JP7286923B2 - Aging-less Reinforcement Film, Laminate Using the Same, and Packaging Material - Google Patents

Aging-less Reinforcement Film, Laminate Using the Same, and Packaging Material Download PDF

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Description

本発明は、エージング処理を施さなくとも、耐内容物性に優れた包装袋を得ることができる、エージングレス補強フィルム、およびそれを用いた積層体、包装材料に関する発明である。 TECHNICAL FIELD The present invention relates to an aging-less reinforcing film, a laminate using the same, and a packaging material, with which a packaging bag having excellent content resistance can be obtained without aging treatment.

従来の包装材料は、その製造過程において、エージング処理を行うことによって接着層が強固に接着して、高いラミネート強度が発現し、接着層の耐内容物性も向上するものである。 In the manufacturing process of conventional packaging materials, the adhesive layer is strongly adhered by performing an aging treatment, thereby exhibiting high lamination strength and improving the content resistance of the adhesive layer.

包装材料に補強層を導入して包装材料の耐ピンホール性、耐穿刺性、剛性等を向上することは従来から行われてはいるものの、包装材料を構成する積層体中で補強層を接着して積層する為の接着層には、一般的にはドライラミネーション用の接着剤や、押出ラミネーション用の接着剤が用いられてきたが、エージングレスで充分な接着性能を発揮し得るものは無かった。 It has been conventionally practiced to introduce a reinforcing layer into a packaging material to improve the pinhole resistance, puncture resistance, rigidity, etc. of the packaging material. Generally, adhesives for dry lamination and adhesives for extrusion lamination have been used for the adhesive layer for lamination, but there is no one that can exhibit sufficient adhesive performance without aging. rice field.

特許文献1、2には、金属材料に酸変性ポリオレフィン樹脂の被膜を設けた積層金属材料が提案されているが、接着対象の片側が金属箔に限定されたものであり、また、不揮発性水性化助剤の存在によって、エージングレスで充分な接着強度が得られなかったりした。 Patent Documents 1 and 2 propose a laminated metal material in which a film of an acid-modified polyolefin resin is provided on a metal material. Due to the presence of curing aids, sufficient adhesive strength could not be obtained without aging.

特開2002-348523号公報JP-A-2002-348523 特開2016-47647号公報JP 2016-47647 A

本発明は、上記を鑑みて鋭意検討されたものであり、エージング処理を行わずとも、巻取り体を作製した際に優れた耐ブロッキング性を示し、積層体中で優れた接着強度と耐内容物性を発揮する、包装袋用の、エージングレス補強フィルムを得ること、さらには、該エージングレス補強フィルムを用いて、耐内容物性に優れたエージングレス積層体、耐内容物性包装材料、耐内容物性包装袋を得ることを課題とする。 The present invention has been extensively studied in view of the above. To obtain an aging-less reinforcing film for a packaging bag that exhibits physical properties, and furthermore, using the aging-less reinforcing film, an aging-less laminate having excellent content resistance, a content-resistant packaging material, and a content-resistant property The object is to obtain a packaging bag.

本発明の包装袋用のエージングレス補強フィルムは、樹脂フィルムを含むコア層の両面に、ポリオレフィン系樹脂が分散した特定の水性分散液から形成されたコート層を積層した構成を有することによって、エージング処理無しで高い接着強度と耐内容物性を発揮するものである。 The aging-less reinforcing film for packaging bags of the present invention has a structure in which coat layers formed from a specific aqueous dispersion in which a polyolefin resin is dispersed are laminated on both sides of a core layer containing a resin film, thereby preventing aging. It exhibits high adhesive strength and content resistance without treatment.

