JP7008291B1 - Mask cleaning method, cleaning liquid, cleaning equipment, and manufacturing method of organic devices - Google Patents

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Abstract

【課題】電極を形成する方法に使用したマスクを再利用するために、導電性材料が付着したマスクを洗浄する方法を提供する【解決手段】マスク50を洗浄する洗浄方法であって、マスクに洗浄液70を接触させることによってマスク50を洗浄する洗浄工程を備える。洗浄液70は、ヨウ化カリウム及びヨウ素を含む。洗浄液70の温度は、25℃未満である。【選択図】図9PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a method for cleaning a mask to which a conductive material is attached in order to reuse a mask used in a method for forming an electrode. A cleaning step of cleaning the mask 50 by contacting the cleaning liquid 70 is provided. The cleaning liquid 70 contains potassium iodide and iodine. The temperature of the cleaning liquid 70 is less than 25 ° C. [Selection diagram] FIG. 9

Description

本開示の実施形態は、マスクの洗浄方法、洗浄液、洗浄装置、及び有機デバイスの製造方法に関する。 The embodiments of the present disclosure relate to a method of cleaning a mask, a cleaning liquid, a cleaning device, and a method of manufacturing an organic device.

近年、スマートフォンやタブレットPC等の電子デバイスにおいて、高精細な表示装置が、市場から求められている。表示装置は、例えば、400ppi以上または800ppi以上等の素子密度を有する。 In recent years, in electronic devices such as smartphones and tablet PCs, high-definition display devices have been demanded by the market. The display device has an element density of, for example, 400 ppi or more or 800 ppi or more.

応答性の良さと、または/およびコントラストの高さと、を有するため、有機EL表示装置が注目されている。有機EL表示装置の素子を形成する方法として、素子を構成する材料を蒸着により基板に付着させる方法が知られている。例えば、まず、素子に対応するパターンで陽極が形成されている基板を準備する。続いて、マスクの貫通孔を介して有機材料を陽極の上に付着させ、陽極の上に有機層を形成する。続いて、有機層の上に陰極を形成する。マスクに付着した有機材料は、洗浄装置によって除去される。洗浄されたマスクは再利用される。 Organic EL display devices are attracting attention because they have good responsiveness and / and high contrast. As a method for forming an element of an organic EL display device, a method of adhering a material constituting the element to a substrate by thin film deposition is known. For example, first, a substrate in which an anode is formed with a pattern corresponding to an element is prepared. Subsequently, the organic material is adhered onto the anode through the through hole of the mask to form an organic layer on the anode. Subsequently, a cathode is formed on the organic layer. The organic material adhering to the mask is removed by the cleaning device. The washed mask is reused.

特開2006-100263号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2006-100263

陰極などの電極を形成する方法として、マスクの貫通孔を介して導電性材料を有機層に付着させる方法が考えられる。マスクを再利用するためには、導電性材料が付着したマスクを洗浄する方法の確立が求められる。 As a method of forming an electrode such as a cathode, a method of adhering a conductive material to an organic layer through a through hole of a mask can be considered. In order to reuse the mask, it is necessary to establish a method for cleaning the mask to which the conductive material is attached.

本開示の一実施形態による、マスクを洗浄する洗浄方法は、
前記マスクに洗浄液を接触させることによって前記マスクを洗浄する洗浄工程を備え、
前記洗浄液は、ヨウ化カリウム及びヨウ素を含み、
前記洗浄液の温度は、25℃未満である。
The cleaning method for cleaning the mask according to the embodiment of the present disclosure is
A cleaning step of cleaning the mask by bringing the cleaning liquid into contact with the mask is provided.
The cleaning solution contains potassium iodide and iodine, and contains
The temperature of the cleaning liquid is less than 25 ° C.

本開示の一実施形態によれば、導電性材料が付着したマスクを洗浄できる。 According to one embodiment of the present disclosure, a mask to which a conductive material is attached can be cleaned.

本開示の一実施形態による有機デバイスの一例を示す断面図である。It is sectional drawing which shows an example of the organic device by one Embodiment of this disclosure. マスク装置を備えた蒸着装置の一例を示す図である。It is a figure which shows an example of the vapor deposition apparatus provided with the mask apparatus. マスク装置の一例を示す平面図である。It is a top view which shows an example of a mask device. マスクの一例を示す平面図である。It is a top view which shows an example of a mask. マスクの一例を示す平面図である。It is a top view which shows an example of a mask. マスクの断面構造の一例を示す図である。It is a figure which shows an example of the cross-sectional structure of a mask. 金属材料が付着したマスクの一例を示す断面図である。It is sectional drawing which shows an example of the mask which attached the metal material. 洗浄工程においてマスクに生じる欠陥の一例を示す断面図である。It is sectional drawing which shows an example of the defect which occurs in a mask in a cleaning process. 洗浄装置の一例を示す図である。It is a figure which shows an example of a cleaning apparatus. マスクの一例を示す平面図である。It is a top view which shows an example of a mask. 例1~例26の洗浄方法の評価結果を示す図である。It is a figure which shows the evaluation result of the cleaning method of Example 1 to Example 26.

本明細書および本図面において、特別な説明が無い限りは、「基板」や「基材」や「板」や「シート」や「フィルム」などのある構成の基礎となる物質を意味する用語は、呼称の違いのみに基づいて、互いから区別されるものではない。 In the present specification and the present drawings, unless otherwise specified, the term "substrate", "base material", "board", "sheet", "film", etc., means a substance that is the basis of a certain composition. , Not distinguished from each other based solely on the difference in designation.

本明細書および本図面において、特別な説明が無い限りは、形状や幾何学的条件並びにそれらの程度を特定する、例えば、「平行」や「直交」等の用語や長さや角度の値等については、厳密な意味に縛られることなく、同様の機能を期待してもよい程度の範囲を含めて解釈する。 Unless otherwise specified, the present specification and the present drawings specify shapes, geometric conditions, and their degrees, for example, terms such as "parallel" and "orthogonal", length and angle values, and the like. Is interpreted to include the range in which similar functions can be expected without being bound by the strict meaning.

本明細書および本図面において、特別な説明が無い限りは、ある部材又はある領域等のある構成が、他の部材又は他の領域等の他の構成の「上に」や「下に」、「上側に」や「下側に」、又は「上方に」や「下方に」とする場合、ある構成が他の構成に直接的に接している場合を含む。さらに、ある構成と他の構成との間に別の構成が含まれている場合、つまり間接的に接している場合も含む。また、特別な説明が無い限りは、「上」や「上側」や「上方」、又は、「下」や「下側」や「下方」という語句は、上下方向が逆転してもよい。 In the present specification and the present drawings, unless otherwise specified, a configuration such as a member or a region may be "above" or "below" another configuration such as another member or region. The terms "upper" and "lower", or "upward" and "downward" include cases where one configuration is in direct contact with another. Further, it also includes the case where another configuration is included between one configuration and another configuration, that is, the case where they are indirectly in contact with each other. Further, unless otherwise specified, the terms "upper", "upper", "upper", or "lower", "lower", and "lower" may be reversed in the vertical direction.

本明細書および本図面において、特別な説明が無い限りは、同一部分または同様な機能を有する部分には同一の符号または類似の符号を付し、その繰り返しの説明は省略する場合がある。また、図面の寸法比率は説明の都合上実際の比率とは異なる場合や、構成の一部が図面から省略される場合がある。 Unless otherwise specified, the same parts or parts having similar functions may be designated by the same reference numerals or similar reference numerals, and the repeated description thereof may be omitted in the present specification and the present drawings. Further, the dimensional ratio of the drawing may differ from the actual ratio for convenience of explanation, or a part of the configuration may be omitted from the drawing.

本明細書および本図面において、特別な説明が無い限りは、矛盾の生じない範囲で、その他の実施形態や変形例と組み合わせられてもよい。また、その他の実施形態同士や、その他の実施形態と変形例も、矛盾の生じない範囲で組み合わせられてもよい。また、変形例同士も、矛盾の生じない範囲で組み合わせられてもよい。 Unless otherwise specified in the present specification and the present drawings, they may be combined with other embodiments and modifications as long as they do not cause inconsistency. Further, other embodiments may be combined with each other, or other embodiments and modifications may be combined within a range that does not cause a contradiction. Further, the modified examples may be combined as long as there is no contradiction.

本明細書および本図面において、特別な説明が無い限りは、製造方法などの方法に関して複数の工程を開示する場合に、開示されている工程の間に、開示されていないその他の工程が実施されてもよい。また、開示されている工程の順序は、矛盾の生じない範囲で任意である。 Unless otherwise specified in the present specification and the present drawings, when a plurality of steps are disclosed with respect to a method such as a manufacturing method, other steps not disclosed are carried out between the disclosed steps. You may. In addition, the order of the disclosed steps is arbitrary as long as there is no contradiction.

本明細書および本図面において、特別な説明が無い限りは、「~」という記号によって表現される数値範囲は、「~」という符号の前後に置かれた数値を含んでいる。例えば、「34~38質量%」という表現によって画定される数値範囲は、「34質量%以上且つ38質量%以下」という表現によって画定される数値範囲と同一である。 Unless otherwise specified in the present specification and the present drawings, the numerical range represented by the symbol "-" includes numerical values placed before and after the symbol "-". For example, the numerical range defined by the expression "34 to 38% by mass" is the same as the numerical range defined by the expression "34% by mass or more and 38% by mass or less".

本明細書の一実施形態においては、マスクが、有機EL表示装置を製造する際に電極を基板上に形成するために用いられる例について説明する。ただし、マスクの用途が特に限定されることはなく、種々の用途に用いられるマスクに対し、本実施形態を適用することができる。例えば、仮想現実いわゆるVRや拡張現実いわゆるARを表現するための画像や映像を表示又は投影するための装置の電極を形成するために、本実施形態のマスクを用いてもよい。また、液晶表示装置の電極などの、有機EL表示装置以外の表示装置の電極を形成するために、本実施形態のマスクを用いてもよい。また、圧力センサの電極などの、表示装置以外の有機デバイスの電極を形成するために、本実施形態のマスクを用いてもよい。 In one embodiment of the present specification, an example in which a mask is used for forming an electrode on a substrate in manufacturing an organic EL display device will be described. However, the use of the mask is not particularly limited, and the present embodiment can be applied to masks used for various uses. For example, the mask of the present embodiment may be used to form an electrode of a device for displaying or projecting an image or video for expressing virtual reality so-called VR or augmented reality so-called AR. Further, the mask of the present embodiment may be used to form an electrode of a display device other than the organic EL display device, such as an electrode of the liquid crystal display device. Further, the mask of the present embodiment may be used to form an electrode of an organic device other than the display device, such as an electrode of a pressure sensor.

本開示の第1の態様は、マスクを洗浄する洗浄方法であって、
前記マスクに洗浄液を接触させることによって前記マスクを洗浄する洗浄工程を備え、
前記洗浄液は、ヨウ化カリウム及びヨウ素を含み、
前記洗浄液の温度は、25℃未満である、洗浄方法である。
The first aspect of the present disclosure is a cleaning method for cleaning a mask.
A cleaning step of cleaning the mask by bringing the cleaning liquid into contact with the mask is provided.
The cleaning solution contains potassium iodide and iodine, and contains
The cleaning method in which the temperature of the cleaning liquid is less than 25 ° C.

本開示の第2の態様は、上述した第1の態様による洗浄方法において、
前記洗浄工程は、洗浄槽に収容されている前記洗浄液に前記マスクを浸すディップ工程を備えていてもよい。
The second aspect of the present disclosure is the cleaning method according to the first aspect described above.
The cleaning step may include a dipping step of immersing the mask in the cleaning liquid contained in the cleaning tank.

本開示の第3の態様は、上述した第2の態様による洗浄方法において、
前記洗浄工程は、前記洗浄液に超音波を付与する超音波工程を備えてもよい。
A third aspect of the present disclosure is the cleaning method according to the second aspect described above.
The cleaning step may include an ultrasonic step of applying ultrasonic waves to the cleaning liquid.

本開示の第4の態様は、上述した第3の態様による洗浄方法において、
前記超音波の周波数は、100kHz以上であってもよい。
A fourth aspect of the present disclosure is the cleaning method according to the third aspect described above.
The frequency of the ultrasonic wave may be 100 kHz or more.

本開示の第5の態様は、上述した第4の態様による洗浄方法において、
前記超音波の周波数は、1MHz以下であってもよい。
A fifth aspect of the present disclosure is the cleaning method according to the fourth aspect described above.
The frequency of the ultrasonic wave may be 1 MHz or less.

本開示の第6の態様は、上述した第1の態様から上述した第5の態様のそれぞれによる洗浄方法において、
前記洗浄液における前記ヨウ素の濃度は、20g/L以下であってもよい。
A sixth aspect of the present disclosure is the cleaning method according to each of the above-mentioned first aspect to the above-mentioned fifth aspect.
The concentration of the iodine in the cleaning solution may be 20 g / L or less.

本開示の第7の態様は、上述した第1の態様から上述した第6の態様のそれぞれによる洗浄方法において、
前記洗浄液のpHは、5.00以下であってもよい。
A seventh aspect of the present disclosure is the cleaning method according to each of the above-mentioned first aspect to the above-mentioned sixth aspect.
The pH of the cleaning solution may be 5.00 or less.

本開示の第8の態様は、上述した第1の態様から上述した第7の態様のそれぞれによる洗浄方法において、
前記マスクは、ニッケルを含む鉄合金を含んでいてもよい。
The eighth aspect of the present disclosure is the cleaning method according to each of the above-mentioned first aspect to the above-mentioned seventh aspect.
The mask may contain an iron alloy containing nickel.

本開示の第9の態様は、上述した第1の態様から上述した第8の態様のそれぞれによる洗浄方法において、
前記マスクの厚みは、100μm以下であってもよい。
A ninth aspect of the present disclosure is the cleaning method according to each of the above-mentioned first aspect to the above-mentioned eighth aspect.
The thickness of the mask may be 100 μm or less.

本開示の第10の態様は、上述した第1の態様から上述した第9の態様のそれぞれによる洗浄方法において、
前記洗浄工程は、前記マスクに付着している金属材料を除去してもよい。
A tenth aspect of the present disclosure is the cleaning method according to each of the above-mentioned first aspect to the above-mentioned ninth aspect.
The cleaning step may remove the metallic material adhering to the mask.

本開示の第11の態様は、上述した第10の態様による洗浄方法において、
前記金属材料は、マグネシウム銀を含んでいてもよい。
The eleventh aspect of the present disclosure is the cleaning method according to the tenth aspect described above.
The metal material may contain magnesium silver.

本開示の第12の態様は、マスクを洗浄するために用いられる洗浄液であって、
ヨウ化カリウム及びヨウ素を含む、洗浄液である。
A twelfth aspect of the present disclosure is a cleaning solution used for cleaning a mask.
A cleaning solution containing potassium iodide and iodine.

本開示の第13の態様は、マスクを洗浄する洗浄装置であって、
洗浄液を収容する少なくとも1つの洗浄槽を備え、
前記洗浄液は、ヨウ化カリウム及びヨウ素を含む、洗浄装置である。
A thirteenth aspect of the present disclosure is a cleaning device for cleaning a mask.
Equipped with at least one cleaning tank for accommodating the cleaning liquid,
The cleaning liquid is a cleaning device containing potassium iodide and iodine.

本開示の第14の態様は、上述した第13の態様による洗浄装置において、
前記少なくとも1つの洗浄槽は、前記洗浄液を収容する第1の洗浄槽と、前記洗浄液を収容する第2の洗浄槽と、を含み、
前記洗浄装置は、前記第1の洗浄槽から前記第2の洗浄槽へ前記マスクを搬送する搬送機構を備えていてもよい。
A fourteenth aspect of the present disclosure is the cleaning device according to the thirteenth aspect described above.
The at least one cleaning tank includes a first cleaning tank containing the cleaning liquid and a second cleaning tank containing the cleaning liquid.
The cleaning device may include a transport mechanism for transporting the mask from the first cleaning tank to the second cleaning tank.

本開示の第15の態様は、有機デバイスの製造方法であって、
基板上の第1電極上の有機層上に、2以上のマスクを順に用いて蒸着法によって第2電極を形成する第2電極形成工程と、
第12の態様に記載の洗浄液を前記マスクに接触させることによって前記マスクを洗浄する洗浄工程と、備える、製造方法である。
A fifteenth aspect of the present disclosure is a method for manufacturing an organic device.
A second electrode forming step of forming a second electrode by a vapor deposition method using two or more masks in order on an organic layer on the first electrode on a substrate.
A manufacturing method comprising a cleaning step of cleaning the mask by bringing the cleaning liquid according to the twelfth aspect into contact with the mask.

本開示の一実施形態について、図面を参照しながら詳細に説明する。なお、以下に示す実施形態は本開示の実施形態の一例であって、本開示はこれらの実施形態のみに限定して解釈されるものではない。 An embodiment of the present disclosure will be described in detail with reference to the drawings. It should be noted that the embodiments shown below are examples of the embodiments of the present disclosure, and the present disclosure is not limited to these embodiments.

まず、マスクを用いることにより形成される電極を備える有機デバイス100について説明する。図1は、有機デバイス100の一例を示す断面図である。 First, the organic device 100 having an electrode formed by using a mask will be described. FIG. 1 is a cross-sectional view showing an example of the organic device 100.

有機デバイス100は、基板110と、基板110の面内方向に沿って並ぶ複数の素子115と、を含む。素子115は、例えば画素である。基板110は、2以上の種類の素子115を含んでいてもよい。例えば、基板110は、第1素子115A及び第2素子115Bを含んでいてもよい。図示はしないが、基板110は、第3素子を含んでいてもよい。第1素子115A、第2素子115B及び第3素子は、例えば、赤色画素、青色画素及び緑色画素である。 The organic device 100 includes a substrate 110 and a plurality of elements 115 arranged along the in-plane direction of the substrate 110. The element 115 is, for example, a pixel. The substrate 110 may include two or more types of elements 115. For example, the substrate 110 may include a first element 115A and a second element 115B. Although not shown, the substrate 110 may include a third element. The first element 115A, the second element 115B, and the third element are, for example, red pixels, blue pixels, and green pixels.

素子115は、第1電極120と、第1電極120上に位置する有機層130と、有機層130上に位置する第2電極140と、を有していてもよい。 The element 115 may have a first electrode 120, an organic layer 130 located on the first electrode 120, and a second electrode 140 located on the organic layer 130.

有機デバイス100は、平面視において隣り合う2つの第1電極120の間に位置する絶縁層160を備えていてもよい。絶縁層160は、例えばポリイミドを含んでいる。絶縁層160は、第1電極120の端部に重なっていてもよい。 The organic device 100 may include an insulating layer 160 located between two adjacent first electrodes 120 in a plan view. The insulating layer 160 contains, for example, polyimide. The insulating layer 160 may overlap the end of the first electrode 120.

有機デバイス100は、アクティブ・マトリクス型であってもよい。例えば、図示はしないが、有機デバイス100は、複数の素子115のそれぞれに電気的に接続されているスイッチを備えていてもよい。スイッチは、例えばトランジスタである。スイッチは、対応する素子115に対する電圧又は電流のON/OFFを制御することができる。 The organic device 100 may be of the active matrix type. For example, although not shown, the organic device 100 may include a switch electrically connected to each of the plurality of elements 115. The switch is, for example, a transistor. The switch can control the ON / OFF of the voltage or current with respect to the corresponding element 115.

