JP7052365B2 - Content resistance High drop bag strength laminated body and packaging materials and packaging bags using the laminated body - Google Patents
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Description
本発明は、耐内容物性を有した、高落袋強度の、包装袋用の高落袋強度な積層体、及び該積層体を用いた包装材料、包装袋に関する。 The present invention relates to a laminate having high content resistance, high bag strength, and high bag strength for packaging bags, and packaging materials and packaging bags using the laminate.
詳細には、耐内容物性としては、具体的には、耐高重量性、耐アルコール性、耐界面活性剤性、耐酸性、耐アルカリ性、耐香辛料性、耐オイル性、耐有機溶剤性、耐薬効成分性等が挙げられ、内容物が、高重量、高アルコール含有率、高界面活性剤含有率、高pH、低pH、高香辛料含有率、高オイル含有率、高有機溶剤含有率、高薬効成分含有率であっても、これら内容物が充填された包装袋は層間剥離を生じることなく、高落袋強度を維持し得る、包装袋用の積層体、及び該積層体を用いた包装材料、包装袋に関する。 Specifically, the content resistance includes high weight resistance, alcohol resistance, surfactant resistance, acid resistance, alkali resistance, spice resistance, oil resistance, organic solvent resistance, and resistance to organic solvents. The contents include high weight, high alcohol content, high surfactant content, high pH, low pH, high spice content, high oil content, high organic solvent content, high content. Even if the content of the medicinal component is high, the packaging bag filled with these contents can maintain high drop-off strength without causing delamination, and the laminate for the packaging bag and the packaging using the laminate. Regarding materials and packaging bags.
従来、アルコール含有物や、詰め替え用の液体洗剤またはシャンプーまたはリンスを密封包装する包装袋としては、例えば、基材層、バリア層、シーラント層(通常はポリオレフィン系樹脂層)などを、それぞれ接着層を介して積層した積層体をヒートシールして作製した包装袋が使用されていた。 Conventionally, as a packaging bag for sealing and packaging an alcohol-containing substance, a liquid detergent for refilling, a shampoo, or a rinse, for example, a base material layer, a barrier layer, a sealant layer (usually a polyolefin resin layer), or the like is used as an adhesive layer. A packaging bag made by heat-sealing a laminated body laminated through the above was used.
しかし、包装される内容物が、酒類などのようにアルコール濃度が50質量%以下のように比較的低いものの場合は問題ないが、アルコール濃度が50質量%以上のように高い場合や、液体洗剤、シャンプー、リンスのように浸透性の高い液体の場合は、長期の保存中に、アルコール成分が積層体に浸透したり、界面活性剤等の成分が積層体に浸透したりして、特にバリア層とシーラント層の間の接着層を侵す結果、シーラント層がバリア層から剥離(デラミネーション)して包装袋が破損する問題があった。 However, there is no problem when the contents to be packaged are relatively low such as alcoholic beverages having an alcohol concentration of 50% by mass or less, but there is no problem when the alcohol concentration is high such as 50% by mass or more or a liquid detergent. In the case of highly permeable liquids such as shampoos and rinses, alcohol components may permeate the laminate or components such as surfactants may permeate the laminate during long-term storage, especially as a barrier. As a result of invading the adhesive layer between the layers and the sealant layer, there is a problem that the sealant layer is separated (delaminated) from the barrier layer and the packaging bag is damaged.
上記バリア層にシーラント層を積層する方法として、一般的には、バリア層面に接着層としてアンカーコート(AC)層を設け、その上にシーラント層の樹脂を押し出しコートして積層する方法、またはバリア層面に予めフィルム状に製膜したシーラント層のフィルムを、接着層として二液硬化型ポリウレタン系接着剤などのドライラミネート用接着剤を用いて、ドライラミネーション法で貼り合わせて積層する方法が採られている。 As a method of laminating the sealant layer on the barrier layer, generally, an anchor coat (AC) layer is provided as an adhesive layer on the barrier layer surface, and the resin of the sealant layer is extruded and coated on the anchor coat (AC) layer, or the barrier is laminated. A method is adopted in which a sealant layer film, which has been previously formed into a film on the layer surface, is laminated by a dry lamination method using a dry laminating adhesive such as a two-component curable polyurethane adhesive as an adhesive layer. ing.
そして、上記アンカーコート層に用いるアンカーコート剤(以下、AC剤もと記載する)としては、有機チタン系AC剤、イソシアネート系AC剤(ウレタン系)、ポリエチレンイミン系AC剤、ポリブタジエン系AC剤などのAC剤が市販され使用されているが、いずれも、前記高濃度のアルコールや前記液体洗剤、シャンプー、リンス等の内容物に対する耐内容物性が不足し、前記内容物を密封包装した包装袋の保存性の促進試験として、60℃で2~4週間程度の保存試験を行うとシーラント層がバリア層から剥離する問題があった。また、押し出しラミネートして積層する方法は押出樹脂とシーラントの接着強度が十分でなく、重量物や容量の多い液体を入れる包装体にした場合、十分な落袋強度を有していなかった。 The anchor coating agent (hereinafter, also referred to as AC agent) used for the anchor coat layer includes an organic titanium-based AC agent, an isocyanate-based AC agent (urethane-based), a polyethyleneimine-based AC agent, a polybutadiene-based AC agent, and the like. AC agents are commercially available, but all of them lack the content resistance to the contents such as the high-concentration alcohol, the liquid detergent, shampoo, and rinse, and the contents are sealed and packaged in the packaging bag. As a storage test for promoting storage stability, there was a problem that the sealant layer was peeled off from the barrier layer when the storage test was performed at 60 ° C. for about 2 to 4 weeks. Further, the method of extruding and laminating and laminating does not have sufficient adhesive strength between the extruded resin and the sealant, and does not have sufficient bag-dropping strength in the case of a package containing a heavy object or a liquid having a large volume.
また、バリア層にシーラント層を前記ドライラミネーション法で貼り合わせる場合も同様に、前記ドライラミネート用接着剤の耐内容物性が不足し、前記保存試験によりシーラント層がバリア層から剥離する問題があった。
また、前記AC剤やドライラミネート用接着剤は、一部のものを除いて、その塗布液に有機溶剤を使用しており、塗布の際に有機溶剤を排出して環境に悪影響を及ぼす問題もあった。
Similarly, when the sealant layer is attached to the barrier layer by the dry lamination method, the content resistance of the dry laminating adhesive is insufficient, and there is a problem that the sealant layer is peeled off from the barrier layer by the storage test. ..
In addition, the AC agent and the adhesive for dry laminating use an organic solvent as the coating liquid except for some of them, and there is a problem that the organic solvent is discharged at the time of application and adversely affects the environment. there were.
このような問題を解決する手段として、前記バリア層にシーラント層の樹脂を押し出しコートして積層する方法において、バリア層面にアンカーコート層を設けずに、バリア層としてアルミニウム箔を使用すると共に、アルミニウム箔などの金属に優れた接着性を示すとされるエチレン-メタクリル酸のランダム共重合体(EMAA樹脂)をシーラント層の樹脂として使用し、それを直接アルミニウム箔面に押し出しコートして積層する方法で前記積層体を作製し、その積層体で包装袋を作製した結果、その包装袋に前記内容物を密封包装し、且つ前記保存試験を行っても、シーラント層がバリア層から剥離することがなく、良好な接着性を有する包装袋を作製することができた。 As a means for solving such a problem, in the method of extruding and coating the resin of the sealant layer on the barrier layer and laminating it, aluminum foil is used as the barrier layer without providing the anchor coat layer on the barrier layer surface, and aluminum is used. A method of using a random copolymer of ethylene-methacrylic acid (EMAA resin), which is said to have excellent adhesion to metals such as foil, as the resin of the sealant layer, and extruding it directly onto the aluminum foil surface for laminating. As a result of producing the laminate and producing a packaging bag from the laminate, the sealant layer may be peeled off from the barrier layer even if the contents are hermetically sealed and packaged in the packaging bag and the storage test is performed. It was possible to produce a packaging bag having good adhesiveness.
しかし、この包装袋でも、前記保存試験によるシーラント層の剥離(デラミネーション)は防止できたものの、バリア層に対するシーラント層のラミネート強度自体は必ずしも十分ではなく、そのために包装袋を開封する際に、手で袋を引き裂くと、引き裂き端部にシーラント層の剥がれに伴うシーラント層の伸び破断が発生し、引き裂きラインが乱れ、引き裂き性、即ち、手切れ性がよくないという問題があった。 However, even with this packaging bag, although the peeling (delamination) of the sealant layer by the storage test can be prevented, the lamination strength of the sealant layer with respect to the barrier layer itself is not always sufficient, and therefore, when opening the packaging bag, When the bag is torn by hand, the sealant layer is stretched and broken at the torn end due to the peeling of the sealant layer, the tear line is disturbed, and there is a problem that the tearability, that is, the hand-cutting property is not good.
不飽和カルボン酸またはその無水物を0.01~5質量%含むポリオレフィン共重合樹脂をその数平均粒子径が1μm以下のように小さくなるように分散した水性分散液であって、且つその水性分散体中には不揮発性水性化助剤を含まないように形成した水性分散液の塗膜が耐水性に優れていることが記載されている(例えば、特許文献1~3参照)。 An aqueous dispersion in which a polyolefin copolymer resin containing 0.01 to 5% by mass of unsaturated carboxylic acid or an anhydride thereof is dispersed so that the average particle size thereof is as small as 1 μm or less, and the aqueous dispersion thereof. It is described that the coating film of the aqueous dispersion formed so as not to contain the non-volatile aqueous auxiliary agent in the body has excellent water resistance (see, for example, Patent Documents 1 to 3).
しかし、特許文献1においては、記載されたポリオレフィン樹脂水性分散体の塗膜が、前記内容物に対する耐内容物性にも優れ、包装袋に用いる積層体の製造において、シーラント層の積層の際のAC剤としてこの水性分散体を用いて前記のような内容物に対しても優れた耐性を有する包装袋を製造できることは一切記載されていない。 However, in Patent Document 1, the coating film of the described polyolefin resin aqueous dispersion is also excellent in content resistance to the contents, and in the production of the laminate used for the packaging bag, AC at the time of laminating the sealant layer. It is not described at all that this aqueous dispersion can be used as an agent to produce a packaging bag having excellent resistance to the above-mentioned contents.
特許文献2においては、記載されたポリオレフィン樹脂水性分散体の塗膜が、高界面活性剤含有率の内容物への耐性は記載されているが、耐高重量性、耐アルコール性、耐酸性、耐アルカリ性については記載されていない。
In
特許文献3においては、記載されたポリオレフィン樹脂水性分散体の塗膜が、高アルコール含有率の内容物への耐性は記載されているが、耐高重量性、耐界面活性剤性、耐酸性、耐アルカリ性については記載されていない。 In Patent Document 3, the coating film of the described polyolefin resin aqueous dispersion is described as having resistance to the contents having a high alcohol content, but has high weight resistance, surfactant resistance, and acid resistance. Alcohol resistance is not described.
本発明は、前述のような問題点を解決するためになされたものであり、その課題は、耐内容物性を有した、高落袋強度の、包装袋用の積層体、及び該積層体を用いた包装材料、包装袋を提供することである。 The present invention has been made to solve the above-mentioned problems, and the problem is to obtain a laminated body for a packaging bag having high content resistance and high drop bag strength, and the laminated body. It is to provide the used packaging material and packaging bag.
具体的な耐内容物性としては、耐高重量性、耐アルコール性、耐界面活性剤性、耐酸・アルカリ性等を同時に備えることであり、内容物が、高重量、高アルコール含有率、高界面活性剤含有率、酸性、アルカリ性等の1種または2種以上を兼ねたものであっても、これら内容物が充填された包装袋は層間剥離を生じることなく、高落袋強度を維持し得ることを指す。 Specific content resistance is to have high weight resistance, alcohol resistance, surfactant resistance, acid / alkali resistance, etc. at the same time, and the content has high weight, high alcohol content, and high surface activity. Even if one or more of the agent content, acidity, alkalinity, etc. are combined, the packaging bag filled with these contents can maintain high drop-off strength without causing delamination. Point to.
また、包装袋を開封する際の手切れ性もよく、更に、積層体を製造する際の有機溶剤の排出量も少なくできるという、性能、使用適性に優れると共に、環境に対しても悪影響の少ない包装袋を提供することを課題とする。 In addition, it is easy to cut when opening the packaging bag, and the amount of organic solvent discharged when manufacturing the laminate can be reduced, which is excellent in performance and usability, and has little adverse effect on the environment. The subject is to provide packaging bags.
本発明者らは、種々研究の結果、特定の素材による特定の層構成を有し、特定のエージング処理を施された積層体、及び該積層体を用いた包装材料、包装袋が、上記課題を解決し得ることを見出したものである。 As a result of various studies, the present inventors have found a laminate having a specific layer structure made of a specific material and subjected to a specific aging treatment, and a packaging material and a packaging bag using the laminate. It was found that the problem could be solved.
