JP7238309B2 - Low adsorption laminate for packaging with excellent creasing workability - Google Patents
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Description
本発明は、香気を有する内容物を包装するために用いられる、保香性に優れた低吸着性樹脂フィルム、および該低吸着性樹脂フィルムを用いて作製した低吸着性積層体、低吸着性包装材料、低吸着性包装体に関する。 The present invention provides a low-adsorptive resin film excellent in aroma retention, and a low-adsorptive laminate and low-adsorptive It relates to packaging materials and low-adsorptive packages.
保香性に優れた積層体を用いて作製した容器に関しては、例えば、特許文献１に、アクリロニトリル系樹脂フィルムとエチレン－ビニルアルコール共重合体フィルムとを積層したバリア層の両面にポリオレフィン系樹脂フィルムを積層した構成からなる積層体や、特許文献２に、第１透明樹脂フィルム層と無機酸化物の蒸着層と第２透明樹脂フィルム層からなるバリア層の両面にポリオレフィン系樹脂フィルムを積層した構成からなるもの等が開示されている。 Regarding a container made using a laminate having excellent aroma retention properties, for example, Patent Document 1 describes a barrier layer in which an acrylonitrile resin film and an ethylene-vinyl alcohol copolymer film are laminated, and a polyolefin resin film is provided on both sides of the barrier layer. or a barrier layer composed of a first transparent resin film layer, an inorganic oxide vapor deposition layer, and a second transparent resin film layer in Patent Document 2. A structure in which polyolefin resin films are laminated on both sides and the like are disclosed.
また、特許文献３には、保香性樹脂層、ポリプロピレン層、ガスバリア層を有する積層体から作製された紙容器が、特許文献４には、ポリプロピレン樹脂とα－オレフィン共重合体を含有する層を有する紙容器が開示されている。
Further,
しかしながら、これらにおいては、バリア層の内面側に積層されるポリオレフィン系樹脂層によって、容器外部への香気成分の散逸は防止できているものの、
ポリオレフィン系樹脂層自身が香気成分を吸着してしまうことは防止できておらず、ポリオレフィン系樹脂層の厚みに比例して香気成分が吸着されてしまうものであった。
However, in these, although the polyolefin resin layer laminated on the inner surface side of the barrier layer prevents the aroma component from escaping to the outside of the container,
It has not been possible to prevent the polyolefin-based resin layer itself from adsorbing the aromatic components, and the aromatic components are adsorbed in proportion to the thickness of the polyolefin-based resin layer.
本発明は、上記を鑑みて鋭意検討されたものであり、香気成分、特にカプロン酸エチルおよび／または酢酸イソアミルの低吸着性、低透過性に優れることによって、優れた保香性を備え、内容物の風味を維持することに優れ、且つ優れた罫線加工性および折り曲げ加工性を有する、包装用の積層体、さらには、該積層体を用いた、包装材料、包装体、液体用紙容器を提供することを課題とする。 The present invention has been intensively studied in view of the above, and has excellent aroma retention properties due to excellent low adsorption and low permeability of aroma components, especially ethyl caproate and / or isoamyl acetate. To provide a packaging laminate excellent in maintaining the flavor of a product and having excellent creasing workability and bending workability, and a packaging material, a package, and a liquid paper container using the laminate. The task is to
本発明の包装用の低吸着性積層体は、低吸着性シーラント層に環状オレフィン系樹脂を含むことによって、内容物の香気成分であるカプロン酸エチルおよび／または酢酸イソアミルの低吸着性および低透過性に優れ、優れた保香性を発揮するものである。
そして、低吸着性シーラント層は、環状オレフィン系樹脂を含有する層の厚さが、全低吸着性シーラント層の２０％以上、５０％以下であり、低吸着性シーラント層の外表面が、環状オレフィン系樹脂と低密度ポリエチレンとを混合して含有する層であることによって、優れた罫線加工性を発揮するものである。
そして、本発明は、以下の点を特徴とする。
１．カプロン酸エチルおよび／または酢酸イソアミルの吸着および透過を抑えるため、且つ、罫線加工および折り曲げ加工されるための、包装用の低吸着性積層体であって、
該低吸着性積層体は、少なくとも、基材層と、低吸着性シーラント層とを有し、
該低吸着性シーラント層は、該低吸着性積層体の片面の表面層であり、環状オレフィン系樹脂を含有する低吸着性シーラントフィルムからなる層であり、
少なくとも、該環状オレフィン系樹脂を含有する環状オレフィン系樹脂層と、該環状オレフィン系樹脂を含有せず、ポリエチレンを含有するポリエチレン層とを有し、
該低吸着性シーラント層の、積層体の最外層となる最表面は、該環状オレフィン系樹脂層であり、環状オレフィン系樹脂を、１５質量％以上、６０質量％以下含有し、
該環状オレフィン系樹脂層の厚さが、該低吸着性シーラント層の全厚さの２０％以上、５０％以下であることを特徴とする、低吸着性積層体。
２．前記低吸着性シーラント層の、積層体の最外層となる最表面は、環状オレフィン系樹脂と低密度ポリエチレンとを、混合されて含有する層であることを特徴とする、上記１に記載の、低吸着性積層体。
３．前記環状オレフィン系樹脂が、ポリノルボルネン系樹脂であることを特徴とする、上記１または２に記載の、低吸着性積層体。
４．前記環状オレフィン系樹脂が、ノルボルネン系モノマーと、アルケンモノマーとの共重合体であることを特徴とする、上記１または２に記載の、低吸着性積層体。
５．前記低吸着性シーラント層の基材層側の最表面が、前記ポリエチレン層であることを特徴とする、上記１～４の何れかに記載の、低吸着性積層体。
６．前記ポリエチレンが、低密度ポリエチレンおよび／または直鎖状低密度ポリエチレンであることを特徴とする、上記１～５の何れかに記載の、低吸着性積層体。
７．前記ポリエチレン層は、前記低密度ポリエチレンからなる層と、前記直鎖状低密度ポリエチレンからなる層とを有し、
該低密度ポリエチレンからなる層が、前記低吸着性シーラント層の基材層側の最表面に積層されていることを特徴とする、
上記５または６に記載の、低吸着性積層体。
８．前記環状オレフィン系樹脂層は、
全樹脂成分中に、前記環状オレフィン系樹脂が、８０質量％以上、９７質量％以下であり、前記低密度ポリエチレンが、３質量％以上、２０質量％以下である層と、
全樹脂成分中に、前記環状オレフィン系樹脂が、１５質量％以上、６０質量％以下であり、前記直鎖状低密度ポリエチレンが、３０質量％以上、８０質量％以下であり、前記低密度ポリエチレンが、３質量％以上、１０質量％以下であり、積層体の最表面に積層されている層と
を有することを特徴とする、
上記６または７に記載の、低吸着性積層体。
９．前記低吸着性シーラント層の厚さが、２０μｍ以上、１５０μｍ以下であることを特徴とする、上記１～８の何れかに記載の、低吸着性積層体。
１０．前記低吸着性シーラントフィルムを構成する層が、押出しまたは共押出しによって形成された層であることを特徴とする、上記１～９の何れかに記載の低吸着性積層体。
１１．さらに、バリア層を、前記基材層と前記低吸着性シーラント層との間に有し、
該バリア層は、金属箔、金属蒸着膜、酸化金属蒸着膜なる群から選ばれる１種または２種以上であることを特徴とする、
上記１～１０の何れかに記載の、低吸着性積層体。
１２．さらに、印刷層を、前記基材層の、前記低吸着性シーラント層とは反対側の面上に有することを特徴とする、上記１～１１の何れかに記載の、低吸着性積層体。
１３．前記基材層が、紙材からなる層を有することを特徴とする、上記１～１２の何れかに記載の、低吸着性積層体。
１４．さらに、保護層を、前記紙材の、前記低吸着性シーラント層とは反対の面上に有することを特徴とする、上記１３に記載の、低吸着性積層体。
１５．上記１～１４の何れかに記載の低吸着性積層体からなることを特徴とする、低吸着性包装材料。
１６．上記１５に記載の低吸着性包装材料を用いて、前記低吸着性シーラント層が接内容物層になるように作製されたことを特徴とする、低吸着性包装袋。
１７．上記１３または１４に記載の低吸着性積層体からなる低吸着性包装材料を用いて、前記低吸着性シーラント層が接内容物層になるように、罫線加工と折り曲げ加工が施されて製函されたことを特徴とする、低吸着性液体用紙容器。
The low-adsorptive laminate for packaging of the present invention contains a cyclic olefin-based resin in the low-adsorptive sealant layer, so that ethyl caproate and/or isoamyl acetate, which are the aroma components of the contents, have low adsorption and low permeation. It is highly durable and exhibits excellent aroma retention.
Then, in the low-adsorptive sealant layer, the thickness of the layer containing the cyclic olefin resin is 20% or more and 50% or less of the total low-adsorption sealant layer, and the outer surface of the low-adsorption sealant layer is cyclic. By being a layer containing a mixture of olefinic resin and low-density polyethylene, excellent ruled line workability is exhibited.
The present invention is characterized by the following points.
