JP2022056207A - Photocurable artificial nail composition - Google Patents

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acrylate
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祐介 中村
Yusuke Nakamura
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Sakura Color Products Corp
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Abstract

To provide a photocurable artificial nail composition which suppresses coloration (yellowing) before curing, has excellent transparency, is excellent in curing property and has excellent transparency with less coloration (yellowing) after curing.SOLUTION: There is provided a photocurable artificial nail composition which comprises a component (A): a (meth)acrylate oligomer, a component (B): a (meth)acrylate monomer, a component (C): an acylphosphine oxide-based photopolymerization initiator and a component (D): Alizurin Purple SS, where the content of the component (C) is 0.05 to 5.00 pts.mass based on the total 100 pts.mass of the component (A) and the component (B) and the content of the component (D) is 0.3 to 25 pts.mass based on the whole photocurable artificial nail composition.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、光硬化性人工爪組成物に関する。 The present invention relates to a photocurable artificial nail composition.

手や足の自爪に装飾を施したり、人工爪を接着してこれに装飾を施したりするネイルアートの人気が高まっている。また、外力による爪の割れ・剥がれを防止するための補強のために、爪の上に人工爪を形成することが行われている。
このような爪の装飾や補強のためには、いわゆるマニキュア、ペディキュア、スカルプチュアと呼ばれる樹脂含有の材料が爪に塗布されている。
Nail art, which decorates the nails of the hands and feet, or glues artificial nails to decorate them, is becoming more popular. In addition, artificial nails are formed on the nails for reinforcement to prevent the nails from cracking or peeling due to external force.
For such decoration and reinforcement of nails, so-called manicure, pedicure, and sculpture resin-containing materials are applied to the nails.

最近、爪の装飾又は補強のために使用される材料としては、ジェルネイルと呼ばれる光硬化性人工爪組成物が注目を集めている。ジェルネイルは、光硬化性のジェル状爪被覆材料(光硬化性人工爪組成物)であって、例えば、(メタ)アクリレート系オリゴマーと(メタ)アクリル系モノマーを含むものが知られている。ジェルネイルは、爪に塗布し、紫外線を照射して硬化することで、ラジカル重合反応により、架橋した高分子被膜を形成するため、爪から剥がれにくい強靱な被膜を形成できるとされている。 Recently, as a material used for decorating or reinforcing nails, a photocurable artificial nail composition called gel nail has attracted attention. The gel nail is a photocurable gel-like nail coating material (photocurable artificial nail composition), and is known to contain, for example, a (meth) acrylate-based oligomer and a (meth) acrylic-based monomer. It is said that gel nails can be applied to nails and cured by irradiating them with ultraviolet rays to form a crosslinked polymer film by a radical polymerization reaction, so that a tough film that does not easily come off from the nails can be formed.

しかし、アクリレート系オリゴマーとアクリル系モノマーを含む光硬化性のジェル状の爪被覆材料(光硬化性人工爪組成物)は、厚塗りして人工爪を作製した場合、硬化前と比較して硬化後の黄変が激しくなる問題点があった。さらに、ジェル状の爪被覆材自体も薄い黄色を有している(黄ばみがある)ことから、製品としての見た目が良くないという問題点もあった。 However, the photocurable gel-like nail coating material (photocurable artificial nail composition) containing an acrylate-based oligomer and an acrylic monomer is cured as compared with that before curing when a thick coating is applied to prepare an artificial nail. There was a problem that the later yellowing became severe. Further, since the gel-like nail covering material itself has a light yellow color (yellowing), there is also a problem that the appearance as a product is not good.

このような着色の問題に対して、これまで以下のような技術が知られている。
特許文献1には、光硬化型マニキュア組成物に、硬化塗膜の色調製を目的として、ブルーイング剤として青色顔料を配合することが記載されている。具体的には、ウレタンアクリレートオリゴマー100重量部に対して群青を0.001~2重量部の範囲で配合するものである。
特許文献2には、光硬化型ジェルネイル用下地剤に、硬化塗膜の色調製を目的として、ブルーイング剤として青色顔料を配合することが記載されている。具体的には、ウレタンアクリレートオリゴマー100重量部に対して群青を0.001~5重量部の範囲で配合するものである。
特許文献3には、アロマオイルが5~7%添加され、紫201号(アリズリンパープルSS)を含むベースジェル組成物が記載されている。しかし、紫201号の配合量が不明であり、アシルフォスフィンオキシド系光重合開始剤を特定量用いることは記載されていない。
特許文献4には、アシルフォスフィンオキシド系光重合開始剤を含む、光硬化性人工爪組成物が記載されている。さらに、微量の紫や青の色素を配合し、経時劣化による色調の変化を防止することが記載されている。しかし、色素として何が有効であるのか、どの程度の量配合するかについては記載されていない。
The following techniques have been known so far for such a problem of coloring.
Patent Document 1 describes that a blue pigment is added as a bluing agent to a photocurable nail polish composition for the purpose of adjusting the color of a cured coating film. Specifically, ultramarine is blended in the range of 0.001 to 2 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the urethane acrylate oligomer.
Patent Document 2 describes that a blue pigment is added as a bluing agent to a base material for a photocurable gel nail for the purpose of adjusting the color of a cured coating film. Specifically, ultramarine is blended in the range of 0.001 to 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the urethane acrylate oligomer.
Patent Document 3 describes a base gel composition containing 5 to 7% of aroma oil and Purple No. 201 (Arizulin Purple SS). However, the blending amount of Purple No. 201 is unknown, and it is not described that a specific amount of the acylphosphine oxide-based photopolymerization initiator is used.
Patent Document 4 describes a photocurable artificial nail composition containing an acylphosphine oxide-based photopolymerization initiator. Furthermore, it is described that a small amount of purple or blue pigment is blended to prevent a change in color tone due to deterioration over time. However, it does not describe what is effective as a pigment and how much it is blended.

特許第5240939号公報Japanese Patent No. 5240939 特許第4981184号公報Japanese Patent No. 4981184 特許第5936018号公報Japanese Patent No. 5936018 特開2016-60715号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2016-60715

本発明が解決しようとする課題は、硬化前の着色(黄ばみ)が抑制されて透明性に優れ、硬化性に優れ、硬化させた後の着色(黄変)が少なく透明性に優れる、光硬化性人工爪組成物を得ることである。 The problem to be solved by the present invention is photocuring, in which coloring (yellowing) before curing is suppressed, excellent in transparency, excellent in curability, less coloring (yellowing) after curing, and excellent in transparency. To obtain a sex artificial nail composition.

本発明者は、上記課題を解決すべく鋭意検討を行った結果、特定の組成の光硬化性人工爪組成物とすることで、上記課題が解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。
具体的には以下の通りである。
(A)成分:(メタ)アクリレートオリゴマー、
(B)成分:(メタ)アクリレートモノマー、
(C)成分:アシルフォスフィンオキシド系光重合開始剤、及び、
(D)成分:アリズリンパープルSS、
を含み、
(A)成分と(B)成分の合計100質量部に対する(C)成分の含有量が0.05~5.00質量部であり、
光硬化性人工爪組成物全体に対する(D)成分の含有量が0.3~25質量ppmである、
光硬化性人工爪組成物。
As a result of diligent studies to solve the above problems, the present inventor has found that the above problems can be solved by using a photocurable artificial nail composition having a specific composition, and has completed the present invention. ..
Specifically, it is as follows.
(A) Ingredient: (meth) acrylate oligomer,
(B) Ingredient: (meth) acrylate monomer,
Component (C): Acylphosphine oxide-based photopolymerization initiator and
(D) Ingredient: Arizulin Purple SS,
Including
The content of the component (C) is 0.05 to 5.00 parts by mass with respect to a total of 100 parts by mass of the component (A) and the component (B).
The content of the component (D) in the entire photocurable artificial nail composition is 0.3 to 25 mass ppm.
Photo-curing artificial nail composition.

本発明の光硬化性人工爪組成物は、硬化前の着色(黄ばみ)が抑制されて透明性に優れ、硬化性に優れ、硬化させた後の着色(黄変)が少なく透明性に優れる、光硬化性人工爪組成物を得ることができるという顕著な効果を発揮する。 The photocurable artificial nail composition of the present invention suppresses coloring (yellowing) before curing and has excellent transparency, excellent curability, less coloring (yellowing) after curing, and excellent transparency. It exerts a remarkable effect that a photocurable artificial nail composition can be obtained.

以下に本発明の光硬化性人工爪組成物について説明する。
本発明の光硬化性人工爪組成物は、(メタ)アクリレートオリゴマー及び(メタ)アクリレートモノマーを含み、特定の染料(アリズリンパープルSS)を特定量含み、特定の光重合開始剤(アシルフォスフィンオキシド系光重合開始剤)を特定量含むものである。
特定の染料と特定の光重合開始剤の最適配合量を見出すことにより、光硬化性人工爪組成物自体が透明で黄色に着色しておらず(黄ばみがない)、硬化前後で黄変が少ないものである。
The photocurable artificial nail composition of the present invention will be described below.
The photocurable artificial nail composition of the present invention contains a (meth) acrylate oligomer and a (meth) acrylate monomer, a specific amount of a specific dye (Arizulin Purple SS), and a specific photopolymerization initiator (acylphosphine). It contains a specific amount of an oxide-based photopolymerization initiator).
By finding the optimum blending amount of a specific dye and a specific photopolymerization initiator, the photocurable artificial nail composition itself is transparent and does not color yellow (no yellowing), and there is little yellowing before and after curing. It is a thing.