基板110は、絶縁性を有する板状の部材であってもよい。基板110は、好ましくは、光を透過させる透明性を有する。基板110の材料としては、例えば、石英ガラス、パイレックス(登録商標)ガラス、合成石英板等の可撓性のないリジッド材、あるいは、樹脂フィルム、光学用樹脂板、薄ガラス等の可撓性を有するフレキシブル材等を用いることができる。また、基材は、樹脂フィルムの片面または両面にバリア層を有する積層体であってもよい。 The substrate 110 may be a plate-shaped member having an insulating property. The substrate 110 preferably has transparency to transmit light. As the material of the substrate 110, for example, a rigid material having no flexibility such as quartz glass, Pyrex (registered trademark) glass, or a synthetic quartz plate, or a flexible material such as a resin film, an optical resin plate, or thin glass can be used. A flexible material or the like can be used. Further, the base material may be a laminate having a barrier layer on one side or both sides of the resin film.

素子115は、第1電極120と第2電極140との間に電圧が印加されることにより、又は、第1電極120と第2電極140との間に電流が流れることにより、何らかの機能を実現するよう構成されている。例えば、素子115が、有機EL表示装置の画素である場合、素子115は、映像を構成する光を放出することができる。 The element 115 realizes some function by applying a voltage between the first electrode 120 and the second electrode 140, or by passing a current between the first electrode 120 and the second electrode 140. It is configured to do. For example, when the element 115 is a pixel of an organic EL display device, the element 115 can emit light constituting an image.

第1電極120は、導電性を有する材料を含む。例えば、第1電極120は、金属、導電性を有する金属酸化物や、その他の導電性を有する無機材料などを含む。第1電極120は、インジウムスズ酸化物(ITO)、インジウム亜鉛酸化物(IZO)などの、透明性及び導電性を有する金属酸化物を含んでいてもよい。 The first electrode 120 contains a material having conductivity. For example, the first electrode 120 includes a metal, a conductive metal oxide, and other conductive inorganic materials. The first electrode 120 may contain a transparent and conductive metal oxide such as indium tin oxide (ITO) and indium zinc oxide (IZO).

有機層130は、有機材料を含む。有機層130に通電されると、有機層130は、何らかの機能を発揮することができる。通電とは、有機層130に電圧が印加されること、又は有機層130に電流が流れることを意味する。有機層130としては、通電により光を放出する発光層、通電により光の透過率や屈折率が変化する層などを用いることができる。有機層130は、有機半導体材料を含んでいてもよい。 The organic layer 130 contains an organic material. When the organic layer 130 is energized, the organic layer 130 can exert some function. Energization means that a voltage is applied to the organic layer 130 or a current flows through the organic layer 130. As the organic layer 130, a light emitting layer that emits light by energization, a layer whose light transmittance and refractive index change by energization, and the like can be used. The organic layer 130 may contain an organic semiconductor material.

図1に示すように、有機層130は、第1有機層130A及び第2有機層130Bを含んでいてもよい。第1有機層130Aは、第1素子115Aに含まれる。第2有機層130Bは、第2素子115Bに含まれる。図示はしないが、有機層130は、第3素子に含まれる第3有機層を含んでいてもよい。第1有機層130A、第2有機層130B及び第3有機層は、例えば、赤色発光層、青色発光層及び緑色発光層である。 As shown in FIG. 1, the organic layer 130 may include a first organic layer 130A and a second organic layer 130B. The first organic layer 130A is included in the first element 115A. The second organic layer 130B is included in the second element 115B. Although not shown, the organic layer 130 may include a third organic layer contained in the third element. The first organic layer 130A, the second organic layer 130B, and the third organic layer are, for example, a red light emitting layer, a blue light emitting layer, and a green light emitting layer.

第1電極120と第2電極140との間に電圧を印加すると、両者の間に位置する有機層130が駆動される。有機層130が発光層である場合、有機層130から光が放出され、光が第2電極140側又は第1電極120側から外部へ取り出される。 When a voltage is applied between the first electrode 120 and the second electrode 140, the organic layer 130 located between them is driven. When the organic layer 130 is a light emitting layer, light is emitted from the organic layer 130, and the light is taken out from the second electrode 140 side or the first electrode 120 side.

有機層130は、正孔注入層、正孔輸送層、電子輸送層、電子注入層、電荷発生層などを更に含んでいてもよい。 The organic layer 130 may further include a hole injection layer, a hole transport layer, an electron transport layer, an electron injection layer, a charge generation layer, and the like.

第2電極140は、金属などの、導電性を有する材料を含む。第2電極140は、マスクを用いる蒸着法によって有機層130の上に形成される。第2電極140を構成する材料としては、白金、金、銀、銅、鉄、錫、クロム、アルミニウム、インジウム、リチウム、ナトリウム、カリウム、カルシウム、マグネシウム、クロム、インジウムスズ酸化物(ITO)、インジウム亜鉛酸化物(IZO)、炭素等を用いることができる。これらの材料は、単独で用いても、2種類以上を組み合わせて用いてもよい。2種類以上を用いる場合には、各材料からなる層を積層してもよい。また、2種類以上の材料を含む合金を用いてもよい。例えば、MgAg等のマグネシウム合金、AlLi、AlCa、AlMg等のアルミニウム合金を用いることができる。MgAgのことを、マグネシウム銀とも称する。マグネシウム銀は、第2電極140の材料として好ましく用いられる。アルカリ金属類およびアルカリ土類金属類の合金等を用いてもよい。例えば、フッ化リチウム、フッ化ナトリウム、フッ化カリウム等を用いてもよい。 The second electrode 140 contains a conductive material such as metal. The second electrode 140 is formed on the organic layer 130 by a thin-film deposition method using a mask. Materials constituting the second electrode 140 include platinum, gold, silver, copper, iron, tin, chromium, aluminum, indium, lithium, sodium, potassium, calcium, magnesium, chromium, indium tin oxide (ITO), and indium. Zinc oxide (IZO), carbon and the like can be used. These materials may be used alone or in combination of two or more. When two or more types are used, layers made of each material may be laminated. Further, an alloy containing two or more kinds of materials may be used. For example, a magnesium alloy such as MgAg and an aluminum alloy such as AlLi, AlCa and AlMg can be used. MgAg is also referred to as magnesium silver. Magnesium silver is preferably used as a material for the second electrode 140. Alloys of alkali metals and alkaline earth metals may be used. For example, lithium fluoride, sodium fluoride, potassium fluoride and the like may be used.

マグネシウム銀における銀の重量比率は、例えば、5%以上でもよく、50%以上でもよく、90%以上でもよい。銀の重量比率は、例えば、95%以下でもよく、97%以下でもよく、99%以下でもよい。銀の重量比率の範囲は、5%、50%及び90%からなる第1グループ、及び/又は、95%、97%及び99%からなる第2グループによって定められてもよい。銀の重量比率の範囲は、上述の第1グループに含まれる値のうちの任意の1つと、上述の第2グループに含まれる値のうちの任意の1つとの組み合わせによって定められてもよい。銀の重量比率の範囲は、上述の第1グループに含まれる値のうちの任意の2つの組み合わせによって定められてもよい。銀の重量比率の範囲は、上述の第2グループに含まれる値のうちの任意の2つの組み合わせによって定められてもよい。例えば、5%以上99%以下でもよく、5%以上97%以下でもよく、5%以上95%以下でもよく、5%以上90%以下でもよく、5%以上50%以下でもよく、50%以上99%以下でもよく、50%以上97%以下でもよく、50%以上95%以下でもよく、50%以上90%以下でもよく、90%以上99%以下でもよく、90%以上97%以下でもよく、90%以上95%以下でもよく、95%以上99%以下でもよく、95%以上97%以下でもよく、97%以上99%以下でもよい。 The weight ratio of silver in magnesium silver may be, for example, 5% or more, 50% or more, or 90% or more. The weight ratio of silver may be, for example, 95% or less, 97% or less, or 99% or less. The range of silver weight ratios may be defined by a first group consisting of 5%, 50% and 90% and / or a second group consisting of 95%, 97% and 99%. The range of the weight ratio of silver may be determined by a combination of any one of the values included in the first group described above and any one of the values included in the second group described above. The range of the weight ratio of silver may be determined by any combination of any two of the values included in the first group described above. The range of the weight ratio of silver may be determined by any combination of any two of the values included in the second group described above. For example, it may be 5% or more and 99% or less, 5% or more and 97% or less, 5% or more and 95% or less, 5% or more and 90% or less, 5% or more and 50% or less, and 50% or more. It may be 99% or less, 50% or more and 97% or less, 50% or more and 95% or less, 50% or more and 90% or less, 90% or more and 99% or less, 90% or more and 97% or less. , 90% or more and 95% or less, 95% or more and 99% or less, 95% or more and 97% or less, 97% or more and 99% or less.

図1に示すように、第2電極140は、第1層140A及び第2層140Bを含んでいてもよい。第1層140Aは、第1のマスクを用いる蒸着工程によって形成される層である。第2層140Bは、第2のマスクを用いる蒸着工程によって形成される層である。このように、本実施の形態においては、2以上のマスクを用いて第2電極140を形成してもよい。これにより、平面視における第2電極140のパターンの自由度が高くなる。例えば、有機デバイス100は、平面視において第2電極140が存在しない領域を含むことができる。第2電極140が存在しない領域は、第2電極140が存在する領域に比べて高い透過率を有することができる。 As shown in FIG. 1, the second electrode 140 may include the first layer 140A and the second layer 140B. The first layer 140A is a layer formed by a thin-film deposition step using the first mask. The second layer 140B is a layer formed by a thin-film deposition step using a second mask. As described above, in the present embodiment, the second electrode 140 may be formed by using two or more masks. This increases the degree of freedom of the pattern of the second electrode 140 in a plan view. For example, the organic device 100 can include a region in which the second electrode 140 does not exist in a plan view. The region in which the second electrode 140 does not exist can have a higher transmittance than the region in which the second electrode 140 exists.

図1に示すように、第1層140Aの端部と第2層140Bの端部とが部分的に重なっていてもよい。これにより、第1層140Aと第2層140Bとを電気的に接続できる。 As shown in FIG. 1, the end portion of the first layer 140A and the end portion of the second layer 140B may partially overlap. As a result, the first layer 140A and the second layer 140B can be electrically connected.

図示はしないが、第2電極140は、第3層などのその他の層を含んでいてもよい。第3層などのその他の層は、第1層140A及び第2層140Bに電気的に接続されていてもよい。 Although not shown, the second electrode 140 may include other layers such as the third layer. Other layers such as the third layer may be electrically connected to the first layer 140A and the second layer 140B.

以下の説明において、第2電極140の構成のうち、第1層140A、第2層140B、第3層などに共通する構成を説明する場合には、「第2電極140」という用語及び符号を用いる。 In the following description, when the configuration common to the first layer 140A, the second layer 140B, the third layer, and the like among the configurations of the second electrode 140 is described, the term “second electrode 140” and the reference numeral are used. Use.

第2電極140の厚みは、例えば、5nm以上でもよく、20nm以上でもよく、50nm以上でもよく、100nm以上でもよい。第1層140Aの厚みは、例えば、200nm以下でもよく、500nm以下でもよく、1μm以下でもよく、100μm以下でもよい。第2電極140の厚みの範囲は、5nm、20nm、50nm及び100nmからなる第1グループ、及び/又は、200nm、500nm、1μm及び100μmからなる第2グループによって定められてもよい。第2電極140の厚みの範囲は、上述の第1グループに含まれる値のうちの任意の1つと、上述の第2グループに含まれる値のうちの任意の1つとの組み合わせによって定められてもよい。第2電極140の厚みの範囲は、上述の第1グループに含まれる値のうちの任意の2つの組み合わせによって定められてもよい。第2電極140の厚みの範囲は、上述の第2グループに含まれる値のうちの任意の2つの組み合わせによって定められてもよい。例えば、5nm以上100μm以下でもよく、5nm以上1μm以下でもよく、5nm以上500nm以下でもよく、5nm以上200nm以下でもよく、5nm以上100nm以下でもよく、5nm以上50nm以下でもよく、5nm以上20nm以下でもよく、20nm以上100μm以下でもよく、20nm以上1μm以下でもよく、20nm以上500nm以下でもよく、20nm以上200nm以下でもよく、20nm以上100nm以下でもよく、20nm以上50nm以下でもよく、50nm以上100μm以下でもよく、50nm以上1μm以下でもよく、50nm以上500nm以下でもよく、50nm以上200nm以下でもよく、50nm以上100nm以下でもよく、100nm以上100μm以下でもよく、100nm以上1μm以下でもよく、100nm以上500nm以下でもよく、100nm以上200nm以下でもよく、200nm以上100μm以下でもよく、200nm以上1μm以下でもよく、200nm以上500nm以下でもよく、500nm以上100μm以下でもよく、500nm以上1μm以下でもよく、1μm以上100μm以下でもよい。 The thickness of the second electrode 140 may be, for example, 5 nm or more, 20 nm or more, 50 nm or more, or 100 nm or more. The thickness of the first layer 140A may be, for example, 200 nm or less, 500 nm or less, 1 μm or less, or 100 μm or less. The thickness range of the second electrode 140 may be defined by a first group consisting of 5 nm, 20 nm, 50 nm and 100 nm and / or a second group consisting of 200 nm, 500 nm, 1 μm and 100 μm. The thickness range of the second electrode 140 may be determined by a combination of any one of the values included in the first group described above and any one of the values included in the second group described above. good. The range of the thickness of the second electrode 140 may be determined by any combination of any two of the values included in the first group described above. The range of the thickness of the second electrode 140 may be determined by any combination of any two of the values included in the second group described above. For example, it may be 5 nm or more and 100 μm or less, 5 nm or more and 1 μm or less, 5 nm or more and 500 nm or less, 5 nm or more and 200 nm or less, 5 nm or more and 100 nm or less, 5 nm or more and 50 nm or less, or 5 nm or more and 20 nm or less. , 20 nm or more and 100 μm or less, 20 nm or more and 1 μm or less, 20 nm or more and 500 nm or less, 20 nm or more and 200 nm or less, 20 nm or more and 100 nm or less, 20 nm or more and 50 nm or less, 50 nm or more and 100 μm or less. It may be 50 nm or more and 1 μm or less, 50 nm or more and 500 nm or less, 50 nm or more and 200 nm or less, 50 nm or more and 100 nm or less, 100 nm or more and 100 μm or less, 100 nm or more and 1 μm or less, 100 nm or more and 500 nm or less, 100 nm. It may be 200 nm or less, 200 nm or more and 100 μm or less, 200 nm or more and 1 μm or less, 200 nm or more and 500 nm or less, 500 nm or more and 100 μm or less, 500 nm or more and 1 μm or less, or 1 μm or more and 100 μm or less.

次に、第2電極140を蒸着法によって形成する方法について説明する。図2は、蒸着装置10を示す図である。蒸着装置10は、対象物に蒸着材料を蒸着させる蒸着処理を実施する。 Next, a method of forming the second electrode 140 by a thin-film deposition method will be described. FIG. 2 is a diagram showing a thin-film deposition apparatus 10. The thin-film deposition apparatus 10 carries out a thin-film deposition process for depositing a vapor-deposited material on an object.

図2に示すように、蒸着装置10は、その内部に、蒸着源6、ヒータ8、及びマスク装置40を備えていてもよい。また、蒸着装置10は、蒸着装置10の内部を真空雰囲気にするための排気手段を更に備えていてもよい。蒸着源6は、例えばるつぼであり、金属材料などの蒸着材料7を収容する。ヒータ8は、蒸着源6を加熱して、真空雰囲気の下で蒸着材料7を蒸発させる。マスク装置40は、るつぼ6と対向するよう配置されている。 As shown in FIG. 2, the vapor deposition apparatus 10 may include a vapor deposition source 6, a heater 8, and a mask apparatus 40 inside. Further, the vapor deposition apparatus 10 may further include an exhaust means for creating a vacuum atmosphere inside the vapor deposition apparatus 10. The vapor deposition source 6 is, for example, a crucible and accommodates a vapor deposition material 7 such as a metal material. The heater 8 heats the vapor deposition source 6 to evaporate the vapor deposition material 7 in a vacuum atmosphere. The mask device 40 is arranged so as to face the crucible 6.

図2に示すように、マスク装置40は、少なくとも1つのマスク50と、マスク50を支持するフレーム41と、を備えていてもよい。フレーム41は、開口42を含んでいてもよい。マスク50は、平面視において開口42を横切るようにフレーム41に固定されていてもよい。また、フレーム41は、マスク50が撓むことを抑制するように、マスク50をその面方向に引っ張った状態で支持していてもよい。 As shown in FIG. 2, the mask device 40 may include at least one mask 50 and a frame 41 that supports the mask 50. The frame 41 may include an opening 42. The mask 50 may be fixed to the frame 41 so as to cross the opening 42 in a plan view. Further, the frame 41 may support the mask 50 in a state of being pulled in the plane direction so as to prevent the mask 50 from bending.

マスク装置40は、図2に示すように、蒸着材料7を付着させる対象物である基板110にマスク50が対面するよう、蒸着装置10内に配置されている。マスク50は、蒸着源6から飛来した蒸着材料7を通過させる複数の貫通孔53を含む。以下の説明において、マスク50の面のうち、基板110の側に位置する面を第1面51aと称し、第1面51aの反対側に位置する面を第2面51bと称する。 As shown in FIG. 2, the mask device 40 is arranged in the vapor deposition device 10 so that the mask 50 faces the substrate 110 to which the vapor deposition material 7 is adhered. The mask 50 includes a plurality of through holes 53 through which the vapor deposition material 7 flying from the vapor deposition source 6 is passed. In the following description, among the surfaces of the mask 50, the surface located on the side of the substrate 110 is referred to as the first surface 51a, and the surface located on the opposite side of the first surface 51a is referred to as the second surface 51b.

蒸着装置10は、図2に示すように、基板110の第2面112側に配置されている冷却板4を備えていてもよい。冷却板4は、冷却板4の内部に冷媒を循環させるための流路を有していてもよい。冷却板4は、蒸着工程の際に基板110の温度が上昇することを抑制することができる。 As shown in FIG. 2, the vapor deposition apparatus 10 may include a cooling plate 4 arranged on the second surface 112 side of the substrate 110. The cooling plate 4 may have a flow path for circulating the refrigerant inside the cooling plate 4. The cooling plate 4 can prevent the temperature of the substrate 110 from rising during the vapor deposition process.