そして、本発明は、以下の点を特徴とする。
1.少なくとも、コート層と、コア層とを含む、包装袋用の、エージングレス補強フィルムであって、
該コート層は、該エージングレス補強フィルムの両面の最表面層であり、
ポリオレフィン系樹脂が分散した水性分散液が、塗布および乾燥されて形成されたた層であり、
該水性分散液は、不揮発性水性化助剤を実質的に含んでおらず、
該コア層は、樹脂フィルムを含むことを特徴とする、エージングレス補強フィルム。
2.前記コア層の前記樹脂フィルムが、ポリエチレンテレフタレート系樹脂、ポリブチレンテレフタレート系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリプロピレン系樹脂系樹脂からなる群から選ばれる1種または2種以上を含み、無延伸フィルム、一軸延伸フィルム、二軸延伸フィルムからなる群から選ばれる1種または2種以上である、
上記1に記載の、エージングレス補強フィルム。
3.前記水性分散液中に分散している前記ポリオレフィン系樹脂の数平均粒子径が、1μm以下である、
上記1または2に記載の、エージングレス補強フィルム。
4.前記ポリオレフィン系樹脂が、ポリα-オレフィン系樹脂である、
上記1~3の何れかに記載の、エージングレス補強フィルム。
5.前記ポリオレフィン系樹脂が、ポリエチレン系樹脂、またはポリプロピレン系樹脂である、
上記1~3の何れかに記載の、エージングレス補強フィルム。
6.前記ポリオレフィン系樹脂が、不飽和カルボン酸変性ポリオレフィン系樹脂である、上記1~5の何れかに記載の、エージングレス補強フィルム。
7.前記不飽和カルボン酸変性ポリオレフィン系樹脂が、不飽和カルボン酸または不飽和カルボン酸無水物に由来する構造を、全不飽和カルボン酸変性ポリオレフィン系樹脂中に、0.01質量%以上、5質量%以下の割合で含む、
上記6に記載の、エージングレス補強フィルム。
8.前記コート層の厚さが、0.05μm以上、5μm以下である、上記1~7の何れかに記載の、エージングレス補強フィルム。
9.前記コア層が、金属元素含有バリア層を含む、上記1~8の何れかに記載の 、エージングレス補強フィルム。
10.前記金属元素含有バリア層が、アルミニウム箔、アルミニウム蒸着膜、酸化アルミニウム蒸着膜、酸化珪素蒸着膜、なる群から選ばれる1種または2種以上である、
上記9に記載の、エージングレス補強フィルム。
11.前記金属元素含有バリア層が、ドライラミネーション接着剤層によって接着されている、
上記9または10に記載の、エージングレス補強フィルム。
12.上記1~11の何れかに記載のエージングレス補強フィルムを巻き取って作製された、耐ブロッキング性補強フィルム巻取体。
13.少なくとも、上記1~11の何れかに記載のエージングレス補強フィルムまたは上記12に記載の耐ブロッキング性補強フィルム巻取体から得られるエージングレス補強フィルムの両表面に、フィルムからなる層が熱圧着された構成を有する、包装材用の耐内容物性エージングレス積層体。
14.基材層と、上記1~11の何れかに記載のエージングレス補強フィルムまたは上記12に記載の耐ブロッキング性補強フィルム巻取体から得られるエージングレス補強フィルムからなる補強層と、シーラント層とを有する、耐内容物性エージングレス積層体であって、
該基材層は、エージングレス補強フィルムの一方の表面上に、基材フィルムが、直接、熱圧接着されて形成された層であり、
該シーラント層は、エージングレス補強フィルムの一方の表面上に、シーラントフィルムが熱圧接着されて形成された層である、
包装材用の耐内容物性エージングレス積層体。
15.前記基材層および/または前記シーラント層が、前記金属元素含有バリア 層を含む、
上記14に記載の、耐内容物性エージングレス積層体。
16.前記金属元素含有バリア層が、アルミニウム箔、アルミニウム蒸着膜、酸化アルミニウム蒸着膜、酸化珪素蒸着膜、なる群から選ばれる1種または2種以上である、
上記14に記載の、耐内容物性エージングレス積層体。
17.前記金属元素含有バリア層が、ドライラミネーション接着剤層によって接着されている、
上記15または16に記載の、耐内容物性エージングレス積層体。
18.前記シーラント層が、LDPEまたはLLDPEを含む、
上記13~17の何れかに記載の、耐内容物性エージングレス積層体。
19.上記13~18の何れかに記載の耐内容物性エージングレス積層体から作製された、耐内容物性包装材料。
20.上記19に記載の耐内容物性包装材料から作製された、耐内容物性包装袋。
The present invention is characterized by the following points.
1. An agingless reinforcing film for packaging bags, comprising at least a coat layer and a core layer,
The coat layer is the outermost surface layer on both sides of the agingless reinforcing film,
A layer formed by coating and drying an aqueous dispersion in which a polyolefin resin is dispersed,
The aqueous dispersion is substantially free of non-volatile water rendering aids,
An aging-less reinforcing film, wherein the core layer comprises a resin film.
2. The resin film of the core layer contains one or more selected from the group consisting of polyethylene terephthalate-based resins, polybutylene terephthalate-based resins, polyamide-based resins, and polypropylene-based resins. One or more selected from the group consisting of films and biaxially stretched films,
1. The agingless reinforcing film as described in 1 above.
3. The polyolefin resin dispersed in the aqueous dispersion has a number average particle size of 1 μm or less.
3. The agingless reinforcing film according to 1 or 2 above.
4. wherein the polyolefin-based resin is a poly-α-olefin-based resin,
The agingless reinforcing film according to any one of 1 to 3 above.
5. The polyolefin-based resin is a polyethylene-based resin or a polypropylene-based resin,
The agingless reinforcing film according to any one of 1 to 3 above.
6. 6. The aging-less reinforcing film according to any one of 1 to 5 above, wherein the polyolefin resin is an unsaturated carboxylic acid-modified polyolefin resin.
7. The unsaturated carboxylic acid-modified polyolefin-based resin has a structure derived from an unsaturated carboxylic acid or an unsaturated carboxylic acid anhydride in the total unsaturated carboxylic acid-modified polyolefin-based resin at 0.01% by mass or more and 5% by mass. including in the following proportions,
6. The agingless reinforcing film as described in 6 above.
8. 8. The aging-less reinforcing film according to any one of 1 to 7 above, wherein the coating layer has a thickness of 0.05 μm or more and 5 μm or less.
9. 9. The agingless reinforcing film according to any one of 1 to 8 above, wherein the core layer comprises a metal element-containing barrier layer.
10. The metal element-containing barrier layer is one or more selected from the group consisting of an aluminum foil, an aluminum vapor deposition film, an aluminum oxide vapor deposition film, and a silicon oxide vapor deposition film.
9. The agingless reinforcing film as described in 9 above.
11. wherein the metallic element-containing barrier layer is adhered by a dry lamination adhesive layer;
11. The agingless reinforcing film as described in 9 or 10 above.
12. A blocking-resistant reinforcing film roll produced by winding the agingless reinforcing film according to any one of 1 to 11 above.
13. At least on both surfaces of the agingless reinforcing film obtained from the anti-aging reinforcing film described in any one of 1 to 11 above or the anti-blocking reinforcing film roll of anti-blocking reinforcing film described in 12 above, a film layer is thermocompression bonded. A content-resistant ageless laminate for packaging, comprising:
14. A substrate layer, a reinforcing layer comprising the agingless reinforcing film described in any one of 1 to 11 above or the agingless reinforcing film obtained from the blocking-resistant reinforcing film roll described in 12 above, and a sealant layer. A content-resistant agingless laminate having
The base layer is a layer formed by directly thermocompression bonding the base film to one surface of the agingless reinforcing film,
The sealant layer is a layer formed by thermocompression bonding a sealant film on one surface of the agingless reinforcing film.
Content-resistant, aging-free laminate for packaging materials.
15. wherein the base material layer and/or the sealant layer comprises the metal element-containing barrier layer,
15. The content-resistant agingless laminate as described in 14 above.
16. The metal element-containing barrier layer is one or more selected from the group consisting of an aluminum foil, an aluminum vapor deposition film, an aluminum oxide vapor deposition film, and a silicon oxide vapor deposition film.
15. The content-resistant agingless laminate as described in 14 above.
17. wherein the metallic element-containing barrier layer is adhered by a dry lamination adhesive layer;
17. The content-resistant agingless laminate according to 15 or 16 above.
18. wherein the sealant layer comprises LDPE or LLDPE;
18. The content-resistant agingless laminate according to any one of 13 to 17 above.
19. A content-resistant packaging material produced from the content-resistant agingless laminate according to any one of 13 to 18 above.
20. 20. A content-resistant packaging bag made from the content-resistant packaging material described in 19 above.

本発明のエージングレス補強フィルムは、エージング処理を行わずとも、巻取り体を作製した際に優れた耐ブロッキング性を示す。 The aging-less reinforcing film of the present invention exhibits excellent blocking resistance when a roll is produced without aging treatment.

そして、本発明の本発明の耐内容物性エージングレス積層体、包装材料、包装袋は、本発明のエージングレス補強フィルムを含むことによって、エージング処理を行わずとも、積層体中で充分に高い接着強度と耐内容物性を発揮する。 In addition, the content-resistant agingless laminate, packaging material, and packaging bag of the present invention contain the agingless reinforcing film of the present invention, so that adhesion is sufficiently high in the laminate without performing aging treatment. Demonstrates strength and content resistance.

本発明のエージングレス補強フィルムの層構成について、その一例を示す概略的断面図である。FIG. 2 is a schematic cross-sectional view showing an example of the layer structure of the agingless reinforcing film of the present invention. 本発明のエージングレス補強フィルムの層構成について、別態様の一例を示す概略的断面図である。FIG. 4 is a schematic cross-sectional view showing another example of the layer structure of the agingless reinforcing film of the present invention. 本発明の耐内容物性エージングレス積層体の層構成について、その一例を示す概略的断面図である。BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing an example of the layer structure of a content-resistant agingless laminate of the present invention. 本発明の耐内容物性エージングレス積層体の層構成について、別態様の一例を示す概略的断面図である。FIG. 3 is a schematic cross-sectional view showing another example of the layer structure of the content-resistant agingless laminate of the present invention.

本発明のエージングレス補強フィルム、耐ブロッキング性補強フィルム巻取体、およびそれを用いて作製した積層体、包装材料、包装体について、以下に詳しく説明する。具体例を示しながら説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。 The agingless reinforcing film, the blocking-resistant reinforcing film roll, and the laminate, packaging material, and package produced using the same according to the present invention are described in detail below. The present invention will be described by showing a specific example, but the present invention is not limited to this.

<エージングレス補強フィルム>
本発明のエージングレス補強フィルムは、少なくとも、コート層と、コア層とを有する、包装袋用のエージングレス補強フィルムであり、該コート層は、該エージングレス補強フィルムの両面の最表面層である。
本発明のエージングレス補強フィルムは、積層体に含まれて、積層体の引張り強度、屈曲強度、衝撃強度、突き刺し強度、破断強度、靭性、剛性等の補強を担うことができる。
<Agingless reinforcing film>
The aging-less reinforcing film of the present invention is an aging-less reinforcing film for packaging bags having at least a coat layer and a core layer, and the coat layers are outermost layers on both sides of the aging-less reinforcing film. .
The aging-less reinforcing film of the present invention can be included in a laminate to reinforce the tensile strength, bending strength, impact strength, puncture strength, breaking strength, toughness, rigidity, etc. of the laminate.

本発明のエージングレス補強フィルムは、エージングレスでの使用が可能であることを特徴とする。具体的には、コア層表面にコート層を積層した後にエージング処理を施さなくとも、コート層とコア層間は優れた接着性と耐内容物性を有し、さらには、エージングレス補強フィルム巻取り体を作製した際にも、充分な耐ブロッキング性を示す。そして、本発明のエージングレス補強フィルムを用いて積層体を作製した際においても、該積層体の内部の積層界面は、エージング処理無しで優れた接着強度と耐内容物性を示す。
さらに、本発明のエージングレス補強フィルムは、金属元素含有バリア層を有することも出来る。
The aging-less reinforcing film of the present invention is characterized in that it can be used without aging. Specifically, even if the coating layer is laminated on the core layer surface and then subjected to aging treatment, the coating layer and the core layer have excellent adhesion and content resistance, and furthermore, the aging-less reinforcing film winding body also exhibits sufficient blocking resistance. Even when a laminate is produced using the aging-less reinforcing film of the present invention, the lamination interface inside the laminate exhibits excellent adhesive strength and content resistance without aging treatment.
Furthermore, the ageless reinforcing film of the present invention can also have a metal element-containing barrier layer.