<(A)成分:(メタ)アクリレートオリゴマー>、
(メタ)アクリレートオリゴマーは、(メタ)アクリロイル基を1個以上有するオリゴマーであれば、特に制限されない。一分子中に含まれる(メタ)アクリロイル基の数は特に制限されないが、光硬化性人工爪組成物の硬化性、塗膜の硬度等の観点から、1~10個、好ましくは2~8個である。
(メタ)アクリロイル基の数は、赤外吸収分光法(IR)、核磁気共鳴法(NMR)、ガスクロマトグラフィー質量分析法(GC/MS)等を用いて分析することによって確認できる。
<(A) component: (meth) acrylate oligomer>,
The (meth) acrylate oligomer is not particularly limited as long as it is an oligomer having one or more (meth) acryloyl groups. The number of (meth) acryloyl groups contained in one molecule is not particularly limited, but 1 to 10, preferably 2 to 8 from the viewpoint of curability of the photocurable artificial nail composition, hardness of the coating film, and the like. Is.
The number of (meth) acryloyl groups can be confirmed by analysis using infrared absorption spectroscopy (IR), nuclear magnetic resonance (NMR), gas chromatography-mass spectrometry (GC / MS), or the like.

(メタ)アクリレートオリゴマーの重量平均分子量は、特に限定されないが、例えば、1,000~100,000、好ましくは2,000~30,000、より好ましくは3,000~20,000である。重量平均分子量の範囲をこのような範囲とすることで、低粘度を保持しつつ、硬化物の耐久性を向上することができる。 The weight average molecular weight of the (meth) acrylate oligomer is not particularly limited, but is, for example, 1,000 to 100,000, preferably 2,000 to 30,000, and more preferably 3,000 to 20,000. By setting the range of the weight average molecular weight to such a range, it is possible to improve the durability of the cured product while maintaining the low viscosity.

(メタ)アクリレートオリゴマーは、特に限定されないが、例えば、
主骨格(主鎖)にウレタン結合、エポキシ基の開環反応によって生じる結合、エステル結合、エーテル結合、ウレア結合、カーボネート結合、アミド結合からなる群より選ばれる1種類以上を有する(メタ)アクリレートオリゴマー、
主骨格(主鎖)がスチレン系、(メタ)アクリル系、オレフィン系、ジエン系モノマーからなる群より選ばれる1種類以上のモノマーの重合により分子鎖を有する(メタ)アクリレートオリゴマー、
等からなる群より選ばれる1種類以上があげられる。
これらのうち、ウレタン(メタ)アクリレートオリゴマー(ウレタン結合を主骨格に有する(メタ)アクリレートオリゴマー)、エポキシドの開環反応によって生じた分子鎖を有するエポキシ(メタ)アクリレートオリゴマー、エステル(メタ)アクリレートオリゴマー(エステル結合を主骨格に有する(メタ)アクリレートオリゴマー)、エーテル(メタ)アクリレートオリゴマー(エーテル結合を主骨格に有する(メタ)アクリレートオリゴマー)等からなる群より選ばれる1種類以上を用いると、密着性等の点で有利である。
(メタ)アクリレートオリゴマーは、市販品または合成品のいずれを使用してもよい。また、本発明においては、光硬化性樹脂組成物及び/又はその硬化物の爪密着性や耐久性等の観点から、1種類以上のウレタン(メタ)アクリレートオリゴマーを含んでいることが好ましい。
(メタ)アクリレートオリゴマーは、(メタ)アクリレートオリゴマー以外のオリゴマーと混合して用いることもできる。
The (meth) acrylate oligomer is not particularly limited, but for example,
A (meth) acrylate oligomer having one or more selected from the group consisting of a urethane bond, a bond generated by a ring-opening reaction of an epoxy group, an ester bond, an ether bond, a urea bond, a carbonate bond, and an amide bond in the main skeleton (main chain). ,
A (meth) acrylate oligomer having a molecular chain by polymerizing one or more types of monomers selected from the group consisting of styrene-based, (meth) acrylic-based, olefin-based, and diene-based monomers as the main skeleton (main chain).
One or more types selected from the group consisting of the above can be mentioned.
Of these, urethane (meth) acrylate oligomers ((meth) acrylate oligomers having a urethane bond in the main skeleton), epoxy (meth) acrylate oligomers having molecular chains generated by the ring-opening reaction of epoxides, and ester (meth) acrylate oligomers. When one or more selected from the group consisting of ((meth) acrylate oligomer having an ester bond in the main skeleton), ether (meth) acrylate oligomer ((meth) acrylate oligomer having an ether bond in the main skeleton), etc. is used, adhesion is used. It is advantageous in terms of sex and the like.
As the (meth) acrylate oligomer, either a commercially available product or a synthetic product may be used. Further, in the present invention, it is preferable to contain one or more types of urethane (meth) acrylate oligomers from the viewpoint of the photocurable resin composition and / or the cured product thereof, such as nail adhesion and durability.
The (meth) acrylate oligomer can also be used by mixing with an oligomer other than the (meth) acrylate oligomer.

ウレタン(メタ)アクリレートオリゴマーは、例えば、ポリオールとポリイソシアネートとの反応によりイソシアネート基含有ウレタンプレポリマーを形成し、イソシアネート基含有ウレタンプレポリマーに対し、分子内に活性水素含有基と(メタ)アクリロイル基を有する化合物(ヒドロキシアルキル(メタ)アクリレート、(メタ)アクリル酸等)を反応させる等により合成できるが、この方法に限定されるものではない。
市販品は、AH-600、AT-600、UA-306H、UF-8001G(共栄社化学社製)や、RUA-071、RUA-003VE、RUA-075、RUA-048(亜細亜工業社製)等からなる群より選ばれる1種類以上があげられるが、これらに限定されるものではない。
The urethane (meth) acrylate oligomer forms, for example, an isocyanate group-containing urethane prepolymer by a reaction between a polyol and polyisocyanate, and has an active hydrogen-containing group and a (meth) acryloyl group in the molecule with respect to the isocyanate group-containing urethane prepolymer. It can be synthesized by reacting a compound having (hydroxyalkyl (meth) acrylate, (meth) acrylic acid, etc.), but the method is not limited to this method.
Commercially available products include AH-600, AT-600, UA-306H, UF-8001G (manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.), RUA-071, RUA-003VE, RUA-075, RUA-048 (manufactured by Asia Industrial Co., Ltd.), etc. There are, but are not limited to, one or more types selected from the group.

ウレタン(メタ)アクリレートオリゴマーを光硬化性人工爪組成物に使用すると、伸縮性、密着性、強度に優れる塗膜を得ることができることから、好ましく用いられる。
本発明にて使用できる1種類以上のウレタン(メタ)アクリレートオリゴマーは、非芳香族系ポリエーテル骨格、芳香族系ポリエーテル骨格、非芳香族系ポリカーボネート骨格、芳香族系ポリカーボネート骨格、非芳香族系ポリエステル骨格、及び芳香族系ポリエステル骨格からなる群より選ばれる1種類以上を有するものから選択して使用することができる。中でも非芳香族系ポリエーテル骨格の1種類以上を有するものが好ましい。
非芳香族系ポリエーテル骨格の1種類以上を有するウレタン(メタ)アクリレートオリゴマーは、イソシアネート基含有ポリエーテルウレタンプレポリマーに、水酸基を有する(メタ)アクリル化合物を加えて、前記ウレタンプレポリマー中のイソシアネート基総数の10%以上のイソシアネート基に、前記水酸基を有する(メタ)アクリル化合物により付加反応させて得ることができる。
ここで、イソシアネート基含有ポリエーテルウレタンプレポリマーは、炭素数3以上のアルキレン基を有するポリオール化合物と、ポリイソシアネートとを反応させたもので、例えば、重量平均分子量が400~30,000のものである。ポリオール化合物としては、ポリプロピレンポリオールが好ましい。ポリイソシアネートとしては、非芳香族系ポリイソシアネート、例えば、イソホロンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、これらのイソシアヌレート化物、ビューレット化物等からなる群より選ばれる1種類以上があげられる。
When a urethane (meth) acrylate oligomer is used in a photocurable artificial nail composition, it is preferably used because a coating film having excellent elasticity, adhesion and strength can be obtained.
The one or more types of urethane (meth) acrylate oligomers that can be used in the present invention are a non-aromatic polyether skeleton, an aromatic polyether skeleton, a non-aromatic polycarbonate skeleton, an aromatic polycarbonate skeleton, and a non-aromatic polycarbonate skeleton. It can be selected and used from those having one or more kinds selected from the group consisting of a polyester skeleton and an aromatic polyester skeleton. Among them, those having one or more kinds of non-aromatic polyether skeletons are preferable.
The urethane (meth) acrylate oligomer having one or more kinds of non-aromatic polyether skeletons is an isocyanate group-containing polyether urethane prepolymer to which a (meth) acrylic compound having a hydroxyl group is added to the isocyanate in the urethane prepolymer. It can be obtained by subjecting an isocyanate group of 10% or more of the total number of groups to an addition reaction with the (meth) acrylic compound having a hydroxyl group.
Here, the isocyanate group-containing polyether urethane prepolymer is obtained by reacting a polyol compound having an alkylene group having 3 or more carbon atoms with polyisocyanate, for example, having a weight average molecular weight of 400 to 30,000. be. As the polyol compound, polypropylene polyol is preferable. Examples of the polyisocyanate include one or more selected from the group consisting of non-aromatic polyisocyanates such as isophorone diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, their isocyanurates, and burettes.

エステル結合を有するエステル(メタ)アクリレートオリゴマーは、例えば、ポリオールと多価カルボン酸との反応により得られたエステル系オリゴマーが有するカルボキシル基及び/又は水酸基に対し、分子内に水酸基と(メタ)アクリロイル基を有する化合物及び/又は(メタ)アクリル酸やカルボキシル基を有するアクリル化合物を付加することにより合成できるが、この方法に限定されるものではない。
市販品は、例えば、アロニックス(登録商標)M-6100、M-6200、M-6250、M-6500、M-7100、M-7300K、M-8030、M-8060、M-8100、M-8530、M-8560、M-9050(東亞合成社製)や、UV-3500BA、UV3520TL、UV-3200B、UV-3000B(三菱ケミカル社製)等からなる群より選ばれる1種類以上があげられるが、これらに限定されるものではない。
The ester (meth) acrylate oligomer having an ester bond has, for example, a hydroxyl group and (meth) acryloyl in the molecule with respect to the carboxyl group and / or the hydroxyl group of the ester-based oligomer obtained by the reaction of the polyol and the polyvalent carboxylic acid. It can be synthesized by adding a compound having a group and / or an acrylic compound having a (meth) acrylic acid or a carboxyl group, but the method is not limited to this method.
Commercially available products include, for example, Aronix (registered trademark) M-6100, M-6200, M-6250, M-6500, M-7100, M-7300K, M-8030, M-8060, M-8100, M-8530. , M-8560, M-9050 (manufactured by Toagosei Co., Ltd.), UV-3500BA, UV3520TL, UV-3200B, UV-3000B (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation), etc. It is not limited to these.