蒸着装置10は、図2に示すように、基板110の第2面112側に配置されている磁石5を備えていてもよい。磁石5は、冷却板4の面のうちマスク装置40とは反対の側の面に配置されていてもよい。磁石5は、磁力によってマスク装置40のマスク50を基板110側に引き寄せることができる。これにより、マスク50と基板110との間の隙間を低減したり、隙間をなくしたりすることができる。このことにより、蒸着工程においてシャドーが発生することを抑制することができる。本願において、シャドーとは、マスク50と基板110との間の隙間に蒸着材料7が入り込み、これによって第2電極140の厚みが不均一になる現象のことである。 As shown in FIG. 2, the thin-film deposition apparatus 10 may include a magnet 5 arranged on the second surface 112 side of the substrate 110. The magnet 5 may be arranged on the surface of the cooling plate 4 opposite to the mask device 40. The magnet 5 can attract the mask 50 of the mask device 40 toward the substrate 110 by the magnetic force. As a result, the gap between the mask 50 and the substrate 110 can be reduced or eliminated. This makes it possible to suppress the generation of shadows in the vapor deposition process. In the present application, the shadow is a phenomenon in which the vapor-deposited material 7 enters the gap between the mask 50 and the substrate 110, which causes the thickness of the second electrode 140 to become non-uniform.

図3は、マスク装置40の一例を示す平面図である。マスク50の形状は、長さ方向及び長さ方向に直交する幅方向を有する矩形であってもよい。長さ方向におけるマスク50の寸法は、幅方向におけるマスク50の寸法よりも小さい。以下の説明において、長さ方向をマスク第1方向とも称し、幅方向をマスク第2方向とも称する。マスク50は、第1端501、第2端502、第3端503及び第4端504を含んでもよい。第1端501及び第2端502は、マスク第1方向D1におけるマスク50の端である。第1端501及び第2端502は、マスク第2方向D2に延びる部分を含んでいてもよい。第3端503及び第4端504は、マスク第2方向D2におけるマスク50の端である。第3端503及び第4端504は、マスク第1方向D1に延びる部分を含んでもよい。 FIG. 3 is a plan view showing an example of the mask device 40. The shape of the mask 50 may be a rectangle having a length direction and a width direction orthogonal to the length direction. The size of the mask 50 in the length direction is smaller than the size of the mask 50 in the width direction. In the following description, the length direction is also referred to as a mask first direction, and the width direction is also referred to as a mask second direction. The mask 50 may include a first end 501, a second end 502, a third end 503 and a fourth end 504. The first end 501 and the second end 502 are the ends of the mask 50 in the mask first direction D1. The first end 501 and the second end 502 may include a portion extending in the second direction D2 of the mask. The third end 503 and the fourth end 504 are the ends of the mask 50 in the second direction D2 of the mask. The third end 503 and the fourth end 504 may include a portion extending in the first direction D1 of the mask.

マスク装置40は、マスク第2方向D2に並ぶ複数のマスク50を備えていてもよい。マスク50は、マスク第1方向D1の両端部において、例えば溶接によってフレーム41に固定されていてもよい。マスク50の両端部は、マスク第1方向D1においてマスク50に張力が加えられた状態で、フレーム41に固定されてもよい。マスク50がフレーム41に固定された後、フレーム41は、マスク第1方向D1においてマスク50に張力を加えてもよい。 The mask device 40 may include a plurality of masks 50 arranged in the second direction D2 of the mask. The mask 50 may be fixed to the frame 41 at both ends of the mask first direction D1 by welding, for example. Both ends of the mask 50 may be fixed to the frame 41 in a state where tension is applied to the mask 50 in the mask first direction D1. After the mask 50 is fixed to the frame 41, the frame 41 may apply tension to the mask 50 in the mask first direction D1.

図3において、符号Lは、マスク第1方向D1におけるマスク50の寸法を、すなわちマスク50の長さを表す。長さLは、例えば、150mm以上でもよく、300mm以上でもよく、600mm以上でもよい。長さLは、例えば、1000mm以下でもよく、1700mm以下でもよく、2500mm以下でもよい。長さLの範囲は、150mm、300mm及び600mmからなる第1グループ、及び/又は、1000mm、1700mm及び2500mmからなる第2グループによって定められてもよい。長さLの範囲は、上述の第1グループに含まれる値のうちの任意の1つと、上述の第2グループに含まれる値のうちの任意の1つとの組み合わせによって定められてもよい。長さLの範囲は、上述の第1グループに含まれる値のうちの任意の2つの組み合わせによって定められてもよい。長さLの範囲は、上述の第2グループに含まれる値のうちの任意の2つの組み合わせによって定められてもよい。例えば、150mm以上2500mm以下でもよく、150mm以上1700mm以下でもよく、150mm以上1000mm以下でもよく、150mm以上600mm以下でもよく、150mm以上300mm以下でもよく、300mm以上2500mm以下でもよく、300mm以上1700mm以下でもよく、300mm以上1000mm以下でもよく、300mm以上600mm以下でもよく、600mm以上2500mm以下でもよく、600mm以上1700mm以下でもよく、600mm以上1000mm以下でもよく、1000mm以上2500mm以下でもよく、1000mm以上1700mm以下でもよく、1700mm以上2500mm以下でもよい。 In FIG. 3, the reference numeral L represents the dimension of the mask 50 in the first direction D1 of the mask, that is, the length of the mask 50. The length L may be, for example, 150 mm or more, 300 mm or more, or 600 mm or more. The length L may be, for example, 1000 mm or less, 1700 mm or less, or 2500 mm or less. The range of length L may be defined by a first group consisting of 150 mm, 300 mm and 600 mm and / or a second group consisting of 1000 mm, 1700 mm and 2500 mm. The range of length L may be defined by a combination of any one of the values included in the first group described above and any one of the values included in the second group described above. The range of length L may be defined by any combination of any two of the values included in the first group described above. The range of length L may be defined by any combination of any two of the values included in the second group described above. For example, it may be 150 mm or more and 2500 mm or less, 150 mm or more and 1700 mm or less, 150 mm or more and 1000 mm or less, 150 mm or more and 600 mm or less, 150 mm or more and 300 mm or less, 300 mm or more and 2500 mm or less, or 300 mm or more and 1700 mm or less. , 300 mm or more and 1000 mm or less, 300 mm or more and 600 mm or less, 600 mm or more and 2500 mm or less, 600 mm or more and 1700 mm or less, 600 mm or more and 1000 mm or less, 1000 mm or more and 2500 mm or less, 1000 mm or more and 1700 mm or less. It may be 1700 mm or more and 2500 mm or less.

図3において、符号Wは、マスク第2方向D2におけるマスク50の寸法を、すなわちマスク50の幅を表す。幅Wは、長さLよりも小さい。幅Wに対する長さLの比率であるL/Wは、例えば、2以上でもよく、5以上でもよく、10以上でもよい。L/Wは、例えば、20以下でもよく、50以下でもよく、100以下でもよい。L/Wの範囲は、2、5及び10からなる第1グループ、及び/又は、20、50及び100からなる第2グループによって定められてもよい。L/Wの範囲は、上述の第1グループに含まれる値のうちの任意の1つと、上述の第2グループに含まれる値のうちの任意の1つとの組み合わせによって定められてもよい。L/Wの範囲は、上述の第1グループに含まれる値のうちの任意の2つの組み合わせによって定められてもよい。L/Wの範囲は、上述の第2グループに含まれる値のうちの任意の2つの組み合わせによって定められてもよい。例えば、2以上100以下でもよく、2以上50以下でもよく、2以上20以下でもよく、2以上10以下でもよく、2以上5以下でもよく、5以上100以下でもよく、5以上50以下でもよく、5以上20以下でもよく、5以上10以下でもよく、10以上100以下でもよく、10以上50以下でもよく、10以上20以下でもよく、20以上100以下でもよく、20以上50以下でもよく、50以上100以下でもよい。 In FIG. 3, the reference numeral W represents the dimension of the mask 50 in the second direction D2 of the mask, that is, the width of the mask 50. The width W is smaller than the length L. The L / W, which is the ratio of the length L to the width W, may be, for example, 2 or more, 5 or more, or 10 or more. The L / W may be, for example, 20 or less, 50 or less, or 100 or less. The range of L / W may be defined by a first group consisting of 2, 5 and 10 and / or a second group consisting of 20, 50 and 100. The range of L / W may be defined by a combination of any one of the values included in the first group described above and any one of the values included in the second group described above. The range of L / W may be defined by any combination of any two of the values included in the first group described above. The range of L / W may be defined by any combination of any two of the values included in the second group described above. For example, it may be 2 or more and 100 or less, 2 or more and 50 or less, 2 or more and 20 or less, 2 or more and 10 or less, 2 or more and 5 or less, 5 or more and 100 or less, and 5 or more and 50 or less. 5, 5 or more and 20 or less, 5 or more and 10 or less, 10 or more and 100 or less, 10 or more and 50 or less, 10 or more and 20 or less, 20 or more and 100 or less, 20 or more and 50 or less, It may be 50 or more and 100 or less.

後述するように洗浄液に超音波を付与しながらマスク50を洗浄する場合、マスク50に固有振動の波が生じることがある。長さLが幅Wよりも大きいので、固有振動の波は、長さLの方向に、すなわちマスク第1方向D1に生じやすい。固有振動の波の方向が特定されやすいので、キャビテーションによるマスク50へのダメージと固有振動とが相関を有する場合に、対策を施しやすい。 When cleaning the mask 50 while applying ultrasonic waves to the cleaning liquid as described later, a wave of natural vibration may be generated in the mask 50. Since the length L is larger than the width W, the natural vibration wave is likely to occur in the direction of the length L, that is, in the mask first direction D1. Since the direction of the wave of the natural vibration can be easily specified, it is easy to take measures when the damage to the mask 50 due to cavitation and the natural vibration have a correlation.

フレーム41は、矩形の輪郭を有していてもよい。例えば、フレーム41は、マスク第1方向D1に延びる一対の第1辺領域411と、マスク第2方向D2に延びる一対の第2辺領域412と、を含んでもよい。マスク第1方向D1におけるマスク50の端部が第2辺領域412に固定されていてもよい。第2辺領域412は、第1辺領域411よりも長くてもよい。フレーム41の開口42は、一対の第1辺領域411及び一対の第2辺領域412によって囲まれていてもよい。 The frame 41 may have a rectangular contour. For example, the frame 41 may include a pair of first side regions 411 extending in the first direction D1 of the mask and a pair of second side regions 412 extending in the second direction D2 of the mask. The end portion of the mask 50 in the mask first direction D1 may be fixed to the second side region 412. The second side area 412 may be longer than the first side area 411. The opening 42 of the frame 41 may be surrounded by a pair of first side regions 411 and a pair of second side regions 412.

図4は、マスク50の一例を示す平面図である。図3及び図4に示すように、マスク50は、第1端部50a、第2端部50b、セル54及び周囲領域55を含んでもよい。セル54は、マスク50の面方向に沿って規則的に配置された一群の貫通孔53を含む。マスク50を用いて有機EL表示装置などの表示装置を作製する場合、1つのセル54は、1つの有機EL表示装置の表示領域に対応する。周囲領域55は、セル54を囲む領域である。第1端部50aは、第1端501からセル54まで広がる領域である。第2端部50bは、第2端502からセル54まで広がる領域である。第1端部50a及び第2端部50bは、第2辺領域412に固定されている。 FIG. 4 is a plan view showing an example of the mask 50. As shown in FIGS. 3 and 4, the mask 50 may include a first end 50a, a second end 50b, a cell 54 and a peripheral region 55. The cell 54 includes a group of through holes 53 that are regularly arranged along the plane direction of the mask 50. When a display device such as an organic EL display device is manufactured using the mask 50, one cell 54 corresponds to a display area of one organic EL display device. The peripheral area 55 is an area surrounding the cell 54. The first end 50a is a region extending from the first end 501 to the cell 54. The second end 50b is a region extending from the second end 502 to the cell 54. The first end portion 50a and the second end portion 50b are fixed to the second side region 412.

図3及び図4に示すように、マスク50は、マスク第1方向D1に並ぶ2以上のセル54を含んでもよい。この場合、第1端部50aは、最も第1端501に近接するセル54と第1端501との間の領域であり、第2端部50bは、最も第2端502に近接するセル54と第2端502との間の領域である。 As shown in FIGS. 3 and 4, the mask 50 may include two or more cells 54 aligned in the mask first direction D1. In this case, the first end 50a is the region between the cell 54 closest to the first end 501 and the first end 501, and the second end 50b is the cell 54 closest to the second end 502. The region between the second end 502 and the second end 502.

次に、マスク50の貫通孔53について詳細に説明する。図5は、上述の第2電極140の第1層140Aを形成する際に用いられる第1のマスク50の一例を示す平面図である。図6は、図5の線IV-IVに沿った第1のマスク50の断面図である。以下の説明において、第1のマスク50のことを単にマスク50とも称する。マスク50は、マスク50の面方向に並ぶ複数の貫通孔53を含んでもよい。貫通孔53は、第1面51aから第2面51bへ金属板51を貫通している。複数の貫通孔53は、異なる2方向に沿って並んでいてもよい。 Next, the through hole 53 of the mask 50 will be described in detail. FIG. 5 is a plan view showing an example of the first mask 50 used when forming the first layer 140A of the second electrode 140 described above. FIG. 6 is a cross-sectional view of the first mask 50 along lines IV-IV of FIG. In the following description, the first mask 50 is also simply referred to as a mask 50. The mask 50 may include a plurality of through holes 53 arranged in the plane direction of the mask 50. The through hole 53 penetrates the metal plate 51 from the first surface 51a to the second surface 51b. The plurality of through holes 53 may be arranged along two different directions.

貫通孔53は、金属板51の第1面51a側に位置する第1凹部531と、第2面51b側に位置し、第1凹部531に接続されている第2凹部532と、を含んでもよい。平面視において、第2凹部532の寸法r2は、第1凹部531の寸法r1よりも大きくてもよい。第1凹部531は、金属板51を第1面51a側からエッチングなどで加工することによって形成されてもよい。第2凹部532は、金属板51を第2面51b側からエッチングなどで加工することによって形成されてもよい。 The through hole 53 may include a first recess 531 located on the first surface 51a side of the metal plate 51 and a second recess 532 located on the second surface 51b side and connected to the first recess 531. good. In a plan view, the dimension r2 of the second recess 532 may be larger than the dimension r1 of the first recess 531. The first recess 531 may be formed by processing the metal plate 51 from the first surface 51a side by etching or the like. The second recess 532 may be formed by processing the metal plate 51 from the second surface 51b side by etching or the like.

第1凹部531と第2凹部532とは、周状の接続部533において接続されている。接続部533は、マスク50の平面視において貫通孔53の開口面積が最小になる貫通部534を画成していてもよい。 The first recess 531 and the second recess 532 are connected by a circumferential connection portion 533. The connecting portion 533 may define a penetrating portion 534 that minimizes the opening area of the through hole 53 in the plan view of the mask 50.

貫通孔53が並ぶ方向における貫通部534の寸法rは、例えば、10μm以上でもよく、50μm以上でもよく、100μm以上でもよい。貫通部534の寸法rは、例えば、500μm以下でもよく、1mm以下でもよく、5mm以下でもよい。貫通部534の寸法rの範囲は、10μm、50μm及び100μmからなる第1グループ、及び/又は、500μm、1mm及び5mmからなる第2グループによって定められてもよい。貫通部534の寸法rの範囲は、上述の第1グループに含まれる値のうちの任意の1つと、上述の第2グループに含まれる値のうちの任意の1つとの組み合わせによって定められてもよい。貫通部534の寸法rの範囲は、上述の第1グループに含まれる値のうちの任意の2つの組み合わせによって定められてもよい。貫通部534の寸法rの範囲は、上述の第2グループに含まれる値のうちの任意の2つの組み合わせによって定められてもよい。例えば、10μm以上5mm以下でもよく、10μm以上1mm以下でもよく、10μm以上500μm以下でもよく、10μm以上100μm以下でもよく、10μm以上50μm以下でもよく、50μm以上5mm以下でもよく、50μm以上1mm以下でもよく、50μm以上500μm以下でもよく、50μm以上100μm以下でもよく、100μm以上5mm以下でもよく、100μm以上1mm以下でもよく、100μm以上500μm以下でもよく、500μm以上5mm以下でもよく、500μm以上1mm以下でもよく、1mm以上5mm以下でもよい。 The dimension r of the penetration portion 534 in the direction in which the through holes 53 are lined up may be, for example, 10 μm or more, 50 μm or more, or 100 μm or more. The dimension r of the penetration portion 534 may be, for example, 500 μm or less, 1 mm or less, or 5 mm or less. The range of the dimension r of the penetration portion 534 may be defined by a first group consisting of 10 μm, 50 μm and 100 μm and / or a second group consisting of 500 μm, 1 mm and 5 mm. The range of the dimension r of the penetration portion 534 may be determined by a combination of any one of the values included in the first group described above and any one of the values included in the second group described above. good. The range of the dimension r of the penetration portion 534 may be determined by any combination of any two of the values included in the first group described above. The range of the dimension r of the penetration portion 534 may be determined by any combination of any two of the values included in the second group described above. For example, it may be 10 μm or more and 5 mm or less, 10 μm or more and 1 mm or less, 10 μm or more and 500 μm or less, 10 μm or more and 100 μm or less, 10 μm or more and 50 μm or less, 50 μm or more and 5 mm or less, and 50 μm or more and 1 mm or less. , 50 μm or more and 500 μm or less, 50 μm or more and 100 μm or less, 100 μm or more and 5 mm or less, 100 μm or more and 1 mm or less, 100 μm or more and 500 μm or less, 500 μm or more and 5 mm or less, 500 μm or more and 1 mm or less. It may be 1 mm or more and 5 mm or less.

貫通部534の寸法rは、貫通孔53を透過する光によって画定される。例えば、マスク50の法線方向に沿って平行光をマスク50の第1面51a又は第2面51bの一方に入射させ、貫通孔53を透過させて第1面51a又は第2面51bの他方から出射させる。そして、出射した光がマスク50の面方向において占める領域の寸法を、貫通部534の寸法rとして採用する。 The dimension r of the penetration portion 534 is defined by the light transmitted through the through hole 53. For example, parallel light is incident on one of the first surface 51a or the second surface 51b of the mask 50 along the normal direction of the mask 50, and is transmitted through the through hole 53 to pass through the other of the first surface 51a or the second surface 51b. Emit from. Then, the dimension of the region occupied by the emitted light in the surface direction of the mask 50 is adopted as the dimension r of the penetrating portion 534.