1. A low adsorption laminate for packaging to be creased and folded to reduce adsorption and permeation of ethyl caproate and/or isoamyl acetate, comprising:
The low-adsorptive laminate has at least a base layer and a low-adsorptive sealant layer,
The low-adsorptive sealant layer is a surface layer on one side of the low-adsorptive laminate and is a layer made of a low-adsorptive sealant film containing a cyclic olefin resin,
Having at least a cyclic olefin-based resin layer containing the cyclic olefin-based resin and a polyethylene layer not containing the cyclic olefin-based resin but containing polyethylene,
The outermost surface of the low-adsorptive sealant layer, which is the outermost layer of the laminate, is the cyclic olefin-based resin layer, and contains 15% by mass or more and 60% by mass or less of the cyclic olefin-based resin,
A low-adsorptive laminate, wherein the thickness of the cyclic olefin-based resin layer is 20% or more and 50% or less of the total thickness of the low-adsorption sealant layer.
2. 1. The outermost surface of the low-adsorptive sealant layer, which is the outermost layer of the laminate, is a layer containing a mixture of a cyclic olefin-based resin and a low-density polyethylene. Low adsorptive laminate.
3. 3. The low adsorptive laminate according to 1 or 2 above, wherein the cyclic olefin resin is a polynorbornene resin.
4. 3. The low adsorptive laminate according to 1 or 2 above, wherein the cyclic olefin resin is a copolymer of a norbornene monomer and an alkene monomer.
5. 5. The low-adsorptive laminate according to any one of 1 to 4 above, wherein the outermost surface of the low-adsorption sealant layer on the base layer side is the polyethylene layer.
6. 6. The low-adsorptive laminate according to any one of 1 to 5 above, wherein the polyethylene is low-density polyethylene and/or linear low-density polyethylene.
7. The polyethylene layer has a layer made of the low-density polyethylene and a layer made of the linear low-density polyethylene,
A layer made of the low-density polyethylene is laminated on the outermost surface of the low-adsorptive sealant layer on the base layer side,
7. The low adsorptive laminate according to 5 or 6 above.
8. The cyclic olefin resin layer is
A layer in which the cyclic olefin resin is 80% by mass or more and 97% by mass or less and the low-density polyethylene is 3% by mass or more and 20% by mass or less in all resin components;
In all resin components, the cyclic olefin resin is 15% by mass or more and 60% by mass or less, the linear low-density polyethylene is 30% by mass or more and 80% by mass or less, and the low-density polyethylene is 3% by mass or more and 10% by mass or less, and has a layer laminated on the outermost surface of the laminate,
8. The low adsorptive laminate according to 6 or 7 above.
9. 9. The low-adsorptive laminate according to any one of 1 to 8, wherein the low-adsorption sealant layer has a thickness of 20 μm or more and 150 μm or less.
10. 10. The low-adsorptive laminate according to any one of the above 1 to 9, wherein the layers constituting the low-adsorption sealant film are layers formed by extrusion or co-extrusion.
11. further comprising a barrier layer between the substrate layer and the low-adsorptive sealant layer;
The barrier layer is one or more selected from the group consisting of a metal foil, a metal vapor deposition film, and a metal oxide vapor deposition film,
11. The low adsorptive laminate according to any one of 1 to 10 above.
12. 12. The low-adsorptive laminate according to any one of 1 to 11 above, further comprising a printed layer on the surface of the base material layer opposite to the low-adsorption sealant layer.
13. 13. The low-adsorptive laminate according to any one of 1 to 12 above, wherein the substrate layer has a layer made of a paper material.
14. 14. The low adsorptive laminate according to claim 13, further comprising a protective layer on the side of the paper material opposite to the low adsorptive sealant layer.
15. A low-adsorptive packaging material comprising the low-adsorptive laminate according to any one of 1 to 14 above.
16. 16. A low-adsorptive packaging bag, characterized in that the low-adsorptive sealant layer is formed by using the low-adsorptive packaging material described in 15 above so as to serve as a content layer.
17. Using the low-adsorptive packaging material comprising the low-adsorptive laminate described in 13 or 14 above, the low-adsorptive sealant layer is subjected to creasing and folding so that the layer of the content is formed into a box. A paper container for a low-adsorptive liquid, characterized by:
本発明によれば、香気成分、特にカプロン酸エチルおよび／または酢酸イソアミルの低吸着性および低透過性に優れ、保香性と内容物の風味の維持に優れ、罫線加工性および折り曲げ加工性に優れた包装用の低吸着性積層体、さらには、該低吸着性積層体を用いて作製した、包装材料、包装体、液体用紙容器を得ることができる。 According to the present invention, the aromatic components, particularly ethyl caproate and / or isoamyl acetate, are excellent in low adsorption and low permeability, excellent in aroma retention and maintenance of the flavor of the contents, creasing workability and bending workability. It is possible to obtain an excellent low-adsorptive laminate for packaging, as well as packaging materials, packages, and paper containers for liquids produced using the low-adsorptive laminate.
本発明の包装用の低吸着性積層体、該低吸着性積層体から作製された、低吸着性包装材料、低吸着性包装袋、低吸着性液体用紙容器について、以下に詳しく説明する。具体例を示しながら説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。 The low-adsorptive laminate for packaging of the present invention, the low-adsorptive packaging material, the low-adsorptive packaging bag, and the paper container for low-adsorptive liquid made from the low-adsorptive laminate are described in detail below. The present invention will be described by showing a specific example, but the present invention is not limited to this.
＜低吸着性積層体＞
本発明の低吸着積層体は、基材層と低吸着性シーラント層とを有する積層体であり、低吸着性シーラント層は低吸着性積層体の少なくとも片面の最表層である。
本発明の低吸着積層体は、さらに、必要に応じて、バリア層を、基材層と低吸着性シーラント層との間に有することもできる。
また、必要に応じて、印刷層を、基材層の、低吸着性シーラント層とは反対側の面上に有することもできる。
本発明の低吸着性積層体は、罫線加工適性（罫線加工性と折り曲げ加工性）を向上する為に、各層に罫線加工適性を有するものを用いることが好ましい。
<Low adsorptive laminate>
The low-adsorption laminate of the present invention is a laminate having a substrate layer and a low-adsorption sealant layer, and the low-adsorption sealant layer is the outermost layer on at least one side of the low-adsorption laminate.
The low adsorption laminates of the present invention can also optionally have a barrier layer between the substrate layer and the low adsorption sealant layer.
Also, if desired, a printed layer can be provided on the opposite side of the substrate layer from the low-adsorption sealant layer.
In the low-adsorptive laminate of the present invention, in order to improve the suitability for creasing (creasing workability and bending workability), it is preferable to use a layer having creasing aptitude for each layer.
（罫線加工）
本発明において、罫線加工とは、包装材料を折り曲げ加工する際の折り目罫線や、変形を促すための罫線を予め包装材料に加えておく加工のことである。
罫線は、切断時時に用いられる刃よりも刃先が丸い刃を、より低圧で包装材料に押し付けることによって形成することができる。刃はロータリー式の金型や、トムソン木型などであってよい。包装材料の刃が押し付けられた部分は凹溝が生じ、裏面側には逆の凸山が生じ、包装材料は該凹凸部を回動中心として回動し易く、すなわち、折曲がり易くなる。
罫線の俯瞰形状は、直線であっても、曲線であってもよく、罫線の断面形状は、Ｖ字またはＵ字状の凹みであることが好ましい。
(ruled line processing)
In the present invention, crease processing refers to processing in which crease lines for folding packaging materials and crease lines for promoting deformation are added in advance to packaging materials.
The creases can be formed by pressing a blade with a blunt edge than the blade used when cutting against the packaging material with a lower pressure. The blade may be a rotary die, a Thomson die, or the like. A groove is formed in the portion of the packaging material pressed by the blade, and an opposite convexity is formed on the back surface side, so that the packaging material can be easily rotated around the uneven portion, that is, easily folded.
The bird's-eye view shape of the ruled line may be straight or curved, and the cross-sectional shape of the ruled line is preferably a V-shaped or U-shaped depression.
罫線は、容器等作製時の折り曲げ加工用のみならず、容器作製後や内容物充填後の、容器の変形を促すことにも効果を奏するものである。容器は、容器内部の正圧または負圧に応じて、容器が変形することによって圧力が均衡するが、特に容器側面の平らな部分に変形用罫線を設けておくことによって、該変形を容易と為し、且つ、想定された変形形状へと誘導することができる。 The ruled lines are effective not only for bending when manufacturing a container or the like, but also for facilitating deformation of the container after the container is manufactured or after the content is filled. The pressure of the container is balanced by deformation of the container according to the positive or negative pressure inside the container, and the deformation can be facilitated particularly by providing the flat portion of the container side surface with a ruled line for deformation. and can be guided to the assumed deformed shape.
（折り曲げ加工）
本発明において、折り曲げとは、包装材料を罫線を回動中心として折り曲げる加工のことであり、折り曲げ加工によって包装袋や容器を製函することができる。
折り曲げ加工時の折り曲げ方向は罫線の凹溝側と裏面の凸山側の何れの方向でもよい。
(bending)
In the present invention, folding is a process of folding a packaging material about a ruled line as a center of rotation, and packaging bags and containers can be made into boxes by the folding process.
The bending direction at the time of bending may be either the concave groove side of the ruled line or the convex ridge side of the back surface.