エーテル結合を有するエーテル(メタ)アクリレートオリゴマーは、例えば、脂肪族系のポリエーテルポリオールの水酸基や、ビスフェノール等を原料とする芳香族系のポリエーテルポリオールの水酸基に対し、分子内に水酸基と(メタ)アクリロイル基を有する化合物、(メタ)アクリル酸、及び、分子内にカルボキシル基と(メタ)アクリロイル基を有する化合物等からなる群より選ばれる1種類以上を付加させることにより合成できるが、この方法に限定されるものではない。
市販品は、例えば、UV-6640B、UV-6100B、UV-3700B(三菱ケミカル社製)、ライトアクリレート(登録商標)3EG-A、4EG-A、9EG-A、14EG-A、PTMGA-250、BP-4EA、BP-4PA、BP-10EA、ライトエステル4EG、9EG、14EG(共栄社化学社製)、EBECRYL(登録商標)3700(ダイセル・オルネクス社製)等からなる群より選ばれる1種類以上があげられるが、これらに限定されるものではない。
The ether (meth) acrylate oligomer having an ether bond has, for example, a hydroxyl group in the molecule (meth) with respect to the hydroxyl group of an aliphatic polyether polyol or the hydroxyl group of an aromatic polyether polyol made from bisphenol or the like. ) It can be synthesized by adding one or more selected from the group consisting of a compound having an acryloyl group, (meth) acrylic acid, and a compound having a carboxyl group and a (meth) acryloyl group in the molecule. Not limited to.
Commercially available products include, for example, UV-6640B, UV-6100B, UV-3700B (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation), Light Acrylate (registered trademark) 3EG-A, 4EG-A, 9EG-A, 14EG-A, PTMGA-250, One or more selected from the group consisting of BP-4EA, BP-4PA, BP-10EA, light ester 4EG, 9EG, 14EG (manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.), EBECRYL (registered trademark) 3700 (manufactured by Daicel Ornex), etc. However, it is not limited to these.

本発明の光硬化性人工爪組成物において、(メタ)アクリレートオリゴマーの含有量は、組成物の構成成分全量に対して50~90質量%、好ましくは60~80質量%、さらに好ましくは63~75質量%である。含有量が90質量%を超えると、光硬化性人工爪組成物の粘度が高くなりすぎ、塗布性や取扱性等が悪くなるおそれがある。含有量が50質量%未満であると、光硬化性人工爪組成物の粘度が低くなりすぎ、塗布性や取扱性が悪くなるおそれがある。 In the photocurable artificial nail composition of the present invention, the content of the (meth) acrylate oligomer is 50 to 90% by mass, preferably 60 to 80% by mass, and more preferably 63 to 63 to the total amount of the constituent components of the composition. It is 75% by mass. If the content exceeds 90% by mass, the viscosity of the photocurable artificial nail composition becomes too high, and the coatability and handleability may deteriorate. If the content is less than 50% by mass, the viscosity of the photocurable artificial nail composition becomes too low, and the coatability and handleability may be deteriorated.

<(B)成分:(メタ)アクリレートモノマー>
(メタ)アクリレートモノマーは、(メタ)アクリロイル基を1個以上有するモノマーであれば、特に制限されない。一分子中に含まれる(メタ)アクリロイル基の数は特に制限されないが、光硬化性人工爪組成物の硬化性、塗膜の硬度等の観点から、1~10個、好ましくは1~8個、より好ましくは1~6個である。
本発明では、(メタ)アクリレートモノマーとして、(メタ)アクリロイル基を1個有する(メタ)アクリレートモノマーより選ばれる1種類以上を用いることが好ましい。また、(メタ)アクリロイル基を1個有する(メタ)アクリレートモノマーより選ばれる1種類以上と、(メタ)アクリロイル基を2個以上有する(メタ)アクリレートモノマーより選ばれる1種類以上との混合物を用いることが好ましい。
<(B) component: (meth) acrylate monomer>
The (meth) acrylate monomer is not particularly limited as long as it is a monomer having one or more (meth) acryloyl groups. The number of (meth) acryloyl groups contained in one molecule is not particularly limited, but 1 to 10, preferably 1 to 8 from the viewpoint of curability of the photocurable artificial nail composition, hardness of the coating film, and the like. , More preferably 1 to 6.
In the present invention, as the (meth) acrylate monomer, it is preferable to use one or more selected from the (meth) acrylate monomer having one (meth) acryloyl group. Further, a mixture of one or more selected from a (meth) acrylate monomer having one (meth) acryloyl group and one or more selected from a (meth) acrylate monomer having two or more (meth) acryloyl groups is used. Is preferable.

(メタ)アクリロイル基を1個有する(メタ)アクリレートモノマーとしては、例えば、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、n-プロピル(メタ)アクリレート、イソプロピル(メタ)アクリレート、n-ブチル(メタ)アクリレート、イソブチル(メタ)アクリレート、t-ブチル(メタ)アクリレート、2-エチルヘキシル(メタ)アクリレート、ネオペンチル(メタ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、テトラヒドロフルフリル(メタ)アクリレート、イソボルニル(メタ)アクリレート、フェニル(メタ)アクリレート、ベンジル(メタ)アクリレート、N-アクリロイルオキシエチルヘキサヒドロフタルイミド等の一価アルコールと(メタ)アクリル酸とのエステル化物;アクリルアミド、アクリロイルモルフォリン、ヒドロキシエチルアクリルアミド、ジメチルアクリルアミド、ジエチルアクリルアミド、メタクリルアミド、N-メチル(メタ)アクリルアミド、N-ヒドロキシエチル(メタ)アクリルアミド、N-エチル(メタ)アクリルアミド、N-メチロール(メタ)アクリルアミド、N-メトキシメチル(メタ)アクリルアミド、N-ブトキシメチル(メタ)アクリルアミド、N,N-ジメチル(メタ)アクリルアミド、N,N-ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリルアミド、N,N-ジメチルアミノエチル(メタ)アクリルアミド等の(メタ)アクリロイル基含有アミド化合物;2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート等の水酸基含有(メタ)アクリレート;N,N-ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、N,N-ジエチルアミノエチル(メタ)アクリレート、N-t-ブチルアミノエチル(メタ)アクリレート等の含窒素アルキル(メタ)アクリレート;グリシジル(メタ)アクリレート;等からなる群より選ばれる1種類以上があげられる。 Examples of the (meth) acrylate monomer having one (meth) acryloyl group include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-propyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, and n-butyl (meth). ) Acrylate, Isobutyl (meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, neopentyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate , Acrylate of monohydric alcohols such as phenyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, N-acryloyloxyethyl hexahydrophthalimide and (meth) acrylic acid; acrylamide, acryloylmorpholine, hydroxyethylacrylamide, dimethylacrylamide, Diethylacrylamide, methacrylicamide, N-methyl (meth) acrylamide, N-hydroxyethyl (meth) acrylamide, N-ethyl (meth) acrylamide, N-methylol (meth) acrylamide, N-methoxymethyl (meth) acrylamide, N- (Meta) acryloyl group-containing amide compounds such as butoxymethyl (meth) acrylamide, N, N-dimethyl (meth) acrylamide, N, N-dimethylaminopropyl (meth) acrylamide, N, N-dimethylaminoethyl (meth) acrylamide, etc. Hydroxyl-containing (meth) acrylates such as 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, hydroxybutyl (meth) acrylate; N, N-dimethylaminoethyl (meth) acrylate, N, N- One or more selected from the group consisting of nitrogen-containing alkyl (meth) acrylates such as diethylaminoethyl (meth) acrylate and Nt-butylaminoethyl (meth) acrylate; glycidyl (meth) acrylate; and the like can be mentioned.

これらの(メタ)アクリロイル基を1個有する(メタ)アクリレートモノマーのうち、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、n-プロピル(メタ)アクリレート、イソプロピル(メタ)アクリレート、n-ブチル(メタ)アクリレート、イソブチル(メタ)アクリレート、t-ブチル(メタ)アクリレート、2-エチルヘキシル(メタ)アクリレート、ネオペンチル(メタ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、テトラヒドロフルフリル(メタ)アクリレート、イソボルニル(メタ)アクリレート等の一価アルコールと(メタ)アクリル酸とのエステル化物、2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート等の水酸基含有(メタ)アクリレートからなる群より選ばれる1種類以上が好ましい。 Of these (meth) acrylate monomers having one (meth) acryloyl group, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-propyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, and n-butyl (meth) acrylate. ) Acrylate, Isobutyl (meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, neopentyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate It is composed of an esterified product of a monohydric alcohol such as (meth) acrylic acid, a hydroxyl group-containing (meth) acrylate such as 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, and hydroxybutyl (meth) acrylate. One or more selected from the group is preferable.