そして、本発明は、以下の点を特徴とする。
1 .少なくとも、基材層(A)と、ドライラミネーション接着剤層(C) と、金属元素含有バリア層(D) と、アンカーコート層(E) と、ポリオレフィン系接着剤層(F)と、シーラント層(G)とを含む耐内容物性高落袋強度積層体であって、ポリオレフィン系接着剤層( F ) は、シーラント層( G ) と隣接しており、アンカーコート層( E ) は、ポリオレフィン系樹脂が分散した水性分散液から形成された層であり、ポリオレフィン系接着剤層( F ) と隣接しており、シーラント層(G) は、溶融押し出しされたポリオレフィン系接着剤層(F) を介した押し出しラミネーションによって、フィルムまたはシートが積層されて形成された層であり、前記耐内容物性高落袋強度積層体は、積層終了後に、8 0 ℃ 以上、2 0 0 ℃ 以下の温度、0 .1 秒以上、6 秒以下の時間で後加熱処理されたものである、耐内容物性高落袋強度積層体。
2 .更に、補強層(B)を含む、上記1 に記載の、耐内容物性高落袋強度積層体。
3 .前記ポリオレフィン系樹脂は、不飽和カルボン酸変性ポリオレフィン系樹脂であり、前記水性分散液は、不揮発性水性化助剤を実質的に含んでおらず、前記水性分散液中の前記不飽和カルボン酸変性ポリオレフィン系樹脂の数平均粒子径は、1 μ m 以下である、上記1 または2 に記載の、耐内容物性高落袋強度積層体。
4 . 前記不飽和カルボン酸変性ポリオレフィン系樹脂が、不飽和カルボン酸または不飽和カルボン酸無水物に由来する構造を、全不飽和カルボン酸変性ポリオレフィン系樹脂中に、0.01質量% 以上、5質量% 以下の割合で含む、上記3に記載の、耐内容物性高落袋強度積層体。
5 . アンカーコート層( E ) の厚さが、0.05g/m
2
以上、2g/m
2
以下である、上記1~4の何れかに記載の、耐内容物性高落袋強度積層体。
The present invention is characterized by the following points.
1. At least a base material layer (A), a dry lamination adhesive layer (C), a metal element-containing barrier layer (D), an anchor coat layer (E), a polyolefin adhesive layer (F), and a sealant layer. A high-strength laminate with high content resistance including (G), the polyolefin-based adhesive layer (F) is adjacent to the sealant layer (G), and the anchor coat layer (E) is polyolefin-based. It is a layer formed from an aqueous dispersion liquid in which a resin is dispersed, and is adjacent to a polyolefin-based adhesive layer (F), and a sealant layer (G) is interposed via a melt-extruded polyolefin-based adhesive layer (F). It is a layer formed by laminating films or sheets by extruded lamination, and the content-resistant high-drop bag strength laminated body has a temperature of 80 ° C or higher and 200 ° C or lower after the completion of laminating. A high-strength laminated body with high content resistance and bag-dropping resistance, which has been post-heat-treated for a time of 1 second or more and 6 seconds or less.
2. Further, the content-resistant high-drop bag strength laminate according to 1 above, which includes a reinforcing layer (B).
3. The polyolefin-based resin is an unsaturated carboxylic acid-modified polyolefin-based resin, and the aqueous dispersion does not substantially contain a non-volatile aqueous aid, and the unsaturated carboxylic acid modification in the aqueous dispersion. The laminate having high content resistance and high drop bag strength according to 1 or 2 above, wherein the number average particle size of the polyolefin resin is 1 μm or less.
4. The unsaturated carboxylic acid-modified polyolefin resin has a structure derived from the unsaturated carboxylic acid or the unsaturated carboxylic acid anhydride in 0.01% by mass or more and 5% by mass in the completely unsaturated carboxylic acid-modified polyolefin resin. The high content resistance high drop bag strength laminate according to 3 above, which is contained in the following proportions.
5. The high content-resistant high-drop bag strength laminate according to any one of 1 to 4 above, wherein the thickness of the anchor coat layer (E) is 0.05 g / m 2 or more and 2 g / m 2 or less .
6.金属元素含有バリア層(D)が、アルミニウム箔、アルミニウム蒸着膜、酸化アルミニウム蒸着膜、酸化珪素蒸着膜、なる群から選ばれる1種または2種以上である、上記1~5の何れかに記載の、耐内容物性高落袋強度積層体。
7.ポリオレフィン系接着剤層(F)が、LDPEまたはLLDPEを含み、
シーラント層(G)が、LDPEまたはLLDPEを含む、
上記1~6の何れかに記載の、耐内容物性高落袋強度積層体。
8.前記耐内容物性が、耐重量物性、耐酸性、耐アルカリ性、耐アルコール性、耐界面活性剤性、耐香辛料性、耐オイル性、耐有機溶剤性、耐薬効成分性からなる群から選ばれる、1種または2種以上である、上記1~7の何れかに記載の、耐内容物性高落袋強度積層体。
9.上記1~8の何れかに記載の耐内容物性高落袋強度積層体からなる、耐内容物性高落袋強度包装材料。
10.上記9に記載の耐内容物性高落袋強度包装材料から作製された、耐内容物性高落袋強度包装袋。
6. 1. Highly resistant laminate with high drop bag strength.
7. The polyolefin-based adhesive layer (F) contains LDPE or LLDPE and contains.
The sealant layer (G) comprises LDPE or LLDPE.
The high-strength laminated body having a high content resistance and a bag according to any one of 1 to 6 above.
8. The content resistance is selected from the group consisting of weight resistance, acid resistance, alkali resistance, alcohol resistance, surfactant resistance, spice resistance, oil resistance, organic solvent resistance, and chemical resistance component resistance. The laminated body having high content resistance and high drop bag strength according to any one of 1 to 7 above, which is one kind or two or more kinds.
9. A packaging material having a high content resistance and high drop bag strength, which comprises the laminate having high content resistance and high drop bag strength according to any one of 1 to 8 above.
10. A content-resistant high-drop bag strength packaging bag made from the content-resistant high-drop bag strength packaging material described in 9 above.
本発明によれば、耐内容物性を有した、高落袋強度の、包装袋用の高落袋強度な積層体、及び該積層体を用いた包装材料、包装袋を得ることが出来る。
更には、内容物が、高重量、高アルコール含有率、高界面活性剤含有率、酸性、アルカリ性等の1種または2種以上を兼ねたものであっても、層間剥離を生じることなく、高落袋強度を維持し得る包装袋用の積層体、包装材料、包装袋を得ることが出来る。
また、包装袋を開封する際の手切れ性もよく、更に、積層体を製造する際の有機溶剤の排出量も少なくすることが可能であり、性能、使用適性に優れると共に、環境に対しても悪影響の少ない積層体、包装材料、包装袋を得ることが出来る。
According to the present invention, it is possible to obtain a laminate having high content resistance, high bag strength, and high bag strength for packaging bags, and packaging materials and packaging bags using the laminate.
Furthermore, even if the content has one or more of high weight, high alcohol content, high surfactant content, acidity, alkalinity, etc., it does not cause delamination and is high. It is possible to obtain a laminate, a packaging material, and a packaging bag for a packaging bag that can maintain the bag-dropping strength.
In addition, it has good hand-cutting property when opening the packaging bag, and it is possible to reduce the amount of organic solvent discharged when manufacturing the laminate, which is excellent in performance and usability, and is environmentally friendly. It is possible to obtain a laminate, a packaging material, and a packaging bag with less adverse effects.
<積層体>
本発明の耐内容物性高落袋強度積層体は、少なくとも、基材層(A)と、ドライラミネーション接着剤層(C)と、金属元素含有バリア層(D)と、アンカーコート層(E)と、ポリオレフィン系接着剤層(F)と、シーラント層(G)とを含む。そして、更には、必要に応じて、補強層(B)を含むこともできる。
上記の層の積層順として、アンカーコート層(E)とポリオレフィン系接着剤層(F)とシーラント層(G)はこの順で隣接していることが好ましい。
<Laminated body>
The content-resistant high-drop strength laminate of the present invention has at least a base material layer (A), a dry lamination adhesive layer (C), a metal element-containing barrier layer (D), and an anchor coat layer (E). And a polyolefin-based adhesive layer (F) and a sealant layer (G). Further, if necessary, the reinforcing layer (B) may be included.
As the stacking order of the above layers, it is preferable that the anchor coat layer (E), the polyolefin-based adhesive layer (F), and the sealant layer (G) are adjacent to each other in this order.
そして、本発明の耐内容物性高落袋強度積層体は、積層終了後に、後加熱処理が施されていることが好ましい。
本発明の耐内容物性高落袋強度積層体は、必要に応じて、上記以外にも、上記と同種または異種の層を、上記積層順を阻害しない範囲内で含むことも出来る。
本発明の耐内容物性高落袋強度積層体が含む各層、各層の積層順等について、以下に説明する。
Then, it is preferable that the content-resistant high-drop bag strength laminate of the present invention is subjected to post-heat treatment after the completion of the lamination.
If necessary, the content-resistant high-drop bag strength laminate of the present invention may contain layers of the same type or different types as those described above, as long as they do not interfere with the stacking order.
Each layer included in the content-resistant high-drop bag strength laminate of the present invention, the stacking order of each layer, and the like will be described below.
[基材層(A)]
基材層(A)には、一般的に包袋用包装材料に用いられる樹脂フィルムまたはシートや、合成紙や、紙基材等のフィルムまたはシートを用いることが出来、引張強度、屈曲強度、衝撃強度などの機械的強度に優れると共に、印刷適性に優れるものが好ましい。
[Base material layer (A)]
As the base material layer (A), a resin film or sheet generally used as a packaging material for packaging bags, synthetic paper, a film or sheet such as a paper base material can be used, and tensile strength, bending strength, etc. Those having excellent mechanical strength such as impact strength and excellent printability are preferable.
基材層(A)は、1層であっても、2層以上から構成されていてもよい。2層以上の場合には、同組成の層であっても、異なる組成の層であってもよい。
また、一軸または二軸延伸された樹脂フィルムまたはシートであることが好ましい。
The base material layer (A) may be one layer or may be composed of two or more layers. In the case of two or more layers, it may be a layer having the same composition or a layer having a different composition.
Further, it is preferably a uniaxially or biaxially stretched resin film or sheet.
具体的な樹脂としては、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリブチレンテレフタレート(PBT)、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル系樹脂;ナイロン6、ナイロン66、MXD6(ポリメタキシリレンアジパミド)等のポリアミド系樹脂;セロファン;ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、酸変性ポリオレフィン系樹脂のポリオレフィン系樹脂;ポリスチレン系樹脂;ポリウレタン系樹脂;アセタール系樹脂;EVOH等が挙げられる。 Specific resins include polyester resins such as polyethylene terephthalate (PET), polybutylene terephthalate (PBT), and polyethylene naphthalate; polyamide resins such as nylon 6, nylon 66, and MXD6 (polymethoxylylen adipamide); Examples thereof include cellophane; polyethylene-based resin, polypropylene-based resin, polyolefin-based resin of acid-modified polyolefin-based resin; polystyrene-based resin; polyurethane-based resin; acetal-based resin; EVOH and the like.
包装する内容物の種類や充填後の加熱処理の有無等の使用条件に応じて、適するものを自由に選択して使用することが出来るが、上記の中でも、ポリエステル系樹脂やポリアミド系樹脂が好ましい。 Suitable ones can be freely selected and used according to the type of contents to be packaged and the usage conditions such as the presence or absence of heat treatment after filling, but among the above, polyester-based resins and polyamide-based resins are preferable. ..
特に、一軸または二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムまたはシートや、二軸延伸ポリプロピレンフィルムまたはシート等が好適である。 In particular, a uniaxially stretched polyethylene terephthalate film or sheet, a biaxially stretched polypropylene film or sheet, or the like is suitable.
基材層(A)に用いる樹脂フィルム又はシートは、必要に応じて、加工性、耐熱性、耐候性、機械的性質、寸法安定性、抗酸化性、滑り性、離形性、難燃性、抗カビ性、電気的特性、強度等を改良、改質する目的で、滑剤、架橋剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、充填剤、補強剤、帯電防止剤、顔料等のプラスチック配合剤や添加剤等を添加することができ、その添加量としては、他の性能に悪影響を与えない範囲で目的に応じて、任意に添加することができる。 The resin film or sheet used for the base material layer (A) has workability, heat resistance, weather resistance, mechanical properties, dimensional stability, antioxidant property, slipperiness, releasability, and flame retardancy, if necessary. , Antifungal properties, electrical properties, strength, etc. for the purpose of improving and modifying lubricants, cross-linking agents, antioxidants, UV absorbers, light stabilizers, fillers, reinforcing agents, antistatic agents, pigments, etc. A plastic compounding agent, an additive, or the like can be added, and the amount thereof can be arbitrarily added as long as it does not adversely affect other performance.
具体的な紙基材としては、例えば、強サイズ性の晒または未晒の紙基材、あるいは純白ロ-ル紙、クラフト紙、板紙、コート紙、キャストコート紙、加工紙、上質紙、等を使用することができる。 Specific paper base materials include, for example, strong-sized bleached or unbleached paper base materials, pure white roll paper, kraft paper, paperboard, coated paper, cast-coated paper, processed paper, high-quality paper, and the like. Can be used.