（基材層）
本発明の低吸着性積層体の基材層には、低吸着性積層体の用途に応じて任意のフィルムまたはシートを使用することができる。例えば、液体内容物を密封包装するパウチや箱型容器に適用する場合は、引っ張り強度、屈曲強度、衝撃強度等の機械的強度に優れるとともに、印刷適性に優れることが好ましい。
本発明においては、基材層には、本発明の低吸着性包装材料の罫線加工適性を高める為に、罫線加工適性に優れることがより好ましい。
(Base material layer)
Any film or sheet can be used for the substrate layer of the low-adsorptive laminate of the present invention depending on the application of the low-adsorptive laminate. For example, when applied to a pouch or a box-shaped container for hermetically packaging liquid contents, it is preferable that the composition should have excellent mechanical strength such as tensile strength, bending strength, impact strength, etc., as well as excellent printability.
In the present invention, it is more preferable that the substrate layer has excellent creasing suitability in order to increase the creasing suitability of the low-adsorptive packaging material of the present invention.
基材層には、例えば、二軸延伸ナイロンフィルム、二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム等の二軸延伸ポリエステルフィルム、二軸延伸ポリプロピレンフィルム等を好適に使用できるほか、紙材等も使用することができる。これらは単独で使用してもよく、また、複数を組み合わせて使用してもよい。
さらに、基材層表面、または基材層を構成する各層間には、接着性を向上させるために、接着剤層を設けたり、各層の表面に、必要に応じて、予め、所望の表面処理層を設けたりすることができる。
For the substrate layer, for example, a biaxially oriented nylon film, a biaxially oriented polyester film such as a biaxially oriented polyethylene terephthalate film, a biaxially oriented polypropylene film, and the like can be suitably used, and paper materials and the like can also be used. . These may be used singly or in combination.
Further, an adhesive layer is provided on the surface of the base material layer or between each layer constituting the base material layer in order to improve adhesion, or the surface of each layer is optionally subjected to a desired surface treatment in advance. Layers can be provided.
例えば、コロナ放電処理、オゾン処理、酸素ガスまたは窒素ガス等を用いた低温プラズマ処理、グロー放電処理、化学薬品等を用いたる酸化処理等の前処理を任意に施して、コロナ処理層、オゾン処理層、プラズマ処理層、酸化処理層等を形成して設けることができる。
或いは、表面に、プライマーコート剤層、アンダーコート剤層、アンカーコート剤層、接着剤層、蒸着アンカーコート剤層等の各種コート剤層を任意に形成して、表面処理層とすることもできる。
For example, pretreatment such as corona discharge treatment, ozone treatment, low-temperature plasma treatment using oxygen gas or nitrogen gas, glow discharge treatment, oxidation treatment using chemicals, etc. is optionally applied to the corona treatment layer and ozone treatment. Layers, plasma-treated layers, oxidation-treated layers, etc. can be formed and provided.
Alternatively, various coating agent layers such as a primer coating agent layer, an undercoat agent layer, an anchor coating agent layer, an adhesive layer, and a vapor deposition anchor coating agent layer can be arbitrarily formed on the surface to serve as the surface treatment layer. .
基材層が紙材からなる層を含む場合には、さらに、該紙材の前記低吸着性シーラント層とは反対の面上に、保護層を有することが好ましい。該保護層は、内容物が湿潤性内容物で有る場合に、基材層の耐水性を向上させるものであり、ポリエチレン系樹脂を含むことが好ましい。 When the substrate layer includes a layer made of paper material, it is preferable to further have a protective layer on the surface of the paper material opposite to the low-adsorptive sealant layer. The protective layer improves the water resistance of the substrate layer when the content is a wet content, and preferably contains a polyethylene-based resin.
（印刷層）
印刷層の印刷内容には特に制限は無い。例えば、文字、単色ベタ、明暗色彩模様、凹凸模様、凹凸による回折光沢を呈するものが挙げられる。
また、印刷機器による印刷によって形成されたものであってもよく、筆記具によって描かれたものであってもよく、または、絵柄や文字を有するフィルムまたはシートを積層したものであってもよい。
印刷層の厚みは、印刷内容や低吸着性積層体の用途に応じて、当業者が適宜に決定することができるが、好ましくは５～５００μｍ、より好ましくは１０～３００μｍである。
印刷層の表面には、密着性を向上する為に、必要に応じて、各種の表面処理を施すこともできる。
(Print layer)
There is no particular limitation on the printed content of the printed layer. For example, there are letters, monochromatic solid patterns, bright and dark color patterns, uneven patterns, and those exhibiting diffraction gloss due to unevenness.
Moreover, it may be formed by printing with a printing machine, may be drawn with a writing tool, or may be a laminate of films or sheets having patterns and characters.
The thickness of the printed layer can be appropriately determined by those skilled in the art according to the printed content and the application of the low-adsorptive laminate, but it is preferably 5 to 500 μm, more preferably 10 to 300 μm.
Various surface treatments may be applied to the surface of the printed layer, if necessary, in order to improve adhesion.
（バリア層）
本発明の低吸着性積層体中で、バリア層は、基材層と低吸着性シーラント層との間に積層されている層であり、ガスバリア性と保香性を奏する層である。
本発明において、バリア層は、金属箔、金属蒸着膜、酸化金属蒸着膜なる群から選ばれる１種または２種以上を用いることができる。
上記のようなバリア層を含むことによって、積層体のガスバリア性を向上させることができ、内容物の酸化や香味成分の散逸を防ぐ効果が高まり、内容物の風味を維持する効果を高めることができる。
(barrier layer)
In the low-adsorptive laminate of the present invention, the barrier layer is a layer laminated between the substrate layer and the low-adsorptive sealant layer, and is a layer exhibiting gas barrier properties and aroma retention properties.
In the present invention, the barrier layer may be one or more selected from the group consisting of a metal foil, a metal vapor deposition film, and a metal oxide vapor deposition film.
By including the barrier layer as described above, the gas barrier property of the laminate can be improved, the effect of preventing the oxidation of the contents and the dissipation of the flavor components can be enhanced, and the effect of maintaining the flavor of the contents can be enhanced. can.
（低吸着性シーラント層）
本発明の低吸着性積層体中の低吸着性シーラント層は、低吸着性積層体の片面の最表層であり、低吸着性シーラントフィルムからなる層であり、積層体の最外層となる最表面は、環状オレフィン系樹脂を含む層である。
低吸着性シーラント層は、カプロン酸エチルおよび／または酢酸イソアミルの低吸着性および低透過性と、ヒートシール性を有している。
低吸着性シーラント層は、１層または２層以上からなる層で構成されていてもよい。
低吸着性シーラント層が２層以上の多層構成の場合には、低吸着性シーラントフィルムから形成された層以外の、溶融（共）押出コーティングされて積層された層や、接着剤を介して積層されたフィルムからなる層を含んでいてもよい。
(Low adsorptive sealant layer)
The low-adsorptive sealant layer in the low-adsorptive laminate of the present invention is the outermost layer on one side of the low-adsorptive laminate, is a layer made of a low-adsorptive sealant film, and is the outermost layer of the laminate. is a layer containing a cyclic olefin resin.
The low adsorption sealant layer has low adsorption and low permeability of ethyl caproate and/or isoamyl acetate and heat sealability.
The low-adsorptive sealant layer may consist of one or more layers.
In the case of a multi-layer structure with two or more low-adsorptive sealant layers, layers other than the layer formed from the low-adsorbent sealant film are laminated by melt (co) extrusion coating, or laminated via an adhesive. It may also include a layer of coated film.
本発明の低吸着性積層体において、低吸着性シーラント層側の最表面となる環状オレフィン系樹脂を含む層は、低吸着性シーラントフィルム中の環状オレフィン系樹脂層であってよく、さらに、環状オレフィン系樹脂層が多層構成の場合には、高いヒートシール性を得る為に、環状オレフィン系樹脂の含有率が相対的に低い層であることが好ましく、該環状オレフィン系樹脂と低密度ポリエチレンとを混合して含有する層であることがより好ましい。 In the low-adsorptive laminate of the present invention, the layer containing the cyclic olefin-based resin, which is the outermost surface on the low-adsorbent sealant layer side, may be a cyclic olefin-based resin layer in the low-adsorbent sealant film. When the olefin resin layer has a multi-layer structure, the layer preferably has a relatively low cyclic olefin resin content in order to obtain high heat-sealing properties. It is more preferable that the layer contains a mixture of
また、低吸着性シーラント層の他方の基材層側の表面層は、優れたラミネート強度を得る為に、ポリエチレン層であることが好ましい。
さらにまた、低吸着性シーラント層は、本発明の低吸着性積層体中に、接着剤層を介して積層されていることが好ましい。
Further, the surface layer of the low-adsorptive sealant layer on the other substrate layer side is preferably a polyethylene layer in order to obtain excellent lamination strength.
Furthermore, the low-adsorptive sealant layer is preferably laminated in the low-adsorptive laminate of the present invention via an adhesive layer.
低吸着性シーラント層の全厚さは、２０μｍ以上、１５０μｍ以下が好ましい。上記範囲よりも薄いと保香性が不十分になる虞があり、上記範囲よりも厚くても、保香性はあまり変化せず、低吸着性積層体を作製した場合の剛性のバランス等を採り難くなり易い。
そして、環状オレフィン系樹脂含有層の厚さが、低吸着性シーラント層の全厚さの２０％以上、５０％以下であることが好ましい。上記範囲よりも薄いと保香性が不十分になる虞があり、上記範囲よりも厚いと、罫線加工適性に劣る傾向になり、保香性はあまり変化せず、低吸着性積層体を作製した場合の剛性のバランス等を採り難くなり易い。
The total thickness of the low-adsorptive sealant layer is preferably 20 μm or more and 150 μm or less. If it is thinner than the above range, the aroma retention may become insufficient. It tends to be difficult to pick.
