JP7059850B2 - Laminated non-woven fabric - Google Patents
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Description
本発明は、ポリエステル系繊維からなるメルトブロー層および共重合ポリエステル系繊維からなるスパンボンド層から構成され、耐水性と柔軟性に優れる積層不織布に関するものである。 The present invention relates to a laminated nonwoven fabric which is composed of a melt blow layer made of polyester fibers and a spunbond layer made of copolymerized polyester fibers and has excellent water resistance and flexibility.
紙おむつや生理用ナプキン等の衛生材料用の不織布は、一般的に、透水性を有し肌に直接触れるトップシート、吸収体、サイドギャザー、ウエストギャザー、およびバックシート等から構成されている。これらの中で、ウエストギャザーは、耐水性や、直接肌に触れる部分であることから肌触り性や柔軟性が求められる素材である。ウエストギャザーに用いられる不織布は、従来からスパンボンド不織布とメルトブロー不織布を積層した積層不織布が多く使用されている。その原料としては、ポリエステル系やポリオレフィン系等様々な樹脂が用いられるが、ポリエステル系樹脂は、特に衛材用途において、硬く風合いに劣るという課題があった。そこで近年では、共重合ポリエステル系樹脂の積層不織布への利用が検討されている。 Nonwoven fabrics for sanitary materials such as disposable diapers and menstrual napkins are generally composed of a top sheet, an absorber, side gathers, waist gathers, a back sheet, etc., which have water permeability and come into direct contact with the skin. Among these, waist gather is a material that is required to have water resistance and softness and flexibility because it is a part that comes into direct contact with the skin. As the non-woven fabric used for waist gather, a laminated non-woven fabric obtained by laminating a spunbonded non-woven fabric and a melt-blown non-woven fabric has been widely used. Various resins such as polyester and polyolefin are used as the raw material, but the polyester resin has a problem that it is hard and inferior in texture, especially in the use of protective materials. Therefore, in recent years, the use of copolymerized polyester-based resins for laminated non-woven fabrics has been studied.
共重合ポリエステル系樹脂を不織布へ適用した発明としては、例えば、ポリアルキレングリコールを共重合した熱可塑吸水性樹脂を含む繊維から構成される不織布が提案されている（特許文献１参照）。 As an invention in which a copolymerized polyester resin is applied to a non-woven fabric, for example, a non-woven fabric composed of fibers containing a thermoplastic water-absorbent resin copolymerized with a polyalkylene glycol has been proposed (see Patent Document 1).
また、共重合ポリエステル系樹脂の積層不織布への利用としては、例えば、ポリテトラメチレンテレフタラートとポリアルキレングリコールの共重合樹脂からなるメルトブロー不織布層の両面に、熱可塑性疎水性繊維からなるスパンボンド不織布層を積層した積層不織布が提案されている（特許文献２参照）。 Further, as a use of the copolymerized polyester resin as a laminated nonwoven fabric, for example, a spunbonded nonwoven fabric made of thermoplastic hydrophobic fibers on both sides of a melt blow nonwoven fabric layer made of a copolymer resin of polytetramethylene terephthalate and polyalkylene glycol. A laminated non-woven fabric in which layers are laminated has been proposed (see Patent Document 2).
さらに、熱可塑性樹脂からなる不織布の両面に、より高融点の熱可塑性樹脂からなる不織布を積層して点熱圧着された積層不織布が提案されている（特許文献３参照）。 Further, there has been proposed a laminated nonwoven fabric in which a nonwoven fabric made of a thermoplastic resin having a higher melting point is laminated on both sides of the nonwoven fabric made of a thermoplastic resin and thermocompression bonded (see Patent Document 3).
特許文献１には、スパンボンド法において共重合ポリエステル系樹脂を用いることが開示されているが、実施例に例示された共重合ポリエステル系樹脂はポリテトラメチレンテレフタラートにポリエチレングリコールを４５質量％共重合させた樹脂のみであり、該樹脂を含む繊維は吸水性が高すぎるため不織布としたときにべたつきのある触感となり、風合いに劣るという課題があった。 Patent Document 1 discloses that a copolymerized polyester-based resin is used in the spunbond method, but the copolymerized polyester-based resin exemplified in the examples contains 45% by mass of polyethylene glycol in polytetramethylene terephthalate. Since it is only a polymerized resin and the fiber containing the resin has too high water absorption, there is a problem that the texture becomes sticky when it is made into a non-woven fabric, and the texture is inferior.
また、特許文献２に開示された方法では、メルトブロー不織布層の両面にスパンボンド不織布層を積層することで耐水性が付与されているものの、積層不織布の表層が熱可塑性疎水性繊維であり、実施例に例示された熱可塑性疎水性繊維はポリエチレンテレフタラートからなる繊維のみであるため、触感がごわごわと硬く柔軟性に劣るという課題があった。 Further, in the method disclosed in Patent Document 2, although water resistance is imparted by laminating spunbonded nonwoven fabric layers on both sides of the melt blow nonwoven fabric layer, the surface layer of the laminated nonwoven fabric is a thermoplastic hydrophobic fiber. Since the thermoplastic hydrophobic fibers exemplified in the example are only fibers made of polyethylene terephthalate, there is a problem that the tactile sensation is stiff and hard and the flexibility is inferior.
さらに、特許文献３に開示された方法では、内層に低融点樹脂からなる不織布を用いているため、点熱圧着時にシート内層が過剰に熱接着され、シートの曲げ剛性が高く柔軟性に劣るという課題があった。 Further, in the method disclosed in Patent Document 3, since a non-woven fabric made of a low melting point resin is used for the inner layer, the inner layer of the sheet is excessively heat-bonded at the time of thermocompression bonding, and the bending rigidity of the sheet is high and the flexibility is inferior. There was a challenge.
そこで本発明の目的は、上記の課題に鑑み、優れた耐水性と柔軟性を有する積層不織布を提供することにある。 Therefore, an object of the present invention is to provide a laminated nonwoven fabric having excellent water resistance and flexibility in view of the above problems.
本発明の不織布は、ポリエステル系樹脂（Ａ）からなる繊維で構成されるメルトブロー不織布層が内層を形成し、ポリエチレンテレフタラートにポリエチレングリコールを共重合した共重合ポリエステル系樹脂（Ｂ）からなる繊維で構成されるスパンボンド不織布層が表層に積層されてなる、積層不織布である。 The nonwoven fabric of the present invention is a fiber made of a copolymerized polyester resin (B) in which a melt blow nonwoven fabric layer made of a fiber made of a polyester resin (A) forms an inner layer and polyethylene glycol is copolymerized with polyethylene terephthalate. It is a laminated non-woven fabric in which a constituent spunbonded non-woven fabric layer is laminated on the surface layer.
本発明の好ましい態様によれば、積層不織布のΔＭＲが０．５％以上１５％以下である。 According to a preferred embodiment of the present invention, the ΔMR of the laminated nonwoven fabric is 0.5% or more and 15% or less.
本発明の好ましい態様によれば、共重合ポリエステル系樹脂（Ｂ）のポリエチレングリコール共重合量が２質量％以上４０質量％以下である。 According to a preferred embodiment of the present invention, the amount of polyethylene glycol copolymerized in the copolymerized polyester resin (B) is 2% by mass or more and 40% by mass or less.
本発明によれば、メルトブロー不織布を内層に含み、共重合ポリエステル系樹脂からなるスパンボンド不織布層を表層に積層させており、優れた耐水性と柔軟性を有する積層不織布が得られる。これらの特性から、本発明の積層不織布は、衛生材料用途、中でもウエストギャザーやバックシート用途等に好適に用いることができる。 According to the present invention, a melt-blown nonwoven fabric is contained in an inner layer, and a spunbonded nonwoven fabric made of a copolymerized polyester resin is laminated on the surface layer, so that a laminated nonwoven fabric having excellent water resistance and flexibility can be obtained. From these characteristics, the laminated nonwoven fabric of the present invention can be suitably used for sanitary material applications, especially waist gathers and backsheet applications.
本発明の不織布は、ポリエステル系樹脂（Ａ）からなる繊維で構成されるメルトブロー不織布層が内層を形成し、ポリエチレンテレフタラートにポリエチレングリコールを共重合した共重合ポリエステル系樹脂（Ｂ）からなる繊維で構成されるスパンボンド不織布層が表層に積層されてなる、積層不織布である。以下に、本発明の積層不織布について詳細に説明する。 The nonwoven fabric of the present invention is a fiber made of a copolymerized polyester resin (B) in which a melt blow nonwoven fabric layer made of a fiber made of a polyester resin (A) forms an inner layer and polyethylene glycol is copolymerized with polyethylene terephthalate. It is a laminated non-woven fabric in which a constituent spunbonded non-woven fabric layer is laminated on the surface layer. Hereinafter, the laminated nonwoven fabric of the present invention will be described in detail.
［メルトブロー層］
本発明で用いられるポリエステル系樹脂（Ａ）としては、ポリエチレンテレフタラート、ポリプロピレンテレフタラート、ポリブチレンテレフタラート、ポリ乳酸などが挙げられるが、特にポリエチレンテレフタラートであることが好ましい態様である。ポリエチレンテレフタラートを用いることで、高い紡糸速度で延伸することができるため、配向結晶化が進みやすく機械強度を併せ持つ繊維とすることができる。
[Melt blow layer]
Examples of the polyester resin (A) used in the present invention include polyethylene terephthalate, polypropylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polylactic acid and the like, and polyethylene terephthalate is particularly preferable. By using polyethylene terephthalate, it is possible to draw the fiber at a high spinning speed, so that the fiber can be easily oriented and crystallized and has mechanical strength.
また、本発明で用いられるポリエステル系樹脂（Ａ）には、本発明の効果を損なわない範囲で、共重合成分を含有させることができる。共重合成分としては、エチレングリコール、シクロヘキサンジメタノール、ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール等が挙げられるが、特に優れた柔軟性と触感を有する点で、ポリエチレングリコールであることが好ましい。 Further, the polyester resin (A) used in the present invention may contain a copolymerization component as long as the effects of the present invention are not impaired. Examples of the copolymerization component include ethylene glycol, cyclohexanedimethanol, butanediol, neopentyl glycol, diethylene glycol and the like, but polyethylene glycol is preferable because it has particularly excellent flexibility and tactile sensation.
