JP7058856B2 - Adhesive-containing photo-curing artificial nail composition - Google Patents
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Description
本発明は粘着付与剤含有光硬化性人工爪組成物に関する。 The present invention relates to a photocurable artificial nail composition containing a tackifier.
手や足の自爪に装飾を施したり、人工爪を接着してこれに装飾を施すというネイルアートの人気が高まっている。また、外力による爪の割れ・剥がれを防止するための補強や、装飾の目的で、いわゆるマニキュア、ペディキュア、スカルプチュアと呼ばれる樹脂含有の材料を爪に塗布することもなされている。 Nail art is becoming more and more popular, where you can decorate your own nails on your hands and feet, or glue artificial nails to decorate them. In addition, resin-containing materials such as so-called manicure, pedicure, and sculpture are applied to the nails for the purpose of reinforcement to prevent cracking and peeling of the nails due to external force and decoration.
装飾又は補強のために使用される爪装飾材料としては、ニトロセルロース系のラッカーを有機溶剤に溶解し、これに各種色調の顔料を加えたものがある。これらは、爪や人工爪に塗布した後、有機溶剤を揮発させて、光沢に優れた被膜を形成するものである。そして、この被膜はアセトン等の有機溶剤を用いて容易に拭き取ることができる。
特に最近、ウレタンアクリレート系オリゴマーとアクリル系モノマーを含むジェル状の爪被覆材料を爪に塗布し、紫外線を照射して硬化させる、ジェルネイルと呼ばれる光硬化性人工爪組成物が注目を集めている。
これらは、ラジカル重合反応により、架橋した高分子被膜を形成するため、爪から剥がれにくい強靱な被膜を形成できるとされている。
As the nail decoration material used for decoration or reinforcement, there is a nitrocellulose-based lacquer dissolved in an organic solvent to which pigments of various colors are added. After applying these to nails and artificial nails, the organic solvent is volatilized to form a film having excellent gloss. Then, this film can be easily wiped off with an organic solvent such as acetone.
In particular, recently, a photocurable artificial nail composition called gel nail, in which a gel-like nail coating material containing a urethane acrylate-based oligomer and an acrylic monomer is applied to a nail and cured by irradiating with ultraviolet rays, has attracted attention. ..
Since these form a crosslinked polymer film by a radical polymerization reaction, it is said that a tough film that does not easily peel off from the nail can be formed.
このような光硬化性人工爪組成物として、特許文献１に記載されているように、該組成物中に紫外線の照射により重合可能な重量平均分子量３，０００～５０，０００のポリウレタンアクリレートやモノマー成分を含有する、爪への密着性や除去性に優れた光重合性人工爪組成物は公知である。
また、特許文献２に記載されているように、ウレタンアクリレートオリゴマー及びヒドロキシエチルアクリレートを含有し、人体に安全なＵＶＡにより短時間で十分に硬化させることができる光硬化性人工爪組成物も公知である。
特許文献３には、ネイル用の除去可能なゲル硬化性の組成物であって、ジ－［ヒドロキシエチルメタクリリック］トリメチルヘキシルジカルバメート、メタクリル酸エステル、２－ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシプロピルメタクリレート及び溶剤を含有する組成物であり、さらに配合し得る成分のうちの一種としてポリウレタンアクリレートオリゴマーも例示されている。
これらの文献に加えて、特許文献４には、１分子内にラジカル重合性不飽和結合を有するラジカル重合性化合物、およびチオール化合物を含有する光硬化性人工爪組成物とすることによって、光を遮蔽した室温下にて保管の問題を発生させず、硬化後においても、人工爪内に未硬化の組成物が残存しないようにすることが記載されている。
As such a photocurable artificial nail composition, as described in Patent Document 1, a polyurethane acrylate or a monomer having a weight average molecular weight of 3,000 to 50,000 that can be polymerized by irradiating the composition with ultraviolet rays. A photopolymerizable artificial nail composition containing an ingredient and having excellent adhesion to nails and removability is known.
Further, as described in Patent Document 2, a photocurable artificial nail composition containing a urethane acrylate oligomer and a hydroxyethyl acrylate and capable of being sufficiently cured by UVA which is safe for the human body in a short time is also known. be.
Patent Document 3 describes a removable gel-curable composition for nails, which is di- [hydroxyethyl methacrylate] trimethylhexyl dicarbamate, methacrylic acid ester, 2-hydroxyethyl methacrylate, hydroxypropyl methacrylate and solvent. A polyurethane acrylate oligomer is also exemplified as one of the components that can be further blended.
In addition to these documents, Patent Document 4 discloses light by preparing a photocurable artificial nail composition containing a radically polymerizable compound having a radically polymerizable unsaturated bond in one molecule and a thiol compound. It is described that the problem of storage at a shielded room temperature does not occur, and that the uncured composition does not remain in the artificial nail even after curing.
ウレタンアクリレート系オリゴマーとアクリル系モノマーを含むジェル状の爪被覆材料を自爪に被覆して人工爪とした場合、これを自爪表面から除去するためには、アセトン等の有機溶剤を含浸させたコットン等を人工爪表面に長時間押し当てることが必要である。
これによって、人工爪表面から有機溶剤が浸透し、全体が膨潤し軟化することによって、自爪表面から人工爪を除去できる。しかしながら、このような除去には長時間を要するので、その間は不自由であり、かつ溶剤の臭気を嗅ぎ続けるため、本発明においては、硬化被膜の密着性が良好であることを前提として、可能な限り短時間で人工爪を自爪表面から除去できる粘着付与剤含有光硬化性人工爪組成物を得ることを課題とする。
When a gel-like nail covering material containing a urethane acrylate-based oligomer and an acrylic monomer is coated on the nail to make an artificial nail, in order to remove it from the surface of the nail, it is impregnated with an organic solvent such as acetone. It is necessary to press cotton or the like against the surface of the artificial nail for a long time.
As a result, the organic solvent permeates from the surface of the artificial nail, and the whole swells and softens, so that the artificial nail can be removed from the surface of the own nail. However, since such removal takes a long time, it is inconvenient during that time, and the odor of the solvent is continuously sniffed. Therefore, in the present invention, it is possible on the premise that the adhesion of the cured film is good. An object of the present invention is to obtain a photocurable artificial nail composition containing a tackifier, which can remove an artificial nail from the surface of its own nail in as short a time as possible.
本発明者は、上記課題を解決すべく鋭意検討を行った結果、特定の組成物からなる粘着付与剤含有光硬化性人工爪組成物とすることで、上記課題が解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。
具体的には以下の通りである。
１．ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー及び／又はエポキシ（メタ）アクリレートオリゴマー、（メタ）アクリル系モノマー、光重合開始剤、さらに粘着付与剤を全組成物中２．２重量％以上、含有する粘着付与剤含有光硬化性人工爪組成物。
２．粘着付与剤が、ロジン及び／又はロジン誘導体、ケトン樹脂、フェノール樹脂、ポリエステル樹脂のいずれか１種以上である１に記載の粘着付与剤含有光硬化性人工爪組成物。
３．粘着付与剤が、少なくともロジン及び／又はロジン誘導体を含み、かつケトン樹脂、フェノール樹脂、ポリエステル樹脂のいずれか１種以上を含む２に記載の粘着付与剤含有光硬化性人工爪組成物。
４．ロジン及び／又はロジン誘導体が、水添ロジン及び／又は水添ロジン誘導体である２に記載の粘着付与剤含有光硬化性人工爪組成物。
５．ケトン樹脂が、シクロヘキサノン系ケトン樹脂である２に記載の粘着付与剤含有光硬化性人工爪組成物。
６．フェノール樹脂が、アルキルフェノール樹脂である２に記載の粘着付与剤含有光硬化性人工爪組成物。
７．ポリエステル樹脂が、変性特殊ポリエステル樹脂である２に記載の粘着付与剤含有光硬化性人工爪組成物。
As a result of diligent studies to solve the above problems, the present inventor has found that the above problems can be solved by using a pressure-imparting agent-containing photocurable artificial nail composition composed of a specific composition. Has been completed.
Specifically, it is as follows.
1. 1. Contains a tackifier containing a urethane (meth) acrylate oligomer and / or an epoxy (meth) acrylate oligomer, a (meth) acrylic monomer, a photopolymerization initiator, and a tackifier in an amount of 2.2% by weight or more in the total composition. Photocurable artificial nail composition.
2. 2. The tackifier-containing photocurable artificial nail composition according to 1, wherein the tackifier is any one or more of a rosin and / or a rosin derivative, a ketone resin, a phenol resin, and a polyester resin.
3. 3. 2. The tackifier-containing photocurable artificial nail composition according to 2, wherein the tackifier contains at least rosin and / or a rosin derivative, and contains at least one of a ketone resin, a phenol resin, and a polyester resin.
4. The tackifier-containing photocurable artificial nail composition according to 2, wherein the rosin and / or the rosin derivative is a hydrogenated rosin and / or a hydrogenated rosin derivative.
5. 2. The tackifier-containing photocurable artificial nail composition according to 2, wherein the ketone resin is a cyclohexanone-based ketone resin.
6. 2. The tackifier-containing photocurable artificial nail composition according to 2, wherein the phenol resin is an alkylphenol resin.
7. 2. The pressure-sensitive adhesive-containing photocurable artificial nail composition according to 2, wherein the polyester resin is a modified special polyester resin.
本発明によれば、自爪等の表面に形成した硬化されたジェルネイル組成物は、その下の表面との密着性に優れ、かつ、より短時間で除去できる。そのため、除去作業中の不自由さが低減し、かつ有機溶剤を嗅ぐ時間も短くすることができる。 According to the present invention, the cured gel nail composition formed on the surface of a nail or the like has excellent adhesion to the underlying surface and can be removed in a shorter time. Therefore, the inconvenience during the removal work can be reduced, and the time for sniffing the organic solvent can be shortened.