The thickness of the cyclic olefin resin-containing layer is preferably 20% or more and 50% or less of the total thickness of the low-adsorptive sealant layer. If it is thinner than the above range, the fragrance retention may be insufficient, and if it is thicker than the above range, the aptitude for ruling tends to be inferior, the fragrance retention does not change much, and a low adsorptive laminate is produced. In such a case, it is likely to become difficult to obtain a balance of rigidity and the like.
＜低吸着性シーラントフィルム＞
本発明における低吸着性シーラントフィルムは、カプロン酸エチルおよび／または酢酸イソアミルの吸着および透過を抑えるための、環状オレフィン系樹脂を含む樹脂フィルムである。
本発明における低吸着性シーラント層の全てが低吸着性シーラントフィルムのみから形成される場合には、上記の低吸着性シーラント層の層構成が、そのまま低吸着性シーラントフィルムの構成に適用される。
<Low adsorption sealant film>
The low-adsorptive sealant film in the present invention is a resin film containing a cyclic olefin resin for suppressing adsorption and permeation of ethyl caproate and/or isoamyl acetate.
When all of the low-adsorptive sealant layers in the present invention are formed only from the low-adsorptive sealant film, the above-described layer structure of the low-adsorptive sealant layer is directly applied to the structure of the low-adsorptive sealant film.
低吸着性シーラントフィルムは、１層構成であっても、２層以上の多層構成であってもよく、２層以上の多層構成であることが好ましい。
多層構成の場合には、各層の組成は同一であっても異なっていてもよく、環状オレフィン系樹脂を含有しない層を有していてもよく、環状オレフィン系樹脂の含有量が異なる２つ以上の層が含まれていてもよい。
The low-adsorptive sealant film may have a single-layer structure or a multi-layer structure of two or more layers, preferably a multi-layer structure of two or more layers.
In the case of a multilayer structure, the composition of each layer may be the same or different, and may include a layer that does not contain a cyclic olefin resin, and two or more layers with different contents of the cyclic olefin resin. layer may be included.
さらに、低吸着性シーラントフィルムは、必要に応じて、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）および／または直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）を含むことができる。低密度ポリエチレンおよび／または直鎖状低密度ポリエチレンは、環状オレフィン系樹脂と混合されて含まれてもよく、環状オレフィン系樹脂を含有しないポリエチレン層として樹脂フィルム中に含まれていてもよい。
本発明の包装用の低吸着性シーラントフィルムは、例えば、その片面の最表面に、ポリエチレン層を積層した層構成が好ましい。
該ポリエチレン層の片面を、積層体作製時の接着面として用いることで、積層体のラミネート強度を向上することができる。
そして、他方の片面の表面層は、環状オレフィン系樹脂が含有された層であることが好ましい。
該表面層を包装体における接内容物層として用いることで、香気成分の吸着と透過が抑えられる。
Additionally, the low adsorption sealant film can optionally comprise low density polyethylene (LDPE) and/or linear low density polyethylene (LLDPE). The low-density polyethylene and/or linear low-density polyethylene may be mixed with the cyclic olefin-based resin, or may be included in the resin film as a polyethylene layer that does not contain the cyclic olefin-based resin.
The low-adsorptive sealant film for packaging of the present invention preferably has a layer structure in which, for example, a polyethylene layer is laminated on the outermost surface of one side.
The lamination strength of the laminate can be improved by using one side of the polyethylene layer as an adhesive surface when producing the laminate.
The surface layer on the other side is preferably a layer containing a cyclic olefin resin.
By using the surface layer as a content layer in the package, adsorption and permeation of aromatic components can be suppressed.
また、低吸着性シーラントフィルムは、必要に応じて、アンチブロッキング性、加工性、耐熱性、耐候性、機械的性質、寸法安定性、抗酸化性、滑り性、離形性、難燃性、抗カビ性、電気的特性、強度等を改良、改質する目的で、アンチブロッキング剤、滑剤、架橋剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、充填剤、補強剤、帯電防止剤、顔料等のプラスチック配合剤や添加剤等を添加することができ、その添加量としては、他の性能に悪影響を与えない範囲で目的に応じて、任意に添加することができる。
これらの内、アンチブロッキング剤、滑剤等に関しては、低吸着性シーラントフィルムが多層構成の場合には、低吸着性樹脂フィルムの最表面の層にのみ添加することで、効率よく添加することができる。
また、低吸着性シーラントフィルムまたは低吸着性シーラントフィルムを構成する各層の表面には、密着性を向上させるために、積層前に、予め、コロナ放電処理、オゾン処理、酸素ガス若しくは窒素ガス等を用いた低温プラズマ処理、グロー放電処理などの物理的な処理や、化学薬品を用いた酸化処理などの化学的な処理を施しておくこともできる。
In addition, the low-adsorptive sealant film has anti-blocking properties, processability, heat resistance, weather resistance, mechanical properties, dimensional stability, antioxidant properties, slip properties, release properties, flame retardancy, For the purpose of improving and modifying anti-mold properties, electrical properties, strength, etc., anti-blocking agents, lubricants, cross-linking agents, antioxidants, ultraviolet absorbers, light stabilizers, fillers, reinforcing agents, anti-static agents, Plastic compounding agents such as pigments, additives, and the like can be added, and the amount thereof can be arbitrarily added according to the purpose within a range that does not adversely affect other performances.
Of these, antiblocking agents, lubricants, etc. can be efficiently added by adding only to the outermost layer of the low-adsorptive resin film when the low-adsorptive sealant film has a multi-layer structure. .
In addition, in order to improve adhesion, the surface of the low-adsorptive sealant film or each layer constituting the low-adsorptive sealant film is subjected to corona discharge treatment, ozone treatment, oxygen gas, nitrogen gas, or the like in advance before lamination. Physical treatments such as low-temperature plasma treatment and glow discharge treatment using chemical agents, and chemical treatments such as oxidation treatment using chemicals can also be performed.
低吸着性シーラントフィルムの全厚さは、２０μｍ以上、１５０μｍ以下が好ましい。上記範囲よりも薄いと保香性が不十分になる虞があり、上記範囲よりも厚くても、保香性はあまり変化せず、低吸着性積層体を作製した場合の剛性のバランス等を採り難くなり易い。
そして、環状オレフィン系樹脂含有層の厚さが、低吸着性シーラントフィルムの全厚さの２０％以上、５０％以下であることが好ましい。上記範囲よりも薄いと保香性が不十分になる虞があり、上記範囲よりも厚くても、保香性はあまり変化せず、低吸着性積層体を作製した場合の剛性のバランス等を採り難くなり易い。
The total thickness of the low-adsorptive sealant film is preferably 20 μm or more and 150 μm or less. If it is thinner than the above range, the aroma retention may become insufficient. It tends to be difficult to pick.
The thickness of the cyclic olefin resin-containing layer is preferably 20% or more and 50% or less of the total thickness of the low-adsorptive sealant film. If it is thinner than the above range, the aroma retention may become insufficient. It tends to be difficult to pick.
（低吸着性シーラントフィルムの作製方法）
本発明において、低吸着性シーラントフィルム及び低吸着性シーラントフィルム中の各層の製膜、積層方法は特に限定されず、公知または慣用の製膜方法、積層方法を適用することができる。
低吸着性シーラントフィルムを構成する各層を、場合により接着層を介して、他の層上に押出しまたは共押出してエクストルージョンコート法により積層することや、複数の層を押出しまたは共押出してインフレーション法によって製膜したり、キャスト法により形成することもできる。
または、予め製膜された各層のフィルムを、接着剤の、エクストルージョンコート法、ドライラミネート法、ノンソルベントラミネート法等により、接着層を介してラミネートしてもよい。
(Method for producing low-adsorptive sealant film)
In the present invention, the low-adsorptive sealant film and the method of forming and laminating each layer in the low-adsorptive sealant film are not particularly limited, and known or commonly used film-forming methods and lamination methods can be applied.
Each layer constituting the low-adsorptive sealant film may be extruded or co-extruded onto another layer, optionally through an adhesive layer, and laminated by an extrusion coating method, or multiple layers may be extruded or co-extruded and laminated by an inflation method. It can also be formed by a casting method.
Alternatively, pre-formed films of each layer may be laminated via an adhesive layer by an adhesive extrusion coating method, dry lamination method, non-solvent lamination method, or the like.
エクストルージョンコート法により積層する場合においては、まず、各層を形成する樹脂又は樹脂組成物を加熱して溶融させて、Ｔダイスで必要な幅方向に拡大伸張させてカーテン状に押出し、該溶融物を被積層面上へ流下させて、ゴムロールと冷却した金属ロールとで挟持することで、各層の形成と被積層面への接着と積層を同時に行うことができる。
エクストルージョンコート法により積層する場合の、各層の樹脂または樹脂組成物のメルトフローレート（ＭＦＲ）は、０．２～５０ｇ／１０分であることが好ましく、０．５～３０ｇ／１０分がより好ましい。ＭＦＲが上記範囲よりも低いまたは高いと、加工適正に劣り易い。なお、ＭＦＲは、ＪＩＳ Ｋ７２１０に準拠した手法から測定された値である。
In the case of lamination by an extrusion coating method, first, the resin or resin composition forming each layer is heated and melted, expanded and stretched in the necessary width direction with a T-die, and extruded in a curtain shape, and the melt is is allowed to flow down onto the surface to be laminated, and sandwiched between the rubber roll and the cooled metal roll, formation of each layer, adhesion to the surface to be laminated, and lamination can be performed simultaneously.