(メタ)アクリロイル基を2個以上有する(メタ)アクリレートモノマーとしては、例えば、エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、テトラエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、プロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリプロピレンジ(メタ)アクリレート、エトキシ化ポリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、エトキシ化プロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、1,3-ブタンジオールジ(メタ)アクリレート、1,4-ブタンジオールジ(メタ)アクリレート、1,9-ノナンジオールジ(メタ)アクリレート、グリセリンジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパンジ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、1,6-ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールジ(メタ)アクリレート、ビスフェノールAエチレンオキサイド変性ジ(メタ)アクリレート、エトキシ化ビスフェノールAジ(メタ)アクリレート、プロポキシ化ビスフェノールAジ(メタ)アクリレート(イソピリデンジフェニルビス(メタクリル酸オキシヒドロキシプロピル)等)、プロポキシ化エトキシ化ビスフェノールAジ(メタ)アクリレート等のジ(メタ)アクリレートモノマー;グリセリントリ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ジトリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパンプロピレンオキサイド変性トリ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパンエチレンオキサイド変性トリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ε-カプロラクトン変性トリス(アクリロキシエチル)イソシアヌレート等のトリ(メタ)アクリレートモノマー;ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート等のテトラ(メタ)アクリレートモノマー;ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、トリペンタエリスリトール(メタ)アクリレート、テトラペンタエリスリトール(メタ)アクリレート等のポリペンタエリスリトール(メタ)アクリレート、エトキシ化イソシアヌル酸トリアクリレート、エトキシ化ペンタエリスリトールテトラアクリレート等の(メタ)アクリレート基を4個以上有する(メタ)アクリレートモノマー;等からなる群より選ばれる1種類以上があげられる。 Examples of the (meth) acrylate monomer having two or more (meth) acryloyl groups include ethylene glycol di (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, triethylene glycol di (meth) acrylate, and tetraethylene glycol di (meth). ) Acrylate, polyethylene glycol di (meth) acrylate, propylene glycol di (meth) acrylate, polypropylene di (meth) acrylate, ethoxylated polypropylene glycol di (meth) acrylate, ethoxylated propylene glycol di (meth) acrylate, 1,3- Butanediol di (meth) acrylate, 1,4-butanediol di (meth) acrylate, 1,9-nonanediol di (meth) acrylate, glycerindi (meth) acrylate, trimethyl propandi (meth) acrylate, pentaerythritol Di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, pentaerythritol di (meth) acrylate, bisphenol A ethylene oxide-modified di (meth) acrylate, ethoxylated bisphenol A Di (meth) acrylate monomers such as di (meth) acrylate, propoxylated bisphenol A di (meth) acrylate (isopyridene diphenylbis (oxyhydroxypropyl methacrylate), etc.), propoxylated ethoxylated bisphenol A di (meth) acrylate, etc. Glycerintri (meth) acrylate, trimethylolpropanetri (meth) acrylate, ditrimethylolpropanetri (meth) acrylate, trimethylolpropanepropylene oxide-modified tri (meth) acrylate, trimethylolpropaneethyleneoxide-modified tri (meth) acrylate, Tri (meth) acrylate monomers such as pentaerythritol tri (meth) acrylate, ε-caprolactone-modified tris (acryloxyethyl) isocyanurate; tetra (meth) acrylate monomers such as pentaerythritol tetra (meth) acrylate; dipentaerythritol penta (dipentaerythritol penta ( Polypentaerythritol (meth) acrylates such as meta) acrylates, dipentaerythritol hexa (meth) acrylates, tripentaerythritol (meth) acrylates, and tetrapentaerythritol (meth) acrylates, ethoxylated. Examples thereof include one or more selected from the group consisting of (meth) acrylate monomers having four or more (meth) acrylate groups such as isocyanuric acid triacrylate and pentaerythritol tetraacrylate ethoxylated.

これらの(メタ)アクリロイル基を2個以上有する(メタ)アクリレートモノマーのうち、エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、テトラエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、プロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリプロピレンジ(メタ)アクリレート、1,3-ブタンジオールジ(メタ)アクリレート、1,4-ブタンジオールジ(メタ)アクリレート、1,6-ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、下記式

Figure 2022056207000001
で表されるプロポキシ化ビスフェノールAジメタクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート等からなる群より選ばれる1種類以上を使用することが好ましい。 Of these (meth) acrylate monomers having two or more (meth) acryloyl groups, ethylene glycol di (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, triethylene glycol di (meth) acrylate, and tetraethylene glycol di (meth). ) Acrylate, polyethylene glycol di (meth) acrylate, propylene glycol di (meth) acrylate, polypropylene di (meth) acrylate, 1,3-butanediol di (meth) acrylate, 1,4-butanediol di (meth) acrylate, 1,6-Hexanediol di (meth) acrylate, the following formula
Figure 2022056207000001
Propoxized bisphenol A dimethacrylate represented by, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol penta (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa ( It is preferable to use one or more selected from the group consisting of meta) acrylate and the like.

本発明の光硬化性人工爪組成物において、(メタ)アクリレートモノマーの含有量は、光硬化性人工爪組成物の構成成分全量に対して5~50質量%、好ましくは5~40質量%、さらに好ましくは10~40質量%である。含有量が50質量%を超えると、光硬化性人工爪組成物の粘度が低くなりすぎ、塗布性や取扱性等が悪くなるおそれがある。含有量が5質量%未満であると、爪への密着性が低下するおそれがあり、また、相対的に(メタ)アクリレートオリゴマーの含有量が増えることから、光硬化性人工爪組成物の粘度が高くなり、塗布性や取扱性が悪くなるおそれがある。 In the photocurable artificial nail composition of the present invention, the content of the (meth) acrylate monomer is 5 to 50% by mass, preferably 5 to 40% by mass, based on the total amount of the constituents of the photocurable artificial nail composition. More preferably, it is 10 to 40% by mass. If the content exceeds 50% by mass, the viscosity of the photocurable artificial nail composition becomes too low, and the coatability and handleability may deteriorate. If the content is less than 5% by mass, the adhesion to the nail may decrease, and the content of the (meth) acrylate oligomer increases relatively, so that the viscosity of the photocurable artificial nail composition There is a risk that the coatability and handleability will deteriorate.

(メタ)アクリレートモノマーとして、(メタ)アクリロイル基を1個有する(メタ)アクリレートモノマーより選ばれる1種類以上と、(メタ)アクリロイル基を2個以上有する(メタ)アクリレートモノマーより選ばれる1種類以上との混合物を用いる場合、各成分の含有量は次のとおりである。
(メタ)アクリロイル基を1個有する(メタ)アクリレートモノマーの含有量は、光硬化性人工爪組成物の構成成分全量に対して5~50質量%、好ましくは10~40質量%である。含有量が50質量%を超えると、光硬化性人工爪組成物の粘度が低くなりすぎ、塗布性や取扱性等が悪くなるおそれがある。含有量が5質量%未満であると、爪への密着性が低下するおそれがあり、また、相対的に(メタ)アクリレートオリゴマーの含有量が増えることから、光硬化性人工爪組成物の粘度が高くなり、塗布性や取扱性が悪くなるおそれがある。
(メタ)アクリレートモノマーにおける(メタ)アクリロイル基を2個以上有する(メタ)アクリレートモノマーの含有量は、光硬化性人工爪組成物の構成成分全量に対して5~40質量%、好ましくは10~30質量%である。含有量が40質量%を超えると、硬化塗膜の柔軟性が低下し脆く割れやすくなり、また、爪への密着性が低下するおそれがある。含有量が5質量%未満であると、硬化塗膜の硬度が低くなるおそれがある。
本発明においては、(メタ)アクリロイル基を2個以上有する(メタ)アクリレートモノマーを含有させることによって、光硬化性人工爪組成物のアクリロイル当量を大きくすることができる。その結果、光照射(紫外線照射)による硬化速度を速くすることができ、顔料等の各種添加剤を含有する光硬化性人工爪組成物であっても、十分に硬化させることができる。
As the (meth) acrylate monomer, one or more selected from a (meth) acrylate monomer having one (meth) acryloyl group and one or more selected from a (meth) acrylate monomer having two or more (meth) acryloyl groups. When using a mixture with, the content of each component is as follows.
The content of the (meth) acrylate monomer having one (meth) acryloyl group is 5 to 50% by mass, preferably 10 to 40% by mass, based on the total amount of the constituents of the photocurable artificial nail composition. If the content exceeds 50% by mass, the viscosity of the photocurable artificial nail composition becomes too low, and the coatability and handleability may deteriorate. If the content is less than 5% by mass, the adhesion to the nail may decrease, and the content of the (meth) acrylate oligomer increases relatively, so that the viscosity of the photocurable artificial nail composition There is a risk that the coatability and handleability will deteriorate.
The content of the (meth) acrylate monomer having two or more (meth) acryloyl groups in the (meth) acrylate monomer is 5 to 40% by mass, preferably 10 to 40% by mass, based on the total amount of the constituents of the photocurable artificial nail composition. It is 30% by mass. If the content exceeds 40% by mass, the flexibility of the cured coating film is lowered, the cured coating film is fragile and easily cracked, and the adhesion to the nail may be lowered. If the content is less than 5% by mass, the hardness of the cured coating film may be lowered.
In the present invention, the acryloyl equivalent of the photocurable artificial nail composition can be increased by containing a (meth) acrylate monomer having two or more (meth) acryloyl groups. As a result, the curing speed by light irradiation (ultraviolet irradiation) can be increased, and even a photocurable artificial nail composition containing various additives such as pigments can be sufficiently cured.

<(C)成分:アシルフォスフィンオキシド系光重合開始剤>
アシルフォスフィンオキシド系光重合開始剤は、一般的に用いられるUV-LED光源から発せられる365~405nmの波長の紫外線が照射されると、ラジカルを発生することができる光重合開始剤である。
例えば、2,4,6-トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキシド、ビス(2,4,6-トリメチルベンゾイル)フェニルフォスフィンオキシド、ビス(2,6-ジメトキシベンゾイル)-2,4,4-トリメチルペンチルフォスフィンオキシド等からなる群より選ばれる1種類以上があげられる。
特に、2,4,6-トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキシドは、皮膚コンディショニング剤としても機能することから、本発明において好ましく用いることができる。
<Component (C): Acylphosphine oxide-based photopolymerization initiator>
The acylphosphine oxide-based photopolymerization initiator is a photopolymerization initiator capable of generating radicals when irradiated with ultraviolet rays having a wavelength of 365 to 405 nm emitted from a commonly used UV-LED light source.
For example, 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide, bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) phenylphosphine oxide, bis (2,6-dimethoxybenzoyl) -2,4,4-trimethylpentylphos. One or more types selected from the group consisting of fin oxides and the like can be mentioned.
In particular, 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide can be preferably used in the present invention because it also functions as a skin conditioning agent.