基材層(A)に用いられるフィルムまたはシートは、金属または金属酸化物が蒸着されていてもよい。
また、基材層(A)及び基材層(A)を構成するフィルム又はシートは、密着性を向上させるために、積層前に、予め、コロナ放電処理、オゾン処理、酸素ガス若しくは窒素ガス等を用いた低温プラズマ処理、グロー放電処理などの物理的な処理や、化学薬品を用いた酸化処理などの化学的な処理を施しておいてもよい。
The film or sheet used for the base material layer (A) may be vapor-deposited with a metal or a metal oxide.
In addition, the film or sheet constituting the base material layer (A) and the base material layer (A) is previously subjected to corona discharge treatment, ozone treatment, oxygen gas, nitrogen gas, etc. before laminating in order to improve adhesion. It may be subjected to physical treatment such as low temperature plasma treatment and glow discharge treatment using the above, and chemical treatment such as oxidation treatment using chemicals.
基材層(A)の厚さは、10μm以上、50μm以下が好ましく、15μm以上、40μm以下がより好ましい。
上記範囲よりも薄いと、積層体の剛性が低すぎる為に高落袋強度を発揮し難い傾向になり、上記範囲よりも厚いと、積層体の剛性が高くなりすぎて、積層体の加工が困難になり易く、内容物充填性も悪化し易い。
The thickness of the base material layer (A) is preferably 10 μm or more and 50 μm or less, and more preferably 15 μm or more and 40 μm or less.
If it is thinner than the above range, the rigidity of the laminated body is too low and it tends to be difficult to exhibit high bag strength. If it is thicker than the above range, the rigidity of the laminated body becomes too high and the laminated body is processed. It tends to be difficult and the filling property of the contents tends to deteriorate.
[補強層(B)]
補強層(B)は、必要に応じて積層体に含まれる層であり、引張り強度、屈曲強度、衝撃強度、突き刺し強度、破断強度、靭性、剛性等の補強を担う層であり、補強層(B)を含むことによって、基材層(A)やシーラント層(G)等の他層の構成の選択肢を広げることが出来る。
補強層(B)には、基材層(A)と同様な、公知又は市販の樹脂の一軸または二軸延伸フィルムまたはシートを用いることが出来、包装する内容物の種類や使用条件に応じて、適するものを自由に選択して使用することが出来る。
上記の中でも、ポリブチレンテレフタレートや、ポリアミド系樹脂特にナイロン系樹脂の、一軸または二軸延伸フィルムまたはシートが好適である。
[Reinforcing layer (B)]
The reinforcing layer (B) is a layer included in the laminated body as needed, and is a layer responsible for reinforcement of tensile strength, bending strength, impact strength, piercing strength, breaking strength, toughness, rigidity, etc., and is a reinforcing layer (reinforcing layer). By including B), it is possible to expand the options for the configuration of other layers such as the base material layer (A) and the sealant layer (G).
As the reinforcing layer (B), the same known or commercially available resin uniaxial or biaxially stretched film or sheet as the substrate layer (A) can be used, depending on the type of contents to be packaged and the conditions of use. , You can freely select and use the suitable one.
Among the above, polybutylene terephthalate and uniaxial or biaxially stretched films or sheets of polyamide-based resins, particularly nylon-based resins are suitable.
補強層(B)は、1層であっても、2層以上から構成されていてもよい。2層以上の場合には、同組成の層であっても、異なる組成の層であってもよい。
更に、基材層(A)と同様に、金属または金属酸化物が蒸着されていてもよく、密着性を向上させる為の前処理がされていてもよい。
The reinforcing layer (B) may be one layer or may be composed of two or more layers. In the case of two or more layers, it may be a layer having the same composition or a layer having a different composition.
Further, similarly to the base material layer (A), a metal or a metal oxide may be vapor-deposited, or a pretreatment for improving the adhesion may be performed.
[ドライラミネーション接着剤層(C)]
ドライラミネーション接着剤層(C)は、積層体中の層間接着性を付与する層である。
ドライラミネーション接着剤層(C)は、公知又は市販のドライラミネーション(DL)接着剤を用いて形成することが出来る。
[Dry lamination adhesive layer (C)]
The dry lamination adhesive layer (C) is a layer that imparts interlayer adhesiveness in the laminated body.
The dry lamination adhesive layer (C) can be formed by using a known or commercially available dry lamination (DL) adhesive.
ドライラミネーション接着剤の具体例としては、二液硬化型ポリウレタン系接着剤、二
液硬化型ポリエステル系接着剤、ポリオレフィン系(低密度ポリエチレン、エチレン-メタクリル酸共重合体、エチレン-アクリル酸共重合体、不飽和カルボン酸変性ポリオレフィン、アイオノマー等)の熱接着性樹脂等が挙げられる。
Specific examples of the dry lamination adhesive include a two-component curable polyurethane adhesive, a two-component curable polyester adhesive, and a polyolefin-based (low-density polyethylene, ethylene-methacrylic acid copolymer, ethylene-acrylic acid copolymer). , Unsaturated carboxylic acid-modified polyolefin, ionomer, etc.), heat-adhesive resin and the like.
ドライラミネーション接着剤層(C)は、ドライラミネーションによって形成されていることで、ドライラミネーション接着剤層(C)中のピンホールボイド発生による接着性の低下を防止出来る。また、積層体製造時の有機溶剤の排出量を低減することができ、環境に対する悪影響を少なくすることができる。
ドライラミネーション接着剤層(C)は、1層であっても、2層以上から構成されていてもよい。2層以上の場合には、同組成の層であっても、異なる組成の層であってもよい。
また、積層体中の2箇所以上に、同組成または異なる組成のドライラミネーション接着剤層(C)が積層されていてもよい。
Since the dry lamination adhesive layer (C) is formed by dry lamination, it is possible to prevent deterioration of the adhesiveness due to the generation of pinhole voids in the dry lamination adhesive layer (C). In addition, the amount of organic solvent discharged during the production of the laminate can be reduced, and the adverse effect on the environment can be reduced.
The dry lamination adhesive layer (C) may be one layer or may be composed of two or more layers. In the case of two or more layers, it may be a layer having the same composition or a layer having a different composition.
Further, the dry lamination adhesive layers (C) having the same composition or different compositions may be laminated at two or more places in the laminated body.
[金属元素含有バリア層(D)]
金属元素含有バリア層(D)は、バリア性を有する層であり、金属箔、または金属元素を含有する無機物または無機酸化物からなる蒸着膜を用いることが出来、アルミニウム箔、アルミニウム蒸着膜、酸化アルミニウム蒸着膜、酸化珪素蒸着膜、なる群から選ばれる1種または2種以上が好ましく、特にアルミニウム箔またはアルミニウム蒸着膜が好ましい。
また、金属元素含有バリア層(D)は1層または2層以上で構成されていてもよい。2層以上で構成される場合は、それぞれの層は同一の組成であってもよいし、異なる組成であってもよく、隣接して積層されていなくてもよい。
[Metal element-containing barrier layer (D)]
The metal element-containing barrier layer (D) is a layer having a barrier property, and a metal foil or a vapor-deposited film made of an inorganic substance or an inorganic oxide containing a metal element can be used, and an aluminum foil, an aluminum vapor-deposited film, or an oxidation film can be used. One or more selected from the group consisting of an aluminum vapor-deposited film and a silicon oxide vapor-deposited film is preferable, and an aluminum foil or an aluminum-deposited film is particularly preferable.
Further, the metal element-containing barrier layer (D) may be composed of one layer or two or more layers. When composed of two or more layers, each layer may have the same composition, may have a different composition, or may not be laminated adjacent to each other.
ここで、バリア性は、内容物の外部への透過遮断性、ガスバリア性、遮光性等を指すものであり、必要に応じて選ばれるものである。
内容物の外部への透過遮断性によって、内容物の保存性を高めることができる。
Here, the barrier property refers to the permeation blocking property, the gas barrier property, the light blocking property, etc. of the contents to the outside, and is selected as necessary.
The storage stability of the contents can be enhanced by the permeation blocking property of the contents to the outside.
ガスバリア性は、具体的には、酸素バリア性、水蒸気バリア性等が挙げられ、酸素や水蒸気が外部から包装袋に浸入して内容物を劣化させたり、包装袋内部の水分が包装袋外部へと散逸したりすることを防止出来、内容物の保存性を高めることができる。
遮光性は、具体的には、可視光遮光性、紫外線遮光性等が挙げられ、光による内容物の劣化を防止出来、内容物の保存性を高めることができる。
Specific examples of the gas barrier property include oxygen barrier property and water vapor barrier property. Oxygen and water vapor infiltrate into the packaging bag from the outside to deteriorate the contents, and moisture inside the packaging bag moves to the outside of the packaging bag. It is possible to prevent it from being dissipated, and it is possible to improve the storage stability of the contents.
Specific examples of the light-shielding property include visible light light-shielding property, ultraviolet light-shielding property, and the like, deterioration of the content due to light can be prevented, and the storage stability of the content can be improved.
金属元素含有バリア層(D)の厚さは、15nm~20μmが好ましい。金属箔の場合は、5μm~20μmが好ましく、1nm~20μmがより好ましい。蒸着膜の場合は、15~200nmが好ましく、より好ましい厚みは蒸着種によって異なるが、アルミニウム蒸着膜の場合には、1~100nmがより好ましく、15~60nmがより好ましく、10~40nmが特に好ましい。酸化珪素蒸着膜または酸化アルミニウム蒸着膜の場合には、1~100nmがより好ましく、10~50nmが更に好ましく、20~30nmが特に好ましい。 The thickness of the metal element-containing barrier layer (D) is preferably 15 nm to 20 μm. In the case of a metal foil, 5 μm to 20 μm is preferable, and 1 nm to 20 μm is more preferable. In the case of a thin-film deposition film, 15 to 200 nm is preferable, and the more preferable thickness varies depending on the vapor-deposited species, but in the case of an aluminum-deposited film, 1 to 100 nm is more preferable, 15 to 60 nm is more preferable, and 10 to 40 nm is particularly preferable. .. In the case of a silicon oxide-deposited film or an aluminum oxide-deposited film, 1 to 100 nm is more preferable, 10 to 50 nm is further preferable, and 20 to 30 nm is particularly preferable.
金属元素含有バリア層(D)が金属箔である場合には、金属元素含有バリア層(D)は、ドライラミネーション接着剤層(C)やアンカーコート層(E)を介して他層に接着することが出来る。
金属元素含有バリア層(D)が蒸着膜である場合には、金属元素含有バリア層(D)は、従来公知の無機物または無機酸化物を用いて、従来公知の方法により形成することができ、その組成および形成方法は特に限定されない。
When the metal element-containing barrier layer (D) is a metal foil, the metal element-containing barrier layer (D) adheres to another layer via the dry lamination adhesive layer (C) and the anchor coat layer (E). Can be done.
When the metal element-containing barrier layer (D) is a thin-film vapor deposition film, the metal element-containing barrier layer (D) can be formed by a conventionally known method using a conventionally known inorganic substance or an inorganic oxide. The composition and the forming method are not particularly limited.
形成方法としては、例えば、真空蒸着法、スパッタリング法、およびイオンプレーティ
ング法等の物理気相成長法(PhysicalVaporDeposition法、PVD法)、あるいは、プラズマ化学気相成長法、熱化学気相成長法、および光化学気相成長法等の化学気相成長法(ChemicalVaporDeposition法、CVD法)等を挙げることができる。
Examples of the forming method include a physical vapor deposition method (Physical Vapor Deposition method, PVD method) such as a vacuum vapor deposition method, a sputtering method, and an ion plating method, or a plasma chemical vapor deposition method, a thermochemical vapor deposition method, and the like. And a chemical vapor deposition method (Chemical Vapor Deposition method, CVD method) such as a photochemical vapor deposition method can be mentioned.
蒸着膜を形成する際に、蒸着対象表面には必要に応じて前処理が可能であり、具体的には、コロナ放電処理、オゾン処理、酸素ガス若しくは窒素ガス等を用いた低温プラズマ処理、グロー放電処理などの物理的な処理や、化学薬品などを用いて処理する酸化処理などの化学的な処理を施してもよい。 When forming the vapor deposition film, the surface to be vaporized can be pretreated as needed. Specifically, corona discharge treatment, ozone treatment, low temperature plasma treatment using oxygen gas or nitrogen gas, glow, etc. Physical treatment such as electric discharge treatment or chemical treatment such as oxidation treatment using chemicals may be performed.
金属元素含有バリア層(D)は、蒸着膜である場合には、基材層(A)や補強層(B)を構成するフィルムまたはシート上に形成されていてもよく、または、二軸延伸ポリエチレンテレフタレート、ポリアクリロニトリル、エチレン-ビニルアルコール共重合体からなるフィルムまたはシート上に形成されていてもよい。 When the metal element-containing barrier layer (D) is a vapor-filmed film, it may be formed on a film or sheet constituting the base material layer (A) or the reinforcing layer (B), or may be biaxially stretched. It may be formed on a film or sheet made of polyethylene terephthalate, polyacrylonitrile, or an ethylene-vinyl alcohol copolymer.