[コア層]
本発明のエージングレス補強フィルムにおけるコア層は、本発明のエージングレス補強フィルムを積層体に用いた際に、補強機能を担う層である。
コア層は、樹脂フィルムを含む層であるが、(共)押出ラミネートされた層や、塗布乾燥された層を含むこともできる。
コア層は、1層構成であっても、2層以上の多層構成であってもよく、多層構成の場合には、各層は同一の樹脂フィルムであっても、異なる樹脂フィルムであってもよい。また、各層間が接着層を介して積層されていてもよい。
さらに、コア層は、金属元素含有バリア層を有することも出来る。
[Core layer]
The core layer in the agingless reinforcing film of the present invention is a layer that has a reinforcing function when the agingless reinforcing film of the present invention is used in a laminate.
The core layer is a layer containing a resin film, but may also contain a (co)extrusion-laminated layer or a coated and dried layer.
The core layer may have a single-layer structure or a multilayer structure of two or more layers. In the case of a multilayer structure, each layer may be the same resin film or different resin films. . Also, each layer may be laminated via an adhesive layer.
Furthermore, the core layer can also have a metal element-containing barrier layer.

コア層に含まれる樹脂フィルムには、無延伸フィルム、一軸延伸フィルム、二軸延伸フィルムからなる群から選ばれる1種または2種以上を用いることができ、異なる延伸状態の樹脂フィルムを併用することもできる。 As the resin film contained in the core layer, one or more selected from the group consisting of unstretched film, uniaxially stretched film, and biaxially stretched film can be used, and resin films in different stretched states can be used together. can also

樹脂フィルムを構成する樹脂は、一般的に補強材として用いられる公知の樹脂を用いることができるが、ポリエチレンテレフタレート系樹脂、ポリブチレンテレフタレート系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリプロピレン系樹脂系樹脂からなる群から選ばれる1種または2種以上を含むことが好ましい。 As the resin constituting the resin film, known resins that are generally used as reinforcing materials can be used. It is preferable to include one or more selected types.

また、コア層は、必要に応じて、加工性、耐熱性、耐候性、機械的性質、寸法安定性、抗酸化性、滑り性、離形性、難燃性、抗カビ性、電気的特性、強度等を改良、改質する目的で、滑剤、架橋剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、充填剤、補強剤、帯電防止剤、顔料等のプラスチック配合剤や添加剤等を添加することができ、その添加量としては、他の性能に悪影響を与えない範囲で目的に応じて、任意に添加することができる。 In addition, the core layer may, if necessary, have workability, heat resistance, weather resistance, mechanical properties, dimensional stability, antioxidant properties, lubricity, releasability, flame retardancy, antifungal properties, and electrical properties. For the purpose of improving and modifying strength, etc., plastic compounding agents and additives such as lubricants, cross-linking agents, antioxidants, ultraviolet absorbers, light stabilizers, fillers, reinforcing agents, antistatic agents, pigments, etc. It can be added, and the added amount can be arbitrarily added according to the purpose within a range that does not adversely affect other performances.

また、コア層またはコア層を構成するフィルムやシートの表面には、密着性を向上させるために、積層前に、予め、コロナ放電処理、オゾン処理、酸素ガス若しくは窒素ガス等を用いた低温プラズマ処理、グロー放電処理などの物理的な処理や、化学薬品を用いた酸化処理などの化学的な処理を施しておいてもよい。 In order to improve adhesion, the core layer or the surface of the film or sheet constituting the core layer may be subjected to corona discharge treatment, ozone treatment, low-temperature plasma treatment using oxygen gas, nitrogen gas, or the like in advance before lamination. Physical treatment such as treatment, glow discharge treatment, or chemical treatment such as oxidation treatment using chemicals may be performed.

[コート層]
本発明のエージングレス補強フィルムにおけるコート層は、ポリオレフィン系樹脂が分散した水性分散液が、コア層の両表面に、塗布および乾燥されて形成された層であり、積層体に含まれる際には、接着層として機能する層である。
[Coating layer]
The coating layer in the agingless reinforcing film of the present invention is a layer formed by applying and drying an aqueous dispersion in which a polyolefin resin is dispersed on both surfaces of the core layer, and when included in the laminate , is a layer that functions as an adhesive layer.

前記ポリオレフィン系樹脂は、ポリエチレン系樹脂、またはポリプロピレン系樹脂であることが好ましく、さらには、不飽和カルボン酸変性されていることが好ましい。 The polyolefin-based resin is preferably a polyethylene-based resin or a polypropylene-based resin, and more preferably modified with an unsaturated carboxylic acid.

具体的には、ポリエチレン(PE)、低密度ポリエチレン(LDPE)、中密度ポリエチレン(MDPE)、高密度ポリエチレン(HDPE)、直鎖状(線状)低密度ポリエチレン(LLDPE)、メタロセンポリエチレン、ポリプロピレンが挙げられ、さらには、エチレンおよび/またはプロピレンと、酢酸ビニルや、(メタ)アクリル酸、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、無水マレイン酸、フマル酸その他等の不飽和カルボン酸との共重合体が挙げられ、またさらには、上記のポリエチレン系樹脂またはポロプロピレン系樹脂をアクリル酸、メタクリル酸、無水マレイン酸、フマル酸その他等の不飽和カルボン酸で変性した不飽和カルボン酸変性ポリオレフィン系樹脂が挙げられる。 Specifically, polyethylene (PE), low density polyethylene (LDPE), medium density polyethylene (MDPE), high density polyethylene (HDPE), linear low density polyethylene (LLDPE), metallocene polyethylene, polypropylene. ethylene and/or propylene, vinyl acetate, and unsaturated carboxylic acids such as (meth)acrylic acid, methyl (meth)acrylate, ethyl (meth)acrylate, maleic anhydride, fumaric acid, etc. and furthermore, unsaturated carboxylic acid obtained by modifying the above polyethylene resin or polypropylene resin with unsaturated carboxylic acid such as acrylic acid, methacrylic acid, maleic anhydride, fumaric acid, etc. Examples include modified polyolefin resins.

これらの中でも、不飽和カルボン酸変性ポリオレフィン系樹脂として、不飽和カルボン酸変性ポリαオレフィン系樹脂が好ましく、不飽和カルボン酸変性ポリエチレン系樹脂、または不飽和カルボン酸変性ポリプロピレン系樹脂がより好ましく、これらの1種を単独
で用いてもよく、2種以上を併用して用いても良い。
Among these, the unsaturated carboxylic acid-modified polyolefin-based resin is preferably an unsaturated carboxylic acid-modified polyαolefin-based resin, and more preferably an unsaturated carboxylic acid-modified polyethylene-based resin or an unsaturated carboxylic acid-modified polypropylene-based resin. may be used alone, or two or more may be used in combination.

不飽和カルボン酸変性ポリオレフィン系樹脂は、不飽和カルボン酸または不飽和カルボン酸無水物に由来する構造を、全不飽和カルボン酸変性ポリオレフィン系樹脂中に、0.01質量%以上、5質量%以下の割合で含むことが好ましい。 The unsaturated carboxylic acid-modified polyolefin resin has a structure derived from an unsaturated carboxylic acid or an unsaturated carboxylic acid anhydride in the total unsaturated carboxylic acid-modified polyolefin resin at 0.01% by mass or more and 5% by mass or less. is preferably contained in a ratio of

上記範囲よりも少ないと、不飽和カルボン酸または不飽和カルボン酸無水物に由来する構造による接着性向上効果が充分に発揮され難く、上記範囲よりも多く含ませても、接着性向上効果は大きくは変化せず、耐内容物性が低下する。 If the content is less than the above range, the effect of improving adhesion due to the structure derived from the unsaturated carboxylic acid or unsaturated carboxylic acid anhydride is difficult to be sufficiently exhibited. does not change, and the content resistance decreases.