本発明の粘着付与剤含有光硬化性人工爪組成物は、いわゆる一般のマニキュアやペディキュア、ジェルネイルのように、爪やチップの表面に、ベースコート層、中間層であるカラーコート層、あるいはトップコート層として被覆を行うための組成物とすることもできるが、自爪から人工爪全体を除去することを考慮すると、特にベースコート層のための組成物とすることもできる。
そして、従来の紫外線等により硬化されるラジカル重合性のマニキュア等と同様、紫外線硬化用の設備を用いて爪表面を被覆するものである。
本発明の粘着付与剤含有光硬化性人工爪組成物は特にジェルネイルとして使用することもできる。その中でも使用者の爪に直接塗布されるベースコート、該ベースコートの上に塗布されるカラーコート、さらにその上に塗布されるトップコートのいずれにも使用され得るものである。
自爪表面に直に塗布するベースコートは、僅かに黄色、場合により微量の紫や青の色素を配合して、経時劣化による色調の変化を防止することもできる。
カラーコートはソリッドカラーやラメ調、金属光沢調、暗色や明色等多彩に着色されるコートである。
トップコートは、ベースコートと同様に、僅かに黄色、場合により微量の紫や青の色素を配合して、経時劣化による色調の変化を防止することがあるが、本発明の組成物とすることにより、経時劣化をさらに防止することができる。最上層であるため、ジェルネイルの艶を発揮させる作用を有する。
硬化後にも、酸素による重合阻害等を原因とする未重合の光重合性成分が、被膜内に存在するときには、エタノール、イソプロパノール等の溶剤、特にエタノールを用いて拭き取る工程が必要である。但し、十分な硬化性を備えるときには、このような工程を要しない。
いずれの層に関しても、退色・変色を防止でき、かつ硬化後少なくとも２週間、欠けることなく、剥がれず、また下層や使用者の爪に対して浮きが発生しない。
The tackifier-containing photocurable artificial nail composition of the present invention has a base coat layer, an intermediate layer, a color coat layer, or a top coat on the surface of nails and tips, like so-called general nail polish, pedicure, and gel nails. It can be a composition for coating as a layer, but it can also be a composition especially for a base coat layer in consideration of removing the entire artificial nail from the own nail.
Then, as in the case of the conventional radically polymerizable nail polish that is cured by ultraviolet rays or the like, the surface of the nail is coated by using the equipment for curing ultraviolet rays.
The tackifier-containing photocurable artificial nail composition of the present invention can also be used as a gel nail in particular. Among them, it can be used for any of a base coat applied directly to the user's nails, a color coat applied on the base coat, and a top coat applied on the base coat.
The base coat applied directly to the surface of the nail can be mixed with a slight yellow color and, in some cases, a small amount of purple or blue pigment to prevent the color tone from changing due to deterioration over time.
The color coat is a coat that is variously colored such as solid color, glitter tone, metallic luster tone, dark color and light color.
Similar to the base coat, the top coat may contain a slight amount of yellow and, in some cases, a trace amount of purple or blue pigment to prevent a change in color tone due to deterioration over time. , It is possible to further prevent deterioration over time. Since it is the uppermost layer, it has the effect of exerting the luster of gel nails.
Even after curing, if unpolymerized photopolymerizable components caused by inhibition of polymerization by oxygen are present in the coating film, a step of wiping them off with a solvent such as ethanol or isopropanol, particularly ethanol, is required. However, such a step is not required when sufficient curability is provided.
With respect to any of the layers, fading and discoloration can be prevented, and for at least two weeks after curing, the layers do not chip, peel off, and do not float on the lower layer or the user's nails.
以下に本発明の粘着付与剤含有光硬化性人工爪組成物の具体的組成について説明する。
［ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー］
本発明中のウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーとしては、イソシアネート基末端ウレタンプレポリマーに、水酸基を有する（メタ）アクリル化合物を加えて、前記ウレタンプレポリマー中のイソシアネート基総数の１０％以上のイソシアネート基に、前記水酸基を有する（メタ）アクリル化合物を付加反応させて得ることができる。なお、ここで、該イソシアネート基末端ウレタンプレポリマーは、イソシアネート基と反応するジオール化合物やジアミン化合物が分岐を含み炭素数５以上の炭素鎖セグメントとしてのアルキレン基、好ましくは炭素数６以上のアルキレン基を有することが必要である。
なかでも、重量平均分子量が４００～３０，０００のウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーであることが好ましい。また、重量平均分子量が４００～３０，０００のウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーは、このようにして得られた各種の重量平均分子量（場合により一部は重量平均分子量が４００未満又は３０，０００を超える）を有する複数種のウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーを合計して、重量平均分子量を４００～１５，０００としてもよい。
The specific composition of the tackifier-containing photocurable artificial nail composition of the present invention will be described below.
[Urethane (meth) acrylate oligomer]
As the urethane (meth) acrylate oligomer in the present invention, a (meth) acrylic compound having a hydroxyl group is added to the isocyanate group-terminated urethane prepolymer to form an isocyanate group of 10% or more of the total number of isocyanate groups in the urethane prepolymer. , The (meth) acrylic compound having a hydroxyl group can be obtained by an addition reaction. Here, the isocyanate group-terminated urethane prepolymer contains an alkylene group as a carbon chain segment having 5 or more carbon atoms, preferably a alkylene group having 6 or more carbon atoms, in which a diol compound or a diamine compound that reacts with the isocyanate group contains a branch. It is necessary to have.
Of these, urethane (meth) acrylate oligomers having a weight average molecular weight of 400 to 30,000 are preferable. Further, the urethane (meth) acrylate oligomer having a weight average molecular weight of 400 to 30,000 has various weight average molecular weights thus obtained (in some cases, the weight average molecular weight is less than 400 or more than 30,000). ) May be added up to have a weight average molecular weight of 400 to 15,000.
［エポキシ（メタ）アクリレートオリゴマー］
エポキシ（メタ）アクリレートオリゴマーは、グリシジル基を含むオリゴマーであり、グリシジル基を有し環状構造を持つ化合物と、（メタ）アクリル酸とを反応させることにより製造することができる。エポキシ（メタ）アクリレートオリゴマーとしては、エポキシ系、変性エポキシ系、ビスフェノール系の各種オリゴマーを用いることができる。
なかでも、重量平均分子量が４００～３０，０００のエポキシ（メタ）アクリレートオリゴマーであることが好ましい。また、重量平均分子量が４００～３０，０００のエポキシ（メタ）アクリレートオリゴマーは、このようにして得られた各種の重量平均分子量（場合により一部は重量平均分子量が４００未満又は３０，０００を超える）を有する複数種のエポキシ（メタ）アクリレートオリゴマーを合計して、重量平均分子量を４００～１５，０００としてもよい。
[Epoxy (meth) acrylate oligomer]
The epoxy (meth) acrylate oligomer is an oligomer containing a glycidyl group, and can be produced by reacting a compound having a glycidyl group and having a cyclic structure with (meth) acrylic acid. As the epoxy (meth) acrylate oligomer, various epoxy-based, modified epoxy-based, and bisphenol-based oligomers can be used.
Of these, an epoxy (meth) acrylate oligomer having a weight average molecular weight of 400 to 30,000 is preferable. Further, the epoxy (meth) acrylate oligomer having a weight average molecular weight of 400 to 30,000 has various weight average molecular weights thus obtained (in some cases, the weight average molecular weight is less than 400 or more than 30,000). ) May be added up to have a weight average molecular weight of 400 to 15,000.
［ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー及び／又はエポキシ（メタ）アクリレートオリゴマー］
本発明の粘着付与剤含有光硬化性人工爪組成物において、ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー及び／又はエポキシ（メタ）アクリレートオリゴマーを全組成物中に１０～９９重量％、好ましくは３０～７０重量％となるように含有させることができる。９９重量％よりも多く含有すると硬化時に収縮が発生し、硬化後の被膜にしわが発生する可能性がある。含有する量が１０重量％よりも少ないと、十分な硬度の被膜を形成させることができず、被膜表面に傷が付きやすくなる。
このようなウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー及び／又はエポキシ（メタ）アクリレートオリゴマーを配合することにより、臭いが少なく伸縮性に優れ、かつ被膜の透明度が高く黄変せず、艶を有する高い硬度に硬化した粘着付与剤含有光硬化性人工爪組成物の被膜を得ることができる。そのため、場合によっては、トップコート用に適した光硬化性人工爪組成物とすることができる。
[Urethane (meth) acrylate oligomer and / or epoxy (meth) acrylate oligomer]
In the tackifier-containing photocurable artificial nail composition of the present invention, urethane (meth) acrylate oligomer and / or epoxy (meth) acrylate oligomer is contained in the total composition in an amount of 10 to 99% by weight, preferably 30 to 70% by weight. It can be contained so as to be. If it is contained in an amount of more than 99% by weight, shrinkage occurs at the time of curing, and the film after curing may be wrinkled. If the content is less than 10% by weight, a film having sufficient hardness cannot be formed, and the surface of the film is easily scratched.
By blending such a urethane (meth) acrylate oligomer and / or an epoxy (meth) acrylate oligomer, the film has a low odor, excellent elasticity, high transparency of the film, does not yellow, and is cured to a high glossy hardness. It is possible to obtain a film of a photocurable artificial nail composition containing a tackifier. Therefore, in some cases, a photocurable artificial nail composition suitable for a top coat can be obtained.
使用されるウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー及び／又はエポキシ（メタ）アクリレートオリゴマーは、その全てのオリゴマーの平均アクリル当量が４００～２０００となるようにすることが好ましい。そのような平均アクリル当量とすることによって、硬化後に残存する未硬化樹脂を削減し屈曲性を向上させることができる。
なお、平均アクリル当量が４００～２０００のウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー及び／又はエポキシ（メタ）アクリレートオリゴマーは、その全体のアクリロイル基に基づく官能基数が２～６であることが好ましい。
同時に、平均アクリル当量が４００～２０００のウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー及び／又はエポキシ（メタ）アクリレートオリゴマーの中の全て又は一種として、重量平均分子量が３０００以上のものを使用することが好ましい。このような重量平均分子量が３０００以上のウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー及び／又はエポキシ（メタ）アクリレートオリゴマーを使用し、多官能チオール化合物と併用することによって、粘着付与剤含有光硬化性人工爪組成物の硬化速度を十分に速くでき、かつ硬化後において、被膜内に未硬化樹脂を残すことがない。
The urethane (meth) acrylate oligomer and / or epoxy (meth) acrylate oligomer used is preferably such that the average acrylic equivalent of all the oligomers is 400 to 2000. By setting such an average acrylic equivalent, the uncured resin remaining after curing can be reduced and the flexibility can be improved.
The urethane (meth) acrylate oligomer and / or epoxy (meth) acrylate oligomer having an average acrylic equivalent of 400 to 2000 preferably has 2 to 6 functional groups based on the entire acryloyl group.