また、本発明で用いられるポリエステル系樹脂（Ａ）に共重合成分を含有させるときの含有ポリエチレングリコールの共重合量は、２質量％以上４０質量％以下であることが好ましい。ポリエチレングリコールの共重合量を２質量％以上、より好ましくは４質量％以上とすることにより優れた柔軟性と触感を有する不織布を得ることができる。また、ポリエチレングリコールの共重合量を４０質量％以下、より好ましくは２０質量％以下とすることにより、実用に耐え得る耐熱性と高い機械強度の繊維とすることができる。 Further, the copolymerization amount of the polyethylene glycol contained in the polyester resin (A) used in the present invention when the copolymerization component is contained is preferably 2% by mass or more and 40% by mass or less. By setting the copolymerization amount of polyethylene glycol to 2% by mass or more, more preferably 4% by mass or more, a nonwoven fabric having excellent flexibility and tactile sensation can be obtained. Further, by setting the copolymerization amount of polyethylene glycol to 40% by mass or less, more preferably 20% by mass or less, it is possible to obtain a fiber having heat resistance and high mechanical strength that can withstand practical use.
なお、本発明に係るメルトブロー不織布層を構成する繊維のポリエステル樹脂に含有する共重合成分の含有量は、以下の方法で測定、算出される値を指すこととする。
（１）積層不織布の非圧着部からメルトブロー不織布層を約０．０５ｇ採取し、アンモニア水１ｍＬを加え、１２０℃で５時間加熱し試料を溶解する。
（２）放冷後、精製水１ｍｌ、６ｍｏｌ／ｌ塩酸１．５ｍｌを加え、精製水で５ｍｌ定容して遠心分離後、孔径が０．４５μｍのフィルターにて濾過する。
（３）ＧＰＣにて濾液の分子量分布を測定し、既知の分子量の標準試料を用いて作成した分子量の検量線を用いてポリエチレングリコールの数平均分子量を算出する。
（４）ポリエチレングリコール水溶液にて作成した溶液濃度の検量線を用いてポリエチレングリコールを定量し、ポリエステル系樹脂（Ａ）中のポリエチレングリコールの共重合量を算出する。
The content of the copolymerization component contained in the polyester resin of the fiber constituting the melt blow nonwoven fabric layer according to the present invention refers to a value measured and calculated by the following method.
(1) Approximately 0.05 g of the melt blow nonwoven fabric layer is collected from the non-woven fabric non-woven fabric, 1 mL of ammonia water is added, and the sample is dissolved by heating at 120 ° C. for 5 hours.
(2) After allowing to cool, 1 ml of purified water and 1.5 ml of 6 mol / l hydrochloric acid are added, the volume is adjusted to 5 ml with purified water, centrifugation is performed, and the mixture is filtered through a filter having a pore size of 0.45 μm.
(3) The molecular weight distribution of the filtrate is measured by GPC, and the number average molecular weight of polyethylene glycol is calculated using a calibration curve of molecular weight prepared by using a standard sample having a known molecular weight.
(4) Polyethylene glycol is quantified using a calibration curve of the solution concentration prepared with the polyethylene glycol aqueous solution, and the copolymerization amount of polyethylene glycol in the polyester resin (A) is calculated.
本発明で用いられるポリエステル系樹脂（Ａ）には、本発明の効果を損なわない範囲で、着色のための顔料、酸化防止剤、ポリエチレンワックス等の滑剤、および耐熱安定剤等を添加することができる。 To the polyester resin (A) used in the present invention, a pigment for coloring, an antioxidant, a lubricant such as polyethylene wax, a heat-resistant stabilizer and the like may be added as long as the effects of the present invention are not impaired. can.
本発明で用いられるポリエステル系樹脂（Ａ）の融点は、２００℃以上３００℃以下であることが好ましく、より好ましくは２２０℃以上２８０℃以下である。融点を好ましくは２００℃以上、より好ましくは２２０℃以上とすることにより、実用に耐え得る耐熱性が得られやすくなる。また、融点を好ましくは３００℃以下、より好ましくは２８０℃以下とすることにより、口金から吐出された糸条を冷却し易くなり、安定した紡糸が行いやすくなる。 The melting point of the polyester resin (A) used in the present invention is preferably 200 ° C. or higher and 300 ° C. or lower, more preferably 220 ° C. or higher and 280 ° C. or lower. By setting the melting point to preferably 200 ° C. or higher, more preferably 220 ° C. or higher, it becomes easy to obtain heat resistance that can withstand practical use. Further, by setting the melting point to preferably 300 ° C. or lower, more preferably 280 ° C. or lower, it becomes easier to cool the yarn discharged from the mouthpiece, and it becomes easier to perform stable spinning.
本発明におけるポリエステル系樹脂（Ａ）の融点は、示差走査熱量計に約２ｍｇの樹脂をセットし、窒素下、昇温速度１６℃／分の条件で３回測定を行い、得られた吸熱ピークのピークトップ温度より求める値の算術平均値を指すこととする。 The melting point of the polyester resin (A) in the present invention is obtained by setting a resin of about 2 mg in a differential scanning calorimeter and measuring it three times under the condition of a temperature rise rate of 16 ° C./min under nitrogen. It refers to the arithmetic mean value of the value obtained from the peak top temperature of.
本発明のメルトブロー不織布層を構成するポリエステル系樹脂（Ａ）からなる繊維の平均単繊維径は、０．１μｍ以上６μｍ以下であることが好ましい。メルトブロー不織布層を構成するポリエステル系樹脂（Ａ）からなる繊維の平均単繊維径を、好ましくは０．１μｍ以上とし、より好ましくは０．５μｍ以上とし、さらに好ましくは１μｍ以上とすることにより、製造過程においてポリマーを引き伸ばして細化する際に、繊維が切れてショット（ポリマー塊状物）が発生し、手触りがざらついたものになることを防ぐことができ、また衛生材料用として十分な通気性を確保することができる。また、前記の繊維の平均単繊維径を好ましくは６μｍ以下とし、より好ましくは４μｍ以下とし、さらに好ましくは３μｍ以下とすることにより、積層不織布の地合を均一化するとともに、不織布の耐水性を向上させ、衛生材料用として、特にウエストギャザー用途に要求されるレベルの耐水性を付与することができる。 The average single fiber diameter of the fiber made of the polyester resin (A) constituting the melt blow nonwoven fabric layer of the present invention is preferably 0.1 μm or more and 6 μm or less. The average single fiber diameter of the fiber made of the polyester resin (A) constituting the melt blow nonwoven fabric layer is preferably 0.1 μm or more, more preferably 0.5 μm or more, and further preferably 1 μm or more. When the polymer is stretched and shrunk in the process, it can prevent the fibers from breaking and producing shots (polymer lumps), which makes the texture rough and has sufficient breathability for sanitary materials. Can be secured. Further, by setting the average single fiber diameter of the fibers to preferably 6 μm or less, more preferably 4 μm or less, and further preferably 3 μm or less, the texture of the laminated nonwoven fabric is made uniform and the water resistance of the nonwoven fabric is improved. It can be improved and imparted with the level of water resistance required for sanitary materials, especially for waist gather applications.
本発明におけるポリエステル系樹脂（Ａ）からなる繊維の平均単繊維径（μｍ）は、捕集ネット上に捕集したメルトブロー繊維ウェブから、ランダムに小片サンプル１０個を採取し、マイクロスコープで５００～２０００倍の表面写真を撮影し、各サンプルから１０本ずつ、計１００本の繊維の幅を測定し、その平均値を指すこととする。 The average single fiber diameter (μm) of the fiber made of the polyester-based resin (A) in the present invention is 500 to 500 by randomly collecting 10 small piece samples from the melt blow fiber web collected on the collection net. A surface photograph of 2000 times is taken, and the width of 100 fibers is measured from each sample, 10 fibers in total, and the average value is used.
［スパンボンド不織布層］
本発明で用いられる共重合ポリエステル系樹脂（Ｂ）としては、ポリエチレングリコール共重合ポリエチレンテレフタラートであることが重要である。ポリエチレングリコール共重合ポリエチレンテレフタラートを用いることで優れた柔軟性と触感を有し、また高い紡糸速度で延伸することができるため配向結晶化が進みやすく機械強度を併せ持つ繊維とすることができる。
[Spunbond non-woven fabric layer]
It is important that the copolymerized polyester resin (B) used in the present invention is polyethylene glycol copolymerized polyethylene terephthalate. By using polyethylene glycol copolymerized polyethylene terephthalate, it has excellent flexibility and tactile sensation, and since it can be drawn at a high spinning speed, it can be easily oriented and crystallized, and it can be a fiber having mechanical strength.
本発明で用いられる共重合ポリエステル系樹脂（Ｂ）の含有ポリエチレングリコールの数平均分子量は、４０００以上３００００以下であることが好ましい。ポリエチレングリコールの数平均分子量を４０００以上、より好ましくは５０００以上とすることで共重合ポリエステル系樹脂に吸湿性を付与することができ、良好な触感の不織布を得ることができる。またポリエチレングリコールの数平均分子量を３００００以下、より好ましくは２５０００以下とすることで、共重合ポリエステル系樹脂としたときに優れた製糸性を有するために欠点の少ないスパンボンド不織布層となる。 The number average molecular weight of the polyethylene glycol contained in the copolymerized polyester resin (B) used in the present invention is preferably 4000 or more and 30,000 or less. By setting the number average molecular weight of the polyethylene glycol to 4000 or more, more preferably 5000 or more, hygroscopicity can be imparted to the copolymerized polyester resin, and a non-woven fabric having a good tactile sensation can be obtained. Further, by setting the number average molecular weight of polyethylene glycol to 30,000 or less, more preferably 25,000 or less, a spunbonded nonwoven fabric layer having excellent yarn-forming properties when used as a copolymerized polyester resin can be obtained.
本発明で用いられる共重合ポリエステル系樹脂（Ｂ）の含有ポリエチレングリコールの共重合量は、２質量％以上４０質量％以下であることが好ましい。ポリエチレングリコールの共重合量を２質量％以上、より好ましくは４質量％以上とすることにより優れた柔軟性と触感を有する不織布を得ることができる。また、ポリエチレングリコールの共重合量を４０質量％以下、より好ましくは２０質量％以下とすることにより、実用に耐え得る耐熱性と高い機械強度の繊維とすることができる。 The copolymerization amount of the polyethylene glycol contained in the copolymerized polyester resin (B) used in the present invention is preferably 2% by mass or more and 40% by mass or less. By setting the copolymerization amount of polyethylene glycol to 2% by mass or more, more preferably 4% by mass or more, a nonwoven fabric having excellent flexibility and tactile sensation can be obtained. Further, by setting the copolymerization amount of polyethylene glycol to 40% by mass or less, more preferably 20% by mass or less, it is possible to obtain a fiber having heat resistance and high mechanical strength that can withstand practical use.