マスク50の厚みTは、例えば、5μm以上でもよく、10μm以上でもよく、15μm以上でもよく、20μm以上でもよい。マスク50の厚みTは、例えば、25μm以下でもよく、30μm以下でもよく、50μm以下でもよく、100μm以下でもよい。マスク50の厚みTの範囲は、5μm、10μm、15μm及び20μmからなる第1グループ、及び/又は、25μm、30μm、50μm及び100μmからなる第2グループによって定められてもよい。マスク50の厚みTの範囲は、上述の第1グループに含まれる値のうちの任意の1つと、上述の第2グループに含まれる値のうちの任意の1つとの組み合わせによって定められてもよい。マスク50の厚みTの範囲は、上述の第1グループに含まれる値のうちの任意の2つの組み合わせによって定められてもよい。マスク50の厚みTの範囲は、上述の第2グループに含まれる値のうちの任意の2つの組み合わせによって定められてもよい。例えば、5μm以上100μm以下でもよく、5μm以上50μm以下でもよく、5μm以上30μm以下でもよく、5μm以上25μm以下でもよく、5μm以上20μm以下でもよく、5μm以上15μm以下でもよく、5μm以上10μm以下でもよく、10μm以上100μm以下でもよく、10μm以上50μm以下でもよく、10μm以上30μm以下でもよく、10μm以上25μm以下でもよく、10μm以上20μm以下でもよく、10μm以上15μm以下でもよく、15μm以上100μm以下でもよく、15μm以上50μm以下でもよく、15μm以上30μm以下でもよく、15μm以上25μm以下でもよく、15μm以上20μm以下でもよく、20μm以上100μm以下でもよく、20μm以上50μm以下でもよく、20μm以上30μm以下でもよく、20μm以上25μm以下でもよく、25μm以上100μm以下でもよく、25μm以上50μm以下でもよく、25μm以上30μm以下でもよく、30μm以上100μm以下でもよく、30μm以上50μm以下でもよく、50μm以上100μm以下でもよい。 The thickness T of the mask 50 may be, for example, 5 μm or more, 10 μm or more, 15 μm or more, or 20 μm or more. The thickness T of the mask 50 may be, for example, 25 μm or less, 30 μm or less, 50 μm or less, or 100 μm or less. The range of the thickness T of the mask 50 may be defined by a first group of 5 μm, 10 μm, 15 μm and 20 μm and / or a second group of 25 μm, 30 μm, 50 μm and 100 μm. The range of the thickness T of the mask 50 may be determined by a combination of any one of the values included in the first group described above and any one of the values included in the second group described above. .. The range of the thickness T of the mask 50 may be determined by any combination of any two of the values included in the first group described above. The range of the thickness T of the mask 50 may be determined by any combination of any two of the values included in the second group described above. For example, it may be 5 μm or more and 100 μm or less, 5 μm or more and 50 μm or less, 5 μm or more and 30 μm or less, 5 μm or more and 25 μm or less, 5 μm or more and 20 μm or less, 5 μm or more and 15 μm or less, or 5 μm or more and 10 μm or less. It may be 10 μm or more and 100 μm or less, 10 μm or more and 50 μm or less, 10 μm or more and 30 μm or less, 10 μm or more and 25 μm or less, 10 μm or more and 20 μm or less, 10 μm or more and 15 μm or less, 15 μm or more and 100 μm or less. It may be 15 μm or more and 50 μm or less, 15 μm or more and 30 μm or less, 15 μm or more and 25 μm or less, 15 μm or more and 20 μm or less, 20 μm or more and 100 μm or less, 20 μm or more and 50 μm or less, 20 μm or more and 30 μm or less, 20 μm. It may be 25 μm or less, 25 μm or more and 100 μm or less, 25 μm or more and 50 μm or less, 25 μm or more and 30 μm or less, 30 μm or more and 100 μm or less, 30 μm or more and 50 μm or less, and 50 μm or more and 100 μm or less.

マスク50の厚みTを測定する方法としては、接触式の測定方法を採用することができる。接触式の測定方法としては、ボールブッシュガイド式のプランジャーを備える、ハイデンハイン社製の長さゲージHEIDENHAIN-METROの「MT1271」を用いることができる。 As a method for measuring the thickness T of the mask 50, a contact-type measuring method can be adopted. As a contact type measurement method, a length gauge HEIDENHAIN-METRO "MT1271" manufactured by Heidenhain Co., Ltd., which is equipped with a ball bush guide type plunger, can be used.

なお、マスク50の貫通孔53の断面形状は、図6に示す形状には限られない。また、マスク50の貫通孔53の形成方法は、エッチングに限られることはなく、様々な方法を採用可能である。例えば、貫通孔53が生じるようにめっきを行うことによってマスク50を形成してもよい。 The cross-sectional shape of the through hole 53 of the mask 50 is not limited to the shape shown in FIG. Further, the method for forming the through hole 53 of the mask 50 is not limited to etching, and various methods can be adopted. For example, the mask 50 may be formed by plating so as to form a through hole 53.

マスク50を構成する材料としては、例えば、ニッケルを含む鉄合金を用いることができる。鉄合金は、ニッケルに加えてコバルトを更に含んでいてもよい。例えば、マスク50の材料として、ニッケル及びコバルトの含有量が合計で30質量%以上且つ54質量%以下であり、且つコバルトの含有量が0質量%以上且つ6質量%以下である鉄合金を用いることができる。ニッケル若しくはニッケル及びコバルトを含む鉄合金としては、34質量%以上且つ38質量%以下のニッケルを含むインバー材、30質量%以上且つ34質量%以下のニッケルに加えてさらにコバルトを含むスーパーインバー材、40質量%以上且つ43質量%以下のニッケルを含む42アロイ、38質量%以上且つ54質量%以下のニッケルを含む低熱膨張Fe-Ni系めっき合金などを用いることができる。このような鉄合金を用いることにより、マスク50の熱膨張係数を低くすることができる。例えば、基板110としてガラス基板が用いられる場合に、マスク50の熱膨張係数を、ガラス基板と同等の低い値にすることができる。これにより、蒸着工程の際、基板110に形成される蒸着層の寸法精度や位置精度がマスク50と基板110との間の熱膨張係数の差に起因して低下することを抑制することができる。 As the material constituting the mask 50, for example, an iron alloy containing nickel can be used. The iron alloy may further contain cobalt in addition to nickel. For example, as the material of the mask 50, an iron alloy having a total content of nickel and cobalt of 30% by mass or more and 54% by mass or less and a cobalt content of 0% by mass or more and 6% by mass or less is used. be able to. Examples of nickel or an iron alloy containing nickel and cobalt include an inver material containing 34% by mass or more and 38% by mass or less of nickel, and a superinver material containing 30% by mass or more and 34% by mass or less of nickel and further cobalt. 42 alloys containing 40% by mass or more and 43% by mass or less of nickel, low thermal expansion Fe—Ni based plating alloys containing 38% by mass or more and 54% by mass or less of nickel can be used. By using such an iron alloy, the coefficient of thermal expansion of the mask 50 can be lowered. For example, when a glass substrate is used as the substrate 110, the coefficient of thermal expansion of the mask 50 can be set to a value as low as that of the glass substrate. As a result, it is possible to prevent the dimensional accuracy and the position accuracy of the thin-film deposition layer formed on the substrate 110 from being lowered due to the difference in the coefficient of thermal expansion between the mask 50 and the substrate 110 during the vapor deposition step. ..

有機デバイス100の製造方法においては、第1のマスク50に加えて、第2のマスクが用いられてもよい。第2のマスクは、例えば、上述の第2電極140の第2層140Bを形成する際に用いられる。第2のマスクは、第1のマスク50と同様に、第2のマスクの面方向に並ぶ複数の貫通孔を含んでいてもよい。第2のマスクの貫通孔は、第2層140Bが第1層140Aに部分的に重なるように構成されている。 In the method for manufacturing the organic device 100, a second mask may be used in addition to the first mask 50. The second mask is used, for example, when forming the second layer 140B of the second electrode 140 described above. Like the first mask 50, the second mask may include a plurality of through holes arranged in the plane direction of the second mask. The through hole of the second mask is configured such that the second layer 140B partially overlaps the first layer 140A.

次に、本実施の形態が解決しようとする課題を説明する。 Next, the problem to be solved by this embodiment will be described.

マスク50を用いた蒸着用によって基板110上に層を形成する工程においては、蒸着材料がマスク50に付着して堆積する。堆積量が多くなると、蒸着工程の間に堆積物がマスク50から剥がれることが考えられる。また、堆積量が多くなると、堆積物に起因する貫通孔の形状の変化が無視できなくなると考えられる。従って、複数回の蒸着工程においてマスク50を繰り返し利用する場合、マスク50を洗浄して堆積物を除去することが好ましい。 In the step of forming a layer on the substrate 110 by vapor deposition using the mask 50, the vapor deposition material adheres to the mask 50 and is deposited. As the amount of deposit increases, it is possible that the deposit will come off the mask 50 during the deposition process. Further, when the amount of deposit increases, it is considered that the change in the shape of the through hole due to the deposit cannot be ignored. Therefore, when the mask 50 is repeatedly used in a plurality of thin-film deposition steps, it is preferable to wash the mask 50 to remove deposits.

従来、マスクを用いた蒸着方法は、有機層130を形成するために用いられてきた。有機層130は、マスクの貫通孔を介して有機材料を第1電極120上に付着させることによって形成される。有機材料が付着したマスクを洗浄する洗浄液として、有機溶剤が用いられている。 Conventionally, a thin-film deposition method using a mask has been used to form the organic layer 130. The organic layer 130 is formed by adhering an organic material onto the first electrode 120 through the through holes of the mask. An organic solvent is used as a cleaning liquid for cleaning a mask to which an organic material is attached.

マスク50を用いた蒸着方法によって第2電極140を形成する場合、導電性材料が付着したマスク50を洗浄する方法の確立が求められる。図7は、導電性材料を含む蒸着材料7が付着したマスク50の一例を示す図である。 When the second electrode 140 is formed by the vapor deposition method using the mask 50, it is required to establish a method for cleaning the mask 50 to which the conductive material is attached. FIG. 7 is a diagram showing an example of a mask 50 to which a thin-film deposition material 7 including a conductive material is attached.

導電性材料を除去するための洗浄液として、酸を用いることが考えられる。しかしながら、酸を用いる場合、マスク50の金属板51が溶解してしまうことが考えられる。また、環境上の問題が生じてしまうことも考えられる。 It is conceivable to use an acid as a cleaning liquid for removing the conductive material. However, when acid is used, it is conceivable that the metal plate 51 of the mask 50 will dissolve. It is also possible that environmental problems will occur.

導電性材料を除去するための洗浄液として、マスク50の金属板51が溶解しない程度の弱酸性を示すヨウ素及びヨウ素化合物を含む水溶液を用いることが考えられる。 As a cleaning liquid for removing the conductive material, it is conceivable to use an aqueous solution containing iodine and an iodine compound showing weak acidity to the extent that the metal plate 51 of the mask 50 does not dissolve.

しかしながら、本件発明者らが研究を行ったところ、ヨウ素及びヨウ素化合物を含む水溶液を用いる場合は、マスク50に穴などの欠陥が生じる可能性があることが判明した。図8は、洗浄工程においてマスク50に生じる欠陥56の一例を示す断面図である。欠陥56が貫通孔53の壁面に達すると、貫通部534の寸法rが変化することがある。例えば図8に示すように、欠陥56が生じている貫通孔53の寸法rが、その他の貫通孔53の寸法rよりも大きくなることが考えられる。欠陥56が生じているマスク50を利用して第2電極140を形成すると、第2電極140の形状、寸法などの精度が低下してしまう。 However, as a result of research by the present inventors, it has been found that when an aqueous solution containing iodine and an iodine compound is used, defects such as holes may occur in the mask 50. FIG. 8 is a cross-sectional view showing an example of a defect 56 generated in the mask 50 in the cleaning step. When the defect 56 reaches the wall surface of the through hole 53, the dimension r of the through portion 534 may change. For example, as shown in FIG. 8, it is conceivable that the dimension r of the through hole 53 in which the defect 56 is generated is larger than the dimension r of the other through holes 53. If the second electrode 140 is formed by using the mask 50 in which the defect 56 is generated, the accuracy of the shape, dimensions, etc. of the second electrode 140 is lowered.

本実施の形態の洗浄方法によれば、このような課題を解決できる。以下、洗浄方法について説明する。洗浄方法は、マスク50に洗浄液を接触させることによってマスク50を洗浄する洗浄工程を備える。図9は、洗浄方法を実施するための洗浄装置60の一例を示す図である。 According to the cleaning method of the present embodiment, such a problem can be solved. Hereinafter, the cleaning method will be described. The cleaning method includes a cleaning step of cleaning the mask 50 by bringing the cleaning liquid into contact with the mask 50. FIG. 9 is a diagram showing an example of a cleaning device 60 for carrying out a cleaning method.

洗浄装置60は、洗浄液70を直接的に又は間接的に収容する洗浄槽61を備える。マスク50を洗浄液70に浸すディップ工程を実施することにより、マスク50を洗浄できる。洗浄液70は、直接的に洗浄槽61に収容されていてもよく、間接的に洗浄槽61に収容されていてもよい。マスク50は、フレーム41に固定された状態で洗浄液70に浸されてもよい。すなわち、ディップ工程は、フレーム41及びマスク50を含むマスク装置40を洗浄液70に浸してもよい。
「直接的」とは、洗浄液70が洗浄槽61の壁面に接していることを意味する。
「間接的」とは、洗浄液70が洗浄槽61の壁面に接していないことを意味する。間接的な収容の例は、洗浄液70を収容している容器を洗浄槽61の内側に配置するという形態である。この形態によれば、洗浄槽61の壁面が洗浄液70によって汚染されることを抑制できる。洗浄槽61には、水などの液体が収容されていてもよい。
容器を構成する材料としては、ガラス、樹脂、金属などを用いることができる。ガラスとしては、ソーダライムガラス、無アルカリガラス、石英、琺瑯などを用いることができる。樹脂としては、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、フェノール樹脂、ポリウレタン、ポリカーボネート、フッ素樹脂、アクリル樹脂、ナイロン、ポリプロピレン、ポリエチレン、ABS、ポリスチレン、塩化ビニル樹脂などを用いることができる。ABSとは、アクリロニトリル、ブタジエン、スチレンの共重合合成樹脂である。フッ素樹脂としては、PTFE、ETFEなどを用いることができる。PTFEとは、テトラフルオロエチレンの重合体である。ETFEとは、テトラフルオロエチレンとエチレンの共重合体である。
The cleaning device 60 includes a cleaning tank 61 that directly or indirectly accommodates the cleaning liquid 70. The mask 50 can be washed by performing a dipping step of immersing the mask 50 in the cleaning liquid 70. The cleaning liquid 70 may be directly contained in the cleaning tank 61, or may be indirectly contained in the cleaning tank 61. The mask 50 may be immersed in the cleaning liquid 70 while being fixed to the frame 41. That is, in the dipping step, the mask device 40 including the frame 41 and the mask 50 may be immersed in the cleaning liquid 70.
"Directly" means that the cleaning liquid 70 is in contact with the wall surface of the cleaning tank 61.
“Indirect” means that the cleaning liquid 70 is not in contact with the wall surface of the cleaning tank 61. An example of indirect storage is a form in which a container containing the cleaning liquid 70 is arranged inside the cleaning tank 61. According to this form, it is possible to prevent the wall surface of the cleaning tank 61 from being contaminated by the cleaning liquid 70. The cleaning tank 61 may contain a liquid such as water.
As the material constituting the container, glass, resin, metal or the like can be used. As the glass, soda lime glass, non-alkali glass, quartz, enamel and the like can be used. As the resin, epoxy resin, melamine resin, phenol resin, polyurethane, polycarbonate, fluororesin, acrylic resin, nylon, polypropylene, polyethylene, ABS, polystyrene, vinyl chloride resin and the like can be used. ABS is a copolymerized synthetic resin of acrylonitrile, butadiene, and styrene. As the fluororesin, PTFE, ETFE and the like can be used. PTFE is a polymer of tetrafluoroethylene. ETFE is a copolymer of tetrafluoroethylene and ethylene.

洗浄液70について説明する。洗浄液70は、ヨウ化カリウム及びヨウ素を含む。ヨウ化カリウムは、例えば、下記の式(1)に示す化学平衡の状態にある。ヨウ素は、例えば、下記の式(2)に示す化学平衡の状態にある。

Figure 0007008291000002
The cleaning liquid 70 will be described. The cleaning liquid 70 contains potassium iodide and iodine. Potassium iodide is, for example, in a state of chemical equilibrium represented by the following formula (1). Iodine is, for example, in a state of chemical equilibrium represented by the following formula (2).
Figure 0007008291000002

洗浄液70は、導電性材料を溶解することによって、導電性材料をマスク50から除去してもよい。洗浄液70によって導電性材料を除去する際に生じる化学反応について説明する。ここでは、導電性材料がマグネシウム及び銀を含む場合について説明する。
下記の式(3)、(4)は、マグネシウムが洗浄液70に溶解する際に生じると考えられる化学反応の一例である。

Figure 0007008291000003
下記の式(5)、(6)又は式(5)、(7)は、銀が洗浄液70に溶解する際に生じると考えられる化学反応の一例である。
Figure 0007008291000004
The cleaning liquid 70 may remove the conductive material from the mask 50 by dissolving the conductive material. The chemical reaction that occurs when the conductive material is removed by the cleaning liquid 70 will be described. Here, a case where the conductive material contains magnesium and silver will be described.
The following formulas (3) and (4) are examples of chemical reactions considered to occur when magnesium is dissolved in the cleaning liquid 70.
Figure 0007008291000003
The following formulas (5), (6) or formulas (5), (7) are examples of chemical reactions considered to occur when silver is dissolved in the cleaning liquid 70.
Figure 0007008291000004

上述の式(1)~(7)以外の化学反応が洗浄液70において生じていてもよい。 A chemical reaction other than the above formulas (1) to (7) may occur in the cleaning liquid 70.

洗浄液70の温度は、例えば、10℃以上でもよく、15℃以上でもよく、18℃以上でもよく、20℃以上でもよい。洗浄液70の温度は、例えば、25℃未満でもよく、23℃以下でもよい。洗浄液70の温度の範囲は、10℃、15℃、18℃及び20℃からなる第1グループ、及び/又は、25℃及び23℃からなる第2グループによって定められてもよい。洗浄液70の温度の範囲は、上述の第1グループに含まれる値のうちの任意の1つと、上述の第2グループに含まれる値のうちの任意の1つとの組み合わせによって定められてもよい。洗浄液70の温度の範囲は、上述の第1グループに含まれる値のうちの任意の2つの組み合わせによって定められてもよい。洗浄液70の温度の範囲は、上述の第2グループに含まれる値のうちの任意の2つの組み合わせによって定められてもよい。例えば、10℃以上23℃以下でもよく、10℃以上25℃未満でもよく、10℃以上20℃以下でもよく、10℃以上18℃以下でもよく、10℃以上15℃以下でもよく、15℃以上23℃以下でもよく、15℃以上25℃未満でもよく、15℃以上20℃以下でもよく、15℃以上18℃以下でもよく、18℃以上23℃以下でもよく、18℃以上25℃未満でもよく、18℃以上20℃以下でもよく、20℃以上23℃以下でもよく、20℃以上25℃未満でもよく、23℃以上25℃未満でもよい。 The temperature of the cleaning liquid 70 may be, for example, 10 ° C. or higher, 15 ° C. or higher, 18 ° C. or higher, or 20 ° C. or higher. The temperature of the cleaning liquid 70 may be, for example, less than 25 ° C. or 23 ° C. or lower. The temperature range of the cleaning solution 70 may be defined by a first group consisting of 10 ° C, 15 ° C, 18 ° C and 20 ° C and / or a second group consisting of 25 ° C and 23 ° C. The temperature range of the cleaning liquid 70 may be determined by a combination of any one of the values included in the first group described above and any one of the values included in the second group described above. The temperature range of the cleaning solution 70 may be determined by any combination of any two of the values included in the first group described above. The temperature range of the cleaning solution 70 may be determined by any combination of any two of the values included in the second group described above. For example, it may be 10 ° C. or higher and 23 ° C. or lower, 10 ° C. or higher and lower than 25 ° C., 10 ° C. or higher and 20 ° C. or lower, 10 ° C. or higher and 18 ° C. or lower, 10 ° C. or higher and 15 ° C. or lower, and 15 ° C. or higher. It may be 23 ° C or lower, 15 ° C or higher and lower than 25 ° C, 15 ° C or higher and 20 ° C or lower, 15 ° C or higher and 18 ° C or lower, 18 ° C or higher and 23 ° C or lower, and 18 ° C or higher and lower than 25 ° C. , 18 ° C. or higher and 20 ° C. or lower, 20 ° C. or higher and 23 ° C. or lower, 20 ° C. or higher and lower than 25 ° C., or 23 ° C. or higher and lower than 25 ° C.