At the same time, it is preferable to use all or one of urethane (meth) acrylate oligomers and / or epoxy (meth) acrylate oligomers having an average acrylic equivalent of 400 to 2000 and having a weight average molecular weight of 3000 or more. By using such a urethane (meth) acrylate oligomer and / or an epoxy (meth) acrylate oligomer having a weight average molecular weight of 3000 or more and using it in combination with a polyfunctional thiol compound, a pressure-imparting agent-containing photocurable artificial nail composition can be obtained. The curing rate can be made sufficiently high, and no uncured resin is left in the coating film after curing.
さらに、全ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー及び／又はエポキシ（メタ）アクリレートオリゴマー中重量平均分子量が３０００以上のものの含有比率は５０重量％以上であること、及び／又は、ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー及び／又はエポキシ（メタ）アクリレートオリゴマー全体の重量平均分子量が３０００以上であることが好ましい。
なお、アクリル当量は、ゲル浸透クロマトグラフィーにより測定されたポリスチレン換算の重量平均分子量を、ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー及び／又はエポキシ（メタ）アクリレートオリゴマーが有するアクリロイル基の数で除した値である。
なかでも、また重量平均分子量が３０００以上でアクリル当量が４００～２０００のウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー及び／又はエポキシ（メタ）アクリレートオリゴマーとして、アクリロイル基に基づく官能基数が２～４のウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーを含有させるか、もしくは、このオリゴマーに加えて、さらに重量平均分子量が３０００以上でアクリル当量が２０００以下のウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー及び／又はエポキシ（メタ）アクリレートオリゴマーとして、アクリロイル基に基づく官能基数が６のウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー及び／又はエポキシ（メタ）アクリレートオリゴマーを併用することがより好ましい。このようなウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー及び／又はエポキシ（メタ）アクリレートオリゴマーを使用することにより、未硬化樹脂を残さない反応速度を保ちつつ、十分な屈曲性をもつ被膜が得られる。一方重量平均分子量が３０００未満で、アクリル当量が４００未満のウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー及び／又はエポキシ（メタ）アクリレートオリゴマーとして、アクリロイル基に基づく官能基数が６のウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー及び／又はエポキシ（メタ）アクリレートオリゴマーを多く使用した場合、未硬化樹脂を残さない反応速度は得られるが、十分な屈曲性をもつ被膜は得られない可能性がある。
また、本発明による硬化を阻害しない範囲において、疎水性ではないウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー及び／又はエポキシ（メタ）アクリレートオリゴマーを含有させることができる。
Further, the content ratio of the total urethane (meth) acrylate oligomer and / or the epoxy (meth) acrylate oligomer having a weight average molecular weight of 3000 or more is 50% by weight or more, and / or the urethane (meth) acrylate oligomer and / or. Alternatively, the weight average molecular weight of the entire epoxy (meth) acrylate oligomer is preferably 3000 or more.
The acrylic equivalent is a value obtained by dividing the polystyrene-equivalent weight average molecular weight measured by gel permeation chromatography by the number of acryloyl groups contained in the urethane (meth) acrylate oligomer and / or the epoxy (meth) acrylate oligomer.
Among them, as a urethane (meth) acrylate oligomer and / or an epoxy (meth) acrylate oligomer having a weight average molecular weight of 3000 or more and an acrylic equivalent of 400 to 2000, a urethane (meth) having 2 to 4 functional groups based on an acryloyl group. Based on an acryloyl group as a urethane (meth) acrylate oligomer and / or an epoxy (meth) acrylate oligomer containing an acrylate oligomer or, in addition to this oligomer, a weight average molecular weight of 3000 or more and an acrylic equivalent of 2000 or less. It is more preferable to use a urethane (meth) acrylate oligomer having 6 functional groups and / or an epoxy (meth) acrylate oligomer in combination. By using such a urethane (meth) acrylate oligomer and / or an epoxy (meth) acrylate oligomer, a film having sufficient flexibility can be obtained while maintaining a reaction rate that does not leave an uncured resin. On the other hand, as a urethane (meth) acrylate oligomer and / or an epoxy (meth) acrylate oligomer having a weight average molecular weight of less than 3000 and an acrylic equivalent of less than 400, a urethane (meth) acrylate oligomer having 6 functional groups based on an acryloyl group and / or When a large amount of epoxy (meth) acrylate oligomer is used, a reaction rate that does not leave an uncured resin can be obtained, but a film having sufficient flexibility may not be obtained.
Further, a non-hydrophobic urethane (meth) acrylate oligomer and / or an epoxy (meth) acrylate oligomer can be contained as long as the curing according to the present invention is not inhibited.
重量平均分子量が３０００未満であり、あるいは、平均アクリル当量が４００未満又は２０００を超えるウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー及び／又はエポキシ（メタ）アクリレートオリゴマーを併用することも可能であるが、例えば全ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー及び／又はエポキシ（メタ）アクリレートオリゴマー中にこのようなウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー及び／又はエポキシ（メタ）アクリレートオリゴマーを３０重量％以上となるように多く併用すると、硬化後の被膜の硬度が高すぎて、衝撃を受けることにより割れやすくなる可能性がある。
このようなウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー及び／又はエポキシ（メタ）アクリレートオリゴマーとしては、アクリル当量が２０００を超えるウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー及び／又はエポキシ（メタ）アクリレートオリゴマーや、アクリル当量が４００未満のものが挙げられるが、ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー及び／又はエポキシ（メタ）アクリレートオリゴマーを含有させることによる作用を阻害しない範囲において含有させることができる。
Urethane (meth) acrylate oligomers and / or epoxy (meth) acrylate oligomers having a weight average molecular weight of less than 3000 or an average acrylic equivalent of less than 400 or more than 2000 can also be used in combination, for example all urethane ( When a large amount of such urethane (meth) acrylate oligomer and / or epoxy (meth) acrylate oligomer is used in combination with the meta) acrylate oligomer and / or the epoxy (meth) acrylate oligomer so as to be 30% by weight or more, the film after curing is formed. Is too hard and can be easily cracked by impact.
Such urethane (meth) acrylate oligomers and / or epoxy (meth) acrylate oligomers include urethane (meth) acrylate oligomers and / or epoxy (meth) acrylate oligomers having an acrylic equivalent of more than 2000 and acrylic equivalents of less than 400. However, it can be contained within a range that does not hinder the action of containing the urethane (meth) acrylate oligomer and / or the epoxy (meth) acrylate oligomer.
［単官能（メタ）アクリレートモノマー］
本発明の粘着付与剤含有光硬化性人工爪組成物にさらに含有させることが可能な、（メタ）アクリル系モノマーの中でも単官能（メタ）アクリレートモノマーは、粘着付与剤含有光硬化性人工爪組成物の臭いを少なくし、組成物の粘度を調整でき、透明であって、低刺激性であり、反応性に優れ、黄変しない性質を備えることが必要である。
そのような単官能（メタ）アクリレートモノマーとしては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ－プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ－ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔ－ブチル（メタ）アクリレート、ネオペンチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、Ｎ－アクリロイルオキシエチルヘキサヒドロフタルイミド等のアルコールと（メタ）アクリル酸とのエステル化物である（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド、アクリロイルモルフォリン等が挙げられる。
また、グリシジル（メタ）アクリレート、アリルグリシジルエーテル等のグリシジル基含有ラジカル重合性不飽和基含有化合物；スチレン、α－メチルスチレン、ビニルトルエン、α－クロルスチレン等のビニル芳香族化合物；Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ－ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ－ｔ－ブチルアミノエチル（メタ）アクリレート等の含窒素アルキル（メタ）アクリレートを使用することもできる。
[Monofunctional (meth) acrylate monomer]
Among the (meth) acrylic monomers that can be further contained in the tackifier-containing photocurable artificial nail composition of the present invention, the monofunctional (meth) acrylate monomer is a tackifier-containing photocurable artificial nail composition. It is necessary to have properties such as reducing the odor of an object, adjusting the viscosity of the composition, being transparent, being hypoallergenic, having excellent reactivity, and not yellowing.
Examples of such monofunctional (meth) acrylate monomers include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-propyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, and isobutyl. (Meta) acrylate, t-butyl (meth) acrylate, neopentyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, phenyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate , N-Acryloyloxyethyl Hexahydrophthalimide and other alcohols and (meth) acrylic acid esterifieds (meth) acrylate, hydroxyethyl (meth) acrylate, hydroxypropyl (meth) acrylate, hydroxybutyl (meth) acrylate, Examples thereof include hydroxyethyl (meth) acrylamide and acryloylmorpholin.
In addition, glycidyl group-containing radically polymerizable unsaturated group-containing compounds such as glycidyl (meth) acrylate and allyl glycidyl ether; vinyl aromatic compounds such as styrene, α-methylstyrene, vinyltoluene and α-chlorostyrene; N, N- Nitrogen-containing alkyl (meth) acrylates such as dimethylaminoethyl (meth) acrylate, N, N-diethylaminoethyl (meth) acrylate, and Nt-butylaminoethyl (meth) acrylate can also be used.
この単官能（メタ）アクリレートモノマーを配合しないこともでき、配合するときの配合比率としては、全粘着付与剤含有光硬化性人工爪組成物中に１０．０重量％以下、好ましくは５．０重量％以下となるように含有させることもできる。１０．０重量％を超えて配合すると、硬化膜が脆くなり膜を維持できない可能性があり、０重量％であると隣接する表面との密着性が悪化したり、拭き取り性が悪化したりする可能性がある。
なお、２－ヒドロキシエチルメタクリレート及び／又はイソボルニル（メタ）アクリレートを配合することが好ましく、このときに硬化後の被膜の硬度と屈曲性のバランスが良好になる。
This monofunctional (meth) acrylate monomer may not be blended, and the blending ratio at the time of blending is 10.0% by weight or less, preferably 5.0 in the photocurable artificial nail composition containing the total tackifier. It can also be contained so as to be less than the weight%. If it is blended in excess of 10.0% by weight, the cured film may become brittle and the film may not be maintained. there is a possibility.
It is preferable to add 2-hydroxyethyl methacrylate and / or isobornyl (meth) acrylate, and at this time, the balance between the hardness and flexibility of the film after curing is improved.