[アンカーコート層(E)]
アンカーコート層(E)は、積層体中の層間接着性を付与する層であり、ポリオレフィン系接着剤層(F)に隣接したアンカーコート層であり、ポリオレフィン系接着剤層(F)とシーラント層(G)を積層体内に接着する役割を担う層である。
尚、アンカーコート層(E)と同組成の接着剤を、ポリオレフィン系接着剤層(F)と隣接しない層に用いることも可能であるが、その場合は、アンカーコート層(E)でない、普通のアンカーコート層に分類される。
上記構成を有することによって、積層体内は、良好な接着性が得られている。
[Anchor coat layer (E)]
The anchor coat layer (E) is a layer that imparts interlayer adhesiveness in the laminated body, is an anchor coat layer adjacent to the polyolefin-based adhesive layer (F), and is a polyolefin-based adhesive layer (F) and a sealant layer. It is a layer that plays a role of adhering (G) in the laminated body.
It is also possible to use an adhesive having the same composition as the anchor coat layer (E) for a layer that is not adjacent to the polyolefin-based adhesive layer (F), but in that case, it is not the anchor coat layer (E) and is usually used. It is classified into the anchor coat layer of.
By having the above structure, good adhesiveness is obtained in the laminated body.
アンカーコート層(E)の厚さは、0.05g/m
2
以上、2g/m
2
以下が好ましい。上記範囲よりも薄いと、アンカーコート層( E ) が不均質になり易く、上記範囲より
も厚いと、アンカーコート層( E ) 内にピンホールボイド等が発生し易くなり、接着性が低下し易くなる。
The thickness of the anchor coat layer (E) is preferably 0.05 g / m 2 or more and 2 g / m 2 or less . If it is thinner than the above range, the anchor coat layer (E) tends to be inhomogeneous, and if it is thicker than the above range, pinhole voids and the like are likely to occur in the anchor coat layer (E), and the adhesiveness is lowered. It will be easier.
アンカーコート層(E)は、ポリオレフィン系樹脂が分散した水性分散液から形成された層であることが好ましい。
アンカーコート層(E)は、例えば、該水性分散液を塗布した後に80~120℃で乾燥したり、270~330℃で溶融押出ししたりして形成することができる。
The anchor coat layer (E) is preferably a layer formed from an aqueous dispersion liquid in which a polyolefin resin is dispersed.
The anchor coat layer (E) can be formed, for example, by applying the aqueous dispersion and then drying at 80 to 120 ° C. or melt-extruding at 270 to 330 ° C.
アンカーコート層(E)に該水性分散液を用いたことによって、通常のウレタン系アンカーコート剤を用いた場合よりも、包装袋の耐内容物性が向上して、内容物による層間接着強度の低下を防ぎ、層間剥離を低減して、落袋強度の低下を防ぐことが出来る。
更に、該ポリオレフィン系樹脂は、不飽和カルボン酸変性ポリオレフィン系樹脂であることがより好ましい。
By using the aqueous dispersion for the anchor coat layer (E), the content resistance of the packaging bag is improved and the interlayer adhesive strength due to the contents is lowered as compared with the case where a normal urethane-based anchor coat agent is used. It is possible to prevent delamination and prevent a decrease in bag drop strength.
Further, the polyolefin-based resin is more preferably an unsaturated carboxylic acid-modified polyolefin-based resin.
該水性分散液中のポリオレフィン系樹脂の含有率は、1~60質量%が好ましく、3~55質量%がより好ましく、5~50質量%がさらに好ましく、10~45質量%が特に好ましい。含有率を上記範囲にすることで、良好な成膜性を得られる。 The content of the polyolefin resin in the aqueous dispersion is preferably 1 to 60% by mass, more preferably 3 to 55% by mass, further preferably 5 to 50% by mass, and particularly preferably 10 to 45% by mass. By setting the content in the above range, good film forming property can be obtained.
ここで、前記水性分散液は、不揮発性水性化助剤を実質的に含んでいないことが好ましい。これにより、アンカーコート層(E)の可塑化を防止出来、アンカーコート層(E)界面の接着強度を高めることが出来て、耐内容物性が向上する。
「不揮発性水性化助剤を実質的に含有しない」とは、不揮発性水性化助剤を積極的には系に添加しないことにより、結果的にこれらを含有しないことを意味する。こうした不揮発性水性化助剤は、含有量がゼロであることが特に好ましいが、本発明の効果を損ねない
範囲で、ポリオレフィン樹脂成分に対して、例えば0.1質量%未満程度含まれていても差し支えない。
Here, it is preferable that the aqueous dispersion does not substantially contain the non-volatile aqueous auxiliary. As a result, the plasticization of the anchor coat layer (E) can be prevented, the adhesive strength at the interface of the anchor coat layer (E) can be increased, and the content resistance is improved.
"Substantially free of the non-volatile water-based auxiliary agent" means that the non-volatile water-based auxiliary agent is not positively added to the system, and as a result, these are not contained. It is particularly preferable that the content of such a non-volatile aqueous aid is zero, but it is contained, for example, less than 0.1% by mass with respect to the polyolefin resin component within a range that does not impair the effect of the present invention. There is no problem.
水性分散液の主たる溶剤は水であるが、水溶性のアルコール類やエーテル類等は含有されていてもよく、樹脂成分に可塑剤等として添加されていた少量の有機溶剤成分を含んでいてもよい。
更に、揮発性の水性化助剤ならば少量を含有してもよく、例えば、アンモニアや揮発性の有機アミン化合物のような塩基性化合物を含むことで、分散した不飽和カルボン酸変性ポリオレフィン系樹脂の微粒子の凝集を防止して、安定性を付与できる。
The main solvent of the aqueous dispersion is water, but water-soluble alcohols, ethers and the like may be contained, and even if a small amount of organic solvent component added as a plasticizer or the like is contained in the resin component. good.
Further, a volatile aqueous aid may be contained in a small amount, and for example, an unsaturated carboxylic acid-modified polyolefin-based resin dispersed by containing a basic compound such as ammonia or a volatile organic amine compound. Stability can be imparted by preventing the aggregation of fine particles.
また、水性分散液を用いることによって、積層体製造時の有害な有機溶剤の排出量を低減することができるので、環境に対する悪影響を少なくすることもできる。
また、ポリオレフィン系樹脂は、前記水性分散液中で、微粒子状態で分散しており、該微粒子の数平均粒子径は、1μm以下であることが好ましく、0.01μm以上、1μm以下であることがより好ましい。また、重量平均粒子径も、1μm以下であることが好ましく、0.01μm以上、1μm以下であることがより好ましい。上記範囲よりも小さいと水性分散液を作製することが困難になって工程が複雑化する為にコストが上昇してしまう傾向になり、上記範囲よりも大きいと、アンカーコート層(E)が不均質になり易く、接着性を低下させる虞がある。
Further, by using the aqueous dispersion, the amount of harmful organic solvent discharged during the production of the laminate can be reduced, so that the adverse effect on the environment can be reduced.
Further, the polyolefin-based resin is dispersed in the aqueous dispersion in the state of fine particles, and the number average particle diameter of the fine particles is preferably 1 μm or less, preferably 0.01 μm or more and 1 μm or less. More preferred. Further, the weight average particle diameter is preferably 1 μm or less, more preferably 0.01 μm or more and 1 μm or less. If it is smaller than the above range, it becomes difficult to prepare an aqueous dispersion, and the cost tends to increase because the process is complicated. If it is larger than the above range, the anchor coat layer (E) is not suitable. It tends to be homogeneous and may reduce the adhesiveness.
(ポリオレフィン系樹脂)
ポリオレフィン系樹脂とは、1種または2種以上のα-オレフィンを原料モノマーとして用いた単独重合体または共重合体である。
α-オレフィンの具体例としては、例えば、エチレン、プロピレン、イソブチレン、ヘキセンのような炭素原子数2~8、好ましくは2~6のα-オレフィンが挙げられる。好ましいα-オレフィンは、エチレン、プロピレンである。
また、ポリオレフィンはモノマーとしてα-オレフィン以外の他のモノマーを併用した共重合体であってもよい。そのような他のモノマーとしては、例えば、酢酸ビニル等のビニルエステル系モノマーが挙げられる。
(Polyolefin resin)
The polyolefin-based resin is a homopolymer or a copolymer using one kind or two or more kinds of α-olefins as a raw material monomer.
Specific examples of the α-olefin include α-olefins having 2 to 8 carbon atoms, preferably 2 to 6 carbon atoms such as ethylene, propylene, isobutylene and hexene. Preferred α-olefins are ethylene and propylene.
Further, the polyolefin may be a copolymer in which a monomer other than α-olefin is used in combination as the monomer. Examples of such other monomers include vinyl ester-based monomers such as vinyl acetate.
アンカーコート層(E)に好ましく用いられるポリオレフィン系樹脂の具体例としては、直鎖状低密度ポリエチレン(LLDPE)、シングルサイト系触媒を用いて重合したエチレン-α・オレフィン共重合体、低密度ポリエチレン(LDPE)、アイオノマー等のポリエチレン系樹脂;ポリプロピレン系樹脂;ポリブタジエン系樹脂;エチレン-メタクリル酸共重合体、エチレン-アクリル酸共重合体;不飽和カルボン酸変性ポリオレフィン系樹脂、等が挙げられる。 Specific examples of the polyolefin-based resin preferably used for the anchor coat layer (E) include linear low-density polyethylene (LLDPE), an ethylene-α / olefin copolymer polymerized using a single-site catalyst, and low-density polyethylene. (LDPE), polyethylene-based resin such as ionomer; polypropylene-based resin; polybutadiene-based resin; ethylene-methacrylic acid copolymer, ethylene-acrylic acid copolymer; unsaturated carboxylic acid-modified polyolefin-based resin, and the like.
本発明におけるポリオレフィン系樹脂のポリスチレン換算の重量平均分子量は、5,000~200,000であることが好ましく、10,000~150,000であることがより好ましく、20,000~120,000であることがさらに好ましく、30,000~100,000であることが特に好ましく、35,000~80,000であることが最も好ましい。
重量平均分子量が上記範囲未満であると、基材との接着性が低下したり、得られる塗膜が硬くてもろくなったりする傾向があり、一方、重量平均分子量が上記範囲を超えると、樹脂の水性化が困難になる傾向がある。
The polystyrene-equivalent weight average molecular weight of the polyolefin resin in the present invention is preferably 5,000 to 200,000, more preferably 10,000 to 150,000, and 20,000 to 120,000. It is more preferably 30,000 to 100,000, and most preferably 35,000 to 80,000.
If the weight average molecular weight is less than the above range, the adhesiveness to the substrate tends to be lowered, and the obtained coating film tends to be hard and brittle. On the other hand, if the weight average molecular weight exceeds the above range, the resin It tends to be difficult to make it water-based.
(不飽和カルボン酸変性ポリオレフィン系樹脂)
不飽和カルボン酸変性ポリオレフィン系樹脂とは、不飽和カルボン酸またはその誘導体とα-オレフィンとの共重合体や、ポリオレフィンに不飽和カルボン酸またはその誘導体を反応させて得られる樹脂であり、ポリオレフィン系樹脂の主鎖または側鎖に不飽和カル
ボン酸が組み込まれ、ポリオレフィン系樹脂と不飽和カルボン酸との間に化学的結合が形成されてなる形態を有した樹脂である。
共重合の形態は限定されるものではなく、例えばランダム共重合、ブロック共重合、グラフト共重合等が挙げられる。また、2元共重合であっても、3元以上の共重合であってもよい。
(Unsaturated carboxylic acid-modified polyolefin resin)
The unsaturated carboxylic acid-modified polyolefin resin is a copolymer of an unsaturated carboxylic acid or a derivative thereof and an α-olefin, or a resin obtained by reacting a polyolefin with an unsaturated carboxylic acid or a derivative thereof, and is a polyolefin-based resin. It is a resin having a form in which an unsaturated carboxylic acid is incorporated in the main chain or the side chain of the resin and a chemical bond is formed between the polyolefin-based resin and the unsaturated carboxylic acid.
The form of copolymerization is not limited, and examples thereof include random copolymerization, block copolymerization, and graft copolymerization. Further, it may be a binary copolymerization or a copolymerization of three or more elements.
不飽和カルボン酸とは、1分子中に1個または2個以上の不飽和結合と、1個または2個以上のカルボキシル基とを有する化合物である。
不飽和カルボン酸の具体例としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、エタクリル酸、クロトン酸等の不飽和モノカルボン酸;イタコン酸、マレイン酸およびフマル酸等の不飽和ジカルボン酸;ならびにそれらの誘導体が挙げられる。
不飽和カルボン酸の誘導体としては、上記した酸の塩化物、アミド、エステルおよび無水物が挙げられ、不飽和ジカルボン酸の場合には、ハーフエステル、ハーフアミド等のハーフ誘導体も挙げられる。
上記酸のエステルとしては、メチルエステル、エチルエステル、プロピルエステル、ジメチルアミノエチルエステル等が挙げられる。
The unsaturated carboxylic acid is a compound having one or two or more unsaturated bonds and one or two or more carboxyl groups in one molecule.