本発明における共重合ポリエステル系樹脂（Ｂ）の含有ポリエチレングリコールの数平均分子量および共重合量とは、以下の方法で測定、算出される値を指すこととする。
（１）共重合ポリエステル系樹脂（Ｂ）約０．０５ｇを採取し、アンモニア水１ｍＬを加え、１２０℃で５時間加熱し試料を溶解する。
（２）放冷後、精製水１ｍｌ、６ｍｏｌ／ｌ塩酸１．５ｍｌを加え、精製水で５ｍｌ定容して遠心分離後、孔径が０．４５μｍのフィルターにて濾過する。
（３）ＧＰＣにて濾液の分子量分布を測定し、既知の分子量の標準試料を用いて作成した分子量の検量線を用いてポリエチレングリコールの数平均分子量を算出する。
（４）ポリエチレングリコール水溶液にて作成した溶液濃度の検量線を用いてポリエチレングリコールを定量し、共重合ポリエステル系樹脂（Ｂ）中のポリエチレングリコールの共重合量を算出する。
The number average molecular weight and the copolymerization amount of the polyethylene glycol contained in the copolymerized polyester resin (B) in the present invention refer to the values measured and calculated by the following methods.
(1) About 0.05 g of the copolymerized polyester resin (B) is collected, 1 mL of aqueous ammonia is added, and the sample is dissolved by heating at 120 ° C. for 5 hours.
(2) After allowing to cool, 1 ml of purified water and 1.5 ml of 6 mol / l hydrochloric acid are added, the volume is adjusted to 5 ml with purified water, centrifugation is performed, and the mixture is filtered through a filter having a pore size of 0.45 μm.
(3) The molecular weight distribution of the filtrate is measured by GPC, and the number average molecular weight of polyethylene glycol is calculated using a calibration curve of molecular weight prepared by using a standard sample having a known molecular weight.
(4) Polyethylene glycol is quantified using a calibration curve of the solution concentration prepared with the polyethylene glycol aqueous solution, and the copolymerization amount of polyethylene glycol in the copolymerized polyester resin (B) is calculated.
本発明で用いられる共重合ポリエステル系樹脂（Ｂ）には、本発明の効果を損なわない範囲で、着色のための顔料、酸化防止剤、ポリエチレンワックス等の滑剤、および耐熱安定剤等を添加することができる。 To the copolymerized polyester resin (B) used in the present invention, a pigment for coloring, an antioxidant, a lubricant such as polyethylene wax, a heat-resistant stabilizer and the like are added as long as the effects of the present invention are not impaired. be able to.
本発明で用いられる共重合ポリエステル系樹脂（Ｂ）の融点は、２００℃以上３００℃以下であることが好ましく、より好ましくは２２０℃以上２８０℃以下である。融点を好ましくは２００℃以上、より好ましくは２２０℃以上とすることにより、実用に耐え得る耐熱性が得られやすくなる。また、融点を好ましくは３００℃以下、より好ましくは２８０℃以下とすることにより、口金から吐出された糸条を冷却し易くなり、繊維同士の融着を抑制し、安定した紡糸が行いやすくなる。 The melting point of the copolymerized polyester resin (B) used in the present invention is preferably 200 ° C. or higher and 300 ° C. or lower, more preferably 220 ° C. or higher and 280 ° C. or lower. By setting the melting point to preferably 200 ° C. or higher, more preferably 220 ° C. or higher, it becomes easy to obtain heat resistance that can withstand practical use. Further, by setting the melting point to preferably 300 ° C. or lower, more preferably 280 ° C. or lower, it becomes easier to cool the yarn discharged from the mouthpiece, suppress fusion between fibers, and facilitate stable spinning. ..
本発明における共重合ポリエステル系樹脂（Ｂ）の融点は、示差走査熱量計に約２ｍｇの樹脂をセットし、窒素下、昇温速度１６℃／分の条件で測定を３回行い、得られた吸熱ピークのピークトップ温度より求める値を指すこととする。 The melting point of the copolymerized polyester resin (B) in the present invention was obtained by setting a resin of about 2 mg in a differential scanning calorimeter and measuring it three times under the condition of a temperature rise rate of 16 ° C./min under nitrogen. It refers to the value obtained from the peak top temperature of the endothermic peak.
本発明の共重合ポリエステル系樹脂（Ｂ）の製造方法は、公知のエステル交換法やエステル化法等の重合方法によって製造される。エステル交換法ではテレフタル酸のエステル形成誘導体とエチレングリコールを反応容器内に仕込み、エステル交換触媒の存在下１５０℃～２５０℃で反応させた後、安定剤、重縮合触媒等を添加し、５００Ｐａ以下の減圧下で２５０℃～３００℃に加熱し、３～５時間反応させることによって得ることができる。 The method for producing the copolymerized polyester resin (B) of the present invention is produced by a known polymerization method such as a transesterification method or an esterification method. In the transesterification method, an ester-forming derivative of terephthalic acid and ethylene glycol are charged in a reaction vessel, reacted at 150 ° C to 250 ° C in the presence of a transesterification catalyst, and then a stabilizer, polycondensation catalyst, etc. are added to 500 Pa or less. It can be obtained by heating to 250 ° C. to 300 ° C. under reduced pressure and reacting for 3 to 5 hours.
また、エステル化法ではテレフタル酸、エチレングリコールを反応容器に仕込み窒素加圧下１５０℃～２７０℃でエステル化反応を行い、エステル化反応終了後、安定剤、重縮合触媒等を添加し５００Ｐａ以下の減圧下で２５０℃～３００℃に加熱し、３～５時間反応させることによって得ることができる。 In the esterification method, terephthalic acid and ethylene glycol are charged in a reaction vessel and an esterification reaction is carried out at 150 ° C. to 270 ° C. under nitrogen pressurization. It can be obtained by heating to 250 ° C. to 300 ° C. under reduced pressure and reacting for 3 to 5 hours.
本発明の共重合ポリエステル系樹脂（Ｂ）の製造方法においてポリエチレングリコールの添加時期は特に限定されず、エステル化反応やエステル交換反応前に他の原料とともに添加してもよく、また、エステル化反応やエステル交換反応が終了後、重縮合反応が始まる前までに添加すればよい。
本発明の共重合ポリエステル系樹脂（Ｂ）の製造方法ではエステル交換触媒として、酢酸亜鉛、酢酸マンガン、酢酸マグネシウム、チタンテトラブトキシド等が挙げられ、重縮合用触媒としては、三酸化アンチモン、二酸化ゲルマニウム、チタンテトラブトキシド等が挙げられる。
In the method for producing the copolymerized polyester resin (B) of the present invention, the timing of adding polyethylene glycol is not particularly limited, and it may be added together with other raw materials before the esterification reaction or transesterification reaction, or the esterification reaction. It may be added after the transesterification reaction is completed and before the polycondensation reaction is started.
In the method for producing the copolymerized polyester resin (B) of the present invention, zinc acetate, manganese acetate, magnesium acetate, titanium tetrabutoxide and the like can be mentioned as ester exchange catalysts, and antimony trioxide and germanium dioxide as catalysts for polycondensation. , Titanium tetrabutoxide and the like.
本発明のスパンボンド不織布層を構成する共重合ポリエステル系樹脂（Ｂ）からなる繊維の平均単繊維径は、１０μｍ以上１６μｍ以下であることが好ましく、より好ましくは１１μｍ以上１５μｍ以下である。平均単繊維径を１６μｍ以下にすることにより、共重合ポリエステル系繊維から得られるスパンボンド不織布層の表面に触れたときの触感が滑らかとなる。加えて、平均単繊維径が細いことによる断面２次モーメントの低下も発現することにより、柔軟性がさらに向上する。一方、平均単繊維径が１０μｍ未満の場合には、後加工時の加工性が低下するため欠点数が多くなる。 The average single fiber diameter of the fiber made of the copolymerized polyester resin (B) constituting the spunbonded nonwoven fabric layer of the present invention is preferably 10 μm or more and 16 μm or less, and more preferably 11 μm or more and 15 μm or less. By setting the average single fiber diameter to 16 μm or less, the tactile sensation when touching the surface of the spunbonded nonwoven fabric layer obtained from the copolymerized polyester fiber becomes smooth. In addition, the flexibility is further improved by the decrease in the moment of inertia of area due to the small average single fiber diameter. On the other hand, when the average single fiber diameter is less than 10 μm, the workability at the time of post-processing is lowered, so that the number of defects increases.
本発明における共重合ポリエステル系樹脂（Ｂ）からなる繊維の平均単繊維径（μｍ）は、ネット上に捕集したスパンボンド繊維ウェブから、ランダムに小片サンプル１０個を採取し、マイクロスコープで５００～１０００倍の表面写真を撮影し、各サンプルから１０本ずつ、計１００本の繊維の幅を測定し、その平均値を指すこととする。 The average single fiber diameter (μm) of the fiber made of the copolymerized polyester resin (B) in the present invention is 500 by randomly collecting 10 small piece samples from the spunbond fiber web collected on the net. A surface photograph of up to 1000 times is taken, the width of 100 fibers is measured from each sample, 10 fibers in total, and the average value is used.
本発明のスパンボンド不織布層を構成する繊維は、共重合ポリエステル系樹脂（Ｂ）を少なくとも一成分に使用した複合型繊維とすることもできる。複合型繊維の複合形態としては、例えば、同心芯鞘型、偏心芯鞘型および海島型などの複合形態を挙げることができる。 The fiber constituting the spunbonded nonwoven fabric layer of the present invention may be a composite fiber using the copolymerized polyester resin (B) as at least one component. Examples of the composite form of the composite fiber include a composite form such as a concentric sheath type, an eccentric core sheath type, and a sea island type.
［積層不織布］
本発明の積層不織布は、スパンボンド層とメルトブロー層とを積層させてなることが重要である。このような構成とすることにより、衛生材料用の積層不織布として、特にウエストギャザー用途に要求されるレベルの耐水性を付与することができる。
[Laminated non-woven fabric]
It is important that the laminated nonwoven fabric of the present invention is formed by laminating a spunbond layer and a melt blow layer. With such a configuration, as a laminated nonwoven fabric for sanitary materials, it is possible to impart a level of water resistance particularly required for waist gather applications.
本発明の積層不織布の目付は、１０ｇ／ｍ２以上１００ｇ／ｍ２以下とすることが好ましい。目付を好ましくは１０ｇ／ｍ２以上、より好ましくは１３ｇ／ｍ２以上、さらに好ましくは１５ｇ／ｍ２以上とすることにより、実用に供し得る機械的強度の積層不織布を得ることができる。一方、目付を好ましくは１００ｇ／ｍ２以下、より好ましくは５０ｇ／ｍ２以下、さらに好ましくは３５ｇ／ｍ２以下とすることにより、衛生材料用の不織布としての使用に適した適度な柔軟性を有する積層不織布とすることができる。 The basis weight of the laminated nonwoven fabric of the present invention is preferably 10 g / m 2 or more and 100 g / m 2 or less. By setting the basis weight to preferably 10 g / m 2 or more, more preferably 13 g / m 2 or more, and further preferably 15 g / m 2 or more, a laminated nonwoven fabric having mechanical strength that can be put into practical use can be obtained. On the other hand, by setting the basis weight to preferably 100 g / m 2 or less, more preferably 50 g / m 2 or less, and further preferably 35 g / m 2 or less, appropriate flexibility suitable for use as a non-woven fabric for sanitary materials is obtained. It can be a laminated non-woven fabric having.