［多官能（メタ）アクリレートモノマー］
本発明の粘着付与剤含有光硬化性人工爪組成物にさらに含有させることが可能な、上記のモノマー以外の（メタ）アクリル系モノマーの中でも多官能の（メタ）アクリレートモノマーとしては、ラジカル重合しうる不飽和基を１分子中に２以上有する化合物であって、本発明の粘着付与剤含有光硬化性人工爪組成物に配合できる化合物の１種である。ラジカル重合しうる不飽和基としては、炭素－炭素間二重結合をもつ官能基であり（重合性二重結合ともいう）、例えば、ビニル基、（メタ）アクリロイル基、（メタ）アクリルアミド基、ビニルエーテル基、アリル基等を挙げることができる。
そしてこれらの多官能（メタ）アクリレートモノマーは、粘着付与剤含有光硬化性人工爪組成物の臭いを少なくし、塗膜強度の調整ができ、透明であって、低刺激性であり、反応性に優れ、黄変しないという性質を備えることが必要である。
[Polyfunctional (meth) acrylate monomer]
Among the (meth) acrylic monomers other than the above-mentioned monomers that can be further contained in the tackifier-containing photocurable artificial nail composition of the present invention, the polyfunctional (meth) acrylate monomer is radically polymerized. It is a compound having two or more unsaturated groups in one molecule, and is one of the compounds that can be blended in the pressure-imparting agent-containing photocurable artificial nail composition of the present invention. The unsaturated group capable of radical polymerization is a functional group having a carbon-carbon double bond (also referred to as a polymerizable double bond), for example, a vinyl group, a (meth) acryloyl group, a (meth) acrylamide group, and the like. Examples thereof include a vinyl ether group and an allyl group.
And these polyfunctional (meth) acrylate monomers reduce the odor of the tackifier-containing photocurable artificial nail composition, can adjust the coating film strength, are transparent, are hypoallergenic, and are reactive. It is necessary to have the property of being excellent and not yellowing.
このような多官能（メタ）アクリレートモノマーとしては、ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、エトキシ化ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、プロポキシ化ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、プロポキシ化エトキシ化ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、グリセリンジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレンジ（メタ）アクリレート、エトキシ化ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、エトキシ化プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメタノールジアクリレート、１，３－ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，４－ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９－ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、グリセリンジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、１，６－ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡエチレンオキサイド変性ジ（メタ）アクリレート等のジ（メタ）アクリレート化合物、グリセリントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンプロピレンオキサイド変性トリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンエチレンオキサイド変性トリ（メタ）アクリレート、等のトリ（メタ）アクリレート化合物、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトール（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトール（メタ）アクリレート、テトラペンタエリスリトール（メタ）アクリレート、ポリペンタエリスリトールオクタアクリレートエトキシ化イソシアヌル酸トリアクリレート等のエリスリトール類の（メタ）アクリレート類、ε－カプロラクトン変性トリス（アクリロキシエチル）イソシアヌレート、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、エトキシ化ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、イソプロピリデンジフェニルビス（メタクリル酸オキシヒドロキシプロピル）を使用することができる。
また、リン酸ビス（メタクリル酸ヘキサン酸エチル）、リン酸ビス（メタクリル酸プロパン酸ペンチル）、リン酸トリ（メタクリル酸ヘキサン酸エチル）、リン酸トリ（メタクリル酸プロパン酸ペンチル）等の多官能のリン酸エステル系メタクリレートも使用することができる。
Examples of such polyfunctional (meth) acrylate monomers include bisphenol A di (meth) acrylate, ethoxylated bisphenol A di (meth) acrylate, propoxylated bisphenol A di (meth) acrylate, and propoxylated ethoxylated bisphenol A di (meth) acrylate. ) Acrylate, glycerin di (meth) acrylate, ethylene glycol di (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, triethylene glycol di (meth) acrylate, tetraethylene glycol di (meth) acrylate, propylene glycol di (meth) acrylate , Polypropylene di (meth) acrylate, ethoxylated polypropylene glycol di (meth) acrylate, ethoxylated propylene glycol di (meth) acrylate, tricyclodecanedimethanol diacrylate, 1,3-butanediol di (meth) acrylate, 1, 4-Butanediol di (meth) acrylate, 1,9-nonanediol di (meth) acrylate, glycerindi (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, Di (meth) acrylate compounds such as bisphenol A ethylene oxide-modified di (meth) acrylate, glycerin tri (meth) acrylate, trimethylolpropane propylene oxide-modified tri (meth) acrylate, trimethylol propaneethylene oxide-modified tri (meth) acrylate, Tri (meth) acrylate compounds such as pentaerythritol tri (meth) acrylate, pentaerythritol di (meth) acrylate, dipentaerythritol (meth) acrylate, tripentaerythritol (meth) acrylate, tetrapentaerythritol (meth) acrylate, poly. Pentaerythritol Octaacrylate ethoxylated isocyanuric acid (meth) acrylates of erythritols such as triacrylate, ε-caprolactone-modified tris (acryloxyethyl) isocyanurate, trimethylolpropandi (meth) acrylate, trimethylol propanetri (meth) Acrylate, ditrimethylolpropanetetra (meth) acrylate, ethoxylated pentaerythritol tetra (meth) acrylate, isopropyridene diphenylbis (oxyhydroxypropyl methacrylate) can be used. Wear.
In addition, polyfunctional such as bis phosphate (ethyl hexanenate methacrylate), bis phosphate (pentyl methacrylate propanate), triphosphate (ethyl hexanelate methacrylate), and triphosphate phosphate (pentyl methacrylate propanoate) Phosphoric acid ester-based methacrylate can also be used.
これらの多官能（メタ）アクリレートモノマーの中でもビスフェノールＡジ（メタ）アクリレートが好ましく、さらに３官能以上のものを含有させても良く、４官能以上、さらに好ましくは６官能以上のものを含有させることができる。３官能以上のものを含有させることによって、光照射したときの硬化性が向上する。
このような多官能（メタ）アクリレートモノマーは被膜の強度を調整するために配合することができ、配合するときの配合比率としては、１．０～３０．０重量％、好ましくは５．０～２５．０重量％である。３０．０重量％を超えて配合すると、硬化時において被膜の収縮が大きくなる可能性がある。また、多官能（メタ）アクリレートモノマーを含まない場合においても、ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーで補える可能性がある。
Among these polyfunctional (meth) acrylate monomers, bisphenol A di (meth) acrylate is preferable, and trifunctional or higher functional ones may be contained, and tetrafunctional or higher, more preferably hexafunctional or higher functional ones may be contained. Can be done. By containing a trifunctional or higher substance, the curability when irradiated with light is improved.
Such a polyfunctional (meth) acrylate monomer can be blended to adjust the strength of the film, and the blending ratio at the time of blending is 1.0 to 30.0% by weight, preferably 5.0 to 5.0. It is 25.0% by weight. If it is blended in excess of 30.0% by weight, the shrinkage of the coating film may increase during curing. Further, even when the polyfunctional (meth) acrylate monomer is not contained, it may be supplemented with the urethane (meth) acrylate oligomer.
［多官能チオール化合物］
本発明の粘着付与剤含有光硬化性人工爪組成物にさらに任意で含有させることが可能な多官能チオール化合物としては、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、及びジペンタエリスリトールが本来有する水酸基に、チオール基又は反応してチオール基になる基を有する化合物を反応させて得たものが好ましい。
このような多官能チオール化合物としては、トリメチロールプロパントリス（３－メルカプトプロピオネート）、トリス［（３－メルカプトプロピオニルオキシ）－エチル］－イソシアヌレート、ペンタエリスリトールテトラキス（３－メルカプトプロピオネート）、ジペンタエリスリトールヘキサキス（３－メルカプトプロピオネート）が挙げられる。
[Polyfunctional thiol compound]
Examples of the polyfunctional thiol compound that can be optionally contained in the tackifier-containing photocurable artificial nail composition of the present invention include trimethylolpropane, pentaerythritol, and a hydroxyl group originally contained in dipentaerythritol. Alternatively, a compound obtained by reacting with a compound having a group which becomes a thiol group by reaction is preferable.
Examples of such polyfunctional thiol compounds include trimethylolpropane tris (3-mercaptopropionate), tris [(3-mercaptopropionyloxy) -ethyl] -isocyanurate, and pentaerythritol tetrakis (3-mercaptopropionate). , Dipentaerythritol hexakis (3-mercaptopropionate).
このような多官能チオール化合物を含有させることによって、光硬化性人工爪組成物の粘度を調節することに加え、硬化した光硬化性人工爪組成物を拭き取って除去する際の拭き取り性を向上させることができる。
本発明の粘着付与剤含有光硬化性人工爪組成物において、多官能チオール化合物を含有させる場合には、全組成物中に好ましくは１．０～５０．０重量％、さらに好ましくは２．０～２０．０重量％、より好ましくは７．０～１８．０重量％となるように含有させることができる。５０．０重量％よりも多く含有すると硬化時の硬化速度が速すぎて、爪表面への塗布や、硬化時の取り扱いが困難になる可能性があり、含有する量が１．０重量％よりも少ないと、硬化速度が低下して、硬化後においても未硬化成分を含有する可能性がある。
By containing such a polyfunctional thiol compound, in addition to adjusting the viscosity of the photocurable artificial nail composition, the wiping property when wiping off the cured photocurable artificial nail composition is improved. be able to.
In the tackifier-containing photocurable artificial nail composition of the present invention, when a polyfunctional thiol compound is contained, the total composition is preferably 1.0 to 50.0% by weight, more preferably 2.0. It can be contained in an amount of up to 20.0% by weight, more preferably 7.0 to 18.0% by weight. If it is contained in an amount of more than 50.0% by weight, the curing speed at the time of curing may be too fast, and it may be difficult to apply it to the nail surface or handle it at the time of curing. If it is too small, the curing rate will decrease, and there is a possibility that uncured components will be contained even after curing.
［粘着付与剤］
本発明において使用される粘着付与剤としては、臭気が少ないもの、透明であって人工爪の層の着色に影響を与えないもの、低刺激性、黄変しないもの、及び組成物中にて析出しないものであることが必要である。
そのような粘着付与剤としては、ロジン及び／又はロジン誘導体、ケトン樹脂、フェノール樹脂、ポリエステル樹脂のいずれか１種以上を使用できる。
ロジン及び／又はロジン誘導体、さらには水添ロジン及び／又は水添ロジン誘導体として、ロジン、水添ロジン、水添ロジン酸グリセリル、水添ロジン酸ペンタエリスリチル、水添ロジン酸メチル、（水添ロジン／ジイソステアリン酸）グリセリル、トリ水添ロジン酸グリセリル、（ヒドロキシステアリン酸／ステアリン酸／ロジン酸）ペンタエリスリチル、部分水添ロジン酸メチル、ヘキサ（ヒドロキシステアリン酸／ステアリン酸／ロジン酸）ジペンタエリスリチル、ロジン酸グリセリル、ロジン酸メチル、ロジン酸ナトリウムを使用することができる。
[Adhesive]
The tackifier used in the present invention includes one having a low odor, one that is transparent and does not affect the coloring of the artificial nail layer, one that is hypoallergenic, one that does not yellow, and one that precipitates in the composition. It needs to be something that does not.