Specific examples of unsaturated carboxylic acids include unsaturated monocarboxylic acids such as acrylic acid, methacrylic acid, etacrilic acid and crotonic acid; unsaturated dicarboxylic acids such as itaconic acid, maleic acid and fumaric acid; and derivatives thereof. Can be mentioned.
Examples of the derivative of the unsaturated carboxylic acid include chlorides, amides, esters and anhydrides of the above-mentioned acids, and in the case of unsaturated dicarboxylic acids, half derivatives such as half esters and half amides can also be mentioned.
Examples of the acid ester include methyl ester, ethyl ester, propyl ester, dimethylaminoethyl ester and the like.
前記不飽和カルボン酸変性ポリオレフィン系樹脂は、不飽和カルボン酸または不飽和カルボン酸無水物由来の構造を、全不飽和カルボン酸変性ポリオレフィン系樹脂中に、0.01質量%以上、5質量%以下の割合で含むものであることが好ましい。上記範囲よりも少ないと、樹脂の水性化( 液状化) が困難になり易く、良好な水性分散体を得ることが困難になり易い。上記範囲よりも多いと、水性分散液の安定性が低下して、水性分散液中における不飽和カルボン酸変性ポリオレフィン系樹脂の数平均粒子径を上記範囲に調整することが困難になり易く、接着性を低下させる虞がある。 The unsaturated carboxylic acid-modified polyolefin resin has a structure derived from an unsaturated carboxylic acid or an unsaturated carboxylic acid anhydride in 0.01% by mass or more and 5% by mass or less in a completely unsaturated carboxylic acid-modified polyolefin resin. It is preferable that it is contained in the ratio of. If it is less than the above range, it tends to be difficult to make the resin water-based (liquefaction), and it tends to be difficult to obtain a good aqueous dispersion. If it is more than the above range, the stability of the aqueous dispersion is lowered, and it tends to be difficult to adjust the number average particle size of the unsaturated carboxylic acid-modified polyolefin resin in the aqueous dispersion within the above range, and adhesion is likely to occur. There is a risk of reducing the sex.
(不揮発性水性化助剤)
本発明において、不揮発性水性化助剤は、水性分散体の製造において、水性化促進や水性分散体の安定化の目的で添加される、不揮発性の薬剤や化合物である。
ここで、不揮発性とは、常圧での沸点を有さないか、もしくは、常圧で高沸点(例えば300℃以上)であることを指す。
不揮発性水性化助剤としては、例えば、乳化剤、界面活性剤等の保護コロイド作用を有する化合物、変性ワックス類、高酸価の酸変性化合物、水溶性高分子などが挙げられる。
(Non-volatile water-based aid)
In the present invention, the non-volatile aqueous auxiliary is a non-volatile agent or compound added for the purpose of promoting aqueous dispersion or stabilizing the aqueous dispersion in the production of the aqueous dispersion.
Here, the non-volatile means that it does not have a boiling point at normal pressure or has a high boiling point at normal pressure (for example, 300 ° C. or higher).
Examples of the non-volatile aqueous aid include compounds having a protective colloidal action such as emulsifiers and surfactants, modified waxes, acid-modified compounds having a high acid value, and water-soluble polymers.
乳化剤としては、カチオン性乳化剤、アニオン性乳化剤、ノニオン性乳化剤、あるいは両性乳化剤が挙げられ、一般に乳化重合に用いられるもののほか、界面活性剤類も含まれる。例えば、アニオン性乳化剤としては、高級アルコールの硫酸エステル塩、高級アルキルスルホン酸塩、高級カルボン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルサルフェート塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルサルフェート塩、ビニルスルホサクシネート等が挙げられ、ノニオン性乳化剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、エチレンオキサイドプロピレンオキサイドブロック共重合体、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、エチレンオキサイド-プロピレンオキサイド共重合体などのポリオキシエチレン構造を有する化合物やポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルなどのソルビタン誘導体等が挙げられ、両性乳化剤としては、ラウリルベタイン、ラウリルジメチルアミンオキサイド等が挙げられる。 Examples of the emulsifier include a cationic emulsifier, an anionic emulsifier, a nonionic emulsifier, and an amphoteric emulsifier, which are generally used for emulsion polymerization and also include surfactants. For example, examples of the anionic emulsifier include sulfate ester salts of higher alcohols, higher alkyl sulfonates, higher carboxylates, alkylbenzene sulfonates, polyoxyethylene alkyl sulfate salts, polyoxyethylene alkyl phenyl ether sulfate salts, and vinyl sulfosuccinates. Examples of the nonionic emulsifier include polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkyl phenyl ether, polyethylene glycol fatty acid ester, ethylene oxide propylene oxide block copolymer, polyoxyethylene fatty acid amide, and ethylene oxide-propylene oxide. Examples thereof include compounds having a polyoxyethylene structure such as copolymers and sorbitan derivatives such as polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, and examples of the amphoteric emulsifier include laurylbetaine and lauryldimethylamine oxide.
界面活性剤等の保護コロイド作用を有する化合物、変性ワックス類、高酸価の酸変性化合物、水溶性高分子としては、ポリビニルアルコール、カルボキシル基変性ポリビニルアルコール、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、変性デンプン、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸およびその塩、
カルボキシル基含有ポリエチレンワックス、カルボキシル基含有ポリプロピレンワックス、カルボキシル基含有ポリエチレン-プロピレンワックスなどの数平均分子量が通常は5000以下の酸変性ポリオレフィンワックス類およびその塩、アクリル酸-無水マレイン酸共重合体およびその塩、スチレン-(メタ)アクリル酸共重合体、エチレン-(メタ)アクリル酸共重合体、イソブチレン-無水マレイン酸交互共重合体、(メタ)アクリル酸-(メタ)アクリル酸エステル共重合体等の不飽和カルボン酸含有量が10質量%以上のカルボキシル基含有ポリマーおよびその塩、ポリイタコン酸およびその塩、アミノ基を有する水溶性アクリル系共重合体、ゼラチン、アラビアゴム、カゼイン等、一般に微粒子の分散安定剤として用いられている化合物が挙げられる。
Compounds with protective colloid action such as surfactants, modified waxes, high acid value acid-modified compounds, and as water-soluble polymers, polyvinyl alcohol, carboxyl group-modified polyvinyl alcohol, carboxymethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, hydroxypropyl cellulose, etc. Modified starch, polyvinylpyrrolidone, polyacrylic acid and its salts,
Acid-modified polyolefin waxes having a number average molecular weight of usually 5000 or less, such as carboxyl group-containing polyethylene wax, carboxyl group-containing polypropylene wax, and carboxyl group-containing polyethylene-propylene wax, salts thereof, acrylic acid-maleic anhydride copolymers and their salts. Salt, styrene- (meth) acrylic acid copolymer, ethylene- (meth) acrylic acid copolymer, isobutylene-maleic anhydride copolymer, (meth) acrylic acid- (meth) acrylic acid ester copolymer, etc. In general, fine particles such as a carboxyl group-containing polymer having an unsaturated carboxylic acid content of 10% by mass or more and a salt thereof, polyitaconic acid and a salt thereof, a water-soluble acrylic copolymer having an amino group, gelatin, gum arabic, and casein. Examples thereof include compounds used as dispersion stabilizers.
[ポリオレフィン系接着剤層(F)]
ポリオレフィン系接着剤層(F)は、シーラント層(G)とアンカーコート層(E)に隣接した層であり、シーラント層(G)を積層体内に接着する役割を担う層であって、ポリオレフィン系樹脂を含む層である。
ポリオレフィン系接着剤層(F)に用いられるポリオレフィン系樹脂の具体例としては、直鎖状低密度ポリエチレン(LLDPE)、シングルサイト系触媒を用いて重合したエチレン-α・オレフィン共重合体、低密度ポリエチレン(LDPE)、アイオノマー等のポリエチレン系樹脂;ポリプロピレン系樹脂;ポリブタジエン系樹脂;エチレン-メタクリル酸共重合体、エチレン-アクリル酸共重合体等の不飽和カルボン酸変性ポリオレフィン系樹脂、等が挙げられる。
[Polyolefin-based adhesive layer (F)]
The polyolefin-based adhesive layer (F) is a layer adjacent to the sealant layer (G) and the anchor coat layer (E), and is a layer that plays a role of adhering the sealant layer (G) to the inside of the laminate, and is a polyolefin-based adhesive layer. It is a layer containing a resin.
Specific examples of the polyolefin-based resin used for the polyolefin-based adhesive layer (F) include linear low-density polyethylene (LLDPE), an ethylene-α / olefin copolymer polymerized using a single-site catalyst, and low density. Examples thereof include polyethylene-based resins such as polyethylene (LDPE) and ionomer; polypropylene-based resins; polybutadiene-based resins; ethylene-methacrylic acid copolymers, unsaturated carboxylic acid-modified polyolefin-based resins such as ethylene-acrylic acid copolymers, and the like. ..
ポリオレフィン系接着剤層(F)には、上記の樹脂の1種または2種以上を含むことが出来、更には必要に応じて、公知の耐屈曲性改良剤、無機又は有機添加剤等を配合することができる。
ポリオレフィン系接着剤層(F)は、上記の中でも、直鎖状低密度ポリエチレン(LLDPE)または低密度ポリエチレン(LDPE)を含むことが好適であり、直鎖状低密度ポリエチレン(LLDPE)を含むことが特に好適である。
ポリオレフィン系接着剤層(F)は、アンカーコート層(E)上に、ポリオレフィン系樹脂を含む樹脂組成物を押し出しコートするか、シーラント層(G)とともに押し出しラネート(所謂、サンドイッチラミネート)する方法で形成することができる。
The polyolefin-based adhesive layer (F) can contain one or more of the above resins, and if necessary, a known bending resistance improving agent, an inorganic or organic additive, or the like is blended. can do.
Among the above, the polyolefin-based adhesive layer (F) preferably contains linear low-density polyethylene (LLDPE) or low-density polyethylene (LDPE), and includes linear low-density polyethylene (LLDPE). Is particularly suitable.
The polyolefin-based adhesive layer (F) is formed by extruding a resin composition containing a polyolefin-based resin onto the anchor coat layer (E) or extruding a lanate (so-called sandwich laminate) together with the sealant layer (G). Can be formed.
ポリオレフィン系接着剤層(F)の厚さは、5μm以上、30μm以下が好ましく、10μm以上、20μm以下がより好ましい。上記範囲よりも薄いと接着効果が充分に発現され難くなる傾向に成り、上記範囲よりも厚いと、積層体全体への剛性に影響を与えてしまうことがあり、好ましくない。 The thickness of the polyolefin-based adhesive layer (F) is preferably 5 μm or more and 30 μm or less, and more preferably 10 μm or more and 20 μm or less. If it is thinner than the above range, it tends to be difficult to sufficiently exhibit the adhesive effect, and if it is thicker than the above range, it may affect the rigidity of the entire laminate, which is not preferable.
[シーラント層(G)]
シーラント層(G)は、積層体にヒートシール性と耐屈曲性、耐衝撃性等の機能を付与する層であり、積層体中で、ポリオレフィン系接着剤層(F)と隣接しており、積層体の最外層に積層された層である。
シーラント層(G)は、1層であっても、2層以上から構成されていてもよい。2層以上の場合には、同組成の層であっても、異なる組成の層であってもよい。但し、積層体の表面層を構成する層は、ヒートシール性に優れた樹脂を含むことが好ましい。
[Sealant layer (G)]
The sealant layer (G) is a layer that imparts functions such as heat sealability, bending resistance, and impact resistance to the laminated body, and is adjacent to the polyolefin-based adhesive layer (F) in the laminated body. It is a layer laminated on the outermost layer of the laminated body.
The sealant layer (G) may be one layer or may be composed of two or more layers. In the case of two or more layers, it may be a layer having the same composition or a layer having a different composition. However, the layer constituting the surface layer of the laminated body preferably contains a resin having excellent heat-sealing properties.
具体的な樹脂としては、例えば、ポリエチレン、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、直鎖状(線状)低密度ポリエチレン、メタロセンポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン-酢酸ビニル共重合体、アイオノマー樹脂、エチレン-(メタ)アクリル酸エチル共重合体、エチレン-(メタ)アクリル酸共重合体、エチレン-プロピレン共重合体、メチルペンテンポリマー、ポリエチレンまたはポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂をアクリル酸、メタクリル酸、無水マレイン酸、フマル酸その他等
の不飽和カルボン酸で変性したポリオレフィン系樹脂、エチレン-(メタ)アクリル酸エステル-不飽和カルボン酸の三元共重合体樹脂、環状ポリオレフィン樹脂、環状オレフィンコポリマー、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリアクリロニトリル(PAN)などが挙げられる。
Specific resins include, for example, polyethylene, low density polyethylene, medium density polyethylene, high density polyethylene, linear (linear) low density polyethylene, metallocene polyethylene, polypropylene, ethylene-vinyl acetate copolymer, ionomer resin, and the like. Ethylene- (meth) ethyl acrylate copolymer, ethylene- (meth) acrylate copolymer, ethylene-propylene copolymer, methylpentene polymer, polyethylene or polypropylene and other polyolefin resins are made into acrylic acid, methacrylic acid, and anhydrous. Polypropylene-based resin modified with unsaturated carboxylic acid such as maleic acid, fumaric acid and others, ternary copolymer resin of ethylene- (meth) acrylic acid ester-unsaturated carboxylic acid, cyclic polyolefin resin, cyclic olefin copolymer, polyethylene terephthalate. (PET), polyacrylonitrile (PAN) and the like.