本発明における積層不織布の目付（ｇ／ｍ２）とは、ＪＩＳ Ｌ１９１３：２０１０の６．２「単位面積当たりの質量」に基づき、２０ｃｍ×２５ｃｍの試験片を、試料の幅１ｍ当たり３枚採取し、標準状態におけるそれぞれの質量（ｇ）を量り、その平均値から算出する１ｍ２当たりの質量を指すこととする。 The grain (g / m 2 ) of the laminated non-woven fabric in the present invention is based on 6.2 “mass per unit area” of JIS L1913: 2010, and three 20 cm × 25 cm test pieces are collected per 1 m of sample width. Then, each mass (g) in the standard state is weighed, and the mass per 1 m 2 calculated from the average value is referred to.
本発明の積層不織布のΔＭＲは、０．５％以上１５％以下であることが好ましく、より好ましくは２％以上７％以下である。共重合ポリエステル系樹脂を用いた積層不織布の柔軟性を向上させるため、本発明者らは鋭意検討の結果、従来は繊維の吸放湿性の指標として用いられるパラメータであるΔＭＲと、積層不織布の触感に高い相関があることを見出した。ΔＭＲを０．５％以上、より好ましくは２％以上とすることにより、そのメカニズムは明らかでないものの、積層不織布の表面が適度に吸湿した状態となり、表面に触れたときに滑らかさとしっとり感を併せ持つ良好な触感となる。また、ΔＭＲを１５％以下、より好ましくは７％以下とすることで、積層不織布の柔軟性を向上させながら表面がべたつくことなく良好な触感とすることができる。また、ΔＭＲを前記範囲とした場合、積層不織布の高速生産に適した滑り性と柔軟性を有することができ、優れた高次加工性を有する積層不織布となる。ΔＭＲは、ポリエステル成分の種類や、含有ポリエチレングリコールの数平均分子量、および共重合量によって調整することができる。 The ΔMR of the laminated nonwoven fabric of the present invention is preferably 0.5% or more and 15% or less, more preferably 2% or more and 7% or less. In order to improve the flexibility of the laminated non-woven fabric using the copolymerized polyester resin, the present inventors have conducted diligent studies and found that ΔMR, which is a parameter conventionally used as an index of moisture absorption and desorption of fibers, and the tactile sensation of the laminated non-woven fabric. We found that there was a high correlation with. By setting ΔMR to 0.5% or more, more preferably 2% or more, the mechanism is not clear, but the surface of the laminated nonwoven fabric is in a state of appropriately absorbing moisture, and when it touches the surface, it has both smoothness and moist feeling. It has a good tactile sensation. Further, by setting ΔMR to 15% or less, more preferably 7% or less, it is possible to improve the flexibility of the laminated nonwoven fabric and to obtain a good tactile sensation without stickiness on the surface. Further, when ΔMR is within the above range, the laminated nonwoven fabric can have slipperiness and flexibility suitable for high-speed production of the laminated nonwoven fabric, and can have excellent high-order processability. ΔMR can be adjusted by the type of polyester component, the number average molecular weight of the polyethylene glycol contained, and the amount of copolymerization.
本発明における積層不織布のΔＭＲ（％）とは、以下の方法で測定、算出される値を指すこととする。
（１）測定試料３ｇを凍結粉砕し、乾燥温度１１０℃で２４時間、真空乾燥してその絶乾質量（Ｗｄ）を測定する。
（２）上記試料を２０℃×６５％Ｒ．Ｈ．の状態に調湿された恒温恒湿機中に２４時間放置し、平衡状態となった試料の質量（Ｗ２０）を測定する。
（３）次いで、恒温恒湿機の設定を３０℃×９０％Ｒ．Ｈ．に変更し、更に２４時間放置後の質量（Ｗ３０）測定し、次の式に基づき算出する。
・ΔＭＲ＝（Ｗ３０－Ｗ２０）／Ｗｄ（％）。
The ΔMR (%) of the laminated nonwoven fabric in the present invention refers to a value measured and calculated by the following method.
(1) 3 g of the measurement sample is freeze-crushed, vacuum-dried at a drying temperature of 110 ° C. for 24 hours, and its absolute dry mass (W d ) is measured.
(2) The above sample was subjected to 20 ° C. × 65% R. H. The sample is left in a constant temperature and humidity chamber adjusted to the above state for 24 hours, and the mass (W 20 ) of the sample in an equilibrium state is measured.
(3) Next, the setting of the constant temperature and humidity chamber was set to 30 ° C. × 90% R. H. Then, after leaving it for 24 hours, measure the mass (W 30 ) and calculate based on the following formula.
-ΔMR = (W 30 -W 20 ) / W d (%).
本発明の積層不織布の単位目付当たりの剛軟度は、３．０ｍｍ／（ｇ／ｍ２）以下であることが好ましい。単位目付当たりの剛軟度が、好ましくは３．０ｍｍ／（ｇ／ｍ２）以下、より好ましくは２．８ｍｍ／（ｇ／ｍ２）以下、さらに好ましくは２．４ｍｍ／（ｇ／ｍ２）以下であることにより、特に衛生材料用の不織布として用いる場合に、優れた柔軟性を得ることができる。単位目付当たりの剛軟度の下限については、あまりに低い単位目付当たりの剛軟度になると不織布の取り扱い性に劣る場合があるため、１．０ｍｍ／（ｇ／ｍ２）以上であることが好ましい。 The rigidity per unit basis weight of the laminated nonwoven fabric of the present invention is preferably 3.0 mm / (g / m 2 ) or less. The rigidity per unit basis weight is preferably 3.0 mm / (g / m 2 ) or less, more preferably 2.8 mm / (g / m 2 ) or less, still more preferably 2.4 mm / (g / m 2 ) or less. ) By the following, excellent flexibility can be obtained particularly when used as a non-woven fabric for sanitary materials. The lower limit of the rigidity per unit basis weight is preferably 1.0 mm / (g / m 2 ) or more because the handling property of the non-woven fabric may be inferior if the rigidity per unit basis weight is too low. ..
本発明における単位目付当たりの剛軟度は、ＪＩＳ Ｌ１９１３：２０１０「一般不織布試験方法」の６．７．３「４１．５°カンチレバー法」に準拠して、以下の方法で測定、算出される値を指すこととする。
（１）幅２５ｍｍ×１５０ｍｍの試験片を５枚採取し、４５°の斜面をもつ水平台の上に試験片の短辺をスケール基線に合わせて置く。
（２）手動により試験片を斜面の方向に滑らせて、試験片の一端の中央点が斜面と接したとき、他端の位置の移動長さをスケールによって読み、その値を剛軟度とする。
（３）たて方向及びよこ方向それぞれ５枚の試験片の裏表について測定し、たて方向及びよこ方向それぞれの剛軟度の平均値を算出して、次の式に基づき、上記積層不織布の目付（ｇ／ｍ２）を用いて算出する。
The rigidity per unit basis weight in the present invention is measured and calculated by the following method in accordance with 6.7.3 “41.5 ° cantilever method” of JIS L1913: 2010 “General nonwoven fabric test method”. Let's refer to the value.
(1) Five test pieces having a width of 25 mm × 150 mm are collected and placed on a horizontal table having a slope of 45 ° with the short sides of the test pieces aligned with the scale baseline.
(2) When the test piece is manually slid in the direction of the slope and the center point of one end of the test piece comes into contact with the slope, the moving length of the position of the other end is read by a scale, and the value is defined as the rigidity. do.
(3) Measure the front and back of each of the five test pieces in the vertical and horizontal directions, calculate the average value of the rigidity and softness in each of the vertical and horizontal directions, and based on the following formula, the laminated non-woven fabric Calculated using the basis weight (g / m 2 ).
本発明の積層不織布は、単位目付当たりの耐水圧が１０ｍｍＨ２Ｏ／（ｇ／ｍ２）以上であることが好ましい。単位目付当たりの耐水圧を１０ｍｍＨ２Ｏ／（ｇ／ｍ２）以上、より好ましくは１２ｍｍＨ２Ｏ／（ｇ／ｍ２）以上とすることにより、実用に耐えうる耐水性を維持しつつ、柔軟性に優れる積層不織布とすることができる。耐水圧の上限について特に制限はないが、不織布構造を維持したまま達成できる上限は、せいぜい３０ｍｍＨ２Ｏ／（ｇ／ｍ２）である。 The laminated nonwoven fabric of the present invention preferably has a water pressure resistance per unit basis weight of 10 mmH 2 O / (g / m 2 ) or more. By setting the water pressure resistance per unit basis weight to 10 mmH 2 O / (g / m 2 ) or more, more preferably 12 mmH 2 O / (g / m 2 ) or more, it is flexible while maintaining water resistance that can withstand practical use. It can be a laminated non-woven fabric having excellent properties. The upper limit of the water pressure resistance is not particularly limited, but the upper limit that can be achieved while maintaining the non-woven fabric structure is at most 30 mmH 2 O / (g / m 2 ).
本発明の積層不織布の耐水圧は、ＪＩＳ Ｌ１０９２：２００９「繊維製品の防水性試験方法」の７．１．１「Ａ法（低水圧法）」に準じ、以下の方法で測定する値を指すこととする。
（１）積層不織布から幅１５０ｍｍ×１５０ｍｍの試験片を、積層不織布の幅方向等間隔に５枚採取する。
（２）試験片を測定装置のクランプ（試験片の水に当たる部分が１００ｃｍ２の大きさのもの）にセットする。
（３）水を入れた水準装置を６００ｍｍ／ｍｉｎ±３０ｍｍ／ｍｉｎの速さで水位を上昇させ、試験片の裏側に３か所から水が出たときの水位をｍｍ単位で測定する。
（４）上記の測定を５枚の試験片で行い、その平均値を積層不織布の耐水圧とする。
The water pressure resistance of the laminated nonwoven fabric of the present invention refers to a value measured by the following method in accordance with 7.1.1 "A method (low water pressure method)" of JIS L1092: 2009 "Waterproof test method for textile products". I will do it.
(1) Five test pieces having a width of 150 mm × 150 mm are collected from the laminated nonwoven fabric at equal intervals in the width direction of the laminated nonwoven fabric.
(2) Set the test piece on the clamp of the measuring device (the part of the test piece that comes into contact with water has a size of 100 cm 2 ).
(3) A level device containing water is used to raise the water level at a speed of 600 mm / min ± 30 mm / min, and the water level when water comes out from three places on the back side of the test piece is measured in mm units.
(4) The above measurement is performed with five test pieces, and the average value is taken as the water pressure resistance of the laminated nonwoven fabric.
［積層不織布の製造方法］
次に、本発明の積層不織布の製造方法について、具体例に説明する。
[Manufacturing method of laminated non-woven fabric]
Next, the method for producing the laminated nonwoven fabric of the present invention will be described as a specific example.