アシルフォスフィンオキシド系光重合開始剤は、光硬化性人工爪組成物に対して、UV-LED光源を用いた場合であっても良好な硬化性と、低黄変性を付与することができる。
本発明の光硬化性人工爪組成物において、アシルフォスフィンオキシド系光重合開始剤の含有量は、光硬化性人工爪組成物中の(A)成分と(B)成分の合計100質量部に対して0.05~5.0質量部、好ましくは0.05~4.0質量部、より好ましくは0.07~3.0質量部、さらに好ましくは0.1~3.0質量部である。含有量が5.0質量部を超えると、硬化膜の分子量が低下し硬化膜が脆くなるおそれがあり、また、光硬化性人工爪組成物の硬化後の塗膜が黄変(黄ばみ)するおそれがある。含有量が0.05質量部未満であると、光硬化性人工爪組成物の硬化に時間がかかるおそれがあり、また、硬化不良となるおそれがある。
The acylphosphine oxide-based photopolymerization initiator can impart good curability and low yellowing denaturation to the photocurable artificial nail composition even when a UV-LED light source is used.
In the photocurable artificial nail composition of the present invention, the content of the acylphosphine oxide-based photopolymerization initiator is 100 parts by mass in total of the component (A) and the component (B) in the photocurable artificial nail composition. On the other hand, it is 0.05 to 5.0 parts by mass, preferably 0.05 to 4.0 parts by mass, more preferably 0.07 to 3.0 parts by mass, and further preferably 0.1 to 3.0 parts by mass. be. If the content exceeds 5.0 parts by mass, the molecular weight of the cured film may decrease and the cured film may become brittle, and the coating film of the photocurable artificial nail composition after curing may turn yellow (yellowing). There is a risk. If the content is less than 0.05 parts by mass, it may take a long time to cure the photocurable artificial nail composition, and the curing may be poor.

<(D)成分:アリズリンパープルSS>
光硬化性人工爪組成物に含まれる(D)成分:アリズリンパープルSSは、紫色の色調を有する油溶性染料で、化粧品の添加剤として使用可能なものである。紫色201号、C.I.Solvent Violet 13、1-Hydroxy-4-(4-methylanilino)-9,10-anthraquinone、等の名称で知られている化合物で、下記構造を有する。
<(D) component: Arizulin Purple SS>
Component (D) contained in the photocurable artificial nail composition: Arizulin Purple SS is an oil-soluble dye having a purple color tone and can be used as an additive in cosmetics. It is a compound known by names such as Purple No. 201, CI Solvent Violet 13, 1-Hydroxy-4- (4-methylanilino) -9,10-anthraquinone, etc., and has the following structure.

Figure 2022056207000002
Figure 2022056207000002

光硬化性人工爪組成物における、(D)成分:アリズリンパープルSSの含有量は、光硬化性人工爪組成物全体に対して、0.3~25質量ppm、好ましくは1~20質量ppm、より好ましくは5~15質量ppmである。含有量が0.3質量ppm未満の場合には、硬化前の光人工爪組成物の着色(黄ばみ)及び硬化後の光硬化性人工爪組成物の黄変を防止できないおそれがある。含有量が25質量ppmを超える場合には、硬化前及び硬化後の光硬化性人工爪組成物が紫色に強く着色してしまい、他の色調とすることが困難になるおそれがある The content of component (D): Arizulin purple SS in the photocurable artificial nail composition is 0.3 to 25% by mass, preferably 1 to 20% by mass, based on the entire photocurable artificial nail composition. , More preferably 5 to 15 mass ppm. If the content is less than 0.3% by mass, it may not be possible to prevent coloring (yellowing) of the photoartificial nail composition before curing and yellowing of the photocurable artificial nail composition after curing. If the content exceeds 25% by mass, the photocurable artificial nail composition before and after curing is strongly colored purple, which may make it difficult to obtain other color tones.

<その他成分>
光硬化性人工爪組成物には、粘度や使用性、塗膜の耐久性などに悪影響を与えない範囲で各種の添加剤を配合することができる。そのような添加剤としては、例えば、(メタ)アクリレートオリゴマー及び(メタ)アクリレートモノマー以外のラジカル重合性不飽和基含有化合物、アシルフォスフィンオキシド系光重合開始剤以外の光重合開始剤、アリズリンパープルSS以外の着色剤、多官能性チオール化合物、ポリオール化合物、香料、シリコーン系やフッ素系の消泡剤、γ-グリシドキシプロピルトリメトキシシラン等のシランカップリング剤、充填剤、表面張力調整剤、重合禁止剤、難燃剤、酸化防止剤、イオン吸着体、低応力化剤、防腐剤、抗菌剤、可撓性付与剤、ワックス類、ハロゲントラップ剤、レベリング剤、濡れ改良剤等の各種の添加剤からなる群より選ばれる1種類以上があげられる。
<Other ingredients>
Various additives can be added to the photocurable artificial nail composition within a range that does not adversely affect the viscosity, usability, durability of the coating film, and the like. Examples of such additives include radically polymerizable unsaturated group-containing compounds other than (meth) acrylate oligomers and (meth) acrylate monomers, photopolymerization initiators other than acylphosphine oxide-based photopolymerization initiators, and alysulin. Colorants other than purple SS, polyfunctional thiol compounds, polyol compounds, fragrances, silicone-based and fluorine-based defoaming agents, silane coupling agents such as γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, fillers, surface tension adjustment Various agents, polymerization inhibitors, flame retardants, antioxidants, ion adsorbents, low stress agents, preservatives, antibacterial agents, flexibility-imparting agents, waxes, halogen trapping agents, leveling agents, wetting improvers, etc. One or more kinds selected from the group consisting of the additives of the above can be mentioned.

(メタ)アクリレートオリゴマー及び(メタ)アクリレートモノマー以外のラジカル重合性不飽和基含有化合物は、(メタ)アクリロイル基以外のラジカル重合しうる不飽和基を有する化合物である。ラジカル重合しうる不飽和基は、炭素-炭素間二重結合をもつ官能基であり(重合性二重結合ともいう)、例えば、ビニル基、ビニルエーテル基、アリル基等があげられる。
例えば、アリルグリシジルエーテル、スチレン、α-メチルスチレン、ビニルトルエン、α-クロルスチレン、酢酸ビニル等からなる群より選ばれる1種類以上があげられる。
The radically polymerizable unsaturated group-containing compound other than the (meth) acrylate oligomer and the (meth) acrylate monomer is a compound having an unsaturated group capable of radical polymerization other than the (meth) acryloyl group. The unsaturated group capable of radical polymerization is a functional group having a carbon-carbon double bond (also referred to as a polymerizable double bond), and examples thereof include a vinyl group, a vinyl ether group, and an allyl group.
For example, one or more selected from the group consisting of allyl glycidyl ether, styrene, α-methylstyrene, vinyltoluene, α-chlorostyrene, vinyl acetate and the like can be mentioned.

アシルフォスフィンオキシド系光重合開始剤以外の光重合開始剤は、例えば、ベンゾインエーテル系、ベンジルケタール系、アシッドエステル系、α-アミノアルキルフェノン系、ベンゾフェノン系、チオキサントン系、チタノセン系、キノン系等からなる群より選ばれる1種類以上があげられる。
これらのうち、例えば、2,4-ジエチルチオキサントン、2-イソプロピルチオキサントン、チオキサントン、2-クロロチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、1-クロロ-4-プロピルチオキサントン、3-[3,4-ジメチル-9-オキソ-9H-チオキサントン-2-イル-オキシ]-2-ヒドロキシプロピル-N,N,N-トリメチルアンモニウムクロライド、フルオロチオキサントン、2-ベンジル-2-ジメチルアミノ-1-(4-モルフォリノフェニル)-ブタン-1-オン、2-メチル-1-(4-メチルチオフェニル)-2-モルフォリノプロパン-1-オン、オリゴ(2-ヒドロキシ-2-メチル-1-(4-(1-メチルビニル)フェニル)プロパノン)、4-ベンゾイル-4’-メチル-ジフェニルスルフィド、1,2-オクタンジオン、1-(4-(フェニルチオ)-2,2-(O-ベンゾイルオキシム))1-ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、ベンゾインエチルエーテル、ベンジルジメチルケタール、2-ヒドロキシ-2-メチル-1-フェニルプロパン-1-オン、及び1-ヒドロキシ-シクロヘキシル-フェニル-ケトン(IRGACURE184)、1-(4-イソプロピルフェニル)-2-ヒドロキシ-2-メチルプロパン-1-オン、2-ヒドロキシ-1-{4-[4-(2-ヒドロキシ-2-メチルプロピオニル)-ベンジル]-フェニル}-2-メチルプロパン-1-オン、1-[4-(2-ヒドロキシエトキシ)フェニル]-2-ヒドロキシ-2-メチル-1-プロパン-1-オン、2-ヒドロキシ-1-{4-[4-(2-ヒドロキシ-2-メチルプロピオニル)-ベンジル]フェニル}-2-メチルプロパン、ベンゾフェノン、4-フェニルベンゾフェノン、イソフタルフェノン、フェニルグリオキシ酸メチル、エチルアントラキノン、フェナントレンキノン、及びカンファーキノン、1-ヒドロキシ-シクロヘキシル-フェニル-ケトン等からなる群より選ばれる1種類以上があげられる。
Photopolymerization initiators other than acylphosphine oxide-based photopolymerization initiators include, for example, benzoin ether-based, benzyl ketal, acid ester-based, α-aminoalkylphenone-based, benzophenone-based, thioxanthone-based, titanosen-based, quinone-based, and the like. One or more types selected from the group consisting of.
Of these, for example, 2,4-diethylthioxanthone, 2-isopropylthioxanthone, thioxanthone, 2-chlorothioxanthone, isopropylthioxanthone, 1-chloro-4-propylthioxanthone, 3- [3,4-dimethyl-9-oxo- 9H-thioxanthone-2-yl-oxy] -2-hydroxypropyl-N, N, N-trimethylammonium chloride, fluorothioxanthone, 2-benzyl-2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) -butane- 1-one, 2-methyl-1- (4-methylthiophenyl) -2-morpholinopropane-1-one, oligo (2-hydroxy-2-methyl-1- (4- (1-methylvinyl) phenyl)) Propanone), 4-benzoyl-4'-methyl-diphenylsulfide, 1,2-octanedione, 1- (4- (phenylthio) -2,2- (O-benzoyloxime)) 1-hydroxycyclohexylphenylketone, benzoin Ethyl ether, benzyl dimethyl ketal, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, and 1-hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone (IRGACURE184), 1- (4-isopropylphenyl) -2-hydroxy -2-Methylpropane-1-one, 2-hydroxy-1-{4- [4- (2-hydroxy-2-methylpropionyl) -benzyl] -phenyl} -2-methylpropane-1-one, 1- [4- (2-Hydroxyethoxy) phenyl] -2-hydroxy-2-methyl-1-propane-1-one, 2-hydroxy-1-{4- [4- (2-hydroxy-2-methylpropionyl) -Phenyl] phenyl} -2-methylpropane, benzophenone, 4-phenylbenzophenone, isophthalphenone, methylphenylglycoxyate, ethylanthraquinone, phenanthrenquinone, and camphorquinone, 1-hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone and the like. One or more types selected from the above can be mentioned.