温度が高いほど、導電性材料が洗浄液70に溶解しやすくなる。温度が低いほど、洗浄工程においてマスク50に欠陥が生じることを抑制できる。 The higher the temperature, the easier it is for the conductive material to dissolve in the cleaning liquid 70. The lower the temperature, the more it is possible to suppress the occurrence of defects in the mask 50 in the cleaning process.

図9に示すように、洗浄装置60は、温度制御装置63を備えていてもよい。温度制御装置63は、洗浄槽61に収容されている洗浄液70の温度を制御する。温度制御装置63は、洗浄液70の温度が上述の範囲内になるよう、洗浄液70の温度を制御できる。温度制御装置63は、洗浄液70の温度を上述の範囲外に制御する機能又は能力を有していてもよい。例えば、温度制御装置63は、洗浄液70の温度を10℃以上30℃以下や15℃以上30℃以下に制御する機能又は能力を有していてもよい。 As shown in FIG. 9, the cleaning device 60 may include a temperature control device 63. The temperature control device 63 controls the temperature of the cleaning liquid 70 contained in the cleaning tank 61. The temperature control device 63 can control the temperature of the cleaning liquid 70 so that the temperature of the cleaning liquid 70 is within the above range. The temperature control device 63 may have a function or ability to control the temperature of the cleaning liquid 70 outside the above range. For example, the temperature control device 63 may have a function or ability to control the temperature of the cleaning liquid 70 to 10 ° C. or higher and 30 ° C. or lower or 15 ° C. or higher and 30 ° C. or lower.

洗浄液70におけるヨウ素の濃度は、例えば、5g/L以上でもよく、6g/L以上でもよく、8g/L以上でもよい。ヨウ素の濃度は、例えば、10g/L以下でもよく、15g/L以下でもよく、20g/L以下でもよい。ヨウ素の濃度の範囲は、5g/L、6g/L及び8g/Lからなる第1グループ、及び/又は、10g/L、15g/L及び20g/Lからなる第2グループによって定められてもよい。ヨウ素の濃度の範囲は、上述の第1グループに含まれる値のうちの任意の1つと、上述の第2グループに含まれる値のうちの任意の1つとの組み合わせによって定められてもよい。ヨウ素の濃度の範囲は、上述の第1グループに含まれる値のうちの任意の2つの組み合わせによって定められてもよい。ヨウ素の濃度の範囲は、上述の第2グループに含まれる値のうちの任意の2つの組み合わせによって定められてもよい。例えば、5g/L以上20g/L以下でもよく、5g/L以上15g/L以下でもよく、5g/L以上10g/L以下でもよく、5g/L以上8g/L以下でもよく、5g/L以上6g/L以下でもよく、6g/L以上20g/L以下でもよく、6g/L以上15g/L以下でもよく、6g/L以上10g/L以下でもよく、6g/L以上8g/L以下でもよく、8g/L以上20g/L以下でもよく、8g/L以上15g/L以下でもよく、8g/L以上10g/L以下でもよく、10g/L以上20g/L以下でもよく、10g/L以上15g/L以下でもよく、15g/L以上20g/L以下でもよい。 The concentration of iodine in the cleaning liquid 70 may be, for example, 5 g / L or more, 6 g / L or more, or 8 g / L or more. The iodine concentration may be, for example, 10 g / L or less, 15 g / L or less, or 20 g / L or less. The range of iodine concentrations may be defined by a first group of 5 g / L, 6 g / L and 8 g / L and / or a second group of 10 g / L, 15 g / L and 20 g / L. .. The range of iodine concentration may be determined by a combination of any one of the values contained in the first group described above and any one of the values contained in the second group described above. The range of iodine concentration may be determined by any combination of any two of the values included in the first group described above. The range of iodine concentration may be determined by any combination of any two of the values included in the second group described above. For example, it may be 5 g / L or more and 20 g / L or less, 5 g / L or more and 15 g / L or less, 5 g / L or more and 10 g / L or less, 5 g / L or more and 8 g / L or less, and 5 g / L or more. It may be 6 g / L or less, 6 g / L or more and 20 g / L or less, 6 g / L or more and 15 g / L or less, 6 g / L or more and 10 g / L or less, and 6 g / L or more and 8 g / L or less. , 8 g / L or more and 20 g / L or less, 8 g / L or more and 15 g / L or less, 8 g / L or more and 10 g / L or less, 10 g / L or more and 20 g / L or less, 10 g / L or more and 15 g It may be less than / L, and may be 15 g / L or more and 20 g / L or less.

ヨウ素の濃度は、例えば、ヨウ化カリウム又はヨウ素の固体、又は水を洗浄液70に追加することによって調整できる。 The iodine concentration can be adjusted, for example, by adding potassium iodide or a solid iodine, or water to the cleaning solution 70.

ヨウ素の濃度は、洗浄液70中に存在するヨウ素が全てヨウ素分子I2の形態にあると仮定した場合の数値である。ヨウ素の濃度を測定する方法としては、酸化還元滴定を用いることができる。 The iodine concentration is a numerical value assuming that all the iodine present in the cleaning liquid 70 is in the form of the iodine molecule I 2 . Redox titration can be used as a method for measuring the iodine concentration.

洗浄液70のpHは、例えば、4.00以上でもよく、4.10以上でもよく、4.25以上でもよい。洗浄液70のpHは、例えば、4.50以下でもよく、4.80以下でもよく、5.00以下でもよい。洗浄液70のpHの範囲は、4.00、4.10及び4.25からなる第1グループ、及び/又は、4.50、4.80及び5.00からなる第2グループによって定められてもよい。洗浄液70のpHの範囲は、上述の第1グループに含まれる値のうちの任意の1つと、上述の第2グループに含まれる値のうちの任意の1つとの組み合わせによって定められてもよい。洗浄液70のpHの範囲は、上述の第1グループに含まれる値のうちの任意の2つの組み合わせによって定められてもよい。洗浄液70のpHの範囲は、上述の第2グループに含まれる値のうちの任意の2つの組み合わせによって定められてもよい。例えば、4.00以上5.00以下でもよく、4.00以上4.80以下でもよく、4.00以上4.50以下でもよく、4.00以上4.25以下でもよく、4.00以上4.10以下でもよく、4.10以上5.00以下でもよく、4.10以上4.80以下でもよく、4.10以上4.50以下でもよく、4.10以上4.25以下でもよく、4.25以上5.00以下でもよく、4.25以上4.80以下でもよく、4.25以上4.50以下でもよく、4.50以上5.00以下でもよく、4.50以上4.80以下でもよく、4.80以上5.00以下でもよい。 The pH of the cleaning liquid 70 may be, for example, 4.00 or higher, 4.10 or higher, or 4.25 or higher. The pH of the cleaning liquid 70 may be, for example, 4.50 or less, 4.80 or less, or 5.00 or less. The pH range of the cleaning solution 70 may be defined by a first group consisting of 4.00, 4.10 and 4.25 and / or a second group consisting of 4.50, 4.80 and 5.00. good. The pH range of the cleaning solution 70 may be determined by a combination of any one of the values included in the first group described above and any one of the values included in the second group described above. The pH range of the cleaning solution 70 may be determined by any combination of any two of the values included in the first group described above. The pH range of the cleaning solution 70 may be determined by any combination of any two of the values included in the second group described above. For example, it may be 4.00 or more and 5.00 or less, 4.00 or more and 4.80 or less, 4.00 or more and 4.50 or less, 4.00 or more and 4.25 or less, or 4.00 or more. It may be 4.10 or less, 4.10 or more and 5.00 or less, 4.10 or more and 4.80 or less, 4.10 or more and 4.50 or less, or 4.10 or more and 4.25 or less. 4.25 or more and 5.00 or less, 4.25 or more and 4.80 or less, 4.25 or more and 4.50 or less, 4.50 or more and 5.00 or less, 4.50 or more and 4 It may be .80 or less, and may be 4.80 or more and 5.00 or less.

ヨウ素のpHを測定する方法としては、アズワン pH計 AS600を用いることができる。pH計を校正するためのpH標準液としては、pH4.01、pH6.86、pH9.18を用いることができる。 As a method for measuring the pH of iodine, an AS ONE pH meter AS600 can be used. As the pH standard solution for calibrating the pH meter, pH 4.01, pH 6.86, and pH 9.18 can be used.

洗浄液70を用いる洗浄処理の時間は、例えば、1分間以上でもよく、5分間以上でもよく、10分間以上でもよい。洗浄工程の時間は、例えば、20分間以下でもよく、40分間以下でもよく、60分間以下でもよい。洗浄工程の時間の範囲は、1分間、5分間及び10分間からなる第1グループ、及び/又は、20分間、40分間及び60分間からなる第2グループによって定められてもよい。洗浄工程の時間の範囲は、上述の第1グループに含まれる値のうちの任意の1つと、上述の第2グループに含まれる値のうちの任意の1つとの組み合わせによって定められてもよい。洗浄工程の時間の範囲は、上述の第1グループに含まれる値のうちの任意の2つの組み合わせによって定められてもよい。洗浄工程の時間の範囲は、上述の第2グループに含まれる値のうちの任意の2つの組み合わせによって定められてもよい。例えば、1分間以上60分間以下でもよく、1分間以上40分間以下でもよく、1分間以上20分間以下でもよく、1分間以上10分間以下でもよく、1分間以上5分間以下でもよく、5分間以上60分間以下でもよく、5分間以上40分間以下でもよく、5分間以上20分間以下でもよく、5分間以上10分間以下でもよく、10分間以上60分間以下でもよく、10分間以上40分間以下でもよく、10分間以上20分間以下でもよく、20分間以上60分間以下でもよく、20分間以上40分間以下でもよく、40分間以上60分間以下でもよい。 The cleaning treatment time using the cleaning liquid 70 may be, for example, 1 minute or longer, 5 minutes or longer, or 10 minutes or longer. The time of the washing step may be, for example, 20 minutes or less, 40 minutes or less, or 60 minutes or less. The time range of the washing step may be defined by a first group consisting of 1 minute, 5 minutes and 10 minutes and / or a second group consisting of 20 minutes, 40 minutes and 60 minutes. The time range of the cleaning step may be determined by a combination of any one of the values included in the first group described above and any one of the values included in the second group described above. The time range of the washing step may be determined by any combination of any two of the values included in the first group described above. The time range of the washing step may be determined by any combination of any two of the values included in the second group described above. For example, it may be 1 minute or more and 60 minutes or less, 1 minute or more and 40 minutes or less, 1 minute or more and 20 minutes or less, 1 minute or more and 10 minutes or less, 1 minute or more and 5 minutes or less, 5 minutes or more. It may be 60 minutes or less, 5 minutes or more and 40 minutes or less, 5 minutes or more and 20 minutes or less, 5 minutes or more and 10 minutes or less, 10 minutes or more and 60 minutes or less, or 10 minutes or more and 40 minutes or less. It may be 10 minutes or more and 20 minutes or less, 20 minutes or more and 60 minutes or less, 20 minutes or more and 40 minutes or less, or 40 minutes or more and 60 minutes or less.

洗浄装置60は、2以上の洗浄槽61を備えていてもよい。図9に示す例において、洗浄装置60は、第1の洗浄槽61、第2の洗浄槽61及び第3の洗浄槽61を備えている。この場合、洗浄装置60は、洗浄槽61の間でマスク50を搬送する搬送機構を備えていてもよい。図9に示す例において、搬送機構は、矢印A1で示すように、マスク50を第1の洗浄槽61の洗浄液70に浸す。続いて、処理時間が経過した後、搬送機構はマスク50を第1の洗浄槽61の洗浄液70から引き上げる。続いて、搬送機構は、矢印B1で示すように、マスク50を第1の洗浄槽61から第2の洗浄槽61へ搬送する。続いて、搬送機構は、矢印A2で示すように、マスク50を第2の洗浄槽61の洗浄液70に浸す。続いて、処理時間が経過した後、搬送機構はマスク50を第2の洗浄槽61の洗浄液70から引き上げる。続いて、搬送機構は、矢印B2で示すように、マスク50を第2の洗浄槽61から第3の洗浄槽61へ搬送する。続いて、搬送機構は、矢印A3で示すように、マスク50を第3の洗浄槽61の洗浄液70に浸す。続いて、処理時間が経過した後、搬送機構はマスク50を第3の洗浄槽61の洗浄液70から引き上げる。 The cleaning device 60 may include two or more cleaning tanks 61. In the example shown in FIG. 9, the cleaning device 60 includes a first cleaning tank 61, a second cleaning tank 61, and a third cleaning tank 61. In this case, the cleaning device 60 may include a transport mechanism for transporting the mask 50 between the cleaning tanks 61. In the example shown in FIG. 9, the transport mechanism immerses the mask 50 in the cleaning liquid 70 of the first cleaning tank 61 as shown by the arrow A1. Subsequently, after the processing time has elapsed, the transport mechanism pulls up the mask 50 from the cleaning liquid 70 of the first cleaning tank 61. Subsequently, the transport mechanism transports the mask 50 from the first cleaning tank 61 to the second cleaning tank 61, as shown by the arrow B1. Subsequently, the transport mechanism immerses the mask 50 in the cleaning liquid 70 of the second cleaning tank 61 as shown by the arrow A2. Subsequently, after the processing time has elapsed, the transport mechanism pulls the mask 50 out of the cleaning liquid 70 of the second cleaning tank 61. Subsequently, the transport mechanism transports the mask 50 from the second cleaning tank 61 to the third cleaning tank 61, as shown by the arrow B2. Subsequently, the transport mechanism immerses the mask 50 in the cleaning liquid 70 of the third cleaning tank 61 as shown by the arrow A3. Subsequently, after the processing time has elapsed, the transport mechanism pulls the mask 50 out of the cleaning liquid 70 of the third cleaning tank 61.

洗浄装置60が2以上の洗浄槽61を備えることにより、各洗浄槽61における処理時間を一定に維持しながら、マスク50が受ける洗浄処理の合計時間を調整することができる。洗浄装置60が2以上の洗浄槽61を備える場合、上述の洗浄処理の時間の数値範囲は、複数の洗浄槽61においてマスク50が受ける洗浄処理の合計時間に対して適用される。 By providing the cleaning device 60 with two or more cleaning tanks 61, it is possible to adjust the total cleaning processing time received by the mask 50 while keeping the processing time in each cleaning tank 61 constant. When the cleaning device 60 includes two or more cleaning tanks 61, the numerical range of the cleaning processing time described above is applied to the total cleaning processing time received by the mask 50 in the plurality of cleaning tanks 61.

洗浄工程は、洗浄液70に超音波を付与する超音波工程を備えていてもよい。この場合、洗浄装置60は、超音波制御装置62を備えていてもよい。超音波制御装置62は、洗浄液70に付与する超音波の周波数、出力などを制御する。超音波制御装置62は、例えば超音波振動子を含む。超音波振動子は、例えば圧電セラミックスを含む。
超音波振動子は、洗浄液70に接するように洗浄槽61の内側に配置されていてもよい。この場合、超音波振動子は、洗浄槽61に固定されていない、いわゆる投げ込み式のものであってもよい。若しくは、超音波振動子は、洗浄槽61に固定されていてもよい。
超音波振動子は、洗浄槽61の壁面に固定されていてもよい。例えば、超音波振動子は、洗浄槽61の外側において洗浄槽61の底面に設置されていてもよい。
The cleaning step may include an ultrasonic step of applying ultrasonic waves to the cleaning liquid 70. In this case, the cleaning device 60 may include an ultrasonic control device 62. The ultrasonic control device 62 controls the frequency, output, and the like of the ultrasonic waves applied to the cleaning liquid 70. The ultrasonic control device 62 includes, for example, an ultrasonic transducer. The ultrasonic transducer includes, for example, piezoelectric ceramics.
The ultrasonic transducer may be arranged inside the cleaning tank 61 so as to be in contact with the cleaning liquid 70. In this case, the ultrasonic transducer may be a so-called throw-in type that is not fixed to the cleaning tank 61. Alternatively, the ultrasonic transducer may be fixed to the cleaning tank 61.
The ultrasonic transducer may be fixed to the wall surface of the cleaning tank 61. For example, the ultrasonic transducer may be installed on the bottom surface of the cleaning tank 61 outside the cleaning tank 61.

超音波の周波数は、例えば、50kHz以上でもよく、75kHz以上でもよく、100kHz以上でもよい。超音波の周波数は、例えば、200kHz以下でもよく、500kHz以下でもよく、1MHz以下でもよい。超音波の周波数の範囲は、50kHz、75kHz及び100kHzからなる第1グループ、及び/又は、200kHz、500kHz及び1MHzからなる第2グループによって定められてもよい。超音波の周波数の範囲は、上述の第1グループに含まれる値のうちの任意の1つと、上述の第2グループに含まれる値のうちの任意の1つとの組み合わせによって定められてもよい。超音波の周波数の範囲は、上述の第1グループに含まれる値のうちの任意の2つの組み合わせによって定められてもよい。超音波の周波数の範囲は、上述の第2グループに含まれる値のうちの任意の2つの組み合わせによって定められてもよい。例えば、50kHz以上1MHz以下でもよく、50kHz以上500kHz以下でもよく、50kHz以上200kHz以下でもよく、50kHz以上100kHz以下でもよく、50kHz以上75kHz以下でもよく、75kHz以上1MHz以下でもよく、75kHz以上500kHz以下でもよく、75kHz以上200kHz以下でもよく、75kHz以上100kHz以下でもよく、100kHz以上1MHz以下でもよく、100kHz以上500kHz以下でもよく、100kHz以上200kHz以下でもよく、200kHz以上1MHz以下でもよく、200kHz以上500kHz以下でもよく、500kHz以上1MHz以下でもよい。 The frequency of the ultrasonic wave may be, for example, 50 kHz or more, 75 kHz or more, or 100 kHz or more. The frequency of the ultrasonic wave may be, for example, 200 kHz or less, 500 kHz or less, or 1 MHz or less. The ultrasonic frequency range may be defined by a first group consisting of 50 kHz, 75 kHz and 100 kHz and / or a second group consisting of 200 kHz, 500 kHz and 1 MHz. The frequency range of the ultrasonic waves may be determined by a combination of any one of the values included in the first group described above and any one of the values included in the second group described above. The frequency range of the ultrasonic waves may be determined by any combination of any two of the values included in the first group described above. The range of ultrasonic frequencies may be determined by any combination of any two of the values included in the second group described above. For example, it may be 50 kHz or more and 1 MHz or less, 50 kHz or more and 500 kHz or less, 50 kHz or more and 200 kHz or less, 50 kHz or more and 100 kHz or less, 50 kHz or more and 75 kHz or less, 75 kHz or more and 1 MHz or less, and 75 kHz or more and 500 kHz or less. , 75 kHz or more and 200 kHz or less, 75 kHz or more and 100 kHz or less, 100 kHz or more and 1 MHz or less, 100 kHz or more and 500 kHz or less, 100 kHz or more and 200 kHz or less, 200 kHz or more and 1 MHz or less, 200 kHz or more and 500 kHz or less. It may be 500 kHz or more and 1 MHz or less.