本発明の積層不織布に用いられるスパンボンド不織布層を製造するためのスパンボンド法は、樹脂を溶融し、紡糸口金から紡糸した後、冷却固化して得られた糸条に対し、エジェクターで牽引し延伸して、移動するネット上に捕集して不織布層を形成した後、熱接着する工程を要する製造方法である。 In the spunbond method for producing the spunbonded nonwoven fabric layer used for the laminated nonwoven fabric of the present invention, the resin is melted, spun from a spinneret, and then cooled and solidified to be pulled by an ejector. This is a manufacturing method that requires a step of stretching, collecting on a moving net to form a nonwoven fabric layer, and then heat-bonding.
用いられる紡糸口金やエジェクターの形状としては、丸形や矩形等種々のものを採用することができる。なかでも、圧縮エアの使用量が比較的少なく、糸条同士の融着や擦過が起こりにくいという観点から、矩形口金と矩形エジェクターの組み合わせを用いることが好ましい態様である。 As the shape of the spinneret and the ejector to be used, various shapes such as a round shape and a rectangular shape can be adopted. In particular, from the viewpoint that the amount of compressed air used is relatively small and the yarns are less likely to be fused or scratched, it is preferable to use a combination of a rectangular base and a rectangular ejector.
本発明において、共重合ポリエステル系樹脂（Ｂ）を真空乾燥した後、共重合ポリエステル系樹脂（Ｂ）を溶融し紡糸する際の紡糸温度は、２４０℃以上３２０℃以下であることが好ましく、より好ましくは２５０℃以上３１０℃以下であり、さらに好ましくは２６０℃以上３００℃以下である。紡糸温度を上記範囲内とすることにより、安定した溶融状態とし、優れた紡糸安定性を得ることができる。 In the present invention, the spinning temperature when the copolymerized polyester resin (B) is vacuum-dried and then the copolymerized polyester resin (B) is melted and spun is preferably 240 ° C. or higher and 320 ° C. or lower, more preferably. It is preferably 250 ° C. or higher and 310 ° C. or lower, and more preferably 260 ° C. or higher and 300 ° C. or lower. By setting the spinning temperature within the above range, a stable molten state can be obtained and excellent spinning stability can be obtained.
共重合ポリエステル系樹脂（Ｂ）を押出機において溶融し計量して、紡糸口金へと供給し、長繊維として紡出する。 The copolymerized polyester resin (B) is melted and weighed in an extruder, supplied to a spinneret, and spun as long fibers.
紡出された長繊維の糸条は、次に冷却されるが、紡出された糸条を冷却する方法としては、例えば、冷風を強制的に糸条に吹き付ける方法、糸条周りの雰囲気温度で自然冷却する方法、および紡糸口金とエジェクター間の距離を調整する方法等が挙げられ、またはこれらの方法を組み合わせる方法を採用することができる。また、冷却条件は、紡糸口金の単孔あたりの吐出量、紡糸する温度および雰囲気温度等を考慮して適宜調整して採用することができる。 The spun long fiber yarn is cooled next, but as a method of cooling the spun yarn, for example, a method of forcibly blowing cold air onto the yarn, an atmospheric temperature around the yarn, etc. A method of naturally cooling the yarn, a method of adjusting the distance between the spinneret and the ejector, and the like, or a method of combining these methods can be adopted. Further, the cooling conditions can be appropriately adjusted and adopted in consideration of the discharge amount per single hole of the spinneret, the spinning temperature, the atmospheric temperature and the like.
次に、冷却固化された糸条は、エジェクターから噴射される圧縮エアによって牽引され、延伸される。 Next, the cooled and solidified yarn is pulled and stretched by the compressed air ejected from the ejector.
紡糸速度は、２０００ｍ／分以上であることが好ましく、より好ましくは３０００ｍ／分以上であり、さらに好ましくは４０００ｍ／分以上である。紡糸速度を２０００ｍ／分以上とすることにより、高い生産性を有することになり、また繊維の配向結晶化が進み高い強度の長繊維を得ることができる。 The spinning speed is preferably 2000 m / min or more, more preferably 3000 m / min or more, still more preferably 4000 m / min or more. By setting the spinning speed to 2000 m / min or more, high productivity can be obtained, and the orientation and crystallization of the fibers can be advanced to obtain high-strength long fibers.
本発明における紡糸速度（ｍ／分）とは、以下の方法で測定、算出する値を指すこととする。
（１）前記の共重合ポリエステル系樹脂（Ｂ）からなる繊維の平均単繊維径（μｍ）と、共重合ポリエステル系樹脂（Ｂ）の固体密度から、長さ１００００ｍ当たりの質量を平均単繊維繊度（ｄｔｅｘ）として、小数点以下第二位を四捨五入して算出する。
（２）平均単繊維繊度と、各条件で設定した紡糸口金単孔から吐出される樹脂の吐出量（以下、単孔吐出量と略記する。）（ｇ／分）から、次の式に基づき算出する。
・紡糸速度（ｍ／分）＝（１００００×［単孔吐出量（ｇ／分）］）／［平均単繊維繊度（ｄｔｅｘ）］。
The spinning speed (m / min) in the present invention refers to a value measured and calculated by the following method.
(1) From the average single fiber diameter (μm) of the fiber made of the copolymerized polyester resin (B) and the solid density of the copolymerized polyester resin (B), the mass per 10,000 m in length is the average single fiber fineness. Calculated as (dtex) by rounding off the second digit after the decimal point.
(2) Based on the following formula from the average single fiber fineness and the discharge amount of the resin discharged from the single hole of the spinneret set under each condition (hereinafter, abbreviated as the single hole discharge amount) (g / min). calculate.
Spinning speed (m / min) = (10000 x [single hole discharge amount (g / min)]) / [average single fiber fineness (dtex)].
続いて、得られた長繊維を、移動するネット上に捕集して不織布層を形成する。本発明においては、高い紡糸速度で延伸するため、エジェクターから出た繊維は、高速の気流で制御された状態でネットに捕集されることとなり、繊維の絡みが少なく均一性の高い不織布層を得ることができる。 Subsequently, the obtained long fibers are collected on a moving net to form a non-woven fabric layer. In the present invention, since the fibers are drawn at a high spinning speed, the fibers emitted from the ejector are collected by the net under the control of a high-speed air flow, so that a non-woven fabric layer with less fiber entanglement and high uniformity is formed. Obtainable.
本発明では、得られた不織布層に対して、ネット上でその片面から熱フラットロールを当接して仮接着させることも好ましい態様である。このようにすることにより、ネット上を搬送中に不織布層の表層がめくれたり吹き流れたりして地合が悪化することを防ぎ、糸条を捕集してから熱圧着するまでの搬送性を改善することができる。 In the present invention, it is also a preferred embodiment that the obtained nonwoven fabric layer is temporarily adhered to the obtained nonwoven fabric layer by abutting the thermal flat roll from one side thereof on the net. By doing so, it is possible to prevent the surface layer of the non-woven fabric layer from turning over or blowing away during transportation on the net, and to prevent the formation from deteriorating, and to improve the transportability from collecting the threads to thermocompression bonding. Can be improved.
本発明の積層不織布に用いられるメルトブロー不織布層は、メルトブロー法により製造される長繊維不織布層である。メルトブロー法では、まず溶融した熱可塑性樹脂を紡糸口金から紡出し、糸状に加熱高速ガス流体等を吹き当てて繊維状に細化し、細化された繊維を移動するネット上に捕集して不織布層を形成するものである。得られた不織布層は、繊維同士が自己融着により接着しており、後工程で特別な熱接着を実施しなくてもシート形態を保持することができる。 The melt-blown nonwoven fabric layer used in the laminated nonwoven fabric of the present invention is a long-fiber nonwoven fabric layer produced by the melt-blowing method. In the melt blow method, first, the molten thermoplastic resin is spun from a spinneret, and a heated high-speed gas fluid or the like is sprayed into the filament to make it into fibers, and the finely divided fibers are collected on a moving net to be a non-woven fabric. It forms a layer. In the obtained nonwoven fabric layer, the fibers are adhered to each other by self-bonding, and the sheet form can be maintained without performing special thermal adhesion in a subsequent step.
本発明の積層不織布に用いられるメルトブロー不織布層は、ポリエステル系樹脂（Ａ）を押出機において溶融し、計量して紡糸口金へと供給し、長繊維として紡出する。ポリエステル系樹脂（Ａ）を溶融し紡糸する際の紡糸温度は、２５０℃以上３４０℃以下であることが好ましく、より好ましくは２６０℃以上３３０℃以下であり、さらに好ましくは２８０℃以上３２０℃以下である。紡糸温度を上記範囲内とすることにより、安定した溶融状態とし、優れた紡糸安定性を得ることができる。 The melt-blown nonwoven fabric layer used in the laminated nonwoven fabric of the present invention melts the polyester resin (A) in an extruder, weighs it, supplies it to a spinneret, and spins it as long fibers. The spinning temperature at the time of melting and spinning the polyester resin (A) is preferably 250 ° C. or higher and 340 ° C. or lower, more preferably 260 ° C. or higher and 330 ° C. or lower, and further preferably 280 ° C. or higher and 320 ° C. or lower. Is. By setting the spinning temperature within the above range, a stable molten state can be obtained and excellent spinning stability can be obtained.
また、メルトブロー法により繊維を細化する際の加熱高速ガス流体の温度は、紡糸温度以上（紡糸温度＋６０℃）以下であることか好ましく、より好ましくは（紡糸温度＋１０℃）以上（紡糸温度＋５０℃）以下であり、さらに好ましくは（紡糸温度＋２０℃）以上（紡糸温度＋４０℃）以下である。このようにすることにより、紡糸口金から紡出した糸状を効率よく細化することができる。 Further, the temperature of the heated high-speed gas fluid when the fiber is refined by the melt blow method is preferably not more than the spinning temperature (spinning temperature + 60 ° C.), more preferably (spinning temperature + 10 ° C.) or more (spinning temperature +50). ° C.) or lower, more preferably (spinning temperature + 20 ° C.) or higher (spinning temperature + 40 ° C.) or lower. By doing so, the thread shape spun from the spinneret can be efficiently thinned.