シーラント層(G)には、上記の樹脂の1種または2種以上を用いた樹脂フィルムまたはシート、あるいは樹脂塗布膜等を用いることができる。
上記の樹脂には、必要に応じて、公知の耐屈曲性改良剤、無機又は有機添加剤等を配合することができる。
上記の樹脂層を形成するフィルムないしシートとしては、未延伸フィルムないしシート、あるいは1軸方向または2軸方向に延伸した延伸フィルムないしシート等のいずれのものでも使用することができる。
上記の中でも、シーラント層(G)は、ヒートシール性、耐内容物性の観点から、ポリオレフィン系樹脂を含むことが好ましく、LDPEまたはLLDPEを含むことがより好ましく、特に、LLDPEを含むことが好ましい。
As the sealant layer (G), a resin film or sheet using one or more of the above resins, a resin coating film, or the like can be used.
If necessary, a known bending resistance improving agent, an inorganic or organic additive, or the like can be added to the above resin.
As the film or sheet forming the resin layer, any unstretched film or sheet, or a stretched film or sheet stretched in the uniaxial or biaxial direction can be used.
Among the above, the sealant layer (G) preferably contains a polyolefin resin, more preferably LDPE or LLDPE, and particularly preferably LLDPE, from the viewpoint of heat sealability and content resistance.
シーラント層(G)を積層する方法としては、アンカーコート層(E)上に、押し出されたポリオレフィン系接着剤層(F)用のポリオレフィン系樹脂を含む樹脂組成物とともに、シーラント層(G)用の樹脂フィルムまたはシートを押し出しラミネート(所謂、サンドイッチラミネート)する方法、若しくは、アンカーコート層(E)上に、ポリオレフィン系接着剤層(F)用のポリオレフィン系樹脂を含む樹脂組成物を押し出して、更にその上に、シーラント層(G)用の樹脂組成物を押し出して、共押し出しラネート(所謂、サンドイッチラミネート)する方法、更に若しくは、予めアンカーコート層(E)上に形成されているポリオレフィン系接着剤層(F)上に、シーラント層(G)用の樹脂フィルムまたはシートを熱圧着する方法等が挙げられる。 As a method of laminating the sealant layer (G), the sealant layer (G) is used together with a resin composition containing a polyolefin resin for the extruded polyolefin-based adhesive layer (F) on the anchor coat layer (E). A method of extruding and laminating the resin film or sheet of the above (so-called sandwich laminating), or extruding a resin composition containing a polyolefin resin for the polyolefin adhesive layer (F) onto the anchor coat layer (E). Further, a method of extruding the resin composition for the sealant layer (G) and co-extruding lanate (so-called sandwich laminating) on the resin composition, or further, or a polyolefin-based adhesive previously formed on the anchor coat layer (E). Examples thereof include a method of heat-pressing a resin film or a sheet for the sealant layer (G) on the agent layer (F).
上記の中で、アンカーコート層(E)上に、溶融押し出されたポリオレフィン系接着剤層(F)用のポリオレフィン系樹脂を含む樹脂組成物とともに、シーラント層(G)用の樹脂組成物を押し出しラミネートする方法が好ましく、シーラント層(G)用の樹脂フィルムまたはシートを熱圧着する方法がより好ましい。
上記によって、シーラント層(G)は、ポリオレフィン系接着剤層(F)を介して、アンカーコート層(E)面に強固に熱接着される。
In the above, the resin composition for the sealant layer (G) is extruded together with the resin composition containing the polyolefin-based resin for the polyolefin-based adhesive layer (F) melt-extruded onto the anchor coat layer (E). The method of laminating is preferable, and the method of thermocompression bonding the resin film or sheet for the sealant layer (G) is more preferable.
As described above, the sealant layer (G) is firmly heat-bonded to the surface of the anchor coat layer (E) via the polyolefin-based adhesive layer (F).
シーラント層(G)の厚さは、5~500μmが好ましく、10~250μmがより好ましく、15~100μmが更に好ましい。上記範囲よりも薄いと、十分なヒートシール強度を得難くなり易く、上記範囲よりも厚いと、コスト上昇を招くと共にフィルムが硬くなり作業性が悪化し易い傾向になる。 The thickness of the sealant layer (G) is preferably 5 to 500 μm, more preferably 10 to 250 μm, and even more preferably 15 to 100 μm. If it is thinner than the above range, it tends to be difficult to obtain sufficient heat seal strength, and if it is thicker than the above range, the cost tends to increase and the film tends to become hard and workability tends to deteriorate.
<後加熱処理>
本発明の耐内容物性高落袋強度積層体は、積層終了後に、後加熱処理が施されたものである。
後加熱処理によって、耐内容物性高落袋強度積層体中の各層界面のラミネート強度が、押し出しラミネートによって積層された層の界面であっても向上し、特に、金属元素含有バリア層(D)/アンカーコート層(E)間界面、及びポリオレフィン系接着剤層(F)/シーラント層(G)間界面のラミネート強度が向上して、包装袋は内容物が高重量であっても十分に耐え得る。
<Post-heat treatment>
The content-resistant high-drop bag strength laminated body of the present invention is subjected to post-heat treatment after the laminating is completed.
By the post-heat treatment, the laminating strength of each layer interface in the high content resistance high drop bag strength laminate is improved even at the interface of the layers laminated by the extruded laminating, and in particular, the metal element-containing barrier layer (D) / The laminating strength of the interface between the anchor coat layers (E) and the interface between the polyolefin adhesive layer (F) / the sealant layer (G) is improved, and the packaging bag can sufficiently withstand even a heavy content. ..
更に、単にラミネート強度が向上するだけではなく、包装袋の耐内容物性も向上し、包装袋が内容物を充填された状態で長時間保管された場合であっても、充分なラミネート強度を維持することができる。
そして、ラミネート強度が向上または維持されていることによって、包装袋充填物の耐落下衝撃性が向上している。
また、これによって、長期保管後の手切り開封時にシーラント層(G)が剥離して、手切り開封性が低下することを防止出来ている。
後加熱処理の方法としては、例えば、作製された積層体を、加熱されたロール表面等を通過させる方法、少なくとも一方が加熱された1対のロールに挟んで通過させる方法、加熱された炉の中を通過させる方法、等が挙げられる。
Furthermore, not only the laminating strength is improved, but also the content resistance of the packaging bag is improved, and sufficient laminating strength is maintained even when the packaging bag is stored for a long time with the contents filled. can do.
Further, by improving or maintaining the laminated strength, the drop impact resistance of the packing bag filling is improved.
Further, this makes it possible to prevent the sealant layer (G) from peeling off at the time of hand-cutting and opening after long-term storage, and the hand-cutting and opening property is deteriorated.
As a method of post-heat treatment, for example, a method of passing the produced laminate through a heated roll surface or the like, a method of sandwiching at least one of them between a pair of heated rolls, and a method of passing a heated furnace. A method of passing through the inside, etc. can be mentioned.
後加熱温度は、80℃以上、200℃以下が好ましく、120℃以上、150℃以下がより好ましい。上記範囲よりも低温の場合は、後加熱処理の効果が充分に発現され難い傾向になり、上記範囲よりも高温の場合は、積層体にカールが発生し易く、後加熱処理による各種変化が急激に進行し易い為に、コントロールが煩雑になり易く、生産性に劣る傾向になり易い。 The post-heating temperature is preferably 80 ° C. or higher and 200 ° C. or lower, more preferably 120 ° C. or higher and 150 ° C. or lower. When the temperature is lower than the above range, the effect of the post-heat treatment tends to be difficult to be fully exhibited, and when the temperature is higher than the above range, the laminate is likely to be curled and various changes due to the post-heat treatment are rapid. Because it is easy to proceed, control tends to be complicated and productivity tends to be inferior.
後加熱時間は、0.1秒以上、6秒以下が好ましく、0.3秒以上、4秒以下がより好ましい。上記範囲よりも短いと、後加熱処理の効果が充分に発現され難い傾向になり、上記範囲よりも長いと、長時間を要する割には後加熱処理の効果はそれほど変わらず、生産性に劣る傾向になり易くなる。 The post-heating time is preferably 0.1 seconds or more and 6 seconds or less, and more preferably 0.3 seconds or more and 4 seconds or less. If it is shorter than the above range, the effect of the post-heat treatment tends to be difficult to be fully exhibited, and if it is longer than the above range, the effect of the post-heat treatment does not change so much for a long time, and the productivity is inferior. It tends to be a tendency.
尚、例えば、後加熱手段にロールを用いた場合においては、上記加熱温度はロール表面温度を、上記加熱時間は該ロールに接している時間と上記温度未満に冷却されるまでの時間の合計を指すものである。 For example, when a roll is used as the post-heating means, the heating temperature is the roll surface temperature, and the heating time is the total of the time in contact with the roll and the time until it is cooled to a temperature lower than the above temperature. It points to.
<耐内容物性>
本発明における耐内容物性とは、例えば、耐重量物性、耐酸性、耐アルカリ性、耐アルコール性、耐界面活性剤性、耐香辛料性、耐オイル性、耐有機溶剤性、耐薬効成分性等を指すものであり、高重量物、強い酸性、強いアルカリ性、高アルコール含有率、高界面活性剤含有率、高香辛料含有率、オイル性、有機溶剤含有、高薬効成分(リモネン、メントール等)含有率の内容物に対して、積層体、包装材料、包装体が耐性を有していることを示すものである。
<Content resistance>
The content resistance in the present invention includes, for example, weight resistance, acid resistance, alkali resistance, alcohol resistance, surfactant resistance, spice resistance, oil resistance, organic solvent resistance, chemical resistance component resistance, and the like. High weight, strong acidity, strong alkalinity, high alcohol content, high surfactant content, high spice content, oiliness, organic solvent content, high medicinal ingredient (limonen, menthol, etc.) content It shows that the laminate, the packaging material, and the packaging have resistance to the contents of.
本発明に係る積層体、包装材料、包装袋は、上記の各種耐内容物性からなる群の1種または2種以上を有するものである。
耐内容物性が不足していると、積層体、包装材料、包装体は、層間剥離や破壊、または手切り開封不良を発生させてしまう。
The laminate, packaging material, and packaging bag according to the present invention have one or more of the above-mentioned group of various content-resistant properties.
If the content resistance is insufficient, the laminate, the packaging material, and the packaging will cause delamination or breakage, or poor manual cutting and opening.
<包装材料>
本発明の耐内容物性高落袋強度包装材料は、上記の耐内容物性高落袋強度積層体からなるものである。
<Packaging material>
The content-resistant high-drop bag strength packaging material of the present invention comprises the above-mentioned content-resistant high-drop bag strength laminate.
<包装袋>
本発明の耐内容物性高落袋強度包装袋は、上記の耐内容物性高落袋強度包装材料を袋状にヒートシールして製造することができる。
本発明に係る包装袋の態様は、特に限定はされず、例えば、三方シール形式や四方シール形式の袋、或いは、ピロー形式の袋などの平袋のほか、スタンディングパウチなどの自立袋、ガゼット袋、或いは、これらの応用形態などいずれの態様の包装袋でもよい。
<Packaging bag>
The content-resistant high-drop bag strength packaging bag of the present invention can be manufactured by heat-sealing the above-mentioned content-resistant high-drop bag strength packaging material into a bag shape.
The aspect of the packaging bag according to the present invention is not particularly limited, and for example, a flat bag such as a three-way seal type bag or a four-way seal type bag, a pillow type bag, a self-standing bag such as a standing pouch, or a gusset bag. Alternatively, it may be a packaging bag of any aspect such as these application forms.
実施例に用いた原材料は下記の通りである。
PETフィルム1:東洋紡(株)社製二軸延伸PETフィルム、T-4102。片面コロ
ナ処理。12μm厚。
PETフィルム2:東レフィルム加工(株)社製片面アルミニウム蒸着膜付き二軸延伸PETフィルム。12μm厚。アルミニウム蒸着膜厚40nm。
PBTフィルム1:興人フィルム&ケミカルズ(株)社製二軸延伸PBTフィルム、ボブレットST。片面コロナ処理。15μm厚。
ナイロンフィルム1:東洋紡(株)社製二軸延伸ナイロンフィルム、ハーデンフィルムN1200。両面コロナ処理。厚さ15μm。
LLDPE1:(株)プライムポリマー社製直鎖状低密度ポリエチレン、SP1071C。MFR10g/10分。
LLDPEフィルム1:三井化学東セロ(株)社製T.U.X-HC。100μm厚。
アルミニウム箔1:東洋アルミニウム(株)社製1N30。7μm厚。
LLDPEフィルム2:三井化学東セロ(株)社製T.U.X-HC。80μm厚。
DL接着剤1:東洋モートン社製2液硬化型ポリウレタン系接着剤、TM-570/CAT-RT37=重量比18/1
アンカーコート剤1:ユニチカ(株)社製アローベース。不飽和カルボン酸変性ポリオレフィン系樹脂の水性分散液。
アンカーコート剤2:三井化学(株)社製A-3210/A-3075。ウレタン系。
The raw materials used in the examples are as follows.