The melt flow rate (MFR) of the resin or resin composition of each layer when laminated by extrusion coating is preferably 0.2 to 50 g/10 minutes, more preferably 0.5 to 30 g/10 minutes. preferable. If the MFR is lower or higher than the above range, the processability tends to be poor. In addition, MFR is the value measured by the method based on JISK7210.
インフレーション法を用いる場合の、各層の樹脂または樹脂組成物のメルトフローレート（ＭＦＲ）は、０．２～１０ｇ／１０分であることが好ましく、０．２～９．５ｇ／１０分がより好ましい。ＭＦＲが上記範囲よりも低いまたは高いと、加工適正に劣り易い。 When using the inflation method, the melt flow rate (MFR) of the resin or resin composition of each layer is preferably 0.2 to 10 g/10 minutes, more preferably 0.2 to 9.5 g/10 minutes. . If the MFR is lower or higher than the above range, the processability tends to be poor.
［香気成分］
本発明においては、香気成分としては、特に、カプロン酸エチルおよび／または酢酸イソアミルを保香対象とする。
カプロン酸エチルと酢酸イソアミルは、焼酎や日本酒に多く含有されている香気成分である。
[Aroma component]
In the present invention, especially, ethyl caproate and/or isoamyl acetate are used as fragrance components.
Ethyl caproate and isoamyl acetate are aroma components contained in large amounts in shochu and sake.
［環状オレフィン系樹脂］
環状オレフィン系樹脂は、香気成分の低透過性に優れ、且つ香気成分の低吸着性に優れた樹脂成分であり、本発明の低吸着性シーラントフィルムは、環状オレフィン系樹脂を含有することによって、香気成分であるカプロン酸エチルおよび／または酢酸イソアミルに低吸着性と低透過性に優れ、保香性を発揮する。
環状オレフィン系樹脂は、環状オレフィンが、環状オレフィン同士で重合、あるいは環状オレフィンがアルケンモノマー等と共重合して得られた、環状構造を有する樹脂である。ここで、環状オレフィンとアルケンモノマーのそれぞれは、単独種であっても、複数種の混合物であってもよい。
環状オレフィン系樹脂は、環状オレフィンとしてノルボルネン系モノマーが用いられたポリノルボルネン系樹脂が好ましく、ノルボルネン系モノマーとアルケンモノマーとの共重合体であることがより好ましい。
[Cyclic olefin resin]
The cyclic olefin-based resin is a resin component that exhibits excellent low permeability of aromatic components and excellent low adsorption of aromatic components. It has excellent low adsorption and low permeability to ethyl caproate and/or isoamyl acetate, which are aromatic components, and exhibits fragrance retention.
Cyclic olefin-based resins are resins having a cyclic structure obtained by polymerizing cyclic olefins with each other or by copolymerizing cyclic olefins with alkene monomers or the like. Here, each of the cyclic olefin and the alkene monomer may be a single species or a mixture of multiple species.
The cyclic olefin-based resin is preferably a polynorbornene-based resin using a norbornene-based monomer as the cyclic olefin, and more preferably a copolymer of a norbornene-based monomer and an alkene monomer.
ノルボルネン系モノマーは、ビシクロ［２．２．１］ヘプタ－２－エン（ノルボルネン）骨格を有する化合物である。
具体的には、例えば、ビシクロ［２．２．１］ヘプタ－２－エン及びその誘導体、トリシクロ［４．３．０．１２．５］－３－デセン及びその誘導体、トリシクロ［４．４．０．１２．５］－３－ウンデセン及びその誘導体、テトラシクロ［４．４．０．１２．５．１７．１０］－３－ドデセン及びその誘導体、ペンタシクロ［６．５．１．１３．６．０２．７．０９．１３］－４－ペンタデセン及びその誘導体、ペンタシクロ［７．４．０．１２．５．１９．１２．０８．１３］－３－ペンタデセン及びその誘導体、ペンタシクロ［６．５．１．１３．６．０２．７．０９．１３］－４，１０－ペンタデカジエン及びその誘導体、ペンタシクロ［８．４．０．１２．５．１９．１２．０８．１３］－３－ヘキサデセン及びその誘導体等が挙げられるが、これらに限定されない。これらのノルボルネン系モノマーは、置換基として、エステル基、カルボキシル基、及びカルボン酸無水物基等の極性基を有していてもよい。これらの化合物は、単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
ノルボルネン系モノマーとしては、これらの中でも、ビシクロ［２．２．１］ヘプタ－２－エン（ノルボルネン）が好ましい。
A norbornene-based monomer is a compound having a bicyclo[2.2.1]hept-2-ene (norbornene) skeleton.
Specifically, for example, bicyclo[2.2.1]hept-2-ene and its derivatives, tricyclo[4.3.0.1 2.5 ]-3-decene and its derivatives, tricyclo[4.4 .0.1 2.5 ]-3-undecene and its derivatives, tetracyclo[4.4.0.1 2.5 . 1 7.10 ]-3-dodecene and its derivatives, pentacyclo[6.5.1.1 3.6 . 0 2.7 . 0 9.13 ]-4-pentadecene and its derivatives, pentacyclo[7.4.0.1 2.5 . 19.12 . 0 8.13 ]-3-pentadecene and its derivatives, pentacyclo[6.5.1.1 3.6 . 0 2.7 . 0 9.13 ]-4,10-pentadecadiene and its derivatives, pentacyclo[8.4.0.1 2.5 . 19.12 . 0 8.13 ]-3-hexadecene and derivatives thereof, and the like, but are not limited thereto. These norbornene-based monomers may have polar groups such as ester groups, carboxyl groups, and carboxylic anhydride groups as substituents. These compounds may be used alone or in combination of two or more.
Among these, bicyclo[2.2.1]hept-2-ene (norbornene) is preferable as the norbornene-based monomer.
アルケンモノマーとしては、α－オレフィンモノマーが好ましく、具体的には、例えば、エチレン、プロピレン、１－ブテン、１－ペンテン、３－メチル－１－ブテン、１－ヘキセン、４－メチル－１－ペンテン等が挙げられる。これらの化合物は、単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
アルケンモノマーとしては、これらの中でも、エチレンが好ましい。
環状オレフィン系樹脂はのガラス転移温度（Ｔｇ）は、特に制限は無いが、６０℃以上、１７０℃以下が、包装材料用の原料樹脂として扱い易く、好ましい。
As alkene monomers, α-olefin monomers are preferred, and specific examples include ethylene, propylene, 1-butene, 1-pentene, 3-methyl-1-butene, 1-hexene, 4-methyl-1-pentene. etc. These compounds may be used alone or in combination of two or more.
Among these, ethylene is preferable as the alkene monomer.
Although the glass transition temperature (Tg) of the cyclic olefin resin is not particularly limited, it is preferably 60° C. or higher and 170° C. or lower because it is easy to handle as a raw material resin for packaging materials.
［環状オレフィン系樹脂層］
本発明の低吸着性シーラントフィルムにおいて、環状オレフィン系樹脂層は、香気成分の低透過性と低吸着性に優れた層である。
環状オレフィン系樹脂層は、環状オレフィン系樹脂のみからなる層であってもよく、環状オレフィン系樹脂と他の種類の熱可塑性樹脂との混合物からなる層であってもよい。他の種類の熱可塑性樹脂としては、ポリエチレンが好ましい。これらの中でも、環状オレフィン系樹脂と、直鎖状低密度ポリエチレンおよび／または低密度ポリエチレンとの混合物からなる層であることがより好ましい。
環状オレフィン系樹脂層は１層からなる単層構成であっても、２層以上の多層構成であってもよく、２層以上の多層構成であることが好ましい。
[Cyclic olefin resin layer]
In the low-adsorptive sealant film of the present invention, the cyclic olefin-based resin layer is a layer excellent in low permeability and low adsorption of aromatic components.
The cyclic olefin-based resin layer may be a layer composed only of a cyclic olefin-based resin, or a layer composed of a mixture of a cyclic olefin-based resin and another type of thermoplastic resin. Another preferred type of thermoplastic resin is polyethylene. Among these, a layer made of a mixture of a cyclic olefin resin, linear low-density polyethylene and/or low-density polyethylene is more preferable.
The cyclic olefin-based resin layer may have a single layer structure consisting of one layer or a multilayer structure consisting of two or more layers, preferably a multilayer structure consisting of two or more layers.
また、環状オレフィン系樹脂層は、低吸着性樹脂フィルムの片側表面の最表層として積層することが好ましく、さらには、環状オレフィン系樹脂層が多層構成の場合には、相対的に環状オレフィン系樹脂の含有量が少ない環状オレフィン系樹脂含有層や、低密度ポリエチレンを含有する環状オレフィン系樹脂含有層が積層されていることが好ましい。該最表層中の環状オレフィン系樹脂の含有量は、下限値は１５質量％以上が好ましく、上限は値６０質量％以下が好ましく、５０質量％以下がより好ましく、４０質量％以下が更に好ましい。 In addition, the cyclic olefin resin layer is preferably laminated as the outermost layer on one side surface of the low-adsorptive resin film. It is preferable that a cyclic olefin-based resin-containing layer having a low content of or a cyclic olefin-based resin-containing layer containing low-density polyethylene be laminated. The lower limit of the content of the cyclic olefin resin in the outermost layer is preferably 15% by mass or more, and the upper limit is preferably 60% by mass or less, more preferably 50% by mass or less, and even more preferably 40% by mass or less.