As such a tackifier, any one or more of rosin and / or rosin derivative, ketone resin, phenol resin, and polyester resin can be used.
As rosin and / or rosin derivatives, and further as hydrogenated rosin and / or hydrogenated rosin derivatives, rosin, hydrogenated rosin, glyceryl hydrogenated rosinate, pentaerythrityl hydrogenated rosinate, methyl hydrogenated rosinate, (hydrogenated). Rosin / diisostearic acid) glyceryl, trihydrated glyceryl rosinate, (hydroxystearic acid / stearic acid / rosinic acid) pentaerythrityl, partially hydrogenated methyl rosinate, hexa (hydroxystearic acid / stearic acid / rosinic acid) dipentaerythrityl, Glyceryl rosinate, methyl rosinate, sodium rosinate can be used.
ケトン樹脂としては、ポリエーテルケトン樹脂、ポリチオエーテルケトン樹脂、ポリエーテルエーテルケトン樹脂、シクロヘキサノン系ケトン樹脂等を使用することができ、フェノール樹脂としてはテルペンフェノール樹脂、アルキルフェノール樹脂を使用することができ、ポリエステル樹脂としては、低分子量のポリエステル樹脂、ロジン変性ポリエステル、変性特殊ポリエステル樹脂等を使用することができる。
他にも、水添脂環族炭化水素、脂肪族炭化水素、脂環族炭化水素芳香族炭化水素共重合体、スチレンマレイン酸樹脂、マレイン酸樹脂、変性キシレン樹脂、スチレンアクリル酸樹脂、ノボラック樹脂、テルペンフェノール樹脂、ポリアミド樹脂、ポリビニルブチラール樹脂（ＰＶＢ）、エチルセルロース、アクリル樹脂等を使用できる。
このような粘着付与剤を光硬化性人工爪組成物に添加することによって、光硬化性人工爪組成物に接着性を付与すること、及び有機溶剤による溶解性を向上させることができる。
本発明の粘着付与剤含有光硬化性人工爪組成物全体における粘着付与剤の配合割合は２．２重量％以上であり、さらに好ましくは４．０重量％以上、より好ましくは７．０重量％以上、最も好ましくは１５．０重量％以上である。２．２重量％未満では、硬化被膜が十分な可溶解性を有しない。また配合割合の上限としては４０．０重量％以下、より好ましく３０．０重量％以下である。４０．０重量％よりも多く含有すると硬化後の塗膜が硬くなり、脆くなる。また、含有する量が２．２重量％よりも少ないと、十分な密着性を得ることができず、除去時において溶剤に溶解させることが困難になる。
As the ketone resin, a polyetherketone resin, a polythioetherketone resin, a polyetheretherketone resin, a cyclohexanone-based ketone resin and the like can be used, and as the phenol resin, a terpenephenol resin and an alkylphenol resin can be used. As the polyester resin, a low molecular weight polyester resin, a rosin-modified polyester, a modified special polyester resin, or the like can be used.
In addition, hydrogenated alicyclic hydrocarbons, aliphatic hydrocarbons, alicyclic hydrocarbons, aromatic hydrocarbon copolymers, styrene maleic acid resin, maleic acid resin, modified xylene resin, styrene acrylic acid resin, novolak resin. , Terpenphenol resin, polyamide resin, polyvinyl butyral resin (PVB), ethyl cellulose, acrylic resin and the like can be used.
By adding such a tackifier to the photocurable artificial nail composition, it is possible to impart adhesiveness to the photocurable artificial nail composition and improve the solubility with an organic solvent.
The blending ratio of the tackifier in the entire tackifier-containing photocurable artificial nail composition of the present invention is 2.2% by weight or more, more preferably 4.0% by weight or more, and more preferably 7.0% by weight. As mentioned above, it is most preferably 15.0% by weight or more. If it is less than 2.2% by weight, the cured film does not have sufficient solubility. The upper limit of the blending ratio is 40.0% by weight or less, more preferably 30.0% by weight or less. If it is contained in an amount of more than 40.0% by weight, the cured coating film becomes hard and brittle. Further, if the content is less than 2.2% by weight, sufficient adhesion cannot be obtained, and it becomes difficult to dissolve in a solvent at the time of removal.
［光重合開始剤］
本発明の粘着付与剤含有光硬化性人工爪組成物に配合する光重合開始剤は、ＬＥＤを光源とした紫外線や３６５～４１０ｎｍ付近の波長の光（可視光の一部）によっても十分に硬化することができ、硬化時の発熱量を抑制することができるものが好ましい。
そのような光重合開始剤として、ベンゾインエーテル類、ベンジルケタール類、アシッドエステル類、α－アミノアルキルフェノン類、アシルフォスフィンオキシド類、ベンゾフェノン類、チオキサントン類、チタノセン類、を使用することができる。
これらの光重合開始剤として、具体的には、２，４，６－トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキシド、フェニル酢酸、α－オキソ－オキシジ－２，１－エタンジイルエステル、オキシ－フェニル－アセチックアシッド２－［２－オキソ－２－フェニル－アセトキシ－エトキシ］－エチルエステル、又はオキシ－フェニル－アセチックアシッド２－［２－ヒドロキシ－エトキシ］－エチルエステル、あるいはこれらの化合物の混合物、２，４－ジエチルチオキサントン、２－イソプロピルチオキサントン、２－ベンジル－２－ジメチルアミノ－１－（４－モルフォリノフェニル）－ブタン－１－オン、ビス（２，４，６－ジメトキシベンゾイル）－２，４，４－トリメチルペンチルフォスフィンオキシド、ビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル）－フェニルフォスフィンオキシド、２－メチル－１－（４－メチルチオフェニル）－２－モルフォリノプロパン－１－オン、オリゴ（２－ヒドロキシ－２－メチル－１－（４－（１－メチルビニル）フェニル）プロパノン）、４－ベンゾイル－４’－メチル－ジフェニルスルフィド、１，２－オクタンジオン、１－（４－（フェニルチオ）－２，２－（Ｏ－ベンゾイルオキシム））１－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、ベンゾインエチルエーテル、ベンジルジメチルケタール、２－ヒドロキシ－２－メチル－１－フェニルプロパン－１－オン、および１－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、１－（４－イソプロピルフェニル）－２－ヒドロキシ－２－メチルプロパン－１－オン、２－ヒドロキシ－１－｛４－［４－（２－ヒドロキシ－２－メチルプロピオニル）－ベンジル］－フェニル｝－２－メチルプロパン－１－オン、１－［４－（２－ヒドロキシエトキシ）フェニル］－２－ヒドロキシ－２－メチル－１－プロパン－１－オン、２－ヒドロキシ－１－｛４－［４－（２－ヒドロキシ－２－メチルプロピオニル）－ベンジル］フェニル｝－２－メチルプロパン、ベンゾフェノン、４－フェニルベンゾフェノン、イソフタルフェノンなどが好適に用いられる。なかでも、１－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンや２，４，６－トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキシドを使用することが好ましい。
[Photopolymerization initiator]
The photopolymerization initiator blended in the tackifier-containing photocurable artificial nail composition of the present invention is sufficiently cured by ultraviolet rays using an LED as a light source or light having a wavelength of around 365 to 410 nm (a part of visible light). It is preferable that the heat generation amount at the time of curing can be suppressed.
As such a photopolymerization initiator, benzoin ethers, benzyl ketals, acid esters, α-aminoalkylphenones, acylphosphine oxides, benzophenones, thioxanthones, and titanosen can be used.
Specific examples of these photopolymerization initiators include 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide, phenylacetic acid, α-oxo-oxydi-2,1-ethanediyl ester, and oxy-phenyl-acetic acid. 2- [2-oxo-2-phenyl-acetoxy-ethoxy] -ethyl ester, or oxy-phenyl-acetylic acid 2- [2-hydroxy-ethoxy] -ethyl ester, or a mixture of these compounds, 2,4 -Diethylthioxanthone, 2-isopropylthioxanthone, 2-benzyl-2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) -butane-1-one, bis (2,4,6-dimethoxybenzoyl) -2,4 4-trimethylpentylphosphine oxide, bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) -phenylphosphin oxide, 2-methyl-1- (4-methylthiophenyl) -2-morpholinopropane-1-one, oligo ( 2-Hydroxy-2-methyl-1- (4- (1-methylvinyl) phenyl) propanone), 4-benzoyl-4'-methyl-diphenylsulfide, 1,2-octanedione, 1- (4- (phenylthio) ) -2,2- (O-benzoyloxime)) 1-hydroxycyclohexylphenylketone, benzoinethyl ether, benzyldimethylketal, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropane-1-one, and 1-hydroxycyclohexyl Phenylketone, 1- (4-isopropylphenyl) -2-hydroxy-2-methylpropan-1-one, 2-hydroxy-1-{4- [4- (2-hydroxy-2-methylpropionyl) -benzyl] -Phenyl} -2-methylpropan-1-one, 1- [4- (2-hydroxyethoxy) phenyl] -2-hydroxy-2-methyl-1-propane-1-one, 2-hydroxy-1-{ 4- [4- (2-Hydroxy-2-methylpropionyl) -benzyl] phenyl} -2-methylpropane, benzophenone, 4-phenylbenzophenone, isophthalphenone and the like are preferably used. Of these, 1-hydroxycyclohexylphenyl ketone and 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide are preferably used.
これらの光重合開始剤は、染料、顔料や重合性化合物の光吸収によってもラジカル生成反応が阻害されず、またラジカル発生効率が高く、粘着付与剤含有光硬化性人工爪組成物の硬化性を高めることができる点で好ましい。
これらの光重合開始剤は本発明の粘着付与剤含有光硬化性人工爪組成物中０．５～２０．０重量％、好ましくは０．５～５．０重量％となるように配合することができる。２０．０重量％を超えると、過剰な量のラジカルが発生することになるので、ラジカル重合反応が多くの開始点からなされ、その結果、硬化後のポリマーの分子量が小さくなって硬化膜が脆くなり、膜を維持できない可能性がある。また、０．５重量％未満であると十分な量のラジカルが発生できないので、ラジカル重合反応が長時間に及ぶこととなり、硬化不良となる可能性が高い。
These photopolymerization initiators do not inhibit the radical generation reaction even by the light absorption of dyes, pigments and polymerizable compounds, have high radical generation efficiency, and have high curability of the tackifier-containing photocurable artificial nail composition. It is preferable in that it can be enhanced.