また、該水性分散液は、不揮発性水性化助剤を実質的に含んでいないことが好ましい。不揮発性水性化助剤は、ポリオレフィン系樹脂を水性分散液中に小粒子径で均一に分散させる効果はあるものの、不揮発性であるためにエージングレス補強フィルム中に残留し易く、残留したことによって、接着性、及び耐内容物性の低下を生じ易い。 In addition, it is preferred that the aqueous dispersion substantially does not contain a non-volatile water-improving aid. Although the non-volatile water-improving aid has the effect of uniformly dispersing the polyolefin resin in the aqueous dispersion with a small particle size, it tends to remain in the aging-less reinforcing film because it is non-volatile. , adhesiveness, and resistance to contents tend to deteriorate.

水性分散液中に分散しているポリオレフィン系樹脂の数平均粒子径は、1nm以上、1μm以下であることが好ましい。数平均粒子径が1nm未満の水性分散液を安定的に得ることは困難であり、数平均粒子径が1μmよりも大きいと、水性分散液の塗布性が悪化して、均質で平滑なコート層を得ることが困難になり易い。 The number average particle size of the polyolefin resin dispersed in the aqueous dispersion is preferably 1 nm or more and 1 μm or less. It is difficult to stably obtain an aqueous dispersion with a number average particle size of less than 1 nm. can be difficult to obtain.

コート層の厚さは、コア層の厚さとのバランスにもよるが、0.05μm以上、5μm以下、または0.05g/m2以上、5g/m2以下が好ましい。
上記範囲よりも薄いと充分な接着性が得られない虞があり、上記範囲よりも厚くしても、接着性向上効果は大きくは変化しない。
The thickness of the coat layer is preferably 0.05 μm or more and 5 μm or less, or 0.05 g/m 2 or more and 5 g/m 2 or less, depending on the balance with the thickness of the core layer.
If the thickness is less than the above range, sufficient adhesiveness may not be obtained.

[金属元素含有バリア層]
本発明において、金属元素含有バリア層はガスバリア層として機能する層であり、本発明のエージングレス補強フィルムまたは耐内容物性エージングレス積層体に含まれる層であり、エージングレス補強フィルム中のコア層、耐内容物性エージングレス積層体中の基材層、耐内容物性エージングレス積層体中のシーラント層からなる群から選ばれる1種または2種以上の層が、金属元素含有バリア層を有することができる。
[Barrier layer containing metal element]
In the present invention, the metal element-containing barrier layer is a layer that functions as a gas barrier layer, is a layer contained in the agingless reinforcing film or content-resistant agingless laminate of the present invention, and is a core layer in the agingless reinforcing film, One or more layers selected from the group consisting of the base layer in the content-resistant ageless laminate and the sealant layer in the content-resistant ageless laminate can have a metal element-containing barrier layer. .

金属元素含有バリア層は、アルミニウム箔、アルミニウム蒸着膜、酸化アルミニウム蒸着膜、酸化珪素蒸着膜からなる群から選ばれる1種または2種以上からなる層であることが好ましい。 The metal element-containing barrier layer is preferably a layer composed of one or more selected from the group consisting of aluminum foil, vapor deposited aluminum film, vapor deposited aluminum oxide film and vapor deposited silicon oxide film.

金属元素含有バリア層は、基材層、コア層、またはシーラント層を構成する樹脂フィルムまたは樹脂シートに、アルミニウム蒸着膜、酸化アルミニウム蒸着膜、または酸化珪素蒸着膜等を蒸着処理によって形成してもよいし、金属箔を各層内または各層表面に接着してもよい。 The metal element-containing barrier layer may be formed by depositing an aluminum vapor deposition film, an aluminum oxide vapor deposition film, a silicon oxide vapor deposition film, or the like on a resin film or resin sheet that constitutes the base layer, core layer, or sealant layer. Alternatively, a metal foil may be adhered within each layer or on the surface of each layer.

前記金属元素含有バリア層を他層と積層する際には、ドライラミネーション接着剤層によって接着することができる。 When the metal element-containing barrier layer is laminated with another layer, it can be adhered with a dry lamination adhesive layer.

<耐ブロッキング性補強フィルム巻取体>
本発明の耐ブロッキング性補強フィルム巻取体は、本発明のエージングレス補強フィルムを巻き取って作製された巻取体である。
<Blocking-resistant reinforcing film roll>
The blocking-resistant reinforcing film roll of the present invention is a roll produced by winding the agingless reinforcing film of the present invention.

本発明の耐ブロッキング性補強フィルム巻取体は、巻き取られている本発明のエージングレス補強フィルムが、エージング無しの状態でも優れた耐ブロッキング性を有している
ために、30~40℃で2~4週間保存した場合であっても、優れた耐ブロッキング性を示す。
The anti-blocking reinforcing film roll of the present invention has excellent anti-blocking properties even in an unaged state, so that the anti-blocking reinforcing film of the present invention can be cured at 30 to 40°C. It exhibits excellent blocking resistance even when stored for 2-4 weeks.

<耐内容物性エージングレス積層体>
本発明の耐内容物性エージングレス積層体は、本発明のエージングレス補強フィルムの両表面に、フィルムからなる層が熱圧着された構成を有する積層体である。該エージングレス補強フィルムは、耐ブロッキング性補強フィルム巻取体から得られるエージングレス補強フィルムであってもよい。
<Agingless laminate with content resistance>
The contents-resistant ageless laminate of the present invention is a laminate having a structure in which layers of films are thermocompression bonded to both surfaces of the ageless reinforcing film of the present invention. The ageless reinforcing film may be an ageless reinforcing film obtained from a blocking resistant reinforcing film roll.

エージングレス補強フィルム両表面へのフィルムの熱圧着は、片面ずつ行われても、両面同時に行われてもよい。 The thermocompression bonding of the film to both surfaces of the agingless reinforcing film may be performed one by one or simultaneously on both surfaces.

熱圧着の方法は、少なくとも1方が加熱された1対のロールで挟む方法、少なくとも1方が加熱されたロールと平板で挟む方法、少なくとも1方が加熱された1対の平板で挟む方法等が挙げられる。 The method of thermocompression bonding includes a method of sandwiching between a pair of rolls at least one of which is heated, a method of sandwiching between a roll and a flat plate of which at least one is heated, a method of sandwiching between a pair of flat plates of which at least one is heated, and the like. is mentioned.

本発明の耐内容物性エージングレス積層体は、エージングレス補強フィルムの両表面にコート層が存在していることによって、上記熱圧着後のエージング処理が不要であり、エージング処理を行わなくとも、該熱圧着界面は優れた接着強度を示す。 The content-resistant agingless laminate of the present invention does not require the aging treatment after the above thermocompression bonding due to the presence of the coat layers on both surfaces of the agingless reinforcing film, and the aging treatment can be performed without performing the aging treatment. The thermocompression interface exhibits excellent adhesive strength.

本発明の耐内容物性エージングレス積層体は、基材層と、エージングレス補強フィルムからなる補強層と、シーラント層とを有することが好ましく、そのためには、エージングレス補強フィルムの片側に熱圧着されるフィルムは基材層を構成するための基材フィルムであって、他方側に熱圧着されるフィルムはシーラント層を構成するためのシーラントフィルムであることが好ましい。 The content-resistant ageless laminate of the present invention preferably has a substrate layer, a reinforcing layer made of an ageless reinforcing film, and a sealant layer. It is preferable that the film on the other side is a base film for forming a base layer, and the film to be thermocompressed on the other side is a sealant film for forming a sealant layer.