PET film 1: Biaxially stretched PET film manufactured by Toyobo Co., Ltd., T-4102. Single-sided corona treatment. 12 μm thick.
PET film 2: A biaxially stretched PET film with a single-sided aluminum vapor-deposited film manufactured by Toray Film Processing Co., Ltd. 12 μm thick. Aluminum film thickness 40 nm.
PBT film 1: Biaxially stretched PBT film manufactured by Kohjin Film & Chemicals Co., Ltd., Boblet ST. Single-sided corona treatment. 15 μm thick.
Nylon film 1: Biaxially stretched nylon film manufactured by Toyobo Co., Ltd., Harden film N1200. Double-sided corona treatment.
LLDPE1: Linear low-density polyethylene manufactured by Prime Polymer Co., Ltd., SP1071C. MFR 10g / 10 minutes.
LLDPE film 1: Mitsui Chemicals Tohcello Co., Ltd. T.I. U. X-HC. 100 μm thick.
Aluminum foil 1: Toyo Aluminum Co., Ltd. 1N30.7 μm thick.
LLDPE film 2: Mitsui Chemicals Tohcello Co., Ltd. T.I. U. X-HC. 80 μm thick.
DL Adhesive 1: Two-component curable polyurethane adhesive manufactured by Toyo Morton, TM-570 / CAT-RT37 =
Anchor coating agent 1: Arrow base manufactured by Unitika Ltd. An aqueous dispersion of unsaturated carboxylic acid-modified polyolefin resin.
Anchor coating agent 2: A-3210 / A-3075 manufactured by Mitsui Chemicals, Inc. Urethane type.
[実施例1]
基材層(A)としてのPETフィルム1と、補強層(B)としてのナイロンフィルム1とを、ドライラミネーション接着剤層(C)としてのDL接着剤1を介してドライラミネーションによって積層して、更に、該ナイロンフィルム1面と、金属元素含有バリア層(D)としてのアルミニウム箔1とを、DL接着剤1を介してドライラミネーションによって積層した。そして、アルミニウム箔1面にアンカーコート層(E)としてのアンカーコート剤1を、乾燥後の重量が0.5g/m2になる分量を塗布して、乾燥し、積層体Aを得た。
[Example 1]
The PET film 1 as the base material layer (A) and the nylon film 1 as the reinforcing layer (B) are laminated by dry lamination via the DL adhesive 1 as the dry lamination adhesive layer (C). Further, one surface of the nylon film and the aluminum foil 1 as the metal element-containing barrier layer (D) were laminated by dry lamination via the DL adhesive 1. Then, the anchor coating agent 1 as the anchor coating layer (E) was applied to one surface of the aluminum foil in an amount such that the weight after drying was 0.5 g / m 2 , and dried to obtain a laminate A.
積層体Aの層構成:PETフィルム1(12μm)/DL接着剤1(3μm)/ナイロンフィルム1(15μm)/DL接着剤1(3μm)/アルミニウム箔1(7μm)/アンカーコート剤1(0.5g/m2) Layer structure of laminate A: PET film 1 (12 μm) / DL adhesive 1 (3 μm) / nylon film 1 (15 μm) / DL adhesive 1 (3 μm) / aluminum foil 1 (7 μm) / anchor coating agent 1 (0) .5g / m 2 )
次いで、積層体Aのアンカーコート剤1面に、ポリオレフィン系接着剤層(F)としてのLLDPE1を溶融押し出しして、更にシーラント層(G)としてのLLDPEフィルム1をLLDPE1上に重ねて、押し出しラミネーションによって、積層体Bを得た。
そして、積層体Bに、120℃、0.7秒の後加熱処理を行って、積層体を得た。
Next, LLDPE1 as a polyolefin-based adhesive layer (F) is melt-extruded onto one surface of the anchor coating agent of the laminate A, and LLDPE film 1 as a sealant layer (G) is further laminated on LLDPE1 for extrusion lamination. Obtained a laminated body B.
Then, the laminated body B was subjected to heat treatment at 120 ° C. for 0.7 seconds to obtain a laminated body.
積層体の層構成:PETフィルム1(12μm)/DL接着剤1(3μm)/ナイロンフィルム1(15μm)/DL接着剤1(3μm)/アルミニウム箔1(7μm)/アンカーコート剤1(0.5g/m2)/LLDPE1(15μm)/LLDPEフィルム1(100μm)
得られた積層体を用いて、各種評価を実施した。結果を表1に示す。
Layer structure of laminate: PET film 1 (12 μm) / DL adhesive 1 (3 μm) / nylon film 1 (15 μm) / DL adhesive 1 (3 μm) / aluminum foil 1 (7 μm) / anchor coating agent 1 (0. 5 g / m 2 ) / LLDPE 1 (15 μm) / LLDPE film 1 (100 μm)
Various evaluations were carried out using the obtained laminate. The results are shown in Table 1.
[実施例2]
後加熱処理条件を、130℃、0.7秒に変えた以外は、実施例1と同様に操作して、積層体を得て、同様に評価した。結果を表1に示す。
[Example 2]
The post-heat treatment conditions were changed to 130 ° C. for 0.7 seconds, and the same operation as in Example 1 was carried out to obtain a laminate, which was evaluated in the same manner. The results are shown in Table 1.
[実施例3]
後加熱処理条件を、150℃、1.5秒に変えた以外は、実施例1と同様に操作して、積層体を得て、同様に評価した。結果を表1に示す。
[Example 3]
The post-heat treatment conditions were changed to 150 ° C. for 1.5 seconds, and the same operation as in Example 1 was carried out to obtain a laminate, which was evaluated in the same manner. The results are shown in Table 1.
[実施例4]
基材層(A)としてのPETフィルム1と、補強層(B)としてのナイロンフィルム1とを、ドライラミネーション接着剤層(C)としてのDL接着剤1を介してドライラミネーションによって積層して、更に、該ナイロンフィルム1面と、金属元素含有バリア層(D)としてのアルミニウム箔1とを、DL接着剤1を介してドライラミネーションによって積層し、更に、アルミニウム箔1面と、補強層(B)としてのPETフィルム1とを、DL接着剤1を介してドライラミネーションによって積層した。
そして、PETフィルム1面にアンカーコート層(E)としてのアンカーコート剤1を、乾燥後の重量が0.5g/m2になる分量を塗布して、乾燥し、積層体Aを得た。
[Example 4]
The PET film 1 as the base material layer (A) and the nylon film 1 as the reinforcing layer (B) are laminated by dry lamination via the DL adhesive 1 as the dry lamination adhesive layer (C). Further, the nylon film 1 surface and the aluminum foil 1 as the metal element-containing barrier layer (D) are laminated by dry lamination via the DL adhesive 1, and further, the aluminum foil 1 surface and the reinforcing layer (B) are laminated. ) Was laminated by dry lamination via the DL adhesive 1.
Then, the anchor coating agent 1 as the anchor coating layer (E) was applied to one surface of the PET film in an amount such that the weight after drying was 0.5 g / m 2 , and dried to obtain a laminate A.
積層体Aの層構成:PETフィルム1(12μm)/DL接着剤1(3μm)/ナイロンフィルム1(15μm)/DL接着剤1(3μm)/アルミニウム箔1(7μm)/DL接着剤1(3μm)/PETフィルム1(12μm)/アンカーコート剤1(0.5g/m2) Layer structure of laminate A: PET film 1 (12 μm) / DL adhesive 1 (3 μm) / nylon film 1 (15 μm) / DL adhesive 1 (3 μm) / aluminum foil 1 (7 μm) / DL adhesive 1 (3 μm) ) / PET film 1 (12 μm) / Anchor coating agent 1 (0.5 g / m 2 )
次いで、積層体Aのアンカーコート剤1面に、ポリオレフィン系接着剤層(F)としてのLLDPE1を溶融押し出しして、更にシーラント層(G)としてのLLDPEフィルム2をLLDPE1上に重ねて、押し出しラミネーションによって、積層体Bを得た。
そして、積層体Bに、130℃、0.7秒の後加熱処理を行って、積層体を得た。
Next, LLDPE1 as a polyolefin-based adhesive layer (F) is melt-extruded onto one surface of the anchor coating agent of the laminate A, and
Then, the laminated body B was subjected to heat treatment at 130 ° C. for 0.7 seconds to obtain a laminated body.
積層体の層構成:PETフィルム1(12μm)/DL接着剤1(3μm)/ナイロンフィルム1(15μm)/DL接着剤1(3μm)/アルミニウム箔1(7μm)/DL接着剤1(3μm)/PETフィルム1(12μm)/アンカーコート剤1(0.5g/m2)/LLDPE1(15μm)/LLDPEフィルム1(100μm)
得られた積層体を用いて、実施例1と同様に評価した。結果を表1に示す。
Layer structure of laminate: PET film 1 (12 μm) / DL adhesive 1 (3 μm) / nylon film 1 (15 μm) / DL adhesive 1 (3 μm) / aluminum foil 1 (7 μm) / DL adhesive 1 (3 μm) / PET film 1 (12 μm) / Anchor coating agent 1 (0.5 g / m 2 ) / LLDPE 1 (15 μm) / LLDPE film 1 (100 μm)
The obtained laminate was used and evaluated in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1.
[実施例5]
基材層(A)及び金属元素含有バリア層(D)としてのPETフィルム2と、補強層(B)としてのナイロンフィルム1とを、ドライラミネーション接着剤層(C)としてのDL接着剤1を介してドライラミネーションによって積層した。そして、ナイロンフィルム1面にアンカーコート層(E)としてのアンカーコート剤1を、乾燥後の重量が0.5g/m2になる分量を塗布して、乾燥し、積層体Aを得た。
[Example 5]
A
積層体Aの層構成:PETフィルム2(12μm)/アルミニウム蒸着膜(40nm)/DL接着剤1(3μm)/ナイロンフィルム1(15μm)/アンカーコート剤1(0.5g/m2) Layer structure of laminate A: PET film 2 (12 μm) / aluminum vapor deposition film (40 nm) / DL adhesive 1 (3 μm) / nylon film 1 (15 μm) / anchor coating agent 1 (0.5 g / m 2 )
次いで、積層体Aのアンカーコート剤1面に、ポリオレフィン系接着剤層(F)としてのLLDPE1を溶融押し出しして、更にシーラント層(G)としてのLDPEフィルム2をLLDPE1上に重ねて、押し出しラミネーションによって、積層体Bを得た。
そして、積層体Bに、130℃、0.7秒の後加熱処理を行って、積層体を得た。
Next, LLDPE1 as a polyolefin-based adhesive layer (F) is melt-extruded onto one surface of the anchor coating agent of the laminate A, and
Then, the laminated body B was subjected to heat treatment at 130 ° C. for 0.7 seconds to obtain a laminated body.
積層体の層構成:PETフィルム2(12μm)/アルミニウム蒸着膜(40nm)/DL接着剤1(3μm)/ナイロンフィルム1(15μm)/アンカーコート剤1(0.5g/m2)/LLDPE1(15μm)/LLDPEフィルム2(80μm)
得られた積層体を用いて、実施例1と同様に評価した。結果を表1に示す。
Layer structure of laminate: PET film 2 (12 μm) / aluminum vapor-deposited film (40 nm) / DL adhesive 1 (3 μm) / nylon film 1 (15 μm) / anchor coating agent 1 (0.5 g / m 2 ) / LLDPE1 ( 15 μm) / LLDPE film 2 (80 μm)
The obtained laminate was used and evaluated in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1.
[実施例6、7]
アンカーコート層(E)の厚みを、表1に示した厚さに変更した以外は、実施例2と同様に操作して、積層体を得て、同様に評価した。結果を表1に示す。
[Examples 6 and 7]
The operation was carried out in the same manner as in Example 2 except that the thickness of the anchor coat layer (E) was changed to the thickness shown in Table 1, and a laminated body was obtained and evaluated in the same manner. The results are shown in Table 1.
[実施例8]
基材層(A)としてのPETフィルム1をPBTフィルム1に変えて、補強層(B)と該補強層(B)を積層する為のドライラミネーション接着剤層(C)とを設けなかったこと以外は、実施例2と同様に操作して、積層体を得て、同様に評価した。結果を表1に示す。
[Example 8]
The PET film 1 as the base material layer (A) was changed to the PBT film 1, and the reinforcing layer (B) and the dry lamination adhesive layer (C) for laminating the reinforcing layer (B) were not provided. Except for the above, the same operation as in Example 2 was carried out to obtain a laminated body, which was evaluated in the same manner. The results are shown in Table 1.