本発明の積層不織布は、スパンボンド不織布層とメルトブロー不織布層を積層することにより得られる積層不織布である。スパンボンド不織布層とメルトブロー不織布層を積層する方法としては、例えば、上記のとおり捕集ネット上にスパンボンド法による繊維を捕集して得た不織布層の上に、メルトブロー法やスパンボンド法による不織布層をインラインで連続的に捕集し、熱圧着により積層一体化する方法、別々に得たスパンボンド不織布層とメルトブロー不織布層をオフラインで重ね合わせ、熱圧着により積層一体化する方法などを採用することができる。中でも生産性に優れているということから、捕集ネット上にスパンボンド法による繊維を捕集して得た不織布層の上に、メルトブロー法やスパンボンド法による不織布層を連続的に捕集し、熱圧着により積層一体化する方法が好ましい様態である。 The laminated nonwoven fabric of the present invention is a laminated nonwoven fabric obtained by laminating a spunbonded nonwoven fabric layer and a melt blow nonwoven fabric layer. As a method of laminating the spunbonded non-woven fabric layer and the melt-blowed nonwoven fabric layer, for example, the melt-blow method or the spunbonding method is used on the nonwoven fabric layer obtained by collecting the fibers by the spunbond method on the collecting net as described above. Adopted a method of continuously collecting non-woven fabric layers in-line and laminating and integrating them by thermocompression bonding, and a method of laminating separately obtained spunbonded non-woven fabric layers and melt blow nonwoven fabric layers offline and laminating and integrating them by thermocompression bonding. can do. Among them, because of its excellent productivity, the non-woven fabric layer by the melt blow method or the spunbond method is continuously collected on the non-woven fabric layer obtained by collecting the fibers by the spunbond method on the collection net. , The method of laminating and integrating by thermocompression bonding is a preferable mode.
また、本発明の積層不織布は、表層にスパンボンド不織布層（Ｓ）が配され、かつ内層にメルトブロー不織布層（Ｍ）が配されていれば良く、その層の数や組み合わせについては、ＳＭＳ、ＳＭＭＳ、ＳＳＭＭＳ、およびＳＭＳＭＳなどのように、目的に応じて任意の構成を採用することができる。 Further, in the laminated nonwoven fabric of the present invention, it is sufficient that the spunbonded nonwoven fabric layer (S) is arranged on the surface layer and the melt blow nonwoven fabric layer (M) is arranged on the inner layer. Any configuration can be adopted depending on the purpose, such as SMMS, SMSMS, SMSMS, and the like.
本発明の積層不織布を熱圧着により積層一体化する方法としては、上下一対のロール表面にそれぞれ彫刻（凹凸部）が施された熱エンボスロール、片方のロール表面がフラット（平滑）なロールと他方のロール表面に彫刻（凹凸部）が施されたロールとの組み合わせからなる熱エンボスロール、および上下一対のフラット（平滑）ロールの組み合わせからなる熱カレンダーロールなど、各種ロールにより熱接着する方法や、ホーンの超音波振動により熱溶着させる超音波接着などの方法を採用することができる。 As a method of laminating and integrating the laminated non-woven fabric of the present invention by thermocompression bonding, a thermal embossed roll in which the upper and lower roll surfaces are engraved (concave and convex portions), a roll having a flat (smooth) one roll surface and the other. A method of heat bonding with various rolls, such as a thermal embossing roll consisting of a roll with engraving (unevenness) on the surface of the roll, and a thermal calendar roll consisting of a pair of upper and lower flat (smooth) rolls. A method such as ultrasonic bonding, in which heat welding is performed by ultrasonic vibration of the horn, can be adopted.
中でも、生産性に優れ、部分的な熱接着部で強度を付与し、かつ非接着部で不織布ならではの風合いや肌触りを保持することができることから、上下一対のロール表面にそれぞれ彫刻（凹凸部）が施された熱エンボスロール、または片方のロール表面がフラット（平滑）なロールと他方のロール表面に彫刻（凹凸部）が施されたロールとの組み合わせからなる熱エンボスロールを用いることが好ましい態様である。 Above all, since it is highly productive, it can impart strength with a partially heat-bonded part, and can maintain the texture and feel unique to non-woven fabric with a non-bonded part, it is engraved (uneven part) on each of the upper and lower roll surfaces. It is preferable to use a heat embossed roll which is made of a heat-embossed roll or a roll having a flat (smooth) surface on one roll and a roll having an engraved (unevened portion) on the surface of the other roll. Is.
熱エンボスロールの表面材質としては、十分な熱圧着効果を得て、かつ片方のエンボスロールの彫刻（凹凸部）が他方のロール表面に転写することを防ぐため、金属製ロールと金属製ロールを対にすることが好ましい態様である。 As the surface material of the heat embossed roll, a metal roll and a metal roll are used in order to obtain a sufficient thermocompression bonding effect and prevent the engraving (uneven portion) of one embossed roll from being transferred to the surface of the other roll. It is a preferable embodiment to make a pair.
このような熱エンボスロールによるエンボス接着面積率は、５％以上３０％以下であることが好ましい。接着面積を好ましくは５％以上とし、より好ましくは８％以上とし、さらに好ましくは１０％以上することにより、積層不織布として実用に供し得る強度を得ることができる。一方、接着面積を好ましくは３０％以下とし、より好ましくは２５％以下とし、さらに好ましくは２０％以下とすることにより、衛生材料用の積層不織布として、特に紙おむつ用途での使用に適した適度な柔軟性を得ることができる。超音波接着を用いる場合でも、接着面積率は上記と同様の範囲であることが好ましい。 The embossing adhesion area ratio by such a heat embossing roll is preferably 5% or more and 30% or less. By setting the adhesive area to preferably 5% or more, more preferably 8% or more, and further preferably 10% or more, strength that can be put into practical use as a laminated nonwoven fabric can be obtained. On the other hand, by setting the adhesive area to preferably 30% or less, more preferably 25% or less, and further preferably 20% or less, it is suitable for use as a laminated non-woven fabric for sanitary materials, especially for disposable diapers. You can get flexibility. Even when ultrasonic bonding is used, the bonding area ratio is preferably in the same range as described above.
ここでいう接着面積率とは、接着部が積層不織布全体に占める割合のことを言う。具体的には、一対の凹凸を有するロールにより熱接着する場合は、上側ロールの凸部と下側ロールの凸部とが重なって不織繊維ウェブに当接する部分（接着部）の積層不織布全体に占める割合のことを言う。また、凹凸を有するロールとフラットロールにより熱接着する場合は、凹凸を有するロールの凸部が不織繊維ウェブに当接する部分（接着部）の積層不織布全体に占める割合のことを言う。また、超音波接着する場合は、超音波加工により熱溶着させる部分（接着部）の積層不織布全体に占める割合のことを言う。 The adhesive area ratio here refers to the ratio of the adhesive portion to the entire laminated non-woven fabric. Specifically, when heat-bonding with a pair of uneven rolls, the entire laminated nonwoven fabric of the portion (adhesive portion) where the convex portion of the upper roll and the convex portion of the lower roll overlap and come into contact with the non-woven fiber web. It refers to the ratio to the total. Further, when heat-bonding to a roll having unevenness by a flat roll, it means the ratio of the convex portion of the roll having unevenness to the entire laminated nonwoven fabric of the portion (adhesive portion) in contact with the non-woven fiber web. Further, in the case of ultrasonic bonding, it refers to the ratio of the portion (bonded portion) to be heat-welded by ultrasonic processing to the entire laminated nonwoven fabric.
熱エンボスロールや超音波接着による接着部の形状としては、円形、楕円形、正方形、長方形、平行四辺形、ひし形、正六角形および正八角形などを用いることができる。また、接着部は、積層不織布の長手方向（搬送方向）と幅方向にそれぞれ一定の間隔で均一に存在していることが好ましい。このようにすることにより、積層不織布の強度のばらつきを低減させることができる。 As the shape of the bonded portion by heat embossing roll or ultrasonic bonding, a circle, an ellipse, a square, a rectangle, a parallelogram, a rhombus, a regular hexagon, a regular octagon, or the like can be used. Further, it is preferable that the adhesive portions are uniformly present at regular intervals in the longitudinal direction (transport direction) and the width direction of the laminated nonwoven fabric. By doing so, it is possible to reduce variations in the strength of the laminated nonwoven fabric.
熱接着時の熱エンボスロールの表面温度は、使用している共重合ポリエステル系樹脂（Ｂ）の融点に対し－７０℃以上－１５℃以下とすることが好ましい態様である。熱ロールの表面温度を共重合ポリエステル系樹脂（Ｂ）の融点に対し好ましくは－７０℃以上とし、より好ましくは－６０℃以上とすることにより、適度に熱接着させ実用に供しうる強度の積層不織布を得ることができる。また、熱エンボスロールの表面温度を共重合ポリエステル系樹脂（Ｂ）の融点に対し好ましくは－１５℃以下とし、より好ましくは－２０℃以下とすることにより、過度な熱接着を抑制し、衛生材料用の積層不織布として、特に紙おむつ用途での使用に適した適度な柔軟性を得ることができる。 The surface temperature of the heat embossed roll at the time of heat bonding is preferably −70 ° C. or higher and −15 ° C. or lower with respect to the melting point of the copolymerized polyester resin (B) used. By setting the surface temperature of the thermal roll to −70 ° C. or higher, more preferably -60 ° C. or higher with respect to the melting point of the copolymerized polyester resin (B), the laminated fabric having a strength that can be appropriately heat-bonded and put into practical use. A non-woven fabric can be obtained. Further, by setting the surface temperature of the heat embossed roll to −15 ° C. or lower, more preferably −20 ° C. or lower with respect to the melting point of the copolymerized polyester resin (B), excessive heat adhesion is suppressed and hygiene is achieved. As a laminated non-woven fabric for materials, it is possible to obtain appropriate flexibility particularly suitable for use in paper diaper applications.
熱接着時の熱エンボスロールの線圧は、５０Ｎ／ｃｍ以上５００Ｎ／ｃｍ以下とすることが好ましい。ロールの線圧を好ましくは５０Ｎ／ｃｍ以上とし、より好ましくは１００Ｎ／ｃｍ以上とし、さらに好ましくは１５０Ｎ／ｃｍ以上とすることにより、適度に熱接着させ実用に供しうる強度の積層不織布を得ることができる。一方、熱エンボスロールの線圧を好ましくは５００Ｎ／ｃｍ以下とし、より好ましくは４００Ｎ／ｃｍ以下とし、さらに好ましくは３００Ｎ／ｃｍ以下とすることにより、衛生材料用の積層不織布として、特に紙おむつ用途での使用に適した適度な柔軟性を得ることができる。 The linear pressure of the heat embossing roll at the time of heat bonding is preferably 50 N / cm or more and 500 N / cm or less. By setting the linear pressure of the roll to preferably 50 N / cm or more, more preferably 100 N / cm or more, and further preferably 150 N / cm or more, a laminated nonwoven fabric having a strength that can be appropriately heat-bonded and put into practical use can be obtained. Can be done. On the other hand, the linear pressure of the heat embossed roll is preferably 500 N / cm or less, more preferably 400 N / cm or less, and further preferably 300 N / cm or less, as a laminated nonwoven fabric for sanitary materials, especially for disposable diapers. It is possible to obtain moderate flexibility suitable for use in.