アリズリンパープルSS以外の着色剤は、顔料、光輝材、染料からなる群より選ばれる1種類以上があげられ、任意の量用いて、光硬化性人工爪組成物に所望の色調を付与する。特に、爪用被覆材に使用されている無機顔料、光輝材、有機顔料及び染料からなる群より選ばれる1種類以上であって、紫外線照射(光照射)による硬化を大きく阻害しないものである。
硬化前の光硬化性人工爪組成物には、顔料等のみではなく樹脂粒子や、公知の光硬化性人工爪組成物に配合できる装飾用材料等を配合しておくことも可能である。
Examples of the colorant other than Arizulin Purple SS include one or more selected from the group consisting of pigments, bright materials, and dyes, and any amount thereof is used to impart a desired color tone to the photocurable artificial nail composition. In particular, it is one or more selected from the group consisting of inorganic pigments, bright materials, organic pigments and dyes used for nail coating materials, and does not significantly inhibit curing by ultraviolet irradiation (light irradiation).
The photocurable artificial nail composition before curing may contain not only pigments but also resin particles and decorative materials that can be blended with known photocurable artificial nail compositions.

アリズリンパープルSS以外の着色剤としては、例えば、褐色201号、黒色401号、紫色401号、青色1号、青色2号、青色201号、青色202号、青色203号、青色204号、青色205号、青色403号、青色404号、緑色201号、緑色202号、緑色204号、緑色205号、緑色3号、緑色401号、緑色402号、黄色201号、黄色202号-(1)、黄色202号-(2)、黄色203号、黄色204号、黄色205号、黄色4号、黄色401号、黄色402号、黄色403号-(1)、黄色404号、黄色405号、黄色406号、橙色201号、橙色203号、橙色204号、橙色205号、橙色206号、橙色207号、橙色401号、橙色402号、橙色403号、赤色102号、赤色104号-(1)、赤色105号-(1)、赤色106号、赤色2号、赤色201号、赤色202号、赤色203号、赤色204号、赤色205号、赤色206号、赤色207号、赤色208号、赤色213号、赤色214号、赤色215号、赤色218号、赤色219号、赤色220号、赤色221号、赤色223号、赤色225号、赤色226号、赤色227号、赤色228号、赤色230号-(1)、赤色230-(2)、赤色231号、赤色232号、赤色3号、赤色401号、赤色405号、赤色501号、赤色502号、赤色503号、赤色504号、赤色505号、赤色506号、酸化チタン、酸化鉄、酸化クロム、マンガンバイオレット、カーボンブラック、金属粉、金属フレーク、金属酸化物フレーク、ガラスフレーク等からなる群より選ばれる1種類以上があげられる。 Examples of colorants other than Alysulin Purple SS include brown 201, black 401, purple 401, blue 1, blue 2, blue 201, blue 202, blue 203, blue 204, and blue. 205, Blue 403, Blue 404, Green 201, Green 202, Green 204, Green 205, Green 3, Green 401, Green 402, Yellow 201, Yellow 202- (1) , Yellow 202- (2), Yellow 203, Yellow 204, Yellow 205, Yellow 4, Yellow 401, Yellow 402, Yellow 403- (1), Yellow 404, Yellow 405, Yellow 406, Orange 201, Orange 203, Orange 204, Orange 205, Orange 206, Orange 207, Orange 401, Orange 402, Orange 403, Red 102, Red 104- (1) , Red 105- (1), Red 106, Red 2, Red 201, Red 202, Red 203, Red 204, Red 205, Red 206, Red 207, Red 208, Red 213, Red 214, Red 215, Red 218, Red 219, Red 220, Red 221, Red 223, Red 225, Red 226, Red 227, Red 228, Red 230 -(1), Red 230- (2), Red 231, Red 232, Red 3, Red 401, Red 405, Red 501, Red 502, Red 503, Red 504, Red 505. No., Red No. 506, Titanium Oxide, Iron Oxide, Chromium Oxide, Manganese Violet, Carbon Black, Metal Powder, Metal Flake, Metal Oxide Flake, Glass Flake and the like.

多官能性チオール化合物は、光硬化性人工爪組成物の硬化性調整剤、架橋剤及び粘度調整剤として配合される。また、多官能性チオール化合物を光硬化性人工爪組成物に配合することで、硬化塗膜を拭き取って除去する際の拭き取り性を向上させることができる。
多官能性チオール化合物としては、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール等のポリオール化合物の水酸基に、チオール基又は反応してチオール基になる基を有する化合物が反応して得られたもの等があげられる。例えば、トリメチロールプロパントリス(3-メルカプトプロピオネート)、トリス[(3-メルカプトプロピオニルオキシ)-エチル]-イソシアヌレート、ペンタエリスリトールテトラキス(3-メルカプトブチレート)、ペンタエリスリトールテトラキス(3-メルカプトプロピオネート)、ジペンタエリスリトールヘキサキス(3-メルカプトプロピオネート)等からなる群より選ばれる1種類以上があげられる。
多官能性チオール化合物を光硬化性人工爪組成物に含有させる場合には、好ましくは1.0~10.0質量%となるように含有させることができる。
The polyfunctional thiol compound is compounded as a curability adjusting agent, a cross-linking agent and a viscosity adjusting agent of a photocurable artificial nail composition. Further, by blending the polyfunctional thiol compound into the photocurable artificial nail composition, it is possible to improve the wiping property when wiping off the cured coating film.
Examples of the polyfunctional thiol compound include those obtained by reacting a hydroxyl group of a polyol compound such as trimethylolpropane, pentaerythritol, and dipentaerythritol with a thiol group or a compound having a group that reacts to form a thiol group. can give. For example, trimethylolpropane tris (3-mercaptopropionate), tris [(3-mercaptopropionyloxy) -ethyl] -isosianurate, pentaerythritol tetrakis (3-mercaptobutyrate), pentaerythritol tetrakis (3-mercaptopro). Pionate), dipentaerythritol hexakis (3-mercaptopropionate), etc., one or more selected from the group.
When the polyfunctional thiol compound is contained in the photocurable artificial nail composition, it can be contained in an amount of preferably 1.0 to 10.0% by mass.

ポリオール化合物は、光硬化性人工爪組成物の希釈剤、密着性向上剤としての機能を有している。ポリオール化合物としては、例えば、アルキルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、アクリルポリオール、ポリブタジエンポリオール、フェノリックポリオール等からなる群より選ばれる1種類以上があげられる。中でも、アルキルポリオール、ポリエステルポリオール及びポリエーテルポリオールが好ましい。
アルキルポリオールとしては、エチレングリコール、1,4-ブタンジオール、1,6-ヘキサンジオール、1,8-オクタンジオール、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサンジメタノール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール等からなる群より選ばれる1種類以上があげられる。
The polyol compound has a function as a diluent for a photocurable artificial nail composition and an adhesive improver. Examples of the polyol compound include one or more selected from the group consisting of alkyl polyols, polyester polyols, polyether polyols, acrylic polyols, polybutadiene polyols, phenolic polyols and the like. Of these, alkyl polyols, polyester polyols and polyether polyols are preferable.
The alkyl polyol is selected from the group consisting of ethylene glycol, 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol, 1,8-octanediol, neopentyl glycol, cyclohexanedimethanol, trimethylolpropane, pentaerythritol and the like. One or more types can be mentioned.

ポリエステルポリオールとしては、縮合型ポリエステルポリオール、付加重合ポリエステルポリオール、ポリカーボネートポリオール等からなる群より選ばれる1種類以上があげられる。縮合型ポリエステルポリオールとしてはエチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、1,4-ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、1,6-ヘキサンジオール、3-メチル-1,5-ペンタンジオール、1,9-ノナンジオール、1,4-ヘキサンジメタノール、ダイマー酸ジオール、ポリエチレングリコール等からなる群より選ばれる1種類以上のジオール化合物と、アジピン酸、イソフタル酸、テレフタル酸、セバシン酸等からなる群より選ばれる1種類以上の有機多塩基酸との縮合反応によって得られ、分子量は100~100,000が好ましい。付加重合ポリエステルポリオールとしては、ポリカプロラクトンが挙げられ、分子量は100~100,000が好ましい。ポリカーボネートポリオールはポリオールの直接ホスゲン化、ジフェニルカーボネートによるエステル交換法などによって合成され、分子量は100~100,000が好ましい。
ポリエーテルポリオールとしては、例えば、アルキレンオキシドの開環重合により得られるポリエーテルポリオールがあげられる。
Examples of the polyester polyol include one or more selected from the group consisting of condensed polyester polyols, addition polymerized polyester polyols, polycarbonate polyols and the like. Condensed polyester polyols include ethylene glycol, propylene glycol, diethylene glycol, 1,4-butanediol, neopentyl glycol, 1,6-hexanediol, 3-methyl-1,5-pentanediol, 1,9-nonanediol, and more. One or more diol compounds selected from the group consisting of 1,4-hexanedimethanol, dimer acid diol, polyethylene glycol, etc., and one or more selected from the group consisting of adipic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, sebacic acid, etc. It is obtained by a condensation reaction with an organic polybasic acid, and the molecular weight is preferably 100 to 100,000. Examples of the addition-polymerized polyester polyol include polycaprolactone, and the molecular weight is preferably 100 to 100,000. The polycarbonate polyol is synthesized by direct phosgenation of the polyol, transesterification method with diphenyl carbonate, or the like, and the molecular weight is preferably 100 to 100,000.
Examples of the polyether polyol include a polyether polyol obtained by ring-opening polymerization of an alkylene oxide.