超音波の出力密度は、例えば、0.005W/cm以上でもよく、0.01W/cm以上でもよく、0.027W/cm以上でもよい。超音波の出力密度は、例えば、0.054W/cm以下でもよく、0.081W/cm以下でもよく、0.085W/cm以下でもよく、0.1W/cm以下でもよい。超音波の出力密度の範囲は、0.005W/cm、0.01W/cm及び0.027W/cmからなる第1グループ、及び/又は、0.054W/cm、0.081W/cm、0.085W/cm及び0.1W/cmからなる第2グループによって定められてもよい。超音波の出力密度の範囲は、上述の第1グループに含まれる値のうちの任意の1つと、上述の第2グループに含まれる値のうちの任意の1つとの組み合わせによって定められてもよい。超音波の出力密度の範囲は、上述の第1グループに含まれる値のうちの任意の2つの組み合わせによって定められてもよい。超音波の出力密度の範囲は、上述の第2グループに含まれる値のうちの任意の2つの組み合わせによって定められてもよい。例えば、0.005W/cm以上0.1W/cm以下でもよく、0.005W/cm以上0.085W/cm以下でもよく、0.005W/cm以上0.081W/cm以下でもよく、0.005W/cm以上0.054W/cm以下でもよく、0.005W/cm以上0.027W/cm以下でもよく、0.005W/cm以上0.01W/cm以下でもよく、0.01W/cm以上0.1W/cm以下でもよく、0.01W/cm以上0.085W/cm以下でもよく、0.01W/cm以上0.081W/cm以下でもよく、0.01W/cm以上0.054W/cm以下でもよく、0.01W/cm以上0.027W/cm以下でもよく、0.027W/cm以上0.1W/cm以下でもよく、0.027W/cm以上0.085W/cm以下でもよく、0.027W/cm以上0.081W/cm以下でもよく、0.027W/cm以上0.054W/cm以下でもよく、0.054W/cm以上0.1W/cm以下でもよく、0.054W/cm以上0.081W/cm以下でもよく、0.054W/cm以上0.085W/cm以下でもよく、0.081W/cm以上0.1W/cm以下でもよく、0.085W/cm以上0.1W/cm以下でもよい。 The output density of the ultrasonic wave may be, for example, 0.005 W / cm 2 or more, 0.01 W / cm 2 or more, or 0.027 W / cm 2 or more. The output density of the ultrasonic wave may be, for example, 0.054 W / cm 2 or less, 0.081 W / cm 2 or less, 0.085 W / cm 2 or less, or 0.1 W / cm 2 or less. The range of ultrasonic output densities is the first group consisting of 0.005 W / cm 2 , 0.01 W / cm 2 and 0.027 W / cm 2 , and / or 0.054 W / cm 2 , 0.081 W /. It may be defined by a second group consisting of cm 2 , 0.085 W / cm 2 and 0.1 W / cm 2 . The range of the ultrasonic output density may be determined by a combination of any one of the values included in the first group described above and any one of the values included in the second group described above. .. The range of ultrasonic output densities may be determined by any combination of any two of the values included in the first group described above. The range of ultrasonic output densities may be determined by any combination of any two of the values included in the second group described above. For example, 0.005 W / cm 2 or more and 0.1 W / cm 2 or less may be used, 0.005 W / cm 2 or more and 0.085 W / cm 2 or less, 0.005 W / cm 2 or more and 0.081 W / cm 2 or less. It may be 0.005 W / cm 2 or more and 0.054 W / cm 2 or less, 0.005 W / cm 2 or more and 0.027 W / cm 2 or less, 0.005 W / cm 2 or more and 0.01 W / cm 2 or less. It may be less than or equal to 0.01 W / cm 2 or more and 0.1 W / cm 2 or less, 0.01 W / cm 2 or more and 0.085 W / cm 2 or less, 0.01 W / cm 2 or more and 0.081 W / cm. It may be 2 or less, 0.01 W / cm 2 or more and 0.054 W / cm 2 or less, 0.01 W / cm 2 or more and 0.027 W / cm 2 or less, 0.027 W / cm 2 or more and 0.1 W / cm. It may be cm 2 or less, 0.027 W / cm 2 or more and 0.085 W / cm 2 or less, 0.027 W / cm 2 or more and 0.081 W / cm 2 or less, 0.027 W / cm 2 or more and 0.054 W. / Cm 2 or less, 0.054 W / cm 2 or more and 0.1 W / cm 2 or less, 0.054 W / cm 2 or more and 0.081 W / cm 2 or less, 0.054 W / cm 2 or more 0. It may be 085 W / cm 2 or less, 0.081 W / cm 2 or more and 0.1 W / cm 2 or less, or 0.085 W / cm 2 or more and 0.1 W / cm 2 or less.

超音波の出力密度は、超音波制御装置62において設定される超音波の出力を、超音波振動子の面積で割ることによって算出される。 The ultrasonic output density is calculated by dividing the ultrasonic output set in the ultrasonic control device 62 by the area of the ultrasonic transducer.

図9に示すように、洗浄装置60は、処理液76が収容された洗浄槽61を備えていてもよい。処理液76は、例えば水である。マスク50を処理液76に浸すことにより、マスク50に付着している洗浄液70を除去できる。図9に示すように、洗浄装置60は、マスク50を乾燥させる乾燥装置77を備えていてもよい。 As shown in FIG. 9, the cleaning device 60 may include a cleaning tank 61 containing the treatment liquid 76. The treatment liquid 76 is, for example, water. By immersing the mask 50 in the treatment liquid 76, the cleaning liquid 70 adhering to the mask 50 can be removed. As shown in FIG. 9, the cleaning device 60 may include a drying device 77 for drying the mask 50.

洗浄工程は、ディップ工程の前に実施される予備処理工程を備えてもよい。予備処理工程は、例えば、マスク50に付着している蒸着材料にレーザを照射するレーザ照射工程を含んでもよい。洗浄工程は、レーザ照射工程を含まなくてもよい。レーザ照射工程が実施されない場合であっても、溶解を利用して導電性材料をマスク50から除去することにより、マスク50を適切に洗浄できる。 The cleaning step may include a pretreatment step performed prior to the dipping step. The pretreatment step may include, for example, a laser irradiation step of irradiating the vapor-filmed material adhering to the mask 50 with a laser. The cleaning step may not include the laser irradiation step. Even when the laser irradiation step is not performed, the mask 50 can be appropriately cleaned by removing the conductive material from the mask 50 by utilizing dissolution.

次に、有機デバイス100を製造する方法の一例について説明する。 Next, an example of a method for manufacturing the organic device 100 will be described.

まず、第1電極120が形成されている基板110を準備する。第1電極120は、例えば、第1電極120を構成する導電層をスパッタリング法などによって基板110に形成した後、フォトリソグラフィー法などによって導電層をパターニングすることによって形成される。隣り合う2つの第1電極120の間に位置する絶縁層160が基板110に形成されていてもよい。 First, the substrate 110 on which the first electrode 120 is formed is prepared. The first electrode 120 is formed, for example, by forming the conductive layer constituting the first electrode 120 on the substrate 110 by a sputtering method or the like, and then patterning the conductive layer by a photolithography method or the like. An insulating layer 160 located between two adjacent first electrodes 120 may be formed on the substrate 110.

続いて、第1有機層130A、第2有機層130Bなどを含む有機層130を第1電極120上に形成する。第1有機層130Aは、例えば、第1有機層130Aに対応する貫通孔を有するマスクを用いる蒸着法によって形成されてもよい。例えば、マスクを介して第1有機層130Aに対応する第1電極120上に有機材料などを蒸着させることにより、第1有機層130Aを形成することができる。第2有機層130Bも、第2有機層130Bに対応する貫通孔を有するマスクを用いる蒸着法によって形成されてもよい。 Subsequently, the organic layer 130 including the first organic layer 130A, the second organic layer 130B, and the like is formed on the first electrode 120. The first organic layer 130A may be formed, for example, by a thin-film deposition method using a mask having through holes corresponding to the first organic layer 130A. For example, the first organic layer 130A can be formed by depositing an organic material or the like on the first electrode 120 corresponding to the first organic layer 130A via a mask. The second organic layer 130B may also be formed by a thin-film deposition method using a mask having through holes corresponding to the second organic layer 130B.

続いて、有機層130上に第2電極140を形成する第2電極形成工程を実施する。例えば、第1のマスク50を用いる蒸着法によって第2電極140の第1層140Aを形成する工程を実施する。例えば、第1のマスク50を介して金属材料などの導電性材料などを有機層130などの上に蒸着させることにより、第1層140Aを形成することができる。続いて、第2のマスク50を用いる蒸着法によって第2電極140の第2層140Bを形成する工程を実施してもよい。例えば、第2マスク50を介して金属材料などの導電性材料などを有機層130などの上に蒸着させることにより、第2層140Bを形成することができる。このようにして、図1に示すように、第1層140A及び第2層140Bを含む第2電極140を形成することができる。これによって、図1に示す有機デバイス100を得ることができる。 Subsequently, a second electrode forming step of forming the second electrode 140 on the organic layer 130 is carried out. For example, a step of forming the first layer 140A of the second electrode 140 by a thin-film deposition method using the first mask 50 is carried out. For example, the first layer 140A can be formed by depositing a conductive material such as a metal material on the organic layer 130 or the like via the first mask 50. Subsequently, a step of forming the second layer 140B of the second electrode 140 by a thin-film deposition method using the second mask 50 may be carried out. For example, the second layer 140B can be formed by depositing a conductive material such as a metal material on the organic layer 130 or the like via the second mask 50. In this way, as shown in FIG. 1, the second electrode 140 including the first layer 140A and the second layer 140B can be formed. As a result, the organic device 100 shown in FIG. 1 can be obtained.

続いて、上述の洗浄液70を用いる洗浄方法によって第1のマスク50、第2のマスク50などのマスク50を洗浄する洗浄工程を実施してもよい。これにより、マスク50に付着した導電性材料を除去できる。また、洗浄の際にマスク50に穴などの欠陥が生じることを抑制できる。このため、マスク50を再利用できる。 Subsequently, a cleaning step of cleaning the mask 50 such as the first mask 50 and the second mask 50 may be carried out by the cleaning method using the cleaning liquid 70 described above. As a result, the conductive material adhering to the mask 50 can be removed. In addition, it is possible to prevent the mask 50 from having defects such as holes during cleaning. Therefore, the mask 50 can be reused.

上述した一実施形態を様々に変更できる。以下、必要に応じて図面を参照しながら、その他の実施形態について説明する。以下の説明および以下の説明で用いる図面では、上述した一実施形態と同様に構成され得る部分について、上述の一実施形態における対応する部分に対して用いた符号と同一の符号を用いる。重複する説明は省略する。また、上述した一実施形態において得られる作用効果がその他の実施形態においても得られることが明らかである場合、その説明を省略する場合もある。 The above-described embodiment can be changed in various ways. Hereinafter, other embodiments will be described with reference to the drawings as necessary. In the following description and the drawings used in the following description, the same reference numerals as those used for the corresponding portions in the above-described embodiment are used for the portions that can be configured in the same manner as in the above-described embodiment. Duplicate explanations will be omitted. Further, when it is clear that the action and effect obtained in one embodiment described above can be obtained in other embodiments, the description thereof may be omitted.

図10は、第2電極140を形成する際に用いられるマスク50の一例を示す平面図である。複数の貫通孔53は、第1の方向に沿って並んでいてもよい。各貫通孔53は、第1の方向に直交する方向に延びていてもよい。 FIG. 10 is a plan view showing an example of the mask 50 used when forming the second electrode 140. The plurality of through holes 53 may be arranged along the first direction. Each through hole 53 may extend in a direction orthogonal to the first direction.

洗浄液は、ヨウ化カリウム、ヨウ素及び有機化合物を含んでいてもよい。有機化合物は、1つ以上のカルボキシ基を含む。有機化合物は、カルボン酸、アミノ酸、ニトロカルボン酸などの有機酸を含んでいてもよい。有機化合物は、有機酸の塩を含んでいてもよい。有機酸の塩は、イオン結合を含んでいてもよい。イオン結合は、カルボキシ基において生じていてもよい。有機酸の塩の例は、アンモニウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩などである。アンモニウム塩は、「-COONH」の構造を含む。ナトリウム塩は、「-COONa」の構造を含む。カリウム塩は、「-COOK」の構造を含む。 The cleaning solution may contain potassium iodide, iodine and an organic compound. The organic compound contains one or more carboxy groups. The organic compound may contain an organic acid such as a carboxylic acid, an amino acid or a nitrocarboxylic acid. The organic compound may contain salts of organic acids. Salts of organic acids may contain ionic bonds. Ionic bonds may occur at the carboxy group. Examples of salts of organic acids are ammonium salts, sodium salts, potassium salts and the like. Ammonium salts contain a structure of "-COONH 4 ". Sodium salts include a "-COONa" structure. The potassium salt contains a "-COOK" structure.

有機酸が2つのカルボキシ基を含む場合、1つのカルボキシ基においてイオン結合が生じていてもよく、2つのカルボキシ基においてイオン結合が生じていてもよく、イオン結合が生じていなくてもよい。2つのカルボキシ基において生じるイオン結合は、同一であってもよく、異なっていてもよい。例えば、有機酸の塩は、アンモニウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩のうちの1種を含んでいてもよく、2種を含んでいてもよい。 When the organic acid contains two carboxy groups, one carboxy group may have an ionic bond, the two carboxy groups may have an ionic bond, and the two carboxy groups may have no ionic bond. The ionic bonds that occur in the two carboxy groups may be the same or different. For example, the salt of the organic acid may contain one of an ammonium salt, a sodium salt and a potassium salt, and may contain two kinds.

有機酸が3つのカルボキシ基を含む場合、1つのカルボキシ基においてイオン結合が生じていてもよく、2つのカルボキシ基においてイオン結合が生じていてもよく、3つのカルボキシ基においてイオン結合が生じていてもよく、イオン結合が生じていなくてもよい。3つ以上のカルボキシ基において生じるイオン結合は、同一であってもよく、異なっていてもよい。例えば、有機酸の塩は、アンモニウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩のうちの1種を含んでいてもよく、2種を含んでいてもよく、3種を含んでいてもよい。 When the organic acid contains three carboxy groups, one carboxy group may have an ionic bond, two carboxy groups may have an ionic bond, and the three carboxy groups may have an ionic bond. Also, ionic bonding may not occur. The ionic bonds that occur in the three or more carboxy groups may be the same or different. For example, the salt of the organic acid may contain one of an ammonium salt, a sodium salt and a potassium salt, may contain two kinds, and may contain three kinds.

洗浄液が有機化合物又は有機酸の塩を含むことにより、洗浄の際にマスク50に穴などの欠陥が生じることを抑制できる。理由の1つとして、洗浄の際にマスク50の表面又はその周辺に存在する有機化合物又は有機酸の塩が、保護材として機能することが考えられる。しかしながら、欠陥を抑制できることの理由は、上記の理由には限られない。 Since the cleaning liquid contains an organic compound or a salt of an organic acid, it is possible to suppress the occurrence of defects such as holes in the mask 50 during cleaning. One of the reasons is that the organic compound or the salt of the organic acid present on or around the surface of the mask 50 during cleaning functions as a protective material. However, the reason why the defect can be suppressed is not limited to the above reason.

洗浄液における有機化合物又は有機酸の塩の濃度は、例えば、1.0g/L以上でもよく、3.0g/L以上でもよく、10g/L以上でもよい。有機化合物又は有機酸の塩の濃度は、例えば、50g/L以下でもよく、150g/L以下でもよく、450g/L以下でもよい。有機化合物又は有機酸の塩の濃度の範囲は、1.0g/L、3.0g/L及び10g/Lからなる第1グループ、及び/又は、50g/L、150g/L及び450g/Lからなる第2グループによって定められてもよい。有機化合物又は有機酸の塩の濃度の範囲は、上述の第1グループに含まれる値のうちの任意の1つと、上述の第2グループに含まれる値のうちの任意の1つとの組み合わせによって定められてもよい。有機化合物又は有機酸の塩の濃度の範囲は、上述の第1グループに含まれる値のうちの任意の2つの組み合わせによって定められてもよい。有機化合物又は有機酸の塩の濃度の範囲は、上述の第2グループに含まれる値のうちの任意の2つの組み合わせによって定められてもよい。例えば、1.0g/L以上450g/L以下でもよく、1.0g/L以上150g/L以下でもよく、1.0g/L以上50g/L以下でもよく、1.0g/L以上10g/L以下でもよく、1.0g/L以上3.0g/L以下でもよく、3.0g/L以上450g/L以下でもよく、3.0g/L以上150g/L以下でもよく、3.0g/L以上50g/L以下でもよく、3.0g/L以上10g/L以下でもよく、10g/L以上450g/L以下でもよく、10g/L以上150g/L以下でもよく、10g/L以上50g/L以下でもよく、50g/L以上450g/L以下でもよく、50g/L以上150g/L以下でもよく、150g/L以上450g/L以下でもよい。 The concentration of the salt of the organic compound or the organic acid in the washing liquid may be, for example, 1.0 g / L or more, 3.0 g / L or more, or 10 g / L or more. The concentration of the salt of the organic compound or the organic acid may be, for example, 50 g / L or less, 150 g / L or less, or 450 g / L or less. The range of concentrations of organic compounds or salts of organic acids ranges from the first group consisting of 1.0 g / L, 3.0 g / L and 10 g / L and / or from 50 g / L, 150 g / L and 450 g / L. It may be determined by the second group. The range of concentrations of organic compounds or salts of organic acids is determined by the combination of any one of the values contained in the first group described above and any one of the values contained in the second group described above. May be done. The range of concentrations of organic compounds or salts of organic acids may be determined by any combination of any two of the values included in the first group described above. The range of concentrations of organic compounds or salts of organic acids may be determined by any combination of any two of the values included in the second group described above. For example, it may be 1.0 g / L or more and 450 g / L or less, 1.0 g / L or more and 150 g / L or less, 1.0 g / L or more and 50 g / L or less, and 1.0 g / L or more and 10 g / L. It may be 1.0 g / L or more and 3.0 g / L or less, 3.0 g / L or more and 450 g / L or less, 3.0 g / L or more and 150 g / L or less, or 3.0 g / L. It may be 50 g / L or less, 3.0 g / L or more and 10 g / L or less, 10 g / L or more and 450 g / L or less, 10 g / L or more and 150 g / L or less, and 10 g / L or more and 50 g / L. It may be 50 g / L or more and 450 g / L or less, 50 g / L or more and 150 g / L or less, or 150 g / L or more and 450 g / L or less.