本発明の耐内容物性エージングレス積層体は、シーラント層を有することによって、包装材料化した際に、ヒートシールによって様々な包装体を作製することができる。 By having a sealant layer, the content-resistant agingless laminate of the present invention can be heat-sealed to produce various packages when used as a packaging material.

[基材層]
基材層は、エージングレス補強フィルムの一方の表面上に、基材フィルムが、直接、熱圧接着されて形成された層である。
本発明において、基材層は、耐内容物性エージングレス積層体の更なる支持層として機能したり、包装体の最表面層として、防汚性や耐切創性等の耐外部環境性を付与することができる。
基材層には、一般的に基材層として用いられている樹脂フィルムを用いることができる。
[Base material layer]
The substrate layer is a layer formed by directly thermocompression bonding the substrate film onto one surface of the agingless reinforcing film.
In the present invention, the base layer functions as a further support layer for the content-resistant aging-less laminate, and as the outermost layer of the package, imparts external environment resistance such as stain resistance and cut resistance. be able to.
A resin film generally used as a base layer can be used for the base layer.

具体的な樹脂としては、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリブチレンテレフタレート(PBT)、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル系樹脂;ナイロン6、ナイロン66、MXD6(ポリメタキシリレンアジパミド)等のポリアミド系樹脂;セロファン;ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、酸変性ポリオレフィン系樹脂のポリオレフィン系樹脂;ポリスチレン系樹脂;ポリウレタン系樹脂;アセタール系樹脂;EVOH等が挙げられる。
また、一軸または二軸延伸された樹脂フィルムまたは樹脂シートであることが好ましい。
Specific resins include polyester resins such as polyethylene terephthalate (PET), polybutylene terephthalate (PBT), and polyethylene naphthalate; polyamide resins such as nylon 6, nylon 66, and MXD6 (polymetaxylylene adipamide); cellophane; polyolefin resins such as polyethylene resins, polypropylene resins and acid-modified polyolefin resins; polystyrene resins; polyurethane resins; acetal resins;
Moreover, it is preferably a uniaxially or biaxially stretched resin film or resin sheet.

基材層は、1層であっても、2層以上から構成されていてもよい。2層以上の場合には、同組成の層であっても、異なる組成の層であってもよい。 The substrate layer may be composed of one layer or two or more layers. In the case of two or more layers, the layers may have the same composition or may have different compositions.

包装体を作製した際の内容物の種類や内容物充填後の加熱処理の有無等の使用条件に応じて、適するものを自由に選択して使用することが出来るが、上記の中でも、ポリエステル系樹脂やポリアミド系樹脂が好ましい。 Depending on the type of contents when the package is produced and the use conditions such as the presence or absence of heat treatment after filling the contents, a suitable one can be freely selected and used. Resins and polyamide resins are preferred.

特に、一軸または二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムまたはシートや、二軸延伸ポリプロピレンフィルムまたはシート等が好適である。 In particular, uniaxially or biaxially oriented polyethylene terephthalate film or sheet, biaxially oriented polypropylene film or sheet, and the like are suitable.

基材層に用いる樹脂フィルム又は樹脂シートは、必要に応じて、加工性、耐熱性、耐候性、機械的性質、寸法安定性、抗酸化性、滑り性、離形性、難燃性、抗カビ性、電気的特性、強度等を改良、改質する目的で、滑剤、架橋剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、充填剤、補強剤、帯電防止剤、顔料等のプラスチック配合剤や添加剤等を添加することができ、その添加量としては、他の性能に悪影響を与えない範囲で目的に応じて、任意に添加することができる。 The resin film or resin sheet used for the base material layer has workability, heat resistance, weather resistance, mechanical properties, dimensional stability, oxidation resistance, slipperiness, releasability, flame retardancy, and resistance to heat. Addition of lubricants, cross-linking agents, antioxidants, UV absorbers, light stabilizers, fillers, reinforcing agents, antistatic agents, pigments, etc. to plastics for the purpose of improving mold resistance, electrical properties, strength, etc. Agents, additives, and the like can be added, and the amount added can be arbitrarily added according to the purpose within a range that does not adversely affect other performances.

また、基材層または基材層を構成するフィルムやシートの表面には、密着性を向上させるために、積層前に、予め、コロナ放電処理、オゾン処理、酸素ガス若しくは窒素ガス等を用いた低温プラズマ処理、グロー放電処理などの物理的な処理や、化学薬品を用いた酸化処理などの化学的な処理を施しておいてもよい。 In addition, in order to improve the adhesiveness, the surface of the substrate layer or the film or sheet constituting the substrate layer is subjected to corona discharge treatment, ozone treatment, oxygen gas, nitrogen gas, or the like in advance before lamination. Physical treatment such as low-temperature plasma treatment and glow discharge treatment, or chemical treatment such as oxidation treatment using chemicals may be performed.

[シーラント層]
本発明の耐内容物性エージングレス積層体におけるシーラント層は、本発明のエージングレス補強フィルムの一方の表面上に、シーラントフィルムが熱圧接着されて形成された層である。該エージングレス補強フィルムは、耐ブロッキング性補強フィルム巻取体から得られたエージングレス補強フィルムであってもよい。
シーラント層は、1層であっても、2層以上から構成されていてもよい。2層以上の場合には、同組成の層であっても、異なる組成の層であってもよい。
[Sealant layer]
The sealant layer in the content-resistant ageless laminate of the present invention is a layer formed by thermocompression bonding a sealant film on one surface of the ageless reinforcing film of the present invention. The ageless reinforcing film may be an ageless reinforcing film obtained from a blocking resistant reinforcing film roll.
The sealant layer may be composed of one layer or two or more layers. In the case of two or more layers, the layers may have the same composition or may have different compositions.

但し、耐内容物性エージングレス積層体の最表面を構成する層は、ヒートシール性に優れた樹脂を含むことが好ましい。
シーラント層は、ヒートシール性樹脂を含有することによって、ヒートシール性を発揮する。
However, it is preferable that the layer forming the outermost surface of the content-resistant agingless laminate contains a resin having excellent heat-sealing properties.
The sealant layer exhibits heat-sealing properties by containing a heat-sealing resin.

具体的なヒートシール性樹脂としては、熱可塑性樹脂を用いることができ、例えば、ポリエチレン(PE)、低密度ポリエチレン(LDPE)、中密度ポリエチレン(MDPE)、高密度ポリエチレン(HDPE)、直鎖状(線状)低密度ポリエチレン(LLDPE)、メタロセンポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン-酢酸ビニル共重合体、アイオノマー樹脂、エチレン-(メタ)アクリル酸エチル共重合体、エチレン-(メタ)アクリル酸共重合体、エチレン-プロピレン共重合体、メチルペンテンポリマー、ポリエチレンまたはポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂をアクリル酸、メタクリル酸、無水マレイン酸、フマル酸その他等の不飽和カルボン酸で変性したポリオレフィン系樹脂、エチレン-(メタ)アクリル酸エステル-不飽和カルボン酸の三元共重合体樹脂、環状ポリオレフィン樹脂、環状オレフィンコポリマー、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリアクリロニトリル(PAN)などが挙げられる。 As specific heat-sealing resins, thermoplastic resins can be used, for example, polyethylene (PE), low-density polyethylene (LDPE), medium-density polyethylene (MDPE), high-density polyethylene (HDPE), linear (linear) low density polyethylene (LLDPE), metallocene polyethylene, polypropylene, ethylene-vinyl acetate copolymer, ionomer resin, ethylene-ethyl (meth)acrylate copolymer, ethylene-(meth)acrylic acid copolymer, Polyolefin resins such as ethylene-propylene copolymer, methylpentene polymer, polyethylene or polypropylene modified with unsaturated carboxylic acids such as acrylic acid, methacrylic acid, maleic anhydride, fumaric acid, ethylene-(meth) ) acrylic acid ester-unsaturated carboxylic acid terpolymer resin, cyclic polyolefin resin, cyclic olefin copolymer, polyethylene terephthalate (PET), polyacrylonitrile (PAN) and the like.