重合禁止剤は、例えば、キノン化合物、サリチル酸ヒドラジド、トコフェロール化合物等からなる群より選ばれる1種類以上があげられる。
重合禁止剤を光硬化性人工爪組成物に含有させる場合には、光硬化性人工爪組成物全体に対して500~5000ppm、好ましくは1000~4500ppmとなるように配合することができる。
Examples of the polymerization inhibitor include one or more selected from the group consisting of quinone compounds, salicylic acid hydrazides, tocopherol compounds and the like.
When the polymerization inhibitor is contained in the photocurable artificial nail composition, it can be blended so as to be 500 to 5000 ppm, preferably 1000 to 4500 ppm with respect to the entire photocurable artificial nail composition.

<光硬化性人工爪組成物の用途・物性等>
本発明の光硬化性人工爪組成物及びその硬化塗膜は、透明性に優れ、着色が抑えられており、経時劣化による色調変化が抑えられており、光沢度に優れている。
本発明の光硬化性人工爪組成物は、いわゆる一般のマニキュアやペディキュアのように、爪の表面に被覆を行うための組成物であり、使用者自身の爪の表面を、必要に応じてサンディングする等して凹凸を設けた表面に被覆してもよい。特にジェルネイルとして好適に使用でき、例えば、使用者の爪に直接塗布されるベースコート、該ベースコートの上に塗布されるカラーコート、さらにその上に塗布されるトップコートのいずれにも使用できる。
なお、カラーコートとして用いる場合は、着色剤を用いて、ソリッドカラーやラメ調、金属光沢調、暗色や明色等多彩に調色して用いることができる。
本発明の光硬化性人工爪組成物は、それ自体が黄色に着色していない。このため、アリズリンパープルSS以外の着色剤を含まないクリア系トップコート、金属粉、金属フレーク、金属酸化物フレーク、ガラスフレーク等の光輝材を含むラメ入りクリア系トップコート、又は白色系のカラーコートとして、好適に用いることができる。また、着色剤により着色する際に、黄色との混色となる(調色時に黄色系に色がずれる)おそれがないことから、所望の色調を容易に得ることができる。
本発明の光硬化性人工爪組成物の硬化塗膜を形成する際には、従来の紫外線等により硬化されるラジカル重合性のマニキュア等と同様の設備、又は一般の紫外線硬化用の設備を用いることができる。
<Use, physical properties, etc. of photocurable artificial nail composition>
The photocurable artificial nail composition of the present invention and the cured coating film thereof have excellent transparency, suppression of coloring, suppression of color change due to deterioration over time, and excellent glossiness.
The photocurable artificial nail composition of the present invention is a composition for coating the surface of the nail like so-called general nail polish or pedicure, and sands the surface of the user's own nail as needed. The surface may be coated with irregularities such as. In particular, it can be suitably used as a gel nail, and can be used for any of a base coat applied directly to the user's nails, a color coat applied on the base coat, and a top coat applied on the base coat.
When used as a color coat, it can be used in various colors such as solid color, lame tone, metallic luster tone, dark color and light color by using a colorant.
The photocurable artificial nail composition of the present invention is not colored yellow by itself. For this reason, a clear top coat that does not contain colorants other than Arizulin Purple SS, a clear top coat that contains glitter such as metal powder, metal flakes, metal oxide flakes, and glass flakes, or a white color. It can be suitably used as a coat. Further, when coloring with a colorant, there is no possibility of color mixing with yellow (the color shifts to a yellowish color at the time of color matching), so that a desired color tone can be easily obtained.
When forming a cured coating film of the photocurable artificial nail composition of the present invention, the same equipment as a radically polymerizable nail polish or the like that is cured by conventional ultraviolet rays or the like, or general equipment for ultraviolet curing is used. be able to.

本発明の光硬化性人工爪組成物の硬化塗膜は、酸素による重合阻害等を原因とする未重合の光硬化性成分の含有量が抑制されているため、エタノール、イソプロパノール、酢酸エチルやアセトン等の溶剤、特にエタノールを用いて拭き取る工程が不要である。
本発明の光硬化性人工爪組成物は、いずれの層に用いても、長期間(例えば、硬化後少なくとも2週間)硬化塗膜が欠けることなく、剥がれず、また下層や使用者の爪に対して浮きが発生することを抑制できる。
Since the cured coating film of the photocurable artificial nail composition of the present invention contains less unpolymerized photocurable components due to polymerization inhibition by oxygen and the like, ethanol, isopropanol, ethyl acetate and acetone are suppressed. There is no need for a step of wiping with a solvent such as ethanol, especially ethanol.
The photocurable artificial nail composition of the present invention does not peel off without chipping the cured coating film for a long period of time (for example, at least 2 weeks after curing) regardless of which layer is used, and also on the lower layer or the user's nail. On the other hand, it is possible to suppress the occurrence of floating.

本発明の光硬化性人工爪組成物は、筆等の塗布具によって十分に塗布することができる程度の粘度を有すればよい。
光硬化性人工爪組成物は、硬化塗膜の引っ張り試験による破断時の応力(最大応力)が15.0MPa以上であることが好ましく、18.0MPa以上がより好ましく、20.0MPa以上であることがさらに好ましい。15.0MPa未満であると、擦りにより剥離し易くなるおそれがある。
また、硬化塗膜の破断時の歪率が95.0%以上であることが好ましく、97.0%以上がより好ましく、100.0%以上がさらに好ましい。
The photocurable artificial nail composition of the present invention may have a viscosity sufficient to be applied by a coating tool such as a brush.
In the photocurable artificial nail composition, the stress (maximum stress) at break in the tensile test of the cured coating film is preferably 15.0 MPa or more, more preferably 18.0 MPa or more, and 20.0 MPa or more. Is more preferable. If it is less than 15.0 MPa, it may be easily peeled off by rubbing.
Further, the strain rate at break of the cured coating film is preferably 95.0% or more, more preferably 97.0% or more, still more preferably 100.0% or more.

<光硬化性人工爪組成物を用いた爪の被覆>
本発明の光硬化性組成物を用いて被覆される爪は、人の手の爪と足の爪のいずれでもよく、犬や猫などの動物の爪でもよい。
本発明の光硬化性人工爪組成物を、爪又は爪に設けられた塗膜の上に塗布して被覆する際、塗布面にサンディングを施してもよく、施さなくてもよい。光硬化性人工爪組成物の塗布方法としては、特に限定されず、例えば、筆等の塗布具や、インクジェット等の塗布方法を用いることができる。
本発明の光硬化性人工爪組成物は、ベースコート層(下地層)、中間層又はトップコート層のいずれとしても用いることができる。
本発明の光硬化性人工爪組成物を塗布後、硬化前に小さな飾りや粉体等を、光硬化性人工爪組成物の塗膜表面に付着させ、意匠性を高めることも可能である。
<Nail coating with photocurable artificial nail composition>
The claws coated with the photocurable composition of the present invention may be either human hand claws or toenail claws, or may be claws of animals such as dogs and cats.
When the photocurable artificial nail composition of the present invention is applied and coated on a nail or a coating film provided on the nail, the coated surface may or may not be sanded. The method for applying the photocurable artificial nail composition is not particularly limited, and for example, an application tool such as a brush or an application method such as an inkjet can be used.
The photocurable artificial nail composition of the present invention can be used as any of a base coat layer (base layer), an intermediate layer or a top coat layer.
After applying the photocurable artificial nail composition of the present invention, it is also possible to attach a small decoration, powder or the like to the surface of the coating film of the photocurable artificial nail composition before curing to enhance the design.

また、シートの片面に、爪等の形状を有する層を本発明の未硬化の光硬化性人工爪組成物を用いて作製し、この層を爪表面と接触(転写)させた後に、シートを剥離するか又は剥離せずに、紫外線を照射して硬化させることもできる。
シート表面に予め光硬化性人工爪組成物を用いて層を設け、これを転写する方法によれば、筆等の塗布具を使用することなく、爪の表面に均一かつ正確な模様を被覆することが可能であり、また、使用後においても該塗布具を洗浄等する必要がない。
Further, a layer having a shape such as a nail is prepared on one side of the sheet using the uncured photocurable artificial nail composition of the present invention, and after this layer is brought into contact (transfer) with the nail surface, the sheet is formed. It can also be cured by irradiating it with ultraviolet rays with or without peeling.
According to the method of providing a layer on the surface of the sheet in advance using a photocurable artificial nail composition and transferring the layer, the surface of the nail is coated with a uniform and accurate pattern without using a coating tool such as a brush. It is possible, and it is not necessary to clean the coating tool even after use.

塗布後の光硬化性人工爪組成物の硬化に関しても公知の紫外線硬化用の装置を用いて行うことができる。光硬化性人工爪組成物の組成によって、硬化に必要な照射エネルギーは異なるものの、その光照射による照射エネルギー(積算光量)は、5mJ/cm以上1000mJ/cm以下、好ましくは10mJ/cm以上800mJ/cm以下である。照射エネルギーがこの範囲内であれば、十分な密着性および耐擦性を有するネイルアートを得ることができる。
光源としては、例えば、水銀ランプ、メタルハライドランプ、紫外線発光ダイオード(UV-LED)、紫外線レーザーダイオード(UV-LD)等の公知の紫外線の光源を用いることができる。
その中でも、小型、高寿命、高効率、低コストの観点から、紫外線発光ダイオード(UV-LED)及び紫外線レーザーダイオード(UV-LD)が好ましい。
Curing of the photocurable artificial nail composition after application can also be performed using a known ultraviolet curing device. Although the irradiation energy required for curing differs depending on the composition of the photocurable artificial nail composition, the irradiation energy (integrated light amount) due to the light irradiation is 5 mJ / cm 2 or more and 1000 mJ / cm 2 or less, preferably 10 mJ / cm 2 . It is 800 mJ / cm 2 or less. If the irradiation energy is within this range, nail art having sufficient adhesion and abrasion resistance can be obtained.
As the light source, for example, a known ultraviolet light source such as a mercury lamp, a metal halide lamp, an ultraviolet light emitting diode (UV-LED), or an ultraviolet laser diode (UV-LD) can be used.
Among them, an ultraviolet light emitting diode (UV-LED) and an ultraviolet laser diode (UV-LD) are preferable from the viewpoints of small size, long life, high efficiency, and low cost.