例えば、環状オレフィン系樹脂層は、全樹脂成分中の、環状オレフィン系樹脂の含有量が、８０質量％以上、９７質量％以下であり、低密度ポリエチレンの含有量が、３質量％以上、２０質量％以下である環状オレフィン系樹脂層と、全樹脂成分中の、環状オレフィン系樹脂の含有量が、１５質量％以上、６０質量％以下であり、直鎖状低密度ポリエチレンの含有量が、３０質量％以上、８０質量％以下であり、低密度ポリエチレンの含有量が、３質量％以上、１０質量％以下であり、積層体の最表面に積層されている環状オレフィン系樹脂層とを有することが好ましい。
上記のような層構成にすることによって、低吸着性および低透過性と、ヒートシール性のバランスに優れることができる。
For example, the cyclic olefin-based resin layer has a cyclic olefin-based resin content of 80% by mass or more and 97% by mass or less, and a low-density polyethylene content of 3% by mass or more and 20% by mass. The content of the cyclic olefin resin layer is 15% by mass or more and 60% by mass or less in the total resin components, and the content of the linear low-density polyethylene is 30% by mass or more and 80% by mass or less, the content of low-density polyethylene is 3% by mass or more and 10% by mass or less, and a cyclic olefin resin layer laminated on the outermost surface of the laminate. is preferred.
By using the layer structure as described above, an excellent balance between low adsorptivity, low permeability, and heat-sealing properties can be obtained.
［ポリエチレン層］
低吸着性シーラントフィルムは、必要に応じて、ポリエチレン層を含むことができる。
ポリエチレン層は、環状オレフィン系樹脂を含有せず、ポリエチレンを含有する層である。ここで、ポリエチレンは、直鎖状低密度ポリエチレンおよび／または低密度ポリエチレンであることが好ましい。
ポリエチレン層は、低吸着性シーラントフィルム中に、組成の異なる２層以上が存在してもよく、例えば、低密度ポリエチレンからなる層と、直鎖状低密度ポリエチレンからなる層とが積層されていることが好ましい。
ポリエチレン層は、低吸着性シーラントフィルムの片面の最表面に積層されていることが好ましく、さらには、低密度ポリエチレンからなる層が低吸着性樹脂フィルムの片面の最表面に積層されていることがより好ましい。上記の層構成により、低吸着性ヒートシールフィルムがシーラントフィルムとして用いられて、積層体のシーラント層を形成する際に、このポリエチレン層を接着面として積層することによって、優れたラミネート強度を発揮することができる。
[Polyethylene layer]
A low-adsorption sealant film may optionally include a polyethylene layer.
A polyethylene layer is a layer which does not contain cyclic olefin system resin but contains polyethylene. Here, the polyethylene is preferably linear low density polyethylene and/or low density polyethylene.
The polyethylene layer may have two or more layers with different compositions in the low-adsorptive sealant film. For example, a layer made of low-density polyethylene and a layer made of linear low-density polyethylene are laminated. is preferred.
The polyethylene layer is preferably laminated on the outermost surface of one side of the low-adsorptive sealant film, and furthermore, a layer made of low-density polyethylene is laminated on the outermost surface of one side of the low-adsorptive resin film. more preferred. Due to the above layer structure, the low-adsorptive heat seal film is used as a sealant film, and when forming the sealant layer of the laminate, by laminating this polyethylene layer as an adhesive surface, excellent lamination strength is exhibited. be able to.
（接着剤層）
本発明では、接着剤層によって、各層間を接着することができる。
接着層は、一般的な公知の、ドライラミネート用接着剤、ＥＣ（エクストルージョンコート）用接着剤、ノンソルベントラミネート用接着剤、任意のアンカーコート剤等を用いて形成することができる。
接着剤は、熱硬化型、紫外線硬化型、電子線硬化型等であってよく、水性型、溶液型、エマルジョン型、分散型等のいずれの形態でもよく、また、その性状は、フィルム／シート状、粉末状、固形状等のいずれの形態でもよく、更に、接着機構については、化学反応型、溶剤揮発型、熱溶融型、熱圧型等のいずれの形態でもよい。
(adhesive layer)
In the present invention, each layer can be adhered by an adhesive layer.
The adhesive layer can be formed using generally known dry lamination adhesives, EC (extrusion coat) adhesives, non-solvent lamination adhesives, arbitrary anchor coat agents, and the like.
The adhesive may be of a thermosetting type, an ultraviolet curable type, an electron beam curable type, or the like, and may be in any form such as an aqueous type, a solution type, an emulsion type, or a dispersion type. It may be in any form such as shape, powder, solid, etc. Further, the adhesion mechanism may be in any form such as chemical reaction type, solvent volatilization type, heat fusion type, heat pressure type, or the like.
＜低吸着性包装材料＞
本発明の低吸着性包装材料は、本発明の低吸着性積層体を用いて作製された包装材料である。
本発明の低吸着性包装材料は、罫線加工や折り曲げ加工等によって、包装袋や液体容器等の包装体を作製することができる。
<Low adsorption packaging materials>
The low-adsorptive packaging material of the present invention is a packaging material produced using the low-adsorptive laminate of the present invention.
The low-adsorptive packaging material of the present invention can be processed into a packaging body such as a packaging bag or a liquid container by crease processing, folding processing, or the like.
＜低吸着性包装袋＞
本発明の低吸着性包装袋は、本発明の低吸着性包装材料を用いて、低吸着性シーラント層が接内容物層になるように作製された包装袋である。
例えば、本発明の低吸着性包装材料を使用し、これを二つ折にするか、又は低吸着性包装材料２枚を用意し、その低吸着性シーラント層の面を対向させて重ね合わせ、さらにその周辺端部を、例えば、側面シール型、二方シール型、三方シール型、四方シール型、封筒貼りシール型、合掌貼りシール型（ピローシール型）、ひだ付シール型、平底シール型、角底シール型、ガゼット型等のヒートシール形態によりヒートシールして、種々の形態の包装袋を製造することができる。
上記において、ヒートシールの方法としては、例えば、バーシール、回転ロールシール、ベルトシール、インパルスシール、高周波シール、超音波シール等の公知の方法で行うことができる。
<Low adsorption packaging bag>
The low-adsorptive packaging bag of the present invention is a packaging bag produced using the low-adsorptive packaging material of the present invention so that the low-adsorptive sealant layer serves as the content layer.
For example, using the low-adsorptive packaging material of the present invention, folding it in two, or preparing two low-adsorptive packaging materials, overlapping the surfaces of the low-adsorptive sealant layers facing each other, and The peripheral edge is, for example, a side seal type, a two-side seal type, a three-side seal type, a four-side seal type, an envelope-pasted seal type, a joint-pasted seal type (pillow seal type), a pleated seal type, a flat-bottomed seal type, or a corner. Various types of packaging bags can be manufactured by heat-sealing in a heat-sealing form such as a bottom-seal type or a gusset type.
In the above, the heat sealing can be carried out by known methods such as bar sealing, rotary roll sealing, belt sealing, impulse sealing, high frequency sealing and ultrasonic sealing.
＜低吸着性液体用紙容器＞
本発明の低吸着性液体用紙容器は、基材層に紙材を含む本発明の低吸着性包装材料を用いて、罫線加工や折り曲げ加工を施して、低吸着性シーラント層が接内容物層になるように製函された、液体用紙容器である。
<Paper container for low-adsorptive liquid>
The low-adsorptive liquid paper container of the present invention uses the low-adsorptive packaging material of the present invention containing a paper material in the base material layer, is subjected to creasing and folding, and the low-adsorptive sealant layer is the content layer. It is a paper container for liquids that has been made into a carton.
実施例では、下記原材料を用いた。
ＣＯＣ１：ポリプラスチックス（株）社製環状オレフィン系樹脂、ＴＯＰＡＳ（Ｒ）８００７Ｆ－６００、ノルボルネン由来繰り返し単位の含有量６５質量％、ガラス転移温度７８℃。
ＬＬＤＰＥ１：宇部丸善ポリエチレン（株）社製ＬＬＤＰＥ、ユメリット（Ｒ）０５２０Ｆ、ＭＦＲ２ｇ／１０分、密度０．９０４ｇ／ｃｍ３。
ＬＬＤＰＥ２：（株）プライムポリマー社製ＬＬＤＰＥ、ウルトゼックス（Ｒ）１５２０Ｌ、ＭＦＲ２．３ｇ／１０分、密度０．９１４ｇ／ｃｍ３）。
ＬＬＤＰＥフィルム３：三井化学東セロ（株）社製ＬＬＤＰＥフィルム、ＴＵＸ－ＭＣＳ。厚さ４０μｍ。
ＬＤＰＥ１：サンテックＭ６５２５。
ＬＤＰＥ２：日本ポリエチレン（株）社製ＬＤＰＥ、ノバテック（Ｒ）ＬＣ５２２、ＭＦＲ４．０ｇ／１０分、密度０．９２３ｇ／ｃｍ３。
接着剤１：エチレン・メタクリル酸コポリマー
板紙１：基材層用の坪量３６５ｇ／ｍ２の板紙。
アンカーコート剤１：三井化学（株）社製ウレタン系アンカーコート剤、Ａ－３２１０／Ａ－３０７５＝１／１質量比。
透明蒸着ＰＥＴフィルム１：ＶＭＰＥＴ。二軸延伸ＰＥＴフィルムの片面に酸化アルミニウムを蒸着した透明蒸着フィルム。厚さ１２μｍ。
ポリエチレン系樹脂１：日本ポリエチレン（株）社製ＬＤＰＥ、ノバテックＬＣ５２２。ＭＦＲ＝４．０ｇ／１０分。
アンチブロッキング剤マスターバッチ：住友化学（株）社製、ＥＭＢ－２１。ＭＦＲ４ｇ／１０分、合成ゼオライト含有。合成ゼオライト／ＬＬＤＰＥの質量比は、１０／９０。
In the examples, the following raw materials were used.