[比較例1~3]
後加熱処理を行わなかった以外は、実施例1、3、4と同様に操作して、積層体を得て、同様に評価した。結果を表1に示す。
[Comparative Examples 1 to 3]
Except for the fact that the post-heat treatment was not performed, the same operations as in Examples 1, 3 and 4 were carried out to obtain a laminate, which was evaluated in the same manner. The results are shown in Table 1.
[比較例4]
アンカーコート層(E)にアンカーコート剤2を用いた以外は、実施例2と同様に操作して、積層体を得て、同様に評価した。結果を表1に示す。
[Comparative Example 4]
The operation was carried out in the same manner as in Example 2 except that the
[比較例5]
基材層(A)としてのPETフィルム1と、補強層(B)としてのナイロンフィルム1とを、ドライラミネーション接着剤層(C)としてのDL接着剤1を介してドライラミネーションによって積層して、更に、該ナイロンフィルム1面と、金属元素含有バリア層(D)としてのアルミニウム箔1とを、DL接着剤1を介してドライラミネーションによって積層した。
そして、アルミニウム箔1面と、シーラント層(G)としてのLDPEフィルム1とを、DL接着剤1を介してドライラミネーションによって積層して、積層体Bを得た。
そして、積層体Bに、130℃、0.7秒の後加熱処理を行って、積層体を得た。
[Comparative Example 5]
The PET film 1 as the base material layer (A) and the nylon film 1 as the reinforcing layer (B) are laminated by dry lamination via the DL adhesive 1 as the dry lamination adhesive layer (C). Further, one surface of the nylon film and the aluminum foil 1 as the metal element-containing barrier layer (D) were laminated by dry lamination via the DL adhesive 1.
Then, one surface of the aluminum foil and the LDPE film 1 as the sealant layer (G) were laminated by dry lamination via the DL adhesive 1 to obtain a laminated body B.
Then, the laminated body B was subjected to heat treatment at 130 ° C. for 0.7 seconds to obtain a laminated body.
積層体の層構成:PETフィルム1(12μm)/DL接着剤1(3μm)/ナイロンフィルム1(15μm)/DL接着剤1(3μm)/アルミニウム箔1(7μm)/DL接着剤1(3μm)/LDPEフィルム1(100μm)
得られた積層体を用いて、実施例1と同様に評価した。結果を表1に示す。
Layer structure of laminate: PET film 1 (12 μm) / DL adhesive 1 (3 μm) / nylon film 1 (15 μm) / DL adhesive 1 (3 μm) / aluminum foil 1 (7 μm) / DL adhesive 1 (3 μm) / LDPE film 1 (100 μm)
The obtained laminate was used and evaluated in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1.
<評価方法>
[ラミネート強度]
積層体から幅15mmの短冊状の試験片を切り出し、試験片の末端短辺部の略10mmを、シーラント層(G)隣接の接着剤層を挟んで剥離させ、テンシロン引張試験機((株)オリエンテック製RTC-1310A)を用いて、25℃雰囲気下、T字剥離方式(引張速度50mm/分)により剥離した際の最大荷重を測定し、ラミネート強度(N/15mm幅)とした。更には、剥離界面部位を確認した。表1内の表記は下記の意味である。ラミネート強度は、3N/15mm以上を合格とした。
表中、「剥離不可」はラミネート強度が強すぎて剥離不可能だったことを、「既剥離」は剥離試験前に既に剥離していたことを示す。
<Evaluation method>
[Laminate strength]
A strip-shaped test piece having a width of 15 mm was cut out from the laminate, and approximately 10 mm of the short end portion of the test piece was peeled off with an adhesive layer adjacent to the sealant layer (G) sandwiched between them. Using RTC-1310A manufactured by Orientec, the maximum load when peeled by the T-shaped peeling method (tensile speed 50 mm / min) under an atmosphere of 25 ° C. was measured and used as the laminating strength (N / 15 mm width). Furthermore, the peeling interface site was confirmed. The notations in Table 1 have the following meanings. Laminate strength of 3N / 15mm or more was accepted.
In the table, "non-peeling" indicates that the laminate strength was too strong to be peeled, and "already peeled" indicates that the laminate had already been peeled before the peeling test.
[耐内容物性]
積層体の3方をヒートシールして袋を作製し、内容物を充填シールしたのち、40℃で7日間、1ケ月間保存して、ラミネート強度の低下によって耐内容物性を評価した。
[Content resistance]
A bag was prepared by heat-sealing three sides of the laminate, and the contents were filled and sealed, and then stored at 40 ° C. for 7 days for 1 month, and the content resistance was evaluated by the decrease in the laminate strength.
[耐落下衝撃性]
積層体を用いて、図2に示されたガゼット袋を下記寸法で作製して、水500mlを充填し、脱気シールして密封して試験片を作製した。
そして、3℃で24時間保存後に、1.2mの高さから、試験片を水平に寝かせた向きで10回落下させ、次いで、垂直に立てた向きで10回落下させて、水漏れの有無によっ
て不良を検出した。
袋の全幅:135mm
袋の全長:225mm
底部のガセット部14の折り込み長さ:37mm
注出口部シール部17の最大部の幅:40mm
注出口部シール部17の最大部の長さ:55mm
ハーフカット線21を設けた位置の全幅:24mm
注出口部20の先細り角度:略36°
ハーフカット線21の作製方法:レーザー光照射
ハーフカット線間隔:0.7mm
ハーフカット線深さ:約30μm
[Drop impact resistance]
Using the laminate, the gusset bag shown in FIG. 2 was prepared with the following dimensions, filled with 500 ml of water, degassed and sealed, and sealed to prepare a test piece.
Then, after storing at 3 ° C. for 24 hours, the test piece was dropped 10 times from a height of 1.2 m in a horizontal orientation, and then dropped 10 times in a vertically standing orientation to check for water leakage. Detected a defect.
Overall width of the bag: 135mm
Overall length of bag: 225 mm
Folded length of bottom gusset 14: 37 mm
Width of the maximum part of the spout part seal part 17: 40 mm
Length of maximum part of spout part seal part 17: 55 mm
Overall width of the position where the half-
Tapered angle of spout 20: Approximately 36 °
Method of manufacturing half-cut wire 21: Laser irradiation Half-cut wire spacing: 0.7 mm
Half-cut line depth: Approximately 30 μm
[評価結果まとめ]
本発明の実施例1~8の積層体は、強いラミネート強度と耐内容物性を示し、該積層体から作製された包装袋は強い耐落下衝撃性を示した。
しかしながら、同じ層構成でありながら後加熱処理が施されていない比較例1~3は、劣った耐内容物性と耐落下衝撃性結果を示した。
アンカーコート層(E)が、ポリオレフィン系樹脂が分散した水性分散液から形成された層でない比較例4と、アンカーコート層(E)及びポリオレフィン系接着剤層(F)を有していない比較例5は、劣った耐内容物性を示した。
[Summary of evaluation results]
The laminates of Examples 1 to 8 of the present invention showed strong laminate strength and content resistance, and the packaging bag made from the laminate showed strong drop impact resistance.
However, Comparative Examples 1 to 3 having the same layer structure but not subjected to post-heat treatment showed inferior content resistance and drop impact resistance results.
Comparative Example 4 in which the anchor coat layer (E) is not a layer formed from an aqueous dispersion in which a polyolefin resin is dispersed, and Comparative Example in which the anchor coat layer (E) and the polyolefin adhesive layer (F) are not provided. 5 showed inferior content resistance.
1 耐内容物性高落袋強度積層体
2 基材層(A)
3 ドライラミネーション接着剤層(C)
4 補強層(B)
5 金属元素含有バリア層(D)
6 アンカーコート層(E)
7 ポリオレフィン系接着剤層(F)
8 シーラント層(G)
10 ガゼット袋
11、11′ 壁面フィルム
12 底面フィルム折り返し部
13a 、13b 底面フィルム切り欠き部
14 ガセット部
15 底部シール部
16a 、16b 側部シール部
17 注出口部シール部
18 上部シール部
19a 、19b 切り欠き部
20 注出口部
21 ハーフカット線
22 ノッチ
1 Content resistance High drop
3 Dry lamination adhesive layer (C)
4 Reinforcing layer (B)
5 Barrier layer containing metal element (D)
6 Anchor coat layer (E)
7 Polyolefin-based adhesive layer (F)
8 Sealant layer (G)
10
Claims (10)
基材層(A)、金属元素含有バリア層(D)、アンカーコート層(E)、ポリオレフィン系接着剤層(F)、シーラント層(G)がこの順で積層されており、
ポリオレフィン系接着剤層(F)は、シーラント層(G)と隣接しており、
アンカーコート層(E)は、ポリオレフィン系樹脂が分散した水性分散液から形成された層であり、ポリオレフィン系接着剤層(F)と隣接しており、
該ポリオレフィン系樹脂のポリスチレン換算の重量平均分子量は、10,000~150,000であり、
シーラント層(G)は、溶融押し出しされたポリオレフィン系接着剤層(F)を介した押し出しラミネーションによって、フィルムまたはシートが積層されて形成された層であり、
前記耐内容物性高落袋強度積層体は、積層終了後に、120℃以上、150℃以下の温度、0.1秒以上、6秒以下の時間で後加熱処理されたものであり、
前記積層体を用いて作製された図2に示された下記寸法のガゼット袋に水500mlを充填し脱気シールして密封した試験片を、3℃で24時間保存後に、1.2mの高さから試験片を水平に寝かせた向きで10回落下させ、次いで、垂直に立てた向きで10回落下させた場合に水漏れを生じない、
耐内容物性高落袋強度積層体。
袋の全幅:135mm
袋の全長:225mm
底部のガセット部の折り込み長さ: 37mm
注出口部シール部の最大部の幅: 40mm
注出口部シール部の最大部の長さ: 55mm
ハーフカット線を設けた位置の全幅: 24mm
注出口部の先細り角度: 略36 °
ハーフカット線の作製方法: レーザー光照射
ハーフカット線間隔: 0.7mm
ハーフカット線深さ: 約30μm At least a base material layer (A), a dry lamination adhesive layer (C), a metal element-containing barrier layer (D), an anchor coat layer (E), a polyolefin-based adhesive layer (F), and a sealant layer. A high-strength laminate with high content resistance including (G).
The base material layer (A), the metal element-containing barrier layer (D), the anchor coat layer (E), the polyolefin-based adhesive layer (F), and the sealant layer (G) are laminated in this order.
The polyolefin-based adhesive layer (F) is adjacent to the sealant layer (G).
The anchor coat layer (E) is a layer formed from an aqueous dispersion liquid in which a polyolefin resin is dispersed, and is adjacent to the polyolefin adhesive layer (F).
The polystyrene-equivalent weight average molecular weight of the polyolefin resin is 10,000 to 150,000.
The sealant layer (G) is a layer formed by laminating films or sheets by extrusion lamination via a melt-extruded polyolefin-based adhesive layer (F).
The content-resistant high-drop strength laminated body was post-heat-treated at a temperature of 120 ° C. or higher and 150 ° C. or lower, 0.1 seconds or longer, and 6 seconds or shorter after the completion of the lamination.
A gusset bag having the following dimensions shown in FIG. 2 produced using the laminate was filled with 500 ml of water, degassed and sealed, and the sealed test piece was stored at 3 ° C. for 24 hours and then stored at a height of 1.2 m. If the test piece is dropped 10 times in a horizontal orientation and then 10 times in a vertically upright orientation, no water leakage will occur.
Content resistance High drop bag strength laminated body.
Overall width of the bag: 135mm
Overall length of bag: 225 mm
Folding length of the bottom gusset: 37mm
Width of the maximum part of the spout part seal part: 40 mm
Maximum length of the spout part seal part: 55 mm
Overall width at the position where the half-cut line is provided: 24 mm
Tapered angle of spout: Approximately 36 °
How to make half-cut wire: Laser irradiation
Half-cut line spacing: 0.7mm
Half-cut line depth: Approximately 30 μm
前記水性分散液は、不揮発性水性化助剤を実質的に含んでおらず、
前記水性分散液中の前記不飽和カルボン酸変性ポリオレフィン系樹脂の数平均粒子径は、1μm以下である、
請求項1または2に記載の、耐内容物性高落袋強度積層体。 The polyolefin-based resin is an unsaturated carboxylic acid-modified polyolefin-based resin.
The aqueous dispersion is substantially free of the non-volatile aqueous aid.
The number average particle size of the unsaturated carboxylic acid-modified polyolefin resin in the aqueous dispersion is 1 μm or less.
The high-strength laminate with high content resistance according to claim 1 or 2.
シーラント層(G)が、LDPEまたはLLDPEを含む、
請求項1~6の何れか1項に記載の、耐内容物性高落袋強度積層体。 The polyolefin-based adhesive layer (F) contains LDPE or LLDPE and contains.
The sealant layer (G) comprises LDPE or LLDPE.
The high-strength laminate with high content resistance according to any one of claims 1 to 6.
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