カルボン酸、アミノ酸、ニトロカルボン酸などの有機酸の例は、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、イソ酪酸、吉草酸、イソ吉草酸、カプロン酸、エナント酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、ペンタデシル酸、パルミチン酸、マルガリン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、ツベルクロステアリン酸、アラキジン酸、アラキドン酸、エイコサペンタエン酸、ベヘン酸、ドコサヘキサエン酸、ソルビン酸、乳酸、リンゴ酸、グリコール酸、クエン酸、酒石酸、グルコン酸、安息香酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、サリチル酸、没食子酸、メリト酸、ケイ皮酸、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、フマル酸、マレイン酸、アコニット酸、ピルビン酸、オキサロ酢酸、アミノ酸、グルタミン酸、アスパラギン酸、アルギニン、リシン、ヒスチジン、グルタミン、アラニン、スレオニン、プロリン、メチオニン、グリシン、グリシルグリシン、グリシルグリシルグリシン、アラニン、グリシルアラニン、アミノカプロン酸、バリン、ロイシン、イソロイシン、セリン、スレオニン、システイン、メチオニン、リジン、アスパラギン、グルタミン、プロリン、フェニルアラニン、チロシン、トリプトファン、トレオニン、シスチン、ヒドロキシプロリン、ヒドロキシリシン、サイロキシン、O-ホスホセリン、β-アラニン、サルコシン、オルニチン、シトルリン、クレアチン、γ-アミノ酪酸、オパイン、トリメチルグリシン、テアニン、トリコロミン酸、カイニン酸、ドウモイ酸、イボテン酸、アクロメリン酸、ニトロ酢酸、o-ニトロソ安息香酸、m-ニトロソ安息香酸、p-ニトロソ安息香酸、o-ニトロ安息香酸、m-ニトロ安息香酸、p-ニトロ安息香酸、2,4-ジニトロ安息香酸、2,4,6‐トリニトロ安息香酸、3-ニトロフタル酸、5-ニトロイソフタル酸、ニトロテレフタル酸、3-ニトロフタル酸無水物などである。 Examples of organic acids such as carboxylic acids, amino acids, nitrocarboxylic acids are formic acid, acetic acid, propionic acid, butyric acid, isobutyric acid, valeric acid, isovaleric acid, caproic acid, enanthic acid, capric acid, pelargonic acid, capric acid, Lauric acid, myristic acid, pentadecylic acid, palmitic acid, margaric acid, stearic acid, oleic acid, linoleic acid, linolenic acid, tubercrostearic acid, arachidic acid, arachidonic acid, eikosapentaenoic acid, bechenic acid, docosahexaenoic acid, sorbic acid , Lactic acid, malic acid, glycolic acid, citric acid, tartaric acid, gluconic acid, benzoic acid, phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, salicylic acid, gallic acid, melitonic acid, silicic acid, oxalic acid, malonic acid, succinic acid, Glutal acid, adipic acid, fumaric acid, maleic acid, aconitic acid, pyruvate, oxaloacetate, amino acids, glutamic acid, aspartic acid, arginine, lysine, histidine, glutamine, alanine, threonine, proline, methionine, glycine, glycylglycine, Glycyrrhizyl glycine, alanine, glycylalanine, aminocaproic acid, valine, leucine, isoleucine, serine, threonine, cysteine, methionine, lysine, asparagine, glutamine, proline, phenylalanine, tyrosine, tryptophan, treonine, cystine, hydroxyproline, hydroxy Lithin, thyroxin, O-phosphoserine, β-alanine, sarcosine, ornithine, citrulin, creatine, γ-aminobutyric acid, opain, trimethylglycine, theanine, tricholomic acid, quinic acid, doumoic acid, ibotenic acid, acromelic acid, nitroacetic acid, o-nitroso benzoic acid, m-nitroso benzoic acid, p-nitroso benzoic acid, o-nitro benzoic acid, m-nitro benzoic acid, p-nitro benzoic acid, 2,4-dinitro benzoic acid, 2,4,6- Trinitrobenzoic acid, 3-nitrophthalic acid, 5-nitroisophthalic acid, nitroterephthalic acid, 3-nitrophthalic acid anhydride and the like.

アミノ酸は、α-アミノ酸であってもよい。グリシン以外のα-アミノ酸は、L体のみを含んでいてもよく、D体のみを含んでいてもよく、L体及びD体を含んでいてもよい。 The amino acid may be an α-amino acid. The α-amino acid other than glycine may contain only the L-form, may contain only the D-form, and may contain the L-form and the D-form.

次に、本開示の実施形態を実施例により更に具体的に説明するが、本開示の実施形態はその要旨を超えない限り、以下の実施例の記載に限定されるものではない。 Next, the embodiments of the present disclosure will be described in more detail by way of examples, but the embodiments of the present disclosure are not limited to the description of the following examples as long as the gist of the present disclosure is not exceeded.

例1
36重量%のニッケルを含む鉄合金からなる金属板を準備した。金属板の厚みは26μmであった。続いて、金属板を切断することによって、評価1及び評価2を実施するための2つのサンプルを作製した。評価1及び評価2のための2つのサンプルのことを、第1サンプル及び第2サンプルとも称する。平面視におけるサンプルの形状は、70mmの長辺及び20mmの短辺を備える長方形であった。
Example 1
A metal plate made of an iron alloy containing 36% by weight of nickel was prepared. The thickness of the metal plate was 26 μm. Subsequently, by cutting the metal plate, two samples for carrying out evaluation 1 and evaluation 2 were prepared. The two samples for evaluation 1 and evaluation 2 are also referred to as a first sample and a second sample. The shape of the sample in plan view was a rectangle with a long side of 70 mm and a short side of 20 mm.

ヨウ化カリウム及びヨウ素を含む洗浄液を準備した。洗浄液の材料を下記に示す。
・ヨウ化カリウムを含む剥離剤 450g
・純水 1000ml
・関東化学社製のヨウ素 20g
剥離剤としては、奥野製薬工業社製のトップリップISG-Sを用いた。準備工程においては、まず、トップリップISG-Sに純水を加えて水溶液を作製した。続いて、水溶液にヨウ素を加えることによって、洗浄液を作製した。
ヨウ化カリウムと純水とを混合すると吸熱反応が生じるので、水溶液の温度が低下する。低温の状態で水溶液にヨウ素を加えると、ヨウ素が水溶液に溶けにくい。この点を考慮し、水溶液の温度が元の純水の温度に戻った後、水溶液にヨウ素を加えた。
剥離剤におけるヨウ化カリウムの濃度は90重量%であった。洗浄液におけるヨウ素の濃度は20g/Lであった。洗浄液のpHは4.32であった。
A cleaning solution containing potassium iodide and iodine was prepared. The material of the cleaning liquid is shown below.
・ 450g of release agent containing potassium iodide
・ Pure water 1000ml
・ 20g of iodine manufactured by Kanto Chemical Co., Inc.
As the release agent, Top Lip ISG-S manufactured by Okuno Pharmaceutical Industry Co., Ltd. was used. In the preparation step, first, pure water was added to the top lip ISG-S to prepare an aqueous solution. Subsequently, a cleaning solution was prepared by adding iodine to the aqueous solution.
When potassium iodide and pure water are mixed, an endothermic reaction occurs, so that the temperature of the aqueous solution drops. When iodine is added to an aqueous solution at a low temperature, iodine is difficult to dissolve in the aqueous solution. In consideration of this point, iodine was added to the aqueous solution after the temperature of the aqueous solution returned to the temperature of the original pure water.
The concentration of potassium iodide in the stripper was 90% by weight. The concentration of iodine in the washing liquid was 20 g / L. The pH of the cleaning solution was 4.32.

洗浄液が収容された洗浄槽61を準備した。洗浄液の容積は50mlであった。洗浄液の温度は35℃であった。続いて、サンプルを洗浄液70に60分間にわたって浸した。 A cleaning tank 61 containing a cleaning liquid was prepared. The volume of the washing liquid was 50 ml. The temperature of the cleaning liquid was 35 ° C. Subsequently, the sample was immersed in the cleaning solution 70 for 60 minutes.

洗浄液から取り出したサンプルの表面を、流水で5分すすぎ、エアーガンにて水滴を除去した後、評価1を実施した。評価1においては、サンプルの表面を、光学顕微鏡を用いて観察した。第1サンプルの表面及び第2サンプルの表面に、10μmの寸法を超える穴が観察された。観察条件は下記のとおりである。
倍率:50倍
観察範囲:150.0μm(縦)×180.0μm(横)
The surface of the sample taken out from the cleaning liquid was rinsed with running water for 5 minutes, water droplets were removed with an air gun, and then evaluation 1 was carried out. In evaluation 1, the surface of the sample was observed using an optical microscope. Holes exceeding the size of 10 μm were observed on the surface of the first sample and the surface of the second sample. The observation conditions are as follows.
Magnification: 50 times Observation range: 150.0 μm (vertical) x 180.0 μm (horizontal)

10μmの寸法を超える穴の数及び寸法を測定した。結果を図11の「評価1」の列に示す。図11の「評価1」の「判定」の列において、「NG」は、第1サンプルの表面又は第2サンプルの表面に、10μmの寸法を超える穴が観察されたことを表す。「OK」は、第1サンプルの表面及び第2サンプルの表面に、10μmの寸法を超える穴が観察されなかったことを表す。「評価1」の「個数」の列は、10μmの寸法を超える穴の数を表す。「評価1」の「寸法」の列は、平面視における穴の最大寸法を表す。「個数」及び「寸法」の列の上の段は、第1サンプルの評価結果を表す。「個数」及び「寸法」の列の下の段は、第2サンプルの評価結果を表す。例1の第1サンプルにおいて、10μmの寸法を超える穴の数は5であり、5個の穴のうち最大の穴は、平面視において90μmの寸法を有していた。例1の第2サンプルにおいて、10μmの寸法を超える穴の数は3であり、3個の穴のうち最大の穴は、平面視において70μmの寸法を有していた。 The number and dimensions of holes exceeding the size of 10 μm were measured. The results are shown in the "Evaluation 1" column of FIG. In the "judgment" column of "evaluation 1" in FIG. 11, "NG" indicates that a hole having a size of more than 10 μm was observed on the surface of the first sample or the surface of the second sample. "OK" means that no holes exceeding the size of 10 μm were observed on the surface of the first sample and the surface of the second sample. The "Number" column of "Evaluation 1" represents the number of holes exceeding the dimension of 10 μm. The "dimensions" column of "evaluation 1" represents the maximum dimension of the hole in plan view. The upper row in the "Number" and "Dimension" columns represents the evaluation result of the first sample. The lower row of the "Number" and "Dimension" columns shows the evaluation result of the second sample. In the first sample of Example 1, the number of holes exceeding the size of 10 μm was 5, and the largest of the 5 holes had a size of 90 μm in plan view. In the second sample of Example 1, the number of holes exceeding the size of 10 μm was 3, and the largest hole among the 3 holes had a size of 70 μm in a plan view.

評価1に加えて、評価2を実施した。評価2においては、洗浄液から取り出したサンプルの表面を、評価1の場合と同一の条件で、光学顕微鏡を用いて観察した。結果を図11の「評価2」の列に示す。「評価2」の列において、「OK」は、第1サンプルの表面及び端面並びに第2サンプルの表面及び端面にクラックが観察されなかったことを表す。「NG」は、第1サンプルの表面及び端面並びに第2サンプルの表面及び端面にクラックが観察されたことを表す。 In addition to evaluation 1, evaluation 2 was performed. In evaluation 2, the surface of the sample taken out from the washing liquid was observed using an optical microscope under the same conditions as in evaluation 1. The results are shown in the "Evaluation 2" column of FIG. In the column of "evaluation 2", "OK" means that no cracks were observed on the surface and end face of the first sample and the surface and end face of the second sample. “NG” indicates that cracks were observed on the surface and end face of the first sample and the surface and end face of the second sample.

例2~6
洗浄液の温度を変更して、例1の場合と同様に、評価1及び評価2を実施した。結果を図11に示す。
Examples 2-6
Evaluation 1 and evaluation 2 were carried out in the same manner as in the case of Example 1 by changing the temperature of the cleaning liquid. The results are shown in FIG.

洗浄液の温度が25℃未満である場合、具体的には23℃以下である場合、穴は観察されなかった。一方、洗浄液の温度が25℃以上である場合、穴が観察された。温度を下げることで、洗浄速度が低減されるために、穴の発生が抑制されたと考えられる。 No holes were observed when the temperature of the cleaning solution was less than 25 ° C, specifically when it was 23 ° C or lower. On the other hand, when the temperature of the cleaning liquid was 25 ° C. or higher, holes were observed. It is considered that the generation of holes was suppressed because the cleaning speed was reduced by lowering the temperature.

例4~例6に関しては、第3サンプル及び第4サンプルを用いて、評価3を実施した。評価3においては、洗浄方法における洗浄特性を評価した。 For Examples 4 to 6, evaluation 3 was performed using the third sample and the fourth sample. In evaluation 3, the cleaning characteristics in the cleaning method were evaluated.

具体的には、まず、例1の場合と同様に、36重量%のニッケルを含む鉄合金からなる金属板を準備した。金属板の厚みは26μmであった。続いて、金属板を切断することによって、サンプルを作製した。平面視におけるサンプルの形状は、70mmの長辺及び20mmの短辺を備える長方形であった。続いて、蒸着法によってマグネシウム銀の膜をサンプル上に形成した。
上述の第3サンプルは、マグネシウム銀の膜が形成されたサンプルを意味する。マグネシウム銀の膜の厚みは500nmであった。マグネシウム銀におけるマグネシウムと銀の膜厚の比率は、9:1であった。マグネシウムと銀の膜厚の比率は、蒸着時の水晶振動子によって検出される。
上述の第4サンプルは、第3サンプルの場合とは異なる比率を有するマグネシウム銀の膜が形成されたサンプルを意味する。マグネシウム銀の膜の厚みは500nmであった。マグネシウム銀におけるマグネシウムと銀の膜厚の比率は、1:9であった。マグネシウムと銀の膜厚の比率は、蒸着時の水晶振動子によって検出される。
Specifically, first, as in the case of Example 1, a metal plate made of an iron alloy containing 36% by weight of nickel was prepared. The thickness of the metal plate was 26 μm. Subsequently, a sample was prepared by cutting a metal plate. The shape of the sample in plan view was a rectangle with a long side of 70 mm and a short side of 20 mm. Subsequently, a magnesium-silver film was formed on the sample by a thin-film deposition method.
The above-mentioned third sample means a sample in which a magnesium-silver film is formed. The thickness of the magnesium silver film was 500 nm. The ratio of the film thickness of magnesium to silver in magnesium silver was 9: 1. The ratio of magnesium to silver film thickness is detected by the crystal unit at the time of vapor deposition.
The above-mentioned fourth sample means a sample in which a magnesium-silver film having a different ratio from that of the third sample is formed. The thickness of the magnesium silver film was 500 nm. The ratio of the film thickness of magnesium to silver in magnesium silver was 1: 9. The ratio of magnesium to silver film thickness is detected by the crystal unit at the time of vapor deposition.

続いて、例4~例6の洗浄方法によって第3サンプル及び第4サンプルをそれぞれ10分間にわたって洗浄した。その後、洗浄液から取り出した第3サンプル及び第4サンプルの表面を、流水で5分すすぎ、エアーガンにて水滴を除去した後、光学顕微鏡を用いて観察した。光学顕微鏡を用いることによって観察される画像を目視することにより、例4~例5においては、第3サンプル及び第4サンプルからマグネシウム銀の膜が除去されていることを確認した。マグネシウム銀の膜の残渣は確認されなかった。図11の「評価3」の列において、「OK」は、光学顕微鏡を用いることによって観察される画像を目視した結果、第3サンプル及び第4サンプルからマグネシウム銀の膜が除去されており、マグネシウム銀の膜の残渣が確認されなかったことを表す。
例6においては、洗浄時間が10分間の場合、第3サンプル及び第4サンプルからマグネシウム銀の膜が完全には除去されなかった。洗浄時間が30分間の場合、第3サンプル及び第4サンプルからマグネシウム銀の膜が除去され、マグネシウム銀の膜の残渣は確認されなかった。
Subsequently, the third sample and the fourth sample were washed for 10 minutes by the washing methods of Examples 4 to 6, respectively. Then, the surfaces of the third sample and the fourth sample taken out from the washing liquid were rinsed with running water for 5 minutes, water droplets were removed with an air gun, and then the surface was observed using an optical microscope. By visually observing the images observed by using an optical microscope, it was confirmed that the magnesium silver film was removed from the third sample and the fourth sample in Examples 4 to 5. No residue of magnesium silver film was confirmed. In the column of "evaluation 3" in FIG. 11, "OK" means that the magnesium silver film has been removed from the third sample and the fourth sample as a result of visually observing the images observed by using an optical microscope, and magnesium. Indicates that no residue of the silver film was confirmed.
In Example 6, when the washing time was 10 minutes, the magnesium silver film was not completely removed from the 3rd sample and the 4th sample. When the washing time was 30 minutes, the magnesium silver film was removed from the third sample and the fourth sample, and no residue of the magnesium silver film was confirmed.

例7
例4の場合と同様に、評価1及び評価2を実施した。具体的には、例4の場合と同一の洗浄液が収容された洗浄槽61を準備した。続いて、超音波振動子を用いて、1MHzの周波数及び50Wの出力を有する超音波を洗浄液に付与した。超音波振動子の面積は370×250mmであった。超音波の出力密度は0.054W/cmであった。続いて、例4の場合と同一の条件で、サンプルを洗浄液に浸した。
Example 7
Evaluation 1 and evaluation 2 were carried out in the same manner as in the case of Example 4. Specifically, a cleaning tank 61 containing the same cleaning liquid as in Example 4 was prepared. Subsequently, an ultrasonic wave having a frequency of 1 MHz and an output of 50 W was applied to the cleaning liquid using an ultrasonic transducer. The area of the ultrasonic transducer was 370 × 250 mm 2 . The output density of ultrasonic waves was 0.054 W / cm 2 . Subsequently, the sample was immersed in the cleaning solution under the same conditions as in Example 4.

洗浄液から取り出したサンプルの表面を、例1の場合と同一の条件で、光学顕微鏡を用いて観察した。サンプルの表面に、10μmの寸法を超える穴は観察されなかった。高周波にすることで、キャビテーションによるサンプルへのダメージが低減されるために、穴の発生が抑制されたと考えられる。 The surface of the sample taken out from the washing liquid was observed using an optical microscope under the same conditions as in the case of Example 1. No holes larger than 10 μm were observed on the surface of the sample. It is considered that the generation of holes was suppressed because the damage to the sample due to cavitation was reduced by increasing the frequency.

また、例4の場合と同様に、評価3を実施した。具体的には、例7の洗浄方法によって第3サンプル及び第4サンプルをそれぞれ10分間にわたって洗浄した。洗浄液から取り出した第3サンプル及び第4サンプルの表面を、例4の場合と同一の条件で観察した。第3サンプル及び第4サンプルからマグネシウム銀の膜が除去されていることを確認した。マグネシウム銀の膜の残渣は確認されなかった。 In addition, evaluation 3 was carried out in the same manner as in the case of Example 4. Specifically, the third sample and the fourth sample were washed for 10 minutes by the washing method of Example 7. The surfaces of the third sample and the fourth sample taken out from the washing liquid were observed under the same conditions as in the case of Example 4. It was confirmed that the magnesium silver film was removed from the third sample and the fourth sample. No residue of magnesium silver film was confirmed.