これらの中でも。シーラント層は、ヒートシール性樹脂として、ポリエチレン系樹脂を含有していることが好ましく、線状低密度ポリエチレン(LLDPE)または低密度ポリエチレン(LDPE)を含有していることが、より好ましい。 among these. The sealant layer preferably contains a polyethylene-based resin, more preferably linear low-density polyethylene (LLDPE) or low-density polyethylene (LDPE), as a heat-sealable resin.

シーラント層に用いる樹脂フィルム又は樹脂シートは、必要に応じて、加工性、耐熱性、耐候性、機械的性質、寸法安定性、抗酸化性、滑り性、離形性、難燃性、抗カビ性、電
気的特性、強度等を改良、改質する目的で、滑剤、架橋剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、充填剤、補強剤、帯電防止剤、顔料等のプラスチック配合剤や添加剤等を添加することができ、その添加量としては、他の性能に悪影響を与えない範囲で目的に応じて、任意に添加することができる。
The resin film or resin sheet used for the sealant layer has, as required, workability, heat resistance, weather resistance, mechanical properties, dimensional stability, antioxidant properties, lubricity, releasability, flame retardancy, and antifungal properties. Plastic compounding agents such as lubricants, cross-linking agents, antioxidants, UV absorbers, light stabilizers, fillers, reinforcing agents, antistatic agents, pigments, etc. and additives can be added, and the amount thereof can be arbitrarily added according to the purpose within a range that does not adversely affect other performances.

また、シーラント層またはシーラント層を構成するフィルムやシートの表面には、密着性を向上させるために、積層前に、予め、コロナ放電処理、オゾン処理、酸素ガス若しくは窒素ガス等を用いた低温プラズマ処理、グロー放電処理などの物理的な処理や、化学薬品を用いた酸化処理などの化学的な処理を施しておいてもよい。 In order to improve adhesion, the sealant layer or the surface of the film or sheet constituting the sealant layer may be subjected to corona discharge treatment, ozone treatment, low-temperature plasma treatment using oxygen gas, nitrogen gas, or the like in advance before lamination. Physical treatment such as treatment, glow discharge treatment, or chemical treatment such as oxidation treatment using chemicals may be performed.

<耐内容物性包装材料>
本発明の耐内容物性包装材料は、本発明の耐内容物性エージングレス積層体から作製された包装材料である。
耐内容物性包装材料は、1層であっても、2層以上から構成されていてもよい。2層以上の場合には、同組成の層であっても、異なる組成の層であってもよい。また、層間が接着層を介して積層されていてもよい。
そして、必要に応じて、各種機能を有する層を、本発明の耐内容物性エージングレス積層体に加えて有することも可能である。
<Content-resistant packaging material>
The content-resistant packaging material of the present invention is a packaging material made from the content-resistant ageless laminate of the present invention.
The content-resistant packaging material may consist of one layer or two or more layers. In the case of two or more layers, the layers may have the same composition or may have different compositions. Also, the layers may be laminated via an adhesive layer.
If necessary, it is also possible to have layers having various functions in addition to the content-resistant agingless laminate of the present invention.

<耐内容物性包装袋>
本発明の耐内容物性包装袋は、本発明の耐内容物性包装材料から作製された包装袋である。
例えば、本発明の耐内容物性包装材料を二つ折にするか、または耐内容物性包装材料を2枚用意し、そのシーラント層の面を対向させて重ね合わせ、その周辺端部を、例えば、スタンディングパウチ型、側面シール型、二方シール型、三方シール型、四方シール型、封筒貼りシール型、合掌貼りシール型(ピローシール型)、ひだ付シール型、平底シール型、角底シール型、ガゼット型等のヒートシール形態によりヒートシールして、種々の形態の包装袋とすることができる。
<Content-resistant packaging bag>
The content-resistant packaging bag of the present invention is a packaging bag made from the content-resistant packaging material of the present invention.
For example, the contents-resistant packaging material of the present invention is folded in two, or two sheets of the contents-resistant packaging material are prepared, the surfaces of the sealant layers thereof are placed on top of each other, and the peripheral edge thereof is, for example, standing. Pouch type, side seal type, two side seal type, three side seal type, four side seal type, envelope pasted seal type, palm joint pasted seal type (pillow seal type), pleated seal type, flat bottom seal type, square bottom seal type, gusset Various forms of packaging bags can be obtained by heat-sealing with a heat-sealing form such as a mold.

下記原材料を用いて実施例を行った。各実施例と比較例の水準内容及び評価結果を表1に記載した。
・水性分散液1:ユニチカ(株)社製アローベース。不飽和カルボン酸変性ポリエチレン系樹脂(不飽和カルボン酸由来骨格を0.01~5質量%含有)からなる数平均粒子径が1μm以下の粒子が分散した水性分散液。不揮発性水性化助剤を実質的に含まない。
・水性分散液2:ユニチカ(株)社製アローベース。不飽和カルボン酸変性ポリプロピレン系樹脂(不飽和カルボン酸由来骨格を0.01~5質量%含有)からなる数平均粒子径が1μm以下の粒子が分散した水性分散液。不揮発性水性化助剤を実質的に含まない。
・PETフィルム1:東洋紡社(株)社製2軸延伸PETフィルム。片面コロナ処理。12μm厚。
・アルミ蒸着PETフィルム2:片面にアルミニウム蒸着膜を有するPETフィルム。12μm厚。
・ナイロンフィルム1:2軸延伸ナイロンフィルム。片面コロナ処理。12μm厚。
・アルミニウム箔1:アルミニウム箔。7μm厚。
・PEフィルム1:LLDPEフィルム。60μm厚。
・PPフィルム1:CPPフィルム。60μm厚。
・DL接着剤1:東洋モートン(株)社製2液硬化型ポリエステルウレタン系のドライラミネート用接着剤。
Examples were carried out using the following raw materials. Table 1 shows the level contents and evaluation results of each example and comparative example.
- Aqueous dispersion 1: Arrow Base manufactured by Unitika Ltd. An aqueous dispersion in which particles having a number average particle diameter of 1 μm or less and made of an unsaturated carboxylic acid-modified polyethylene resin (containing 0.01 to 5% by mass of unsaturated carboxylic acid-derived skeleton) are dispersed. It is substantially free of non-volatile water rendering aids.
- Aqueous dispersion 2: Arrow Base manufactured by Unitika Ltd. An aqueous dispersion in which particles having a number average particle diameter of 1 μm or less and made of an unsaturated carboxylic acid-modified polypropylene resin (containing 0.01 to 5% by mass of unsaturated carboxylic acid-derived skeleton) are dispersed. It is substantially free of non-volatile water rendering aids.
- PET film 1: Biaxially oriented PET film manufactured by Toyobo Co., Ltd. One side corona treated. 12 μm thick.
- Aluminum-deposited PET film 2: A PET film having an aluminum-deposited film on one side. 12 μm thick.
- Nylon film 1: Biaxially oriented nylon film. One side corona treated. 12 μm thick.
- Aluminum foil 1: Aluminum foil. 7 μm thick.
• PE film 1: LLDPE film. 60 μm thick.
- PP film 1: CPP film. 60 μm thick.
DL Adhesive 1: A two-liquid curable polyester urethane dry laminate adhesive manufactured by Toyo-Morton Co., Ltd.

[実施例1]
ナイロンフィルム1の両面に、水性分散液1を、乾燥後厚みが3μmになるように塗布、乾燥してコート層1、2を形成して、エージングレス補強フィルムを得て、次いで、該エージングレス補強フィルムを巻き取って、耐ブロッキング性補強フィルム巻取体を作製した。
[Example 1]
Aqueous dispersion 1 is applied to both surfaces of nylon film 1 so that the thickness after drying is 3 μm, and dried to form coat layers 1 and 2 to obtain an aging-less reinforcing film. The reinforcing film was wound up to produce a blocking-resistant reinforcing film roll.