These photopolymerization initiators should be blended in an amount of 0.5 to 20.0% by weight, preferably 0.5 to 5.0% by weight, in the tackifier-containing photocurable artificial nail composition of the present invention. Can be done. If it exceeds 20.0% by weight, an excessive amount of radicals will be generated, so that the radical polymerization reaction is carried out from many starting points, and as a result, the molecular weight of the cured polymer becomes small and the cured film becomes brittle. It may not be possible to maintain the membrane. Further, if it is less than 0.5% by weight, a sufficient amount of radicals cannot be generated, so that the radical polymerization reaction takes a long time, and there is a high possibility that curing failure occurs.
［色素］
本発明において使用し得る色素としては、人工爪用色素の中でも、紫外線によって退色や変色しやすい、つまり、耐光性が強くない色素でもよい。そのような色素としては有機顔料、有機染料及び無機顔料のいずれから選択されてもよく、以下のものを採用することができる。
褐色２０１号、黒色４０１号、紫色２０１号、紫色４０１号、青色１号、青色２号、青色２０１号、青色２０２号、青色２０３号、青色２０４号、青色２０５号、青色４０３号、青色４０４号、緑色２０１号、緑色２０２号、緑色２０４号、緑色２０５号、緑色３号、緑色４０１号、緑色４０２号、黄色２０１号、黄色２０２号－（１）、黄色２０２号－（２）、黄色２０３号、黄色２０４号、黄色２０５号、黄色４号、黄色４０１号、黄色４０２号、黄色４０３号－（１）、黄色４０４号、黄色４０５号、黄色４０６号、橙色２０１号、橙色２０３号、橙色２０４号、橙色２０５号、橙色２０６号、橙色２０７号、橙色４０１号、橙色４０２号、橙色４０３号、赤色１０２号、赤色１０４号－（１）、赤色１０５号－（１）、赤色１０６号、赤色２号、赤色２０１号、赤色２０２号、赤色２０３号、赤色２０４号、赤色２０５号、赤色２０６号、赤色２０７号、赤色２０８号、赤色２１３号、赤色２１４号、赤色２１５号、赤色２１８号、赤色２１９号、赤色２２０号、赤色２２１号、赤色２２３号、赤色２２５号、赤色２２６号、赤色２２７号、赤色２２８号、赤色２３０号－（１）、赤色２３０－（２）、赤色２３１号、赤色２３２号、赤色３号、赤色４０１号、赤色４０５号、赤色５０１号、赤色５０２号、赤色５０３号、赤色５０４号、赤色５０５号、赤色５０６号、酸化チタン、酸化鉄、酸化クロム、マンガンバイオレット、カーボンブラック。
上記の色素のなかでも、赤色２０２号、赤色２２６号、赤色４０５号、赤色１０４号－（１）、黄色４号、黄色２０３号、青色１号、青色４０４号、紫色２０１号を使用することが好ましい。
[Dye]
As the dye that can be used in the present invention, among the dyes for artificial nails, a dye that is easily discolored or discolored by ultraviolet rays, that is, a dye that does not have strong light resistance may be used. As such a dye, any of organic pigments, organic dyes and inorganic pigments may be selected, and the following can be adopted.
Brown 201, Black 401, Purple 201, Purple 401, Blue 1, Blue 2, Blue 201, Blue 202, Blue 203, Blue 204, Blue 205, Blue 403, Blue 404 No., Green No. 201, Green No. 202, Green No. 204, Green No. 205, Green No. 3, Green No. 401, Green No. 402, Yellow No. 201, Yellow No. 202- (1), Yellow No. 202- (2), Yellow 203, Yellow 204, Yellow 205, Yellow 4, Yellow 401, Yellow 402, Yellow 403- (1), Yellow 404, Yellow 405, Yellow 406, Orange 201, Orange 203 No., Orange No. 204, Orange No. 205, Orange No. 206, Orange No. 207, Orange No. 401, Orange No. 402, Orange No. 403, Red No. 102, Red No. 104- (1), Red No. 105- (1), Red 106, Red 2, Red 201, Red 202, Red 203, Red 204, Red 205, Red 206, Red 207, Red 208, Red 213, Red 214, Red 215 No., Red No. 218, Red No. 219, Red No. 220, Red No. 221, Red No. 223, Red No. 225, Red No. 226, Red No. 227, Red No. 228, Red No. 230- (1), Red No. 230- ( 2), Red 231, Red 232, Red 3, Red 401, Red 405, Red 501, Red 502, Red 503, Red 504, Red 505, Red 506, Titanium Oxide, Iron oxide, chromium oxide, manganese violet, carbon black.
Among the above pigments, red 202, red 226, red 405, red 104- (1), yellow 4, yellow 203, blue 1, blue 404, and purple 201 should be used. Is preferable.
本発明においては上記の色素を始めとする色素を１種以上使用することができ、本発明の粘着付与剤含有光硬化性人工爪組成物中０～３０．０重量％となるように含有させることができ、好ましくは０．０１～１５．０重量％である。３０．０重量％を超えて含有させると紫外線による硬化性が悪化し、含有させないと着色できない。 In the present invention, one or more kinds of dyes including the above-mentioned dyes can be used, and they are contained in the tackifier-containing photocurable artificial nail composition of the present invention so as to be 0 to 30.0% by weight. It can be, preferably 0.01 to 15.0% by weight. If it is contained in an amount of more than 30.0% by weight, the curability by ultraviolet rays is deteriorated, and if it is not contained, coloring cannot be performed.
［重合禁止剤］
本発明において粘着付与剤含有光硬化性人工爪組成物に含有させる重合禁止剤としては、キノン化合物、サリチル酸ヒドラジド、トコフェロール化合物である。
これらの重合禁止剤は本発明の粘着付与剤含有光硬化性人工爪組成物中５００～５０００ｐｐｍ、好ましくは１０００～４５００ｐｐｍとなるように配合することができる。５０００ｐｐｍを超えると、光重合時における反応性が悪化し、５００ｐｐｍ未満であると、硬化された粘着付与剤含有光硬化性人工爪組成物の退色・変色が発生しやすくなる。
[Polymerization inhibitor]
In the present invention, the polymerization inhibitor contained in the tackifier-containing photocurable artificial nail composition is a quinone compound, a salicylic acid hydrazide, and a tocopherol compound.
These polymerization inhibitors can be blended so as to be 500 to 5000 ppm, preferably 1000 to 4500 ppm in the tackifier-containing photocurable artificial nail composition of the present invention. If it exceeds 5000 ppm, the reactivity at the time of photopolymerization deteriorates, and if it is less than 500 ppm, discoloration / discoloration of the cured photocurable artificial nail composition containing a tackifier is likely to occur.
本発明の粘着付与剤含有光硬化性人工爪組成物には、光沢度、粘度や透明性、硬化性などに悪影響を与えない範囲で各種の添加剤を配合することができる。そのような添加剤としては、例えば、ポリオール類、シリコーン系やフッ素系の消泡剤、γ－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン等のシランカップリング剤、充填剤、表面張力調整剤、他の重合禁止剤、難燃剤、酸化防止剤、イオン吸着体、低応力化剤、抗菌剤、可撓性付与剤、ワックス類、ハロゲントラップ剤、レベリング剤、濡れ改良剤等の各種の添加剤を配合することができる。 Various additives can be added to the tackifier-containing photocurable artificial nail composition of the present invention as long as the glossiness, viscosity, transparency, curability and the like are not adversely affected. Such additives include, for example, polyols, silicone-based and fluorine-based defoamers, silane coupling agents such as γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, fillers, surface tension modifiers, and other polymers. Contains various additives such as banning agents, flame retardants, antioxidants, ion adsorbents, low stress agents, antibacterial agents, flexibility-imparting agents, waxes, halogen trapping agents, leveling agents, and wetting improvers. be able to.
色素としては、上記の他に、公知の顔料、光輝材、染料を使用することができ、特に爪被覆用として使用されている無機顔料、光輝材、有機顔料や染料を使用することができる。また、これらの色素を添加しない場合や透明となる程度の量、もしくは染料を添加することにより透明性がある粘着付与剤含有光硬化性人工爪組成物とすることもできる。また、硬化前の粘着付与剤含有光硬化性人工爪組成物には、顔料等のみではなく樹脂粒子や、公知の光硬化性人工爪組成物に配合できる装飾用材料等を配合しておくことも可能である。
使用できる顔料及び染料の種類、及びそれらの含有量としては、紫外線の照射による硬化を阻害しない程度のものとすることが必要である。
In addition to the above, known pigments, bright materials, and dyes can be used as the dyes, and in particular, inorganic pigments, bright materials, organic pigments, and dyes used for nail coating can be used. Further, a photocurable artificial nail composition containing a tackifier having transparency can be obtained without adding these dyes, in an amount that makes them transparent, or by adding a dye. In addition, the photocurable artificial nail composition containing a tackifier before curing should contain not only pigments but also resin particles and decorative materials that can be blended with known photocurable artificial nail compositions. Is also possible.
It is necessary that the types of pigments and dyes that can be used and their contents are such that they do not hinder the curing by irradiation with ultraviolet rays.