以下に実施例をあげて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。なお、特に断りのない限り、「%」は「質量%」を、「部」は質量部を意味する。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. Unless otherwise specified, "%" means "% by mass" and "part" means parts by mass.

<実施例1~8、比較例1~3>
表1に示す成分を、表1に示す量比(UA、IBXA、HEMA、Bis-GMA及びTPOは、質量部である。AP-SSは、光硬化性人工爪組成物全体に対する配合量(質量ppm)である。)となるように容器内に投入し、ディゾルバーにより撹拌しつつ50℃に加温し撹拌した。撹拌後80℃で2時間静置し脱泡し、光硬化性人工爪組成物を得た。これらの工程は、全て遮光下にて行った。
<Examples 1 to 8, Comparative Examples 1 to 3>
The components shown in Table 1 are mixed in the amount ratio shown in Table 1 (UA, IBXA, HEMA, Bis-GMA and TPO are parts by mass. AP-SS is a blending amount (mass) with respect to the entire photocurable artificial nail composition. It was put into a container so as to be ppm)), heated to 50 ° C. while stirring with a dissolver, and stirred. After stirring, the mixture was allowed to stand at 80 ° C. for 2 hours to defoam, and a photocurable artificial nail composition was obtained. All of these steps were performed under shading.

表1中の成分は、それぞれ以下の化合物である。
UA:ポリウレタン(メタ)アクリレートオリゴマー(ポリプロピレングリコ―ルとイソホロンジイソシアネートから得られるポリウレタンオリゴマーに、ヒドロキシエチル(メタ)アクリレートを反応させて得られたもの)
IBXA:イソボルニルアクリレート
HEMA:2-ヒドロキシエチルメタクリレート
Bis-GMA:イソプロピリデンジフェニルビス(メタクリル酸オキシヒドロキシプロピル)
TPO:2,4,6-トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキシド
AP-SS:アリズリンパープルSS
The components in Table 1 are the following compounds, respectively.
UA: Polyurethane (meth) acrylate oligomer (obtained by reacting a polyurethane oligomer obtained from polypropylene glycol and isophorone diisocyanate with hydroxyethyl (meth) acrylate)
IBXA: Isobornyl Acrylate HEMA: 2-Hydroxyethyl Methacrylate Bis-GMA: Isopropyridendiphenylbis (oxyhydroxypropyl methacrylate)
TPO: 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide AP-SS: Arizulin purple SS

得られた光硬化性人工爪組成物の評価を以下のように行った。結果を表1に併せて示す。
(硬化性)
硬化後の光硬化性人工爪組成物の膜厚が100μmの膜厚になるように組成物を塗布し、30W-LEDライトで30秒硬化させ、硬化物を指触評価した。Aが合格である。
A:硬化する
B:硬化しない
The obtained photocurable artificial nail composition was evaluated as follows. The results are also shown in Table 1.
(Curability)
The composition was applied so that the film thickness of the photocurable artificial nail composition after curing was 100 μm, and the cured product was cured with a 30 W-LED light for 30 seconds, and the cured product was evaluated by touch. A is a pass.
A: Curing B: Not curing

(組成物色味)
光硬化性人工爪組成物の色味を目視で評価した。Aが合格である。なお、微紫色は、わずかに紫色に着色していると認識できるが、紫色以外の色に着色した際に影響を与えない程度の着色である。
A:無色~微紫色
B:淡黄色に着色
C:紫色に着色
(Composition color)
The color of the photocurable artificial nail composition was visually evaluated. A is a pass. It should be noted that the slightly purple color can be recognized as being slightly colored in purple, but the coloration is such that it does not affect the coloration in a color other than purple.
A: Colorless to slightly purple B: Colored pale yellow C: Colored purple

(黄変)
隠蔽率試験紙の白色部に160μmの光硬化性人工爪組成物の塗膜を作製した。30W-LEDライトを使用して30秒照射し、塗膜を完全に硬化させた。硬化直後、分光色差計によりb値を測定した。硬化前の塗膜のb値と硬化後の塗膜のb値の差Δbを黄変の程度として評価した。
(Yellow)
A coating film of a photocurable artificial nail composition of 160 μm was prepared on the white portion of the concealment rate test paper. Irradiation was performed for 30 seconds using a 30W-LED light to completely cure the coating. Immediately after curing, the b * value was measured with a spectrocolorimeter. The difference Δb * between the b * value of the coating film before curing and the b * value of the coating film after curing was evaluated as the degree of yellowing.

Figure 2022056207000003
Figure 2022056207000003

表1より、本発明に係る実施例1~8の光硬化性人工爪組成物は、(C)成分:アシルフォスフィンオキシド系光重合開始剤、及び、(D)成分:アリズリンパープルSSをそれぞれ特定の量比で含むことにより、硬化性が良好であり、透明性に優れ、光硬化性人工爪組成物の黄変・着色防止、及び光硬化性人工爪組成物を硬化した塗膜の黄変防止に優れていることがわかる。
アリズリンパープルSSを含まない比較例1の光硬化性人工爪組成物は、硬化前の光硬化性人工爪組成物自体が淡黄色に着色しており、さらに、光硬化性人工爪組成物を硬化した塗膜も淡黄色に着色していた。
アリズリンパープルSSを50質量ppm超含む比較例2及び3の光硬化性人工爪組成物は、硬化前の光硬化性人工爪組成物自体が紫色に着色しており、さらに、光硬化性人工爪組成物を硬化した塗膜の黄変が激しかった。
アシルフォスフィンオキシド系光重合開始剤の含有量を増やすと、黄変の程度が徐々に大きくなることがわかる。
これらより、本発明者は、アシルフォスフィンオキシド系光重合開始剤による黄着色を、アリズリンパープルSSを配合することで抑える際に、アシルフォスフィンオキシド系光重合開始剤及びアリズリンパープルSSの両者の配合量が増えると、互いに何らかの作用(例えば、両者の間の反応等)が起こることにより、光硬化性人工爪組成物を硬化した塗膜の黄変が起こるのではないかと推察しているが、この推察に拘束されるものではない。
本発明は、アシルフォスフィンオキシド系光重合開始剤の配合量とアリズリンパープルSSの配合量をそれぞれ最適化することで、光硬化性人工爪組成物自体の着色を抑えるとともに、硬化した塗膜の黄変を抑えることができるものであり、極めて有用なものである。
From Table 1, the photocurable artificial nail compositions of Examples 1 to 8 according to the present invention contain (C) component: an acylphosphine oxide-based photopolymerization initiator and (D) component: Arizulin purple SS. By containing each in a specific amount ratio, the curability is good, the transparency is excellent, the yellowing / coloring prevention of the photocurable artificial nail composition, and the coating film obtained by curing the photocurable artificial nail composition. It can be seen that it is excellent in preventing yellowing.
In the photocurable artificial nail composition of Comparative Example 1 containing no Arizulin Purple SS, the photocurable artificial nail composition itself before curing is colored pale yellow, and further, the photocurable artificial nail composition is used. The cured coating film was also colored pale yellow.
In the photocurable artificial nail compositions of Comparative Examples 2 and 3 containing more than 50% by mass of Arizulin Purple SS, the photocurable artificial nail composition itself before curing is colored purple, and further, the photocurable artificial nail composition itself is colored purple. The yellowing of the coating film obtained by curing the nail composition was severe.
It can be seen that the degree of yellowing gradually increases as the content of the acylphosphine oxide-based photopolymerization initiator is increased.
From these, the present inventor of the acylphosphine oxide-based photopolymerization initiator and the alysulin purple SS when suppressing the yellow coloring due to the acylphosphine oxide-based photopolymerization initiator by blending with the acylphosphine oxide-based photopolymerization initiator. It is speculated that if the blending amount of both is increased, some action (for example, reaction between the two) may occur, causing yellowing of the coating film obtained by curing the photocurable artificial nail composition. However, it is not bound by this speculation.
The present invention suppresses the coloring of the photocurable artificial nail composition itself and suppresses the coloring of the photocurable artificial nail composition itself by optimizing the blending amount of the acylphosphine oxide-based photopolymerization initiator and the blending amount of Arizulin Purple SS, respectively, and the cured coating film. It is extremely useful because it can suppress the yellowing of light.

Claims (1)

(A)成分:(メタ)アクリレートオリゴマー、
(B)成分:(メタ)アクリレートモノマー、
(C)成分:アシルフォスフィンオキシド系光重合開始剤、及び、
(D)成分:アリズリンパープルSS、
を含み、
(A)成分と(B)成分の合計100質量部に対する(C)成分の含有量が0.05~5.00質量部であり、
光硬化性人工爪組成物全体に対する(D)成分の含有量が0.3~25質量ppmである、
光硬化性人工爪組成物。
(A) Ingredient: (meth) acrylate oligomer,
(B) Ingredient: (meth) acrylate monomer,
Component (C): Acylphosphine oxide-based photopolymerization initiator and
(D) Ingredient: Arizulin Purple SS,
Including
The content of the component (C) is 0.05 to 5.00 parts by mass with respect to a total of 100 parts by mass of the component (A) and the component (B).
The content of the component (D) in the entire photocurable artificial nail composition is 0.3 to 25 mass ppm.
Photo-curing artificial nail composition.
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