次に、上記で得たエージングレス補強フィルムの、一方の面に、PETフィルム1のコロナ処理面を、他方の面に、PEフィルム1を対向させて重ねて、140℃に加熱された対ロールで挟んで熱圧着することで耐内容物性エージングレス積層体を得た。そして、各種評価を実施した。 Next, the corona-treated surface of the PET film 1 was placed on one side of the aging-less reinforcing film obtained above, and the PE film 1 was placed on the other side of the aging-less reinforcing film. A content-resistant aging-free laminate was obtained by sandwiching and thermocompression bonding. Then, various evaluations were carried out.

[実施例2]
先ず、実施例1と同様に操作して、エージングレス補強フィルムと、耐ブロッキング性補強フィルム巻取体を作製した。
[Example 2]
First, in the same manner as in Example 1, an aging-less reinforcing film and a blocking-resistant reinforcing film roll were produced.

次に、PETフィルム1にDL1接着剤1を、乾燥後塗布量が3μmになるように塗布して、アルミニウム箔1をドライラミネートして、アルミニウム箔付きのPETフィルムを作製した。
そして、上記で得たエージングレス補強フィルムの、一方の面に、上記で得たアルミニウム箔付きPETフィルムのアルミニウム箔面を、他方の面に、PEフィルム1を対向させて重ねて、140℃に加熱された対ロールで挟んで熱圧着することで耐内容物性エージングレス積層体を得た。そして、各種評価を実施した。
Next, the DL1 adhesive 1 was applied to the PET film 1 so that the coating amount after drying was 3 μm, and the aluminum foil 1 was dry-laminated to prepare a PET film with an aluminum foil.
Then, the aluminum foil surface of the PET film with aluminum foil obtained above was placed on one surface of the aging-less reinforcing film obtained above, and the PE film 1 was placed on the other surface so as to face each other. By sandwiching between heated pairs of rolls and thermocompression bonding, a content-resistant aging-free laminate was obtained. Then, various evaluations were carried out.

[実施例3]
ナイロンフィルム1をアルミ蒸着PETフィルム2に変えて、実施例1と同様に操作して、エージングレス補強フィルムと、耐ブロッキング性補強フィルム巻取体を作製した。
そして、上記で得たエージングレス補強フィルムのアルミ蒸着面に、ナイロンフィルム1のコロナ処理面を、他方の面に、PEフィルム1を対向させて重ねて、140℃に加熱された対ロールで挟んで熱圧着することで耐内容物性エージングレス積層体を得た。そして、各種評価を実施した。
[Example 3]
The nylon film 1 was changed to the aluminum-deposited PET film 2, and the same operation as in Example 1 was performed to produce an aging-less reinforcing film and a blocking-resistant reinforcing film roll.
Then, the corona-treated surface of the nylon film 1 is placed on the aluminum vapor-deposited surface of the aging-less reinforcing film obtained above, and the PE film 1 is placed on the other surface so as to face each other. A content-resistant aging-free laminate was obtained by thermocompression bonding at . Then, various evaluations were carried out.

[実施例4]
水性分散体1を水性分散体2に変更し、PEフィルム1をPPフィルム1に変更した以外は、実施例1と同様に操作して積層体を得て、同様に評価を実施した。
[Example 4]
A laminate was obtained in the same manner as in Example 1 except that the aqueous dispersion 1 was changed to the aqueous dispersion 2 and the PE film 1 was changed to the PP film 1, and the same evaluation was performed.

[比較例1]
ナイロンフィルム1の両面に、DL接着剤1を、乾燥後塗布量が3μmになるように塗布、乾燥して接着層を形成して、補強フィルムを得て、次いで、該補強フィルムを巻き取って、補強フィルム巻取体を作製しようとしたが、ブロッキングが激しくて巻取体を作製できなかった。
そこで、上記で得た補強フィルムの一部を切り出して、一方の面に、PETフィルム1のコロナ処理面を、他方の面に、PEフィルム1を対向させて重ねて、一般的なドライラミネーションによって、積層体を得た。そして、各種評価を実施した。
[Comparative Example 1]
The DL adhesive 1 is applied to both surfaces of the nylon film 1 so that the coating amount after drying is 3 μm, dried to form an adhesive layer, a reinforcing film is obtained, and then the reinforcing film is wound up. Although an attempt was made to produce a roll of reinforcing film, blocking was severe and the roll could not be produced.
Therefore, a part of the reinforcing film obtained above is cut out, the corona-treated surface of the PET film 1 is placed on one surface, and the PE film 1 is placed on the other surface. , to obtain a laminate. Then, various evaluations were carried out.

[比較例2]
先ず、比較例1と同様に操作して、補強フィルムと、補強フィルム巻取体を作製したが、ブロッキングが激しくて巻取体を作製できなかった。
次に、PETフィルム1にDL1接着剤1を、乾燥後塗布量がμmになるように塗布して、アルミニウム箔1をドライラミネートして、アルミニウム箔付きのPETフィルムを作製した。
そして、上記で得た補強フィルムの、一方の面に、上記で得たアルミニウム箔付きPE
Tフィルムのアルミニウム箔面を、他方の面に、PEフィルム1を対向させて重ねて、一般的なドライラミネーションによって、積層体を得た。そして、各種評価を実施した。
[Comparative Example 2]
First, a reinforcing film and a reinforcing film roll were produced in the same manner as in Comparative Example 1, but the blocking was so severe that the roll could not be produced.
Next, the DL1 adhesive 1 was applied to the PET film 1 so that the coating amount after drying was μm, and the aluminum foil 1 was dry-laminated to prepare a PET film with an aluminum foil.
Then, on one side of the reinforcing film obtained above, the PE with aluminum foil obtained above
The aluminum foil side of the T film was placed on the other side with the PE film 1 facing each other, and a laminate was obtained by general dry lamination. Then, various evaluations were carried out.

<評価方法>
[補強フィルム巻取り体の耐ブロッキング性]
補強フィルム巻取り体を30℃で2週間保存した後に、該補強フィルム巻取り体から補強フィルムを取り出して、ブロッキングが無ければ良好、有れば不良とした。
<Evaluation method>
[Blocking resistance of reinforcing film roll]
After the reinforcing film roll was stored at 30° C. for 2 weeks, the reinforcing film was taken out from the reinforcing film roll.

[ラミネート強度]
積層体を15mm×100mmの短冊状に切り分けて、基材層と補強層間、および補強層とシーラント層間のラミネート強度を、引張試験機を用いて測定した。
[Laminate strength]
The laminate was cut into strips of 15 mm×100 mm, and the laminate strength between the base material layer and the reinforcing layer and between the reinforcing layer and the sealant layer was measured using a tensile tester.

[耐内容物性]
得られた積層体用いて3方をヒートシールした袋を作製し、エタノール80wt%充填シールして、40℃で2週間保存した。
そして、使用後の袋を解体してラミネート強度測定用の試験片を作製し、補強層とシーラント層間のラミネート強度を測定した。
[Content resistance]
Using the laminate thus obtained, a bag was prepared with heat sealing on three sides, filled with 80% by weight of ethanol, sealed, and stored at 40° C. for 2 weeks.
Then, the used bag was dismantled to prepare a test piece for measuring the laminate strength, and the laminate strength between the reinforcing layer and the sealant layer was measured.

Figure 0007286923000001
Figure 0007286923000001

[評価結果まとめ]
全実施例において、エージング無しで、補強フィルム巻取り体は良好な耐ブロッキング性を示し、積層体は、作製直後および耐内容物性評価保存後に良好なラミネート強度を示した。
しかしながら、コート層1,2に本願発明に係る水性分散液を用いずに従来の接着剤を用いた比較例1、2は、エージング無しで、補強フィルム巻取り体はブロッキングを発生させ、ドライラミネーションによって作製した積層体は、耐内容物性評価保存後に剥離を発生させ、劣った耐内容物性を示した。
[Summary of evaluation results]
In all examples, without aging, the reinforcing film roll exhibited good blocking resistance, and the laminate exhibited good laminate strength immediately after preparation and after storage for content resistance evaluation.
However, in Comparative Examples 1 and 2 in which a conventional adhesive was used instead of the aqueous dispersion according to the present invention for the coat layers 1 and 2, blocking occurred in the reinforcing film roll without aging, and dry lamination occurred. The laminate produced by the evaluation of resistance to contents showed peeling after storage, indicating inferior resistance to contents.

