a pink polyester satin cloth (weight: 130 g / m 2 ) was used.
A porous layer (30 g / m 2 ) was formed on the substrate in the same manner as in Example 1 to obtain a discolored product of Comparative Example 2.
＜比較例３（多孔質層／着色層／難燃性布帛）＞
着色層形成に、難燃剤含有ピンク色スクリーン印刷用インキに代えて、比較例１に記載のピンク色スクリーン印刷用インキを用いたこと以外は、実施例１と同様にして、比較例３の変色体を得た。
<Comparative Example 3 (porous layer / colored layer / flame-retardant fabric)>
Discoloration of Comparative Example 3 in the same manner as in Example 1 except that the pink screen printing ink described in Comparative Example 1 was used instead of the flame retardant-containing pink screen printing ink for forming the colored layer. I got a body.
＜比較例４（多孔質層／難燃性布帛）＞
基材は、ピンク色の難燃性ポリエステルインターロック生地（目付量：２５０ｇ／ｍ２）を用いた。
基材上に、実施例１と同様に、多孔質層（３０ｇ／ｍ２）を形成させて、比較例４の変色体を得た。
<Comparative Example 4 (porous layer / flame-retardant fabric)>
As the base material, a pink flame-retardant polyester interlock fabric (weight: 250 g / m 2 ) was used.
A porous layer (30 g / m 2 ) was formed on the substrate in the same manner as in Example 1 to obtain a discolored product of Comparative Example 4.
＜比較例５（多孔質層／難燃剤を含む着色層／難燃性布帛）＞
基材は、防炎加工された白色のポリエステルタフタ生地（目付量：８０ｇ／ｍ２）を用いた。
基材上に、実施例１と同様にして、着色層と多孔質層とを形成し、比較例５の変色体を得た。
<Comparative Example 5 (Porous layer / Colored layer containing flame retardant / Flame retardant fabric)>
As the base material, a flameproofed white polyester taffeta fabric (weight: 80 g / m 2 ) was used.
A colored layer and a porous layer were formed on the substrate in the same manner as in Example 1, and a discolored body of Comparative Example 5 was obtained.
得られた実施例１～６および比較例１～５の変色体を以下の方法で評価した。得られた結果は、表１に示す通りである。 The obtained discolored bodies of Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 5 were evaluated by the following methods. The results obtained are as shown in Table 1.
＜難燃性評価＞
国土交通省による鉄道車両用材料の燃焼性規格に準じた燃焼性試験を実施し、下記評価基準で、燃焼性を評価した。
Ａ：上記規格によると難燃性に区分される。
Ｂ：上記規格によると緩燃性に区分される。
Ｃ：上記規格によると可燃性に区分され、焼失する試験片の面積が７０％未満であった。
Ｄ：上記規格によると可燃性に区分され、焼失する試験片の面積が７０％以上であった。
<Flame retardance evaluation>
A combustibility test was conducted by the Ministry of Land, Infrastructure, Transport and Tourism in accordance with the combustibility standard for railway vehicle materials, and the combustibility was evaluated according to the following evaluation criteria.
A: According to the above standards, it is classified as flame-retardant.
B: According to the above standard, it is classified as slow flame.
C: According to the above standard, the area of the test piece classified as flammable and burned out was less than 70%.
D: According to the above standard, it was classified as flammable, and the area of the test piece to be burnt was 70% or more.
＜変色性評価＞
得られた実施例１～６および比較例１～５の変色体を、乾燥状態での色と、筆を用いて水を付着させて、吸液状態での色を、目視により確認した。さらに、乾燥状態と吸液状態とを繰り返し、色変化を確認し、下記基準で評価した。
Ａ：乾燥状態と吸液状態での色変化が明確に認識され、繰り返し色変化を再現することができた。
Ｂ：乾燥状態と吸液状態での色変化が認識され、繰り返し色変化を再現することができた。
Ｃ：乾燥状態と吸液状態での色変化が認識され難かった。
Ｄ：乾燥状態と吸液状態での色変化が認識されなかった。
<Discoloration evaluation>
The obtained discolored bodies of Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 5 were visually confirmed to have a color in a dry state and a color in a liquid-absorbing state after being adhered with water using a brush. Furthermore, the dry state and the liquid absorbing state were repeated, the color change was confirmed, and the evaluation was made according to the following criteria.