COC1: Polyplastics Co., Ltd. cyclic olefin resin, TOPAS (R) 8007F-600, norbornene-derived repeating unit content of 65% by mass, glass transition temperature of 78°C.
LLDPE1: LLDPE manufactured by Ube Maruzen Polyethylene Co., Ltd., Yumerit (R) 0520F, MFR 2 g/10 minutes, density 0.904 g/cm 3 .
LLDPE2: LLDPE manufactured by Prime Polymer Co., Ltd., Ultozex (R) 1520L, MFR 2.3 g/10 min, density 0.914 g/cm 3 ).
LLDPE film 3: LLDPE film, TUX-MCS, manufactured by Mitsui Chemicals Tohcello. 40 μm thick.
LDPE1: Suntech M6525.
LDPE2: LDPE manufactured by Nippon Polyethylene Co., Ltd., Novatec (R) LC522, MFR 4.0 g/10 min, density 0.923 g/cm 3 .
Adhesive 1: Ethylene-methacrylic acid copolymer paperboard 1: 365 g/m 2 basis weight paperboard for the base layer.
Anchor coating agent 1: Urethane anchor coating agent manufactured by Mitsui Chemicals, Inc., A-3210/A-3075=1/1 mass ratio.
Transparent vapor-deposited PET film 1: VMPET. A transparent vapor-deposited film in which aluminum oxide is vapor-deposited on one side of a biaxially stretched PET film. 12 μm thick.
Polyethylene-based resin 1: Novatec LC522, LDPE manufactured by Nippon Polyethylene Co., Ltd. MFR = 4.0 g/10 min.
Anti-blocking agent masterbatch: EMB-21 manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd. MFR 4 g/10 min, containing synthetic zeolite. The mass ratio of synthetic zeolite/LLDPE is 10/90.
［環状オレフィン系樹脂層用の樹脂組成物の調製］
（樹脂組成物１の調製）
下記原料を混合、混練して、樹脂組成物１を得た。
ＣＯＣ１ ９５質量部
ＬＤＰＥ１ ５質量部
[Preparation of resin composition for cyclic olefin resin layer]
(Preparation of resin composition 1)
A resin composition 1 was obtained by mixing and kneading the following raw materials.
COC1 95 parts by
（樹脂組成物２の調製）
下記原料を混合、混練して、樹脂組成物２を得た。
環状オレフィン系樹脂／直鎖状低密度ポリエチレン／低密度ポリエチレンの質量比は、４０／４５＋９／５＝４０／５４／５。
ＣＯＣ１ ４０質量部
ＬＬＤＰＥ１ ４５質量部
ＬＤＰＥ１ ５質量部
アンチブロッキング剤マスターバッチ １０質量部
(Preparation of resin composition 2)
A resin composition 2 was obtained by mixing and kneading the following raw materials.
The mass ratio of cyclic olefin resin/linear low density polyethylene/low density polyethylene is 40/45+9/5=40/54/5.
COC1 40 parts by mass LLDPE1 45 parts by
（樹脂組成物３の調製）
下記原料を混合し、充分に混練して、樹脂組成物３を得た。
環状オレフィン系樹脂／直鎖状低密度ポリエチレン／低密度ポリエチレンの質量比は、１５／５０＋２７／５＝１５／７７／５。
ＣＯＣ１ １５質量部
ＬＤＰＥ１ ５質量部
ＬＬＤＰＥ１ ５０質量部
アンチブロッキング剤マスターバッチ ３０質量部
(Preparation of resin composition 3)
The following raw materials were mixed and sufficiently kneaded to obtain a
The mass ratio of cyclic olefin resin/linear low density polyethylene/low density polyethylene is 15/50+27/5=15/77/5.
COC1 15 parts by
［実施例１］
（低吸着性シーラントフィルムの作製）
作製する低吸着シーラント層用の低吸着性シーラントフィルムの層構成は、下記の通り。なお、「／」はその左右の層が積層一体化されていることを示す。
ポリエチレン層１、２を構成する樹脂としてＬＤＰＥ２、ポリエチレン層３を構成する樹脂としてＬＬＤＰＥ２、環状オレフィン系樹脂層１を構成する樹脂としてＣＯＣ１、環状オレフィン系樹脂層２を構成する樹脂として上記で得た樹脂組成物１を選択し、インフレーション法を用いた５層共押出製膜法により、低吸着性シーラントフィルム（厚さ４０μｍ）を作製した。
ポリエチレン層１（７．５μｍ）／ポリエチレン層２（７.５μｍ）／ポリエチレン層３（１０μｍ）／環状オレフィン系樹脂層１（７．５μｍ）／環状オレフィン系樹脂層２（７.５μｍ）
[Example 1]
(Preparation of low-adsorptive sealant film)
The layer structure of the low-adsorptive sealant film for the low-adsorption sealant layer to be produced is as follows. In addition, "/" indicates that the left and right layers are laminated and integrated.
LDPE2 as the resin forming the polyethylene layers 1 and 2, LLDPE2 as the resin forming the
Polyethylene layer 1 (7.5 μm)/polyethylene layer 2 (7.5 μm)/polyethylene layer 3 (10 μm)/cyclic olefin resin layer 1 (7.5 μm)/cyclic olefin resin layer 2 (7.5 μm)
（低吸着性包装材料の作製）
作製する低吸着性包装材料の層構成は、下記の通り。
基材としての板紙１の一方の面にアンカーコート剤１を塗布し、接着剤１を介するサンドイッチラミネート法により、透明蒸着ＰＥＴフィルム１の蒸着面を貼り合わせた。
得られた積層フィルムの透明蒸着ＰＥＴフィルム１側の面に、接着剤１を介するサンドイッチラミネート法により、上記実施例１で製造した低吸着性シーラントフィルムのポリエチレン層１の面を貼り合わせた。
そして、他方の板紙１側の面に、アンカーコート剤を１塗布し、表面保護層としてポリエチレン系樹脂１を押出コーティング法により積層し、その表面をコロナ処理し、印刷層を設け、包装材料を得た。そして、各種評価を実施した。詳細は表２に示す。
印刷層／ポリエチレン系樹脂１（２５μｍ）／アンカーコート剤１（１ｇ／ｍ２）／板紙１（３６５ｇ／ｍ２）／アンカーコート剤１（１ｇ／ｍ２）／接着剤１（２５μｍ）／透明蒸着ＰＥＴフィルム１（１２μｍ）／接着剤１（３０μｍ）／低吸着性シーラントフィルム（４０μｍ）
(Preparation of low-adsorptive packaging material)
The layer structure of the low-adsorptive packaging material to be produced is as follows.
An anchor coating agent 1 was applied to one surface of a paperboard 1 as a base material, and the vapor-deposited surface of a transparent vapor-deposited PET film 1 was bonded by a sandwich lamination method with an adhesive 1 interposed.
The side of the polyethylene layer 1 of the low-adsorptive sealant film produced in Example 1 was attached to the transparent vapor-deposited PET film 1 side of the obtained laminated film by a sandwich lamination method with an adhesive 1 interposed therebetween.
Then, on the surface of the other paperboard 1 side, 1 anchor coating agent is applied, a polyethylene resin 1 is laminated as a surface protective layer by an extrusion coating method, the surface is subjected to corona treatment, a printed layer is provided, and a packaging material is prepared. Obtained. Then, various evaluations were carried out. Details are shown in Table 2.
Print layer/Polyethylene resin 1 (25 μm)/Anchor coating agent 1 (1 g/m 2 )/Paperboard 1 (365 g/m 2 )/Anchor coating agent 1 (1 g/m 2 )/Adhesive 1 (25 μm)/Transparent Vapor-deposited PET film 1 (12 μm) / Adhesive 1 (30 μm) / Low adsorptive sealant film (40 μm)
［実施例２～４］
環状オレフィン系樹脂層１の厚みと環状オレフィン系樹脂層２の樹脂組成物の種類と厚みを、表２の記載に従って変更した以外は、実施例１と同様に操作して、低吸着性樹脂フィルム、低吸着性包装材料を作製し、同様に評価した。
[Examples 2 to 4]
A low-adsorptive resin film was produced in the same manner as in Example 1, except that the thickness of the cyclic olefin resin layer 1 and the type and thickness of the resin composition of the cyclic olefin resin layer 2 were changed according to Table 2. , a low-adsorptive packaging material was produced and similarly evaluated.
［比較例１］
低吸着性樹脂フィルムを作製せず、代わりにＬＬＤＰＥフィルム３を用いた以外は、実施例１と同様に操作して、包装材料を得て、同様に評価した。
[Comparative Example 1]
A packaging material was obtained and evaluated in the same manner as in Example 1, except that the low-adsorptive resin film was not produced and the
［比較例２］
低吸着性シーラントフィルムの厚み構成を、表２に記載のように変更した以外は、実施例１と同様に操作して、包装材料を得て、同様に評価した。
[Comparative Example 2]
A packaging material was obtained and evaluated in the same manner as in Example 1 except that the thickness configuration of the low-adsorptive sealant film was changed as shown in Table 2.