1 エージングレス補強フィルム
2 コート層
3、3a コア層
4 金属元素含有バリア層
5 耐内容物性エージングレス積層体
6 基材層
7 シーラント層
Reference Signs List 1 aging-less reinforcing film 2 coating layers 3, 3a core layer 4 metal element-containing barrier layer 5 content-resistant aging-less laminate 6 base material layer 7 sealant layer

Claims (13)

基材層と、第1のコート層とコア層と第2のコート層とからなる補強層と、シーラント層をこの順に有する包装材用の耐内容物性エージングレス積層体であって、
該第1および第2のコート層は、ポリオレフィン系樹脂(但し、ポリエステル樹脂を含む場合を除く。)が分散した水性分散液の塗布乾燥層であり、
該ポリオレフィン系樹脂が、不飽和カルボン酸変性ポリエチレン系樹脂、または不飽和カルボン酸変性ポリプロピレン系樹脂であり、不飽和カルボン酸または不飽和カルボン酸無水物に由来する構造を、全不飽和カルボン酸変性樹脂中に、0.01質量%以上、5質量%以下の割合で含み、
該水性分散液は、さらに、不揮発性水性化助剤を実質的に含んでおらず、
該コート層の厚さが、0.05μm以上、5μm以下であり、
該コア層は、樹脂フィルムを含み、
該基材層は、前記第1のコート層の表面上に接する熱圧接着基材フィルム層であり、
シーラント層は、前記第2のコート層の表面上に接する熱圧接着シーラントフィルム層であり、
該積層体用いて3方をヒートシールした袋を作製し、エタノール80wt%充填シールして、40℃で2週間保存した後の、補強層/シーラント層間のラミネート強度が、4.8~5.0N/15mm幅であることを特徴とする、
包装材用の耐内容物性エージングレス積層体。
A contents-resistant aging-free laminate for a packaging material having, in this order, a base material layer, a reinforcing layer consisting of a first coat layer, a core layer, and a second coat layer, and a sealant layer,
The first and second coat layers are coated and dried layers of an aqueous dispersion in which a polyolefin resin (except when containing a polyester resin) is dispersed,
The polyolefin-based resin is an unsaturated carboxylic acid-modified polyethylene-based resin or an unsaturated carboxylic acid-modified polypropylene-based resin, and a structure derived from an unsaturated carboxylic acid or an unsaturated carboxylic anhydride is fully unsaturated carboxylic acid-modified. Contained in the resin at a ratio of 0.01% by mass or more and 5% by mass or less,
The aqueous dispersion is further substantially free of non-volatile water rendering aids,
The thickness of the coating layer is 0.05 μm or more and 5 μm or less,
The core layer comprises a resin film,
The base layer is a thermocompression bonding base film layer in contact with the surface of the first coat layer,
The sealant layer is a thermocompression adhesive sealant film layer in contact with the surface of the second coat layer,
Using this laminate, a bag was prepared by heat-sealing on three sides, filled with 80% by weight of ethanol, sealed, and stored at 40° C. for 2 weeks. characterized by a width of 0 N/15 mm,
Content-resistant, aging-free laminate for packaging materials.
前記コア層の前記樹脂フィルムが、ポリエチレンテレフタレート系樹脂、ポリブチレンテレフタレート系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリプロピレン系樹脂系樹脂からなる群から選ばれる1種または2種以上を含み、無延伸フィルム、一軸延伸フィルム、二軸延伸フィルムからなる群から選ばれる1種または2種以上である、
請求項1に記載の、包装材用の耐内容物性エージングレス積層体。
The resin film of the core layer contains one or more selected from the group consisting of polyethylene terephthalate-based resins, polybutylene terephthalate-based resins, polyamide-based resins, and polypropylene-based resins. One or more selected from the group consisting of films and biaxially stretched films,
The content-resistant ageless laminate for packaging according to claim 1.
前記水性分散液中に分散している前記ポリオレフィン系樹脂の数平均粒子径が、1μm以下である、請求項1または2に記載の、包装材用の耐内容物性エージングレス積層体。 3. The content-resistant agingless laminate for packaging material according to claim 1, wherein the polyolefin resin dispersed in the aqueous dispersion has a number average particle size of 1 [mu]m or less. 前記コア層が、金属元素含有バリア層を含む、請求項1~3の何れか1項に記載の、
装材用の耐内容物性エージングレス積層体。
The packaging material according to any one of claims 1 to 3, wherein the core layer comprises a metal element-containing barrier layer.
Content-resistant, agingless laminates for packaging materials.
前記金属元素含有バリア層が、アルミニウム箔、アルミニウム蒸着膜、酸化アルミニウム蒸着膜、酸化珪素蒸着膜、なる群から選ばれる1種または2種以上である、
請求項4に記載の、包装材用の耐内容物性エージングレス積層体。
The metal element-containing barrier layer is one or more selected from the group consisting of an aluminum foil, an aluminum vapor deposition film, an aluminum oxide vapor deposition film, and a silicon oxide vapor deposition film.
Content resistant ageless laminate for packaging according to claim 4.
前記金属元素含有バリア層が、ドライラミネーション接着剤層によって接着されている、
請求項4または5に記載の、包装材用の耐内容物性エージングレス積層体。
wherein the metallic element-containing barrier layer is adhered by a dry lamination adhesive layer;
Content-resistant ageless laminate for packaging material according to claim 4 or 5.
請求項1~6の何れか1項に記載の包装材用の耐内容物性エージングレス積層体を巻き取って作製された、耐ブロッキング性補強フィルム巻取体。 A blocking-resistant reinforcing film roll produced by winding the content-resistant agingless laminate for packaging material according to any one of claims 1 to 6. 前記基材層および/または前記シーラント層が、金属元素含有バリア層を含む、
請求項1~6の何れか1項に記載の、包装材用の耐内容物性エージングレス積層体。
The base layer and/or the sealant layer comprises a metal element-containing barrier layer,
Content-resistant ageless laminate for packaging material according to any one of claims 1 to 6 .
前記金属元素含有バリア層が、アルミニウム箔、アルミニウム蒸着膜、酸化アルミニウム蒸着膜、酸化珪素蒸着膜、なる群から選ばれる1種または2種以上である、
請求項8に記載の、包装材用の耐内容物性エージングレス積層体。
The metal element-containing barrier layer is one or more selected from the group consisting of an aluminum foil, an aluminum vapor deposition film, an aluminum oxide vapor deposition film, and a silicon oxide vapor deposition film.
Content resistant ageless laminate for packaging according to claim 8.
前記金属元素含有バリア層が、ドライラミネーション接着剤層によって接着されている、
請求項8または9に記載の、耐内容物性エージングレス積層体。
wherein the metallic element-containing barrier layer is adhered by a dry lamination adhesive layer;
The content-resistant ageless laminate according to claim 8 or 9.
前記シーラント層が、LDPEまたはLLDPEを含む、請求項1~6、請求項8~10の何れか1項に記載の、包装材用の耐内容物性エージングレス積層体。 Content resistant ageless laminate for packaging according to any one of claims 1-6, 8-10, wherein the sealant layer comprises LDPE or LLDPE. 請求項1~6、請求項8~11の何れか1項に記載の耐内容物性エージングレス積層体から作製された、包装材用の耐内容物性包装材料。 A content-resistant packaging material for packaging , which is produced from the content-resistant ageless laminate according to any one of claims 1 to 6 and claims 8 to 11. 請求項12に記載の耐内容物性包装材料から作製された、包装材用の耐内容物性包装袋。 A contents-resistant packaging bag for a packaging material, made from the contents-resistant packaging material according to claim 12.
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