また、本発明では、積層不織布の厚みを調整することを目的に、上記の熱エンボスロールによる熱接着の前および／あるいは後に、上下一対のフラットロールからなる熱カレンダーロールにより熱圧着を施すことができる。上下一対のフラットロールとは、ロールの表面に凹凸のない金属製ロールや弾性ロールのことであり、金属製ロールと金属製ロールを対にしたり、金属製ロールと弾性ロールを対にしたりして用いることができる。 Further, in the present invention, for the purpose of adjusting the thickness of the laminated nonwoven fabric, thermocompression bonding may be performed by a thermal calendar roll composed of a pair of upper and lower flat rolls before and / or after thermal bonding by the above thermal embossing roll. can. A pair of upper and lower flat rolls is a metal roll or an elastic roll having no unevenness on the surface of the roll, and a metal roll and a metal roll are paired, or a metal roll and an elastic roll are paired. Can be used.
また、ここで弾性ロールとは、金属製ロールと比較して弾性を有する材質からなるロールのことである。弾性ロールとしては、ペーパー、コットンおよびアラミドペーパー等のいわゆるペーパーロールや、ウレタン系樹脂、エポキシ系樹脂、シリコン系樹脂、ポリエステル系樹脂および硬質ゴム、およびこれらの混合物からなる樹脂製のロールなどが挙げられる。 Further, the elastic roll here is a roll made of a material having elasticity as compared with a metal roll. Examples of the elastic roll include so-called paper rolls such as paper, cotton and aramid paper, and resin rolls made of urethane-based resin, epoxy-based resin, silicon-based resin, polyester-based resin and hard rubber, and a mixture thereof. Be done.
次に、実施例に基づき本発明の積層不織布について具体的に説明する。各物性の測定において、特段の記載がないものは、前記の方法に基づいて測定を行ったものである。ただし、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。 Next, the laminated nonwoven fabric of the present invention will be specifically described based on Examples. In the measurement of each physical property, the one without any special description is the one obtained by the measurement based on the above method. However, the present invention is not limited to these examples.
（１）ポリエステル系樹脂（Ａ）および共重合ポリエステル系樹脂（Ｂ）の融点
ポリエステル系樹脂（Ａ）および共重合ポリエステル系樹脂（Ｂ）の融点は、前記の方法に従って、示差走査熱量計（ＴＡ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社製「ＤＳＣＱ２０００」）を使用して測定した。
(1) Melting point of polyester resin (A) and copolymerized polyester resin (B) The melting point of the polyester resin (A) and the copolymerized polyester resin (B) is determined by a differential scanning calorimeter (TA) according to the above method. It was measured using "DSCQ2000" manufactured by Instruments).
（２）共重合ポリエステル系樹脂中の含有ポリエチレングリコールの数平均分子量および共重合量の測定
共重合ポリエステル系樹脂の含有ポリエチレングリコールの数平均分子量および共重合量は、前記の方法に従って、以下の装置、条件で測定、算出した。
・装置：ゲル浸透クロマトグラフＧＰＣ
・検出器：示差屈折率検出器ＲＩ（東ソー製ＲＩ－８０２０、感度１２８ｘ）
・フォトダイオードアレイ検出器（島津製作所製ＳＰＤ－Ｍ２０Ａ）
・カラム：ＴＳＫｇｅｌＧ３０００ＰＷＸＬ（１本）（東ソー）
・溶媒：０．１ｍｏｌ／ｌ塩化ナトリウム水溶液
・流速：０．８ｍＬ／ｍｉｎ
・カラム温度：４０℃
・注入量：０．０５ｍＬ
・標準試料：ポリエチレングリコール、ポリエチレンオキサイド。
(2) Measurement of Number Average Molecular Weight and Copolymerization Amount of Polyethylene Glycol Contained in Copolymerized Polyester Resin The number average molecular weight and copolymerization amount of polyethylene glycol contained in the copolymerized polyester resin are determined by the following apparatus according to the above method. , Measured and calculated under the conditions.
-Device: Gel permeation chromatograph GPC
-Detector: Differential refractive index detector RI (RI-8020 manufactured by Tosoh, sensitivity 128x)
・ Photodiode array detector (SPD-M20A manufactured by Shimadzu Corporation)
-Column: TSKgelG3000PWXL (1) (Tosoh)
-Solvent: 0.1 mol / l sodium chloride aqueous solution-Flow velocity: 0.8 mL / min
-Column temperature: 40 ° C
・ Injection amount: 0.05 mL
-Standard sample: polyethylene glycol, polyethylene oxide.
（３）スパンボンド不織布層を構成する共重合ポリエステル系樹脂（Ｂ）からなる繊維の平均単繊維径（μｍ）
スパンボンド不織布層を構成する共重合ポリエステル系樹脂（Ｂ）からなる繊維の平均単繊維径は、前記の方法に従って、マイクロスコープ（オリンパス株式会社製光学顕微鏡「ＢＨ２」）を使用して算出した。
(3) Average single fiber diameter (μm) of the fiber made of the copolymerized polyester resin (B) constituting the spunbonded nonwoven fabric layer.
The average single fiber diameter of the fiber made of the copolymerized polyester resin (B) constituting the spunbonded nonwoven fabric layer was calculated using a microscope (optical microscope "BH2" manufactured by Olympus Co., Ltd.) according to the above method.
（４）スパンボンド不織布層を構成する共重合ポリエステル系樹脂（Ｂ）からなる繊維の紡糸速度（ｍ／分）
前記の平均単繊維径と、使用する共重合ポリエステル系樹脂（Ｂ）の固体密度から、長さ１０，０００ｍ当たりの質量を平均単繊維繊度（ｄｔｅｘ）として、小数点以下第二位を四捨五入して算出し、平均単繊維繊度と単孔吐出量（ｇ／分）から、次の式に基づき、紡糸速度を算出した。
・紡糸速度（ｍ／分）＝（１００００×［単孔吐出量（ｇ／分）］）／［平均単繊維繊度（ｄｔｅｘ）］。
(4) Spinning speed (m / min) of fibers made of the copolymerized polyester resin (B) constituting the spunbonded non-woven fabric layer.
From the above average single fiber diameter and the solid density of the copolymerized polyester resin (B) used, the mass per 10,000 m in length is taken as the average single fiber fineness (dtex), and the second place after the decimal point is rounded off. The spinning speed was calculated from the average single fiber fineness and the single hole discharge amount (g / min) based on the following formula.
Spinning speed (m / min) = (10000 x [single hole discharge amount (g / min)]) / [average single fiber fineness (dtex)].
（５）メルトブロー不織布層を構成するポリエステル系樹脂（Ａ）からなる繊維の平均単繊維径（μｍ）
メルトブロー不織布層を構成するポリエステル系樹脂（Ａ）からなる繊維の平均単繊維径は、前記の方法に従って、マイクロスコープ（オリンパス株式会社製光学顕微鏡「ＢＨ２」）を使用して算出した。
(5) Average single fiber diameter (μm) of the fiber made of the polyester resin (A) constituting the melt blow nonwoven fabric layer.
The average single fiber diameter of the fiber made of the polyester resin (A) constituting the melt blow nonwoven fabric layer was calculated using a microscope (optical microscope "BH2" manufactured by Olympus Co., Ltd.) according to the above method.
（６）積層不織布の目付（ｇ／ｍ２）
積層不織布の目付は、前記の方法に従って算出した。
(6) Metsuke of laminated non-woven fabric (g / m 2 )
The basis weight of the laminated nonwoven fabric was calculated according to the above method.
（７）単位目付当たりの耐水圧（ｍｍＨ２Ｏ）
単位目付当たりの耐水圧は、前記の方法に従って、スイス・テクステスト社 耐水圧試験機「ハイドロテスター」（ＦＸ－３０００－ＩＶ型）を使用して算出した。
(7) Water pressure resistance per unit basis weight (mmH 2 O)
The water pressure resistance per unit basis weight was calculated using the water pressure resistance tester "Hydrotester" (FX-3000-IV type) manufactured by Swiss Textest Co., Ltd. according to the above method.
（８）ΔＭＲ（％）
ΔＭＲは、前記の方法に従って、恒温恒湿機（エスペック製ＬＨＵ－１２３）を使用して算出した。
(8) ΔMR (%)
ΔMR was calculated using a thermo-hygrostat (LHU-123 manufactured by Espec) according to the above method.
（９）単位目付当たりの剛軟度（ｍｍ）
単位目付当たりの剛軟度は、前記の方法に従って算出した。
(9) Rigidity / softness per unit basis weight (mm)
The rigidity per unit basis weight was calculated according to the above method.
［実施例１］
（スパンボンド不織布層）
共重合ポリエステル系樹脂（Ｂ）として、含有ポリエチレングリコールの数平均分子量が５５００で、共重合量が１２質量％の、共重合ポリエチレンテレフタラートを用い押出機で溶融し、紡糸温度が２９０℃で、孔径φが０．３０ｍｍの矩形口金から、単孔吐出量が０．６０ｇ／分で紡出した糸条を、冷却固化した後、矩形エジェクターでエジェクターの圧力を０．３０ＭＰａとした圧縮エアによって、牽引、延伸し、移動するネット上に捕集してスパンボンド繊維ウェブを得た。得られたスパンボンド繊維の特性は、平均単繊維径が１１．５μｍであり、これから換算した紡糸速度は４１８６ｍ／分であった。
[Example 1]
(Spunbond non-woven fabric layer)
As the copolymerized polyester resin (B), a copolymerized polyethylene terephthalate having a number average molecular weight of 5500 and a copolymerization amount of 12% by mass was melted by an extruder at a spinning temperature of 290 ° C. A thread spun from a rectangular mouthpiece with a hole diameter of 0.30 mm and a single hole discharge rate of 0.60 g / min is cooled and solidified, and then compressed with a rectangular ejector with an ejector pressure of 0.30 MPa. A spunbonded fiber web was obtained by pulling, stretching and collecting on a moving net. The characteristics of the obtained spunbond fiber were that the average single fiber diameter was 11.5 μm, and the spinning speed converted from this was 4186 m / min.
（メルトブロー不織布層）
次に、ポリエステル系樹脂（Ａ）として上記スパンボンド繊維ウェブと同様の樹脂を用い押出機で溶融し、紡糸温度が３００℃で、孔径φが０．２５ｍｍで、単孔吐出量が０．１２ｇ／分で紡出した後、エア温度が３２０℃で、エア圧力が０．１８ＭＰａの条件で噴射し、目付５ｇ／ｍ２のメルトブロー繊維ウェブを得た。得られたメルトブロー繊維の特性は、平均単繊維径が１．６μｍであった。
(Melt blow non-woven fabric layer)
Next, using the same resin as the spunbond fiber web as the polyester resin (A), it was melted by an extruder, the spinning temperature was 300 ° C., the pore diameter φ was 0.25 mm, and the single pore discharge amount was 0.12 g. After spinning at / min, injection was performed under the conditions of an air temperature of 320 ° C. and an air pressure of 0.18 MPa to obtain a melt blow fiber web having a grain size of 5 g / m 2 . The characteristics of the obtained melt blow fibers were that the average single fiber diameter was 1.6 μm.