A: The color change in the dry state and the liquid absorbing state was clearly recognized, and the color change could be reproduced repeatedly.
B: The color change in the dry state and the liquid absorbing state was recognized, and the color change could be reproduced repeatedly.
C: It was difficult to recognize the color change between the dry state and the liquid absorbing state.
D: No color change was recognized between the dry state and the liquid absorbing state.
なお、実施例２の難燃性変色体は、実施例５の難燃性変色体と比較して、より明瞭な色変化が確認された。実施例１および３の難燃性変色体は、実施例４の難燃性変色体と比較して、より明瞭な色変化が確認された。
In addition, the flame-retardant discoloration body of Example 2 was confirmed to have a clearer color change as compared with the flame-retardant discoloration body of Example 5. The flame-retardant discolorants of Examples 1 and 3 were confirmed to have a clearer color change as compared with the flame-retardant discolorants of Example 4.
＜車両用座席＞
実施例３の難燃性変色体の上に、５ｍｍ×５ｍｍの開口部を１０ｍｍ間隔で有する難燃性布帛であるモケット生地を重ねて、縫製して、車両座席用カバーを得た。得られた車両用座席カバーを高反発のウレタンフォームに被せて車両用座席を得た。この車両用座席は、柔軟な風合いと質感有しており、水の付着による色変化を視認することができた。この座席は、繰り返し使用されても、多孔質層が保護されているため、物理的な損傷等を受けることが少なく、変色機能の永続性に優れていた。また、使用による汚損や有色液体の付着により多孔質層の色変化を視認することが困難になった場合でも、縫製で固着された難燃性変色体を交換することもできる。
その他の実施例の難燃性変色体についても、車両用座席に用いた場合に、本発明の効果が得られる。
<Vehicle seat>
A moquette fabric, which is a flame-retardant cloth having openings of 5 mm × 5 mm at intervals of 10 mm, was layered on the flame-retardant discolored body of Example 3 and sewn to obtain a vehicle seat cover. The obtained vehicle seat cover was covered with a high-resilience urethane foam to obtain a vehicle seat. This vehicle seat had a flexible texture and texture, and it was possible to visually recognize the color change due to the adhesion of water. Even if this seat is used repeatedly, the porous layer is protected, so that it is less likely to be physically damaged, and the discoloration function is excellent in durability. Further, even when it becomes difficult to visually recognize the color change of the porous layer due to stains due to use or adhesion of a colored liquid, the flame-retardant discolored body fixed by sewing can be replaced.
The effects of the present invention can also be obtained with respect to the flame-retardant discolored body of other examples when used for a vehicle seat.
１０ 難燃性変色体
１１ 基材
１２ 着色層
１３ 多孔質層
２０ 難燃性変色体
２１ 基材
２２ 多孔質層
３０ 難燃性変色複合体
３１ 開口部
３２ 難燃性変色体
３３ 開口部を有する難燃性布帛
10 Flame-
Claims (12)
低屈折率顔料とバインダー樹脂とを含んでなる多孔質層と、
前記基材と前記多孔質層の間に、着色剤と難燃剤とバインダー樹脂とを含んでなる着色層と
を具備してなる、難燃性変色体。 A base material that is a flame-retardant fabric with a basis weight of 100 g / m 2 or more,
A porous layer containing a low refractive index pigment and a binder resin,
A flame-retardant discolorant comprising a coloring layer containing a coloring agent, a flame retardant, and a binder resin between the base material and the porous layer.
前記変色体の上に、難燃性布帛と
を具備してなり、表面から前記変色体の一部が視認可能である、難燃性変色複合体。 The discolored body according to any one of claims 1 to 6 and
A flame-retardant discoloration complex comprising a flame-retardant fabric on the discoloration body, and a part of the discoloration body can be visually recognized from the surface.
前記変色体の上に、難燃性布帛と On the discolored body, with a flame-retardant cloth
を具備してなり、表面から前記変色体の一部が視認可能である、難燃性変色複合体。A flame-retardant discoloration complex in which a part of the discoloration body is visible from the surface.
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