＜粘着付与剤含有光硬化性人工爪組成物による被覆方法＞
本発明の粘着付与剤含有光硬化性人工爪組成物は、使用者自身の爪の表面にサンディングを施すことなく、又は施した上で塗布することができる。必ずしも爪表面に凹凸を形成させる必要がない他は、公知の紫外線硬化型の光硬化性人工爪組成物と同様の方法により爪表面に塗布することができる。また、爪へのベースコート層（下地層）として、あるいは中間層、さらにトップコート層として使用することができる。
そのため、本発明の粘着付与剤含有光硬化性人工爪組成物は筆等の塗布具によって十分に塗布することができる程度の粘度を有すればよい。もちろん、爪表面に本発明の粘着付与剤含有光硬化性人工爪組成物を塗布後、硬化前に小さな飾りや粉体等を被膜表面に付着させることも可能である。
また、シートの片面に本発明の未硬化の粘着付与剤含有光硬化性人工爪組成物からなり、かつ爪の形状を有する層を設けておき、この層を爪表面に重ねるようにして付着させ、この粘着付与剤含有光硬化性人工爪組成物からなる層からシートを剥離するか又は剥離せずに、紫外線を照射して硬化することもできる。このようなシート表面に予め粘着付与剤含有光硬化性人工爪組成物からなる層を設けておけば、使用時に筆等の塗布具を使用することなく、爪の表面に均一かつ正確な模様を被覆することが可能である。そして使用後においても該塗布具を洗浄等する必要がない。
被覆される爪は、人の手の爪と足の爪のいずれでもよく、犬や猫などの動物の爪でも良い。
塗布後の粘着付与剤含有光硬化性人工爪組成物の硬化に関しても公知の紫外線硬化用の装置を用いて行うことができる。含有される化合物や顔料等の成分によって、硬化に必要な照射エネルギーは異なるものの、その光照射による照射エネルギー（積算光量）は、５ｍＪ／ｃｍ２以上１０００ｍＪ／ｃｍ２以下であるのが好ましく、１０ｍＪ／ｃｍ２以上８００ｍＪ／ｃｍ２以下であるのがより好ましい。照射エネルギーがこの範囲内であれば、十分な密着性および耐擦性を有するネイルアートが得られる。
光源としては、例えば、水銀ランプ、メタルハライドランプ、紫外線発光ダイオード（ＵＶ－ＬＥＤ）、紫外線レーザーダイオード（ＵＶ－ＬＤ）等の公知の紫外線の光源を用いることができる。
その中でも、小型、高寿命、高効率、低コストの観点から、紫外線発光ダイオード（ＵＶ－ＬＥＤ）および紫外線レーザーダイオード（ＵＶ－ＬＤ）が好ましい。
<Coating method with a photocurable artificial nail composition containing an adhesive-imparting agent>
The tackifier-containing photocurable artificial nail composition of the present invention can be applied without or after sanding the surface of the user's own nails. It can be applied to the nail surface by the same method as the known ultraviolet curable photocurable artificial nail composition, except that it is not always necessary to form irregularities on the nail surface. Further, it can be used as a base coat layer (base layer) for nails, an intermediate layer, and a top coat layer.
Therefore, the tackifier-containing photocurable artificial nail composition of the present invention may have a viscosity sufficient to be applied by a coating tool such as a brush. Of course, after applying the tackifier-containing photocurable artificial nail composition of the present invention to the nail surface, it is also possible to attach a small decoration, powder or the like to the coating surface before curing.
Further, a layer made of the uncured adhesive-containing photocurable artificial nail composition of the present invention and having the shape of a nail is provided on one side of the sheet, and this layer is adhered so as to be overlapped on the surface of the nail. The sheet may be peeled off from the layer made of the pressure-sensitive adhesive-containing photocurable artificial nail composition, or may be cured by irradiating with ultraviolet rays without peeling. If a layer made of a photocurable artificial nail composition containing an adhesive is provided in advance on the surface of such a sheet, a uniform and accurate pattern can be formed on the surface of the nail without using a coating tool such as a brush at the time of use. It is possible to cover. And it is not necessary to wash the applicator even after use.
The claws to be covered may be either the claws of human hands or the claws of toes, or the claws of animals such as dogs and cats.
The curing of the tackifier-containing photocurable artificial nail composition after application can also be performed using a known ultraviolet curing device. Although the irradiation energy required for curing differs depending on the components such as compounds and pigments contained, the irradiation energy (integrated light amount) due to the light irradiation is preferably 5 mJ / cm 2 or more and 1000 mJ / cm 2 or less, preferably 10 mJ. It is more preferably / cm 2 or more and 800 mJ / cm 2 or less. If the irradiation energy is within this range, nail art having sufficient adhesion and abrasion resistance can be obtained.
As the light source, for example, a known ultraviolet light source such as a mercury lamp, a metal halide lamp, an ultraviolet light emitting diode (UV-LED), or an ultraviolet laser diode (UV-LD) can be used.
Among them, an ultraviolet light emitting diode (UV-LED) and an ultraviolet laser diode (UV-LD) are preferable from the viewpoints of small size, long life, high efficiency, and low cost.
表１に示す全配合成分（表中数値は重量％）を容器内に投入し、ディゾルバーにより撹拌しつつ５０℃に加温し撹拌した。これらの工程を全て遮光下にて行った。
＜塗膜の評価＞
（アセトン膨潤性）
粘着付与剤含有光硬化性人工爪組成物を２５０μｍの厚みとなるように基材上に塗布し、３０Ｗ ＬＥＤライトにより２０秒硬化させた。
その後１ｍＬのアセトンを染みこませたコットンを塗膜上に置き、３分間後の塗膜の状態を観察した。
評価：５ 塗膜が膨潤して破れ、基材から大きく剥離している
４ 塗膜が膨潤し、基材から大きく剥離しているが、破れてはいない
３ 塗膜が膨潤し、基材から僅かに剥離しているが、破れてはいない
２ 塗膜に変化は見られないが、ウッドスティックで擦ると基材から剥離する
１ 塗膜に変化は見られず、ウッドスティックで擦っても剥離しない
All the compounding components shown in Table 1 (values in the table are% by weight) were put into a container, and the mixture was heated to 50 ° C. and stirred while stirring with a dissolver. All of these steps were performed under shading.
<Evaluation of coating film>
(Acetone swelling property)
A photocurable artificial nail composition containing a tackifier was applied onto a substrate so as to have a thickness of 250 μm, and cured with a 30 W LED light for 20 seconds.
Then, 1 mL of acetone-impregnated cotton was placed on the coating film, and the state of the coating film after 3 minutes was observed.
Evaluation: 5 The coating film swells and tears, and is largely peeled off from the base material. 4 The coating film swells and peels off greatly from the base material, but is not torn. 3 The coating film swells and peels off from the base material. Slightly peeled but not torn 2 No change in the coating film, but peeling from the substrate when rubbed with a wood stick 1 No change in the coating film, peeling even when rubbed with a wood stick do not
（硬化性）
粘着付与剤含有光硬化性人工爪組成物を１００μｍの均一膜厚で塗布し、３０Ｗ ＬＥＤライトで３０秒硬化した。
ウッドスティックで塗膜を力強く擦り、硬化性の評価を行った。
評価：５ ほぼ影響が見られない
４ 表面に僅かにキズが付く程度
３ 内部に未硬化成分が極僅かにあるが、塗膜の破壊は見られない
２ 僅かに塗膜が破壊される
１ 塗膜が大きく破壊される
(Curability)
A photocurable artificial nail composition containing a tackifier was applied to a uniform film thickness of 100 μm and cured with a 30 W LED light for 30 seconds.
The coating film was rubbed vigorously with a wood stick to evaluate the curability.
Evaluation: 5 Almost no effect is seen 4 Slight scratches on the surface 3 There are very few uncured components inside, but the coating film is not destroyed 2 The coating film is slightly destroyed 1 Coating The membrane is severely destroyed
（密着性）
自爪に１８０Ｇのスポンジバフでサンディングを行い、７０％エタノールで表面の油分を除去後、粘着付与剤含有光硬化性人工爪組成物を塗布し、３０Ｗ ＬＥＤライトにより３０秒硬化した。その後、カラージェル・トップジェルを塗布し、同様に硬化させた。経過を７日間観察し、密着性の評価を行なった。
評価：５ 剥がれ・欠損が見られない
４ ごく僅かに剥がれ・欠損が見られる
３ 塗膜の一部が小さく剥がれ・欠損している
２ 塗膜の大部分が剥がれ・欠損している
１ 塗膜がすべて剥がれ落ちた
(Adhesion)
The nail was sanded with a 180 G sponge buff, the oil on the surface was removed with 70% ethanol, a photocurable artificial nail composition containing a tackifier was applied, and the nail was cured with a 30 W LED light for 30 seconds. Then, a color gel / top gel was applied and cured in the same manner. The progress was observed for 7 days, and the adhesion was evaluated.
Evaluation: 5 No peeling / defect is seen 4 Very slight peeling / defect is seen 3 Part of the coating film is small peeling / missing 2 Most of the coating film is peeling / missing 1 Coating film All fell off
（艶）
粘着付与剤含有光硬化性人工爪組成物を１００μｍの均一膜厚で塗布し、３０Ｗ ＬＥＤライトで３０秒硬化した。
消毒用エタノールをコットンに染み込ませ、未硬化成分を拭き取り、表面の艶の評価を行った。
評価：５ キズが見られず艶がある
４ 僅かにキズが見られるが艶がある
３ 僅かにキズがあり、僅かにくもりが見られる
２ キズがあり、くもりが大部分に見られる
１ 艶がない
(gloss)
A photocurable artificial nail composition containing a tackifier was applied to a uniform film thickness of 100 μm and cured with a 30 W LED light for 30 seconds.
The cotton was soaked with rubbing alcohol, the uncured components were wiped off, and the gloss of the surface was evaluated.