（積層不織布）
上記で得られたスパンボンド繊維ウェブ上にメルトブロー繊維ウェブを捕集し、さらにその上にスパンボンド繊維ウェブを捕集することにより、スパンボンド繊維ウェブ－メルトブロー繊維ウェブ－スパンボンド繊維ウェブの積層繊維ウェブを得た。このようにして得られた積層繊維ウェブを、上ロールに金属製で水玉柄の彫刻がなされた接着面積率１６％のエンボスロールを用い、下ロールに金属製フラットロールで構成される上下一対の熱エンボスロールを用いて、線圧が３００Ｎ／ｃｍで、熱接着温度が２２０℃の温度で熱接着し、目付が３５ｇ／ｍ２の積層不織布を得た。得られた積層不織布について、ΔＭＲ、剛軟度、および耐水圧を測定した。結果を表１に示す。
(Laminated non-woven fabric)
By collecting the melt blow fiber web on the spunbond fiber web obtained above and further collecting the spunbond fiber web on the spunbond fiber web, the laminated fiber of the spunbond fiber web-melt blow fiber web-spunbond fiber web. Got the web. The laminated fiber web thus obtained is used as an embossed roll with an adhesive area ratio of 16%, which is made of metal and has a polka dot pattern engraved on the upper roll, and a pair of upper and lower rolls composed of a metal flat roll on the lower roll. Using a heat-embossed roll, heat-bonding was performed at a linear pressure of 300 N / cm and a heat-bonding temperature of 220 ° C. to obtain a laminated nonwoven fabric having a grain size of 35 g / m 2 . For the obtained laminated nonwoven fabric, ΔMR, rigidity and softness, and water pressure resistance were measured. The results are shown in Table 1.
［実施例２］
（スパンボンド不織布層）
共重合ポリエステル系樹脂（Ｂ）として、含有ポリエチレングリコールの共重合量が８質量％の樹脂を用いたこと以外は、実施例１と同じ方法により、スパンボンド繊維ウェブを得た。得られたスパンボンド繊維の特性は、平均単繊維径が１１．２μｍであり、これから換算した紡糸速度は４４１３ｍ／分であった。
[Example 2]
(Spunbond non-woven fabric layer)
A spunbond fiber web was obtained by the same method as in Example 1 except that a resin having a copolymerization amount of 8% by mass of the polyethylene glycol contained therein was used as the copolymerized polyester resin (B). The characteristics of the obtained spunbond fiber were that the average single fiber diameter was 11.2 μm, and the spinning speed converted from this was 4413 m / min.
（メルトブロー不織布層）
実施例１と同じ方法により、メルトブロー繊維ウェブを得た。
(Melt blow non-woven fabric layer)
A melt blow fiber web was obtained by the same method as in Example 1.
（積層不織布）
実施例１と同じ方法により、積層不織布を得た。得られた積層不織布について、ΔＭＲ、剛軟度、および耐水圧を測定した。結果を表１に示す。
(Laminated non-woven fabric)
A laminated nonwoven fabric was obtained by the same method as in Example 1. For the obtained laminated nonwoven fabric, ΔMR, rigidity and softness, and water pressure resistance were measured. The results are shown in Table 1.
［実施例３］
（スパンボンド不織布層）
実施例１と同じ方法により、スパンボンド繊維ウェブを得た。
[Example 3]
(Spunbond non-woven fabric layer)
A spunbonded fiber web was obtained by the same method as in Example 1.
（メルトブロー不織布層）
ポリエステル系樹脂（Ａ）としてポリエチレンテレフタラートを用いたこと以外は、実施例１と同じ方法でメルトブロー繊維ウェブを得た。得られたメルトブロー繊維の特性は、平均単繊維径が１．６μｍであった。
(Melt blow non-woven fabric layer)
A melt blow fiber web was obtained by the same method as in Example 1 except that polyethylene terephthalate was used as the polyester resin (A). The characteristics of the obtained melt blow fibers were that the average single fiber diameter was 1.6 μm.
（積層不織布）
実施例１と同じ方法により、積層不織布を得た。得られた積層不織布について、ΔＭＲ、剛軟度、および耐水圧を測定した。結果を表１に示す。
(Laminated non-woven fabric)
A laminated nonwoven fabric was obtained by the same method as in Example 1. For the obtained laminated nonwoven fabric, ΔMR, rigidity and softness, and water pressure resistance were measured. The results are shown in Table 1.
［比較例１］
（スパンボンド不織布層）
共重合ポリエステル系樹脂（Ｂ）としてポリエチレンテレフタラートを用いたこと以外は、実施例１と同じ方法により、スパンボンド繊維ウェブを得た。得られたスパンボンド繊維の特性は、平均単繊維径が１１．０μｍであり、これから換算した紡糸速度は４５７５ｍ／分であった。
[Comparative Example 1]
(Spunbond non-woven fabric layer)
A spunbonded fiber web was obtained by the same method as in Example 1 except that polyethylene terephthalate was used as the copolymerized polyester resin (B). The characteristics of the obtained spunbond fiber were that the average single fiber diameter was 11.0 μm, and the spinning speed converted from this was 4575 m / min.
（メルトブロー不織布層）
ポリエステル系樹脂（Ａ）としてポリエチレンテレフタラートを用いたこと以外は、実施例１と同じ方法でメルトブロー繊維ウェブを得た。得られたメルトブロー繊維の特性は、平均単繊維径が１．６μｍであった。
(Melt blow non-woven fabric layer)
A melt blow fiber web was obtained by the same method as in Example 1 except that polyethylene terephthalate was used as the polyester resin (A). The characteristics of the obtained melt blow fibers were that the average single fiber diameter was 1.6 μm.
（積層不織布）
実施例１と同じ方法により、積層不織布を得た。得られた積層不織布について、ΔＭＲ、剛軟度、および耐水圧を測定した。結果を表１に示す。
(Laminated non-woven fabric)
A laminated nonwoven fabric was obtained by the same method as in Example 1. For the obtained laminated nonwoven fabric, ΔMR, rigidity and softness, and water pressure resistance were measured. The results are shown in Table 1.
［比較例２］
（スパンボンド不織布層）
共重合ポリエステル系樹脂（Ｂ）としてメルトフローレート（ＭＦＲ）が７０ｇ／１０分のホモポリマーからなるポリプロピレン樹脂を用い、紡糸温度を２３５℃、単孔吐出量が０．４３ｇ／分としたこと以外は、実施例１と同じ方法により、スパンボンド繊維ウェブを得た。得られたスパンボンド繊維の特性は、平均単繊維径が１１．７μｍであり、これから換算した紡糸速度は４４４１ｍ／分であった。
[Comparative Example 2]
(Spunbond non-woven fabric layer)
Except for the fact that a polypropylene resin made of a homopolymer having a melt flow rate (MFR) of 70 g / 10 min was used as the copolymerized polyester resin (B), the spinning temperature was 235 ° C, and the single-hole discharge rate was 0.43 g / min. Obtained a spunbonded fiber web by the same method as in Example 1. The characteristics of the obtained spunbond fiber were that the average single fiber diameter was 11.7 μm, and the spinning speed converted from this was 4441 m / min.
（メルトブロー不織布層）
共重合ポリエステル系樹脂（Ｂ）として上記スパンボンドウェブと同様のポリプロピレン樹脂を用い、紡糸温度が２６０℃で、単孔吐出量が０．１０ｇ／分、エア温度が２９０℃としたこと以外は、実施例１と同じ方法でメルトブロー繊維ウェブを得た。得られたメルトブロー繊維の特性は、平均単繊維径が１．７μｍであった。
(Melt blow non-woven fabric layer)
A polypropylene resin similar to the spunbond web was used as the copolymerized polyester resin (B), except that the spinning temperature was 260 ° C., the single-hole discharge rate was 0.10 g / min, and the air temperature was 290 ° C. A melt blow fiber web was obtained in the same manner as in Example 1. The characteristics of the obtained melt blow fibers were that the average single fiber diameter was 1.7 μm.
（積層不織布）
熱接着温度が１２０℃の温度で熱接着したこと以外は、実施例１と同じ方法により、積層不織布を得た。得られた積層不織布について、ΔＭＲ、剛軟度、および耐水圧を測定した。結果を表１に示す。
(Laminated non-woven fabric)
A laminated nonwoven fabric was obtained by the same method as in Example 1 except that the heat bonding temperature was 120 ° C. For the obtained laminated nonwoven fabric, ΔMR, rigidity and softness, and water pressure resistance were measured. The results are shown in Table 1.
［比較例３］
（スパンボンド不織布層）
実施例１と同じ方法により、スパンボンド繊維ウェブを得た。
[Comparative Example 3]
(Spunbond non-woven fabric layer)
A spunbonded fiber web was obtained by the same method as in Example 1.
（積層不織布）
上記で得られたスパンボンド繊維ウェブ上に、メルトブロー繊維ウェブを積層することなく、スパンボンド繊維ウェブを捕集することにより、スパンボンド繊維ウェブ－スパンボンド繊維ウェブの積層繊維ウェブを得たこと以外は、実施例１と同じ方法により、積層不織布を得た。得られた積層不織布について、ΔＭＲ、剛軟度、および耐水圧を測定した。結果を表１に示す。
(Laminated non-woven fabric)
By collecting the spunbond fiber web without laminating the melt blow fiber web on the spunbond fiber web obtained above, the spunbond fiber web-the laminated fiber web of the spunbond fiber web was obtained. Obtained a laminated nonwoven fabric by the same method as in Example 1. For the obtained laminated nonwoven fabric, ΔMR, rigidity and softness, and water pressure resistance were measured. The results are shown in Table 1.
実施例１～３は、適度なΔＭＲと低剛軟度でありながら高い耐水圧を達成しており、非常に優れた触感で柔軟性が高く、また高い耐水性を有する結果であった。 In Examples 1 to 3, high water pressure resistance was achieved while having moderate ΔMR and low rigidity and softness, and the results were that they had a very excellent tactile sensation, high flexibility, and high water resistance.
一方、比較例１～３に示すように、ΔＭＲが低く剛軟度が高いため、不織布の風合いはごわごわと硬く触感が著しく劣るという問題が発生した。また、比較例３に示すようにメルトブロー層を含まない場合には耐水圧が著しく低い結果であった。 On the other hand, as shown in Comparative Examples 1 to 3, since ΔMR is low and the rigidity and softness are high, there is a problem that the texture of the non-woven fabric is stiff and hard and the tactile sensation is significantly inferior. Further, as shown in Comparative Example 3, when the melt blow layer was not included, the water pressure resistance was remarkably low.
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