＜評価方法＞
［香気成分の残存率］
先ず、試験に用いる日本酒と焼酎の香気成分であるカプロン酸エチルと酢酸イソアミルの含有率をヘッドスペースガスクロマトグラフィー（ＨＳ－ＧＳ）を用いて測定した。
次に、得られた包装材料を用いて１０ｃｍ×１０ｃｍのパウチを作製し、該パウチ内に日本酒または焼酎を充填して２５℃、１週間保存したのちに、該パウチ内の日本酒または焼酎に含有されるカプロン酸エチルと酢酸イソアミルの含有率を、同様に測定して、各香気成分の保存前に対する残存率を算出した。
<Evaluation method>
[Residual rate of aroma components]
First, the contents of ethyl caproate and isoamyl acetate, which are aromatic components of sake and shochu used in the test, were measured using headspace gas chromatography (HS-GS).
Next, a 10 cm × 10 cm pouch is made using the resulting packaging material, and sake or shochu is filled in the pouch and stored at 25 ° C. for 1 week. The content ratios of ethyl caproate and isoamyl acetate were measured in the same manner, and the residual ratio of each aroma component before storage was calculated.
［罫線加工適性］
包装材料を用いて、下記条件で罫線加工を行った。
設計値の±２５％の罫線高さが得られ、且つ、折り曲げ加工ができてフィルムに割れを発生しなかったものを合格とし、それ以外を不合格とした。
包装材料サイズ：２５ｃｍ×４０ｃｍ
罫線位置：上記包装材料の横辺と平行に中央部を横切るように設けた。
罫線断面形状：Ｕ字型
罫線深さ（高さ）設計値：２００μｍ
[Suitability for creasing]
Using the packaging material, ruled line processing was performed under the following conditions.
Films that had a ruled line height of ±25% of the design value and were able to be bent without causing cracks in the film were evaluated as acceptable.
Packaging material size: 25 cm x 40 cm
Position of ruled line: provided so as to cross the central part in parallel with the lateral sides of the packaging material.
Ruled line cross-sectional shape: U-shaped Ruled line depth (height) design value: 200 μm
＜評価結果まとめ＞
実施例１～４、比較例２の低吸着性シーラントフィルムは、良好な製膜性を示した。
そして、実施例１～４の包装材料は、高い香気成分の残存率と優れた罫線加工適性を示したが、汎用のＬＬＤＰＥフィルムをシーラントフィルムとして用いて作製された比較例１の包装材料は、優れた罫線加工適性を示したものの、劣った香気成分の残存率を示し、比較例２の包装材料は、高い香気成分の残存率を示したものの、劣った罫線加工適性を示した。
<Summary of evaluation results>
The low-adsorptive sealant films of Examples 1 to 4 and Comparative Example 2 exhibited good film formability.
The packaging materials of Examples 1 to 4 exhibited a high residual rate of aromatic components and excellent creasing suitability. The packaging material of Comparative Example 2 exhibited excellent aptitude for creasing, but exhibited a poor residual rate of aromatic components. The packaging material of Comparative Example 2 exhibited a high residual rate of aromatic components, but exhibited inferior aptitude for creasing.
１ 低吸着性積層体
２ 基材層
３ 接着剤層
４ バリア層
５ 低吸着性シーラント層
５ａ ポリエチレン層
５ａ１ ポリエチレン層（ＬＤＰＥ）
５ａ２ ポリエチレン層（ＬＬＤＰＥ）
５ｂ 環状オレフィン系樹脂含有層
５ｂ１ 環状オレフィン系樹脂含有層（高環状オレフィン系樹脂含有率）
５ｂ２ 環状オレフィン系樹脂含有層（環状オレフィン系樹＋低密度ポリエチレン）
1 Low-adsorptive laminate 2
5a2 polyethylene layer (LLDPE)
5b Cyclic olefin-based resin-containing layer 5b1 Cyclic olefin-based resin-containing layer (high cyclic olefin-based resin content)
5b2 Cyclic olefin-based resin-containing layer (cyclic olefin-based tree + low-density polyethylene)
Claims (13)
該低吸着性積層体は、少なくとも、基材層と、低吸着性シーラント層とを有し、
該低吸着性シーラント層は、該低吸着性積層体の片面の表面層であり、環状オレフィン系樹脂層と、ポリエチレン層を有し、
ポリエチレン層は、環状オレフィン系樹脂を含まず、低密度ポリエチレンからなる第１のポリエチレン層と、低密度ポリエチレンからなる第２のポリエチレン層と、直鎖状低密度ポリエチレンからなる第３のポリエチレン層からなり、
環状オレフィン系樹脂層は、環状オレフィン系樹脂と低密度ポリエチレンとからなる第１の環状オレフィン系樹脂層と、環状オレフィン系樹脂と直鎖状低密度ポリエチレンと低密度ポリエチレンとを含む第２の環状オレフィン系樹脂層からなり、
該低吸着性シーラント層の、積層体の最外層となる最表面は、該環状オレフィン系樹脂層であり、環状オレフィン系樹脂を、１５質量％以上、６０質量％以下含有し、
該環状オレフィン系樹脂層の厚さが、該低吸着性シーラント層の全厚さの２０％以上、５０％以下であり、
上記の低吸着性積層体を用いて１０ｃｍ×１０ｃｍのパウチを作製し、パウチ内に日本酒または焼酎を充填して２５℃、１週間保存したのちのパウチ内のカプロン酸エチルと酢酸イソアミルの含有率を、ヘッドスペースガスクロマトグラフィーにより測定したときのカプロン酸エチルの含有率が７１．０％以上であり、酢酸イソアミルの含有率が８９．９％以上であり、
罫線加工を行ったときに、設計値の±２５％の罫線高さが得られ、且つ、折り曲げ加工ができてフィルムに割れを発生しないことを特徴とする、
罫線加工および折り曲げ加工用のカプロン酸エチルおよび／または酢酸イソアミル低吸着性積層体。 A low adsorption laminate for packaging to be creased and folded to reduce adsorption and permeation of ethyl caproate and/or isoamyl acetate, comprising:
The low-adsorptive laminate has at least a base layer and a low-adsorptive sealant layer,
The low-adsorptive sealant layer is a surface layer on one side of the low-adsorptive laminate, and has a cyclic olefin-based resin layer and a polyethylene layer,
The polyethylene layer does not contain a cyclic olefin resin, and comprises a first polyethylene layer made of low-density polyethylene, a second polyethylene layer made of low-density polyethylene, and a third polyethylene layer made of linear low-density polyethylene. become,
The cyclic olefin-based resin layer includes a first cyclic olefin-based resin layer composed of a cyclic olefin-based resin and low-density polyethylene, and a second cyclic olefin-based resin layer including a cyclic olefin-based resin, linear low-density polyethylene, and low-density polyethylene. Consisting of an olefin resin layer,
The outermost surface of the low-adsorptive sealant layer, which is the outermost layer of the laminate, is the cyclic olefin-based resin layer, and contains 15% by mass or more and 60% by mass or less of the cyclic olefin-based resin,
The thickness of the cyclic olefin resin layer is 20% or more and 50% or less of the total thickness of the low-adsorptive sealant layer,
A pouch of 10 cm x 10 cm was prepared using the above low-adsorptive laminate, filled with sake or shochu, stored at 25 ° C. for 1 week, and then the content of ethyl caproate and isoamyl acetate in the pouch. The content of ethyl caproate is 71.0% or more and the content of isoamyl acetate is 89.9% or more when measured by headspace gas chromatography,
A crease height of ±25% of the design value is obtained when crease processing is performed , and the film can be bent and does not crack.
Ethyl caproate and/or isoamyl acetate low adsorption laminate for creasing and folding.
全樹脂成分中に、前記環状オレフィン系樹脂が、８０質量％以上、９７質量％以下であり、前記低密度ポリエチレンが、３質量％以上、２０質量％以下である層と、
全樹脂成分中に、前記環状オレフィン系樹脂が、１５質量％以上、６０質量％以下であり、前記直鎖状低密度ポリエチレンが、３０質量％以上、８０質量％以下であり、前記低密度ポリエチレンが、３質量％以上、１０質量％以下であり、積層体の最表面に積層されている層と
を有することを特徴とする、
請求項２または３に記載の、低吸着性積層体。 The cyclic olefin resin layer is
A layer in which the cyclic olefin resin is 80% by mass or more and 97% by mass or less and the low-density polyethylene is 3% by mass or more and 20% by mass or less in all resin components;
In all resin components, the cyclic olefin resin is 15% by mass or more and 60% by mass or less, the linear low-density polyethylene is 30% by mass or more and 80% by mass or less, and the low-density polyethylene is 3% by mass or more and 10% by mass or less, and has a layer laminated on the outermost surface of the laminate,
The low adsorptive laminate according to claim 2 or 3 .
該バリア層は、金属箔、金属蒸着膜、酸化金属蒸着膜なる群から選ばれる１種または２種以上であることを特徴とする、
請求項１～６の何れか１項に記載の、低吸着性積層体。 further comprising a barrier layer between the substrate layer and the low-adsorptive sealant layer;
The barrier layer is one or more selected from the group consisting of a metal foil, a metal vapor deposition film, and a metal oxide vapor deposition film,
A low-adsorptive laminate according to any one of claims 1 to 6 .
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