Rating: 5 No scratches and gloss 4 Slight scratches but gloss 3 Slight scratches and slight cloudiness 2 Scratches and cloudiness 1 Mostly glossy not
オリゴマーＡ：ウレタンアクリレートオリゴマー（重量平均分子量：５，０００、
アクリロイル基に基づく官能基数２）
オリゴマーＢ：ウレタンオリゴマー（重量平均分子量：１５，０００、
アクリロイル基に基づく官能基数２）
オリゴマーＣ：ウレタンメタクリレートオリゴマー（重量平均分子量：２７，０００、
アクリロイル基に基づく官能基数２）
オリゴマーＤ：ウレタンオリゴマー（重量平均分子量：２３，０００、
アクリロイル基に基づく官能基数０）
オリゴマーＥ：ウレタンメタクリレートオリゴマー（重量平均分子量：３，５００、
アクリロイル基に基づく官能基数２）
オリゴマーＦ：ウレタンメタクリレートオリゴマー（重量平均分子量：９，０００、
アクリロイル基に基づく官能基数２）
オリゴマーＧ：ウレタンアクリレートオリゴマー（重量平均分子量：７４０、
アクリロイル基に基づく官能基数２）
ＩＢＸＡ ：イソボルニルアクリレート
ＨＥＭＡ ：ヒドロキシエチルメタクリレート
ＩＢＸＭＡ ：イソボルニルメタクリレート
ＭＥＤＭＡ ：（２－メチル－２－エチル－１，３－ジオキソラン－４－イル）メチル アクリレート
ＭＰＴＳ ：メタクリロイルプロピルトリメトキシシラン
ＧＰＴＳ ：グリシドキシプロピルトリメトキシシラン
３ＰＭＡ ：トリスメタアクリロイルオキシエチルホスフェート
樹脂Ａ ：不均化ロジン
樹脂Ｂ ：水添ロジン酸グリセリル
樹脂Ｃ ：水添ロジン酸グリセリル／水添ロジン酸ペンタエリスリチル
樹脂Ｄ ：アルキルフェノール樹脂
樹脂Ｅ ：ケトンアルデヒド縮合樹脂
樹脂Ｆ ：水素添加ケトンアルデヒド縮合樹脂
樹脂Ｇ ：特殊変性ポリエステル樹脂
光重合開始剤Ａ：１－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン
光重合開始剤Ｂ：２，４，６－トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキシド
Ｂｉｓ－ＧＭＡ：イソプロピリデンジフェニルビス（メタクリル酸オキシヒドロキシプ ロピル）
ＰＰＥＯＡ ：ポリペンタエリスリトールオクタアクリレート
Oligomer A: Urethane acrylate oligomer (weight average molecular weight: 5,000,
Number of functional groups based on acryloyl group 2)
Oligomer B: Urethane oligomer (weight average molecular weight: 15,000,
Number of functional groups based on acryloyl group 2)
Oligomer C: Urethane methacrylate oligomer (weight average molecular weight: 27,000,
Number of functional groups based on acryloyl group 2)
Oligomer D: Urethane oligomer (weight average molecular weight: 23,000,
Number of functional groups based on acryloyl group 0)
Oligomer E: Urethane methacrylate oligomer (weight average molecular weight: 3,500,
Number of functional groups based on acryloyl group 2)
Oligomer F: Urethane methacrylate oligomer (weight average molecular weight: 9,000,
Number of functional groups based on acryloyl group 2)
Oligomer G: Urethane acrylate oligomer (weight average molecular weight: 740,
Number of functional groups based on acryloyl group 2)
IBXA: Isobornyl acrylate HEMA: Hydroxyethyl methacrylate IBXMA: Isobornyl methacrylate MEDMA: (2-Methyl-2-ethyl-1,3-dioxolan-4-yl) Methyl acrylate MPTS: Methacryloylpropyltrimethoxysilane GPTS: Glyco Sidoxypropyltrimethoxysilane 3PMA: Trismethacryloyloxyethyl phosphate Resin A: Disproportionate rosin Resin B: Hydrogenated glyceryl rosylate Resin C: Glyceryl hydrogenated lysine / Pentaerythrityl hydrogenated rosinate Resin D: Alkylphenol resin Resin E: Ketonealdehyde condensation resin Resin F: Hydrogenated ketonealdehyde condensation resin Resin G: Special modified polyester resin Photopolymerization initiator A: 1-hydroxycyclohexylphenyl ketone Photopolymerization initiator B: 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenyl Phosphine Oxide Bis-GMA: Isopropyridendiphenylbis (oxyhydroxyhydroxypropyl methacrylate)
PPEOA: Polypentaerythritol octaacrylate
本発明の通りの配合である実施例１～４７によれば、粘着付与剤を含有するために、密着性とアセトン膨潤性のバランスが共に優れた硬化被膜を得ることができた。特に粘着付与剤を１２重量％以上含有する実施例１～１２は密着性が良好であった。
また、オリゴマーＦ及びＧを含有する実施例３２～３６によれば、特に好ましい艶が得られた。
これに対し、粘着付与剤を含有しない比較例１、６～９、及び粘着付与剤を含有するが、その含有量が少ない比較例２～４によれば、得られた硬化被膜は特にアセトン膨潤性に劣る結果となった。さらに比較例４によるアセトン膨潤性を改善するために、ＩＢＸＡとＭＰＴＳの含有量を増加させた比較例５によると、得られた硬化被膜は密着性に劣るものであった。
According to Examples 1 to 47, which are blended according to the present invention, it was possible to obtain a cured film having an excellent balance between adhesion and acetone swelling property because the tackifier was contained. In particular, Examples 1 to 12 containing 12% by weight or more of the tackifier had good adhesion.
Further, according to Examples 32 to 36 containing oligomers F and G, a particularly preferable luster was obtained.
On the other hand, according to Comparative Examples 1 and 6 to 9 containing no tackifier and Comparative Examples 2 to 4 containing a tackifier but having a small content thereof, the obtained cured film was particularly swelled with acetone. The result was inferior in sex. Further, according to Comparative Example 5 in which the contents of IBXA and MPTS were increased in order to improve the acetone swelling property according to Comparative Example 4, the obtained cured film was inferior in adhesion.
＜塗膜の評価＞
（膨潤性１）
粘着付与剤含有光硬化性人工爪組成物を１００μｍの厚みとなるように基材上に塗布し、３０Ｗ ＬＥＤライトにより２０秒硬化させた。
その後１ｍＬのアセトンを染みこませたコットンを塗膜上に置き、塗膜の状態を観察し、膨潤が開始されるまでの時間を測定し、評価した。
評価：５ ６０秒未満
４ １２０秒未満
３ ３００秒未満
２ ９００秒未満
１ ９００秒以上
<Evaluation of coating film>
(Swelling 1)
A photocurable artificial nail composition containing a tackifier was applied onto a substrate so as to have a thickness of 100 μm, and cured with a 30 W LED light for 20 seconds.
After that, 1 mL of acetone-impregnated cotton was placed on the coating film, the state of the coating film was observed, and the time until swelling started was measured and evaluated.
Rating: 5 Less than 60 seconds 4 Less than 120 seconds 3 Less than 300 seconds 2 Less than 900 seconds 1 900 seconds or more
（膨潤性２）
粘着付与剤含有光硬化性人工爪組成物を１００μｍの厚みとなるように基材上に塗布し、３０Ｗ ＬＥＤライトにより２０秒硬化させた。
その後１ｍＬのアセトンとソルミックスＡＰ－１（日本アルコール販売）の１：１混合液を染みこませたコットンを塗膜上に置き、塗膜の状態を観察し、膨潤が開始されるまでの時間を測定し、評価した。
評価：５ １２０秒未満
４ ３００秒未満
３ ６００秒未満
２ ９００秒未満
１ ９００秒以上
(Swelling 2)
A photocurable artificial nail composition containing a tackifier was applied onto a substrate so as to have a thickness of 100 μm, and cured with a 30 W LED light for 20 seconds.
After that, place cotton impregnated with a 1: 1 mixture of 1 mL of acetone and Solmix AP-1 (Japan Alcohol Trading Co., Ltd.) on the coating film, observe the condition of the coating film, and time until swelling starts. Was measured and evaluated.
Rating: 5 Less than 120 seconds 4 Less than 300 seconds 3 Less than 600 seconds 2 Less than 900 seconds 1 900 seconds or more
（膨潤性３）
粘着付与剤含有光硬化性人工爪組成物を１００μｍの厚みとなるように基材上に塗布し、３０Ｗ ＬＥＤライトにより２０秒硬化させた。
その後１ｍＬのソルミックスＡＰ－１を染みこませたコットンを塗膜上に置き、塗膜の状態を観察し、膨潤が開始されるまでの時間を測定し、評価した。
評価：５ ３００秒未満
４ ４５０秒未満
３ ６００秒未満
２ ９００秒未満
１ ９００秒以上
(Swelling 3)
A photocurable artificial nail composition containing a tackifier was applied onto a substrate so as to have a thickness of 100 μm, and cured with a 30 W LED light for 20 seconds.
After that, cotton impregnated with 1 mL of Solmix AP-1 was placed on the coating film, the state of the coating film was observed, and the time until swelling started was measured and evaluated.
Rating: 5 Less than 300 seconds 4 Less than 450 seconds 3 Less than 600 seconds 2 Less than 900 seconds 1 900 seconds or more
他社品１：Ｔ－ＧＥＬ（ＴＡＴ社製）
他社品２：バイオスカルプチュア（タカラベルモント社製）
他社品３：フルーリア（スペース社製）
Other company's product 1: T-GEL (manufactured by TAT)
Other company's product 2: Biosculpture (manufactured by Takara Velmont)
Other company's product 3: Fluria (manufactured by Space)
本発明の通りの配合である表２の実施例１によれば、粘着付与剤を含有するために、従来よりも塗膜膨潤性に優れた硬化被膜を得ることができた。
これに対し、粘着付与剤を含有しない市販されている他社品１～３によれば、得られた硬化被膜は膨潤性に劣る結果となった。
According to Example 1 of Table 2, which is a formulation as in the present invention, it was possible to obtain a cured film having excellent coating film swelling property as compared with the conventional case, because it contains a tackifier.
On the other hand, according to the commercially available products 1 to 3 of other companies that do not contain the tackifier, the obtained cured film was inferior in swelling property.
Claims (3)
粘着付与剤が、不均化ロジン、水添ロジン、ケトンアルデヒド縮合樹脂、水素添加ケトンアルデヒド縮合樹脂、シクロヘキサノン系ケトン樹脂、テルペンフェノール樹脂、ポリエステル樹脂のいずれか１種以上である、粘着付与剤含有光硬化性人工爪組成物。 It contains a urethane (meth) acrylate oligomer and / or an epoxy (meth) acrylate oligomer, a (meth) acrylic monomer, a photopolymerization initiator and a tackifier, and the content of the tackifier in the entire composition is 2.2 weight by weight. % Or more ,
The tackifier is one or more of disproportionate rosin, hydrogenated rosin , hydrogenated ketonealdehyde condensed resin, cyclohexanone-based ketone resin, terpenephenol resin, and polyester resin. Containing photocurable artificial nail composition.
粘着付与剤が、少なくとも不均化ロジン、水添ロジン、水添ロジン酸グリセリル、又は水添ロジン酸ペンタエリスリチルを含み、かつケトンアルデヒド縮合樹脂、水素添加ケトンアルデヒド縮合樹脂、シクロヘキサノン系ケトン樹脂、フェノール樹脂、ポリエステル樹脂のいずれか１種以上を含む、粘着付与剤含有光硬化性人工爪組成物。 It contains a urethane (meth) acrylate oligomer and / or an epoxy (meth) acrylate oligomer, a (meth) acrylic monomer, a photopolymerization initiator and a tackifier, and the content of the tackifier in the entire composition is 2.2 weight by weight. % Or more ,
The tackifier contains at least disproportionate rosin, hydrogenated rosin, glyceryl hydrogenated rosinate, or pentaerythrityl hydrogenated rosinate, and is a ketonealdehyde condensed resin, hydrogenated ketonealdehyde condensed resin, cyclohexanone-based ketone resin, A photocurable artificial nail composition containing an adhesive-imparting agent, which comprises one or more of a phenol resin and a polyester resin.
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