例8~13
超音波の周波数又は出力を変更して、例4の場合と同様に、評価1及び評価2を実施した。結果を図11に示す。図11の「評価2」の列に示すように、例10、11においは、サンプルにクラックが観察された。クラックは、超音波に基づいて生じたと考えられる。例8、9、13の洗浄方法においては、評価1、2のいずれもOKであった。高周波、低出力にすることで、キャビテーションによるサンプルへのダメージが低減されるために、穴の発生が抑制されたと考えられる。
Examples 8-13
Evaluation 1 and evaluation 2 were carried out in the same manner as in the case of Example 4 by changing the frequency or output of the ultrasonic wave. The results are shown in FIG. As shown in the column of "evaluation 2" in FIG. 11, cracks were observed in the sample in Examples 10 and 11. The crack is considered to have been generated based on ultrasonic waves. In the cleaning methods of Examples 8, 9 and 13, all of the evaluations 1 and 2 were OK. It is considered that the generation of holes was suppressed because the damage to the sample due to cavitation was reduced by setting the high frequency and low output.

また、例4の場合と同様に、評価3を実施した。具体的には、例8、9、13の洗浄方法によって第3サンプル及び第4サンプルをそれぞれ10分間にわたって洗浄した。洗浄液から取り出した第3サンプル及び第4サンプルの表面を、例4の場合と同一の条件で観察した。第3サンプル及び第4サンプルからマグネシウム銀の膜が除去されていることを確認した。マグネシウム銀の膜の残渣は確認されなかった。 In addition, evaluation 3 was carried out in the same manner as in the case of Example 4. Specifically, the third sample and the fourth sample were washed for 10 minutes by the washing methods of Examples 8, 9 and 13, respectively. The surfaces of the third sample and the fourth sample taken out from the washing liquid were observed under the same conditions as in the case of Example 4. It was confirmed that the magnesium silver film was removed from the third sample and the fourth sample. No residue of magnesium silver film was confirmed.

例7~例11から分かるように、洗浄液に付与される超音波の周波数は、50kHz以上であることが好ましく、100kHz以上であることがより好ましい。例9、12、13から分かるように、洗浄液に付与される超音波の出力密度は、0.1W/cm以下であることが好ましく、0.085W/cm以下であることがより好ましい。 As can be seen from Examples 7 to 11, the frequency of the ultrasonic wave applied to the cleaning liquid is preferably 50 kHz or higher, and more preferably 100 kHz or higher. As can be seen from Examples 9, 12, and 13, the output density of the ultrasonic waves applied to the cleaning liquid is preferably 0.1 W / cm 2 or less, and more preferably 0.085 W / cm 2 or less.

例14~18
洗浄液のヨウ素の濃度及び剥離剤の濃度の少なくとも一方を変更して、例9の場合と同様に、評価1及び評価2を実施した。結果を図11に示す。例15~18の洗浄方法においては、評価1、2のいずれもOKであった。例9、14、15から分かるように、洗浄液のヨウ素の濃度は、40g/L未満であることが好ましく、20g/L以下であることがより好ましい。例14~18から分かるように、洗浄液のヨウ素の濃度は、10g/L以下であってもよく、8g/L以下であってもよく、6g/L以下であってもよい。洗浄液の剥離剤の濃度は、300g/L以下であってもよい。洗浄液の剥離剤やヨウ素濃度を下げることで、洗浄効率が低減されるために、穴の発生が抑制されたと考えられる。例13~18から分かるように、洗浄液のpHが4.0以上の場合、評価2はOKであった。洗浄液のpHが4.24の場合、評価1がNGであり、洗浄液のpHが4.25以上の場合、評価1もOKであった。洗浄液のpHは、4.0以上であることが好ましく、4.25以上であることがより好ましい。
Examples 14-18
Evaluation 1 and evaluation 2 were carried out in the same manner as in Example 9 by changing at least one of the iodine concentration and the stripping agent concentration in the cleaning liquid. The results are shown in FIG. In the cleaning methods of Examples 15 to 18, both evaluations 1 and 2 were OK. As can be seen from Examples 9, 14 and 15, the iodine concentration in the washing liquid is preferably less than 40 g / L, more preferably 20 g / L or less. As can be seen from Examples 14 to 18, the iodine concentration of the washing liquid may be 10 g / L or less, 8 g / L or less, or 6 g / L or less. The concentration of the release agent in the cleaning liquid may be 300 g / L or less. It is considered that the generation of holes was suppressed because the cleaning efficiency was reduced by lowering the release agent and iodine concentration of the cleaning liquid. As can be seen from Examples 13 to 18, when the pH of the washing liquid was 4.0 or more, the evaluation 2 was OK. When the pH of the washing liquid was 4.24, the evaluation 1 was NG, and when the pH of the washing liquid was 4.25 or more, the evaluation 1 was also OK. The pH of the cleaning solution is preferably 4.0 or higher, more preferably 4.25 or higher.

また、例4の場合と同様に、評価3を実施した。具体的には、例15~18の洗浄方法によって第3サンプル及び第4サンプルをそれぞれ10分間にわたって洗浄した。洗浄液から取り出した第3サンプル及び第4サンプルの表面を、例4の場合と同一の条件で観察した。第3サンプル及び第4サンプルからマグネシウム銀の膜が除去されていることを確認した。マグネシウム銀の膜の残渣は確認されなかった。 In addition, evaluation 3 was carried out in the same manner as in the case of Example 4. Specifically, the third sample and the fourth sample were washed for 10 minutes by the washing methods of Examples 15 to 18, respectively. The surfaces of the third sample and the fourth sample taken out from the washing liquid were observed under the same conditions as in the case of Example 4. It was confirmed that the magnesium silver film was removed from the third sample and the fourth sample. No residue of magnesium silver film was confirmed.

例19
剥離剤としてヨウ化カリウム450gを用いたこと以外は、例9の場合と同様に、評価1及び評価2を実施した。結果を図11に示す。例9、14~19から分かるように、洗浄液のpHは、5.00以下であることが好ましい。
Example 19
Evaluation 1 and evaluation 2 were carried out in the same manner as in Example 9 except that 450 g of potassium iodide was used as the release agent. The results are shown in FIG. As can be seen from Examples 9, 14 to 19, the pH of the washing liquid is preferably 5.00 or less.

例20~23
洗浄液の温度を変更して、例9の場合と同様に、評価1及び評価2を実施した。図11に示すように、例20~23においては、穴及びクラックは観察されなかった。例20~23においては、洗浄液の温度が例9の場合に比べて低いので、穴、クラックなどの欠陥が生じにくい。従って、例20~23の評価結果は妥当と考える。
Example 20-23
Evaluation 1 and evaluation 2 were carried out in the same manner as in the case of Example 9 by changing the temperature of the cleaning liquid. As shown in FIG. 11, no holes or cracks were observed in Examples 20-23. In Examples 20 to 23, since the temperature of the cleaning liquid is lower than that in Example 9, defects such as holes and cracks are unlikely to occur. Therefore, the evaluation results of Examples 20 to 23 are considered to be appropriate.

例7~11の評価結果から分かるように、超音波の周波数が高いほど、穴、クラックなどの欠陥が生じにくい。従って、図11には示されていないが、例20~23のように洗浄液の温度を10℃以上20℃以下に設定し、超音波の周波数を200kHz以上1000kHz以下に設定した場合、穴及びクラックは観察されないと予想される。 As can be seen from the evaluation results of Examples 7 to 11, the higher the frequency of the ultrasonic wave, the less likely it is that defects such as holes and cracks will occur. Therefore, although not shown in FIG. 11, when the temperature of the cleaning liquid is set to 10 ° C. or higher and 20 ° C. or lower and the ultrasonic frequency is set to 200 kHz or higher and 1000 kHz or lower as in Examples 20 to 23, holes and cracks are formed. Is not expected to be observed.

洗浄液に超音波を付与すると、洗浄の能力は高くなるが、穴、クラックなどの欠陥は生じやすくなる。従って、図11には示されていないが、例23のように洗浄液の温度を10℃に設定し、超音波を洗浄液に付与しない場合、穴及びクラックは観察されないと予想される。 When ultrasonic waves are applied to the cleaning liquid, the cleaning ability is increased, but defects such as holes and cracks are likely to occur. Therefore, although not shown in FIG. 11, when the temperature of the cleaning liquid is set to 10 ° C. and ultrasonic waves are not applied to the cleaning liquid as in Example 23, it is expected that holes and cracks will not be observed.

また、例9の場合と同様に、評価3を実施した。結果を図11に示す。 In addition, evaluation 3 was carried out in the same manner as in the case of Example 9. The results are shown in FIG.

例24
洗浄液の温度を18℃に変更して、例1の場合と同様に、評価1~3を実施した。結果を図11に示す。
Example 24
The temperature of the cleaning liquid was changed to 18 ° C., and evaluations 1 to 3 were carried out in the same manner as in the case of Example 1. The results are shown in FIG.

例25
洗浄液のヨウ素の濃度を10g/Lに変更して、例24の場合と同様に、評価1~3を実施した。結果を図11に示す。評価3に関して、洗浄時間が10分間の場合、第3サンプル及び第4サンプルからマグネシウム銀の膜が完全には除去されなかった。洗浄時間が30分間の場合、第3サンプル及び第4サンプルからマグネシウム銀の膜が除去され、マグネシウム銀の膜の残渣は確認されなかった。
洗浄液の温度が18℃の場合、10g/L以上20g/L以下のヨウ素の濃度の範囲において、例24及び例25と同様の結果が生じることが予想される。
Example 25
The iodine concentration of the washing liquid was changed to 10 g / L, and evaluations 1 to 3 were carried out in the same manner as in Example 24. The results are shown in FIG. Regarding evaluation 3, when the washing time was 10 minutes, the magnesium silver film was not completely removed from the 3rd sample and the 4th sample. When the washing time was 30 minutes, the magnesium silver film was removed from the third sample and the fourth sample, and no residue of the magnesium silver film was confirmed.
When the temperature of the washing liquid is 18 ° C., it is expected that the same results as in Examples 24 and 25 will occur in the range of iodine concentration of 10 g / L or more and 20 g / L or less.

例26
洗浄液のヨウ素の濃度を10g/Lに変更して、例6の場合と同様に、評価1~3を実施した。結果を図11に示す。評価3に関して、洗浄時間が10分間の場合、第3サンプル及び第4サンプルからマグネシウム銀の膜が完全には除去されなかった。洗浄時間が30分間の場合、第3サンプル及び第4サンプルからマグネシウム銀の膜が除去され、マグネシウム銀の膜の残渣は確認されなかった。
洗浄液の温度が15℃の場合、10g/L以上20g/L以下のヨウ素の濃度の範囲において、例6及び例26と同様の結果が生じることが予想される。
Example 26
The iodine concentration of the washing liquid was changed to 10 g / L, and evaluations 1 to 3 were carried out in the same manner as in Example 6. The results are shown in FIG. Regarding evaluation 3, when the washing time was 10 minutes, the magnesium silver film was not completely removed from the 3rd sample and the 4th sample. When the washing time was 30 minutes, the magnesium silver film was removed from the third sample and the fourth sample, and no residue of the magnesium silver film was confirmed.
When the temperature of the washing liquid is 15 ° C., it is expected that the same results as in Examples 6 and 26 will occur in the range of iodine concentration of 10 g / L or more and 20 g / L or less.

4 冷却板
5 磁石
6 蒸着源
7 蒸着材料
8 ヒータ
10 蒸着装置
40 マスク装置
41 フレーム
42 開口
50 マスク
51 金属板
51a 第1面
51b 第2面
53 貫通孔
56 欠陥
60 洗浄装置
61 洗浄槽
62 超音波制御装置
63 温度制御装置
70 洗浄液
76 処理液
77 乾燥装置
100 有機デバイス
110 基板
111 第1面
112 第2面
115A 第1素子
115B 第2素子
120 第1電極
130 有機層
130A 第1有機層
130B 第2有機層
140 第2電極
140A 第1層
140B 第2層
145 電極重なり領域
160 絶縁層
4 Cooling plate 5 Magnet 6 Evaporation source 7 Evaporation material 8 Heater 10 Evaporation device 40 Mask device 41 Frame 42 Opening 50 Mask 51 Metal plate 51a First surface 51b Second surface 53 Through hole 56 Defect 60 Cleaning device 61 Cleaning tank 62 Ultrasonic Control device 63 Temperature control device 70 Cleaning liquid 76 Treatment liquid 77 Drying device 100 Organic device 110 Substrate 111 First surface 112 Second surface 115A First element 115B Second element 120 First electrode 130 Organic layer 130A First organic layer 130B Second Organic layer 140 Second electrode 140A First layer 140B Second layer 145 Electrode overlapping region 160 Insulation layer

Claims (14)

マスクを洗浄する洗浄方法であって、
前記マスクに洗浄液を接触させることによって前記マスクを洗浄する洗浄工程を備え、
前記洗浄液は、ヨウ化カリウム及びヨウ素を含み、
前記洗浄液の温度は、25℃未満であり、
前記洗浄液における前記ヨウ素の濃度は、20g/L以下である、洗浄方法。
It is a cleaning method to clean the mask.
A cleaning step of cleaning the mask by bringing the cleaning liquid into contact with the mask is provided.
The cleaning solution contains potassium iodide and iodine, and contains
The temperature of the cleaning liquid is less than 25 ° C.
A washing method in which the concentration of the iodine in the washing liquid is 20 g / L or less .
前記洗浄工程は、洗浄槽に収容されている前記洗浄液に前記マスクを浸すディップ工程を備える、請求項1に記載の洗浄方法。 The cleaning method according to claim 1, wherein the cleaning step includes a dip step of immersing the mask in the cleaning liquid contained in the cleaning tank. 前記洗浄工程は、前記洗浄液に超音波を付与する超音波工程を備える、請求項2に記載の洗浄方法。 The cleaning method according to claim 2, wherein the cleaning step includes an ultrasonic step of applying ultrasonic waves to the cleaning liquid. 前記超音波の周波数は、100kHz以上である、請求項3に記載の洗浄方法。 The cleaning method according to claim 3, wherein the frequency of the ultrasonic wave is 100 kHz or more. 前記超音波の周波数は、1MHz以下である、請求項4に記載の洗浄方法。 The cleaning method according to claim 4, wherein the frequency of the ultrasonic wave is 1 MHz or less. 前記洗浄液のpHは、5.00以下である、請求項1乃至のいずれか一項に記載の洗浄方法。 The cleaning method according to any one of claims 1 to 5 , wherein the pH of the cleaning liquid is 5.00 or less. 前記マスクは、ニッケルを含む鉄合金を含む、請求項1乃至のいずれか一項に記載の洗浄方法。 The cleaning method according to any one of claims 1 to 6 , wherein the mask contains an iron alloy containing nickel. 前記マスクの厚みは、100μm以下である、請求項1乃至のいずれか一項に記載の洗浄方法。 The cleaning method according to any one of claims 1 to 7 , wherein the thickness of the mask is 100 μm or less. 前記洗浄工程は、前記マスクに付着している金属材料を除去する、請求項1乃至のいずれか一項に記載の洗浄方法。 The cleaning method according to any one of claims 1 to 8 , wherein the cleaning step removes a metal material adhering to the mask. 前記金属材料は、マグネシウム銀を含む、請求項に記載の洗浄方法。 The cleaning method according to claim 9 , wherein the metal material contains magnesium silver. マスクを洗浄するために用いられる洗浄液であって、
ヨウ化カリウム及びヨウ素を含み、
前記洗浄液における前記ヨウ素の濃度は、20g/L以下である、洗浄液。
A cleaning solution used to clean masks
Contains potassium iodide and iodine ,
A cleaning solution having a concentration of iodine in the cleaning solution of 20 g / L or less .
マスクを洗浄する洗浄装置であって、
洗浄液を収容する少なくとも1つの洗浄槽を備え、
前記洗浄液は、ヨウ化カリウム及びヨウ素を含み、
前記洗浄液における前記ヨウ素の濃度は、20g/L以下である、洗浄装置。
A cleaning device that cleans masks
Equipped with at least one cleaning tank for accommodating the cleaning liquid,
The cleaning solution contains potassium iodide and iodine, and contains
A cleaning device having a concentration of iodine in the cleaning liquid of 20 g / L or less .
前記少なくとも1つの洗浄槽は、前記洗浄液を収容する第1の洗浄槽と、前記洗浄液を収容する第2の洗浄槽と、を含み、
前記洗浄装置は、前記第1の洗浄槽から前記第2の洗浄槽へ前記マスクを搬送する搬送機構を備える、請求項12に記載の洗浄装置。
The at least one cleaning tank includes a first cleaning tank containing the cleaning liquid and a second cleaning tank containing the cleaning liquid.
The cleaning device according to claim 12 , wherein the cleaning device includes a transport mechanism for transporting the mask from the first cleaning tank to the second cleaning tank.
有機デバイスの製造方法であって、
基板上の第1電極上の有機層上に、2以上のマスクを順に用いて蒸着法によって第2電極を形成する第2電極形成工程と、
ヨウ化カリウム及びヨウ素を含む洗浄液を前記マスクに接触させることによって前記マスクを洗浄する洗浄工程と、備え
前記第2電極形成工程は、第1の前記マスクを用いる蒸着法によって、前記第2電極の第1層を形成する工程と、第2の前記マスクを用いる蒸着法によって、前記第1層に部分的に重なる前記第2電極の第2層を形成する工程と、を含む、製造方法。
It is a manufacturing method of organic devices.
A second electrode forming step of forming a second electrode by a vapor deposition method using two or more masks in order on an organic layer on the first electrode on a substrate.
A cleaning step of cleaning the mask by bringing a cleaning solution containing potassium iodide and iodine into contact with the mask is provided .
The second electrode forming step is partially formed on the first layer by a step of forming a first layer of the second electrode by a vapor deposition method using the first mask and a vapor deposition method using the second mask. A manufacturing method comprising a step of forming a second layer of the second electrode that overlaps with each other .
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Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2006100263A (en) * 2004-09-01 2006-04-13 Sanyo Electric Co Ltd Cleaning device
KR101250777B1 (en) * 2012-08-22 2013-04-08 신상규 Solution for cleaning mask deposited with metal electrode material and cleaning method using the same

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003109949A (en) * 2001-09-28 2003-04-11 Mitsubishi Chemicals Corp Etchant and etching method
CN101913553B (en) * 2010-08-11 2012-02-15 电子科技大学 Bulk silicon etching and gold silicon bonding combined process method
CN103199161B (en) * 2013-03-22 2016-01-06 中国科学院物理研究所 A kind of method preparing cone structure on GaP surface
CN106098867B (en) * 2016-07-06 2018-09-18 湘能华磊光电股份有限公司 LED chip is improved to do over again the chip reworking method of efficiency
CN106384770A (en) * 2016-10-31 2017-02-08 华南理工大学 Nanometer/micrometer composite graphical sapphire substrate and preparation method thereof

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2006100263A (en) * 2004-09-01 2006-04-13 Sanyo Electric Co Ltd Cleaning device
KR101250777B1 (en) * 2012-08-22 2013-04-08 신상규 Solution for cleaning mask deposited with metal electrode material and cleaning method using the same

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